DE2005033A1

DE2005033A1 - Modifizierter Polyesterfilm für Lochstreifen

Info

Publication number: DE2005033A1
Application number: DE19702005033
Authority: DE
Inventors: Harold John; Benz Gerhard; St. Paul Minn. Seppala (V.St.A.). P G06k
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1969-01-31
Filing date: 1970-01-30
Publication date: 1970-09-24
Also published as: US3640944A; NL7000825A; GB1299513A; LU60271A1; JPS5034899B1; FR2031276A5; DE2005033B2

Description

Minnesota Mining aniManufacturing Company, Saint Paul, Minnesota 55101, V.St.A.

Modifizierter Polyesterfilm für Lochstreifen

Die Erfindung bezieht sich auf einen biachsial orientierten, sehr haltbaren Programmstreifen, der durch eine geringe Lichtdurchlässigkeit und eine minimale Abnutzung bei einem LochungsVorgang ausgezeichnet ist, wobei der Streifen aus einer dem visuellen Eindruck nach einheitlichen Mischung von PoIyäthylenterephthalatpolymerisat als Hauptanteil, thermoplastischem Hochtemperaturzusatzpolymerisat als wirksamem kleineren Anteil mit einem Schmelzpunkt über der G-lasübergangstemperatur des genannten Polyäthylenterephthalatpolymerisats und weniger als 3 5» eines lichtabsorbierenden Stoffs besteht und das Zusatzpolymerisat in dem otreifen in der i'orm einzelner mikros-

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kopischer Teilchen vollständig verteilt ist.

In der modernen Gesellschaft werden viele Informationen mittels Streifen, in die Löcher nach einem Codeschlüssel eingestanzt v/erden, aufgenommen und weitergegeben. JSin Lochstreifen wird einem Empfänger zugeleitet, der entweder ein photoelektrisches Gerät oder eines der mechanischen Sondiergeräte verwendet, um die verschlüsselte Information abzutasten oder zu lesen und sie zum Betrieb einer Hetallbearbeitungsvorrichtung, zum Ausdrucken der liachricht usw. zu benutzen. Weil photoelektrische Ablastverfahren allgemein gebräuchlich sind, ist es für den Streifen von Bedeutung, daß er undurchsichtig ist. Es ist festgestellt worden, daß nicht mehr als 10 "jo Lichtdurchlässigkeit annehmbar sind, weil sonst eine ungenaue Übertragung, vielleicht mit verhängnisvollen Polgen, stattfinden kann.

Im Handel sind Streifen mit einem großen Spielraum an Haltbarkeit und Kosten erhältlich, für den Einzelgebrauch zum Meinungsaustausch im Büro bis zum Mehrfachgebrauch in Maschinenwerkstätten. Im allgemeinen soll der Streifen fest und haltbar sein, so daß er eine wiederholte Benutzung an einer Lochungsund Abtastvorrichtung aushalten kann. Er sollte auf die Lochungsvorrichtungen nicht schleifend wirken, um eine Abnutzung und Erneuerung derselben zu umgehen, wodurch Zeit gespart wird und Produktionskosten vermindert werden. Bs ist außerdem erwünscht, daß der Streifen beschriftet werden kann und dementsprechend Notizen und Verbesserungen auf dem Streifen möglich

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sind. Schließlich sollte der Streifen so. weit wie möglich undurchsichtig, sein, damit der Streifen eine .verminderte Lichtdurchlässigkeit aufweist, und ein. genaues Abtasten möglich ist, wenn eine photoelekitrische Ableseeinrichtung' verwendet wird;- -

Mh.'Beispiel für einen im Handel··-erhältlichen und zur Zeit benutzten Programmstreifen ist ein Papierstreifen, der wenig kostet, 'undurchsichtig ist Und ein Beschriften erlaubt, der aber nicht sehr haltbar ist "und im allgemeinen seine Brauchbarkeit nach einem kürzen Zeitraum verliert. Er wirkt auch schleifend- auf'die Lochungsvorrichtung und'bewirkt eine Abnutzung der Vorrichtung. Das Aufziehen einer Papiefschicht auf jede Seite" eines Polyesterfilms steigert die Festigkeit des Pa-'piers' , > erhöht^:aber auch die Verschleißciüote für die Lochungsvorrichtung,'so. daß-letztere innerhalb relativ kurzer Zeitabstände erneuert werden muß. ,Wenn ferner Öl auf diesen Streifen oder den. nicht verstärkten irapierstreif en, möglicherweise aus dem Bereich der,Maschinenwerkstatt,-gelangt, kann.der Streifen durchscheinend werden- und die. Undurchsichtigkeit, die ein Lochprogrammstreifen aufweisen muß, verlieren. . . ■ ,

Bei den am meisten verbreiteten, sehr haltbaren·Streifen, die für Hehrfachzwecke benutzt wurden,'-bei denen der programmiei^te Streifen einen großen Wert darstellt, wird eine Aluminiumfolie "mit "einer Schicht auseinem Polyesterfilm auf je-der Seite unter Ausbildung -einer Schichtstruktur verwendet. Iiä-c'h ' eiiier ·äiternativen •Ausfüürun'gsf-orm kann ein Film, rlt ■

ßAD ORIGINAL

-A-

Aluminium nach einem Dampfbeschichtungsverfahren versehen werden, wobei die aufgezogene Fläche dann mit einem zweiten Film überzogen wird. Diese Streifen sind haltbar, und die Aluminiumfolie oder der durch Aufdampfen erzeugte Überzug verleiht die erforderliche Undurchsichtigkeit. Diese Streifen neigen Jedoch zu einer übermäßigen Abnutzung des Lochungs- oder Stanzstempels, sind schwierig auf der Oberfläche zu markieren oder zu kennzeichnen und sind auf relativ schwierige und kostspielige Weise herzustellen.

Man kann einen Polyesterfilm undurchsichtig machen, indem man ihn mit etwa 3 bis 5 Grew.-5& eines Pigments oder Farbstoff versieht, aber man erhält dabei keinen guten Programmstreifen. Diese lichtabsorbierenden Stoffe, die relativ unlöslich sind und in dem Polyester nicht leicht verteilt werden können, werden vorzugsweise mit einem Träger vorgemischt, der eine vollständige Verteilung des Farbstoffs oder des Pigments in dem Film ' erlaubt. Als Ergebnis erreicht die gemeinsame Menge von Farbstoff und Träger 5 bis 10 f> des gesamten Films, wodurch die erforderlichen physikalischen Eigenschaften des Films, wie zum Beispiel die Zugfestigkeit, beeinträchtigt werden. Darüber hinaus führt ein großer Prozentgehalt an einem Farbstoff in dem Film zu einem sehr dunklen Streifen, der keine guten Kontraste mit Feder- oder Bleistiftmarkierungen ergibt.

Kurz gesagt, keiner der Programmstreifen, die zur Zeit benutzt werden, weist die gesamten erforderlichen Eigenschaften

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eines guten Programmstreifens auf. Die festen und haltbaren Streifen wirken schleifend, können in Schichten abblättern und "besitzen eine mangelnde Beschriftbarkeit. Streifen .mit geringeren Schleifeigenschaften und mit einer Beschriffbarkeit fehlt die Festigkeit und Haltbarkeit.. Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen Programmstreifen zur Verfügung, zu stellen, der stark und haltbar ist. Der Streifen wird aus einer einzigen Schicht gebildet, dadurch werden die Kosten verringert, und es wird der Möglichkeit des Entschichtens oder Abblätterns bei großen Betriebsgeschwindigkeiten und entsprechender Temperatureinstellung vorgebeugt. Aufgrund der matten Oberfläche des Films kann er mit Bleistift, Federhalter, Kreide usw. beschriftet werden. Ein anderes bedeutendes Merkmal ist die starke TJndurchsichtigkeit des Streifens, der weniger als eine 5 f°ige Idchtdurchlässigkeit. zuläßt. Aufgrund der Eigenschaften der Bestandteile dieses Streifens und der Tatsache, daß er keine Schichtstruktur besitzt, wird ein Abrieb vermindert und ist kein Klebstoff vorhanden, der die Vorrichtung, die den Streifen locht, verharzen könnte.

Der erfindungsgemäße Streifen hat als Ergebnis die gesamten Eigenschaften bezüglich Festigkeit, Haltbarkeit und Uhdurchsichtigkeit der besten früheren Streifen und wirkt außerdem weniger schleifend und hat die Fähigkeit, Feder- und Bleistiftmarkierungen aufzunehmen. ·

Fach der Erfindung werden kleinere Mengen eines thermo-

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plastischen Hochtemperaturpolymerisats, das über der Glasübergangstemperatur von Polyäthylenterephthalat (wie 67⁰C) schmilzt oder erweicht, und eines lichtabsorbierenden Stoffs einer Hauptmenge Polyäthylenterephthalat in einem Extruder zugesetzt. Es ist festgestellt worden, daß die Zusatzpolymerisate für viele Anwendungen nützlich sind, wenn davon etwa 1 bis 30 Gew.-ήί verwendet werden. Obwohl etwa 0,2 bis 0,4 J* lichtabsorbierender Stoff bevorzugt wird, sind befriedigende Ergebnisse erzielt worden, wenn bis hinauf zu 3 f> benutzt wurden.

Das Mischen kann entweder durch Eintragen dee Zusatzpolymerisats und des lichtabsorbierenden Stoffs in den Reaktionskessel, in dem das Polyäthylenterephthalat polymerisiert worden ist, oder durch getrenntes oder gemeinsames Eintragen des Polyesters, des lichtabsorbierenden Stoffs und des Zusatzpolymerisats in den Extruder ausgeführt werden. In dem Extruder schmelfe zen. die polymeren Stoffe, vereinigen sich aber nicht miteinander. Das heißt, sie mischen sich im physikalischen Sinne, vereinigen

sich aber nicht im chemischen Sinne. Das Gemisch wird aus dem Extruder als PiIm vergossen und danach biachsial orientiert. Wenn die nach der Erfindung hergestellten Filme unter dem Elektronenmikroskop untersucht werden, wird festgestellt, daß sie verschieden geformte Einschlüsse aus Zusatzpolymerisat- und Farbstoffteilchen, die den gesamten Film durchsetzen, enthalten.

Während des biachsialen ürientierens erweicht das Poly-

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esterpolyäthylenterephthalat und werden die Dimensionen des Films geändert, wobei das Zusatzpolymerisat jedoch,, das nicht schmilzt, etwa die gleiche Größe beibehält und in der Form von einzelnen mikroskopischen Teilchen verbleibt. Wenn der Polyester über dem Zusatzstoff verstreckt wird, werden in der Uähe dee Zusatzstoffes Hohlräume gebildet. Obwohl die Erfindung nicht an irgendeine spezielle Theorie gebunden sein soll, ist anzunehmen, daß die Ausbildung von Hohlräumen durch Zerbrechen irgendeiner zunächst zwischen dem Zusatzstoff und den Wandteilen der Polyesterporen unter Aufnahme dieses Stoffs gebildeten Bindung entsteht, wobei die Porenwandteile von dem einzelnen Teilchen, das unter Vergrößerung der Pore darin aufgenommen worden war, weggerissen werden, so daß ein undurchsichtig machender Hohlraum entstanden ist. Die Lichtdurchlässigkeit ist wegen der Diffusion des Lichts, die auf den Unterschied der Brechungsindices der beiden Polymerisate und der Hohlräume zurückzuführen ist, praktisch auf etwa 30 bis 50 fo verringert.

Der Lichtdurchlässigkeitsgrad wird nach einem Verfahren gemessen, das von dem U.S.A. Standards Institute in Proposed U.S.A. Standard Specification for Properties of Unpunched Paper Perforator Tape, I 3.2/6 01/21. September 1967 (Revision I 3.2/561/14. Juli 1967) beschrieben worden ist. Eine Lichtquelle großer Intensität wird etwa 130 mm von dem Streifenmaterial entfernt angeordnet. Unmittelbar auf der anderen Seite des Streifens befindet sich eine Lichtableseeinrichtung, die

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aus einer Öffnung mit einem Durchmesser von 1,88 mm und einer Photozelle besteht, die die Rückwand der Öffnung bildet. Das Licht verläuft von der lichtquelle durch den Streifen in die Öffnung und trifft auf die Photozelle an der Rückwand der öffnung auf, die mit einem Galvanometer verbunden ist. Eine Anzeige von O °/o besagt, daß kein licht durch den Streifen durch- ^ gelassen wird, während eine 100 7°ige Anzeige eine vollständige Durchlässigkeit angibt. Zwischenwerte werden auf einer linearen Skala zwischen 0 und 100 fo angegeben.

Ein unmodifizierter orientierter Polyethylenterephthalatfilm mit der gleichen Dicke läßt etwa 90 bis 94 $> Licht durch, aber nach einem Ausbilden von Hohlräumen verkleinert sich dieser Wert auf eine etwa 50- bis 50 #ige lichtdurchlässigkeit des Films.

Für den Einsatz als Programmstreifen ist jedoch eine fc 30- bis 50 ifaige Lichtdurchlässigkeit zu groß, um eine genaue photoelektrische Abtastung der Löcher in dem Streifen zu ermöglichen. Zuverlässige Ergebnisse können erhalten werden, wenn der Streifen weniger als eine 10 fcige Lichtdurchlässigkeit besitzt, um aber die bestmöglichen .Resultate sicherzustellen, ist es vorteilhaft, wenn der Streifen weniger als eine 3 %ige Lichtdurchlässigkeit aufweist.

Eine überraschende Verminderung der Lichtdurchlässigkeit wird erzielt, wenn sowohl der Farbstoff als auch das Zusatzüolymerisat in den Polyesterfilm enthalten sind. Es ist festge-

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stellt worden* daß ein 0,076 mm-Polyesterfilm, der zum Beispiel O.,3 "bis 0,5 Gew.-$> Farbstoff ohne irgendein Zusatzpolymerisat enthält, eine 10 - bis 15 ?'°ige Lichtdurchlässigkeit besitzt. Wie oben ausgeführt worden ist, ermöglicht das alleinige Vorhandensein des'Hochtemperaturzusatzpolymerisats in dem Polyesterfilm eine 30- bis 50 5<>ige Iiichtdurchlässigkeit. Man möchte erwarten, daß die Lichtdurchlässigkeit eines Polyesterfilms mit beiden Komponenten unter 10 °/o fallen könnte; überraschenderweise ist j'edoeh die Lichtdurchlässigkeit von solchen Filmen bis unter 2 ψ vermindert worden. Wegen der erhöhten Undurchsichtigkeit und sehr geringen Lichtdurchlässigkeit können mit den erfindungsgemäßen Lochstreifen sehr genaue Ablesungen erreicht werden.

Das Verstrecken eines Polyäthylenterephthalatfilms erhöht im allgemeinen dessen Dichte. Beim Verstrecken eines Films, der Einschlüsse aus einem Hochtemperaturpolymerisat enthält, erhöht sich die Dichte in dem erwarteten Maße, bis die Bindung zwischen den Teilchen und dem Grundpolymerisat zu zerbrechen beginnt und die undurchsichtig machenden Hohlräume gebildet werden. An diesem Punkt beginnt die Dichte der Masse aufgrund der Bildung von Hohlräumen und deren Größenzunahme in Übereinstimmung mit einem weiteren Verstreokungsgrad abzunehmen, und eine solche Abnahme

setzt sich bei weiterem-Verstrecken fort.

Bs ist festgestellt worden, daß die Dichte des Endprodukts geringer ist als die Dichte von jeweils dem Polyesterharz und dem organischen EinschluBharz: für sich. Zum Beispiel beträgt

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- ίο -

die Dichte von biachsial orientiertem Polyalkylenterephthalat

•z -z

etwa 1,40 g/cm , während die Dichte von Polysulfon 1,24 g/cm ausmacht. Die Dichte des biachsial orientierten gemischten PiIm-Produkts beträgt 1,18 bis 1,25 g/cm. Ein Streifen geringer

Dichte hat einige einmalige Vorteile. Wegen seines 2- bis 25 5»igen Gewichtsverluste im Vergleich zu vorhandenen Streifen weisen die Streifenrollen ein kleines mechanisches Moment auf, wenn sie einer starken Beschleunigung und Bremswirkung während der Handhabung unterliegen. Dieses bewirkt eine verminderte Abnutzung des Streifens und der Vorrichtung. Außerdem ermöglicht die geringere Dichte ein leichteres Durchdringen des Lochungs- oder Stanzstempels mit geringerem Verschleiß desselben, üin anderer Vorteil des erfindungsgemäßen Programmstreifens ist seine Aufnahmefähigkeit für Feder-, Bleistift-, Kugelschreiber- und Kreidemarkierungen. Weil die Einschlußteilchen mit dem Polyester nicht chemisch vereinigt sind, aber physika-P' lisch durch diesen festgehalten werden, ragen die Teilchen auf der Oberfläche des Films etwas hervor und erzeugen eine dem Aussehen nach matte Oberfläche, die für eine Markierung aufnahmefähig ist.

Das !'licht vorhand ens ein einer Sc hie if wirkung des Streifens kann durch Feststellen der Abnutzung von Lochungsstempel und Stanzform und eine dementsprechend unvollständige Lochung während des Lochungsvor^angs ermittelt werden. ils ist festgestellt worden, daid ein alternatives Mittel zur Bestimmung der Neigung

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eines bestimmten Streifens, einen Lochungsstempel abzuschleifen und/oder abzunutzen, darin besteht, daß man etwa 470 m des Streifens mit einem neuen Rasiermesser unter einem Winkel von 60 zu dem Film und mit einer Geschwindigkeit von etwa 45 m je Minute aufschlitzt. Photomikrographien (8Ofache Vergrößerung) werden von der Schneidkante der Klinge vor und nach dem Aufschlitzen vorgenommen. Der relative Abrieb wird durch visuelle Bestimmung der abgetragenen oder verschobenen Kante ermittelt.

Die Erfindung wird nun an Hand der ,nachfolgend-en erläuternden, aber nicht begrenzenden Beispiele leichter verstanden werden, in denen, falls es nicht anders angegeben ist, alle Teile Gewichtsteile sind.

Beispiel 1 .

In einem Reaktionsgefäß aus korrosionsfestem Stahl, das mit einer Destillationskolonne und einem Rührer ausgestattet war, wurden 62 Teile Dimethylterephthalat mit 44 Teilen Athylenglykol in Gegenwart von 0,04 Ρ CaIc iumace tat, 0,053 ^cp Antimontrioxyd und 0,053 "f Hanganacetat umgeestert. Nach dem Entfernen •des bei der Reaktion entstandenen Methanols wurde'die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 25O⁰O für 32 Stunden erhöht, wonach 95 ^c,° des theoretischen Überschusses an ÄthylengIykol abdestilliert und aufgefangen worden waren. Bin Vakuum wurde langsam angelegt, während das Vorpolymerisat schnell gerührt und allmählich auf 280⁰G erwärmt wurde. Das Erwärmen und Rühren

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wurde 1 Stunde lang fortgeführt, nachdem ein Druck von 0,5 mn Hg eingestellt worden war. Das erhaltene Polyethylenterephthalat, das eine Glasübergangstemperatur von 67°0 hatte, wurde abgekühlt, zerkleinert und trocken mit 8 f° Polysulfon mit einem Schmelzpunkt von 232⁰C, von Union Carbide unter dem HändeIsnamen "Bakelite Polysulfone Resin P-3500" im Handel erhältlich, und U,3 ^c/° "Solvent Black 7", von General Aniline and Film Corp. unter dem Handelsnamen "Nigrosine Base IiB" im Handel erhältlich, gemischt, wobei der Polyester den Rest der Mischung ausmachte, und in.einen Extruder eingetragen. Die Mischung wurde dann zu einer etwa ü,8'mm-Folie ausgepreßt und zu einer Dicke von etwa Ü,076mm biachsial orientiert, z.B. zu der dreifachen Größe der ursprünglichen Dimensionen in jeder Richtung. Der Film wurde dann zu der gewünschten Hollenbreite zerschnitten und einer Reihe von physikalischen Testen unterworfen.

Der Streifen dieses Beispiels wurde auf seine Lichtdurchlässigkeit nach dem oben beschriebenen Test untersucht. Es wurde festgestellt, daß die Lichtdurchlässigkeit in den meisten Fällen se gering v.^rie 1 ^cp war und niemals über 5 7° betrug.

Der Streifen wurde außerdem bezüglich seiner Schleifeigenschaften nach deir. oben beschriebenen Raciermesserschleiftest untersucht. Der Grad des Abriebs, nach einer Bestimmung aufgrund visueller Begutachtung, wurde nach einer gewählten Einteilung in die werte von O bis 10 eingestuft. In der nachfolgenden Tabelle werden die Ergebnisse wiedergegeben:

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Streifen

Streifen des Beispiels 1 0,076 mm-Polyesterfilm

Schichtstruktur aus Polyester durch Aufdampfen aufgetragener Aluminiumschioht - Polyester

Schichtstruktur aus Polyester Aluminiumfolie - Polyester

Schichtstruktur aus Papier Polyester - Papier

Papierstreifen (geölt.)

Einstufung	Grad des Abriebs	_	hochgradiger Abrieb - tiefe Einschnitte
0	Kein ATdrieb - unbenutzte Klinge
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

Mit dem Streifen dieses Beispiels wurden mit Hilfe einer Lochungsvorrichtung (Tally Model 42Ü Perforator) Iochungsversuche durchgeführt, wobei keine Lochungsprobleme auftraten. Photomikrographien der Code— und der Maschinentransportlöcher zeigten klare Umrißlinien ohne Deformation. Die Zugfestigkeit betrug 10,8 bis 13,4 kg je cm Breite. Die Dichte wurde mit 1,18 bis 1,25 g/cm bestimmt. _: ·

Der entstandene; Streifen \d.es bezüglich der Festigkeit,

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Haltbarkeit und Lichtdurchlässigkeit Eigenschaften auf, die gleich denen von Programmstreifen mit Schichtstrukturen aus Polyester-Aluminiumfolie-Polyester und Polyester-durch Aufdampfen aufgetragener Aluminiumschicht-Polyester sowie von Papierprogrammstreifen waren, entfaltete aber eine geringere Schleifwirkung und wies eine geringere Dichte als die vorstehenden Streifen auf und konnte außerdem beschriftet werden. Im Vergleich zu Papierstreifen wies der erfindungsgemäße neuartige Programmsteifen eine größere Festigkeit und Haltbarkeit auf. Bei dem Einschichtstreifen kam keine Entblätterung oder Verharzung der lochungsvorrichtung aufgrund von Klebstoffen der Schichten bei einer ununterbrochenen Benutzung und relativ hohen Lochungstemperaturen in Betracht. Der Streifen wies eine gute Bearbeitbarkeit durch eine Vorrichtung auf und bewirkte einen geringen Verschleiß des lochungs- oder Stanzstempels. Der Lochstreifen gestattete ein genaues Abtasten mit mechanischen und photoelektrischen Ablese- und Empfangsgeräten.

Der Streifen hatte eine graue Farbe und eine visuell wahrnehmbare grobe oder matte Oberfläche. Die Zusatzteilchen hatten verschiedene Formen und konnten mikroskopisch als ein Bestandteil der Filmoberfläche wahrgenommen werden. Feder-, Bleistift- und Kreidemarkierungen wurden auf dem Streifen angebracht und von diesem bereitwillig aufgenommen und waren leicht wahrnehmbar.

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Beispiel 2 ,

Die gleiche Zusammensetzung und das gleiche Verfahren wie in dem Beispiel 1 wurden "benutzt mit der Ausnahme jedoch, daß das "Solvent Black 7" zuvor mit einer Trägerflüssigkeit, die unter dem Handelsnamen "Paraplex G-30" von Rohm and Haas Corp. erhältlich war, einem alkydpolymeren Plastifizierungsmittel, das als ein schwach flüchtiges, flüssiges, geschmeidig „ machendes Mittel verwendet wurde, gemischt wurde. Der Farbstoff und der Träger wurden unter Rühren in einem Behälter vorgemischt und in eine Sandmühle eingetragen und" dort bearbeitet, bis die Verteilung vollständig war und die Farbstoffteilchen sieh nicht absetzten, Es kann Irgendeine mit großer Scherkraft arbeitende Apparatur zum Verteilen von Feststoffen-Flüssigkeiten benutzt werden. Dieses Remisen wurde dann in abgemessener Menge in den Extruder eingetragen und dort mit der PolyEthylenterephthalat- und der Polysulfonschmelze vermischt.

Die Mischung wurde zu einem etwa 0,8 mm-Film ausgepreßt, zu einer Dicke von etwa 0,076 mm biachsial orientiert und einer Reihe von physikalischen Testen unterworfen. Die erhaltenen Ergebnisse waren denen des Beispiels 1 ähnlich.

Obwohl hervorragende Xirgebnisse für die ,erfindungsgemäßen Zwecke durch Verwendung von Polysulf on als Z-usatzpolymerisat erzielt worden sind, kennen nach der Erfindung, andere thermoplastische, schmelzbare und nicht-reaktionsfähige Hochtempera— ■ turüolycierisate verwendet werden, unter Hochtemperaturpolymeri-

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säten sind solche zu verstehen, die bei Temperaturen über etwa 95 bis 10O⁰C, bei denen andere Polymerisate zersetzt oder abgebaut werden, hergestellt und verwendet werden. Es ist davon auszugehen, daß Hochtemperaturpolymerisate bei der Orientierungsteraperatur des Polyesters keinen Fließzustand annehmen. Beispiele für solche Polymerisate sind Polyphenylenoxid und PoIy-(4-methyl-l-penten). Polyphenylenoxid führt jedoch zu einem

^w gänzlich dunklen Streifen, der nicht so geeignet ist, eine Beschriftung auf dem Film erkennen zu lassen. Obwohl etwa 1 bis
30 Gew.-> der organischen Einschlußverbindung verwendet werden können, wurden' Streifen mit den besten Eigenschaften erhalten, wenn etwa 8 ρ benutzt wurden. Unterschiedliche Mengen können
verwendet werden, um die Eigenschaften des Endprodukts zu verändern. Wenn zum Beispiel ein grüner oder blauer Farbstoff anstelle eines schwarzen Farbstoffs verwendet wird, ist normalerweise eine größere Lichtdurchlässigkeit vorhanden, weil bei

^ vergleichbaren Mengen Schwarz mehr Licht als Grün o.der Blau

absorbiert. Daher kann bei der Herstellung von Streifen mit verschiedenen Farhen ein größerer Zusatz verwendet werden, um die Lichtdurchlässigkeit zu vermindern.

Zahlreiche lichtabsorbierenae Farbstoffe und Pigmente
können verwendet werden, wobei das Haupterfordernis in der
Lichtabsorption, liegt. Diese Eigenschaft ist erforderlich, damit der Farbstoff in Verbindung mit der Hohlraumausbildung die Lichtdurchlässige it beeinflussen kann. Sehr befriedigende Ergebnisse

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sind bei Verwendung von organischen Farbstoffen erzielt worden, die eine größtmögliche lichtabsorbierende Farbe besitzen, wobei ein schwarzer Farbstoff bevorzugt wird, insbesondere solche der Higrosinreihe» Es können jedoch auch andere schwarz gefärbte Farbstoffe verwendet werden, so daß unterschiedlich gefärbte Streifen angefertigt werden können. Der Farbstoff kann mit einem Plastifizierungsmittel gemischt und in dem Film sowohl in den organischen Einschlußteilchen als auch in dem Polyester vollständig homogen verteilt werden, andererseits aber auch in der Form einer trockenen Mischung in dem Film verteilt werden. Das Plastifizierungsmittel wird als Träger für den
Farbstoff, der relativ unlöslich ist, benutzt. Ein Plastifizierungsmittel wird als Träger anstelle eines Lösungsmittels benutzt, weil das Plastifizierungsmittel weniger flüchtig ist und nicht zum Verdampfen neigt. Darüber hinaus ermöglicht die Verträglichkeit der Plastifizierungsmittel mit dem Grundpolymerisat und die Beweglichkeit des Plastifizierungsmittels durch das Grrundpolymerisat eine gute Verteilung des Farbstoffs. Ein Plastifizierungsmittel kann jedoch die Zugfestigkeit des Films vermindern} daher, sollte so wenig wie möglich Farbstoff verwendet werden, um die Menge des erforderlichen Plastifizierungsmittels gering halten zu können-r .

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Claims

Pat entans prüche

1. Programmstreifen mit sehr geringer Lichtdurchlässigkeit, gekennzeichnet durch einen biachsial orientierten Streifen, der aus einer dem visuellen Sindruck nach einheitlichen Mischung von Polyäthylenterephthalatpolymerisat als Hauptanteil, thermoplastischem Hochtemperaturzusatzpolymerisat als wirksamem kleineren Anteil mit einem Schmelzpunkt über der Grlasubergangstemperatur des Polyäthylenterephthalatpolymerisats und weniger als 3 °i° eines lichtabsorbierenden Stoffs besteht, wobei das Zusatzpolymerisat in dem Streifen in der Form einzelner mikroskopischer Teilchen vollständig verteilt ist.

2. Streifen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der lichtabsorbierende Stoff ein organischer Farbstoff ist.

3. Streifen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß

^ das Zusatzpolymerisat Polysulfon ist und in einem Anteil von W

8 °ja Trockengewicht des Streifens vorhanden ist.

4. Streifen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Zusatzpolymerisat Poly(4-methyl-1-penten) ist.

5. Streifen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der lichtabsorbierende Stoff ein Higrosinfarbstoff ist und in. einer 0,25 5*>igen Konzentration vorhanden ist,

M 2756
Dr.Ve/Di

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