DE4022247A1 - METHOD FOR EXTRACTIVELY SEPARATING 2-ALKYLTHIO-5-PHENYLPYRIMIDINES FROM THEIR REACTION MIXTURES - Google Patents
METHOD FOR EXTRACTIVELY SEPARATING 2-ALKYLTHIO-5-PHENYLPYRIMIDINES FROM THEIR REACTION MIXTURESInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur extraktiven Abtrennung von speziellen substituierten Phenylpyrimidinen aus einem Reaktionsgemisch, das bei der Synthese dieser Phenylpyrimidine entsteht. Die Abtrennung erfolgt durch einen Gegenstromverteilungsprozeß des Gemisches in einem Verteilungsbett aus zwei nicht miteinander mischbaren Phasen.The invention relates to a method for extractive Separation of special substituted phenylpyrimidines from a reaction mixture used in the synthesis of this Phenylpyrimidine is formed. The separation takes place through a countercurrent distribution process of the mixture in one Distribution bed made of two immiscible Phases.
Das Strukturelement der 5-Phenylpyrimidine hat in jüngerer Zeit große Bedeutung bei der Entwicklung neuer Komponenten für flüssigkristalline Mischungen erhalten (siehe z. B. EP-A 02 95 370, EP-A 02 48 335). In EP-A 02 95 370 werden insbesondere 2-Alkylthio-5-phenylpyrimidine der nachstehenden allgemeinen Formel (I) als Komponenten ferroelektrischer Flüssigkristallmischungen beschrieben,The structural element of 5-phenylpyrimidines has been more recent Time of great importance in the development of new components obtained for liquid crystalline mixtures (see e.g. EP-A 02 95 370, EP-A 02 48 335). In EP-A 02 95 370 especially 2-alkylthio-5-phenylpyrimidines general formula (I) below as components described ferroelectric liquid crystal mixtures,
wobei
R¹ H oder ein Alkyl mit 1 bis 15 C-Atomen
X ein Sauerstoffatom oder eine Einfachbindung und
R² ein Alkyl mit 1 bis 15 C-Atomen bedeuten.in which
R 1 is H or an alkyl having 1 to 15 carbon atoms
X is an oxygen atom or a single bond and
R² is an alkyl having 1 to 15 carbon atoms.
2-Alkylthio-5-[4-hydroxyphenyl]-pyrimidine der allgemeinen Formel (Ib) sind strategische Vorstufen für die Synthese weiterer wichtiger Komponenten ferroelektrischer Flüssigkristallsysteme (siehe z. B. Jap. J. App. Phys., Vol. 27, No. 12, 1988, pp. L2241-L2244).2-alkylthio-5- [4-hydroxyphenyl] pyrimidines of the general Formula (Ib) are strategic precursors for synthesis other important components of ferroelectric Liquid crystal systems (see e.g. Jap. J. App. Phys., Vol. 27, No. 12, 1988, pp. L2241-L2244).
wobei R² die obengenannte Bedeutung hat.where R² has the meaning given above.
Aufgrund der zunehmenden Bedeutung von Flüssigkristallsystemen im Zusammenhang mit elektrooptischen Schalt- und Anzeigevorrichtungen (siehe z. B. EP-A 00 32 362) ist man daran interessiert, geeignete Komponenten von Flüssigkristallmischungen nicht nur in kleinem Maßstab (Gramm-Mengen) gewinnen zu können, sondern auch Verfahren zu entwickeln, die eine Bereitstellung von größeren Mengen reiner Komponenten ermöglichen.Due to the increasing importance of Liquid crystal systems related electro-optical switching and display devices (see e.g. B. EP-A 00 32 362) one is interested in suitable Components of liquid crystal mixtures not only in small scale (gram quantities), but also to develop procedures that provide a enable larger quantities of pure components.
Bei der Darstellung der Phenylpyrimidine der Formel (I) aus 1-Dimethylamino-3-dimethylimonio-2-[4-subst. phenyl]- propen-(1)-verbindungen und S-Alkyl-isothioharnstoff- hydrobromiden fallen insbesondere die Phenylpyrimidine (Ib) mit freier OH-Gruppe (siehe Schema 1, analog Z. Chem. 17, 293 (1977)) am Phenylring in Form zäh-viskoser, plastischer Reaktionsgemische an.In the preparation of the phenylpyrimidines of the formula (I) from 1-dimethylamino-3-dimethylimonio-2- [4-subst. phenyl] - propen (1) compounds and S-alkyl isothiourea the phenylpyrimidines (Ib) are hydrobromides with free OH group (see scheme 1, analogous to Z. Chem. 17, 293 (1977)) on the phenyl ring in the form of viscous, plastic Reaction mixtures.
Schema 1Scheme 1
Neben dem gewünschen Produkt (I) enthalten diese Reaktionsgemische noch eine Reihe von Nebenprodukten unbekannter Struktur, die nicht mit vertretbarem Aufwand durch klassische technische Reinigungsmethoden wie Kristallisation oder Destillation von (I) abgetrennt werden können, zumal die thermische Stabilität der Produkte (I) begrenzt ist.In addition to the desired product (I), these contain Reaction mixtures still a number of by-products unknown structure that is not with reasonable effort through classic technical cleaning methods such as Crystallization or distillation are separated from (I) can, especially since the thermal stability of the products (I) is limited.
Zur Weiterverarbeitung zu Komponenten ferroelektrischer Flüssigkristallmischungen müssen insbesondere die Produkte (Ib) in hoher Reinheit vorliegen, da Verunreinigungen Folgereaktionen, wie beispielsweise die Oxidation zum Sulfon, auslösen können. Für den Einsatz in Flüssigkristallmischungen müssen die Produkte (I) bzw. die daraus hergestellten Komponenten von hoher Reinheit sein, da Verunreinigungen jeglicher Art die Funktionsweise der Flüssigkristallmischungen in elektrooptischen Schalt- und Anzeigevorrichtungen beeinträchtigen können.For further processing into ferroelectric components Liquid crystal mixtures especially need the products (Ib) are in high purity because of impurities Follow-up reactions, such as oxidation to Sulfone. For use in Liquid crystal mixtures must be the products (I) or components made from it are of high purity, since impurities of any kind affect the functioning of the Liquid crystal mixtures in electro-optical switching and Display devices can affect.
Es ist bekannt, daß die Nebenprodukte bei der Herstellung der Phenylpyrimidine mit Hilfe der Säulenchromatographie mit Dichlormethan als Laufmittel vom gewünschten Produkt (I) abgetrennt werden können. Hierbei handelt es sich um ein diskontinuierliches und umständliches Laborverfahren, das für den Einsatz im technischen Maßstab ungeeignet ist. Der Einsatz von ökologisch bedenklichen Laufmitteln wie z. B. Dichlormethan ist ein weiterer Nachteil des bekannten Verfahrens.It is known that the by-products in the manufacture of phenylpyrimidines with the help of column chromatography with dichloromethane as eluent from the desired product (I) can be separated. This is a discontinuous and laborious laboratory procedure, which is unsuitable for use on a technical scale. The use of ecologically questionable solvents such as B. Dichloromethane is another disadvantage of the known Procedure.
Es bestand daher die Aufgabe, ein Verfahren zu finden, das zur kontinuierlichen und schonenden Abtrennung der Nebenprodukte der Synthese der Verbindungen (I) geeignet ist und auch im größeren (technischen) Maßstab durchgeführt werden kann.The task was therefore to find a process that for the continuous and gentle separation of the By-products of the synthesis of the compounds (I) are suitable is and also carried out on a larger (technical) scale can be.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur speziellen extraktiven Abtrennung der Nebenprodukte der Synthese der Phenylpyrimidine (I), bei dem das Reaktionsgemisch aus der Synthese von (I) in ein mehrstufiges Extraktor-Verteilungsbett aus zwei nicht mischbaren organischen Phasen eingespeist wird.The invention relates to a method for special extractive separation of the byproducts of the synthesis of the Phenylpyrimidine (I), in which the reaction mixture from the Synthesis of (I) in a multi-stage Extractor distribution bed made of two immiscible organic phases is fed.
Es wurden spezifische Lösemittelkombinationen gefunden, bei denen das eine Lösemittel als spezifische Aufnehmerphase für die Produkte (I) fungiert und die andere Phase bevorzugt die Nebenkomponenten der Synthese aufnimmt.Specific solvent combinations were found at which the one solvent as a specific pick-up phase acts for the products (I) and the other phase prefers the secondary components of the synthesis.
Durch die mehrstufige Gegenstromarbeitsweise insbesondere nach Art der VanDÿck-Verteilung (siehe Houben-Weyl, Thieme-Verlag Stuttgart, 4. Auflage 1958, Bd. I, 1, S. 249-255 (O. Jüberman)) gelingt es, an einem Ende des Verteilungsbetts eine organische Phase zu gewinnen, die praktisch nur noch das Phenylpyrimidin (I) enthält, während am anderen Ende eine organische Phase abläuft, die hochangereichert die Nebenprodukte enthält.Due to the multi-stage countercurrent mode of operation in particular according to the type of VanDÿck distribution (see Houben-Weyl, Thieme-Verlag Stuttgart, 4th edition 1958, vol. I, 1, Pp. 249-255 (O. Jüberman)) succeeds at one end of the Distribution bed to gain an organic phase that contains practically only the phenylpyrimidine (I), while at the other end there is an organic phase that highly enriched which contains by-products.
Als Phasen sind prinzipiell zahlreiche Kombinationen von miteinander nicht mischbaren Lösungsmitteln geeignet. Als Aufnehmerphase für die Phenylpyrimidine (I) dient bevorzugt Ethylacetat, als Aufnehmerphase für die Nebenprodukte wird bevorzugt Ethylenglykol eingesetzt. Das Mengenverhältnis Ethylacetat/Ethylenglykol liegt vorzugsweise im Bereich von 5/1 bis 1/5, besonders bevorzugt von 5/1 bis 1/1, insbesondere von 3/1 bis 2/1.In principle, there are numerous combinations of solvents immiscible with one another. Serves as the receiver phase for the phenylpyrimidines (I) preferably ethyl acetate, as the receiver phase for the By-products are preferably ethylene glycol. The The quantitative ratio of ethyl acetate / ethylene glycol is preferably in the range of 5/1 to 1/5, especially preferably from 5/1 to 1/1, in particular from 3/1 to 2/1.
Andere zur Abtrennung von (I) aus der Reaktionsmischung besonders geeignete, nicht mischbare organische Lösemittelpaare sind n-Heptan/Methanol, Dichlormethan/Ethylenglykol, Dichlormethan/Glycerin, Xylol/Ethylenglykol, Methylisobutylketon/1,3-Propandiol, Acetophenon/Ethylenglykol, Formamid/Acetophenon, Toluol/1,3-Propandiol, wobei sich das gewünschte Phenylpyrimidin (I) überraschender Weise bevorzugt in der jeweils erstgenannten Phasen verteilt, während die Nebenkomponenten sich vorzugsweise in der jeweils anderen Phase anreichern.Others to separate (I) from the reaction mixture particularly suitable, immiscible organic Solvent pairs are n-heptane / methanol, Dichloromethane / ethylene glycol, dichloromethane / glycerin, Xylene / ethylene glycol, methyl isobutyl ketone / 1,3-propanediol, Acetophenone / ethylene glycol, formamide / acetophenone, Toluene / 1,3-propanediol, where the desired Phenylpyrimidine (I) surprisingly preferred in the each of the first mentioned phases, while the Minor components are preferably in the other Enrich phase.
Als 2-Alkylthio-5-phenylpyrimidine werden beim erfindungsgemäßen Verfahren bevorzugt Verbindungen der allgemeinen Formel (I) eingesetzt, bei denen R¹ H oder ein Alkyl mit 2 bis 10 C-Atomen, X ein Sauerstoffatom und R² ein Alkyl mit 2 bis 10 C-Atomen bedeuten. Besonders bevorzugt werden Phenylpyrimidine der Formel (Ib) mit freier OH-Gruppe am Phenylring eingesetzt, wie z. B. 2-Octylthio-5-(4-hydroxyphenyl)pyrimidin oder 2-Hexylthio-5-(4-hydroxyphenyl)-pyrimidin. Prinzipiell ist das Verfahren zur Reinigung aller Verbindungen der Formel (I) geeignet, unabhängig davon, ob die OH-Gruppe am Phenylring veräthert vorliegt oder nicht, oder ob der Phenylring nur durch einen Alkylrest substituiert ist.When 2-alkylthio-5-phenylpyrimidines Processes of the invention preferably compounds of general formula (I) used, in which R¹ is H or a Alkyl with 2 to 10 carbon atoms, X is an oxygen atom and R² is an alkyl having 2 to 10 carbon atoms. Especially phenylpyrimidines of the formula (Ib) are preferred with free OH group used on the phenyl ring, such as. B. 2-octylthio-5- (4-hydroxyphenyl) pyrimidine or 2-hexylthio-5- (4-hydroxyphenyl) pyrimidine. In principle is the process for the purification of all compounds of the formula (I) suitable, regardless of whether the OH group on Phenyl ring is etherified or not, or whether the Phenyl ring is only substituted by an alkyl radical.
Falls das Reaktionsgemisch aus der Synthese der Verbindungen (I) bei Raumtemperatur nicht flüssig ist kann es in einer der beiden organischen Phasen zu einer pumpfähigen Maische angeteigt werden. Diese Mischung kann dann kontinuierlich oder schubweise in das Verteilungsbett eingespeist werden.If the reaction mixture from the synthesis of Compounds (I) is not liquid at room temperature it can become one in one of the two organic phases pumpable mash are pasted. This mixture can then continuously or in batches into the distribution bed be fed.
In der bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens wird das Reaktionsgemisch in Ethylenglykol 50 gew.-%ig angeteigt und in der Mitte des Extraktionsapparats in das Verteilungsbett aus Ethylacetat und Ethylenglykol gepumpt. Die am einen Ende des Extraktionsapparats eingespeiste Ethylenglykolmenge wird entsprechend verringert. Das Reaktionsgemisch wird mehrstufig im Gegenstrom zwischen Ethylacetat und Ethylenglykol verteilt.In the preferred embodiment of the method, this is Reaction mixture in ethylene glycol 50 wt .-% pasted and in the middle of the extractor into the distribution bed pumped from ethyl acetate and ethylene glycol. The one fed in at one end of the extractor The amount of ethylene glycol is reduced accordingly. The The reaction mixture is divided into several stages in countercurrent Distributed ethyl acetate and ethylene glycol.
Aus der an einem Ende der Extraktionsapparatur ablaufenden Lösungsmittelphase kann das Produkt (bzw. die Nebenprodukte) durch Extraktion oder destillativ abgetrennt werden. Beispielsweise wird aus der Ethylacetat-Phase, die das gewünschte Phenylpyrimidin (I) enthält, das Lösemittel destillativ abgetrennt und in die Extraktion zurückführt. Der verbleibende, zumeist flüssige, Rückstand stellt die Verbindung (I), vermischt mit Ethylenglykol, dar. Das Ethylenglykol stammt aus der Restlöslichkeit in der Ethylacetat Phase. Dieses Ethylenglykol wird durch Zugabe von Wasser, in dem es sich löst, entfernt. Das daraufhin spontan kristallisierende Produkt (I) kann zur Feinreinigung beispielsweise aus Ethylacetat umkristallisiert werden.From the one running at one end of the extraction apparatus Solvent phase can the product (or By-products) separated by extraction or by distillation will. For example, from the ethyl acetate phase, the contains the desired phenylpyrimidine (I), the solvent separated by distillation and returned to the extraction. The remaining, mostly liquid, residue represents the Compound (I) mixed with ethylene glycol Ethylene glycol comes from the residual solubility in the Ethyl acetate phase. This ethylene glycol is added from water in which it dissolves. That then spontaneously crystallizing product (I) can Fine cleaning, for example from ethyl acetate be recrystallized.
Die am anderen Ende des Verteilungsbetts zusammen mit den Nebenkomponenten ablaufende Ethylenglykolphase kann destillativ aufgearbeitet werden, wobei das Ethylenglykol in die Extraktion zurückgeführt werden kann.The one at the other end of the distribution bed along with the Additional components running ethylene glycol phase can be worked up by distillation, the ethylene glycol can be returned to the extraction.
Die extraktive Trennung der Verbindung der allgemeinen Formel (I) von den Nebenprodukten der Synthese erfolgt am wirtschaftlichsten durch mehrstufige kontinuierliche oder schubweise kontinuierliche Gegenstromverteilung z. B. nach VanDÿck (siehe oben). Als Apparate zur Durchführung der Extraktion sind alle gängigen Extraktionsapparate geeignet (z. B. Kolonnen, Mischabsetzer, Graesser-Extraktor, Zentrifugalextraktor). Die Temperatur bei der Extraktion sollte aus Gründen der begrenzten thermischen Stabilität der Verbindungen (schonende Verfahrensweise) vorzugsweise zwischen 10°C und 30°C liegen, insbesondere bei Raumtemperatur. Sie kann aber prinzipiell auch zwischen dem Schmelzpunkt der Reaktionsmischung und dem kritischen Punkt (Verschwinden der Mischungslücke) des zur Trennung verwendeten Lösemittelsystems liegen. Weitere Vorteile des beschriebenen schonenden Extraktions-Verfahrens liegen darin, daß der Reinheitsgrad der getrennten Komponenten über die Stufenzahl der Gegenstromverteilung und die Mengenverhältnisse nahezu beliebig hoch gewählt werden kann. The extractive separation of the connection of the general Formula (I) of the by-products of the synthesis takes place on most economical through multi-stage continuous or batchwise continuous counterflow distribution z. B. after VanDÿck (see above). As apparatus for carrying out the All common extraction devices are suitable for extraction (e.g. columns, mixed settlers, Graesser extractor, Centrifugal extractor). The temperature at the extraction should be due to limited thermal stability of the compounds (gentle procedure) preferably are between 10 ° C and 30 ° C, especially at Room temperature. In principle, it can also be between the Melting point of the reaction mixture and the critical point (Disappearance of the miscibility gap) of separation solvent system used. Other advantages of described gentle extraction process in that the degree of purity of the separated components about the number of stages of the countercurrent distribution and the Quantity ratios can be chosen almost arbitrarily high can.
Die bevorzugten Bedingungen zur Extraktion der Phenylpyrimidine (I) durch eine der beiden Lösemittelphasen werden durch den Verteilungskoeffizienten bestimmt. Dieser ist definiert als das Verhältnis der Konzentration von (I) in der bevorzugten Phase zur Konzentration von (I) in der weniger bevorzugten Phase.The preferred conditions for extracting the Phenylpyrimidine (I) through one of the two solvent phases are determined by the distribution coefficient. This is defined as the ratio of the concentration of (I) in the preferred phase for the concentration of (I) in the less preferred phase.
Das Verfahren wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert.The following examples illustrate the process explained.
Es werden Mischungen von Ethylacetat und Ethylenglykol bei verschiedenen Volumenverhältnissen, aber gleichem Gesamtvolumen von zusammen 100 ml jeweils mit 10 g Reaktionsmischung aus der Herstellung von 2-Octylthio-5-(4- hydroxyphenyl)-pyrimidin versetzt. Durch intensives Vermischen bei Raumtemperatur werden die drei Komponenten miteinander ins Gleichgewicht gesetzt. Danach läßt man die Phasen absitzen, trennt sie und bestimmt die Konzentration an 2-Octylthio-5-(4-hydroxyphenyl)-pyrimidin in beiden Phasen. Durch Division beider Werte erhielt man die Verteilungskoeffizienten (KD), die in nachstehender Tabelle aufgeführt sind und die die bevorzugte Verteilung des 2-Octylthio-5-(4-hydroxyphenyl)-pyrimidins in Ethylacetat aufzeigen. Mixtures of ethyl acetate and ethylene glycol at different volume ratios but the same total volume of 100 ml together are each mixed with 10 g of reaction mixture from the preparation of 2-octylthio-5- (4-hydroxyphenyl) pyrimidine. The three components are balanced with one another by intensive mixing at room temperature. The phases are then allowed to settle, separated and the concentration of 2-octylthio-5- (4-hydroxyphenyl) pyrimidine determined in both phases. By dividing the two values, the distribution coefficients (K D ) were obtained, which are listed in the table below and which show the preferred distribution of 2-octylthio-5- (4-hydroxyphenyl) pyrimidine in ethyl acetate.
Eine Reaktionsmischung bestehend aus 63 Gew.-% an Reaktions-Nebenkomponenten wurde beim Phasenmengenverhältnis Ethylacetat : Ethylenglykol : Reaktionsmischung=1,69 : 1,0 : 0,18 durch dreistufige schubweise Gegenstromverteilung im Laborschüttelzylinder in eine Ethylacetat-Phase mit 9,9 Gew.-% 2-Hexylthio-5-(4- hydroxyphenyl)-pyrimidin und eine Ethylenglykol-Phase mit nur noch 0,16 Gew.-% 2-Hexylthio-5-(4-hydroxyphenyl)- pyrimidin aufgespalten. Die Reaktionsmischung wurde in die zweite Stufe des Verteilungsbetts eingespeist. Die ablaufende Ethylacetat-Phase enthielt praktisch keine Nebenkomponenten mehr. Die Ausbeute an 2-Hexylthio-5-(4- hydroxyphenyl)-pyrimidin betrug 99% nach Adestillieren des Ethylacetats und Entfernen des restlichen Ethylenglykols durch Aufgabe von Wasser zum Stumpf der Destillation. Das Phenylpyrimidin weist einen hohen Reinheitsgrad auf. A reaction mixture consisting of 63 wt .-% Reaction secondary components were in the Phase quantity ratio of ethyl acetate: ethylene glycol: Reaction mixture = 1.69: 1.0: 0.18 through three stages batchwise countercurrent distribution in the laboratory shaking cylinder in an ethyl acetate phase with 9.9% by weight of 2-hexylthio-5- (4- hydroxyphenyl) pyrimidine and an ethylene glycol phase only 0.16% by weight of 2-hexylthio-5- (4-hydroxyphenyl) - pyrimidine split. The reaction mixture was in the second stage of the distribution bed fed. The running ethyl acetate phase contained practically none Secondary components more. The yield of 2-hexylthio-5- (4- hydroxyphenyl) pyrimidine was 99% after distillation the ethyl acetate and remove the rest Ethylene glycol by adding water to the stump Distillation. The phenylpyrimidine has a high Degree of purity.
Eine Reaktionsmischung aus 63 Gew.-% 2-Hexylthio-5-(4-hydroxyphenyl)-pyrimidin und 37 Gew.-% nicht definierter Nebenkomponenten wurde beim Phasenmengenverhältnis Ethylacetat : Ethylenglykol : Reaktionsmischung=2,48 : 1,0 : 0,17 und Einspeisung der Reaktionsmischung in die zweite Stufe des Verteilungsbetts durch dreistufige schubweise Gegenstromverteilung im Laborschüttelzylinder in eine Ethylacetat-Phase mit 4,7 Gew.-% 2-Hexylthio-5-(4-hydroxyphenyl)-pyrimidin und eine Ethylenglykol-Phase mit nur noch 0,51 Gew.-% 2-Hexylthio-5-(4-hydroxyphenyl)-pyrimidin aufgespalten. Die Ethylacetat-Phase enthielt praktisch keine Nebenkomponenten mehr. Die Ausbeute an 2-Hexylthio-5-(4-hydroxyphenyl)- pyrimidin betrug 94% nach Abdestillieren des Ethylacetats und Entfernen des restlichen Ethylenglykols durch Aufgabe von Wasser zum Sumpf der Destillation.A reaction mixture of 63% by weight 2-hexylthio-5- (4-hydroxyphenyl) pyrimidine and 37% by weight Undefined secondary components were used for Phase quantity ratio of ethyl acetate: ethylene glycol: Reaction mixture = 2.48: 1.0: 0.17 and feeding the Reaction mixture in the second stage of the distribution bed due to three-stage batchwise countercurrent distribution in the Laboratory shake cylinder in an ethyl acetate phase 4.7% by weight of 2-hexylthio-5- (4-hydroxyphenyl) pyrimidine and an ethylene glycol phase with only 0.51% by weight 2-Hexylthio-5- (4-hydroxyphenyl) pyrimidine split. The Ethyl acetate phase contained practically no secondary components more. The yield of 2-hexylthio-5- (4-hydroxyphenyl) - pyrimidine was 94% after distilling off the ethyl acetate and removing the remaining ethylene glycol by task from water to the bottom of the distillation.
Eine Reaktionsmischung aus 63 Gew.-% 2-Hexylthio-5-(4-hydroxyphenyl)-pyrimidin und 37 Gew.-% nicht definierter Nebenkomponenten wurde beim Phasenmengenverhältnis Ethylacetat : Ethylenglykol : Reaktionsmischung=2,28 : 1,0 : 0,33 durch fünfstufige kontinuierliche Gegenstromverteilung im Labormischabsetzer in eine Ethylacetat-Phase mit 11,8 Gew.-% 2-Hexylthio-5-(4- hydroxyphenyl)-pyrimidin und eine Ethylenglykol-Phase mit noch 1,0 Gew.-% 2-Hexylthio-5-(4-hydroxyphenyl)-pyrimidin aufgespalten. Die Ethylacetat-Phase enthielt praktisch keine Nebenkomponenten mehr. Die Ausbeute an 2-Hexylthio-5-(4-hydroxyphenyl)-pyrimidin betrug 96% nach Abdestillieren des Ethylacetats und Entfernen des restlichen Ethylenglykols durch Aufgabe von Wasser zum Sumpf der Destillation.A reaction mixture of 63% by weight 2-hexylthio-5- (4-hydroxyphenyl) pyrimidine and 37% by weight Undefined secondary components were used for Phase quantity ratio of ethyl acetate: ethylene glycol: Reaction mixture = 2.28: 1.0: 0.33 through five stages continuous countercurrent distribution in the laboratory mixer into an ethyl acetate phase with 11.8% by weight of 2-hexylthio-5- (4- hydroxyphenyl) pyrimidine and an ethylene glycol phase 1.0% by weight of 2-hexylthio-5- (4-hydroxyphenyl) pyrimidine split up. The ethyl acetate phase contained practically no additional components. The yield at 2-Hexylthio-5- (4-hydroxyphenyl) pyrimidine was 96% after Distill off the ethyl acetate and remove the remaining ethylene glycol by adding water to the Swamp of distillation.
Die Überprüfung der Reinheit erfolgte nach gängigen Methoden (z. B. Spektroskopisch).The purity was checked according to current standards Methods (e.g. spectroscopic).
Claims (11)
R¹ H oder ein Alkyl mit 1 bis 15 C-Atomen,
X ein Sauerstoffatom oder eine Einfachbindung und
R² ein Alkyl mit 1 bis 15 C-Atomen bedeuten,
durch mehrstufige Extraktion mit einem Lösemittelpaar aus zwei nicht mischbaren organischen Phasen1. Process for the extractive separation of 2-alkylthio-5-phenylpyrimidines of the general formula (I) in which
R 1 is H or an alkyl having 1 to 15 C atoms,
X is an oxygen atom or a single bond and
R² is an alkyl having 1 to 15 carbon atoms,
by multi-stage extraction with a pair of solvents from two immiscible organic phases
R¹ H oder ein Alkyl mit 2 bis 10 C-Atomen,
X ein Sauerstoffatom und
R² ein Alkyl mit 2 bis 10 C-Atomen bedeuten,2. The method according to claim 1, characterized in that it is applied to compounds of formula (I), wherein
R¹ is H or an alkyl having 2 to 10 carbon atoms,
X is an oxygen atom and
R² is an alkyl having 2 to 10 carbon atoms,
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