DE3642058A1 - HYDROSILYLATION CATALYST, METHOD FOR PRODUCING IT AND ITS USE - Google Patents
HYDROSILYLATION CATALYST, METHOD FOR PRODUCING IT AND ITS USEInfo
- Publication number
- DE3642058A1 DE3642058A1 DE19863642058 DE3642058A DE3642058A1 DE 3642058 A1 DE3642058 A1 DE 3642058A1 DE 19863642058 DE19863642058 DE 19863642058 DE 3642058 A DE3642058 A DE 3642058A DE 3642058 A1 DE3642058 A1 DE 3642058A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- platinum
- catalyst
- complex
- siloxane
- silicon hydride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 53
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 title claims description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 92
- -1 siloxane anhydride Chemical class 0.000 claims description 48
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 37
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229910052990 silicon hydride Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 17
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 6
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 5
- HRGDZIGMBDGFTC-UHFFFAOYSA-N platinum(2+) Chemical compound [Pt+2] HRGDZIGMBDGFTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 3
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 claims 2
- CWAFVXWRGIEBPL-UHFFFAOYSA-N ethoxysilane Chemical compound CCO[SiH3] CWAFVXWRGIEBPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 18
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 7
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 150000003057 platinum Chemical class 0.000 description 4
- 150000003254 radicals Chemical group 0.000 description 4
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 4
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- YAJIVAPCZRKADM-UHFFFAOYSA-L cycloocta-1,3-diene;platinum(2+);dichloride Chemical compound Cl[Pt]Cl.C1CCC=CC=CC1 YAJIVAPCZRKADM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- NDBYXKQCPYUOMI-UHFFFAOYSA-N platinum(4+) Chemical compound [Pt+4] NDBYXKQCPYUOMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001843 polymethylhydrosiloxane Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 3
- QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N triethoxysilane Chemical compound CCO[SiH](OCC)OCC QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYVWLJNYNZIBHE-UHFFFAOYSA-N [Pt].[SiH3]O[SiH2]C=C Chemical compound [Pt].[SiH3]O[SiH2]C=C XYVWLJNYNZIBHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229920006136 organohydrogenpolysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 2
- KWEKXPWNFQBJAY-UHFFFAOYSA-N (dimethyl-$l^{3}-silanyl)oxy-dimethylsilicon Chemical compound C[Si](C)O[Si](C)C KWEKXPWNFQBJAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMAWODUEPLAHOE-UHFFFAOYSA-N 2,4,6,8-tetrakis(ethenyl)-2,4,6,8-tetramethyl-1,3,5,7,2,4,6,8-tetraoxatetrasilocane Chemical compound C=C[Si]1(C)O[Si](C)(C=C)O[Si](C)(C=C)O[Si](C)(C=C)O1 VMAWODUEPLAHOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZJUBBHODHNQPW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6,8-tetramethyl-1,3,5,7,2$l^{3},4$l^{3},6$l^{3},8$l^{3}-tetraoxatetrasilocane Chemical compound C[Si]1O[Si](C)O[Si](C)O[Si](C)O1 WZJUBBHODHNQPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCSXGCZMEPXKIW-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-4-[(4-methyl-2-nitrophenyl)diazenyl]-N-(3-nitrophenyl)naphthalene-2-carboxamide Chemical compound Cc1ccc(N=Nc2c(O)c(cc3ccccc23)C(=O)Nc2cccc(c2)[N+]([O-])=O)c(c1)[N+]([O-])=O MCSXGCZMEPXKIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKPKTOIGWIYKJZ-UHFFFAOYSA-N [bis(ethenyl)-methylsilyl]oxy-bis(ethenyl)-methylsilane Chemical compound C=C[Si](C=C)(C)O[Si](C)(C=C)C=C BKPKTOIGWIYKJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- VIRHTUGOQDBINY-UHFFFAOYSA-N bis(ethenyl)-[ethenyl(dimethyl)silyl]oxy-methylsilane Chemical compound C=C[Si](C)(C)O[Si](C)(C=C)C=C VIRHTUGOQDBINY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004966 cyanoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920005565 cyclic polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- KTQYJQFGNYHXMB-UHFFFAOYSA-N dichloro(methyl)silicon Chemical compound C[Si](Cl)Cl KTQYJQFGNYHXMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004212 difluorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- GCSJLQSCSDMKTP-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)C=C GCSJLQSCSDMKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BITPLIXHRASDQB-UHFFFAOYSA-N ethenyl-[ethenyl(dimethyl)silyl]oxy-dimethylsilane Chemical compound C=C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C=C BITPLIXHRASDQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MRRXLWNSVYPSRB-UHFFFAOYSA-N ethenyl-dimethyl-trimethylsilyloxysilane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C=C MRRXLWNSVYPSRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000005394 methallyl group Chemical group 0.000 description 1
- OFLMWACNYIOTNX-UHFFFAOYSA-N methyl(methylsilyloxy)silane Chemical compound C[SiH2]O[SiH2]C OFLMWACNYIOTNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005048 methyldichlorosilane Substances 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 125000004344 phenylpropyl group Chemical group 0.000 description 1
- LLRTXPFNVUSVJM-UHFFFAOYSA-N platinum platinum(2+) Chemical compound [Pt][Pt++] LLRTXPFNVUSVJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002210 silicon-based material Substances 0.000 description 1
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0801—General processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
- C07F15/0086—Platinum compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
Vor der vorliegenden Erfindung waren verschiedene Platinkatalysatoren zur Durchführung der Addition von Siliciumhydrid an vinylsubstituierte Siliciummaterialien, auch als "Hydrosilylierung" bezeichnet, verfügbar. Beispielsweise zeigen die US-PSen 37 15 334 und 37 75 452 die Verwendung von Pt(0)- Komplex mit Vinylsilicium-Siloxan-Liganden als einen aktiven Hydrosilylierungskatalysator. Weitere Platinkomplexe, wie beispielsweise Komplexe mit Platinhalogeniden werden in den US-PSen 31 59 601 und 32 20 972 aufgezeigt.Before the present invention, there were various platinum catalysts to carry out the addition of silicon hydride on vinyl-substituted silicon materials, also as "hydrosilylation" designated, available. For example, show U.S. Patents 37 15 334 and 37 75 452 use Pt (0) - Complex with vinyl silicon siloxane ligands as an active one Hydrosilylation catalyst. Other platinum complexes, such as For example, complexes with platinum halides are in the US Patents 31 59 601 and 32 20 972 shown.
Ein anderer Hydrosilylierungskatalysator wird in der US-PS 35 76 027 beschrieben. In dieser Patentschrift wird ein Platin(IV)- Katalysator durch Reaktion kristalliner Platin(IV)- Chloroplatinsäure und organischem Silan oder Siloxan unter Bildung eines stabilen reaktiven Platin-Hydrosilylierungskatalysators hergestellt.Another hydrosilylation catalyst is described in US Pat 35 76 027. In this patent specification a platinum (IV) - Catalyst by reaction of crystalline platinum (IV) - Chloroplatinic acid and organic silane or siloxane under Formation of a stable reactive platinum hydrosilylation catalyst produced.
Obwohl die vorerwähnten Patentschriften zeigen, daß verschiedene Platinkomplexe wirksame Hydrosilylierungskatalysatoren sind, werden weitere Platinkomplexe, welche verbesserte Hydrosilylierungsgeschwindigkeiten liefern, ständig gesucht.Although the aforementioned patents show that various Platinum complexes effective hydrosilylation catalysts are further platinum complexes, which are improved Hydrosilylation rates deliver, constantly sought.
Die vorliegende Erfindung basiert auf dem Befund, daß ein kolloidaler Platinkomplex in Form eines Reaktionsproduktes eines Siliciumhydrids und einer Lösung eines Platin(0)-Komplexes oder eines Platin(II)-Komplexes in einem organischen Lösungsmittel überlegene Hydrosilylierungsgeschwindigkeiten liefern kann. Es wurde gefunden, daß in besonderen Fällen eine optimale Katalysatoraktivität erhalten werden kann, wenn man es den Komponenten der Reaktionsmischung ermöglicht, eine ausreichende Zeit lang zu reagieren, bis ein Kolloid mit einer roten bis rotbraunen oder schwarzen Farbe erhalten worden ist.The present invention is based on the finding that a colloidal platinum complex in the form of a reaction product a silicon hydride and a solution of a platinum (0) complex or a platinum (II) complex in an organic Hydrosilylation rates superior to solvents can deliver. It has been found that in special cases optimal catalyst activity can be obtained if you allow the components of the reaction mixture to react for a sufficient time until a colloid obtained with a red to red-brown or black color has been.
Durch die vorliegende Erfindung wird daher ein kolloidaler Hydrosilylierungskatalysator geschaffen, derThe present invention therefore makes a colloidal one Hydrosilylation catalyst created the
-
(A) das Reaktionsprodukt von
- (i) einem Siliciumhydrid oder Siloxanhydrid und
- (ii) einem Platin(0)- oder Platin(II)-Komplex, und
- (i) a silicon hydride or siloxane anhydride and
- (ii) a platinum (0) or platinum (II) complex, and
- (B) 2 bis 20 Gewichtsteile eines aprotischen Lösungsmittels pro Teil von (A),(B) 2 to 20 parts by weight of an aprotic solvent per part of (A),
enthält, wobei in (A) 6 bis 50 Mol ≡SiH in (i) pro Mol Pt in (ii) eingesetzt werden.contains, in (A) 6 to 50 moles ≡SiH in (i) per mole of Pt can be used in (ii).
Einige der Platin-Pt(0)- und Pt(II)-Komplexe, die bei der praktischen Durchführung der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können, können zumindest einen Liganden besitzen, ausgewählt aus der Klasse bestehend aus Halogeniden, C(1-8)-Alkylresten, C(6-14)-Arylresten, aliphatisch ungesättigten organischen C(1-8)-Resten, Nitrilen und Kohlenmonoxid. Einige dieser Platinkomplexe sind beispielsweise: Some of the platinum-Pt (0) and Pt (II) complexes that can be used in the practice of the present invention may have at least one ligand selected from the class consisting of halides, C (1-8) - Alkyl residues, C (6-14) aryl residues, aliphatic unsaturated organic C (1-8) residues, nitriles and carbon monoxide. Some of these platinum complexes include:
Einige der Siliciumhydride oder der Siloxanhydride, welche bei der praktischen Durchführung der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können, sind beispielsweise folgende: Some of the silicon hydrides or the siloxane hydrides which can be used in the practice of the present invention include the following:
Bei der praktischen Durchführung der vorliegenden Erfindung kann der Platin-Kolloid-Katalysator, nachstehend als Kolloid- Katalysator bezeichnet, durch anfängliches Auflösen eines Platin(0)-Komplexes oder Platin(II)-Komplexes in einem aprotischen organischen Lösungsmittel, wie Methylenchlorid, Tetrahydrofuran, Benzol, Xylol, Toluol und Diäthyläther, hergestellt werden. Die Lösung des Platinkomplexes, die von etwa 1 bis 10 Gewichtsprozent Platin enthält, kann mit dem Siliciumhydrid bei Temperaturen im Bereich von -10°C bis 40°C gemischt werden. Im allgemeinen existiert eine Induktionsperiode von einer Minute bis zwei Stunden, nach welcher Zeit eine Reaktion zwischen dem Siliciumhydrid und dem Platinkomplex erfolgt, wie dies durch Freisetzung von Wasserstoffgas angezeigt wird. Außerdem kann sich ein gefärbtes Reaktionsprodukt bilden, welches anfänglich gelb sein kann und das sich eventuell in rot, rötlichbraun oder burgunderfarben ändert. Das erhaltene Kolloid kann Platinteilchen mit einem durchschnittlichen Durchmesser von 3 bis 70 nm (30 Å bis 700 Å) aufweisen.In practicing the present invention the platinum colloid catalyst, hereinafter referred to as colloidal Catalytic converter, by initially dissolving a Platinum (0) complex or platinum (II) complex in an aprotic organic solvents, such as methylene chloride, tetrahydrofuran, Benzene, xylene, toluene and diethyl ether will. The solution of the platinum complex by about Contains 1 to 10 weight percent platinum, can with the Silicon hydride at temperatures in the range of -10 ° C to 40 ° C be mixed. Generally there is an induction period from one minute to two hours, after which time a reaction between the silicon hydride and the platinum complex is done as by releasing hydrogen gas is shown. A colored reaction product may also develop form, which may initially be yellow and that may be in red, reddish brown, or burgundy changes. The colloid obtained can contain platinum particles with a average diameter from 3 to 70 nm (30 Å to 700 Å).
In einer anderen Ausführungsform der Erfindung kann der Kolloid-Katalysator in ein olefinisch ungesättigtes Organopolysiloxan inkorporiert werden, wie es durch die nachfolgende Formel wiedergegeben wird, in welcher R einen Rest, ausgewählt aus der Klasse bestehend aus einwertigen C(1-14)-Kohlenwasserstoffresten und substituierten einwertigen C(1-14)-Kohlenwasserstoffresten bedeutet, R1 ein olefinisch ungesättigter, aliphatischer C(1-10)-Rest ist, der Index a ein ganze Zahl mit einem Wert von 0 bis 3 einschließlich ist und vorzugsweise einen Durchschnittswert von 0,5 bis 2 einschließlich aufweist, der Index b einen Durchschnittswert von 0,005 bis 2,0 einschließlich besitzt und die Summe von (a + b) gleich einem Wert von 0,8 bis 3 einschließlich ist. Die erhaltene Mischung, die bei Raumtemperatur über eine längere Lagerzeit stabil ist, kann 5 bis 200 ppm Platin enthalten.In another embodiment of the invention, the colloidal catalyst can be incorporated into an olefinically unsaturated organopolysiloxane as represented by the formula below is reproduced in which R is a radical selected from the class consisting of monovalent C (1-14) hydrocarbon radicals and substituted monovalent C (1-14) hydrocarbon radicals, R 1 is an olefinically unsaturated, aliphatic C (1-10) -Rest, index a is an integer with a value from 0 to 3 inclusive and preferably has an average value from 0.5 to 2 inclusive, index b has an average value from 0.005 to 2.0 inclusive and the sum of ( a + b ) is equal to a value of 0.8 to 3 inclusive. The mixture obtained, which is stable at room temperature over a longer storage period, can contain 5 to 200 ppm of platinum.
Die obigen olefinisch ungesättigten Organopolysiloxane schließen flüssige Organopolysiloxane ein, die vorzugsweise frei von silanischem Wasserstoff sind und olefinische Ungesättigtheit infolge von Doppelbindungen zwischen zwei benachbarten aliphatischen Kohlenstoffatomen enthalten. Unter den Resten, die R bedeuten kann, befinden sich Alkyl, wie beispielsweise Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Octyl, Dodecyl, und dergleichen, Cycloalkyl, wie beispielsweise Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, und dergleichen, Aryl, wie beispielsweise Phenyl, Naphthyl, Tolyl, Xylyl, und dergleichen, Aralkyl, wie beispielsweise Benzyl, Phenyläthyl, Phenylpropyl, und dergleichen; halogenierte Derivate der vorerwähnten Reste einschließend Chlormethyl, Trifluormethyl, Chlorpropyl, Chlorphenyl, Dibromphenyl, Tetrachlorphenyl, Difluorphenyl, und dergleichen; Cyanoalkyl, wie beispielsweise β-Cyanoäthyl, γ-Cyanopropyl, β-Cyanopropyl, und dergleichen. Bevorzugterweise ist R eine Methylgruppe. Darüber hinaus soll R Materialien umfassen, worin R eine Mischung der vorerwähnten Reste ist.The above olefinically unsaturated organopolysiloxanes include liquid organopolysiloxanes, which are preferred are free of silanic hydrogen and olefinic unsaturation due to double bonds between two neighboring ones contain aliphatic carbon atoms. Under the radicals which R can represent are alkyl, such as for example methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, octyl, Dodecyl, and the like, cycloalkyl, such as Cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, and the like, Aryl, such as, for example, phenyl, naphthyl, tolyl, xylyl, and the like, aralkyl such as benzyl, phenylethyl, Phenylpropyl, and the like; halogenated derivatives the above-mentioned residues including chloromethyl, trifluoromethyl, Chloropropyl, chlorophenyl, dibromophenyl, tetrachlorophenyl, Difluorophenyl, and the like; Cyanoalkyl, such as, for example, β-cyanoethyl, γ-cyanopropyl, β-cyanopropyl, and the same. R is preferably a methyl group. In addition, R is intended to include materials in which R is a mixture of the aforementioned residues.
Als Reste R1 sind Alkenyl, wie beispielsweise Vinyl, Allyl, Methallyl, Butenyl, Pentyl, und dergleichen, eingeschlossen. Vorzugsweise ist R1 Vinyl oder Allyl und besonders bevorzugt ist R1 Vinyl.Alkenyl such as vinyl, allyl, methallyl, butenyl, pentyl and the like are included as radicals R 1 . R 1 is preferably vinyl or allyl and R 1 is particularly preferably vinyl.
Die obigen olefinisch ungesättigten Organopolysiloxane sind dem Fachmann bekannt und insbesondere in den US-PSen 33 44 111 und 34 36 366 beschrieben. In ähnlicher Weise ist deren Herstellung und/oder deren kommerzielle Verfügbarkeit ebenfalls bekannt.The above olefinically unsaturated organopolysiloxanes are known to the person skilled in the art and in particular in US Pat. No. 3,344,111 and 34 36 366. Their manufacture is similar and / or their commercial availability as well known.
Spezifische Materialien, die innerhalb des Rahmens der olefinisch ungesättigten Organopolysiloxane liegen, sind Materialien von niedrigem Molekulargewicht, wie Vinylpentamethyldisiloxan, 1,3-Divinyltetramethyldisiloxan, 1,1,3-Trivinyltrimethyldisiloxan, 1,1,3,3-Tetravinyldimethyldisiloxan, als auch höhere Polymere, die bis zu 100 000 oder mehr Siliciumatome pro Molekül enthalten. Ebenfalls im Rahmen der olefinisch ungesättigten Organopolysiloxane liegen cyclische Materialien, welche an Silicium gebundene Vinyl- oder Allylreste enthalten, wie beispielsweise die cyclischen Trimeren, Tetrameren oder Pentameren von MethylvinylsiloxanSpecific materials within the scope of the olefinic unsaturated organopolysiloxanes are materials low molecular weight, such as vinyl pentamethyldisiloxane, 1,3-divinyltetramethyldisiloxane, 1,1,3-trivinyltrimethyldisiloxane, 1,1,3,3-tetravinyldimethyldisiloxane, as even higher polymers containing up to 100,000 or more silicon atoms included per molecule. Also as part of the olefinic unsaturated organopolysiloxanes are cyclic materials, which are silicon or vinyl or allyl residues contain, such as the cyclic trimers, Tetramers or pentamers of methylvinylsiloxane
[(CH2=CH)(CH3)SiO][(CH 2 = CH) (CH 3 ) SiO]
oder Methyl-allylsiloxanor methyl allylsiloxane
[(CH2=CH-CH2)(CH3)SiO].[(CH 2 = CH-CH 2 ) (CH 3 ) SiO].
Von dieses cyclischen Materialien werden Tetramethyltetraallylcyclotetrasiloxan und Tetramethyltetravinylcyclotetrasiloxan bevorzugt.Of this cyclic material, tetramethyltetraallylcyclotetrasiloxane and tetramethyltetravinylcyclotetrasiloxane prefers.
Eine bevorzugte Klasse von Vinylorganopolysiloxanen, die bei
der praktischen Durchführung der vorliegenden Erfindung eingesetzt
werden können, sind solche, die in der US-PS 34 36 366
beschrieben werden. Diese Zubereitungen enthalten
(1) 100 Gewichtsteile eines flüssigen, in der Kette durch
Vinyl abgebrochenen Polysiloxans der nachstehenden Formel
worin R2 und R3 von aliphatischer Ungesättigtheit freie einwertige
Kohlenwasserstoffreste bedeuten, wobei zumindest
50 Molprozent der R3-Gruppen Methyl sind und der Index n
einen Wert besitzt, der ausreicht, eine Viskosität von etwa
0,05 bis 0,75 m2/s (50 000 bis 750 000 cSt) bei 25°C, vorzugsweise
von etwa 0,05 bis 0,18 m2/s (50 000 bis 180 000 cSt)
zu schaffen, und
(2) von 20 bis 50 Gewichtsteile eines Organopolysiloxan-Copolymeren,
enthaltend (R4)3SiO0,5-Einheiten und SiO2-Einheiten,
worin R4 ein Rest ist, ausgewählt aus der Klasse bestehend
aus Vinylresten und von aliphatischer Ungesättigtheit
freien einwertigen Kohlenwasserstoffresten, worin das
Verhältnis von (R4)3SiO0,5-Einheiten zu SiO2-Einheiten im
Bereich von etwa 0,5 : 1 bis 1 : 1 liegt, und worin von etwa 2,5
bis 10 Molprozent der Siliciumatome an Silicium gebundene Vinylgruppen
enthalten.A preferred class of vinyl organopolysiloxanes that can be used in the practice of the present invention are those described in US Pat. No. 3,436,366. These preparations contain
(1) 100 parts by weight of a liquid chain-terminated vinyl polysiloxane represented by the following formula wherein R 2 and R 3 are monovalent hydrocarbon radicals free from aliphatic unsaturation, at least 50 mole percent of the R 3 groups being methyl and the index n having a value which is sufficient, a viscosity of about 0.05 to 0.75 m 2 / s (50,000 to 750,000 cSt) at 25 ° C, preferably from about 0.05 to 0.18 m 2 / s (50,000 to 180,000 cSt), and
(2) from 20 to 50 parts by weight of an organopolysiloxane copolymer containing (R 4 ) 3 SiO 0.5 units and SiO 2 units, wherein R 4 is a residue selected from the class consisting of vinyl residues and free from aliphatic unsaturation monovalent hydrocarbon radicals, wherein the ratio of (R 4 ) 3 SiO 0.5 units to SiO 2 units is in the range of about 0.5: 1 to 1: 1, and wherein about 2.5 to 10 mole percent of the silicon atoms contain silicon-bonded vinyl groups.
Die in der Kette durch Vinylgruppen abgebrochene Organopolysiloxan- Komponente wird durch verschiedenartige Zubereitungen verkörpert, worin die einwertigen Kohlenwasserstoffreste R2 und R3 Alkylreste, z. B. Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Octyl, etc., Arylreste, z. B. Phenyl, Tolyl, Xylyl, etc., Cycloalkylreste, z. B. Cyclohexyl, Cycloheptyl, etc., Aralkylreste, z. B. Benzyl, Phenyläthyl, etc., einschließen. Vorzugsweise sind alle Reste R2 und R3 aus der Gruppe bestehend aus Methyl- und Phenylresten ausgewählt und besonders bevorzugt sind R2 und R3 Methylreste. In der Organopolysiloxan-Copolymerkomponente kann R4 Vinyl und/oder von aliphatischer Ungesättigtheit freie einwertige Kohlenwasserstoffreste bedeuten, mit zumindest dem angegebenen Verhältnis von R4-Gruppen, die Vinyl sind. Die R4-Gruppen, welche nicht Vinyl sind, können aus R2- und R3-Gruppen ausgewählt sein und sind bevorzugterweise Methyl.The organopolysiloxane component broken off in the chain by vinyl groups is embodied by various preparations, in which the monovalent hydrocarbon radicals R 2 and R 3 are alkyl radicals, for. B. methyl, ethyl, propyl, butyl, octyl, etc., aryl radicals, for. B. phenyl, tolyl, xylyl, etc., cycloalkyl radicals, e.g. B. cyclohexyl, cycloheptyl, etc., aralkyl radicals, e.g. B. benzyl, phenylethyl, etc. include. All of the R 2 and R 3 radicals are preferably selected from the group consisting of methyl and phenyl radicals, and R 2 and R 3 are particularly preferably methyl radicals. In the organopolysiloxane copolymer component, R 4 can mean vinyl and / or monohydric hydrocarbon radicals free of aliphatic unsaturation, with at least the stated ratio of R 4 groups which are vinyl. The R 4 groups that are not vinyl can be selected from R 2 and R 3 groups and are preferably methyl.
Das vorher beschriebene Siliciumhydrid schließt Organohydrogenpolysiloxane ein, welche in weitem Umfang flüssige Organopolysiloxane umfassen sollen, welche bevorzugterweise frei von olefinischer Ungesättigtheit sind und silanischen Wasserstoff enthalten. Diese Organohydrogenpolysiloxane sind ebenfalls dem Fachmann bekannt, wie dies in den US-PSen 33 44 111 und 34 36 366 gezeigt wird. The previously described silicon hydride includes organohydrogenpolysiloxanes which, to a large extent, liquid organopolysiloxanes should include, which are preferably free are of olefinic unsaturation and are silane hydrogen contain. These organohydrogenpolysiloxanes are also known to the person skilled in the art, as is shown in US Pat. Nos. 3,344,111 and 34 36 366 is shown.
Weitere Siliciumhydride oder Siloxanhydride schließen 1,3-Dimethyldisiloxan, 1,1,3,3-Tetramethyldisiloxan, als auch höhere Polymere ein, welche bis zu 100 000 oder mehr Siliciumatome pro Molekül enthalten. Ebenso umfaßt werden cyclische Materialien, wie beispielsweise cyclische Polymere von Methylhydrogensiloxan der nachfolgenden FormelOther silicon hydrides or siloxane hydrides include 1,3-dimethyldisiloxane, 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, as well as higher ones Polymers which contain up to 100,000 or more silicon atoms included per molecule. Also included are cyclic materials, such as cyclic polymers of methylhydrosiloxane of the formula below
(CH3SiHO) x (CH 3 SiHO) x
worin der Index x eine ganze Zahl mit einem Wert im Bereich von 3 bis 10 und vorzugsweise 3 oder 4 ist, wie beispielsweise Tetramethylcyclotetrasiloxan.wherein the index x is an integer with a value in the range of 3 to 10 and preferably 3 or 4, such as tetramethylcyclotetrasiloxane.
Siloxanhydrid kann auch Siloxan-Einheiten, wie beispielsweise Hydrogensiloxan-Einheiten (H2SiO)1,5, Methylhydrogensiloxan- Einheiten CH3(H)SiO, Dimethylhydrogensiloxan-Einheiten und Dihydrogensiloxan-Einheiten (H2SiO) umfassen. Diese Copolymeren können von 0,5 bis 99,5 Molprozent (R) a SiO-Einheiten enthalten, chemisch verbunden mit 0,5 bis 99,5 Molprozent Siloxy-Einheiten mit zumindest einem Wasserstoff, einschliessend eine Mischung von Hydrogen- und R-Resten, gebunden an Silicium.Siloxane hydride can also include siloxane units such as hydrogen siloxane units (H 2 SiO) 1.5 , methylhydrogen siloxane units CH 3 (H) SiO, dimethylhydrogen siloxane units and dihydrogen siloxane units (H 2 SiO). These copolymers can contain from 0.5 to 99.5 mole percent (R) a SiO units chemically combined with 0.5 to 99.5 mole percent siloxy units with at least one hydrogen, including a mixture of hydrogen and R residues , bound to silicon.
Die nachfolgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung, sollen diese jedoch nicht beschränken. Alle Teile sind auf das Gewicht bezogen.The following examples serve for further explanation of the invention, however, should not limit it. All Parts are by weight.
50 µl Triäthoxysilan wurden zu 0,1 ml einer Xylol-Lösung eines Platin-Vinyldisiloxan-Katalysators (US-PSen 37 15 334 bzw. 37 75 452) mit 5 Gewichtsprozent Platin zugegeben. Die erhaltene Mischung hatte einen 10-molaren Überschuß an dem Silan. Eine exotherme Reaktion erfolgte innerhalb von 15 Minuten bei 25°C. Die erhaltene klare Lösung, die am Anfang orangefarben war, wurde schwarz. Basierend auf dem Herstellungsverfahren wurde ein Platin-Kolloidkatalysator erhalten mit etwa 3 Gewichtsprozent Platin und einer durchschnittlichen Teilchengröße von etwa 4 nm (40 Å). Die Lösung wurde in einem Gefrierraum bei -20°C aufbewahrt.50 µl of triethoxysilane were added to 0.1 ml of a xylene solution a platinum vinyl disiloxane catalyst (U.S. Patents 37 15 334 or 37 75 452) with 5 weight percent platinum. The The mixture obtained had a 10 molar excess of that Silane. An exothermic reaction took place within 15 minutes at 25 ° C. The clear solution obtained is the one at the beginning was orange turned black. Based on the manufacturing process a platinum colloid catalyst was obtained with about 3 weight percent platinum and an average Particle size of about 4 nm (40 Å). The solution was stored in a freezer at -20 ° C.
6 g eines in der Kette mit Dimethylvinylsiloxy abgebrochenen Methylvinylsiloxans mit einem Durchschnitt von 1,65 Gewichtsprozent an Silicium gebundenem Vinyl und einer Viskosität von 500 mPa.s (500 cP) bei 25°C, 0,67 g eines Siliciumhydridsiloxans mit 0,8 Gewichtsprozent Wasserstoff und einer Viskosität von 50 mPa.s (50 cP) und 10 ppm Platin-Hydrosilylierungskatalysator wurden vereinigt. Der verwendete Hydrosilylierungskatalysator war entweder das oben angegebene Platin-Vinyldisiloxan (US-PSen 37 15 334 bzw. 37 75 452) oder der Platin- Kolloidkatalysator der vorliegenden Erfindung (Kolloid). Die folgenden Ergebnisse wurden erhalten, wobei die Gelzeit auf einem Durchschnitt von 3 Messungen bei 25°C basiert. 6 g of a methyl vinyl siloxane broken off in the chain with dimethyl vinyl siloxy with an average of 1.65% by weight of silicon-bonded vinyl and a viscosity of 500 mPa.s (500 cP) at 25 ° C., 0.67 g of a silicon hydride siloxane with 0.8% by weight Hydrogen and a viscosity of 50 mPa.s (50 cP) and 10 ppm platinum hydrosilylation catalyst were combined. The hydrosilylation catalyst used was either the platinum vinyl disiloxane specified above (US Pat. Nos. 37 15 334 and 37 75 452) or the platinum colloid catalyst of the present invention (colloid). The following results were obtained with the gel time based on an average of 3 measurements at 25 ° C.
Diese Ergebnisse zeigen, daß der Kolloid-Katalysator der vorliegenden Erfindung dem Platin(0)-Katalysator des Standes der Technik überlegen ist.These results show that the colloidal catalyst of the present Invention of the platinum (0) catalyst of the prior art Technology is superior.
Eine Mischung von 6 g eines in der Kette mit Dimethylvinylsiloxy- Einheiten abgebrochenen Vinylsiloxanöls mit einer Viskosität von 400 mPa.s (400 cP) und 10 ppm Platin-Kolloid-Katalysator gemäß Beispiel 1 wurde bei 25°C 3 Monate lang gelagert. Eine Gelzeit wurde durch Zugabe von 1 Teil eines Siliciumhydrid- Vernetzers zu 9 Teilen des Platin enthaltenden Vinylsiliconöls gemessen. Es wurde gefunden, daß kein Aktivitätsverlust im Vergleich zu den in Beispiel 1 gezeigten Ergebnissen beobachtet wurde.A mixture of 6 g of one in the chain with dimethylvinylsiloxy Units of broken vinyl siloxane oil with a viscosity of 400 mPa.s (400 cP) and 10 ppm platinum colloid catalyst according to Example 1 was stored at 25 ° C for 3 months. A gel time was determined by adding 1 part of a silicon hydride Crosslinker to 9 parts of the platinum-containing Vinyl silicone oil measured. It was found that there was no loss of activity compared to the results shown in Example 1 was observed.
Durch Inkorporieren von 10 ppm Platin des obigen Kolloidkatalysators und mehreren 6 g Proben des Vinylsiliconöls von Beispiel 1 wurden Mischungen hergestellt. Diese Mischungen wurden 35 Tage lang bei 60°C gelagert. Zu den Platin enthaltenden Vinylsiliconölen wurde ein Siliciumhydrid-Vernetzer zugegeben und es wurde festgestellt, daß die erhaltenen Mischungen nach 1,2 Minuten gelierten. Das gleiche Verfahren wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß 10 ppm des Katalysators gemäß den US-PSen 37 15 334 bzw. 37 75 452 verwendet wurden. Es wurde eine Gelzeit von 2,1 Minuten erhalten.By incorporating 10 ppm platinum of the above colloid catalyst and several 6 g samples of the vinyl silicone oil from Mixtures were prepared in Example 1. These blends were stored at 60 ° C for 35 days. To the platinum containing Vinyl silicone oils became a silicon hydride crosslinker added and it was found that the mixtures obtained gelled after 1.2 minutes. The same procedure was repeated except that 10 ppm of the catalyst according to US Pat. Nos. 37 15 334 and 37 75 452, respectively were. A gel time of 2.1 minutes was obtained.
Diese Ergebnisse zeigen, daß der Platin-Kolloidkatalysator der vorliegenden Erfindung zur Herstellung stabiler Mischungen von Vinylsiliconöl verwendet werden kann, die nach einer erheblichen Lagerzeit bei Raumtemperatur im Vergleich zu dem Platinkatalysator des Standes der Technik überlegene Gelzeiten aufweisen.These results show that the platinum colloid catalyst of the present invention for the preparation of stable mixtures of vinyl silicone oil can be used after a considerable storage time at room temperature compared to that Prior art platinum catalyst superior gel times exhibit.
Es wurde eine hitzehärtbare Mischung hergestellt durch Einmischen von 10 ppm Platin des Platin-Kolloidkatalysators von Beispiel 1 in 100 Teile eines Vinyl enthaltenden Polydimethylsiloxan- Gummis, verstärkt mit 35 Teilen Hexamethyldisilazan- behandelten Kieselerdefüllstoffs und 10 Teilen einer Methylhydrogensiloxan-Flüssigkeit mit einem Durchschnitt von 0,9 Gewichtsprozent Wasserstoff und einer Viskosität bei 25°C von 20 mPa.s (20 cP). Die verschiedenen Bestandteile wurden miteinander verrührt, in einer Form placiert und anschließend einem Druck von 10 t bei 126°C während eines Zeitraums von 45 Minuten ausgesetzt. Man erhielt einen gehärteten Siliconkautschuk mit einer Härte (Shore A) von 34 und einer Dehnung (Prozent) von 536 und einer Zugfestigkeit von 51,92 bar (753 psi). Diese Eigenschaften sind wesentlich besser als die des entsprechenden Siliconkautschuks, der nach dem gleichen Verfahren unter Verwendung des Katalysators von Beispiel 1 nach dem obigen Stande der Technik gemäß den US-PSen 37 15 334 bzw. 37 75 452 hergestellt wurde. Demzufolge wurde eine Dehnung (Prozent) von 504 und eine Zugfestigkeit von 43,92 bar (637 psi) erhalten.A thermosetting mixture was made by mixing of 10 ppm platinum of the platinum colloid catalyst from Example 1 in 100 parts of a vinyl containing polydimethylsiloxane Gums reinforced with 35 parts of hexamethyldisilazane treated silica filler and 10 parts of one Methylhydrogensiloxane liquid with an average of 0.9 weight percent hydrogen and a viscosity at 25 ° C of 20 mPa.s (20 cP). The different components were stirred together, placed in a mold and then a pressure of 10 t at 126 ° C for a period of Exposed for 45 minutes. A cured silicone rubber was obtained with a hardness (Shore A) of 34 and an elongation (Percent) of 536 and a tensile strength of 51.92 bar (753 psi). These properties are much better than those of the corresponding silicone rubber, the same method using the catalyst of Example 1 the above prior art according to U.S. Patents 37 15 334 or 37 75 452 was produced. As a result, there was a stretch (Percent) of 504 and a tensile strength of 43.92 bar (637 psi) obtained.
0,2 ml Triäthoxysilan wurden zu 2 ml einer Methylenchlorid- Lösung von 0,06 g eines Cyclooctadienplatindichlorid-Komplexes zugegeben. Die erhaltene Mischung färbte sich nach einer Stunde gelb und nach zwei Stunden rot. Während des Zwei-Stundenzeitraums wurde kontinuierlich Wasserstoff entwickelt. Auf Basis des Herstellungsverfahrens erhielt man eine Lösung eines Kolloid-Platinkatalysators, enthaltend etwa 1 Gewichtsprozent Platin mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 3 nm (30 Å).0.2 ml of triethoxysilane was added to 2 ml of a methylene chloride Solution of 0.06 g of a cyclooctadiene platinum dichloride complex admitted. The mixture obtained became colored after a Hour yellow and red after two hours. During the two-hour period hydrogen was continuously developed. On A solution was obtained based on the manufacturing process a colloidal platinum catalyst containing about 1 percent by weight Platinum with an average particle size of 3 nm (30 Å).
10 ppm Platinkatalysator wurden zu einer Mischung von 6 g einer Polydimethylsiloxan-Flüssigkeit mit Dimethylvinylsiloxy- Einheiten als Endgruppe und einem Durchschnitt von 3 Molprozent chemisch gebundener Vinylsiloxy-Einheiten und einer Viskoxität von 400 mPa.s (400 cP) und 0,67 g einer Methylhydrogensiloxan-Flüssigkeit mit einem Durchschnitt von 0,8 Gewichtsprozent an Silicium gebundenen Wasserstoff und im wesentlichen aus chemisch gebundenen Methylhydrogensiloxy-Einheiten und Dimethylsiloxy-Einheiten bestehend, mit einer Viskosität von 50 mPa.s (50 cP) bei 25°C zugegeben. Es wurden bei 25°C die folgenden Ergebnisse erhalten, wobei "Kolloid" den Platinkatalysator der vorliegenden Erfindung und CODPtCl2 den Cyclooctadien-Platindichlorid-Katalysator des Standes der Technik bedeutet. 10 ppm platinum catalyst was added to a mixture of 6 g of a polydimethylsiloxane liquid with dimethylvinylsiloxy units as the end group and an average of 3 mole percent of chemically bound vinylsiloxy units and a viscosity of 400 mPa.s (400 cP) and 0.67 g of a methylhydrogensiloxane - Liquid with an average of 0.8 percent by weight of silicon-bonded hydrogen and consisting essentially of chemically bound methylhydrogensiloxy units and dimethylsiloxy units, with a viscosity of 50 mPa.s (50 cP) at 25 ° C. The following results were obtained at 25 ° C, where "colloid" means the platinum catalyst of the present invention and CODPtCl 2 the cyclooctadiene-platinum dichloride catalyst of the prior art.
Die obigen Ergebnisse zeigen, daß der Kolloidkatalysator der vorliegenden Erfindung dem Cyclooctadien-Platindichlorid-Katalysator des Standes der Technik überlegen ist. Es wurde ferner gefunden, daß der Platin-Kolloidkatalysator der vorliegenden Erfindung nach einem Zeitraum von etwa 5 Tagen bei Raumtemperatur eine Verringerung der Katalysatoraktivität erleiden kann, es sei denn, daß er bei -20°C gehalten wird.The above results show that the colloidal catalyst of present invention the cyclooctadiene platinum dichloride catalyst is superior to the state of the art. It was further found that the platinum colloid catalyst of the present Invention after a period of about 5 days Room temperature decrease in catalyst activity can, unless it is kept at -20 ° C.
Es wurde ein Vergleich zwischen der Aktivität des gemäß Beispiel 1 hergestellten Kolloidkatalysators und dem Platinkatalysator von Beispiel 1 der US-PS 35 76 027 durchgeführt. Gemäß der Lehre der vorstehenden US-Patentschrift werden einige wenige Kristalle von Chloroplatinsäure (0,0298 g, 39% Platin, H2PtCl6.xH2O) in ein Reaktionsgefäß gegeben und 1,1 g Methyldichlorsilan über die Kristalle in dem Gefäß gegossen. Die Reaktion, welche unter einer Stickstoffatmosphäre durchgeführt wurde, führte zur Entwicklung von Gas. Die Mischung nahm nach etwa drei Stunden bei Raumtemperatur eine blaßgelbe Farbe an. Nach 5 Stunden hörte die Gasentwicklung auf.A comparison was carried out between the activity of the colloidal catalyst prepared according to Example 1 and the platinum catalyst of Example 1 of US Pat. No. 3,576,027. According to the teaching of the above US Patent few crystals of chloroplatinic acid (0.0298 g, 39% platinum, H 2 PtCl. 6 x H 2 O) in a reaction vessel was added and 1.1 g of methyldichlorosilane over the crystals in the vessel poured. The reaction, which was carried out under a nitrogen atmosphere, led to the evolution of gas. The mixture turned pale yellow in color after about three hours at room temperature. The gas evolution ceased after 5 hours.
Zu einer Hydrosilylierungsmischung von 1 Teil Triäthoxysilan und 1 Teil Trimethylvinylsilan wurden 10 ppm Platinkatalysator zugegeben. Es wurde gefunden, daß der "Kolloid"-Katalysator von Beispiel 1 in weniger als 5 Minuten eine 100%ige Umwandlung der Hydrosilylierungsmischung bewirkte. Es wurde andererseits gefunden, daß der Katalysator der eben genannten US-Patentschrift nach etwa 8 Stunden zu einer Umwandlung von weniger als 5% führte, während die Verwendung eines Chloroplatinsäure-Isopropanol-Katalysators in etwa 8 Stunden zu einer beinahe quantitativen Umwandlung führte.To a hydrosilylation mixture of 1 part of triethoxysilane and 1 part of trimethylvinylsilane became 10 ppm platinum catalyst admitted. The "colloid" catalyst was found of Example 1 in less than 5 minutes a 100% Conversion of the hydrosilylation mixture was effected. It was on the other hand found that the catalyst of the just mentioned U.S. patent to convert after about 8 hours of less than 5% while using a Chloroplatinic acid-isopropanol catalyst in about 8 hours led to an almost quantitative conversion.
Eine weitere Bewertung des Katalysators der eben genannten US-Patentschrift wurde durchgeführt, wobei man ihn nach seiner anfänglicen Herstellung bei 25° für 2 Tage stehenließ. Er nahm eine tiefrote Farbe an. Es wurde nun gefunden, daß nach etwa 90 Minuten eine 80%ige Umwandlung der obigen Hydrosilylierungsmischung erhalten wurde. Eine mögliche Erklärung für die verringerte Aktivität des Katalysators gemäß der US-PS 35 76 027 im Vergleich zu dem Kolloidkatalysator der vorliegenden Erfindung besteht darin, daß der Katalysator der vorerwähnten US-Patentschrift sich von einem Platin(IV)- Komplex, wie von Chloroplatinsäure, und nicht von einem Platin(0)- oder Platin(II)-Komplex ableitet. Dies zeigt, daß aus einem Pt(0)- oder Pt(II)-Komplex hergestellte Kolloide eine erhöhte Hydrosilylierungsaktivität im Vergleich zu dem Platinkatalysator des Standes der Technik liefern können.Another evaluation of the catalyst of the just mentioned US patent was carried out, according to his Initially left at 25 ° for 2 days. It took on a deep red color. It has now been found that after 80% conversion of the above hydrosilylation mixture for about 90 minutes was obtained. A possible explanation for the reduced activity of the catalyst according to the US-PS 35 76 027 compared to the colloidal catalyst The present invention is that the catalyst of the aforementioned US patent differs from a platinum (IV) - Complex, such as from chloroplatinic acid, and not from a platinum (0) - or platinum (II) complex. This shows that Colloids made from a Pt (0) or Pt (II) complex an increased hydrosilylation activity compared to that Can provide platinum catalyst of the prior art.
Obwohl die obigen Beispiele lediglich auf einige wenige der sehr zahlreichen Variablen, die bei der praktischen Durchführung der Erfindung angewandt werden können, abgestellt sind, sei darauf hingewiesen, daß die vorliegende Erfindung auf die Verwendung einer viel breiteren Vielzahl von Platin(0)- und Platin(II)-Katalysatoren, als auch auf zur Bildung derartiger kolloidaler Platin-Kolloidkatalysatoren verwendetem Siliciumhydrid gerichtet ist.Although the examples above only cover a few of the very numerous variables involved in the practical implementation of the invention can be applied are to be noted that the present invention on using a much wider variety of platinum (0) - and platinum (II) catalysts, as well as for formation of such colloidal platinum colloidal catalysts Silicon hydride is directed.
Auf alle in der vorliegenden Beschreibung angeführten Patentschriften und Veröffentlichungen wird ausdrücklich Bezug genommen und der Offenbarungsgehalt aller dieser Veröffentlichungen durch diese Bezugnahme in vollem Umfang in die vorliegende Anmeldung integriert.On all patents cited in the present description and publications are expressly referred to and the disclosure content of all of these publications by referring fully to the present Registration integrated.
Claims (10)
- (A) das Reaktionsprodukt von
- (i) einem Siliciumhydrid oder Siloxanhydrid und
- (ii) einem Platin-Pt(0)- oder Pt(II)-Komplex, und
- (B) 2 bis 20 Gewichtsteile eines aprotischen Lösungsmittels, pro Teil von (A),
- (A) the reaction product of
- (i) a silicon hydride or siloxane anhydride and
- (ii) a platinum-Pt (0) or Pt (II) complex, and
- (B) 2 to 20 parts by weight of an aprotic solvent, per part of (A),
- (A) das Reaktionsprodukt von
- (i) einem Siliciumhydrid oder Siloxanhydrid und
- (ii) 6 bis 50 Mol ≡SiH von (i) pro Mol Platin in einem Pt(0)- oder Pt(II)-Komplex von zumindest einem Liganden, ausgewählt aus einem Glied der Klasse bestehend aus Phosphinen, Halogeniden, C(1-8)-Alkylresten, C(6-14)-Arylresten, aliphatisch ungesättigten organischen C(1-8)-Resten, Cyanid und Kohlenmonoxid, und
- (B) 2 bis 20 Gewichtsteile eines aprotischen Lösungsmittels pro Teil von (A),
- (A) the reaction product of
- (i) a silicon hydride or siloxane anhydride and
- (ii) 6 to 50 mol ≡SiH of (i) per mol of platinum in a Pt (0) or Pt (II) complex of at least one ligand selected from a member of the class consisting of phosphines, halides, C (1 -8) alkyl groups, C (6-14) aryl groups, aliphatic unsaturated organic C (1-8) groups, cyanide and carbon monoxide, and
- (B) 2 to 20 parts by weight of an aprotic solvent per part of (A),
- (A) das Reaktionsprodukt von
- (i) einem Siliciumhydrid oder Siloxanhydrid und
- (ii) 6 bis 50 Mol ≡SiH von (i) pro Mol Platin in einem Pt(0)- oder Pt(II)-Komplex von zumindest einem Liganden, ausgewählt aus einem Glied der Klasse bestehend aus Phosphinen, Halogeniden, C(1-8)-Alkylresten, C(6-14)-Arylresten, aliphatisch ungesättigten organischen C(1-8)-Resten, Cyanid und Kohlenmonoxid, und
- (B) 2 bis 20 Gewichtsteile eines aprotischen Lösungsmittels pro Teil von (A),
- (A) the reaction product of
- (i) a silicon hydride or siloxane anhydride and
- (ii) 6 to 50 mol ≡SiH of (i) per mol of platinum in a Pt (0) or Pt (II) complex of at least one ligand selected from a member of the class consisting of phosphines, halides, C (1 -8) alkyl groups, C (6-14) aryl groups, aliphatic unsaturated organic C (1-8) groups, cyanide and carbon monoxide, and
- (B) 2 to 20 parts by weight of an aprotic solvent per part of (A),
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US81062985A | 1985-12-19 | 1985-12-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3642058A1 true DE3642058A1 (en) | 1987-06-25 |
| DE3642058C2 DE3642058C2 (en) | 1999-02-25 |
Family
ID=25204288
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19863642058 Expired - Fee Related DE3642058C2 (en) | 1985-12-19 | 1986-12-09 | Hydrosilylation catalyst and its use |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62183854A (en) |
| BE (1) | BE905991A (en) |
| DE (1) | DE3642058C2 (en) |
| FR (1) | FR2591916B1 (en) |
| GB (1) | GB2184727B (en) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0763632B2 (en) * | 1986-06-17 | 1995-07-12 | 東レ・ダウコ−ニング・シリコ−ン株式会社 | Platinum alkenyl siloxane complex catalyst composition |
| JPH07107137B2 (en) * | 1986-09-19 | 1995-11-15 | 東レ・ダウコ−ニング・シリコ−ン株式会社 | Organopolysiloxane composition for liquid silicone rubber |
| CA1340871C (en) * | 1988-12-28 | 2000-01-04 | Robert W. Epperly | Method for reducing emissions from or increasing the utilizable energy of fuel for powering internal combustion engines |
| US5025073A (en) * | 1989-10-19 | 1991-06-18 | General Electric Company | One part heat curable organopolysiloxane compositions |
| US5189131A (en) * | 1991-04-26 | 1993-02-23 | General Electric Company | Hydrosilylation method |
| US5364922A (en) * | 1993-09-07 | 1994-11-15 | Dow Corning Corporation | Curable compositions containing an anaerobically inactive hydrosilation catalyst and method for preparing said compositions |
| JP3586067B2 (en) * | 1997-05-09 | 2004-11-10 | 信越化学工業株式会社 | Platinum complex catalyst |
| US6562470B2 (en) * | 2001-01-10 | 2003-05-13 | General Electric Company | Method for making coated substrates and articles made thereby |
| JP5234389B2 (en) * | 2007-08-02 | 2013-07-10 | 地方独立行政法人山口県産業技術センター | Method for producing metal nanoparticles |
| JP5208870B2 (en) * | 2008-07-11 | 2013-06-12 | 三井化学株式会社 | Method for producing silylated polyolefin and additive containing silylated polyolefin |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3715334A (en) * | 1970-11-27 | 1973-02-06 | Gen Electric | Platinum-vinylsiloxanes |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3336239A (en) * | 1962-09-25 | 1967-08-15 | Union Carbide Corp | Activated hydrogenation catalysts |
| FR1480409A (en) * | 1965-05-17 | 1967-05-12 | Dow Corning | New types of catalysts for the reaction of hydrogen groups of silicon containing three bonds, with organic compounds containing an aliphatic unsaturated bond |
| GB1211699A (en) * | 1966-12-01 | 1970-11-11 | Gen Electric | Organosilicon materials and process for their preparation |
| US3576027A (en) * | 1968-07-31 | 1971-04-20 | Texas Instruments Inc | Hydrosilation of olefins |
| US3989666A (en) * | 1974-12-02 | 1976-11-02 | Dow Corning Corporation | Crosslinker-platinum catalyst-inhibitor and method of preparation thereof |
-
1986
- 1986-09-17 GB GB8622351A patent/GB2184727B/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-12-09 DE DE19863642058 patent/DE3642058C2/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-12-15 FR FR8617476A patent/FR2591916B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-12-17 JP JP29910186A patent/JPS62183854A/en active Granted
- 1986-12-19 BE BE0/217564A patent/BE905991A/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3715334A (en) * | 1970-11-27 | 1973-02-06 | Gen Electric | Platinum-vinylsiloxanes |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2591916B1 (en) | 1993-11-05 |
| JPS62183854A (en) | 1987-08-12 |
| JPH053343B2 (en) | 1993-01-14 |
| DE3642058C2 (en) | 1999-02-25 |
| GB2184727B (en) | 1990-05-02 |
| BE905991A (en) | 1987-06-19 |
| GB2184727A (en) | 1987-07-01 |
| GB8622351D0 (en) | 1986-10-22 |
| FR2591916A1 (en) | 1987-06-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2644555C2 (en) | ||
| US4705765A (en) | Hydrosilylation catalyst, method for making and use | |
| DE2649854C2 (en) | Process for the preparation of organopolysiloxanes containing thiofunctional groups | |
| DE1570686A1 (en) | Process for the production of organosilicon compounds | |
| DE1262271B (en) | Process for the preparation of organosilicon compounds | |
| DE60002003T2 (en) | Process for the preparation of silicone-polyether copolymers with reduced odor | |
| DE1793494B2 (en) | Process for the preparation of a platinum chloride / organocyclopolysiloxane catalyst | |
| DE2644551A1 (en) | SOLVENT RESISTANT COLD-HARDENING SILICONE RUBBER COMPOUNDS | |
| DE2846621A1 (en) | METHOD FOR APPLYING SI-TIED HYDROGEN TO ALIPHATIC MULTIPLE BINDING | |
| DE2335118B2 (en) | Organopolysiloxanes containing acrylate or substituted acrylate groups and processes for their preparation | |
| DE3635236A1 (en) | HEAT-CURABLE ORGANOPOLYSILOXANE PREPARATIONS | |
| DE1259888B (en) | Process for the preparation of organosilicon compounds | |
| DE19532316C1 (en) | Crosslinkable polysiloxane mixtures, a process for their preparation and their use | |
| DE69722096T2 (en) | Alkyl substituted siloxanes and alkyl substituted polyether liquids | |
| DD154992A5 (en) | MERCAPTOORGANOPOLYSILOXANMASSE | |
| EP0948565B1 (en) | Cross-linkable mixtures and method for producing same | |
| DE2836058A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING PLATINUM ORGANOPOLYSILOX ANGELS | |
| DE3642058A1 (en) | HYDROSILYLATION CATALYST, METHOD FOR PRODUCING IT AND ITS USE | |
| DE1570446A1 (en) | Process for the production of organosiloxane block copolymers | |
| DE69822585T2 (en) | Process for the preparation with substituted silethylene groups partially endblocked polydiorganosiloxanes | |
| DE60032224T2 (en) | PROCESS FOR POLYMERIZING SILALKYLENE SILOXANES | |
| DE19757221A1 (en) | Polysiloxane mixture stabilized at room temperature without inhibiting vulcanization on heating | |
| DE60130776T2 (en) | METHOD FOR PRODUCING SILICONE OILS BY HYDROSILYLATION OF OXYGEN-CONTAINING CYCLIC HYDROCARBONS IN THE PRESENCE OF METAL COMPLEXES | |
| DE2724822A1 (en) | PROCESS FOR ADDING SI-BONDED HYDROGEN TO ALIPHATIC MULTIPLE BONDING | |
| DE3428840A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING POLYDIORGANOSILOXANE WITH ALKOXY END GROUPS |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| 8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: SIEB, R., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., PAT.-ANW., 6947 |
|
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |