DE2717633A1 - PRODUCTION OF SULFUR AND SULFURIC ACID FROM HYDROGEN SULFUR - Google Patents

PRODUCTION OF SULFUR AND SULFURIC ACID FROM HYDROGEN SULFUR

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DE2717633A1 DE19772717633 DE2717633A DE2717633A1 DE 2717633 A1 DE2717633 A1 DE 2717633A1 DE 19772717633 DE19772717633 DE 19772717633 DE 2717633 A DE2717633 A DE 2717633A DE 2717633 A1 DE2717633 A1 DE 2717633A1
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Description

Gesellschaft für Hochtemperaturreaktor-Technik mbH 5060 Bergisch Gladbach 1Society for high temperature reactor technology mbH 5060 Bergisch Gladbach 1

Gewinnung von Schwefel und Schwefelsäure aus Schwefelwasserstoff Production of sulfur and sulfuric acid from hydrogen sulfide

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Anlage zur Gewinnung von Schwefel und Schwefelsäure aus Schwefelwasserstoff durch Verbrennung und ist besonders geeignet für große Anlagen, in denen Gase mit einem hohen Anteil an Schwefelwasserstoff teilweise zu elementarem Schwefel und teilweise zu Schwefelsäure umgesetzt werden sollen. Die Anteile der Schwefel- bzw. Schwefelsäureproduktion sind veränderbar. Außerdem kann der Schwefeldioxyd-Gehalt im Abgas gegenüber den bekannten Anlagen erheblich gesenkt werden.The present invention relates to a method and a plant for the recovery of sulfur and sulfuric acid from hydrogen sulphide by combustion and is particularly suitable for large systems in which gases with a high proportion of hydrogen sulphide partly to elemental sulfur and partly to sulfuric acid should be implemented. The proportions of sulfur and sulfuric acid production can be changed. aside from that the sulfur dioxide content in the exhaust gas can be reduced considerably compared to the known systems.

Nach dem sogenannten Claus-Verfahren wird Schwefelwasserstoff durch partielle Oxydation und anschließende Reaktion zwischen H_S und S0_ an Bauxit-Kontakten zu elementarem Schwefel verarbeitet. Da der Umsatz am Claus-Kontaktofen maximal nur 98 % beträgt und mit technisch vertretbaren Mitteln nicht höher getrieben werden kann, entsteht ein Abgas mit einer "entsprechenden Menge H2S, COS, CS3, SO , sowie einem dem Partialdruck entsprechenden Anteil an Schwefeldampf. Wegen der Giftigkeit des H2S und der organischen Schwefelverbindungen wird das Abgas aus den Claus-Kontaktöfen in einem Nachverbrennungsofen verbrannt und sodann in die AtmosphäreAccording to the so-called Claus process, hydrogen sulfide is processed into elemental sulfur through partial oxidation and subsequent reaction between H_S and S0_ on bauxite contacts. Since the conversion at the Claus contact furnace is a maximum of only 98% and cannot be increased with technically justifiable means, an exhaust gas with a "corresponding amount of H 2 S, COS, CS 3 , SO, and a proportion of sulfur vapor corresponding to the partial pressure" is produced Because of the toxicity of the H 2 S and the organic sulfur compounds, the exhaust gas from the Claus contact furnaces is burned in an afterburning furnace and then released into the atmosphere

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gegeben. Hierbei entsteht ein Abgas mit ca. 5OOO - 60OO ppm SO». Aus Gründen der Luftreinhaltung wurde nun versucht, diesen SO„-Ausstoß herabzusetzen. So wurde z. B. nach dem letzten Claus-Kontaktofen eine weitere Stufe mit der Umsetzung in der Flüssigphase angeordnet. Hiermit gelang es, den S02-Ausstoß auf 1000 ppm zu reduzieren. Bei größeren Anlagen stellt dies aber immer noch eine Belästigung der Umwelt dar.given. This produces an exhaust gas with approx. 5,000 - 60,000 ppm SO ». In order to keep the air clean, attempts have now been made to reduce these SO “emissions. So was z. B. arranged after the last Claus contact furnace, a further stage with the implementation in the liquid phase. This made it possible to reduce the S0 2 emissions to 1000 ppm. In the case of larger systems, however, this is still a nuisance to the environment.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren und eine Anlage zur Gewinnung von Schwefel und Schwefelsäure aus Schwefelwasserstoff mit geringem SO_-Ausstoß in die Atmosphäre. ~The object of the present invention is a method and a plant for the production of sulfur and sulfuric acid from hydrogen sulfide with low SO_ emissions into the atmosphere. ~

Zur Lösung dieser Aufgabe wird ein Verfahren nach dem 1. Anspruch vorgeschlagen. Diese vorgeschlagene Verbrennung mit geringem Luftanteil verläuft im wesentlichen nach der Reaktion 1:To solve this problem, a method according to claim 1 is proposed. This proposed combustion with a small proportion of air, reaction 1 essentially takes place:

2 H2S +O2 = 2 S + 2 H2O2 H 2 S + O 2 = 2 S + 2 H 2 O

und nur zu einem geringen Anteil nach der Reaktion 2: H2S + 3/2 O2 = SO2 + H2Oand only to a small extent after reaction 2: H 2 S + 3/2 O 2 = SO 2 + H 2 O

Daher wird in erwünschter Weise ein großer Teil des Schwefelwasserstoffs in elementaren Schwefel (bis zu 70 % der Gesamtmenge) und nur ein kleiner Teil in Schwefeldioxyd überführt. Die Verbrennungswärme wird zu einem großen Teil in einem Dampferzeuger abgegeben, der Dampf auf einem wirtschaftlichen Temperatur- und Druckniveau abgibt. In dem folgenden Schwefelkondensator wird das Gas weiter abgekühlt und der größte Anteil des gebildeten elementaren SchwefelsTherefore, a large part of the hydrogen sulfide is desirably converted into elemental sulfur (up to 70% of the total amount) and only a small part is converted into sulfur dioxide. The heat of combustion will to a large extent released in a steam generator, the steam at an economical temperature and Releases pressure level. In the following sulfur condenser, the gas is further cooled and the largest share of the elemental sulfur formed

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bei sehr geringen Temperaturen kondensiert und in flüssiger Form abgezogen. Die hier abgeführte Wärme kann allenfalls zur Dampferzeugung bei geringem Temperatur- bzw. Druckniveau benutzt werden. Das den Schwefelkondensator verlassende Gas enthält H2S, COS, CS3, SO3, sowie geringe Mengen an dampfförmigem elementarem Schwefel, entsprechend dem Partialdruck. Diese Gase werden in einem zweiten Ofen mit einem großen Luftanteil restlos zu SO» verbrannt. Dieses S0_ wird in einem weiteren Dampferzeuger abgekühlt und in bekannter Weise (z.B. in einer Doppel-Absorptionsanlage oder einer Naßkatalyseanlage) zu Schwefelsäure verarbeitet.condensed at very low temperatures and withdrawn in liquid form. The heat dissipated here can at best be used to generate steam at a low temperature or pressure level. The gas leaving the sulfur condenser contains H 2 S, COS, CS 3 , SO 3 , as well as small amounts of vaporous elemental sulfur, corresponding to the partial pressure. These gases are completely burned to SO »in a second furnace with a large proportion of air. This S0_ is cooled in a further steam generator and processed into sulfuric acid in a known manner (for example in a double absorption system or a wet catalysis system).

Die im 2. Anspruch vorgeschlagene Umgehungsleitung hat im wesentlichen zwei Vorteile. Wenn die in den ersten Ofen eintretenden Gase nur geringere H2S-Anteile enthalten oder, beispielsweise bei Betriebsstörungen, nur in geringer Menge anfallen, würde die Verbrennungstemperatur im zweiten Ofen ohne zusätzliche Beheizung nicht mehr zur restlosen Verbrennung ausreichen. Wenn man also durch diese Umgehungsleitung einen Teilstrom des H_S-Gases direkt in den zweiten Ofen leitet, wird dort immer eine ausreichende Verbrennungstemperatur und dementsprechend eine restlose Verbrennung zu S0_ gewährleistet. Außerdem kann man durch Erhöhung des Volumenstromes in dieser Umgehungsleitung den Anteil der Schwefelsäureproduktion gegenüber dem Anteil der Produktion an elementarem Schwefel vergrößern.The bypass line proposed in the second claim has essentially two advantages. If the gases entering the first furnace contain only small amounts of H 2 S or, for example in the event of malfunctions, only occur in small quantities, the combustion temperature in the second furnace would no longer be sufficient for complete combustion without additional heating. So if a partial flow of the H_S gas is passed through this bypass line directly into the second furnace, a sufficient combustion temperature and, accordingly, complete combustion to S0_ is always guaranteed there. In addition, by increasing the volume flow in this bypass line, the proportion of sulfuric acid production can be increased compared to the proportion of elemental sulfur production.

Die Figur zeigt in stark schematisierter Form- ein mögliches Ausführungsbeispiel der Erfindung. Das schwefelwasserstoffhaltige Gas wird mit einem geringen Anteil an Luft in der Brennkammer 1 verbrannt. In dem Dampf-The figure shows a possible embodiment of the invention in a highly schematic form. The one containing hydrogen sulfide Gas is burned in the combustion chamber 1 with a small amount of air. In the steam

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erzeuger 2 wird ein großer Teil der Verbrennungswärme unter wirtschaftlichen Bedingungen zur Dampferzeugung ausgenutzt und dabei bereits im kälteren Teil ein geringer Anteil an elementarem Schwefel in flüssiger Form abgezogen. In dem Schwefelkondensator 3, der mit Rücksicht auf die besonderen Fließeigenschaften des elementaren Schwefels in einem eng begrenzten Temperaturbereich von ca. 120 bis 14ö_°C arbeiten muß, wird ein sehr großer Anteil des Schwefels in flüssiger Form abgeschieden und dessen Kondensationswärme, allerdings auf einem geringen Druck- bzw. Temperaturniveau abgeführt. Die aus dem Schwefelkondensator austretenden Gase werden in der Brennkammer 4 mit einem ~ großen Anteil an Luft restlos zu SO2 verbrannt, danach in einem Dampferzeuger 5 abgekühlt und in einer nicht näher beschriebenen Schwefelsäureanlage 6 zu Schwefelsäure verarbeitet. Die hier austretenden Abgase sind völlig frei von Schwefelwasserstoff und enthalten nur noch sehr geringe Anteile an Schwefeldioxyd. Wenn die im Ofen 4 erreichte Verbrennungstemperatur nicht mehr zur restlosen Verbrennung ausreichen sollte oder wenn die Schwefelsäureproduktion auf Kosten der Schwefelproduktion erhöht werden sollte, wird die Umgehungsleitung 7 geöffnet, und dadurch im Ofen 4 mehr Schwefelwasserstoff verbrannt.generator 2, a large part of the heat of combustion is used to generate steam under economical conditions and a small proportion of elemental sulfur is withdrawn in liquid form in the colder part. In the sulfur condenser 3, which has to work in a narrowly limited temperature range of approx. 120 to 140 ° C with regard to the special flow properties of elemental sulfur, a very large proportion of the sulfur is deposited in liquid form and its heat of condensation, albeit at a low level Pressure or temperature level dissipated. The gases emerging from the sulfur condenser are completely burned to SO 2 in the combustion chamber 4 with a large proportion of air, then cooled in a steam generator 5 and processed into sulfuric acid in a sulfuric acid plant 6, which is not described in detail. The exhaust gases emitted here are completely free of hydrogen sulfide and only contain very small amounts of sulfur dioxide. If the combustion temperature reached in furnace 4 is no longer sufficient for complete combustion or if the sulfuric acid production should be increased at the expense of sulfur production, the bypass line 7 is opened, and more hydrogen sulfide is burned in the furnace 4 as a result.

Im folgenden wird ein Beispiel durchgerechnet:An example is calculated in the following:

Bei einer Gasentschwefelung in einer Raffinerie fallen 12600 Nm /h Gas an mit folgender Zusammensetzung:During gas desulphurization in a refinery, 12,600 Nm / h of gas with the following composition are generated:

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1070010700 Nm3 Nm 3 /h/H H2SH 2 S 252252 IlIl C2H6 C 2 H 6 10181018 ItIt CO2 CO 2 6 306 30 IlIl H2OH 2 O

Dieses Gas wird mit 5350 Nm /h Sauerstoff entsprechend 25500 Nm /h Luft verbrannt, wobei 10700 kg/h Schwefel sowie 1070 Nm /h SO- entstehen. Die Verbrennungstemperatur beträgt ca. 1500 C. Dieses Gas wird in dem Dampferzeuger bis auf ca. 320 C abgekühlt und dabei ein Dampf von 3O bar mit der entsprechenden Temperatur erzeugt. In dem Schwefelkondensator 3 wird das Gas weiter bis auf ca. 140 C abgekühlt und dabei Dampf von 0,8 bar und der entsprechenden Temperatur erzeugt. Dort werden ca. 105OO kg/h Schwefel auskondensiert. Das den Schwefelkondensator 3 verlassende Gas wird nun in dem Ofen 4 mit einem hohen Luftanteil verbrannt, wobei ein Gas mit 7,5 % SO2 und 1,5 % 0~ entsteht. Dieses Gas wird in dem Dampferzeuger abgekühlt, in bekannter Weise von Säurenebeln befreit und mit Luft gemischt, so daß für den anschließenden Schwefelsäureprozeß ein Gas mit 5,66 % SO2 und 6,24 % O2 zur Verfügung steht. Die Schwefelsäure wird als 95 - 98 %ige Säure gewonnen. Das aus der Anlage 6 austretende Abgas soll weniger als 350 ppm S0? enthalten.This gas is burned with 5350 Nm / h of oxygen corresponding to 25500 Nm / h of air, 10700 kg / h of sulfur and 1070 Nm / h of SO- are produced. The combustion temperature is approx. 1500 C. This gas is cooled down to approx. 320 C in the steam generator and a steam of 30 bar is generated at the corresponding temperature. In the sulfur condenser 3, the gas is further cooled down to approx. 140 ° C. and steam of 0.8 bar and the corresponding temperature is generated in the process. About 10500 kg / h of sulfur are condensed out there. The gas leaving the sulfur condenser 3 is now burned in the furnace 4 with a high proportion of air, a gas with 7.5% SO 2 and 1.5% O ~ being produced. This gas is cooled in the steam generator, freed of acid mist in a known manner and mixed with air so that a gas with 5.66% SO 2 and 6.24% O 2 is available for the subsequent sulfuric acid process. The sulfuric acid is obtained as a 95-98% acid. The exhaust gas exiting from plant 6 should be less than 350 ppm S0 ? contain.

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Claims (2)

24.371.524.371.5 Go/FeGo / Fe 20.04.197704/20/1977 GHTGHT Gesellschaft für Hochtemperaturreaktor-Technik mbH 5060 Bergisch Gladbach 1Society for high temperature reactor technology mbH 5060 Bergisch Gladbach 1 Gewinnung von Schwefel und Schwefelsäure aus Schwefelwasserstoff Production of sulfur and sulfuric acid from hydrogen sulfide AnsprücheExpectations 1, Verfahren zur Gewinnung von Schwefel und Schwefelsäure aus Schwefelwasserstoff durch Verbrennung mit folgenden Schritten:1, Process for obtaining sulfur and sulfuric acid from hydrogen sulfide by combustion with the following Steps: a) Schwefelwasserstoff wird in einem ersten Ofen mit geringem Luftanteil partiell verbrannt.a) Hydrogen sulfide is partially burned in a first furnace with a low proportion of air. b) Die Verbrennungswärme wird in einem Dampferzeuger abgeführt.b) The heat of combustion is dissipated in a steam generator. c) Der elementare Schwefel wird in einem Schwefel-' kondensator abgeschieden.c) The elemental sulfur is deposited in a sulfur 'condenser. d) Die aus dem Schwefelkondensator austretenden Gase werden mit hohem Luftanteil restlos zu Schwefeldioxyd verbrannt.d) The gases emerging from the sulfur condenser become completely closed with a high proportion of air Burned sulfur dioxide. e) Dieses Schwefeldioxyd wird in bekannter Weise zu Schwefelsäure umgesetzt.e) This sulfur dioxide is converted into sulfuric acid in a known manner. 609843/0314609843/0314 0RK31HAL INSPECTED0RK31HAL INSPECTED 2. Anlage zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1, mit folgenden Merkmalen:2. Plant for carrying out the method according to claim 1, with the following features: a) Vor dem Eintritt des Schwefelwasserstoffs in den ersten Ofen zweigt eine Umgehungsleitung ab.a) A bypass pipe branches off before the hydrogen sulfide enters the first furnace away. b) Diese Umgehungsleitung mündet vor dem Eintritt der schwefeldioxydhaltigen Gase in den zweiten Ofen.b) This bypass opens into the second before the gases containing sulfur dioxide enter Oven. — 3 —- 3 - 809843/Q3U809843 / Q3U
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