DE19824708A1

DE19824708A1 - Structurally viscous aqueous bleach

Info

Publication number: DE19824708A1
Application number: DE19824708A
Authority: DE
Inventors: Hans-Juergen Riebe; Josef Penninger; Theodor Voelkel; Florence Lambert
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1998-06-03
Filing date: 1998-06-03
Publication date: 1999-12-09
Also published as: ES2191434T3; DE59904101D1; ATE231543T1; WO1999063042A1; EP1084224B1; EP1084224A1

Abstract

The invention aims at solving the problem of hydrogen peroxide wastage when the agent is poured on dirty textiles and the increased oxidative load on the textile when pretreatment agents containing peroxide are used in an aqueous bleaching agent serving as laundry pretreatment agent. This is substantially achieved by an agent containing 0.2 to 25 % by weight of hydrogen peroxide, complexing agents for heavy metals in a quantity of up to 5 % by weight, surfactants in a quantity of up to 15 % by weight, free-radical scavengers in a quantity of up to 0.1 % by weight and water in quantities ranging from 55 to 90 % by weight and a polysaccharide thickening active substance in quantities such that the substance has a viscosity in the range of from 200 mPa.s to 5,000 mPa.s at 20 DEG C and at rpm 20 (Brookfield rotational viscometer) and a viscosity at rpm 5 (Brookfield rotational viscometer) that is at least 1.5 higher than at rpm 50.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein wäßriges Bleichmittel auf Wasserstoffperoxid-Basis, das insbesondere zur Anwendung als Wäschevorbehandlungsmittel, aber auch als Additiv in üblichen Waschverfahren geeignet ist, seine Verwendung als Wäschevorbehandlungsmittel sowie ein Waschverfahren unter Einsatz eines derartigen Mittels.The present invention relates to an aqueous bleaching agent based on hydrogen peroxide, that in particular for use as a laundry pretreatment agent, but also as an additive in The usual washing process is suitable, its use as a laundry pretreatment agent and a washing process using such an agent.

Um hartnäckige Anschmutzungen, sogenannte Flecken, von Textilien zu entfernen, werden diese häufig vor dem eigentlichen Waschprozeß mit speziellen Vorbehandlungsmitteln behandelt. Soweit es sich dabei um das Problem des Entfernens von bleichbaren Anschmutzungen handelt, kommen in der Regel peroxidhaltige Vorbehandlungsmittel zum Einsatz. Wegen der dann erleichterten Anwendungsbedingungen sind derartige Vorbehand lungsmittel normalerweise flüssig und werden direkt oder gegebenenfalls nach Verdünnen mit Wasser auf den Fleck gegossen. Dabei wird durch intensive und längere Einwirkzeit des peroxidhaltigen Mittels eine verbesserte Entfernung der bleichbaren Flecken aus dem Textil erreicht, wenn man das Textil anschließend einem haushaltsüblichen Waschprozeß unterwirft, wobei neben maschinellen Waschverfahren auch die sogenannte Handwäsche zum Einsatz kommen kann.To remove stubborn stains from textiles these often before the actual washing process with special pretreatment agents treated. As far as it concerns the problem of removing bleachable Soiling is involved, pretreatment agents containing peroxide are generally used Commitment. Because of the then easier application conditions, such pretreatment is necessary Normally liquid and become directly or, if necessary, after dilution poured onto the stain with water. The intense and longer exposure time of the peroxide-containing means an improved removal of the bleachable stains from the textile achieved if the textile is subsequently washed in a household washing process subjects, besides machine washing processes also the so-called hand wash can be used.

Übliche flüssige peroxidhaltige Vorbehandlungsmittel sind relativ niedrigviskos, das heißt sie weisen in der Regel Viskositäten nicht über 200 mPa.s auf. Sie enthalten neben dem Peroxid üblicherweise Wasser und Tenside, die eine Verbesserung der Benetzbarkeit der Flecken beim Auftrag des Mittels bewirken sollen. Durch die hohe Netzwirkung und die niedrige Viskosität des Mittels kommt es zu einem starken Verlaufen des Produktes auf dem behandelten Textil, so daß auch bei sorgfältigem Auftrag des Mittels in aller Regel eine wesentlich größere Fläche als der eigentliche Fleck benetzt wird. Dies führt dazu, daß ein Teil des auf das Textil aufgebrachten Peroxids nicht zur Bleiche der Anschmutzung zur Verfügung steht, sondern sozusagen vergeudet wird, weil er sich nicht in entsprechendem direkten Kontakt zum Fleck befindet. Ein weiteres Problem ergibt sich beim Eintrocknen des wäßrigen Vorbehandlungsmittels auf dem Textil dadurch, daß das Verdunsten des Wassers verstärkt an den Rändern der Flüssigkeit stattfindet, wodurch es im Sinne eines Chromatographieeffektes zu Konzentrationsgradienten der Flüssigkeitsinhaltsstoffe kommt. Hierdurch findet in der Randzone der Flüssigkeit eine Aufkonzentrierung von Flüssigkeits inhaltsstoffen statt. Auch aus der Textiloberfläche stammende Substanzen, wie zum Beispiel Schwermetallionen, wandern verstärkt an den Rand der benetzten Fläche und treten dort in relativ hoher Konzentration auf. Dies führt zu verstärkter schwermetallkatalysierter Wasserstoffperoxid-Zersetzung im Randbereich der benetzten Fläche und damit zu einer erhöhten oxidativen Belastung der Textilfasern in diesem Bereich, was sich in bleibenden Veränderungen des Farbeindrucks bis hin zu Schädigungen des Textils äußern kann.Usual liquid peroxide-containing pretreatment agents are relatively low-viscosity, that is as a rule they have viscosities not exceeding 200 mPa.s. They contain next to that Peroxide usually contains water and surfactants, which improve the wettability of the Should cause stains when applying the agent. Due to the high network effect and low viscosity of the agent leads to a strong flow of the product on the treated textile, so that even with careful application of the agent usually a much larger area than the actual stain is wetted. This leads to a Part of the peroxide applied to the textile is not used to bleach the soiling Is available, but is wasted, so to speak, because it is not in the appropriate is in direct contact with the stain. Another problem arises when drying out of the aqueous pretreatment agent on the textile in that the evaporation of the Water intensifies at the edges of the liquid, which makes it meaning a Chromatography effect leads to concentration gradients of the liquid ingredients. This results in a concentration of liquid in the edge zone of the liquid ingredients instead. Also substances from the textile surface, such as Heavy metal ions, increasingly migrate to the edge of the wetted surface and enter there relatively high concentration on. This leads to increased heavy metal catalysis Hydrogen peroxide decomposition in the edge area of the wetted surface and thus to one increased oxidative load on the textile fibers in this area, resulting in permanent Changes in the color impression up to damage to the textile.

In der internationalen Patentanmeldung WO 96/26999 wird vorgeschlagen, diesem Problem durch den Einsatz von Chelatisierungsmitteln für Eisen, Kupfer oder Mangan zu begegnen, wohingegen in der europäischen Patentanmeldung EP 0 751 214 der Einsatz bestimmter Polyamme zur Vermeidung von Farb- und/oder Faserschädigungen empfohlen wird. Beides führt nicht in allen Fällen zu einer völlig zufriedenstellenden Lösung.In international patent application WO 96/26999 this problem is proposed counter by using chelating agents for iron, copper or manganese, whereas in European patent application EP 0 751 214 the use of certain Polyamme is recommended to avoid color and / or fiber damage. Both does not always lead to a completely satisfactory solution.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß sowohl das Problem der Vergeudung von Wasserstoffperoxid wie auch das der erhöhten oxidativen Belastung des Textils durch den Einsatz von peroxidhaltigen Vorbehandlungsmittlen gelöst werden kann, die mit Hilfe eines speziellen Verdickungswirkstoffs auf eine erhöhte Viskosität eingestellt worden sind und eine bestimmte Strukturviskosität aufweisen, das heißt ein nicht-newton'sches Fließver halten besitzen.Surprisingly, it has now been found that both the problem of wasting Hydrogen peroxide as well as that of the increased oxidative load on the textile due to the Use of peroxide-containing pretreatment agents can be solved using a special thickening agent have been adjusted to an increased viscosity and have a certain structural viscosity, i.e. a non-Newtonian flow ver hold own.

Unter Strukturviskosität soll hier der Effekt verstanden werden, daß das flüssige Mittel bei Einwirken geringer Scherkräfte eine höhere Viskosität aufweist als bei Einwirken höherer Scherkräfte. Üblicherweise ist die Viskositätsänderung nicht direkt proportional der Änderung der einwirkenden Scherkräfte, sondern die Viskosität steigt bei Scherkraft abnahmen im niedrigen Scherkraftbereich stärker an als bei solchen im hohen Scherkraftbereich. Diese Eigenschaft läßt sich experimentell dadurch überprüfen, daß man die Viskosität unter verschiedenen Scherbedingungen mißt. Eine Möglichkeit hierzu bietet ein übliches Rotationsviskosimeter bei verschiedenen Umdrehungsgeschwindigkeiten der Spindel.Structural viscosity should be understood here to mean the effect that the liquid agent at Exposure to low shear forces has a higher viscosity than exposure to higher ones Shear forces. Usually the change in viscosity is not directly proportional to the Change in the acting shear forces, but the viscosity increases with shear force decreases in the low shear force range more than in those in the high Shear force range. This property can be checked experimentally by: measures viscosity under various shear conditions. One way to do this a common rotational viscometer at different speeds of rotation Spindle.

Gegenstand der Erfindung ist ein flüssiges wasserhaltiges Bleich- beziehungsweise Wäsche vorbehandlungsmittel, enthaltend 0,2 Gew.-% bis 25 Gew.-% Wasserstoffperoxid, Kom plexbildner für Schwermetalle in einer Menge bis zu 5 Gew.-%, Tensid in einer Menge bis zu 15 Gew.-%, Radikalfänger in einer Menge bis zu 0,1 Gew.-% sowie Wasser in Mengen von 55 Gew.-% bis 90 Gew.-% und so viel an polysaccharidischem Verdickungswirkstoff, daß es bei 20°C bei 20 Umdrehungen pro Minute (Brookfield Rotationsviskosimeter) eine Viskosität im Bereich von 200 mPa.s bis 5000 mPas, insbesondere 300 mPa.s bis 3000 mPa.s und bei 5 Umdrehungen pro Minute (Brookfield Rotationsviskosimeter) eine mindestens um den Faktor 1,5, insbesondere 2 bis 50 und besonders bevorzugt 2,5 bis 30 höhere Viskosität aufweist als bei 50 Umdrehungen pro Minute.The invention relates to a liquid water-containing bleaching or washing pretreatment agent containing 0.2% by weight to 25% by weight of hydrogen peroxide, com plexing agent for heavy metals in an amount up to 5 wt .-%, surfactant in an amount up 15% by weight, radical scavengers in an amount of up to 0.1% by weight and water in amounts from 55% by weight to 90% by weight and as much polysaccharide thickening agent, that it is at 20 ° C at 20 revolutions per minute (Brookfield rotary viscometer) Viscosity in the range from 200 mPa.s to 5000 mPas, in particular 300 mPa.s to 3000 mPa.s and one at 5 revolutions per minute (Brookfield rotational viscometer) at least by a factor of 1.5, in particular 2 to 50 and particularly preferably 2.5 to 30 has a higher viscosity than at 50 revolutions per minute.

Zur Bestimmung der Strukturviskosität sind mehrere Messungen notwendig, wobei man bei Verwendung von üblichen Brookfield-Rotationsviskosimetern in der Regel nicht den gesamten Viskositätsbereich mit Hilfe der gleichen Spindel messen kann, sondern die für den jeweiligen Meßbereich vorgeschriebene Spindel einsetzt.Several measurements are necessary to determine the intrinsic viscosity, with As a rule, the use of conventional Brookfield rotary viscometers does not can measure the entire viscosity range with the help of the same spindle, but the one for uses the spindle specified in the respective measuring range.

Als wesentlichen Bestandteil enthalten die erfindungsgemäßen Mittel Wasserstoffperoxid, das für die Bleichleistung verantwortlich ist, in Mengen von vorzugsweise 0,5 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere 2 Gew.-% bis 10 Gew.-%. Zur Herstellung derartiger Mittel kann auch von höher konzentriertem Wasserstoffperoxid ausgegangen werden.The agents according to the invention contain hydrogen peroxide as an essential constituent, which is responsible for the bleaching performance, in amounts of preferably 0.5% by weight to 20% by weight, in particular 2% by weight to 10% by weight. To produce such agents more concentrated hydrogen peroxide can also be assumed.

Als polysaccharidischer Verdickungswirkstoff kommt ein gegebenenfalls modifiziertes Polymer aus Sacchariden wie Glukose, Galactose, Mannose, Gulose, Altrose, Allose etc. in Betracht. Vorzugsweise wird ein wasserlösliches Xanthan, wie es beispielsweise unter den Produktbezeichnungen Kelzan®, Rhodopol®, Ketrol® oder Rheozan® handelsüblich ist, eingesetzt. Unter Xanthan versteht man ein Polysaccharid, welches demjenigen entspricht, das von dem Bakterienstamm Xanthomas campestris aus wäßrigen Lösungen von Glukose oder Stärke erzeugt wird (J. Biochem. Micobiol. Technol. Engineer. Vol. III (1961), S. 51 bis 63). Es besteht im wesentlichen aus Glukose, Mannose, Glucuronsäure und deren Acetylierungsprodukten und enthält ferner untergeordnete Mengen chemisch gebundener Brenztraubensäure. Auch der Einsatz wasserlöslicher Polysaccharidderivate, wie sie zum Beispiel durch Oxalkylierung mit beispielsweise Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid, durch Alkylierung mit beispielsweise Methylhalogeniden und/oder Dimethyl sulfat, durch Acylierung mit Carbonsäurehalogeniden oder durch verseifende Des acetylierung erhalten werden können, ist möglich. Der polysaccharidische Verdickungs wirkstoff ist in erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen von 0,05 Gew.-% bis 2,5 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-% enthalten. Er trägt ganz entscheidend nicht nur zur Viskosität, sondern auch zur Strukturviskosität der erfindungsgemäßen Mittel bei. Von besonderem Vorteil ist, daß bei Einsatz derartiger Verdickungswirkstoffe, ins besondere von Xanthan, sich die Viskosität über einen breiten Temperaturbereich von etwa -5°C bis 40°C nur unwesentlich ändert und auch bei Verlassen dieses Temperaturbereiches sich reversibel wieder Werte im obengenannten Viskositätsbereich einstellen, wenn man das Mittel wieder auf Raumtemperatur bringt.A polysaccharide thickening agent is an optionally modified one Polymer from saccharides such as glucose, galactose, mannose, gulose, old rose, allose etc. in Consideration. Preferably, a water-soluble xanthan, such as that among the Product names Kelzan®, Rhodopol®, Ketrol® or Rheozan® are commercially available, used. Xanthan is a polysaccharide that corresponds to the one that of the bacterial strain Xanthomas campestris from aqueous solutions of glucose or starch is produced (J. Biochem. Micobiol. Technol. Engineer. Vol. III (1961), p. 51 to 63). It consists essentially of glucose, mannose, glucuronic acid and their Acetylation products and also contains minor amounts of chemically bound Pyruvic acid. The use of water-soluble polysaccharide derivatives, such as those for Example by oxalkylation with, for example, ethylene oxide, propylene oxide and / or Butylene oxide, by alkylation with, for example, methyl halides and / or dimethyl sulfate, by acylation with carboxylic acid halides or by saponifying Des acetylation can be obtained is possible. The polysaccharide thickener The active ingredient in agents according to the invention is preferably in amounts from 0.05% by weight to 2.5% by weight, in particular 0.1% by weight to 2% by weight. He wears very crucial not only on the viscosity, but also on the structural viscosity of the agents according to the invention at. It is particularly advantageous that when using such thickening agents, ins special of xanthan, the viscosity over a wide temperature range of about -5 ° C to 40 ° C changes only insignificantly and even when leaving this temperature range values in the above-mentioned viscosity range are reversible again if you Bring the agent back to room temperature.

Erflndungsgemäße Mittel enthalten ein Tensid oder mehrere Tenside in Mengen von vorzugsweise 0,1 Gew.-% bis 9 Gew.-%, wobei insbesondere anionische Tenside, nichtionische Tenside und deren Gemische in Frage kommen. Geeignete anionische Tenside sind insbesondere solche, die Sulfat- oder Sulfonat-Gruppen enthalten. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen vorzugsweise C₉-C₁₃-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, das heißt Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C₁₂-C₁₈-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C₁₂-C₁₈-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse beziehungsweise Neutralisation gewonnen wer den. Geeignet sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, die durch α-Sulfonierung der Methylester von Fettsäuren pflanzlichen und/oder tierischen Ursprungs mit 8 bis 20 C-Atomen im Fettsäuremolekül und nachfolgende Neutralisation zu wasserlöslichen Mono-Salzen hergestellt werden, in Betracht. Vorzugsweise handelt es sich hierbei um die α-sulfonierten Ester der hydrierten Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Talg fettsäuren, wobei auch Sulfonierungsprodukte von ungesättigten Fettsäuren, beispielsweise Ölsäure, in geringen Mengen, vorzugsweise in Mengen nicht, oberhalb etwa 2 bis 3 Gew.-%, vorhanden sein können. Insbesondere sind α-Sulfofettsäurealkylester bevorzugt, die eine Alkylkette mit nicht mehr als 4 C-Atomen in der Estergruppe aufweisen, beispielsweise Methylester, Ethylester, Propylester und Butylester. Neben den Methylestern der α- Sulfofettsäuren (MES) können auch deren verseifte Disalze eingesetzt werden. Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester, welche Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische darstellen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung durch ein Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C₁₂-C₁₈- Fettalkohole beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C₁₀-C₂₀-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlänge bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemi scher Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind C₁₂-C₁₆ Alkylsulfate und C₁₂-C₁₅-Alkylsulfate sowie C₁₄- C₁₅ Alkylsulfate insbesondere bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den US-amerikanischen Patentschriften US 3 234 258 oder US 5 075 041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Anitontenside. Geeignet sind auch die Schwefelsäure monoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C₇-C₂₁-Alkohole, wie 2-Methylverzweigte C₉-C₁₁-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C₁₂-C₁₈-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO. Als weitere anionische Tenside kommen Fettsäure-Derivate von Aminosäuren, beispielsweise von N-Methyltaurin (Tauri de) und/oder von N-Methylglycin (Sarkoside) in Betracht. Insbesondere bevorzugt sind da bei die Sarkoside beziehungsweise die Sarkosinate und hier vor allem Sarkosinate von höheren und gegebenenfalls einfach oder mehrfach ungesättigten Fettsäuren wie Oleylsarkosinat. Die anionischen Tenside können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.Agents according to the invention contain one or more surfactants in amounts of preferably 0.1% by weight to 9% by weight, anionic surfactants, nonionic surfactants and mixtures thereof being particularly suitable. Suitable anionic surfactants are, in particular, those which contain sulfate or sulfonate groups. Preferred surfactants of the sulfonate type are C ₉ -C ₁₃ alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, that is to say mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates, and also disulfonates of the kind obtained, for example, from C ₁₂ -C ₁₈ monoolefins having an end or internal double bond by sulfonation Gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products. Also suitable are alkanesulfonates obtained from C ₁₂ -C ₁₈ alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization. Also suitable are the esters of α-sulfofatty acids (ester sulfonates), for example the α-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids, which are produced by α-sulfonation of the methyl esters of fatty acids of vegetable and / or animal origin at 8 to 20 ° C -Atoms in the fatty acid molecule and subsequent neutralization to water-soluble mono-salts are considered. These are preferably the α-sulfonated esters of hydrogenated coconut, palm, palm kernel or tallow fatty acids, with sulfonation products of unsaturated fatty acids, for example oleic acid, in small amounts, preferably not in amounts, above about 2 to 3% by weight .-%, may be present. In particular, α-sulfofatty acid alkyl esters are preferred which have an alkyl chain with no more than 4 carbon atoms in the ester group, for example methyl esters, ethyl esters, propyl esters and butyl esters. In addition to the methyl esters of α-sulfofatty acids (MES), their saponified disalts can also be used. Other suitable anionic surfactants are sulfonated fatty acid glycerol esters, which are mono-, di- and triesters as well as their mixtures, such as those produced by esterification by a monoglycerol with 1 to 3 moles of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol be preserved. As alk (en) yl sulfates, the alkali and in particular the sodium salts of the sulfuric acid half esters of C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohols, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C ₁₀ -C ₂₀ oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of this chain length are preferred. Also preferred are alk (en) yl sulfates of the chain length mentioned, which contain a synthetic, petrochemical-based straight-chain alkyl radical which have a degradation behavior analogous to that of the adequate compounds based on oleochemical raw materials. From the washing are C ₁₂ -C ₁₆ alkyl sulfates and C ₁₂ -C ₁₅ alkyl sulfates and C ₁₄ - C ₁₅ alkyl sulfates are particularly preferred. 2,3-Alkyl sulfates, which are produced, for example, according to US Pat. Nos. 3,234,258 or 5,075,041 and can be obtained as commercial products from Shell Oil Company under the name DAN®, are also suitable anionic surfactants. Also suitable are the sulfuric acid monoesters of the straight-chain or branched C ₇ -C ₂₁ alcohols ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide, such as 2-methyl branched C ₉ -C ₁₁ alcohols with an average of 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohols with 1 to 4 EO. Fatty acid derivatives of amino acids, for example of N-methyl taurine (Tauri de) and / or of N-methyl glycine (sarcosides) are suitable as further anionic surfactants. The sarcosides or sarcosinates, and in particular sarcosinates of higher and optionally mono- or polyunsaturated fatty acids such as oleyl sarcosinate, are particularly preferred. The anionic surfactants can be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and also as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine. The anionic surfactants are preferably in the form of their sodium or potassium salts, in particular in the form of the sodium salts.

Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxy lierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durch schnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alko holrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann beziehungsweise lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C₁₂-C₁₄-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C₉-C₁₁-Alkohole mit 7 EO, C₁₃-C₁₅-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C₁₂-C₁₈-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C₁₂-C,₁₄-Alkohol mit 3 EO und C₁₂-C₁₈-Alkohol mit 7 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zu den nichtionischen Tensiden zählen auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)_X eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl - die als analytisch zu bestimmende Größe auch gebrochene Werte annehmen kann - zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4. Ebenfalls geeignet sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (I), in der R3C0 für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R⁴ für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht:
The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol in which the alcohol residue is linear or preferably in the 2-position can be methyl-branched or can contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear residues from alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for. B. from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C ₁₂ -C ₁₄ alcohols with 3 EO or 4 EO, C ₉ -C ₁₁ alcohols with 7 EO, C ₁₃ -C ₁₅ alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C ₁₂ -C ₁₈ alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C ₁₂ -C, ₁₄ alcohol with 3 EO and C ₁₂ -C ₁₈ alcohol with 7 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). The nonionic surfactants also include alkyl glycosides of the general formula RO (G) _X , in which R is a primary straight-chain or methyl-branched, in particular methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms, and G stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is an arbitrary number - which, as an analytically determinable variable, can also take fractional values - between 1 and 10; x is preferably 1.2 to 1.4. Also suitable are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (I) in which R3C0 for an aliphatic acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, R ⁴ for hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and [Z] for a linear or branched polyhydroxyalkyl radical with 3 up to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups:

Vorzugsweise leiten sich die Polyhydroxyfettsäureamide von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere von der Glucose ab. Zur Gruppe der Polyhydroxy fettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (II),
The polyhydroxy fatty acid amides are preferably derived from reducing sugars with 5 or 6 carbon atoms, in particular from glucose. The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (II)

in der R³ für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlen stoffatomen, R⁵ für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylenrest oder einen Arylenrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R⁶ für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Koh lenstoffatomen steht, wobei C₁-C₄-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind, und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes steht. [Z] wird auch hier vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines Zuckers wie Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose erhalten. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielsweise nach der Lehre der internationalen Patentanmeldung WO 95/07331 durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden. Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kom bination mit anderen nichtionischen Tensiden, insbesondere zusammen mit alkoxylierten Fettalkoholen und/oder Alkylglykosiden, eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie bei spielsweise in der japanischen Patentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO 90/13533 beschriebe nen Verfahren hergestellt werden. Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethyl aminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nicht- ionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon. Als weitere Tenside kommen sogenannte Gemini-Tenside in Betracht. Hierunter werden im allgemeinen solche Verbindungen verstanden, die zwei hydrophile Gruppen pro Molekül besitzen. Diese Gruppen sind in der Regel durch einen sogenannten "Spacer" voneinander getrennt. Dieser Spacer ist in der Regel eine Kohlenstoffkette, die lang genug sein sollte, daß die hydrophilen Gruppen einen ausreichenden Abstand haben, damit sie unabhängig voneinander agieren können. Derartige Tenside zeichnen sich im allgemeinen durch eine ungewöhnlich geringe kritische Micellkonzentration und die Fähigkeit, die Oberflächenspannung des Wassers stark zu reduzieren, aus. In Ausnahmefällen werden unter dem Ausdruck Gemini-Tenside nicht nur derartig "dimere", sondern auch entsprechend "trimere" Tenside verstanden. Geeignete Gemini-Tenside sind beispielsweise sulfatierte Hydroxymischether gemäß der deutschen Patentanmeldung DE 43 21 022 oder Dimeralkohol-bis- und Trimeralkohol-tris-sulfate und -ethersulfate gemäß der deutschen Patentanmeldung DE 195 03 061. Endgruppenverschlos sene dimere und trimere Mischether gemäß der deutschen Patentanmeldung DE 195 13 391 zeichnen sich insbesondere durch ihre Bi- und Multifunktionalität aus. So besitzen die genannten endgruppenverschlossenen Tenside gute Netzeigenschaften und sind dabei schaumarm, so daß sie sich insbesondere für den Einsatz in maschinellen Wasch- oder Reinigungsverfahren eignen. Eingesetzt werden können aber auch Gemini- Polyhydroxyfettsäureamide oder Poly-Polyhydroxyfettsäureamide, wie sie in den interna tionalen Patentanmeldungen WO 95/19953, WO 95/19954 und WO 95/19955 beschrieben werden.in which R ³ for a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R ⁵ for a linear, branched or cyclic alkylene radical or an arylene radical with 2 to 8 carbon atoms and R ⁶ for a linear, branched or cyclic alkyl radical or is an aryl radical or an oxyalkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, C ₁ -C ₄ alkyl or phenyl radicals being preferred, and [Z] for a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated derivatives of this radical. [Z] is also preferably obtained here by reductive amination of a sugar such as glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then, for example according to the teaching of international patent application WO 95/07331, be converted into the desired polyhydroxy fatty acid amides by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as catalyst. Another class of preferably used nonionic surfactants, which are used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants, in particular together with alkoxylated fatty alcohols and / or alkylglycosides, are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated, fatty acid alkyl esters, preferably with 1 up to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular fatty acid methyl esters, as are described, for example, in Japanese patent application JP 58/217598 or which are preferably prepared by the process described in international patent application WO 90/13533. Nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides can also be suitable. The amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, in particular not more than half of them. So-called gemini surfactants can be considered as further surfactants. These are generally understood to mean those compounds which have two hydrophilic groups per molecule. These groups are usually separated from one another by a so-called "spacer". This spacer is usually a carbon chain, which should be long enough that the hydrophilic groups have a sufficient distance so that they can act independently of one another. Such surfactants are generally characterized by an unusually low critical micelle concentration and the ability to greatly reduce the surface tension of the water. In exceptional cases, the term gemini surfactants is understood not only to mean "dimeric" but also "trimeric" surfactants. Suitable gemini surfactants are, for example, sulfated hydroxy mixed ethers according to German patent application DE 43 21 022 or dimer alcohol bis- and trimeral alcohol tris-sulfates and ether sulfates according to German patent application DE 195 03 061. Dimer and trimer mixed ethers which are end-capped according to German patent application DE 195 13 391 are particularly characterized by their bi- and multifunctionality. The end-capped surfactants mentioned have good wetting properties and are low-foaming, so that they are particularly suitable for use in machine washing or cleaning processes. Gemini polyhydroxy fatty acid amides or poly polyhydroxy fatty acid amides as described in the international patent applications WO 95/19953, WO 95/19954 and WO 95/19955 can also be used.

In einer bevorzugten Ausgestaltung enthält ein erfindungsgemäß Mittel ein Tensidsystem aus Alkylethersulfat der allgemeinen Formel R¹O-(CH₂CH₂O)_n-SO₃X, in der R¹ ein linearer oder verzweigtkettiger Alkyl- oder Alkenylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, n eine Zahl von 1 bis 10 und X ein Alkali- oder Ammoniumion ist, und Alkylpolyglykolether der allgemeinen Formel R²O-(C₃H₆O)₁-(CH₂CH₂O)_m-(C₃H₆O)_n-OH, in der R² ein linearer oder verzweigt kettiger Alkyl- oder Alkenylrest mit 6 bis 22 C-Atomen und m eine Zahl von 1 bis 10 und 1 sowie n eine Zahl von 0 bis 10 ist, im Gewichtsverhältnis von 1 : 10 bis 10 : 1, insbesondere von 2 : 1 bis 5 : 1.In a preferred embodiment, an agent according to the invention contains a surfactant system composed of alkyl ether sulfate of the general formula R ¹ O- (CH ₂ CH ₂ O) _n -SO ₃ X, in which R ^{1 is} a linear or branched-chain alkyl or alkenyl radical with 6 to 22 C - Atoms, n is a number from 1 to 10 and X is an alkali or ammonium ion, and alkyl polyglycol ethers of the general formula R ² O- (C ₃ H ₆ O) ₁ - (CH ₂ CH ₂ O) _m - (C ₃ H ₆ O) _n -OH, in which R ^{2 is} a linear or branched chain alkyl or alkenyl radical having 6 to 22 carbon atoms and m is a number from 1 to 10 and 1 and n is a number from 0 to 10, in a weight ratio of 1 : 10 to 10: 1, in particular from 2: 1 to 5: 1.

Zu den in erfindungsgemäßen Mitteln enthaltenen geeigneten Komplexbildnern für Schwermetalle gehören Aminocarbonsäuren und gegebenenfalls funktionell modifizierte Phosphonsäuren, beispielsweise Hydroxy- oder Aminoalkanphosphonsäuren. Zu den brauchbaren Aminocarbonsäuren gehören beispielsweise Nitrilotriessigsäure, Methylglycin diessigsäure und Diethylentriaminpentaessigsäure. Unter den Phosphonsäuren kommen beispielsweise 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure (HEDP) beziehungsweise das Di natriumsalz oder das Tetranatriumsalz dieser Säure, Ethylendiamin-tetramethylen phosphonsäure (EDTMP), Diethylentriamin-pentamethylenphosphonsäure (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Auch die den genannten stickstofflialtigen Verbindungen entsprechenden N-Oxide können eingesetzt werden. Zu den brauchbaren Komplexbildnern gehört auch Ethylendiamin-N,N'-dibernsteinsäure (EDDS). Die in ihrer Säureform genannten Komplexbildner können als solche oder in Form der Natriumsalze eingesetzt werden. Bevorzugt ist der Einsatz von Mischungen aus Aminocarbonsäuren mit Phosphon säuren. Komplexbildner für Schwermetalle sind in endungsgemäß Mitteln vorzugsweise in Mengen von 0,05 Gew.-% bis 1 Gew.-% enthalten.Suitable complexing agents contained in agents according to the invention for Heavy metals include aminocarboxylic acids and optionally functionally modified Phosphonic acids, for example hydroxy or aminoalkanephosphonic acids. To the Usable aminocarboxylic acids include, for example, nitrilotriacetic acid, methylglycine diacetic acid and diethylenetriaminepentaacetic acid. Come under the phosphonic acids for example 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP) or the di sodium salt or the tetrasodium salt of this acid, ethylenediamine tetramethylene phosphonic acid (EDTMP), diethylenetriamine-pentamethylenephosphonic acid (DTPMP) as well their higher homologues in question. Also the mentioned nitrogenous compounds corresponding N-oxides can be used. About the useful complexing agents also includes ethylenediamine-N, N'-disuccinic acid (EDDS). The in their acid form Complexing agents mentioned can be used as such or in the form of the sodium salts become. Mixtures of aminocarboxylic acids with phosphone are preferred acids. Complexing agents for heavy metals are preferred in agents according to the invention contained in amounts of 0.05% by weight to 1% by weight.

Zu den bekannten als Radikalfänger wirksamen Inhaltsstoffe, die in erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 0,1 Gew.-% enthalten sind, gehören Phenole wie 1,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol (Butylhydroxytoluol, BHT), Hydrochinone wie Di-tert.-butyl-hydrochinon, Catechole wie Allylcatechol, alkylierte Diphenylamine oder N-Phenyl-α-Naphthylamine und Dihydrochinoline. Als bevorzugter Radikalenger wird BHT eingesetzt. Um derartige normalerweise schlecht wasserlösliche Substanzen rasch in erfindungsgemäße Mittel einarbeiten zu können, hat es sich bewährt, sie in Form einer Lösung in einem wassermischbaren Lösungsmittel, zum Beispiel einem niederen Alkohol wie Ethanol oder Isopropanol, einzuarbeiten. Dabei ist es bevorzugt, sie so konzentriert einzusetzen, daß nur geringe Mengen derartiger Lösungsmittel, insbesondere höchstens 0,5 Gew.-%, in das erfindungsgemäße Mittel eingebracht werden.Among the known ingredients effective as radical scavengers, which are in the invention Agents are preferably contained in amounts of 0.01% by weight to 0.1% by weight Phenols such as 1,6-di-tert-butyl-4-methylphenol (butylated hydroxytoluene, BHT), hydroquinones such as di-tert-butyl hydroquinone, catechols such as allyl catechol, alkylated diphenylamines or N-phenyl-α-naphthylamines and dihydroquinolines. As a preferred radical restriction BHT used. To quickly dissolve such normally poorly water-soluble substances To incorporate agents according to the invention, it has proven to be in the form of a Solution in a water-miscible solvent, for example a lower alcohol such as ethanol or isopropanol. It is preferred to be so concentrated use that only small amounts of such solvents, especially at most 0.5 wt .-%, are introduced into the agent according to the invention.

Erfindungsgemäße Mittel sind vorzugsweise sauer und weisen insbesondere einen pH-Wert im Bereich von 2 bis 4 auf. Zur Einstellung eines gewünschten, sich durch die Mischung der übrigen Komponenten nicht von selbst ergebenden pH-Werts können die erfindungsge mäßen Mittel systemverträgliche Säuren, insbesondere oben genannte Aminocarbon- oder Phosphonsäuren, Citronensäure, Essigsäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Milchsäure, Glykolsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure und/oder Adipinsäure, aber auch Mineralsäuren wie Schwefelsäure, Phosphorsäure oder Alkalihydrogensulfate, oder Basen, insbesondere Ammonium- oder Alkalihydroxide, enthalten.Agents according to the invention are preferably acidic and in particular have a pH in the range from 2 to 4. To set a desired one by mixing the other components not of self-resulting pH can the fiction medium, acids compatible with the system, in particular the aminocarbon or Phosphonic acids, citric acid, acetic acid, tartaric acid, malic acid, lactic acid, Glycolic acid, succinic acid, glutaric acid and / or adipic acid, but also mineral acids such as sulfuric acid, phosphoric acid or alkali hydrogen sulfates, or bases, in particular Contain ammonium or alkali hydroxides.

Neben den genannten Inhaltsstoffen können erfindungsgemäße Mittel alle weiteren in Flüssigwaschmitteln üblichen Inhaltsstoffe enthalten, die mit den wesentlichen Bestandteilen, insbesondere dem Wasserstoffperoxid und dem Verdickungssystem, verträglich sind. Zu diesen gehören beispielsweise Schaumregulatorwirkstoffe, Farb- und Duftstoffe sowie gewünschtenfalls optische Aufheller.In addition to the ingredients mentioned, all agents according to the invention can be used in Liquid detergents contain the usual ingredients with the essential Constituents, especially the hydrogen peroxide and the thickening system, are tolerated. These include, for example, foam regulator active ingredients, color and Fragrances and, if desired, optical brighteners.

Erfindungsgemäße Mittel können in wenig aufwendiger Weise durch einfaches Vermischen ihrer Inhaltsstoffe hergestellt werden. Sie sind homogene Systeme mit einer hohen Lagerstabilität und guter Fleckentfernungsleistung bei geringem Textilschädigungspotential. Vorzugsweise werden sie zur Vorbehandlung verschmutzter Textilien vor deren Wäsche verwendet. Zusätzlich oder stattdessen kann man sie auch in Form eines Additivs zu einem Waschmittel bei der insbesondere maschinellen Wäsche von Textilien einsetzen. Bei einem Waschverfahren unter Einsatz erfindungsgemäßer Mittel geht man vorzugsweise so vor, daß man ein flüssiges erfindungsgemäßes Mittel unverdünnt auf das verschmutzte Textil oder einen Teil des verschmutzten Textils, der den zu entfernenden Fleck umfaßt, aufbringt, es vorzugsweise dort nur so lange einwirken läßt, daß es nicht eintrocknet, und das Textil unter Verwendung von Wasser oder gegebenenfalls einer wäßrigen Waschlauge, die ein übliches Waschmittel enthält, insbesondere unter Einsatz einer maschinellen Vorrichtung wäscht. Dabei kann man eine weitere Menge des erfindungsgemäßen Mittels dem üblichen Wasch mittel und/oder der wäßrigen Waschlauge zusetzen. Agents according to the invention can be prepared in a simple manner by simply mixing them of their ingredients. They are homogeneous systems with a high Storage stability and good stain removal performance with low textile damage potential. They are preferably used to pretreat soiled textiles before washing them used. In addition or instead, they can also be added to one in the form of an additive Use detergents for machine washing of textiles in particular. At a Washing processes using agents according to the invention are preferably carried out in such a way that one undiluted a liquid agent according to the invention on the soiled textile or applies a part of the soiled textile that surrounds the stain to be removed preferably there only so long that it does not dry out, and the textile underneath Use of water or optionally an aqueous wash liquor, which is a common one Contains detergent, in particular washes using a machine. A further amount of the agent according to the invention can be washed in the usual way add medium and / or the aqueous wash liquor.

Examples

Durch einfaches Vermischen der in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Inhaltsstoffe in den angegebenen Mengenanteilen wurden flüssige bleichmittelhaltiges Wäschevorbehand lungsmittel B1 und B2 hergestellt, die durch Zusatz geringer Mengen an Phosphosäure auf einen pH-Wert von 3 eingestellt wurden und die ebenfalls in der Tabelle angebenen Viskosität (in mPa.s bei 20°C) aufwiesen.By simply mixing the ingredients listed in the table below in Liquid bleach-containing laundry pretreatment was carried out in the stated proportions B1 and B2 produced by adding small amounts of phosphonic acid a pH value of 3 was set and those also given in the table Viscosity (in mPa.s at 20 ° C).

Tabelle 1: Zusammensetzung (Gew.-%) Table 1: Composition (% by weight)

1 ml oder 2 ml der Mittel B1 oder B2, je nach Größe der Flecken, wurde auf künstlich hergestellte, standardisierte Anschmutzungen auf Baumwollgewebe aufgetragen, mit einem Gummiwischer verteilt und 10 Minuten einwirken lassen. Anschließend wurde die so behandelte Textilprobe zusammen mit 2 kg sauberer Füllwäsche unter Verwendung eines handelsüblichen bleichmittelfreien Feinwaschmittelpulvers V1 (Dosierung 68 g) gewaschen (Miele Novotronic® 918, 1-Gangverfahren, 40°C Kurzprogramm, Wasserhärte 16°dH). Die Remission der Gewebeproben wurde nach dem Trocknen gemessen; in der nachfolgenden Tabelle ist der Farbabstandswert (ΔΔE) zum angeschmutzten Gewebe angegeben. Zum Vergleich sind die Werte, die man ohne Verwendung des erfindungs gemäßen Mittels erhält, mit angegeben.1 ml or 2 ml of means B1 or B2, depending on the size of the spots, was made on artificial Manufactured, standardized soiling applied to cotton fabric, with a Spread rubber wipers and leave for 10 minutes. Then it was like this treated textile sample together with 2 kg clean filling laundry using a commercial bleach-free mild detergent powder V1 (dosage 68 g) washed (Miele Novotronic® 918, 1-course process, 40 ° C short program, water hardness 16 ° dH). The reflectance of the tissue samples was measured after drying; in the The following table is the color distance value (ΔΔE) to the soiled tissue specified. For comparison, the values that you can use without using the Invention appropriate means received with specified.

Tabelle 2: Farbabstandswerte Table 2: Color difference values

Man erkennt, daß bei Einsatz des erfindungsgemäßen Mittels deutlich mehr an An schmutzung abgelöst wird als mit dem herkömmlichen Waschmittel ohne vorherige Anwendung des erfindungsgemäßen Mittels.It can be seen that when using the agent according to the invention significantly more of An dirt is replaced as with the conventional detergent without previous Use of the agent according to the invention.

Claims

1. liquid water-containing bleaching or laundry pretreatment agent, containing 0.2 wt .-% to 25 wt .-% hydrogen peroxide, complexing agent for Heavy metals in an amount up to 5% by weight, surfactant in an amount up to 15% by weight %, Radical scavengers in an amount up to 0.1% by weight and water in amounts of 55% to 90% by weight and so much of a polysaccharide thickening agent fabric; that it was at 20 ° C at 20 revolutions per minute (Brookfield Rotationsvis Kosimeter) a viscosity in the range of 200 mPa.s to 5000 mPa.s, and at 5 revolutions per minute (Brookfield rotational viscometer) at least around 1.5 times higher viscosity than at 50 revolutions per minute.

2. Composition according to claim 1, characterized in that it is polysaccharidic Ver Thickening agent 0.05% by weight to 2.5% by weight, in particular 0.1% by weight to 2% by weight contains.

3. Composition according to claim 1 or 2, characterized in that it is 1.5 wt .-% to Contains 20 wt .-%, in particular 2 wt .-% to 10 wt .-% hydrogen peroxide.

4. Agent according to one of claims 1 to 3, characterized in that it 5 revolutions per minute is a factor of 2 to 50, in particular 2.5 to 30 higher Viscosity than at 50 revolutions per minute.

5. Agent according to one of claims 1 to 4, characterized in that the poly saccharide thickening agent is a xanthan.

6. Composition according to one of claims 1 to 5, characterized in that it is 0.1 wt .-% contains up to 9% by weight of surfactant.

7. Composition according to one of claims 1 to 6, characterized in that it is a surfactant system of alkyl ether sulfate of the general formula R ¹ O- (CH ₂ CH ₂ O) _n -SO ₃ X, in which R ^{1 is} a linear or branched chain alkyl or alkenyl radical having 6 to 22 carbon atoms, n is a number from 1 to 10 and X is an alkali metal or ammonium ion, and alkyl polyglycol ether of the general formula R ² O- (C ₃ H ₆ O) ₁ - (CH ₂ CH ₂ O) _m - (C ₃ H ₆ O) _n -OH, in which R ^{2 is} a linear or branched chain alkyl or alkenyl radical having 6 to 22 C atoms and m is a number from 1 to 10 and 1 and n is a number from 0 to 10, in a weight ratio of 1:10 to 10: 1, in particular from 2: 1 to 5: 1.

8. Composition according to one of claims 1 to 7, characterized in that it is 0.05 wt .-% contains up to 1 wt .-% complexing agent for heavy metals.

9. Composition according to one of claims 1 to 8, characterized in that it is 0.01 wt .-% contains up to 0.1 wt .-% radical scavenger.

10. Agent according to one of claims 1 to 9, characterized in that it is acidic and in particular has a pH in the range from 2 to 4.

11. Use of an agent according to one of claims 1 to 10 for pretreatment soiled textiles before washing them.

12. Use of an agent according to any one of claims 1 to 10 as an additive to a Detergent for machine washing textiles in particular.

13. A method of washing textiles, characterized in that a liquid Agent according to one of claims 1 to 10 undiluted on the soiled textile or applies some of the soiled textile, and using the textile of water or an aqueous wash liquor containing a common detergent, washes especially using a machine.

14. The method according to claim 13, characterized in that the usual washing agent and / or the aqueous wash liquor is an agent according to any one of claims 1 to 10 in addition to the amount introduced via the textile.