DE202015009730U1 - Removable pressure-sensitive adhesive strip - Google Patents
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- C09J2475/00—Presence of polyurethane
- C09J2475/006—Presence of polyurethane in the substrate
Abstract
Haftklebstreifen, der sich durch dehnendes Verstrecken im Wesentlichen in der Verklebungsebene rückstands- und zerstörungsfrei wieder ablösen lässt, umfassend einen Träger, auf den beidseitig eine Klebemassenschicht aufgebracht ist, wobei die Klebemassenschicht aus einer Haftklebemasse besteht, die auf Basis von Vinylaromatenblockcopolymeren und Klebharzen aufgebaut ist, wobei zu mindestens 75 Gew.-% (bezogen auf den Gesamtharzanteil) ein Harz gewählt wird mit einem DACP (diacetone alcohol cloud point) von größer -20 °C und einer Erweichungstemperatur (Ring & Ball) von größer gleich 70 °C, und wobei die Haftklebemasse mit Mikroballons geschäumt ist. A pressure-sensitive adhesive strip, which can be detached again by stretching, essentially in the bonding plane, comprising a backing to which an adhesive layer has been applied on both sides, the adhesive layer consisting of a pressure-sensitive adhesive composition based on vinylaromatic block copolymers and tackifier resins, wherein at least 75 wt .-% (based on the total resin content), a resin is selected with a DACP (diacetone alcohol cloud point) of greater -20 ° C and a softening temperature (ring & ball) greater than or equal to 70 ° C, and wherein the pressure-sensitive adhesive is foamed with microballoons.
Description
Die Erfindung betrifft einen reißfesten Haftklebestreifen auf der Basis von Vinylblockcopolymeren, welcher zur Schaffung einer durch dehnende Verstreckung in Richtung der Verklebungsebene wieder lösbare Verbindung eingesetzt werden kann.The invention relates to a tear-resistant pressure-sensitive adhesive strip based on vinyl block copolymers, which can be used to create a connection which can be released again by stretching in the direction of the bond plane.
Elastisch oder plastisch hochdehnbare Selbstklebebänder, welche sich durch dehnendes Verstrecken in der Verklebungsebene rückstands- und zerstörungsfrei wieder ablösen lassen, sind beispielsweise aus der
Eingesetzt werden solche strippfähigen Selbstklebebänder häufig in Form von ein- oder beidseitig haftklebrigen Klebfolienstreifen, die bevorzugt einen nicht haftklebrigen Anfassbereich aufweisen, von welchem aus der Ablöseprozess eingeleitet wird. Besondere Anwendungen entsprechender Selbstklebebänder finden sich unter anderem in
Bevorzugte Einsatzgebiete vorgenannter strippfähiger Klebfolienstreifen beinhalten insbesondere die rückstands- und zerstörungsfrei wieder ablösbare Fixierung leichter bis mittelschwerer Gegenstände im Wohn-, Arbeits- und Bürobereich. Für den Einsatz im Wohn- und Bürobereich werden im Allgemeinen recht dicke Produkte von über 400 µm eingesetzt.Preferred fields of use of the aforesaid strippable adhesive film strips include in particular the residue-free and non-destructive detachable fixation of light to medium-weight objects in the living, working and office area. For use in the residential and office sector generally quite thick products of over 400 microns are used.
In der Consumer-Elektronik-Industrie - wie zum Beispiel bei der Herstellung von Mobiltelefonen, Digitalkameras oder Laptops - wird der Wunsch nach einer Möglichkeit, die einzelnen Bauteile nach der Nutzung bei der Entsorgung zu trennen, immer größer. Dann können einige Bauteile wiederverwendet oder aufbereitet werden. Oder es ist zumindest eine getrennte Entsorgung ermöglicht. Daher sind wiederlösbare Klebeverbindungen in dieser Industrie von großem Interesse. Insbesondere Klebebänder, die eine hohe Halteleistung besitzen und auf Wunsch leicht entfernt werden können, bilden hier eine sinnvolle Alternative zu Klebestreifen, die zum Ablösen erst vorbehandelt werden müssen, indem sie zum Beispiel erhitzt werden.In the consumer electronics industry - for example, in the manufacture of mobile phones, digital cameras or laptops - the desire for a way to separate the individual components after use in disposal, ever larger. Then some components can be reused or recycled. Or at least a separate disposal is possible. Therefore, repositionable bonds are of great interest in this industry. Adhesive tapes in particular, which have a high holding power and can easily be removed if desired, form a sensible alternative to adhesive strips, which first have to be pretreated for detachment, for example by heating them.
Im Bereich der Consumer-Elektronik sind Klebestreifen bevorzugt, die möglichst dünn sind, da die Endgeräte möglichst dünn sein und daher auch alle einzelnen Komponenten wenig Platz beanspruchen sollen.In the field of consumer electronics adhesive strips are preferred, which are as thin as possible, since the terminals should be as thin as possible and therefore should also occupy little space all the individual components.
Beim Einsatz von sehr dünnen strippfähigen Klebestreifen, die ohne Träger auskommen, kommt es vermehrt zu Reißern (siehe
Die
Die
Weitere Veröffentlichungen wie die
Ein strippfähiger Klebfolienstreifen mit einem geschäumten, nicht haftklebrigen Folienträger wird in
Geschäumte Haftklebemassensysteme sind seit längerem bekannt und im Stand der Technik beschrieben. Grundsätzlich lassen sich Polymerschäume auf zwei Wegen herstellen. Zum einen durch die Einwirkung eines Treibgases, sei es als solches zugesetzt oder aus einer chemischen Reaktion resultierend, zum anderen durch die Einarbeitung von Hohlkügelchen in die Werkstoffmatrix. Schäume, die auf letzterem Wege hergestellt wurden, werden als syntaktische Schäume bezeichnet.Foamed PSA systems have long been known and described in the prior art. In principle, polymer foams can be produced in two ways. On the one hand by the action of a propellant gas, whether it is added as such or resulting from a chemical reaction, on the other hand by the incorporation of hollow spheres in the material matrix. Foams made in the latter way are called syntactic foams.
Mit Mikrohohlkugeln geschäumte Massen zeichnen sich durch eine definierte Zellstruktur mit einer gleichmäßigen Größenverteilung der Schaumzellen aus. Mit Mikrohohlkugeln werden geschlossenzellige Schäume ohne Kavitäten erhalten, die sich im Vergleich zu offenzelligen Varianten unter anderem durch eine bessere Abdichtungswirkung gegen Staub und flüssige Medien auszeichnen. Darüber hinaus sind chemisch oder physikalisch geschäumte Materialien anfälliger für ein irreversibles Zusammenfallen unter Druck und Temperatur und zeigen häufig eine niedrigere Kohäsionsfestigkeit.With micro hollow balls foamed masses are characterized by a defined cell structure with a uniform size distribution of the foam cells. With hollow microspheres, closed-cell foams are obtained without cavities, which are distinguished, among other things by a better sealing effect against dust and liquid media compared to open-cell variants. In addition, chemically or physically foamed materials are more prone to irreversible collapse under pressure and temperature, and often exhibit lower cohesive strength.
Besonders vorteilhafte Eigenschaften lassen sich erzielen, wenn als Mikrokugeln zur Schäumung expandierbare Mikrokugeln (auch als „Mikroballons“ bezeichnet) eingesetzt werden. Durch ihre flexible, thermoplastische Polymerschale besitzen derartige Schäume eine höhere Anpassungsfähigkeit als solche, die mit nicht expandierbaren, nicht polymeren Mikrohohlkugeln (beispielsweise Glashohlkugeln) gefüllt sind. Sie eignen sich besser zum Ausgleich von Fertigungstoleranzen, wie sie zum Beispiel bei Spritzgussteilen die Regel sind, und können aufgrund ihres Schaumcharakters auch thermische Spannungen besser kompensieren.Particularly advantageous properties can be achieved if expandable microspheres (also referred to as "microballoons") are used as microspheres for foaming. Due to their flexible, thermoplastic polymer shell such foams have a higher adaptability than those which are filled with non-expandable, non-polymeric hollow microspheres (for example glass hollow spheres). They are better suited to compensate for manufacturing tolerances, as they are the rule, for example, in injection molded parts, and can also better compensate for thermal stresses due to their foam character.
Des Weiteren können durch die Auswahl des thermoplastischen Harzes der Polymerschale die mechanischen Eigenschaften des Schaums weiter beeinflusst werden. So ist es beispielsweise möglich, selbst dann, wenn der Schaum eine geringere Dichte als die Matrix aufweist, Schäume mit höherer Kohäsionsfestigkeit als mit der Polymermatrix allein herzustellen. So können typische Schaumeigenschaften wie die Anpassungsfähigkeit an raue Untergründe mit einer hohen Kohäsionsfestigkeit für selbstklebende Schäume kombiniert werden.Furthermore, by selecting the thermoplastic resin of the polymer shell, the mechanical properties of the foam can be further influenced. For example, even if the foam has a lower density than the matrix, it is possible to produce foams having higher cohesive strength than the polymer matrix alone. Thus, typical foam properties such as adaptability to rough substrates with a high cohesive strength can be combined for self-adhesive foams.
In der
Die mikroraue Oberfläche wird verwendet, um eine blasenfreie Verklebung zu erzeugen. Diese Verwendung offenbaren auch die
Zu den Geräten in der Consumer-Elektronik-Industrie zählen elektronische, optische und feinmechanische Geräte im Sinne dieser Anmeldung insbesondere solche Geräte, wie sie in Klasse
- • Wissenschaftliche, Schifffahrts-, Vermessungs-, fotografische, Film-, optische, Wäge-, Mess-, Signal-, Kontroll-, Rettungs- und Unterrichtsapparate und -instrumente;
- • Apparate und Instrumente zum Leiten, Schalten, Umwandeln, Speichern, Regeln und Kontrollieren von Elektrizität;
- • Bildaufzeichnungs-, -verarbeitungs-, -übertragungs- und -wiedergabegeräte, wie beispielweise Fernseher und dergleichen
- • Akustische Aufzeichnungs-, Verarbeitungs-, -übertragungs- und -wiedergabegeräte, wie beispielsweise Rundfunkgeräte und dergleichen
- • Computer, Rechengeräte und Datenverarbeitungsgeräte, mathematische Geräte und Instrumente, Computerzubehör, Bürogeräte - wie beispielsweise Drucker, Faxgeräte, Kopiergeräte, Schreibmaschinen -, Datenspeichergeräte
- • Fernkommunikations- und Multifunktionsgeräte mit Fernkommunikationsfunktion, wie beispielweise Telefone, Anrufbeantworter
- • Chemische und physikalische Messgeräte, Steuergeräte und Instrumente, wie beispielweise Akkumulatorladegeräte, Multimeter, Lampen, Tachometer
- • Nautische Geräte und Instrumente
- • Optische Geräte und Instrumente
- • Medizinische Geräte und Instrumente und solche für Sportler
- • Uhren und Chronometer
- • Solarzellenmodule, wie etwa elektrochemische Farbstoff-Solarzellen, organische Solarzellen, Dünnschichtzellen,
- • Feuerlöschgeräte.
- • scientific, nautical, surveying, photographic, cinematographic, optical, weighing, measuring, signaling, checking (supervision), life-saving and teaching apparatus and instruments;
- • apparatus and instruments for conducting, switching, transforming, storing, regulating and controlling electricity;
- Image recording, processing, transmitting and reproducing apparatus such as television and the like
- Acoustic recording, processing, transmitting and reproducing apparatus such as radios and the like
- • Computers, computing and computing devices, math devices and instruments, computer accessories, office equipment - such as printers, fax machines, copiers, typewriters -, data storage devices
- • Remote communication and multifunction devices with remote communication function, such as telephones, answering machines
- • Chemical and physical measuring instruments, control devices and instruments, such as accumulator chargers, multimeters, lamps, tachometers
- • Nautical equipment and instruments
- • Optical devices and instruments
- • Medical equipment and instruments and those for athletes
- • Watches and chronometers
- Solar cell modules, such as electrochemical dye solar cells, organic solar cells, thin-film cells,
- • Fire extinguishers.
Die technische Entwicklung richtet sich vermehrt auf solche Geräte, die immer kleiner und leichter gestaltet werden, damit sie von ihrem Besitzer jederzeit mitgeführt werden können und üblicherweise regelmäßig mitgeführt werden. Dies geschieht üblicherweise durch Realisierung geringer Gewichte und/oder geeigneter Größe derartiger Geräte. Solche Geräte werden im Rahmen dieser Schrift auch als Mobilgeräte oder portable Geräte bezeichnet. Bei diesem Entwicklungstrend werden feinmechanische und optische Geräte zunehmend (auch) mit elektronischen Komponenten versehen, was die Möglichkeiten der Minimierung erhöht. Aufgrund des Mitführens der Mobilgeräte sind diese vermehrten - insbesondere mechanischen - Belastungen ausgesetzt, etwa durch Anstoßen an Kanten, durch Fallenlassen, durch Kontakt mit anderen harten Objekten in der Tasche, aber auch schon durch die permanente Bewegung durch das Mitführen an sich. Mobilgeräte sind aber auch stärker Belastungen aufgrund von Feuchtigkeitseinwirkungen, Temperatureinflüssen und dergleichen ausgesetzt als solche „immobilen“ Geräte, die üblicherweise in Innenräumen installiert sind und nicht oder kaum bewegt werden.The technical development is increasingly aimed at such devices that are becoming smaller and lighter, so that they can be carried by their owner at any time and are usually carried regularly. This is usually done by implementing small weights and / or appropriate size of such devices. Such devices are referred to in this document as mobile devices or portable devices. In this development trend, precision mechanical and optical devices are increasingly (also) provided with electronic components, which increases the possibilities of minimization. Due to the entrainment of the mobile devices, they are subject to increased loads, in particular mechanical loads, for example due to abutment against edges, dropping, contact with other hard objects in the pocket, or even permanent movement due to being carried along. However, mobile devices are also more exposed to stresses due to exposure to moisture, temperature and the like than such "immobile" devices that are usually installed indoors and are not or hardly moved.
Die Erfindung bezieht sich dementsprechend besonders bevorzugt auf Mobilgeräte, da die erfindungsgemäß eingesetzte Klebemasse hier aufgrund ihrer unerwartet guten Eigenschaften (sehr hohe Schockresistenz) einen besonderen Nutzen hat. Nachfolgend sind einige portable Geräte aufgeführt, ohne sich durch die konkret genannten Vertreter in dieser Liste bezüglich dem Gegenstand der Erfindung unnötig beschränken zu wollen.
- • Fotoapparate, Digitalkameras, Fotografie-Zubehörgeräte (wie Belichtungsmesser, Blitzlichtgeräte, Blenden, Fotogehäuse, Objektive etc.), Filmkameras, Videokameras
- • Kleincomputer (Mobilcomputer, Taschencomputer, Taschenrechner), Laptops, Notebooks, Netbooks, Ultrabooks, Tablet-Computer, Handhelds, elektronische Terminkalender und Organisatoren (sogenannte „Electronic Organizer“ oder „Personal Digital Assistants“, PDA, Palmtops), Modems,
- • Computer-Zubehörgeräte und Bedieneinheiten für elektronische Geräte, wie Mäuse, Zeichenpads, Grafiktabletts, Mikrophone, Lautsprecher, Spielkonsolen, Gamepads, Fernsteuerungen, Fernbedienungen, Tastfelder („Touchpads“)
- • Monitore, Displays, Bildschirme, berührungsempfindliche Bildschirme (Sensorbildschirme, „Touchscreen-Geräte“), Beamer
- • Lesegeräte für elektronische Bücher („E-Books“),
- • Kleinfernsehgeräte, Taschenfernseher, Filmabspielgeräte, Videoabspielgeräte
- • Radios (auch Klein- und Taschenrundfunkgeräte), Walkmen, Discmen, Musikabspielgeräte für z.B. CD, DVD, Blueray, Kassetten, USB, MP3, Kopfhörer
- • Schnurlose Telefone, Mobiltelefone, Smartphones, Funksprechgeräte, Freisprechgeräte, Personenrufgeräte (Pager, Pieper)
- • Mobile Defibrilatoren, Blutzuckermessgeräte, Blutdruckmessgeräte, Schrittzähler, Pulsmesser
- • Taschenlampen, Laserpointer
- • Mobile Detektoren, optische Vergrößerungsgeräte, Fernsichtgeräte, Nachtsichtgeräte
- • GPS-Geräte, Navigationsgeräte, tragbare Schnittstellengeräte der Satellitenkommunikation
- • Datenspeichergeräte (USB-Sticks, externe Festplatten, Speicherkarten)
- • Armbanduhren, Digitaluhren, Taschenuhren, Kettenuhren, Stoppuhren.
- • Cameras, digital cameras, photography attachments (such as light meters, flash units, bezels, camera cases, lenses, etc.), movie cameras, video cameras
- • Small computers (mobile computers, pocket computers, calculators), laptops, notebooks, netbooks, ultrabooks, tablet computers, handhelds, electronic diaries and organizers (so-called "electronic organizers" or "personal digital assistants", PDAs, palmtops), modems,
- • Computer accessories and control units for electronic devices, such as mice, drawing pads, graphics tablets, microphones, loudspeakers, game consoles, gamepads, remote controls, remote controls, "touchpads"
- • Monitors, displays, screens, touch screens (touch screens, touch screen devices), projectors
- • electronic book readers ("e-books"),
- • Small TV sets, pocket televisions, movie players, video players
- • Radios (also small and pocket radios), Walkmen, Discmen, music players for eg CD, DVD, Blueray, cassettes, USB, MP3, headphones
- • Cordless phones, mobile phones, smart phones, two-way radios, hands-free kits, pagers (pagers, beepers)
- • Mobile defibrillators, blood glucose meters, blood pressure monitors, pedometers, heart rate monitors
- • Flashlights, laser pointers
- • Mobile detectors, optical enlargers, remote vision devices, night vision devices
- • GPS devices, navigation devices, portable interface devices of satellite communications
- • Data storage devices (USB sticks, external hard drives, memory cards)
- • Wrist watches, digital watches, pocket watches, chain watches, stop watches.
Für diese Geräte sind insbesondere Klebebänder gefordert, die eine hohe Halteleistung besitzen und die auf Wunsch leicht entfernt werden können.For these devices in particular adhesive tapes are required, which have a high holding power and can be easily removed if desired.
Des Weiteren ist wichtig, dass die Klebebänder in ihrer Halteleistung nicht versagen, wenn das elektronische Gerät, zum Beispiel ein Handy, fallengelassen wird und auf den Untergrund aufprallt. Der Klebestreifen muss also eine sehr hohe Schockresistenz aufweisen.Furthermore, it is important that the adhesive tapes do not fail in their holding performance when the electronic device, for example a cell phone, is dropped and impacts the ground. The adhesive strip must therefore have a very high shock resistance.
Aufgabe der Erfindung ist es, einen durch Dehnung insbesondere in Richtung der Verklebungsebene rückstands- und zerstörungsfrei wiederablösbaren Klebestreifen zu finden mit einer Klebemasse auf Basis von Vinylaromatenblockcopolymeren, der eine besonders hohe Schockresistenz in der
Die Aufgabe wird mit einem gattungsgemäßen Haftklebstreifen erfindungsgemäß gelöst, wie er im Hauptanspruch niedergelegt ist. Gegenstand der Unteransprüche sind dabei vorteilhafte Weiterbildungen des Haftklebstreifens.The object is achieved with a generic pressure-sensitive adhesive strip according to the invention, as laid down in the main claim. The subject of the dependent claims are advantageous developments of the pressure-sensitive adhesive strip.
Demgemäß betrifft die Erfindung einen Haftklebstreifen, der sich durch dehnendes Verstrecken im Wesentlichen in der Verklebungsebene rückstands- und zerstörungsfrei wieder ablösen lässt, umfassend einen Träger, auf den beidseitig eine Klebemassenschicht aufgebracht ist, wobei die Klebemassenschicht aus einer Haftklebemasse besteht, die auf Basis von Vinylaromatenblockcopolymeren und Klebharzen aufgebaut ist, wobei zu mindestens 75 Gew.-% (bezogen auf den Gesamtharzanteil) ein Harz gewählt wird mit einem DACP (diacetone alcohol cloud point) von größer -20 °C, insbesondere größer 0°C, und einer Erweichungstemperatur (Ring & Ball) von größer gleich 70 °C, insbesondere größer gleich 100 °C, und wobei die Haftklebemasse mit Mikroballons geschäumt ist.Accordingly, the invention relates to a pressure-sensitive adhesive strip, which can be detached again by stretching stretching substantially in the bonding plane residue and non-destructive, comprising a support, on both sides of an adhesive layer is applied, wherein the adhesive layer consists of a pressure-sensitive adhesive based on vinylaromatic block copolymers and adhesive resins, wherein at least 75 wt .-% (based on the total resin content) of a resin is selected with a DACP (diacetone alcohol cloud point) of greater than -20 ° C, especially greater than 0 ° C, and a softening temperature (ring & Ball) of greater than or equal to 70 ° C, in particular greater than or equal to 100 ° C, and wherein the pressure-sensitive adhesive is foamed with microballoons.
Die Erfindung betrifft zudem ein elektronisches Gerät, insbesondere in Form eines Mobilgeräts wie zum Beispiel eines Tablets, Notebooks, Laptops oder Handys, das einen erfindungsgemäßen Haftklebstreifen enthält. Sie betrifft zudem einen Akku, der mit einem erfindungsgemäßen Haftklebstreifen verklebt ist.The invention also relates to an electronic device, in particular in the form of a mobile device such as a tablet, notebook, laptop or mobile phone, which contains a pressure-sensitive adhesive strip according to the invention. It also relates to a battery which is glued with a pressure-sensitive adhesive strip according to the invention.
Damit einschlägig bekannte strippfähige Klebfolienstreifen leicht und rückstandsfrei wieder abgelöst werden können, müssen sie bestimmte klebtechnische Eigenschaften besitzen: Beim Verstrecken muss die Klebrigkeit der Klebfolienstreifen deutlich sinken. Je niedriger die Klebleistung im verstreckten Zustand ist, umso weniger stark wird der Untergrund beim Ablösen beschädigt.So that relevant well-known stripable adhesive film strips can be easily removed again without residues, they must possess certain adhesive properties: When stretched, the tackiness of the adhesive film strips must drop markedly. The lower the adhesive performance in the stretched state, the less the substrate will be damaged during detachment.
Besonders deutlich ist diese Eigenschaft bei Klebemassen auf Basis von Vinylaromatenblockcopolymeren zu erkennen, bei denen in der Nähe der Streckgrenze die Klebrigkeit auf unter 10 % sinkt.This property is particularly evident in the case of adhesives based on vinylaromatic block copolymers in which the tack drops below 10% in the vicinity of the yield strength.
Damit strippfähige Klebebänder leicht und rückstandsfrei wieder abgelöst werden können, müssen sie neben den oben beschriebenen klebtechnischen auch einige bestimmte mechanische Eigenschaften besitzen.So that stripable adhesive tapes can be removed easily and residue-free again, in addition to the adhesive technology described above, they must also have some specific mechanical properties.
Besonders vorteilhaft ist das Verhältnis der Reißkraft und der Strippkraft größer als zwei, bevorzugt größer als drei.Particularly advantageously, the ratio of the breaking force and the stripping force is greater than two, preferably greater than three.
Dabei ist die Strippkraft diejenige Kraft, die aufgewendet werden muss, um einen Klebestreifen aus einer Klebfuge durch paralleles Ziehen in Richtung der Verklebungsebene wieder zu lösen. Diese Strippkraft setzt sich aus der Kraft, die wie oben beschrieben für das Ablösen des Klebebandes von den Verklebungsuntergründen nötig ist, und der Kraft, die zur Verformung des Klebebandes aufgewendet werden muss, zusammen. Die zur Verformung des Klebebandes erforderliche Kraft ist abhängig von der Dicke des Klebfolienstreifens.The stripping force is the force that has to be expended in order to loosen an adhesive strip from a glued joint by pulling it parallel in the direction of the gluing plane. This stripping force is composed of the force required for peeling off the adhesive tape from the bonding substrates as described above and the force required to deform the adhesive tape. The force required to deform the adhesive tape depends on the thickness of the adhesive film strip.
Die zum Ablösen benötigte Kraft ist dagegen in dem betrachteten Dickenbereich des Klebfolienstreifens (
Bevorzugt ist als Vinylaromatenblockcopolymer mindestens ein Synthesekautschuk in Form eines Blockcopolymers mit einem Aufbau
- - die Blöcke
A unabhängig voneinander für ein Polymer, gebildet durch Polymerisation mindestens eines Vinylaromaten; - - die Blöcke
B unabhängig voneinander für ein Polymer, gebildet durch Polymerisation vonkonjugierten Dienen mit 4 bis18 C -Atomen und/oder Isobutylen, oder für ein teil- oder vollhydriertes Derivat eines solchen Polymers; - -
X für den Rest eines Kopplungsreagenzes oder Initiators und - -
n für eine ganze Zahl ≥ 2 stehen.
- - the blocks
A independently of one another for a polymer formed by polymerization of at least one vinyl aromatic; - - the blocks
B independently of one another for a polymer formed by polymerization of conjugated dienes with4 to18 C -Atomen and / or isobutylene, or for a partially or fully hydrogenated derivative of such a polymer; - -
X for the rest of a coupling reagent or initiator and - -
n stand for an integer ≥ 2.
Insbesondere sind alle Synthesekautschuke der erfindungsgemäßen Haftklebemasse Blockcopolymere mit einem Aufbau wie vorstehend dargelegt. Die erfindungsgemäße Haftklebemasse kann somit auch Gemische verschiedener Blockcopolymere mit einem Aufbau wie vorstehend enthalten.In particular, all synthetic rubbers of the pressure-sensitive adhesive of the invention are block copolymers having a structure as stated above. The PSA of the invention can thus also contain mixtures of various block copolymers having a structure as above.
Geeignete Blockcopolymere (Vinylaromatenblockcopolymere) umfassen also einen oder mehrere gummiartige Blöcke
Als Haftklebemassen finden bevorzugt solche auf Basis von Blockcopolymeren enthaltend Polymerblöcke überwiegend gebildet von Vinylaromaten (
Vorzugsweise besitzen die Blockcopolymere der Haftklebemassen Polystyrolendblöcke.The block copolymers of the PSAs preferably have polystyrene endblocks.
Die aus den
Anstelle der bevorzugten Polystyrolblöcke können als Vinylaromaten auch Polymerblöcke auf Basis anderer aromatenhaltiger Homo- und Copolymere (bevorzugt C8- bis C12-Aromaten) mit Glasübergangstemperaturen von größer 75 °C genutzt werden wie zum Beispiel α-methylstyrolhaltige Aromatenblöcke. Weiterhin können auch gleiche oder unterschiedliche
Vinylaromaten zum Aufbau des Blocks
Bevorzugte konjugierte Diene als Monomere für den Weichblock
Besonders bevorzugt sind die konjugierten Diene als Monomere für den Weichblock B ausgewählt aus Butadien und Isopren. Beispielsweise ist der Weichblock B ein Polyisopren, ein Polybutadien oder ein teil- oder vollhydriertes Derivat eines dieser beiden Polymere wie insbesondere Polybutylenbutadien; oder ein Polymer aus einem Gemisch aus Butadien und Isopren. Ganz besonders bevorzugt ist der Block B ein Polybutadien.The conjugated dienes are particularly preferred as monomers for the soft block B selected from butadiene and isoprene. For example, the soft block B is a polyisoprene, a polybutadiene or a partial or fully hydrogenated derivative of one of these two polymers, in particular polybutylene butadiene; or a polymer of a mixture of butadiene and isoprene. Most preferably, the block B is a polybutadiene.
A-Blöcke werden im Zusammenhang dieser Erfindung auch als „Hartblöcke“ bezeichnet. B-Blöcke werden entsprechend auch „Weichblöcke“ oder „Elastomerblöcke“ genannt. Dies spiegelt die erfindungsgemäße Auswahl der Blöcke entsprechend ihrer Glasübergangstemperaturen (für A-Blöcke mindestens 25 °C insbesondere mindestens 50 °C und für
In einer bevorzugten Ausgestaltung beträgt der Anteil der Vinylaromatenblockcopolymere, insbesondere Styrolblockcopolymere in Summe bezogen auf die gesamte Haftklebemasse mindestens 20 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 30 Gew.-%, weiter bevorzugt mindestens 35 Gew.-%.In a preferred embodiment, the proportion of the vinylaromatic block copolymers, in particular styrene block copolymers, in total based on the total pressure-sensitive adhesive is at least 20% by weight, preferably at least 30% by weight, more preferably at least 35% by weight.
Ein zu geringer Anteil an Vinylaromatenblockcopolymeren hat zur Folge, dass die Kohäsion der Haftklebemasse relativ niedrig ist, so dass die Reißfestigkeit, die zum Strippen erforderlich ist, zu gering ist.Too low a proportion of vinyl aromatic block copolymers results in that the cohesion of the PSA is relatively low, so that the tensile strength required for stripping is too low.
Der maximale Anteil der Vinylaromatenblockcopolymere, insbesondere Styrolblockcopolymere in Summe bezogen auf die gesamte Haftklebemasse beträgt maximal 75 Gew.-%, bevorzugt maximal 65 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt maximal 55 Gew.-%.The maximum proportion of the vinylaromatic block copolymers, in particular styrene block copolymers in total, based on the total pressure-sensitive adhesive, is at most 75% by weight, preferably at most 65% by weight, very particularly preferably at most 55% by weight.
Ein zu hoher Anteil an Vinylaromatenblockcopolymere hat wiederum zur Folge, dass die Haftklebemasse kaum noch haftklebrig ist.Too high a proportion of vinylaromatic block copolymers, in turn, has the consequence that the PSA is barely tacky.
Dementsprechend beträgt der Anteil der Vinylaromatenblockcopolymere, insbesondere Styrolblockcopolymere in Summe bezogen auf die gesamte Haftklebemasse mindestens 20 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 30 Gew.-%, weiter bevorzugt mindestens 35 Gew.-% und gleichzeitig maximal 75 Gew.-%, bevorzugt maximal 65 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt maximal 55 Gew.-%.Accordingly, the proportion of vinylaromatic block copolymers, in particular styrene block copolymers, in total based on the total PSA is at least 20% by weight, preferably at least 30% by weight, more preferably at least 35% by weight and at the same time at most 75% by weight, preferably at most 65 wt .-%, most preferably at most 55 wt .-%.
Erfindungsgemäße Haftklebemassen basieren insbesondere auf Styrolblockcopolymeren. Die Haftklebrigkeit der Polymerengemische wird durch Zugabe von mit der Elastomerphase mischbaren Klebharzen erreicht.PSAs of the invention are based in particular on styrene block copolymers. The pressure-sensitive tackiness of the polymer mixtures is achieved by adding adhesive resins which are miscible with the elastomer phase.
Die Haftklebemassen weisen neben dem mindestens einen Vinylaromatenblockcopolymer mindestens ein Klebharz auf, um die Adhäsion in gewünschter Weise zu erhöhen. Das Klebharz sollte mit dem Elastomerblock der Blockcopolymere verträglich sein.The pressure-sensitive adhesives have, in addition to the at least one vinylaromatic block copolymer, at least one tackifier resin in order to increase the adhesion in the desired manner. The adhesive resin should be compatible with the elastomeric block of the block copolymers.
Unter einem „Klebharz“ wird entsprechend dem allgemeinem Fachmannverständnis ein oligomeres oder polymeres Harz verstanden, das die Autohäsion (den Tack, die Eigenklebrigkeit) der Haftklebemasse im Vergleich zu der keinen Klebharz enthaltenden, ansonsten aber identischen Haftklebemasse erhöht.By "adhesive resin" is meant, in accordance with the general understanding of the art, an oligomeric or polymeric resin which increases the auto-adhesion (tack, inherent tack) of the PSA in comparison to the otherwise non-adhesive-containing PSA.
Entsprechend wird zu mindestens 75 Gew.-% (bezogen auf den Gesamtharzanteil) ein Harz gewählt mit einem DACP (diacetone alcohol cloud point) von größer -20 °C, bevorzugt größer 0 °C, und einer Erweichungstemperatur (Ring & Ball) von größer gleich 70 °C, vorzugsweise größer gleich 100 °C.Accordingly, at least 75 wt .-% (based on the total resin content) of a resin selected with a DACP (diacetone alcohol cloud point) of greater -20 ° C, preferably greater than 0 ° C, and a softening temperature (ring & ball) of greater equal to 70 ° C, preferably greater than or equal to 100 ° C.
Besonders bevorzugt handelt es sich bei den Klebharzen zu mindestens 75 Gew.-% (bezogen auf den Gesamtharzanteil) um Kohlenwasserstoffharze oder Terpenharze oder eine Mischung dergleichen.The adhesive resins are particularly preferably at least 75% by weight (based on the total resin content) of hydrocarbon resins or terpene resins or a mixture of the like.
Es wurde gefunden, dass als Klebrigmacher für die Haftklebemasse(n) insbesondere unpolare Kohlenwasserstoffharze zum Beispiel hydrierte und nicht hydrierte Polymerisate des Dicyclopentadiens, nicht hydrierte, partiell, selektiv oder vollständig hydrierte Kohlenwasserstoffharze auf Basis von C5-, C5/C9- oder Cg-Monomerströmen, Polyterpenharze auf Basis von α-Pinen und/oder β-Pinen und/oder δ-Limonen vorteilhaft eingesetzt werden können. Vorgenannte Klebharze können sowohl allein als auch im Gemisch eingesetzt werden. Dabei können sowohl bei Raumtemperatur feste als auch flüssige Harze zum Einsatz kommen. Klebharze, hydriert oder nicht hydriert, die auch Sauerstoff enthalten, können optional bevorzugt bis zu einem maximalen Anteil von 25 % bezogen auf die Gesamtmasse der Harze in der Klebemasse eingesetzt werden.It has been found that the tackifiers used for the PSA (s) are, in particular, nonpolar hydrocarbon resins, for example hydrogenated and nonhydrogenated polymers of dicyclopentadiene, nonhydrogenated, partially, selectively or completely hydrogenated hydrocarbon resins based on C 5 , C 5 / C 9 or Cg monomer streams, polyterpene resins based on α-pinene and / or β-pinene and / or δ-limonene can be used advantageously. The aforementioned adhesive resins can be used both alone and in admixture. Both solid and liquid resins can be used at room temperature. Adhesive resins, hydrogenated or non-hydrogenated, which also contain oxygen, may optionally be used preferably up to a maximum proportion of 25% based on the total mass of the resins in the adhesive.
Der Anteil der bei Raumtemperatur flüssigen Harze beträgt gemäß einer bevorzugten Variante bis zu 15 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 10 Gew.-% bezogen auf die gesamte Haftklebemasse.The proportion of the liquid at room temperature resins is according to a preferred variant up to 15 wt .-%, preferably up to 10 wt .-% based on the total PSA.
Die erfindungsgemäße Haftklebemasse enthält bevorzugt 20 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Haftklebemasse, mindestens ein Klebharz. Besonders bevorzugt sind zu 30 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Haftklebemasse, Klebharze enthalten. The pressure-sensitive adhesive of the invention preferably contains from 20 to 60% by weight, based on the total weight of the pressure-sensitive adhesive, of at least one tackifier resin. Particular preference is given to from 30 to 50% by weight, based on the total weight of the PSA, of tackifier resins.
Als weitere Additive können typischerweise genutzt werden:
- • Plastifizierungsmittel wie zum Beispiel Weichmacheröle, oder niedermolekulare flüssige Polymere, wie zum Beispiel niedermolekulare Polybutene,
vorzugsweise mit
einem Anteil von 0,2 bis 5 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Haftklebemasse - • primäre Antioxidantien wie zum Beispiel sterisch gehinderte Phenole,
vorzugsweise mit
einem Anteil von 0,2bis 1 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Haftklebemasse - • sekundäre Antioxidantien, wie zum Beispiel Phosphite oder Thioether,
vorzugsweise mit
einem Anteil von 0,2bis 1 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Haftklebemasse - • Prozessstabilisatoren wie zum Beispiel C-Radikalfänger,
vorzugsweise mit
einem Anteil von 0,2bis 1 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Haftklebemasse - • Lichtschutzmittel wie zum Beispiel UV-Absorber oder sterisch gehinderte Amine,
vorzugsweise mit
einem Anteil von 0,2bis 1 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Haftklebemasse - • Verarbeitungshilfsmittel,
vorzugsweise mit
einem Anteil von 0,2bis 1 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Haftklebemasse - • Endblockverstärkerharze,
vorzugsweise mit
einem Anteil von 0,2 bis 10 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Haftklebemasse sowie - • gegebenenfalls weitere Polymere von bevorzugt elastomerer Natur; entsprechend nutzbare Elastomere beinhalten unter anderem solche auf Basis reiner Kohlenwasserstoffe, zum Beispiel ungesättigte Polydiene wie natürliches oder synthetisch erzeugtes Polyisopren oder Polybutadien, chemisch im wesentlichen gesättigte Elastomere wie zum Beispiel gesättigte Ethylen-Propylen-Copolymere, α-Olefincopolymere, Polyisobutylen, Butylkautschuk, Ethylen-Propylenkautschuk, sowie chemisch funktionalisierte Kohlenwasserstoffe wie zum Beispiel halogenhaltige, acrylathaltige, allyl- oder vinyletherhaltige Polyolefine,
vorzugsweise mit
einem Anteil von 0,2 bis 10 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Haftklebemasse.
- Plasticizers such as plasticizer oils, or low molecular weight liquid polymers, such as low molecular weight polybutenes, preferably in a proportion of 0.2 to 5 wt .-% based on the total weight of the PSA
- Primary antioxidants, such as, for example, hindered phenols, preferably in an amount of from 0.2 to 1% by weight, based on the total weight of the PSA
- Secondary antioxidants, such as phosphites or thioethers, preferably in a proportion of 0.2 to 1 wt .-% based on the total weight of the PSA
- Process stabilizers, for example C radical scavengers, preferably in an amount of from 0.2 to 1% by weight, based on the total weight of the PSA
- Light stabilizers such as UV absorbers or sterically hindered amines, preferably in a proportion of 0.2 to 1 wt .-% based on the total weight of the PSA
- • Processing aids, preferably in a proportion of 0.2 to 1 wt .-% based on the total weight of the PSA
- Endblockverstärkerharze, preferably in a proportion of 0.2 to 10 wt .-% based on the total weight of the PSA and
- Optionally further polymers of preferably elastomeric nature; correspondingly useful elastomers include, but are not limited to, those based on pure hydrocarbons, for example, unsaturated polydienes such as natural or synthetically produced polyisoprene or polybutadiene, chemically substantially saturated elastomers such as saturated ethylene-propylene copolymers, α-olefin copolymers, polyisobutylene, butyl rubber, ethylene Propylene rubber, as well as chemically functionalized hydrocarbons such as halogen-containing, acrylate-containing, allyl or vinyl ether-containing polyolefins, preferably in a proportion of 0.2 to 10 wt .-% based on the total weight of the PSA.
Die Art und Menge der Abmischkomponenten kann bedarfsweise ausgewählt werden.The type and amount of the blending components can be selected as needed.
Erfindungsgemäß ist es auch, wenn die Klebemasse einige vorzugsweise alle der genannten Zuschlagstoffe jeweils nicht aufweist.It is also according to the invention if the adhesive does not have some, preferably all, of the stated additives in each case.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält die Haftklebemasse auch weitere Additive, beispielhaft, aber nicht einschränkend erwähnt seien kristalline oder amorphe Oxide, Hydroxide, Carbonate, Nitride, Halogenide, Carbide oder gemischte Oxid-/Hydroxid-/Halogenidverbindungen des Aluminiums, Siliciums, Zirkoniums, Titans, Zinns, Zinks, Eisens oder der (Erd)alkalimetalle. Hierbei handelt es sich im Wesentlichen um Tonerden zum Beispiel Aluminiumoxide, Boehmit, Bayerit, Gibbsit, Diaspor und ähnliche. Ganz besonders geeignet sind Schichtsilicate wie beispielsweise Bentonit, Montmorillonit, Hydrotalcit, Hectorit, Kaolinit, Boehmit, Glimmer, Vermiculit oder deren Mischungen. Aber auch Ruße oder weitere Modifikationen des Kohlenstoffs, etwa Kohlenstoffnanoröhrchen, können verwendet werden.In one embodiment of the present invention, the PSA also contains other additives, by way of example but not by way of limitation, crystalline or amorphous oxides, hydroxides, carbonates, nitrides, halides, carbides or mixed oxide / hydroxide / halide compounds of aluminum, silicon, zirconium, Titanium, tin, zinc, iron or the (alkaline) alkali metals. These are essentially clays such as aluminas, boehmite, bayerite, gibbsite, diaspore and the like. Particularly suitable are layered silicates such as bentonite, montmorillonite, hydrotalcite, hectorite, kaolinite, boehmite, mica, vermiculite or mixtures thereof. But also carbon blacks or other modifications of the carbon, such as carbon nanotubes, can be used.
Die Klebemassen können auch mit Farbstoffen oder Pigmenten eingefärbt sein. Die Klebemassen können weiß, schwarz oder farbig sein.The adhesives may also be colored with dyes or pigments. The adhesives may be white, black or colored.
Als Weichmacher können zum Beispiel (Meth)Acrylat-Oligomere, Phthalate, Cyclohexandicarbonsäureester, wasserlösliche Weichmacher, Weichharze, Phosphate oder Polyphosphate zudosiert werden.As plasticizers, for example, (meth) acrylate oligomers, phthalates, cyclohexanedicarboxylic acid esters, water-soluble plasticizers, soft resins, phosphates or polyphosphates can be added.
Die Beigabe von Kieselsäuren, vorteilhaft von gefällter, mit Dimethyldichlorsilan oberflächenmodifizierter Kieselsäure, kann genutzt werden, um die Wärmescherfestigkeit der Haftklebemasse einzustellen.The addition of silicas, advantageously precipitated silica modified with dimethyldichlorosilane, can be used to adjust the thermal resistance of the PSA.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besteht die Klebemasse nur aus Vinylaromatenblockcopolymeren, Klebharzen, Mikroballons und gegebenenfalls den oben erwähnten Additiven.According to a preferred embodiment of the invention, the adhesive consists only of vinylaromatic block copolymers, tackifier resins, microballoons and optionally the above-mentioned additives.
Weiter vorzugsweise besteht die Klebemasse aus folgender Zusammensetzung:
Weiter vorzugsweise besteht die Klebemasse aus folgender Zusammensetzung:
Weiter vorzugsweise besteht die Klebemasse aus folgender Zusammensetzung:
Die erfindungsgemäße Haftklebemasse ist geschäumt. Die Schäumung kann mittels beliebiger chemischer und/oder physikalischer Methoden erfolgen. Bevorzugt wird eine geschäumte erfindungsgemäße Haftklebemasse jedoch durch das Einbringen und nachfolgende Expandieren von Mikroballons erhalten.The PSA of the invention is foamed. The foaming can be carried out by means of any chemical and / or physical methods. However, a foamed PSA according to the invention is preferably obtained by introducing and subsequently expanding microballoons.
Unter „Mikroballons“ werden elastische und somit in ihrem Grundzustand expandierbare Mikrohohlkugeln verstanden, die eine thermoplastische Polymerhülle aufweisen. Diese Kugeln sind mit niedrigsiedenden Flüssigkeiten oder verflüssigtem Gas gefüllt. Als Hüllenmaterial finden insbesondere Polyacrylnitril, PVDC, PVC oder Polyacrylate Verwendung. Als niedrigsiedende Flüssigkeit sind insbesondere Kohlenwasserstoffe der niederen Alkane, beispielsweise Isobutan oder Isopentan geeignet, die als verflüssigtes Gas unter Druck in der Polymerhülle eingeschlossen sind.By "microballoons" is meant elastic and thus expandable in its ground state hollow microspheres having a thermoplastic polymer shell. These balls are filled with low-boiling liquids or liquefied gas. As shell material find in particular polyacrylonitrile, PVDC, PVC or polyacrylates use. Hydrocarbons of the lower alkanes, for example isobutane or isopentane, which are enclosed in the polymer shell as a liquefied gas under pressure, are particularly suitable as the low-boiling liquid.
Durch ein Einwirken auf die Mikroballons, insbesondere durch eine Wärmeeinwirkung, erweicht die äußere Polymerhülle. Gleichzeitig geht das in der Hülle befindliche flüssige Treibgas in seinen gasförmigen Zustand über. Dabei dehnen sich die Mikroballons irreversibel aus und expandieren dreidimensional. Die Expansion ist beendet, wenn sich der Innen- und der Außendruck ausgleichen. Da die polymere Hülle erhalten bleibt, erzielt man so einen geschlossenzelligen Schaum.By acting on the microballoons, in particular by a heat, softens the outer polymer shell. At the same time, the liquid propellant gas in the casing changes into its gaseous state. The microballoons expand irreversibly and expand in three dimensions. The expansion is completed when the internal and external pressures equalize. As the polymeric shell is preserved, this results in a closed-cell foam.
Es ist eine Vielzahl an Mikroballontypen kommerziell erhältlich, welche sich im Wesentlichen über ihre Größe (6 bis 45 µm Durchmesser im unexpandierten Zustand) und ihre zur Expansion benötigten Starttemperaturen (75 bis 220 °C) differenzieren. Ein Beispiel für kommerziell erhältliche Mikroballons sind die Expancel® DU-Typen (DU = dry unexpanded) von der Firma Akzo Nobel.There are a variety of types of microballoons available commercially, which differ essentially by their size (6 to 45 microns in diameter in the unexpanded state) and their required for expansion starting temperatures (75 to 220 ° C). An example of commercially available microballoons are the Expancel DU ® types (DU = dry unexpanded) from Akzo Nobel.
Unexpandierte Mikroballontypen sind auch als wässrige Dispersion mit einem Feststoffbeziehungsweise Mikroballonanteil von ca. 40 bis 45 Gew.-% erhältlich, weiterhin auch als polymergebundene Mikroballons (Masterbatche), zum Beispiel in Ethylvinylacetat mit einer Mikroballonkonzentration von ca. 65 Gew.-%. Sowohl die Mikroballon-Dispersionen als auch die Masterbatche sind wie die DU-Typen zur Herstellung einer geschäumten erfindungsgemäßen Haftklebemasse geeignet.Unexpanded microballoon types are also available as an aqueous dispersion having a solids or microballon content of about 40 to 45 wt%, and also as polymer bound microballoons (masterbatches), for example, in ethylvinyl acetate having a microballoon concentration of about 65 wt%. Both the microballoon dispersions and the masterbatches, like the DU types, are suitable for producing a foamed PSA according to the invention.
Eine geschäumte erfindungsgemäße Haftklebemasse kann auch mit sogenannten vorexpandierten Mikroballons erzeugt werden. Bei dieser Gruppe findet die Expansion schon vor der Einmischung in die Polymermatrix statt. Vorexpandierte Mikroballons sind beispielsweise unter der Bezeichnung Dualite® oder mit der Typenbezeichnung Expancel xxx DE (Dry Expanded) von der Firma Akzo Nobel kommerziell erhältlich. A foamed PSA according to the invention can also be produced with so-called pre-expanded microballoons. In this group, the expansion takes place even before the mixing into the polymer matrix. Pre-expanded microballoons are commercially available, for example under the designation Dualite ® or with the type designation Expancel DE xxx (Dry Expanded) from Akzo Nobel.
Erfindungsgemäß bevorzugt weisen mindestens 90 % aller von Mikroballons gebildeten Hohlräume einen maximalen Durchmesser von 10 bis 200 µm, stärker bevorzugt von 15 bis 200 µm, auf. Unter dem „maximalen Durchmesser“ wird die maximale Ausdehnung eines Mikroballons in beliebiger Raumrichtung verstanden.According to the invention, at least 90% of all cavities formed by microballoons preferably have a maximum diameter of 10 to 200 μm, more preferably of 15 to 200 μm. Under the "Maximum diameter" is understood to be the maximum extent of a microballoon in any spatial direction.
Die Bestimmung der Durchmesser erfolgt anhand einer Kryobruchkante im Rasterelektronenmikroskop (REM) bei 500-facher Vergrößerung. Von jedem einzelnen Mikroballon wird grafisch der Durchmesser ermittelt.The diameters are determined on the basis of a cryogenic edge in a scanning electron microscope (SEM) at 500x magnification. From each individual microballoon, the diameter is determined graphically.
Wird mittels Mikroballons geschäumt, dann können die Mikroballons als Batch, Paste oder als unverschnittenes oder verschnittenes Pulver der Formulierung zugeführt werden. Des Weiteren können sie in Lösungsmittel suspendiert vorliegen.If foamed by means of microballoons, then the microballoons can be fed to the formulation as a batch, paste or as uncut or blended powder. Furthermore, they may be suspended in solvent.
Der Anteil der Mikroballons in der Klebemasse liegt gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung zwischen größer 0 Gew. % und 10 Gew.-%, insbesondere zwischen 0,25 Gew.-% und 5 Gew.-%, ganz insbesondere zwischen 0,5 und 1,5 Gew.-% jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung der Klebemasse.The proportion of the microballoons in the adhesive according to a preferred embodiment of the invention is between greater than 0% by weight and 10% by weight, in particular between 0.25% by weight and 5% by weight, very particularly between 0.5 and 1.5 wt .-% each based on the total composition of the adhesive.
Die Angabe bezieht sich auf unexpandierte Mikroballons.The information refers to unexpanded microballoons.
Eine erfindungsgemäße, expandierbare Mikrohohlkugeln enthaltende Polymermasse darf zusätzlich auch nicht-expandierbare Mikrohohlkugeln enthalten. Entscheidend ist nur, dass nahezu alle Gas beinhaltenden Kavernen geschlossen sind durch eine dauerhaft dichte Membran, egal ob diese Membran nun aus einer elastischen und thermoplastisch dehnbaren Polymermischung besteht oder etwa aus elastischem und - im Spektrum der in der Kunststoffverarbeitung möglichen Temperaturen - nicht-thermoplastischem Glas.An inventive, expandable hollow microspheres containing polymer composition may additionally contain non-expandable hollow microspheres. The decisive factor is that almost all caverns containing gas are closed by a permanently sealed membrane, regardless of whether this membrane consists of an elastic and thermoplastic polymer mixture or of elastic and non-thermoplastic glass in the range of possible temperatures in plastics processing ,
Geeignet für die erfindungsgemäße Haftklebemasse sind außerdem - unabhängig gewählt von anderen Additiven - Polymervollkugeln, Glashohlkugeln, Glasvollkugeln, keramische Hohlkugeln, keramische Vollkugeln und/oder Kohlenstoffvollkugeln („Carbon Micro Balloons“).Also suitable for the pressure-sensitive adhesive of the invention are, independently of other additives, polymer full spheres, glass hollow spheres, glass solid spheres, ceramic hollow spheres, ceramic solid spheres and / or full carbon spheres ("carbon microballoons").
Die absolute Dichte einer geschäumten erfindungsgemäßen Haftklebemasse beträgt bevorzugt 350 bis 990 kg/m3, stärker bevorzugt 450 bis 970 kg/m3, insbesondere 500 bis 900 kg/m3.The absolute density of a foamed PSA according to the invention is preferably 350 to 990 kg / m 3 , more preferably 450 to 970 kg / m 3 , in particular 500 to 900 kg / m 3 .
Die relative Dichte beschreibt das Verhältnis der Dichte der geschäumten erfindungsgemäßen Haftklebemasse zur Dichte der rezepturidentischen, ungeschäumten erfindungsgemäßen Haftklebemasse. Die relative Dichte einer erfindungsgemäßen Haftklebemasse beträgt vorzugsweise 0,35 bis 0,99, stärker bevorzugt 0,45 bis 0,97, insbesondere 0,50 bis 0,90.The relative density describes the ratio of the density of the foamed PSA according to the invention to the density of the formulation-identical, unfoamed PSA according to the invention. The relative density of a PSA according to the invention is preferably 0.35 to 0.99, more preferably 0.45 to 0.97, in particular 0.50 to 0.90.
In einer alternativen Ausführungsform liegt die absolute Dichte der geschäumten erfindungsgemäßen Haftklebemasse bevorzugt zwischen 220 bis 990 kg/m3, stärker bevorzugt 300 bis 900 kg/m3, insbesondere 500 bis 850 kg/m3.In an alternative embodiment, the absolute density of the foamed PSA of the invention is preferably between 220 to 990 kg / m 3 , more preferably 300 to 900 kg / m 3 , in particular 500 to 850 kg / m 3 .
Die relative Dichte liegt dann vorzugsweise zwischen 0,20 bis 0,99, stärker bevorzugt zwischen 0,30 bis 0,90, insbesondere zwischen 0,50 bis 0,85.The relative density is then preferably between 0.20 to 0.99, more preferably between 0.30 to 0.90, in particular between 0.50 to 0.85.
Die doppelseitigen Produkte können, egal ob zur Verklebung oder zur Dichtung gedacht, einen symmetrischen oder einen asymmetrischen Produktaufbau aufweisen.The double-sided products, whether intended for gluing or sealing, can have a symmetrical or an asymmetric product structure.
Vorzugsweise weisen die erste und die zweite Klebemassenschicht eine identische Zusammensetzung auf.Preferably, the first and second adhesive layers have an identical composition.
Bevorzugt ist eine Ausführungsform des Klebfolienstreifens, bei der der Träger nur aus einer einzigen Schicht besteht.Preferred is an embodiment of the adhesive film strip, in which the carrier consists only of a single layer.
Vom erfinderischen Gedanken umfasst sind Aufbauten mit einem dehnbaren Träger in der Mitte der Klebestreifen denkbar, wobei die Dehnbarkeit des Trägers ausreichend sein muss, um ein Ablösen des Klebstreifens durch dehnendes Verstrecken zu gewährleisten. Als Träger können zum Beispiel sehr dehnfähige Folien dienen. Beispiele für vorteilhaft einsetzbare dehnbare Träger sind transparente Ausführungen aus
Zur Herstellung der Trägerfolie werden filmbildende oder extrusionsfähige Polymere eingesetzt, die zusätzlich mono- oder biaxial orientiert sein können.To produce the carrier film, film-forming or extrusion-capable polymers are used, which may additionally be mono- or biaxially oriented.
In einer bevorzugten Auslegung werden Polyolefine eingesetzt. Bevorzugte Polyolefine werden aus Ethylen, Propylen, Butylen und/oder Hexylen hergestellt, wobei jeweils die reinen Monomere polymerisiert werden können oder Mischungen aus den genannten Monomeren copolymerisiert werden. Durch das Polymerisationsverfahren und durch die Auswahl der Monomere lassen sich die physikalischen und mechanischen Eigenschaften der Polymerfolie steuern wie zum Beispiel die Erweichungstemperatur und/oder die Reißfestigkeit. In a preferred embodiment, polyolefins are used. Preferred polyolefins are prepared from ethylene, propylene, butylene and / or hexylene, it being possible in each case for the pure monomers to be polymerized or for mixtures of the monomers mentioned to be copolymerized. The polymerization process and the choice of monomers can be used to control the physical and mechanical properties of the polymer film, such as, for example, the softening temperature and / or the tear strength.
Ferner lassen sich Polyurethane vorteilhaft als Ausgangsmaterialien für dehnbare Trägerschichten verwenden. Polyurethane sind chemisch und/oder physikalisch vernetzte Polykondensate, die typischerweise aus Polyolen und Isocyanaten aufgebaut werden. Je nach Art und Einsatzverhältnis der einzelnen Komponenten sind dehnbare Materialien erhältlich, die im Sinne dieser Erfindung vorteilhaft eingesetzt werden können. Rohstoffe, die dem Formulierer hierzu zur Verfügung stehen, sind zum Beispiel in
Besonders vorteilhaft einsetzbar als Materialien für dehnbare Trägerschichten sind Blockcopolymere. Dabei sind einzelne Polymerblöcke kovalent miteinander verknüpft. Die Blockverknüpfung kann in einer linearen Form vorliegen, aber auch in einer sternförmigen oder Pfropfcopolymervariante. Ein Beispiel für ein vorteilhaft einsetzbares Blockcopolymer ist ein lineares Triblockcopolymer, dessen zwei endständige Blöcke eine Erweichungstemperatur von mindestens 40 °C, bevorzugt mindestens 70 °C aufweisen und dessen Mittelblock einer Erweichungstemperatur von höchstens 0 °C, bevorzugt höchstens -30 °C. aufweist. Höhere Blockcopolymere, etwa Tetrablockcopolymere sind ebenfalls einsetzbar. Wichtig ist, dass zumindest zwei Polymerblöcke gleicher oder verschiedener Art im Blockcopolymer enthalten sind, die eine Erweichungstemperatur jeweils von mindestens 40 °C, bevorzugt mindestens 70 °C aufweisen und die über zumindest einen Polymerblock mit einer Erweichungstemperatur von höchstens 0 °C, bevorzugt höchstens -30 °C in der Polymerkette voneinander separiert sind. Beispiele für Polymerblöcke sind Polyether wie zum Beispiel Polyethylenglykol, Polypropylenglykol oder Polytetrahydrofuran, Polydiene, wie zum Beispiel Polybutadien oder Polyisopren, hydrierte Polydiene, wie zum Beispiel Polyethylenbutylen oder Polyethylenpropylen, Polyester, wie zum Beispiel Polyethylenterephthalat, Polybutandioladipat oder Polyhexandioladipat, Polycarbonat, Polycaprolacton, Polymerblöcke vinylaromatischer Monomere, wie zum Beispiel Polystyrol oder Poly-[α]-Methylstyrol, Polyalkylvinylether, Polyvinylacetat, Polymerblöcke [α],[β]-ungesättigter Ester wie insbesondere Acrylate oder Methacrylate. Dem Fachmann sind entsprechende Erweichungstemperaturen bekannt. Alternativ schlägt er sie beispielsweise im Polymer Handbook [J. Brandrup, E. H. Immergut, E. A. Grulke (Hrsg.), Polymer Handbook, 4. Aufl. 1999, Wiley, New York] nach. Polymerblöcke können aus Copolymeren aufgebaut sein.Particularly advantageous materials for stretchable carrier layers are block copolymers. In this case, individual polymer blocks are covalently linked to one another. The block linkage may be in a linear form, but also in a star or graft copolymer variant. An example of a block copolymer which can be used advantageously is a linear triblock copolymer whose two terminal blocks have a softening temperature of at least 40.degree. C., preferably at least 70.degree. C., and whose middle block has a softening temperature of at most 0.degree. C., preferably at most -30.degree. having. Higher block copolymers, such as tetrablock copolymers, can also be used. It is important that at least two polymer blocks of the same or different type are contained in the block copolymer, which have a softening temperature of at least 40 ° C., preferably at least 70 ° C., and which have at least one polymer block with a softening temperature of at most 0 ° C., preferably at most. 30 ° C are separated from each other in the polymer chain. Examples of polymer blocks are polyethers such as polyethylene glycol, polypropylene glycol or polytetrahydrofuran, polydienes such as polybutadiene or polyisoprene, hydrogenated polydienes such as polyethylene butylene or polyethylene propylene, polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutanediol adipate or polyhexanediol adipate, polycarbonate, polycaprolactone, polymer blocks vinyl aromatic Monomers, such as, for example, polystyrene or poly [α] -methylstyrene, polyalkyl vinyl ethers, polyvinyl acetate, polymer blocks [α], [β] -unsaturated esters, in particular acrylates or methacrylates. The person skilled in the corresponding softening temperatures are known. Alternatively, he suggests it, for example, in the Polymer Handbook [J. Brandrup, E.H. Immergut, E.A. Grulke (ed.), Polymer Handbook, 4th Ed. 1999, Wiley, New York]. Polymer blocks may be composed of copolymers.
Zur Herstellung eines Trägermaterials kann es auch hier angebracht sein, Additive und weitere Komponenten hinzuzugeben, die die filmbildenden Eigenschaften verbessern, die Neigung zur Ausbildung von kristallinen Segmenten vermindern und/oder die mechanischen Eigenschaften gezielt verbessern oder auch gegebenenfalls verschlechtern.For the production of a carrier material, it may also be appropriate here to add additives and further components which improve the film-forming properties, reduce the tendency to form crystalline segments and / or specifically improve or even worsen the mechanical properties.
Des Weiteren sind bahnförmige Schaumstoffe (beispielsweise aus Polyethylen und Polyurethan) geeignet.Furthermore, web-shaped foams (for example made of polyethylene and polyurethane) are suitable.
Die Träger können mehrlagig ausgestaltet sein.The carriers can be designed in multiple layers.
Des Weiteren können die Träger Deckschichten aufweisen, beispielsweise Sperrschichten, die ein Eindringen von Komponenten aus der Klebemasse in den Träger oder umgekehrt unterbinden. Diese Deckschichten können auch Barriereeigenschaften haben, um so ein Durchdiffundieren von Wasserdampf und/oder Sauerstoff zu verhindern.Furthermore, the carriers can have cover layers, for example barrier layers, which prevent the penetration of components from the adhesive into the carrier or vice versa. These cover layers may also have barrier properties so as to prevent diffusion of water vapor and / or oxygen.
Zur besseren Verankerung der Haftklebemassen auf dem Träger können die Träger mit den bekannten Maßnahmen wie Corona, Plasma oder Flammen vorbehandelt werden. Auch die Nutzung eines Primers ist möglich. Idealerweise kann aber auf eine Vorbehandlung verzichtet werden. To better anchor the PSAs on the carrier, the carriers can be pretreated with the known measures such as corona, plasma or flame. The use of a primer is possible. Ideally, however, pretreatment can be dispensed with.
Die Rückseite des Trägers kann einer antiadhäsiven physikalischen Behandlung oder Beschichtung unterzogen sein.The backing of the backing may be subjected to an anti-adhesive physical treatment or coating.
Schließlich kann das bahnförmige Trägermaterial ein beidseitig antiadhäsiv beschichtetes Material sein wie ein Trennpapier oder eine Trennfolie, auch Liner, genannt, und zwar als temporärer Träger.Finally, the web-shaped carrier material may be a double-sided anti-adhesive coated material such as a release paper or a release film, also called a liner, as a temporary carrier.
Ein Liner (Trennpapier, trennfolie) ist nicht Bestandteil eines Klebebandes sondern nur ein Hilfsmittel zu dessen Herstellung, Lagerung oder für die Weiterverarbeitung durch Stanzen. Darüber hinaus ist ein Liner im Gegensatz zu einem Klebebandträger nicht fest mit einer Klebstoffschicht verbunden.A liner (release paper, release film) is not part of an adhesive tape but only an aid for its production, storage or for further processing by punching. In addition, unlike a tape carrier, a liner is not firmly bonded to an adhesive layer.
Die Dicke der Trägerschicht liegt dabei im Bereich von 10 bis 200 µm, bevorzugt zwischen 20 und 100 µm.The thickness of the carrier layer is in the range of 10 to 200 .mu.m, preferably between 20 and 100 microns.
Die Spannung bei 50 % Dehnung sollte kleiner als 20 N/cm sein, bevorzugt kleiner als 10 N/cm, um ein einfaches Ablösen ohne allzu großen Kraftaufwand zu ermöglichen.The stress at 50% elongation should be less than 20 N / cm, preferably less than 10 N / cm, to allow easy peeling without too much effort.
Besonders vorteilhaft ist ein Klebfolienstreifen bestehend aus
- • einem einschichtigen Träger, vorzugsweise aus Polyurethan, wobei der Träger eine Reißdehnung von mindestens 100 %, vorzugsweise 300 %, und gegebenenfalls ein Rückstellvermögen von über 50 % aufweist, wobei
- • auf den Träger beidseitig jeweils eine Klebemassenschicht aus der erfindungsgemäßen Klebemasse aufgebracht ist, die auf Basis von Vinylaromatenblockcopolymeren und Klebharzen aufgebaut ist, wobei weiter vorzugsweise die Zusammensetzung der Klebemassen identisch ist.
- A single-layered carrier, preferably of polyurethane, wherein the carrier has an elongation at break of at least 100%, preferably 300%, and optionally a recovery capacity of over 50%, wherein
- On the support on both sides in each case an adhesive layer of the adhesive of the invention is applied, which is based on vinylaromatic block copolymers and tackifier resins, wherein more preferably the composition of the adhesives is identical.
Die Herstellung und Verarbeitung der Haftklebemassen kann sowohl aus der Lösung als auch aus der Schmelze erfolgen. Das Aufbringen der Haftklebemassen auf die Trägerschicht kann durch direkte Beschichtung oder durch Laminierung, insbesondere Heißlaminierung erfolgen.The preparation and processing of the PSAs can be carried out both from the solution and from the melt. The application of the PSAs to the carrier layer can be effected by direct coating or by lamination, in particular hot lamination.
Typische Konfektionierformen der erfindungsgemäßen Haftklebestreifen sind Klebebandrollen sowie Klebestreifen, wie sie zum Beispiel in Form von Stanzlingen erhalten werden.Typical packaging forms of the pressure-sensitive adhesive strips according to the invention are adhesive tape rolls and adhesive strips, as obtained, for example, in the form of diecuts.
Vorzugsweise weisen alle Schichten im Wesentlichen die Form eines Quaders auf. Weiter vorzugsweise sind alle Schichten vollflächig miteinander verbunden.Preferably, all layers have substantially the shape of a cuboid. Further preferably, all layers are connected to each other over the entire surface.
Optional kann ein nicht haftklebriger Anfasserbereich vorgesehen sein, von welchem aus der Ablöseprozess ausgeführt werden kann.Optionally, a non-sticky grip area can be provided, from which the detachment process can be carried out.
Der allgemeine Ausdruck „Klebeband“ umfasst im Sinne dieser Erfindung alle flächigen Gebilde wie in zwei Dimensionen ausgedehnte Folien oder Folienabschnitte, Bänder mit ausgedehnter Länge und begrenzter Breite, Bandabschnitte, Stanzlinge, Etiketten und dergleichen.For the purposes of this invention, the general term "adhesive tape" encompasses all flat structures such as films or film sections which are expanded in two dimensions, tapes of extended length and limited width, tape sections, diecuts, labels and the like.
Der Klebfolienstreifen weist vorzugsweise eine Dicke auf von 20 µm bis 2000 µm, weiter vorzugsweise von 30 bis 1000 µm, besonders vorzugsweise 50 bis 600 µm oder 100 µm oder 150 µm oder 300 µm.The adhesive film strip preferably has a thickness of from 20 μm to 2000 μm, more preferably from 30 to 1000 μm, particularly preferably from 50 to 600 μm or 100 μm or 150 μm or 300 μm.
Bevorzugt ist eine Ausführungsform des Haftklebstreifens, bei dem der Träger eine Dicke zwischen 20 und 60 µm, vorzugsweise 50 µm aufweist und die identischen Klebemassenschichten auf dem Träger ebenfalls jeweils eine Dicke zwischen 20 und 60 µm, vorzugsweise 50 µm.An embodiment of the pressure-sensitive adhesive strip in which the carrier has a thickness between 20 and 60 μm, preferably 50 μm, and the identical layers of adhesive on the carrier likewise each have a thickness between 20 and 60 μm, preferably 50 μm, is preferred.
Besonders sind hierbei zwei Ausführungsformen bevorzugt, die erste, die auf einem Träger mit 50 µm Dicke beidseitig eine Klebemasse mit 25 µm aufweist, und die zweite, die auf einem Träger mit 30 µm Dicke beidseitig eine Klebemasse mit 35 µm aufweistTwo embodiments are particularly preferred here, the first having on one support with 50 microns thickness on both sides an adhesive with 25 microns, and the second, which has on both sides an adhesive with 35 microns on a support with 30 microns thickness
Anhand der nachfolgend beschriebenen Figuren sowie Beispielen werden besonders vorteilhafte Ausführungen der Erfindung näher erläutert, ohne damit die Erfindung unnötig einschränken zu wollen.With reference to the figures and examples described below, particularly advantageous embodiments of the invention are explained in more detail, without wishing to unnecessarily limit the invention.
Es zeigen
-
1 einen erfindungsgemäßen dreischichtigen haftklebrigen Klebestreifen, -
2 einen erfindungsgemäßen dreischichtigen haftklebrigen Klebestreifen in einer alternativen Ausführungsform und -
3 einen erfindungsgemäßen einschichtigen haftklebrigen Klebestreifen.
-
1 a three-layer pressure-sensitive adhesive strip according to the invention, -
2 a three-layer adhesive pressure-sensitive adhesive strip according to the invention in an alternative embodiment and -
3 a single-layer adhesive pressure-sensitive adhesive strip according to the invention.
In der
Der Streifen besteht aus einem Träger
Das überstehende Ende der Trägerschicht
In der
Um einen Anfasser zu erzeugen, an dem gezogen wird, um das dehnende Verstrecken insbesondere in der Verklebungsebene zu erzielen, ist das eine Ende des Klebefolienstreifens auf beiden Seiten durch das Aufbringen von bevorzugt silikonisierten Folien- oder Papierstücken
In der
Weiterhin umfasst die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Klebemasse, die expandierte Mikroballons enthält, siehe
- • die Bestandteile zur Bildung der Klebemasse wie Polymere, Harze oder Füllstoffe und nicht expandierten Mikroballons in einem ersten Mischaggregat gemischt werden und unter Überdruck auf Expansionstemperatur erhitzt werden
- • die Mikroballons beim Austritt aus dem Mischaggregat expandiert werden,
- • die Klebemassemischung mitsamt der expandierten Mikroballons in einem Walzenauftragswerk zu einer Schicht ausgeformt wird,
- • die Klebemassemischung mitsamt der expandierten Mikroballons gegebenenfalls auf ein bahnförmiges Träger- oder Releasematerial aufgebracht wird.
- The components for forming the adhesive, such as polymers, resins or fillers and unexpanded microballoons, are mixed in a first mixing unit and heated to the expansion temperature under overpressure
- The microballoons are expanded upon exiting the mixing unit,
- The adhesive mixture, together with the expanded microballoons, is formed into a layer in a roll applicator,
- If appropriate, the adhesive mixture, together with the expanded microballoons, is applied to a web-shaped carrier or release material.
Ebenso umfasst die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Klebemasse, die expandierte Mikroballons enthält, siehe
- • die Bestandteile zur Bildung der Klebemasse wie Polymere, Harze oder Füllstoffe mit nicht expandierten Mikroballons in einem ersten Mischaggregat unter Überdruck gemischt werden und auf eine Temperatur unterhalb der Expansionstemperatur der Mikroballons temperiert werden,
- • die gemischte, insbesondere homogene Klebemasse aus dem ersten Mischaggregat in ein zweites Aggregat übergeben werden und unter Überdruck auf Expansionstemperatur erhitzt werden
- • die Mikroballons in dem zweiten Aggregat oder beim Austritt aus dem zweiten Aggregat expandiert werden,
- • die Klebemassemischung mitsamt der expandierten Mikroballons in einem Walzenauftragswerk zu einer Schicht ausgeformt wird,
- • die Klebemassemischung mitsamt der expandierten Mikroballons gegebenenfalls auf ein bahnförmiges Träger- oder Releasematerial aufgebracht wird.
- The constituents for forming the adhesive, such as polymers, resins or fillers, are mixed with unexpanded microballoons in a first mixing unit under overpressure and heated to a temperature below the expansion temperature of the microballoons,
- • the mixed, in particular homogeneous adhesive is transferred from the first mixing unit into a second unit and heated under pressure to expansion temperature
- The microballoons are expanded in the second aggregate or on exit from the second aggregate,
- The adhesive mixture, together with the expanded microballoons, is formed into a layer in a roll applicator,
- If appropriate, the adhesive mixture, together with the expanded microballoons, is applied to a web-shaped carrier or release material.
Ebenso betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Klebemasse, die expandierte Mikroballons enthält, siehe
- • die Bestandteile zur Bildung der Klebemasse wie Polymere, Harze oder Füllstoffe in einem ersten Mischaggregat gemischt werden,
- • die gemischte, insbesondere homogene Klebemasse aus dem ersten Mischaggregat in ein zweites Mischaggregat übergeben wird, in das gleichzeitig die nicht expandierten Mikroballons aufgegeben werden,
- • die Mikroballons in dem zweiten Mischaggregat oder beim Austritt aus dem zweiten Mischaggregat expandiert werden,
- • die Klebemassemischung mitsamt der expandierten Mikroballons in einem Walzenauftragswerk zu einer Schicht ausgeformt wird,
- • die Klebemassemischung mitsamt der expandierten Mikroballons gegebenenfalls auf ein bahnförmiges Träger- oder Releasematerial aufgebracht wird.
- The components for forming the adhesive, such as polymers, resins or fillers, are mixed in a first mixing unit,
- The mixed, in particular homogeneous adhesive is transferred from the first mixing unit to a second mixing unit, in which the unexpanded microballoons are simultaneously abandoned,
- The microballoons are expanded in the second mixing unit or on leaving the second mixing unit,
- The adhesive mixture, together with the expanded microballoons, is formed into a layer in a roll applicator,
- If appropriate, the adhesive mixture, together with the expanded microballoons, is applied to a web-shaped carrier or release material.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die Klebemasse in einem Walzenauftragswerk ausgeformt und auf das Trägermaterial aufgebracht.According to a preferred embodiment of the invention, the adhesive is formed in a roll applicator and applied to the carrier material.
Mikroballons geschäumte Massen müssen in der Regel vor der Beschichtung nicht entgast werden, um einen gleichmäßiges, geschlossenes Beschichtungsbild zu erhalten. Die expandierenden Mikroballons verdrängen die während der Compoundierung in die Klebemasse eingeschlossene Luft. Bei hohen Durchsätzen ist es dennoch ratsam, die Massen vor der Beschichtung zu entgasen, um eine gleichmäßige Massevorlage im Walzenspalt zu erhalten. Die Entgasung erfolgt idealerweise unmittelbar vor dem Walzenauftragswerk bei Mischtemperatur und einem Differenzdruck zum Umgebungsdruck von mindestens 200 mbar.Microballoon foamed masses usually need not be degassed prior to coating to obtain a uniform, closed coating image. The expanding microballoons displace the air trapped in the adhesive during compounding. However, at high flow rates it is advisable to degas the masses prior to coating to obtain a uniform mass template in the nip. The degassing is ideally carried out immediately before the roll applicator at mixing temperature and a differential pressure to the ambient pressure of at least 200 mbar.
Des Weiteren ist vorteilhaft, wenn
- • das erste Mischaggregat ein kontinuierliches Aggregat ist, insbesondere ein Planetwalzenextruder, ein Doppelschneckenextruder oder ein Stiftextruder,
- • das erste Mischaggregat ein diskontinuierliches Aggregat ist, insbesondere ein Z-Kneter oder ein Innenmischer,
- • das zweite Mischaggregat ein Planetwalzenextruder, ein Einschnecken- oder Doppelschneckenextruder oder ein Stiftextruder und/oder
- • das Ausformaggregat, in dem die Klebemasse mitsamt der expandierten Mikroballons zu einer Trägerschicht ausgeformt wird, ein Kalander, ein Walzenauftragswerk oder ein Spalt, gebildet von einer Walze und einem feststehenden Rakel, ist.
- The first mixing unit is a continuous unit, in particular a planetary roller extruder, a twin-screw extruder or a pin extruder,
- The first mixing aggregate is a discontinuous aggregate, in particular a Z-kneader or an internal mixer,
- The second mixing unit is a planetary roller extruder, a single-screw or twin-screw extruder or a pin extruder and / or
- The forming unit in which the adhesive together with the expanded microballoons is formed into a carrier layer, a calender, a roller applicator or a gap formed by a roller and a fixed doctor blade.
Mit den erfindungsgemäßen Verfahren sind alle vorbekannten und in der Literatur beschriebenen Komponenten von Klebemassen, insbesondere selbstklebende, lösemittelfrei verarbeitbar.With the methods according to the invention, all previously known and described in the literature components of adhesives, in particular self-adhesive, solvent-free processable.
Im Folgenden werden die oben beschriebenen, innerhalb des Erfindungsgedankens liegenden Verfahren in besonders hervorragend ausgestalteten Varianten veranschaulicht, ohne sich durch die Wahl der abgebildeten Figuren unnötig beschränken zu wollen.In the following, the methods described above, which are within the inventive concept, are illustrated in particularly excellently designed variants, without wishing to be unnecessarily limited by the choice of the figures depicted.
Es zeigen
-
4 das Verfahren mit einem Mischaggregat, wobei die Mikroballons direkt im ersten Mischaggregat zugesetzt werden, -
5 das Verfahren mit zwei Mischaggregaten, wobei die Mikroballons im ersten Mischaggregat zugesetzt werden, sowie -
6 das Verfahren mit zwei Mischaggregaten, wobei die Mikroballons erst im zweiten Mischaggregat zugesetzt werden.
-
4 the process with a mixing unit, wherein the microballoons are added directly in the first mixing unit, -
5 the method with two mixing units, wherein the microballoons are added in the first mixing unit, as well as -
6 the method with two mixing units, wherein the microballoons are added only in the second mixing unit.
In der
In einem kontinuierlichen Mischaggregat wie zum Beispiel einem Planetwalzenextruder (PWE) wird eine (Selbst-)Klebemasse hergestellt.In a continuous mixing unit, such as a planetary roller extruder (PWE), a (self) adhesive is produced.
Dazu werden die Edukte E, die die Klebemasse bilden sollen, in den Planetwalzenextruder PWE
Die erforderlichen Temperaturen zur homogenen Herstellung der Selbstklebemasse und zur Expansion der Mikroballons sind so aufeinander abgestimmt, dass die Mikroballons beim Austritt aus dem PWE
Mit einem Walzenauftragswerk
Gleichzeitig werden die expandierten Mikroballons
In der
Der Planetwalzenextruder PWE
Ein geeignetes Gerät ist beispielsweise der Planetwalzenextruder der Firma Entex in Bochum.A suitable device is, for example, the planetary roller extruder from Entex in Bochum.
Anschließend werden die Mikroballons in einem zweiten Mischaggregat wie zum Beispiel einem Einschneckenextruder homogen in die Selbstklebemasse unter Überdruck eingearbeitet, oberhalb der Expansionstemperatur erhitzt und beim Austreten geschäumt. Dazu wird die aus den Edukten
Ein geeignetes Gerät ist beispielsweise ein Einschneckenextruder der Firma Kiener.A suitable device is, for example, a single-screw extruder from Kiener.
Die Mikroballons
Mit einem Walzenauftragswerk
In der
In einem kontinuierlichen Mischaggregat wie zum Beispiel einem Planetwalzenextruder (PWE) wird eine (Selbst-)Klebemasse hergestellt.In a continuous mixing unit, such as a planetary roller extruder (PWE), a (self) adhesive is produced.
Hier werden die Edukte
In den Einspritzring
Ein geeignetes Gerät ist beispielsweise der Planetwalzenextruder der Firma Entex in Bochum.A suitable device is, for example, the planetary roller extruder from Entex in Bochum.
Anschließend werden die Mikroballons in einem zweiten Mischaggregat wie zum Beispiel einem Einschneckenextruder homogen in die Selbstklebemasse unter Überdruck eingearbeitet, oberhalb der Expansionstemperatur erhitzt und beim Austreten geschäumt. Dazu wird die aus den Edukten E gebildete Klebemasse K hier in den Einschneckenextruder ESE
Ein geeignetes Gerät ist beispielsweise ein Einschneckenextruder der Firma Kiener.A suitable device is, for example, a single-screw extruder from Kiener.
Die Mikroballons
Mit einem Walzenauftragswerk
Mit sinkendem Spaltdruck im Walzenspalt verringern sich die Verklebungsflächen der beschichteten, geschäumten Selbstklebemassen, da die Mikroballons dann weniger stark zurückgedrückt werden, wie der
Es hat sich bewährt, die Temperatur der Walzen der Expansionstemperatur der Mikroballons anzupassen. Idealerweise liegt die Walzentemperatur der ersten Walzen über der Expansionstemperatur der Mikroballons, um ein Nachschäumen der Mikroballons zu ermöglichen, ohne sie zu zerstören. Die letzte Walze sollte eine Temperatur gleich oder unter der Expansionstemperatur aufweisen, damit die Mikroballonhülle erstarren kann und sich die erfindungsgemäße, glatte Oberfläche ausbildet.It has been proven to adapt the temperature of the rolls to the expansion temperature of the microballoons. Ideally, the roll temperature of the first rolls is above the expansion temperature of the microballoons to allow re-foaming of the microballoons without destroying them. The last roll should have a temperature equal to or lower than the expansion temperature, so that the microballoon shell can solidify and form the smooth surface according to the invention.
Viele Aggregate zur kontinuierlichen Herstellung und Verarbeitung von lösemittelfreien Polymersystemen sind bekannt. Zumeist finden Schneckenmaschinen wie Einschnecken- und Doppelschneckenextruder unterschiedlichster Verfahrenslänge und Bestückung Verwendung. Es werden aber auch kontinuierlich arbeitende Kneter verschiedenster Bauart, zum Beispiel auch Kombinationen aus Knetern und Schneckenmaschinen, oder auch Planetwalzenextruder für diese Aufgabe eingesetzt.Many aggregates for the continuous production and processing of solvent-free polymer systems are known. In most cases, screw machines such as single-screw and twin-screw extruders of very different process lengths and equipment are used. But there are also continuously operating kneaders of various types, for example, combinations of kneaders and screw machines, or even planetary roller extruder used for this task.
Planetwalzenextruder sind seit längerer Zeit bekannt und fanden zuerst Einsatz in der Verarbeitung von Thermoplasten wie zum Beispiel PVC, wo sie hauptsächlich zum Beschicken der Folgeeinheiten wie zum Beispiel Kalander oder Walzwerke verwendet wurden. Durch ihren Vorteil der großen Oberflächenerneuerung für Material- und Wärmeaustausch, mit dem sich die über Friktion eingebrachte Energie rasch und effektiv abführen lässt, sowie der geringen Verweilzeit und des engen Verweilzeitspektrums hat sich ihr Einsatzgebiet in letzter Zeit unter anderem auch auf Compoundierprozesse erweitert, die eine besonders temperaturkontrollierte Fahrweise erfordern. Planetary roller extruders have been known for some time and were first used in the processing of thermoplastics such as PVC, where they were mainly used to feed the follower units such as calenders or rolling mills. Its advantages of the large surface renewal for material and heat exchange, with which the energy introduced by friction can be dissipated quickly and effectively, as well as the low residence time and the narrow residence time spectrum has lately been extended, inter alia, to compounding processes which include a require particularly temperature-controlled driving.
Planetwalzenextruder gibt es je nach Hersteller in verschiedenen Ausführungen und Größen. Je nach gewünschter Durchsatzleistung liegen die Durchmesser der Walzenzylinder typischerweise zwischen 70 mm und 400 mm.Depending on the manufacturer, planetary roller extruders are available in various designs and sizes. Depending on the desired throughput, the diameters of the roll cylinders are typically between 70 mm and 400 mm.
Planetwalzenextruder haben in der Regel einen Füllteil und einen Compoundierteil.Planetary roller extruders usually have a filling part and a compounding part.
Der Füllteil besteht aus einer Förderschnecke, auf die sämtliche Feststoffkomponenten kontinuierlich dosiert werden. Die Förderschnecke übergibt das Material dann dem Compoundierteil. Der Bereich des Füllteils mit der Schnecke ist vorzugsweise gekühlt, um Anbackungen von Materialien auf der Schnecke zu vermeiden. Es gibt aber auch Ausführungsformen ohne Schneckenteil, bei denen das Material direkt zwischen Zentral- und Planetenspindeln aufgegeben wird. Für die Wirksamkeit des erfindungsgemäßen Verfahrens ist dies aber nicht von Bedeutung.The filling part consists of a screw conveyor, to which all solid components are continuously metered. The screw conveyor then transfers the material to the compounding section. The area of the filling part with the screw is preferably cooled in order to avoid caking of materials on the screw. However, there are also embodiments without a screw part, in which the material directly between central and planetary spindles is abandoned. However, this is not important for the effectiveness of the method according to the invention.
Der Compoundierteil besteht aus einer angetriebenen Zentralspindel und mehreren Planetenspindeln, die innerhalb eines oder mehrer Walzenzylinder mit Innenschrägverzahnung um die Zentralspindel umlaufen. Die Drehzahl der Zentralspindel und damit die Umlaufgeschwindigkeit der Planetenspindeln kann variiert werden und ist damit ein wichtiger Parameter zur Steuerung des Compoundierprozesses.The compounding part consists of a driven central spindle and a plurality of planetary spindles, which rotate around the central spindle within one or more roll cylinders with internal helical gearing. The speed of the central spindle and thus the rotational speed of the planetary spindles can be varied and is thus an important parameter for controlling the compounding process.
Die Materialien werden zwischen Zentral- und Planetenspindeln beziehungsweise zwischen Planetenspindeln und Schrägverzahnung des Walzenteils umgewälzt, so dass unter Einfluss von Scherenergie und äußerer Temperierung die Dispergierung der Materialien zu einem homogenen Compound erfolgt.The materials are circulated between central and planetary spindles or between planetary spindles and helical gearing of the roller part, so that the dispersion of the materials into a homogeneous compound takes place under the influence of shear energy and external tempering.
Die Anzahl der in jedem Walzenzylinder umlaufenden Planetenspindeln kann variiert und somit den Erfordernissen des Prozesses angepasst werden. Die Spindelanzahl beeinflusst das freie Volumen innerhalb des Planetwalzenextruders, die Verweilzeit des Materials im Prozess und bestimmt zudem die Flächengröße für den Wärme- und Materialaustausch. Die Anzahl der Planetenspindeln hat über die eingeleitete Scherenergie Einfluss auf das Compoundierergebnis. Bei konstantem Walzenzylinderdurchmesser lässt sich mit größerer Spindelanzahl eine bessere Homogenisier- und Dispergierleistung beziehungsweise ein größerer Produktdurchsatz erzielen.The number of rotating in each roller cylinder planetary spindles can be varied and thus adapted to the requirements of the process. The number of spindles influences the free volume within the planetary roller extruder, the dwell time of the material in the process and also determines the area size for the heat and material exchange. The number of planetary spindles has an influence on the compounding result via the shear energy introduced. With a constant roll diameter, a better homogenization and dispersing performance or a larger product throughput can be achieved with a larger number of spindles.
Die maximale Anzahl an Planetenspindeln, die sich zwischen Zentralspindel und Walzenzylinder einbauen lässt, ist abhängig vom Durchmesser des Walzenzylinders und vom Durchmesser der verwendeten Planetenspindeln. Bei Verwendung größerer Walzendurchmesser, wie sie zum Erzielen von Durchsatzraten im Produktionsmaßstab notwendig sind, beziehungsweise kleinerer Durchmesser für die Planetenspindeln können die Walzenzylinder mit einer größeren Anzahl an Planetenspindeln bestückt werden. Typischerweise werden bei einem Walzendurchmesser von D=70 mm bis zu sieben Planetenspindeln verwendet, während bei einem Walzendurchmesser von D=200 mm zum Beispiel zehn und bei einem Walzendurchmesser von D=400 mm beispielsweise 24 Planetenspindeln verwendet werden können.The maximum number of planetary spindles that can be installed between the central spindle and the roll cylinder depends on the diameter of the roll cylinder and the diameter of the planetary spindles used. When using larger roll diameter, as they are necessary to achieve throughput rates on a production scale, or smaller diameter for the planetary spindles, the roll cylinders can be equipped with a larger number of planetary spindles. Typically, with a roll diameter of D = 70 mm, up to seven planetary spindles are used, while with a roll diameter of D = 200 mm, for example, ten and for a roll diameter of D = 400 mm, for example, 24 planetary spindles can be used.
Erfindungsgemäß wird vorgeschlagen, die Beschichtung der geschäumten Klebemassen lösungsmittelfrei mit einem Mehrwalzenauftragswerk durchzuführen. Dies können Auftragswerke bestehend aus mindestens zwei Walzen mit mindestens einem Walzenspalt bis zu fünf Walzen mit drei Walzenspalten sein.According to the invention it is proposed to carry out the coating of the foamed adhesives solvent-free with a Mehrwalzenauftragswerk. These can be commissioned works consisting of at least two rolls with at least one nip up to five rolls with three nips.
Denkbar sind auch Beschichtungswerke wie Kalander (I,F,L-Kalander), so dass die geschäumte Klebemasse beim Durchgang durch einen oder mehrere Walzenspalte auf die gewünschte Dicke ausgeformt wird.Also conceivable are coating units such as calenders (I, F, L calenders), so that the foamed adhesive is formed to the desired thickness as it passes through one or more nips.
Als besonders vorteilhaft hat sich dabei erwiesen, die Temperaturführung der einzelnen Walzen so zu wählen, dass gegebenenfalls eine kontrollierte Nachschäumung stattfinden kann, in der Weise, dass übergebende Walzen eine Temperatur oberhalb oder gleich der Schäumungstemperatur der gewählten Mikroballon-Type aufweisen können, während abnehmende Walzen eine Temperatur unterhalb oder gleich der Schäumungstemperatur haben sollten um eine unkontrollierte Schäumung zu verhindern und wobei alle Walzen einzeln auf Temperaturen von 30 bis 220 °C eingestellt werden können.It has proven to be particularly advantageous to choose the temperature control of the individual rolls so that optionally controlled re-foaming can take place in such a way that transferring rolls can have a temperature above or equal to the foaming temperature of the selected microballoon type, while decreasing rolls should have a temperature below or equal to the foaming temperature to prevent uncontrolled foaming and all rolls can be individually adjusted to temperatures of 30 to 220 ° C.
Um das Übergabeverhalten der ausgeformten Masseschicht von einer auf eine andere Walze zu verbessern, können weiterhin antiadhäsiv ausgerüstete Walzen oder Rasterwalzen zum Einsatz kommen. Um einen hinreichend präzise ausgeformten Klebstofffilm zu erzeugen können die Umfangsgeschwindigkeiten der Walzen Differenzen aufweisen.In order to improve the transfer behavior of the molded mass layer from one roll to another, it is also possible to use antiadhesive-treated rolls or anilox rolls. In order to produce a sufficiently precisely shaped adhesive film, the circumferential speeds of the rolls may have differences.
Das bevorzugte 4-Walzenauftragswerk wird gebildet von einer Dosierwalze, einer Rakelwalze, die die Dicke der Schicht auf dem Trägermaterial bestimmt und die parallel zur Dosierwalze angeordnet ist, und einer Übertragungswalze, die sich unterhalb der Dosierwalze befindet. Auf der Auflegewalze, die zusammen mit der Übertragungswalze einen zweiten Walzenspalt bildet, werden die Masse und das bahnförmige Material zusammengeführt.The preferred 4-roll applicator is formed by a metering roll, a doctor blade which determines the thickness of the layer on the substrate and which is arranged parallel to the metering roll, and a transfer roll which is located below the metering roll. On the lay-up roller, which forms a second nip together with the transfer roller, the mass and the web-shaped material are brought together.
Je nach Art des zu beschichtenden bahnförmigen Trägermaterials kann die Beschichtung im Gleichlauf- oder Gegenlaufverfahren erfolgen.Depending on the type of web-shaped carrier material to be coated, the coating can be carried out in a synchronous or countercurrent process.
Das Ausformaggregat kann auch durch einen Spalt gebildet werden, der sich zwischen einer Walze und einem feststehenden Rakel ergibt. Das feststehende Rakel kann ein Messerrakel sein oder eine feststehende (Halb-)Walze.The forming unit can also be formed by a gap which results between a roller and a stationary doctor blade. The fixed squeegee may be a knife blade or a fixed (half) roller.
In einem alternativen Herstellungsverfahren werden alle Bestandteile der Klebemasse in einem Lösemittelgemisch (Benzin/Toluol/Aceton) aufgelöst. Die Mikroballons wurden in Benzin angeschlämmt und in die gelöste Klebemasse eingerührt. Sobald die Mikroballons homogen in der Lösung verteilt sind, kann die Klebemasse beschichtet werden, beispielsweise durch einen Rakel auf einen konventionellen PET-Liner. In an alternative production process, all constituents of the adhesive are dissolved in a solvent mixture (gasoline / toluene / acetone). The microballoons were slurried in gasoline and stirred into the dissolved adhesive. Once the microballoons are homogeneously distributed in the solution, the adhesive can be coated, for example by a squeegee on a conventional PET liner.
Im ersten Schritt wird die beschichtete Klebemasse offen bei 100 °C für 15 min getrocknet. Nach dem Trocknen wird die Klebeschicht mit einer zweiten Lage PET-Liner eingedeckt und für 5 min bei 150 °C im Ofen geschäumt, und zwar abgedeckt zwischen zwei Linern, um eine besonders glatte Oberfläche zu erzeugen.In the first step, the coated adhesive is dried open at 100 ° C for 15 min. After drying, the adhesive layer is covered with a second layer of PET liner and foamed in the oven for 5 minutes at 150 ° C, covered between two liners to produce a particularly smooth surface.
Die so erzeugte Oberfläche weist eine Rauigkeit
Die Oberflächenrauigkeit ist vorzugsweise
Die Expansionstemperatur ist zumeist immer höher als Trocknungstemperatur.The expansion temperature is always always higher than the drying temperature.
In den
Durch die Schäumung der Klebemasse ergeben sich verbesserte klebtechnische und anwendungstechnische Eigenschaften.The foaming of the adhesive results in improved adhesive and application properties.
Diese Verringerung des Klebkraftabfalls wird durch die hohe Oberflächengüte, welche durch das Zurückdrücken der expandierten Mikroballons in die Polymermatrix während des Beschichtungsvorgangs erzeugt wird, begünstigt.This decrease in bond strength is favored by the high surface finish created by pushing the expanded microballoons back into the polymer matrix during the coating process.
Außerdem gewinnt die geschäumte Selbstklebemasse gegenüber der ungeschäumten Masse gleicher Polymerbasis zusätzliche Leistungsmerkmale, wie zum Beispiel eine verbesserte Schlagbeständigkeit bei Tieftemperaturen, gesteigerte Klebkraft auf rauen Untergründen, größere Dämpfungs- und/oder Abdichteigenschaften beziehungsweise Anschmiegsamkeit der Schaumklebemasse auf unebenen Untergründen, ein günstigeres Stauch-/Härteverhalten und verbessertes Kompressionsvermögen.In addition, the foamed self-adhesive composition gains over the unfoamed mass of the same polymer base additional performance features, such as improved impact resistance at low temperatures, increased adhesion to rough surfaces, greater damping and / or sealing properties or conformability of the foam adhesive on uneven surfaces, a more favorable compression / hardness behavior and improved compressibility.
Die nähere Erläuterung der charakteristischen Eigenschaften beziehungsweise Zusatzfunktionen der erfindungsgemäßen Selbstklebemassen erfolgt teilweise in den Beispielen.The detailed explanation of the characteristic properties or additional functions of the self-adhesive compositions according to the invention is given in part in the examples.
Nachfolgend wird die Erfindung durch einige Beispiele näher erläutert.The invention will be explained in more detail by some examples.
Die Bestandteile der Haftklebemassen wurden hierbei 40%ig in Benzin/Toluol/Aceton gelöst, mit den in Benzin angeschlämmten Mikroballons versetzt und mit einem Streichbalken auf eine PET-Folie ausgerüstet mit einem trennenden Silikon in der gewünschten Schichtdicke ausgestrichen, anschließend bei 100 °C für 15 min das Lösungsmittel abgedampft und so die Masseschicht getrocknet.The components of the PSAs were in this case 40% dissolved in gasoline / toluene / acetone, mixed with the slurried in gasoline microballoons and coated with a coating bar on a PET film equipped with a separating silicone in the desired thickness, then at 100 ° C for The solvent was evaporated off for 15 minutes and the mass layer was dried.
Nach dem Trocknen wurde die Klebeschicht mit einer zweiten Lage PET-Liner frei von jeglichen Lufteinschlüssen eingedeckt und für 5 min bei 150 °C zwischen den beiden Liner im Ofen geschäumt. Durch das Schäumen zwischen zwei Linern sind Produkte mit besonders glatten Oberflächen erhältlich. Alle aufgeführten Beispiele weisen einen RA-Wert kleiner 15 µm auf.After drying, the adhesive layer was covered with a second layer of PET liner free of any air bubbles and foamed for 5 min at 150 ° C between the two liners in the oven. By foaming between two liners, products with particularly smooth surfaces are available. All examples listed have an RA value of less than 15 .mu.m.
Durch Ausstanzen wurden Haftklebestreifen der gewünschten Abmessungen erhalten.By punching pressure-sensitive adhesive strips of the desired dimensions were obtained.
Beispiele Examples
Beispiele 1 bis 3Examples 1 to 3
Bestandteile der Klebemasse:
Als Alterungsschutzmittel werden unter anderem Irganox
Mit den Beispielen 1 bis 3 wird gezeigt, welchen Einfluss ein steigender Gehalt an Mikroballons in der Klebemasse ausübt, und zwar im Vergleich zu einer ungeschäumten, gleich dicken Klebemasse.Examples 1 to 3 show the influence exerted by an increasing content of microballoons in the adhesive, in comparison to an unfoamed, equally thick adhesive.
Ergebnis:
- • Schockbelastung in
z -Ebene steigt mit zunehmenden Gehalt an Mikroballons (Balldrop) - • Schockbelastung in
x,y -Ebene steigt mit zunehmenden Gehalt an Mikroballons, wobei bei einemMikroballongehalt von 1,5 Gew.-% ein Maximum zu beobachten ist (Querschlagzähigkeit) - • Die Ablösekraft sinkt trotz steigender Schockbelastbarkeit mit zunehmenden Gehalt an Mikroballons
- • shock load in
z Level increases with increasing content of microballoons (ball drop) - • shock load in
x, y Level increases with increasing content of microballoons, with a maximum observed at a microballoon content of 1.5% by weight (cross impact strength) - • The detachment force decreases with increasing content of microballoons despite increasing shock load capacity
Beispiele 4 bis 7 Examples 4 to 7
Mit den Beispielen 4 bis 7 wird gezeigt, welchen Einfluss ein steigender Gehalt an Mikroballons in der Klebemasse ausübt, und zwar im Vergleich zu einer ungeschäumten Klebemasse.Examples 4 to 7 show the influence exerted by an increasing content of microballoons in the adhesive, in comparison to an unfoamed adhesive.
Ergebnis:
- • Schon bei einem Gehalt an Mikroballons von 0,5 Gew.-% ist eine deutliche Verbesserung der Schockbelastbarkeit zu messen (Balldrop)
- • Schockbelastbarkeit steigt zunehmenden Gehalt an Mikroballons
- • Strippkraft sinkt mit zunehmenden Gehalt an Mikroballons
- • Even with a content of microballoons of 0.5 wt .-%, a significant improvement in the shock resistance to measure (ball drop)
- • Shock resistance increases increasing content of microballoons
- • Stripping force decreases with increasing content of microballoons
Beispiele 8 bis 9Examples 8 to 9
In den Beispielen 8 und 9 werden dreischichtige Muster miteinander verglichen.In Examples 8 and 9, three-layered patterns are compared.
Das Vergleichsbeispiel
Beispiel 8 besteht aus einer 50 µm PU-Folie als Zwischenträger, auf den beidseitig eine ungeschäumte Klebemasse gemäß der angegebenen Zusammensetzung jeweils mit einer Dicke von Masseauftrag von 20 g/m2 und einer Schichtdicke von 20 µm beidseitig aufgebracht wird. Das Muster beidseitig mit PET-Liner abgedeckt im Ofen für 5 min bei 150 °C auf eine Gesamtdicke von 100 µm geschäumt wurde. Example 8 consists of a 50 micron PU film as an intermediate carrier, on both sides of a non-foamed adhesive according to the specified composition in each case with a thickness of the order of 20 g / m 2 and a layer thickness of 20 microns is applied on both sides. The pattern was foamed on both sides with PET liner in the oven for 5 min at 150 ° C to a total thickness of 100 microns.
Beispiel 9 besteht aus einer 30 µm PU-Folie als Zwischenträger, auf den beidseitig eine ungeschäumte Klebemasse gemäß der angegebenen Zusammensetzung jeweils mit einer Dicke von Masseauftrag von 28 g/m2 und einer Schichtdicke von 28 µm beidseitig aufgebracht wird. Das Muster beidseitig mit PET-Liner abgedeckt im Ofen für 5 min bei 150 °C auf eine Gesamtdicke von 100 µm geschäumt wurde.
Mit den Beispielen 8 und 9 wird gezeigt, welchen Einfluss geschäumte Klebemassen auf den Abzugswinkel des Klebestreifens haben.Examples 8 and 9 show the influence of foamed adhesives on the peel angle of the adhesive strip.
Ergebnis:
- • Ein geschäumter dreischichtiger Aufbau zeigt immer noch hohe Schockbelastbarkeit und keine Reißer bei 180°- und 90°-Abzugswinkel.
- • Ein geschäumter dreischichtiger Aufbau ist bei einem 90°-Abzugswinkel reißfester als ein gleichdicker ungeschäumter dreischichtiger Aufbau
- • A foamed three-layer construction still shows high shock resistance and no ripper at 180 ° and 90 ° pull-out angle.
- • A foamed three-layered construction is more resistant to tearing at a 90 ° pull-out angle than an equally thick unfoamed three-layered structure
PrüfmethodenTest Methods
Alle Messungen wurden, sofern nichts anderes angegeben ist, bei 23 °C und 50 % rel. Luftfeuchtigkeit durchgeführt.All measurements were, unless otherwise stated, at 23 ° C and 50% rel. Humidity carried out.
Die mechanischen und klebtechnischen Daten wurden wie folgt ermittelt:The mechanical and adhesive data were determined as follows:
Rückstellvermögen beziehungsweise Elastizität: Resilience or elasticity:
Zur Messung des Rückstellvermögens wurden die Haftklebestreifen um 100 % gedehnt, in dieser Dehnung für 30 s gehalten und dann entspannt. Nach einer Wartezeit von 1 min wurde erneut die Länge gemessen.To measure the resilience, the pressure-sensitive adhesive strips were stretched by 100%, held in this stretch for 30 s and then relaxed. After a waiting time of 1 min, the length was measured again.
Das Rückstellvermögen berechnet sich nun wie folgt:
- L100:
- Länge des Klebestreifens nach der Dehnung um 100 %
- L0:
- Länge des Klebestreifens vor der Dehnung
- Lend:
- Länge des Klebestreifens nach der
Relaxation von 1 min.
- L 100 :
- Length of the adhesive strip after stretching by 100%
- L 0 :
- Length of the adhesive strip before stretching
- L end :
- Length of the adhesive strip after the relaxation of 1 min.
Das Rückstellvermögen entspricht dabei der Elastizität.The resilience corresponds to the elasticity.
Reißdehnung, Zugfestigkeit und Spannung bei 50 % DehnungElongation at break, tensile strength and stress at 50% elongation
Die Reißdehnung, die Zugfestigkeit und die Spannung bei 50 % Dehnung wurden in Anlehnung an DIN 53504 unter Verwendung von Schulterstäben der Größe
Ablösekraftpeel force
Die Ablösekraft (Strippkraft beziehungsweise Strippspannung) wurde mit Hilfe einer Klebstofffolie mit den Abmessungen 50 mm Länge x 20 mm Breite mit einem am oberen Ende nicht haftklebrigem Anfasserbereich ermittelt. Die Klebstofffolie wurde zwischen zwei deckungsgleich zueinander angeordneten Stahlplatten mit einer Abmessung von 50 mm x 30 mm mit einem Anpressdruck von jeweils 50 Newton verklebt. Die Stahlplatten haben an ihrem unteren Ende je eine Bohrung zur Aufnahme eines S-förmigen Stahlhakens. Das untere Ende des Stahlhakens trägt eine weitere Stahlplatte, über welche die Prüfanordnung zur Messung in der unteren Klemmbacke einer Zugprüfmaschine fixiert werden kann. Die Verklebungen werden für eine Dauer von 24 Stunden bei +40 °C gelagert. Nach der Rekonditionierung auf Raumtemperatur wird der Klebfolienstreifen mit einer Zuggeschwindigkeit von 1000 mm pro Minute parallel zur Verklebungsebene und kontaktfrei zu den Kantenbereichen der beiden Stahlplatten herausgelöst. Dabei wird die erforderliche Ablösekraft in Newton (N) gemessen. Angegeben wird der Mittelwert der Stripspannungswerte (in N pro mm2), gemessen in dem Bereich, in welchem der Klebestreifen auf einer Verklebungslänge zwischen 10 mm und 40 mm von den Stahluntergründen abgelöst ist.The detachment force (stripping force or stripping tension) was determined with the aid of an adhesive film with the dimensions 50 mm length x 20 mm width with a grip area which was not adhesive at the upper end. The adhesive film was glued between two congruent steel plates with a dimension of 50 mm x 30 mm with a contact pressure of 50 Newtons each. The steel plates each have at their lower end a bore for receiving an S-shaped steel hook. The lower end of the steel hook carries another steel plate over which the test arrangement can be fixed for measurement in the lower jaw of a tensile testing machine. The bonds are stored for 24 hours at +40 ° C. After reconditioning to room temperature, the adhesive film strip is removed at a pulling speed of 1000 mm per minute parallel to the bond plane and without contact with the edge regions of the two steel plates. The required release force is measured in Newtons (N). The average value of the strip tension values (in N per mm 2 ), measured in the area in which the adhesive strip has detached from the steel substrates at a bond length between 10 mm and 40 mm, is indicated.
Reißtesttear test
Aus dem zu untersuchenden Klebeband werden Streifen in 10 mm Breite und 40 mm Länge gestanzt. Diese Streifen werden auf einer Länge von 30 mm auf eine mit Ethanol konditionierte PC-Platte geklebt, so dass ein 10 mm langer Anfasser übersteht. Eine zweite PC-Platte wird auf die zweite Seite der verklebten Streifen geklebt und zwar so, dass die beiden PC-Platten bündig übereinander liegen. Der Verbund wird mit einer 4 kg Rolle
- a) 90°-Winkel und
- b) im 180°-Winkel
- a) 90 ° angle and
- b) at a 180 ° angle
Es wird bewertet, wie viele Muster rückstandsfrei wieder abgelöst werden können.It is evaluated how many patterns can be replaced without residue.
Klebharzerweichungstemperatur Klebharzerweichungstemperatur
Die Klebharzerweichungstemperatur wird nach der einschlägigen Methodik durchgeführt, die als Ring & Ball bekannt ist und nach ASTM E28 standardisiert ist.The adhesive resin softening temperature is carried out according to the relevant methodology known as Ring & Ball and standardized according to ASTM E28.
DACPDACP
Der DACP ist der Diaceton-Trübungspunkt und wird durch Abkühlen einer erhitzten Lösung von 5 g Harz, 5 g Xylol und 5 g Diacetonalkohol bis zu dem Punkt bestimmt, bei welchem die Lösung trübe wird.The DACP is the diacetone cloud point and is determined by cooling a heated solution of 5 g of resin, 5 g of xylene and 5 g of diacetone alcohol to the point where the solution becomes cloudy.
Kugelfalltest (Schlagzähigkeit, Ball drop)Ball drop test (impact resistance, ball drop)
Aus dem zu untersuchenden Klebeband wurde eine quadratische, rahmenförmige Probe ausgeschnitten (Außenmaße 33 mm x 33 mm; Stegbreite 3,0 mm; Innenmaße (Fensterausschnitt) 27 mm x 27 mm). Diese Probe wurde auf einen ABS-Rahmen (Außenmaße 50 mm x 50 mm; Stegbreite 12,5 mm; Innenmaße (Fensterausschnitt) 25 mm x 25 mm; Dicke 3 mm) geklebt. Auf der anderen Seite des doppelseitigen Klebebands wurde ein PMMA-Fenster von 35 mm x 35 mm geklebt. Die Verklebung von ABS-Rahmen, Klebebandrahmen und PMMA-Fenster erfolgte derart, dass die geometrischen Zentren und die Diagonalen jeweils übereinanderlagen (Eck-auf-Eck). Die Verklebungsfläche betrug 360 mm2. Die Verklebung wurde für 5 s mit 10 bar gepresst und für 24 Stunden konditioniert bei 23 °C / 50 % relativer Feuchte gelagert.From the tape to be examined, a square, frame-shaped sample was cut out (
Unmittelbar nach der Lagerung wurde der Klebeverbund aus ABS-Rahmen, Klebeband und PMMA-Scheibe mit den überstehenden Kanten des ABS-Rahmens derart auf ein Rahmengestell (Probenhalter) gelegt, dass der Verbund waagrecht ausgerichtet war und die PMMA-Scheibe frei hängend nach unten zeigte. Auf die so angeordnete Probe wurde senkrecht aus einer Höhe von 250 cm (durch das Fenster des ABS-Rahmens hindurch) eine Stahlkugel mit dem jeweils angegebenen Gewicht zentriert auf die PMMA-Scheibe fallen gelassen (Messbedingungen 23 °C, 50 % relative Feuchte). Mit jeder Probe wurden drei Untersuchungen durchgeführt, sofern die PMMA-Scheibe sich nicht vorher gelöst hatte.Immediately after storage, the ABS composite adhesive tape, adhesive tape and PMMA disc with the protruding edges of the ABS frame were placed on a frame (sample holder) in such a way that the composite was aligned horizontally and the PMMA disc was free to hang down , On the sample thus arranged, perpendicularly from a height of 250 cm (through the window of the ABS frame), a steel ball centered at the given weight was centered on the PMMA disc (measuring conditions 23 ° C., 50% relative humidity). With each sample, three tests were carried out unless the PMMA disc had previously dissolved.
Der Kugelfalltest gilt als bestanden, wenn sich die Verklebung bei keiner der drei Untersuchungen gelöst hat.The falling ball test is passed if the bonding has not been resolved in any of the three tests.
Um Versuche mit unterschiedlichen Kugelgewichten vergleichen zu können, wurde die Energie wie folgt berechnet:
Push-out-Festigkeit (z-Ebene)Push-out strength (z-plane)
Mittels des Push-Out-Test lasen sich Aussagen darüber gewinnen, wie hoch die Beständigkeit einer Verklebung eines Bauteils in einem rahmenförmigen Körper ist, etwa eines Fensters in einem Gehäuse.By means of the push-out test, statements can be obtained as to how high the resistance of a component to be bonded in a frame-shaped body, for example a window in a housing.
Aus dem zu untersuchenden Klebeband wurde eine rechteckige, rahmenförmige Probe ausgeschnitten (Außenmaße 43 mm x 33 mm; Stegbreite jeweils 2,0 mm, Innenmaße (Fensterausschnitt) 39 mm x 29 mm, Klebefläche auf Ober- und Unterseite jeweils 288 mm2). Diese Probe wurde auf einen rechteckigen ABS-Kunststoffrahmen (ABS = AcrylnitrilButadien-Styrol-Copolymere) (Außenmaße 50 mm x 40 mm, Stegbreite der langen Stege jeweils 8 mm; Stegbreite der kurzen Stege jeweils 10 mm; Innenmaße (Fensterausschnitt) 30 mm x 24 mm; Dicke 3 mm) geklebt. Auf die andere Seite der Probe des doppelseitigen Klebebandes wurde eine rechteckige PMMA-Scheibe (PMMA = Polymethylmethacrylat) mit den Dimensionen 45 mm x 35 mm geklebt. Die volle zur Verfügung stehende Klebefläche des Klebebandes wurde genutzt. Die Verklebung von ABS-Rahmen, Klebebandprobe und PMMA-Fenster erfolgte derart, dass die geometrischen Zentren, die Winkelhalbierenden der spitzen Diagonalenwinkel und die Winkelhalbierenden der stumpfen Diagonalenwinkel der Rechtecke jeweils übereinanderlagen (Eck-auf-Eck, lange Seiten an lange Seiten, kurze Seiten an kurze Seiten). Die Verklebungsfläche betrug 360 mm2. Die Verklebung wurde für 5 s mit 10 bar gepresst und für 24 Stunden konditioniert bei 23 °C / 50 % relativer Feuchte gelagert.A rectangular, frame-shaped sample was cut out of the adhesive tape to be examined (outer dimensions 43 mm × 33 mm, web width in each case 2.0 mm, internal dimensions (window cut-out) 39 mm × 29 mm, adhesive surface on top and bottom each 288 mm 2 ). This sample was placed on a rectangular ABS plastic frame (ABS = acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers) (external dimensions 50 mm x 40 mm, web width of the long webs 8 mm each, web width of the short webs each 10 mm, internal dimensions (window cutout) 30 mm x 24 mm mm;
Unmittelbar nach der Lagerung wurde der Klebeverbund aus ABS-Rahmen, Klebeband und PMMA-Scheibe mit den überstehenden Kanten des ABS-Rahmens derart auf ein Rahmengestell (Probenhalter) gelegt, dass der Verbund waagrecht ausgerichtet war und die PMMA-Scheibe frei hängend nach unten zeigte.Immediately after storage, the ABS composite adhesive tape, adhesive tape and PMMA disc with the protruding edges of the ABS frame were placed on a frame (sample holder) in such a way that the composite was aligned horizontally and the PMMA disc was free to hang down ,
Ein Druckstempel wird nun mit einer konstanten Geschwindigkeit von 10 mm/s senkrecht von oben durch das Fenster des ABS-Rahmens bewegt, so dass er zentral auf die PMMA-Platte drückt, und die jeweilige Kraft (ermittelt aus jeweiligem Druck und Kontaktfläche zwischen Stempel und Platte) in Abhängigkeit von der Zeit vom ersten Kontakt des Stempels mit der PMMA-Platte bis kurz nach deren Abfallen registriert (Messbedingungen 23 °C, 50 % relative Feuchte). Die unmittelbar vor dem Versagen der Klebeverbindung zwischen PMMA-Platte und ABS-Rahmen einwirkende Kraft (Maximalkraft
Querschlagzähigkeit; x,y-EbeneCross-impact strength; x, y plane
Aus dem zu untersuchenden Klebeband wurde eine quadratische, rahmenförmige Probe ausgeschnitten (Außenmaße 33 mm x 33 mm; Stegbreite 3,0 mm; Innenmaße (Fensterausschnitt) 27 mm x 27 mm). Diese Probe wurde auf einen ABS-Rahmen (Außenmaße 45 mm x 45 mm; Stegbreite 10 mm; Innenmaße (Fensterausschnitt) 25 mm x 25 mm; Dicke 3 mm) geklebt. Auf der anderen Seite des doppelseitigen Klebebands wurde ein PMMA-Fenster von 35 mm x 35 mm geklebt. Die Verklebung von ABS-Rahmen, Klebebandrahmen und PMMA-Fenster erfolgte derart, dass die geometrischen Zentren und die Diagonalen jeweils übereinanderlagen (Eck-auf-Eck). Die Verklebungsfläche betrug 360 mm2. Die Verklebung wurde für 5 s mit 10 bar gepresst und für 24 Stunden konditioniert bei 23 °C / 50 % relativer Feuchte gelagert.From the tape to be examined, a square, frame-shaped sample was cut out (
Unmittelbar nach der Lagerung wurde der Klebeverbund aus ABS-Rahmen, Klebeband und PMMA-Scheibe mit den überstehenden Kanten des ABS-Rahmens derart in eine Probenhalterung gespannt, dass der Verbund senkrecht ausgerichtet war. Die Probenhalterung wurde anschließend die vorgesehene Aufnahme des „DuPont Impact Tester“ zentrisch eingesetzt. Der 300 g schwere Schlagkopf wurde so eingesetzt, dass die rechteckförmige Aufschlaggeometrie mit den Maßen von 20 mm x 3 mm auf die nach oben gerichtete Stirnseite des PMMA Fensters zentrisch und bündig auflag.Immediately after storage, the adhesive bandage of ABS frame, adhesive tape and PMMA disc with the protruding edges of the ABS frame was clamped in a sample holder in such a way that the composite was oriented vertically. The sample holder was then used centrically the intended recording of the "DuPont Impact Tester". The 300 g impact head was inserted in such a way that the rectangular impact geometry with the dimensions of 20 mm x 3 mm was centered and flush on the upward-facing front side of the PMMA window.
Auf den so angeordneten Verbund aus Probenhalterung, Probe und Schlagkopf wurde senkrecht ein an zwei Führungsstangen geführtes Gewicht mit einer Masse von 150 g aus einer Höhe von 3 cm fallengelassen (Messbedingungen 23 °C, 50 % relative Feuchte). Die Höhe des Fallgewichtes wurde in 3 cm Schritten so lange erhöht, bis die eingebrachte Stoßenergie die Probe durch die Querschlagbelastung zerstört und das PMMA-Fenster sich vom ABS Rahmen löste.On the assembly of specimen holder, sample and impact head thus arranged, a weight of 150 g was vertically dropped from a height of 3 cm on two guide rods (measuring conditions 23 ° C., 50% relative humidity). The height of the drop weight was increased in 3 cm increments until the impact energy introduced destroyed the sample due to the cross impact load and the PMMA window came off the ABS frame.
Um Versuche mit unterschiedlichen Proben vergleichen zu können, wurde die Energie wie folgt berechnet:
Es wurden fünf Proben pro Produkt getestet und der Energiemittelwert als Kennzahl für die Querschlagzähigkeit angegeben.Five samples per product were tested and the energy average was reported as the index of transverse impact strength.
Klebkraftadhesive power
Die Bestimmung der Klebkraft (gemäß AFERA
Statische Glasübergangstemperatur TgStatic glass transition temperature Tg
Glasübergangspunkte - synonym als Glasübergangstemperaturen bezeichnet - werden angegeben als Ergebnis von Messungen mittels Dynamischer Differenzkalorimetrie DDK (englisch Dynamic Scanning Calorimetry; DSC) gemäß der DIN 53 765; insbesondere Abschnitte 7.1 und 8.1, jedoch mit einheitlichen Heiz- und Kühlraten von 10 K/min in allen Heiz- und Kühlschritten (vergleiche DIN 53 765; Abschnitt 7.1; Anmerkung 1). Die Probeneinwaage beträgt 20 mg.Glass transition points - referred to interchangeably as glass transition temperatures - are reported as the result of differential scanning calorimetry (DSC) measurements in accordance with DIN 53 765 (English: Dynamic Scanning Calorimetry). especially sections 7.1 and 8.1, but with uniform heating and cooling rates of 10 K / min in all heating and cooling steps (see DIN 53 765, section 7.1, note 1). The sample weight is 20 mg.
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
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Zitierte PatentliteraturCited patent literature
- US 4024312 A [0002]US 4024312 A [0002]
- DE 3331016 C2 [0002, 0007]DE 3331016 C2 [0002, 0007]
- WO 9211332 A1 [0002, 0009]WO 92/33232 A1 [0002, 0009]
- WO 9211333 A1 [0002, 0008]WO 92/3333 A1 [0002, 0008]
- DE 4222849 C1 [0002]DE 4222849 C1 [0002]
- WO 9506691 A1 [0002, 0011]WO 9506691 A1 [0002, 0011]
- DE 19531696 A1 [0002]DE 19531696 A1 [0002]
- DE 19626870 A1 [0002]DE 19626870 A1 [0002]
- DE 19649727 A1 [0002, 0011]DE 19649727 A1 [0002, 0011]
- DE 19649728 A1 [0002, 0011]DE 19649728 A1 [0002, 0011]
- DE 19649729 A1 [0002, 0011]DE 19649729 A1 [0002, 0011]
- DE 19708364 A1 [0002]DE 19708364 A1 [0002]
- DE 19720145 A1 [0002]DE 19720145 A1 [0002]
- DE 19820858 A1 [0002, 0011]DE 19820858 A1 [0002, 0011]
- WO 9937729 A1 [0002, 0003]WO 9937729 A1 [0002, 0003]
- DE 10003318 A1 [0002]DE 10003318 A1 [0002]
- DE 4233872 C1 [0003]DE 4233872 C1 [0003]
- DE 19511288 C1 [0003]DE 19511288 C1 [0003]
- US 5507464 B1 [0003]US 5507464 B1 [0003]
- US 5672402 B1 [0003]US 5672402 B1 [0003]
- WO 9421157 A1 [0003]WO 9421157 A1 [0003]
- DE 4428587 C1 [0003]DE 4428587 C1 [0003]
- DE 4431914 C1 [0003]DE 4431914 C1 [0003]
- WO 9707172 A1 [0003]WO 9707172 A1 [0003]
- DE 19627400 A1 [0003]DE 19627400 A1 [0003]
- WO 9803601 A1 [0003]WO 9803601 A1 [0003]
- DE 19649636 A1 [0003]DE 19649636 A1 [0003]
- DE 19720526 A1 [0003]DE 19720526 A1 [0003]
- DE 19723177 A1 [0003]DE 19723177 A1 [0003]
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- EP 1102809 [0017]EP 1102809 [0017]
- WO 2011/124782 A1 [0088]WO 2011/124782 A1 [0088]
- DE 102012223670 A1 [0088]DE 102012223670 A1 [0088]
- WO 2009/114683 A1 [0088]WO 2009/114683 A1 [0088]
- WO 2010/077541 A1 [0088]WO 2010/077541 A1 [0088]
- WO 2010/078396 A1 [0088]WO 2010/078396 A1 [0088]
- EP 0894841 B1 [0091]EP 0894841 B1 [0091]
- EP 1308492 B1 [0091]EP 1308492 B1 [0091]
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---|---|
DE (1) | DE202015009730U1 (en) |
Citations (49)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4024312A (en) | 1976-06-23 | 1977-05-17 | Johnson & Johnson | Pressure-sensitive adhesive tape having extensible and elastic backing composed of a block copolymer |
DE3537433A1 (en) | 1985-04-08 | 1986-10-09 | Nichiban Co. Ltd., Tokio/Tokyo | REUSABLE ADHESIVE LEAF |
EP0257984A2 (en) | 1986-08-21 | 1988-03-02 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Pressure-Sensitive tape construction incorporating resilient polymeric microspheres |
US4885170A (en) | 1988-03-24 | 1989-12-05 | Eli Lilly And Company | Antibiotic A80509 |
WO1992011332A1 (en) | 1990-12-20 | 1992-07-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Removable adhesive tape |
WO1992011333A1 (en) | 1990-12-20 | 1992-07-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Removable adhesive tape |
DE3331016C2 (en) | 1983-04-06 | 1992-07-16 | Beiersdorf Ag, 2000 Hamburg, De | |
DE4222849C1 (en) | 1992-07-11 | 1993-06-17 | Beiersdorf Ag, 2000 Hamburg, De | |
DE4233872C2 (en) | 1992-09-30 | 1994-07-28 | Beiersdorf Ag | Removable, self-adhesive hook |
WO1994021157A1 (en) | 1993-03-23 | 1994-09-29 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Article support using stretch releasing adhesives |
WO1995006691A1 (en) | 1993-08-31 | 1995-03-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Removable foam adhesive tape |
WO1995031225A1 (en) | 1994-05-16 | 1995-11-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Feminine hygiene pad |
EP0693097A1 (en) | 1993-04-07 | 1996-01-24 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Decorative film with pressure sensitive adhesive |
US5507464A (en) | 1994-03-22 | 1996-04-16 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Article support using stretch releasing adhesives |
DE4428587C2 (en) | 1994-08-12 | 1996-06-13 | Beiersdorf Ag | Adhesive film strips |
DE4431914C2 (en) | 1994-09-08 | 1996-10-17 | Beiersdorf Ag | Strip of an adhesive film for a residue-free, removable adhesive and its use |
WO1997007172A1 (en) | 1995-08-11 | 1997-02-27 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Removable adhesive tape with controlled sequential release |
DE19531696A1 (en) | 1995-08-29 | 1997-03-06 | Beiersdorf Ag | Multiple use of an adhesive film laminate |
DE19511288C2 (en) | 1995-03-28 | 1997-04-03 | Beiersdorf Ag | Use of a double-sided adhesive film section for fixing or hanging an object |
US5672402A (en) | 1990-12-20 | 1997-09-30 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Removable adhesive tape |
WO1998003601A1 (en) | 1996-07-17 | 1998-01-29 | Plasto S.A. | Releasable double-sided adhesive device |
WO1998018878A1 (en) | 1996-10-25 | 1998-05-07 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Adhesive sheet and method for producing the same |
DE19649729A1 (en) | 1996-11-30 | 1998-06-04 | Beiersdorf Ag | duct tape |
DE19649636A1 (en) | 1996-12-02 | 1998-06-04 | Beiersdorf Ag | Use a section of tape |
DE19649727A1 (en) | 1996-11-30 | 1998-06-04 | Beiersdorf Ag | duct tape |
DE19649728A1 (en) | 1996-11-30 | 1998-06-18 | Beiersdorf Ag | duct tape |
DE19708364A1 (en) | 1997-03-01 | 1998-09-03 | Beiersdorf Ag | Holding device |
DE19720145A1 (en) | 1997-05-14 | 1998-11-19 | Beiersdorf Ag | Double-sided tape and its use |
DE19723177A1 (en) | 1997-06-03 | 1998-12-10 | Daimler Benz Ag | Voltage controlled wavelength selective photodetector |
DE19723198A1 (en) | 1997-06-03 | 1998-12-10 | Dynamit Nobel Ag | Press-rolling device and method for producing a face-toothed workpiece |
EP0894841A2 (en) | 1997-07-31 | 1999-02-03 | Beiersdorf Aktiengesellschaft | Ruban adhésif |
WO1999031193A1 (en) | 1997-12-12 | 1999-06-24 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Removable adhesive tape laminate and separable fastener |
WO1999037729A1 (en) | 1998-01-27 | 1999-07-29 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Foldable adhesive hanging device |
DE19820858A1 (en) | 1998-05-09 | 1999-11-18 | Beiersdorf Ag | duct tape |
WO1999063018A1 (en) | 1998-06-05 | 1999-12-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Stretch release adhesive article with enhanced removal feature |
WO2000012644A1 (en) | 1998-08-31 | 2000-03-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Stretch release adhesive article with secondary release member |
DE19842865A1 (en) | 1998-09-19 | 2000-03-30 | Beiersdorf Ag | Adhesive film strips |
DE19842864A1 (en) | 1998-09-19 | 2000-03-30 | Beiersdorf Ag | Adhesive film strips |
DE19938693A1 (en) | 1999-08-14 | 2001-02-22 | Beiersdorf Ag | Adhesive film strips and its use |
EP1102809A1 (en) | 1998-07-31 | 2001-05-30 | 3M Innovative Properties Company | Articles that include a polymer foam and method for preparing same |
DE10003318A1 (en) | 2000-01-27 | 2001-08-09 | Beiersdorf Ag | Contact adhesive composition based on ethylene/butylenes or ethylene/propylene block copolymers, useful for production of adhesive film strips which can be peeled off without residues and without destruction |
DE19756084C2 (en) | 1997-12-17 | 2002-05-02 | Tesa Ag | Non-destructive and residue-free removable fastening system for inside and outside |
EP1308492A2 (en) | 2001-10-31 | 2003-05-07 | tesa AG | Double-sided adhesive tape |
WO2009114683A1 (en) | 2008-03-14 | 2009-09-17 | 3M Innovative Properties Company | Stretch releasable adhesive tape |
WO2010077541A1 (en) | 2008-12-31 | 2010-07-08 | 3M Innovative Properties Company | Stretch releasable adhesive tape |
WO2010078396A2 (en) | 2009-01-02 | 2010-07-08 | Emory University | Compounds, intermediates, and methods of preparing the same |
WO2010141248A1 (en) | 2009-06-04 | 2010-12-09 | 3M Innovative Properties Company | Stretch releasable pressure-sensitive adhesives |
WO2011124782A1 (en) | 2010-03-29 | 2011-10-13 | Otor | Method and device for transferring cutouts for packaging boxes |
DE102012223670A1 (en) | 2012-12-19 | 2014-06-26 | Tesa Se | Removable pressure-sensitive adhesive strip |
-
2015
- 2015-04-02 DE DE202015009730.8U patent/DE202015009730U1/en not_active Withdrawn - After Issue
Patent Citations (49)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4024312A (en) | 1976-06-23 | 1977-05-17 | Johnson & Johnson | Pressure-sensitive adhesive tape having extensible and elastic backing composed of a block copolymer |
DE3331016C2 (en) | 1983-04-06 | 1992-07-16 | Beiersdorf Ag, 2000 Hamburg, De | |
DE3537433A1 (en) | 1985-04-08 | 1986-10-09 | Nichiban Co. Ltd., Tokio/Tokyo | REUSABLE ADHESIVE LEAF |
EP0257984A2 (en) | 1986-08-21 | 1988-03-02 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Pressure-Sensitive tape construction incorporating resilient polymeric microspheres |
US4885170A (en) | 1988-03-24 | 1989-12-05 | Eli Lilly And Company | Antibiotic A80509 |
WO1992011332A1 (en) | 1990-12-20 | 1992-07-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Removable adhesive tape |
WO1992011333A1 (en) | 1990-12-20 | 1992-07-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Removable adhesive tape |
US5672402A (en) | 1990-12-20 | 1997-09-30 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Removable adhesive tape |
DE4222849C1 (en) | 1992-07-11 | 1993-06-17 | Beiersdorf Ag, 2000 Hamburg, De | |
DE4233872C2 (en) | 1992-09-30 | 1994-07-28 | Beiersdorf Ag | Removable, self-adhesive hook |
WO1994021157A1 (en) | 1993-03-23 | 1994-09-29 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Article support using stretch releasing adhesives |
EP0693097A1 (en) | 1993-04-07 | 1996-01-24 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Decorative film with pressure sensitive adhesive |
WO1995006691A1 (en) | 1993-08-31 | 1995-03-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Removable foam adhesive tape |
US5507464A (en) | 1994-03-22 | 1996-04-16 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Article support using stretch releasing adhesives |
WO1995031225A1 (en) | 1994-05-16 | 1995-11-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Feminine hygiene pad |
DE4428587C2 (en) | 1994-08-12 | 1996-06-13 | Beiersdorf Ag | Adhesive film strips |
DE4431914C2 (en) | 1994-09-08 | 1996-10-17 | Beiersdorf Ag | Strip of an adhesive film for a residue-free, removable adhesive and its use |
DE19511288C2 (en) | 1995-03-28 | 1997-04-03 | Beiersdorf Ag | Use of a double-sided adhesive film section for fixing or hanging an object |
WO1997007172A1 (en) | 1995-08-11 | 1997-02-27 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Removable adhesive tape with controlled sequential release |
DE19531696A1 (en) | 1995-08-29 | 1997-03-06 | Beiersdorf Ag | Multiple use of an adhesive film laminate |
WO1998003601A1 (en) | 1996-07-17 | 1998-01-29 | Plasto S.A. | Releasable double-sided adhesive device |
WO1998018878A1 (en) | 1996-10-25 | 1998-05-07 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Adhesive sheet and method for producing the same |
DE19649727A1 (en) | 1996-11-30 | 1998-06-04 | Beiersdorf Ag | duct tape |
DE19649729A1 (en) | 1996-11-30 | 1998-06-04 | Beiersdorf Ag | duct tape |
DE19649728A1 (en) | 1996-11-30 | 1998-06-18 | Beiersdorf Ag | duct tape |
DE19649636A1 (en) | 1996-12-02 | 1998-06-04 | Beiersdorf Ag | Use a section of tape |
DE19708364A1 (en) | 1997-03-01 | 1998-09-03 | Beiersdorf Ag | Holding device |
DE19720145A1 (en) | 1997-05-14 | 1998-11-19 | Beiersdorf Ag | Double-sided tape and its use |
DE19723177A1 (en) | 1997-06-03 | 1998-12-10 | Daimler Benz Ag | Voltage controlled wavelength selective photodetector |
DE19723198A1 (en) | 1997-06-03 | 1998-12-10 | Dynamit Nobel Ag | Press-rolling device and method for producing a face-toothed workpiece |
EP0894841A2 (en) | 1997-07-31 | 1999-02-03 | Beiersdorf Aktiengesellschaft | Ruban adhésif |
WO1999031193A1 (en) | 1997-12-12 | 1999-06-24 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Removable adhesive tape laminate and separable fastener |
DE19756084C2 (en) | 1997-12-17 | 2002-05-02 | Tesa Ag | Non-destructive and residue-free removable fastening system for inside and outside |
WO1999037729A1 (en) | 1998-01-27 | 1999-07-29 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Foldable adhesive hanging device |
DE19820858A1 (en) | 1998-05-09 | 1999-11-18 | Beiersdorf Ag | duct tape |
WO1999063018A1 (en) | 1998-06-05 | 1999-12-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Stretch release adhesive article with enhanced removal feature |
EP1102809A1 (en) | 1998-07-31 | 2001-05-30 | 3M Innovative Properties Company | Articles that include a polymer foam and method for preparing same |
WO2000012644A1 (en) | 1998-08-31 | 2000-03-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Stretch release adhesive article with secondary release member |
DE19842864A1 (en) | 1998-09-19 | 2000-03-30 | Beiersdorf Ag | Adhesive film strips |
DE19842865A1 (en) | 1998-09-19 | 2000-03-30 | Beiersdorf Ag | Adhesive film strips |
DE19938693A1 (en) | 1999-08-14 | 2001-02-22 | Beiersdorf Ag | Adhesive film strips and its use |
DE10003318A1 (en) | 2000-01-27 | 2001-08-09 | Beiersdorf Ag | Contact adhesive composition based on ethylene/butylenes or ethylene/propylene block copolymers, useful for production of adhesive film strips which can be peeled off without residues and without destruction |
EP1308492A2 (en) | 2001-10-31 | 2003-05-07 | tesa AG | Double-sided adhesive tape |
WO2009114683A1 (en) | 2008-03-14 | 2009-09-17 | 3M Innovative Properties Company | Stretch releasable adhesive tape |
WO2010077541A1 (en) | 2008-12-31 | 2010-07-08 | 3M Innovative Properties Company | Stretch releasable adhesive tape |
WO2010078396A2 (en) | 2009-01-02 | 2010-07-08 | Emory University | Compounds, intermediates, and methods of preparing the same |
WO2010141248A1 (en) | 2009-06-04 | 2010-12-09 | 3M Innovative Properties Company | Stretch releasable pressure-sensitive adhesives |
WO2011124782A1 (en) | 2010-03-29 | 2011-10-13 | Otor | Method and device for transferring cutouts for packaging boxes |
DE102012223670A1 (en) | 2012-12-19 | 2014-06-26 | Tesa Se | Removable pressure-sensitive adhesive strip |
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