DE3227161A1

DE3227161A1 - Magnetic recording support

Info

Publication number: DE3227161A1
Application number: DE19823227161
Authority: DE
Inventors: Werner Dr. 6703 Limburgerhof Balz; Reinhold Dr. 7600 Offenburg Baur; Helmut 6714 Weisenheim Kopke; August 6701 Rödersheim-Gronau Lehner; Werner Dr. 6702 Bad Dürkheim Lenz; Milan Dr. 6700 Ludwigshafen Velic
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1982-07-21
Filing date: 1982-07-21
Publication date: 1984-01-26
Also published as: JPS5928223A; JPH056732B2

Abstract

The invention relates to a magnetic recording support made of a non-magnetic support material which is provided with a magnetic layer, essentially consisting of a dispersion of an anisotropic magnetic material in a polyurethane binder mixture which is crosslinked with polyisocyanate, and in which the polyurethane binder mixture consists of a low-molecular weight polyurea urethane containing OH groups and a high-molecular weight thermoplastic linear polyurethane in a mixing ratio of 9:1 to 1:9.

Description

''Magnetische Aufzeichnungsträger'' Magnetic recording media

Die Erfindung betrifft#magnetische Aufzeichnungsträger aus einem nichtmagnetischen Trägermaterial, das mit einer Magnetschicht auf der Basis von in Bindemitteln dispergiertem, feinteiligem anisotropen magnetischen Material versehen ist und die in der Magnetschicht als Bindemittel ein Gemisch aus zwei Polyurethanen, die mit Polyisocyanaten vernetzt werden, enthalten.The invention relates to magnetic recording media made from a non-magnetic one Carrier material with a magnetic layer on the basis of dispersed in binders, finely divided anisotropic magnetic material is provided and in the magnetic layer as a binder a mixture of two polyurethanes that are crosslinked with polyisocyanates are included.

Magnetische Aufzeichnungs.tr#ger sind zur Aufnahme und Wiedergabe von Ton, Bild und Daten in Anwendung. Die ständig steigenden Anforderungen, welche an diese Aufzeichnungsträger gestellt werden, machen weitere Verbesserungen in magnetischer und elektroakustischer Hinsicht nötig. So erfordert die Entwicklung in Richtung höherer Aufzeichnungsdichten bei allen genannten Anwendungsformen die Herstellung immer dtlnnerer Magnetschichten. Aus diesem Grunde muß sowohl die Packungsdichte des magnetischen Materials in der Magnetschicht, die remanente Magnetisierung in Aufzeichnungsrichtung, die gleichmäßige Verteilung des magnetischen Materials in der Schicht, sowie die Oberflächenglätte und die Gleichmäßigkeit der Schicht in hohem Maße verbessert werden, denn die originalgetreue Speicherung von Signalen-stellt hohe Anforderungen an die Qualität einer Magnetschicht. Eine Magnetschicht muß sowohl hohe als auch tiefe Frequenzen amplitudengetreu speichern und wiedergeben können.Magnetic recording media are used for recording and playback of sound, images and data in use. The ever increasing requirements, which placed on these record carriers make further improvements in magnetic and electroacoustic aspects. So requires developing towards higher recording densities in all of the application forms mentioned, the production increasingly thinner magnetic layers. For this reason, both the packing density of the magnetic material in the magnetic layer, the remanent magnetization in Recording direction, the uniform distribution of the magnetic material in of the layer, as well as the surface smoothness and uniformity of the layer in can be improved to a great extent, because the faithful storage of signals provides high demands on the quality of a magnetic layer. A magnetic layer must have both can store and reproduce high and low frequencies true to the amplitude.

Um diese Eigenschaften zu erzielen, muß neben einer extrem gleichmäßigen Verteilung des magnetischen Pigmentes im organischen Bindemittel die Schicht in Aufzeichnungsrichtung magnetisch hochempfindlich sein. Dazu wird die Anisotropie der nadelförmigen Pigmentteilchen ausgenützt. Die flüssige Dispersion aus Magnetpulver und organischer Bindemittelösung wird nach der Beschichtung eines inerten Trägers einem Magnetfeld ausgesetzt, so daß die magnetisierbaren Nadeln in Aufzeichnungsrichtung gedreht werden.In order to achieve these properties, in addition to an extremely uniform Distribution of the magnetic pigment in the organic binder in the layer Direction of recording be highly sensitive to magnetic fields. This is done by the anisotropy the needle-shaped pigment particles exploited. the liquid dispersion after coating, magnetic powder and organic binder solution become a inert carrier exposed to a magnetic field, so that the magnetizable needles rotated in the recording direction.

Durch den darauf unmittelbar folgenden Trockenvorgang wird die Lage der Teilchen im Bindemittelfilm festgelegt. Ein Maß für die erzielte magnetische Ausrichtung und damit auch für die Empfindlichkeit des Speichers ist das Verhältnis der remanenten Induktion BR zur Sättigungsinduktion BS der trockenen Magnetschicht, gemessen in Aufzeichnungsrichtung.The immediately following drying process creates the layer of the particles set in the binder film. A measure of the magnetic achieved Alignment and therefore also for the sensitivity of the memory is the ratio the remanent induction BR for the saturation induction BS of the dry magnetic layer, measured in the recording direction.

Die Verteilung des magnetischen Pigments im organischen Bindemittel und seine Ausrichtung im magnetischen Feld wird von der Natur des verwendeten Polymeren beeinflußt.The distribution of the magnetic pigment in the organic binder and its orientation in the magnetic field depends on the nature of the polymer used influenced.

Dies tritt besonders stark bei der Verwendung feinteiliger Pigmente in Erscheinung. Die Auswahl an organischen Bindemitteln und ihren Kombinationen für Magnetpulver ist groß.This is particularly pronounced when using finely divided pigments in appearance. The choice of organic binders and their combinations for magnetic powder is great.

Bekannt ist z.B. die Verwendung von Polyacrylaten, Polyamiden, Polyestern, Polyurethanen, Phenoxyharzen, Mischpolymerisaten aus Vinylchlorid/Acrylnitril und Copolymerisaten aus Vinylchlorid, Vinylacetat und Vinylalkohol. Der größere Teil der aufgeführten Polymeren ist relativ hart und spröde. Die übliche mechanische Beanspruchung der Magnetschicht erfordert Jedoch eine elastische, oftmals weichere Einstellung. Daher werden häufig Polyurethanelastomere mit relativ spröden Polymeren, wie Phenoxiharzen, Vinylchlorid-Vinylacetat-Oopolymeren> Polycarbonat u.a. kombiniert oder aber Weichmacher in die Schicht eingebracht. Sociie Polyurethane werden durch Umsetzung von hydroxylgruppenhaltigen Polyethern oder Polyestern mit Polyisocyanaten hergestellt. Üblicherweise werden Polyesterurethanelastomere, wie sie beispielsweise in der DE-AS 11 06 959 beschrieben sind, oder Polyetherurethanelastomere, wie sie In der US-PS 2 899 411 beschrieben 'sind, eingesetzt. Zur Verbesserung der Laufeigenschaften werden die oben angeführten Polymermischungen häufig mit Polyisocyanaten vernetzt. Deshalb besitzen auch die mitverwendeten Hartharze häufig OH-Gruppen.For example, the use of polyacrylates, polyamides, polyesters, Polyurethanes, phenoxy resins, copolymers of vinyl chloride / acrylonitrile and Copolymers of vinyl chloride, vinyl acetate and vinyl alcohol. The greater part of the listed polymers is relatively hard and brittle. The usual mechanical However, the stress on the magnetic layer requires an elastic, often softer one Setting. Therefore, polyurethane elastomers with relatively brittle polymers are often used, such as phenoxy resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers> polycarbonate, etc. combined or plasticizers are introduced into the layer. Sociie Polyurethanes are made by Reaction of polyethers or polyesters containing hydroxyl groups with polyisocyanates manufactured. Usually, polyester urethane elastomers such as are described in DE-AS 11 06 959, or polyether urethane elastomers, as they are Described in U.S. Patent 2,899,411 'are used. For improvement The polymer blends listed above are often used with polyisocyanates to improve the running properties networked. That is why the hard resins used also often have OH groups.

Nachteilig bei der Verwendung dieser Bindemittelsysteme ist Jedoch der hohe Lösungsmittelbedarf, die lange Dispergierzeit und ebenso die nötige 2-Phasendispergierung.However, there is a disadvantage when using these binder systems the high solvent requirement, the long dispersion time and also the necessary 2-phase dispersion.

Außerdem wirken sich in diesen Bindemittelsystemen die besonderen Eigenschaften der magnetischen Materialien nur unbefriedigend aus. Dies zeigt sich durch einen niedrigen Richtfaktor, eine geringe Remanenz und damit durch eine geringe Höhen- und Tiefenempfindlichkeit sowie eine unbefriedigende Aussteuerbarkeit der resultierenden Aufzeichnungsträger.In addition, the special ones work in these binder systems Properties of the magnetic materials are only unsatisfactory. This shows due to a low guideline factor, a low remanence and thus a low one Treble and depth sensitivity as well as an unsatisfactory controllability of the resulting record carrier.

In der DE-PS 814 225 werden bi- bzw. höherfunktionelle Polyoxyverbindungen, vorzugsweise Polyester, welche noch Hydroxylgruppen tragen, in Kombination mit Polyisocyanaten verwendet. Die dort genannten Stoffe sind an sich Jedoch keine Filmbildner, sie stellen niedermolekulare Produkte dar, und neigen deshalb sehr lange zum Blocken, bevor sie ausreagiert sind.In DE-PS 814 225 bi- or higher-functional polyoxy compounds, preferably polyesters which still have hydroxyl groups in combination with polyisocyanates used. However, the substances mentioned there are not in themselves film formers, they represent low molecular weight products and therefore tend to block for a very long time, before they have reacted.

Um die Nachteile von DE-PS 814 225 auszugleichen, wird in der DE-AS 11 30 612 vorgeschlagen, zu dem Polyester-Polyisocyanat-Reaktionslack 5-25 ß eines hochpolymeren physikalisch trocknenden Lackbindemittels zu mischen. Das Verfahren hat Jedoch den Nachteil einer zusätzlichen Lackkomponente. Hierdurch wird der Herstellvorgang um einen Arbeitsschritt erweitert. Außerdem ist eine 2-StuRenmahlung notwendig, um optimale Eigenschaften zu erreichen. Die DE-AS 12 83 282 geht von der gleichen Überlegung aus wie die DE-AS 11 30 612, nur wird dort zum Polyester-Urethan--Reaktionslack Kautschuk zugesetzt.In order to compensate for the disadvantages of DE-PS 814 225, DE-AS 11 30 612 proposed to the polyester-polyisocyanate reactive varnish 5-25 ß one to mix high polymer physically drying paint binders. The procedure However, it has the disadvantage of an additional paint component. This is the manufacturing process extended by one work step. In addition, a 2-stage grinding is necessary, to achieve optimal properties. DE-AS 12 83 282 is based on the same Consideration from DE-AS 11 30 612, only there is polyester-urethane - reaction paint Rubber added.

'In der DE-AS 15 71 128 besteht das Bindemittel aus 0 bis 75 Gewichtsprozent eines polymeren Matrizenmaterials, woi der Rest aus einem Elastomeren besteht. Als polymeres Matrizenmaterial wird mindestens ein Copolymeres einer Gruppe von Ioslichen hydroxylgruppenhaltigen Harzen mit einem Molekulargewicht von mindestens 2000 verwendet.'In DE-AS 15 71 128 the binder consists of 0 to 75 percent by weight a polymeric matrix material, the remainder being an elastomer. as polymeric matrix material is at least one copolymer from a group of soluble hydroxyl-containing resins with a molecular weight of at least 2000 are used.

Bei der Auswahl der bisher bekannten Bindemittelsysteme bestand Jeweils das Ziel, Nachteile und Mängel, wie lange Dispergierzeit, zweiphasige Dispergierung, schlechte Pigmentbenetzung, großer Lösungsmittelbedarf bei der Herstellung der Dispersion oder niedriger Richtfaktor, geringe Höhenempfindlichkeit, geringe Tiefenempfindlichkeit, schlechte Aussteuerbarkeit der Tiefen und Höhen und ungenügende Kopierdämpfung der Aufzeichnungsschichten zu beheben oder doch mindestens in dem einen oder anderen Fall günstig zu beeinflussen. Für eine Optimierung reichten die bisher vorgeschlagenen Lösungen nur ungenügend oder teilweise aus. When selecting the previously known binder systems, there was always one the goal, disadvantages and shortcomings, such as long dispersion time, two-phase dispersion, poor pigment wetting, large solvent requirement in the preparation of the dispersion or low directivity, low altitude sensitivity, low depth sensitivity, poor controllability of the bass and treble and insufficient copy attenuation of the To fix recording layers or at least in one or the other To influence case favorably. The previously proposed were sufficient for optimization Solutions only insufficiently or partially.

Es bestand daher die Aufgabe, magnetische Aufzeichnungsträger bereitzustellen, welche durch Verwendung geeigneter Bindemittel, die eine einphasige Dispergierung des magnetischen Materials und kurze Dispergierzeiten bei geringerem tösungsmitteleinsatz erlauben, sich durch verbesserte elektronische Eigenschaften, insbesondere hinsichtlich Empfindlichkeit und Aussteuerbarkeit sowohl bei hohen als auch bei tiefen Frequenzen, auszeichnen. The task was therefore to provide magnetic recording media, which by using suitable binders that allow a single-phase dispersion of the magnetic material and short dispersion times with less use of solvents allow yourself through improved electronic properties, in particular with regard to Sensitivity and controllability at both high and low frequencies, distinguish.

Es wurde nun gefunden, daß magnetische Aufzeichnungsträger mit einer auf einer nichtmagnetischen Trägerschicht aufgetragenen Magnetschicht, im wesentlichen bestehend aus einer Dispersion eines anisotropen magnetischen Materials in einem Gemisch aus zwei Polyisocyanatenbindemitteln, die mit Polyisocyanat vernetzt werden, den gestellten Anforde- 'rungen genügen, wenn das Polyurethanbindemittelgemisch besteht aus der Komponente 1, einem niedermolekularen OH-gruppenhaltlgen Polyharnstoffurethan mit einer OH-Zahl zwischen 30 und 160, welches aus 1.IA 1 Mol eines Polydiols mit einem Molekulargewicht zwischen 400 und 4000, 1.IB 0,2 bis 10 Mol eines Diols mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, 1.IC 0,1 bis 4 Mol eines primären oder sekundären Aminoalkohols mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen und 1.II 1,20 bis 13 Mol eines Diisocyanats mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen> -wobei der Anteil der NCO-Gruppen des Diisocyanats, bezogen auf die Komponenten 1.IA bis 1.IC, 65 bis 95 % der äquivalenten Menge an OH- und NH-Gruppen beträgt, hergestellt wird, mit der Maßgabe, daß der unpigmentierte vernetzte Film eine Reißfestigkeit von größer 15 N/mm², eine Reißdehnung von größer 50 a, einen E-Modul von größer 150 N/nim2 und eine Pendelhärte von 30 bis 140 sec aufweist, und der Komponente 2, einem hochmolekularen thermoplastischen, in Tetrahydrofuran löslichen linearen Polyurethan, welches aus 2.A 1 Mol eines Polyesterols mit einem Molekulargewicht zwischen 400 und 4000, 2.B 0,3 bis 15 Mol eines geradkettigen aliphatischen Diols mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, '2.C O bis 1,5 Mol eines Triols mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 1,25 bis 17 Mol eines Diisocyanats mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen, wobei die Menge an NCO-Gruppen etwa äquivalent der Menge an OH-Gruppen der Summe der Komponenten 2.A bis 2.C ist, hergestellt wird, mit der Maßgabe, daß der unpigmentierte Film eine Reißfestigkeit zwischen 40 und 95 N/mm2 und eine Reißdehnung von 100 bis 1400 % auSweist, wobei das Mischungsverhältnis der Komponenten 1 und 2 9 : 1 bis 1 : 9 beträgt. It has now been found that magnetic recording media with a Magnetic layer applied to a non-magnetic carrier layer, essentially consisting of a dispersion of an anisotropic magnetic material in one Mixture of two polyisocyanate binders that are crosslinked with polyisocyanate, the requirements 'Rungs are sufficient if the polyurethane binder mixture consists of component 1, a low molecular weight polyurea urethane containing OH groups with an OH number between 30 and 160, which from 1.IA 1 mol of a polydiol with a molecular weight between 400 and 4000, 1.IB 0.2 to 10 mol of a diol with 2 to 18 carbon atoms, 1.IC 0.1 to 4 mol of a primary or secondary amino alcohol with 2 to 20 carbon atoms and 1.II 1.20 to 13 mol of a diisocyanate with 6 up to 30 carbon atoms> -where the proportion of NCO groups of the diisocyanate, based on components 1.IA to 1.IC, 65 to 95% of the equivalent amount OH and NH groups, is produced, with the proviso that the unpigmented cross-linked film has a tensile strength of greater than 15 N / mm², an elongation at break of greater 50 a, a modulus of elasticity greater than 150 N / nim2 and a pendulum hardness of 30 to 140 sec and component 2, a high molecular weight thermoplastic, in tetrahydrofuran soluble linear polyurethane, which from 2.A 1 mol of a polyesterol with a Molecular weight between 400 and 4000, 2.B 0.3 to 15 mol of a straight-chain aliphatic Diols with 2 to 10 carbon atoms, '2.CO to 1.5 moles of one Triols having 3 to 10 carbon atoms and 1.25 to 17 mol of a diisocyanate with 6 to 30 carbon atoms, the amount of NCO groups being approximately equivalent to the amount on OH groups of the sum of components 2.A to 2.C is prepared, with the Provided that the unpigmented film has a tear strength between 40 and 95 N / mm2 and an elongation at break of 100 to 1400%, the mixing ratio of components 1 and 2 is 9: 1 to 1: 9.

In gleicher Weise eignen sich für den erfindungsgemäßen Zweck Polyurethanblndemittelgemische, bei denen die Komponente 1 aus 1.IA 1 Mol eines Polydiols mit einem Molekulargewicht zwischen 400 und 4000, l.IB 0,2 bis 9 Mol eines Diols mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, 1.IC 0,1 bis 4 Mol eines primären oder sekundären Aminoalkohols mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, 1.ID 0,01 bis 1 Mol eines Triols mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen und 1.II 1,25 bis 13 Mol eines Diisocyanats mit 6 bis 30 Sohlenstoffatomen, wobei der Anteil der NCO-Gruppen des Diisocyanats, bezogen auf die Komponenten 1.IA bis 1.ID, 65 bis 95 Z der äquivalenten Menge an OH- und NH-Gruppen beträgt, hergestellt wird, die Komponente 2 wie oben angegeben zusammengesetzt ist und das Mischungsverhältnis der beiden Komponenten ebenfalls zwischen 9 : 1 bis 1 : 9 beträgt. In the same way, polyurethane blend mixtures are suitable for the purpose according to the invention, in which the component 1 from 1.IA 1 mol of a polydiol with a molecular weight between 400 and 4000, l.IB 0.2 to 9 mol of a diol with 2 to 18 carbon atoms, 1.IC 0.1 to 4 mol of a primary or secondary amino alcohol with 2 to 20 carbon atoms, 1.ID 0.01 to 1 mole of a triol with 3 to 18 carbon atoms and 1.II 1.25 to 13 mol of a diisocyanate with 6 to 30 carbon atoms, the proportion of NCO groups of the diisocyanate, based on components 1.IA to 1.ID, 65 to 95% of the equivalent Amount of OH and NH groups, is manufactured, the component 2 is composed as stated above and the mixing ratio of the two Components is also between 9: 1 to 1: 9.

Die für die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsträger geeigneten mit Polyisocyanaten vernetzten OH-gruppenhaltigen Polyharnstoffurethanbindemittel sind dadurch charakterisiert, daß sie als unpigmentierte Filme eine Reißfestigkeit (nach DIN 53 455) von größer 15, vorzugsweise größer 30 N/mm², eine Reißdehnung (nach DIN 53 455) von größer 30, vorzugsweise größer 70 % und einen E-Modul (nach DIN 53 457) von größer 150, vorzugsweise größer 200 N/mm2> aufweisen und die Pendelhärte (nach DIN 53 157) zwischen 30 und 140, vorzugsweise 50 bis 110 sec., liegt. Die OH-Zahl der Komponente 1 beträgt 30 bis 160, vorzugsweise 40 bis 120.Those suitable for the recording media according to the invention with polyisocyanates cross-linked polyurea urethane binders containing OH groups are characterized by that they, as unpigmented films, have a tear strength (according to DIN 53 455) of greater 15, preferably greater than 30 N / mm², an elongation at break (according to DIN 53 455) of greater 30, preferably greater than 70% and a modulus of elasticity (according to DIN 53 457) greater than 150, preferably greater than 200 N / mm2> and the pendulum hardness (according to DIN 53 157) between 30 and 140, preferably 50 to 110 seconds. The OH number of the component 1 is 30 to 160, preferably 40 to 120.

Das Molekulargewicht (Zahlenmittel) ist zwischen 1500 und 40 000, entsprechend einem K-Wert zwischen 17 und 45, vorzugsweise zwischen 2 500 und 25 000, entsprechend einem K-Wert zwischen 19 und 35.The molecular weight (number average) is between 1500 and 40,000, corresponding to a K value between 17 and 45, preferably between 2500 and 25 000, corresponding to a K value between 19 and 35.

Beim Aufbau dieser Polymeren hat es sich als zweckmäßig erwiesen, daß die OH-Endgruppen zum Teil, vorzugsweise über 70 % und insbesondere zu mehr als 90 % aus folgenden Resten bestehen: -NH-CO-NR1-R-OH oder wobei R = -(CH )-R1 = H, -CH3, -(CH2)n-CH3 und n = 1 bis 10 bedeuten.When building up these polymers, it has proven to be useful that the OH end groups consist partly, preferably more than 70% and in particular more than 90% of the following radicals: -NH-CO-NR1-R-OH or where R = - (CH) -R1 = H, -CH3, - (CH2) n-CH3 and n = 1 to 10.

'In dieser Weise aufgebaute Polymere weisen gegenüber solchen ohne diese Endgruppen eine verringerte Thermoplastizität auf. Weiterhin oesteht dadurch die Möglichkeit, den Gehalt an OH-Endgruppen zu erhöhen, wodurch sich bei der Vernetzung mit Polyisocyanat der Vernetzungsgrad, entsprechend den Anforderungen an die Magnetschicht, in weiten Grenzen variieren kann. Ebenfalls von Vorteil sind die Harnstoffgruppen, welche die Dispergierfähigkeit gegenüber den üblichen magnetischen Materialien erhöhen.'Polymers built up in this way are more opposed to those without these end groups have a reduced thermoplasticity. It also owes this the possibility of increasing the content of OH end groups, thereby increasing the crosslinking with polyisocyanate the degree of crosslinking, according to the requirements for the magnetic layer, can vary within wide limits. The urea groups are also advantageous, which increase the dispersibility compared to the usual magnetic materials.

Die hochmolekularen thermoplastischen linearen Polyurethane (Komponente 2) weisen einen K-Wert zwischen 45 und 75, vorzugsweise 50 bis 70 auf. Die unpigmentierten Filme dieses Polyurethans haben eine Reißfestigkeit (nach DIN 53 455) zwischen 40 und 95 N/mm2, vorzugsweise zwischen 50 und 90, und eine Reißdehnung (nach DIN 53 455) von 100 bis 1400, vorzugsweise von 100 bis 1200. The high molecular weight thermoplastic linear polyurethanes (component 2) have a K value between 45 and 75, preferably 50 to 70. The unpigmented Films of this polyurethane have a tear strength (according to DIN 53 455) between 40 and 95 N / mm2, preferably between 50 and 90, and an elongation at break (according to DIN 53 455) from 100 to 1400, preferably from 100 to 1200.

Zur Herstellung der Komponente 1 wird als Baustein 1.IA ein Polydiol mit einem Molekulargewicht von 400 bis 4000, bevorzugt von 700 bis 2500, eingesetzt. Hierzu eignen sich die bekannten Polyesterole, Polyetherole, Polycarbonate und Polycaprolatame. A polydiol is used as building block 1.IA to produce component 1 with a molecular weight of 400 to 4000, preferably from 700 to 2500, are used. The known polyesterols, polyetherols, polycarbonates and polycaprolatams are suitable for this purpose.

Die Polyesterole sind zweckmäßigerweise überwiegend lineare Polymere mit endständigen OH-Gruppen, bevorzugt solche mit 2 OH-Endgruppen. Die Säurezahl der Polyesterole ist kleiner als 10 und vorzugsweise kleiner als 3. Die Polyesterole lassen sich in einfacher Weise durch Veresterung von aliphatischen Dicarbonsäuren mit 4 bis 12 C-Atomen, vorzugsweise 4 bis 6 C-Atomen, mit aliphatischen Glykolen, bevorzugt Glykolen mit 2 bis 12 C-Atomen oder durch Polymerisation von Lactonen mit 3 bis 6 C-Atomen herstellen. The polyesterols are expediently predominantly linear polymers with terminal OH groups, preferably those with 2 OH end groups. The acid number of the polyesterols is smaller than 10 and preferably smaller than 3. The polyesterols can be easily obtained by esterifying aliphatic dicarboxylic acids with 4 to 12 carbon atoms, preferably 4 to 6 carbon atoms, with aliphatic glycols, preferably glycols with 2 to 12 carbon atoms or by polymerization of lactones with 3 to 6 carbon atoms.

Als aliphatische Dicarbonsäuren lassen sich beispielsweise Glutarsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Sebacinsäure, Dode- Ccandisäure und vorzugsweise Adipinsäure und Bernsteinsäure einsetzen. Die Dicarbonsäuren können einzeln oder als Gemische verwendet werden. Zur Herstellung der Polyesterole kann es gegebenenfalls vorteilhaft sein, anstelle der Dicarbonsäuren die entsprechenden Säurederivate, wie Carbonsäureester mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoholrest, Carbonsäureanhydride oder Carbonsäurechloride zu verwenden. Beispiele für geeignete Glykole sind Diethylenglykol, Pentandiol, Decandiol-l,10 und 2,2,4-Trimethylpentandiol-1,5. Vorzugsweise verwendet werden Ethandiol-1,2, Butandiol-1>41 Hexandiol-1,6 und 2,2-Dimethylpropandiol-1,3. Je nach den gewünschten Eigenschaften der Polyurethane können die Polyole allein oder als Mischungen in verschiedenen Mengenverhältnissen verwendet werden. Als Lactone für die Herstellung der Polyesterole eignen sich #; t-Dlmethyl-B-propiolacton, W-Butyrolacton und vorzugsweise £-Caprolacton. As aliphatic dicarboxylic acids, for example, glutaric acid, Pimelic acid, suberic acid, sebacic acid, dodec- Ccandioic acid and preferably Use adipic acid and succinic acid. The dicarboxylic acids can be used individually or can be used as mixtures. It can optionally be used to produce the polyesterols be advantageous, instead of the dicarboxylic acids, the corresponding acid derivatives, such as carboxylic acid esters with 1 to 4 carbon atoms in the alcohol radical, carboxylic acid anhydrides or to use carboxylic acid chlorides. Examples of suitable glycols are diethylene glycol, Pentanediol, decanediol-l, 10 and 2,2,4-trimethylpentanediol-1,5. Used preferably 1,2-ethanediol, 1-butanediol> 41 1,6-hexanediol and 2,2-dimethylpropanediol-1,3. Depending on the desired properties of the polyurethanes, the polyols can be used alone or used as mixtures in various proportions. As lactones for the production of the polyesterols are #; t-Dimethyl-B-propiolactone, W-butyrolactone and preferably ε-caprolactone.

Die Polyetherole sind im wesentlichen lineare, endständige Hydroxylgruppen aufweisende Substanzen, die Etherbindungen enthalten und ein Molekulargewicht von etwa 600 bis 4000, vorzugsweise von 1000 bis 2000, besitzen. Geeignete Polyetherole können leicht durch Polymerisation von cyclischen Ethern, wie Tetrahydrofuran oder durch Umsetzung von einem oder mehreren Alkylenoxiden mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylenrest mit einem Starterrnolekül, das zwei aktive Wasserstoffatome gebunden enthält, hergestellt werden. Als Alkylenoxide seien beispielsweise genannt: Ethylenoxid, l>2-Propylenoxid, Epichlorhydrin, 1,2- und 2,3-Butylenoxid. Die Alkylenoxide können einzeln, alternierend nacheinander oder als Mischungen verwendet werden. Als Startermoleküle kommen beispielsweise in Betracht: Wasser, Glykole, wie Ethylenglykol, Propylenglykol, Butandiol-1,4 und Hexandiol-1,6, Amine, wie Ethylendiamin, Hexamethylendiamin und 4,4'-Diamino-diphenylmethan und Aminoalkohole, wie Ethanolamin. Ebenso wie die Polyesterole können auch die Polyetherole allein oder in Mischungen verwendet werden.The polyetherols are essentially linear, terminal hydroxyl groups containing substances containing ether bonds and having a molecular weight of from about 600 to 4000, preferably from 1000 to 2000. Suitable polyetherols can easily be obtained by polymerizing cyclic ethers, such as tetrahydrofuran or by reacting one or more alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms in the alkylene radical with a starter molecule that bonds two active hydrogen atoms contains. Examples of alkylene oxides are: ethylene oxide, l> 2-propylene oxide, epichlorohydrin, 1,2- and 2,3-butylene oxide. The alkylene oxides can be used individually, alternately in succession or as mixtures. Possible starter molecules are, for example: water, glycols, such as ethylene glycol, Propylene glycol, 1,4-butanediol and 1,6-hexanediol, amines such as ethylenediamine, hexamethylenediamine and 4,4'-diamino-diphenylmethane and amino alcohols, like ethanolamine. Just like the polyesterols, the polyetherols can also be used alone or in mixtures be used.

Als Baustein 1.IB IB werden Diole mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 2 bis 6 C-Atomen, eingesetzt, so zum Beispiel Ethandiol-1,2, Propandiol-1,3, Butandiol-1,4, 4> Hexandiol-1,6, 6>Pentandiol-1,5, Decandiol-l,10 10>2-Methyl--1,3-propandiol, 2,2-Dimethyl-1,3-propandlol, 2,2-Dimethyl-1,4-butandiol, 2-Methyl-2-butyl-1,3-propandiol, Hydroxgpivalinsäureneopentylglykolester, Diethylenglykol, Triethylenglykol und Methyldiethanolamin. Diols with 2 to 18 carbon atoms are used as building block 1.IB IB, preferably 2 to 6 carbon atoms are used, for example 1,2-ethanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 4> 1,6-hexanediol, 6> 1,5-pentanediol, 1-decanediol, 10 10> 2-methyl-1,3-propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2,2-dimethyl-1,4-butanediol, 2-methyl-2-butyl-1,3-propanediol, Neopentyl glycol hydroxyl pivalate, diethylene glycol, triethylene glycol and methyldiethanolamine.

Im Rahmen der Herstellung der OH-gruppenhaltigen Polyharnstoffurethane hat es sich hinsichtlich besonderer Eigenschaften der erfindungsgemäßen Aufzeichnungsträger als zweckmäßig erwiesen, für die Bausteine 1.IB ganz oder teilweise Diamine mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen wie Ethylendiamin, 1,6-Hexamethylendiamin, 4> 9-Dioxadodecan--1,12-diamln, 4)4'-Diaminodiphenylmethan oder Aminoalkohole wie z.B. Monoethanolamin, Monoisopropanol-4-Methyl-4--aminopentanol-2 einzusetzen. As part of the production of the OH group-containing polyurea urethanes it has turned out to be the case with regard to the special properties of the recording media according to the invention Proven to be useful for the building blocks 1.IB completely or partially with diamines 2 to 15 carbon atoms such as ethylenediamine, 1,6-hexamethylenediamine, 4> 9-dioxadodecane - 1,12-diamine, 4) 4'-Diaminodiphenylmethane or amino alcohols such as monoethanolamine, monoisopropanol-4-methyl-4-aminopentanol-2 to use.

In gleicher Weise können als Bausteine 1.IB die genannten Diole auch ganz oder teilweise durch Wasser oder die nachstehend auch als Bausteine 1.IC angeführten primären oder sekundären Aminoalkohole ersetzt werden. In the same way, the diols mentioned can also be used as building blocks 1.IB completely or partially by water or those listed below as building blocks 1.IC primary or secondary amino alcohols are replaced.

Diese Aminoalkohole (Baustein 1.IC) mit 2 bis 20, vorzugsweise 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, sind u.a. Monoethanolamin, Diethanolamin, Monoisopropanolamin, Diisopropanolamin, Methylisopropanolamin, Ethylisopropanolamin, Methylethanolamin, 3-Aminopropanol, 1-Ethylaminobutanol-2> 4-Methyl-4-aminopentanol-2> N-(2-Hydroxyethyl)anilin. These amino alcohols (building block 1.IC) with 2 to 20, preferably 3 up to 6 carbon atoms, include monoethanolamine, diethanolamine, monoisopropanolamine, Diisopropanolamine, methylisopropanolamine, ethylisopropanolamine, methylethanolamine, 3-aminopropanol, 1-ethylaminobutanol-2> 4-methyl-4-aminopentanol-2> N- (2-hydroxyethyl) aniline.

Sekundäre Aminoalkohole sind besonders geeignet, da durch ihre Anlagerung am Kettenende die Löslichkeit der Polymeren verbessert wird. Als besonders günstig haben sich Methylethanolamin, Diethanolamin und Diisopropanolamin erwiesen. Secondary amino alcohols are particularly suitable, as through their Addition at the end of the chain improves the solubility of the polymers. As special Methylethanolamine, diethanolamine and diisopropanolamine have proven to be beneficial.

Als Triole (Baustein 1.ID) werden Verbindungen mit 3 bis 18, vorzugsweise 3 bis 6 C-Atomen, angewandt. Beispiele für entsprechende Triole sind Glycerin, Trimethylolpropan und Hexantriol. Geeignet sind auch niedermolekulare Umsetzungsprodukte, z.B. aus Glycerin oder Trimethylolpropan mit Ethylenoxyd und/oder Propylenoxyd. Das Vorhandensein von Triolen bei der Polyaddition führt -zu einer Verzweigung des Endproduktes, was sich, sofern keine örtliche Vernetzung auftritt, positiv auf die mechanischen Eigenschaften des Polyurethans auswirkt.The triols (component 1.ID) are compounds with 3 to 18, preferably 3 to 6 carbon atoms applied. Examples of corresponding triols are glycerol and trimethylolpropane and hexanetriol. Low molecular weight reaction products are also suitable, e.g. from Glycerine or trimethylol propane with ethylene oxide and / or propylene oxide. The presence of triols in polyaddition leads to branching of the end product, which If there is no local crosslinking, this has a positive effect on the mechanical properties of the polyurethane.

Zur Bildung der OH-gruppenhaltigen Polyharnstoffurethane werden die unter 1.1 genannten Bausteine mit aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Diisocyanaten mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen (Baustein 1. II) umgesetzt. Zu diesem Zweck eignen sich besonders Verbindungen wie Toluylen--2,4-diisocyanat, Toluylen-2>6-diisocyanat, m-Phenylendiisocyanat, 4-Chlor>-I,3-Phenylendiisocyanat, l,5-Naphtylendiisocyanat, 1,6-Hexamethylendiisocyanat, 1, 4-Cyclohexylendiisocyanat und 1ß5-Tetrahydronaphtylendiisocyanat, Diphenylmethandiisocyanat, Dicyclohexylmethandilsocyanat oder Isophorondiisocyanat. Die OH-gruppenhaltigen Polyurethane auf Basis von Toluylendiisocyanat und Isophorondiisocyanat zeichnen sich durch ihre gute Löslichkeit in Tetrahydrofuran und Dioxan aus.To form the OH group-containing polyurea urethanes, the Under 1.1 mentioned building blocks with aliphatic, cycloaliphatic or aromatic Diisocyanates with 6 to 30 carbon atoms (building block 1. II) implemented. To this Compounds such as toluene-2,4-diisocyanate, toluene-2> 6-diisocyanate are particularly suitable for this purpose, m-phenylene diisocyanate, 4-chloro> -I, 3-phenylene diisocyanate, l, 5-naphthylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, 1,4-cyclohexylene diisocyanate and 15-tetrahydronaphthylene diisocyanate, Diphenylmethane diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate or isophorone diisocyanate. The OH group-containing polyurethanes based on tolylene diisocyanate and isophorone diisocyanate are characterized by their good solubility in tetrahydrofuran and dioxane.

Das Verhältnis der Bausteine 1.I und 1.II zueinander kann von 1,20 bis 13 Mol Diisocyanat Je Mol Polydiol bei Verwendung von 0,2 bis 10, vorzugsweise 0,5 bis 5 Mol des geradkettigen aliphatischen Diols mit 2 bis 18 C-Atomen und gegebenenfalls 0,01 bis 1 Mol, vorzugsweise 0,15 bis 0,5 Mol, Triol variiert werden, wobei die Menge des verwendeten geradkettigen Diols teilweise von dem Molekulargewicht des verwendeten Polydiols abhängt. Die Menge des angewandten Isocyanats sollte zu 5 bis 35 % im Unterschuß, bezogen auf die Mengen der NH- oder hydroxylhaltigen Verbindungen vorliegen, so daß am Ende der Reaktion praktisch kein freies, nicht umgesetztes Isocyanat, aber freie, nicht umgesetze Hydroxylgruppen verbleiben. Aus praktischen und lacktechnischen Gründen ist es Jedoch häufig zweckmäßig, in einer Vorreaktion der Bausteine 1.IA, 1.IB, 1.IC und 1.II einen Diisocyanatüber>-schuß von 5 bis 40 %, bevorzugt 10 bis 30 %, bezogen auf die zur vollständigen Umsetzung der Reaktionsteilnehmer erforderliche Menge, zu verwenden, so daß das Verhältnis der Zahl der eingesetzten Hydroxylgruppen zur Zahl der Isocyanatgruppen in dieser Reaktionsstufe ungefähr 1:1,05 bis 1:1,4 vorzugsweise ungefähr 1:1,1 bis 1:1,30 beträgt.The ratio of building blocks 1.I and 1.II to one another can be from 1.20 up to 13 moles of diisocyanate per mole of polydiol when using 0.2 to 10, preferably 0.5 to 5 mol of the straight-chain aliphatic diol with 2 to 18 carbon atoms and possibly 0.01 to 1 mol, preferably 0.15 to 0.5 mol, triol can be varied, the Amount of straight chain diol used depends in part on the molecular weight of the Polydiols used depends. The amount of isocyanate used should be 5 up to 35% in deficit, based on the amounts of NH- or hydroxyl-containing compounds are present, so that at the end of the reaction there is practically no free, unreacted Isocyanate, but free, unreacted hydroxyl groups remain. For practical and paint-related reasons, however, it is often useful in a preliminary reaction of the building blocks 1.IA, 1.IB, 1.IC and 1.II a diisocyanate> excess of 5 to 40%, preferably 10 to 30%, based on the total conversion of the reactants required amount to use, so that the ratio of the number of used Hydroxyl groups to the number of isocyanate groups in this reaction stage approximately 1: 1.05 to 1: 1.4, preferably about 1: 1.1 to 1: 1.30.

In der zweiten Reaktionsstufe wird dann eine dem NCO-Gehalt entsprechende NH-§quivalente Menge des Bausteins 1.IC, d.h. 0>1 bis 4, vorzugsweise-0,3 bis 2,5 Mol Je Mol des Bausteins 1.IA, zugesetzt, bzw. das NCO-Präpolymere wird zum Aminoalkohol gegeben, so daß die Aminogruppen mit dem Isocyanat reagieren. Durch Variation der Aminoalkohole ergeben sich selbst bei Polyurethanen die keine Triole enthalten Poly urethane mit einer OH-Funktionalität zwischen 2 und 4> wobei die OH-Gruppen vorwiegend am Kettenende sind. Verwendet man Polyurethane, in die Triole eingebaut sind, so erhöht sich dadurch die OH-Funktionalität entsprechend. Dieser Aufbau ist für die Filmbildung und für die abschließende Vernetzung des OH-gruppenhaltigen Polyurethans mit dem Polyisocyanat von Vorteil.In the second reaction stage, a corresponding to the NCO content is then used NH equivalent amount of building block 1.IC, i.e. 0> 1 to 4, preferably -0.3 to 2.5 moles per mole of the building block 1.IA, added, or the NCO prepolymer is used for Amino alcohol added so that the amino groups react with the isocyanate. By The amino alcohols vary even with polyurethanes that do not contain triols contain poly urethanes with an OH functionality between 2 and 4> where the OH groups are predominantly at the chain end. If one uses polyurethane, in the triplet are built in, this increases the OH functionality accordingly. This Structure is for film formation and for the final crosslinking of the OH group-containing Polyurethane with the polyisocyanate is advantageous.

Wird in dieser zweiten Reaktionsstufe ein geringer Unterschuß an NH- bzw. NH2-Gruppen gegenüber den NCO-Gruppen angeboten, dann wird ein Teil des Aminoalkohols in das Molekül eingebaut und ergibt Je nach Aminoalkohol eine Verzweigungsstelle. Verwendet man einen Überschuß an NH-Gruppen, dann wird der Aminoalkohol erst bei der Vernetzungsreaktion völlig in den Polymerverband eingebaut.If a small deficit of NH- or NH2 groups are offered to the NCO groups, then part of the amino alcohol is used in the Molecule incorporated and, depending on the amino alcohol, results in a branching point. If you use an excess of NH groups, then the amino alcohol is only at the crosslinking reaction completely built into the polymer assembly.

Damit ist es durch die Auswahl, d.h. durch Variation der Endgruppen, möglich, das Polymere den Jeweiligen Anforderungen, wie die Fähigkeit zur Filmbildung und zur Dispergierung, anzupassen.Thus it is through the selection, i.e. through the variation of the end groups, possible to adapt the polymer to the respective requirements, such as the ability to form a film and for dispersion.

Die so aufgebauten thermoplastischen, elastischen OH-gruppenhaltigen Polyharnstoffurethane werden bevorzugt in Lösung nach dem 2-Stufenverfahren, gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysatoren und anderen Hilfsmitteln und/oder Zusatzstoffen hergestellt. Diese Produkte nach dem lösungsmlttelfreien Batch-Verfahren herzustellen, ist auch möglich. Da sich aber aufgrund der eventuellen Anwesenheit des Triols und der Reaktion von Amin mit NCO-Gruppen bei der Substanzpolyaddition zumindest teilweise Gel-Teilchen bilden, wird meist in Lösung gearbeitet. Allgemein wird bei der Lösungspolyaddition die Gefahr einer örtlichen bervernetzung, wie sie bei der Substanzpolyaddition auftritt, vermieden.The thermoplastic, elastic, OH-group-containing Polyurea urethanes are preferably used in solution by the 2-stage process, if appropriate produced in the presence of catalysts and other auxiliaries and / or additives. It is also possible to manufacture these products using the solvent-free batch process possible. However, because of the possible presence of the triol and the reaction of amine with NCO groups in the bulk polyaddition at least partially gel particles usually work in solution. In general, the solution polyaddition the risk of local cross-linking, as occurs with substance polyaddition, avoided.

Als Lösungsmittel für die Herstellung der Polyurethane werden vorzugsweise cyclische Ether, wie Tetrahydrofuran und Dioxan, und cyclische Ketone, wie Cyclohexanon, verwendet.The preferred solvents for the production of the polyurethanes are cyclic ethers, such as tetrahydrofuran and dioxane, and cyclic ketones, such as cyclohexanone, used.

Selbstverständlich können Je nach Anwendungsgebiet die Polyurethane auch in anderen stark polaren Lösungsmitteln, wie Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon> Dimethylsulfoxid oder Ethylglykolacetat gelöst werden. Ebenso ist es möglich, die genannten Lösungsmittel mit Aromaten, wie Toluol oder Xylol und Estern, wie Ethyl- oder Butylacetat, zu mischen.Of course, depending on the area of application, the polyurethanes also in other strongly polar solvents such as dimethylformamide, N-methylpyrrolidone> Dimethyl sulfoxide or ethyl glycol acetate can be dissolved. It is also possible to use the named solvents with aromatics, such as toluene or xylene and esters, such as ethyl or butyl acetate, to mix.

'Als geeignete Katalysatoren zur Herstellung der Polyurethane und für die Vernetzungsreaktion seien beispielhaft genannt: tert. Amine, wie Triethylamin, Triethylendiamin, N-Methyl-pyridin und N-Methyl-morpholin, Metallsalze, wie Zinnoctoat, Bleioctoat und Zinkstearat und organische Metallverbindungen, wie Dibutylzinndilaurat. Die geeignete Katalysatormenge ist abhängig von der Wirksamkeit des in Frage kommenden Katalysators. Im allgemeinen hat es sich als zweckmäßig erwiesen, 0,005 bis 0,3 Gewichtsteile, vorzugsweise 0,01 bis 0,1 Gewichtsteile für Jeweils 100 Gewichtsteile Polyurethan zu verwenden.'As suitable catalysts for the production of the polyurethanes and examples of the crosslinking reaction include: tert. Amines, such as triethylamine, Triethylenediamine, N-methyl-pyridine and N-methyl-morpholine, metal salts such as tin octoate, Lead octoate and zinc stearate and organic metal compounds such as dibutyltin dilaurate. The suitable amount of catalyst depends on the effectiveness of the candidate Catalyst. In general, it has been found to be convenient, from 0.005 to 0.3 Part by weight, preferably 0.01 to 0.1 part by weight for every 100 parts by weight Use polyurethane.

Beim 2-StuRenpolyadditionsverfahren wird das Diisocyanat vorgelegt, dann werden die Bausteine 1.IA, 1.IB und 1.ID und gegebenenfalls der Katalysator und die Hilfs- und Zusatzstoffe in Lösungsmittel bei Temperaturen von 20 bis 9o°C, vorzugsweise 30 bis 700C, in 0,5 bis 5 Stunden zugegeben. Die Komponenten werden bis zum gewünschten NCO-Gehalt umgesetzt, dann wird in der 2. Stufe der Baustein 1.IC zugesetzt oder der Baustein 1.IC wird vorgelegt und das Polymere zugegeben. Beim 2-Stufenverfahren wird in der ersten Stufe mit einem NCO-Überschuß, gegenüber den Bausteinen 1.IA, 1.IB und 1.ID, gearbeitet. In the case of the 2-stage polyaddition process, the diisocyanate is initially introduced, then the modules 1.IA, 1.IB and 1.ID and possibly the catalyst and the auxiliaries and additives in solvents at temperatures from 20 to 90 ° C, preferably 30 to 70 ° C., added in 0.5 to 5 hours. The components will implemented to the desired NCO content, then the building block is in the 2nd stage 1.IC added or module 1.IC is presented and the polymer added. In the 2-stage process, an NCO excess is used in the first stage the modules 1.IA, 1.IB and 1.ID worked.

Die im Polyurethanbindemittelgemisch für die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsträger als Komponente 2 enthaltenen Polyurgthanelastomeren sind bekannt. Sie werden ebenso wie ihre Herstellung u.a. in den DE-ASen 24 45 763 und 27 53 694 beschrleben. Those in the polyurethane binder mixture for the recording media according to the invention Polyurethane elastomers contained as component 2 are known. You will as well how their production is described in DE-ASs 24 45 763 and 27 53 694, among others.

Die als hochmolekulare Bindemittel in den Magnetschichten verwendeten Polyurethane sind dann besonders geeignet, wenn sie einen K-Wert zwischen 50 und 70 und einen Blockpunkt von mindestens 120 0C aufweisen, die Reißdehnung zwischen 100 und 1 400 % (DIN 53 455) und die Reißfestig- Ckeit zwischen 40 und 95 N/mm2 (DIN 53 455) liegt. Besitzen diese Polyurethane außerdem noch OH-Endgruppen, die einer Vernetzung leicht zugänglich sind, ist dies von besonderem Vorteil. Those used as high molecular weight binders in the magnetic layers Polyurethanes are particularly suitable if they have a K value between 50 and 70 and a block point of at least 120 ° C., the elongation at break between 100 and 1 400% (DIN 53 455) and the tear strength Ckeit between 40 and 95 N / mm2 (DIN 53 455). If these polyurethanes also have OH end groups, which are easily accessible for networking, this is of particular advantage.

Das Verhältnis der Komponenten 1 und 2 des für die erfindungsgemäßen Aufzeichnung strägern eingesetzten Pol yurethanbindemittelgemisches beträgt 9 : 1 bis 1 : 9, bevorzugt 2 : 8 bis 8 : 2. Die gute Verträglichkeit der Bindemittel untereinander ermöglicht es Je nach Eigenschaftsprofil und Anforderungen, die an die Magnetschicht gestellt werden, die Komponenten in weiten Grenzen zu variieren. Je nach Bindemittelanforderung kann dabei von einer nach der Vernetzung sehr elastischen Komponente 1 und einer harten Komponente 2 oder von einer nach der Vernetzung harten Komponente 1 und einer weichen Komponente 2 ausgegangen werden. Besonders bevorzugt sind Abmischungen in denen die Komponente 1 mit mindestens 50 % enthalten ist.The ratio of components 1 and 2 for the inventive Record of the polyurethane binder mixture used is 9: 1 to 1: 9, preferably 2: 8 to 8: 2. The good compatibility of the binders with each other, it enables Depending on the property profile and requirements, the the magnetic layer can be made to vary the components within wide limits. Depending on the requirements of the binder, one can be very elastic after crosslinking Component 1 and a hard component 2 or from a hard component after crosslinking Component 1 and a soft component 2 can be assumed. Particularly preferred are mixtures in which component 1 is at least 50%.

Die weitere Verarbeitung des aus den Komponenten 1 und 2 bestehenden Polyurethanbindemittelgemisches mit magnetischen Materialien und Hilfsstoffen zu den erfindungsgemäßen magnetischen Aufzeichnungsträgern erfolgt in an sich bekannter Weise.The further processing of the components 1 and 2 Polyurethane binder mixture with magnetic materials and auxiliaries too the magnetic recording media according to the invention is carried out in a manner known per se Way.

Als anisotrope magnetische Materialien können die an sich bekannten verwendet werden, die die Eigenschaften der resultierenden Magnetschichten wesentlich beeinflussen, wie zum Beispiel Gamma-Eisen(III)-oxid, feinteiliger Magnetit, ferromagnetisches undotiertes oder dotiertes Chromdioxid oder kobaltmodifiziertes Gamma-Eisen(III)-oxid.As anisotropic magnetic materials, those known per se can be used can be used, which the properties of the resulting magnetic layers are essential influence, such as gamma iron (III) oxide, finely divided magnetite, ferromagnetic undoped or doped chromium dioxide or cobalt-modified gamma iron (III) oxide.

Bevorzugt sind nadelförmiges Gamma-Eisen(III)-oxid sowie ferromagnetisches Chromdioxid. Die Teilchengrö#e beträgt im allgemeinen 0,2 bis 2/um, bevorzugt ist der Bereich von 0,3 bis 0,8/um.Acicular gamma iron (III) oxide and ferromagnetic oxide are preferred Chromium dioxide. The particle size is generally 0.2 to 2 µm, the range from 0.3 to 0.8 μm is preferred.

In an sich bekannter Weise können die Magnetschichten ferner in kleinen Mengen Zusätze wie Dispergiermittel und/oder Gleitmittel, aber auch Füllstoffe enthalten, die bei der Dispergierung der Magnetpigmente oder bei der Herstellung der Magnetschicht zugemischt werden. Beispiele solcher Zusätze sind Fettsäuren oder isomerisierte Fettsäuren, wie Stearinsäure oder deren Salze mit Metallen der ersten bis vierten Hauptgruppe des Periodensystems der Elemente, amphotere Elektrolyte, wie Lecithin sowie Fettsäureester oder Wachse, Siliconöle, Ruß usw. Die Menge der Zusätze ist die an sich übliche, sie liegt im allgemeinen unter 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die Magnetschicht.In a manner known per se, the magnetic layers can also be made in small Contain quantities of additives such as dispersants and / or lubricants, but also fillers, those during the dispersion of the magnetic pigments or during the production of the magnetic layer are mixed in. Examples of such additives are fatty acids or isomerized Fatty acids such as stearic acid or its salts with metals of the first to fourth Main group of the periodic table of the elements, amphoteric electrolytes, such as lecithin as well as fatty acid esters or waxes, silicone oils, carbon black, etc. The amount of additives is the per se usual, it is generally below 10 percent by weight, based on the magnetic layer.

Das Mengenverhältnis von magnetischem Material zu Bindemittel in den erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien liegt zwischen 1 bis 10 und insbesondere 3 bis 6 Gewichtsteilen magnetisches Material auf ein Gewichtsteil des Blndemittelgemlsches. Es ist ein besonderer Vorteil, daß aufgrund des vorzüglichen Pigmentbindevermögens der speziellen Polyurethane hohe Magnetmaterialkonzentrationen in den Magnetschichten möglich sind, ohne daß die mechanisch--elastischen Eigenschaften verschlechtert oder die Anwendungseigenschaften merklich in Mitleidenschaft gezogen werden.The quantitative ratio of magnetic material to binder in the Recording materials according to the invention is between 1 and 10 and in particular 3 to 6 parts by weight of magnetic material for one part by weight of the blend. It is a particular advantage that due to the excellent pigment binding capacity the special polyurethane high concentrations of magnetic material in the magnetic layers are possible without the mechanical-elastic properties deteriorating or the application properties are noticeably affected.

Als nichtmagnetische und nichtmagnetisierbare Träger lassen sich die üblichen starren oder flexiblen Trägermaterialien verwenden, insbesondere Folien aus linearen Polyestern, wie Polyethylenterephthalat, im allgemeinen in Stärken von 4 bis 200#um und insbesondere von 10 bis 36/um. In neuerer Zeit ist auch die Anwendung von Magnetschichten auf Papierträgern für Zwecke der mittleren 'Datentechnik bedeutend geworden; auch hierfür lassen sich die erfindungsgemäßen Beschichtungsmassen vorteilhaft verwenden.As non-magnetic and non-magnetizable carriers, the use conventional rigid or flexible carrier materials, especially foils from linear polyesters such as polyethylene terephthalate, generally in starches from 4 to 200 µm and especially from 10 to 36 µm. In more recent times it is also Application of magnetic layers on paper supports for medium-sized purposes 'Data technology become significant; The coating compositions according to the invention can also be used for this purpose use advantageously.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen magnetischen Aufzeichnungsträger kann in bekannter Weise erfolgen. Zweckmäßig wird die in einer Dispergiermaschine, z.B. einer Topfkugelmühle oder einer Rtthrwerksmtlhle, aus dem magnetischen Material und einer Lösung der Bindemittel unter Zusatz von Dispergiermitteln und anderen Zusätzen hergestellte Magnetpigmentdispersion nach dem Zumischen des Polyisocyanatvernetzers filtriert und mit der üblichen Beschichtungsmaschine, z.B. mittels eines Linealgießers, auf den nichtmagnetischen Träger aufgetragen. In der Regel erfolgt eine magnetische Ausrichtung, bevor die flüssige Beschichtungsmischung auf dem Träger getrocknet wird; letzteres geschieht zweckmäßigerweise in 2 bis 5 Minuten bei Temperaturen von 50 bis 90°C. Die Magnetschichten können auf üblichen Maschinen mittels Hindurchführen zwischen geheizten und polierten Walzen, gegebenenfalls bei Anwendung von Druck und Temperaturen von 25 bis 100°C, vorzugsweise 60 bis 8000, geglättet und verdichtet werden. Die Dicke der Magnetschicht beträgt im allgemeinen 2 bis 20/um, vorzugsweise 4 bis 10/um. Im Falle der Herstellung von Magnetbändern werden die beschichteten Folien in der Längsrichtung in den üblichen, meist nach Zoll festgelegten Breiten geschnitten.The production of the magnetic recording media according to the invention can be done in a known manner. In a dispersing machine, the e.g. a pot ball mill or an agitator mill made of the magnetic material and a solution of the binders with the addition of dispersants and others Magnetic pigment dispersion produced by additives after adding the polyisocyanate crosslinker filtered and with the usual coating machine, e.g. by means of a ruler caster, applied to the non-magnetic support. Usually a magnetic one is used Alignment before the liquid coating mixture is dried on the support will; the latter is expediently done in 2 to 5 minutes at temperatures from 50 to 90 ° C. The magnetic layers can be passed through on conventional machines between heated and polished rollers, if necessary with the application of pressure and temperatures of 25 to 100 ° C, preferably 60 to 8000, smoothed and compacted will. The thickness of the magnetic layer is generally 2 to 20 µm, preferably 4 to 10 / µm. In the case of magnetic tapes, they are coated Sheets lengthways in the usual widths, usually determined by inches cut.

Wesentlich für die vorteilhaften Eigenschaften der erfindungsgemäßen magnetischen Auf zeichnungsträger ist die Vernetzung der beiden Komponenten des Polyurethanbindemittelgemisches mit Polyisocyanaten. Für die Vernetzung kann eine Vielzahl organischer Di-, Tri- oder Polyisocyanate oder Isocyanatprepolymere bis zu einem Molgewicht von 10 000, vorzugsweise zwischen 500 und 3 000, verwendet werden. Bevorzugt sind Polyisocyanate, die mehr als 2 NCO-Gruppen pro Molekül tragen. Als besonders geeignet haben sich Polyisocyanate auf Basis von Toluylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat oder Isophorondiisocyanat, die durch Polyaddition an Di- und Triole oder durch Biuret- und Isocyanuratbildung entstehen, erwiesen. Besonders günstig ist ein Additionsprodukt von Toluylendiisocyanat an Trimethylolpropan und Diethylenglykol.Essential for the advantageous properties of the invention magnetic recording medium is the networking of the two components of the Polyurethane binder mixture with polyisocyanates. For networking, a Large number of organic di-, tri- or polyisocyanates or isocyanate prepolymers up to with a molecular weight of 10,000, preferably between 500 and 3,000, is used will. Polyisocyanates which have more than 2 NCO groups per molecule are preferred. as Polyisocyanates based on toluene diisocyanate are particularly suitable, Hexamethylene diisocyanate or isophorone diisocyanate, which by polyaddition to di- and triols or by biuret and isocyanurate formation, has been proven. Particularly An addition product of toluene diisocyanate with trimethylolpropane and is favorable Diethylene glycol.

Die Menge an zugesetzter Polyisocyanatkomponente entspricht, bezogen auf die OH-Gruppen der zu vernetzenden Polyurethanbindemittel, einem OH : NOO-Ver>hältnis von 1 : 0,3 bis 1 : 2,0, vorzugsweise von 1 : 0,5 bis 1 : 1,5.The amount of added polyisocyanate component corresponds, based on the OH groups of the polyurethane binders to be crosslinked, an OH: NOO ratio from 1: 0.3 to 1: 2.0, preferably from 1: 0.5 to 1: 1.5.

Die erfindungsgemäßen magnetischen Aufzeichnungsträger weisen gegenüber solchen, welche mit dem Stand der Technik entsprechenden Polyurethanen bzw. Polyurethanmischungen als Bindemittel hergestellt sind, verbesserte elektroakustische Eigenschaften, insbesondere hinsichtlich der Höhen- und Tiefenaussteuerbarkeit als auch der Empfindlichkeit, auf. Bezüglich der Videoanwendung zeichnen sich die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsträger durch verbesserten Video- und Farbstörabstand sowie durch eine geringere Fehlerzahl aus. Außerdem ist wesentlich, daß sich damit die bekannten magnetischen Materialien in üblichen Dispergiereinrichtungen leicht und vor allem mit sehr geringem Zeit- und Energieaufwand zu homogenen hochpigmentierten Dispersionen verarbeiten lassen. Hervorzuheben ist weiterhin der bis zu 40 % geringere Lösungsmittelbedarf beim Dispergierprozeß. Damit können mit Hilfe des mit Polyisocyanat vernetzten Polyurethanbindemittelgemisches in vereinfachter und verkürzter Arbeitsweise magnetisch und damit auch elektroakustisch wesentlich verbesserte magnetische Aufzeichnungsträger erhalten werden.The magnetic recording media according to the invention have opposite those which correspond to the state of the art polyurethanes or polyurethane mixtures as binders, improved electroacoustic properties, in particular with regard to the treble and bass controllability as well as the sensitivity, on. The recording media according to the invention stand out with regard to video applications due to improved video and color signal-to-noise ratio as well as a lower number of errors the end. It is also essential that the known magnetic materials in common dispersing devices easily and, above all, with very little time and use energy to process it into homogeneous, highly pigmented dispersions. The up to 40% lower solvent requirement for the dispersing process should also be emphasized. With the help of the polyisocyanate crosslinked polyurethane binder mixture in a simplified and abbreviated way of working magnetically and thus also electroacoustic significantly improved magnetic recording media can be obtained.

'Die in den nachstehenden Beispielen und Vergleichsversuchen genannten Teile und Prozente beziehen sich, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht. Volumenteile verhalten sich zu Gewichtsteilen wie Liter zu Kilogramm.'Those mentioned in the examples and comparative experiments below Unless otherwise stated, parts and percentages are based on weight. Parts by volume are related to parts by weight as liters are related to kilograms.

Beispiel A 100,05 g Toluylendiisocyanat, gelöst in 107 g Tetrahydrofuran wurden auf 600C erhitzt und mit einem Tropfen Dibutylzinndilaurat versetzt. Dazu wurden innerhalb von 2 1/2 Stunden 150 g eines OH-gruppenhaltigen Polyesters aus Adipinsäure und Butandiol-1,4 mit einem Molekulargewicht von 1000 und 41,3 g Hexandiol gelöst in 200 g Tetrahydrofuran gegeben. Nach einer Stunde wurde nochmals ein Tropfen Dibutylzinndilaurat zugegeben. Nach Erreichen eines NCO-Gehaltes von 1,05 % wurde auf 4500 abgekühlt und danach 15,75 g Diethanolamin zugesetzt. Das resultierende Produkt wies einen Feststoffgehalt von 50 %, eine OH-Zahl von 55 und einen K-Wer>t von 24 bis 28 auf.Example A 100.05 g of tolylene diisocyanate dissolved in 107 g of tetrahydrofuran were heated to 60 ° C. and a drop of dibutyltin dilaurate was added. In addition 150 g of a polyester containing OH groups were extracted within 2 1/2 hours Adipic acid and 1,4-butanediol with a molecular weight of 1000 and 41.3 g of hexanediol dissolved in 200 g of tetrahydrofuran. After an hour there was another drop Dibutyltin dilaurate added. After an NCO content of 1.05% was reached cooled to 4500 and then added 15.75 g of diethanolamine. The resulting The product had a solids content of 50%, an OH number of 55 and a K value> t from 24 to 28 on.

Beispiel 1 In einer Stahlkugelmühle mit einem Füllvolumen von 100 000 Volumenteilen wurden 100 000 Teile Stahlkugeln, 5040 Teile der in Beispiel A angegebenen 50 zeigen Lösung des Polyharnstoffurethans, 8640 Teile einer 12,5 eigen Lösung eines gemäß DE-AS 27 53 694 hergestellten Polyesterurethan in Tetrahydrofuran, 200 Teile Dispergierhilfsmittel, 166 Teile Gleitmittel, 16 000 Teile eines terromagnetischen Chromdioxidpigments mit einer mittleren TeilchengröRe von 0,5pm und einer Koerzitivkraft von 50 kA/m und 18 000 Teile Tetrahydrofuran eingefüllt und etwa 24 Stunden dispergiert. Die Magnetdispersion wurde sodann unter Druck durch einen Filter von 5#m Porenweite filtriert und unmittelbar vor dem nachfolgenden Auftragen auf eine 15#m starke Polyethylenterephthalatfolie unter Rühren mit 1140 Teile einer 75 Siegen Lösung aus Triisocyanat und 3 Mol Toluylendiisocyanat und 1 Mol Trimethylolpropan versehen. Die beschichtete Folie wurde nach Durchlaufen eines Magnetfeldes zur Ausrichtung der Magnetteilchen bei Temperaturen zwischen 60 und 900C getrocknet. Durch Hindurchführen zwischen beheizten Walzen (60°C, Liniendruck 20 kg/cm) wurde die Magnetschicht verdichtet und geglättet. Die Dicke der Magnetschicht beträgt etwa 4um. Die beschichtete Folie wurde anschließend in Bänder von 1/2 Zoll Breite geschnitten.Example 1 In a steel ball mill with a filling volume of 100 000 parts by volume were 100,000 parts of steel balls, 5040 parts of those in Example A. indicated 50 show solution of the polyurea urethane, 8640 parts of a 12.5 own Solution of a polyester urethane prepared according to DE-AS 27 53 694 in tetrahydrofuran, 200 parts of dispersant, 166 parts of lubricant, 16,000 parts of a terromagnetic Chromium dioxide pigment with an average particle size of 0.5 μm and a coercive force of 50 kA / m and 18,000 parts of tetrahydrofuran and dispersed for about 24 hours. The magnetic dispersion was then passed through a 5 # m pore size filter under pressure filtered and immediately before the subsequent application on a 15 # m strength Polyethylene terephthalate film with stirring with 1140 parts of a 75 Siegen solution provided from triisocyanate and 3 moles of tolylene diisocyanate and 1 mole of trimethylolpropane. The coated film was used for alignment after passing through a magnetic field the magnetic particles are dried at temperatures between 60 and 90 ° C. By passing through The magnetic layer was compacted between heated rollers (60 ° C., line pressure 20 kg / cm) and smoothed. The thickness of the magnetic layer is about 4 µm. The coated film was then cut into tapes 1/2 inch wide.

An diesem für den Videobereich vorgesehenen magnetischen AufzeichnungstrEgern wurden auf einem VXS-Recorder der Firma Victor Company of Japan gegen das Bezugsband (odB) folgende Messungen durchgeführt: (1) Videostörabstand (Video SN): Verhältnis des Luminanzsignals eines 100 % Weißbildes zum Rauschpegel, gemessen mit dem Störspannungsmesser UPSF der Firma Rohde und Schwarz (>100 kHz).On this magnetic recording medium intended for the video sector were played against the reference tape on a VXS recorder from the Victor Company of Japan (odB) carried out the following measurements: (1) Video signal-to-noise ratio (Video SN): ratio of the luminance signal of a 100% white image to the noise level, measured with the interference voltmeter UPSF from Rohde and Schwarz (> 100 kHz).

(2) Farbstörabstand (Farb SN): Verhältnis des Farbsignals einer Rotfläche zum Rauschpegel, gemessen mit dem Störspannungsmesser UPSF der Firma Rhode und Schwarz (100 kHz - 3 MHz).(2) Color-to-noise ratio (Color SN): ratio of the color signal of a red area the noise level, measured with the UPSF interference voltmeter from Rhode und Schwarz (100 kHz - 3 MHz).

(3) Fehlerzahl: Anzahl der Pegeleinbrüche von 20 dB mit einer Dauer von mehr als 15#sec pro Minute. (3) Number of errors: Number of level drops of 20 dB with a duration of more than 15 # sec per minute.

Die Meßergebnisse sind in der Tabelle 1 angegeben.The measurement results are given in Table 1.

Terglelchaversuch Es wurde wie in Beispiel 1 beschrieben, verfahren, Jedoch wurde anstelle des Polyharnstoffurethans nach Beispiel A ein gemäß DE-AS 27 53 694 hergestelltes Polyesterurethan in Tetrahydrofuran eingesetzt. Die Verarbeitung erfolgte wie in Beispiel 1 beschrieben. Die Prüfergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.Terglelcha experiment The procedure was as described in Example 1, However, instead of the polyurea urethane according to Example A, a according to DE-AS 27 53 694 produced polyester urethane used in tetrahydrofuran. The processing took place as described in Example 1. The test results are given in Table 1.

Tabelle 1 Video S/N Farb S/N Fehlerzahl £dB] [dB] [1/min] Beispiel 1 1 1 12 Ver>gleichsversuch 0 0 30 Beispiel B 108,75 Toluylendiisocyanat, gelöst in 108 g Tetrahydrofuran wurden auf 6000 erhitzt und mit einem Tropfen Dibutylzinndilaurat versetzt. Dazu wurden innerhalb von 2 1/2 Stunden 150 g eines OH-gruppenhaltigen Polyesters aus Adipinsäure und Butandiol-1,4 mit einem Molekulargewicht von 1000 und 18,6 g Ethylenglykol und 4,47 g Trimethylolpropan, gelöst in 200 g Tetrahydrofuran gegeben.Table 1 Video S / N color S / N number of errors £ dB] [dB] [1 / min] Example 1 1 1 12 Comparative experiment 0 0 30 Example B 108.75 toluene diisocyanate, dissolved in 108 g of tetrahydrofuran were heated to 6000 and with a drop of dibutyltin dilaurate offset. For this purpose, 150 g of an OH group were added within 2 1/2 hours Polyester made from adipic acid and 1,4-butanediol with a molecular weight of 1000 and 18.6 g of ethylene glycol and 4.47 g of trimethylol propane dissolved in 200 g of tetrahydrofuran given.

Nach einer Stunde wurde nochmals ein Tropfen Dibutylzinndilaurat zugegeben. Nach Erreichen eines NCO-Gehaltes von 1,78 % wurde auf 4500 abgekühlt und danach 20>25 g Diethanolamin zugesetzt. Das resultierende Produkt wies einen Feststoffgehalt von 50 %, eine OH-Zahl von 91 und einen K-Wert von 24 auf.After one hour, another drop of dibutyltin dilaurate was added. After an NCO content of 1.78% was reached, the mixture was cooled to 4500 and thereafter 20> 25 g diethanolamine added. The resulting product had a solids content of 50%, an OH number of 91 and a K value of 24.

Beispiel 2 In eine Stahikugelmühle mit einem Inhalt von 600 Volumenteilen, gefüllt mit 600 kg Stahlkugeln mit einem Durchmesser zwischen 4 und 6 mm, wurden 102 kg Tetrahydrofuran, 26,3 kg einer 50 zeigen Lösung des Polyharnstoffurethans gemäß Beispiel B, 27,8 kg einer Polyesterurethanlösung, hergestellt nach DE-AS 27 53 694, 100 kg eines ferromagnetischen Chromdioxids mit einer mittleren Nadellänge von 0,5um, 2,5 kg Zinkoleat, 0,25 kg eines handelsüblichen Siliconöls sowie 1 kg n-Butylstearat eingefüllt und der Ansatz 36 Stunden dispergiert. Die Dispersion wurde dann unter Druck filtriert und unmittelbar vor dem Auftragen auf eine 15pm dicke Polyethylenterephthalatfolie unter Rühren mit, bezogen auf einen Teil Dispersion, 0,039 Teilen einer 75 %igen Lösung eines Trtisocyanats aus 3 Mol Toluylendiisocyanat und 1 Mol Trimethylolpropan versehen.Example 2 In a steel ball mill with a content of 600 parts by volume, filled with 600 kg steel balls with a diameter between 4 and 6 mm 102 kg of tetrahydrofuran, 26.3 kg of a 50% solution of the polyurea urethane according to Example B, 27.8 kg of a polyester urethane solution, produced according to DE-AS 27 53 694, 100 kg of a ferromagnetic chromium dioxide with an average needle length of 0.5um, 2.5 kg of zinc oleate, 0.25 kg of a commercially available silicone oil and 1 kg Filled n-butyl stearate and dispersed the batch for 36 hours. The dispersion was then pressure filtered and immediately prior to application to a 15pm thick polyethylene terephthalate film with stirring, based on one part of the dispersion, 0.039 parts of a 75% solution of a tert-isocyanate from 3 moles of tolylene diisocyanate and 1 mole of trimethylolpropane.

Die beschichtete Folie wurde nach Durchlaufen eines Magnetfeldes zur Ausrichtung der Magnetteilchen bei Temperaturen zwischen 50 und 80°C getrocknet und durch Hindurchführen zwischen beheizten Walzen unter Druck (6000, Liniendruck 200 kg/cm) geglättet.The coated film was after passing through a magnetic field for Orientation of the magnetic particles dried at temperatures between 50 and 80 ° C and by passing between heated rollers under pressure (6000, line pressure 200 kg / cm) smoothed.

Die Messung der magnetischen Eigenschaften wurde in einem Meßfeld von 160 kA/m durchgeführt. Nach dem Schneiden von 3,81 mm breiten Bändern wurden die elektroakustischen Werte gemäß DIN 45 401, 45 403 und 45 512 (Blatt 12) gegen das Bezugsband C 301 R geprüft. Die Meßergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben.The measurement of the magnetic properties was carried out in a measuring field of 160 kA / m. After cutting 3.81 mm wide ribbons were the electroacoustic values according to DIN 45 401, 45 403 and 45 512 (sheet 12) the reference tape C 301 R checked. The measurement results are shown in Table 2.

Tabelle 2 Beispiel 2 Schichtdicke [µm] 4,9 remanente Magnetisierung [mT] 176 Richtfaktor r> 3,1 Tiefenempfindlichkeit ET 315 Hz [#dB] 1,2 Höhenempfindlichkeit r 10 kHz " 2,6 Tiefenaussteuerbarkeit AT 315 Hz " 3,2 Höhenaussteuerbarkeit AH 10 kHz " 2,1Table 2 Example 2 Layer thickness [µm] 4.9 remanent magnetization [mT] 176 Directivity factor r> 3.1 depth sensitivity ET 315 Hz [#dB] 1.2 high sensitivity r 10 kHz "2.6 low level control AT 315 Hz" 3.2 high level control AH 10 kHz "2.1

Claims

'Patent claims Magnetic recording medium with one on one non-magnetic carrier material applied magnetic layer, essentially consisting from a dispersion of an anisotropic magnetic material in a mixture of two polyurethane binders which have been crosslinked with polyisocyanates, characterized in that that the polyurethane binder mixture consists of component 1, a low molecular weight OH-group-containing polyurea urethane with an OH number between 30 and 160, which from 1.IA 1 mol of a polydiol with a molecular weight between 400 and 4000, 1.IB 0.2 to 10 mol of a diol with 2 to 18 carbon atoms, 1.IC 0.1 to 4 mol a primary or secondary amino alcohol having 2 to 20 carbon atoms and 1.II 1.20 to 13 mol of a diisocyanate having 6 to 30 carbon atoms, the Proportion of the NCO groups of the diisocyanate, based on components 1.IA to 1.IC, 65 to 95% of the equivalent amount of OH and NH groups is produced, with the proviso that the unpigmented crosslinked film has a tear strength of greater 15 N / mm2, one Elongation at break of greater than 50%, a modulus of elasticity greater than that 150 N / mm2 and a pendulum hardness of 30 to 140 sec, and component 2, a high molecular weight, thermoplastic linear, soluble in tetrahydrofuran Polyurethane, which consists of 2.A 1 mol of a polyesterol with a molecular weight between 400 and 4000, 2.B 0.3 to 15 mol of a straight-chain aliphatic diol with 2 to 10 carbon atoms, 2.CO to 1.5 moles of a triol with 3 to 10 carbon atoms and 1.25 to 17 moles of a diisocyanate having 6 to 30 carbon atoms, the Amount of NCO groups approximately equivalent to the amount of OH groups to the sum of the components 2.A to 2.C is produced, with the proviso that the unpigmented film a tensile strength between 40 and 95 N / mm2 and an elongation at break of 100 to 1400 %, the mixing ratio of components 1 and 2 being 9: 1 to 1: 9 is.

2. Magnetic recording medium with one on top of a non-magnetic one Magnetic layer applied to the carrier material, essentially consisting of a Dispersion of an anisotropic magnetic material in a mixture of two polyurethane binders, which are crosslinked with polyisocyanates, thus identified draws, that the polyurethane binder mixture consists of component 1, a low molecular weight OH-group-containing polyurea urethane with an OH number between 30 and 160 which from 1.IA 1 mol of a polydiol with a molecular weight between 400 and 4000, 1.IB 0.2 to 9 mol of a diol with 2 to 18 carbon atoms, 1.IC 0.1 to 4 mol of a primary or secondary amino alcohol with 2 to 20 carbon atoms, 1st ID 0.01 to 1 mole of a triol with 3 to 18 carbon atoms and 1.II 1.25 to 13 Moles of a diisocyanate having 6 to 30 carbon atoms, the proportion of NCO groups of the diisocyanate, based on components 1.IA to 1.ID, 65 to 95% of the equivalent Amount of OH and NH groups, is prepared, with the proviso that the unpigmented crosslinked film a tear strength of greater than 15 N / mm2, elongation at break greater than 50 Z, a modulus of elasticity greater than 150 N / mm2 and a pendulum hardness of 30 to 140 sec, and component 2, a high molecular weight, thermoplastic, linear polyurethane soluble in tetrahydrofuran, which consists of 2.A. 1 mol of a polyesterol with a molecular weight between 400 and 4000 2.B 0.3 up to 15 moles of a straight-chain aliphatic diol having 2 to 10 carbon atoms, 2. CO to 1.5 moles of a triol with 3 to 10 carbon atoms and 1.25 to 17 moles of a diisocyanate having 6 to 30 carbon atoms, the amount of NCO groups is approximately equivalent to the amount of OH groups of the sum of components 2.A to 2.C, is produced with the proviso that the unpigmented film has tear resistance between 40 and 95 N / mm2 and an elongation at break of 100 to 1400%, wherein the mixing ratio of components 1 and 2 is 9: 1 to 1: 9.

3. Magnetic recording medium according to one of claims 1 to 2, characterized in that component 1.IB is completely or partially replaced by diamines is replaced with 2 to 15 carbon atoms.

4. Magnetic recording medium according to one of claims 1 to 2, characterized in that the component 1.IB wholly or partially by primary or secondary amino alcohols having 2 to 20 carbon atoms are replaced.

5. Magnetic recording medium according to one of claims 1 to 2, characterized in that the component 1.IB completely or partially by water is replaced.