DE3426197A1 - IONICALLY DESIGNED CONNECTIONS, METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND USE OF THE NEW CONNECTIONS - Google Patents

IONICALLY DESIGNED CONNECTIONS, METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND USE OF THE NEW CONNECTIONS

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DE3426197A1
DE3426197A1 DE19843426197 DE3426197A DE3426197A1 DE 3426197 A1 DE3426197 A1 DE 3426197A1 DE 19843426197 DE19843426197 DE 19843426197 DE 3426197 A DE3426197 A DE 3426197A DE 3426197 A1 DE3426197 A1 DE 3426197A1
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John Goossens jun.
Gunter Dr. 5090 Leverkusen Hoffarth
Wolfgang Dr. 5000 Köln Podszun
Wolfgang Dr. 4150 Krefeld Richter
Carlhans Dr. 5068 Odenthal Sueling
Klaus Dr. 5090 Leverkusen Walz
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Description

AGFA-GEVAERTAGFA-GEVAERT

Aktiengesellschaft D 5090 Leverkusen 1Aktiengesellschaft D 5090 Leverkusen 1

Patentabteilung Bg/by-cPatent department Bg / by-c

Ionisch aufgebaute Verbindungen, Verfahren zu deren Herstellung sowie Verwendung der neuen VerbindungenIonic compounds, processes for their production and use of the new compounds

Die Erfindung betrifft neue, ionisch aufgebaute, polymer isierbare Verbindungen, ein Verfahren zu deren Herstellung sowie die Verwendung der neuen Verbindungen zur Herstellung von Polymeren.The invention relates to new, ionically structured, polymerizable compounds and a process for their preparation and the use of the new compounds for the production of polymers.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind demnach ionisch aufgebaute, polymerisierbare Verbindungen der allgemeinen Formel (I)The present invention accordingly relates to ionically structured, polymerizable compounds of general formula (I)

(D,(D,

R1-R 1 - worinwherein I 2 I 2 * Y__* Y__ CHCH Αθ Α θ RR. II. - C - C IsIs RR.

Z für Stickstoff oder Phosphor steht,Z stands for nitrogen or phosphorus,

12 312 3

R , R und R gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, geradkettige oder verzweigte Alkyl-, Alkenyl-, Aryl- oder Aralkylreste mit 1 bis 24R, R and R are identical or different and are hydrogen, straight-chain or branched alkyl, alkenyl, aryl or aralkyl radicals with 1 to 24

AG 1974AG 1974

-3.-3.

Kohlenstoffatomen bedeuten oder untereinander oderCarbon atoms mean or among each other or

mit R verknüpft sind und zusammen mit Z einen gesättigten oder ungesättigten Ring mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen bilden, wobei gegebenenfalls ein- oder mehrere Kohlenstoffatome durch Heteroatome ersetzt sein können,are linked to R and together with Z a saturated or unsaturated ring with 3 to 6 Form carbon atoms, optionally one or more carbon atoms replaced by heteroatoms can be replaced,

4
R weiterhin für 1 bis 4 Methylengruppen steht,4th
R also represents 1 to 4 methylene groups,

R und R gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen stehen,R and R are identical or different and represent hydrogen or an alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms stand,

-0-C-, -C-O-, -NH-C-, -C-O-CH,- oder -0-P--0-C-, -C-O-, -NH-C-, -C-O-CH, - or -0-P-

ti it H Ii ^- ιti it H Ii ^ - ι

bedeutetmeans

0 0 0 0 0-C1-C8-AIk0 0 0 0 0-C 1 -C 8 -Alk

undand

A für ein Anion einer CH-aciden Verbindung, für ein Schwefelsäureester-, Phosphorsäureester- oder Phosphorigsäureesteranion mit mindestens einem Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen oder für ein Sulfonat- oder Phosphonatanion mit mindestens einem Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen steht.A for an anion of a CH-acidic compound, for a sulfuric acid ester, phosphoric acid ester or Phosphorous acid ester anion with at least one hydrocarbon radical with 6 to 24 carbon atoms or for a sulfonate or phosphonate anion with at least one hydrocarbon radical with 6 to 24 carbon atoms.

Als Reste R1, R2 und R3 der allgemeinen Formel (I) kommen in Frage geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 1 bis Kohlenstoffatomen, wie der Methyl-, Ethyl-, Propyl-,Possible radicals R 1 , R 2 and R 3 of the general formula (I) are straight-chain or branched alkyl radicals having 1 to 24 carbon atoms, preferably 1 to carbon atoms, such as methyl, ethyl, propyl,

AG 1974AG 1974

Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Cyclohexyl-, Methylcyclohexyl-, Cyclopentyl-, Heptyl-, Octyl-, Decyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Stearyl- und Palmityl-Rest, bevorzugt der Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl-, Cyclohexyl-, Palmityl- und Stearyl-Rest; geradkettige oder verzweigte Alkenylreste mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie der Vinyl- und Allyl-Rest, bevorzugt der Vinylrest; Arylreste mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie der Phenyl-, Naphthyl-, Methylphenyl- und Methylnaphthalin-Rest, bevorzugt der Phenylrest, oder Aralkylreste mit 7 bis 24 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 7 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie der Benzyl-, Phenethyl- oder Naphthylmethyl-Rest, bevorzugt der Benzylrest.Butyl, pentyl, hexyl, cyclohexyl, methylcyclohexyl, Cyclopentyl, heptyl, octyl, decyl, dodecyl, tridecyl, Stearyl and palmityl radicals, preferably the methyl, ethyl, Propyl, butyl, cyclohexyl, palmityl and stearyl radicals; straight-chain or branched alkenyl radicals with 1 to 24 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, like the vinyl and allyl radicals, preferably the vinyl radical; Aryl radicals with 6 to 24 carbon atoms, preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenyl, naphthyl, Methylphenyl and methylnaphthalene radicals, preferably the phenyl radical, or aralkyl radicals with 7 to 24 carbon atoms, preferably 7 to 18 carbon atoms, such as the benzyl, phenethyl or naphthylmethyl radical, preferred the benzyl radical.

12 312 3

Die Reste R , R und R in der allgemeinen Formel (I)The radicals R, R and R in the general formula (I)

können untereinander oder mit R verknüpft sein und zusammen mit Z gesättigte oder ungesättigte Ringe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 5 bis 6 Kohlenstoffatomen bilden, wobei gegebenenfalls ein- oder mehrere Kohlenstoffatome durch Heteroatome, wie Schwefel, Sauerstoff oder Stickstoff, bevorzugt Stickstoff, ersetzt sein können.can be linked with one another or with R and together with Z saturated or unsaturated rings with 3 to 6 carbon atoms, preferably 5 to 6 carbon atoms, where one or several carbon atoms through heteroatoms, such as sulfur, oxygen or nitrogen, preferably nitrogen, can be replaced.

Als gesättigte oder ungesättigte ringförmige Reste im Sinne der Erfindung seien genannt: der Azetidinyl-, Pyrrolidinyl-, Piperidinyl-, Azacycloheptanyl-, Pyrrolinyl-, Pyrrolyl-, 1H-Azepinyl-, Pyrazolyl-, Imidazolyl-, Oxazolyl-, Isoxazolyl-, Thiazolyl-, Imidazolinyl-,. Imidazolidinyl-, Morpholinyl- und der Piperazinyl-Rest, bevorzugt der Pyrrolidinyl-, Imidazolinyl-, Imidazolidinyl- und der Piperazinyl-Rest.As saturated or unsaturated ring-shaped radicals in the context of the invention, there may be mentioned: the azetidinyl, Pyrrolidinyl, piperidinyl, azacycloheptanyl, pyrrolinyl, pyrrolyl, 1H-azepinyl, pyrazolyl, Imidazolyl, oxazolyl, isoxazolyl, thiazolyl, imidazolinyl ,. Imidazolidinyl, morpholinyl and the Piperazinyl radical, preferably the pyrrolidinyl, imidazolinyl, Imidazolidinyl and the piperazinyl residue.

AG 1974AG 1974

AIs Reste R und R in der allgemeinen Formel (I) kommen in Betracht Alkylreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie der Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl-, Hexyl-, Cyclohexyl- und der Methylcyclohexyl-Rest, bevorzugt der Methyl- und der Ethyl-Rest.As radicals R and R in the general formula (I) come into consideration alkyl radicals having 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, such as the methyl, Ethyl, propyl, butyl, hexyl, cyclohexyl and the methylcyclohexyl radical, preferably the methyl and the Ethyl residue.

Bevorzugt bedeutet X in der allgemeinen Formel (I): -0-C- oder -NH-C-X in the general formula (I) preferably denotes: -0-C- or -NH-C-

M IlM Il

0 00 0

undand

R4 steht für 2 oder 3 Methylengruppen.R 4 stands for 2 or 3 methylene groups.

Das Anion A der CH-aciden Verbindung der Formel (I) kann formelmäßig wie folgt dargestellt werden:The anion A of the CH-acidic compound of the formula (I) can be represented by a formula as follows:

R7
®C-R8 (ID,R 7
®CR 8 (ID,

worinwherein

7 8 9
R , R und R gleich oder verschieden sind und für7 8 9
R, R and R are the same or different and for

CN, COOR10, Halogen, NO- oder SO9R10 CN, COOR 10 , halogen, NO- or SO 9 R 10

10 stehen, wobei R einen Alkyl- oder10 stand, where R is an alkyl or

Aralkylrest mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen darstellt mit der Maßgabe, daß mindestensAralkyl radical having 1 to 24 carbon atoms with the proviso that at least

AG 1974AG 1974

-X--X-

einer der Reste R7 bis R9 COOR10 oderone of the radicals R 7 to R 9 COOR 10 or

10 bedeutet und mindestens ein Rest10 means and at least one remainder

SO2RSO 2 R

1010

R 6 bis 24 Kohlenstoffatome besitzt,R has 6 to 24 carbon atoms,

7 8
oder R und R zusammen mit dem zentralen Kohlenstoffatom einen Cyclopentadienylring der Formel (III)7 8
or R and R together with the central carbon atom form a cyclopentadienyl ring of the formula (III)

bilden,form,

θ C-R9 θ CR 9

(III)(III)

indemby doing

R11 bis R14 R 11 to R 14

gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, CN, COOR oder einen Alkyl- oder Aralkylrest mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen stehen undare identical or different and represent hydrogen, CN, COOR or an alkyl or aralkyl radical with 6 to 24 carbon atoms and

R9 und R10 R 9 and R 10

die obengenannte Bedeutung haben mit der Maßgabe, daß mindestens einer der Restehave the abovementioned meaning with the proviso that at least one of the radicals

B9. R11 bis R14 COOR10 oder ein Alkyl-B 9 . R 11 to R 14 COOR 10 or an alkyl

rest mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen bedeuten und mindestens ein Rest R 6 bis 24 Kohlenstoffatomen besitzt.mean radical with 6 to 24 carbon atoms and at least one radical R Has 6 to 24 carbon atoms.

7 8 9 Als Reste R , R und R der allgemeinen Formel (II)7 8 9 As radicals R, R and R of the general formula (II)

kommen u.a. in Frage Halogene, wie Fluor, Chlor, BromHalogens such as fluorine, chlorine, bromine are possible

10 oder Iod, bevorzugt Fluor oder Chlor; die COOR -Gruppe, 1 0 10 or iodine, preferably fluorine or chlorine; the COOR group, 1 0

wobei R ein Alkyl- oder Aralkylrest mit 1 bis 24where R is an alkyl or aralkyl radical with 1 to 24

AG 1974AG 1974

Kohlenstoffatomen, bevorzugt 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, bedeutet und Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Cyclohexyl, Methylcyclohexyl, Octyl, Decyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Palmityl, Stearyl, bevorzugt Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Decyl, Dodecyl, Tridecyl, Palmityl oder Stearyl sein kann, sowie die SO2R -Gruppe mit der für R angegebenen Bedeutung.Carbon atoms, preferably 1 to 18 carbon atoms, and denotes methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, cyclohexyl, methylcyclohexyl, octyl, decyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, palmityl, stearyl, preferably methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl , Hexyl, decyl, dodecyl, tridecyl, palmityl or stearyl, and the SO 2 R group with the meaning given for R.

Als Reste R11,R12,R13 und R14 der allgemeinen Formel (III) seien u.a. genannt die COOR -Gruppe mit der zuvor genannten Bedeutung für R sowie Alkyl- oder Aralkylreste mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie der 2-Ethylhexyl-, Decyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Palmityl- und der Stearyl-Rest, bevorzugt der Decyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Palmityl- und der Stearyl-Rest. The radicals R 11 , R 12 , R 13 and R 14 of the general formula (III) include the COOR group with the aforementioned meaning for R and alkyl or aralkyl radicals with 6 to 24 carbon atoms, preferably 8 to 18 carbon atoms, such as the 2-ethylhexyl, decyl, dodecyl, tridecyl, palmityl and stearyl radicals, preferably the decyl, dodecyl, tridecyl, palmityl and stearyl radicals.

Beispielhaft seien als Anionen einer CH-aciden Verbindung genannt:
das Trisalkylsulfonylmethyl-anion, das Trisalkoxycarbonylmethyl-anion, das Pentaalkoxycarbonylcyclopentadienylanion, das Alkyl-tetraalkoxycarbonylcyclopentadienylanion, das Alkoxycarbonylhälogenmethyl-anion, das Alkoxycarbonylhalogennitromethyl-anion, das Tricyanalkylcyclopentadienyl-anion, das Tetracyanalkylcyclopentadienyl-anion und das Dicyanessigsäureester-carbanion.Examples are the anions of a CH-acidic compound:
Trisalkylsulfonylmethyl the anion, the anion Trisalkoxycarbonylmethyl that Pentaalkoxycarbonylcyclopentadienylanion, the alkyl tetraalkoxycarbonylcyclopentadienylanion that Alkoxycarbonylhälogenmethyl-anion Alkoxycarbonylhalogennitromethyl-anion Tricyanalkylcyclopentadienyl anion, anion-Tetracyanalkylcyclopentadienyl and the Dicyanessigsäureester-carbanion.

Weiterhin kommen als Anionen der erfindungsgemäßen ionisch aufgebauten Verbindungen der allgemeinen FormelThe anions of the ionically constructed compounds of the general formula according to the invention are also used

AG 1974AG 1974

(I) in Frage: Anionen, die sich von Schwefelsäureestern, Phosphorsäureestern und Phosphorigsäureestern mit mindestens einem Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 24, bevorzugt 10 bis 18, Kohlenstoffatomen im Alkoholteil herleiten, sowie SuIfonat- und Phosphonatanionen mit mindestens einem Cg bis C34-* bevorzugt C.Q bis C1 „-Kohlenwasserstoffrest. (I) in question: anions derived from sulfuric acid esters, phosphoric acid esters and phosphorous acid esters with at least one hydrocarbon radical with 6 to 24, preferably 10 to 18, carbon atoms in the alcohol part, as well as sulfonate and phosphonate anions with at least one C g to C 34 - * preferably C. Q to C 1 ″ hydrocarbon radical.

Bevorzugt sind Anionen die sich von Schwefelsäuremonoestern, Phosphorsäurediestern und Phosphorigsäuremono- und diestern mit einem C10 bis C-g-Kohlenwasserstoffrest im Alkoholteil herleiten, wie der Schwefelsäuremonodecylester, der Schwefelsäuremonododecylester, der Schwefelsäuremonotridecylester, der Schwefeisäuremonotetradecylester, der Schwefelsäuremonopalmitylester, der Schwefelsäuremonostearylrester, der Phosphorsäuredidecylester, der Phosphorsäuredidocylester, der Phosphorsäureditridecylester, der Phosphorsäureditetradecylester, der Phosphorsäuredipalmitylester, der Phosphorsäuredistearylester, der Phosphorigsäuremono- und didecyl ester, der Phosphorigsäuremono- und didodecylester, der Phosphorigsäuremono- und ditridecylester, der Phosphorigsäuremono- und ditetradecylester, der Phosphorigsäuremono- und dipalmitylester und der Phosphorigsäuremono- und distearylester, bevorzugt der Schwefelsäuremonododecylester, der Schwefelsäuremonotetradecylester, der Schwefelsäuremonostearylester, der Phosphorsäuredidodecylester, der Phosphorsäureditetradecylester, der Phosphorsäuredistearylester, derPreferred anions are those derived from sulfuric acid monoesters, phosphoric acid diesters and phosphorous acid mono- and diesters with a C 10 to Cg hydrocarbon radical in the alcohol part, such as sulfuric acid monodecyl ester, sulfuric monododecyl ester, sulfuric monotridecyl ester, sulfuric acid monotridecyl ester, sulfuric acid monotetradecyl ester, phosphoric acid monotetradecyl ester, phosphoric acid mono tetradecyl ester , the phosphoric acid nitridecyl ester, the phosphoric acid ditetradecyl ester, the phosphoric acid dipalmityl ester, the phosphoric acid distearyl ester, the phosphorous acid mono- and didecyl ester, the phosphorous acid mono- and didodecyl ester, the phosphorous acid mono- and ditridecyl ester, the phosphorous acid, the phosphorous acid mono- and di-phosphoyl mono- and di-phosphate mono- and mono- preferably the sulfuric acid monododecyl ester, the sulfuric acid monotetradecyl ester, the sulfuric acid monostearyl ester r, the phosphoric acid dododecyl ester, the phosphoric acid ditetradecyl ester, the phosphoric acid distearyl ester, the

AG 1974AG 1974

Phosphorigsäuremono- und didodecylester, der Phosphorigsäuremono- und ditetradecylester und der Phosporigsäuremono- und distearylester.Phosphorous acid mono- and didodecyl ester, the phosphorous acid mono- and ditetradecyl ester and the phosphoric acid mono- and distearyl ester.

Besonders bevorzugt sind Sulfonat- und Phosphonatanionen der allgemeinen Formeln (IV) bis (VI):Sulfonate and phosphonate anions of the general formulas (IV) to (VI) are particularly preferred:

COO-R15 COO-R 15

Y-CH (IV)Y-CH (IV)

N (CH2 J1n-15 N (CH 2 J 1n - 15

C0NC0N

Y-CH (V)Y-CH (V)

/ R/ R

Y-CH Λ, (VI),Y-CH Λ , (VI),

(CH0) -CON(CH 0 ) -CON

2 - 2 -

wobei Y für -SO, θ und -PO0 8 steht,where Y stands for -SO, θ and -PO 0 8 ,

· 15
0-RID · 15
0-R ID

AG 1974AG 1974

V*·V * ·

R einen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 24, bevorzugt 6 bis 18, besonders bevorzugt 8 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet, wie der Octyl-, Nonyl-, Decyl-, Dodecyl-,R is a hydrocarbon radical with 6 to 24, preferably 6 to 18, particularly preferably 8 to 10 carbon atoms, such as octyl, nonyl, decyl, dodecyl,

16
Stearyl- und Palmitylrest; R für einen Kohlenwasser-16
Stearyl and palmityl radicals; R for a hydrocarbon

Stoffrest mit 1 bis 18, bevorzugt 1 bis 8, besondersSubstance residues with 1 to 18, preferably 1 to 8, especially

bevorzugt 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, wie derpreferably 1 to 4 carbon atoms, like the

Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Octyl-Methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, octyl

und Decylrest, und m eine ganze Zahl von 0 bis 4, bevorzugt 0 und 1, darstellt.and decyl radical, and m is an integer from 0 to 4, preferably 0 and 1.

Als Sulfonat- und Phosphonatanionen werden bevorzugt genannt: das Diisooctylbernsteinsäuresulfonat-, Diisononylbernsteinsäuresulfonat, Diisodecylbernsteinsäuresulfonatanion, das Diisooctylbernsteinsäurephosphonat-, Diisononylbernsteinsäurephosphonat- und das Diisodecylbernsteinsäurephosphonatanion. Preferred sulfonate and phosphonate anions are: the diisooctyl succinic acid sulfonate, diisononyl succinic acid sulfonate, Diisodecyl succinic acid sulfonate anion, the diisooctyl succinic acid phosphonate, diisononyl succinic acid phosphonate and the diisodecyl succinic acid phosphonate anion.

Bevorzugt sind die nachstehend formelmäßig aufgezählten neuen, ionisch aufgebauten, polymerisierbaren Verbindungen :The novel, ionically structured, polymerizable compounds listed below by their formulas are preferred :

AG 1974AG 1974

O ,2 5O, 2 5

" I ffi"I ffi

CH2=C-C-O-CH2-CH2-N-HCH 2 = CCO-CH 2 -CH 2 -NH

H C2H5 HC 2 H 5

- ?2H5 CH0-C-O-IsOCqH1--? 2 H 5 CH 0 -CO-IsOCqH 1 -

0 Λ ι 2 8 170 Λ ι 2 8 17

IlIl

CK0=C-C-O-CH0-CH0-N-H " 0-S-CH-C-O-XSoCqH1_ Zx έ & ι i „ öl/ CK 0 = CCO-CH 0 -CH 0 -NH "0-S-CH-CO-XSoCqH 1 _ Z x έ & ι i " oil/

H I 0H I 0

C2H5 C 2 H 5

C0H1- „C 0 H 1 - "

* 0 * 0

„ ,",

CH2=C-C-O-CH2-CH2-N-H 0-P-CH-C-O-XSOCgH1 η CH 2 = CCO-CH 2 -CH 2 -NH 0 -P-CH-CO-XSOCgH 1 η

H C2H5 OH 0 HC 2 H 5 OH 0

CH 2CH 2

0 |2 Θ 5 0 CH2-C-O-XSOC8H17 0 | 2 Θ 5 0 CH 2 -CO-XSOC 8 H 17

CH0=C-C-O-CH0-CH0-N-H θ 0-P-CH-C-O-XSoC0H17 CH 0 = CCO-CH 0 -CH 0 -NH θ 0-P-CH-CO-XSoC 0 H 17

2, 22, ι" öl/2, 22, ι "oil /

H C2H5 Q-CH3 0 HC 2 H 5 Q-CH 3 O

COHC O CH0-C-O-XSOC0H1-C O H C O CH 0 -CO-XSOC 0 H 1 -

2 5 _ ■ „ , 2 Ö172 5 _ ■ ", 2 Ö17

CH2=C-C-O-CH2-CH2-N-H | 0CH 2 = CCO-CH 2 -CH 2 -NH | 0

H C2H5 HC 2 H 5

AG 1974AG 1974

3426^973426 ^ 97

IlIl

CHCH

CH2=C-C-O-CH2-CH2-N-CH3 CH 2 = CCO-CH 2 -CH 2 -N-CH 3

CH.CH.

CH.CH.

θ 0-,S-CH-θ 0-, S-CH-

IlIl

Φ θΦ θ

CH0=C-C-O-CH0-CH0-N-CHCH 0 = CCO-CH 0 -CH 0 -N-CH

Δ , Δ Δ , Δ Δ % Δ %

CH.CH.

CH.CH.

0-1SOCqH1-0-1SOCqH 1 -

\ 8 17\ 8 17

0-P=O0-P = O

CH2=C-C-O-CH2-CH2-N-CH^CH 2 = CCO-CH 2 -CH 2 -N-CH ^

CH-CH-

CH.CH.

0 CH0-C-O-XSOCqH1-0 CH 0 -CO-XSOCqH 1 -

Q Il I ^ . öl/Q Il I ^. oil/

0-P-CH-C-O-XSOCqH17 0-P-CH-CO-XSOCqH 17

1 H öl/1 H oil /

I οI ο

0-CH3 0-CH 3

IlIl

Il 'ft /—\ fl 'Il 'ft / - \ fl'

CH0=C-C-O-CH0-CH0-N-CH0I// \\ 0,S-CH-C-O-XSOCqH1 CH 0 = CCO-CH 0 -CH 0 -N-CH 0 I // \\ 0, S-CH-CO-XSOCqH 1

Δ χ Δ χ ΔΔ Δ ιΔ ι Δ \ __ /J „ öl Δ \ __ / J "oil

CH^ CHo — 0CH ^ CHo - 0

CH2=C-C -NH-CH2-CH2-CH2 HCH 2 = CC -NH-CH 2 -CH 2 -CH 2 H

C12H25 C 12 H 25

AG 1974AG 1974

3426"973426 "97

-Vi--Vi-

O CH3 O CH 3

CH2=C-C-OCH2-CH2-N-CHCH 2 = CC-OCH 2 -CH 2 -N-CH

CH.CH.

CH.CH. CNCN

1 Il1 Il

CN OCN O

0 CH3 0 CH 3

CH2=C-C-OCH2-CHn-N-CHCH 2 = CC-OCH 2 -CH n -N-CH

CH.CH.

2 7 CH.,2 7 CH., CNCN

θ 'θ '

C C-O-XSO-C1^H97 C CO-XSO-C 1 ^ H 97

I i! \ ό Z I I i! \ ό ZI

CN 0CN 0

CH0=C-C-OCH0CH0-N CH.,CH 0 = CC-OCH 0 CH 0 -N CH.,

I IlI Il

CNCN

CH0=C-C-NHCH0CH0CH0-N Z , Z I λ , CH. CH 0 = CC-NHCH 0 CH 0 CH 0 -N Z , ZI λ , CH.

CHCH C-C-O-CNC-C-O-CN

CH0=C-C-O-CH0CH0-NCH 0 = CCO-CH 0 CH 0 -N

* 1 ZZx * 1 ZZ x

CH.CH.

CHCH

C(SO2-H-C1 C (SO 2 -HC 1

?Η ? Η

CH0=C-C-O-CH0CH0-N—CH. *■ \ CH 0 = CCO-CH 0 CH 0 -N-CH. * ■ \ ZZx ZZ x ::

CH.CH.

CH.CH.

CO-XSO-C13H27 CO-XSO-C 13 H 27

AG 1974AG 1974

IlIl

CH2=C-C-O-CH2CH2-N CH.CH 2 = CCO-CH 2 CH 2 -N CH.

CH 13"27CH 13 "27

IlIl

CH-CH-

CH, θ -N-H CHoCH, θ -N-H CHo

COO-ISO-C13Η27 COO-ISO-C 13 Η 27

COO-ISO-C13H27 COO-ISO-C 13 H 27

CH.CH.

CH3 CH 3

CH.CH.

C(COO-iso-C13H27)C (COO-iso-C 13 H 27 )

CH2=C-C-O-CH2-CH2 -N-CH3 CH 2 = CCO-CH 2 -CH 2 -N-CH 3

AG 1974AG 1974

O CH3 O CH 3

CH2=C-C-O-CH2-CH2-Ne-CHCH 2 = CCO-CH 2 -CH 2 -N e -CH

CH.CH.

CH-CH-

0 CH3 0 CH 3

CH,=C-C-0-CHo-CHo-N9-CH z , ZZ1 CH, = CC-0-CH o -CH o -N 9 -CH z, ZZ 1

CH.CH.

CH.CH. NO2 NO 2

θ C-COO-IsO-C13H27 Cl θ C-COO-IsO-C 13 H 27 Cl

0 CH3 0 CH 3

CH2=C-C-NH-CH2-CH2-CH2-N®-CH2-^CH 2 = CC-NH-CH 2 -CH 2 -CH 2 -N®-CH 2 - ^

CH.CH.

CH.CH.

1111

CHCH

CH2=C-C-O-CH2-CH2-NCH 2 = CCO-CH 2 -CH 2 -N

CNCN

θ C θ C

CH.CH.

CH^=C-C-O-CH0-CH0-CH ^ = CCO-CH 0 -CH 0 -

0-1SO-C10H21 0-1SO-C 10 H 21

C-O-IsO-C10H21 CO-IsO-C 10 H 21

undand

AG 1974AG 1974

IS- -- Al.IS- - Al.

O CH3 CNO CH 3 CN

CH2=C-C-O-CH2-CH2-N9K θ C-COO-iso-C., ηΗ21 CH 2 = CCO-CH 2 -CH 2 -N 9 K θ C-COO-iso-C., Η Η 21

CH3 k/ CN CH 3 k / CN

Besonders bevorzugt sind ionisch aufgebaute Verbindungen der Formeln:Ionic compounds of the formulas are particularly preferred:

0 ^2"5 CH2"^-°-isoC8Hi7 CH2=C-C-CH2-CH2-N-H θ O-S-CH-C-O-isoC.H, H 3S 8 1 0 ^ 2 " 5 CH 2" ^ - ° - isoC 8 H i7 CH 2 = CC-CH 2 -CH 2 -NH θ OS-CH-CO-isoC.H, H 3 S 8 1

H C2HHC 2 H

8 178 17

2H5 2 H 5

IlIl

,2H5 θ ?, CH2"C-°-is^8H17 , 2 H 5 θ ?, CH 2 " C - ° - is ^ 8 H 17

CH2=C-C-O-CH2-CH2-N-HCH 2 = CCO-CH 2 -CH 2 -NH

H C2H5 H C 2 H 5

0 CH3 Φ θ CH2-C-O-ISOC8H17 0 CH 3 Φ θ CH 2 -CO-ISOC 8 H 17

CH0=C-C-O-CH0-CH0-N-CH- 0-S-CH-C-O-ISOC0H1_ CH3 CH3 OCH 0 = CCO-CH 0 -CH 0 -N-CH- 0-S-CH-CO-ISOC 0 H 1 -CH 3 CH 3 O

CH3 CH 3

^ O3S-CH-C-O-IsOC0H1 ^^ O 3 S-CH-CO-IsOC 0 H 1 ^

CH3 CH3 A=/ 3 - 8A = CH 3 CH 3 / 3-8

AG 1974AG 1974

CH-CH-

CH-CH-

-N-CH, '-N-CH, '

1 ■* ·'1 ■ * · '

CH. CNCH. CN

θ Iθ I

CN OCN O

CH3 CH 3

CH-=C-C-0CHoCH_-N CHn CH- = CC-0CH o CH_-N CH n

• ^ ^ ι• ^ ^ ι

ο CN ο CN

β I β I

CN 0CN 0

CH2=c-c-o-ch1ch9-n-CH 2 = cco-ch1ch 9 -n-

CH. CH.CH. CH.

IlIl

CH3 CH 3

CH2=C-C-O-CH CH--N-CHCH 2 = CCO-CH CH-N-CH

*3 CH, iS<"C13H27 * 3 CH, iS <" C 13 H 27

\>ο\> ο

IlIl

:o-iso-c13H27 : o-iso-c 13 H 27

undand

H 13 27 H 13 27

IlIl

CH3 ΘCH 3 Θ

CH2=C-C-O-CH2CH2-N-HCH 2 = CCO-CH 2 CH 2 -NH

CH.CH.

CH. COO-IsO-C13H27 CH. COO-IsO-C 13 H 27

COO-iso-C13H27 COO-iso-C 13 H 27

COO-iso-C13H27 COO-iso-C 13 H 27

AG 1974AG 1974

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verfahren zur Herstellung der neuen, ionisch aufgebauten Verbindungen. Demnach können die ionisch aufgebauten Verbindungen der Formel (I)The present invention also relates to processes for the production of the new, ionically structured Links. Accordingly, the ionically structured compounds of the formula (I)

R2 R 2

R-Z-R-X-C=CH Aö (I), R3 R5R6 RZRXC = CH A ö (I), R 3 R 5 R 6

worinwherein

Z für Stickstoff oder Phosphor steht,Z stands for nitrogen or phosphorus,

12 312 3

R , R und R gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, geradkettige oder verzweigte Alkyl-, Alkenyl-, Aryl- oder Aralkylreste mit 1 bis 24 Kohlenstoff-R, R and R are identical or different and are hydrogen, straight-chain or branched alkyl, alkenyl, Aryl or aralkyl radicals with 1 to 24 carbon

atomen bedeuten oder untereinander oder mit R verknüpft sind und zusammen mit Z einen gesättigten oder ungesättigten Ring mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen bilden, wobei gegebenenfalls ein- oder mehrere Kohlenstoffatome durch Heteroatome ersetzt sein können,atoms mean or are linked to one another or to R and together with Z are saturated or unsaturated ring with 3 to 6 carbon atoms, where optionally one or several carbon atoms can be replaced by heteroatoms,

R weiterhin für 1 bis 4 Methylengruppen steht,R also represents 1 to 4 methylene groups,

R und R gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen stehen,R and R are identical or different and represent hydrogen or an alkyl radical with 1 to 8 carbon atoms,

AG 1974AG 1974

- rs -- rs - -1$.-1 $.

X: -O-O, -C-O-, -NH-C-, -0-P- oder -C-O-CH0-X: -OO, -CO-, -NH-C-, -0-P- or -CO-CH 0 -

■I Il Il I Il ^■ I Il Il I Il ^

0 0 0 0-C1-Cg-AIk 0 bedeutet und0 0 0 0-C 1 -Cg-AIk 0 means and

A für ein Anion einer CH-aciden Verbindung, für ein Schwefelsäureester-, Phosphorsäureester- oder Phosphorigsäureesteranion mit mindestens einem Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen oder für ein Sulfonat- oder Phosphonatanion mit mindestens einem Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen steht,A for an anion of a CH-acidic compound, for a sulfuric acid ester, phosphoric acid ester or Phosphorous acid ester anion with at least one hydrocarbon radical with 6 to 24 carbon atoms or for a sulfonate or phosphonate anion with at least one hydrocarbon radical with 6 up to 24 carbon atoms,

hergestellt werden durch Umsetzung der Verbindungen der Formel (VII)are prepared by reacting the compounds of the formula (VII)

R2 Θ
R1_Z R4-X-C = CH S9 (VII)R 2 Θ
R 1_Z R 4 -XC = CH S 9 (VII)

R3 R5 R6 R 3 R 5 R 6

worinwherein

1 61 6

Z, R bis R und X die obengenannte Bedeutung besitzen undZ, R to R and X have the meaning given above and

S für Halogen, eine Alkylsulfat-,S for halogen, an alkyl sulfate,

Alkyl- oder Arylsulfonat-, Alkylphosphit-, Alkylphosphonat- oder eine Dialkylphosphat-Gruppe steht,Alkyl or aryl sulfonate, alkyl phosphite, Alkyl phosphonate or a dialkyl phosphate group,

mit Ammoniumsalzen oder Metallsalzen der Formel (VIII)with ammonium salts or metal salts of the formula (VIII)

AG 1974AG 1974

M An" (VIII),MA n "(VIII),

worin
A die obengenannte Bedeutung hat,wherein
A has the meaning given above,

M für ein Metall der Gruppen Ia, Ha, Ib und Hb des Periodensystems der Elemente steht undM stands for a metal from groups Ia, Ha, Ib and Hb of the Periodic Table of the Elements and

η 1 oder 2 bedeutet,η means 1 or 2,

in wäßrigem und/oder polarem nichtwäßrigem Medium bei Temperaturen von etwa -20 bis 800C, bevorzugt 0 bis 200C, und anschließender Isolierung der ionischen Verbindungen durch Extraktion mit unpolaren Lösungsmitteln oder durch Einengen des Reaktionsgemisches.in aqueous and / or polar non-aqueous medium at temperatures of about -20 to 80 0 C, preferably 0 to 20 0 C, and subsequent isolation of ionic compounds by extraction with non-polar solvents, or by concentrating the reaction mixture.

Als Halogene der Formel (VII) seien genannt: Fluor, Chlor, Brom oder Iod, bevorzugt Chlor oder Iod; als Alkylsulfat-, Alkyl- oder Arylsulfonat-, Alkylphosphit-, Alkylphosphonat- oder Dialkylphosphatreste solche mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 1 und 2 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Ethyl, Propyl oder Butyl, bevorzugt Methyl oder Ethyl.Halogens of the formula (VII) which may be mentioned are: fluorine, chlorine, bromine or iodine, preferably chlorine or iodine; as alkyl sulfate, Alkyl or aryl sulfonate, alkyl phosphite, alkyl phosphonate or dialkyl phosphate radicals those with 1 to 4 carbon atoms, preferably 1 and 2 carbon atoms, such as methyl, ethyl, propyl or butyl, preferably methyl or ethyl.

Als Metalle der Gruppen Ia, Ha, Ib und Hb des Periodensystems der Elemente (Mendelejew) kommen in Betracht: Lithium, Natrium, Kalium, Magnesium, Silber und Zink, bevorzugt Lithium, Natrium und Kalium.As metals of groups Ia, Ha, Ib and Hb of the periodic table of the elements (Mendeleev) come into consideration: lithium, sodium, potassium, magnesium, silver and zinc, prefers lithium, sodium and potassium.

Die Umsetzung der Verbindungen der Formel (VII) mit Ammonium- oder Metallsalzen der Verbindungen der Formel (VIII) kann wie folgt allgemein dargestellt werden:The reaction of the compounds of the formula (VII) with ammonium or metal salts of the compounds of the formula (VIII) can be represented generally as follows:

AG 1974AG 1974

η R1-Z—R4-X-C = CH S® + ΜηΘ Α θ R3 R5 R6 η R 1 -Z-R 4 -XC = CH S® + Μ ηΘ Α θ R 3 R 5 R 6

R2 R6 R 2 R 6

Μηθ S θ + η R1-Ze-R4-X-C = CH Αθ η ,3 ,5 Μ ηθ S θ + η R 1 -Z e -R 4 -XC = CH Α θ η, 3 , 5

Die erfindungsgemäße Umsetzung kann in Wasser und/oder nichtwäßrigem/ polarem Medium durchgeführt werden. Als nichtwäßrige, polare Medien eignen sich Alkohole/ Ether, Ketone, chlorierte Aliphaten, Nitrile und/oder Carbonsäureamide. Bevorzugt werden Alkohole, Ether und/oder Nitrile verwendet. Beispielsweise seien genannt: Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol, Butanol, Isobutanol, Diethylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, Aceton, Methylethylketon, Methylenchlorid, Chloroform, Acetonitril, Formamid, Methylformamid und/oder Dimethylformamid, bevorzugt Methanol, Ethanol, Tetrahydrofuran, Aceton, Chloroform, Methylenchlorid und/oder Acetonitril.The reaction according to the invention can be carried out in water and / or non-aqueous / polar medium. as Non-aqueous, polar media are alcohols / ethers, ketones, chlorinated aliphatics, nitriles and / or carboxamides. Alcohols, ethers and / or nitriles are preferably used. For example: Methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, Acetone, methyl ethyl ketone, methylene chloride, chloroform, acetonitrile, formamide, methylformamide and / or dimethylformamide, preferably methanol, ethanol, tetrahydrofuran, acetone, chloroform, methylene chloride and / or Acetonitrile.

Üblicherweise erfolgt die Umsetzung der Verbindungen der Formel (VII) mit den Ammonium- oder Metallsalzen der Formel (VIII) in etwa stöchiometrischen Mengen. Beispielsweise können pro Äquivalent der Verbindung der Formel (VII) 0,8 bis 1,2 Äquivalente, bevorzugt 0,9 bis 1,1 Äquivalente, an Ammonium- oder Metallsalzen der Verbindungen der Formel (VIII) eingesetzt werden.The compounds are usually converted of the formula (VII) with the ammonium or metal salts of the formula (VIII) in approximately stoichiometric amounts. For example, 0.8 to 1.2 equivalents, preferably 0.9 to 1.1 equivalents of ammonium or metal salts of the compounds of the formula (VIII) can be used.

AG 1974AG 1974

Nach erfolgter Umsetzung lassen sich die neuen, ionisch aufgebauten, polymerisierbaren Verbindungen durch Extraktion aus dem Reaktionsgemisch mit unpolaren Lösungsmitteln, wie Aromaten, z.B. Benzol, Toluol und Xylol, chlorierte Aromaten, z.B. Chlorbenzol, Aliphaten, z.B. Petrolether, Hexan, Methylcyclohexan und Cyclohexan, und chlorierte Aliphaten, z.B. Chloroform, isolieren, sofern in wäßrigem Medium gearbeitet wurde. Wurde dagegen in polarem, nichtwäßrigem Medium gearbeitet, können die ionisch aufgebauten erfindungsgemäßen Verbin-After the reaction has taken place, the new, ionically structured, polymerizable compounds can be extracted by extraction from the reaction mixture with non-polar solvents such as aromatics, e.g. benzene, toluene and xylene, chlorinated aromatics such as chlorobenzene, aliphatics such as petroleum ether, hexane, methylcyclohexane and cyclohexane, and chlorinated aliphatics, e.g. chloroform, isolate, provided that the process was carried out in an aqueous medium. If, on the other hand, the work was carried out in a polar, non-aqueous medium, the ionically structured compounds according to the invention can

n® θ düngen nach Abtrennen des Metallsalzes M S durch Abdestillieren des polaren Lösungsmittels isoliert werden.n® θ fertilize after separating the metal salt M S by distilling off of the polar solvent can be isolated.

Eine weitere Möglichkeit zur Herstellung der neuen, ionisch aufgebauten Verbindungen, insbesondere solche der allgemeinen Formel (IX)Another possibility for the production of the new, ionically structured compounds, especially those of the general formula (IX)

H-N -R4-X-C = CH Αθ (IX),HN -R 4 -XC = CH Α θ (IX),

R3 R5 R6 R 3 R 5 R 6

worinwherein

"} 6
R bis R sowie X und A die zuvor genannte Bedeutung "} 6
R to R as well as X and A have the abovementioned meaning

haben,
besteht darin, Verbindungen der allgemeinen Formel (X)to have,
consists in compounds of the general formula (X)

worinwherein

AG 1974AG 1974

R2 R 2 -X-C =-X-C = CHCH N-R4 NR 4 R5 R 5 R6 R 6 R3 R 3

- 22- -- 22- -

2 6
R bis R sowie X die zuvor genannte Bedeutung besitzen, mit Verbindungen der allgemeinen Formel (XI)2 6
R to R and X have the meaning given above, with compounds of the general formula (XI)

HA (XI),HA (XI),

worin
A die bereits genannte Bedeutung hat,wherein
A has the meaning already mentioned,

vorzugsweise in Gegenwart von organischen Lösungs- und/oder Verdünnungsmitteln bei Temperaturen von -10 bis 400C, bevorzugt 15 bis 250C, umzusetzen.preferably in the presence of organic solvents and / or diluents at temperatures of -10 to 40 0 C, preferably 15 to 25 0 C, to implement.

Formelmäßig kann die Umsetzung wie folgt allgemein dargestellt werden:In terms of formulas, the implementation can be presented in general as follows:

R2 R2 R 2 R 2

N-R4-X-C = CH +HA *■ H-N9-R4-X-C = CH Αθ .NR 4 -XC = CH + HA * ■ HN 9 -R 4 -XC = CH Α θ .

'3 '5*6 '3 ' 5 ' 6'3' 5 * 6 '3' 5 '6

RJ K3 Rb RJ RD R°R J K 3 R b R J R D R °

Als organische Lösungs- und/oder Verdünnungsmittel können die bereits zuvor genannten organischen Lösungs- und/oder Verdünnungsmittel eingesetzt werden.The organic solvents already mentioned above can be used as organic solvents and / or diluents and / or diluents are used.

Bei der Umsetzung, die eine Säure-Base-Reaktion darstellt, werden die Reaktionspartner wie üblich in stöchiometrischen Mengen eingesetzt.In the reaction, which is an acid-base reaction, the reactants are as usual in stoichiometric amounts are used.

AG 1974AG 1974

Die Aufarbeitung erfolgt in üblicher Weise durch Abdestillieren des organischen Lösungs- und/oder Verdünnungsmittels, wobei die gewünschten Verbindungen quantitativ in reiner Form anfallen.Working up is carried out in the usual way by distilling off the organic solvent and / or diluent, the desired compounds being obtained quantitatively in pure form.

Die erfindungsgemäßen ionisch aufgebauten Verbindungen der Formel (I) sind sowohl zur Homopolymerisation als auch zur Copolymerisation befähigt. In Hinblick auf ihre Verwendung als Bestandteil von Dispersionen ist jedoch die Copolymerisation von besonderem Interesse.The ionically constructed compounds according to the invention of formula (I) are both for homopolymerization as also capable of copolymerization. With regard to their use as a component of dispersions however, copolymerization is of particular interest.

Als Comonomere eignen sich bekannte Vinyl- und Vinylidenverbindungen. Beispielhaft seien aufgeführt: (Meth)-Acrylsäure und ihre Derivate, wie (Meth)-Acrylsäureester, (Meth)-Acrylsäureamid, (Meth)-Acrylnitril, Vinylester, wie Vinylacetat, Vinylpropionat, ferner Diene, wie Butadien und Isopren, des weiteren Maleinsäureanhydrid, Maleinsäureimid und seine N-Alkyl- oder N-Arylimidderivate sowie halogenhaltige Monomere, wie Vinylchlorid und Vinylidenchlorid. Gut geeignet sind auch Mischungen verschiedener Monomere.Known vinyl and vinylidene compounds are suitable as comonomers. Examples include: (meth) acrylic acid and its derivatives, such as (meth) acrylic acid esters, (Meth) -acrylic acid amide, (meth) -acrylonitrile, Vinyl esters, such as vinyl acetate, vinyl propionate, and also dienes, such as butadiene and isoprene, furthermore Maleic anhydride, maleic acid imide and its N-alkyl or N-arylimide derivatives and halogen-containing monomers such as vinyl chloride and vinylidene chloride. Good Mixtures of different monomers are also suitable.

Gute Einbauarten werden vor allem dann erreicht, wenn zumindestens anteilmäßig (Meth)-Arylsäureester als Comonomere verwendet werden. Es können sowohl vernetzte als auch durch Verwendung von mehrfunktionellen Monomeren, wie Ethylendimethacrylat oder Divinylbenzol, vernetzte Copolymerisate aufgebaut werden.Good types of installation are achieved above all if at least a proportion of (meth) arylic acid esters are used as Comonomers can be used. It can be both networked and multifunctional by using Monomers, such as ethylene dimethacrylate or divinylbenzene, crosslinked copolymers are built up.

Die Herstellung der Polymerisate kann nach an sich bekannten ionischen oder radikalischen Polymerisationsverfahren erfolgen, wie sie z.B. in Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Bd. XIV, Makromolekulare Stoffe, Teil 1,4. Auflage, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1961The polymers can be prepared by ionic or free-radical polymerization processes known per se take place, as e.g. in Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Vol. XIV, Macromolecular Substances, Part 1.4. Edition, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1961

AG 1974AG 1974

-U*-U *

beschrieben sind. Gute Ergebnisse werden bei radikalischen Polymerisationen in Substanz, in Lösung, in Emulsionen oder Suspensionen erzielt.are described. Free radical polymerizations in bulk, in solution, in Emulsions or suspensions achieved.

Die Einleitung der radikalischen Polymerisation kann mit üblichen Radikalbildnern, wie Peroxiden und vorzugsweise Azoverbindungen erfolgen. Auch eine Redoxpolymerisation, beispielsweise unter .Verwendung eines Peroxid/Amin-Systems oder einer Photopolymerisation ist möglich.The initiation of the radical polymerization can be carried out with conventional radical formers, such as peroxides, and preferably Azo compounds take place. Also a redox polymerization, for example using a Peroxide / amine system or a photopolymerization is possible.

Die nachfolgende Tabelle I im Beispielteil zeigt eine Reihe von Beispielen erfindungsgemäßer, ionisch aufgebauter Verbindungen. In Tabelle II sind einige daraus hergestellter Polymerisate aufgeführt; Tabelle III beinhaltet bekannte Vergleichsverbindungen.Table I below in the examples section shows a number of examples of the invention, ionically structured Links. Some of the polymers produced therefrom are listed in Table II; Table III includes known comparative compounds.

Zur Prüfung der Dissoziation der ionischen Verbindungen wurden die Äquivalentleitfähigkeiten bestimmt. Hierzu wurde die von Kohler (R. Kohler, D. Giglberger, F. Bestenreiner, Photographic Science and Engineering 2^, 2 (1978), 218-227) beschriebene Meßmethode angewendet. Tabelle IV zeigt die Äquivalentleitfähigkeiten von bekannten und von erfindungsgemäßen Verbindungen, gemessen an 1 %igen Lösungen in Toluol bei Raumtemperatur (Spalte A). Außerdem wurden die Äquivalentfähigkeiten bestimmt, nachdem die toluolischen Lösungen 24 Stunden bei Raumtemperatur in einer gesättigten Wasserdampfatmosphäre gelagert waren (Spalte B). Tabelle V zeigt entsprechende ErgebnisseThe equivalent conductivities were determined to test the dissociation of the ionic compounds. For this purpose, the von Kohler (R. Kohler, D. Giglberger, F. Bestereiner, Photographic Science and Engineering 2 ^, 2 (1978), 218-227) described measuring method used. Table IV shows the equivalent conductivities of known and inventive compounds, measured on 1% solutions in toluene at room temperature (column A). In addition, the equivalent skills determined after the toluene solutions for 24 hours at room temperature in a saturated Were stored in a water vapor atmosphere (column B). Table V shows the corresponding results

AG 1974AG 1974

für Lösungen in Isododecan. Die Ergebnisse lassen erkennen, daß die Leitfähigkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen in der Regel höher sind als die der bekannten Verbindungen.for solutions in isododecane. The results show that the conductivity of the invention Connections usually are higher than those of known connections.

Die Tabelle IV und V zeigen darüberhinaus deutlich, daß die Leitfähigkeiten der erfindungsgemäßen Verbindungen weit weniger feuchtigkeitsempfindlich sind als die der bekannten Verbindungen (B/A-Verhältnis). Aus den für die Polymere 1-11 (Tabelle V) ermittelten Werten geht hervor, daß die gute Leitfähigkeit und geringe Feuchtigkeitsempfindlichkeit auch für Copolymerisate gilt, die die erfindungsgemäßen ionischen Verbindungen einpolymerisiert enthalten.Tables IV and V also clearly show that the conductivities of the compounds according to the invention are far less sensitive to moisture than those of the known compounds (B / A ratio). The values determined for the polymers 1-11 (Table V) show that the conductivity is good and the conductivity is low Moisture sensitivity also applies to copolymers containing the ionic compounds according to the invention included in polymerized form.

Die gegenüber den bekannten Verbindungen 17-19 erhöhte Leitfähigkeit der erfindungsgemäßen Substanzen sowie der daraus hergestellten Polymere 1-11 in unpolaren Lösungsmitteln wird durch einen größeren Dissoziationsgrad hervorgerufen. Zwangsläufig damit gekoppelt ist eine erhöhte Ladungsdichte auf der Oberfläche der dispergierten Teilchen, welches zu verminderter Agglomeration und damit zu verbesserter Stabilität von Dispersionen mit den erfindungsgemäßen Substanzen führt.The increased conductivity of the substances according to the invention as compared to the known compounds 17-19 Polymers 1-11 produced therefrom in non-polar solvents is caused by a greater degree of dissociation. Inevitably coupled with it is a increased charge density on the surface of the dispersed particles, which leads to decreased agglomeration and thus leads to improved stability of dispersions with the substances according to the invention.

Eine verbesserte Lagerstabilität läßt sich auch aus der deutlich geringeren Feuchteempfindlichkeit der erfindungsgemäßen Substanzen und ihrer Polymere verglichen mit Verb. 17-19 ablesen.An improved storage stability can also be derived from the significantly lower moisture sensitivity of the invention Read off substances and their polymers compared with Verb. 17-19.

AG 1974AG 1974

Tabelle ITable I.

Erfindungsgemäße ionische VerbindungenIonic compounds according to the invention

Verbindung Formel Nr.Compound Formula No.

CH2=C-C-O-CH2-CH2-N-HCH 2 = CCO-CH 2 -CH 2 -NH

C2H5 C 2 H 5

C12H25 C 12 H 25

C2H5 C 2 H 5

S IS I

CH0=C-C-CH9-CH0-N-HCH 0 = CC-CH 9 -CH 0 -NH

C3H5 C 3 H 5

CH0-C-O-XSOC0H1_ ι Ζ öl/CH 0 -CO-XSOC 0 H 1 _ ι Ζ oil /

0-S-CH-C-O-XSOCjJH1 _ „ öl/0-S-CH-CO-XSOCjJH 1 _ "oil /

CH 2 5 CH 2 5

CH2=C-C-O-CH2-CH2-N-HCH 2 = CCO-CH 2 -CH 2 -NH

C2H5 0 CH0-C-O-XSOC0H17 0-P-CH-C-O-XSoCgH1? OH OC 2 H 5 0 CH 0 -CO-XSOC 0 H 17 0-P-CH-CO-XSoCgH 1? OH O

IlIl

'2 5'2 5

C2 H5C 2 H 5

0
0 CHo-C-0-isoCßH17 0
0 CH o -C-0-isoC ß H 17

Il I 2 öl/Il I 2 oil /

O-CH3OO-CH3O

C0H1. 0 CH0-C-O-ISOC-H1 _ 5 fi „ , 2 öl/C 0 H 1 . 0 CH 0 -CO-ISOC-H 1 _ 5 fi ", 2 oil /

0-P-CH-C-O-XSOCrH17 0-P-CH-CO-XSOCrH 17

j Ii ΟΙ/j Ii ΟΙ /

CH0=C-C-O-CH0-CH0-N-HCH 0 = CCO-CH 0 -CH 0 -NH

C2H5 C 2 H 5

AG 1974AG 1974

- "27 -- "27 -

Tabelle I (Fortsetzung) Table I (continued)

Verbindunglink

Formelformula

IlIl

CH3 CH 3

IlIl

0H1 0 H 1

öloil

CH0=C-C-O-CH0-CH0-N-CH0 O0S-CH-C-O-IsOCqH1-CH 0 = CCO-CH 0 -CH 0 -N-CH 0 O 0 S-CH-CO-IsOCqH 1 -

£· %£% Z / , JO υ öl/Z /, JO υ oil /

CH.CH.

CH-CH- IlIl

IlIl

CHCH

3 θ θ3 θ θ

CH2=C-C-O-CH2-CH2-N-CH3 CH 2 = CCO-CH 2 -CH 2 -N-CH 3

CH.CH.

CH.CH. 0-P=O0-P = O

IlIl

CH.CH.

CH2=C-C-O-CH2-CH2-N-CH3 CH 2 = CCO-CH 2 -CH 2 -N-CH 3

φ θφ θ

CH.CH.

CH.CH.

0 CHo-C-0-isoCQH17 0 CH o -C-0-isoC Q H 17

H ι Δ H ι Δ O Ί /O Ί /

0-P-CH-C-O-XSoCqH1_0-P-CH-CO-XSoCqH 1 _

I Il öl/I Il oil /

1 01 0

O-CH.,O-CH.,

CH3 CH 3

CH2=C-C-O-CH2-CH0-N-CHCH 2 = CCO-CH 2 -CH 0 -N-CH

CH.CH.

2-N-CH2 CH3 2 -N-CH 2 CH 3

CH2-C-O-XSOCgH17 0-S-CH-C-O-XSoCqH1_CH 2 -CO-XSOCgH 17 0-S-CH-CO-XSoCqH 1 _

J Il O Ί /J Il O Ί /

IlIl ,θ, θ

/"Vr/ "Vr

CH2=C-C-N-CH2-CH2-CH2-N-CH2^ f^S^^-C^H^ H H CH0 CH 2 = CCN-CH 2 -CH 2 -CH 2 -N-CH 2 ^ f ^ S ^^ - C ^ H ^ HH CH 0

CHCH

IlIl

U=C-C-OCH ' U = C-C-OCH '

?Η3? Η 3 9C 9 C

CNCN

CN Q CN Q

AG 1974AG 1974

Tabelle I (Fortsetzung) Table I (continued)

Verbin- Formel dung Nr. Compound Formula No.

12 CH0=C-C-O CH,12 CH 0 = CCO CH,

CH2CH2-N-CH3 CH,CH 2 CH 2 -N-CH 3 CH,

Φ θΦ θ

CNCN

CN 0CN 0

13 CH2=C-C-OCH2-CH, 13 CH 2 = CC-OCH 2 -CH,

■2'Τ"■ 2'Τ "

CH-CH-

C_c-o-iso-C10H2l CN OC_c-o-iso-C 10 H 2l CN O

OO

14 CHo=C-C-0-CH.XHo-N-14 CH o = CC-0-CH.XH o -N-

CH-CH-

CH-CH-

C(SO2-n-C12H25)3 C (SO 2 -nC 12 H 25 ) 3

IlIl

CH-CH-

CH2=C-C-O-CH2CH2-N-^CH3 CH 2 = CCO-CH 2 CH 2 -N- ^ CH 3

CH.CH.

CH-CH-

0N 0 N

C=OC = O

"C=O"C = O

fcfc

C=OC = O

0-1SO-C1-H07 XSO-C13H27 0-1SO-C 1 -H 07 XSO-C 13 H 27

CH, Θ ι -5CH, Θ ι -5

16 CH2=C-C-O-CH2CH2-N-H ±ΒΟ^ 16 CH 2 = CCO-CH 2 CH 2 -NH ± ΒΟ ^

CHCH

CHCH

AG 1974AG 1974

- .2-9 -- .2-9 -

Tabelle IITable II

Copolymerisate einiger erfindungsgemäßer ionischer VerbindungenCopolymers of some ionic compounds according to the invention

Polymer-Nr, Pol 1 Zusammensetzung Polymer no, pole 1 composition

40 Gew.-% Verbindung 1 60 Gew.-% Laurylmethacrylat40 wt% Compound 1 60 wt% lauryl methacrylate

Pol 2 40 Gew.-% Verbindung 2 60 Gew.-% LaurylmethacrylatPol 2 40% by weight Compound 2 60% by weight lauryl methacrylate

1010

Pol 3Pole 3

Pol 4 10 Gew.-% Verbindung 6 90 Gew.-% StearylmethacrylatPol 4 10 wt% Compound 6 90 wt% stearyl methacrylate

10 Gew.-% Verbindung 9, 22,5 Gew.-% Styrol10 wt% compound 9, 22.5 wt% styrene

67,5 Gew.-% Laurylmethacrylat67.5% by weight lauryl methacrylate

1515th

2020th

Pol 5Pole 5

Pol 6Pole 6

Pol 7 20 Gew.-% Verbindung 10 80 Gew.-% LaurylmethacrylatPol 7 20 wt% compound 10 80% by weight lauryl methacrylate

10 Gew.-% Verbindung 13 45 Gew.-% Styrol10 wt% Compound 13 45 wt% styrene

45 Gew.-% Laurylmethacrylat45% by weight lauryl methacrylate

10 Gew.-% Verbindung 14 45 Gew.-% Styrol, 45 Gew.-% Laurylmethacrylat10% by weight of compound 14 45% by weight of styrene, 45% by weight lauryl methacrylate

AG 1974AG 1974

Tabelle II (Fortsetzung) Polymer-Nr. Zusammenset zung Table II (continued) Polymer No. Composition

Polpole δδ 55 Polpole 99 Polpole 1010 1010 Polpole 1111

10 Gew.-% Verbindung 16 45 Gew.-% Styrol10 wt% Compound 16 45 wt% styrene

45 Gew.-% Laurylmethacrylat45% by weight lauryl methacrylate

10 Gew.-% Verbindung 11 90 Gew.-% Laurylmethacrylat10% by weight Compound 11, 90% by weight lauryl methacrylate

10 Gew.-% Verbindung 11 70 Gew.-% Laurylmethacrylat 20 Gew.-% Diviny!benzol10% by weight of compound 11 70% by weight of lauryl methacrylate, 20% by weight of divinely benzene

10 Gew.-% Verbindung 16 90 Gew.-% Laurylmethacrylat10 wt% Compound 16 90 wt% lauryl methacrylate

AG 1974AG 1974

342619V -a«·342619V -a «·

Tabelle III (Vergleich) Bekannte, nicht polymerisierbar, ionische Verbindungen: Table III (comparison) Known, non-polymerizable, ionic compounds:

Verbindung-Nr.Connection no.

17 Natriumdi(2-ethylhexyl)sulfosuccinat17 Sodium di (2-ethylhexyl) sulfosuccinate

18 Zn-d.i (2-ethylhexyl) phosphat18 Zn-d.i (2-ethylhexyl) phosphate

19 Zn-hexyldecylsulfonat19 Zn-hexyldecylsulfonate

Tabelle IVTable IV

Äquivalentleitfähigkeiten /~A "1m"1kg äq"1_7 gemessen in Toluol bei RaumtemperaturEquivalent conductivities / ~ A " 1 m" 1 kg eq " 1 _7 measured in toluene at room temperature

Verbindunglink 11 erfininvent ii Wert AValue A ΊΟ"5 ΊΟ " 5 Wertvalue BB. über H2O)via H 2 O) B/AB / A Nr.No. ieyiey dungsdungs (trocken)(dry) ΊΟ"7 ΊΟ " 7 (nach Lage(according to location ΙΟ"5 ΙΟ " 5 1717th gemäßaccording to )) ΊΟ"6 ΊΟ " 6 rungtion 3)3) 1818th 2,72.7 •ΙΟ'5 • ΙΟ ' 5 2,9'2.9 ' ΙΟ"6 ΙΟ " 6 1,11.1 '/'/ 1919th 9,49.4 ΊΟ"5 ΊΟ " 5 ΙΟ"6 ΙΟ " 6 ΛΛ 2,72.7 ΊΟ"5 ΊΟ " 5 4,1*4.1 * ΙΟ"5 ΙΟ " 5 1,51.5 1i(1i ( 1,61.6 ΊΟ"7 ΊΟ " 7 2,6·2.6 · ΙΟ"5 ΙΟ " 5 0,20.2 1313th 4,04.0 ΊΟ"7 ΊΟ " 7 4,0*4.0 * ΙΟ"7 ΙΟ " 7 1,01.0 2,02.0 ΊΟ"6 ΊΟ " 6 2,2*2.2 * ΙΟ"6 ΙΟ " 6 1,11.1 5,55.5 ΊΟ"7 ΊΟ " 7 5,1*5.1 * ΙΟ"5 ΙΟ " 5 0,90.9 5,65.6 4,9*4.9 * ΙΟ"6 ΙΟ " 6 8,88.8 6,06.0 2,1'2.1 ' 3,53.5 4,94.9 9,5'9.5 ' 19,419.4

AG 1974AG 1974

Tabelle VTable V

Äquivalentleitfähigkeiten ^~£I~1m~1kg äq"1_7 gemessen in Isododecan bei RaumtemperaturEquivalent conductivities ^ ~ £ I ~ 1 m ~ 1 kg eq " 1 _7 measured in isododecane at room temperature

Verbindung
Nr.link
No. Wert A
(trocken)Value A
(dry) Wert B
(nach LageValue B
(according to location B/AB / A rung über H2O)tion via H 2 O) Pol 1
2Pole 1
2 1,1ΊΟ~5
1,2Ί0~5 1.1ΊΟ ~ 5
1,2Ί0 ~ 5 Pol 2
4
5
6Pole 2
4th
5
6th 7,4Ί0~6
6,3*10~6
5,4Ί0~6
7,ΟΊθ"6 7.4Ί0 ~ 6
6.3 * 10 ~ 6
5.4Ί0 ~ 6
7, ΟΊθ " 6 2,0Ί0"5
2,1Ί0~5
4,6Ί0"6 2.0Ί0 " 5
2.1Ί0 ~ 5
4.60 " 6 3,2
3,8
6,63.2
3.8
6.6 Pol 3
7
8Pole 3
7th
8th 1,6Ί0~6
3,5*10~5
3,1ΊΟ~6 1.60 ~ 6
3.5 * 10 ~ 5
3.1ΊΟ ~ 6 1,7Ί0"6
4,4Ί0"6 1.70 " 6
4.4Ί0 " 6 1,1
1,41.1
1.4 Pol 4Pole 4 1,2"10"6 1.2 "10" 6 Pol 5Pole 5 4,7*10~6 4.7 * 10 ~ 6 Pol 10Pole 10 3,5Ί0~6 3.5Ί0 ~ 6 2,8Ί0~6 2.80 ~ 6 0,80.8 Pol 11
14Pole 11
14th i,rio~7
3,0Ί0""5 i, rio ~ 7
3.0Ί0 "" 5 1,7Ί0~7
. 1,3Ί0"5 1.70 ~ 7
. 1.3Ί0 " 5 1,55
0,431.55
0.43 17
18
1917th
18th
19th 9,2'1O*"8
2,ΟΊΟ"5
2,1 ΊΟ"8 9.2'10 * " 8
2, ΟΊΟ " 5
2.1 ΊΟ " 8 1,0Ί0~5
0,3Ί0"7
. 1,8Ί0"5 1.0Ί0 ~ 5
0.3-0 " 7
. 1.80 " 5 109
0,04
857109
0.04
857

AG 1974AG 1974

Beispiel 1. (Verbindung 1 aus Tabelle I) Example 1. (Compound 1 from Table I)

17,1 g Ν,Ν-Diethylaminoethylmethacrylat werden in 200 ml Methanol gelöst und unter Kühlung mit 32,6 g p-Dodecylbehzolsulfonsäure und 50 mg Hydrochinon versetzt. Durch Abdampfen des Methanols wird das ionische Monomer in quantitativer Ausbeute erhalten.
Elementaranalyse:
gef.: C 65,2 % N 2,8 % S 6,4 % ber.: C 65,4 % N 2,6 % S 6,3 %17.1 g of Ν, Ν-diethylaminoethyl methacrylate are dissolved in 200 ml of methanol and, while cooling, 32.6 g of p-dodecylbehzenesulfonic acid and 50 mg of hydroquinone are added. The ionic monomer is obtained in quantitative yield by evaporating the methanol.
Elemental analysis:
found: C 65.2% N 2.8% S 6.4% calc .: C 65.4% N 2.6% S 6.3%

20
Brechungsindex n* = 1,505820th
Refractive index n * = 1.5058

Beispiel 2 (Verbindung 2 aus Tabelle I) Example 2 (compound 2 from table I)

17,1 g Ν,Ν-Diethylaminoethylmethacrylat werden in 100 ml entionisiertem Wasser gelöst und mit 100 ml In-HCl und 50 mg Hydrochinon versetzt. Anschließend werden unter Rühren bei Raumtemperatur 59,2 g Sulfobernsteinsäurediisooktylester-Na-Salz zugegeben. Das gebildete ionische Monomer wird mit 100 ml eines Gemisches aus gleichen Teilen Isobutanol und Toluol extrahiert und durch Abdampfen des Lösungsmittels isoliert. Ausbeute 85 %.17.1 g of Ν, Ν-diethylaminoethyl methacrylate are poured into 100 ml Dissolved deionized water and with 100 ml In-HCl and 50 mg hydroquinone added. Then 59.2 g of diisooctyl sulfosuccinate sodium salt are added at room temperature with stirring admitted. The ionic monomer formed is equal to 100 ml of a mixture Parts of isobutanol and toluene are extracted and isolated by evaporating the solvent. Yield 85%.

Elementaranalyse:Elemental analysis:

gef.: C 58,7 % N 2,4 % S 5,4 % ber.: C 58,3% N2,3% S5,6%found: C 58.7% N 2.4% S 5.4% calc .: C 58.3% N2.3% S5.6%

20
Brechungsindex n_ =1,467820th
Refractive index n_ = 1.4678

Beispiel 3 (Verbindung 3 aus Tabelle I) Example 3 (compound 3 from table I)

Beispiel 1 wird unter Verwendung von 31 g Phosphorsäurediisooktylester anstelle von p-Dodecylbenzolsulfonsäure wiederholt.Example 1 is made using 31 g of diisooctyl phosphorate instead of p-dodecylbenzenesulfonic acid repeated.

AG 1974AG 1974

Elementaranalyse:Elemental analysis:

gef.: C 58,7 % N 2,4 % P 5,2 % ber.: C 58,3 % . N 2,2 % . P 5,1 % .found: C 58.7% N 2.4% P 5.2% calc .: C 58.3%. N 2.2%. P 5.1%.

Beispiel 4, (Verbindung 6 aus Tabelle I) Example 4, (compound 6 from Table I)

Zur Quarternierung werden 39,25 g Ν,Ν-Dimethylaminoethylmethacrylat und 50 mg Hydrochinon in 25 ml Acetonitril bei 25-300C mit 35,5 g Methyljodid umgesetzt. 44 g des erhaltenen kristallinen Umsetzungsproduktes werden in 200 ml entionisiertem Wasser ge- löst und mit 66,6 g Sulfobernsteinsäurediisooctylester-Na-Salz versetzt. Das wäßrige Gemisch wird mit 200 ml Isobutanol extrahiert. Die Isobutanolphase wird mit Na2SO.-Lösung jodidfrei gewaschen, über Na3SO4 getrocknet und eingeengt. Man erhält das ionische Monomer mit 95 % Ausbeute.For quaternization are reacted at 25-30 0 C with 35.5 g of methyl iodide 39.25 g Ν, Ν-dimethylaminoethyl methacrylate and 50 mg of hydroquinone in 25 ml of acetonitrile. 44 g of the crystalline reaction product obtained are dissolved in 200 ml of deionized water, and 66.6 g of diisooctyl sulfosuccinate sodium salt are added. The aqueous mixture is extracted with 200 ml of isobutanol. The isobutanol phase is washed free of iodide with Na 2 SO. Solution, dried over Na 3 SO 4 and concentrated. The ionic monomer is obtained in a 95% yield.

C 58,7 % N 2,4 % S 5,4 % (gef.) C 58,3 % N 2,2 % S 5,6 % (ber.)C 58.7% N 2.4% S 5.4% (found) C 58.3% N 2.2% S 5.6% (calc.)

Beispiel 5 (Verbindung 7 aus Tabelle I) Example 5 (compound 7 from table I)

59,8 g des quarternierten Produktes aus Beispiel 4 werden in 200 ml entionisiertem Wasser gelöst und mit 50 mg Hydrochinon versetzt. In diese Lösung werden unter Rühren in einem Zeitraum von 15 Minuten bei Raumtemperatur 68,8 g Phosphorsäurediisooctylester-Na-SaIz eingetragen. Das wäßrige Gemisch wird mit 200 ml Isobutanol extrahiert. Die Isobutanolphase wird mit Na2SO4-Lösung jodidfrei gewaschen (3 malige Wäsche), über Na3SO4 getrocknet und eingeengt. Man erhält das ionische Monomer in 92-%iger Ausbeute.59.8 g of the quaternized product from Example 4 are dissolved in 200 ml of deionized water, and 50 mg of hydroquinone are added. 68.8 g of diisooctyl phosphoric acid sodium salt are introduced into this solution with stirring over a period of 15 minutes at room temperature. The aqueous mixture is extracted with 200 ml of isobutanol. The isobutanol phase is washed iodide-free with Na 2 SO 4 solution (washed 3 times), dried over Na 3 SO 4 and concentrated. The ionic monomer is obtained in a 92% yield.

AG 1974AG 1974

C 60,8 % N 2,8 % P 6,3 % (gef.) C 61,2 % N 2,6 % . P 6,6 % (her.)C 60.8% N 2.8% P 6.3% (found) C 61.2% N 2.6%. P 6.6% (her.)

Beispiel 6 (Verbindung 9 aus Tabelle I) Example 6 (compound 9 from table I)

31,4 g NiN-Dimethylaminoethylmethacrylat, 0,1 g Hydrochinon und 20 ml Toluol werden bei 800C vorgelegt.31.4 g NiN-dimethylaminoethyl methacrylate, 0.1 g of hydroquinone and 20 ml of toluene are introduced at 80 0 C.

Unter Rühren werden innerhalb von 1 Stunde 23,3 g Benzyl chlorid zugetropft. Nach beendeter Zugabe wird 6 Stunden lang bei 800C nachgerührt. Durch Abdampfen des Lösungsmittels erhält man 70,7 g eines salzartigen Produktes.23.3 g of benzyl chloride are added dropwise with stirring over the course of 1 hour. After the addition has ended, the mixture is subsequently stirred at 80 ° C. for 6 hours. Evaporation of the solvent gives 70.7 g of a salt-like product.

40,9 g dieses Produktes werden in 200 ml entionisiertem Wasser gelöst und mit 61,5 g Sulfobernsteinsäurediiso-. oktylester-Na-Salz bei Raumtemperatur versetzt. Das wäßrige Gemisch wird mit 200 ml Isobutanol extrahiert. Die Isobutanolphase wird mit Na2SO.-Lösung chloridfrei gewaschen, über Na3SO4 getrocknet und eingeengt. Man erhält das ionische Monomer in 90-%iger Ausbeute.40.9 g of this product are dissolved in 200 ml of deionized water and sulfosuccinic acid diiso- with 61.5 g. octyl ester sodium salt added at room temperature. The aqueous mixture is extracted with 200 ml of isobutanol. The isobutanol phase is washed free of chloride with Na 2 SO. Solution, dried over Na 3 SO 4 and concentrated. The ionic monomer is obtained in a 90% yield.

C 62,8 % N 2,1 % S 4,8 % (gef.) / n£ : 1,4792 C 62,9 % N 2,0 % S 5,1 % (ber.)C 62.8% N 2.1% S 4.8% (found) / n £: 1.4792 C 62.9% N 2.0% S 5.1% (calc.)

Beispiele für PolymereExamples of polymers

7 (=Pol 1) 8 gr Verbindung 1*, 12 gr Laurylmethacrylat7 (= Pol 1) 8 grams of compound 1 *, 12 grams of lauryl methacrylate

8 (=Pol 2) 8 gr Verbindung 2* 12 gr Laurylmethacrylat8 (= Pol 2) 8 grams of compound 2 * 12 grams of lauryl methacrylate

9 (=Pol 3) 2 gr Verbindung 6* 18 gr Stearylmethacrylat 10 (=Pol 4) 2 gr Verbindung 9* 4,5 gr Styrol, 13,5 gr9 (= pole 3) 2 g compound 6 * 18 g stearyl methacrylate 10 (= pole 4) 2 g compound 9 * 4.5 g styrene, 13.5 g

Laurylmethacrylat
11 (=Pol 5) 4 gr Verbindung 10* 16 gr LaurylmethacrylatLauryl methacrylate
11 (= Pol 5) 4 g compound 10 * 16 g lauryl methacrylate

(*aus Tabelle I)(* from Table I)

AG 1974AG 1974

Die Monomeren werden in 20 gr Toluol gelöst, mit 20 mg Azodiisobuttersäuredinitril aktiviert und 6 Stunden bei 800C polymerisiert. Das gebildete Polymerisat wird mit Methanol ausgefällt und durch Umfallen gereinigt.The monomers are dissolved in 20 g of toluene, activated with 20 mg azobisisobutyronitrile, and polymerized for 6 hours at 80 0 C. The polymer formed is precipitated with methanol and purified by falling over.

Elementaranalysen;,Elemental analyzes ;,

berechnet gefundencalculated found

NSNSNSNS

Beispiel 8 (Pol 2) 0,94 2,16 0,9 2,2Example 8 (Pole 2) 0.94 2.16 0.9 2.2

Beispiel 9 (Pol 3) 0,23 0,54 0,2 0,5Example 9 (pole 3) 0.23 0.54 0.2 0.5

Beispiel T2Example T2

Zu 15,0 g (170 mmol) Natriummalodinitril in 150 ml abs. Ethanol werden 19,5 g (88,3 mmol) Chlorameisensäureisodecylester in 20 ml Diethylether bei -100C innerhalb von 30 Min. getropft. Dann läßt man auf Raumtemperatur kommen und erwärmt anschließend 30 Min. auf Rückfluß (68°C). Der Niederschlag von NaCl 5,7 g (Theorie 5,1 g) wird abfiltriert und das FiItrat zur Trockene eingeengt. Der Rückstand (26,8 g) wird mit Methylenchlorid versetzt, um Malodinitril herauszulösen, dann abgesaugt und mehrfach mit Methylenchlorid gewaschen. Der Niederschlag wird im ölpumpenvakuum getrocknet:
19,5 g (81 % d. Th.) Na-dicyanessigsäureisodecylesterTo 15.0 g (170 mmol) of sodium malodinitrile in 150 ml of abs. Ethanol 19.5 g (88.3 mmol) Chlorameisensäureisodecylester in 20 ml of diethyl ether at -10 0 C within 30 min. Dropwise. The mixture is then allowed to come to room temperature and then heated to reflux (68 ° C.) for 30 minutes. The precipitate of NaCl 5.7 g (theory 5.1 g) is filtered off and the filtrate is concentrated to dryness. The residue (26.8 g) is mixed with methylene chloride in order to dissolve malodinitrile, then filtered off with suction and washed several times with methylene chloride. The precipitate is dried in an oil pump vacuum:
19.5 g (81% of theory) isodecyl sodium dicyanoacetate

Elementaranalyse:Elemental analysis:

gef.: C 60,9 % H 7,69 % N 10,8 % Na 8,1 % ber.: 61,7 ^ 7,77 10,3 8,4found: C 60.9% H 7.69% N 10.8% Na 8.1% calc .: 61.7 ^ 7.77 10.3 8.4

AG 1974AG 1974

Beispiel 13Example 13

Analog werden aus 15,5 g (176 mmol) Natriummalodinitril, 150 ml abs. Ethanol und 37,7 g (88,2 mmol) Chlorameisensäureisotridecylester 17,1 g (62 % d. Th.) Na-dicyanessigsäureisotridecylester erhalten.Analogously from 15.5 g (176 mmol) sodium malodinitrile, 150 ml abs. Ethanol and 37.7 g (88.2 mmol) isotridecyl chloroformate, 17.1 g (62% of theory) isotridecyl sodium dicyanoacetate obtain.

Elementaranalyse:Elemental analysis:

gef.: C 63,9 % H 8,78 % N 9,25 % Na 7,1 % ber.: 64,9 8,66 8,9 7,3found: C 63.9% H 8.78% N 9.25% Na 7.1% calc .: 64.9 8.66 8.9 7.3

Beispiel 14 (Verbindung 11 aus Tab. I) Example 14 (compound 11 from Tab. I)

Zu 4,1g (15 mmol) Na-dicyanessigsäureisodecylester, gelöst in 20 ml Wasser, werden bei Raumtemperatur 4,7g (15 mmol) 2-Methacryloxyethyl-trimethylammoniumiodid in 20 ml Wasser gegeben. Augenblicklich fällt ein braungrünes öl aus, welches mit Methylenchlorid extrahiert wird. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und Methylenchlorid mit N2 bei Raumtemperatur abgedampft. Die Ausbeute an 2-Methacryloxyethyl-trimethylammonium-dicyanessigsäureisodecylester ist quantitativ.4.7 g (15 mmol) of 2-methacryloxyethyl-trimethylammonium iodide in 20 ml of water are added at room temperature to 4.1 g (15 mmol) of isodecyl sodium dicyanoacetate, dissolved in 20 ml of water. A brown-green oil immediately precipitates out and is extracted with methylene chloride. The organic phase is dried over sodium sulfate, filtered and methylene chloride is evaporated with N 2 at room temperature. The yield of isodecyl 2-methacryloxyethyl trimethylammonium dicyanoacetate is quantitative.

Elementaranalyse:Elemental analysis:

gef.: C 64,6 % H 9,11 % N 10,4 % ber.: 65,53 9,32 10,0found: C 64.6% H 9.11% N 10.4% calc .: 65.53 9.32 10.0

Beispiel 15 (Verbindung 12 aus Tab. I) Example 15 (compound 12 from Tab. I)

Zu 4,7 g (15 mmol) Na-dicyanessigsäureisotridecylester, gelöst in 20 ml Wasser, werden bei Raumtemperatur 4,7 g (15 mmol) 2-Methacryloxyethyl-trimethylammoniumiodid in 20 ml Wasser gegeben. Augenblicklich fällt ein braun-grünesTo 4.7 g (15 mmol) of isotridecyl sodium dicyanoacetate, dissolved in 20 ml of water, 4.7 g (15 mmol) of 2-methacryloxyethyl-trimethylammonium iodide in 20 ml Given water. Immediately a brown-green falls

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öl aus, welches man mit Methylenchlorid extrahiert. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und Methylenchlorid mit N2 abgedampft .oil, which is extracted with methylene chloride. The organic phase is dried over sodium sulfate, filtered and methylene chloride is evaporated with N 2.

Die Ausbeute an 2-Methacryloxyethyl-trimethylammoniumdicyanessigsäureisotridecylester beträgt 6,6 g (90 % d. Th.).The yield of isotridecyl 2-methacryloxyethyl trimethylammonium dicyanoacetate is 6.6 g (90% of theory).

gef.: C 65,6 H 9,73 N 9,5 ber.: 66,48 10,04 9,3found: C 65.6 H 9.73 N 9.5 calc .: 66.48 10.04 9.3

Beispiel 16 (Verbindung 13 aus Tab. I) Example 16 (compound 13 from Tab. I)

4,1 g (15 mmol) Na-dicyanessigsäureisodecylester, gelöst in 20 ml Wasser, werden bei Raumtemperatur mit 4,95 g (15 mmol) Benzyl-2-methacryloxyethyl-dimethylammoniumchlorid in 20 ml Wasser versetzt. Sofort fällt ein braun-grünes öl aus, welches man mit Methylenchlorid extrahiert. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und Methylenchlorid mit Stickstoff abgedampft. Die Ausbeute an Benzyl-2-methacryloxyethyl-dimethyl-ammonium-dicyanessigsäureisodecyl- ester beträgt 5,9 g (70 % d. Th.).4.1 g (15 mmol) of isodecyl sodium dicyanoacetate, dissolved in 20 ml of water, 4.95 g (15 mmol) of benzyl-2-methacryloxyethyl-dimethylammonium chloride are added at room temperature added in 20 ml of water. A brown-green oil immediately precipitates out, which is treated with methylene chloride extracted. The organic phase is dried over sodium sulfate, filtered and methylene chloride with Nitrogen evaporated. The yield of benzyl-2-methacryloxyethyl-dimethyl-ammonium-dicyanessigsäureisodecyl- ester is 5.9 g (70% of theory).

gef.:found: CC. 69,69 11 HH δδ ,54, 54 NN δδ ,5, 5 ber.:ber .: 70,70 00 δδ ,71, 71 δδ ,4, 4 Beispielexample 1717th

Zu 12,3 g (20 mmol) Trithioorthoameisensäure-tri-ndodecylester in 150 ml 1,2-Dichlorpropan werden beiTo 12.3 g (20 mmol) of trithioorthoformic acid tri-ndodecyl ester in 150 ml of 1,2-dichloropropane are at

AG 1974AG 1974

ca. 100C innerhalb von 2 h 30 g (180 mmol) 46-%ige Peressigsäure getropft. Anschließend läßt man den Ansatz auf Raumtemperatur kommen und 3 h nachreagieren. Dann wird 30 Min. auf 820C erwärmt, 250 ml Wasser zugefügt und im Wasserstrahlvakuum 1,2-Dichlorpropan abdestilliert. Der ausgefallene Feststoff wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und luftgetrocknet: 9,1 g (feucht) aus 90 ml Ethanol umkristallisiert, 6,26 g (44 % d. Th.) Tris-(ndodecylsulfonyl)-methan. Schmelzpunkt 126,5 bis 128,5°C.about 10 0 C within 2 hours 30 g (180 mmol) of 46% peracetic acid dropwise. The batch is then allowed to come to room temperature and post-react for 3 hours. The mixture is then heated to 82 ° C. for 30 minutes, 250 ml of water are added and 1,2-dichloropropane is distilled off in a water jet vacuum. The precipitated solid is filtered off with suction, washed with water and air-dried: 9.1 g (moist) recrystallized from 90 ml of ethanol, 6.26 g (44% of theory) tris (ndodecylsulfonyl) methane. Melting point 126.5 to 128.5 ° C.

Elementaranalyse:Elemental analysis:

gef.: C 62,6 % H 10,9 % S 13,3 % O 13,8 % ber.: 62,3 10,7 13,5 13,5found: C 62.6% H 10.9% S 13.3% O 13.8% calc .: 62.3 10.7 13.5 13.5

Beispiel 18 (Verbindung 14 aus Tab. I) Example 18 (compound 14 from Tab. I)

5,21 g (7,04 mmol) Tris-(n-dodecylsulfonyl)-methylnatrium werden in abs. Methanol/THF gelöst. Dazu fügt man bei Raumtemperatur 1,97 g (7,04 mmol) Benzyl-2-methacryloxyethyl-dimethylammoniumchlorid. Der in geringen Mengen entstehende Niederschlag wird abfiltriert und das FiItrat zur Trockne eingeengt. Es werden 5,72 g (84,6 % d. Th.) Benzyl-2-methacryloxyethyl-dimethylammonium-tris-(n-dodecylsulfonyl)-methyl in Form eines farblosen Feststoffs vom Schmelzpunkt 65,5 bis 69°C erhalten.5.21 g (7.04 mmol) of tris (n-dodecylsulfonyl) methyl sodium are dissolved in abs. Dissolved methanol / THF. To this one adds at room temperature 1.97 g (7.04 mmol) of benzyl-2-methacryloxyethyl-dimethylammonium chloride. The precipitate formed in small amounts is filtered off and the filtrate is concentrated to dryness. It becomes 5.72 g (84.6% of theory) Benzyl-2-methacryloxyethyl-dimethylammonium-tris- (n-dodecylsulfonyl) -methyl obtained in the form of a colorless solid with a melting point of 65.5 to 69 ° C.

gef.:found: CC. 6363 ,8,8th H 9,H 9, 8888 NN 11 ,3, 3 S 9S 9 /6/ 6 ber.:ber .: 6565 /0/ 0 10,10, 1818th 11 ,46, 46 1010 ,0, 0

AG 1974AG 1974

Beispiel 19Example 19

7,13 g (20 mmol) 1,2,3,4,5-Pentamethoxycarbony!cyclopentadien werden mit 20,0 g (100 mmol) Isotridecylalkohol versetzt und bei 1000C innerhalb von 8 h zunächst bei 1013 mbar, anschließend bei 363 bis 18 mbar 3,12 g (97,5 % d. Th.) Methanol abdestilliert. Rückstand: 24 g 1,2,3,4,5-Pentaisotridecyloxycarbonylcyclopentadien. 7.13 g (20 mmol) 1,2,3,4,5-pentamethoxycarbony / cyclopentadiene are mixed with 20.0 g (100 mmol) isotridecyl alcohol and at 100 ° C. within 8 h, initially at 1013 mbar, then at 363 3.12 g (97.5% of theory) of methanol were distilled off up to 18 mbar. Residue: 24 g of 1,2,3,4,5-pentaisotridecyloxycarbonylcyclopentadiene.

Beispiel 20 (Verb. 15 aus Tab. I) Example 20 (Verb. 15 from Tab. I)

4,94 g (4,2 mmol) 1,2,3,4,5-Pentaisotridecyloxycarbonylcyclopentadien werden in 30 ml Ethanol gelöst und mit 0,5 g (5 mmol) Kaliumacetat versetzt. Nachdem eine homogene Lösung entstanden ist, wird Ethanol und entstandene Essigsäure im ölpumpenvakuum abdestilliert. Der verbleibende ölige Rückstand wird in wenig Ethanol gelöst und mit 1,3 g (4,1 mmol) 2-Methacryloxyethyl-trimethylammoniumiodid in 10 ml 80-%igem Ethanol versetzt. Nach Abdestillieren des Lösungsmittels im Vakuum wird der Rückstand in Methylenchlorid aufgenommen, filtriert, das Filtrat zur Trockene eingeengt, nochmals in Methylenchlorid aufgenommen und filtriert. Nach Abdampfen des Lösungsmittels - zuletzt mit N2 - werden 5,5 g (98,8 % d. Th.) 2-Methacryloxyethyl-trimethylammonium-1,2,3,4,5-pentaisotridecyloxycarbonylcyclopentadienid in Form eines oliv-braunen Öls erhalten.4.94 g (4.2 mmol) of 1,2,3,4,5-pentaisotridecyloxycarbonylcyclopentadiene are dissolved in 30 ml of ethanol and treated with 0.5 g (5 mmol) of potassium acetate. After a homogeneous solution has formed, the ethanol and acetic acid formed are distilled off in an oil pump vacuum. The remaining oily residue is dissolved in a little ethanol, and 1.3 g (4.1 mmol) of 2-methacryloxyethyl-trimethylammonium iodide in 10 ml of 80% ethanol are added. After the solvent has been distilled off in vacuo, the residue is taken up in methylene chloride and filtered, and the filtrate is concentrated to dryness, taken up again in methylene chloride and filtered. After evaporation of the solvent - finally with N 2 - 5.5 g (98.8% of theory) of 2-methacryloxyethyl-trimethylammonium-1,2,3,4,5-pentaisotridecyloxycarbonylcyclopentadienide are obtained in the form of an olive-brown oil .

gef.:found: CC. 7272 /8/8th HH 1010 ,9, 9 NN 11 ,1,1 ber.:ber .: 7373 ,69, 69 1111 ,26, 26 11 ,0, 0

AG 1974AG 1974

Beispiel 2.1 (Verbindung 16 aus Tab. I) Example 2.1 (compound 16 from Tab. I)

4,79 g (4 mmol) 1,2,3,4,5-Pentaisotridecyloxycarbonylcyclopentadien werden mit 0,66 g (4 mmol) Dimethylaminoethylmethacrylat innigst vermischt. In exothermer Reaktion entsteht 2-Methacryloxyethyldimethylammonium-1,2,3,4,5-pentaisotridecyloxycarbonyl-cyclopentadienid als grünes Öl; 5,45 g (quantitativ).4.79 g (4 mmol) of 1,2,3,4,5-pentaisotridecyloxycarbonylcyclopentadiene are with 0.66 g (4 mmol) of dimethylaminoethyl methacrylate intimately mixed. 2-Methacryloxyethyldimethylammonium-1,2,3,4,5-pentaisotridecyloxycarbonyl-cyclopentadienide is formed in an exothermic reaction as green oil; 5.45 g (quantitative).

gef.:found: CC. 73,473.4 H 11H 11 ,1,1 NN 11 ,0, 0 1010 ber.:ber .: 73,5773.57 1111 ,23, 23 11 ,0, 0 Beispielexample 2222nd (Pol(Pole 6-8 Tab6-8 tab . ID. ID

2 g ionische Substanz Nr. 13, 14 oder 16 (aus Tab. I) 9 g Styrol, 9 g Laurylmethacrylat und 20 mg Azodiisobuttersäuredinitril werden in 20 g Toluol gelöst und 6 Stunden bei 800C gerührt. Das gebildete Polymerisat wird durch Ausfällen mit Methanol isoliert, durch Umfallen gereinigt und elementaranalytisch untersucht.2 g ionic substance Nr. 13, 14 or 16 (from Tab. I) 9 g of styrene, 9 g of lauryl methacrylate and 20 mg of azobisisobutyronitrile are dissolved in 20 g of toluene and stirred for 6 hours at 80 0 C. The polymer formed is isolated by precipitation with methanol, purified by falling over and examined by elemental analysis.

Pol Nr. ionische PolymerisatPol no. Ionic polymer

(Tab.(Tab. II) Substanz Nr.II) substance no. Umsatzsales (berechnet)(calculated) (gefunden)(found) (Tab. I)(Tab. I) N SN S N SN S 66th 1313th 75 %75% 0,84 -0.84 - 0,90 -0.90 - 77th 1414th 85 %85% 0,15 1,000.15 1.00 0,15 0,900.15 0.90 88th 1616 70 %70% 0,10 -0.10 - 0,15 -0.15 -

AG 1974AG 1974

Beispiel 23 (Pol 9 aus Tab, II) Example 23 (pole 9 from Tab, II)

Entsprechend Beispiel 22 werden 2 g ionische Substanz 11 aus Tab. I und 18 g Laurylmethacrylat copolymerisiert. Man erhält ein Copolymerisat mit 75 % Ausbeute.According to Example 22, 2 g of ionic substance 11 from Table I and 18 g of lauryl methacrylate are copolymerized. A copolymer is obtained with a yield of 75%.

Beispiel 24 (Pol 10 aus Tab. II) Example 24 (pole 10 from Tab. II)

2 g ionische Substanz 11 aus Tab. I, 14 g Laurylmethacrylat, 4 g Divinylbenzol und 60 mg Azodiisobuttersäuredinitril werden in 80 g Toluol gelöst und 12 Stunden unter Rühren auf 8O0C erhitzt. Man erhält eine stabile Dispersion mit 17,5 % Polymerisatanteil.2 g ionic substance 11 from Tab. I, 14 g of lauryl methacrylate, 4 g of divinylbenzene, and 60 mg of azobisisobutyronitrile are dissolved in 80 g of toluene and heated for 12 hours with stirring at 8O 0 C. A stable dispersion with 17.5% polymer content is obtained.

Beispiel 25 (Pol 11 aus Tab. II) Example 25 (pole 11 from Tab. II)

Entsprechend Beispiel 23 werden 2 g ionische Substanz Nr. 16 aus Tab. I und 18 g Laurylmethacrylat copolymer isiert.According to Example 23, 2 g of ionic substance No. 16 from Table I and 18 g of lauryl methacrylate are copolymer ized.

AG 1974AG 1974

Claims (8)

PatentansprücheClaims 1. i Ionisch aufgebaute, polymerisierbare Verbindungen der Formel1. i Ionic, polymerizable compounds of the formula ψ- R4_ χ- c = CH A9 R3 R R6 ψ- R 4 _ χ- c = CH A 9 R 3 R R 6 worinwherein Z für Stickstoff oder Phosphor steht,Z stands for nitrogen or phosphorus, 33 R , R und R gleich oder verschieden sind undR, R and R are the same or different and Wasserstoff, geradkettige oder verzweigte Alkyl-, Alkenyl-, Aryl- oder Aralkylreste mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen bedeutenHydrogen, straight-chain or branched alkyl, alkenyl, aryl or aralkyl radicals with 1 to 24 carbon atoms 4 oder untereinander oder mit R verknüpft sind und zusammen mit Z einen gesättigten oder ungesättigten Ring mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen bilden, wobei gegebenenfalls ein- oder mehrere Kohlenstoffatome durch Hetero4 or with one another or with R and together with Z are a saturated or unsaturated ring with 3 to 6 carbon atoms, where optionally one or more carbon atoms through hetero atome ersetzt sein können,atoms can be replaced, 4
R weiterhin für 1 bis 4 Methylengruppen steht,4th
R also represents 1 to 4 methylene groups, R und R gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen stehen,R and R are identical or different and represent hydrogen or an alkyl radical with 1 to 8 carbon atoms are AG 1974AG 1974 M- 342b Ty'/ M- 342b Ty '/ X: -0-C-, -C-O-, -NH-C-, -C-O-CH9- oder -0-P-X: -0-C-, -CO-, -NH-C-, -CO-CH 9 - or -0-P- Il *· Il * II. Il Il IlIl Il Il 0 0 0 0 0CrC180 0 0 0 0C r C 18 bedeutet undmeans and A für ein Anion einer CH-aciden Verbindung,A for an anion of a CH-acidic compound, für ein Schwefelsäureester-, Phosphorsäureester- oder Phosphorigsäureesteranion mit mindestens einem Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen oder für ein Sulfonat- oder Phosphonatanion mit mindestens einem Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen steht.for a sulfuric acid ester, phosphoric acid ester or phosphorous acid ester anion with at least one hydrocarbon radical with 6 to 24 carbon atoms or for one Sulfonate or phosphonate anion with at least one hydrocarbon radical with 6 to 24 Carbon atoms. 2. Verfahren zur Herstellung von ionisch aufgebauten Verbindungen der Formel2. Process for the preparation of ionically constructed compounds of the formula R2 R 2 1 'Λ Λ θ1 'Λ Λ θ r'-Z—R -X-C=CH A°r'-Z-R -X-C = CH A ° R3 R5R6 R 3 R 5 R 6 worinwherein Z für Stickstoff oder Phosphor steht,Z stands for nitrogen or phosphorus, 3
R , R und R gleich oder verschieden sind und3
R, R and R are the same or different and Wasserstoff, geradkettige oder verzweigte Alkyl-, Alkenyl-, Aryl- oder AralkylresteHydrogen, straight-chain or branched alkyl, alkenyl, aryl or aralkyl radicals AG 1974AG 1974 mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen bedeutenwith 1 to 24 carbon atoms 4 oder untereinander oder mit R verknüpft sind und zusammen mit Z einen gesättigten oder ungesättigten Ring mit 3 bis 6 Kohlen^ stoffatomen bilden, wobei gegebenenfalls ein-4 or with one another or with R and together with Z are a saturated or unsaturated ring with 3 to 6 carbon atoms, where optionally one oder mehrere Kohlenstoffatome durch Heteroatome ersetzt sein können,or several carbon atoms can be replaced by heteroatoms, 4
R weiterhin für 1 bis 4 Methylengruppen steht,4th
R also represents 1 to 4 methylene groups, R und R gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bisR and R are identical or different and represent hydrogen or an alkyl radical with 1 to 8 Kohlenstoffatomen stehen,8 carbon atoms are 0 X: -0-C-, -C-O-, -NH-C-, -C-O-CH9- oder -0-P-0 X: -0-C-, -CO-, -NH-C-, -CO-CH 9 - or -0-P- Il Il Il Il ^ IIl Il Il Il ^ I 0 0 0 0 OC.-C0 0 0 0 OC.-C bedeutet undmeans and A für ein Anion einer CH-aciden Verbindung, für ein Schwefelsäureester-, Phosphorsäureester- oder Phosphorigsäureesteranion mit mindestens einem Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen oder für ein Sulfonat- oder Phosphonatanion mit mindestens einem Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 24A for an anion of a CH-acidic compound, for a sulfuric acid ester, phosphoric acid ester or phosphorous acid ester anion with at least one hydrocarbon radical having 6 to 24 carbon atoms or for one Sulfonate or phosphonate anion with at least one hydrocarbon radical with 6 to 24 Kohlenstoffatomen steht,Carbon atoms, AG 1.974AG 1.974 3A261973A26197 dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formelcharacterized in that compounds of the formula R ®R ® 1 ' 4 θ1 '4 θ R-Z R-X-C = CH SR-Z R-X-C = CH S A3 R5 i.6 A 3 R 5 i. 6th worinwherein 1 61 6 Z, R bis R und X die obengenannte BedeutungZ, R to R and X have the abovementioned meaning besitzen undown and S für Halogen, eine Alkylsulfat-, Alkyl- oderS for halogen, an alkyl sulfate, alkyl or Arylsulfonat-, Alkylphosphit-, Alkylphosphonat- oder eine Dialkylphosphatgruppe steht,Aryl sulfonate, alkyl phosphite, alkyl phosphonate or a dialkyl phosphate group, mit Ammoniumsalzen oder Metallsalzen der Formelwith ammonium salts or metal salts of the formula worinwherein A die obengenannte Bedeutung hat,A has the meaning given above, M für ein Metall der Gruppen Ia, Ha, Ib und HbM for a metal from groups Ia, Ha, Ib and Hb des Periodensystems der Elemente steht undof the Periodic Table of the Elements and η 1 oder 2 bedeutet,η means 1 or 2, AG 1974AG 1974 in wäßrigem und/oder polarem nichtwäßrigem Medium bei Temperaturen von -20 bis 8O0C umsetzt und anschließend die ionischen Verbindungen durch Extraktion mit unpolaren Lösungsmittel oder durch Einengen des Reaktionsgemisches isoliert.in an aqueous and / or polar non-aqueous medium at temperatures from -20 to 80 0 C and then isolated the ionic compounds by extraction with non-polar solvent or by concentrating the reaction mixture. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei Temperaturen von 0 bis 200C durchführt.3. The method according to claim 2, characterized in that one carries out the reaction at temperatures from 0 to 20 0 C. 4. Verfahren nach Ansprüchen 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Metalle der Gruppen Ia, Ha, Ib und Hb des Periodensystems der Elemente Lithium, Natrium, Kalium, Magnesium, Silber und Zink einsetzt. 4. The method according to claims 2 and 3, characterized in that that the metals of groups Ia, Ha, Ib and Hb of the Periodic Table of the Elements are lithium, Uses sodium, potassium, magnesium, silver and zinc. 5. Verfahren nach Ansprüchen 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als nichtwäßrige, polare Medien Alkohole, Ether, Ketone, chlorierte Aliphaten, Nitrile und/oder Carbonsäureamide einsetzt.5. Process according to Claims 2 to 4, characterized in that one is used as the non-aqueous, polar media Alcohols, ethers, ketones, chlorinated aliphatics, nitriles and / or carboxamides are used. 6. Verfahren nach Ansprüchen 2 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man pro Äquivalent der umzusetzenden Verbindungen der Formel6. Process according to Claims 2 to 5, characterized in that one per equivalent of the to be reacted Compounds of the formula R2 Θ
R1-Z R4-X-C = CH Se R 2 Θ
R 1 -ZR 4 -XC = CH S e 0,8 bis 1,2 Äquivalente an Ammonium- oder Metallsalzen der Verbindungen der Formel0.8 to 1.2 equivalents of ammonium or metal salts of the compounds of the formula AG 1974AG 1974 einsetzt.begins. 7. Verwendung der ionisch aufgebauten Verbindungen der Formel7. Use of the ionically constructed compounds of the formula R2 R 2 R1 -Z—R4 -X-C=CH Αθ R3 R5R6 R 1 -Z-R 4 -XC = CH Α θ R 3 R 5 R 6 worinwherein Z für Stickstoff oder Phosphor steht,Z stands for nitrogen or phosphorus, 3
R , R und R gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, geradkettige oder verzweigte Alkyl-, Alkenyl-, Aryl- oder Aralkylreste3
R, R and R are identical or different and are hydrogen, straight-chain or branched alkyl, alkenyl, aryl or aralkyl radicals mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen bedeutenmean with 1 to 24 carbon atoms 4 oder untereinander oder mit R verknüpft4 or linked with each other or with R. sind und zusammen mit Z einen gesättigten oder ungesättigten Ring mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen bilden, wobei gegebenenfalls ein-are and together with Z a saturated or unsaturated ring with 3 to 6 carbon atoms form, where appropriate oder mehrere Kohlenstoffatome durch Heteroatome ersetzt sein können,or several carbon atoms can be replaced by heteroatoms, R weiterhin für 1 bis 4 Methylengruppen steht,R also represents 1 to 4 methylene groups, R und R gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bisR and R are identical or different and represent hydrogen or an alkyl radical with 1 to 8 Kohlenstoffatomen stehen,8 carbon atoms are AG 1974AG 1974 -P-C-, -C-O-, -NH-C-, -C-O-CH9- oder -0-Ρ-PC-, -CO-, -NH-C-, -CO-CH 9 - or -0-Ρ Il Il ' Il Il ~ IIl Il 'Il Il ~ I οο οο Oοο οο O bedeutet undmeans and A für ein Anion einer CH-aciden Verbindung,A for an anion of a CH-acidic compound, für ein Schwefelsäureester-, Phosphorsäureester- oder Phosphorigsäureesteranion mit mindestens einem Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen oder für ein Sulfonat- oder Phosphonatanion mit mindestens einem Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen steht,for a sulfuric acid ester, phosphoric acid ester or phosphorous acid ester anion with at least one hydrocarbon radical with 6 to 24 carbon atoms or for one Sulfonate or phosphonate anion with at least one hydrocarbon radical with 6 to 24 Carbon atoms, zur Herstellung von Polymeren.for the production of polymers. AG 1974AG 1974
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO1998032726A1 (en) * 1997-01-28 1998-07-30 Stepan Company Novel ethylenically unsaturated amine salts of sulfonic, phosphoric and carboxylic acids
US6906025B2 (en) 1996-01-05 2005-06-14 Stepan Company Articles and methods for treating fabrics based on acyloxyalkyl quaternary ammonium compositions
US7423167B2 (en) 1997-01-28 2008-09-09 Stepan Company Ethylenically unsaturated amine salts of sulfonic, phosphoric and carboxylic acids

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5597388A (en) * 1992-06-04 1997-01-28 Ciba-Geigy Corporation Process for fixation of dyes containing at least one polymerizable double bond by means of UV light
CZ286487B6 (en) * 1992-06-04 2000-04-12 Ciba Sc Holding Ag Dyeing and printing process of organic material
EP0681623B1 (en) * 1993-02-01 1997-05-21 Ciba SC Holding AG Radiation-induced fixation of dyes
WO1995002617A1 (en) * 1993-07-14 1995-01-26 Nippon Chemical Industrial Co., Ltd. Antimicrobial polymer, contact lens, and contact lens care products
JP7205419B2 (en) * 2018-09-28 2023-01-17 信越化学工業株式会社 ONIUM SALT, RESIST COMPOSITION AND PATTERN FORMATION METHOD

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US138441A (en) * 1873-04-29 Improvement in paraffine-lamps
US2677699A (en) * 1952-01-21 1954-05-04 Du Pont Quaternary ammonium salts of oxygen containing strong sulfur acids in the cation of which there are no more than two aryl groups and one group having a methacrylyloxy substituent
US2698364A (en) * 1952-11-26 1954-12-28 Gaylord Prod Inc Rotary speed responsive switch
US3131227A (en) * 1960-09-26 1964-04-28 California Research Corp New polyalkylcyclopentadienes
US4176232A (en) * 1968-06-27 1979-11-27 Rohm And Haas Company Sulfonic acid salts of acyloxyalkylamines
US3936492A (en) * 1969-10-20 1976-02-03 The Kendall Company Monomeric emulsion stabilizers
US4105858A (en) * 1971-11-02 1978-08-08 Ceskoslovenska Akademie Ved Quaternary salts of methacrylic or acrylic esters and cationic quaternary polyelectrolytes and ion exchange resins thereof
US4138441A (en) * 1977-02-22 1979-02-06 Kennedy Joseph P Synthesis of substituted cyclopentadienes and cyclopentadiene-functionalized polymers
CH660015A5 (en) * 1982-02-01 1987-03-13 Sandoz Ag PREPARATIONS CONTAINING POLYMER AND SURFACTANTS, THEIR PRODUCTION AND USE.

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6906025B2 (en) 1996-01-05 2005-06-14 Stepan Company Articles and methods for treating fabrics based on acyloxyalkyl quaternary ammonium compositions
US7001879B2 (en) 1996-01-05 2006-02-21 Stepan Company Articles and methods for treating fabrics based on acyloxyalkyl quaternary ammonium compositions
WO1998032726A1 (en) * 1997-01-28 1998-07-30 Stepan Company Novel ethylenically unsaturated amine salts of sulfonic, phosphoric and carboxylic acids
AU747565B2 (en) * 1997-01-28 2002-05-16 Stepan Company Novel ethylenically unsaturated amine salts of sulfonic, phosphoric and carboxylic acids
US6506804B2 (en) 1997-01-28 2003-01-14 Stepan Company Ethylenically unsaturated amine salts of sulfonic, phosphoric, and carboxylic acids
US7423167B2 (en) 1997-01-28 2008-09-09 Stepan Company Ethylenically unsaturated amine salts of sulfonic, phosphoric and carboxylic acids

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