DE2616486A1

DE2616486A1 - Perylene tetracarboxylic acid diimide pigments - for use in paints, thermoplastics, etc. and as vat dyes

Info

Publication number: DE2616486A1
Application number: DE19762616486
Authority: DE
Inventors: Fritz Dipl Chem Dr Graser
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1976-04-14
Filing date: 1976-04-14
Publication date: 1977-11-03

Abstract

Perylene 3, 4, 9, 10-tetracarboxylic acid diimide pigments of formula: (where X and X' are 2-15C aliphatic or 6-8C cycloaliphatic gps.; (pref. 2-6C alkylene) R and R' are 1-7C alkyl, 5-7C cycloalkyl, or phenyl or naphthyl opt. substd. with 1-4C alkyl, 1-2C alkoxy, Cl, Br or F, (pref. 1-3C alkyl or phenyl). Y is Cl or Br; n is 0-3. Used for colouring of paints, resins, printing inks, distempers, and mass colouring of plastics in orange to bluish-red shades. Also as vat dyes. Good to very good fastness to light and weather. Fastness to solvents, over-painting and plasticisers is very good to excellent.

Description

Farbstoffe der PerylentetracarbonsäurediimidreiheDyes of the perylenetetracarboxylic acid diimide series

Die Erfindung betrifft neue Farbstoffe der Perylen-3,4,9,10-t etra carbons äurediimid-Reihe, deren Herstellung und Verwendung als Pigmente.The invention relates to new dyes of the perylene-3,4,9,10-t etra carbons äurediimid series, their production and use as pigments.

Die neuen Farbstoffe haben die Formel in der X und X' gleiche oder verschiedene lineare oder verzweigte zweiwertige aliphatische Reste mit 2 bis 15 C-Atomen oder zweiwertige cycloaliphatische Reste mit 6 bis 8 C-Atomen, R und R gleiches oder verschiedenes lineares oder verzweigtes C1- bis C7-Alkyl oder C5- bis C7-Cycloalkyl, gegebenenfalls durch C1- bis C4-Alkyl, Methoxy, Athoxy, Chlor, Fluor oder Brom substituiertes Phenyl oder Naphthyl, Y Chlor oder Brom und n eine Zahl zwischen 0 und 3 bedeuten.The new dyes have the formula in which X and X 'are identical or different linear or branched divalent aliphatic radicals with 2 to 15 carbon atoms or divalent cycloaliphatic radicals with 6 to 8 carbon atoms, R and R are identical or different linear or branched C1 to C7 alkyl or C5 to C7 cycloalkyl, phenyl or naphthyl optionally substituted by C1 to C4 alkyl, methoxy, ethoxy, chlorine, fluorine or bromine, Y denotes chlorine or bromine and n denotes a number between 0 and 3.

Bevorzugt sind Farbstoffe, in denen X' und X für C2 bis C6-Alkylen steht. Besonders bevorzugt sind Farbstoffe (I), in denen R und R' für lineares oder verzweigtes Cl bis C3-Alkyl oder für Phenyl steht.Dyes in which X 'and X are C2 to C6-alkylene are preferred stands. Particularly preferred are dyes (I) in which R and R 'represent linear or branched C1 to C3 alkyl or phenyl.

Als zweiwertige Reste sind für X und X' im einzelnen z.B. zu nennen: Äthylen-1,2 Propylen-1,2, Propylen-l,3, Butylen-1,4, Hexamethylen-1,6, Octamethylen-1,8, 2,2-Dimethylhexamethylen-1,6, Als X und X' sind aus technischen Gründen Hexylen-, Pentylen, Butylen-l,4, Propylen-l,3, vor allem Propylen-1,2 und Äthylen-1,2, besonders bevorzugt.Examples of divalent radicals for X and X 'are, for example: ethylene-1,2-propylene-1,2, propylene-1,3, butylene-1,4, hexamethylene-1,6, octamethylene-1,8, 2,2-dimethylhexamethylene-1,6, As X and X ', for technical reasons, hexylene, pentylene, 1,4-butylene, 1,3-propylene, especially 1,2-propylene and 1,2-ethylene, are particularly preferred.

Für R und R' sind im einzelnen z.E. zu nennen: Cl bis C7-Alkyl und Cycloalkyl, Methyl, Athyl, n-Propyl, iso-Propyl, 1-Äthylpentyl-, Cyclohexyl, als gegebenenfalls substituiertes Phenyl: Phenyl, p-Tolyl, o-Chlorphenyl, m-Chlorphenyl, p-Chlorphenyl, p-Bromphenyl, p-Fluorphenyl, 2, 4-Dichlorphenyl, 2,5-Dichlorphenyl, o-Methoxyphenyl, m-Methoxyphenyl, p-Methoxyphenyl, Naphthyl-l, Naphthyl-2. Als Substituenten sind für R und R' Methyl, Athyi, n-Propyl, iso-Propyl und Phenyl bevorzugt.For R and R 'are e.g. to be mentioned: Cl to C7-alkyl and Cycloalkyl, methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, 1-ethylpentyl, cyclohexyl, as optionally substituted phenyl: phenyl, p-tolyl, o-chlorophenyl, m-chlorophenyl, p-chlorophenyl, p-bromophenyl, p-fluorophenyl, 2,4-dichlorophenyl, 2,5-dichlorophenyl, o-methoxyphenyl, m-methoxyphenyl, p-methoxyphenyl, naphthyl-1, naphthyl-2. As a substituent methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl and phenyl are preferred for R and R '.

Der Perylenrest kann bis zu 3 Chlor oder Bromatome tragen, vor zugsweise ist der Rest jedoch substituiert, d.h. n ist vorzugsweise c.The perylene radical can carry up to 3 chlorine or bromine atoms, preferably before however, the radical is substituted, i.e. n is preferably c.

Die neuen Farbstoffe der Formel I kann man in an sich bekannter Weise durch Kondensation von Perylentetracarbonsäure oder deren Dianhydrid mit den entsprechenden Aminen der Formel II H2N-X-NH-CO-R oder Gemische davon herstellen.The new dyes of the formula I can be used in a manner known per se by condensation of perylenetetracarboxylic acid or its dianhydride with the corresponding Prepare amines of the formula II H2N-X-NH-CO-R or mixtures thereof.

Die Kondensation erfolgt vorteilhafterweise in unter den Reaktionsbedingungen inerten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln, wie Chinolin, Naphthalin oder Trichlorbenzol bei höherer Temperatur, beispielsweise bei Temperaturen zwischen 180 und 2300C. Dabei arbeitet man zweckmäßigerweise in Gegenwart von Mitteln, welche die Kondensation beschleunigen, wie Zinkchlorid, Zinkacetat oder Zinkpropionat. Man kann die Umsetzung auch in Lösungs- oder Verdünnungsmitteln wie Alkoholen, z.B. Isobutanol oder 2-Äthylhexanol, Glykolen, oder auch in Wasser bei Temperaturen zwischen 80 und 200°C, vorzugsweise zwischen 130 und 180°C, gegebenenfalls unter Druck durchführen. Man kann auch in einem großen Überschuß des umzusetzenden primären Amins, das dabei als Lösungsmittel dient, arbeiten.The condensation is advantageously carried out in under the reaction conditions inert solvents or diluents such as quinoline, naphthalene or trichlorobenzene at a higher temperature, for example at temperatures between 180 and 2300C. It is expedient to work in the presence of agents which promote condensation accelerate, such as zinc chloride, zinc acetate or zinc propionate. Man the reaction can also be carried out in solvents or diluents such as alcohols, e.g. Isobutanol or 2-ethylhexanol, glycols, or in water at temperatures between 80 and 200 ° C., preferably between 130 and 180 ° C., optionally under pressure. You can also use a large excess of the primary amine to be converted serves as a solvent, work.

Aus dem Reaktionsgemisch isoliert man die Farbstoffe in üblicher Weise durch Filtration, gegebenenfalls nach dem Verdünnen des Reaktionsgemisches mit die Farbstoffe nicht lösenden organischen Flüssigkeiten bei gewöhnlicher Temperatur oder auch bei Temperaturen zwischen 40 und 100°C. Als inerte organische Flüssigkeiten kommen, Je nach dem Reaktionsmedium in Betracht: Wasser oder niedere Cl bis C4-Alkanole wie Methanol, Athanol, Isopropanol oder Isobutanol, niedere Carbonsäureamide, wie Formamide oder Benzolkohlenwasserstoffe, wie Toluol, Xylol oder Chlorbenzol.The dyes are isolated from the reaction mixture in the customary manner by filtration, optionally after diluting the reaction mixture with the Dyes non-dissolving organic liquids at ordinary temperature or at temperatures between 40 and 100 ° C. As inert organic liquids Depending on the reaction medium, the following can be considered: water or lower C1 to C4 alkanols such as methanol, ethanol, isopropanol or isobutanol, lower carboxamides, such as Formamides or benzene hydrocarbons such as toluene, xylene or chlorobenzene.

Eventuell vorhandene Spuren an Perylentetracarbonsäure können durch Anrühren mit verdünnter warmer Soda- oder Pottaschelösung oder verdünnter Natron- oder Kalilauge entfernt werden. Falls erforderlich, können die Farbstoffe durch Umfällen aus Schwefelsäure oder durch Umkristallisieren noch weiter gereinigt werden Als primäre Amine der Formel II kommen für die Umse tzung mit Perylencarbonsäure z.B. in Betracht: oder Gemische dieser Amine.Any traces of perylenetetracarboxylic acid that may be present can be removed by mixing with dilute warm soda or potash solution or dilute sodium or potassium hydroxide solution. If necessary, the dyes can be further purified by reprecipitation from sulfuric acid or by recrystallization. Primary amines of the formula II for the reaction with perylenecarboxylic acid are, for example: or mixtures of these amines.

Die primären Amine der Formel II können z.B. durch Umsetzen von 1 Mol des entsprechenden Diamins mit 1 Mol des Jeweiligen Carbonsäureesters erhalten werden. Bei der Verwendung von unsymmetrischen Diaminen können bei der Umsetzung zwei isomere Verbindungen entstehen.The primary amines of the formula II can, for example, by reacting 1 Obtained mol of the corresponding diamine with 1 mol of the respective carboxylic acid ester will. When using unsymmetrical diamines, the implementation two isomeric compounds are formed.

Mit Athylendiamin, vor allem mit 1,2-Propylendiamin, werden bei der Umsetzung mit Carbonsäureestern, insbesondere mit aromatischen Carbonsäureestern, wie Benzoesäureester, p-Methylbenzoesäureester, o- und m-Chlorbenzoesäureester, m-Methoxybenzoesäureester in 2-Stellung substituierte a2-Imidazoline der allgemeinen Formeln erhalten, in der A für Wasserstoff oder Methyl und R2 für Wasserstoff, Methyl, Chlor oder Methoxy stehen.With ethylenediamine, especially with 1,2-propylenediamine, in the reaction with carboxylic acid esters, in particular with aromatic carboxylic acid esters, such as benzoic acid esters, p-methylbenzoic acid esters, o- and m-chlorobenzoic acid esters, m-methoxybenzoic acid esters substituted a2-imidazolines in the 2-position general formulas obtained in which A is hydrogen or methyl and R2 is hydrogen, methyl, chlorine or methoxy.

Überraschenderweise verhalten sich diese 2-Aryl-#2-imidazoline bei der Umsetzung mit Perylentetracarbonsäure bzw. deren Dianhydrid wie die entsprechenden offerRettigen Amine der Formel II.Surprisingly, these 2-aryl- # 2-imidazolines behave the reaction with perylenetetracarboxylic acid or its dianhydride like the corresponding offerRettigen amines of the formula II.

2 Als 2-Aryl-#2-imidazoline kommen für die Umsetzung mit Perylentetracarbonsäure z.B. in Betracht: oder deren Isomere entsprechend der allgemeinen Formel (IIIb).2 Possible 2-aryl- # 2-imidazolines for the reaction with perylenetetracarboxylic acid are, for example: or their isomers corresponding to the general formula (IIIb).

Coloristisch besonders wertvolle Farbstoffe erhält man, wenn man Perylen-tetra carbonsäure mit den folgenden Aminen, 2-Arylimidazolinen oder Gemischen davon umsetzt: H2N-CH2-CH2-NH-CO-CH3, H2N-CH2-CH2-NH-CO-CH2-CH3, oder deren der Formel (IIIb) entsprechenden Isomere.Coloristically particularly valuable dyes are obtained if perylene tetracarboxylic acid is reacted with the following amines, 2-arylimidazolines or mixtures thereof: H2N-CH2-CH2-NH-CO-CH3, H2N-CH2-CH2-NH-CO-CH2- CH3, or their isomers corresponding to the formula (IIIb).

In vielen Fällen kdnnen die bei der Synthese erhaltenen Rohfarbstoffe direkt als Pigment farbstoffe verwendet werden. Vorteilhafterweise wird man Jedoch die bei der Synthese erhaltenen Rohfarbstoffe durch Überführen in eine fein verteilte Form, z.B.In many cases, the crude dyes obtained in the synthesis can be used directly as pigment dyes. Advantageously, however the raw dyes obtained in the synthesis by converting them into a finely divided one Shape, e.g.

durch Umfällen aus Schwefelsäure oder durch Mahlen, und gegebenen falls durch anschließendes Rekristallisieren in Wasser, in organischen Flüssigkeiten oder in Gemischen aus Wasser und organlaschen Flüssigkeiten bei Raumtemperatur bis höherer Temperatur in an sich bekannter Weise in besondere Finishformen überführen.by reprecipitation from sulfuric acid or by grinding, and given if by subsequent recrystallization in water, in organic liquids or in mixtures of water and organic liquids at room temperature to higher temperature in a known manner in special finish molds.

Dabei können auch aus einzelnen chemisch identischen Farbstoffen verschiedene Kristallformen entstehen. So wird z.B. der Farbstoff der Formel I, in dem -X-NH-CO-R (X'=X; R=R') für CH,-CH2-NH-CO-CH2-CH2-CH steht, bei der Synthese in einer orangen Form erhalten, die beim Zerkleinern durch Mahlen erhalten bleibt.It can also be made from individual chemically identical dyes different Crystal forms arise. For example, the dye of the formula I in which -X-NH-CO-R (X '= X; R = R') for CH, -CH2-NH-CO-CH2-CH2-CH, in the synthesis in an orange Preserved shape that is preserved when crushed by grinding.

Löst man dagegen das gleiche Pigment aus konzentrierter Schwefelsäureum, so erhält man eine rote Kristallform.If, on the other hand, the same pigment is dissolved from concentrated sulfuric acid, this gives a red crystal shape.

Die neuen Farbstoffe färben Lacke und thermoplastlsche Kunststoffe, z.B. Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polystyrol in orangen bis blaustichig roten Farbtönen mit guten bis sehr guten Licht- und guten Wetterechtheiten. Die Lösungsmittel-, Überlackier- und Weichmacherechtheiten, wie sie für Lack und Weichpolyvinylchloridfärbungen verlangt werden sind sehr gut bis ausgezeichnet. Man kann die Farbstoffe auch als Küpenfarbstoffeverwenden.The new dyes color paints and thermoplastics, e.g. polyvinyl chloride, polyethylene, polystyrene in orange to bluish red Color shades with good to very good light fastness and good weather fastness. The solvent, Overpainting and plasticizing fastness properties, such as those for paint and soft polyvinyl chloride dyeing are very good to excellent. You can also use the dyes as Use vat dyes.

Die folgenden Ausführungsbeispiele sollen die Erfindung weiter erläutern. Die im folgenden genannten Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht.The following exemplary embodiments are intended to explain the invention further. The parts and percentages given below relate to weight.

Beispiel 1 109,5 Teile Perylentetracarbonsäureanhydrid und 94,7 Teile des Amins der Formel H2N-0H2-CH2-NH-CO-CH2-CH2 -OH3 werden in 400 Teilen Wasser so lange bei 130 bis 13500 in einem verschlossenen Reaktionsgefäß (unter dem dabei entstehenden Druck) gerührt, bis keine nicht umgesetzte Perylentetracarbonsäure mehr vorhanden ist. Dies ist nach etwa 10 Stunden der Fall. Nach dem Abkühlen auf Temperaturen unter 1000C und Entspannen wird der Farbstoff filtriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Ausbeute: 170 Teile des Farbstoffs der Formel in Form eines orangen Kristallpulvers.Example 1 109.5 parts of perylenetetracarboxylic acid anhydride and 94.7 parts of the amine of the formula H2N-OH2-CH2-NH-CO-CH2-CH2 -OH3 are added to 400 parts of water at 130 to 13500 in a sealed reaction vessel (under the resulting pressure) stirred until no more unreacted perylenetetracarboxylic acid is present. This is the case after about 10 hours. After cooling to temperatures below 100 ° C. and releasing the pressure, the dye is filtered, washed with water and dried. Yield: 170 parts of the dye of the formula in the form of an orange crystal powder.

Beispiel 2 Verfährt man wie in Beispiel 1 beschrieben, verwendet aber statt 94,7 Teile des ß-Aminoäthyl-butyrylamids 78 Teile des Amins der Formel H2N-GH2-CH2-NH-CO-CH2-CH3 so erhält man 170 Teile des Farbstoffs der Formel in Form eines orangen Kristallpulvers.Example 2 The procedure described in Example 1 is followed, but instead of 94.7 parts of the β-aminoethyl-butyrylamide, 78 parts of the amine of the formula H2N-GH2-CH2-NH-CO-CH2-CH3 are obtained, 170 parts of the dye are obtained formula in the form of an orange crystal powder.

Beispiel 3 27,5 Teile Perylentetracarbonsäureanhydrid, 23,7 Teile des Amins der Formel H2N-CH2-CH2-NH-CO-CH2-CH2-CH3 und 13,6 Teile Zinkacetat-Dihydrat werden in 400 Teilen Chinolin 1 Stunde bei 225 bis 2300C unter Überleiten eines schwachen Stickstoffstoms gerührt. Nach dieser Zeit ist kein Perylentetracarbonsäureanhydrid mehr nachweisbar. Nach dem Abkühlen auf 100°C wird filtriert, das Filtergut zunächst mit etwa 80°C warmem Chinolin dann mit Methanol und Wasser gewaschen und getrocknet. Ausbeute: 42 Teile eines Farbstoffs in Form oranger Kristallprismen. Er entspricht dem Farbstoff des Beispiels 1. Example 3 27.5 parts of perylenetetracarboxylic anhydride, 23.7 parts of the amine of the formula H2N-CH2-CH2-NH-CO-CH2-CH2-CH3 and 13.6 parts of zinc acetate dihydrate are quinoline in 400 parts for 1 hour at 225 to 2300C while passing over a stirred with a gentle stream of nitrogen. After this time there is no perylenetetracarboxylic anhydride more verifiable. After cooling to 100 ° C., it is filtered, first of all the filter material then washed with about 80 ° C warm quinoline with methanol and water and dried. Yield: 42 parts of a dye in the form of orange crystal prisms. He corresponds the dye of Example 1.

Beispiele 4 bis 7 Man verfährt wie in Beispiel 3 beschrieben» wendet Jedoch A Teil des Amins B-NH2 an. Man erhält den entsprechenden Farbstoff der Formel I, in der B für -X-NHCO-R und -X'-NHCORt steht, in sehr guter Ausbeute: Beispiel A Teile Amin 3 - NH2 Farbe des Beispiel A Teile Amin B - NN Parbe des 3 KristallPulvers 4 32,5 -OH2OH2NHCOOH3 rot 5 56 CH2CH2NHC° rot 6 35,5 -cU2cH2NHco/\ OCH3 blaustichig - rot 7 23,7 - (CH2)4NHCOCH3 rot Beispiel 8 109,5 Teile Perylentetracarbonsäureanbydrid und 74,3 Teile des Amines H2N-CH2-CH2-NH-CO-CH3 werden in 400 Teilen Äthylenglykol auf 170 bis 17500 erhitzt und bei dieser Temperatur gerührt bis keine Perylentetracarbonsäure mehr nachweisbar ist. Dies ist nach etwa 1 Stunde der Fall. Nach dem Abkühlen auf 80°C wird mit Methanol verdünnt, der Farbstoff bei 40°C filtriert, mit Methanol und Wasser gewaschen und £etrocknet. Ausbeute: 154 Teile des Farbstoffs der Formel in Form eines roten Pulvers.Examples 4 to 7 The procedure described in Example 3 is repeated, but A part of the amine B-NH2 is used. The corresponding dye of the formula I, in which B stands for -X-NHCO-R and -X'-NHCORt, is obtained in very good yield: Example A parts of amine 3 - NH2 color des Example A Parts of Amine B - NN Parbe des 3 crystal powder 4 32.5 -OH2OH2NHCOOH3 red 5 56 CH2CH2NHC ° red 6 35.5 -cU2cH2NHco / \ OCH3 bluish tint - Red 7 23.7 - (CH2) 4NHCOCH3 red Example 8 109.5 parts of perylenetetracarboxylic anhydride and 74.3 parts of the amine H2N-CH2-CH2-NH-CO-CH3 are heated in 400 parts of ethylene glycol to 170 to 17500 and stirred at this temperature until no more perylenetetracarboxylic acid can be detected. This is the case after about 1 hour. After cooling to 80 ° C., it is diluted with methanol, the dye is filtered at 40 ° C., washed with methanol and water and dried. Yield: 154 parts of the dye of the formula in the form of a red powder.

Beispiele9 bis 24 Man verfährt wie in Beispiel 8 beschrieben, verwendet Jedoch A Teile des Amins B-NH2, C Teile Xthylenglykol und hält D Stunden bei 170 bis 17500 so erhält man E Teile des Farbstoffs der Formel I in der B für -X-NHCO-R und/oder -X'-NHCOR' steht: Beispiel A Teile Amin 0 D E Farbe des rl Teile Stunden Teile Kristallpulvers 3 9 84,4 -CH2OH2NHCOCH2CH3 800 9 160 orange Pm d d d -id mcaia r F1+J -c mk kkk 0 O o 10 94,7 CB2CNHCOCC2CH3 800 h h h Xs145 orange 11 94,7 -CH2CH2NHC0C1H-C 1200 O Ö O ° 0 Ln O C O O Q O Eq rlrlr( rl rlri 1 -CH2C,HNHCOCH2CH3 4 CH 3 und 000 0 0 00 0 Q, COCO O CU 00 13 105 und 1200 O 04 0 N CR2C,HNHCOC H2C1cH CR3 14 105 CICH2CH2NHCOCH2CH2CH3 2000 1 160: dunkelblaurot P 133 (OH2)6NHCOCHCH3 P e e e X n m >P mVw m C O O 3 16 119 V CH2C12NHC0 400 2 200 rost m m S N | ç n u m S N V 8 E V V V V-D O O-D V w eC l l l l l l l l l l o rl z @ Eq æ æ æ * uo o n cr c0 O O n H < H H H rl « 08 0 H CU n n £ X H H H H H H H Beispiel A Teile Amin in 0 D E Farbe des h 4 3 17 144 -CCH2NHC0 400 2 160 rot ari ri O H > cu n n e X R tq 43 hsrl O O 2 O o O ° ¢ M h h t h h h h 18 o -CH2OH2NHC0\ 400 7 130 rot rl rl (-I r rl Er E: cU U3 N(UrlLn 19 und Cl 400 6 130 dunkelviolett - CHO,HNHO0/\Cl Urc O 0 0 aoo o V6rl O O O Q O O ° a) t t t ko o t VD 3 Cl 20 130 -CH2CH2CH2NHC0 6oo 2 100 rot 21 139 -OH2CH20H2NHCOCH3 1000 2 s; S O a V t V N i 150 rot 5 o o I XU o o cu u IJ 23 v und 1600 5 190 rot < Mu OH23 m m t zurcuu OCH3 < V V O- V g V V V VB - V V o Eq » F ° rs n H H H oq H ,< H t1 F W) O ~4 N n U1 h C,R3 e, 0 cdk CH 3 -CH2C, (OH2 )4NHC0CH3 O O O Wri o ri ri cu cu OH - (OH2) 4o:oH32NHooonoH2o3 OH3 cd CH 3 zur o o uri o o E4 W \0 P r m :P pP mcu V õ o m z m i v (U tm n ZZ zCU Z; i v-O~m < em P < mm w nmV p o- to m°J n z -v~o cu mnv mn < v a cu m e v-v~v E I > x V g e 4 vJ < UZ Ei n m t [f Beispiel 26 109,5 Teile Perylentetracarbonsäureanhydrid und 140 Teile 2-m Methoxyphenyl- t2-imidazolin der Formel werden in 400 Teilen Äthylenglykol auf 170 bis 1750C erhitzt und bei dieser Temperatur gerührt bis keine Perylentetracarbonsäure mehr nachweisbar ist. Dies ist nach etwa 2 Stunden der Fall, Nach dem Abkühlen auf 800C wird mit Methanol verdünnt, der Farbstoff bei 400C filtriert, mit Methanol und Wasser gewaschen und getrocknet. Ausbeute: 200 Teile des Farbstoffs der Formel in Form eines roten Kristallpulvers.EXAMPLES 9 to 24 The procedure described in Example 8 is repeated, except that A parts of the amine B-NH2, C parts of ethylene glycol and a temperature of 170 to 17500 for D hours are used to obtain E parts of the dye of the formula I in B for -X-NHCO -R and / or -X'-NHCOR 'stands: Example A parts of amine 0 DE color des rl parts hours parts crystal powder 3 9 84.4 -CH2OH2NHCOCH2CH3 800 9 160 orange Pm ddd -id mcaia r F1 + J -c mk kkk 0 O o 10 94.7 CB2CNHCOCC2CH3 800 hhh Xs145 orange 11 94.7 -CH2CH2NHC0C1H-C 1200 O Ö O ° 0 Ln OCOOQO Eq rlrlr (rl rlri 1 -CH2C, HNHCOCH2CH3 4th CH 3 and 000 0 0 00 0 Q, COCO O CU 00 13 105 and 1200 O 04 0 N CR2C, HNHCOC H2C1cH CR3 14 105 CICH2CH2NHCOCH2CH2CH3 2000 1 160: dark blue-red P 133 (OH2) 6NHCOCHCH3 P eee X n m> P mVw m COO 3 16 119 V CH2C12NHC0 400 2 200 rust mm SN | ç num SNV 8 EVVV VD O OD V w eC llllllllll O rl z @ Eq æ æ æ * uo on cr c0 OO n H <HHH rl «08 0 H CU nn £ XHHHHHHH Example A parts of amine in 0 DE color des h 4 3 17 144 -CCH2NHC0 400 2 160 red ari ri OH> cu nn e X R tq 43 hsrl OO 2 O o O ° ¢ M hhthhhh 18 o -CH2OH2NHC0 \ 400 7 130 red rl rl (-I r rl He E: cU U3 N (UrlLn 19 and Cl 400 6 130 dark purple - CHO, HNHO0 / \ Cl Urc O 0 0 aoo o V6rl OOOQOO ° a) ttt ko ot VD 3 cl 20 130 -CH2CH2CH2NHC0 6oo 2 100 red 21 139 -OH2CH20H2NHCOCH3 1000 2 s; SO a V t VN i 150 red 5 oo I XU oo cu u IJ 23 v and 1600 5 190 red <Mu OH23 mmt back OCH3 <VV O- V g VVV VB - VV O Eq »F ° rs n H HH oq H, <H t1 FW) O ~ 4 N n U1 H C, R3 e, 0 cdk CH 3 -CH2C, (OH2) 4NHC0CH3 OOO Wri o ri ri cu cu OH - (OH2) 4o: oH32NHooonoH2o3 OH3 CD CH 3 to the oo uri oo E4 W \ 0 P r m: P pP mcu V õ om zmiv (U tm n ZZ zCU Z; i vO ~ m <em P < mm w nmV p o- to m ° J nz -v ~ o cu mnv mn <va cu me vv ~ v EI> x V ge 4 yr <UZ A mt [f Example 26 109.5 parts of perylenetetracarboxylic anhydride and 140 parts of 2-m methoxyphenyl-t2-imidazoline of the formula are heated in 400 parts of ethylene glycol to 170 to 1750C and stirred at this temperature until no more perylenetetracarboxylic acid can be detected. This is the case after about 2 hours. After cooling to 80 ° C., it is diluted with methanol, the dye is filtered at 40 ° C., washed with methanol and water and dried. Yield: 200 parts of the dye of the formula in the form of a red crystal powder.

Analyse: C44H32N408 (Ma 745) ber. C H N 71,0 4,3 7,5 17,2 gef. 70,6 4,5 7,4 17,4 Herstellung des 2-m-Methoxyphenyl- 42-imidazolin: 280 Teile Äthylendiamin und 249 Teile m-Methoxy-benzoe/säure-methylester werden 36 Stunden unter Rückfluß gekocht. Anschließend wird unter vermindertem Druck destilliert. Bei einem Druck von 2 bis 3 Torr gehen bei- 190 bis 1950C 151 Teile m-Methoxyphenyl-#2-imidazolin über.Schmelzpunkt: 85 bis 900C.Analysis: C44H32N408 (Ma 745) calcd. C H N 71.0 4.3 7.5 17.2 found. 70.6 4.5 7.4 17.4 Preparation of 2-m-methoxyphenyl-42-imidazoline: 280 parts of ethylenediamine and 249 parts of m-methoxy-benzoic acid methyl ester are refluxed for 36 hours cooked. It is then distilled under reduced pressure. At a pressure from 2 to 3 torr go from 190 to 1950C 151 parts of m-methoxyphenyl- # 2-imidazoline Melting point: 85 to 900C.

Analyse: C10H12N20 C H N O ber. 68,3 6,8 -15,9 9,1 gef. 67,3 8,1 15,0 10,6 Beispiel 27 In 280 Teilen Chinolin werden 27,5 Teile Perylentetracarbonsäureanhydrid, 32,4 Teile einer Mischung der Imidazoline und (Herstellung s. unten) und 13,6 Teile Zinkacetat-Dihydrat während 1 Stunde bei 225 bis 230 0C unter Stickstoff gerührt. Nach dieser Zeit ist kein Perylentetracarbonsäureanhydrid mehr nachweisbar. Nach dem Abkühlen auf 1000C wird filtriert, das Filtergut zunächst mit etwa 800C warmem Chinolin, dann mit Methanol und Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 33 Teile eines Farbstoffs der Formel und des Isomeren mit der -CH3-Gruppe in ß-Stellung zu den Imid-Stickstoffatomen in Form eines rotorangen Pulvers.Analysis: C10H12N20 CHNO calcd. 68.3 6.8 -15.9 9.1 found. 67.3 8.1 15.0 10.6 Example 27 27.5 parts of perylenetetracarboxylic acid anhydride and 32.4 parts of a mixture of the imidazolines are added to 280 parts of quinoline and (For preparation see below) and 13.6 parts of zinc acetate dihydrate for 1 hour at 225 to 230 0C under nitrogen. After this time, no more perylenetetracarboxylic anhydride can be detected. After cooling to 1000C, it is filtered, the filter material is washed first with quinoline at about 800C, then with methanol and water and dried. 33 parts of a dye of the formula are obtained and the isomer with the -CH3 group in ß-position to the imide nitrogen atoms in the form of a red-orange powder.

Analyse: C44-H32N4O6 (MG 713) C H N O ber. 74,1 4,5 7,9 13,5 gef. 74,1 4,7 8,0 13,6.Analysis: C44-H32N4O6 (MW 713) C H N O calcd. 74.1 4.5 7.9 13.5 found. 74.1 4.7 8.0 13.6.

Herstellung des 2-Pheny1-4(bzw. 5)-methyl-4 2-imidazolins: 888 Teile 1,2-Propylendiamin und 600 Teile Benzoesäureäthylester werden 36 Stunden unter Rückfluß gekocht. Anschlieaend wird unter vermindertem Druck destilliert. Bei einem Druck von 6 Torr gehen bei 150 bis 1700C 502 Teile 2-Phenyl-4(bzw. 5)-methyl-#2-imidazolin über. Schmelzpunkt: 57 bis 60°C.Preparation of 2-Pheny1-4 (or 5) -methyl-4 2-imidazoline: 888 parts 1,2-Propylenediamine and 600 parts of ethyl benzoate are refluxed for 36 hours cooked. It is then distilled under reduced pressure. At a pressure 502 parts of 2-phenyl-4 (or 5) -methyl- # 2-imidazoline go from 6 torr at 150 to 1700C above. Melting point: 57 to 60 ° C.

Analyse: C10H12N2 (MG 160) C H N ber. 75,0 7,5 17,5 gef. 73,3 7,8 17,0 Beispiel 28 Verfährt man wie in Beispiel 27 beschrieben, verwendet aber 39 Teile der Imidazoline und so erhält man mit sehr guter Ausbeute den entsprechenden Farbstoff.Analysis: C10H12N2 (MW 160) CHN calcd. 75.0 7.5 17.5 found. 73.3 7.8 17.0 Example 28 The procedure described in Example 27 is followed, but 39 parts of the imidazolines are used and in this way the corresponding dye is obtained in a very good yield.

Analyse: C44H30C12N406 (MG 782) C H C1 N O ber. 67,6 3,9 9,1 7,2 12,3 gef. 67,6 4,0 8,9 7,2 12,6.Analysis: C44H30C12N406 (MW 782) C H C1 N O calcd. 67.6 3.9 9.1 7.2 12.3 found 67.6 4.0 8.9 7.2 12.6.

Herstellung des 2-m-Chlorphenyl-4(bzw. 5)-methyl-#2-imidazolins: 222 Teile 1,2-Propylendiamin und 170 Teile m-Chlorbenzoesäuremethylester werden 36 Stunden unter Rückfluß gekocht. Anschließend wird unter vermindertem Druck destilliert. Bei einem Druck von 2 bis 3 Torr gehen bei 170 bis 180°C 134 Teile des 2-m-Chlorphenyl-4(bzw. 5)-methyl- #2-imidazolins über.Preparation of 2-m-chlorophenyl-4 (or 5) -methyl- # 2-imidazoline: 222 Parts of 1,2-propylenediamine and 170 parts of methyl m-chlorobenzoate are used for 36 hours refluxed. It is then distilled under reduced pressure. At a pressure of 2 to 3 Torr at 170 to 180 ° C, 134 parts of 2-m-chlorophenyl-4 (or. 5) -methyl- # 2-imidazoline over.

Analyse: C10-H11Cl4N2 (MG 194,5> C H C1 N ber. 61,7 5,6 18,2 14,4 gef. 61,5 5,5 18,2 14,4 Beispiel 29 lOprozentige Volltoneinbrennlackierung a) Volltonpaste (30prozentig) 3 Teile Farbstoff des Beispiels 1 werden mit 7 Teilen eines firnisähnlichen Bindemittels (= Grinding Base 100 S der Firma Lawter Chemicals Inc., Chicago) auf einem Dreiwalzenstuhl mit 6 Passagen bei 80 atü zu einer 30prozentigen Volltonpaste verarbeitet.Analysis: C10-H11Cl4N2 (MW 194.5> C H C1 N calcd. 61.7 5.6 18.2 14.4 found 61.5 5.5 18.2 14.4 Example 29 10 percent full tone stove-enamelling a) Full tone paste (30 percent) 3 parts of dye from Example 1 are mixed with 7 parts a varnish-like binder (= Grinding Base 100 S from Lawter Chemicals Inc., Chicago) on a three-roller mill with 6 passages at 80 atmospheres at a 30 percent strength Full tone paste processed.

b) Die für die Färbung benutzte Volltonpaste (lOprozentig) 2 Teile Volltonpaste a) werden mit 4 Teilen eines Bindemittelgemisches, das eine Mischung aus 1 Teil eines mit SoJaöl modifizierten Alkydharzes, 2 Teilen eines mit synthetischer Fettsäure modifizierten Alkydharzes und 3 Teilen eines lösungsmittelfreien Melaminharzes ist, vermischt.b) The full tone paste used for coloring (10 percent) 2 parts Full tone paste a) are made with 4 parts of a binder mixture, which is a mixture from 1 part of an alkyd resin modified with soya oil, 2 parts of a synthetic resin Fatty acid modified alkyd resin and 3 parts of a solvent-free melamine resin is mixed.

c) Durchführung der Färbung Mit einem Filmziehgerät wird die Lackpaste b) auf Karton in einer Schichtdicke von 100µ aufgetragen und nach dem Ablüften 45 Minuten bei 120°C im Trockenschrank eingebrannt. Man erhält eine orange Färbung mit sehr guter Licht- und guter Wetterechtheit.c) Carrying out the staining The lacquer paste is applied with a film applicator b) applied to cardboard in a layer thickness of 100μ and 45 after flashing off Baked in a drying cabinet at 120 ° C for minutes. An orange color is obtained with very good lightfastness and good weather resistance.

Beispiel 30 Verfährt man wie in Beispiel 29, verwendet aber den Farbstoff des Beispiels 2, so erhält man eine deckende Rotfärbung mit sehr guten Echtheiten. Example 30 The procedure is as in Example 29, but the dye is used of Example 2, an opaque red dyeing with very good fastness properties is obtained.

Beispiel 31 Einbrennlacki@rung im Verschnitt 1:20 a) Weißpaste (30prozentig) 42 Teile eines Bindemittels (erhalten durch Vermisches von 14 Teilen eines mit SoJabl modifizierten Alkydharzes und fl Teilen eines mit synthetischer Fettsäure modifizierten Alkydharzes) werden mit 30 Teilen Titandioxid (Rutilware), 22 Teilen eines lösungsmittelfreien Melaminharzes und 6 Teilen eines kolloidalen Siliziumdioxidsauf dem Dreiwalzenstuhl bei 80 attl mit 6 Passagen zu einer 30prozentigen Weißpaste angerieben. Example 31 Stoving enamelling in a ratio of 1:20 a) White paste (30 percent) 42 parts of a binder (obtained by mixing 14 parts of a binder with SoJabl modified alkyd resin and fl parts of a modified with synthetic fatty acid Alkyd resin) are with 30 parts of titanium dioxide (rutile goods), 22 parts a solvent-free melamine resin and 6 parts of a colloidal silicon dioxide the three-roller mill at 80 attl with 6 passages to a 30 percent white paste rubbed.

b) Für die Färbung benutzte Lackpaste 0,5 Teile der Volltonpaste (30prozentig) aus Beispiel 29a und 10 Teile der obigen Weißpaste (30prozentig) werden auf einem Telleranreibegerät gemischt und verrieben.b) Lacquer paste used for coloring 0.5 part of the full tone paste (30 percent) from Example 29a and 10 parts of the above white paste (30 percent) are on one Plate grater mixed and rubbed.

c) Durchführung der Färbung Mit einem Filmziehgerät wird die Lackpaste b) auf Xarton in einer Schichtdicke von 100µ aufgetragen und nach dem Ablüften 45 Minuten bei 120°C im Trockenschrank eingebrannt.c) Carrying out the staining The lacquer paste is applied with a film applicator b) applied to Xarton in a layer thickness of 100μ and 45 after flashing off Baked in a drying cabinet at 120 ° C for minutes.

Es werden rotorange Färbungen mit sehr guter Licht- und guter Wetterechtheit erhalten. The result is red-orange dyeings with very good lightfastness and good weather resistance obtain.

Beispiel 32 Verfährt man wie in Beispiel 31, verwendet aber eine Volltonpaste, die mit dem Farbstoff des Beispiels 2 hergestellt wurde, so erhält man eine rotorange Färbung mit sehr guten Echtheiten, Beispiele 33 >4s Eine 15 bis 20prozentige wässrige Suspension des Farbstoffs der in der folgenden Tabelle genannten Beispiele wird in einer-Sandmühle gemahlen bis die Teilchengröße im Mittel zwischen 0,1 und l/u liegt. Der Farbstoff wird abgetrennt und dann bei 80°C im Vakuum getrocknet und über einen Desintegrator gemahlen. Mit diesen Farbstoffpulvern werden gemäßBeispiel 31 Einbrennlackierungen im Verschnitt 1:20 und gemäß Beispiel 29 Voiltoneinbrennlackierungen hergestellt. Die Färbungen weisen die in der Tabelle angegebenen Farbtöne auf und haben gute bis sehr gute Eigenßcha£-ten. Example 32 Proceed as in Example 31, but use a Full tone paste, which was produced with the dye of Example 2, is obtained in this way a red-orange dyeing with very good fastness properties, examples 33> 4s a 15 to 20 percent aqueous suspension of the dye in the following table The examples mentioned are ground in a sand mill until the particle size is on average is between 0.1 and l / u. The dye is separated off and then at 80 ° C in vacuo dried and ground over a disintegrator. With these dye powders will be according to Example 31 stove enamels in a ratio of 1:20 and according to Example 29 Voilton stove enamels manufactured. The colorations have the shades given in the table and have good to very good personalities.

Beispiel Farbstoff Farbton in aus Bsp. Einbrennlackierung Volltoneinbrenn-Verschnitt 1:20 lackierung 33 4 blaustichiges Rot deckendes Rot 34 5 blaustichiges Rot deckendes Rot 35 6 Rotviolett 36 7 blaustichiges Rot deckendes Rot 37 8 Rotviolett sehr stark deckendes Rot 38 9 gelbstichiges Rot deckendes Gelbrot (vgl. Beispiel 53) 39 10 Orange deckendes Rotorange (vgl. Beispiel 54) 40 12 blaustichiges Rot deckendes Rot 41 13 Rot etwas deckendes Rot 42 14 rotstichiges Grau Schwarz 43 15 Rot lasierendes Rot 44 16 blaustichiges Rot deckendes Rot 45 17 Rot 46 18 blaustichiges Rot 47 19 blaustichiges Rot 48 20 Violett 49 22 blaustichiges Rot deckendes Rot 50 23 blaustichiges Rot 51 24 blaustichiges Rot lasierendes Rot 52 25 blaustichiges Rot lasierendes Rot 53 26 Rot deckendes Rot Beispiele 54 bis 56 20 Teile des in der folgenden Tabelle genannten Farbstoffs werden bei O bis 50C in 200 Teilen 96prozentiger Schwefelsäure gelöst und anschließend auf ein Gemiscn aus 1000 Teilen Eis und Wasser bei O bis 10°C gefällt, Die Fällung wird abfiltriert und säure frei gewaschen. Man erhält einen ca. 15prozentigen Farbstoffteig.Example dye color shade from Ex. Stove enamelling, full shade stoving offcuts 1:20 paint finish 33 4 opaque red with a blue cast 34 5 opaque red with a blue cast Red 35 6 Red-violet 36 7 Blue-tinged red, opaque red 37 8 Red-violet very strong opaque red 38 9 yellowish red opaque yellow red (see example 53) 39 10 Orange opaque red-orange (cf. Example 54) 40 12 blue-tinged red opaque Red 41 13 red somewhat opaque red 42 14 reddish gray black 43 15 red translucent Red 44 16 bluish red opaque red 45 17 red 46 18 bluish red 47 19 bluish red 48 20 purple 49 22 bluish red opaque red 50 23 bluish Red 51 24 blue-tinged red translucent red 52 25 blue-tinged red glazing Red 53 26 Red opaque red Examples 54 to 56 20 parts of the table below mentioned dye are at 0 to 50C in 200 parts of 96 percent sulfuric acid dissolved and then on a mixture of 1000 parts of ice and water at 0 bis 10 ° C precipitated, the precipitate is filtered off and washed free of acid. You get an approx. 15 percent dye dough.

A) Einbrennlackierung in Verschnitt 1:20 (aus Farbstoffteig) a) 133 Teile des 15prozentigen Farbstoffteiges werden mit 64 Teilen eines lösungsmittelfreien mit Sojaöl modifizierten Alkydharzes und 16 Teilen Bis-äthyl-hexylphthalat auf einem Dreiwalzenstuhl mit 6 Passagen bei 60 atü Anpreßdruck der Walzen durch Flushen zu einer Volltonpaste verarbeitet.A) Stoving enamel in a ratio of 1:20 (from dye paste) a) 133 Parts of the 15 percent dye dough are mixed with 64 parts of a solvent-free one with soybean oil modified alkyd resin and 16 parts of bis-ethyl-hexyl phthalate on one Three-roller mill with 6 passages at 60 atmospheric pressure of the rollers by flushing processed with a full tone paste.

b) 66 Teile eines Bindemittels (erhalten durch Vermischen von 70 Teilen lösungsmittelfreiem mit SoJaöl modifiziertem Alkydharz, 17,5 Teilen Bis-äthyl-hexylphthalat und 12,5 Teilen eines lösungsmittelfreien Melaminharzes) werden mit 30 Teilen Titandioxid (Rutilware) und 4 Teilen eines kolloidalen Siliziumdioxid auf dem Dreiwalzenstuhl bei 60 at mit 6 Passagen zu einer Titandioxidpaste angerieben. b) 66 parts of a binder (obtained by mixing 70 Parts of solvent-free alkyd resin modified with soya oil, 17.5 parts of bis-ethyl-hexyl phthalate and 12.5 parts of a solvent-free melamine resin) are mixed with 30 parts of titanium dioxide (Rutile ware) and 4 parts of a colloidal silicon dioxide on the three-roll mill rubbed at 60 at with 6 passages to form a titanium dioxide paste.

c) 0,4 Teile der nach a) hergestellten Volltonpaste und 5 Teile der nach b) hergestellten Titandioxidpaste werden auf einem Telleranreibegerät gemischt und verrieben. Mit dieser Farbpaste wird wie in den Beispielen 29c und 31 beschrieben ein Lackaufstrich hergestellt, der nach dem Ablüften 45 Minuten bei 1200C eingebrannt wird. Man erhält eine Färbung mit sehr guten Eigenschaften. c) 0.4 parts of the full tone paste prepared according to a) and 5 parts of the titanium dioxide paste prepared according to b) are mixed on a plate grater and rubbed. This color paste is used as described in Examples 29c and 31 a varnish spread was produced which, after flashing off, was baked for 45 minutes at 1200C will. A dyeing with very good properties is obtained.

B) 5prozentige Volltoneinbrennlackierung auf Papier 1 Teil der nach A) a) erhaltenen Volltonpaste wird mit 3 Teilen eines Bindemittels (das eine Mischung aus 70 Teilen eines lösungsmittelfreien mit Sojaöl modifzierten Alkydharzes, 17,5 Teilen Bis-äthyl-hexylphthalat und 12,5 Teilen eines lösungsmittelfreien Melaminharzes ist) auf einem Telleranreibegerät gemischt und verrieben Mit dieser Farbpaste wird wie in Beispiel 31c beschrieben ein Lackaufstrich hergestellt. Nach dem Ablüften wird der Aufstrich 45 Minuten bei 120°C eingebrannt.B) 5 percent full tone stove enamel on paper 1 part of the after A) a) obtained full tone paste is mixed with 3 parts of a binder (which is a mixture from 70 parts of a solvent-free alkyd resin modified with soybean oil, 17.5 Parts of bis-ethyl-hexyl phthalate and 12.5 parts of a solvent-free melamine resin is) mixed and rubbed on a plate grater. This color paste is used as described in Example 31c, a paint spread was prepared. After venting the spread is baked for 45 minutes at 120 ° C.

Man erhält eine Färbung mit sehr guten Eigenschaften. A dyeing with very good properties is obtained.

Beispiel Farbstoff Farbton in aus Bsp. Einbrennlackierung Volltoneinbrennim Verschnitt 1:20 lackierung 54 9 stark blaustichiges Rot Dunkelrot (andere Kristallform als der chemisch gleiche Farbstoff aus Beispiel 38 55 10 stark blaustichiges Rot stark decken-(andere Kristallform des blaudes chemisch gleichen stichiges Farbstoffs aus Beispiel Rot 39 26 26 Rot lasierendes Rot Beispiele 57 bis 59 Weich-PVC; 1:10 (Verschnitt) 0,50 Teile des in der Tabelle genannten Farbstoffs der wie in den Beispielen 32 bis 52 angegeben in einer Sandmühle gemahlen worden ist, werden mit 5,0 Teilen Titandioxid (Rutilware) und @@@er Mischung aus 65 Teilen Polyvinylchloridpulver, 36 Teilen Diäthyl-hexylphthalat und 2 Teilen Dibutyl-Zinn-bis-thioglykolsäure-hexylester auf einem Mischwalzwerk bei 150 bis 160°C homogenisiert (Dauer ca. 8 Minuten), zu Fellen gewalzt und auf einem Kalanderwalzwerk geglättet. Man erhält gefärbte Felle, welche den in der Tabelle angegebenen Faraton aufweisen. Die Färbungen weisen sehr gute Licht- und Weichmas@@r@@@@@eit auf.Example color shade in from Ex Blending 1:20 paintwork 54 9 strongly bluish red dark red (different crystal shape than the chemically identical dye from Example 38 55 10 strongly bluish red strongly opaque (another crystal form of the blue, chemically identical, tinged dye from example red 39 26 26 red translucent red Examples 57 to 59 soft PVC; 1:10 (Blend) 0.50 part of the dye mentioned in the table as in the examples 32 to 52 indicated has been ground in a sand mill to 5.0 parts Titanium dioxide (rutile goods) and a mixture of 65 parts of polyvinyl chloride powder, 36 parts of diethyl hexyl phthalate and 2 parts of dibutyl tin bis-thioglycolic acid hexyl ester Homogenized on a mixing roll mill at 150 to 160 ° C (duration approx. 8 minutes) Hides rolled and smoothed on a calender mill. Dyed skins are obtained which have the color tone given in the table. The colorations are very wise good light and soft masks @@ r @@@@@ eit on.

Beispiel Farbstoff Farbton der Färbung aus Beispiel gelbstichig Rot 58 16 blaustichig Rot 59 12 blaustichig Rot Beispiel 60 Färbung von Hart-PVC; 2:1 (Vollton) 1 Teil Farbstoff aus Beispiel 1 100 Teile Polyvinylchloridpulver (Suspensions- oder Emulsionsware), 0,5 Teile Titandioxid (Rutilware) und 2 Teilen Dibutyl-Zinn-bis-thioglykolsäurehexylester werden auf einem Mischwalzwerk bei 150 bis 1600C homogenisiert (Dauer ca. 8 Minuten). Die erhaltenen Walzfelle werden auf einer Plattenpresse bei 1400C mit 0,4 kg/cm2 zu Platten gepreßt. Man erhält kräftig gelbstichig rot gefärbte Preßlinge, die eine sehr gute Licht echtheit aufweisen.Dye example Color shade from the example yellowish red 58 16 bluish red 59 12 bluish red Example 60 staining of rigid PVC; 2: 1 (full tone) 1 part of dye from Example 1 100 parts of polyvinyl chloride powder (Suspension or emulsion goods), 0.5 parts of titanium dioxide (rutile goods) and 2 parts Dibutyl-tin-bis-thioglycolic acid hexyl ester are mixed on a rolling mill at 150 Homogenized up to 1600C (duration approx. 8 minutes). The rolled heads obtained are on pressed into plates in a plate press at 1400C with 0.4 kg / cm2. One gets vigorous yellowish red colored compacts, which have a very good light fastness.

Beispiel 61 Verfährt man wie in Beispiel 60 beschrieben, verwendet aber ein Teil des Farbstoffs aus Beispiel 2, so erhält man kräftig gelbstichig rot gefärbte Preßlinge mit ebenfalls sehr guter Lichtechtheit. Example 61 The procedure described in Example 60 is used but part of the dye from Example 2 is obtained with a strong yellowish red dyed compacts with also very good lightfastness.

Beispiel 62 Färbung von Hart-PVC; 1:10 (Verschnitt) 0,1 Teile des Farbstoffs aus Beispiel 1, 100 Teile Polyvinylchloridpulver (Suspensions- oder Emulsionsware), 1 Teil Titandioxid (Rutilware) und 2 Teile D~Dutyl-Zinn-bis-thioglyRolsCurehexylester werden auf einem Mischwalzwerk wie in Beispiel 60 beschrieben, homogenisiert und anschließend zu Platten gepreßt. Example 62 Coloring of Rigid PVC; 1:10 (waste) 0.1 parts of the Dyestuff from Example 1, 100 parts of polyvinyl chloride powder (suspension or emulsion goods), 1 part titanium dioxide (rutile goods) and 2 parts D ~ dutyl tin bis-thioglyrols-curehexyl ester are described on a rolling mill as in Example 60, homogenized and then pressed into panels.

Man erhält orangerote Preßlinge, die sehr gute Lichtechtheit aufweisen.Orange-red compacts are obtained which have very good lightfastness.

Beispiel 63 Verfährt man wie in Beispiel 62 beschrieben, verwendet aber 0,1 Teile des Farbstoffs aus Beispiel 2, so erhält man orangerote Preßlinge mit ebenfalls sehr guter Lichtechtheit. Example 63 The procedure described in Example 62 is used but 0.1 part of the dye from Example 2, orange-red compacts are obtained also with very good lightfastness.

Beispiel 64 Färbung von Polystyrol 0,05prozentig (transparent) 0,05 Teile des Farbstoffs aus Beispiel 24 werden in einem Trommelmischer mit 100 Teilen gemahlenem Polystyrol-Blockpolymerisat trocken gemischt. Das Gemisch wird auf einer Schneckenpresse bei einer Zylinder-Temperatur von 200 bis 250°C geschmolzen und homogenisiert. Die gefärbte plastische Masse wird durch Heißabschlagen am Düsenkopf oder durch Ausziehen von Fäden unter Kühlung granuliert. Das so erhaltene Granulat wird anschließend in einer Spritzgußvorrichtung bei 200 bis 2500C zu Formkörpern verspritzt oder auf Pressen zu beliebigen Körpern gepreßt. Man erhält rotorange Spritzlinge mit sehr guter Lichtechtheit. Example 64 Coloring of polystyrene 0.05 percent (transparent) 0.05 Parts of the dye from Example 24 are 100 parts in a drum mixer ground polystyrene block polymer dry mixed. The mixture is on a Melted screw press at a cylinder temperature of 200 to 250 ° C and homogenized. The colored plastic mass is produced by hot knocking on the nozzle head or granulated by drawing threads with cooling. The granules thus obtained is then molded in an injection molding machine at 200 to 2500C sprayed or pressed to any body on presses. Red-orange is obtained Moldings with very good lightfastness.

Anstelle von Polystyrol-Blockpolymerisat kann auch ein Polystyrol-Emulsionspolymerisat, ein Polystyrol-Suspensionspolymerisat oder ein Mischpolymerisat aus Styrol, Butadien und Acrylnitril und/oder Acrylestern verwendet werden.Instead of a polystyrene block polymer, a polystyrene emulsion polymer, a polystyrene suspension polymer or a copolymer of styrene and butadiene and acrylonitrile and / or acrylic esters can be used.

Beispiel 65 Verfährt man wie in Beispiel 64 beschrieben, verwendet aber 0,05 Teile des Farbstoffs aus Beispiel 25, so erhält man rotorange Spritzlinge mit sehr guter Lichtechtheit. Example 65 The procedure described in Example 64 is used but 0.05 part of the dye from Example 25 results in red-orange injection molded parts with very good lightfastness.

Claims

Claims 1. Dyes of the perylene -), 4,9,10-tetracarboxylic acid diimide of the formula in which X and X 'are identical or different linear or branched divalent aliphatic radicals with 2 to 15 carbon atoms or cycloaliphatic radicals with 6 to 8 carbon atoms, R and R' are identical or different linear or branched C1 to C7-alkyl, C5 - to C7-cycloalkyl or optionally by C1- to C4-alkyl, methoxy, ethoxy, chlorine, bromine or fluorine, substituted phenyl or naphthyl, Y is chlorine or bromine and n is a number between 0 and 3.

2. Dyestuffs according to Claim 1, characterized in that n = O.

3. Dyes according to claim 1, characterized in that X and X 'are linear or branched C2 to C6 alkylene.

4. Dyes according to claim 1, characterized in that that R and R 'are linear or branched Cl to C3-alkyl,

5. Dyes according to Patent claim 1, characterized in that R and R 'denote phenyl.

6. A process for the preparation of dyes of the formula according to claim 1, by condensation of perylene-3,4,9,10Ttetracarboxylic acid or its anhydride with primary aliphatic amines in the heat, characterized in that the primary amines are those of the formula or mixtures of these amines, where X and R are as defined in claim 1.

7. Process for the preparation of dyes according to Claim 1, characterized in that perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acid or its anhydride with compounds of the formula in which A is hydrogen or methyl and B is alkyl or phenyl, which may also be substituted by 1 or 2 chlorine or methoxy groups, is condensed.

8. Use of the dyestuffs according to Claim 1 as pigments for coloring of paints, resins, printing inks, glue paints and plastics in bulk.