DE2330605A1 - PROCESS FOR BONDING POLYAMIDE RESIN TO RUBBER COMPOSITIONS - Google Patents
PROCESS FOR BONDING POLYAMIDE RESIN TO RUBBER COMPOSITIONSInfo
- Publication number
- DE2330605A1 DE2330605A1 DE2330605A DE2330605A DE2330605A1 DE 2330605 A1 DE2330605 A1 DE 2330605A1 DE 2330605 A DE2330605 A DE 2330605A DE 2330605 A DE2330605 A DE 2330605A DE 2330605 A1 DE2330605 A1 DE 2330605A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- rubber
- synthetic resin
- rubber composition
- polyamide
- resin material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
- B32B25/04—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B25/08—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
- B29C45/14—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles
- B29C45/14778—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles the article consisting of a material with particular properties, e.g. porous, brittle
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/12—Bonding of a preformed macromolecular material to the same or other solid material such as metal, glass, leather, e.g. using adhesives
- C08J5/121—Bonding of a preformed macromolecular material to the same or other solid material such as metal, glass, leather, e.g. using adhesives by heating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2621/00—Use of unspecified rubbers for preformed parts, e.g. for inserts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2305/00—Condition, form or state of the layers or laminate
- B32B2305/72—Cured, e.g. vulcanised, cross-linked
Description
PATENTANWÄLTEPATENT LAWYERS
BANKKONTO: BANKHAUS H. AUFHÄUSERBANK ACCOUNT: BANK H. HOUSES
12/li BC 5176/527412 / left BC 5176/5274
8 MÜNCHEN8 MUNICH
Dunlop Limited, London S.W. 1, EnglandDunlop Limited, London S.W. 1, England
Verfahren zur Bindung von Polyamid-Kunstharz an Kautschuk-Zusammensetzungen. Method of bonding polyamide resin to rubber compositions.
Die Erfindung betrifft zusammengesetzte Strukturen, bzw. Verbundstoffstrukturen, und insbesondere zusammengesetzte Strukturen, die Polyamid-Kunstharzmaterialien (bzw. Polyamid-Kunststoffmaterialien) und Kautschuk-Zusammensetzungen umfaßt.The invention relates to composite structures or composite structures, and especially composite structures made of polyamide synthetic resin materials (or polyamide synthetic materials) and rubber compositions.
Gemäß der vorliegenden Erfindung umfaßt eine zusammengesetzte Struktur mindestens eine Komponente, die aus einem Polyamid-Künstharzmaterial hergestellt wurde, die durch Schmelzen an mindestens eine Komponente gebunden ist, die aus einer Kautschuk-Zusammensetzung hergestellt wurde.According to the present invention, a composite structure includes at least one component made of a polyamide synthetic resin material which is melt-bonded to at least one component composed of a rubber composition was produced.
Ein weiteres Merkmal der Erfindung betrifft ein Verfahren zur Bindung von Polyamid-Kunstharzmaterial an eine Kautschuk-Zusammensetung, welches darin besteht, das PoIy.-aiiiid-Kunstharzniaterial zu erhitzen, um zumindest seineAnother feature of the invention relates to a method of bonding polyamide resin material to a Rubber composition, which consists of the poly-aiiiid synthetic resin material to heat to at least his
309884/1013309884/1013
Oberfläche zu erweichen, die aufgeweichte Oberfläche mit der Kautschuk-Zusammensetzung in'Kontakt zu bringen und das Polyamid-Kunstharzmaterial in Kontakt mit der Kautschuk-Zusammensetzung abkühlen zu lassen.To soften the surface, the softened surface with the Bringing rubber composition into contact and the polyamide synthetic resin material allowed to cool in contact with the rubber composition.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung wird die Kautschuk- v komponente in Kontakt mit dem erweichten Polyamid-Kunstharzmaterial vulkanisiert. Das Kunstharzmaterial wird auf eine Temperatur erhitzt, die über der Temperatur liegt, bei der der Kautschuk gehärtet wird, und vorzugsweise auf eine Temperatur, die über dem Schmelzpunkt des Kunszharζmaterials liegt. Jedoch kann die Kautschuk-Zusammensetzung vorvulkanisiert oder teilweise vorher vulkanisiert werden, wenn es bevorzugt wird, das Kunstharzmaterial durch Erwärmen auf seinen Schmelzpunkt oder darüber zu erweichen.According to one embodiment of the invention, the rubber is vulcanized v component in contact with the softened polyamide resin material. The synthetic resin material is heated to a temperature which is above the temperature at which the rubber is cured, and preferably to a temperature which is above the melting point of the Kunszharζmaterials. However, the rubber composition may be precured or partially vulcanized in advance if it is preferred to soften the synthetic resin material by heating it to its melting point or above.
Vor dem Inkontaktbringen äev erweichten Kunstharzoberfläche mit der Kautschuk-Zusammensetzung kann die Oberfläche des Kautschuks vorbehandelt werden, um die Haftfestigkeit bzw. Adhäsion zu erhöhen.Before the softened synthetic resin surface is brought into contact with the rubber composition, the surface of the rubber can be pretreated in order to increase the adhesive strength or adhesion.
Geeignete Vorbehandlungen umfassen das Unterziehen der Oberfläche einer chemischen Behandlung unter Verwendung von beispiels-.weise angesäuertem ITatriumhypochlorit, konzentrierter Salpetersäure, wäßriger TrichlorisocyanursaurGlösung (Pi-clor 91), Iiatriumdichlorisocyanursäure (Pi-clor 60S) oder einer Y/oigex). (Gew./Vol.) Dioxanlösung von 4-(p~Carboxyphenyl)-1,3,5-triazolin 2,4-dion. Die vorstehenden Reagentien zur Vorbehandlung können auf die Kautschukoberfläche nach jeglicher üblichen Methode, beispielsweise Eintauchen, Sprühen oder Aufstreichen bzw. Aufbürsten aufgetragen werden. Die Behandlungszeit sollte ausreichen, um eine Modifizierung der Kautschuk oberfläche ohne eine unerwünschte Verschlechterung der Kautschukroaase zu bewirken und der Rest des Reagens sollte nach der Behandlung entfernt werden, wenn es das Polyamid in unerwünschter Weise beeinflußen würde.Suitable pretreatments include subjecting the surface to a chemical treatment using, for example, acidified sodium hypochlorite, concentrated nitric acid, aqueous trichloroisocyanuric acid solution (Pi-clor 91), Iiatrium dichloroisocyanuric acid (Pi-clor 60S) or a y / oigex). (W / v) dioxane solution of 4- (p ~ carboxyphenyl) -1,3,5-triazoline 2,4-dione. The above pretreatment reagents can be applied to the rubber surface by any conventional method such as dipping, spraying, or brushing. The treatment time should be sufficient to cause a modification of the rubber surface without undesired deterioration of the rubber surface and the remainder of the reagent should be removed after the treatment if it would undesirably affect the polyamide.
3 " 2S50603 3 " 2S50603
Alternativ kann die Kautschukoberfläche durch UV-Bgstrahlung vorbehandelt werden.Alternatively, the rubber surface can be exposed to UV radiation be pretreated.
Es ist bevorzugt, die vorstehenden Vorbehandlungen an vulkanisiertem Kautschuk mit einem hohen Grad an Ufxsättigungen durchzuführon; jedoch können die nicht vulkanisierten Verbindungen behandelt werden und anschließend während des Bindungsverfahrens vulkanisiert werden. Diese ?Caut schukicaterialien sollten für jeweils 100 Hauptketten-Kohlenstoffatome einen Überschuß von 5 ungesättigten Bindungen und besonders bevorzugt, einen Überschuß von 15 ungesättigten Bindungen pro jeweils 100 Hauptkettsn—iiolilensfcoffatome enthalten.It is preferred to carry out the above pretreatments on vulcanized Rubber to be carried out with a high degree of Ufx saturation; however, the uncured joints can be treated and then during the bonding process to be vulcanized. These? School supplies should an excess for every 100 main chain carbon atoms of 5 unsaturated bonds and, particularly preferably, an excess of 15 unsaturated bonds for every 100 main chain alcohol atoms contain.
Es kanu jede liethode verwendet werden, um die Polyamid—Kunst— harsniat er ialien in Kontakt mit der Kautschuk-Zusammensetzung zu bringen. Solche Methoden umfassen Druck, Injektion, Pre3-.spi\itzverfnhven( transfer moulding) oder Rotations propen (rotational moulding), Aufsprühen von Pulver- fTuid-Bottaetho-Any liethode can be used to make the polyamide — art— to bring harsniat er ialien into contact with the rubber composition. Such methods include pressure, injection, pre-spinning ( transfer molding) or rotary propene (rotational molding), spraying of powder- fTuid-Bottaetho-
J'. Das Injektions- "bzw. Spritz- oder übertragungsver— formen den Kautschuks und der Polyaniidkoraponenten werden vorzugsweise nicht gleichzeitig durchgeführt.J '. Injection or spraying or transferring Form the rubber and the polyamide coraponents are preferred not carried out at the same time.
Als lOlyanid-Kunstharzmatei'ialien bzw. Pölyaroid-Kunptoffmaterialien v/ordeu vorzugsweise solche verwendet, die drei .bis zwölf Kethylengruppen zwischen den Amidgruppen enthalten (z.B. ITyI on 4 bis 15). Diese Kunstharziaa tori alien können jegliche Zusatzstoffe (z.B. Füllstoffe usv/.) oder Bearbeitungshilfsmittel enthalten, die nor dialer weise mit solchen Nater ialien verwendet werden.As lolyanide synthetic resin materials or polyaroid synthetic materials preferably those that have three .bis contain twelve ethylene groups between the amide groups (e.g. ITyI on 4 to 15). These Kunstharziaa tori alien can have any additives (e.g. fillers etc.) or processing aids included that are normally used with such materials will.
/Cautnchukarto'ü, die gemäß der vorliegenden I-irfindung vorwendet werden Vrönneu, n-iCassen polare ICautachukc, wie Polyepichlor- · hydrin-Iiaut schul:, Polyepichl or hydrin/-Ithylenoxid-Kaut schule, i-.crylat-Kaut3ch.uk, sulfochlorierter Polyäthylen-Kautschuk; oder/ Cautnchukarto'ü, which applies according to the present invention become Vrönneu, n-iCassen polar ICautachukc, like polyepichlor- hydrin-Iiaut schul :, Polyepichl or hydrin / -Ithylenoxid-Kaut schule, i-.crylat-Kaut3ch.uk, sulfochlorinated polyethylene rubber; or
ioj san/ ioj san /
carboxylierter Nitri!-Kautschuk; oder nichtpolare, ungesättigte Kautschuke, wie natürlicher Kautschuk, Polyisopren, Styrolb%utädien-Copolymere, Acrylnitril-butadien-Copolymere und Polychloropren; letztere Kautschukgruppe wird vorzugsweise Tor der Bindung vorbehandelt. Diese Kautschuke können Zusatzstoffe (z.B. Füllstoffe usw.) oder Bearbeitungshilfsmittel enthalten, die normalerweise mit solchen Kautschuk-Zusammensetzungen verwendet werden. -Mischungen daaser Kautschuke untereinander oder mit anderen Kautschuken können ebenfalls verwendet werden.carboxylated nitride rubber; or non-polar, unsaturated rubbers such as natural rubber, polyisoprene, Styrolb% utädien copolymers, acrylonitrile-butadiene copolymers and polychloroprene; the latter rubber group is preferably pretreated for the bond. These rubbers may contain additives (e.g., fillers, etc.) or processing aids normally used with such rubber compositions. Mixtures of the rubbers with one another or with other rubbers can also be used.
"Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung:"The following examples serve to illustrate the invention:
Eine Kautschuk-Zusammensetzung, die 100 Teile Polyepichlorhydrin-Kautschuk, 40 Teile HAF-Ruß, 1,5 Teile Äthyl ent hi oharnotoff, 1 Teil Niekel-dibutyl-dithioearbamat, 1 Teil Zinkstearat und 5 Teile Mennige enthielt, wurde kompoundiert und zu Bögen von 2,5 mm Dicke kalandriert. Diese Bögen wurden anschließend 6 0 Minuten bei 1500C gehärtet. (Alle Teile beziehen sich auf das Gewicht). Als Polyepichlorhydrin—Kautschuk wurde Herclor H verwendet, das im Handel von der Hercules Incorporated erhältlich ist.A rubber composition containing 100 parts of polyepichlorohydrin rubber, 40 parts of HAF carbon black, 1.5 parts of ethyl ent hi oharnotoff, 1 part of Niekel dibutyl dithioearbamate, 1 part of zinc stearate and 5 parts of red lead was compounded and made into sheets of Calendered 2.5 mm thick. These sheets were then cured at 150 ° C. for 60 minutes. (All parts are based on weight). The polyepichlorohydrin rubber used was Herclor H, which is commercially available from Hercules Incorporated.
Proben dieses gehärteten Polyepiehlorhydrin-Kautschuk-Bogens wurden in eine Form mit Bögen der in der nachstehenden Tabelle I aufgeführten Polyamid-Kunstharzmaterialien ,eingebracht. Auf diese Zusammensetzung, die auf die in der nachstehenden Tabelle I aufgeführte Verformungstempecatur erwärmt wurde, wurde 2 Minuten ein Druck angelegt. Die Zusammensetzungen wurden unter Druck abkühlen gelassen und anschließend aus der Form entnommen. Samples of this cured polychlorohydrin rubber sheet were placed in a mold with sheets of the polyamide resin materials listed in Table I below. on this composition based on that in the table below I listed deformation temperature was heated, became 2 Minutes a pressure applied. The compositions were allowed to cool under pressure and then removed from the mold.
Die Haftfestigkeit der so gebildeten Bindung wurde unter Anwendung eines !t Ins tr on"-Testers gemessen, in dem die nichtgebundenen Teile der Kautschuk- und Kunstharzschichten der ge-The bond strength of the bond formed in this way was measured using a "t Ins tr on" tester, in which the unbound parts of the rubber and synthetic resin layers of the
309884/1013309884/1013
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
bundenen Zusammensetzung in die Backen der Testvorrichtung geklemmt wurden. Die Backen wurden mit einer Geschwindigkeit von 50,8 cm (20 inch) pro Minute voneinander getrennt. Die für jede3 Plastikmaterial gefundenen Adhäsionswerte sind in der Tabelle I aufgeführt:bound composition clamped in the jaws of the test device became. The jaws were made at a speed of 50.8 cm (20 inches) per minute apart. The adhesion values found for each 3 plastic material are in the Table I listed:
Versagen ds.Kautschuks
ti Il Il
22,520th
Failure of the rubber
ti Il Il
22.5
Nylon 6/6*
Nylon 6/10*
Nylon 11*Nylon 6 *
Nylon 6/6 *
Nylon 6/10 *
Nylon 11 *
280
280
200240
280
280
200
* Nylon 6 war im Handel als MARANYL F 114 von der ICI Ltd. erhältlich.* Nylon 6 was commercially available as MARANYL F 114 from ICI Ltd. available.
* Nylon 6/6 war im Handel als MARAlTYl A100 von der ICI Ltd. erhältlich.* Nylon 6/6 was commercially available as MARAlTYl A100 from ICI Ltd. available.
* Nylon 6/10 war im Handel als KARANYL B100 von der ICI Ltd. erhältlich.* Nylon 6/10 was commercially available as KARANYL B100 by ICI Ltd. available.
* Nylon 11 war im Handel als RILSAN BMTO von derAquitane-Fisons Ltd. erhältlich.* Nylon 11 was commercially available as RILSAN BMTO by Aquitane-Fisons Ltd. available.
Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei eine Kautschuk-Zusammen^ setzung verwendet wurde, die 100 Teile Spichlorhydrin/Äthylenoxid-Copolyrnerisat, 40 Teile HAF-Ruß, 1,5 Teile Äthylenthioharnstoff, 1 Teil Nickel-dibutyl-dithiocarbamat, 1,5 Teile Zinkstearat und 5 Teile llennige (alle Teile beziehen sich auf das Gewicht) enthielt, die 60 Minuten bei 1500C gehärtet wurde. Das verwendete Epichlorhydrin/Äthylenoxid-Copolymerisat enthielt 38 Gc-v/. ~)'o Äthylen oxid und ist im Handel als Herclor CExample 1 was repeated using a rubber composition containing 100 parts of spichlorohydrin / ethylene oxide copolymer, 40 parts of HAF carbon black, 1.5 parts of ethylene thiourea, 1 part of nickel dibutyl dithiocarbamate, 1.5 parts of zinc stearate and 5 parts llennige (all parts are by weight) was 60 minutes, cured at 150 0 C. The epichlorohydrin / ethylene oxide copolymer used contained 38 Gc-v /. ~) 'o ethylene oxide and is commercially available as Herclor C
309884/1013309884/1013
von der Hercules Incorporated erhältlich.available from Hercules Incorporated.
Die verwendete Formungsteeperatur und die für jedes Kunstharzmaterial erhaltene Bindungsstarke sind in Tabelle II aufgeführt. The molding tea temperature used and that for each resin material binding strengths obtained are listed in Table II.
Haftung (IT/cm) Liability (IT / c m)
12,512.5
Yer sagen ds. Kaut s chukfYer say ds. Chews chukf
H If IiH If Ii
2020th
Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei ein Kaut schule verwendet wurde, der aus 100 Teilen Acrylester-Oopolymerisat, 50 Teilen HAF-Ruß, 1 Teil Stearinsäure, 5 Teilen zweibasischea Bleiphosphit (Diphos), 1 Teil HezanK? fchylendiariin-carbarnat und 1,5 Teilen polymerisiertem Trinke thyldihycirochinolln bestand (alle Teile beziehen sich auf das Gewicht), der 60 Minuten bei 1500G gehärtet wurde. Das verwendete Acryl-e st er-Copolymer inat istExample 1 was repeated, a Kaut school was used, which was composed of 100 parts of acrylic ester copolymer, 50 parts of HAF carbon black, 1 part of stearic acid, 5 parts of dibasic lead phosphite (Diphos), 1 part of HezanK? was fchylendiariin-carbarnat thyldihycirochinolln and 1.5 parts of polymerized drinking consisted (all parts are by weight) of 60 minutes at 150 G 0 cured. The acrylic ester copolymer used is inate
im Handel als Hycar 4021 vor. der B.F. Goodrich Chemical Company erhältlich.in stores as Hycar 4021. available from BF Goodrich Chemical Company.
Die verwendete Poraungsteeperatur und die für jedes Kunstharz— material erhaltene Bindungsstrake sind, in Tabelle 111 aufgeführt. The Poraung tea temperature used and the one for each synthetic resin The binding strength obtained from the material is shown in Table III.
(MARAITYL I1114)Nylon 6
(MARAITYL I 1 114)
(MARAITIL A100)Nylon 6/6
(MARAITIL A100)
(MARAlTYL B100)Nylon 6/10
(MARAlTYL B100)
(RILSiUT BMNO)Nylon 11
(RILSiUT BMNO)
309884/1013309884/1013
Eine Kautschuk-Zusammensetzung, die 100 Teile durch Schwefel härtbares Polyurethan (Adiprene CH), 50 Teile HAF-Ruß, 15 Teile Cumaron-Indenharz, 4 Teile Dibenzthiazoldisulfid, 1 Teil I-Iercaptobenzthiazolj 0,7 Teile Schwefel, 0,55 Teile Zinkchlorid/Dibenzthiazol-disulfid-'omplex und 0,5 Teile Cadmium— stearat (alle Teile beziehen sich auf das Gewicht) enthielt, wurde kotnpoundiert und zu Bögen von 2,5 mm Dicke kalandriert« Diese Bögen wurden anschließend 60 Minuten bei 1400C gehärtet.A rubber composition containing 100 parts of sulfur-curable polyurethane (Adiprene CH), 50 parts of HAF carbon black, 15 parts of coumarone-indene resin, 4 parts of dibenzothiazole disulfide, 1 part of I-Iercaptobenzthiazolj 0.7 parts of sulfur, 0.55 parts of zinc chloride / Dibenzthiazol disulfide'omplex and 0.5 part of cadmium stearate (all parts are by weight) was kotnpoundiert and calendered into sheets of 2.5 mm thickness "These sheets 60 minutes were cured at 140 0 C subsequently.
Ein Bogen der vorstehenden Kautschuk-Zusammensetzung wurde in eine Form mit einen Bogen von Nylon 11 (im Handel erhältlich als RILSAII ΒΙΠΪΟ von der Aquitane-Pisons Ltd.) eingebracht. Auf die Zusammensetzung wurde ein Druck angelegt, und es v/urde 2 Ilinuten auf 2000C erwärmt. Die Zusammensetzung wurde unter Druck abkühlen gelassen und anschließend aus der 3?orm entnommen.A sheet of the above rubber composition was placed in a mold with a sheet of nylon 11 (commercially available as RILSAII® from Aquitane-Pisons Ltd.). A pressure was applied to the composition, and v / urde 2 Ilinuten to 200 0 C heated. The composition was allowed to cool under pressure and then removed from the 3? Form.
Die Bindung3stärke wurde durch das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren gemessen und erwies sich als 50 N/cm.The bond strength was determined by that described in Example 1 Procedure measured and found to be 50 N / cm.
309884/1013309884/1013
Beispiel 4 wurde wiederholt, wobei eine Kautschuk-Zusammensetzung verwendet wurde, die 100 Teile carboxylierten ITitrilkautschuk (Revinex 211A), 40 Teile SRF-Ruß, 5 Teile Dibutylphthalat, 5 Teile Zinkoxid, 1 Teil Stearinsäure, 1,5 Teile Schwefel und 1 Teil Dibenzthiazol-disulfid enthielt,(alle Teils beziehen sich auf das. Gewicht), die 60 Minuten bei 15O°G gehärtet wurde. Die vorstehende Kautschuk-Zusammensetzung und eine Probe von Nylon 11 wurden 2 Hinuten bei 2 0O0C geformt und unter Druck abkühlen gelassen. Die Stärke der zwischen dem Kunstharz und dem Kautschuk gebildeten Bindung betrug 60 IT/cra.Example 4 was repeated using a rubber composition containing 100 parts of carboxylated ITitrile rubber (Revinex 211A), 40 parts of SRF carbon black, 5 parts of dibutyl phthalate, 5 parts of zinc oxide, 1 part of stearic acid, 1.5 parts of sulfur and 1 part of dibenzothiazole -disulfide contained, (all parts relate to the weight), which was cured at 150 ° G for 60 minutes. The above rubber composition and a sample of nylon 11 were formed at 2 Hinuten 2 0O 0 C and allowed to cool under pressure. The strength of the bond formed between the synthetic resin and the rubber was 60 IT / cra.
Die Kautschuk-Zusammensetzung der nachstehenden Formulierung wurde 40 Minuten bei 1500C in einer Form mit den Maßen 4,0 mm χ 76,2 mm χ 228,6 mm vulkanisiert.The rubber composition of the formulation below was vulcanized for 40 minutes at 150 ° C. in a mold measuring 4.0 mm × 76.2 mm × 228.6 mm.
Styrol-butadien-Kautschuk (intöl 1500)
H33O-Ruß
Mineralöl
Zinkoxid
Schwefel
StearinsäureStyrene-butadiene rubber (intöl 1500) H33O carbon black
mineral oil
zinc oxide
sulfur
Stearic acid
IT-Cyclohexyl-benzthiazol-2-sulfenamid
4-Isopropylamin-diphenylamin (iTonox ZA)
Reaktionsprodukt von Diphenylamin und AcetonIT-Cyclohexyl-benzothiazole-2-sulfenamide
4-isopropylamine-diphenylamine (iTonox ZA) reaction product of diphenylamine and acetone
(BLE 25)(BLE 25)
309884/1013309884/1013
Eine Scheibe τοπ 4,0 mm χ 76,2 mm χ 101,6 mm wurde aus den Bögen geschnitten und .5 Minuten in eine saure Hypochlor it lösung,. bestehend aus:A disk τοπ 4.0 mm 76.2 mm 101.6 mm was made from the Cut sheets and immerse them in an acidic hypochlorite solution for .5 minutes. consisting of:
Wasser 1000 ml.Water 1000 ml.
konzentrierter Chlorwasserstoffsäure 5 mlconcentrated hydrochloric acid 5 ml
ITatriumhypochl or it lösung, dieITatrium hypochlorite or it solution that
12 i» (Gew./Vol.) verfügbares Chlor12 i "(wt./vol.) Available chlorine
enthielt 30 mlcontained 30 ml
getaucht.submerged.
Der Bogen wurde trocknergelassen und anschließend auf 1700C erwärmt, bevor er in eine Form von 9»5 mm χ 76,2 mm χ 101,6 mm gebracht wurde. In die Form wurde Nylon 6/6 (im Handel von ICI als MARANYl A100 erhältlich) aus einer Edgwick 1214 HY (Mk III) 4-4 1/2 oz. (113,4-127,6 g) Spritzgußmaschine unter einem Druck von 94 MN/m , der 15 Sekunden aufrecht erhalten wurde, eingespritzt. Die Form und Düse des Injektors hatten 98°C bzw. 3000C. Nach 60 Sekunden abkühlen wurde die Zusammensetzung aus der Form entnommen. Die Stärke der Bindung zwischen dem Kautschuk und dem Kunstharz wurde durch Abschäl-Adhäsion mit einer Entfernungsgeschwindigkeit der Backen von 500 mm/min.bestimmt. Han erhielt eine Bindungsfestigkeit von 135 N/cm mit einem Versagen des Kautschuks.The sheet was left to dry and then heated to 170 ° C. before it was brought into a shape of 9 »5 mm × 76.2 mm × 101.6 mm. Nylon 6/6 (commercially available from ICI as MARANYI A100) was made into the mold from an Edgwick 1214 HY (Mk III) 4-4 1/2 oz. (113.4-127.6 g) injection molding machine under a pressure of 94 MN / m which was maintained for 15 seconds. The shape and the injector nozzle had cooled to 98 ° C and 300 0 C. After 60 seconds, the composition was removed from the mold. The strength of the bond between the rubber and the synthetic resin was determined by peeling adhesion with a jaw removal speed of 500 mm / min. Han received a bond strength of 135 N / cm with rubber failure.
Eine Kautschuk-Zusammensetzung der nachstehenden Formulierung wurde 40 Minuten bei 1500C in einer Form von 4,0 mm χ 76,2 mm χ 228,6 mm vulkanisiert.A rubber composition of the formulation below was vulcanized for 40 minutes at 150 ° C. in a mold of 4.0 mm × 76.2 mm × 228.6 mm.
Gew.-TeileParts by weight
Butadien-acryl-initril-Kautschuk (ButakonButadiene-acryl-initrile rubber (Butakon
A3OO3) 100A3OO3) 100
ii33O-Ruß 50ii33O carbon black 50
Dialphanol-phthalat 10Dialphanol phthalate 10
Stearinsäure 2,0Stearic acid 2.0
309884/1013309884/1013
Zinkoxid IT-Cyelohexylbensthiazol-2-sulfenatüidZinc oxide IT-Cyelohexylbensthiazol-2-sulfenatüid
mit Hagnesiumcarbonat überzogener Schwefelsulfur coated with magnesium carbonate
Kondensat! onspr ociukt von Aceton und Diphenyl—Condensate! onspr ociukt of acetone and diphenyl-
aixiin (ITonox B)aixiin (ITonox B)
Proben dieser Kautschuk-Zusacimansetsung mit dein Ausmaß 4.0 mtn χ 76,2 ram χ 101,6 ram wurden durch Eintauchen in die in Tabelle IY aufgeführten Reagentien vorbehandelt. Die vorbehandelten Proben wurden anschließend wie in Beispiel 6 beschriebeii an ITylon 6/6 gebunden, und die Bindung ss tar Ire wurde für jede Probe wie in diesem Beispiel beschrieben gemessen. Die Werte für die Bindungαstärke für jede Probe sind in Tabelle IY aufgeführt. Samples of this rubber accessory set with a size of 4.0 mtn χ 76.2 ram χ 101.6 ram were obtained by immersion in the table IY listed reagents pretreated. The pre-treated Samples were then as described in Example 6 bound to ITylon 6/6 and the ss tar Ire binding was measured for each sample as described in this example. The values for the bond strength for each sample are listed in Table IY.
Probe Vorbehandlung ' Bindungsstärke Sample pretreatment 'bond strength
(IT/cm)(IT / cm)
A angesäuertes ItfatriurnhypochloritA acidified itfatrium hypochlorite
wie in Beispiel 6 115as in example 6 115
B konzentrierte »Salpetersäure 140B concentrated »nitric acid 140
C 3/j (G-sw.-/YoI.) wäiBrige LösungC 3 / j (G-sw .- / YoI.) Aqueous solution
von ITa tr i urad i chi or in ο cyanur— säure (Pi-clor 60S) 30from ITa tr i urad i chi or in ο cyanur— acid (Pi-clor 60S) 30
D keine 0D no 0
Der in Beispiel 7, Probe A, durchgeführte Arbeitsgang wurde wiederholt, wobei der Kautschuk an eine Probe von ITylon 6/6 gebunden wurde, die 25/5 einer Glasfiberverstärkung enthielt. I-ian erhielt unter den in Beispiel 6 beschriebenen !Pestbedingungen eine Bindungsstärke von 55 ΙΓ/οπ.The procedure performed in Example 7, Sample A, was carried out repeated with the rubber bonded to a sample of ITylon 6/6 containing 25/5 of a fiberglass reinforcement. I-ian was obtained under the plague conditions described in Example 6 a bond strength of 55 ΙΓ / οπ.
309884/1013309884/1013
4330 60S4330 60S
Beispiel 6 wurde unter Verwendung einer Kaut schuk-Zusammenaetzung der folgenden Formulierung wiederholt:Example 6 was made using a rubber composition the following formulation repeated:
Polychloropren (Neoprene WRT) 1T33O-Ruß Stearinsäure Zinkoxid Schwefel Tetrame thylthiuram-disulfid 1,3 -DiphenylguanidinPolychloroprene (Neoprene WRT) 1T33O carbon black Stearic acid zinc oxide sulfur tetramethylthiuram disulfide 1,3-diphenylguanidine
Reaktionsprodukt von Diphenylamin und Diisobutylen tOctamine)Reaction product of diphenylamine and diisobutylene tOctamine)
Gew.-ToiIe Weight Toi Ie
100
35100
35
• 2,0 5,0 0,5 0,5 0,5• 2.0 5.0 0.5 0.5 0.5
1,01.0
Unter den in Beispiel 6 beschriebenen Testbedingungen erhielt man eine Bindungsstärke von 40 IT/cm.Was obtained under the test conditions described in Example 6 a bond strength of 40 IT / cm.
got. v:iertgot. v: iert
der vulkanisierten Kautschuk-Zusammensetzung, die in Beispiel 7 verwendet wurde, wurde 5 Minuten in eine saure Hpochloritlösltttg(wie in BeiBpiel 6 verwendet) getaucht. Die Probe wurde trocknefege^asen. Ein Stab aus ITyI on 11 von 25 Ein Durchmesser wurdeaT$<2000 Upm rotiort und an die Kautschukprobe mit einer Kraft von>4ü H während 10 Sekunden gedrückt, wonach die Rotation gestoppt^irde. Der Druck des ITyI onstabes auf die Kautsohukprobe wurde we^i^^ere 30 Sekunden aufrechterhalten, ilach dem Abkühlen erwies sichT^-deß der Stab fest an der Kautschukprobe haftete.the vulcanized rubber composition that Used in Example 7 was 5 minutes in an acidic Hpochloritlösltttg (as used in Example 6) immersed. the The sample was swept to dry. A stick from ITyI on 11 of 25 A diameter was rotated at $ <2000 rpm and attached to the rubber sample pressed with a force of> 4ü H for 10 seconds, after which the rotation stopped ^ earth. The pressure of the ITyI onstabes on the Kautsohukprobe was we ^ i ^^ ere 30 seconds maintained, after cooling, the rod proved to be firmly adhered to the rubber sample.
Beispiel 11Example 11
Beispiel 10 wurde unter Verwendung einer Probe der in Beispiel 1 verwendeten vulkanisieT-tenK^utschuk-ZusanimenBetzung wiederholt; diese Probe wurde nicht oitsemrer Hypochloritlösung behan-Example 10 was carried out using a sample of that in Example 1 used vulcanized K ^ uchuk composition repeatedly; this sample was not treated with an ostemic hypochlorite solution
ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED
1360 60S1360 60S
delt. Auch in diesem Pfeile zeigte es sich., daß der Hylonstab stark an der Kautschukprobe haftete*delt. This arrow also showed that the Hylon staff strongly adhered to the rubber sample *
Eine Probe der in Beispiel 7 verwendeten vulkanisierten Kautschuk-Zusammensetzung wurde 10 Minuten bei einer Entfernung von 50 mm mit einer UV-Lampe von 600 \I bestrahlt. Ein Bogen aus ITyIon 6/6 wurde unter Druck auf die behandelte Oberfläche durch "Erwärmen auf 2800C, bis daß Kurufcharz geschmolzen war, geformt. Dio Form wurde anschließend unter Druck gekühlt. Dio Bindungsstärke zwischen dem Kautschuk und dem Kunstharz wurcie durch einen Abschäl-Adhäsionstest mit einer Trenngesehwindigkeit der Backen von 500 mm/min, bestimmt. Man erhielt eine Bindungsstärke von 68,6 H/cm mit einen teilweisen Versagen des Kautschuks.A sample of the vulcanized rubber composition used in Example 7 was 10 minutes at a distance of 50 mm with a UV lamp 600 \ I irradiated. A sheet of ITyIon 6/6 was melted under pressure to the treated surface by 'heating to 280 0 C, until Kurufcharz formed. Dio mold was then cooled under pressure. Dio bonding strength between the rubber and the resin wurcie by a peel Adhesion test with a separation speed of the jaws of 500 mm / min. A bond strength of 68.6 H / cm was obtained with partial failure of the rubber.
sos w/ tonso w / ton
ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED
Claims (1)
Kautschuk-Zusammensetzung in Kontakt gebracht wird, worauf die erweichte Oberfläche in Kontakt mit der Kautschuk-Zusammensetzung abkühlen gelassen wird.A method of bonding a polyamide synthetic resin material to a rubber composition, characterized in that the polyamide synthetic resin material is heated so that at least its surface is softened and with a
The rubber composition is contacted, after which the softened surface in contact with the rubber composition is allowed to cool.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB2793972 | 1972-06-15 | ||
| GB305673*[A GB1420955A (en) | 1972-06-15 | 1973-01-20 | Bonding polyamide plastics to rubber compositions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2330605A1 true DE2330605A1 (en) | 1974-01-24 |
Family
ID=26237988
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2330605A Ceased DE2330605A1 (en) | 1972-06-15 | 1973-06-15 | PROCESS FOR BONDING POLYAMIDE RESIN TO RUBBER COMPOSITIONS |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS4952276A (en) |
| AR (1) | AR198418A1 (en) |
| AU (1) | AU5686173A (en) |
| CA (1) | CA980674A (en) |
| DE (1) | DE2330605A1 (en) |
| GB (1) | GB1420955A (en) |
| IT (1) | IT994886B (en) |
| NL (1) | NL7308266A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4314192A1 (en) * | 1993-04-30 | 1994-11-03 | Baedje K H Meteor Gummiwerke | Process for producing a shaped profile part |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5948141A (en) * | 1982-09-10 | 1984-03-19 | Sumitomo Electric Ind Ltd | Forming method of o-ring |
| GB8516614D0 (en) * | 1985-07-01 | 1985-08-07 | Naylor Bros Clayware Ltd | Bonding |
| JP2631671B2 (en) * | 1987-07-30 | 1997-07-16 | 大成プラス 株式会社 | Thermoplastic elastomer composition with excellent heat fusion property |
| JP2525628B2 (en) * | 1987-07-30 | 1996-08-21 | 大成プラス株式会社 | Method for manufacturing composite molded body |
| DE69518481T2 (en) * | 1994-09-13 | 2001-04-19 | Gunze Kk | Gas-impermeable laminate made of rubber and plastic |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5133955A (en) * | 1974-09-18 | 1976-03-23 | Nippon Electric Co | JUDENTAIKYOSHINKIOSHOSHITAMAIKUROHAFUIRUTA |
-
1973
- 1973-01-20 GB GB305673*[A patent/GB1420955A/en not_active Expired
- 1973-05-22 CA CA172,357A patent/CA980674A/en not_active Expired
- 1973-06-13 AU AU56861/73A patent/AU5686173A/en not_active Expired
- 1973-06-13 IT IT7325295A patent/IT994886B/en active
- 1973-06-14 AR AR248580A patent/AR198418A1/en active
- 1973-06-14 NL NL7308266A patent/NL7308266A/xx unknown
- 1973-06-14 JP JP48067305A patent/JPS4952276A/ja active Pending
- 1973-06-15 DE DE2330605A patent/DE2330605A1/en not_active Ceased
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4314192A1 (en) * | 1993-04-30 | 1994-11-03 | Baedje K H Meteor Gummiwerke | Process for producing a shaped profile part |
| US5736215A (en) * | 1993-04-30 | 1998-04-07 | Meteor Gummiwerke K.H. Badje Gmbh & Co. | Process for the manufacture of a profile part |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU5686173A (en) | 1974-12-19 |
| CA980674A (en) | 1975-12-30 |
| GB1420955A (en) | 1976-01-14 |
| AR198418A1 (en) | 1974-06-21 |
| IT994886B (en) | 1975-10-20 |
| NL7308266A (en) | 1973-12-18 |
| JPS4952276A (en) | 1974-05-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3008077C2 (en) | Method for gluing a polyamide and polyester reinforcement element with a rubber mixture and compositions of matter suitable therefor | |
| DE1093078B (en) | Process for improving the adhesiveness of rubber to textiles | |
| DE2411264A1 (en) | METHOD FOR MANUFACTURING COMPOSITE RUBBER-PLASTIC MATERIALS | |
| DE2418717A1 (en) | FLUORELASTOMER PREPARATION AND ITS USE FOR THE MANUFACTURE OF A FLUORINE RUBBER | |
| US4121963A (en) | Bonding polyamide plastics to rubber compositions | |
| DE2330605A1 (en) | PROCESS FOR BONDING POLYAMIDE RESIN TO RUBBER COMPOSITIONS | |
| DE2125807A1 (en) | Process for improving the bond strength of tire cord to rubbers | |
| DE1162072B (en) | Process for the production of molded articles or coatings from crosslinked, optionally foamed polyolefins | |
| DE2039739A1 (en) | Production of triallyl cyanurate (TAC) with a high content of ring-bound chlorine (RBC) | |
| DE2617679A1 (en) | IMPROVEMENTS TO REINFORCED ELASTOMER OBJECTS | |
| DE1036430B (en) | Process for hot-bonding saturated aliphatic hydrocarbon polymers, such as polyethylene, to a second body, in particular rubber or metal, by means of thermoplastic adhesives | |
| DE1215923B (en) | Process for connecting a cord fabric with rubber-like copolymers | |
| DE1469844A1 (en) | Thermoplastic masses for the production of impact-resistant transparent molded bodies | |
| DE2717767C2 (en) | ||
| DE1720196A1 (en) | Laminates made of polyester textile materials firmly bonded with rubber and process for their production | |
| DE2530039C3 (en) | Process for joining butadiene-acrylonitrile rubber with metals | |
| DE1694295A1 (en) | Process for making composite polyester textile rubber products | |
| EP0098434B1 (en) | Method of manufacturing steel cord reinforced rubber articles | |
| DE1620843A1 (en) | Process for improving the adhesion of molded polyester structures to rubber | |
| DE60208690T2 (en) | METHOD FOR THE PRODUCTION OF VULCANIZED RUBBER PREPARATIONS | |
| DE1544786C3 (en) | Process for improving the adhesion of natural rubber and synthetic elastomers to glass fibers | |
| DE2919276C2 (en) | Process for the production of moldings from an elastomeric macromolecular material | |
| DE1199981B (en) | Process for bonding a rubbery copolymer to metal | |
| DE2615656A1 (en) | TIMING BELT | |
| DE2415985A1 (en) | PROCESS FOR MANUFACTURING POLYAMIDE REINFORCED POLYESTER RESINS |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OD | Request for examination | ||
| 8131 | Rejection |