DE4105923A1 - New triazine derivs. carrying para-amino:cinnamic acid substit. - useful as protectant against light esp. in cosmetics - Google Patents
New triazine derivs. carrying para-amino:cinnamic acid substit. - useful as protectant against light esp. in cosmeticsInfo
- Publication number
- DE4105923A1 DE4105923A1 DE19914105923 DE4105923A DE4105923A1 DE 4105923 A1 DE4105923 A1 DE 4105923A1 DE 19914105923 DE19914105923 DE 19914105923 DE 4105923 A DE4105923 A DE 4105923A DE 4105923 A1 DE4105923 A1 DE 4105923A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- radical
- alkyl
- compounds
- hydrogen
- radicals
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/40—Nitrogen atoms
- C07D251/54—Three nitrogen atoms
- C07D251/70—Other substituted melamines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
- A61K8/494—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
- A61K8/4966—Triazines or their condensed derivatives
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue p-Aminozimtsäure-substituierte Triazine der allgemeinen Formel IThe present invention relates to new p-aminocinnamic acid-substituted Triazines of the general formula I
in der
R¹ einen Rest der Formelin the
R¹ is a radical of the formula
bedeutet,
R² bis R⁴ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkylreste bezeichnen,
R⁵ und R⁶ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl- oder C₁-C₄-Alkoxyreste bedeuten
und
R⁷ für Wasserstoff, ein Alkalimetall, Ammonium, Mono-, Di- oder
Tri-C₁-C₄-alkylammonium, Mono-, Di- oder Tri-C₂-C₄-alkanolammonium,
einen C₁-C₂₀-Alkylrest, einen C₂-C₂₀-Alkenylrest
oder einen Polyoxyethylenrest mit 1 bis 10 Ethylenoxideinheiten,
deren endständige OH-Gruppe durch ein C₁-C₄-Alkanol
verethert sein kann, steht, wobei die in den Verbindungen I
dreifach auftretenden Reste R⁷ gleich oder verschieden sein
können.means
R² to R⁴ denote hydrogen or C₁-C₄ alkyl radicals,
R⁵ and R⁶ are hydrogen, C₁-C₄-alkyl or C₁-C₄-alkoxy radicals and
R⁷ for hydrogen, an alkali metal, ammonium, mono-, di- or tri-C₁-C₄-alkylammonium, mono-, di- or tri-C₂-C₄-alkanolammonium, a C₁-C₂₀-alkyl radical, a C₂-C₂₀-alkenyl radical or a polyoxyethylene radical having 1 to 10 ethylene oxide units, the terminal OH group of which may be etherified by a C₁-C₄ alkanol, where the radicals R⁷ occurring in the compounds I can be identical or different.
Weiterhin betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung der Ver bindungen I, ihre Verwendung als Lichtschutzmittel sowie die Verbin dungen I enthaltende kosmetische Zubereitungen.Furthermore, the invention relates to a method for producing the ver bindings I, their use as light stabilizers and the verbin Cosmetic preparations containing I.
Die in kosmetischen Zubereitungen eingesetzten Lichtschutzmittel haben die Aufgabe, schädigende Einflüsse des Sonnenlichts auf die menschliche Haut zu verhindern oder zumindest in ihren Auswirkungen zu reduzieren. Daneben dienen diese Lichtschutzmittel aber auch dem Schutz weiterer Inhaltsstoffe vor Zerstörung oder Abbau durch UV-Strahlung. The light stabilizers used in cosmetic preparations have the Task, damaging effects of sunlight on human skin to prevent or at least reduce their effects. Besides these light stabilizers also serve to protect other ingredients before destruction or degradation by UV radiation.
Das an die Erdoberfläche gelangende Sonnenlicht hat einen Anteil an UV-B- (280 bis 320 nm) und an UV-A-Strahlung (< 320 nm), welche sich direkt an den Bereich des sichtbaren Lichtes anschließen. Der Einfluß auf die menschliche Haut macht sich besonders bei der UV-B-Strahlung durch Sonnenbrand bemerkbar. Dementsprechend bietet die Industrie eine größere Zahl von Substanzen an, welche die UV-B-Strahlung absorbieren und damit den Sonnenbrand verhindern.The sunlight reaching the earth's surface has a share in UV-B (280 to 320 nm) and UV-A radiation (<320 nm), which are connect directly to the visible light area. The influence on the human skin is particularly exposed to UV-B radiation Noticeable sunburn. Accordingly, the industry offers a larger one Number of substances that absorb UV-B radiation and thus prevent the sunburn.
Nun haben dermatologische Untersuchungen gezeigt, daß auch die UV-A-Strah lung durchaus Hautschädigungen hervorrufen kann, indem beispielsweise das Keratin oder Elastin geschädigt wird. Hierdurch werden Elastizität und Wasserspeichervermögen der Haut reduziert, d. h. die Haut wird weniger geschmeidig und neigt zur Faltenbildung. Die auffallend hohe Hautkrebs häufigkeit in Gegenden starker Sonneneinstrahlung zeigt, daß offenbar auch Schädigungen der Erbinformationen in den Zellen durch Sonnenlicht, spe zielle durch UV-A-Strahlung, hervorgerufen werden. All diese Erkenntnisse lassen daher die Entwicklung effizienter Filtersubstanzen für den UV-A- Bereich notwendig erscheinen.Dermatological studies have now shown that UV-A radiation can cause skin damage, for example by Keratin or elastin is damaged. As a result, elasticity and Skin water retention capacity reduced, d. H. the skin becomes less supple and tends to wrinkle. The strikingly high skin cancer frequency in areas of strong sunlight shows that apparently too Damage to the genetic information in the cells from sunlight, spe zielle caused by UV-A radiation. All of these insights therefore allow the development of efficient filter substances for the UV-A Area appear necessary.
Es besteht ein wachsender Bedarf an Lichtschutzmitteln für kosmetische Zu bereitungen, die vor allem als UV-A-Filter dienen können und deren Absorp tionsmaxima deshalb im Bereich von ca. 320 bis 380 nm liegen sollten. Um mit einer möglichst geringen Einsatzmenge die gewünschte Wirkung zu erzie len, sollten derartige Lichtschutzmittel zusätzlich eine hohe spezifische Extinktion aufweisen. Außerdem müssen Lichtschutzmittel für kosmetische Präparate noch eine Vielzahl weiterer Anforderungen erfüllen, beispiels weise gute Löslichkeit in kosmetischen Ölen, hohe Stabilität der mit ihnen hergestellten Emulsionen, hohe Photostabilität sowie geringen Eigengeruch und geringe Eigenfärbung.There is a growing need for light stabilizers for cosmetic supplements Preparations that can primarily serve as UV-A filters and their absorption maxima should therefore be in the range of approx. 320 to 380 nm. Around to achieve the desired effect with as little use as possible len, such light stabilizers should also have a high specific Have absorbance. You also need sunscreen for cosmetic Preparations meet a variety of other requirements, for example Wise good solubility in cosmetic oils, high stability with them emulsions, high photostability and low odor and low intrinsic color.
So werden in der EP-B 0 87 098 (1) p-Aminobenzoesäure-substituierte Triazine beschrieben, welche als Lichtschutzmittel für kosmetische Zubereitungen empfohlen werden.For example, EP-B 0 87 098 (1) substitutes p-aminobenzoic acid Triazine described, which as a sunscreen for cosmetic Preparations are recommended.
Die DE-A 29 45 125 (2) betrifft 4-tert.-Butyl-4′-methoxy-dibenzoyl methan und Lichtschutzmittel zur Verzögerung der Hautalterung, welche diese Verbindung enthalten.DE-A 29 45 125 (2) relates to 4-tert-butyl-4'-methoxy-dibenzoyl methane and sunscreen to delay skin aging, which contain this connection.
Die genannten Verbindungen des Standes der Technik genügen den oben ge nannten Anforderungen an UV-Filtersubstanzen für kosmetische Anwendungen jedoch nur bedingt.The aforementioned compounds of the prior art meet the ge above specified requirements for UV filter substances for cosmetic applications however only to a limited extent.
Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, Lichtschutz mittel speziell für kosmetische Zubereitungen, aber auch für andere Zwecke, bereitzustellen, die den genannten Anforderungen in höherem Maße gerecht werden als die bekannten Mittel dieser Art.The present invention was therefore based on the object of light protection medium especially for cosmetic preparations, but also for others Purposes to provide the above requirements to a greater extent do justice to the known means of this kind.
Demgemäß wurden die eingangs definierten p-Aminozimtsäure-substituierten Triazine I gefunden.Accordingly, the p-aminocinnamic acid defined at the outset were substituted Triazine I found.
Die Reste R2 bis R4 bezeichnen Wasserstoff oder C1-C4-Alkylreste, z. B. Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl oder tert.-Butyl; bevorzugt hiervon werden Methyl und vor allem Wasserstoff. Die Reste R2 bis R4 können verschieden oder vorzugsweise gleich sein.The radicals R 2 to R 4 denote hydrogen or C 1 -C 4 alkyl radicals, for. B. methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, sec-butyl or tert-butyl; of these, methyl and especially hydrogen are preferred. The radicals R 2 to R 4 can be different or preferably the same.
Die Reste R⁵ und R⁶ bedeuten Wasserstoff, C₁-C₄-Alkylreste, z. B. Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n.-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl oder tert.-Butyl, oder C₁-C₄-Alkoxyreste, z. B. Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, iso-Propoxy, n-Butoxy, iso-Butoxy, sec.-Butoxy oder tert.-Butoxy; bevorzugt hiervon werden Methyl und vor allem Wasserstoff.The radicals R⁵ and R⁶ are hydrogen, C₁-C₄-alkyl radicals, for. B. methyl, Ethyl, n-propyl, iso-propyl, n.-butyl, iso-butyl, sec.-butyl or tert-butyl, or C₁-C₄ alkoxy, e.g. B. methoxy, ethoxy, n-propoxy, iso-propoxy, n-butoxy, iso-butoxy, sec-butoxy or tert-butoxy; of these, methyl and especially hydrogen are preferred.
Steht der Rest R⁷ für Wasserstoff, ein Alkalimetall, vor allem Natrium oder Kalium, Ammonium, Mono-, Di- oder Tri-C₁-C₄-alkylammonium, z. B. Methylammonium, Dimethylammonium oder Trimethylammonium, oder Mono-, Di- oder Tri-C₂-C₄-alkanolammonium, z. B. Monoethanolammonium, Diethanolammonium oder Triethanolammonium, handelt es sich bei R¹ um den Rest einer gegebenenfalls substituierten freien Zimtsäure oder ihres Salzes.The rest R⁷ stands for hydrogen, an alkali metal, especially sodium or potassium, ammonium, mono-, di- or tri-C₁-C₄-alkylammonium, e.g. B. Methylammonium, dimethylammonium or trimethylammonium, or mono-, Di- or tri-C₂-C₄-alkanolammonium, e.g. B. Monoethanolammonium, Diethanolammonium or triethanolammonium, R¹ is the remainder of one optionally substituted free cinnamic acid or its salt.
Steht R⁷ für einen C₂-C₂₀-Alkylrest, einen C₂-C₂₀-Alkylenrest oder einen endständig veretherten Polyoxyethylenrest, handelt es sich bei R¹ um den Rest eines gegebenenfalls substituierten Zimtsäureesters. Beispiele für geradkettig oder verzweigte C₁-C₂₀-Alkylrest sind Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, n-Nonyl, iso-Nonyl, n-Decyxl, n-Undecyl, n-Dodecyl, n-Tridecyl, iso-Tridecyl, n-Tetradecyl, n-Pentadecyl, n-Hexadecyl, n-Heptadecyl, n-Octadecyl und Eicosyl. Beispiele für C₂-C₂₀-Alkylreste sind Vinyl, Allyl, Oleyl, Linolyl und Linolenyl.R⁷ is a C₂-C₂₀-alkyl radical, a C₂-C₂₀-alkylene radical or one terminally etherified polyoxyethylene radical, R¹ is the Residue of an optionally substituted cinnamic acid ester. examples for straight-chain or branched C₁-C₂₀ alkyl radicals are methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, tert-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-nonyl, iso-nonyl, n-decyxl, n-undecyl, n-dodecyl, n-tridecyl, iso-tridecyl, n-tetradecyl, n-pentadecyl, n-hexadecyl, n-heptadecyl, n-octadecyl and eicosyl. Examples of C₂-C₂₀ alkyl radicals are Vinyl, allyl, oleyl, linolyl and linolenyl.
Bevorzugte Reste R7 sind Polyoxyethylenrest mit 1 bis 6 Ethylenoxidein heiten, deren endständige OH-Gruppe durch Methyl verethert ist, und vor allem ein geradkettiger oder verzweigter C6-C12-Alkylrest. Hierbei wird bevorzugt, daß die in den Verbindungen I dreifach auftretenden Reste R7 gleich sind. Preferred R 7 radicals are polyoxyethylene radicals having 1 to 6 ethylene oxide units, the terminal OH group of which is etherified by methyl, and above all a straight-chain or branched C 6 -C 12 alkyl radical. It is preferred here that the radicals R 7 occurring triply in the compounds I are the same.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen I werden zweckmäßigerweise durch Umsetzung eines oder mehrerer p-Aminozimtsäureester der allgemeinen Formel IIThe compounds I according to the invention are advantageously carried out by Implementation of one or more p-amino cinnamic acid esters of the general Formula II
in der R8 einen C1-C20-Alkylrest, einen C2-C20-Alkenylrest oder einen Polyoxy ethylenrest mit 1 bis 10 Ethylenoxideinheiten, deren endständige OH-Gruppe durch ein C1-C4-Alkanol verethert sein kann, bezeichnet und A für R2, R3 oder R4 steht, wobei R2 bis R7 die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit Cyanurfluorid, Cyanurchlorid oder Cyanurbromid im Molverhältnis 3 : 1 bis 4:1, bezogen auf die Summe aller eingesetzten Verbindungen II, und anschließende Umsetzung des erhaltenen Esters für den Fall, daß die Ver bindungen I mindestens einen Rest einer freien Zimtsäure oder ihres Salzes enthalten sollen, mit der erforderlichen Menge an Verseifungsmittel herge stellt.in which R 8 denotes a C 1 -C 20 alkyl radical, a C 2 -C 20 alkenyl radical or a polyoxyethylene radical having 1 to 10 ethylene oxide units, the terminal OH group of which may be etherified by a C 1 -C 4 alkanol and A represents R 2 , R 3 or R 4 , where R 2 to R 7 have the meanings given above, with cyanuric fluoride, cyanuric chloride or cyanuric bromide in a molar ratio of 3: 1 to 4: 1, based on the sum of all compounds II used, and then reacting the ester obtained in the event that the compounds I should contain at least one residue of a free cinnamic acid or its salt, with the required amount of saponifier.
Man arbeitet hierbei in der Regel bei Temperaturen von 0 bis 180°C, vor zugsweise 20 bis 150°C, insbesondere 60 bis 140°C. Die Umsetzung wird vor teilhafterweise in einem inerten organischen Lösungsmittel, vorzugsweise in einem aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoff oder einem Ge misch solcher Kohlenwasserstoffe, beispielsweise Benzinschnitte mit einem Siedebereich von 60 bis 140°C, Cyclohexan, Toluol oder Xylol, vorgenommen. Entweichender gasförmiger Halogenwasserstoff wird abgeführt, im Reaktions medium verbleibende Restmengen können durch übliche Neutralisationsmittel beseitigt werden.The process is usually carried out at temperatures from 0 to 180 ° C preferably 20 to 150 ° C, especially 60 to 140 ° C. The implementation is going on advantageously in an inert organic solvent in an aliphatic or aromatic hydrocarbon or a Ge mix of such hydrocarbons, for example gasoline cuts with one Boiling range from 60 to 140 ° C, cyclohexane, toluene or xylene. Escaping gaseous hydrogen halide is removed in the reaction Medium remaining amounts can be neutralized with conventional neutralizing agents be eliminated.
Als Umsetzungspartner für die Verbindung II eignen sich vor allem Cyanur bromid und insbesondere Cyanurchlorid. Das Molverhältnis der Summe aller eingesetzten Verbindungen II zum Cyanurhalogenid beträgt vorzugsweise 3:1 bis 3,3:1, insbesondere 3:1.Cyanur is particularly suitable as the reaction partner for compound II bromide and especially cyanuric chloride. The molar ratio of the sum of all Compounds II used to the cyanuric halide is preferably 3: 1 up to 3.3: 1, especially 3: 1.
Als Verseifungsmittel zur Erzeugung der Reste freier Zimtsäuren eignen sich insbesondere Basen wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcar bonat, Kaliumcarbonat, Ammoniak, Mono-, Di- oder Tri-C1-C4-alkylamine oder Mono-, Di- oder Tri-C2-C4-alkanolamine. Man erhält dann die entsprechenden Salze, die durch vorsichtiges Ansäuern in die freien Zimtsäuren umge wandelt werden können. Bases such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, ammonia, mono-, di- or tri-C 1 -C 4 -alkylamines or mono-, di- or tri-C 2 are particularly suitable as saponifiers for producing the residues of free cinnamic acids -C 4 alkanolamines. The corresponding salts are then obtained, which can be converted into the free cinnamic acids by careful acidification.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen I eignen sich in hervorragender Weise als Lichtschutzmittel beispielsweise in Kunststoffen, Lacken oder Farb stofformulierungen, vor allem jedoch in kosmetischen Zubereitungen, hier insbesondere in der Funktion als UV-A-Absorber.The compounds I according to the invention are outstandingly suitable as light stabilizers, for example in plastics, paints or paints substance formulations, but especially in cosmetic preparations, here especially in the function as UV-A absorber.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind weiterhin kosmetische Zube reitungen, die neben den hierfür üblichen Bestandteilen die erfindungs gemäßen p-Aminozimtsäure-substituierten Triazine I als Lichtschutzmittel in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 7 Gew.-%, enthalten.The present invention furthermore relates to cosmetic accessories Horse riding, which in addition to the usual ingredients for this p-Aminocinnamic acid-substituted triazines I as light stabilizers in an amount of 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 7% by weight, contain.
Unter kosmetischen Zubereitungen sind beispielsweise Präparate zur vorsorglichen Sonnenschutzpflege der Haut in Form von Cremes, Lotionen, Aerosol-Schaumcremes, Gelen, Ölen, Fettstiften, Salben, Pudern oder Sprays zu verstehen. Übliche Bestandteile kosmetischer Zubereitungen sind dem Fachmann bekannt und brauchen deshalb hier nicht näher erläutert zu werden.Cosmetic preparations include, for example, preparations for preventive sun protection care of the skin in the form of creams, lotions, Aerosol foam creams, gels, oils, grease sticks, ointments, powders or sprays to understand. The usual components of cosmetic preparations are Known in the art and therefore need not be explained here will.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen I zeichnen sich durch eine geeignete Absorption im UV-A-Wellenlängenbereich, durch eine im Vergleich zu bislang bekannten Mitteln sehr hohe Absorptionsleistung, durch eine über Stunden bestehenbleibende UV-Wirkung als Konsequenz einer guten Stabilität gegenüber UV-Licht, sowie durch Farblosigkeit und Geruchs- und Geschmacks freiheit aus.The compounds I according to the invention are distinguished by a suitable one Absorption in the UV-A wavelength range, due to a compared to so far known means very high absorption performance, through an over hours persistent UV effect as a consequence of good stability against UV light, as well as through colorlessness and smell and taste freedom out.
5 52 g (0,03 mol) Cyanurchlorid wurden in 50 ml Xylol vorgelegt und mit einer Lösung von 24,75 g (0,09 mol) p-Aminozimtsäure-2-ethylhexylester in 30 ml Xylol versetzt. Nach 3,5stündigem Erhitzen unter Rückfluß wurde bei 80°C mit 20 gew.-%iger K2CO3-Lösung neutralisiert, die wäßrige Phase abgetrennt, das Xylol abdestilliert, mit wenig Ethanol versetzt, klär filtriert und über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Die entstandenen Kristalle wurden abfiltriert, gewaschen und im Vakuum getrocknet. Man erhielt 13,7 g Produkt als fast farbloses Pulver mit einem Schmelzpunkt von 129-131°C.5 52 g (0.03 mol) of cyanuric chloride were placed in 50 ml of xylene and a solution of 24.75 g (0.09 mol) of 2-ethylhexyl p-aminocinnamate in 30 ml of xylene was added. After heating under reflux for 3.5 hours, the mixture was neutralized at 80 ° C. with 20% strength by weight K 2 CO 3 solution, the aqueous phase was separated off, the xylene was distilled off, a little ethanol was added, the mixture was clarified and the mixture was stirred overnight at room temperature. The crystals formed were filtered off, washed and dried in vacuo. 13.7 g of product were obtained as an almost colorless powder with a melting point of 129-131 ° C.
längstwelliges Maximum: λmax = 346 nm, Extinktion (1 gew.-%ige Lösung, Schichtdicke 1 cm):=1289,5 Longest wave maximum: λ max = 346 nm, extinction (1% by weight solution, layer thickness 1 cm): = 1289.5
Die UV-Stabilität des erfindungsgemäßen Produktes wurde im Vergleich zu 4-tert.-Butyl-4′-methoxy-dibenzoylmethan gemäß (2), dessen Absorptions maximum im Bereich von 330 bis 360 nm liegt, bestimmt. Gemessen wurden die Abnahmen der UV-Absorptionen bei Bestrahlung mit Xenon-Licht. Die nachfolgende Tabelle zeigt die Ergebnisse der Messungen.The UV stability of the product according to the invention was compared to 4-tert-butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethane according to (2), its absorption maximum is in the range from 330 to 360 nm. The were measured Decreases in UV absorption when irradiated with xenon light. The The following table shows the results of the measurements.
Claims (5)
R¹ einen Rest der Formel bedeutet,
R² bis R⁴ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkylreste bezeichnen,
R⁵ und R⁶ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl- oder C₁-C₄-Alkoxyreste bedeuten und
R⁷ für Wasserstoff, ein Alkalimetall, Ammonium, Mono-, Di- oder Tri-C₁-C₄-alkylammonium, Mono-, Di- oder Tri-C₂-C₄-alkanolammonium, einen C₁-C₂₀-Alkylrest, einen C₂-C₂₀-Alkenylrest oder einen Polyoxyethylenrest mit 1 bis 10 Ethylenoxideinheiten, deren endständige OH-Gruppe durch ein C₁-C₄- Alkanol verethert sein kann, steht, wobei die in den Verbindungen I dreifach auftretenden Reste R⁷ gleich oder verschieden sein können.1. p-Aminocinnamic acid-substituted triazines of the general formula I in the
R¹ is a radical of the formula means
R² to R⁴ denote hydrogen or C₁-C₄ alkyl radicals,
R⁵ and R⁶ are hydrogen, C₁-C₄-alkyl or C₁-C₄-alkoxy radicals and
R⁷ for hydrogen, an alkali metal, ammonium, mono-, di- or tri-C₁-C₄-alkylammonium, mono-, di- or tri-C₂-C₄-alkanolammonium, a C₁-C₂₀-alkyl radical, a C₂-C₂₀-alkenyl radical or a polyoxyethylene radical having 1 to 10 ethylene oxide units, the terminal OH group of which may be etherified by a C₁-C₄ alkanol, it being possible for the radicals R⁷ occurring in the compounds I to be identical or different.
R1 die oben angegebene Bedeutung hat,
R2 bis R4 Wasserstoff oder Methyl bezeichnen
R5 und R6 Wasserstoff oder Methyl bedeuten und
R7 für einen C6-C12-Alkylrest oder einen Polyoxyethylenrest mit 1 bis 6 Ethylenoxideinheiten, deren endständige OH-Gruppe durch Methyl verethert ist, steht, wobei die in den Ver bindungen I dreifach auftretenden Reste R7 gleich sind.2. p-Aminocinnamic acid-substituted triazines I according to claim 1, in which
R 1 has the meaning given above,
R 2 to R 4 denote hydrogen or methyl
R 5 and R 6 are hydrogen or methyl and
R 7 represents a C 6 -C 12 alkyl radical or a polyoxyethylene radical having 1 to 6 ethylene oxide units, the terminal OH group of which is etherified by methyl, the radicals R 7 occurring in the compounds I being identical being the same.
R8 einen C1-C20-Alkylrest, einen C2-C20-Alkenylrest oder einen Polyoxyethylenrest mit 1 bis 10 Ethylenoxideinheiten, deren endständige OH-Gruppe durch ein C1-C4-Alkanol verethert sein kann, bezeichnet und
A für R2, R3 oder R4 steht, wobei
R2 bis R6 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Cyanurfluorid, Cyanurchlorid oder Cyanurbromid im Molverhältnis 3:1 bis 4:1, bezogen auf die Summe aller eingesetzten Verbindungen II, umsetzt und den erhaltenen Ester für den Fall, daß die Verbindungen I mindestens einen Rest einer freien Zimtsäure oder ihres Salzes enthalten sollen, anschließend mit der erforderlichen Menge an Verseifungsmittel umsetzt.3. A process for the preparation of p-aminocinnamic acid-substituted triazines I according to claim 1 or 2, characterized in that one or more p-aminocinnamic acid esters of the general formula II in the
R 8 denotes a C 1 -C 20 alkyl radical, a C 2 -C 20 alkenyl radical or a polyoxyethylene radical having 1 to 10 ethylene oxide units, the terminal OH group of which may be etherified by a C 1 -C 4 alkanol, and
A represents R 2 , R 3 or R 4 , where
R 2 to R 6 have the meanings given above,
with cyanuric fluoride, cyanuric chloride or cyanuric bromide in a molar ratio of 3: 1 to 4: 1, based on the sum of all of the compounds II used, and the ester obtained in the event that the compounds I are to contain at least one residue of a free cinnamic acid or its salt, then reacted with the required amount of saponifier.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19914105923 DE4105923A1 (en) | 1991-02-26 | 1991-02-26 | New triazine derivs. carrying para-amino:cinnamic acid substit. - useful as protectant against light esp. in cosmetics |
| JP3613992A JPH0578334A (en) | 1991-02-26 | 1992-02-24 | P-aminocinnamic acid-substituted triazine |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19914105923 DE4105923A1 (en) | 1991-02-26 | 1991-02-26 | New triazine derivs. carrying para-amino:cinnamic acid substit. - useful as protectant against light esp. in cosmetics |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE4105923A1 true DE4105923A1 (en) | 1992-08-27 |
Family
ID=6425862
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19914105923 Withdrawn DE4105923A1 (en) | 1991-02-26 | 1991-02-26 | New triazine derivs. carrying para-amino:cinnamic acid substit. - useful as protectant against light esp. in cosmetics |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0578334A (en) |
| DE (1) | DE4105923A1 (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995022959A2 (en) * | 1994-02-23 | 1995-08-31 | Ciba-Geigy Ag | Sunscreen compositions |
| DE19543730A1 (en) * | 1995-11-23 | 1997-05-28 | Ciba Geigy Ag | Until resorcinyl-triazines |
| FR2744721A1 (en) * | 1996-02-12 | 1997-08-14 | Oreal | NOVEL INSOLUBLE DERIVATIVES OF S-TRIAZINE, PROCESS FOR THEIR PREPARATION, COMPOSITIONS CONTAINING SAME, AND USES THEREOF |
| EP0821938A1 (en) * | 1996-07-31 | 1998-02-04 | 3V SIGMA S.p.A | Sun screening preparations comprising triazine derivatives |
| WO2003016289A1 (en) * | 2001-08-17 | 2003-02-27 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Triazine derivatives and their use as sunscreens |
| CN103906790A (en) * | 2011-11-17 | 2014-07-02 | 国立大学法人北陆先端科学技术大学院大学 | Polymer raw material and polymer material |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006342110A (en) * | 2005-06-09 | 2006-12-21 | Fujifilm Holdings Corp | Method for producing triazine compound |
-
1991
- 1991-02-26 DE DE19914105923 patent/DE4105923A1/en not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-02-24 JP JP3613992A patent/JPH0578334A/en not_active Withdrawn
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5869030A (en) * | 1994-02-23 | 1999-02-09 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Sunscreen compositions comprising micronized, insoluble organic UV absorbers |
| WO1995022959A3 (en) * | 1994-02-23 | 1995-09-21 | Ciba Geigy Ag | Sunscreen compositions |
| WO1995022959A2 (en) * | 1994-02-23 | 1995-08-31 | Ciba-Geigy Ag | Sunscreen compositions |
| DE19543730A1 (en) * | 1995-11-23 | 1997-05-28 | Ciba Geigy Ag | Until resorcinyl-triazines |
| US5955060A (en) * | 1995-11-23 | 1999-09-21 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Bis(resorcinyl)triazines useful as sunscreens in cosmetic preparations |
| FR2744721A1 (en) * | 1996-02-12 | 1997-08-14 | Oreal | NOVEL INSOLUBLE DERIVATIVES OF S-TRIAZINE, PROCESS FOR THEIR PREPARATION, COMPOSITIONS CONTAINING SAME, AND USES THEREOF |
| US5849909A (en) * | 1996-02-12 | 1998-12-15 | Societe L'oreal S.A. | Benzalmalonatae/phenylcyanoacrylate-substituted S-triazine compounds |
| US5928630A (en) * | 1996-02-12 | 1999-07-27 | Societe L' Oreal S.A. | Benzalmalonate/phenylcyanoacrylate-substituted s-triazine compounds and photoprotective/cosmetic compositions comprised thereof |
| EP0790243A1 (en) | 1996-02-12 | 1997-08-20 | L'oreal | Derivatives of s-triazine as UV filters |
| EP0821938A1 (en) * | 1996-07-31 | 1998-02-04 | 3V SIGMA S.p.A | Sun screening preparations comprising triazine derivatives |
| WO2003016289A1 (en) * | 2001-08-17 | 2003-02-27 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Triazine derivatives and their use as sunscreens |
| US7038046B2 (en) | 2001-08-17 | 2006-05-02 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Triazine derivatives and their use as sunscreens |
| CN103906790A (en) * | 2011-11-17 | 2014-07-02 | 国立大学法人北陆先端科学技术大学院大学 | Polymer raw material and polymer material |
| CN103906790B (en) * | 2011-11-17 | 2016-05-25 | 国立研究开发法人科学技术振兴机构 | Macromolecule raw material and macromolecular material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0578334A (en) | 1993-03-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0087098B1 (en) | S-triazine derivatives and their use as sunscreen agents | |
| DE3441636C2 (en) | Ultraviolet absorber containing new chalcone derivatives | |
| DE3321679C2 (en) | ||
| DE2536779A1 (en) | LIQUID MIXTURES CONTAINING BRANCHED CHAIN DODECYLISOMERS OF 2- (5'-DODECYL-2'-HYDROXYPHENYL) -BENZOTRIAZOLE, THE PRODUCTION AND USE OF THEREOF | |
| EP1293504A2 (en) | Triazine derivatives as UV-filter in cosmetic compositions | |
| DE2533467A1 (en) | SUN PROTECTION COSMETICS | |
| DE2021829C2 (en) | Polyfluorinated quaternary ammonium salts and their preparation | |
| DE4238032A1 (en) | Skin conditioning succinic acid derivatives | |
| DE4105923A1 (en) | New triazine derivs. carrying para-amino:cinnamic acid substit. - useful as protectant against light esp. in cosmetics | |
| DE1492274C (en) | ||
| DE2509647A1 (en) | NEW DERIVATIVES OF DIALKYLAMINOALKYL- P-DIALKYL-AMINOBENZOAEUREESTERS | |
| DE2336219A1 (en) | CAMPHERDER DERIVATIVES | |
| DE2933995A1 (en) | ANTIMONMER CAPTIDE | |
| EP0207287A2 (en) | Indole derivatives, process for their preparation and cosmetic preparation containing them | |
| DE2728242A1 (en) | COSMETIC LIGHT PROTECTION AGENTS FOR THE UV-A AREA | |
| CH665205A5 (en) | 4-METHOXY-2'-CARBOXYDIBENZOYLMETHANE AND SALTS THEREOF. | |
| DE2041845A1 (en) | New 2- (2-hydroxyphenyl) -2H-1,2,3-triazole derivatives, processes for their preparation and their use as ultraviolet light absorbers | |
| EP0095097B1 (en) | Para-sulpho-phenyl amides of cinnamic acid, or salts thereof, process for their preparation and their use as sun-screening agents | |
| EP0079310A2 (en) | Process for preparing mixtures of esters of polyalkyl-piperidinol derivatives | |
| DE2509646A1 (en) | NEW DERIVATIVES OF DIALKYLAMINOALKYL-P-DIALKYL-AMINOBENZOESAEUREESTER | |
| DE4340762A1 (en) | Hair treatment compsn. for permanent waving - comprising keratin-reducing substance and nonionic amphiphatic cpd. contg. at least one alk(en)yl gp. | |
| EP0037996A1 (en) | Process for the manufacture of amine oxides, and their use as surface active agents | |
| DE3028502A1 (en) | USE OF EATHED 2- (4-HYDROXYBENZYLIDES) - (GAMMA) -BUTYROLACTONES AS A LIGHT PROTECTION AGENT | |
| DE1617991A1 (en) | 2-phenylbenzoxazole derivatives as ultraviolet absorbers for cosmetic purposes | |
| DE3135810A1 (en) | Oxamide solutions of high concentration |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |