DE2843069A1 - OFFSET PRINTING PLATE WITH IMPROVED COLOR CONTRAST BETWEEN THE IMAGE AND THE NON-IMAGE AREAS - Google Patents
OFFSET PRINTING PLATE WITH IMPROVED COLOR CONTRAST BETWEEN THE IMAGE AND THE NON-IMAGE AREASInfo
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Description
u.Z.: M 859
Case: DB-53uZ: M 859
Case: DB-53
POLYCHROME CORPORATIONPOLYCHROME CORPORATION
On the Hudson, Yonkers, New York, V.St.A. 10On the Hudson, Yonkers, New York, V.St.A. 10
" Offsetdruckplatte mit verbessertem Farbkontrast zwischen den Bild- und den Nichtbildbereichen ""Offset printing plate with improved color contrast between the image and non-image areas "
Je nach der Art der lichtempfindlichen Beschichtung reproduziert eine Offsetdruckplatte das Bild, dem sie ausgesetzt wird, direkt oder komplementär. Im ersten Fall spricht man von einer positiv wirkenden und im zweiten Fall von einer negativ wirkenden Platte. In beiden Fällen verhält sich der Bildbereich der entwickelten Platte oleophil und der Nichtbildbereich hydrophil.Reproduced depending on the type of photosensitive coating an offset printing plate directly or complementarily the image to which it is exposed. In the first case speaks one of a positive effect and in the second case of a negative-looking plate. In both cases, the image area of the developed plate is oleophilic and the Non-image area hydrophilic.
Wird eine negativ wirkende Platte durch eine negative Transparenz belichtet, dann wird aus dem lichtempfindlichen Stoff, der im allgemeinen eine lösliche polymere Diazoverbindung mit hohem Molekulargewicht ist. Stickstoff freigesetzt. Dadurch wird der lichtempfindliche Stoff gehärtet und wird in der,desensxbilisierenden Lösung unlöslich, die nach der Belichtung auf die Platte einwirken gelassen wird, um den Teil der lichtempfindlichen Beschichtung zu entfernen, der nicht durch die Belichtung gehärtet wurde, da er durch das Negativ vom Licht abgeschirmt war. Die lichtgehärtete Oberfläche einer negativen Platte ist die oleophile Oberfläche, die mit der zum Drucken verwendeten fettigen Tinte verträglich ist. Sie wird "Bildbereich" genannt. Der TeilA plate with a negative effect becomes a negative one Transparency exposed, then the photosensitive material, which is generally a soluble polymeric diazo compound is high molecular weight. Nitrogen released. This hardens the photosensitive material and becomes insoluble in the, desensitizing solution, the left to act on the plate after exposure to remove the part of the photosensitive coating, which was not hardened by the exposure because it was shielded from the light by the negative. The light cured Surface of a negative plate is the oleophilic surface that is covered with the greasy ink used for printing is compatible. It is called the "image area". The part
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der Oberfläche, von dem die nicht gehärtete lichtempfind- " liehe Beschichtung durch einen Desensibilisator entfernt wurde, ist hydrophil oder kann hydrophil gemacht werden und hat deshalb geringe Affinität für die fettige Tinte.the surface from which the uncured photosensitive " Any coating removed by a desensitizer is hydrophilic or can be made hydrophilic and therefore has a low affinity for the greasy ink.
Dieser Bereich wird als "Nichtbildbereich11 bezeichnet.This area is referred to as "non-image area 11 ".
Im Gegensatz dazu ist bei der positiv wirkenden Platte im allgemeinen der Nichtbildbereich der Teil der lichtempfindlichen Diazoverbindung, der belichtet wurde, während der nicht belichtete Teil entweder oleophil ist oder sich zur Umwandlung zu einem gehärteten, oleophilen, für Tinte aufnahmefähigen Bildbereich durch chemische Umsetzung eignet.In contrast, in the positive-acting plate, in general, the non-image area is the part of the photosensitive Diazo compound that has been exposed while the unexposed part is either oleophilic or self for conversion to a hardened, oleophilic, ink-receptive image area through chemical conversion suitable.
■ I5 Diazoverbindungen können somit zur Herstellung von Offset— druckplatten verwendet werden, da ein Unterschied in der Löslichkeit zwischen dem Bild- und dem Nichtbildbereich nach der Belichtung mit ultravioletter Strahlung durch eine teilweise transparente Maske besteht. 20I 5 Diazo compounds can thus be used for the production of offset printing plates, since there is a difference in the solubility between the image and the non-image area after exposure to ultraviolet radiation through a partially transparent mask. 20th
Als lichtempfindliche Polymerisate mit hohem Molekulargewicht eignen sich zur Verwendung bei der Herstellung von negativ wirkenden Offsetdruckplatten die Umsetzungspro— dukte von monomeren Diazoverbindungen mit einer Verbindung mit aktiven Carbonylgruppen, wie Formaldehyd oder Paraformaldehyd, in saurem Medium- Eine umfangreiche Aufstellung solcher negativ wirkender monomerer Diazoverbindungen findet sich beispielsweise bei J. Kosar in Light Sensitive Systems, John Wiley & Sons, New York, 1965, insbesondere auf den Seiten 2O1 bis 214.High molecular weight photosensitive polymers are suitable for use in the manufacture of negative acting offset printing plates the implementation pro products of monomeric diazo compounds with a compound with active carbonyl groups, such as formaldehyde or paraformaldehyde, in acidic medium - An extensive list of such negative acting monomeric diazo compounds can be found, for example, in J. Kosar in Light Sensitive Systems, John Wiley & Sons, New York, 1965, in particular on pages 2O1 to 214.
Bei der Belichtung mit ultravioletter Strahlung werden . die Stickstoffatome aus dem Diazopolymerisat abgespalten und es entsteht eine in hohem Maße unlösliche oleophile ^5 Verbindung auf dem Substrat, das vor der Belichtung mit der Diazoverbindung beschichtet wurde. Da das nicht be-When exposed to ultraviolet radiation will be. the nitrogen atoms cleaved from the Diazopolymerisat and there is an insoluble highly oleophilic ^ 5 compound on the substrate that has been coated with the diazo compound before exposure. Since that does not
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lichtete Diazopolymerisat löslich ist, ergibt sich eine unterschiedliche Löslichkeit zwischen den belichteten und den .nicht belichteten Bereichen, wenn das beschichtete Substrat durch eine Maske oder eine photographische Transparenz bestrahlt wird.cleared diazo polymer is soluble, results in a different solubility between the exposed and the unexposed areas when the coated Substrate is irradiated through a mask or a photographic transparency.
Die monomeren Diazoverbindungen eignen sich nicht zur Herstellung von Offsetdruckplatten, obwohl sie auch zur Abgabe
ihres Stickstoffs bei Bestrahlung in der Lage sind, da sie
durch die Bestrahlung nicht ausreichend unlöslich werden. Infolgedessen werden beim Versuch der Entwicklung in einem
geeigneten Lösungsmittel sowohl die belichteten als auch die nicht belichteten Bereiche entfernt und es entsteht
kein Bildbereich.
•15The monomeric diazo compounds are unsuitable for the production of offset printing plates, although they are also capable of releasing their nitrogen on irradiation, since they do not become sufficiently insoluble as a result of the irradiation. As a result, when development is attempted in a suitable solvent, both the exposed and the unexposed areas are removed and no image area is formed.
• 15th
In der Technik der Herstellung von positiv wirkenden Offsetdruckplatten ist es in hohem Maße wünschenswert, ein Bild zu erhalten, das für den Bildtechniker sofort nach der Belichtung mit ultravioletter Strahlung und vor dem Entwickeln leicht sichtbar ist. Dies hat den Vorteil, daß der Bildtechniker die Buchstaben, Zahlen und Symbole auf der Platte nach jeder Belichtung sehen und zusammensetzen sowie beliebige Änderungen und Modifizierungen, die notwendig sind, durchführen kann. Das ist nicht möglich, wenn das Bild unmittelbar nach der Belichtung nicht sichtbar ist. Diese Sichtbarkeit hängt natürlich von dem Unterschied in der Intensität und/oder Farbe der Raumbeleuchtung ab, die von den belichteten bzw. unbelichteten Bereichen der Platte reflektiert wird. Die Erzeugung solcher Sichtbarkeitsunterschiede bei positiv wirkenden Offsetdruckplatten ist bereits bekannt. Dabei werden die belichteten oder Nichtbildbereiche der Platte durch die Belichtung dunkler und verursachen somit einen Unterschied in der Sichtbarkeit, da die nicht belichteten, d.h. die Bildbereiche die ursprüngliche Farbe, die die Platte bei der Herstellung aufweist beibehalten. Diese Sichtbarkeitsunterschiede desIn the technology of producing positive-acting offset printing plates It is highly desirable to have an image that the image technician can immediately use Exposure to ultraviolet radiation and easily visible before developing. This has the advantage that the imaging technician can see and put together the letters, numbers, and symbols on the plate after each exposure as well as any changes and modifications that are necessary are, can perform. That is not possible if the image is not visible immediately after exposure is. This visibility depends of course on the difference in the intensity and / or color of the room lighting, which is reflected from the exposed and unexposed areas of the plate. The creation of such differences in visibility with positive-looking offset printing plates is already known. The exposed or non-image areas of the plate become darker as a result of the exposure and thus cause a difference in visibility since the unexposed, i.e. the image areas are the original Maintain the color of the panel when it was manufactured. These differences in visibility of the
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-Ι Bildes sind jedoch im allgemeinen unerwünscht, weil dabei der Hintergrund bzw. die Nichtbildbereiche tatsächlich eine stärkere Färbung aufweisen als die nicht belichteten Bereiche, die das wirkliche, zu druckende Bild darstellen.-Ι images are generally undesirable because doing so the background or the non-image areas actually have a stronger coloring than the unexposed areas Areas that represent the real image to be printed.
Es wäre deshalb günstiger, einen Sichtbarkeitsunterschied zwischen dem Hintergrund und dem Bild zu erhalten, bei dem die Merkmale vertauscht sind, d.h. daß der Bildbereich eine stärkere Färbung erhält als der belichtete Nichtbildbereich. It would therefore be better to have a difference in visibility between the background and the image in which the features are reversed, i.e. the image area is colored more strongly than the exposed non-image area.
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In der US-PS 3 969 118 ist ein Vorschlag zur Herstellung einer positiv wirkenden Offsetdruckplatte beschrieben, bei der die belichteten Nichtbildbereiche heller werden als die nichtbelichteten Bildbereiche, die die ursprüngliche . -J5 Färbung behalten, wodurch ein Sichtbarkeitsunterschied entsteht. Nach diesem Verfahren wird ein positiv wirkendes lichtempfindliches Polymerisat mit einem organischen Farbstoff und einem besonderen positiv wirkenden lichtempfindlichen Monomeren, nämlich einem Halogenid der o-Naphthochinon-(1,2)-diazid-(2)-4-sulfonsäure, vermischt.In US Pat. No. 3,969,118 there is a proposal for manufacture a positive-acting offset printing plate in which the exposed non-image areas are lighter than the unexposed areas of the image that were the original. -J5 keep coloring which creates a difference in visibility. This process produces a positive-acting photosensitive polymer with an organic dye and a special positive light-sensitive monomer, namely a halide of o-naphthoquinone- (1,2) -diazide- (2) -4-sulfonic acid, mixed.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine positiv wirkende Offsetdruckplatte mit verbessertem Farbkontrast zwischen den Bild- und den Nichtbildbereichen zu schaffen, zu deren Herstellung eine Vielzahl von positiv wirkenden Photosensibilisatoren und von negativ wirkenden licht- . empfindlichen Monomeren verwendet werden kann, und die in der Lage ist, diesen Unterschied im Farbkontrast über eine verlängerte Lagerdauer beizubehalten.The invention is based on the object of providing a positive-acting offset printing plate with improved color contrast between To create the image and non-image areas, to produce a large number of positive effects Photosensitizers and from negatively acting light. sensitive monomers can be used, and those in is able to maintain this difference in color contrast over an extended storage period.
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Diese Aufgabe wird durch den überraschenden Befund gelöst, daß eine positiv wirkende Offsetdruckplatte mit verbessertem Farbkontrast zwischen den Bild- und den Nichtbildbereichen erhalten wird, wenn auf ein Metallsubstrat ein Gemisch aufgebracht wird, das aus einem für den Offsetdruck geeigneten, positiv wirkenden Photosensibilisator, wieThis object is achieved by the surprising finding that a positive offset printing plate with improved Color contrast between the image and non-image areas is obtained when a mixture is applied to a metal substrate is applied, which consists of a positive photosensitizer suitable for offset printing, such as
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einem Diazooxid, beispielsweise aromatischen oder heterocyclischen Estern oder Amiden von Naphthochinondiazidsulfon- oder «-carbonsäuren, und einem für den Offsetdruck geeigneten, negativ wirkenden, lichtempfindlichen Monomeren und einem verträglichen Farbstoff besteht, der nicht nennenswert in die photose'nsibilisierende Wirkung der Beschichtung eingreift. a diazooxide, for example aromatic or heterocyclic Esters or amides of naphthoquinonediazide sulfonic or «carboxylic acids, and one suitable for offset printing, negative-acting, light-sensitive monomers and a compatible dye, which is not significant in the photo-sensitizing effect of the coating intervenes.
Die Erfindung betrifft somit den in den Patentansprüchen gekennzeichneten Gegenstand.The invention thus relates to what is set out in the claims featured item.
Bei den bekannten, positiv wirkenden, vorsensibilisierten Offsetdruckplatten wird ein sichtbares Bild erhalten, bei dem der Farbunterschied oder —kontrast zwischen den star— " ^ ker gefärbten Bildbereichen und dem Hintergrund, bzw. den Nichtbildbereichen nicht sehr deutlich ausgeprägt ist. Im Gegensatz dazu wird bei der erfindungsgemäßen Offsetdruckplatte durch die Verwendung eines positiv wirkenden, lichtempfindlichen Polymerisates im Gemisch mit einem negativ wirkenden lichtempfindlichen Monomeren und einem Farbstoff ein stärker ausgeprägter Sichtbarkeitsunterschied erreicht. Ferner kann zur Herstellung der erfindungsgemäßen Offsetdruckplatte ein weiterer Bereich von Photosensibilisatoren verwendet werden, wodurch ein stärkerer Unterschied in derIn the case of the known, positive-acting, presensitized offset printing plates, a visible image is obtained at where the color difference or —contrast between the star— "^ ker colored image areas and the background or the Non-image areas is not very distinct. In contrast to this, in the offset printing plate according to the invention, the use of a positive-acting, photosensitive Polymer in a mixture with a negatively acting light-sensitive monomer and a dye a more pronounced difference in visibility is achieved. Furthermore, for the production of the offset printing plate according to the invention Another range of photosensitizers can be used, creating a greater difference in the
2^ Färbung des sichtbaren Bildes im Vergleich zum Hintergrund erreicht wird. Dieser unterschied hat außerdem den zusätzlichen Vorteil, daß er über längere Zeit beibehalten wird. Eine Aufstellung von positiv wirkenden, für den Offsetdruck geeigneten PhotosensibiMsatoren, nämlich von Estern oder Amiden von Naphthochinondiazidsulfon— oder —carbonsäuren, die sich zur Verwendung bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Offsetdruckplatte eignen, findet sich in der CA-PS 602 980 und in der US-PS 3 969 118. 2 ^ coloring of the visible image compared to the background is achieved. This difference also has the added advantage that it is maintained over a longer period of time. A list of positive photosensitizers suitable for offset printing, namely esters or amides of naphthoquinonediazide sulfonic or carboxylic acids, which are suitable for use in the production of the offset printing plate according to the invention, can be found in CA-PS 602 980 and in US Pat. PS 3,969,118.
^5 Die Untersuchung der Wirkungsweise des erfindungsgemäß verwendeten bildformenden Gemisches ergibt, daß das negativ^ 5 Examination of the mode of action of the image-forming mixture used according to the invention shows that this is negative
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ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED
■j wirkende Monomere bei der Belichtung eine Säure freisetzt, die den Farbstoff in den belichteten Bereichen bleicht, wodurch ein Farbunterschied zu den dunkleren, nicht belichteten Bildbereichen erhalten wird.■ j acting monomers release an acid on exposure, which bleaches the dye in the exposed areas, creating a color difference to the darker, unexposed areas Image areas is obtained.
In der ersten Stufe des Verfahrens zur Herstellung der erfindungsgemäßen Offsetdruckplatte, wird eine Metallplatte, vorzugsweise aus Aluminium oder dessen Legierungen, die gegebenenfalls nach bekannten Körnungs- und/oder Ätz- und/oderIn the first stage of the process for the preparation of the invention Offset printing plate, a metal plate, is preferred made of aluminum or its alloys, optionally after known grain and / or etching and / or
-jg anodischen Oxidationsverfahren vorbehandelt wurden, und außer dem gegebenenfalls mit einer als Zwischenschicht für Offsetdruckplatten geeigneten Verbindung, wie einer wäßrigen Natriumsilikat- oder Kaliumzirkoniumfluoridlösung, behandelt wurde, mit einer Schicht aus einem für den Offsetdruck ge--jg anodic oxidation process were pretreated, and besides optionally with a compound suitable as an intermediate layer for offset printing plates, such as an aqueous one Sodium silicate or potassium zirconium fluoride solution, treated with a layer of an offset printing
■J5 eigneten, positiv wirkenden Photosensibilisator mit den vorstehend beschriebenen verbesserten Eigenschaften beschichtet. ■ J5 suitable, positive photosensitizer with the Coated improved properties described above.
Das erfindungsgemäß verwendete neue bildformende Gemisch (Photosensibilisator) besteht aus einem für den Offsetdruck geeigneten, positiv wirkenden Photosensibilisator, beispielsweise einem Diazooxid, wie aromatischen oder heterocyclischen Estern oder Amiden von Naphthochinondiazidsulfon- oder -carbonsäuren und einem für den Offsetdruck geeigneten, negativ wirkenden, lichtempfindlichen Monomeren und einem verträglichen Farbstoff, der nicht wesentlich in die photosensibilisierende Wirkung der Beschichtung eingreift. Dieses Gemisch kann zur Beschichtung in einem Lösungsmittel gelöst sein.The novel image-forming mixture used in the present invention (Photosensitizer) consists of a positive photosensitizer suitable for offset printing, for example a diazooxide, such as aromatic or heterocyclic esters or amides of naphthoquinonediazide sulfone or carboxylic acids and a negative-acting, light-sensitive monomer suitable for offset printing and a compatible dye that does not significantly interfere with the photosensitizing effect of the coating. This mixture can be dissolved in a solvent for coating.
Zu den für den Offsetdruck geeigneten, positiv wirkenden, polymeren Photosensibilisatoren gehören die Diazooxide, beispielsweise wasserunlösliche Ester und Amide von Sulfon- und Carbonsäuren von Naphthochinondiaziden. Spezielle Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare positiv wirkende Photosensibilisatoren sind, wie bereits erwähnt, in der CA-PS 602 und bei J. Kosar, Light Sensitive Systems, John WileyThe positive-acting, polymeric photosensitizers suitable for offset printing include the diazooxides, for example water-insoluble esters and amides of sulfonic and carboxylic acids of naphthoquinonediazides. Specific examples for positive photosensitizers which can be used according to the invention are, as already mentioned, in CA-PS 602 and in J. Kosar, Light Sensitive Systems, John Wiley
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■j and Sons, New York, 1965, zusammengefaßt.■ j and Sons, New York, 1965, summarized.
Spezielle Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare, für den Offsetdruck geeignete, negativ wirkende, monomere Photosensibilisatoren sind:Specific examples of usable according to the invention, for Monomeric photosensitizers suitable for offset printing are:
Aromatische Diazoverbindungen, wie das Umsetzungsprodukt von Paradiazodiphenylaitiin mit Paraformaldehyd und die Azidopyrene, wie 1-Azidopyren, 6-Nitro-1-azidopyren, 1,6-Diazidopyren, 1,8-Dazidopyren, i-Propyonyl-6-azidopyren, 1-Acetyl-6-azidopyren, 1-n-Butyryl-6-azidopyren, 1-n-Propionyl-8-brom-6-azidopyren und 8-n-Propionyl-1,6-diazidopyren; Aromatic diazo compounds, such as the reaction product of paradiazodiphenylaitiin with paraformaldehyde and the Azidopyrene, such as 1-azidopyrene, 6-nitro-1-azidopyrene, 1,6-diazidopyrene, 1,8-dazidopyrene, i-propyonyl-6-azidopyrene, 1-acetyl-6-azidopyrene, 1-n-butyryl-6-azidopyrene, 1-n-propionyl-8-bromo-6-azidopyrene and 8-n-propionyl-1,6-diazidopyrene;
4-Diazo - diphenylamin-Sulfat4-diazo-diphenylamine sulfate
1-Diazo-4-N,N-dimethylaminobenzol-Zinkchlorid . 15 1-Diazo-4-N,N-diäthylaminobenzol-Zinkchlorid 1-Diazo-4—N-äthyl-N-hydroxyäthylaminobenzol-1/2-Zinkchlorid T-Diazo-4-N-meth.yl-N-hydroxyäthylaminobenzol-1/2-Zinkchlor id i-Diazo^^-diäthoxy^-benzoylaminobenzol-iy^-Zinkchlorid 1-Diazo-4-N-benzylaminobenzol-1/2-Zinkchlorid 1-Diazo-4-N,N-dimethylaminobenzol-Borfluorid 1-Diazo-4-morpholinobenzol-1/2-Z"inkchlorid 1-Diazo-4-morpholinobenzol-Borfluorid 1-Diazo-2,5-dimethoxy-4-p-tolylmercaptobenzol-1/2-Zinkchlorid 1-Diazo-2-äthoxy-4-N,N-dimethylaminobenzol-1/2-Zinkchlorid p-Diazo-dimethylanilin-1/2-Zinkchlorid 1-Diazo-4-N,N-diäthylaminobenzol-1/2-Zinkchlorid 1-Diazo-2,5-dibutoxy-4-morpholinobenzol-Sulfat 1-Diazo—2,5-diäthoxy-4-morpholinobenzol-1/2-Zinkchlorid 1 -Diazo-2, S-dimethoxy^-morpholinobenzol-Zinkchlorid1-Diazo-4-N, N-dimethylaminobenzene zinc chloride . 15 1-Diazo-4-N, N-diethylaminobenzene zinc chloride 1-Diazo-4-N-ethyl-N-hydroxyethylaminobenzene-1/2 zinc chloride T-Diazo-4-N-meth.yl-N-hydroxyethylaminobenzene-1/2-zinc chloride i-Diazo ^^ - diethoxy ^ -benzoylaminobenzene-iy ^ -zinc chloride 1-Diazo-4-N-benzylaminobenzene-1/2 zinc chloride 1-Diazo-4-N, N-dimethylaminobenzene boron fluoride, 1-Diazo-4-morpholinobenzene-1/2-Z "incchloride 1-diazo-4-morpholinobenzene boron fluoride 1-Diazo-2,5-dimethoxy-4-p-tolylmercaptobenzene-1/2 zinc chloride 1-Diazo-2-ethoxy-4-N, N-dimethylaminobenzene-1/2 zinc chloride p-Diazo-dimethylaniline-1/2 zinc chloride 1-Diazo-4-N, N-diethylaminobenzene-1/2 zinc chloride 1-diazo-2,5-dibutoxy-4-morpholinobenzene sulfate 1-Diazo-2,5-diethoxy-4-morpholinobenzene-1/2 zinc chloride 1-Diazo-2, S-dimethoxy ^ -morpholinobenzene zinc chloride
1-Diazo-2,5-diäthoxy-4-morpholinobenzol-Borfluorid Natriumsalz von 2-0iazo-1-naphthol-5-sulfonsäure 1-Diazo-4-N,N-diäthylaminobenzol-Borfluorid 1-Diazo-2,5-diäthoxy-4-p-toIylmercaptobenzol-1/2-Zinkchlorid 1-Diazo-3-äthoxy-4-N-methyl-N-benzylaminobenzol-1/2-Zinkchlorid 1-Diazo-2,5-diethoxy-4-morpholinobenzene boron fluoride Sodium salt of 2-0iazo-1-naphthol-5-sulfonic acid 1-diazo-4-N, N-diethylaminobenzene boron fluoride 1-Diazo-2,5-diethoxy-4-p-toylmercaptobenzene-1/2 zinc chloride 1-Diazo-3-ethoxy-4-N-methyl-N-benzylaminobenzene-1/2 zinc chloride
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■j i-Diazo-a-chlor-^NjN-diäthylaminobenzol-i^-Zinkchlorid, 1-Diazo-3-Inethyl-4-pyrrolidinobenzol-chlorid-Zinkchlorid i-Diazo-S-methyl^-pyrrolidinobenzol-Borf luorid i-Diazo^-chlor^-N^-dimethylamino-S-methoxybenzol-Borfluorid ■ j i-Diazo-a-chloro- ^ NjN-diethylaminobenzene-i ^ -zinc chloride, 1-diazo-3-ynethyl-4-pyrrolidinobenzene chloride-zinc chloride i-Diazo-S-methyl ^ -pyrrolidinobenzene-boron fluoride i-Diazo ^ -chlor ^ -N ^ -dimethylamino-S-methoxybenzene-boron fluoride
i-Diazo-S-methoxy^-pyrrolidinobenzol- Zinkchlor id Kondensationsprodukt von 4-Diazo-diphenylamin-Sulfat und Formaldehyd-Zinkchlorid;i-Diazo-S-methoxy ^ -pyrrolidinobenzene-zinc chloride Condensation product of 4-diazo-diphenylamine sulfate and Formaldehyde zinc chloride;
ferner die bei J. Kosar, Light Sensitive Systems, John Wiley and Sons, New York, 1965, S. 201 bis 214 aufgeführten Diazoverbindungen.also those listed in J. Kosar, Light Sensitive Systems, John Wiley and Sons, New York, 1965, pp. 201-214 Diazo compounds.
Die am besten geeignete lichtempfindliche Verbindung kann vom Fachmann je nach dem angestrebten Ergebnis und den erwünschten Eigenschaften der erhaltenen Offsetdruckplatte ausgewählt werden.The most suitable photosensitive compound can be by those skilled in the art depending on the desired result and the desired properties of the offset printing plate obtained to be selected.
Spezielle Beispiele für Farbstoffe, die sich zur Herstellung der erfindungsgemäßen Offsetdruckplatte eignen, sind Azo-, Triphenylmethan-, Azin- und Anthrachinonfarbstoffe.Specific examples of dyes which are suitable for producing the offset printing plate according to the invention are azo, Triphenylmethane, azine and anthraquinone dyes.
Das erfindungsgemäß verwendete lichtempfindliche Gemisch besteht vorzugsweise aus einem Gewichtsteil positiv wirkender Photosensibilisator, etwa 0,05 bis 3 Gewichtsteilen negativ wirkendes, lichtempfindliches Monomeres und etwa 0,005 bis 0,5 Gewichtsteilen Farbstoff. Besonders bevorzugt ist ein Verhältnis von etwa 0,25 bis 0,75 Gewichtsteilen negativ wirkendes lichtempfindliches Monomeres und etwa 0,05 bis 0,2 Gewichtsteilen Farbstoff pro Gewichtsteil positiv wirkender Photosensibilisator.The photosensitive mixture used according to the invention preferably consists of one part by weight of positive-acting Photosensitizer, about 0.05 to 3 parts by weight of negative acting photosensitive monomer and about 0.005 to 0.5 parts by weight of dye. A ratio of about 0.25 to 0.75 parts by weight is particularly preferred negative acting photosensitive monomer and about 0.05-0.2 parts by weight of dye per part by weight of positive acting photosensitizer.
Die Bestandteile des lichtempfindlichen Gemisches können in einem Lösungsmittelsystem aus vorzugsweise organischen Lösungsmitteln vermischt werden. Außerdem können sie gegebenenfalls mit Zusätzen, wie Bindemittelharzen, Klebstoffen, Füllstoffen, UV-Absorbern und anderen zur HerstellungThe components of the photosensitive mixture can are mixed in a solvent system of preferably organic solvents. They can also, if necessary with additives such as binder resins, adhesives, fillers, UV absorbers and others for production
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•j von Offsetdruckplatten üblichen Stoffen versetzt werden.• j substances common to offset printing plates are added.
Die .am besten geeignete Kombination der Bestandteile, ihr Mengenverhältnis und die Anwendungsbedingungen können vom Fachmann je nach dem angestrebten Ergebnis ausgewählt werden. The most suitable combination of ingredients, you Quantity ratio and the conditions of use can be from Skilled in the art can be selected depending on the desired result.
Die Beispiele erläutern die Erfindung.The examples illustrate the invention.
Es wird eine Beschichtungslösung A folgender Zusammensetzung hergestellt:A coating solution A of the following composition is prepared:
3,2 Gewichtsteile des Umsetzungsproduktes von Naphthochinon-1,2-(diazid-2)-5-sulfonylchlorid mit einem Pyrogalrlol-Aceton-harz (saures Kondensationsprodukt von Pyrogallol und Aceton;3.2 parts by weight of the reaction product of naphthoquinone-1,2- (diazide-2) -5-sulfonyl chloride with a pyrogallol-acetone resin (acidic condensation product of pyrogallol and acetone;
4,8 Gewichtsteile Phenol-Formaldehyd-Harz; 2,4 Gewichtsteile des Umsetzungsproduktes von Paradiazodiphenylamin mit 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure (negativ wirkendes Monomeres).4.8 parts by weight of phenol-formaldehyde resin; 2.4 parts by weight of the reaction product of paradiazodiphenylamine with 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid (negative acting monomer).
0,032 Gewichtsteile Farbstoff Victoria Pure Blue B.O.;
vorstehende Bestandteile werden in einem Lösungsmittelgemisch aus
28,5 Volumenteilen Äthylenglykolmonomethylather;
28,5 Volumenteilen Methylendichlorid; 19 Volumenteilen Methanol und
19 Volumenteilen Methyläthylketon gelöst.0.032 parts by weight of Victoria Pure Blue BO dye; The above components are made in a solvent mixture
28.5 parts by volume of ethylene glycol monomethyl ether; 28.5 parts by volume of methylene dichloride; 19 parts by volume of methanol and
19 parts by volume of methyl ethyl ketone dissolved.
Ferner wird eine Beschichtungslösung B folgender Zusammensetzung hergestellt:Further, a coating solution B becomes the following composition manufactured:
3,2 Gewichtsteile des Reaktionsproduktes von Naphthochinon-1,2-(diazid-2)-5-sulfonylchlorid
mit einem Pyrogallol-Aceton-Harz (saures Kondensationsprodukt von Pyrogallol und Aceton);
4,8 Gewichtsteile Phenol-Formaldehyd-Harz; 2,4 Gewichtsteile des Chlorides der Naphthochinon-1,2-Xdiazid-2)-4-sulfonsäure;
3.2 parts by weight of the reaction product of naphthoquinone-1,2- (diazid-2) -5-sulfonyl chloride with a pyrogallol-acetone resin (acid condensation product of pyrogallol and acetone);
4.8 parts by weight of phenol-formaldehyde resin; 2.4 parts by weight of the chloride of naphthoquinone-1,2-xdiazide-2) -4-sulfonic acid;
0,032 Gewichtsteile Farbstoff Victoria Pure Blue B.O.0.032 parts by weight Victoria Pure Blue B.O.
L~ 909815/0919 " J L ~ 909815/0919 " J.
Ί Vorstehende Bestandteile werden in einem Lösungsmittelgemisch ausΊ The above ingredients are in a solvent mixture the end
28,5-Volumenteile Äthylenglykolmonomethyläther; 28,5 Volumenteile Methylendichlorid; 19 Volumenteile Methanol und28.5 parts by volume of ethylene glycol monomethyl ether; 28.5 parts by volume of methylene dichloride; 19 parts by volume of methanol and
19 Volumenteile Methyläthy!keton gelöst.19 parts by volume of methyl ethyl ketone dissolved.
Eine Aluminiumplatte wird mechanisch gekörnt und dann in 18prozentiger Schwefelsäure bei einer Stromdichte von etwa 1,7 Ampere X Minute/dm2 und einer Temperatur von 32°C anodisch oxidiert. Sodann wird die Platte in 2 Stücke geteilt, von denen eines mit der Lösung A und das andere mit der Lösung B beschichtet wird.An aluminum plate is mechanically grained and then anodically oxidized in 18 percent sulfuric acid at a current density of about 1.7 amperes x minute / dm 2 and a temperature of 32 ° C. The plate is then divided into 2 pieces, one of which is coated with solution A and the other with solution B.
Die dabei erhaltene lichtempfindliche Druckplatte A besitzt eine blau gefärbte Kopierschicht. Die Druckplatte B dagegen weist eine leicht olivgrün gefärbte Kopierschicht auf, die bei der visuellen Bewertung weniger intensiv gefärbt erscheint, als die von Platte A. Nach der Belichtung durch ein Diapositiv verbleiben die nicht belichteten Bereiche der Platte A blau gefärbt, während die belichteten Bereiche nur eine schwache Färbung aufweisen. Die Platte B wird in der gleichen Weise belichtet und behält ihre ursprüngliche leichte grüne Färbung in den nicht belichteten Bereichen, während die belichteten Bereiche der Schicht leicht braun erscheinen. Das Bild auf Platte A ist mit einem guten Farbkontrast zu sehen, während das Bild auf Platte B einen schlechteren Kontrast als Platte A aufweist.The photosensitive printing plate A thus obtained has a blue colored copy layer. The pressure plate B against it has a slightly olive-green colored copy layer, which appears less intensely colored in the visual assessment, than that of plate A. After exposure through a slide, the unexposed areas of the Plate A colored blue, while the exposed areas are only slightly colored. The plate B is in the exposed in the same way and retains its original light green color in the unexposed areas, while the exposed areas of the layer appear slightly brown. The image on panel A is of good color contrast can be seen, while the image on plate B has poorer contrast than plate A.
Die Proben A und B werden außerdem densitometrisch zur Bestimmung des Kontrasts zwischen den Bild- und den Nichtbildbereichen untersucht. Die Werte werden mit einem Reflektionsdensitometer aufgenommen. Die erhaltenen Dichtewerte sind das Verhältnis von reflektiertem zu eingestrahltem Fluß wobei als "Fluß" das Maß an ankommender Energie bezeichnet wird. Die gemessene Reflektionsdichte kann somit vollstän-Samples A and B are also densitometrically used to determine the contrast between the image and non-image areas examined. The values are recorded with a reflection densitometer. The density values obtained are the ratio of reflected to irradiated flux, with "flux" denoting the amount of incoming energy will. The measured reflection density can thus be completely
L 909815/0919 L 909815/0919
dig durch eine Funktion beschrieben werden, die alle spektralen und geometrischen Bedingungen beinhaltet, von denen die Dichtewerte abhängen. Diese Funktion hat folgende allgemeine Formel:dig can be described by a function that is all spectral and geometric conditions on which the density values depend. This function has the following general features Formula:
Dr(g;S?g1;S1/r)Dr (g; S ? G 1 ; S 1 / r)
In dieser Formel bedeuten:In this formula:
Dr = Art der Flußmodulation; in diesem Fall die Reflektions
dichte;
g = Geometrie der Einstrahlung; Winkelverteilung derDr = type of flow modulation; in this case the reflection density;
g = geometry of the irradiation; Angular distribution of the
Strahlung um Punkt O der Probe;
s = Spektrum der Einstrahlung; spektrale Verteilung desRadiation around point O of the sample;
s = spectrum of irradiation; spectral distribution of the
auf·die Probe eingestrahlten Flußes;
ι
g = Geometrie der Rückstrahlung; Winkelabhängigkeit derthe irradiated river on the sample;
ι
g = geometry of the reflection; Angular dependence of the
1^ . Wirksamkeit des Empfängersystems bei der Aufnahme1 ^. Effectiveness of the receiving system on admission
des von der Probe empfangenen Strahlungsflusses;
. 1 -the radiation flux received by the sample;
. 1 -
s = spektrale Empfindlichkeit des Empfängers;s = spectral sensitivity of the receiver;
r = Eichung.r = calibration.
Die Proben A und B werden jeweils, in zwei Teile geteilt.
Jeweils ein Teil der Proben A und B wird 70 Sekunden mit
einer 5 kW-Quecksilberdampflampe bestrahlt. Der zweite Teil
jeder Probe wird zunächst einer simulierten beschleunigten Lagerhaltung von 2 Jahren unterzogen und danach in gleicherSamples A and B are each divided into two parts.
Each part of the samples A and B is 70 seconds with
irradiated with a 5 kW mercury vapor lamp. The second part of each sample is first subjected to simulated accelerated storage for 2 years and then for the same
- Weise bestrahlt. Dabei wird jeweils die Hälfte eines jeden
Teils jeder Probe belichtet, während die andere Hälfte jeder Probe abgeschirmt und damit nicht belichtet wird.
Hierauf wird die Reflektionsdichte der belichteten Proben
in den belichteten und den nicht belichteten Bereichen gemessen. - way irradiated. Half of each part of each sample is exposed, while the other half of each sample is shielded and therefore not exposed.
This shows the reflection density of the exposed samples
measured in the exposed and unexposed areas.
Der auftretende Unterschied in den Werten der Reflektionsdichte zeigt den Grad des Farbkontrastes zwischen den belichteten und den nicht belichteten Bereichen an. Je weiter die Dichtewerte auseinander liegen, desto größer ist der Farbunterschied. The difference that occurs in the values of the reflection density shows the degree of color contrast between the exposed ones and the unexposed areas. The further apart the density values are, the greater the color difference.
909815/0919909815/0919
Densitometerergebnisse:Densitometer results:
(1) Messung nach der Plattenherstellung (ohne Alterung);(1) Measurement after plate production (without aging);
Probe A: belichtete Bereiche nicht belichtete g BereicheSample A: exposed areas, unexposed areas
gemessene Dichte: 1,0875 Λ ,215 Measured density: 1.0875 Λ, 215
Unterschied* +0,1875Difference * +0.1875
Probe B: belichtete Bereiche nicht belichteteSample B: exposed areas not exposed
BereicheAreas
gemessene Dichte: 0,89 0,865measured density: 0.89 0.865
Unterschiedί -0,025Difference -0.025
Ein Unterschied mit positivem Vorzeichen bedeutet, daß dieA difference with a positive sign means that the
Bildbereiche dunkler sind als- die Nichtbildbereiche- Ein 15Image areas are darker than the non-image areas 15th
Unterschied mit negativem Vorzeichen bedeutet entsprechend, daß die Bildbereiche tatsächlich und zwar unerwünschterweise heller sind als die Nichtbildbereiche.Difference with a negative sign accordingly means that the image areas are actually and undesirably are brighter than the non-image areas.
(2) Belichtung nach einer simulierten Lagerhaltung von(2) Exposure after simulated storage of
2 Jahren ι2 years ι
Probe A: belichtete Bereiche nicht belichteteSample A: exposed areas not exposed
BereicheAreas
gemessene Dichte: 1,19 1,25measured density: 1.19 1.25
Unterschied: +0,06Difference: +0.06
Probe B: belichtete Bereiche nicht belichteteSample B: exposed areas not exposed
BereicheAreas
gemessene Dichte: 1,09 1,09Measured density: 1.09 1.09
gQ Unterschied; 0gQ difference; 0
Die vorstehenden Ergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäße Probe A sowohl bei der Untersuchung ohne Lagerdauer als auch nach der simulierten Lagerdauer von 2 Jahren einen höheren Farbkontrast aufweist als die Probe B. Die Probe B besitzt bei der Prüfung ohne Lagerdauer sogar einen negativen WertThe above results show that the inventive sample A both in the investigation without storage period and shows a higher color contrast than sample B after the simulated storage period of 2 years even a negative value when testing without storage duration
L 909816/0919 J L 909816/0919 J
des Unterschiedes, d.h., daß hier die Bildbereiche heller als die Nichtbildbereiche sind. Nach der simulierten Lagerhaltung von 2 Jahren ergibt sich bei der Probe B kein unterschied, was auf eine beträchtliche Zersetzung des Chlorids der Naphthochinone-1 ,2- (diazid-2) -4-sulfonsäure hinweist.of the difference, i.e. that here the image areas are lighter than which are non-image areas. After the simulated storage of 2 years, there is no difference in sample B, which indicates a considerable decomposition of the chloride of naphthoquinones-1, 2- (diazid-2) -4-sulfonic acid.
Es ist also kein Kontrast zwischen den Bild- und Nichtbildbereichen vorhanden. Bei der erfindungsgemäßen Probe A wird dagegen auch nach der Lagerhaltung noch ein positiver Wert von 0,06 erhalten, der, wenn er auch niedriger ist, als der ohne Lagerhaltung gemessene, die Anwesenheit des Reaktionsproduktes von Paradiazodxphenylamin mit 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-rsulfonsäure, dem erfindungsgemäß wesentlichen Bestandteil, beweist. Somit ist auch die verbesserte Lagerfähigkeit der Druckplatten mit der erfindungsgemäßen Be-"15 schichtung, d.h. der Probe A im Vergleich zu der herkömmlichen Beschichtung von Probe B, nachgewiesen.So there is no contrast between the image and non-image areas available. In the case of sample A according to the invention, on the other hand, a positive value of 0.06 obtained, which, even if it is lower than that measured without storage, the presence of the reaction product of paradiazodxphenylamine with 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid, the essential component according to the invention, proves. Thus, the shelf life is also improved of the printing plates with the inventive loading "15 Coating, i.e. of sample A compared to the conventional coating of sample B, detected.
Es wird eine Beschichtungslösung A folgender Zusammensetzung hergestellt:A coating solution A of the following composition is prepared:
3,6 Gewichtsteile des Umsetzungsproduktes von Naphthochinon-1,2-(diazid-2)-5-sulfonylchlorid
mit einem Pyrogallol-Aceton-Harz (saures Kondensationsprodukt von Pyrogallol und Aceton);
2i* 4,8 Gewichtsteile Phenol-Formaldehyd-Harz;3.6 parts by weight of the reaction product of naphthoquinone-1,2- (diazide-2) -5-sulfonyl chloride with a pyrogallol-acetone resin (acidic condensation product of pyrogallol and acetone);
2i * 4.8 parts by weight of phenol-formaldehyde resin;
2,4 Gewichtsteile des Umsetzungsproduktes von Paradiazodxphenylamin mit 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure; 2.4 parts by weight of the reaction product of paradiazodxphenylamine with 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid;
. 0,032 Gewichtsteile Farbstoff Methylviolett. 30. 0.032 parts by weight methyl violet dye. 30th
Vorstehende Bestandteile werden in einem Lösungsmittelgemisch ausThe above ingredients are made in a solvent mixture
45 Volumenteilen Methylendichlorid;
33 Volumenteilen Methanol und
17 Volumenteilen Methyläthy!keton gelöst.45 parts by volume of methylene dichloride;
33 parts by volume of methanol and
17 parts by volume of methyl ethyl ketone dissolved.
909815/0919909815/0919
Ferner wird eine Beschichtungslösung B folgender Zusammensetzung hergestellt:
3,6 Gewichtsteile des ümsetzungsproduktes von Naphthochinon-1,2-(diazid-2)-5-sulfonylchlorid
mit einem Pyrogallol-Aceton-Harz (saures Kondensationsprodukt von Pyrogallol und Aceton);A coating solution B of the following composition is also prepared:
3.6 parts by weight of the reaction product of naphthoquinone-1,2- (diazide-2) -5-sulfonyl chloride with a pyrogallol-acetone resin (acidic condensation product of pyrogallol and acetone);
4,8 Gewichtsteile Phenol-Formaldehyd-Harz;
2,4 Gewichtsteile des Chlorids von Naphthochinon-1,2-(diazid-2)-4-sulfonsäure;
0,032 Gewichtsteile Farbstoff Methylviolett.4.8 parts by weight of phenol-formaldehyde resin; 2.4 parts by weight of the chloride of naphthoquinone-1,2- (diazide-2) -4-sulfonic acid;
0.032 parts by weight methyl violet dye.
Vorstehende Bestandteile werden in einem Lösungsmittelgemisch ausThe above ingredients are in a mixed solvent the end
45 Volumenteilen Methylendichlorid;
33 Volumenteilen Methanol und45 parts by volume of methylene dichloride;
33 parts by volume of methanol and
17 Volumenteile Methyläthylketon gelöst.17 parts by volume of methyl ethyl ketone dissolved.
Gemäß Beispiel 1 werden unter Verwendung der vorstehend beschriebenen Beschichtungslösungen zwei Offsetdruckplatten hergestellt und belichtet. Die dabei .erhaltenen lichtempfindlichen Druckplatten A und B" werden gemäß Beispiel 1 densitometrisch geprüft. Es werden folgende Ergebnisse erhalten:According to Example 1, using the above-described Coating solutions made two offset printing plates and exposed. The light-sensitive Printing plates A and B ″ are tested densitometrically according to Example 1. The following results are obtained:
(1) ohne Lagerhaltung^
25(1) without storage ^
25th
909815/0919909815/0919
(2) Nach einer simulierten Lagerhaltung von 2 Jahren:(2) After a simulated storage period of 2 years:
Probe A:Sample A:
Gemessene Dichte: Unterschied:Measured density: Difference:
belichtete Bereicheexposed areas
1,44751.4475
unbelichtete Bereicheunexposed areas
1,49251.4925
+0,045+0.045
Probe B:Sample B:
Gemessene Dichte: '"■ Unterschied:Measured density: '"■ Difference:
belichtete Bereicheexposed areas
unbelichtete Bereicheunexposed areas
1,1751.175
1,17751.1775
+0,0025+0.0025
Die vorstehenden Ergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäße Probe A sowohl ohne Lagerhaltung als auch nach einer simulierten Lagerhaltung von 2 Jahren einen höheren Farbunterschied aufweist als die Probe B. Dies zeigt den besseren Farbkontrast zwischen den Bild- und den Nichtbildbereichen bei Probe A im Vergleich zu Probe B.The above results show that the inventive Sample A showed a higher color difference both without storage and after simulated storage for 2 years than Sample B. This shows the better color contrast between the image and non-image areas for sample A compared to sample B.
2525th
3030th
Die Proben werden ferner auf ihre Resistenz gegen alkalische
Entwickler geprüft. Dazu werden die Proben A und B im
30,48 χ 30,48 cm große Bereiche geschnitten, gewogen und
4 Minuten in eine alkalische Entwicklerlösung, wie Natronlauge, wäßrige Natriumsilikatlösung und/oder wäßrige Kaliumphosphatlösung,
die ein anionisches Netzmittel enthält, eingebracht. Danach werden die Proben mit Wasser gespült, getrocknet
und wieder gewogen. Es zeigt sich, daß die Probe A 10 %, dagegen die Probe B 22 % ihrer Beschichtung verloren
hat. Die erfindungsgemäße Probe A weist also eine bessere Beständigkeit
gegen alkalische Entwickler auf als die Probe B und somit einen geringeren Bildbereichsverlust beim Entwickeln.
Dies ist darauf zurückzuführen, daß die Beschichtung der Probe B in den unbelichteten, bildformenden Bereichen infolge
der inhärenten Alkalilöslichkeit des Chlorids der Naphthochinon-1,2-(diazid-2)-4-sulfonsäure
wesentlich stärker alkalilöslich ist als die Beschichtung der erfindungsgemäßen
Probe A.The samples are also tested for resistance to alkaline developers. For this purpose, samples A and B are im
30.48 χ 30.48 cm areas cut, weighed, and
4 minutes in an alkaline developer solution, such as sodium hydroxide solution, aqueous sodium silicate solution and / or aqueous potassium phosphate solution, which contains an anionic wetting agent. The samples are then rinsed with water, dried and weighed again. It can be seen that sample A has lost 10% of its coating, while sample B has lost 22% of its coating. Sample A according to the invention therefore has better resistance to alkaline developers than sample B and thus less loss of image area during development. This is due to the fact that the coating of sample B in the unexposed, image-forming areas is much more alkali-soluble than the coating of the invention due to the inherent alkali solubility of the chloride of naphthoquinone-1,2- (diazide-2) -4-sulfonic acid
Sample A.
909815/0919909815/0919
- is -- is -
-j Beispiel 3-j example 3
Es wird eine Beschichtungslösung A folgender Zusammensetzung hergestellt:It becomes a coating solution A of the following composition manufactured:
2,8 Gewichtsteile des Umsetzungsproduktes von Naphthochinon-1,2-(diazid-2)-5-sulfonylchlorid mit einem Pyrogallol-Aceton-Harz (saures Kondensationsprodut von Pyrogallol und Aceton);2.8 parts by weight of the reaction product of naphthoquinone-1,2- (diazide-2) -5-sulfonyl chloride with a pyrogallol-acetone resin (acidic condensation product of pyrogallol and acetone);
3,6 Gewichtsteile Phenol-Formaldehyd-Harz;3.6 parts by weight of phenol-formaldehyde resin;
1,2 Gewichtsteile des Umsetzungsproduktes von Paradiazodiphenyl- -JO amin mit 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure; 0,15 Gewichtsteile Farbstoff Kristallviolett.1.2 parts by weight of the reaction product of paradiazodiphenyl -JO amine with 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid; 0.15 part by weight of the dye crystal violet.
Die vorstehenden Bestandteile werden in einem Lösungsmittelgemisch ausThe above ingredients are in a mixed solvent the end
."15 28,5 Volumenteilen Äthylenglykolmonomethylather;
28,5 Volumenteilen Methylendichlorid; 19 Volumenteilen Methanol und
19 Volumenteilen Methyläthylketon gelöst.. "15 28.5 parts by volume of ethylene glycol monomethyl ether; 28.5 parts by volume of methylene dichloride; 19 parts by volume of methanol and
19 parts by volume of methyl ethyl ketone dissolved.
Ferner wird eine Beschichtungslösung B folgender Zusammensetzung hergestellt:A coating solution B of the following composition is also prepared:
2,8 Gewichtsteile des Umsetzungsproduktes von Naphthochinon-1,2-{diazid-2) -5-sulfonylchlorid mit einem Pyrogallol-Aceton-harz (saures Kondensationsprodukt von Pyrogallol und Aceton);2.8 parts by weight of the reaction product of naphthoquinone-1,2- {diazid-2) -5-sulfonyl chloride with a pyrogallol acetone resin (acid condensation product of pyrogallol and acetone);
3,6 Gewichtsteile Phenol-Formaldehyd-Harz; 1,2 Gewichtsteile des Chlorids von Naphthochinon-1,2-(diazid-2)3.6 parts by weight of phenol-formaldehyde resin; 1.2 parts by weight of the chloride of naphthoquinone-1,2- (diazid-2)
4-sulfonsäure;
0,15 Gewichtsteile Farbstoff Kristallviolett.4-sulfonic acid;
0.15 part by weight of the dye crystal violet.
Vorstehende Bestandteile werden in einem LösungsmittelgemischThe above ingredients are in a mixed solvent
28,5 Volumenteilen Äthylenglykolmonomethylather; 28,5 Volumenteilen Methylendichlorid; 19 Volumenteilen Methanol und28.5 parts by volume of ethylene glycol monomethyl ether; 28.5 parts by volume of methylene dichloride; 19 parts by volume of methanol and
19 Volumenteilen Methyläthylketon gelöst.19 parts by volume of methyl ethyl ketone dissolved.
909815/0919909815/0919
Gemäß Beispiel 1 werden zwei Offsetdruckplatten hergestellt und belichtet. Die erhaltenen lichtempfindlichen Druckplatten A-und B werden gemäß Beispiel 1 densitometrisch geprüft. Es werden folgende Ergebnisse erhalten:According to Example 1, two offset printing plates are produced and exposed. The photosensitive printing plates obtained A and B are tested densitometrically according to Example 1. The following results are obtained:
(1) ohne Lagerhaltung; Probe A:(1) excluding storage; Sample A:
Gemessene Dichtes Unterschied:Measured density difference:
belichtete Bereicheexposed areas
1,56251.5625
+0,22+0.22
unbelichtete Bereicheunexposed areas
1,78251.7825
Probe B:Sample B:
Gemessene Dichtes Unterschied:Measured density difference:
belichtete Bereicheexposed areas
1,2551.255
+0,12+0.12
(2) Nach einer simulierten Lagerhaltung von 2 Jahren: Probe A: . belichtete Bereiche(2) After a simulated storage period of 2 years: Sample A:. exposed areas
Gemessene Dichte« Unterschied:Measured density «Difference:
1,5751.575
unbelichtete Bereicheunexposed areas
1,3751.375
unbelichtete Bereicheunexposed areas
1,65251.6525
+0,0775+0.0775
Probe B:Sample B:
Gemessene Dichte; UnterschiedsMeasured density; Difference
belichtete Bereicheexposed areas
1,281.28
unbelichtete Bereicheunexposed areas
1,3251.325
+0,045+0.045
Die vorstehenden Ergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäße Probe A einen höheren Farbunterschied sowohl bei der Prüfung ohne Lagerhaltung als auch bei der Prüfung nach einer simulierten 30 Lagerhaltung von 2 Jahren als die Probe B aufweist. Dies zeigt den besseren Farbkontrast zwischen den Bild- und den Nichtbildbereichen der Probe A im Vergleich zur Probe B.The above results show that the sample of the present invention A higher color difference both when testing without storage and when testing after a simulated one 30 storage of 2 years than sample B. this shows the better color contrast between the image and non-image areas of sample A compared to sample B.
909815/0919909815/0919
^ Beispiel 4^ Example 4
Es wird eine Beschichtungslösung A folgender Zusammensetzung hergestellt:It becomes a coating solution A of the following composition manufactured:
3,2 Gewichtsteile des Umsetzungsproduktes von Naphthochinon-1,2-(diazid-2)-5-sulfonylchlorid mit einem Pyrogallol-Aceton-Harz (saures Kondensationsprodukt von Pyrogallol und Aceton);3.2 parts by weight of the reaction product of naphthoquinone-1,2- (diazide-2) -5-sulfonyl chloride with a pyrogallol-acetone resin (acidic condensation product of pyrogallol and acetone);
4,8 Gewichtsteile Phenol-Formaldehyd-Harz; 2,4 Gewichtsteile des Umsetzungsproduktes von Paradiazodiphenylamin mit Fluoroborsäure;4.8 parts by weight of phenol-formaldehyde resin; 2.4 parts by weight of the reaction product of paradiazodiphenylamine with fluoroboric acid;
0,032 Gewichtsteile Farbstoff Victoria Pure Blue B-O.0.032 parts by weight of Victoria Pure Blue B-O dye.
Die vorstehenden Bestandteile werden in einem Lösungsmittelgemisch ausThe above ingredients are in a mixed solvent the end
'5 40 Volumenteilen Äthylenglykolmonomethylather und 40 Volumenteilen Methyläthylketon gelöst.' 5 dissolved 40 parts by volume of ethylene glycol monomethyl ether and 40 parts by volume of methyl ethyl ketone.
Ferner wird eine Beschichtungslösung B folgender Zusammensetzung hergestellt:A coating solution B of the following composition is also prepared:
3,2 Gewichtsteile des Umsetzungsproduktes von Naphthochinon-1,2-(diazid-2)-5-sulfonylchlorid
mit einem Pyrogallol-Aceton-Harz (saures Kondensationsprodukt von Pyrogallol und Aceton);
4,8 Gewichtsteile Phenol-Formaldehyd-Harz;3.2 parts by weight of the reaction product of naphthoquinone-1,2- (diazide-2) -5-sulfonyl chloride with a pyrogallol-acetone resin (acidic condensation product of pyrogallol and acetone);
4.8 parts by weight of phenol-formaldehyde resin;
2,4 Gewichtsteile des Chlorids von Naphthochinon-1,2-2.4 parts by weight of the chloride of naphthoquinone-1,2-
(diazid-2)-4-sulfonsäure;
0,032 Gewichtsteile Farbstoff Victoria Pure Blue B-O.(diazid-2) -4-sulfonic acid;
0.032 parts by weight of Victoria Pure Blue BO dye.
Vorstehende Bestandteile werden in einem Lösungsmittelge- ^ misch aus ■ ' -The above components are in a solvent mixture of ■ '-
40 Volumenteilen Äthylenglykolmonomethyläther und 40 Volumenteilen Methyläthylketon gelöst.40 parts by volume of ethylene glycol monomethyl ether and 40 parts by volume of methyl ethyl ketone dissolved.
Gemäß Beispiel 1 werden Offsetdruckplatten hergestellt und belichtet. Die dabei erhaltenen lichtempfindlichen Druckplatten A und B werden gemäß Beispiel 1 densitometrisch geprüft. Es werden folgende Ergebnisse erhalten.According to Example 1, offset printing plates are produced and exposed. The photosensitive printing plates thus obtained A and B are tested densitometrically according to Example 1. The following results are obtained.
L 909815/0919 ■ L 909815/0919 ■
(1) ohne Lagerhaltung: Probe Ä:(1) without storage: sample Ä:
Gemessene Dichte: Unterschied:Measured density: Difference:
21 -21 -
belichtete Bereiche
1,30exposed areas
1.30
unbelichtete Bereicheunexposed areas
1,44751.4475
+0,1475+0.1475
Probe B:Sample B:
Gemessene Dichte: Unterschied:Measured density: Difference:
belichtete Bereiche
0,89exposed areas
0.89
-0,025-0.025
(2) Nach einer simulierten Lagerhaltung von 2 Jahren: Probe A:(2) After a simulated storage period of 2 years: Sample A:
Gemessene Dichte: Unterschied:Measured density: Difference:
belichtete Bereiche
1,3175exposed areas
1.3175
+0,055+0.055
unbelichtete Bereicheunexposed areas
0,8650.865
unbelichtete Bereicheunexposed areas
1,37251.3725
Probe B:Sample B:
Gemessene Dichte: Unterschied:Measured density: Difference:
belichtete Bereicheexposed areas
1,091.09
unbelichtete Bereicheunexposed areas
l,O9l, O9
Die vorstehenden Ergebnisse zeigen, daß die erfindungsgeinäße Probe A sowohl bei der Prüfung ohne Lagerhaltung als auch bei der Prüfung nach einer simulierten Lagerhaltung von 2 Jahren einen höheren Farbunterschied aufweist, als die Probe B. Dies zeigt den besseren Farbkontrast zwischen den Bild- und den Nichtbildbereichen bei Probe A im Vergleich zur Probe B.The above results show that the inventive Sample A both in the test without storage and in the test after a simulated storage of 2 years has a higher color difference than sample B. This shows the better color contrast between the Image and non-image areas in sample A compared to sample B.
Es wird eine Beschichtungslösung folgender ZusammensetzungIt becomes a coating solution of the following composition
hergestellt:manufactured:
3,6 Gewichtsteile des umsetzungsproduktes von Naphthochinon-1,2-(diazid-2)-5-sulfonylchlorid mit einem Pyrogallol-Äceton-Harz (saures Kondensationsprodukt von Pyrogallol und Aceton J1*-3.6 parts by weight of the reaction product of naphthoquinone-1,2- (diazide-2) -5-sulfonyl chloride with a pyrogallol-acetone resin (acidic condensation product of pyrogallol and acetone J 1 * -
3,6 Gewichtsteile Phenol-Formaldehyd-Harz;3.6 parts by weight of phenol-formaldehyde resin;
909815/0919909815/0919
0,36 Gewichtsteile des Umsetzungsproduktes von Paradiazodiphenylamin
mit 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfönsäure;
0,2 Gewichtsteile Farbstoff Rodamin B Base.0.36 parts by weight of the reaction product of paradiazodiphenylamine with 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid;
0.2 parts by weight of Rodamin B base dye.
Die vorstehenden Bestandteile werden in einem Lösungsmittelgemisch ausThe above ingredients are in a mixed solvent the end
30 Volumenteilen Methylendichlorid;
20 Volumenteilen Methanol;30 parts by volume of methylene dichloride;
20 parts by volume of methanol;
20 Volumenteilen Methyläthylketon und 25 Volumenteilen Dimethylfuran gelöst.Dissolved 20 parts by volume of methyl ethyl ketone and 25 parts by volume of dimethylfuran.
Gemäß Beispiel 1 wird eine Offsetdruckplatte hergestellt und belichtet. Bei der Belichtung der erhaltenen licht-' 15 empfindlichen Druckp.l atte werden in Bezug auf den Farbunterschied der Bild- und der Nichtbildbereiche im wesentlichen die gleichen Ergebnisse wie für die Probe A von Beispiel 1 erhalten.According to Example 1, an offset printing plate is produced and exposed. Upon exposure of the light- ' 15 delicate printing pads are made in terms of the color difference the image and non-image areas gave essentially the same results as for Sample A of Example 1 obtain.
Es wird eine Beschichtungslösung folgender Zusammensetzung hergestellt:It becomes a coating solution of the following composition manufactured:
2,8 Gewichtsteile des Umsetzungsproduktes von Naphthochinon-1 ,2-(diazid-2)—5-sulfonylchlorid mit einem Pyrogallol-Aceton-Harz (saures Kondensationsprodukt von Pyrogallol und Aceton);2.8 parts by weight of the reaction product of naphthoquinone-1,2- (diazid-2) -5-sulfonyl chloride with a pyrogallol-acetone resin (acid condensation product of pyrogallol and acetone);
4 Gewichtsteile Phenol-Formaldehyd-Harz; 1,4 Gewichtsteile des Umsetzungsproduktes von Paradiazodiphenylamin mit 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure; 4 parts by weight of phenol-formaldehyde resin; 1.4 parts by weight of the reaction product of paradiazodiphenylamine with 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid;
0,5 Gewichtsteile Farbsboff Vicoria Pure Blue B.O.0.5 parts by weight of Vicoria Pure Blue B.O.
Vorstehende Bestandteile werden in einem Lösungsmittelgemisch ausThe above ingredients are made in a solvent mixture
30 Volumenteilen Äthylenglykolmonomethyläther; 30 Volumenteilen Methylendichlorid;30 parts by volume of ethylene glycol monomethyl ether; 30 parts by volume of methylene dichloride;
909815/0919909815/0919
15 Volumenteilen Methanol und15 parts by volume of methanol and
15 Volumenteilen Methyläthylketon gelöst.Dissolved 15 parts by volume of methyl ethyl ketone.
Gemäß Beispiel 1 wird unter Verwendung der vorstehend beschriebenen Beschichtungslösung eine Offsetdruckplatte hergestellt. Nach der Belichtung der erhaltenen lichtempfindlichen Druckplatte werden in Bezug auf den Farbunterschied zwischen den Bild- und den Nichtbildbereichen im wesentlichen die gleichen Ergebnisse erhalten wie bei Probe A von Beispiel 1.According to Example 1, using those described above Coating solution prepared an offset printing plate. After exposure of the resulting photosensitive Printing plate become substantial in terms of the color difference between the image and non-image areas obtained the same results as in Sample A of Example 1.
Beispiel 7Example 7
Gemäß Beispiel 1 wird eine Offsetdruckplatte mit einer Beschichtungslösung folgender Zusammensetzung hergestellt: "I5 3,2 Gewichtsteile des Umsetzungsproduktes von Naphthochinon-1,2-(diazid-2)-5-sulfonylchlorid mit einem Pyrogallol-Aceton-Harz (saures Kondensationsprodukt von Pyrogallol und Aceton);According to Example 1, an offset printing plate is produced with a coating solution of the following composition: "I 5 3.2 parts by weight of the reaction product of naphthoquinone-1,2- (diazide-2) -5-sulfonyl chloride with a pyrogallol-acetone resin (acidic condensation product of pyrogallol and acetone);
3,2 Gewichtsteile Phenol-Formaldehyd-Harz; 1,2 Gewichtsteile des Umsetzungsproduktes von 1-Diazo-4-N-benzylaminobenzol-1/2-Zinkchlorid
mit Benzolsulfonsäure;
0,3 Gewichtsteile Farbstoff Kristallviolett.3.2 parts by weight of phenol-formaldehyde resin; 1.2 parts by weight of the reaction product of 1-diazo-4-N-benzylaminobenzene-1/2-zinc chloride with benzenesulfonic acid;
0.3 parts by weight of the dye crystal violet.
2^ Die vorstehenden Bestandteile werden in dem Lösungsmittelgemisch von Beispiel 6 gelöst. 2 ^ The above ingredients are dissolved in the solvent mixture from Example 6.
Nach der Belichtung der erhaltenen lichtempfindlichen Druckplatte werden in Bezug auf den Farbunterschied zwischen den Bild- und den Nichtbildbereichen im wesentlichen die gleichen Ergebnisse erhalten wie bei Probe A von Beispiel 1.After exposure of the photosensitive printing plate obtained, the color difference between the Image and non-image areas obtained substantially the same results as Sample A of Example 1.
Gemäß Beispiel 7 wird eine Offsetdruckplatte hergestellt, wobei jedoch anstelle von 1,2 Gewichtsteilen des Umsetzungsproduktes von 1-Diazo-4-N-benzylaminobenzol-1/2-Zinkchlorid According to Example 7, an offset printing plate is produced, but instead of 1.2 parts by weight of the reaction product of 1-diazo-4-N-benzylaminobenzene-1/2-zinc chloride
L 909815/0 919 L 909815/0 919
mit Benzolsulfonsäure 1,2 Gewichtsteile des Umsetzungsproduktes von i-Diazo-4-morpholinobenzol-borfluorid mit 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure verwendet werden. with benzenesulfonic acid 1.2 G e weight parts of the reaction product of i-diazo-4-morpholinobenzol borofluoride be used with 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid.
Nach der Belichtung der erhaltenen lichtempfindlichen Druckplatte werden im Bezug auf den Farbunterschied zwischen den Bild- und den Nichtbildbereichen im wesentlichen die gleichen Ergebnisse erhalten wie bei Probe A von Beispiel 1After exposure of the photosensitive printing plate obtained become substantially the same in terms of the color difference between the image and non-image areas Results obtained as for Sample A of Example 1
1010
Gemäß Beispiel 7 wird eine Offsetdruckplatte hergestellt, wobei jedoch anstelle von 1,2 Gewichtsteilen des Umsetzungsproduktes von 1-Diazo-4N-benzylaminobenzol-1/2-Zinkchlorid .15 mit Benzolsulfonsäure 1,2 Gewichtsteile des Umsetzungsprodukes von 1-Diazo-2,5-dibutoxy-4-morpholinobenzolsulfat mit Fluoroborsäure verwendet werden.According to Example 7, an offset printing plate is produced, but instead of 1.2 parts by weight of the reaction product of 1-diazo-4N-benzylaminobenzene-1/2-zinc chloride .15 with benzenesulfonic acid 1.2 parts by weight of the reaction product of 1-diazo-2,5-dibutoxy-4-morpholinobenzene sulfate with fluoroboric acid can be used.
Nach der Belichtung der erhaltenen lichtempfindlichen Druckplatte werden im Bezug auf den Farbunterschied zwischen den Bild- und den Nichtbil'dbereichen im wesentlichen die gleichen Ergebnisse erhalten wie bei Probe A von Beispiel 1.After exposure of the photosensitive printing plate obtained, in terms of the color difference between the image and non-image areas obtained substantially the same results as Sample A of Example 1.
25 30 •3525 30 • 35
L -IL -I
909815/0919909815/0919
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