DE2225318A1 - Polyether derivs prepn - antifoams in paper staining colours - Google Patents
Polyether derivs prepn - antifoams in paper staining coloursInfo
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Abstract
Description
Polyätherderivate und ihre Verwendung als Entschäumer in Papierstreichmassen Papierstreichmassen bestehen im wesentlichen aus Pigmenten und Bindern, die natürlicher oder synthetischer Herkunft sein können. Moderne Streichmassen enthalten meistens Kunststoff-Dispersionen, die eine wasserlösliche und eine wasserunlösliche Komponente enthalten. Vielfach kommen auch Mischungen aus natürlichen und synthetischen Bindern in Betracht In einigen yällen enthalten sie auch Verdickungsmittel, wie beispielsweise Carboxymethylcellulose, und Härter, wie Glyoxal, was vor allem dann in Betracht kommt, wenn in den Streichmassen Stärke als natürlicher Binder vorhanden ist.Polyether derivatives and their use as defoamers in paper coating slips Paper coating slips consist essentially of pigments and binders, which are more natural or of synthetic origin. Modern coating slips mostly contain Plastic dispersions that have a water-soluble and a water-insoluble component contain. In many cases, mixtures of natural and synthetic binders are also used in consideration In some cases they also contain thickeners such as Carboxymethyl cellulose, and hardeners such as glyoxal, which are especially important comes when starch is present as a natural binder in the coating.
Eine Dispersion bedarf, damit sie stabil bleibt, auch eines gewissen Prozentsatzes an Dispergier- bzw. Emulgiermitteln.A dispersion also needs a certain amount in order to remain stable Percentage of dispersants or emulsifiers.
Derartige Dispergiermittel verursachen für sich allein, besonders aber in Wechselwirkung mit Kunststoff-Dispersionen und in sehr starkem Maße in Verbindung mit Eiweißen, wie Casein, einen sehr starken Schaum, der sowohl die Herstellung als auch die Verarbeitung außerordentlich erschwert. Um diesen störenden Effekt zumindest einzudämmen, wurden in der Technik zahlreiche Verbesserungsvorschläge gemacht.Such dispersants cause by themselves, in particular but in interaction with plastic dispersions and to a very great extent in connection with proteins, such as casein, a very strong foam that both the manufacture and processing is extremely difficult. To this disturbing effect At least to contain, numerous suggestions for improvement have been made in technology made.
Die Schwierigkeit, gerade bei Papierstreichmassen einen Entschäumer einzusetzen, besteht darin, daß die Bandbreite der Dosierung relativ groß sein muß, da mit sehr großer Schaumentwicklung gerechnet werden muß. Die daraus resultierenden Schwierigkeiten liegen auf der Hand, da entschäumend wirkende Komponenten, werden sie in zu großer Konzentration eingesetzt, die Emulsionsstabilität unter Umständen beeinträchtigen können0 Bisher wurden oxalkylierte Alkohole, die gegebenenfalls mit mehrwertigen Carbonsäuren verestert sein können, genannt. Eine detaillierte Lehre gibt zaB. die DOS 1 595 769. Die darin beschriebenen Produkte haben aber im Falle ihres Einsatzes in der Papierstreicherei den Nachteil ihrer Alkalilabilität. Papierstreichmassen weisen im allgemeinen einen stark alkalischen pH-Wert auf, so daß die Verwendung der zuletztgenannten Produkte in diesem Zweig der Papierindustrie nicht ratsam war. Gemäß der lehre der genannten DOS wurden die darin gelehrten Entschäumer hauptsächlich für die Entschäumung von Papierfasersuspensionen eingesetzt.The difficulty of using a defoamer, especially with paper coating slips to use, consists in the fact that the range of the dosage must be relatively large, because a very large amount of foam has to be expected. The resulting trouble are obvious, as components have a defoaming effect, if they are used in too high a concentration, the emulsion stability is below Circumstances can affect0 So far, alkoxylated alcohols, if necessary can be esterified with polybasic carboxylic acids called. A detailed Teaching gives, for example. the DOS 1 595 769. However, the products described therein have in In the case of their use in paper coating, the disadvantage of their alkali lability. Paper coating slips generally have a strongly alkaline pH, see above that the use of the latter products in this branch of the paper industry was not advisable. In accordance with the teaching of the aforementioned DOS, the defoamers taught therein became defoamers mainly used for defoaming paper fiber suspensions.
Weitere Lösungsversuche wurden mit inerten hydrophoben Stoffen, wie Silikonöl, durchgeführt. Es gelingt bekanntlich mit derartigen inerten hydrophoben Substanzen Schäume zu brechen, wie dies z.B. im laboratorium bei Destillationen unter vermindertem Druck häufig praktiziert wird.Further attempts at solutions were made with inert hydrophobic substances, such as Silicone oil. It is known to succeed with such inert hydrophobic ones Substances to break foams, e.g. in the laboratory during distillations is often practiced under reduced pressure.
Die Methode, Silikonöls auch in der Papierstreicherei als Schaumdämpfer einzusetzen, ist bezüglich der schaumdämpfenden Wirkung erfolgreich gewesen; häufig trat aber eine Anderung der drucktechnischen Eigenschaften der Papieroberfläche ein, die nicht zu kontrollieren war. Auf derart beschichteten Papieren traten mitunter beim Streichen an der Oberfläche Zonen auf, die auf eine ungleichmäßige Verteilung der Silikonölkomponente schließen ließen.The method of using silicone oil also in paper coating as a foam suppressor use has been successful in terms of foam-suppressing effect; frequently However, there was a change in the printing properties of the paper surface one that could not be controlled. Occasionally occurred on papers coated in this way When painting on the surface, zones appear which indicate an uneven distribution close the silicone oil component.
Andere Mittel, wie Alkylphosphate, die ebenfalls bisher als Schaumdämpfer zum Einsatz gelangten, wiesen vor allem Nachteile hinsichtlich ihrer erhebliehen-Geruchsbelästigung auf; aber auch ihre Toxizität und relativ kostspielige Herstellung verhinderte bisher einen Einsatz in größerem Maße.Other agents, such as alkyl phosphates, have also been used as antifoams were used, had disadvantages in terms of their considerable odor nuisance on; but also their toxicity and relatively expensive production prevented them so far a use on a larger scale.
Das Ziel der vorliegenden Erfindung bestand darin, einen Entschäumer zu entwickeln, der sich durch maximale Wirksamkeit bei minimalem Verbrauch und möglichst inertem Verhalten gegenüber den Emulsionen bzw. Dispersionen auszeichnet Außerdem sollte der Entschäumer in einer möglichst breiten Konzentrationsbandbreite einsatzfähig sein. Sie sollten sich durch möglichst wenig hydrophiles Verhalten auszeichnen und auf derart hergestellten Papieren keine drucktechnischen Nachteile oder Schmutzablagerungen hervorrufen. Der Entschäumer sollte speziell auch in einer Streichmasse gut verteilbar und nicht zu hoch viskos sein.The aim of the present invention was to provide a defoamer to develop, which is through maximum effectiveness with minimum consumption and possible In addition, it is characterized by inert behavior towards the emulsions or dispersions the defoamer should be usable in the broadest possible concentration range be. They should be characterized by as little hydrophilic behavior as possible and no printing disadvantages or dirt deposits on papers produced in this way cause. The defoamer should especially be easily spreadable in a coating slip and not be too viscous.
Dieses Ziel zu erreichen galt als schwierig, da man annehmen mußte, daß die Porderung nach einer maximalen Verteilbarkeit, einer maximalen Dosierbandbreite gepaart mit einer masitalen hydrophoben Wirkung in wäßrigem Medium kaum realisierbar sei.Achieving this goal was considered difficult because one had to assume that the requirement for a maximum distributability, a maximum dosage range paired with a massive hydrophobic effect in an aqueous medium hardly realizable may be.
Das Ziel der Erfindung wurde mit Polyätherderivaten der Pormel I R1 -Am1-Bn-Am2-CH2-CHOH-CH2-OR2 I erreicht, in der R1 und R2 gleich oder verschieden sind und für Alkylreste mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen, A für eine Äthylenoxid-Einheit, B für eine Propylenoxid-Einheit, m1 und m2 für gleiche oder verschiedene ganze Zahlen zwischen 0 und 15 und n für ganze Zahlen von 20 bis 45 stehen.The aim of the invention was achieved with polyether derivatives of the formula I R1 -Am1-Bn-Am2-CH2-CHOH-CH2-OR2 I reached in which R1 and R2 are identical or different and for alkyl radicals with 12 to 24 carbon atoms, A for an ethylene oxide unit, B for a propylene oxide unit, m1 and m2 for identical or different integers between 0 and 15 and n represent integers from 20 to 45.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I ist einfach und gestaltet sich in der Weise, daß man einen oxalkylierten Alkohol der Formel II R1-O-Am1-Bn-Am2-H II in der R1, m1, m2 und n gemäß Formel I definiert sind, mit einem Glycidyläther der Formel III in der R2 gemäß Formel I definiert ist, in Gegenwart einer Bewis-Säure, wie BF3-Ätherat, umsetzt. Ausgangsprodukte für die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen sind langkettige Alkohole mit 12 bis 24, vorzugsweise 16 bis 22 Kohlenstoffatomen0 Von diesen Alkoholen sind beispielsweise Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, sowie 2O bis 024-Alkohole und in bevorzugtem Maße technische Alkoholgemische zu nennen, die im allgemeinen Alfole genannt werden und die C16- bis C18, C18- bis 2O sowie C20- bis 022-Alkhischnitte darstellen.The preparation of the compounds of the formula I according to the invention is simple and takes the form of an alkoxylated alcohol of the formula II R1-O-Am1-Bn-Am2-H II in which R1, m1, m2 and n are defined according to formula I. are, with a glycidyl ether of the formula III in which R2 is defined according to formula I, in the presence of a Bewis acid such as BF3 etherate. The starting materials for the preparation of the compounds according to the invention are long-chain alcohols with 12 to 24, preferably 16 to 22 carbon atoms are generally called Alfols and represent the C16 to C18, C18 to 20 and C20 to 022 alkali cuts.
Verwendet man technische Alkoholgemische, resultieren daraus Verbindungsgemische, die ebenfalls im erfindungsgemäßen Sinne ausgezeichnete Eigenschaften als Entschäumer besitzen.If technical alcohol mixtures are used, this results in mixtures of compounds, the properties as defoamers, which are also excellent in the context of the invention own.
Auf die genannten Alkohole bzw. Alkoholgemische wird nach bekannten Methoden Athylenoxid und Propylenoxid aufgepfropft. Es erübrigt sich, im einzelnen auf diesen Reaktionsschritt einzugehen, da dieser zum Stand der Technik gehört.The alcohols or alcohol mixtures mentioned are referred to according to known Methods Ethylene oxide and propylene oxide grafted on. It is unnecessary in detail to go into this reaction step, since it belongs to the state of the art.
Es ist grundsätzlich möglich, mit Propylenoxid allein Produkte zu erhalten, die schließlich zu erfindungsgemäßen Verbindungen umgesetzt werden können. In diesem Palle ist die Bedingung in 2 Formel I erfüllt, wonach m1 und m Null bedeuten.In principle, it is possible to produce products with propylene oxide alone obtained, which can ultimately be converted to compounds according to the invention. In this case, the condition in 2 formula I is fulfilled, according to which m1 and m mean zero.
Vorzugsweise pfropft man jedoch Äthylenoxid und Propylenoxid auf die Alkohole bzw. Alkoholgemische auf und wählt dann für 2 m1 und m Zahlen zwischen 1 und 10. m1 und m2 können gleich sein, d.h. der Polypropylenoxidblock kann von zwei gleich großen Äthylenoxidblöcken flankiert sein, zumeist aber, bedingt durch die Herstellung der Verbindungen, sind die Reste m1 und m2 verschieden.However, ethylene oxide and propylene oxide are preferably grafted onto the Alcohols or alcohol mixtures and then chooses between numbers for 2 m1 and m 1 and 10. m1 and m2 can be the same, i.e. the polypropylene oxide block can be from be flanked by two ethylene oxide blocks of the same size, but mostly due to the establishment of the connections, the remainders m1 and m2 are different.
Die Menge an Propylenoxid soll so bemessen werden, daß n ganze Zahlen von 20 bis 45 bedeutet.The amount of propylene oxide should be such that n whole numbers means from 20 to 45.
Die erhaltenen Zwischenprodukte der Formel II setzt man anschließend mit einem Glycidyläther der Formel III um. Die Alkylreste R2 weisen darin die gleichen Kohlenstoffzahlen wie die Alkylreste R1 in Formel I auf Die Reaktion verläuft katalytisch unter dem Einfluß von lewissäuren, wie BF3-Ätherat, bei Temperaturen zwischen 60 und 130000 Es resultieren farblose flüssige Produkte bzw0 Produktgemische, die leicht zu handhaben und zu dosieren sind0 Die Charakterisierung der neuen Verbindungen ist mittels der Bestimmung der NMR-Spektren und des Epoxidgehaltes vor und nach der Reaktion möglich. Weitere Möglichkeiten bestehen in der Bestimmung des Molekulargewichtes der Athylen-/Propylenoxidblöcke bzw. des Polymerisationsgrades und der Molekulargewicht svert eilung.The intermediate products of the formula II obtained are then used with a glycidyl ether of the formula III. The alkyl radicals R2 therein are identical Carbon numbers like the alkyl radicals R1 in formula I on The reaction runs catalytically under the influence of Lewis acids, such as BF3 etherate, at temperatures between 60 and 130,000 The result is colorless liquid products or product mixtures, which are easy to handle and dose0 The characterization of the new compounds is by means of the determination of the NMR spectra and the epoxide content before and after the reaction possible. Further possibilities exist in the determination of the molecular weight the ethylene / propylene oxide blocks or the degree of polymerization and the molecular weight distribution.
Die Brauchbarkeit dieser Verbindungen bzw. Verbindungsgemische ist überraschend, weil es kaum wahrscheinlich erschien, daß Oxalkylate längerkettiger Fettalkohole, die zudem noch durch langkettige Glycidyläther abgeschirmt werden, eine derart geringe Hydrophilität aufweisen und sich daher in einem wäßrigen Medium kaum mehr lösen, sich trotzdem unter egaler Verteilung als hervorragende Entschäumer bewähren würden.The usefulness of these compounds or mixtures of compounds is Surprising, because it hardly appeared likely that oxyalkylates would have longer chains Fatty alcohols, which are also shielded by long-chain glycidyl ethers, have such a low hydrophilicity and are therefore in an aqueous medium Hardly dissolve anymore, nevertheless proves to be an excellent defoamer when evenly distributed would prove.
Es war an sich bekannt, bei Anwendung in anderen Systemen ähnltch aufgebaute Oxpropylate (Veresterungsprodukte) als Entschäumer zu verwenden. Nicht bekannt war aber, daß derartige noch den erfindungsgemäßen Produkten am nächsten stehende Mittel ohne Zusatz anderer Verbindungen, z.B. von Oxäthylaten aller Art, in der optimalen Weise wirksam werden könnten, da sie sich besonders bei der Verwendung in der Textilindustrie wegen der genannten schlechten Löslichkeit schlecht handhaben ließen, Daß sich dies im Falle der Anwendung auf Papierstreichmassen bewährt, ist daher als überraschend zu werten Ein besonderer Vorteil der neuen Verbindungen besteht auch darin, daß sie sich durch eine relativ geringe Viskosität auszeichnen, was ihre Handhabung und auch ihre Verteilbarkeit innerhalb einer Streichmassendispersion erleichtert0 Ein weiterer Vorteil besteht in ihrer ausgezeichneten Dosierbandbreite sowie in ihrer ausgesprochenen Langzeitwirkung. Von Entschäumern werden vielfach nur kurzzeitige Wirkungen verlangt, nämlich für den Moment, in dem beispielsweise eine Plotte, die den Entschäumer enthält, auf das zu behandelnde Gut appliziert wird. Im Falle der Herstellung von Papierstreichmassen muß die entschäumende Wirkung bereits dann einsetzen, wenn die Streichmasse aus den Dispersionen bzw0 den natürlichen Bindern und Zusätzen hergestellt werden, und sie muß anhalten, bis das Papier fertig gestrichen ist. Mit anderen Worten heißt das, die Anforderungen, die an die Stabilität eines derartigen Entschäumers in der Papierindustrie gestellt werden, sind außerordentlich hoch. Die erfindungsgemäßen Verbindungen bzw. Verbindungegemische erfüllen diese Kriterien in vollem Umfang und bedeuten ein relevantes Maß an technischem Fortschritt. Der wichtigste Anwendungsbereich der neuen Verbindungen ist - wie gesagt - die Anwendung in der Papierstreicherei sowie bei der Herstellung derartiger Papierstreichmassen.It was known per se to be similar when used in other systems to use built-up oxpropylates (esterification products) as defoamers. not but it was known that such products were still closest to the products according to the invention standing agents without the addition of other compounds, e.g. all kinds of oxethylates, Could be effective in the optimal way, especially when used poor handling in the textile industry because of the poor solubility mentioned That this has proven useful in the case of application to paper coating slips therefore to be rated as surprising. There is a particular advantage of the new compounds also in the fact that they are characterized by a relatively low viscosity, what their handling and also their distributability within a coating dispersion relieved0 Another advantage is their excellent Dosage range as well as their pronounced long-term effect. Of defoamers Often only short-term effects are required, namely for the moment in which For example, a plot that contains the defoamer on the thing to be treated Is applied well. In the case of the production of paper coating slips, the defoaming must Take effect when the coating slip from the dispersions or The natural binders and additives are made, and they must last until the paper is finished. In other words, the requirements which is placed on the stability of such a defoamer in the paper industry are extremely high. The compounds or compound mixtures according to the invention meet these criteria in full and mean a relevant level of technical Progress. The most important area of application of the new compounds is - as I said - Use in paper coating and in the production of such paper coating slips.
Eine Papierstreichmasse beruht im allgemeinen åuf einem Pigment (clay) und einem Binder. Diese Binder können Naturprodukte, wie Stärke oder Casein, sein oder synthetische Produkte (Polymerisatbinder) auf der Basis von löslichen und unlöslichen Polymerisaten. Solche Systeme liegen als wäßrige Dispersionen vor, wobei das lösliche Polymerisat in der wäßrigen Phase gelöst und das unlösliche dispergiert vorliegt. Die Dispersionen enthalten als lösliche Anteile meist Alkalisalze von Polyacryl- und/oder -methacrylsäure und als unlösliche Anteile (dispergiert) Mischpolymerisate aus beispielsweise Styrol-Butylacrylat oder ähnlichen copolymerisierbaren Monomeren. Es erübrigt sich, an dieser Stelle im einzelnen auf derartige Dispersionen einzugehen, da diese einschlägiger Stand der Technik sind. Im Falle von Polymerisatbindern allein oder wenn sie zusammen'mit in der Natur vorkommenden als Binder wirksamen Stoffen angewendet werden, können auch geringe Mengen eines Verdickungsmittels, wie Carboxymethylcellulose, Alginate oder Johannisbrotkernmehläther, in den Streichmassen anwesend sein. Im Palle der Verwendung von Stärke als Binder empfiehlt sich auch ein geringer Zusatz von Härtern, wie Glyoxal0 Da eine Streichmasse in alkalischem Medium zur Anwendung gelangt, enthalten die Streichmassen außer den bereits alkalisch reagierenden Polymerisatsalzen auch freie Alkalien, wie Natriumhydroxid oder Ammoniak. Im allgemeinen weist eine derartige Streichmasse pH-Werte zwischen 8 und 10 auf.A paper coating slip is generally based on a pigment (clay) and a binder. These binders can be natural products such as starch or casein or synthetic products (polymer binders) based on soluble and insoluble Polymers. Such systems are in the form of aqueous dispersions, the soluble Polymer dissolved in the aqueous phase and the insoluble is present in dispersed form. The dispersions usually contain alkali salts of polyacrylic and / or methacrylic acid and, as insoluble fractions (dispersed), copolymers from, for example, styrene-butyl acrylate or similar copolymerizable monomers. There is no need to go into detail at this point on such dispersions, as these are the relevant state of the art. In the case of polymer binders alone or when they are combined with naturally occurring binders can also be used, small amounts of a thickening agent such as carboxymethyl cellulose, Alginates, or locust bean gum ether, may be present in the spreads. in the Palle of use of Starch as a binder is also recommended low addition of hardeners such as glyoxal0 As a coating compound in an alkaline medium is used, the coating slips contain in addition to those that already react alkaline Polymer salts also include free alkalis, such as sodium hydroxide or ammonia. In general such a coating slip has pH values between 8 and 10.
Bei der Herstellung der genannten Streichmassen werden die erfindungsgemäßen Verbindungen in Prozentsätzen von 0,01 bis 0,1 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 0,03 bis 0,08 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der fertigen Fapierstreichmasse, eingesetzt.In the preparation of the coating slips mentioned, those according to the invention are used Compounds in percentages of 0.01 to 0.1 percent by weight, preferably of 0.03 to 0.08 percent by weight, based on the weight of the finished paper coating slip, used.
Die erhaltenen Streichmassen haben ein ausgezeichnetes Schaumverhalten, in dem sowohl bei der Herstellung als auch bei der Anwendung auf Papier kein lästiger Schaum auftritt0 Sind bisherige Entschäumer, wie Tributoxyäthylphosphat anwesend, so wirken diese zwar bei der Herstellung bzw. Abmischung der Streichmasse in genügendem Maße, verlieren jedoch ihre Wirksamkeit beim Verarbeiten, so daß man gezwungen ist, weitere Entschäumer zuzusetzen, Setzt man einer derartigen Streichmasse eine der genannten erfindungsgemäßen Verbindungen oder Verbindungsgemische zu, zerfällt der Schaum sofort.The coating slips obtained have excellent foam behavior, in which there is no annoyance both in production and in use on paper Foam occurs 0 If previous defoamers such as tributoxyethyl phosphate are present, they have a sufficient effect during the production or mixing of the coating slip Dimensions, but lose their effectiveness when processing, so that one is forced to To add further defoamers, one sets one of the to the compounds according to the invention or mixtures of compounds mentioned, the decomposes Foam immediately.
Die nun folgenden Beispiele erläutern die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen bzw. Verbindungsgemische, In den Beispielen genannte Teile sind Gewichtsteile, soweit sie nicht- ausdrücklich anders bezeichnet sind.The following examples explain the production and use of the compounds or mixtures of compounds according to the invention, mentioned in the examples Parts are parts by weight unless expressly stated otherwise.
Beispiel 1 Darstellung von C18H37-O-ÄO8-PrO38-ÄO3, 125 Teile C18H37-O-ÄO8-PrO38-ÄO3,3 und 0,3 Teile: BF3-Ätherat werden bei 70 bis 800C mit 15 Teilen Stearylglycidäther versetzt und 10 bis 12 Stunden bei gleicher Temperatur nachgerührt.Example 1 Preparation of C18H37-O-ÄO8-PrO38-ÄO3, 125 parts of C18H37-O-AO8-PrO38-AO3.3 and 0.3 parts: BF3 etherate are mixed with 15 parts of stearyl glycidyl ether at 70 to 80 ° C. and the mixture is stirred at the same temperature for 10 to 12 hours.
Epoxid-Titer vor Reaktion: 0,26 m val/g Epoxid-Titer nach Reaktion: O m val/g.Epoxide titre before reaction: 0.26 m eq / g epoxide titre after reaction: O m val / g.
Beispiel 2 Darstellung von 136,2 Teile C 18H37-0-Pr038 und 2 Teile BF3-Atherat werden mit 0 17,9 Teilen Stearylglycidäther versetzt und bei 70 bis 80 C 10 bis 12 Stunden gerührta Spoxid-Titer vor Reaktion: 0,28 m val/g Epoxid-Titer nach Reaktion: O m val/gO Das Gemisch aus Glycidyläther und Oxalkylat zeigt vor der Reaktion im NMR-Spektrum die für die Epoxy-Gruppe charakteristischen Absorptionen (a) (b) bei # = 2,7 ppm (a) und # = 3,2 ppm (b) im Intensitätsverhältnis 2 : 1 (a : b), die nach der Reaktion verschwunden sind.Example 2 representation of 136.2 parts of C 18H37-0-Pr038 and 2 parts of BF3 etherate are mixed with 0.17.9 parts of stearyl glycidyl ether and the mixture is stirred at 70 to 80 ° C. for 10 to 12 hours. Spoxide titer before reaction: 0.28 meq / g epoxide -Titer after reaction: O m val / gO The mixture of glycidyl ether and oxyalkylate shows that for the epoxy group in the NMR spectrum before the reaction characteristic absorptions (a) (b) at # = 2.7 ppm (a) and # = 3.2 ppm (b) in the intensity ratio 2: 1 (a: b), which disappeared after the reaction.
In derselben Weise wurde die Verbindung der Formel erhalten, Beispiel 3 Eine IJeimpressenstreichfarbe wurde nach folgenden Rezepten hergestellt: 100 Liter Gesamtvolumen 100 Teile Streicholay 0,3 Teile des Natriumsalzes einer Polyacrylsäure 0,1 Teil NaOH 11 Teile Stärke, niedriger Viskosität 18 Teile 50 folge Dispersion eines Mischpolymerisates aus Styrol und Butylacrylat 1 Teil Carboxymethylcellulose 1,2 Teile Glyoxal (40 % wäßrige Lösung) pH-Wert ca. 9,0 Feststoffgehalt ca. 40 %.In the same way, the compound of formula obtained, Example 3 An IJeimpressencoat was prepared according to the following recipes: 100 liters total volume 100 parts Streicholay 0.3 parts of the sodium salt of a polyacrylic acid 0.1 part NaOH 11 parts starch, low viscosity 18 parts 50 sequence dispersion of a copolymer of styrene and butyl acrylate 1 part Carboxymethyl cellulose 1.2 parts of glyoxal (40% aqueous solution) pH value approx. 9.0 solids content approx. 40%.
Die Wasserzugabe wurde berechnet für einen Endfestgehalt von 40 %0 Die Durchmischung und Egalisierung der Komponenten erfolgte in einem 200 1 Lösebehälter, der mit einem Propellerrührer von 1 400 UpM ausgerüstet war.The addition of water was calculated for a final solids content of 40% 0 The components were mixed and leveled in a 200 l dissolving container, which was equipped with a propeller stirrer of 1,400 rpm.
Nach Fertigstellung der Streichfarbe war diese mit einer ca, 10 cm starken Schaumschicht bedeckt. Beim Stehen nahm die Schaumdecke in der Stärke noch langsam zu, ein Zeichen für die Anwesenheit von einemulgierter Buft in der Streichfarbe.After completion of the coating color, it was approx. 10 cm thick layer of foam covered. When standing, the foam blanket still increased in strength slowly closing, a sign of the presence of emulsified buff in the coating color.
Danach wurden 0,05 ffi einer erfindungsgemäßen Verbindung der Zusammens et zung zugegeben und die Streichfarbe weitere 15 Minuten im Ansatzgefäß gerührt. Der gebildete Schaum zeigte ein rasches Zusammenbrechen, so daß die freie Oberfläche der Streichfarbe bereits nach 1 Minute sichtbar wurde. Nach 15 Minuten Rührdauer war keine neue Schaumbildung feststellbar0 Ein weiterer Ansatz der gleichen Streichfarbe wurae zubereitet, wobei die 0,05 % der obigen Substanz von Anfang an eingetragen wurden. Bei dieser Arbeitsweise war die Streichfarbe unmittelbar nach Fertigstellung praktisch schaumfrei.Then 0.05 ffi of a compound according to the invention of the composition added and the coating color stirred for a further 15 minutes in the batch vessel. The foam formed showed rapid collapse, so that the free surface of the coating color was visible after just 1 minute. After 15 minutes of stirring, no new foam formation could be detected. Another batch of the same coating color was prepared, whereby the 0.05% of the above substance was added from the beginning. In this way of working, the coating color was practically foam-free immediately after completion.
Beispiel 4 Eine Streichfarbe der Zusammensetzung 85 Teile Streichclay 15 TeIle Calciumcarbonat 0,35 Teile Natriumsalz einer Polyacrylsäure 1,5 Teile Ammoniak konzentriert 5 Teile Casein (gelöst in Ammoniak) 22 Teile Styrol-Butylacrylat-Dispersion mit einem pH-Wert von 10 und einem Feststoffgehalt von 57 ß wurde nach Fertigstellung mit Tribut oxyäthylphosphat (0,5 %, bezogen auf Pigment) entschäumt. Bei der anschließenden. Verarbeitung auf einer Glättschaberstreichanlage wurde bei der Kreislaufführung der Streichfarbe ein allmählicher Schaumaufbau beobachtet, der durch nochmalige Dosierung von 0,5 Tributoxyäthylphosphat nicht unter Kontrolle zu halten war. Example 4 A coating slip of the composition 85 parts of coating clay 15 parts of calcium carbonate, 0.35 part of the sodium salt of a polyacrylic acid, 1.5 parts of ammonia concentrated 5 parts of casein (dissolved in ammonia) 22 parts of styrene-butyl acrylate dispersion with a pH of 10 and a solids content of 57 ß was after completion with tribute oxyethyl phosphate (0.5%, based on pigment) defoamed. In the subsequent. Processing on a smooth doctor coater was carried out at A gradual foam build-up is observed in the circulation of the coating color, not under control by repeated dosing of 0.5 tributoxyethyl phosphate was to be held.
Danach wurden 0,08 % der Verbindung in den Vorratsbehälter der Streichfarbe eingerührt0 Schon nach wenigen Minuten brach der angesammelte Schaum zusammen und die Anlage konnte störungsfrei weiterarbeitenO Beispiel 5 Eine Teimpressenstreichfarbe weist folgende Zusammensetzung auf: 100 Teile Streichclay 0,3 Teile Natriumsalz einer Polyacrylsäure O,t Teile Natriumhydroxid 11 Teile Stärke niedriger Viskosität 18 Teile einer 50 eigen Dispersion eines Mischpolymerisates aus Styrol und Butylacrylat 1 Teil Carboxymethylcellulose 1,2 Teile Glyoxal (als 40 XOige wäßrigeiösung) pH ca. o Feststoffgehalt ca. 40 %.After that, 0.08% of the compound was Stirred into the coating color storage tank0 After a few minutes the accumulated foam collapsed and the system was able to continue working without any problems 18 parts of a 50% own dispersion of a copolymer of styrene and butyl acrylate, 1 part of carboxymethyl cellulose, 1.2 parts of glyoxal (as a 40% aqueous solution), pH approx. Solids content approx. 40%.
Die Wasserzugabe wurde berechnet für einen Endfestgehalt von 40 %. Die Durchmischung und Egalisierung der Komponenten erfolgte in einem 200 Raumteile fassenden Lösebehälter, der mit einem Propellerrührer von 1 400 UpM ausgerüstet war.The addition of water was calculated for a final solids content of 40%. The mixing and equalization of the components took place in a room of 200 capacity dissolving tank equipped with a propeller stirrer of 1,400 rpm was.
Nach Fertigstellung der Streichfarbe war diese mit einer ca.After finishing the coating color, it was finished with an approx.
10 cm starken Schaumschicht bedeckt. Beim Stehen nahm die Schaumdecke in der Stärke noch langsam zu, ein Zeichen für die Anwesenheit von einemulgierter luft in der Streichfarbe. 11 Danach wurden 0,05 , bezogen auf fertige Streichmasse, einer erfindungsgemäßen Verbindung der Zusammensetzung zugegeben und die Streichfarbe weitere 15 Minuten im Ansatzgefäß gerührt. Der gebildete Schaum zeigte ein rasches Zusammenbrechen, so daß die freie Oberfläche der Streichfarbe bereits nach 1 Minute sichtbar wurde. Nach 15 Minuten Rührdauer war keine neue Schaumbildung feststellbar, Beispiel 6 Ein weiterer Ansatz der gleichen Streichfarbe wurde zubereitet, wobei die 0,05 ffi der obigen Substanz von Anfang an eingetragen wurden0 Bei dieser Arbeitsweise war die Streichfarbe unmittelbar nach Fertigstellung praktisch schaumfreiO10 cm thick layer of foam covered. When standing, the foam blanket slowly increased in thickness, a sign of the presence of emulsified air in the coating color. 11 Then 0.05, based on the finished coating slip, of a compound according to the invention of the composition added and the coating color stirred for a further 15 minutes in the batch vessel. The foam formed showed rapid collapse, so that the free surface of the coating color was visible after just 1 minute. No new foam formation could be detected after 15 minutes of stirring, Example 6 Another batch of the same coating color was prepared, the 0.05 ffi of the above substance being entered from the beginning0 In this procedure, the coating color was practically foam-free immediately after completion
Claims (3)
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