DE19754290A1 - Hydrophilically substituted enol esters as bleaches or bleach activators - Google Patents

Hydrophilically substituted enol esters as bleaches or bleach activators

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DE19754290A1
DE19754290A1 DE1997154290 DE19754290A DE19754290A1 DE 19754290 A1 DE19754290 A1 DE 19754290A1 DE 1997154290 DE1997154290 DE 1997154290 DE 19754290 A DE19754290 A DE 19754290A DE 19754290 A1 DE19754290 A1 DE 19754290A1
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Andreas Dr Rathjens
Harald Kuester
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907Organic compounds
    • C11D3/391Oxygen-containing compounds

Abstract

Enol esters are used: (1) as activators for (especially inorganic) peracid compounds in oxidation, washing, detergent or disinfectant solutions; (2) in bleaching color stains in washing textiles, especially in an aqueous surfactant-containing liquor; or (3) in washing solutions to bleach color stains on hard surfaces, especially crockery or kitchenware. The enol ester is of formula (I). R and Y = H or 1-17C alkyl, aryl or cycloalkyl; A = H, 1-4C alkyl or aryl; and X = H or an alkali metal such as Na, K and/or Li

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von hydrophil substituierten Enolestern als Bleichaktivatoren zur Aktivierung von Persauerstoffverbindungen, insbesondere zum Bleichen von Farbanschmutzungen beim Waschen von Textilien, sowie Wasch-, Reinigungs- und Desinfektionsmittel, die derartige Bleichaktivatoren enthalten.The present invention relates to the use of hydrophilically substituted enol esters as bleach activators for activating peroxygen compounds, in particular for Bleaching of color stains when washing textiles, as well as washing, cleaning and disinfectants containing such bleach activators.

Anorganische Persauerstoffverbindungen, insbesondere Wasserstoffperoxid und feste Per­ sauerstoffverbindungen, die sich in Wasser unter Freisetzung von Wasserstoffperoxid lösen, wie Natriumperborat und Natriumcarbonat-Perhydrat, werden seit langem als Oxidationsmit­ tel zu Desinfektions- und Bleichzwecken verwendet. Die Oxidationswirkung dieser Substan­ zen hängt in verdünnten Lösungen stark von der Temperatur ab; so erzielt man beispielsweise mit H2O2 oder Perborat in alkalischen Bleichflotten erst bei Temperaturen oberhalb von etwa 80°C eine ausreichend schnelle Bleiche verschmutzter Textilien. Bei niedrigeren Tempe­ raturen kann die Oxidationswirkung der anorganischen Persauerstoffverbindungen durch Zu­ satz sogenannter Bleichaktivatoren verbessert werden, die in der Lage sind, unter den ange­ sprochenen Perhydrolysebedingungen Peroxocarbonsäuren zu liefern und für die zahlreiche Vorschläge, vor allem aus den Stoffklassen der N- oder O-Acylverbindungen, beispielsweise mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin, acylierte Glykol­ urile, insbesondere Tetraacetylglykoluril, N-acylierte Hydantoine, Hydrazide, Triazole, Hy­ drotriazine, Urazole, Diketopiperazine, Sulfurylamide und Cyanurate, außerdem Carbonsäure­ anhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, Carbonsäureester, insbesondere Natrium-no­ nanoyloxy-benzolsulfonat, Natriuni-isononanoyloxy-benzolsulfonat, O-acylierte Zuckerderi­ vate, wie Pentaacetylglukose, und N-acylierte Lactame, wie N-Benzoylcaprolactam, in der Li­ teratur bekannt geworden sind. Durch Zusatz dieser Substanzen kann die Bleichwirkung wäß­ riger Peroxidflotten so weit gesteigert werden, daß bereits bei Temperaturen um 60°C im wesentlichen die gleichen Wirkungen wie mit der Peroxidflotte allein bei 95°C eintreten. Inorganic peroxygen compounds, in particular hydrogen peroxide and solid peroxygen compounds which dissolve in water with the liberation of hydrogen peroxide, such as sodium perborate and sodium carbonate perhydrate, have long been used as oxidizing agents for disinfection and bleaching purposes. The oxidizing effect of these substances depends heavily on the temperature in dilute solutions; For example, with H 2 O 2 or perborate in alkaline bleaching liquors, sufficiently quick bleaching of soiled textiles can only be achieved at temperatures above about 80 ° C. At lower temperatures, the oxidation effect of the inorganic peroxygen compounds can be improved by the addition of so-called bleach activators, which are able to deliver peroxocarboxylic acids under the perhydrolysis conditions mentioned and for which numerous suggestions, especially from the substance classes of the N- or O-acyl compounds , for example multi-acylated alkylenediamines, especially tetraacetylethylenediamine, acylated glycol uriles, especially tetraacetylglycoluril, N-acylated hydantoins, hydrazides, triazoles, hydrotriazines, urazoles, diketopiperazines, sulfurylamides and cyanurates, and also carboxylic acid anhydrides, especially sodium thanoic acid anhydride, especially phthalonic acid anhydride -benzenesulfonate, Natriuni-isononanoyloxy-benzenesulfonate, O-acylated sugar derivatives such as pentaacetyl glucose, and N-acylated lactams, such as N-benzoylcaprolactam, have become known in the literature. By adding these substances, the bleaching effect of aqueous peroxide liquors can be increased to such an extent that even at temperatures around 60 ° C essentially the same effects occur as with the peroxide liquor alone at 95 ° C.

Im Bemühen um energiesparende Wasch- und Bleichverfahren gewinnen in den letzten Jah­ ren Anwendungstemperaturen deutlich unterhalb 60°C, insbesondere unterhalb 45°C bis herunter zur Kaltwassertemperatur an Bedeutung.In recent years, efforts to save energy in washing and bleaching have been gaining ground ren application temperatures well below 60 ° C, especially below 45 ° C to down to the cold water temperature in importance.

Bei diesen niedrigen Temperaturen läßt die Wirkung der bisher bekannten Aktivatorverbin­ dungen in der Regel erkennbar nach. Es hat deshalb nicht an Bestrebungen gefehlt, für diesen Temperaturbereich wirksamere Aktivatoren zu entwickeln, ohne daß bis heute ein über­ zeugender Erfolg zu verzeichnen gewesen wäre.At these low temperatures, the effect of the previously known activator compound leaves usually recognizable. There has been no shortage of efforts for this one Temperature range to develop more effective activators without an over success would have been recorded.

In den europäischen Patentanmeldungen EP 0 092 932 A1 und EP 0 122 763 A2 ist der Ein­ satz von Enolestern, welche an der enolischen Doppelbindung gegebenenfalls C1-5-Alkyl- oder C2-4-Alkenylgruppen tragen, als Bleichaktivatoren empfohlen worden. Aus der deutschen Patentanmeldung DE 196 16 693 ist die Verwendung von Enolestern der nach­ stehend wiedergegebenen allgemeinen Formel
In European patent applications EP 0 092 932 A1 and EP 0 122 763 A2 the use of enol esters which carry C 1-5 alkyl or C 2-4 alkenyl groups on the enolic double bond has been recommended as bleach activators. From German patent application DE 196 16 693 is the use of enol esters of the general formula given below

in der R für Wasserstoff, einen Aryl-, Alkyl-, Alkenyl- oder Cycloalkylrest mit 1 bis 17 C-Atomen, n für eine Zahl von 1 bis 8, A, B und Y unabhängig voneinander für Wasserstoff- eine Aryl-, Alkyl-, Alkenyl- oder Cycloalkylgruppe mit 1 bis 17 C-Atomen oder eine hydrophile Gruppe, ausgewählt aus -SO3H, -OSO3H, -PO(OH)2, -OPO(OH)2, -CO2H und deren Anionen sowie -N⁺R1R2R3X⁻ stehen, worin R1, R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff, einen Aryl-, Alkyl-, Alkenyl- oder Cycloalkylrest mit 1 bis 17 C-Atomen und X für ein ladungsausgleichendes Anion stehen, mit der Maßgabe, daß mindestens einer der Substituenten A, B oder Y im Molekül eine genannte hydrophile Gruppe ist, als Aktivatoren für insbesondere anorganische Persauerstoffverbindungen in Oxi­ dations-, Wasch-, Reinigungs- oder Desinfektionslösungen bekannt.in which R is hydrogen, an aryl, alkyl, alkenyl or cycloalkyl radical having 1 to 17 carbon atoms, n is a number from 1 to 8, A, B and Y independently of one another are hydrogen, an aryl, alkyl , Alkenyl or cycloalkyl group with 1 to 17 carbon atoms or a hydrophilic group selected from -SO 3 H, -OSO 3 H, -PO (OH) 2 , -OPO (OH) 2 , -CO 2 H and their anions and -N⁺R 1 R 2 R 3 X⁻, in which R 1 , R 2 and R 3 independently of one another represent hydrogen, an aryl, alkyl, alkenyl or cycloalkyl radical having 1 to 17 carbon atoms and X for Charge-balancing anion, with the proviso that at least one of the substituents A, B or Y in the molecule is a hydrophilic group, known as activators for in particular inorganic peroxygen compounds in oxidation, washing, cleaning or disinfecting solutions.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß bestimmte Vertreter aus dieser letztgenannten Gruppe von hydrophil substituierten Enolestern eine ganz besonders ausgeprägte bleichakti­ vierende Wirkung aufweisen.Surprisingly, it has now been found that certain representatives from this latter Group of hydrophilically substituted enol esters has a particularly pronounced bleaching action have a divisive effect.

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel I,
The invention relates to the use of compounds of the general formula I,

in der R und Y unabhängig voneinander für Wasserstoff, einen Aryl-, Alkyl- oder Cycloalkyl­ rest mit 1 bis 17 C-Atomen, A für Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen oder eine Arylgruppe und X für Wasserstoff oder ein Alkalimetall wie Natrium-, Kalium- und/oder Lithium stehen, als Aktivatoren für insbesondere anorganische Persauerstoffverbindungen in Oxidations-, Wasch-, Reinigungs- oder Desinfektionslösungen.in which R and Y independently of one another represent hydrogen, an aryl, alkyl or cycloalkyl rest with 1 to 17 carbon atoms, A for hydrogen, an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms or an aryl group and X for hydrogen or an alkali metal such as sodium, potassium and / or Lithium are available as activators for, in particular, inorganic peroxygen compounds Oxidation, washing, cleaning or disinfection solutions.

Bevorzugt sind die Verbindungen nach Formel (I) mit R = Phenyl, C1- bis C11-Alkyl und de­ ren Gemische, wobei die Alkylreste linear oder verzweigtkettig sein können. Unter den Ver­ bindungen der Formel (I) mit linearen Alkylresten R sind solche mit 1 bis 9 C-Atomen im Alkylrest R besonders bevorzugt.Preference is given to the compounds of the formula (I) with R = phenyl, C 1 -C 11 -alkyl and their mixtures, it being possible for the alkyl radicals to be linear or branched-chain. Among the compounds of the formula (I) with linear alkyl radicals R, those having 1 to 9 carbon atoms in the alkyl radical R are particularly preferred.

Mischungen von verschiedene Peroxocarbonsäuren abspaltenden Verbindungen gemäß For­ mel I, insbesondere solchen, die unter Perhydrolysebedingungen gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure und/oder Peroxocarbonsäuren mit 1 bis 5 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen ergeben, mit solchen, die unter Perhydrolysebedingungen lineare oder verzweigtket­ tige Peroxocarbonsäuren mit 6 bis 18 C-Atomen, insbesondere 7 bis 12 C-Atomen ergeben, werden in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung eingesetzt. Zum Einsatz in teil­ chenförmigen Wasch-, Reinigungs- und Desinfektionsmitteln sind die erfindungsgemäß zu verwendenden Substanzen gemäß Formel I vorzugsweise bei Raumtemperatur fest.Mixtures of compounds which split off different peroxocarboxylic acids according to For mel I, in particular those which are optionally substituted under perhydrolysis conditions Perbenzoic acid and / or peroxocarboxylic acids with 1 to 5 carbon atoms, in particular 2 to 4 carbon atoms result with those that are linear or branched under perhydrolysis conditions term peroxocarboxylic acids with 6 to 18 carbon atoms, in particular 7 to 12 carbon atoms, are used in a preferred embodiment of the invention. For use in part Chen-shaped detergents, cleaning agents and disinfectants are those according to the invention using substances according to formula I preferably at room temperature.

Zu bevorzugten Vertretern der Verbindungen gemäß allgemeiner Formel I gehören die sich von der Enolform der Acetessigsäure (β-Ketobuttersäure) ableitenden Enolester gemäß allge­ meiner Formel II,
Preferred representatives of the compounds according to general formula I include the enol esters derived from the enol form of acetoacetic acid (β-keto butyric acid) according to general formula II,

in der R die oben gegebene Bedeutung hat und deren Carboxylgruppe auch in Salzform vor­ liegen kann. In den Verbindungen der allgemeinen Formeln (I) oder (II) kann die C-C-Doppel­ bindung in der cis- oder trans-Konfiguration vorliegen; auch der Einsatz von Mi­ schungen aus cis- und trans-konfigurierten Verbindungen gemäß Formel (I) und/oder (II) ist möglich.in which R has the meaning given above and its carboxyl group also in salt form can lie. In the compounds of general formulas (I) or (II) the C-C double binding is in the cis or trans configuration; also the use of Mi is a mixture of cis and trans configured compounds according to formula (I) and / or (II) possible.

Die erfindungsgemäß einzusetzenden Verbindungen können gemäß oder analog bekannter Verfahren hergestellt werden, wie zum Beispiel von P.E. Wright und W.E. McEwan in JACS 76 (1954) 4540-4542 (Umsetzung von β-Ketoestern mit Säurechloriden) oder E.J.J. Gra­ bowsky und R.L. Autrey in Tetrahedron 25 (1969) 4315-4330 (Umsetzung von 1,3-Bis­ acetalen mit Säurechloriden; die Aldehydfunktion des Reaktionsproduktes kann nach be­ kannten Verfahren, zum Beispiel gemäß E. Dalcanale, JOC 51(1986) 567-569, zur Carboxyl­ gruppe oxidiert werden) beschrieben.The compounds to be used according to the invention can be known or analogously known Processes are prepared, such as by P.E. Wright and W.E. McEwan in JACS 76 (1954) 4540-4542 (reaction of β-keto esters with acid chlorides) or E.J.J. Gra bowsky and R.L. Autrey in Tetrahedron 25 (1969) 4315-4330 (conversion of 1,3-bis acetals with acid chlorides; the aldehyde function of the reaction product can be known methods, for example according to E. Dalcanale, JOC 51 (1986) 567-569, for carboxyl group are oxidized).

Die Verbindungen gemäß Formel I werden vorzugsweise zum Bleichen von Farban­ schmutzungen beim Waschen von Textilien, insbesondere in wäßriger, tensidhaltiger Flotte, verwendet. Die Formulierung "Bleichen von Farbanschmutzungen" ist dabei in ihrer wei­ testen Bedeutung zu verstehen und umfaßt sowohl das Bleichen von sich auf dem Textil be­ findenden Schmutz, das Bleichen von in der Waschflotte befindlichem, vom Textil abgelösten Schmutz als auch das oxidative Zerstören von sich in der Waschflotte befindenden Textilfar­ ben, die sich unter den Waschbedingungen von Textilien ablösen, bevor sie auf andersfarbige Textilien aufziehen können.The compounds of formula I are preferably used for bleaching dyes soiling when washing textiles, especially in an aqueous, surfactant-containing liquor, used. The wording "bleaching of color stains" is white test to understand meaning and includes both the bleaching of itself on the textile Finding dirt, the bleaching of laundry detached from the textile Dirt as well as the oxidative destruction of textile fabrics in the wash liquor ben, which detach from textiles under the washing conditions before they change to different colored Can pull up textiles.

Eine weitere bevorzugte Anwendungsform gemäß der Erfindung ist die Verwendung von Verbindungen gemäß Formel I in Reinigungslösungen für harte Oberflächen, insbesondere für Geschirr, zum Bleichen von gefärbten Anschmutzungen. Auch dabei wird unter dem Begriff der Bleiche sowohl das Bleichen von sich auf der harten Oberfläche befindendem Schmutz, insbesondere Tee, als auch das Bleichen von in der Geschirrspülflotte befindlichem, von der harten Oberfläche abgelösten Schmutz verstanden.Another preferred application according to the invention is the use of Compounds according to formula I in cleaning solutions for hard surfaces, especially for Dishes, for bleaching colored stains. Here too the term bleaching and the bleaching of dirt on the hard surface, especially tea, as well as the bleaching of those in the dishwashing liquor, from the hard surface detached dirt understood.

Weitere Gegenstände der Erfindung sind Wasch-, Reinigungs- und Desinfektionsmittel, die eine Verbindung gemäß Formel I als Bleichaktivator enthalten und ein Verfahren zur Aktivie­ rung von Persauerstoffverbindungen unter Einsatz einer derartigen Verbindung gemäß For­ mel I.Further objects of the invention are washing, cleaning and disinfecting agents contain a compound of formula I as a bleach activator and a process for activating  tion of peroxygen compounds using such a compound according to For mel I.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren und im Rahmen einer erfindungsgemäßen Verwen­ dung können die Verbindungen gemäß Formel I als Aktivatoren überall dort eingesetzt wer­ den, wo es auf eine besondere Steigerung der Oxidationswirkung anorganischer Persauer­ stoffverbindungen bei niedrigen Temperaturen ankommt, beispielsweise bei der Bleiche von Textilien, Haaren oder harten Oberflächen, bei der Oxidation organischer oder anorganischer Zwischenprodukte und bei der Desinfektion.In the method according to the invention and in the context of use according to the invention The compounds according to formula I can be used as activators wherever the one where there is a particular increase in the oxidation effect of inorganic persauer material compounds arrives at low temperatures, for example in the bleaching of Textiles, hair or hard surfaces, in the oxidation of organic or inorganic Intermediates and disinfection.

Die erfindungsgemäße Verwendung besteht im wesentlichen darin, Bedingungen zu schaffen, unter denen eine Persauerstoffverbindung und eine Verbindung gemäß Formel I miteinander reagieren können, mit dem Ziel, stärker oxidierend wirkende Folgeprodukte zu erhalten. Sol­ che Bedingungen liegen insbesondere dann vor, wenn die Reaktionspartner in wäßriger Lö­ sung aufeinandertreffen. Dies kann durch separate Zugabe der Persauerstoffverbindung und des Bleichaktivators in separater Form zu einer gegebenenfalls wasch- oder reinigungsmittel­ haltigen Lösung geschehen. Besonders vorteilhaft wird das erfindungsgemäße Verfahren je­ doch unter Verwendung eines erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- oder Desinfek­ tionsmittels, das den Bleichaktivator gemäß Formel I und gegebenenfalls ein peroxidisches Oxidationsmittel enthält, durchgeführt. Die Persauerstoffverbindung kann auch separat, in Substanz oder als vorzugsweise wäßrige Lösung oder Suspension, zur Wasch-, Reinigungs­ beziehungsweise Desinfektionslösung zugegeben werden, wenn ein persauerstofffreies Mittel verwendet wird.The use according to the invention essentially consists in creating conditions among which a peroxygen compound and a compound according to formula I with each other can react with the aim of obtaining more oxidizing secondary products. Sol che conditions are in particular when the reactants in aqueous Lö solution meet. This can be done by adding the peroxygen compound and of the bleach activator in a separate form to an optional washing or cleaning agent containing solution happen. The method according to the invention is particularly advantageous but using a washing, cleaning or disinfecting according to the invention tion agent, the bleach activator according to formula I and optionally a peroxidic Contains oxidizing agents. The peroxygen compound can also be separated, in Substance or as a preferably aqueous solution or suspension, for washing, cleaning or disinfectant solution are added if a peroxygen-free agent is used.

Je nach Verwendungszweck können die Bedingungen weit variiert werden. So kommen ne­ ben rein wäßrigen Lösungen auch Mischungen aus Wasser und geeigneten organischen Lö­ sungsmitteln als Reaktionsmedium in Frage. Die Einsatzmengen an Persauerstoffverbin­ dungen werden im allgemeinen so gewählt, daß in den Lösungen zwischen 10 ppm und 10% Aktivsauerstoff, vorzugsweise zwischen 50 und 5000 ppm Aktivsauerstoff vorhanden sind. Auch die verwendete Menge an Bleichaktivator gemäß Formel I hängt vom Anwendungs­ zweck ab. Je nach gewünschtem Aktivierungsgrad wird soviel des erfindungsgemäß zu ver­ wendenden Bleichaktivators gemäß Formel I eingesetzt, daß 0,03 Mol bis 1 Mol, vorzugswei­ se 0,1 Mol bis 0,5 Mol Bleichaktivator pro Mol Persauerstoffverbindung zum Einsatz kom­ men, doch können in besonderen Fällen diese Grenzen auch über- oder unterschritten werden.The conditions can be varied widely depending on the intended use. So come on ben purely aqueous solutions also mixtures of water and suitable organic solvents solvents as a reaction medium in question. The quantities of peroxygen compound used solutions are generally chosen so that in the solutions between 10 ppm and 10% Active oxygen, preferably between 50 and 5000 ppm active oxygen are present. The amount of bleach activator according to formula I used also depends on the application purpose from. Depending on the desired degree of activation, so much of the invention is to be ver using bleach activator according to formula I that 0.03 mol to 1 mol, preferably  se 0.1 mol to 0.5 mol bleach activator per mol per oxygen compound com However, in special cases these limits can also be exceeded or undershot.

Ein erfindungsgemäßes Wasch-, Reinigungs- oder Desinfektionsmittel enthält vorzugsweise 0,2 Gew.-% bis 30 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 20 Gew.-% Bleichaktivator gemäß Formel I neben üblichen, mit dem Bleichaktivator verträglichen Inhaltsstoffen. Die erfin­ dungsgemäß zu verwendenden aktivierenden Substanzen können in im Prinzip bekannter Weise an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein.A washing, cleaning or disinfecting agent according to the invention preferably contains 0.2% by weight to 30% by weight, in particular 1% by weight to 20% by weight of bleach activator according to Formula I in addition to the usual ingredients compatible with the bleach activator. The invent Activating substances to be used according to the invention can be known in principle Be adsorbed on carriers and / or embedded in coating substances.

Die erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- und Desinfektionsmittel, die als insbesondere pulverförmige Feststoffe, in nachverdichteter Teilchenform, als homogene Lösungen oder Suspensionen vorliegen können, können außer dem erfindungsgemäß zu verwendenden Bleichaktivator gemäß Formel I im Prinzip alle bekannten und in derartigen Mitteln üblichen Inhaltsstoffe enthalten. Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel können ins­ besondere Buildersubstanzen, oberflächenaktive Tenside, organische und/oder insbesondere anorganische Persauerstoffverbindungen, wassermischbare organische Lösungsmittel, En­ zyme, Sequestrierungsmittel, Elektrolyte, pH-Regulatoren und weitere Hilfsstoffe, wie opti­ sche Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren, Schaumregulatoren, Silberkorrosionsinhibitoren, zusätzliche Persauerstoff-Aktivatoren sowie Farb- und Duftstoffe enthalten.The detergents, cleaning agents and disinfectants according to the invention, which in particular powdery solids, in densified particle form, as homogeneous solutions or Suspensions can be present in addition to the one to be used according to the invention Bleach activator according to formula I in principle all known and usual in such agents Contain ingredients. The washing and cleaning agents according to the invention can ins special builder substances, surface-active surfactants, organic and / or in particular inorganic peroxygen compounds, water-miscible organic solvents, En enzymes, sequestering agents, electrolytes, pH regulators and other auxiliaries, such as opti brighteners, graying inhibitors, color transfer inhibitors, foam regulators, Silver corrosion inhibitors, additional peroxygen activators as well as colors and fragrances contain.

Ein erfindungsgemäßes Desinfektionsmittel kann zur Verstärkung der Desinfektionswirkung gegenüber speziellen Keimen zusätzlich zu den bisher genannten Inhaltsstoffen übliche anti­ mikrobielle Wirkstoffe enthalten. Derartige antimikrobielle Zusatzstoffe sind in den erfin­ dungsgemäßen Desinfektionsmitteln vorzugsweise in Mengen bis zu 10 Gew.-%, insbesonde­ re von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, enthalten.A disinfectant according to the invention can be used to enhance the disinfectant effect compared to special germs in addition to the previously mentioned ingredients usual anti contain microbial agents. Such antimicrobial additives are in the inventions Disinfectants according to the invention preferably in amounts up to 10 wt .-%, in particular re from 0.1% by weight to 5% by weight.

Zusätzlich zu den erfindungsgemäß zu verwendenden Bleichaktivatoren gemäß Formel I kön­ nen als zusätzliche Persauerstoff-Aktivatoren übliche eingangs genannte Substanzen, die un­ ter Perhydrolysebedingungen Peroxocarbonsäuren bilden, und/oder übliche die Bleiche akti­ vierende Übergangsmetallkomplexe eingesetzt werden. In addition to the bleach activators according to formula I to be used according to the invention NEN as additional peroxygen activators usual substances mentioned above, the un ter perhydrolysis conditions form peroxocarboxylic acids, and / or the usual bleach acti four transition metal complexes are used.  

Als geeignete Persauerstoffverbindungen kommen insbesondere organische Persäuren be­ ziehungsweise persaure Salze organischer Säuren, wie Phthalimidopercapronsäure, Perben­ zoesäure oder Salze der Diperdodecandisäure, Wasserstoffperoxid und unter den Wasch- be­ ziehungsweise Reinigungsbedingungen Wasserstoffperoxid abgebende anorganische Salze, wie Perborat, Percarbonat und/oder Persilikat, in Betracht. Sofern feste Persauerstoffverbin­ dungen eingesetzt werden sollen, können diese in Form von Pulvern oder Granulaten verwen­ det werden, die auch in im Prinzip bekannter Weise umhüllt sein können. Die Persauerstoff­ verbindungen können als solche oder in Form diese enthaltender Mittel, die prinzipiell alle üblichen Wasch-, Reinigungs- oder Desinfektionsmittelbestandteile enthalten können, zu der Wasch- beziehungsweise Reinigungslauge zugegeben werden. Besonders bevorzugt wird Al­ kalipercarbonat, Alkaliperborat-Monohydrat oder Wasserstoffperoxid in Form wäßriger Lö­ sungen, die 3 Gew.-% bis 10 Gew.-% Wasserstoffperoxid enthalten, eingesetzt. Falls ein er­ findungsgemäßes Wasch- oder Reinigungsmittel Persauerstoffverbindungen enthält, sind die­ se in Mengen von vorzugsweise bis zu 50 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorhanden, während in den erfindungsgemäßen Desinfektionsmitteln vorzugsweise von 0,5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 20 Gew.-%, an Persauerstoffver­ bindungen enthalten sind.Organic peracids are particularly suitable as peroxygen compounds or peracidic salts of organic acids, such as phthalimidopercaproic acid, perben zoic acid or salts of diperdodecanedioic acid, hydrogen peroxide and under the wash drawing or cleaning conditions, hydrogen peroxide-releasing inorganic salts, such as perborate, percarbonate and / or persilicate. Provided solid peroxygen compound applications to be used, they can be used in the form of powders or granules det, which can also be encased in a manner known in principle. The peroxygen Connections as such or in the form of means containing them, in principle all can contain usual detergents, cleaning agents or disinfectants, to which Wash or cleaning liquor can be added. Al is particularly preferred Kalipercarbonat, alkali perborate monohydrate or hydrogen peroxide in the form of aqueous Lö solutions containing 3% by weight to 10% by weight of hydrogen peroxide. If a he inventive detergent or cleaning agent contains peroxygen compounds are in amounts of preferably up to 50% by weight, in particular from 5% by weight to 30% by weight, present, while in the disinfectants according to the invention preferably from 0.5% by weight to 40% by weight, in particular from 5% by weight to 20% by weight, of peroxygen ver bindings are included.

Die Mittel können ein Tensid oder mehrere Tenside enthalten, wobei insbesondere anionische Tenside, nichtionische Tenside und deren Gemische, aber auch kationische, zwitterionische und amphotere Tenside in Frage kommen. Derartige Tenside sind in erfindungsgemäßen Waschmitteln in Mengenanteilen von vorzugsweise 5 Gew.-% bis 50 Gew.-%, insbesondere von 8 Gew.-% bis 30 Gew.-%, enthalten, wohingegen in Reinigungsmitteln für harte Oberflä­ chen normalerweise geringere Anteile, das heißt Mengen bis zu 20 Gew.-%, insbesondere bis zu 10 Gew.-% und vorzugsweise im Bereich von 0,5 Gew.-% bis 5 Gew.-% enthalten sind. In Reinigungsmitteln für den Einsatz in maschinellen Geschirrspülverfahren werden normaler­ weise extrem schaumarme Verbindungen eingesetzt.The agents can contain one or more surfactants, in particular anionic ones Surfactants, nonionic surfactants and their mixtures, but also cationic, zwitterionic and amphoteric surfactants come into question. Such surfactants are in the invention Detergents in proportions of preferably 5% by weight to 50% by weight, in particular from 8% to 30% by weight, whereas in cleaning agents for hard surfaces Chen usually lower proportions, that is amounts up to 20 wt .-%, in particular up to 10% by weight and preferably in the range from 0.5% by weight to 5% by weight. In Detergents for use in automatic dishwashing processes are becoming more normal extremely low-foaming compounds are used.

Geeignete anionische Tenside sind insbesondere Seifen und solche, die Sulfat- oder Sulfonat- Gruppen enthalten. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen vorzugsweise C9-C13-Al­ kylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, das heißt Gemische aus Alken- und Hydroxyalkan­ sulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-C18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Be­ tracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C12-C18-Alkanen beispielsweise durch Sul­ fochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse beziehungsweise Neutra­ lisation gewonnen werden. Geeignet sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfona­ te), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, die durch α-Sulfonierung der Methylester von Fettsäuren pflanzlichen und/oder tierischen Ursprungs mit 8 bis 20 C-Atomen im Fettsäuremolekül und nachfolgende Neutralisation zu wasserlöslichen Mono-Salzen hergestellt werden, in Betracht. Vorzugsweise handelt es sich hierbei um die α-sulfonierten Ester der hydrierten Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, wobei auch Sulfonierungsprodukte von ungesättigten Fettsäuren, bei­ spielsweise Ölsäure, in geringen Mengen, vorzugsweise in Mengen nicht oberhalb etwa 2 bis 3 Gew.-%, vorhanden sein können. Insbesondere sind α-Sulfofettsäurealkylester bevorzugt, die eine Alkylkette mit nicht mehr als 4 C-Atomen in der Estergruppe aufweisen, beispiels­ weise Methylester, Ethylester, Propylester und Butylester. Mit besonderem Vorteil werden die Methylester der α-Sulfofettsäuren (MES), aber auch deren verseifte Disalze eingesetzt. Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester, welche Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische darstellen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung durch ein Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und ins­ besondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C12-C18-Fettalkohole beispiels­ weise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Ketten­ länge bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, wel­ che einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest ent­ halten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind C12-C16-Al­ kylsulfate und C 12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate insbesondere bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den US-amerikanischen Patentschriften US 3 234 258 oder US 5 075 041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DANK erhalten werden können, sind geeignete Anitontenside. Geeignet sind auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylier­ ten geradkettigen oder verzweigten C7-C21-Alkohole, wie 2-Methylverzweigte C9-C11-Al­ kohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-C18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO. Sie werden in Wasch- und Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens normalerweise nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt. Zu den bevorzugten Aniontensiden gehören auch die Salze der Alkylsulfobern­ steinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden, und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfo­ succinate enthalten C8- bis C18-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettal­ koholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen. Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen. Als weitere anionische Tenside kommen Fettsäure-Derivate von Aminosäuren, beispielsweise von N-Methyltaurin (Tauride) und/oder von N-Methylglycin (Sarkoside) in Betracht. Insbesondere bevorzugt sind dabei die Sarkoside beziehungsweise die Sarkosinate und hier vor allem Sarkosinate von höheren und gegebenenfalls einfach oder mehrfach ungesättigten Fettsäuren wie Oleylsarkosinat. Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen, beispielsweise in Mengen von 0,2 Gew.-% bis 5 Gew.-%, in Betracht. Geeignet sind insbesondere gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäu­ re, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierten Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäu­ ren, abgeleitete Seifengemische. Zusammen mit diesen Seifen oder als Ersatzmittel für Seifen können auch die bekannten Alkenylbernsteinsäuresalze eingesetzt werden.Suitable anionic surfactants are, in particular, soaps and those which contain sulfate or sulfonate groups. Preferred surfactants of the sulfonate type are C 9 -C 13 alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, that is to say mixtures of alkene and hydroxyalkane sulfonates and disulfonates such as are obtained, for example, from C 12 -C 18 monoolefins with a terminal or internal double bond Sulphonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products is in consideration. Also suitable are alkanesulfonates obtained from C 12 -C 18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization. Also suitable are the esters of α-sulfofatty acids (ester sulfonates), for example the α-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids, which are obtained by α-sulfonation of the methyl esters of fatty acids of vegetable and / or animal origin with 8 to 20 C atoms in the fatty acid molecule and subsequent neutralization to water-soluble mono-salts are considered. These are preferably the α-sulfonated esters of hydrogenated coconut, palm, palm kernel or tallow fatty acids, with sulfonation products of unsaturated fatty acids, for example oleic acid, in small amounts, preferably in amounts not above about 2 to 3% by weight. -%, can be present. In particular, α-sulfofatty acid alkyl esters are preferred which have an alkyl chain with no more than 4 carbon atoms in the ester group, for example methyl esters, ethyl esters, propyl esters and butyl esters. The methyl esters of α-sulfofatty acids (MES), but also their saponified disalts, are used with particular advantage. Other suitable anionic surfactants are sulfonated fatty acid glycerol esters, which are mono-, di- and triesters as well as their mixtures, such as those produced by esterification by a monoglycerol with 1 to 3 moles of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol be preserved. As alk (en) yl sulfates, the alkali and in particular the sodium salts of the sulfuric acid half esters of C 12 -C 18 fatty alcohols, for example from coconut oil alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 - Oxo alcohols and those half esters of secondary alcohols of these chains are preferred for a long time. Also preferred are alk (en) yl sulfates of the chain length mentioned, which contain a synthetic, petrochemical-based straight-chain alkyl radical which have a degradation behavior analogous to that of the adequate compounds based on oleochemical raw materials. C 12 -C 16 alkyl sulfates and C 12 -C 15 alkyl sulfates and C 14 -C 15 alkyl sulfates are particularly preferred from the point of view of washing technology. 2,3-Alkyl sulfates, which are produced, for example, according to US Pat. Nos. 3,234,258 or 5,075,041 and can be obtained as commercial products from the Shell Oil Company under the name DANK, are also suitable anionic surfactants. Also suitable are the sulfuric acid monoesters of the straight-chain or branched C 7 -C 21 alcohols ethoxylated with 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl branched C 9 -C 11 alcohols with an average of 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or C. 12 -C 18 fatty alcohols with 1 to 4 EO. Because of their high foaming behavior, they are normally used in washing and cleaning agents only in relatively small amounts, for example in amounts of 1 to 5% by weight. The preferred anionic surfactants also include the salts of alkyl sulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters, and the monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and especially ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain C 8 to C 18 fatty alcohol residues or mixtures thereof. Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue which is derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves are nonionic surfactants. Again, sulfosuccinates whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution are particularly preferred. It is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid with preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof. Fatty acid derivatives of amino acids, for example of N-methyl taurine (taurides) and / or of N-methyl glycine (sarcosides) are suitable as further anionic surfactants. The sarcosides or sarcosinates, and in particular sarcosinates of higher and optionally mono- or polyunsaturated fatty acids such as oleyl sarcosinate, are particularly preferred. Soaps, for example in amounts of 0.2% by weight to 5% by weight, are particularly suitable as further anionic surfactants. Particularly suitable are saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid, and in particular soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel or tallow fatty acids. The known alkenylsuccinic acid salts can also be used together with these soaps or as a substitute for soaps.

Die anionischen Tenside, einschließlich der Seifen, können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triet­ hanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor. The anionic surfactants, including the soaps, can be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triet hanolamine. The anionic surfactants are preferably in the form of their sodium or potassium salts, especially in the form of the sodium salts.  

Anionische Tenside sind in erfindungsgemäßen Waschmitteln vorzugsweise in Mengen von 1 Gew.-% bis 30 Gew.-% und insbesondere in Mengen von 5 Gew.-% bis 25 Gew.-% enthal­ ten.Anionic surfactants are preferably in amounts of 1% by weight to 30% by weight and in particular in amounts of 5% by weight to 25% by weight ten.

Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann beziehungsweise lineare und me­ thylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkohol­ resten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alko­ holen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzug­ ten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-C14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C9-C11-Alkohole mit 7 EO, C13-C15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-C18- Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-C14-Al­ kohol mit 3 EO und C12-C18-Alkohol mit 7 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebro­ chene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologen­ verteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind (Talg-) Fettalkohole mit 14 EO, 16 EO, 20 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Zu den nichtionischen Tensiden zählen auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung me­ thylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden an­ gibt, ist eine beliebige Zahl - die als analytisch zu bestimmende Größe auch gebrochene Werte annehmen kann - zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4. Ebenfalls geeignet sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (III), in der R1CO für einen aliphati­ schen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hy­ droxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht:
The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linearly or preferably 2-branched methyl or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear residues from Alko fetch native origin with 12 to 18 carbon atoms, for. B. from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12 -C 14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C 9 -C 11 alcohols with 7 EO, C 13 -C 15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12 -C 18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C 12 -C 14 alcohol with 3 EO and C 12 -C 18 alcohol with 7 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a broken number for a specific product. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples of these are (tallow) fatty alcohols with 14 EO, 16 EO, 20 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO. The nonionic surfactants also include alkyl glycosides of the general formula RO (G) x, in which R denotes a primary straight-chain or methyl-branched, in particular methyl-branched aliphatic radical with 8 to 22, preferably 12 to 18, C atoms and G stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is an arbitrary number - which, as an analytically determinable variable, can also take fractional values - between 1 and 10; x is preferably 1.2 to 1.4. Also suitable are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (III) in which R 1 CO is an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 2 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups:

Vorzugsweise leiten sich die Polyhydroxyfettsäureamide von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere von der Glucose ab. Zur Gruppe der Polyhydroxy­ fettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (IV),
The polyhydroxy fatty acid amides are preferably derived from reducing sugars with 5 or 6 carbon atoms, in particular from glucose. The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (IV)

in der R3 für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlen­ stoffatomen, R4 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylenrest oder einen Ary­ lenrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R5 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C1-C4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind, und [Z] für einen linearen Polyhy­ droxyalkylrest, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes steht. [Z] wird auch hier vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines Zuckers wie Glucose, Fructo­ se, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose erhalten. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substi­ tuierten Verbindungen können dann beispielsweise nach der Lehre der interna­ tionalen Patentanmeldung WO 95/07331 durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Ge­ genwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide über­ führt werden. Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entwe­ der als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Ten­ siden, insbesondere zusammen mit alkoxylierten Fettalkoholen und/oder Alkylglykosiden, eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und pro­ poxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmel­ dung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO 99/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Auch nichtioni­ sche Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können ge­ eignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon. Als weitere Tenside kommen sogenannte Gemini-Tenside in Betracht. Hierunter werden im allgemeinen solche Verbindungen verstanden, die zwei hydrophile Gruppen pro Molekül besitzen. Diese Gruppen sind in der Regel durch einen sogenannten "Spacer" voneinander getrennt. Dieser Spacer ist in der Regel eine Kohlenstoffkette, die lang genug sein sollte, daß die hydrophilen Gruppen einen ausreichenden Abstand haben, damit sie unabhängig voneinander agieren kön­ nen. Derartige Tenside zeichnen sich im allgemeinen durch eine ungewöhnlich geringe kriti­ sche Micellkonzentration und die Fähigkeit, die Oberflächenspannung des Wassers stark zu reduzieren, aus. In Ausnahmefällen werden unter dem Ausdruck Gemini-Tenside nicht nur derartig "dimere", sondern auch entsprechend "trimere" Tenside verstanden. Geeignete Ge­ mini-Tenside sind beispielsweise sulfatierte Hydroxymischether gemäß der deutschen Pa­ tentanmeldung DE 43 21 022 oder Dimeralkohol-bis- und Trimeralkohol-tris-sulfate und -ethersulfate gemäß der deutschen Patentanmeldung DE 195 03 061. Endgruppenverschlos­ sene dimere und trimere Mischether gemäß der deutschen Patentanmeldung DE 195 13 391 zeichnen sich insbesondere durch ihre Bi- und Multifunktionalität aus. So besitzen die ge­ nannten endgruppenverschlossenen Tenside gute Netzeigenschaften und sind dabei schaumarm, so daß sie sich insbesondere für den Einsatz in maschinellen Wasch- oder Reini­ gungsverfahren eignen. Eingesetzt werden können aber auch Gemini-Po­ lyhydroxyfettsäureamide oder Poly-Polyhydroxyfettsäureamide, wie sie in den interna­ tionalen Patentanmeldungen WO 95/19953, WO 95/19954 und WO 95/19955 beschrieben werden.in which R 3 represents a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R 4 represents a linear, branched or cyclic alkylene radical or an arylene radical having 2 to 8 carbon atoms and R 5 represents a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxy-alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, C 1 -C 4 -alkyl or phenyl radicals being preferred, and [Z] for a linear polyhydroxyalkyl radical, the alkyl chain of which is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated , preferably ethoxylated or propoxylated derivatives of this radical. [Z] is also preferably obtained here by reductive amination of a sugar such as glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then be converted into the desired polyhydroxy fatty acid amides, for example according to the teaching of the international patent application WO 95/07331, by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as catalyst. Another class of preferably used nonionic surfactants, which are used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants, in particular together with alkoxylated fatty alcohols and / or alkyl glycosides, are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated, fatty acid alkyl esters, preferably with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular fatty acid methyl esters, as described, for example, in Japanese patent application JP 58/217598 or which are preferably prepared by the process described in international patent application WO 99/13533. Nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-coconut alkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides may also be suitable. The amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, in particular not more than half of them. So-called gemini surfactants can be considered as further surfactants. These are generally understood to mean those compounds which have two hydrophilic groups per molecule. These groups are usually separated from one another by a so-called "spacer". This spacer is usually a carbon chain, which should be long enough that the hydrophilic groups have a sufficient distance so that they can act independently of one another. Such surfactants are generally characterized by an unusually low critical micelle concentration and the ability to greatly reduce the surface tension of the water. In exceptional cases, the term gemini surfactants is understood not only to mean "dimeric" but also "trimeric" surfactants. Suitable Ge mini surfactants are, for example, sulfated hydroxy mixed ethers according to German patent application DE 43 21 022 or dimer alcohol bis and trimeral alcohol tris sulfates and ether sulfates according to German patent application DE 195 03 061. End group-blocked dimeric and trimeric mixed ethers according to German Patent application DE 195 13 391 is particularly characterized by its bi- and multifunctionality. Thus, the end-capped surfactants have good wetting properties and are low-foaming, so that they are particularly suitable for use in machine washing or cleaning processes. However, Gemini-polyhydroxyfatty acid amides or poly-polyhydroxyfatty acid amides, as described in the international patent applications WO 95/19953, WO 95/19954 and WO 95/19955, can also be used.

Ein erfindungsgemäßes Waschmittel enthält vorzugsweise mindestens einen wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen, organischen und/oder anorganischen Builder. Zu den wasserlös­ lichen organischen Buildersubstanzen gehören Polycarbonsäuren, insbesondere Citronensäure und Zuckersäuren, monomere und polymere Aminopolycarbonsäuren, insbesondere Methyl­ glycindiessigsäure, Nitrilotriessigsäure und Ethylendiamintetraessigsäure sowie Polyaspara­ ginsäure, Polyphosphonsäuren, insbesondere Aminotris(methylenphosphonsäure), Ethylendi­ amintetrakis(methylenphosphonsäure) und 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure, sowie po­ lymere (Poly-)carbonsäuren, insbesondere die durch Oxidation von Polysacchariden bezie­ hungsweise Dextrinen zugänglichen Polycarboxylate der internationalen Patentanmeldung WO 93/16110 beziehungsweise der internationalen Patentanmeldung WO 92/18542 oder der europäischen Patentschrift EP 0 232 202, polymere Acrylsäuren, Methacrylsäuren, Malein­ säuren und Mischpolymere aus diesen, die auch geringe Anteile polymerisierbarer Substanzen ohne Carbonsäurefunktionalität einpolymerisiert enthalten können. Die relative Molekül­ masse der Homopolymeren ungesättigter Carbonsäuren liegt im allgemeinen zwischen 5 000 und 200 000, die der Copolymeren zwischen 2 000 und 200 000, vorzugsweise 50 000 bis 120 000, jeweils bezogen auf freie Säure. Ein besonders bevorzugtes Acrylsäure-Maleinsäure- Copolymer weist eine relative Molekülmasse von 50 000 bis 100 000 auf. Handelsübliche Produkte sind zum Beispiel Sokalan® CP 5, CP 10 und PA 30 der Firma BASF. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Vinylethern, wie Vinylmethylethern, Vinylester, Ethylen, Propylen und Styrol, in denen der Anteil der Säure mindestens 50 Gew.-% beträgt. Als wasserlösliche organische Buildersubstanzen können auch Terpolymere eingesetzt werden, die als Mono­ mere zwei ungesättigte Säuren und/oder deren Salze sowie als drittes Monomer Vinylalkohol und/oder einem veresterten Vinylalkohol oder ein Kohlenhydrat enthalten. Das erste saure Monomer beziehungsweise dessen Salz leitet sich von einer monoethylenisch ungesättigten C3-C8-Carbonsäure und vorzugsweise von einer C3-C4-Monocarbonsäure, insbesondere von (Meth)-acrylsäure ab. Das zweite saure Monomer beziehungsweise dessen Salz kann ein De­ rivat einer C4-C8-Dicarbonsäure, wobei Maleinsäure besonders bevorzugt ist, und/oder ein Derivat einer Allylsulfonsäure, die in 2-Stellung mit einem Alkyl- oder Arylrest substituiert ist, sein. Derartige Polymere lassen sich insbesondere nach Verfahren herstellen, die in den deutschen Patentschriften DE 42 21 381 und DE 43 00 772 beschrieben sind, und weisen im allgemeinen eine relative Molekülmasse zwischen 1 000 und 200 000 auf. Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die in den deutschen Patentanmeldungen DE 43 03 320 und DE 44 17 734 beschrieben werden und als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäu­ re/Acrylsäuresalze beziehungsweise Vinylacetat aufweisen. Die organischen Buildersubstan­ zen können, insbesondere zur Herstellung flüssiger Mittel, in Form wäßriger Lösungen, vor­ zugsweise in Form 30- bis 50-gewichtsprozentiger wäßriger Lösungen eingesetzt werden. Alle genannten Säuren werden in der Regel in Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbesondere ihre Alkalisalze, eingesetzt. A detergent according to the invention preferably contains at least one water-soluble and / or water-insoluble, organic and / or inorganic builder. The water-soluble organic builder substances include polycarboxylic acids, in particular citric acid and sugar acids, monomeric and polymeric aminopolycarboxylic acids, in particular methylglycinediacetic acid, nitrilotriacetic acid and ethylenediaminetetraacetic acid as well as polyaspartic acid, polyphosphonic acids, in particular aminotris (methylenephosphine-1-methylene-ethylenediophosphonic acid), ethylenedi-ethylenediophosphonic acid, ethylenedi-ethylenediophosphonic acid (1) 1-diphosphonic acid, as well as polymeric (poly) carboxylic acids, in particular the polycarboxylates of the international patent application WO 93/16110 or the international patent application WO 92/18542 or the European patent specification EP 0 232 202, polymeric acrylic acids, which are accessible by oxidation of polysaccharides or dextrins , Methacrylic acids, maleic acids and copolymers of these, which can also contain small amounts of polymerizable substances without carboxylic acid functionality in copolymerized form. The relative molecular weight of the homopolymers of unsaturated carboxylic acids is generally between 5,000 and 200,000, that of the copolymers between 2,000 and 200,000, preferably 50,000 to 120,000, in each case based on free acid. A particularly preferred acrylic acid-maleic acid copolymer has a relative molecular weight of 50,000 to 100,000. Commercial products are, for example, Sokalan® CP 5, CP 10 and PA 30 from BASF. Suitable, albeit less preferred, compounds of this class are copolymers of acrylic acid or methacrylic acid with vinyl ethers, such as vinyl methyl ethers, vinyl esters, ethylene, propylene and styrene, in which the proportion of acid is at least 50% by weight. Terpolymers can also be used as water-soluble organic builder substances which contain two unsaturated acids and / or their salts as monomers and vinyl alcohol and / or an esterified vinyl alcohol or a carbohydrate as the third monomer. The first acidic monomer or its salt is derived from a monoethylenically unsaturated C 3 -C 8 carboxylic acid and preferably from a C 3 -C 4 monocarboxylic acid, in particular from (meth) acrylic acid. The second acidic monomer or its salt can be a derivative of a C 4 -C 8 dicarboxylic acid, maleic acid being particularly preferred, and / or a derivative of an allylsulfonic acid which is substituted in the 2-position by an alkyl or aryl radical. Such polymers can be produced in particular by processes which are described in German patents DE 42 21 381 and DE 43 00 772, and generally have a relative molecular weight of between 1,000 and 200,000. Further preferred copolymers are those which are described in German patent applications DE 43 03 320 and DE 44 17 734 and which preferably contain acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or vinyl acetate as monomers. The organic builder substances can be used, in particular for the production of liquid agents, in the form of aqueous solutions, preferably in the form of 30 to 50 percent by weight aqueous solutions. All of the acids mentioned are generally used in the form of their water-soluble salts, in particular their alkali metal salts.

Derartige organische Buildersubstanzen können gewünschtenfalls in Mengen bis zu 40 Gew.-%, insbesondere bis zu 25 Gew.-% und vorzugsweise von 1 Gew.-% bis 8 Gew.-% enthalten sein. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in pastenförmigen oder flüssigen, insbesondere wasserhaltigen Mitteln eingesetzt.Such organic builder substances can, if desired, be used in amounts of up to 40% by weight, in particular up to 25 wt .-% and preferably from 1 wt .-% to 8 wt .-% be. Amounts close to the above upper limit are preferably in paste or liquid, especially water-containing agents used.

Als wasserlösliche anorganische Buildermaterialien kommen insbesondere Alkalisilikate und polymere Alkaliphosphate, die in Form ihrer alkalischen, neutralen oder sauren Natrium- oder Kaliumsalze vorliegen können, in Betracht. Beispiele hierfür sind Trinatriumphosphat, Tetra­ natriumdiphosphat, Dinatriumdihydrogendiphosphat, Pentanatriumtriphosphat, sogenanntes Natriumhexametaphosphat sowie die entsprechenden Kaliumsalze beziehungsweise Ge­ mische aus Natrium- und Kaliumsalzen. Als wasserunlösliche, wasserdispergierbare an­ organische Buildermaterialien werden insbesondere kristalline oder amorphe Alkalialumosili­ kate, in Mengen von bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise nicht über 40 Gew.-% und in flüssigen Mitteln insbesondere von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, eingesetzt. Unter diesen sind die kristalli­ nen Natriumalumosilikate in Waschmittelqualität, insbesondere Zeolith A, P und gegebenen­ falls X, allein oder in Mischungen, beispielsweise in Form eines Co-Kristallisats aus den Zeolithen A und X (Vegobond® AX, ein Handelsprodukt der Condea Augusta S.p.A.), bevor­ zugt. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in festen, teil­ chenförmigen Mitteln eingesetzt. Geeignete Alumosilikate weisen insbesondere keine Teil­ chen mit einer Korngröße über 30 µm auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew.-% aus Teilchen mit einer Größe unter 10 µm. Ihr Calciumbindevermögen, das nach den An­ gaben der deutschen Patentschrift DE 24 12 837 bestimmt werden kann, liegt in der Regel im Bereich von 100 bis 200 mg CaO pro Gramm.In particular, alkali silicates and come as water-soluble inorganic builder materials polymeric alkali phosphates in the form of their alkaline, neutral or acidic sodium or Potassium salts can be considered. Examples of this are trisodium phosphate, tetra sodium diphosphate, disodium dihydrogen diphosphate, pentasodium triphosphate, so-called Sodium hexametaphosphate and the corresponding potassium salts or Ge mix of sodium and potassium salts. As water-insoluble, water-dispersible organic builder materials become in particular crystalline or amorphous alkali alumosili Kate, in amounts of up to 50 wt .-%, preferably not more than 40 wt .-% and in liquid Agents used in particular from 1 wt .-% to 5 wt .-%. Among them are the crystalline NEN detergent-quality sodium aluminosilicates, especially zeolite A, P and given if X, alone or in mixtures, for example in the form of a co-crystallizate from the Zeolites A and X (Vegobond® AX, a commercial product of Condea Augusta S.p.A.) before moves. Amounts close to the upper limit mentioned are preferably in fixed, partial Chen-shaped means used. Suitable aluminosilicates in particular have no part Chen with a grain size over 30 microns and preferably consist of at least 80 wt .-% from particles with a size below 10 µm. Your calcium binding capacity, which according to the An the German patent specification DE 24 12 837 can be determined, is usually in Range from 100 to 200 mg CaO per gram.

Geeignete Substitute beziehungsweise Teilsubstitute für das genannte Alumosilikat sind kri­ stalline Alkalisilikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können. Die als Gerüststoffe brauchbaren Alkalisilikate weisen vorzugsweise ein molares Verhältnis von Alkalioxid zu SiO2 unter 0,95, insbesondere von 1 : 1,1 bis 1 : 12 auf und können amorph oder kristallin vorliegen. Bevorzugte Alkalisilikate sind die Natriumsilikate, insbesondere die amorphen Natriumsilikate, mit einem molaren Verhältnis Na2O : SiO2 von 1 : 2 bis 1 : 2,8. Solche mit einem molaren Verhältnis Na2O : SiO2 von 1 : 1,9 bis 1 : 2,8 können nach dem Verfahren der europäischen Patentanmeldung EP 0 425 427 hergestellt werden. Als kristalline Silikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können, werden vorzugsweise kri­ stalline Schichtsilikate der allgemeinen Formel Na2SixO2x+1.H2O eingesetzt, in der x, das so­ genannte Modul, eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Kristalline Schichtsilikate, die unter diese allgemeine Formel fallen, werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP 0 164 514 be­ schrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate sind solche, bei denen x in der genannten all­ gemeinen Formel die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Na­ triumdisilikate (Na2Si2O5.y H2O) bevorzugt, wobei β-Natriumdisilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO 91/08171 beschrieben ist. δ-Natriumsilikate mit einem Modul zwischen 1,9 und 3,2 kön­ nen gemäß den japanischen Patentanmeldungen JP 04/238 809 oder JP 04/260 610 hergestellt werden. Audi aus amorphen Alkalisilikaten hergestellte, praktisch wasserfreie kristalline Al­ kalisilikate der obengenannten allgemeinen Formel, in der x eine Zahl von 1,9 bis 2,1 be­ deutet, herstellbar wie in den europäischen Patentanmeldungen EP 0 548 599, EP 0 502 325 und EP 0425 428 beschrieben, können eingesetzt werden. In einer weiteren bevorzugten Aus­ führungsform derartiger Mittel wird ein kristallines Natriumschichtsilikat mit einem Modul von 2 bis 3 eingesetzt, wie es nach dem Verfahren der europäischen Patentanmeldung EP 0 436 835 aus Sand und Soda hergestellt werden kann. Kristalline Natriumsilikate mit einem Modul im Bereich von 1,9 bis 3,5, wie sie nach den Verfahren der europäischen Pa­ tentschriften EP 0 164 552 und/oder EP 0 294 753 erhältlich sind, werden in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel eingesetzt. In einer bevorzugten Ausgestaltung erfindungsgemäßer Mittel setzt man ein granulares Compound aus Alkalisili­ kat und Alkalicarbonat ein, wie es zum Beispiel in der internationalen Patentanmeldung WO 95/22592 beschrieben ist oder wie es beispielsweise unter dem Namen Nabion® 15 im Handel erhältlich ist. Falls als zusätzliche Buildersubstanz auch Alkalialumosilikat, insbeson­ dere Zeolith, vorhanden ist, beträgt das Gewichtsverhältnis Alumosilikat zu Silikat, jeweils bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanzen, vorzugsweise 1 : 10 bis 10 : 1. In Mitteln, die sowohl amorphe als auch kristalline Alkalisilikate enthalten, beträgt das Gewichtsverhältnis von amorphem Alkalisilikat zu kristallinem Alkalisilikat vorzugsweise 1 : 2 bis 2 : 1 und insbeson­ dere 1 : 1 bis 2 : 1. Suitable substitutes or partial substitutes for the aluminosilicate mentioned are crystalline alkali silicates, which can be present alone or in a mixture with amorphous silicates. The alkali silicates which can be used as builders preferably have a molar ratio of alkali oxide to SiO 2 below 0.95, in particular from 1: 1.1 to 1:12, and can be amorphous or crystalline. Preferred alkali silicates are the sodium silicates, in particular the amorphous sodium silicates, with a Na 2 O: SiO 2 molar ratio of 1: 2 to 1: 2.8. Those with a Na 2 O: SiO 2 molar ratio of 1: 1.9 to 1: 2.8 can be produced by the process of European patent application EP 0 425 427. Crystalline layered silicates of the general formula Na 2 Si x O 2x + 1 .H 2 O, in which x, the so-called modulus, a number of 1, are preferably used as crystalline silicates, which may be present alone or in a mixture with amorphous silicates , 9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4. Crystalline layered silicates which fall under this general formula are described, for example, in European patent application EP 0 164 514. Preferred crystalline layered silicates are those in which x assumes the values 2 or 3 in the general formula mentioned. In particular, both β- and δ-sodium disilicate (Na 2 Si 2 O 5 .y H 2 O) are preferred, wherein β-sodium disilicate can be obtained, for example, by the method described in international patent application WO 91/08171. δ-sodium silicates with a modulus between 1.9 and 3.2 can be produced in accordance with Japanese patent applications JP 04/238 809 or JP 04/260 610. Audi produced from amorphous alkali silicates, practically anhydrous crystalline alkali silicates of the above general formula, in which x denotes a number from 1.9 to 2.1, producible as in European patent applications EP 0 548 599, EP 0 502 325 and EP 0425 428 can be used. In a further preferred embodiment of such agents, a crystalline layered sodium silicate with a modulus of 2 to 3 is used, as can be produced from sand and soda by the process of European patent application EP 0 436 835. Crystalline sodium silicates with a modulus in the range from 1.9 to 3.5, as can be obtained by the processes of European patent specifications EP 0 164 552 and / or EP 0 294 753, are used in a further preferred embodiment of agents according to the invention. In a preferred embodiment of agents according to the invention, a granular compound of alkali silicate and alkali carbonate is used, as described, for example, in international patent application WO 95/22592 or as is commercially available, for example, under the name Nabion® 15. If alkali aluminosilicate, in particular zeolite, is also present as an additional builder substance, the weight ratio of aluminosilicate to silicate, based in each case on anhydrous active substances, is preferably 1:10 to 10: 1. In agents which contain both amorphous and crystalline alkali silicates, this is Weight ratio of amorphous alkali silicate to crystalline alkali silicate preferably 1: 2 to 2: 1 and in particular 1: 1 to 2: 1.

Derartige Buildersubstanzen sind in erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen bis zu 60 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, enthalten.Such builder substances are preferably present in amounts up to 60% by weight, in particular from 5% by weight to 40% by weight.

Als wasserlösliche Builderkomponenten in erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln für harte Oberflächen kommen prinzipiell alle in Mitteln für die maschinelle Reinigung von Geschirr üblicherweise eingesetzten Builder in Frage, zum Beispiel die obengenannten Alkaliphos­ phate. Ihre Mengen können im Bereich von bis zu etwa 60 Gew.-%, insbesondere 5 Gew.-% bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel liegen. Weitere mögliche wasserlösliche Builderkomponenten sind neben Polyphosphonaten und Phosphonatalkylcarboxylaten zum Beispiel organische Polymere nativen oder synthetischen Ursprungs vom oben aufgeführten Typ der Polycarboxylate, die insbesondere in Hartwasserregionen als Co-Builder wirken, und natürlich vorkommende Hydroxycarbonsäuren wie zum Beispiel Mono-, Dihydroxy­ bernsteinsäure, α-Hydroxypropionsäure und Gluconsäure. Zu den bevorzugten organischen Builderkomponenten gehören die Salze der Citronensäure, insbesondere Natriumcitrat. Als Natriumcitrat kommen wasserfreies Trinatriumcitrat und vorzugsweise Trinatrium­ citratdihydrat in Betracht. Trinatriumcitratdihydrat kann als fein- oder grobkristallines Pulver eingesetzt werden. In Abhängigkeit vom letztlich in den erfindungsgemäßen Reinigungsmit­ teln eingestellten pH-Wert können auch die zu den genannten Co-Builder-Salzen korrespon­ dierenden Säuren vorliegen.As water-soluble builder components in cleaning agents according to the invention for hard In principle, surfaces all come in agents for the automatic cleaning of dishes usually used builders in question, for example the above-mentioned alkali phos phate. Their amounts can range up to about 60% by weight, in particular 5% by weight. up to 20 wt .-%, based on the total agent. Other possible water soluble Builder components are in addition to polyphosphonates and phosphonate alkyl carboxylates Example organic polymers of native or synthetic origin from those listed above Type of polycarboxylates that act as co-builders, especially in hard water regions, and naturally occurring hydroxycarboxylic acids such as mono-, dihydroxy succinic acid, α-hydroxypropionic acid and gluconic acid. Among the preferred organic Builder components include the salts of citric acid, especially sodium citrate. As Sodium citrate comes with anhydrous trisodium citrate and preferably trisodium citrate dihydrate into consideration. Trisodium citrate dihydrate can be used as a fine or coarse crystalline powder be used. Depending on the cleaning agent used in the cleaning agent according to the invention The pH set can also correspond to the co-builder salts mentioned acids are present.

Buildersubstanzen sind in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln vorzugs­ weise in Mengen bis zu 60 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, enthalten, während die erfindungsgemäßen Desinfektionsmittel vorzugsweise frei von den lediglich die Komponenten der Wasserhärte komplexierenden Buildersubstanzen sind und bevorzugt nicht über 20 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, an schwermetallkomplexieren­ den Stoffen, vorzugsweise aus der Gruppe umfassend Aminopolycarbonsäuren, Aminopoly­ phosphonsäuren und Hydroxypolyphosphonsäuren und deren wasserlösliche Salze sowie de­ ren Gemische, enthalten.Builder substances are preferred in the washing or cleaning agents according to the invention wise in amounts of up to 60% by weight, in particular from 5% by weight to 40% by weight, while the disinfectants according to the invention are preferably free of only those Components of the water hardness complexing builder substances are and preferably not over 20% by weight, in particular from 0.1% by weight to 5% by weight, of heavy metal complexes the substances, preferably from the group comprising aminopolycarboxylic acids, aminopoly phosphonic acids and hydroxypolyphosphonic acids and their water-soluble salts and de mixtures.

Als in den Mitteln verwendbare Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipa­ sen, Cutinasen, Amylasen, Pullulanasen, Cellulasen, Hemicellulasen, Xylanasen, Oxidasen und Peroxidasen sowie deren Gemische in Frage. Besonders geeignet sind aus Pilzen oder Bakterien, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola la­ nuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes oder Pseudomonas cepacia gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Die gegebenenfalls verwendeten Enzyme können, wie zum Beispiel in der europäischen Patentschrift EP 0 564 476 oder in der internationalen Pa­ tentanmeldungen WO 94/23005 beschrieben, an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüll­ substanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Inaktivierung zu schützen. Sie sind in den erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- und Desinfektionsmitteln vorzugsweise in Mengen bis zu 5 Gew.-%, insbesondere von 0,2 Gew.-% bis 2 Gew.-%, enthalten.Enzymes which can be used in the compositions come from the class of the proteases, Lipa sen, cutinases, amylases, pullulanases, cellulases, hemicellulases, xylanases, oxidases and peroxidases and their mixtures in question. Made from mushrooms or  Bacteria such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola la nuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes or Pseudomonas cepacia obtained enzymatic active ingredients. The enzymes that may be used, such as for example in the European patent EP 0 564 476 or in the international Pa Tent applications WO 94/23005 described, adsorbed on carriers and / or in envelope be embedded to protect them against premature inactivation. They are in the detergents, cleaning agents and disinfectants according to the invention preferably in Amounts up to 5 wt .-%, in particular from 0.2 wt .-% to 2 wt .-%, contain.

Zu den in den erfindungsgemäßen Mitteln, insbesondere wenn sie in flüssiger oder pastöser Form vorliegen, verwendbaren organischen Lösungsmitteln gehören Alkohole mit 1 bis 4 C-Atomen, insbesondere Methanol, Ethanol, Isopropanol und tert.-Butanol, Diole mit 2 bis 4 C-Atomen, insbesondere Ethylenglykol und Propylenglykol, sowie deren Gemische und die aus den genannten Verbindungsklassen ableitbaren Ether. Derartige wassermischbare Lösungs­ mittel sind in den erfindungsgemaßen Wasch-, Reinigungs- und Desinfektionsmitteln vor­ zugsweise nicht über 30 Gew.-%, insbesondere von 6 Gew.-% bis 20 Gew.-%, vorhanden.To those in the agents according to the invention, especially if they are in liquid or pasty Organic solvents that can be used include alcohols with 1 to 4 carbon atoms, in particular methanol, ethanol, isopropanol and tert-butanol, diols with 2 to 4 carbon atoms, especially ethylene glycol and propylene glycol, as well as their mixtures and the the aforementioned classes of derivable ether. Such water-miscible solutions agents are present in the washing, cleaning and disinfecting agents according to the invention preferably not more than 30% by weight, in particular from 6% by weight to 20% by weight.

Zur Einstellung eines gewünschten, sich durch die Mischung der übrigen Komponenten nicht von selbst ergebenden pH-Werts können die erfindungsgemäßen Mittel system- und umwelt­ verträgliche Säuren, insbesondere Citronensäure, Essigsäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Milch­ säure, Glykolsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure und/oder Adipinsäure, aber auch Mineral­ säuren, insbesondere Schwefelsäure, oder Basen, insbesondere Ammonium- oder Alkali­ hydroxide, enthalten. Derartige pH-Regulatoren sind in den erfindungsgemäßen Mitteln vor­ zugsweise nicht über 20 Gew.-%, insbesondere von 1,2 Gew.-% bis 17 Gew.-%, enthalten.To set a desired, do not mix the other components self-resulting pH-value, the agents according to the invention can system and environment compatible acids, especially citric acid, acetic acid, tartaric acid, malic acid, milk acid, glycolic acid, succinic acid, glutaric acid and / or adipic acid, but also mineral acids, especially sulfuric acid, or bases, especially ammonium or alkali hydroxides. Such pH regulators are present in the agents according to the invention preferably not more than 20% by weight, in particular from 1.2% by weight to 17% by weight.

Zu den für den Einsatz in erfindungsgemäßen Mitteln, insbesondere solchen für die Wäsche von Textilen, in Frage kommenden Farbübertragungsinhibitoren gehören insbesondere Poly­ vinylpyrrolidone, Polyvinylimidazole, polymere N-Oxide wie Poly-(vinylpyridin-N-oxid) und Copolymere von Vinylpyrrolidon mit Vinylimidazol.To those for use in agents according to the invention, in particular those for laundry of textile, suitable color transfer inhibitors include in particular poly vinylpyrrolidones, polyvinylimidazoles, polymeric N-oxides such as poly (vinylpyridine-N-oxide) and Copolymers of vinyl pyrrolidone with vinyl imidazole.

Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der harten Oberfläche und insbesondere von der Textilfaser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten. Hierzu sind was­ serlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise Stärke, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich andere als die obengenannten Stärkederivate verwenden, zum Beispiel Aldehydstärken. Bevorzugt werden Celluloseether, wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyal­ kylcellulose und Mischether, wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropyl­ cellulose, Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische, beispielsweise in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Mittel, eingesetzt.Graying inhibitors have the task of that of the hard surface and in particular to keep dirt detached from the textile fiber suspended in the liquor. Here are what Suitable for the most part organic-soluble colloids, for example starch, glue, gelatin,  Salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch. Also water-soluble, acidic Group-containing polyamides are suitable for this purpose. Furthermore, others can use as the starch derivatives mentioned above, for example aldehyde starches. Prefers are cellulose ethers, such as carboxymethyl cellulose (Na salt), methyl cellulose, hydroxyal alkyl cellulose and mixed ethers such as methyl hydroxyethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, methyl carboxymethyl cellulose and mixtures thereof, for example in amounts of 0.1 to 5 wt .-%, based on the agent used.

Die Mittel können als optische Aufheller Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure be­ ziehungsweise deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind zum Beispiel Salze der 4,4'-Bis(2-ani­ lino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichar­ tig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogrup­ pe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tra­ gen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, zum Beispiel die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3- sulfostyryl)-diphenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten optischen Aufheller können verwendet werden.The agents can be derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid as optical brighteners or their alkali metal salts. For example, salts of 4,4'-bis (2-ani lino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid or the like Compounds which are built up and which replace the morpholino group with a diethanolamino group pe, a methylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group brighteners of the substituted diphenylstyryl type may also be present, for example the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3- sulfostyryl) diphenyl, or 4- (4-chlorostyryl) -4 '- (2-sulfostyryl) diphenyl. Mixtures too the aforementioned optical brighteners can be used.

Insbesondere beim Einsatz in maschinellen Wasch- und Reinigungsverfahren kann es von Vorteil sein, den Mitteln übliche Schauminhibitoren zuzusetzen. Als Schauminhibitoren eig­ nen sich beispielsweise Seifen natürlicher oder synthetischer Herkunft, die einen hohen Anteil an C18-C24-Fettsäuren aufweisen. Geeignete nichttensidartige Schauminhibitoren sind bei­ spielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls sila­ nierter Kieselsäure sowie Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure oder Bisfettsäurealkylendiamiden. Mit Vorteilen werden auch Gemi­ sche aus verschiedenen Schauminhibitoren verwendet, zum Beispiel solche aus Silikonen, Paraffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren, insbesondere Silikon- und/oder Paraffin-haltige Schauminhibitoren, an eine granulare, in Wasser lösliche be­ ziehungsweise dispergierbare Trägersubstanz gebunden. Insbesondere sind dabei Mischungen aus Paraffinen und Bistearylethylendiamid bevorzugt. In particular when used in machine washing and cleaning processes, it can be advantageous to add conventional foam inhibitors to the agents. Suitable foam inhibitors are, for example, soaps of natural or synthetic origin which have a high proportion of C 18 -C 24 fatty acids. Suitable non-surfactant-like foam inhibitors are, for example, organopolysiloxanes and their mixtures with microfine, optionally silanized silica, and paraffins, waxes, microcrystalline waxes and their mixtures with silanized silica or bisfatty acid alkyl diamides. Mixtures of different foam inhibitors are also used with advantages, for example those made of silicone, paraffins or waxes. The foam inhibitors, in particular silicone and / or paraffin-containing foam inhibitors, are preferably bound to a granular, water-soluble or water-dispersible carrier substance. Mixtures of paraffins and bistearylethylenediamide are particularly preferred.

In erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln für Geschirr können außerdem Wirkstoffe zur Ver­ meidung des Anlaufens von Gegenständen aus Silber, sogenannte Silberkorrosionsinhibito­ ren, eingesetzt werden. Bevorzugte Silberkorrosionsschutzmittel sind organische Disulfide, zweiwertige Phenole, dreiwertige Phenole, gegebenenfalls alkyl- oder aminoalkylsubstituierte Triazole wie Benzotriazol sowie Cobalt-, Mangan-, Titan-, Zirkonium-, Hafnium-, Vanadium- oder Cersalze und/oder -komplexe, in denen die genannten Metalle in einer der Oxidations­ stufen II, III, IV, V oder VI vorliegen.In dishwashing detergents according to the invention, active ingredients for ver Avoid tarnishing silver objects, so-called silver corrosion inhibitors ren, are used. Preferred silver corrosion inhibitors are organic disulfides, dihydric phenols, trihydric phenols, optionally alkyl or aminoalkyl substituted Triazoles such as benzotriazole and cobalt, manganese, titanium, zirconium, hafnium, vanadium or cerium salts and / or complexes in which the metals mentioned in one of the oxidation levels II, III, IV, V or VI are available.

Die Herstellung erfindungsgemäßer fester Mittel bietet keine Schwierigkeiten und kann in im Prinzip bekannter Weise, zum Beispiel durch Sprühtrocknen oder Granulation, erfolgen, wo­ bei Persauerstoffverbindung und Bleichaktivator gegebenenfalls später zugesetzt werden. Zur Herstellung erfindungsgemäßer Mittel mit erhöhtem Schüttgewicht, insbesondere im Bereich von 650 g/l bis 950 g/l, ist ein aus der europäischen Patentschrift EP 486 592 bekanntes, einen Extrusionsschritt aufweisendes Verfahren bevorzugt. Erfindungsgemäße Wasch-, Reinigungs- oder Desinfektionsmittel in Form wäßriger oder sonstige übliche Lösungsmittel enthaltender Lösungen werden besonders vorteilhaft durch einfaches Mischen der Inhaltsstoffe, die in Sub­ stanz oder als Lösung in einen automatischen Mischer gegeben werden können, hergestellt. In einer bevorzugten Ausführung von Mitteln für die insbesondere maschinelle Reinigung von Geschirr sind diese tablettenförmig und können in Anlehnung an die in den europäischen Pa­ tentschriften EP 0 579 659 und EP 0 591 282 offenbarten Verfahren hergestellt werden. The preparation of solid compositions according to the invention presents no difficulties and can be achieved in Principle of known manner, for example by spray drying or granulation, where in the case of peroxygen compounds and bleach activators, they may be added later. For Production of agents according to the invention with increased bulk density, especially in the area from 650 g / l to 950 g / l, is a known from the European patent EP 486 592, one Method having extrusion step preferred. Washing, cleaning according to the invention or disinfectants in the form of aqueous or other conventional solvents Solutions are particularly beneficial by simply mixing the ingredients in Sub punch or as a solution in an automatic mixer. In a preferred embodiment of agents for the particular mechanical cleaning of Dishes are tablet-shaped and can be modeled on those in European Pa Patent documents EP 0 579 659 and EP 0 591 282 disclosed methods can be produced.  

BeispieleExamples

Analog dem von P.E. Wright und W.E. McEwan in JACS 76 (1954) 4540-4542 veröffentlich­ ten Verfahren hergestellte 3-Benzoyloxy-methacrylsäure (B1; s. allgemeine Formel II, R = Phenyl) und 3-Nonanoyloxy-acrylsäure (B2; s. allgemeine Formel I, A=Y=H, R = C8H17) ge­ mäß der Erfindung sowie zum Vergleich der nicht unter die Erfindungsdefinition fallende Enolester 5-Nonanoyloxy-2,4-pentadiensäure-Na-Salz (VI) gemäß DE 196 16 693 wurden bei 30°C und pH 10 auf ihre Bleichwirkung untersucht. Dazu wurden 100 ml einer Wasch­ lauge, enthaltend in 5 l (Rest destilliertes Wasser) 2,5 g Natriumalkylbenzolsulfonat, 2 g Fett­ alkylethoxylat, 10 g Natriumtripolyphosphat, 1,5 g Natriumsilikat, 7,5 g Natriumsulfat, 1,75 g CaCl2-Dihydrat, 0,48 g MgCl2-Hexahydrat, 12,5 g Natriumdiphosphat-Dekahydrat und 20 ml Isopropanol, mit 2 ml Rotwein, 138 mg Natriumperborat-Monohydrat und 18 mg je­ weils eines der in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Aktivators versetzt und 30 Minu­ ten bei der genannten Temperatur gehalten. In der nachfolgenden Tabelle 1 ist die unter die­ sen Bedingungen bestimmte Entfärbungsleistung, ausgedrückt in Relation zum Extinktions­ wert für die lediglich mit Rotwein versetzte Waschlauge (entsprechend 0% Entfärbung), wo­ bei als Nullwert (entsprechend 100% Entfärbung) der Extinktionswert der reinen Waschlauge gilt, angegeben. Man erkennt, daß die erfindungsgemäß verwendeten Bleichaktivatoren höhe­ re Entfärbungsleistungen aufweisen als bekannte Aktivatoren ähnlicher Struktur.3-Benzoyloxy-methacrylic acid (B1; see general formula II, R = phenyl) and 3-nonanoyloxy-acrylic acid (B2; see the process prepared by PE Wright and WE McEwan in JACS 76 (1954) 4540-4542. General formula I, A = Y = H, R = C 8 H 17 ) according to the invention and for comparison of the enol ester 5-nonanoyloxy-2,4-pentadienoic acid Na salt (VI) according to DE 196 which does not fall under the definition of the invention 16 693 were examined for their bleaching effect at 30 ° C. and pH 10. For this purpose, 100 ml of a wash liquor containing 5 g (remainder distilled water) 2.5 g sodium alkylbenzenesulfonate, 2 g fatty alkyl ethoxylate, 10 g sodium tripolyphosphate, 1.5 g sodium silicate, 7.5 g sodium sulfate, 1.75 g CaCl 2 Dihydrate, 0.48 g of MgCl 2 hexahydrate, 12.5 g of sodium diphosphate decahydrate and 20 ml of isopropanol, mixed with 2 ml of red wine, 138 mg of sodium perborate monohydrate and 18 mg of one of the activators listed in the table below and 30 Minu ten held at the temperature mentioned. Table 1 below shows the decolorization performance determined under these conditions, expressed in relation to the extinction value for the wash liquor only mixed with red wine (corresponding to 0% decolorization), where the zero value (corresponding to 100% decolorization) is the extinction value of the pure wash liquor , specified. It can be seen that the bleach activators used according to the invention have higher decolorization performances than known activators of a similar structure.

Tabelle 1: Bleichleistung Table 1: Bleaching performance

Claims (14)

1. Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel I,
in der R und Y unabhängig voneinander für Wasserstoff, einen Aryl-, Alkyl- oder Cy­ cloalkylrest mit 1 bis 17 C-Atomen, A für Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen oder eine Arylgruppe und X für Wasserstoff oder ein Alkalimetall wie Natrium-, Kalium- und/oder Lithium stehen, als Aktivatoren für insbesondere anorganische Per­ sauerstoffverbindungen in Oxidations-, Wasch-, Reinigungs- oder Desinfektionslösungen.
1. Use of compounds of the general formula I,
in which R and Y independently of one another for hydrogen, an aryl, alkyl or cycloalkyl radical having 1 to 17 carbon atoms, A for hydrogen, an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms or an aryl group and X for hydrogen or an alkali metal such as sodium, potassium and / or lithium, as activators for in particular inorganic per oxygen compounds in oxidation, washing, cleaning or disinfection solutions.
2. Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel I,
in der R und Y unabhängig voneinander für Wasserstoff, einen Aryl-, Alkyl- oder Cy­ cloalkylrest mit 1 bis 17 C-Atomen, A für Wasserstoff; eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen oder eine Arylgruppe und X für Wasserstoff oder ein Alkalimetall wie Natrium-, Kalium- und/oder Lithium stehen, zum Bleichen von Farbanschmutzungen beim Wa­ schen von Textilien, insbesondere in wäßriger, tensidhaltiger Flotte.
2. Use of compounds of the general formula I,
in which R and Y independently of one another represent hydrogen, an aryl, alkyl or cycloalkyl radical having 1 to 17 carbon atoms, A represents hydrogen; an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms or an aryl group and X stands for hydrogen or an alkali metal such as sodium, potassium and / or lithium, for bleaching color stains when washing textiles, in particular in an aqueous, surfactant-containing liquor.
3. Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel I,
in der R und Y unabhängig voneinander für Wasserstoff, einen Aryl-, Alkyl- oder Cy­ cloalkylrest mit 1 bis 17 C-Atomen, A für Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen oder eine Arylgruppe und X für Wasserstoff oder ein Alkalimetall wie Natrium-, Kalium- und/oder Lithium stehen, in Reinigungslösungen für harte Oberflächen, insbe­ sondere für Geschirr, zum Bleichen von gefärbten Anschmutzungen.
3. Use of compounds of the general formula I,
in which R and Y independently of one another for hydrogen, an aryl, alkyl or cycloalkyl radical having 1 to 17 carbon atoms, A for hydrogen, an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms or an aryl group and X for hydrogen or an alkali metal such as sodium, potassium and / or lithium, in cleaning solutions for hard surfaces, in particular for dishes, for bleaching colored stains.
4. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Ver­ bindungen gemäß allgemeiner Formel I aus den Enolestern gemäß allgemeiner Formel II
ausgewählt werden.
4. Use according to one of claims 1 to 3, characterized in that the compounds according to general formula I from the enol esters according to general formula II
to be chosen.
5. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Rest R Phenyl oder C1- bis C11-Alkyl ist.5. Use according to one of claims 1 to 4, characterized in that the radical R is phenyl or C 1 - to C 11 alkyl. 6. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die zu akti­ vierende Persauerstoffverbindung aus der Gruppe umfassend organische Persäuren, Was­ serstoffperoxid, Perborat und Percarbonat sowie deren Gemische ausgewählt wird.6. Use according to one of claims 1 to 5, characterized in that the acti fouring peroxygen compound from the group comprising organic peracids, what hydrogen peroxide, perborate and percarbonate and their mixtures is selected. 7. Wasch-, Reinigungs- oder Desinfektionsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Enolester, ausgewählt aus den Verbindungen nach Formel (I),
in der R und Y unabhängig voneinander für Wasserstoff, einen Aryl-, Alkyl- oder Cy­ cloalkylrest mit 1 bis 17 C-Atomen, A für Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen oder eine Arylgruppe und X für Wasserstoff oder ein Alkalimetall wie Natrium-, Kalium- und/oder Lithium stehen, sowie deren Gemischen, enthält.
7. washing, cleaning or disinfecting agent, characterized in that it is an enol ester selected from the compounds of the formula (I),
in which R and Y independently of one another for hydrogen, an aryl, alkyl or cycloalkyl radical having 1 to 17 carbon atoms, A for hydrogen, an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms or an aryl group and X for hydrogen or an alkali metal such as sodium, potassium and / or lithium, and mixtures thereof.
8. Mittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,2 Gew.-% bis 30 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 20 Gew.-% Bleichaktivator gemäß Formel I enthält. 8. Composition according to claim 7, characterized in that it is 0.2 wt .-% to 30 wt .-%, contains in particular 1 wt .-% to 20 wt .-% bleach activator according to formula I.   9. Mittel nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß es 5 bis 50 Gew.-%, insbe­ sondere 8 bis 30 Gew.-% anionisches und/oder nichtionisches Tensid, bis zu 60 Gew.-%, insbesondere 5 bis 40 Gew.-% Buildersubstanz, bis zu 5 Gew.-%, insbesondere 0,2 bis 2 Gew.-%, Enzym, bis zu 30 Gew.-%, insbesondere 6 bis 20 Gew.-%, organisches Lö­ sungsmittel aus der Gruppe umfassend Alkohole mit 1 bis 4 C-Atomen, Diole mit 2 bis 4 C-Atomen sowie deren Gemische und die aus diesen Verbindungsklassen ableitbaren Ether und bis zu 20 Gew.-%, insbesondere 1,2 bis 17 Gew.-% pH-Regulator enthält.9. Composition according to claim 7 or 8, characterized in that it is 5 to 50 wt .-%, esp in particular 8 to 30% by weight of anionic and / or nonionic surfactant, up to 60% by weight, in particular 5 to 40% by weight builder substance, up to 5% by weight, in particular 0.2 to 2% by weight, enzyme, up to 30% by weight, in particular 6 to 20% by weight, organic solvent solvents from the group comprising alcohols with 1 to 4 carbon atoms, diols with 2 to 4 carbon atoms and their mixtures and those derived from these classes of compounds Contains ether and up to 20 wt .-%, in particular 1.2 to 17 wt .-% pH regulator. 10. Mittel nach Anspruch 7 oder 8 zur insbesondere maschinellen Reinigung von Geschirr, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,2 Gew.-% bis 5 Gew.-% Tensid enthält.10. Means according to claim 7 or 8, in particular machine cleaning of dishes, characterized in that it is 0.1% by weight to 20% by weight, in particular 0.2% by weight contains up to 5 wt .-% surfactant. 11. Desinfektionsmittel nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,2 Gew.-% bis 5 Gew.-% Tensid und/oder antimikrobielle Zusatzstoffe in Mengen bis zu 10 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, enthält.11. Disinfectant according to claim 7 or 8, characterized in that it is 0.1 wt .-% up to 20 wt .-%, in particular 0.2 wt .-% to 5 wt .-% surfactant and / or antimicrobial Additives in amounts up to 10% by weight, in particular from 0.1% by weight to 5% by weight, contains. 12. Desinfektionsmittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich zu den genannten Bestandteilen 0,5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, insbesondere 5 Gew.-% bis 20 Gew.-% Persauerstoffverbindung, ausgewählt aus der Gruppe umfassend Wasserstoff­ peroxid, Perborat und Percarbonat sowie deren Gemische, enthält.12. Disinfectant according to claim 11, characterized in that it is in addition to the ingredients mentioned 0.5 wt .-% to 40 wt .-%, in particular 5 wt .-% to 20% by weight peroxygen compound selected from the group comprising hydrogen peroxide, perborate and percarbonate and mixtures thereof. 13. Mittel nach einem der Ansprüche 7 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich zu den genannten Bestandteilen bis zu 50 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 30 Gew.-% Persauerstoffverbindung enthält.13. Composition according to one of claims 7 to 10, characterized in that it in addition to the components mentioned up to 50% by weight, in particular from 5% by weight to 30% by weight Peroxygen compound contains. 14. Verfahren zur Aktivierung von Persauerstoffverbindungen unter Einsatz einer Verbin­ dung der allgemeinen Formel I,
in der R und Y unabhängig voneinander für Wasserstoff, einen Aryl-, Alkyl- oder Cy­ cloalkylrest mit 1 bis 17 C-Atomen, A für Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen oder eine Arylgruppe und X für Wasserstoff oder ein Alkalimetall wie Natrium-, Kalium- und/oder Lithium stehen.
14. A method for activating peroxygen compounds using a compound of the general formula I,
in which R and Y independently of one another for hydrogen, an aryl, alkyl or cycloalkyl radical having 1 to 17 carbon atoms, A for hydrogen, an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms or an aryl group and X for hydrogen or an alkali metal such as sodium, potassium and / or lithium.
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