DE4005468A1 - Operation of high temp. fuel cells - using ion-conducting electrolytes, removing cathode and anode off-gases produced and recycling anode off-gas - Google Patents

Operation of high temp. fuel cells - using ion-conducting electrolytes, removing cathode and anode off-gases produced and recycling anode off-gas

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Abstract

High-temp. fuel cells are operated using ion-conducting electrolytes in which hydrogen produced by a carbonaceous charge is introduced on the anode side and oxygen-contg. ions are converted with prodn. of electrical energy. Cathode and anode off-gases are removed and the crude anode off-gas recycled to one or more sections of the hydrogen-producing stage of the process. Pref. the anode off-gas is recycled hot. A section of the hydrogen-producing process is steam reforming of a carbonaceous charge. @(5pp Dwg.No.1/1)@ USE/ADVANTAGE - Useful in molten carbonate fuel cells and solid oxide fuel cells. The thermal effectiveness of the whole process is improved.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren für den Betrieb von Hochtemperatur-Brennstoffzellen mit Ionen leitendem Elektrolyten, wobei anodenseitig aus einem kohlenstoffhaltigen Einsatz erzeugter Wasserstoff zugeführt und sauerstoffhaltige Ionen unter Erzeugung elektrischer Energie umgesetzt werden und wobei Kathodenabgas und Anodenabgas abgezogen und Anodenabgas zurückgeführt wird.The invention relates to a method for the operation of High-temperature fuel cells with ion-conducting electrolytes, on the anode side Hydrogen generated from a carbon-containing feed is supplied and oxygen-containing ions are converted to produce electrical energy and wherein cathode exhaust gas and anode exhaust gas are withdrawn and anode exhaust gas is returned becomes.

Ein Verfahren zum Betrieb von Hochtemperatur-Brennstoffzellen ist aus der deutschen Anmeldung P 39 13 581 bekannt. Sein Anwendungsbereich erstreckt sich auf die Brennstoffzellentypen Molten Carbonate Fuel Cell (MCFC) und Solid Oxide Fuel Cell (SOFC). Für die Stromerzeugung mittels Brennstoffzellen des Typs MCFC und SOFC wird Wasserstoff benötigt, der unter Energiegewinnung, d. h. Stromerzeugung, oxidiert wird. Der Wasserstoff entstammt beispielsweise der Dampfreformierung eines kohlenstoffhaltigen Einsatzes, in der Regel entschwefeltem Erdgas. Das die Dampfreformierung verlassende Wasserstoff enthaltende Gas kann weiterer Konditionierung durch CO-Konvertierung, Wasser- und CO₂-Entfernung unterzogen werden, bevor es der Brennstoffzelle anodenseitig zugeführt wird. In den Brennstoffzellen wird anodenseitig Wasserstoff mit sauerstoffhaltigen Ionen, welche von der Kathodenseite der Brennstoffzelle stammen, unter Erzeugung elektrischer Energie und Wärme umgesetzt. Der Umsatz von Wasserstoff an der Anode ist jedoch nicht vollständig, wodurch im Anodenabgas noch Restwasserstoff enthalten ist. Beim bekannten Verfahren mit externer Reformierung wird das rohe Anodenabgas aufbereitet und zerlegt, wobei in der Regel der Wasserstoff zur Anode zurückgeführt wird.A method for operating high-temperature fuel cells is from the German Registration P 39 13 581 known. Its scope extends to Molten Carbonate Fuel Cell (MCFC) and Solid Oxide Fuel Cell types (SOFC). For power generation using MCFC and SOFC fuel cells Hydrogen is required which can be produced with energy, i.e. H. Electricity generation, oxidized becomes. The hydrogen comes from steam reforming, for example carbon-containing use, usually desulfurized natural gas. That the Gas containing hydrogen leaving steam reforming can be further Conditioned through CO conversion, water and CO₂ removal before it is fed to the fuel cell on the anode side. In the fuel cells, hydrogen is used on the anode side with oxygen-containing ions, which come from the cathode side of the fuel cell, below  Generation of electrical energy and heat implemented. Sales of hydrogen at the anode, however, is not complete, resulting in the anode exhaust Residual hydrogen is included. In the known process with external reforming the raw anode exhaust gas is processed and broken down, usually the hydrogen is returned to the anode.

Um die Aufarbeitung des rohen Anodenabgases zu ermöglichen, wird dieses abgekühlt. Ein Nachteil des bekannten Verfahrens liegt darin, daß es in diesem Prozeßschritt wie auch sonst im Anodenbereich zu unerwünschter Rußabscheidung kommen kann. Des weiteren geht die bei der exothermen Umsetzung in der Brennstoffzelle entstehende Wärme, die unter anderem über das rohe Anodenabgas abgeführt wird, für die endotherme Wasserstofferzeugung verloren.In order to enable the raw anode waste gas to be worked up, it is cooled. A disadvantage of the known method is that it is like in this process step undesirable soot separation can also occur in the anode area. Of there is also the result of the exothermic conversion in the fuel cell Heat, which is dissipated via the raw anode exhaust gas, for the endothermic hydrogen production lost.

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, das bekannte Verfahren derart abzuwandeln, daß die Nachteile des Standes der Technik vermieden werden und gleichzeitig der thermische Wirkungsgrad des Gesamtverfahrens verbessert wird.The invention was based on the object of modifying the known method in such a way that that the disadvantages of the prior art are avoided and at the same time the thermal efficiency of the overall process is improved.

Die Erfindung löst diese Aufgabe, indem das rohe Anodenabgas wenigstens teilweise in einen oder mehrere Abschnitte des Wasserstoff erzeugenden Teils des Verfahrens zurückgeführt wird.The invention solves this problem by at least partially removing the raw anode exhaust gas one or more sections of the hydrogen generating part of the process is returned.

Unter rohem Anodenabgas ist Anodenabgas zu verstehen, das keinem Trennprozeß unterzogen wurde. Dieses rohe Anodenabgas wird im erfindungsgemäßen Verfahren vor einem oder mehreren Abschnitten des gesamten Wasserstofferzeugungsprozesses zugemischt. Unter dem Begriff des Wasserstoff erzeugenden Verfahrens sind hier alle Verfahrensschritte, die zu einer Erhöhung der Wasserstoffkonzentration im Anodeneinsatzstrom dienen, zusammengefaßt.Raw anode exhaust gas is to be understood as an anode exhaust gas that does not have a separation process has undergone. This raw anode exhaust gas is in the process according to the invention before one or more stages of the entire hydrogen production process added. Everyone is here under the term of the hydrogen-producing process Process steps leading to an increase in the hydrogen concentration in the Anode feed current serve, summarized.

Die Vorteile dieser Vorgehensweise liegen insbesondere darin, daß nahezu der gesamte erzeugte Wasserstoff zur direkten Stromerzeugung in der Brennstoffzelle eingesetzt wird, ohne den Restwasserstoff im Anodenabgas zuerst durch einen zusätzlichen Trennprozeß zu gewinnen. Ferner kann der Prozeßdampfbedarf für die Wasserstofferzeugung einschließlich der CO-Konvertierung ganz oder teilweise aus dem Anodenabgas gedeckt werden. The advantages of this procedure are in particular that almost all generated hydrogen for direct electricity generation in the fuel cell is used without the residual hydrogen in the anode exhaust gas first by a win additional separation process. Furthermore, the process steam requirement for Hydrogen generation including CO conversion in whole or in part the anode exhaust gas are covered.  

Das erfindungsgemäße Verfahren ist geeignet für Brennstoffzellen, deren Wasserstoffeinsatz extern erzeugt wird. Der Wasserstoff kann dabei durch Dampfreformierung eines kohlenwasserstoffhaltigen Einsatzes oder durch Kohle- bzw. Ölvergasung hergestellt werden.The method according to the invention is suitable for fuel cells whose Use of hydrogen is generated externally. The hydrogen can pass through Steam reforming of a hydrocarbon-containing insert or by coal or Oil gasification can be produced.

Bevorzugt wird die Rückführung des rohen Anodenabgases bei den Brennstoffzellen eingesetzt, die ihren Wasserstoff aus einer externen Dampfreformierung beziehen. In diesem Abschnitt des Wasserstoff erzeugenden Verfahrens wird der kohlenstoffhaltige Einsatz mit Wasserdampf zu einem wasserstoffhaltigen Gas umgesetzt, das weiter konditioniert wird.The recycling of the raw anode exhaust gas in the fuel cells is preferred used, which obtain their hydrogen from an external steam reforming. In This section of the hydrogen generating process becomes the carbonaceous one Use with steam to convert a hydrogen-containing gas that continues is conditioned.

Besonders günstig wird bei diesem Verfahren das rohe Anodenabgas heiß zurückgeführt.In this process, the raw anode exhaust gas is particularly hot returned.

Auf diese Weise kann seine fühlbare Wärme für die endotherme Wasserstofferzeugung direkt nutzbar gemacht werden. Heizflächen bei hoher Temperatur für die Abkühlung des Anodenabgases entfallen.In this way, its sensible heat can be used for endothermic hydrogen production can be used directly. Heating surfaces at high temperature for cooling of the anode exhaust gas are eliminated.

In Ausgestaltung des Verfahrens wird das rohe Anodenabgas wenigstens teilweise vor die Dampfreformierung rückgeführt.In an embodiment of the method, the raw anode exhaust gas is at least partially pre- the steam reforming returned.

Bei der Rückführung des Anodenabgases vor die Dampfreformierungsstufe wird es mit dem dort zu reformierenden kohlenstoffhaltigen Einsatz vermischt. Das erfindungsgemäße Verfahren nutzt damit die fühlbare Wärme des Anodenabgases zur direkten Beheizung des Reformereintrittsgases, d. h. es schafft eine Wärmekopplung zwischen der endothermen Wasserstofferzeugung und der wärmeabgebenden Brennstoffzelle. Die Zellenabwärme dient somit der Einsparung von Reformerheizleistung. Außerdem erbringt die direkte Wärmekopplung eine Einsparung von Wärmetauscherflächen bei hohen Temperaturen.When the anode exhaust gas is returned to the steam reforming stage, it is also used mixed the carbonaceous insert to be reformed there. The The method according to the invention thus uses the sensible heat of the anode exhaust gas for direct heating of the reformer entry gas, d. H. it creates heat coupling between the endothermic hydrogen production and the heat emitting Fuel cell. The cell waste heat thus serves to save Reformer heating power. In addition, direct heat coupling saves money of heat exchanger surfaces at high temperatures.

Da das rohe Anodenabgas in nicht unbeträchtlichem Maße Wasserdampf enthält, läßt sich vorteilhaft der Prozeßdampfbedarf der Dampfreformierung samt CO-Konvertierung aus dem Anodenabgas decken. Eine Entnahme von Prozeßdampf aus dem Dampfsystem ist, außer beim Anfahren der Anlage, nicht notwendig. Since the raw anode exhaust gas contains water vapor to a not inconsiderable extent the process steam demand of steam reforming including CO conversion is advantageous cover from the anode exhaust. A withdrawal of process steam from the Steam system is not necessary, except when starting up the system.  

Die Erfindung weiterbildend wird das Anodenabgas teilweise als Heizgas verwendet.Further developing the invention, the anode exhaust gas is partially used as heating gas.

Obgleich das Anodenabgas aufgrund seines Wasserstoffgehaltes wertvoll ist, wird zweckmäßig ein Teil als Heizgas verwendet, um sich sonst im System akkumulierende Inertgase auszuschleusen.Although the anode exhaust is valuable due to its hydrogen content, it will expediently used a part as heating gas, otherwise accumulating in the system To discharge inert gases.

Die Erfindung weiterbildend wird das Heizgas zur Unterfeuerung des Reformers verwendet. Besonders vorteilhaft ist diese Maßnahme dann, wenn das Heizgas vor der Unterfeuerung wenigstens teilweise arbeitsleistend entspannt wird.The invention further develops the heating gas for underfiring the reformer used. This measure is particularly advantageous if the heating gas before Underfire is at least partially relaxed to perform work.

Die Verwendung des Anodenabgases als Heizgas wird ohne aufwendige Trennprozesse durchgeführt. Zur weiteren Energiegewinnung für den Gesamtprozeß kann das Heizgas auch in dem aus der Kathode austretenden Kathodenabgas verbrannt werden. Das gebildete Verbrennungsgas wird arbeitsleistend entspannt. Es dient bevorzugt dazu, die Leistung der Kathodenturbine zu erhöhen.The use of the anode exhaust gas as heating gas is without complex Separation processes carried out. For further energy generation for the overall process the heating gas can also be in the cathode exhaust gas emerging from the cathode be burned. The combustion gas formed is expanded to perform work. It preferably serves to increase the performance of the cathode turbine.

Gemäß einer weiteren Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das Anodenabgas wenigstens teilweise in das erzeugte wasserstoffhaltige Gas zurückgeführt. Bevorzugt wird das in der Dampfreformierung erzeugte wasserstoffhaltige Gas durch CO-Konvertierung, Wasserabscheidung und CO₂-Entfernung weiter konditioniert. Jeder dieser Einzelabschnitte dient dazu, die Wasserstoffkonzentration im Anodeneinsatzstrom zu erhöhen.According to a further variant of the method according to the invention Anode exhaust gas at least partially in the hydrogen-containing gas generated returned. That which is generated in the steam reforming is preferred hydrogen-containing gas through CO conversion, water separation and Further CO₂ removal conditioned. Each of these sections serves the purpose of To increase the hydrogen concentration in the anode feed current.

Eine Zufuhr von Teilströmen des rohen Anodenabgases kann dabei vor einer oder mehreren dieser Konditionierungsstufen erfolgen. Zum einen wird damit die Gasmenge durch die Dampfreformierung und gegebenenfalls nachfolgende Konditionierungsschritte reduziert, zum anderen lassen sich durch geeignete Rückführung die Verfahrensparameter der einzelnen Stufen zur Erzeugung bzw. Konditionierung von Wasserstoff günstig einstellen. Der Anode der Brennstoffzelle wird ein Wasserstoffgas hoher Güte zugeführt, aus dem Wasser und weitgehend kohlenstoffhaltige Gase abgetrennt wurden. A supply of partial flows of the raw anode exhaust gas can be in front of one or several of these conditioning levels. Firstly, the amount of gas by steam reforming and, if necessary, subsequent ones Conditioning steps reduced, on the other hand, by suitable Feedback of the process parameters of the individual stages for generation or Set hydrogen conditioning cheaply. The anode of the fuel cell will a high quality hydrogen gas supplied from the water and largely carbon-containing gases have been separated.  

Mit der Entfernung von kohlenstoffhaltigen Gasen vor der Anode wird der Rußbildung in der Brennstoffzelle und im gesamten Hochtemperaturbereich vorgebeugt. Damit können die Gaszustände und Zusammensetzungen in der Brennstoffzelle anders als beim Stand der Technik unabhängig vom Rußproblem gewählt werden. Außerdem wird durch die Aufbereitung des Wasserstoffgases ein hoher Wasserstoffpartialdruck in der Brennstoffzelle erreicht.With the removal of carbon-containing gases in front of the anode, the soot formation in the fuel cell and in the entire high temperature range. In order to the gas states and compositions in the fuel cell can be different be selected in the prior art regardless of the soot problem. Besides, will by processing the hydrogen gas a high hydrogen partial pressure in the Fuel cell reached.

Ist vorgesehen, das Kohlendioxid im Wasserstoffgas mittels physikalischer Wäsche zu entfernen, so ist besonders günstig bei der Regenerierung des Waschmittels wenigstens teilweise das Kathodenabgas als Strippgas einzusetzen.It is planned to add the carbon dioxide in the hydrogen gas by means of physical washing remove, it is particularly beneficial when regenerating the detergent at least partially use the cathode exhaust gas as stripping gas.

Um für die Brennstoffzelle ein spezifikationsgerechtes Wasserstoffgas zu erhalten, ist beim erfindungsgemäßen Verfahren lediglich eine physikalische Grobwäsche zur Entfernung von CO₂ notwendig. Zum einen kann das Waschmittel durch Strippung besser regeneriert werden als nur durch Druckabsenkung, zum anderen wird vorteilhaft die Abwärme des Kathodenabgases zur Regenerierung des Waschmittels herangezogen.In order to obtain a specification-compliant hydrogen gas for the fuel cell in the method according to the invention, only a physical rough wash Removal of CO₂ necessary. Firstly, the detergent can be stripped be regenerated better than just by lowering the pressure, on the other hand it is advantageous the waste heat from the cathode exhaust gas to regenerate the detergent used.

In Abwandlung dieses erfindungsgemäßen Schrittes wird als Strippgas bei der Regenerierung des Waschmittels der CO₂-Wäsche komprimierte Luft verwendet. Bevorzugt findet dazu wenigstens ein Teil der verdichteten Luft für die Kathodeneinspeisung Verwendung. Die nach der Strippung mit CO₂ beladene Luft wird der Kathodenseite der Brennstoffzelle zugespeist.In a modification of this step according to the invention, the stripping gas at Regeneration of the detergent used for CO₂ laundry compressed air. For this purpose, at least part of the compressed air is preferably found for the Cathode feed use. The air loaded with CO₂ after stripping is fed to the cathode side of the fuel cell.

Zum einen ermöglicht der Einsatz komprimierter Luft bei der Waschmittelregenerierung das Waschmittel während der Regenerierung auf hohem Druck zu halten, wodurch gegenüber der Regenerierung bei niedrigerem Druck Antriebsleistung für die Pumpe zur Rückführung des regenerierten Waschmittels in die Waschkolonne eingespart wird. Zum anderen nimmt das freigesetzte CO₂ leistungserhöhend an der arbeitsleistenden Entspannung des Kathodenabgases teil.On the one hand, the use of compressed air makes it possible to regenerate detergents keeping the detergent at high pressure during the regeneration, thereby compared to the regeneration at lower pressure drive power for the pump for recycling the regenerated detergent into the washing column. On the other hand, the released CO₂ increases the performance of the job-performing person Relaxation of the cathode exhaust.

Das erfindungsgemäße Verfahren sei im folgenden anhand der Figur beispielhaft beschrieben. Über Leitung 1 wird ein Erdgaseinsatzstrom herangeführt, von dem ein Teil mittels Leitung 2 abgezweigt und zur Unterfeuerung der Dampfreformierung R herangezogen wird. Der restliche Strom wird, vermischt mit einem Wasserstoffrückführstrom 3, einer Entschwefelung S zugeführt. Der entschwefelte Erdgaseinsatzstrom 4 wird mit einem Teil des rückgeführten rohen, heißen Anodenabgases 5 vermischt der Dampfreformierung R zugeleitet, während ein weiterer Teilstrom 6 des Anodenabgases nach einer Wasserabscheidung für die Unterfeuerung der Dampfreformierung dem Erdgasteilstrom 2 zugemengt wird. Vor der Vermischung wird das Anodenabgas 6 für die Unterfeuerung entspannt, was über eine Drosselentspannung oder hier nicht dargestellt, durch arbeitsleistende Entspannung geschehen kann. Die vermengten Verbrennungsströme 2 und 6 werden zusammen mit Luft 2′ zum Rauchgas 15 für die Reformerheizung verbrannt.The method according to the invention is described below by way of example with reference to the figure. A natural gas feed stream is fed in via line 1 , part of which is branched off by means of line 2 and used to underfire the steam reforming R. The remaining stream, mixed with a hydrogen recycle stream 3 , is fed to a desulfurization S. The desulfurized natural gas feed stream 4 is mixed with a portion of the recirculated raw, hot anode exhaust gas 5 and fed to the steam reforming R, while a further partial stream 6 of the anode exhaust gas is added to the natural gas partial stream 2 after a water separation for underfiring the steam reforming. Before the mixing, the anode exhaust gas 6 is expanded for the underfire, which can be done by means of a throttle relaxation or not shown here by work-relieving expansion. The mixed combustion streams 2 and 6 are burned together with air 2 ' to the flue gas 15 for the reformer heating.

Mit dem im Rückführstrom 5′ enthaltenen Wasserdampf wird der Erdgaseinsatzstrom in der Dampfreformierung zu einem wasserstoffhaltigen Gas 7 umgesetzt, dessen CO-Anteil in einer zweistufigen CO-Konvertierung HT/NT abgebaut und dadurch der Wasserstoffanteil erhöht wird. Optional kann, wie über die gestrichelten Leitungen 9, 9′, 9″, 9″′ dargestellt, rohes gekühltes Anodenabgas zugemischt werden. Nach Abscheidung und Abzug 10 noch vorhandenen Wassers im Abscheider D, wird das verbleibende Wasserstoffgas einer physikalischen Grobwäsche W zur Entfernung von Kohlendioxid unterzogen, welches über Leitung 11 abgeführt wird.With the water vapor contained in the recycle stream 5 ' , the natural gas feed stream in the steam reforming is converted to a hydrogen-containing gas 7 , the CO content of which is broken down in a two-stage CO conversion HT / NT and the hydrogen content is thereby increased. Optionally, as shown by the dashed lines 9, 9 ', 9 ″, 9 ″' , raw cooled anode exhaust gas can be added. After separation and withdrawal 10 of water still present in separator D, the remaining hydrogen gas is subjected to a physical rough wash W to remove carbon dioxide, which is discharged via line 11 .

Der nunmehr von Wasser und Kohlendioxid weitgehend befreite Wasserstoff 12 wird über Verdichter V1 auf den Arbeitsdruck der Brennstoffzelle BZ verdichtet. Von dem verdichteten Wasserstoff 12′ kann ein Teil 3′ abgezogen und in den Erdgaseinsatzstrom 1 für die Schwefelhydrierung zurückgeleitet werden. Dieser Teilstrom 3′ kann je nach CO-Gehalt zuvor einer Methanisierung M unterzogen werden. Der restliche verbleibende Wasserstoff wird der Anodenseite A einer Brennstoffzelle zugeführt, wo unter exothermer Umsetzung mit Sauerstoffionen elektrische Energie LE erzeugt wird. Am Anodenaustritt fällt durch die Umsetzungswärme heißes rohes Anodenabgas 5 an, das unaufbereitet rückgeführt wird. Auf diese Weise werden seine fühlbare Wärme und der Wasserdampfgehalt für die endotherme Dampfreformierung genutzt, während der zur Unterfeuerung herangezogene Teilstrom der Ausschleusung von Inertgasen dient.The hydrogen 12 , now largely freed from water and carbon dioxide, is compressed to the working pressure of the fuel cell BZ via compressor V 1 . From the compressed hydrogen 12 ' a part 3' can be withdrawn and fed back into the natural gas feed stream 1 for the sulfur hydrogenation. Depending on the CO content, this partial stream 3 ' can be subjected to a methanation M beforehand. The remaining hydrogen is fed to the anode side A of a fuel cell, where electrical energy L E is generated under exothermic reaction with oxygen ions. At the anode outlet hot raw anode exhaust gas 5 is produced by the heat of reaction, which is recycled untreated. In this way, its sensible heat and water vapor content are used for endothermic steam reforming, while the partial flow used for underfiring is used to discharge inert gases.

Die Kathodenseite K der Brennstoffzelle wird mit Luft aus Leitung 13, die mittels Verdichter V2 auf den Arbeitsdruck der Brennstoffzelle komprimiert wird, versorgt. Die komprimierte Luft 13′ wird nach Vermischung mit einem, mittels Kreislaufverdichter V3 komprimierten Teilstrom 14′ des Kathodenabgases vermischt der Kathodenseite der Brennstoffzelle zugeleitet. In der Brennstoffzelle erfolgt an der Kathode die Bildung von Sauerstoffionen, welche an der Anode mit dem dort zugeführten Wasserstoff unter Bildung von Wasser umgesetzt werden. Am Kathodenaustritt wird heißes Kathodenabgas 14 abgezogen, von dem ein Teil 16 abgezogen und zur Erzeugung von Energie in Turbine X entspannt wird. Zuvor kann in diesem Teilstrom des Kathodenabgases mindestens ein Teilstrom 6′ des als Heizgas verwendeten Anodenabgases 6 in einer Brennkammer B verbrannt werden, um die Leistung der Turbine X zu erhöhen.The cathode side K of the fuel cell is supplied with air from line 13 , which is compressed to the working pressure of the fuel cell by means of compressor V 2 . The compressed air 13 ' is mixed after mixing with a compressed by means of a circuit compressor V 3 partial stream 14' of the cathode exhaust gas fed to the cathode side of the fuel cell. In the fuel cell, oxygen ions are formed at the cathode, which are reacted at the anode with the hydrogen supplied there to form water. Hot cathode exhaust gas 14 is drawn off at the cathode outlet, from which part 16 is drawn off and expanded in turbine X to generate energy. Previously, in this partial flow of the cathode exhaust gas, at least one partial flow 6 'of the anode exhaust gas 6 used as heating gas can be burned in a combustion chamber B in order to increase the power of the turbine X.

Hier nicht dargestellt kann das rückgeführte Kathodenabgas 14′ durch vor Verdichter V3 zwischengeschaltete Kühlung zur Regulierung der Brennstoffzellentemperatur dienen.Not shown here, the recirculated cathode exhaust gas 14 ' can be used to regulate the fuel cell temperature by means of intermediate cooling in front of the compressor V 3 .

Das erfindungsgemäße Vorgehen bewirkt eine Verbesserung des thermischen Wirkungsgrades des Brennstoffzellensystems gegenüber dem bekannten Stand der Technik.The procedure according to the invention brings about an improvement in the thermal Efficiency of the fuel cell system compared to the known state of the Technology.

Die nachstehende Tabelle zeigt anhand einiger ausgewählter Prozeßströme einen beispielhaften Verfahrensablauf. Angegeben sind die Konzentrationen in mol.% The table below shows one based on a few selected process streams exemplary process flow. The concentrations are given in mol.%  

Tabelle table

Claims (12)

1. Verfahren für den Betrieb von Hochtemperatur-Brennstoffzellen mit Ionen leitendem Elektrolyten, wobei anodenseitig aus kohlenstoffhaltigem Einsatz erzeugter Wasserstoff zugeführt und sauerstoffhaltige Ionen unter Erzeugung elektrischer Energie umgesetzt werden und wobei Kathodenabgas und Anodenabgas abgezogen und Anodenabgas zurückgeführt wird, dadurch gekennzeichnet, daß das rohe Anodenabgas wenigstens teilweise in einen oder mehrere Abschnitte des Wasserstoff erzeugenden Teils des Verfahrens zurückgeführt wird.1. A method for the operation of high-temperature fuel cells with ion-conducting electrolyte, wherein hydrogen generated on the anode side from carbon-containing insert is supplied and oxygen-containing ions are converted to produce electrical energy, and wherein cathode exhaust gas and anode exhaust gas are drawn off and anode exhaust gas is recirculated, characterized in that the raw anode exhaust gas is at least partially recycled to one or more sections of the hydrogen generating part of the process. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Anodenabgas heiß rückgeführt wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the anode exhaust gas is hot is returned. 3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein Abschnitt des Wasserstoff erzeugenden Verfahrens eine Dampfreformierung des kohlenstoffhaltigen Einsatzes ist.3. The method according to any one of claims 1 or 2, characterized in that a Steam reforming section of the hydrogen generating process carbon-containing insert. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das rohe Anodenabgas wenigstens teilweise vor die Dampfreformierung rückgeführt wird.4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the raw Anode exhaust gas is at least partially recycled before steam reforming. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Anodenabgas wenigstens teilweise in das erzeugte wasserstoffhaltige Gas rückgeführt wird. 5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the Anode exhaust gas at least partially in the hydrogen-containing gas generated is returned.   6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das erzeugte wasserstoffhaltige Gas nach dem Abschnitt der CO-Konvertierung durch Wasserabscheidung und vorzugsweise physikalische CO₂-Wäsche von Wasser und weitgehend von kohlenstoffhaltigen Gasen befreit wird.6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the generated hydrogen-containing gas after the section of CO conversion by Water separation and preferably physical CO₂ washing of water and largely freed of carbon-containing gases. 7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Anodenabgas teilweise als Heizgas verwendet wird.7. The method according to claims 1 to 6, characterized in that the Anode exhaust gas is partly used as heating gas. 8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Heizgas zur Unterfeuerung des Reformers dient.8. The method according to claim 7, characterized in that the heating gas for Underfiring the reformer serves. 9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Heizgas vor der Unterfeuerung arbeitsleistend entspannt wird.9. The method according to claim 8, characterized in that the heating gas before the Underfire is relaxed while working. 10. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Heizgas im Kathodenabgas verbrannt und das erzeugte Verbrennungsgas arbeitsleistend entspannt wird.10. The method according to claim 7, characterized in that the heating gas in Cathode exhaust gas burned and the combustion gas generated work is relaxed. 11. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß als Strippgas bei der Regenerierung des Waschmittels der CO₂-Wäsche das Kathodenabgas verwendet wird.11. The method according to claim 6, characterized in that the stripping gas in the Regeneration of the detergent of the CO₂ wash the cathode exhaust is used. 12. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß als Strippgas bei der Regenerierung des Waschmittels der CO₂-Wäsche komprimierte Luft verwendet wird, die nach Aufnahme des CO₂ der Kathode zugeführt wird.12. The method according to claim 6, characterized in that as the stripping gas in the Regeneration of the detergent used for CO₂ laundry compressed air is, which is supplied to the cathode after recording the CO₂.
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