DE2402486A1 - PROCESS FOR IMPROVING THE ADHESION OF METALWORKING COOLANT TO METAL SURFACES - Google Patents

PROCESS FOR IMPROVING THE ADHESION OF METALWORKING COOLANT TO METAL SURFACES

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DE2402486A1
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polymers
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Hobart M Krillic
Edward F Leary
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Nalco Chemical Co
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Description

PATENTANWÄLTEPATENT LAWYERS

Or.-Ing. HANS RUSCHKE Dipl.-Ing. OLAF R1JSCMKE Dipl.-lng.HANS E. RUSCHKE 'Or. -Ing. HANS RUSCHKE Dipl.-Ing. OLAF R 1 JSCMKE Dipl.-Ing. HANS E. RUSCHKE '

1 BERLIN 33 - IM 7d4 - Auguste-Viktoria-Straße 65.1 BERLIN 33 - IM 7d4 - Auguste-Viktoria-Straße 65.

IMalco Chemical Company, Chicago, Illinois, U.St.A.IMalco Chemical Company, Chicago, Illinois, U.St.A.

Verfahren zur Verbesserung der Haftfähigkeit von MetallbearbeitungskLihlmitteln auf MetallflächenProcess for improving the adhesion of metalworking coolants on metal surfaces

In der MetallbEarbEitungsindustris ist es jstzt üblich, είπε Vielzahl von Metallbearbeitungskühlmitteln zu verwenden. Diese Kühlmittel wirken auf zweifache UleisE, nämlich sie lsiten Wärme von der Oberfläche des Werkstücks und dem Werkzeug ab und schmierEn dis GrEnzflächE zwischsn der Oberfläche dES Usrkstücks und dem WErkzeug, wodurch die Lebensdauer des WErkzEugs verlängert wird und die allgemeinen Eigenschaften des fertigen Werkstücks verbessert werden. Metallbearbeitungskühlmittel werden bei vielen MetallbEarbsitungs- und Feinschliff- oder PoliErvorgängsn vsrwEndst, die im allgEmEinsn mit typischen Maschinen, wie Drehbänken, Bahrmaschinen, automatischen Spannuerk-ZEugsn, Fräsmaschinsn, LäppmaschinEn und dsrgl., durchgsführt wErdsn.In the metalworking industry it is now common to use είπε variety of To use metalworking coolants. These coolants act in two ways UleisE, namely they dissipate heat from the surface of the workpiece and the tool and smear the interface between the surface of the ES The workpiece and the tool, which extends the life of the tool and the general properties of the finished workpiece are improved will. Metalworking coolants are used in many metalworking and fine-tuning or polishing processes, which are generally associated with typical Machines such as lathes, stretchers, automatic clamping tools, Milling machines, lapping machines and the like, are carried out.

In dsn letzten 2o Jahren sind hinsichtlich der Entwicklung verbesserter Metallbearbeitungskühlmittel große Fortschritte gemacht worden, und zwar werden diese Kühlmittel am häufigsten in Form von Flüssigkeiten auf Wasserbasis angeuEndEt.In the past 20 years there have been improved metalworking coolants in terms of development Great advances have been made, and these coolants are most commonly in the form of water-based liquids APPROPRIATE.

Moderne Metallbearbeitungskühlmittel können im allgemeinen in fclgendE Grup-ρεη eingeteilt werden:Modern metalworking coolants can generally be found in the following group-ρεη to be grouped:

1. Synthetische Kühlmittel, d.h. solche, die wasserlöslich sind. Diese Produkte werden in konzentrierter Form geliefsrt und mit UJasBEr vsrdünnt, wenn sie in einem Maschinenwerkzeug benutzt werden.1. Synthetic coolants, i.e. those that are water-soluble. These products are delivered in concentrated form and thinned with UJasBEr, when used in a machine tool.

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2. Halbsynthetische Kühlmittel, d.h. solche, die weniger als 5o % Dl in der konzentrierten Form enthalten. Dieser Kühlmitteltyp hat im allgemeinen einen hohen Emulgiermittelgehalt, der einen geringen oder mittleren Öltropfendurchmesser ergibt, Das wiederum häufig zu einem klaren Produkt führt. Diese Produkte werden ebenfalls in konzentrierter Form geliefert und für den Einsatz in einer Maschine dann verdünnt.2. Semi-synthetic coolants, i.e. those that contain less than 5o% Dl in the concentrated form. This type of coolant generally has a high emulsifier content, a low or medium Oil drop diameter results, which in turn often lead to a clear Product leads. These products are also in concentrated form supplied and then diluted for use in a machine.

3. Lösliches Öl oder Kühlmittel. Dieser Typ wird in Form eines Öls mit zugesetzten Emulgiermitteln geliefert. Das Kühlmittel muß mit Wasser verdünnt werden, wenn es in einem Maschinenwerkzeug benutzt wird. Das Kühlmittel bildet eine milchige Emulsion.3. Soluble oil or coolant. This type comes in the form of an oil with added emulsifiers. The coolant must be water when used in a machine tool. That Coolant forms a milky emulsion.

Außer den vorstehenden Kühlmittelarten, gibt es einen vierten Typ, der ein Metallbearbeitungskühlmittel bzw. eine Flüssigkeit vom reinem Dltyp ist und dessen Anwendung nicht von der Erfindung erfaßt wird. Wie den obigen Angaben entnommen werden kann, werden alle oben angegebenen Kühlmittel direkt vor deren Anwendung mit Wasser verdünnt. Einige Bestandteile sind in Wasser löslich, während andere Bestandteile mit Wasser unter Bildung einer Öl-in-Wasser-Emulsion emulgiert werden, die dann auf die Grenzfläche zwischen Werkzeug und Werkstück aufgetragen wird.Besides the above types of coolants, there is a fourth type that is a Metalworking coolant or a liquid of the pure oil type and the application of which is not covered by the invention. Like the information above can be taken, all of the above coolants are directly in front their application diluted with water. Some components are soluble in water, while other ingredients mix with water to form an oil-in-water emulsion are emulsified, which is then applied to the interface between tool and workpiece.

Das Auftragen dieser Metallbearbeitungskühlmittel wird unter Anwendung einer schlauchähnlichen Düse und Aufbringen eines Stroms von dem Kühlmittel direkt auf den Bereich zwischen dem Werkzeug und dem Werkstück vorgenommen. In dem Maße, in dem das Metallbearbeitungskühlmittel mit der Oberfläche des Werkstücks oder dem Werkzeug in Berührung kommt, wobei sich im allgemeinen das Werkstück oder das Werkzeug in einer drehenden Bewegung befindet, neigt das Metallbearbeitungskühlmittel dazu, von dem sich drehenden Werkstück Dder dem Werkzeug, das gedreht wird, aufgrund der Wirkung der Zentrifugalkraft weggeschleudert zu werden. Das führt dazu, daß Metallbearbeitungskühlmittel in Form von feinen Tröpfchen von dem Werkstück oder dem Werkzeug entfernt werden. Außerdem wird das Metallbearbeitungskühlmittel häufig von dem Bereich fortgeführt, auf den es aufgetragen wird, und zwar durch Verspritzen, das stattfindet, wenn die Flüssigkeit mit den Oberflächen, auf die sie aufgetragen wird, in Berührung kommt. Aufgrund des Verlustes von Metallbearbeitungsflüs-The application of these metalworking coolants is accomplished using a hose-like nozzle and applying a stream of the coolant directly made on the area between the tool and the workpiece. By doing The extent to which the metalworking coolant interacts with the surface of the workpiece or comes into contact with the tool, which is generally the The workpiece or the tool is in a rotating motion, this tends to occur Metalworking coolant added to the rotating workpiece Dder Tool that is being rotated to be thrown away due to the effect of centrifugal force. This results in metalworking coolants in Form of fine droplets are removed from the workpiece or the tool. In addition, the metalworking coolant is often carried away from the area to which it is applied, namely by splashing, which takes place when the liquid touches the surfaces to which it is applied will come into contact. Due to the loss of metalworking fluids

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sigkeit durch Zentrifugalkraft und durch Verspritzen gehen wesentliche Mengen der Flüssigkeit in die Umgebung verloren und dienen nicht zum Kühlen und Schmieren des Werkzeugs und des Werkstücks. Bei bestimmten begrenzten Anwendungen werden diese Flüssigkeiten in Form von feinen Nebeln aufgetragen, wobei viel von der Flüssigkeit in die Umgebung abgeführt werden kann, bevor die Flüssigkeit mit dem Werkzeug oder dem Werkstück in Berührung kommt.Significant amounts of fluid caused by centrifugal force and splashing are released the liquid is lost into the environment and is not used for cooling and lubricating the tool and workpiece. With certain limited Applications, these liquids are applied in the form of fine mist, much of the liquid can be discharged into the environment, before the liquid comes into contact with the tool or workpiece.

Wenn es möglich wäre, Metallbearbeitungsflüssigkeiten des angegebenen Typs mit einem chemischen Mittel zu behandeln, das ermöglicht, daß die Flüssigkeit nach dem Berühren des Werkstücks und/oder Werkzeugsdiesem bzw. diesen fester anhaftet, und zwar unter Abschwächung der Effekte, die durch Verspritzen und die Zentrifugalkraft auftreten, würde weniger Flüssigkeit bei der Metallbearbeitung des angegebenen Typs benötigt werden. Ein solcher Zusatz sollte nicht nur die durch Verspritzen und die Zentrifugalkraft auftretenden Verluste verringern, sondern sollte auch nicht nachteilig die Kühl- und Schmierwirkungen der Metallbearbeitungsflüssigkeit beeinflussen und außerdem nicht deren Verträglichkeit mit Wasser verändern. Wenn ein solcher Zusatz zur Verfügung stände, würde eine erhebliche Verbesserung auf dem Gebiet der Metallbearbeitung erzielt werden.If possible, metalworking fluids of the specified type to be treated with a chemical agent which allows the liquid to be treated after contacting the workpiece and / or tool adheres more firmly, weakening the effects caused by splashing and the centrifugal force would occur, less fluid at the time Metalworking of the specified type are required. Such an addition should not only be caused by splashing and centrifugal force Reduce losses that occur, but should also not adversely affect the cooling and lubricating effects of the metalworking fluid and also do not change their compatibility with water. If such an addition were available, it would be a significant improvement in the field of metalworking.

Die Erfindung schlägt ein Verfahren zur Verbesserung des Haftvermögens wasserdispergierbarer Metallbearbeitungskühlmittel auf Metallflächen, auf die diese Mittel aufgebracht werden, vor, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man der wässrigen Phase der besagten Kühlmittel vor dem Aufbringen derselben auf eine Metallfläche mindestens 5 ppm eines wasserlöslichen Polymerisats mit einem Molekulargewicht van mindestens 1oo ooa zugibt und dann die Metallbearbeitungskühlmittel auf eine Metallfläche aufbringt.The invention proposes a method for improving the adhesion of water-dispersible Metal working coolant on metal surfaces to which these agents are applied, which is characterized in that the aqueous phase of said coolant prior to application of the same a metal surface adds at least 5 ppm of a water-soluble polymer with a molecular weight of at least 100,000 and then the metalworking coolants applies to a metal surface.

Gemäß der Erfindung ist gefunden worden, daß die Fähigkeit wasserdispergierbarer Metallbearbeitungskühlmittel, fester an Metallflächen zu haften, auf •die die Kühlmittel aufgebracht werden, dadurch verliehen wird, daß man der wässrigen Phase derartiger Kühlmittel vor dem Aufbringen derselben auf die betreffenden Metallflächen mindestens 5 ppm eines wasserlöslichen Polymerisats zusetzt, wobei das wasserlösliche Polymerisat vorzugsweise durch Polymerisation von mindestens einer monoolefinischen Verbindung durch eine ali-According to the invention it has been found that the ability to be water dispersible Metalworking coolants, to adhere more firmly to metal surfaces to which the coolants are applied, is imparted by being the aqueous phase of such coolants before applying the same to the relevant metal surfaces at least 5 ppm of a water-soluble polymer adds, the water-soluble polymer preferably by polymerizing at least one monoolefinic compound by an ali-

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phatische ungesättigte Gruppe gebildet worden ist und das besagte Polymerisat ein Molekulargewicht von mindestens 1oo aoo hat.Phatic unsaturated group has been formed and said polymer has a molecular weight of at least 1oo aoo.

Die wasserlöslichen PolymerisateThe water-soluble polymers

Wie oben angegeben ist, sollen die Polymerisate nach der Erfindung ein Molekulargewicht über 1oo ooo haben. Sehr bevorzugte polymere Zusätze haben ein Molekulargewicht von mindestens 3αα οοα. In vielen Fällen reicht das Molekulargewicht der polymeren Zusätze sogar von 1 bis 1o Million oder mehr.As indicated above, the polymers according to the invention should have a molecular weight have over 1oo ooo. Very preferred polymeric additives have a molecular weight of at least 3αα οοα. In many cases that is enough Molecular weight of the polymeric additives even from 1 to 1o million or more.

Die bevorzugten polymeren Strukturen ergeben sich durch die Polymerisation von mindestens einer monaolefinischen Verbindung durch eine aliphatische ungesättigte Gruppe unter Bildung eines uiasserdispergierbaren synthetischen Polymerisats mit einer praktisch von Vernetzung freien Struktur. Das Polymerisat ist daher zum Löslichmachen oder genügenden Dispergieren für die zu behandelnde besondere Metallbearbeitungsflüssigkeit geeignet. Behandlungsmittel, die, uiie gefunden morden ist, besonders für die Zwecke der Erfindung geeignet sind, sind wasserdispergierbare synthetische Polymerisate mit einer linearen Hohlenwasserstoffstruktur und mit einer hydrophilen Gruppe in einer Seitenkette aus der aus Carbonsäure, Carbonsäureanhydrid-, Carbonsäureamid-, Hydroxy-, Pyridin-, Pyrrolidon-, Hydroxyalkylather-, Carbonsäuresalzgruppen und Gemischen dieser Gruppen bestehenden Klasse.The preferred polymeric structures result from the polymerization of at least one mono-olefinic compound by an aliphatic unsaturated group to form a water-dispersible synthetic Polymer with a structure practically free of crosslinking. The polymer is therefore suitable for solubilizing or sufficiently dispersing the particular metalworking fluid to be treated. Treatment agents, which uiie found murdered, especially for the purposes of the invention are suitable, are water-dispersible synthetic polymers with a linear hydrocarbon structure and with a hydrophilic group in a side chain from the carboxylic acid, carboxylic acid anhydride, carboxamide, Hydroxy, pyridine, pyrrolidone, hydroxyalkyl ether, carboxylic acid salt groups and mixtures of these groups.

Allgemein gesagt, fallen die wirksamen Polymerisatbehandlungsmittel in drei Klassen, nämlich (1) solche, die aus polymeren organischen Substanzen bestehen, die in einem wässrigen Medium organische Anionen mit einer erheblichen Anzahl negativer elektrischer Ladungen bilden, die an mehreren Stellen des Polymerisats verteilt sind, (2) solche, die aus polymeren prganischen Substanzen bestehen, die in einem wässrigen Medium organische Kationen mit einer erheblichen Anzahl positiver Ladungen bilden, die an mehreren Stellen des Polymerisats verteilt sind, und (3) solche, die aus polymeren organischen Substanzen bestehen, die in einem wässrigen Medium keine Ionen bilden, aber dennoch eine genügende Anzahl von hydrophilen Gruppen enthalten, um wasserdispergierbar zu sein. Die Stoffe der ersten Klasse werden hier als anionische organische Polymerisate bezeichnet, die Stoffe der zweiten Klasse wer-Generally speaking, the effective polymer treatment agents fall into three Classes, namely (1) those consisting of polymeric organic substances which in an aqueous medium have organic anions with a significant Form number of negative electrical charges that are distributed at several points on the polymer, (2) those from polymeric prganischen substances exist, which form organic cations with a considerable number of positive charges in an aqueous medium, which at several points of the Polymerisats are distributed, and (3) those consisting of polymeric organic substances that do not form ions in an aqueous medium, but nevertheless contain a sufficient number of hydrophilic groups to be water-dispersible to be. The substances of the first class are referred to here as anionic organic polymers, the substances of the second class are

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hier als kationische organische Polymerisate bezeichnet, und die Stoffe der dritten -Klasse werden hier als nichtionische organische Polymerisate bezeichnet» Die Stoffe der ersten beiden Hlassen können auch Palyelektrolyte genannt werden.referred to here as cationic organic polymers, and the substances The third class are here as nonionic organic polymers "The substances of the first two classes can also use polyelectrolytes to be named.

Der Ausdruck "Polyelektrolyt" ist so zu verstehen, daß er synthetische organische Polymerisate erfaßt, die in einem wässrigen Medium organische Ionen bilden mit einer erheblichen Anzahl von elektrischen Ladungen, die an mehreren Stellen verteilt sind.The term "polyelectrolyte" is to be understood to include synthetic organic Polymers detected that form organic ions in an aqueous medium with a considerable number of electrical charges that are distributed in several places.

Die synthetischen organischen Polymerisate, die nur Carbonsäure-, Carbonsäureanhydrid- und Carbonsäuresalzgruppen in einer Seitenkette enthalten, sind anionisch. Die synthetischen organischen Polymerisate, die nur Pyridin oder ähnliche stickstoffhaltige Kerne enthalten, sind kationisch. Die synthetischen organischen Polymerisate, die nur eine Carbonsäureamide Pyrrolidon-, eine Hydroxy-, eine Hydroxyalkyläther- und/oder eine Alkoxygruppe in einer Seitenkette enthalten, sind nichtionisch. Die Erfindung schlägt die Verwendung von Polymerisaten vor, die anionische, kationische und/oder nichtionische Gruppen enthalten. Die Erfindung schlägt auch die Verwendung von Gemischen von anionischen, kationischen und/oder nichtionischen wasserdispergierbaren synthetischen organischen Polymerisaten vor.The synthetic organic polymers, which only contain carboxylic acid, carboxylic acid anhydride and containing carboxylic acid salt groups in a side chain are anionic. The synthetic organic polymers that only contain pyridine or similar nitrogen-containing nuclei are cationic. The synthetic organic polymers that only contain a carboxamide pyrrolidone, containing a hydroxy, a hydroxyalkyl ether and / or an alkoxy group in a side chain are nonionic. The invention suggests the use of polymers which contain anionic, cationic and / or nonionic groups. The invention also suggests use of mixtures of anionic, cationic and / or nonionic water-dispersible synthetic organic polymers.

Die nachfolgenden synthetischen organischen Polymerisate erläutern die Typen von Polymerisaten, die, wie gefunden worden ist, für die Durchführung der Erfindung geeignet sind:The following synthetic organic polymers explain the types of polymers which, as has been found, for the implementation of the Invention are suitable:

TabellelTable Nummer BezeichnungNumber designation

1 Palyacrylatnatriumsalz1 polyacrylate sodium salt

2 Polymethacrylatnatriumsalz (Polymethacrylate Acid2 Polymethacrylate Sodium Salt (Polymethacrylate Acid

Sodium Salt)Sodium salt)

3 Maleinsäureanhydrid-Winylacetat-Copolymerisat ^ Polyvinylmethyläthermaleinsäureanhydrid 3 Maleic anhydride-Winylacetat-Copolymerisat ^ Polyvinylmethyläthermaleinsäureanhydrid

5 Methacrylsäure-Acrylamid-Copolymerisat5 methacrylic acid-acrylamide copolymer

G ■ " PolyacrylsäureG ■ "polyacrylic acid

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-s--s-

7 Isopropenylacetat-Maleinsäureanhydridnatriumsalz-7 isopropenyl acetate maleic anhydride sodium salt

CopolymErisatCopolymErisat

B Itaconsäure-Vinylacetat-CopolymerisatB itaconic acid-vinyl acetate copolymer

9 Polyvinylpyridinhydrachlorid9 polyvinylpyridine hydrachloride

10 alpha-Methylstyrol-Maleinsäureanhydridnatriumsalz-10 alpha-methylstyrene maleic anhydride sodium salt

CopolymerisatCopolymer

11 Polyvinylpyrrolidon11 polyvinyl pyrrolidone

12 Styrol-Maleinsäureanhydridnatriumsalz-CopolymErisat12 Styrene-maleic anhydride sodium salt copolymer risate

13 Polyvinylalkahol13 polyvinyl alcohol

14 PolyuinylmethyläthEr14 polyuinylmethyl ether

15 Methylmethycrylat-Maleinsäureanhydridnatriumsalz-15 methyl methacrylate maleic anhydride sodium salt

CopolymerisatCopolymer

16 Acrylsäure-Styrol-Copolymerisat16 Acrylic acid-styrene copolymer

Irgendeiner der in der US-PatEntschrift 2 625 529 beschriebenen Polyelektrolytsn kann für die Zuscks dar Erfindung VErmendst UErdEn« Isienn die PolyniErisate nach ihrsn Μοπογπεγεπ BestandteilEn bszEichnEt UErdsn, bszishEn sich dis für diESE CopalymErisatE VEruiEndEtsn NamEn auf dan MalEkülaufbau und sind nicht auf PnlyniErisatE beschränkt, dis durch dis CapclymErisation dEr spE-ζϊεΙΙεπ ΜοηαΐτίΕΓΕΠ hergEstellt uardsn sind. In vislen Fällsn könnsn idsntischE CopolymerisatE aus andsren ΜϋηοπίΕΓΕΠ und Umwandlung durch nachfolgsndE chEmische UmsEtzung zu dsm geuünschtEn CapalyniErisat hErgestellt uiErdsn.Any of the Polyelektrolytsn described in US Patent 2,625,529 can be used for Zuscks represent invention VErmendst UErdEn "Isienn the PolyniErisate according ihrsn Μοπογπεγεπ ingredients bszEichnEt UErdsn bszishEn, to dis not limited for this CopalymErisatE VEruiEndEtsn name on dan MalEkülaufbau and are PnlyniErisatE, dis by dis CapclymErisation dEr spE-ζϊεΙΙεπ ΜοηαΐτίΕΓΕΠ are manufactured and manufactured. In visual cases, identical copolymers can be produced and grounded from other ΜϋηοπίΕΓΕΠ and conversion through subsequent chemical conversion to the desired capalinizate.

üJEnn das CDpolytiiErisat von einem Polycarbünsäurederivat und mindestEns einem anderen damit cDpolymErisierbaren ManamErsn hErstammt, kann das Polycarbonsäursderiuat MalEinsäursanhydrid, MalEinsäure, FurmarsäurE, Itaconsäure, AconitinsäurE, Citracünsäure, die Amide dieser Säuren, das Alkalisalz (z.B. Natrium-, Halium- und Lithiumsalz), das Erdalkalisalz (uie Magnesium-, Calcium, Barium- und Strnntiumsalz) und das Ammoniumsalz diesEr SäurEn sein, SDuie die Tsilalkylester (z.B. Methyl-, Äthyl-, Propyl- und ButylmDnoester), die Salze dieser Teilalkylester und die substituierten AmidE dieser Polycarbonsäursn sein, lüenn die hydrophilen Maleinsaurederiuate als eine der Ausgangskamponenten für die Bildung des Copolymerisats νεΓωεηαεΐ merden, können üie hydrophoben Comonomere, z.b. Styrol, alpha-Methy!styrol, Vinyltalual, Chlorstyrol, Uinylacetat, Vinylchlorid, Vinylformiat, Uinylalkylather, Alkylacrylate, Alky!methacrylate, Äthylen, Propylen und/oder Isobutylen sein.üJEnn the CDpolytiiErisat from a polycarbonate derivative and at least one The polycarboxylic acid derivative can come from other manamers that can be polymerized with it Maleic anhydride, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, Aconitic acid, citric acid, the amides of these acids, the alkali salt (e.g. Sodium, halium and lithium salt), the alkaline earth salt (including magnesium, calcium, Barium and ammonium salt) and the ammonium salt of these acids, Youie the silalkyl esters (e.g. methyl, ethyl, propyl and butyl methyl esters), the salts of these partial alkyl esters and the substituted amides of these polycarboxylic acids the hydrophilic maleic acid derivatives are one of the starting components for the formation of the copolymer νεΓωεηαεΐ merden, can üie hydrophobic comonomers, e.g. Styrene, alpha-methy! Styrene, vinyltalual, Chlorostyrene, vinyl acetate, vinyl chloride, vinyl formate, vinyl alkyl ethers, alkyl acrylates, Alky! Methacrylate, ethylene, propylene and / or isobutylene.

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Die vorstehenden Copolymerisate werden vorzugsweise durch Umsetzung äquimolarer Anteile von einem Polycarbonsäurederivat und mindestens einem anderen Monomeren erhalten. Bestimmte hydrophile Derivate und ungesättigte Polycarbonsäuren können jedoch in geringeren als äquimolaren Anteilen mit einigen der weniger hydrophoben Comonomeren, z.B. Vinylformiat und Vinylacetat, polymerisiert werden.The above copolymers are preferably made more equimolar by reaction Portions of a polycarboxylic acid derivative and at least one other monomer obtain. However, certain hydrophilic derivatives and unsaturated polycarboxylic acids can be used in less than equimolar proportions with some of the less hydrophobic comonomers, e.g. vinyl formate and vinyl acetate, polymerized will.

Außer den Homopolymerisaten und Copolymerisaten von den soeben angegebenen Monomeren können Kombinationen davon oder andere terpolymere Substanzen im allgemeinen ebenfalls zur Verminderung von Nebel von versprühten herbiciden flüssigen Konzentraten verwendet werden. Zu einer sehr bevorzugten Gruppe gehören polymerisiertes Acrylamid als eine der Komponenten entweder eines Copolymerisats oder eines Terpolymerisats. Im allgemeinen enthält das Copolymerisat oder Terpolymerssat Acrylamid als einen Hauptbestandteil. Zu sehr bevorzugten Polymerisaten gehören Acrylamid-Acrylnitril-Copolymerisate und Acrylamid-Maleinsäure-MethacrylsäurE-("methacrylic")-Terpolymerisate. Except for the homopolymers and copolymers of the monomers just mentioned can be combinations thereof or other terpolymeric substances in general can also be used to reduce mist from sprayed herbicidal liquid concentrates. Belong to a very preferred group polymerized acrylamide as one of the components of either a copolymer or a terpolymer. In general, the copolymer contains or terpolymers of acrylamide as a main component. Too very preferred Polymers include acrylamide-acrylonitrile copolymers and acrylamide-maleic acid-methacrylic acid ("methacrylic") terpolymers.

Außer den oben beschriebenen Ergebnissen mit kationischen und anionischen organischen Materialien sind sehr vorteilhafte Ergebnisse erhalten worden, wenn Äthylenoxidpolymerisate hohen Molekulargewichts verwendet worden sind. Diese Polymerisate haben eine Viskosität von 5oa bis 3o ooo cP bei 25 C, wenn sie in o,5 bis 5-prozentigen wässrigen Lösungen vorliegen. Zur Erzielung bester Ergebnisse sollten diese Polymerisate Molekulargewichte über einer Million haben. Die Materialien mit niedrigeren Molekulargewichten haben solche, die von etwa 2od doo ausgehen. Diese Polymerisate werden durch Erwärmen geeigneter Äthylenoxidmengen mit als Initiatoren wirkenden Molekülen, wie z.B« Äthanol, Äthylenglykol und dergl., in einem verschlossenen Rohr für 6 oder mehr Stunden in Gegenwart eines Katalysators hergestellt. Zu geeigneten Katalysatoren gehören Erdalkalicarbonate, wie z.B. Strontium- oder Calciumcarbonat. Obwohl Äthylenoxidkondensationspolymerisate die am meisten bevorzugten Materialien sind, sind andere nichtionische, polypolare Polymerisate nicht von einer Verwendung gemäß der Erfindung ausgeschlossen. Der Ausdruck "polypolare Polymerisate" bezieht sich auf Polymerisate mit mehreren nichtionischen Gruppen, wodurch diese Polymerisate hydrophil gemacht werden. Zu solchen Verbindungen, die gemäß der Erfindung in geeigneter Weise verwendet werden können, gehörenBesides the results described above with cationic and anionic organic Materials very beneficial results have been obtained when using high molecular weight ethylene oxide polymers. These Polymers have a viscosity of 50 to 30,000 cP at 25 C when they are in 0.5 to 5 percent aqueous solutions. To achieve the best Results, these polymers should have molecular weights above one million. The lower molecular weight materials have those that assume about 2od doo. These polymers are made by heating suitable amounts of ethylene oxide with molecules acting as initiators, such as ethanol, Ethylene glycol and the like, in a sealed tube for 6 or more Hours prepared in the presence of a catalyst. To suitable catalysts include alkaline earth carbonates such as strontium or calcium carbonate. Although ethylene oxide condensation polymers are the most preferred materials are, other nonionic, polypolar polymers are not of one Use according to the invention excluded. The expression "polypolar polymers" relates to polymers with several nonionic groups, making these polymers hydrophilic. To such connections which can be suitably used according to the invention include

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Polyacrylamid,, polysubstituierte Acrylamide, Polyvinylalkohole, Polyvinylpyrrolidone und Polyviny!oxazolidone, wie oben angegeben ist.Polyacrylamide ,, polysubstituted acrylamides, polyvinyl alcohols, polyvinyl pyrrolidones and polyvinyl oxazolidones as indicated above.

Organische polymere Koagulantien pflanzlicher und cellulosehaltiger Herkunft können ebenfalls in dem neuen erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden. Dazu gehören wasserlösliche oder dispergierbare Stärken, Stärkederivate, Dextrane, phosphatische Stärken, Ghatti Bum, Jaguar Bum, Oohannisbratharz, Carboxymethylcellulose und andere bekannte wasserlösliche pflanzliche Gummen und Harze hohen Molekulargewichts und deren Derivate.Organic polymeric coagulants of vegetable and cellulosic origin can also be used in the new process according to the invention will. These include water-soluble or dispersible starches, starch derivatives, Dextrans, phosphatic starches, Ghatti Bum, Jaguar Bum, Oohannisbratharz, Carboxymethyl cellulose and other known water-soluble vegetable High molecular weight gums and resins and their derivatives.

Die meisten der oben angegebenen Polymerisate liegen in Farm fester Substanzen vor, die in die wässrige Phase der Metallbearbeitungsflüssigkeit gebracht werden müssen, bevor letztere auf ein Werkstück und/oder Werkzeug aufgebracht wird. In dem Fall von Polymerisaten hohen Molekulargewichts, wie z.B. Natriumpolyacrylat, sind häufig äußerst lange Bewegungs- bzw. Rührzeitspanneh erforderlich, um das Polymerisat völlig zu lösen. Darunter ist zu verstehen, daß bestimmte Arbeitsbedingungen eingehalten werden müssen um zu ermöglichen, daß das Polymerisat in der erforderlichen Zeit in der wässrigen Phase der Metallbearbeitungskühlmittel gelöst wird.Most of the above-mentioned polymers are in the form of solid substances that have to be brought into the aqueous phase of the metalworking fluid before the latter is applied to a workpiece and / or tool will. In the case of high molecular weight polymers such as sodium polyacrylate, extremely long agitation periods are often required required to completely dissolve the polymer. This means that certain working conditions must be met in order to enable the polymer to be dissolved in the aqueous phase of the metalworking coolant in the required time.

Um hinsichtlich der Herstellungdauer für die Zugabe der Polymerisate zu den Metallbearbeitungskühlmitteln eine größere Vielseitigkeit zu ermöglichen, kann, wie gefunden worden ist, ein bequemes Verfahren zum schnellen Lösen dieser Polymerisate, wie es in der US-Patentschrift 3 GZk o19 beschrieben ist, angewendet werden. Auf diese US-Patentschrift wiri hier hingewiesen. Diese US-Patentschrift vermittelt im wesentlichen die Lehre, daß wasserlösliche Polymerisate des oben beschriebenen Typs, wenn sie zunächst in Form einer Wasser-in-Öl-Emulsion hergestellt werden, durch Invertieren solcher Emulsionen schnell in Wasser gelöst werden können.In order to allow greater versatility with regard to the preparation time for the addition of the polymers to the metalworking coolants, it has been found that a convenient method for rapidly dissolving these polymers, as described in US Pat. No. 3 GZk 019, can be used. This US patent is referred to here. This US patent essentially teaches that water-soluble polymers of the type described above, if they are first prepared in the form of a water-in-oil emulsion, can be quickly dissolved in water by inverting such emulsions.

Die Wasser-in-Öl-EmulsionenThe water-in-oil emulsions

Die oben beschriebenen Wasser-in-Öl-Emulsionen können nach einer Reihe bekannter Verfahrensweisen hergestellt werden. Die zur Herstellung dieser Emulsionen verwendeten Öle können aus einer großen Gruppe organischer Flüssigkeiten gewählt werden, zu der flüssige Kohlenwasserstoffe und substituierteThe water-in-oil emulsions described above can be prepared according to a number of known ones Procedures are produced. The oils used to make these emulsions can be selected from a wide variety of organic liquids can be chosen from the liquid hydrocarbons and substituted

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flüssige KohlEnwasserstoffe gehören. ·liquid hydrocarbons belong to. ·

Eine taEWtarzugte Gruppe von organischen Flüssigkeiten sind die flüssigen Hohlentwaaserstaf f e, zu denen souiohl aromatische als auch aliphatische Verbindungen gehören.A group of organic liquids that is particularly popular are the liquid Hohlentwaaserstaf f e, which include aromatic as well as aliphatic compounds belong.

So können organische flüssige Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Xylol, Toluol, Mineralöle, tfernsine, Naphthas und in bestimmten Fällen Petrolatumarten verwendet werden. Ein besonders geeignetes Öl vom Standpunkt der physikalischen und chemischen Eigenschaften dES Öls ist das verzueigkettige isaparaffinische Lösungsmittel (das unter der Handelsbezeichnung ISOPAR M von Humble & Refining Company verkauft wird)· In der nachfolgenden Tabelle II werden typische Angaben dieses im engen Bereich isolierten isoparaffinischen Lösungsmittels angegeben.Organic liquid hydrocarbons such as benzene, xylene, toluene, Mineral oils, tfernsine, naphthas and, in certain cases, types of petrolatum are used will. A particularly suitable oil from a physical point of view and chemical properties of the oil is the single-chain isaparaffinic Solvent (sold under the trade name ISOPAR M from Humble & Refining Company is sold) · In Table II below are typical Details of this isoparaffinic solvent isolated in the narrow range specified.

TabellenTables

Angaben der Eigenschaften MinimumSpecifications of the properties minimum

Dichte, API bei 6o/6oDF kß,a Density, API at 6o / 6o D F kß, a

Farbe, Saybült 3oColor, Saybält 3o

Anilinpunkt, 0C . 185 Schwefel, ppmAniline point, 0 C. 185 sulfur, ppm

Destillation, DCDistillation, D C

Siedebeginn 2oifBeginning of boiling 2oif

TrockenpunktDry point

Flammpunkt, C
(Pensky-Martens,
geschlossene Schale) 71
Flash point, C
(Pensky-Martens,
closed shell) 71

Maximummaximum

51,o51, o

21o 25721o 257

TestmethodeTest method

ABTM D 287 ASTM D 156 ASTM D611 ASTM D 1266' ASTM D 86ABTM D 287 ASTM D 156 ASTM D611 ASTM D 1266 'ASTM D 86

ASTM D 93ASTM D 93

nephelD-metrische MethodenephelD metric method

Die zur Herstellung der Emulsion verwendete Ölmenge im Werhältnis zum Wasser kann innerhalb großer Bereiche schwanken. Als allgemeine Regel gilt, daß das Verhältnis von Öl zu Wasser zwischen 5 zu 1 bis 1 zu 1o schwanken kann, wo-The amount of oil used to make the emulsion in relation to the water can vary within wide ranges. As a general rule, the ratio of oil to water can vary between 5 to 1 and 1 to 1o, where-

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bei bevorzugts Emulsionen mit einem Uerhältnis von 1 zu 2 bis 1 zu 1o hergE-stellt wsrden. Diese Verhältnisse stellen erläuternde Angaben für herzustellende Emulsionen dar, auf die die Erfindung jedoch nicht beschränkt ist.in the case of preferred emulsions with a ratio of 1: 2 to 1: 10 wsrden. These ratios provide explanatory information for those to be produced Are emulsions to which, however, the invention is not limited.

Die Emulsionen können nach einer Reihe von Verfahrensweisen hergestellt werden. Z.B. können die Emulsionen unter Rühren mit hoher Geschwindigkeit oder Anwendung von Ultraschalltechniken hergestellt werden. In den meisten Fällen jedoch ist es Erwünscht, daß die Emulsion eine beständige Emulsion ist, und zur Erzielung dieses Ergebnisses ist es häufig erforderlich, ein öllösliches Emulgiermittel zu verwenden. Die zur Bildung Einer Emulsion geeignete Emulgiermittelmenge kann durch Routineversuche festgestellt werden. Als allgemeine Regel gilt, daß die Menge von öllöslichen Emulgiermitteln in dem Bereich von üm1 bis 3o Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Öls, liegen kann. Zur Bildung stabiler Emulsionen liegt die EmulgiermittelmEnge normalerwEise in dem Bereich von12 bis 2a Gew.-Sa, bezogen auf das Gewicht des Öls.The emulsions can be made by a number of procedures. For example, the emulsions can be stirred with high speed or Using ultrasound techniques. In most cases however, it is desirable that the emulsion be a permanent emulsion, and to achieve this result it is often necessary to use an oil-soluble Use emulsifier. The amount of emulsifier suitable to form an emulsion can be determined through routine experimentation. As a general rule, the amount of oil-soluble emulsifiers in the range from about 1 to 30% by weight, based on the weight of the oil. For education of stable emulsions, the amount of emulsifier is normally in that Range from 12 to 2a wt% based on the weight of the oil.

Anstelle einer listenmäßigen Aufführung von geeigneten Emulgatoren sollen hier als geeignete Emulgatoren die sogenannten niedrig-HLB-Materialien vorgeschlagen werden, die in der Literatur ausführlich beschrieben werden und zusammengefaßt in dem "Atlas HLB Surfactant Selector" zu finden sind. Obwohl diese Emulgatoren zur Bildung guter blasser-in-Öl-Emulsionen geeignet sind, können auch andere Netzmittel benutzt werden, sofern diese Emulsionen zu bilden vermögen. Z.B. ist im Rahmen der Erfindung festgestellt worden, daß bestimmte hoch-HLB-IMetzmittel stabile ülasser-in-Dl-Emulsionen zu bilden vermögen. Eine typischer niedrig-HLB-Emulgator ist SorbitanmonDOleat.Instead of listing suitable emulsifiers suggested here as suitable emulsifiers are the so-called low HLB materials which are extensively described and summarized in the literature in the "Atlas HLB Surfactant Selector" can be found. Although these emulsifiers are suitable for forming good pale-in-oil emulsions, Other wetting agents can also be used, provided they are able to form emulsions. For example, it has been found within the scope of the invention that Certain high HLB surfactants are able to form stable oil-in-DI emulsions. A typical low HLB emulsifier is sorbitan monooleate.

Dispergieren der Polymerisate in den Uasser-in-01-EmulsianenDispersing the polymers in the water-in-01 emulsians

Gemäß der ersten Verfahrensstufs werden die wasserlöslichen Vinyladditionspolymerisate oder die Gummis bzw. Harze in der üJasser-in-Öl-Emulsion dispergisrt. Die Polymerisate liegen, wie sis nach den meistsn Herstellungsverfahren gebildet werden, in der Form von Pulvern oder klumpenähnlichen Agglomeraten mit verschiedensr TEilchengröße vor. Es ist Erwünscht, daß die Teilchen, bevor sie in die Emulsion eingetragen werden, durch l/Ermahlen, Zerreiben odsr dergl. so zerkleinert werden, daß ihre mittlere Teilchengröße unter 5 mm und vorzugsweise innerhalb des Bereichs von 1 bis 5 /um liegt. Nach dem Zerklei-According to the first process stage, the water-soluble vinyl addition polymers or the gums or resins are dispersed in the water-in-oil emulsion. The polymers are, as they are formed by most manufacturing processes, in the form of powders or lump-like agglomerates with different particle sizes. It is desirable that the particles before they are added to the emulsion, by grinding, grinding, etc. Like. Are comminuted so that their mean particle size below 5 mm and is preferably within the range of 1 to 5 µm. After grinding

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nern der Pulver können diese in der Wasser-in-Öl-Emulsion durch Bewegen mit Vorrichtungen, wie Rührern, Schüttlern und dergl., dispergiert werden. Bei industrieller Durchführung des Verfahrens sollte die Polymerisationsinenge in der Emulsion mindestens 2 Gew.-% ausmachen. Es wird vorgeschlagen, Emulsionen zu benutzen, die 5 bis 75 Gew.-% Polymerisat enthalten, wobei bevorzugte Emulsionen eine Polymerisatkonzentration innerhalb des Bereichs von 1o bis if5 Gew.-% aufweisen. In einigen Fällen werden die Ausgangsemulsionen in Suspensionen umgewandelt, was auf die Artund Menge des darin enthaltenen Polymerisats zurückzuführen ist.The powder can be mixed with it in the water-in-oil emulsion Devices such as stirrers, shakers and the like., Are dispersed. at When carrying out the process industrially, the amount of polymerization should be make up at least 2% by weight in the emulsion. It is suggested to use emulsions to use which contain 5 to 75 wt .-% polymer, preferred Emulsions have a polymer concentration within the range from 10 to if5% by weight. In some cases the starting emulsions converted into suspensions, reflecting the type and amount of what they contain Polymer is due.

Vom wirtschaftlichen Standpunkt aus ist es vorteilhaft, wenn die beschriebenen Polymerisatemulsionen stabil sind, aber dennoch gleichzeitig große Mengen Polymerisate enthalten. Eine Methode zur Sicherstellung, daß die Polymerisate nicht ausfallen, wenn sie in der Emulsion dispergiert werden, besteht darin, daß die Teilchengröße des Polymerisats so klein wie möglich ist. So sind in den Emulgatoren dispergiertes Polymerisate ziemlich stabil, wenn die Teilchengröße der Polymerisate in dem Bereich von 5 m ,im bis zu etwa 5 /um liegt. Zur Bildung von Teilchengrößen innerhalb dieser Grenzen "können Sprühtrockner mit geeigneter Größe der Düsen angewendet werden. Es ist auch möglich, die Polymerisat enthaltende Emulsion der wasserlöslichen Vinyladditionspolymerisate direkt aus den Vinylmnmomeren, aus denen diese Polymerisate gebildet werden, herzustellen. Eine solche Polymerisat enthaltende Emulsion kann unter Anwendung der üJasser-in-Öl-EmulsionspDlymerisationstechnik, wie sie in der US-Patentschrift 3 2B4 393 beschrieben ist, hergestellt werden. Nach dem Angaben in dieser Patentschrift wird eine Wasser-in-Dl-Emulsion von wasserlöslichen äthylenisch ungesättigten Monomeren gebildet. Die Emulsion wird unter Verwendung eines lilasser-in-Ql-Emulgiermittels hergestellt. Diesem Monomeren wird ein Polymerisationskatalysator vom Frei-radikalischeri Typ zugegeben, und dann wird Wärme angewendet, und zwar den Bedingungen entsprechend, unter denen sich freie Radikale bilden, .um wasserlösliche Polymerisatlatices zu bilden. Die nach dieser Patentschrift hergestellten polymerischen Latices sind relativ unstabil und müssen häufig mit zusätzlichen Emulgatoren behandelt werden, um die Produkte stabil zu machen.From an economic point of view, it is advantageous if the polymer emulsions described are stable, but at the same time contain large amounts of polymer. One method of ensuring that the polymers do not precipitate when dispersed in the emulsion is to have the particle size of the polymer as small as possible. Thus, dispersed polymers are in the emulsifiers quite stable when the particle size of the polymers in the range of 5 m / to is up to about 5 in. To form particle sizes within these limits, spray dryers with a suitable nozzle size can be used. It is also possible to prepare the polymer-containing emulsion of the water-soluble vinyl addition polymers directly from the vinyl monomers from which these polymers are formed. An emulsion containing such a polymer can be used using the water-in-oil emulsion polymerization technique as described in U.S. Patent 3 2B4 393. As disclosed in that patent, a water-in-DI emulsion of water-soluble ethylenically unsaturated monomers is formed Emulsion is prepared using a water-in-oil emulsifier, a free radical type polymerization catalyst is added to this monomer and then heat is applied according to the conditions under which free radicals are formed to produce water-soluble polymer latexes educate the Polymeric latices produced according to this patent are relatively unstable and often have to be treated with additional emulsifiers in order to make the products stable.

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Invertieren der EmulsionInvert the emulsion

Wenn die Polymerisat enthaltenden Emulsionen des angeaebenen Typs in Gegenwart von Wasser invertiert werden, geht das Polymerisat schnell in Lösung. Die Polymerisat enthaltenden Emulsionen geben das Polymerisat an das Wasser in einer sehr kurzen Zeitspanne ab im Vergleich mit der Zeitspanne, die erforderlich ist, um das Polymerisat, wenn es in fester Form vorliegt, zu lösen.When the polymer-containing emulsions of the type indicated in the presence are inverted by water, the polymer goes into solution quickly. The polymer-containing emulsions add the polymer to the water in a very short amount of time compared with the amount of time that is necessary to the polymer, if it is in solid form to solve.

Die Polymerisat enthaltenden Emulsionen können nach einer Reihe von Wegen invertiert werden. Der einfachste Weg besteht in der Verwendung eines Netzmittels, das man entweder der das Polymerisat enthaltenden Emulsion oder dem Wasser augibt, in dem das Polymerisat gelöst werden soll. Die Zugabe eines Netzmittels zu Wasser bewirkt, daß die Emulsion schnell invertiert und das Polymerisat in die Form einer wässrigen Lösung gebracht wird. Wenn diese Technik aum Invertieren der Polymerisat enthaltenden Emulsion angewendet wird, kann die in dem Wasser vorhandene Netzmittelmenge innerhalb eines Bereichs von o,o1 bis 5o %, bezogen auf das Polymerisat, schwanken. Eine gute Inversion findet häufig innerhalb des Bereichs von 1,o bis 1o %, bezogen auf das Polymerisat, statt.The polymer-containing emulsions can be inverted in a number of ways. The simplest way is to use a wetting agent which is added either to the emulsion containing the polymer or to the water in which the polymer is to be dissolved. The addition of a wetting agent to water has the effect that the emulsion is quickly inverted and the polymer is brought into the form of an aqueous solution. If this technique is used to invert the polymer-containing emulsion, the amount of wetting agent present in the water can vary within a range from 0.01 to 50 %, based on the polymer. A good inversion often takes place within the range from 1.0 to 10 %, based on the polymer.

Die NetzmittelThe wetting agents

Die bevorzugten Netzmittel sind hydrophil und sinü ferner dadurch ausgezeichnet, daf3 sie wasserlöslich sind. Irgendein Netzmittel vom hydrophilen Typ, wie z.B. äthoxylierte Nony!phenole, äthoxyliertes Nonylphenolformaldehydharz, Diocty!ester vom Natriumsulfonsuccinat und QctylphenolpolyäthoxyäthanDl, können verwendet werden.The preferred wetting agents are hydrophilic and are also distinguished by that they are water-soluble. Any wetting agent of the hydrophilic type such as ethoxylated nonylphenols, ethoxylated nonylphenol-formaldehyde resin, Dioctyl ester of sodium sulfone succinate and octylphenol polyethoxyethane, can be used.

Zum anderen verwendbaren Netzmitteln gehören die Seifen, wie z.B. IMatrium- und Haliummyristat, -laurat, -palmitat, -oleat, -stearat, -resinat und -hydroabietat, die Alkalialkyl- oder -alkylensulfate, wie z.B. Natriumlaurylsulfat, Kaliumstearylsulfat, die Alkalialkyl- oder -alkylensulfonate und Natriumcetylsulfonat, sulfoniertes Mineralöl sowie auch die AmmoniumsalzeOther wetting agents that can be used include soaps such as sodium and halium myristate, laurate, palmitate, oleate, stearate, resinate and hydroabietate, the alkali alkyl or alkylene sulfates, such as sodium lauryl sulfate, Potassium stearyl sulfate, the alkali alkyl or alkylene sulfonates and Sodium cetyl sulfonate, sulfonated mineral oil and also the ammonium salts

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davon und auch Salze von höheren Mitteln wie Laurylaminhydrochlorid und Stearylaminhyrirobromid.thereof and also salts of higher agents such as laurylamine hydrochloride and Stearylamine hyrobromide.

Als Netzmittel kann eine anionische, kationische oder nichtianische Verbindung i/eruiendet werden. Beispiele für geeignete anionische Wetzmittel sind Alkali-, Ammonium- und Aminseifen. Der Fettsäureteil solcher Seifen enthält vorzugsweise mindestens 16 Kohlenstoffatome, weil Seifen, die auf Laurinsäure und Myristinsäure basieren, sehr zur Entwicklung von reichlichem Schaum neigen.An anionic, cationic or nonianic compound can be used as a wetting agent i / be explored. Examples of suitable anionic wetting agents are Alkali, ammonium and amine soaps. The fatty acid portion of such soaps contains preferably at least 16 carbon atoms because soaps are based on lauric acid and myristic acid are based very much on the development of copious foam tend.

Andere Beispiele für geeignete anionische Netzmittel sind Alkalisalze von . Alkylarylsulfansäuren, Natriumdialkylsulfosuccinat, sulfatische oder sulfonierte Öle, wie z.B. sulfatisches Rizinusöl, sulfonierter Talg und Alkalisalze von kurzkettigen Petroleumsulfonsäuren.Other examples of suitable anionic wetting agents are alkali salts of. Alkylarylsulphanic acids, sodium dialkylsulphosuccinate, sulphatic or sulphonated Oils such as sulfatic castor oil, sulfonated sebum, and alkali salts of short-chain petroleum sulfonic acids.

Beispiele für geeignete kationische Netzmittel sind Salze von langkettigen primären, sekundären oder tertiären Aminen, wie z.B. Oleylaminacetat, Cetylaminacetat, Didodecylaminlactat, das Acetat vom Aminoäthylaminoäthylstearamid, Dilauroyltriäthylentetramindiacetat, i-Aminoäthyl-2-heptadecenylimidazolinacetat, und quarternäre Salze, wie z.B. Cetylpyridinniumbromid, Hexadecyläthylmorpholiniumchlorid und Diäthyldidodecylammoniumchlorid.Examples of suitable cationic wetting agents are salts of long chain primary, secondary or tertiary amines, such as oleylamine acetate, cetylamine acetate, Didodecylamine lactate, the acetate of Aminoäthylaminoäthylstearamid, Dilauroyltriethylenetetramine diacetate, i-aminoethyl-2-heptadecenylimidazoline acetate, and quaternary salts such as cetylpyridinnium bromide, hexadecylethylmorpholinium chloride and diethyldidodecylammonium chloride.

Beispiele für geeignete nichtionische Metzmittel sind Hondensationsprodukte von höheren Fettalkoholen mit Äthylenoxid, wie z.B. das Reaktionsprodukt von Oley!alkohol mit 1o Äthylenoxideinheiten, Kondensationsprodukte von Alky!phenolen und Athylenoxid, wie z.B. die Reaktionsprodukte von IsooctylphenDl mit 12 Athylenoxideinheiten, Hondensationsprodukte von höheren Fettsäureamiden mit 5 ader mehr Äthylenaxideinheiten, Polyäthylenglykalester von langkettigen Fettsäuren, wie z.B. Tetraäthylenglykolmonopalmitat, Hexaäthylenglykolmonolaurat, IMonaäthylenglykolmonostearat, IMonaäthylenglykoldioleat, Tridecaäthylenglykolmonorachidat, Tricosaäthylenglykolmonobehenat, Tricosaätylenglykoldibehenat, teilweise mit höheren Fettsäuren veresterte mehrwertige Alkohole, wie z.B. Sorbitantristearat, Äthylenoxidkondensationsprodukte von mit höheren Fettsäuren teilweise veresterten mehrwertigen Alkoholen und deren innere Anhydride (Mannitanhydrid, genannt Mannitan, und Sorbitanhydrid, ge-Examples of suitable nonionic butchering agents are condensation products of higher fatty alcohols with ethylene oxide, such as the reaction product of oley alcohol with 10 ethylene oxide units, condensation products of alkyl phenols and ethylene oxide, such as the reaction products of isooctylphenDl with 12 ethylene oxide units, condensation products of higher fatty acid amides with 5 veins more ethylene oxide units, polyethylene glycol esters of long-chain Fatty acids such as tetraethylene glycol monopalmitate, hexaethylene glycol monolaurate, IMonaethylene glycol monostearate, IMonaethylene glycol dioleate, tridecaethylene glycol monorachidate, Tricosaethylene glycol monobehenate, tricosaethylene glycol dibehenate, Polyhydric alcohols partially esterified with higher fatty acids, such as sorbitan tristearate, ethylene oxide condensation products of with higher fatty acids partially esterified polyhydric alcohols and their internal Anhydrides (mannitol anhydride, called mannitol, and sorbitol anhydride,

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nannt Sorbitan), wie z.B. Glycerinmanopalmitat, das mit 1o Molekülen Äthylenoxid umgesetzt worden ist, Pentaerythritmonooleat, das mit 12 Molekülen Äthylenoxid umgesetzt worden ist, Sorbitanmonostearat, das mit 1o bis 15 Molekülen Athylenaxid umgesetzt worden ist, langkettige Polyglykole, in denen eine Hydroxylgruppe mit einer höheren Fettsäure verestert ist und die andere Hydroxylgruppe mit einem niedrigmolekularen Alkohol veräthert ist, wie z.B. Methoxypolyäthylenglykol-55D-monostearat (unter 55o ist das mittlere Molekulargewicht des Polyglykoläthers zu verstehen). Eine Kombination von zwei oder mehreren dieser Wetzmittel kann mit einem nichtionischen oder ein anionisches Netzmittel mit einem nichtionischen vermischt werden.called sorbitan), such as glycerol manopalmitate, which has 10 molecules of ethylene oxide has been implemented, pentaerythritol monooleate, which contains 12 molecules of ethylene oxide has been implemented, sorbitan monostearate, which has 1o to 15 molecules Ethylenaxid has been implemented, long-chain polyglycols in which one Hydroxyl group is esterified with a higher fatty acid and the other hydroxyl group etherified with a low molecular weight alcohol, such as methoxypolyethylene glycol 55D monostearate (55o is the average molecular weight of the polyglycol ether). A combination of two or Several of these wetting agents can be mixed with a nonionic or an anionic Wetting agent can be mixed with a nonionic.

Im folgenden wird eine Liste von geeigneten Wetzmitteln, die bei Durchführung der Erfindung verwendet werden können, angegeben. Irgendwelche wasserlöslichen Wetzmittel können benutzt werden, dach sind natürlich einige Wetzmittel wirksamer als andere. Zu geeigneten Wetzmitteln gehören die folgenden, wobei die Erfindung auf diese Wetzmittel jedoch nicht begrenzt ist: Polyoxyäthylenalkylphenol, Polyoxyäthylen (1o Mol)cetylather, Polyoxyäthylmonolaurat, Polyoxyäthylen-pflanzliches Dl, Polyoxyäthylensorbitanmonolaurat, PoIyoxyäthylenester Dder gemischte Fett- und Harzsäuren, Polyoxyäthylensorbitlanolinderivat, Pülyoxyäthylen(12 MaDtridecylather, Polyaxyäthylensorbitanester van gemischten Fett- und Harzsäuren, Palyoxyäthylensorbitanmonastearat, Polyaxyäthylensorbitanmonooleat, PalyoxyäthylEnmonastearat, Polyoxyäthylen(2o Mol)stearylather, PolyoxyäthylenC2o MaDoleylather, Polyoxyäthylen (15 Mol)tridecylather, Palyaxyathylenfettalkohol, Polyoxyäthylenalkylamin, Polyoxyäthylenglykolmonopalmitat, PolyaxyäthylensorbitanmanDpalmitat, PoIyoxyäthylen(2o Mal)cetylather, Polyoxyäthylenoxypropylenstearat, Polyoxyäthylenaurylather, Palyoxyäthylenlanalinderivat, Watriumoleat, quarternäres Ammoniumderivat, Kaliumoleat, W-Cetyl-W-äthyl-morpholiniurnäthasulfat und reines Watriumlaury!sulfat.The following is a list of suitable whetting agents to use when carrying out of the invention can be used. Any water soluble Sharpening agents can be used, but of course some sharpening agents are more effective than others. Suitable whetting agents include the following, but the invention is not limited to these wetting agents: polyoxyethylene alkylphenol, Polyoxyethylene (1o mol) cetyl ether, polyoxyethyl monolaurate, Polyoxyethylene vegetable Dl, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene ester Mixed fatty and resin acids, polyoxyethylene sorbitol lanolin derivative, Pülyoxyäthylen (12 MaDtridecylather, Polyaxyäthensorbitanester of mixed fatty and resin acids, palyoxyethylene sorbitan monastearate, Polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyoxyethylene monastearate, polyoxyethylene (2o Mol) stearyl ether, polyoxyethylene C2o MaDoleyl ether, polyoxyethylene (15 moles) tridecyl ether, polyoxyethylene fatty alcohol, polyoxyethylene alkylamine, Polyoxyethylene glycol monopalmitate, polyaxyethylene sorbitan mandpalmitate, polyoxyethylene (2o Mal) cetyl ether, polyoxyethylene oxypropylene stearate, polyoxyethylene auryl ether, Palyoxyäthylenlanalinderivat, sodium oleate, quaternary ammonium derivative, Potassium oleate, W-cetyl-W-ethyl-morpholiniurnäthasulfat and pure Sodium Lauryl Sulphate.

Außer der l/erwendung der vorstehend angegebenen wasserlöslichen Netzmittel können andere Wetzmittel benutzt werden, wie z.B. Silicone, Tone und dergl., die als Netzmittel in Betracht kommen, weil sie in bestimmten Fällen die Emulsion invertieren können, auch wenn sie nicht wasserlöslich sind,Except for the use of the water-soluble wetting agents specified above other wetting agents such as silicones, clays and the like can be used, which can be used as wetting agents because in certain cases they can invert the emulsion even if they are not water-soluble,

In anderen besonderen Fällen kann das Netzmittel direkt der Polymerisat ent-In other special cases, the wetting agent can be derived directly from the polymer.

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haltenden Emulsion zugegeben werden, wodurch diese selbstinvertierend nach Berührung mit Wasser gemacht wird. Diese Produkte müssen, oburahl sie in bestimmten Systemen benutzt werden können, sorgfältig formuliert werden, weil die Netzmittel dazu neigen, auf den Emulgator Dder die Emulsion einzuwirken und diese zu zerstören, bevor sie benutzt wird.holding emulsion are added, making this self-inverting after Contact is made with water. These products must oburahl them in certain Systems that can be used must be carefully formulated because the wetting agents tend to act on the emulsifier or the emulsion and destroy it before it is used.

Andere Arbeitsweisen zum Invertieren der Emulsionen bestehen z.B. darin, daß man diese bewegt, elektrische Felder mit hoher Spannung auf diese einwirken läßt, Wärme einwirken läßt und den pH-Wert verschiebt sowie auch bestimmte Elektrolyten dem Wasser zusetzt, in dem die Polymerisat enthaltende Emulsion gelöst werden soll. Für irgendeine besondere Polymerisat enthaltende Emulsion kann ein geeignetes Verfahren für deren Inversion leicht durch routinemäßigen Versuch Desuimmt werden.Other ways of inverting the emulsions are, for example, that you move them, let electrical fields with high voltage act on them, let heat act and shift the pH value as well as certain ones Electrolytes added to the water in which the polymer-containing emulsion is to be dissolved. For any particular emulsion containing polymer a suitable procedure for their inversion can be easily established by routine Attempt to be dismayed.

Zugabe der Polymerisate zu dem MetallbearbeitungskühlmittelAddition of the polymers to the metalworking coolant

Es ist ersichtlich, daß alle oben beschriebenen Polymerisate wasserlöslich sind. Sie werden am einfachsten der wässrigen Phase der Metallbearbeitungskühlmittel zunächst durch Einarbeiten der Polymerisate in das Wasser zugegeben, in dem das Metallbearbeitungsschmiermittel gelöst oder emulgiert werden soll, um entweder ein wässriges Konzentrat zu bilden oder einen Hühlmittelkonzentrationsgrad zu bilden, der für eine Anwendung bei der Metallbearbeitung des oben angegebenen Typs geeignet ist. In bestimmten Fällen können die wasserlöslichen Polymerisate oder die Wasser-in-Öl-Emulsion der wasserlöslichen Polymerisate direkt in die MetallbEarbeitungskühlmittel, die normalerweise als Konzentrate vorgesehen werden, eingearbeitet werden. In vielen Fällen jedoch sind diese damit nicht verträglich und daher stellt das vorherige Verdünnen der wasserlöslichen Polymerisate mit Wasser, das zur Herstellung der fertigen Metallbearbeitungskühlmittel benutzt wird, die bevorzugte Ausführungsform der Erfindung dar.It can be seen that all of the above-described polymers are water-soluble are. They are most easily found in the aqueous phase of metalworking coolants first added by incorporating the polymers into the water, in which the metalworking lubricants are dissolved or emulsified is intended to form either an aqueous concentrate or a refrigerant concentration level to form that for a metalworking application of the type indicated above is suitable. In certain cases, the water-soluble polymers or the water-in-oil emulsion of the water-soluble Polymers directly into the metalworking coolant that normally provided as concentrates are incorporated. In many cases, however, these are not compatible with it and therefore represents the previous one Dilution of the water-soluble polymers with water, which is used to produce the finished metalworking coolants, is preferred Embodiment of the invention.

Die Polymerisatmenge, die für eine wirksame Verbesserung der Haftfestigkeit oder der kohäsiven Eigenschaften der Metallbearbeitungsflüssigkeiten auf dem Werkstück oder dem Werkzeug erforderlich sind, können von einer so geringen Menge wie 5 ppm bis zu einer so großen Menge wie 5oo bis 1ooo ppm schwanken.The amount of polymer necessary for an effective improvement in bond strength or the cohesive properties of the metalworking fluids on the The workpiece or tool required can vary from as little as 5 ppm to as large as 500 to 1000 ppm.

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In dem Fall von Polymerisaten mit äußerst hohem Molekulargewicht muß darauf geachtet werden, daß die Viskosität des Metallbearbeitungskühlmittels sich nicht bis zu einem solchen Punkterhöht, daß dieses schwierig zu handhaben und aufzubringen ist.In the case of extremely high molecular weight polymers care must be taken Care must be taken that the viscosity of the metalworking coolant does not increase to such a point that it is difficult to handle and is to be raised.

Nach der Natur des Polymerisats, dem molekularen Aufbau, dem Molekulargewicht usw. können die angewendeten Dosierungen innerhalb eines erheblichen Bereichs schwanken. Es ist vorteilhaft, wenn sich die Viskosität des Metallbearbeitungskühlmittels um nicht mehr als 2o cP nach Zugabe des Polymerisats erhöht. Die Polymerisatdosierungen können daher innerhalb dieser Grenzen eingestellt werden. Übermäßige hohe Dosierungen von einem Polymerisat mit hohem Molekulargewicht können in den meisten Fällen zu einer Zunahme der Viskosität über den oben angegebenen Bereich hinaus führen und sollten vermieden werden.According to the nature of the polymer, the molecular structure, the molecular weight etc. the dosages used can vary within a substantial range. It is beneficial if the viscosity of the metalworking coolant increased by no more than 20 cP after addition of the polymer. The polymer dosages can therefore be within these limits can be set. Excessively high dosages of a high molecular weight polymer can in most cases lead to an increase in viscosity beyond the range given above and should be avoided will.

Typische MetallbearbeitungskühlmittelTypical metalworking coolants

A. Synthetische Kühlmittel. Ein typisches synthetisches Kühlmittel kann die folgende Zusammensetzung haben:A. Synthetic coolants. A typical synthetic coolant can be the have the following composition:

Theoretische synthetische ZusammensetzungTheoretical synthetic composition

tüasser 2g nie 95 % tüasser 2g never 95 %

Sulfuriertes und/oder chloriertes Material (tierisches oder pflanzliches, nur kein Petroleum) α faie 25 X Sulfurized and / or chlorinated material (animal or vegetable, only no petroleum) α faie 25 X

Amin ^_ _) Emulgator-Amine ^ _ _) emulsifier

Fettsäure system α bis 25 % Fatty acid system α up to 25 %

nichtionische Sulfonate (nicht auf Petroleumbasis))non-ionic sulfonates (not petroleum-based)

Harzseifen )Resin soaps)

Sulfate von Fettsäuren ) ο bis 1o % Sulfates of fatty acids) ο to 1o %

Alkaliseifen )Alkali soaps)

Kupplungsmittel (Glykole, Ester, Äther use· ) uie Hexylenglykol, Butylcarbotal usw.) )Coupling agents (glycols, esters, ether use) and hexylene glycol, butyl carbotal, etc.))

Antischaummittel α Mb 2 % Antifoam agent α Mb 2 %

409846/0669409846/0669

ChelatbiUungsmittel ■ D bis 3 %Chelating agent ■ D up to 3%

Mittel zur Verhinderung des Ranziguerdens O bis 2 % Means to prevent rancidity 0 to 2 %

Geruchsmaskierungsmittel O bis 1 % Odor masking agent 0 to 1 %

Farbstoffe D bis 1 %Dyes up to 1%

Metalldesaktivatoren 0 bis 5 %Metal deactivators 0 to 5%

Karrosionsschutzmittel ■ D bis 1a % Corrosion protection agent ■ D up to 1a %

Kühlmittel dieses Typs werden von dem Hersteller in konzentrierter Form gelief Ert und mit UJasser unter Anwendung von Verdünnungsfaktoren im Bereich zwischen 5 zu 1 und 1oo zu 1 je nach den Bestandteilen, der Art der besonderen Metallbearbeitung usw. verdünnt. Gemäß einer typischen Verdünnung wird ein Teil der oben angegebenen typischen Zusammensetzung mit ka Teilen Wasser verdünnt.Coolants of this type are supplied by the manufacturer in concentrated form and diluted with water using dilution factors in the range between 5 to 1 and 100 to 1 depending on the components, the type of particular metalworking, etc. According to a typical dilution, a part of the typical composition given above is diluted with ka parts of water.

B. Lösliche Öle. Ein typisches lösliches Dl, das in den Metallbearbeitungsinduatrien verblendet uiird, hat die folgende' Zusammensetzung:B. Soluble oils. A typical soluble DI found in the metalworking industries blinded, has the following composition:

Theoretische__lösliche ÖleTheoretical _ soluble oils

Schwefelhaltiger BestandteilSulfur-containing component

(pflanzlicher, tierischer oder Petroleumbestandteil) D bis 25 %(vegetable, animal or petroleum component) D up to 25%

chlorhaltiger Bestandteilchlorine-containing component

(pflanzlicher, tierischer oder Petroleumbestandteil) D bis 25 % (vegetable, animal or petroleum component) D up to 25 %

Amin(mit Fettsäure)-anionische Emulgatoren Emulgatoren^, ,. nc. % nichtionische EmulgatorenAmine (with fatty acid) -anionic emulsifiers Emulsifiers ^,,. nc. % non-ionic emulsifiers

Sulfonate (anionische Emulgatoren)Sulfonates (anionic emulsifiers)

Harzseifen (Emulgator)Resin soaps (emulsifier)

sulfatische Fettöle (Emulgator)sulphatic fatty oils (emulsifier)

Alkaliseifen (Emulgator)Alkali soaps (emulsifier)

Kupplungsmittel D bis 1o % Coupling agent D up to 1o %

Mittel zur Verhinderung des Ranzigusrdens ο bis 5 % Means to prevent rancid ο up to 5 %

(Douicide usu.)(Douicide usu.)

Antischaummittel α bis 1 % Antifoam agent α to 1 %

Chelatbildungsmittel (für Begeneden mit hartem Wasser) ο bis 1 % Chelating agent (for people with hard water) ο up to 1 %

409846/0669409846/0669

Lösungsmittelöl (Kerosin, Mineraldichtungsöl, Paraffine,Solvent oil (kerosene, mineral seal oil, paraffins,

Naphthenöle usu.) 1a bis 95 %Naphthenic oils etc.) 1a to 95%

Geruchsmaskierungsmittel π bis 1 % Odor masking agent π to 1 %

Farbstoffe ο bis 1 % Colorings ο up to 1 %

Metalldesaktivatoren (verhindert Fleckenbildung aderMetal deactivators (prevents the formation of stains

den Angriff van Kupfer, Messing usu.) α bis 5 % attack by copper, brass, etc.) α to 5 %

Korrosionsinhibitoren ο bis 2 % Corrosion inhibitors ο up to 2 %

Die vorstehend angegebene Zusammensetzung würde als synthetisches Kühlmittel mit etwa ka Teilen Wasser verdünnt werden, um ein Kühlmittel zu bilden, das für viele Metallbearbeitungsarten geeignet ist.The above composition, as a synthetic coolant, would be diluted with about ka parts of water to form a coolant suitable for many types of metalworking.

Die oben unter A und B angegebenen Formulierungen würden bei einer Verwendung lilasser zugesetzt werden, in dem zuvor die Polymerisate der Erfindung gelöst oder dispergiert worden sind· Zur Erläuterung von typischen für industrielle Zwecke geeigneten Metallbearbeitungsformulierungen, die bewertet morden sind und sich für die Zuecke der Erfindung als geeignet erwiesen haben, werden die nachfolgenden Formulierungen C und D angegeben. The formulations given above under A and B would be if used lilasser are added in which the polymers of the invention beforehand have been dissolved or dispersed · To illustrate typical for industrial Formulations C and D below are given for purposes of suitable metalworking formulations that have been evaluated and found to be suitable for the purposes of the invention.

Formulierung CFormulation C

/ Ulasser ' 76,5a % / Ulasser '76.5a%

Polymerisatemulsion o,6d % Polymer emulsion o.6d %

Triethanolamin 12,8o % Triethanolamine 12.8o %

Dodecylamin 1,oa % (Rx 1o Mol usw. Aminpolyglyknl)Dodecylamine 1, oa% (Rx 10 mol etc. amine polyglycol)

Natriumnitrat 2,4 %Sodium nitrate 2.4%

chlorierte Phenole o,3o % chlorinated phenols o, 3o %

Calcocid Blau-Farbstoff ο αο5 % Calcocid blue dye ο αο 5 %

3α % rjatriumpalyacrylat in einer UJasser-in-Öl-Emulsion, die ein nichtionisches Dispergiermittel zum Invertieren der Emulsion enthält.3α% rjatriumpalyacrylat in a water-in-oil emulsion, which is a nonionic Contains dispersant for inverting the emulsion.

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Formulierung DFormulation D

Paraffinal 76,**7 % Paraffinal 76, ** 7 %

Pstraleumsulfonat 6,6ο %Pstraleum sulfonate 6.6ο%

IMatriumsalze von behandelten Harzen und Tallölen 12,1o % I sodium salts of treated resins and tall oils 12.1o %

Natriumhydroxid · a,k5 % Sodium hydroxide a, k5%

Phenol ο,25 %Phenol ο, 25%

85 %ige Phosphorsäure o,19 %85% phosphoric acid 0.19%

Diäthylenglykol 1,15 %Diethylene glycol 1.15%

Oleinsäure . α,19 % Oleic acid. α, 19 %

chlorierte Phenole 1,no % chlorinated phenols 1, no %

SilicDnöl als Antischaummittel o,6o % Silicon oil as an antifoam agent o.6o %

Bewertung der ErfindungEvaluation of the invention

Beispiel 1example 1

Zur Bewertung der Erfindung wurde das folgende Testverfahren benutzt: In eine im Handel erhältliche Drehbank wurde ein Stahlstab mit einem Durchmesser von 7,6 cm und einer Länge von 3o,5 cm eingespannt. Die Drehbank wurde mit einem Beschickungsachlauch zum Ausrichten von Kühlmitteln auf das Werkstück und das Drehbankschneidwerkzeug versehen. Die Geschwindigkeit des Werkstücks wurde Huf 9od rprn eingestellt, und das Schneidwerkzeug wurde mit einem Neigungauinkel von 3d angeordnet, wobei die BeschickungBgeschwindigkeit relativ mSßig gehalten wurde. Ein Kühlmittel entsprechend der Formulierung C ohne das in dieser vorhandene wasserlösliche Polymerieat wurde mit *to Teilen Wasser verdünnt. Diese Formulierung wurde auf das Werkstück und das Werkzeug während des Schneidens, das 3 Minuten dauerte, fließengelassen. Ein Markierungslicht (strobe light) wurde angestellt, um eine visuelle Beobachtung der Tropf- und Spritzmuster zu gestatten, die durch das Auftragen des Kühlmittels erzeugt wurden. Es wurde festgestellt, dal3 eine erhebliche Menge von flüssigenThe following test procedure was used to evaluate the invention: A steel rod having a diameter was inserted into a commercially available lathe of 7.6 cm and a length of 3o.5 cm clamped. The lathe was equipped with a loading hose for directing coolant to the workpiece and provided the lathe cutting tool. The speed of the workpiece was adjusted and the cutting tool was operated with a The angle of inclination was 3d, with the feed rate being kept relatively moderate. A coolant according to formulation C without the water-soluble polymeric acid present in this, with * to parts Water diluted. This formulation was allowed to flow onto the workpiece and tool during the cutting, which lasted 3 minutes. A strobe light was turned on to allow visual observation of the Allow drip and splash patterns created by the application of the coolant. It was found that a significant amount of liquid

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- 2ο -- 2ο -

Tröpfchen von dem sich drehenden Werkstück in die Atmosphäre geschleudert wurde. Eine erhebliche Menge von Spritzern konnte an Punkten beobachtet
werden, die an den Bereich angrenzten, auf den die Flüssigkeit gerichtet
wurde. Unter Anwendung der gleichen Vorrichtung wurde die Formulierung C mit der gleichen Verdünnung, d.h. mit ko Teilen Wasser auf einen Teil der Formulierung, aufgebracht, und es wurden wiederum visuelle Beobachtungen unter Anwendung des Markierungslichts vorgenommen. Ein Verspritzen und eine Kühlmittelvergeudung wurde um etwa Sd % vermindert.
Droplets were ejected into the atmosphere by the rotating workpiece. A significant amount of splash was observed at points
adjacent to the area on which the liquid is directed
became. Using the same device, formulation C was applied at the same dilution, ie, ko parts of water to one part of the formulation, and visual observations were again made using the marking light. A spraying and a cooling medium waste was reduced by about Sd%.

Beispiel 2Example 2

Unter Anwendung der in dem Beispiel 1 beschriebenen Testmethode wurde die Formulierung D mit dem gleichen wasserlöslichen Polymerisat sowie ohne dieses, das in dem einen Fall in der wässrigen Phase in einer Menge von 15 ppm vorhanden war, getestet. Wiederum wurde ein Verspritzen und ein Schleudern von Tröpfchen in die Luft um etwa 75 % vermindert, was auf dem Gehalt an
Polymerisat beruht.
Using the test method described in Example 1, formulation D was tested with the same water-soluble polymer and without it, which in one case was present in the aqueous phase in an amount of 15 ppm. Again, splashing and hurling of droplets into the air was reduced by about 75% based on the content of
Polymer based.

Bei den beiden vorstehenden Versuchen wurde in dem Grad der Schneidleistung oder in dem Grad der Abkühlung, der durch die Metallbearbeitungskühlmittelformulierungen erreicht wurde, kein Unterschied beobachtet.In the above two tests, the degree of cutting performance or in the degree of cooling produced by the metalworking coolant formulations was achieved, no difference was observed.

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Claims (1)

PatentansprücheClaims 1. Verfahren zur Verbesserung des Haftvermögens uon wasserdispergierbaren Metallbearbeitungskühlmitteln auf Metallflächen, auf die diese Mittel aufgetragen werden, dadurch gekennzeichnet, daß man der wässrigen Phase der besagten Kühlmittel vor dem Aufbringen derselben auf eine Metallfläche mindestens 5 ppm eines wasserlöslichen Polymerisats mit einem Molekulargewicht von mindestens 1oa oao zugibt und dann die Metallbearbeitungskühlmittel auf eine Metallfläche aufbringt. 1. A method for improving the adhesion uon water-dispersible metalworking coolants on metal surfaces to which these agents are applied, characterized in that the aqueous phase of said coolant prior to application of the same to a metal surface at least 5 ppm of a water-soluble polymer with a molecular weight of at least 1oa oao and then apply the metalworking coolant to a metal surface. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Metallbearbeitungskühlmittel ein synthetisches Metallbearbeitungskühlmittel ist.2. The method according to claim 1, characterized in that the metalworking coolant is a synthetic metalworking coolant is. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserlösliche Polymerisat ein IMatriumpolyacrylat ist.3. The method according to claim 2, characterized in that the water-soluble polymer is an I-sodium polyacrylate. k. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Metallbearbeitungskühlmittel ein halbsynthetisches Metallbearbeitungskühlmittel ist. k. Method according to Claim 1, characterized in that the metalworking coolant is a semi-synthetic metalworking coolant. 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserlösliche Polymerisat Natriumpolyacrylat ist.5. The method according to claim 4, characterized in that the water-soluble polymer is sodium polyacrylate. 6· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Metallbearbeitungskühlmittel ein lösliches Öl ist.6. The method according to claim 1, characterized in that the Metalworking coolant is a soluble oil. 7· Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserlösliche Polymerisat IMatriumpdyacrylat ist.7. The method according to claim 6, characterized in that the water-soluble polymer I is sodium pdyacrylate. 409848/0669409848/0669 B. l/erfahrsn nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das PJatriumpolyacrylat der wässrigen Phase des genannten Metallbearbeitungskühlmittels in Farm einer Lüasser-in-01-Emulsion, die dann invertiert wird, zugegeben wird.B. l / erfahrsn according to claim 2, characterized in that the P / Sodium polyacrylate of the aqueous phase of the said metalworking coolant in the form of a Lüasser-in-01 emulsion, which is then inverted, is admitted. 9. Verfahren nach Anspruch k, dadurch gekennzeichnet, daß das Natriumpolyacrylat der wässrigen Phase des genannten Metallbearbeitungsmittels in Fürm einer Uasser-in-Öl-Emulsion, die dann invertiert wird, zugegeben wird.9. The method according to claim k, characterized in that the sodium polyacrylate of the aqueous phase of said metalworking agent in the form of a water-in-oil emulsion, which is then inverted, is added. 10. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das ftlatriumpolyacrylat der wässrigen Phase des genannten Metallbearbeitungskühlmittels in Farm einer Wasser-in-Ql-Emulsian, die dann invertiert wird, zugegeben wird.10. The method according to claim 6, characterized in that the Sodium polyacrylate of the aqueous phase of said metalworking coolant in the form of a water-in-oil emulsion, which is then inverted, is admitted. 11. l/erfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserlösliche Polymerisat Natriumpolyacrylat ist.11. l / experience according to claim 8, characterized in that the water-soluble polymer is sodium polyacrylate. 12. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daB das wasserlösliche Polymerisat ein IMatriumpolyacrylat ist.12. The method according to claim 9, characterized in that the water-soluble polymer is an I-sodium polyacrylate. 13. Verfahren nach Anspruch 1o, dadurch gekennzeichnet, daaßdas wasserlösliche Polymerisat ein IMatriumpolyac^lat ist.13. The method according to claim 1o, characterized in that the water-soluble polymer is an I-sodium polyac ^ lat. Dr.Ve/HoDr.Ve/Ho Ü09846/0669Ü09846 / 0669
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