DE2543849B2

DE2543849B2 -

Info

Publication number: DE2543849B2
Application number: DE2543849A
Authority: DE
Inventors: Mark Pejsachovitsch Grinblat
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1975-10-01
Filing date: 1975-10-01
Publication date: 1979-05-10
Also published as: DE2543849A1; DE2543849C3

Description

Besonders verbreitet sind vulkanisierbarc thermostabilisierte Mischungen auf der Basis von Polysiloxankautschuken, in denen man als thermostabilisierenden Zusatz Eisenoxid verwendet (US-PS 30 98 836).

Es sind auch Mischungen bekannt, wo man als thermostabilisierende Zusätze Oxide von Kupfer, Chrom, Mangan, Nickel, Niob, Yttrium oder Zirkonium sowie Gemische der Oxide von Kupfer und Nickel, die in gleichen Verhältnissen genommen werden, verwendet (US-PS 31 37 670).

Es sind außerdem in der Literatur Mischungen auf der Oasis von Polysiloxankautschuken beschrieben, wo man als thermostabilisierende Zusätze Salze von Kobalt, Zer oder Kupfersalze organischer Säuren verwendet (US-PS 29 99 076).

Solche ihermostabilisierten vulkanisierbaren Mischungen bereitet man auf der Basis von Polysiloxankautschuken, welche hauptsächlich Diorganosiloxanglieder enthalten, jedoch auch in untergeordneten Mengen Triorganosiloxan-, Monoorganosiloxan- und sogar SiO2-Glieder aufweisen können.

Das Verhältnis der organischen Reste zu den Siiiciumatomen liegt im Bereich von 1,98 :1 bis 2,01 : 1.

Man verwendet vorzugsweise Siloxanpolymere mit endständigen Hydroxyl-, Alkoxy-, Vinyl-, Acylgruppen oder Wasserstoffatomen. Dieselben Gruppen können sich über die ganze Länge der polymeren Siloxankette befinden, wobei es wünschenswert ist, daß 50% aller organischen Reste die Methylreste ausmachen. Die übrigen organischen Reste können einwertige Kohlenwasserstoffreste oder halogenierte Kohlenwasserstoffreste, beispielsweise Alkylreste, wie Methyl-, Äthyl-, Isopropyl-, tert.-Butyl-, 2-Äthylhexyl-, Dodecyl- oder Octadecylreste, Alkenylreste, wie Vinyl-, Allyl- oder Hexadie.nylreste, Cycloalkylreste, wie Cyclopentyl- oder Cyclohexylreste, Cycloalkenylreste, wie Cyclopentenyl- oder Cyclohexenylreste, Arylreste, wie Phenyl-, Naphthyl- oder Phenylphenyienreste, Aralkylreste, wie Benzyl-, Phenylethyl- oder Xylylreste, Alkarylrcste, wie Toluyl- oder Dimethylphenylreste, sein. Diese einwertigen Kohlenwasserstoffreste können halogeniert sein, beispielsweise Chlormethyl-, 3,3,3-Trifluorpropyl-, Perchlorphenyl-, 2,3-Dibromcyclohexyl-, Λ/χ,Λ-Trifluortolyl-, 2,4-Dibrombenzol-, Trifluormonochlorvinyl-, «^JJ-Trifluor-ix-chlorcyclobutyl- oder 2-Jodcyclopenten-3-ylreste.

Für die Vulkanisation der Mischungen auf der Basis von Siloxankautschuken verwendet man konventionelle handelsübliche Vulkanisiermittel, beispielsweise organische Peroxide, welche im Molekül mindestens einen aromatischen Acylrest enthalten. Die besten von diesen können tert-Butylperbenzoat, Di-tert-Butylperoxid, Benzoylperoxid, 2,4-Dichlorbenzoylperoxid oder Dicumylperoxid sein. Die Menge des Vulkanisiermittels beträgt im allgemeinen von 0,2 bis; 2 Gewichtsteile auf 100 Gewichtsteile Polysiloxankaiitschuk. Die in den genannten Mischungen verwendeten Siloxanpolymere können gefüllt oder nichtgefüllt sein. Als Füllstoffe verwendet man Oxide von Metallen, beispielsweise Titan, Eisen oder Zink, faserige Füllstoffe, beispielsweise Asbest Kieselsäure-Füllstoffe, beispielsweise Diatomeenerde oder gemahlenen Quarz. Außerdem verwendet man Verstärker-Kieselerdefüllütoffe, beispielsweise fein verteiltes Siliciumdioxid, dessen Oberfläche mehr als

is 50m²/g beträgt Diese Füllstoffe können modifiziert sein und an der Oberfläche Organosilylgruppen aufweisen.

Den Verstärkungsfüllstoff gibt man der Mischung in einer Menge von 20 bis 200 Gewichtsteilen, vorzugsweise von 20 bis 80 Gewichtsteilen, auf 100 Gewichtsteile Polysiloxankautschuk zu. Andere Füllstoffe können in einer Menge bis 400 Gewichtsteile auf 100 Gewichtsteile Polysiloxankautschuk zugegeben werden. Im Falle der Verwendung als Füllstoffe von feinverteiltem Siliciumdioxid mit einer Oberfläche von über 50 m²/g verwendet man Zusätze, die die Verstrammung der vulkanisierbaren Mischung bei der Lagerung verhindern. Als solche Zusätze, die eine Verminderung der Verstrammung der Massen verhindern, können dienen:

Diphenylsilandiol, Diphenyldimethoxysilan, Diphenyldiäthoxysilan, (Tetramethyläthy!endioxy)-diäthy!silan, (Tetramcthyläthylendioxy)-diphenyl'silan, (Tetramethyläthylendioxy)-dimethylsilan, 1,1 ^-Trimethyl-2-äthyläthylenglykol, Tetraäthyläthylenglykol oder andere.

J5 Ihre Menge beträgt von 2 bis 15 Gewichtsteile auf 100 Gewichtsteile Polysiloxankautschuk.

Jedoch weisen die aus den obengenannten Mischungen erhaltenen Vulkanisate eine niedrige Thermostabilität auf, zu deren Steigerung man den Mischungen thermostabilisierende Zusätze zugibt (US-PS 30 98 836, 31 37 670, 29 99 076). So wiesen die Eisenoxide enthaltenden Vulkanisate nach dem Halten bei einer Temperatur von 315°C während 24 Stunden eine Reißfestigkeit von 42 kp/cm² und >eine Bruchdehnung von 190% auf. Die Oxide von Kupfer, Mangan, Nickel, Chrom enthaltenden Vulkanisate wiesen nach der Alterung bei einer Temperatur von 300⁰C während 16 Stunden eine Bruchdehnung von 223 bzw. 250, 270, 230% auf.

Die Verwendung als thermostabilisierendcr Zusatz von Kupfersalzen der aliphatischen Carbonsäuren (US-PS 29 99 07G), Kupferacetat oder Kupferoctoat (US-PS 30 98 836) liefert ebenfalls keinen nennenswerten Effekt der Steigerung der Thermostabilität der

V) Vulkanisate auf der Basis von Siloxankautschuken. Die Thermostabilität solcher Vulkanisate ist niedriger als die Thermostabilität der Vulkanisate, welche Eisenoxid enthalten, und zwar wiesen nach der Alterung bei einer Temperatur von 3I5°C während 24 Stunden die

bo Yulkanisate eine Reißfestigkeit von 36 kp/cm² und eine Bruchdehnung von 180% auf.

Die Menge des thermostabilisierenden Zusatzes beträgt im allgemeinen von 0,05 bis 20 Gewichtsteile auf 100 Gewichtsteile Polysiloxankautschuk.

b5 In der JP-PS 3021/68 wird die Stabilisierung von Polysiloxanen mit Kupferiodid beschrieben. Auf diese Weise stabilisierte Polysiloxane werden als Schmiermittel, Dichtkleber und Wärmeträger veirwendet.

ErfindungsgemäQ handelt es sich jedoch um eine auf der Basis eines höher- bzw. niedermolekularen Polysiloxans unter Zusatz eines Füllers, Thermostabilisators und Vulksnisierungsmittels hergestellten !Composition, die zur Fertigung von Dichtungen, Isolierungen, Kabelumhüllungen, Kabel usw. verwendet wird.

Die genannten Produkte können über lange Zeit bei erhöhter Temperatur sowie bei eingeschränkter Luftzufuhr verwundet werden. Die Erfindung bezieht sich somit im ,weitesten Sinn auf die Herstellung von Kautschukgemischen zur Erzeugung von hitzebeständigem Gummi.

Ferner ist darauf hinzuweisen, daß für die Herstellung der unter den genannten Bedingungen im Einsatz befindlichen Produkte das Kupferiodid nicht der geeignete Stabilisator ist, und zwar aus folgenden Gründen:

1. Kupferiodid ;stzt durch Umsetzung mit den OH-Gruppen des Polymeren und/oder Füllers HJ frei, der unter Abschluß bei eingeschränkter Luftzufuhr zur Verminderung der Abbaubeständigkeit der Komposition führt.

2. Kupferjodid nimmt bei der Lagerung eine braune Farbe an. Seine Verwendung führt somit zur r> Verfärbung der Produkte, was in vielen Fällen nicht erwünscht ist.

Im Gegensatz dazu haben die erfindungsgemäß eingesetzten Kupferverbindungen eine doppelt positive Wirkung. Einerseits inhibieren sie thermooxydative Prozesse, andererseits bilden aie durci Umsetzung mit den endständigen OH-Gruppen Je"; Kautschuks Metallpolymerisate. Eine derartige Reaktion ann selbstverständlich auch durch Umsetzung mit den OH-Gruppen r, des Füllers erfolgen, was einen zusätzlichen thermostabilisierenden Effekt hat (s. V.V. Rode, N.A. Verchotin, S. R. Rafikov, Vysokomol. soedin., Xl, 7, 1529 [1969]). Bei der genannten Umsetzung kommt es auch zur Freisetzung eines Restes des Salzes, der bei hohen Temperaturen und insbesondere unter Abschluß ebenfalls mit der Siloxankette reagieren kann. Darin gerade liegt der Vorzug der erfindungsgemäß verwendeten Salze, da die Anionen derselben ihrerseits wiederum Thermostabilisatoren sind (A. S. Kuz'minskij, E.A. Goldovskij, DAN USSR, 160, 1, 125, 1965; R. M. Aseeva, S. M. M e zi ko vs kij, A.A. Cholodovskaja, O.G. Sel'skaja, A. A. Berlin, V.M.S. (A), XV, 8, 1868 [1973]; US-PS 27 39 952 [1956]). -₎₍i

Zweck der Erfindung ist es, die genannten Nachteile zu vermeiden.

Der Gegenstand der Erfindung ist aus den vorstehenden Ansprüchen ersichtlich.

Man verwendet zweckmäßigerweise als Kupfersilikat ί·ϊ Kupfermetasilikat und gibt dieses der Mischung in einer Menge von 1 bis 5 Gewichtsteilen zu.

Man verwendet auch zweckmäßig als Kupfersilikat Kupferpolyhydrosilikat, welches der Mischung in einer Menge von 2 bis 50 Gewichtsteilen zugeführt wird. _b0

Zur Verbesserung der Beständigkeit der Vulkanisate gegen Abbau unter den Bedingungen mit begrenztem Luftzutritt gibt man die obengenannten Kupfersalze der vulkanisierbaren Mischung in Kombination mit Metalloxiden, wie Zinkoxid oder Titandioxid oder Nickeloxid, b-s oder Eisenoxid, die in einer Menge von 2 bis 10 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile Siloxankautschuk genommen werden, zu.

Eine bevorzugte Variante der Durchführung der Erfindung ist der Einsatz in einer vulkanisierbaren thermostabilisierbaren Mischung, welche folgende Komponenten (in Gewichtsteilen) enthält:

Vinylpolysiloxankautschuk 100

2,4-Diehlorbeüzoylperoxid 0,9 Feinverteiltes Siliciumdioxid mit

einer Oberfläche von 175 m²/g 47 bis 52 Niedermolekulares Polydimethylsiloxan, welches bis 8 bis 10 Gew.-%

Hydroxylgruppen enthält 10

Kupfermetasilikat l

Zinkoxid 5

Die vulkanisierbaren, erfindungsgemäß thermostabilisierten Mischungen besitzen gegenüber den bekaimten folgende Vorteile.

Vulkanisate unter Verwendung von 1 Gewichtsteil Kupferrnetasiükat, weisen nach dsr Alterung während 4 Tagen bei einer Temperatur von 330⁰C eine Bruchdehnung von 180% auf, während das auf der Basis der bekannten Mischung erhaltene Vulkanisat nach der Alterung bei einer Temperatur von 316°C während 24 Stunden eine Bruchdehnung von 140% aufwies.

Außerdem gestattet es die Verwendung in der thermostabilisierten Mischung von 1 Gewichtsteil Kupfermetasilikat und 5 Gewichtsteilen Zinkoxid auf 100 Gewichtsteile Polysiloxankautschuk, Vulkanisate mit erhöhter Beständigkeit gegen Abbau unter den Bedingungen mit begrenztem Luftzutritt zu erhalten. So wiesen die Vulkanisate nach dem Halten unter den Bedingungen mit begrenztem Luftzutritt während 24 Stunden bei einer Temperatur von 200°C eine Elastizität auf, die die Elastizität analoger, kein Kupfersalz der anorganischen Säuren enthaltender Vulkanisate um anderthalb Male übersteigt.

Somit macht es die Erfindung möglich, die Betriebstemperatur der Erzeugnisse auf der Basis von Polysiloxankautschuken auf 330⁰C im Luftmedium zu erhöhen und ihre Beständigkeit in einem geschlossenen System zu verbessern. Die beschriebenen Vorteile durch die Erfindung werden aus der nachstehend angeführten ausführlichen Beschreibung zu ersehen sein.

Die erfindungsgemäß stabilisierte, vulkanisierbare Mischung bereitet man auf der Basis von Polysiloxankautschuken, wobei als solche Dimethyl-, Melhyläthyl-, Methylvinyl-, Methylvinyltrifluorpropyl-, Methylvinylphenylpolysiloxankautschuk oder andere verwendet werden können.

Die in solchen vulkanisierbaren, thermostabilisierten Mischungen verwendeten Siloxanpolymeren sollen ein Molekulargewicht im Bereich von 10 000 bis 700 000 aufweisen und in der Mischung 50 bis 70 Gew.-% ausmachen.

Für die Vulkanisation der Polysiloxanmischung verwendet man konventionelle Vulkanisiermittel, meistenteils organische Peroxide, beispielsweise 2,4-Dichlorbenzoylperoxid, Dicumylperoxid oder (ert.-Butylperoxid, welche den genannten Mischungen in einer Menge von 0,2 bis 2 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile Polysiloxankautschuk zugegeben werden.

Als Füllstoffe können Verstärkungsfüllstoffe, solche wie Kieselerdeaerogel oder gefälltes SiO₂, die eine Gesamtfläche von über 50 m²/g aufweisen, verwendet werden.

Diese Füllstoffe können an der Oberfläche Organosilylgruppen aufweisen.

Der Füllstoff wird der Mischung in einer Menge von 5 bis 80 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsleile Polysiloxankautschuk zugegeben.

Man verwendet zweckmäßigerweise von den genannten Kupfersalzen in vulkanisierbaren thermostabilisierten Mischungen Kupfersilikate, weil sie den größten thermostabilisierenden Effekt zeigen. Außerdem können in Anwesenheit der genannten Salze verschiedene färbende Zusätze verwendet werden. Von den Kupivrsilikaten sind bevorzugt Kupfermetasilikat ι ο oder Kupferpolyhydrosilikat zu verwenden. Die Herstellung dieser Produkte ruft keine technologischen Schwierigkeiten hervor. Die Herstellung und das chemische Verhalten der genannten Silikate sind in dem Buch »Silikagel als anorganischer Kationenaustau- is scher«, Leningrad, 1963, Verlag Goschimisdat, A. P. Duschina, W. B.Alesicowski, beschrieben.

Die Verwendung der genannten Kupfersalze in der vulkanisierbaren thermostabilisierten Mischung auf der Basis von Polysiloxankautschuk in einer Menge von weniger als 0,2 Gewichisteilen auf 100 Gewichtsteile Poiysiioxankautschuk liefert nicht den gewünschten Effekt der Thermostabilisierung. Die obere Grenze, die 50 Gewichtsteile auf 100 Gewichtsteile Polysiloxankautschuk beträgt, ist durch die Möglichkeit bedingt, Kupferpolyhydrosilikat gleichzeitig als feinverteüten Kieselerdefüllstoff und als thermostabilisierenden Zusatz zu verwenden.

Zur Steigerung der Abbaubeständigkeit in einem geschlossenen System mit begrenztem Lüftzutritt gibt jo man der vulkanisierbaren thermostabilisierten Mischung auf der Basis von Polysiloxankautschuk die obengenannten thermostabilisierenden Zusätze in Kombination mit Metalloxiden, wie Zinkoxid, Titandioxid, Nickeloxid oder Eisenoxid zu, die in einer Menge von 2 bis 10 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile Polysiloxankautschuk genommen werden.

Die Verwendung der obengenannten Oxide in der vulkanisierbaren thermostabilisierten Mischung auf der Basis von Polysiloxankautschuk in einer Menge von wenigei als 2 Gewichtsteilen Polysiloxankautschuk und mehr als 10 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile Polysiloxankautschuk führt nicht zu einor Verbesserung der Beständigkeit der Vulkanisate unter den Bedingungen mit begrenztem Luftzutritt.

Die erfindungsgemäß stabilisierte Mischung wird auf konventionelle Weise, beispielsweise auf Walzen oder in einer Mischmaschine, bereitet.

Die Mischungen vulkanisiert man unter Druck während 5 bis 20 min bei einer Temperatur von 120 bis 150⁰C unter anschließender Wärmebehandlung in einem Thermostaten im Luftmedium bei einer Temperatur von 150 bis 300⁰C während 6 bis 24 h oder erhärtet im Fall einer Mischung auf der Basis von niedermolekularem Polysiloxankautschuk mit gewöhnlich für diese Zwecke verwendeten Katalysatoren, beispielsweise mit einem Gemisch von Tetraäthoxysilan und Zinndibutyldilaurat. Die Vulkanisation der genannten thermostabilisierten Mischungen auf der Basis von Polysiloxankautschuken kann mit Heißluft unter Normaldruck durchgeführt werden.

Die Thermostabilität der auf der Basis der erfindungsgemäß thermostabilisierten Mischungen erhaltenen Vulkanisate bewertet man nach ihren elastischen Eigenschaften nach dem Halten in einem Thermostaten h% bei einer Temperatur von 300⁰C während 24 oder 72 h, bei einer Temperatur von 330⁰C während 48 oder 96 h an der Luft und I s\ einer Temperatur von 200⁰C während 24 h in einem geschlossenen System unter den Bedingungen mit begrenztem Luftzutritt.

Nachstehend wird die Erfindung anhand konkreter Beispiele ihrer Durchführung näher erläutert.

Beispiel 1

100 Gewichtsteile Vinylpolysiloxankautschuk, 1 Gewichtsteil Dicumylperoxid, 35 Gewichtsteile feinverteilten Kieselerdefüllstoff SiO₂ mit einer Oberfläche von 300 mVg, 8 Gewichtsteile Methylphenyldirnethoxysilan und 0,20 Gewichtsteile Kupfermetasilikat vermischt man auf Walzen bei einer Temperatur der Walzen von 25°C während 15 min. Die Mischung vulkanisiert man in einer hydraulischen Presse bei einer Temperatur von 150⁰C während 20 min unter anschließendem Thermostatieren bei einer Temperatur von 200⁰C in einem Thermostaten im Luftmedium während 6 h. Die Kennwerte des Vulkanisats sind in der Tabelle angeführt.

Beispiei 2

Nach der in Beispiel 1 beschriebenen Methodik bereitet man eine vulkanisierbare Mischung und ein Vulkanisat auf ihrer Basis unter Verwendung von 1 Gewichtsteil KupfermetasilikaL Die Kennwerte des Vulkanisats sind in derTabelle angeführt.

Beispiel 3

Nach der in Beispiel 1 beschriebenen Methodik bereitet man eine vulkanisierbare Mischung und ein Vulkanisat auf ihrer Basis unter Verwendung von 5 Gewichtsteilen Kupfermetasilikat. Die Kennwerte des Vulkanisats sind in derTabelle angeführt.

Beispiel 4

100 Gewichtsteile Vinylpolysiloxankautschuk, 52 Gewichtsteile feinverteiltes SiO? (spezifische Oberfläche 175m²/g), 10 Gewichtsteile niedermolekulares Polydimethylsiloxan mit 8 bis 10 Gew.-°/o Hydroxylgruppen, 5 Gewichtsteile Zinkoxid und ! Gewichtsteil Kupfermetasilikat vermischt man auf Weizen bei einer Temperatur der Walzen von 25°C während 15 min. Dann erhitzt man die Mischung in einem Thermostaten an der Luft bei einer Temperatur von 130°C während 30 min. Nach der Abkühlung der Mischung auf die Raumtemperatur gibt man 2,4-Dichlorbenzoylperoxid in einer Menge von 0,9 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile Polysiloxankautschuk zu. Die Mischung vulkanisiert man in einer hydraulischen Presse bei einer Temperatur von l.?0°C während 15 bis 30 min unter inschließender Wärmebehandlung im Luftmedium während 6 bis 12 h bei einer Temperatur von 200⁰C. Die Kennwerte des Vulkanisats sind in der Tabelle angeführt.

Beispiel 5

Nach der in Beispiel 4 beschriebenen Methodik bereitet man eine vulkanisierbare Mischung und ein Vulkanisat auf ihrer Grundlage unter Verwindung von 1 Gewichtsteil Kupferpolyhydrosilikat. Die Kennwerte des Vulkanisats sind in derTabelle angeführt.

Beispiel 6

100 Gewichtsteile Dimethylvinylpolysiloxankautschuk. 52 Gewichtsleile fninvoripiltt«: SiD, rohm-dä^ho

l75m-'/g). IO Gewichtsteile niedermolekulares F'olydimethylsiloxan mit 8 bis 10 Gew.-"/n Hydroxylgruppen und ! Gewichtsteil Kupferpolyhydrosilikat verinischl man auf Walzen bei einer Temperatur der Walken von 25 C während 20 min, kiihli während 30 min auf die ί Umgebungstemperatur ab und gibt 0.9 Gewichtsteile 2.4-Dichlorbenzoylperoxid zu.

Die Mischung vulkanisiert man in einer hydraulischen Presse bei einer Temperatur von 120⁰C wahrend 15 bis 30 min unter anschließender Wärmebehandlung im in l.uftmccliiim während 6 bis 12 h bei einer Temperatur von 200 (.'. Die Kennwerte des V'ulkanisats sind in der Tabelk angeführt.

I! e i s ρ ι e I 7

Nach der in Beispiel β beschriebenen Methodik bereuet man eine vulkanisierbare Mischurn: und ein Vulkanisat auf ihrer Basis, der man 2 Gewichtsteik T;i.,_n,ij,,vi.j /_i;^:!;> [)■» Kenrv.verlL- ■.'"'■ V;,·!!-,;::;;■■;;;·, \"i;i in der Tabelle angeführt.

Beispiel 8

Nach tier in Beispiel h beschriebenen Methodik bereitet man eine Mischung und ein Vulkanisat auf ihrer Basis, der man 80 Gewichtsteile fein\erteiltes SiO) (Oberflache 300 m-'.g). dessen Oberfläche mit Methylresten modifiziert ist. und 3 Gewichtslcile Nickeloxid /ugibt. Die Kennwerte des V'ulkanisats sind in der Tabelle angeführt.

Beispiel 4

Nach der in Beispiel b beschriebenen Methodik bereite; man eine vulkanisierbare Mischung und ein Vulkamsai auf ihrer Basis, der man 25 Gewichtstcile SiO. (Oberfläche I 75 m-'g). 25 Gcw ichtsteile Kupferpo-■.hviirosihkat und 1 Gewichtsteil 2.4-Diehlorbenzoylperoxid zugibt. Die Kennwerte des Vulkanisats sind in ■ ic- Tabelle angeführt.

Beispiel i0

Nach der in Beispiel 6 beschriebenen Methodik "!:r-;-:;c' man eine vulkaniMcrbarc Misch'ing und ein \ ulkari'sat auf ihrer Basis, die 50 Gewichtsteile K^!jpferp<"i!\ hvdrosihkiit und i.5 Gewichtsteile 2.4-Dicnkjrbenzo'.lperoxid enthält. Die Kennwerte des V-iikan^.üs sind in der Tabelle angeführt.

Beispiel 1 I

N,-:_Lh der j_n Beispiel 6 beschriebenen Methodik hcrei'er τι<n eine \ulkanisierbare Mischung auf der Bas"· "■ ίπ D:methylvin\lpher.\.ip'j!ysiloxankautschuk. Die Mischung vulkanisiert man analog zu Beispiel 6. Die Kennwerte des Vulkanisats sind in der Tabelle angeführt.

Beispiel \2

Nach der in Beispiel 6 beschriebenen Methodik bereitet man eine vuikanisierbare Mischung auf der Basis von Dimethylvinyldiphenyipoiysiioxankautschuk. Die Kennwerte des Vulkanisats sind in der Tabelle angeführt.

Beispiel !3
!00 Gewichtsteüe D:me'r.\!pc!"-^'-.Aar.kuutschiik mi;

feinvereiites SiO; (Oberfläche j 00 m^:-'g). modifizier; mit Methylresien. 5 GewxntstCiie Kupferpolyhydrosilikat. 5 Gewichlsteilc Titanoxid vermischt man in einem Mischer während b h. Dann gibt man der Mischung 4 Gewichtstcile Methyltriacetoxysilan zu und erhärtet während 24 h bei Zimmertemperatur. Die Kennwerte des Viilkanisais sind in dcrTabelle angeführt.

Beispiel 14

Man bereitet eine vulkanisierbare Mischung und ein Vulkanisat auf ihrer Basis nach der in Beispiel I beschriebenen Methodik. Als thermostabilisierenden 7 s,ii/ verwendet man Kupfersulfid in einer Menge von 0.) Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile Kautschuk. Die Kennwerte des Viilkanisais sind in der Tabelle angeführt.

Beispiel 15

Nach der in Beispiel I beschriebenen Methodik bereitet man eine vulkanisicrbiire Mischung und ein VülkaniS-Tii Tiiif ihrer tJÜSiS tinici Vur Wendung VOd i Gewichtsteil Kupfersulfid. Die Kennwerte des Vulkanisats sind in der Tabelle angeführt.

Beispiel 16

Nach tier in Beispiel 1 beschriebenen Methodik bereitet man eine vulkanisierbare Mischung und ein Vulkanisat auf ihrer Basis unter Verwendung von 5 Gewichtsieilcn Kupfersulfid. Die Kennwerte des Vulkanisats sinf' τ der Tabelle angeführt.

B e ι s ρ i eI 17

Rme vulkanisierbarc Mischung und ein Vulkanisat auf ihrer Basis bereitet man nach eier in Beispiel I beschriebenen Methodik. Als thermostabilisierenden Zusatz verwendet man Kupferborat in einer Menge von 0.5 Gewichtstellen auf 100 Gewichtstcile Polysiloxankautschuk. Die Kennwerte des Vulkanisats sind in der Tabelle angeführt.

Beispiel 18

Man bereitet nach der in Beispiel 1 beschriebenen Methodik eine vuikanisierbare Mischung und ein Vulkanisa! auf ihrer Basis unter Verwendung von 5 Gewichtsteilen Kupferborat auf 100 Gewichtsteile Polysiloxankautschuk.

Beispiel 19

Eine vulkanisierbare Mischung und ein Vulkanisat auf ihrer Basis bereitet man nach der in Beispiel I beschriebenen Methodik. Als thermostabilisierenden Zusatz verwendet man Kupferphosphid in einer Menge von I Gewichtsteil auf 100 Gewichtsteile Polysiloxoiikäutschuk. Die Kennwerte des Vulkanisats sind in der Tabelle angeführt.

Beispiel 20

Nach der in Beispiel 1 heschnebpnen Methodik bereitet man eine vulkanisierbare Mischung und ein Vulkanisat auf ihrer Basis unter Verwendung von 5 Gewichts'eilen Kupterphosphid auf 100 Gewichtsteile Polysiioxankautschuk. Die Kennwerte des Vulkanisats sind in der Tabelle angeführt.

Beispiel 21

Nach der in Beispiel 6 beschriebenen Methodik bereitet man eine vulkanisierbare Mischung und ein Vulkanisat auf ihrer uasis unter Verwendung von iO Gewichtsteüer· Eisenoxid. Die Kennwerte des Vulkanisats sind in der Tabelle angeführt.

Tabelle

Kennwerte der Vulkanisate, erhalten aus vulkanisierbaren thermostabiiisiertep Mischungen auf der Basis von Siloxankautsciiuken

Nr. des	1	Vor der Wärmebehandlung	Bruch dehnung	Rückprall- elustizität	Nach der '	Wärmebehandlung	72 h	Bruch dehnung	330 C 48 h	Bruch dehnung	96 h	-	-	200 C 24 h
Beispiels	2	Reißfestig- keit			300 C 24 h		Reißfestig keit	%	Reißfestig keit	"■;,	Reißfestig- Bruch- keit dehnung	-	im geschlossenen System
	3		%	%	Reißfestig keit	Bruch dehnung	kp/cm²	8	kp/cm²	10	kp/cm' ¹Ii	-	Rückprall elastizität, "'..
	4	kp/errr	3	4	kp/cm²	%	7	_	9	50	1! 12	-	13
1	5	2	545	—	5	6	—	435	30	265	spröde spröde	-	_
6	80	565	-	_	_	34	-	41	255	37 185	-	-
7	77	570	-	-	-	-	110	34	-	-	-	-
8	82	385	-		-	44	130	-	80		-	-
9	76	490	30	-	-	50	150	30	60	_	-	20
10	80	450	30	55	140	45	145	35	70	-	-	13
11	80	520	32	50	150	50	110	35	75	-	-	■» τ
12	75	450	31	55	160	40	!90	38	120	-	20
13	82	550	-	45	120	55	260	45	150	-	-
14	79	570	-	60	220	50	140	45	60		-
15	80	400	-	55	280	48	150	40	80	-
16	75	470	-	50	160	50	-	35	-	-
17	85	140	-	55	170	-	-	-	45	-
18	18	540	-	14	120	-	-	30	50	-
19	78	590	-	-	-	-	-	48	100	-
20	73	560	-	-	-	-	-	23	25	-
21	79	585	-	-	-	-	-	47	65	-
77	610	-	-	-	-	-	34	50	-
73	510	-	-	-	-	-	43	80	-
70	535	-	-	-	-	150	37	80	-
73	525	30	-	-	50		35		20
74		55	165

Claims

Patentansprüche:

1. Verwendung von Kupfersilikai, -sulfid, -borat oder -phosphid in einer Menge von 0,2 bis 50 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile Organopolysiloxan zur Thermostabilisierung von Organopolysiloxanmassen.

2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Kupfersilikat Kupfermetasilikat verwendet

3. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Kupfersilikat Kupferpolyhydrosilikat verwendet