DE19710982A1 - Colour photographic material with stabilised pyrazolo-azole magenta coupler - Google Patents

Colour photographic material with stabilised pyrazolo-azole magenta coupler

Info

Publication number
DE19710982A1
DE19710982A1 DE1997110982 DE19710982A DE19710982A1 DE 19710982 A1 DE19710982 A1 DE 19710982A1 DE 1997110982 DE1997110982 DE 1997110982 DE 19710982 A DE19710982 A DE 19710982A DE 19710982 A1 DE19710982 A1 DE 19710982A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
coupler
color
magenta coupler
layer
silver halide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE1997110982
Other languages
German (de)
Inventor
Erich Dr Wolff
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Agfa Gevaert AG
Original Assignee
Agfa Gevaert AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Agfa Gevaert AG filed Critical Agfa Gevaert AG
Priority to DE1997110982 priority Critical patent/DE19710982A1/en
Priority to JP8057998A priority patent/JPH10260517A/en
Publication of DE19710982A1 publication Critical patent/DE19710982A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32—Colour coupling substances
    • G03C7/36—Couplers containing compounds with active methylene groups
    • G03C7/38—Couplers containing compounds with active methylene groups in rings
    • G03C7/381—Heterocyclic compounds
    • G03C7/382—Heterocyclic compounds with two heterocyclic rings
    • G03C7/3825—Heterocyclic compounds with two heterocyclic rings the nuclei containing only nitrogen as hetero atoms
    • G03C7/3835—Heterocyclic compounds with two heterocyclic rings the nuclei containing only nitrogen as hetero atoms four nitrogen atoms

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

A colour photographic material having a base, light-sensitive silver halide (AgX) emulsions and optionally other layer(s) contains a 4-di:oxothiomorpholinophenoxyalkyl-substituted pyrazoloazole magenta coupler (I) of formula(A) in at least one AgX emulsion layer. (where: PAZ = a colour coupling group of a magenta coupler of the pyrazoloazole series; L = linear 3-20 carbon (C) alkylene substituted by saturated aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbyl group(s).)

Description

Die Erfindung betrifft ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht und einem Farbkuppler vom Pyrazoloazol-Typ, der aufgrund der Anwesenheit einer besonderen Gruppe die Erzeugung von Magenta­ farbstoffbildern mit verbesserter Lichtstabilität ermöglicht.The invention relates to a color photographic recording material having at least a silver halide emulsion layer and a pyrazoloazole type color coupler, due to the presence of a particular group, the generation of magenta allows dye images with improved light stability.

Es ist bekannt, farbige fotografische Bilder durch chromogene Entwicklung herzu­ stellen, d. h. dadurch, daß man bildmäßig belichtete Silberhalogenidemulsionsschichten in Gegenwart geeigneter Farbkuppler mittels geeigneter farbbildender Entwicklersub­ stanzen - sogenannter Farbentwickler - entwickelt, wobei das in Übereinstimmung mit dem Silberbild entstehende Oxidationsprodukt der Entwicklersubstanzen mit dem Farbkuppler unter Bildung eines Farbstoffbildes reagiert. Als Farbentwickler werden gewöhnlich aromatische, primäre Aminogruppen enthaltende Verbindungen, insbeson­ dere solche vom p-Phenylendiamintyp, verwendet.It is known to produce colored photographic images by chromogenic development put, d. H. in that image-wise exposed silver halide emulsion layers in the presence of suitable color couplers by means of suitable color forming developer punching - so-called color developer - developed, which in accordance with the silver image resulting oxidation product of the developer substances with the Color coupler reacts to form a dye image. As a color developer usually aromatic, primary amino-containing compounds, esp such p-phenylenediamine type used.

Zur Herstellung von Magentafarbstoffbildern werden üblicherweise Pyrazolon-Kupp­ ler verwendet. Die aus diesen Pyrazolon-Kupplern erhaltenen Bildfarbstoffe weisen vielfach eine nicht ideale Absorption auf. Besonders störend ist die gelbe Nebenfarb­ dichte, die zur Erzielung von brillanten Farben in dem fotografischen Bild die Ver­ wendung von Maskenkupplern oder die Anwendung anderer Maskiertechniken erfor­ derlich macht. Eine gewisse Verbesserung in dieser Hinsicht konnte durch die Ver­ wendung von 3-Anilinopyrazolonkupplern erzielt werden. Die Farbwiedergabe läßt aber immer noch zu wünschen übrig.For the preparation of magenta dye images are usually pyrazolone Kupp used. The image dyes obtained from these pyrazolone couplers have often not ideal absorption. Particularly disturbing is the yellow secondary color density, which in order to obtain brilliant colors in the photographic image the Ver use of mask couplers or the use of other masking techniques makes. Some improvement in this regard was made possible by the Ver 3-Anilinopyrazolonkupplern be achieved. The color reproduction leaves but still to be desired.

Als besonders vorteilhaft in dieser Hinsicht haben sich Magentakuppler von Pyra­ zoloazol-Typ erwiesen. Sie liefern in der Regel farbreinere Magentafarbstoffbilder. Magentakuppler dieses Typs sind beispielsweise beschrieben in DE-A-l 810 462, DE- A-35 16 996, EP-A-0 143 570, EP-A-0 176 804. Nachteilig an den Magentakupplern vom Pyrazoloazol-Typ ist, daß die aus ihnen erzeugten Magentafarbstoffe häufig nicht hinreichend stabil gegenüber der Einwirkung von Licht sind. Magenta couplers from Pyra are particularly advantageous in this regard zoloazole type proved. They usually provide color cleaner magenta dye images. Magenta couplers of this type are described, for example, in DE-A-1 810 462, DE- A-35 16 996, EP-A-0 143 570, EP-A-0 176 804. A disadvantage of the magenta couplers Pyrazoloazole type is that the magenta dyes generated from them often not are sufficiently stable to the action of light.  

Es ist daher vorgeschlagen worden, entsprechende Magentakuppler zu verwenden, die einen Farbstoffstabilisator-Rest im Kupplermolekül gebunden enthalten. Derartige Magentakuppler sind beispielsweise beschrieben in EP-A-0 583 472; sie enthalten zwischen dem Kupplerrest und dem über -O- gebundenen Stabilisatorrest der Formel
It has therefore been proposed to use corresponding magenta couplers containing a dye stabilizer moiety bound in the coupler molecule. Such magenta couplers are described, for example, in EP-A-0 583 472; they contain between the coupler residue and the -O- bound stabilizer radical of the formula

ein (zweibindiges) Bindeglied, dessen Hauptkette in einer bevorzugten Ausführungs­ form nicht mehr als 5 Atome umfaßt. In vielen Fällen enthalten derartige Kuppler in dem Bindeglied ein Ester-, Amid- oder Urethan-Bindeglied. Derartige Strukturele­ mente kommen bei intensiver Uv-Bestrahlung als mögliche Bruchstellen in Betracht. Aus Stabilitätsgründen sind daher Bindeglieder mit etherartiger Verknüpfung vorzu­ ziehen; auch solche Beispiele sind in EP-A-0 583 472 beschrieben, z. B. MA-3, MA-4, MA-8, . . . Es hat sich gezeigt, daß insbesondere Kuppler mit kurzem unverzweigtem aliphatischen Bindeglied, z. B. ein Kuppler der folgenden Formel:
a (divalent) link whose main chain in a preferred embodiment does not contain more than 5 atoms. In many instances, such couplers in the linker contain an ester, amide or urethane linker. Such structural elements come into consideration for intense UV irradiation as possible break points. For reasons of stability, therefore, links with ether-like linkage are preferred; such examples are also described in EP-A-0 583 472, e.g. B. MA-3, MA-4, MA-8,. , , It has been found that in particular couplers with short unbranched aliphatic link, z. B. a coupler of the following formula:

extrem schwerlöslich sind und für einen fotografischen Einsatz nicht in Betracht kommen. are extremely difficult to dissolve and are not suitable for photographic use come.  

Es wurde versucht, diesen Nachteil durch zusätzliche Verzweigungen im aliphatischen Bindeglied zu vermeiden. Solche Kuppler sind ebenfalls in EP-A-0 583 472 beschrie­ ben, z. B. MA-12, MA-28, MA-35, . . .; sie haben aber ausnahmslos nur einen Alkylenrest mit nur einem C-Atom als Bindeglied. Von derartigen α-phenoxy-substi­ tuierten Pyrazoloazolkupplern ist jedoch ein starker shift des Absorptionsmaximums der daraus erhaltenen Farbstoffe bekannt.An attempt was made to overcome this disadvantage by adding aliphatic branches To avoid a link. Such couplers are also described in EP-A-0 583 472 ben, z. MA-12, MA-28, MA-35,. , . but they all have only one Alkylene radical with only one C atom as a link. Of such α-phenoxy substitui However, pyrazoloazole couplers are a strong shift of the absorption maximum the dyes obtained therefrom known.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Pyrazoloazolkuppler mit einem über ein aliphatisches Bindeglied etherartig verknüpften Stabilisatorrest aufzufinden, die in Kupplungsmitteln gut löslich sind und deren Farbstoffe nicht den erwähnten shift des Absorptionsmaximums zeigen.The invention is based on the object Pyrazoloazolkuppler with a on a find aliphatic linker - linked stabilizer radical, which in Coupling agents are well soluble and whose dyes are not the mentioned shift of Show absorption maximums.

Gegenstand der Erfindung ist ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einem Schichtträger und darauf angeordnet mindestens einer lichtempfindlichen Silberhalo­ genidemulsionsschicht und gegebenenfalls weiteren Schichten, dadurch gekennzeich­ net, daß es in mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht einen Magentakupp­ ler der Formel I enthält:
The invention provides a color photographic recording material having a support and having at least one light-sensitive silver halide genidemulsionsschicht and optionally further layers, characterized in that it contains a Magentakupp ler of formula I in at least one silver halide emulsion

worin bedeuten:
PAZ den zur chromogenen Kupplung befähigten Rest eines Magentakupplers der Pyrazoloazolreihe;
L eine lineare Alkylengruppe mit 3-20 C-Atomen, die mit mindestens einem gesättigten aliphatischen oder cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest substi­ tuiert ist. in which mean:
PAZ the radical capable of chromogenic coupling of a magenta coupler of the pyrazoloazole series;
L is a linear alkylene group having 3-20 C atoms substituted with at least one saturated aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbon radical.

Bei der durch L dargestellten linearen Alkylengruppe handelt es sich insbesondere um ein Bindeglied der Formel
The linear alkylene group represented by L is, in particular, a linking member of the formula

worin
# die Bindung and den Kupplerrest PAZ und
* die Bindung an den Stabilisatorrest bezeichnen und worin bedeuten:
R1 H oder Alkyl;
R2 Alkyl oder Cycloalkyl;
R3 H oder Alkyl;
R4 und R5 (unabhängig voneinander): H oder Alkyl;
m und n (unabhängig voneinander): 0 (Null) oder eine ganze Zahl von 1 bis 20, wobei folgende Beziehung gilt: 1<m+n< 20, und wobei falls m oder n größer ist als 1, mehrere Reste R1 oder R4 und R5 gleich oder verschieden sein können.wherein
# the bond and the coupler residue PAZ and
* denote the bond to the stabilizer radical and wherein
R 1 is H or alkyl;
R 2 is alkyl or cycloalkyl;
R 3 is H or alkyl;
R 4 and R 5 (independently of one another): H or alkyl;
m and n (independently of one another): 0 (zero) or an integer from 1 to 20, where the following relationship applies: 1 <m + n <20, and where m or n is greater than 1, several radicals R 1 or R 4 and R 5 may be the same or different.

Die durch einen der Reste R1 bis R5 dargestellten Alkylreste enthalten beispielsweise 1-20 C-Atome; sie können geradkettig oder verzweigt sein. Ein durch R2 dargestellter Cycloalkylrest enthält beispielsweise 3-7 C-Atome; ein hervorgeho­ benes Beispiel ist Cyclohexyl. The alkyl radicals represented by one of the radicals R 1 to R 5 contain, for example, 1-20 C atoms; they can be straight-chain or branched. A cycloalkyl radical represented by R 2 contains, for example, 3-7 C atoms; a prominent example is cyclohexyl.

Der zur chromogenen Kupplung befähigte Rest PAZ kann stehen fuhr einen Rest von Imidazolo[1,2-b]pyrazol, Imidazolo[3,4-b]pyrazol, Pyrazolo[2,3-b]pyrazol, Pyrazolo[3,2-c]-1,2,4-triazol, Pyrazolo[2,3-b]-1,2,4-triazol, Pyrazolo[2,3-c]- 1,2,3-triazol oder Pyrazolo[2,3-d]tetrazol. Die entsprechenden Strukturen sind nachstehend durch die Formeln I-1 bis I-7 angegeben.The radical capable of chromogenic coupling PAZ can stand drove a rest of imidazolo [1,2-b] pyrazole, imidazolo [3,4-b] pyrazole, pyrazolo [2,3-b] pyrazole, Pyrazolo [3,2-c] -1,2,4-triazole, pyrazolo [2,3-b] -1,2,4-triazole, pyrazolo [2,3-c] - 1,2,3-triazole or pyrazolo [2,3-d] tetrazole. The corresponding structures are indicated below by the formulas I-1 to I-7.

In den allgemeinen Formeln I-1 bis I-7 stehen die Substituenten R6, S, T und U für Wasserstoff, Alkyl, Aralkyl, Aryl, Alkoxy, Aroxy, Alkylthio, Arylthio, Amino, Anilino, Acylamino, Cyano, Alkoxycarbonyl, Carbamoyl, Sulfamoyl, wobei diese Reste weiter substituiert sein können und wobei jedoch in jeder der Formeln I-1 bis I-7 mindestens einer der Reste R6, S, T und U für eine Gruppe der Formel
In the general formulas I-1 to I-7, the substituents R 6 , S, T and U are hydrogen, alkyl, aralkyl, aryl, alkoxy, aroxy, alkylthio, arylthio, amino, anilino, acylamino, cyano, alkoxycarbonyl, carbamoyl , Sulfamoyl, wherein these radicals may be further substituted and wherein, however, in each of the formulas I-1 to I-7 at least one of R 6 , S, T and U is a group of formula

steht,
wie in Formel I definiert. Weiterhin steht X für Wasserstoff oder einen von Was­ serstoff verschiedenen bei der chromogenen Kupplung abspaltbaren Rest (Flucht­ gruppe) wie ein Halogenatom oder eine über ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder ein Stickstoffatom an die kuppelnde Stelle angeknüpfte vorzugsweise cyclische Gruppe.stands,
as defined in formula I. Furthermore, X represents hydrogen or a hydrogen which is different from hydrogen which can be split off in the chromogenic coupling (leaving group), such as a halogen atom or a preferably cyclic group attached to the coupling site via an oxygen atom, a sulfur atom or a nitrogen atom.

Falls es sich bei der abspaltbaren Gruppe um eine cyclische Gruppe handelt, kann die Anknüpfung an die Kupplungsstelle des Kupplermoleküls entweder direkt über ein Atom, das Bestandteil eines Ringes ist, z. B. ein Stickstoffatom, oder indirekt über ein zwischengeschaltetes Bindeglied erfolgt sein. Derartige abspaltbare Grup­ pen sind in großer Zahl bekannt, z. B. als Fluchtgruppen von 2-Äquivalent-Magen­ takupplern.If the cleavable group is a cyclic group, can the attachment to the coupling point of the coupler molecule either directly over an atom that is part of a ring, eg. A nitrogen atom, or indirectly be done via an intermediary link. Such detachable group pen are known in large numbers, for. B. as escape groups of 2-equivalent stomach takupplern.

Beispiele von über Sauerstoff angeknüpften abspaltbaren Gruppen entsprechen der Formel
Examples of oxygen-cleavable cleavable groups correspond to the formula

-O-R7,
-OR 7 ,

worin R7 für einen acyclischen oder cyclischen organischen Rest steht, z. B. für Alkyl, Aryl, eine heterocyclische Gruppe oder Acyl, das sich beispielsweise ablei­ tet von einer organischen Carbon- oder Sulfonsäure. Bei besonders bevorzugten ab­ spaltbaren Gruppen dieser Art bedeutet R7 eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe.wherein R 7 is an acyclic or cyclic organic radical, e.g. Example, alkyl, aryl, a heterocyclic group or acyl, which is, for example, tetra tet of an organic carboxylic or sulfonic acid. In particularly preferred cleavable groups of this kind R 7 represents an optionally substituted phenyl group.

Beispiele von über Stickstoff angeknüpften abspaltbaren Gruppen sind in den fol­ genden deutschen Offenlegungsschriften (DE-A-) beschrieben:
25 36 191, 27 03 589, 28 13 522, 33 39 201. Examples of nitrogen-releasable groups are described in the following German Offenlegungsschriften (DE-A-):
25 36 191, 27 03 589, 28 13 522, 33 39 201.

Hierbei handelt es sich vielfach um 5-gliedrige heterocyclische Ringe, die über ein Ringstickstoffatom mit der Kupplungsstelle des Purpurkupplers verbunden sind. Die heterocyclischen Ringe enthalten vielfach benachbart zu dem die Bindung an das Kupplermolekül vermittelnden Stickstoffatom aktivierende Gruppen, z. B. Carbonyl- oder Sulfonylgruppen oder Doppelbindungen.These are often 5-membered heterocyclic rings, which have a Ring nitrogen atom are connected to the coupling point of the purple coupler. The heterocyclic rings often contain adjacent to the bond to the coupler molecule mediating nitrogen atom activating groups, eg. B. Carbonyl or sulfonyl groups or double bonds.

Wenn die abspaltbare Gruppe über ein Schwefelatom an die Kupplungsstelle des Kupplers gebunden ist, kann es sich bei ihr um den Rest einer diffusionsfähigen carbocyclischen oder heterocyclischen Mercaptoverbindung handeln, die die Ent­ wicklung von Silberhalogenid zu inhibieren vermag. Derartige Inhibitorreste sind vielfach als an die Kupplungsstelle von Kupplern, auch Magentakupplern gebunde­ ne abspaltbare Gruppe beschrieben worden, z. B. in US-A-3 227 554.When the leaving group is attached via a sulfur atom to the coupling site of the Coupler is bound, it may be the remainder of a diffusible carbocyclic or heterocyclic mercapto compound which the Ent winding of silver halide is able to inhibit. Such inhibitor residues are often as tied to the coupling point of couplers, even magenta couplers ne cleavable group have been described, for. In US-A-3,227,554.

in bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung steht der kuppelnde Rest PAZ für eine Gruppe einer der Formeln (I-4) und (I-5) und der Magentakuppler entspricht einer der Formeln II und III
In preferred embodiments of the invention, the coupling radical PAZ is a group of one of the formulas (I-4) and (I-5) and the magenta coupler corresponds to one of the formulas II and III

worin die Reste R1 bis R6, X, m und n die bereits angegebene Bedeutung haben.wherein the radicals R 1 to R 6 , X, m and n have the meaning already indicated.

Entscheidend für die Auswahl von lichtstabilen Magentakupplern für CN-Papier ist neben den fotografischen Eigenschaften vor allem der Kostengesichtspunkt, d. h. eine einfache kostengünstige Synthese mit technisch realisierbaren Syntheseschritten und guten Ausbeuten.Crucial for the selection of light stable magenta couplers for CN paper is apart from the photographic properties, above all the cost aspect, d. H. a simple inexpensive synthesis with technically feasible synthesis steps and good yields.

PAZ-Kuppler lassen sich auf den verschiedensten Synthesewegen herstellen, z. B. (Z = Substiuent, B = Ballastrest):
PAZ couplers can be prepared in a variety of synthetic routes, for. B. (Z = Substiuent, B = Ballastest):

Bei allen Synthesen werden als Schlüsselsubstanzen zur Einführung des Ballastrestes B, der den Stabilisatorrest beinhaltet, Carbonsäurederivate (z. B. Carbonsäurechloride oder die aus den Nitrilen erhältlichen Iminoether) verwendet.In all syntheses are used as key substances for the introduction of Ballastrestes B containing the stabilizer moiety, carboxylic acid derivatives (eg, carboxylic acid chlorides or imino ethers available from the nitriles).

Bei der Synthese der erfindungsgemäßen Magentakuppler ist ein entscheidender Schritt die Herstellung von Zwischenprodukten folgender allgemeiner Struktur:
In the synthesis of the magenta couplers according to the invention, a crucial step is the preparation of intermediates of the following general structure:

Diese lassen sich wiederum aus einem substituierten Phenol mit geeigneten Alkylierungsmitteln herstellen. These can in turn be prepared from a substituted phenol with suitable Produce alkylating agents.  

Die erforderlichen ω-Bromalkansäuren bzw. deren Ester sind beispielsweise aus geeigneten Lactonen durch Ringöffnung mit gasförmiger Bromwasserstoffsäure erhältlich.The required ω-bromoalkanoic acids or their esters are, for example, from suitable lactones by ring opening with gaseous hydrobromic acid available.

In einzelnen Fällen gelingt auch die direkte Umsetzung des Stabilisatorphenols mit geeigneten Lactonen, z. B.
In some cases, the direct reaction of the stabilizer phenol with suitable lactones, z. B.

Eine weitere Möglichkeit zur Synthese von Bromestern gemäß der Erfindung besteht in der Umwandlung entsprechender Hydroxysäuren, z. B.:
Another possibility for the synthesis of bromoesters according to the invention consists in the conversion of corresponding hydroxy acids, for. B .:

Beispiele für erfindungsgemäße Pyrazoloazolkuppler sind im folgenden angegeben:
Examples of pyrazoloazole couplers according to the invention are given below:

Die erfindungsgemäßen Magentakuppler können durch weitere Verbindungen zu­ sätzlich gegen Einwirkung von Licht, Wärme und Feuchte stabilisiert werden. Hierzu geeignete Verbindungen sind z. B.:
The magenta couplers according to the invention can additionally be stabilized against the action of light, heat and moisture by further compounds. For this purpose, suitable compounds are for. B .:

  • - aromatische Dihydroxyverbindungen der allgemeinen Formel III-A bis III-F aus DE-A-43 22 056, gegebenenfalls in Kombination mit den dort beschrie­ benen Polyestern,- aromatic dihydroxy compounds of general formula III-A to III-F from DE-A-43 22 056, optionally in combination with those described there polyesters,
  • - Verbindungen der allgemeinen Formel II aus DE-A-43 07 194,Compounds of general formula II from DE-A-43 07 194,
  • - Hydrochinondietherverbindungen der allgemeinen Formel I aus DE-A- 43 23 512, außerdem durch Verbindungen der allgemeinen Formel II, III, IV, SA und SBHydroquinone diether compounds of general formula I from DE-A- 43 23 512, in addition by compounds of general formula II, III, IV, SA and SB
  • - Nickelkomplexe gemäß Formel IV aus DE-A-41 10 487- Nickel complexes according to formula IV from DE-A-41 10 487
  • - Lichtstabilisatoren gemäß WO 91/18323- Light stabilizers according to WO 91/18323
  • - Carbonamidverbindungen gemäß EP-A-0 523 640 bzw. EP-A-0 309 160- Carbonamidverbindungen according to EP-A-0 523 640 and EP-A-0309160
  • - Sulfoxide und Sulfone gemäß EP-A-0 509 311- Sulfoxides and sulfones according to EP-A-0 509 311
  • - Antifadingverbindungen mit Quenchkonstanten gemäß EP-A-0 477 870Antifading compounds with quench constants according to EP-A-0 477 870
  • - Stabilisatoren für fotografische Materialien gemäß EP-A-0 415 883Stabilizers for photographic materials according to EP-A-0 415 883
  • - sterisch gehinderte Amine gemäß EP-A-0 319 985 bzw. EP-A-0 218 266sterically hindered amines according to EP-A-0 319 985 or EP-A-0 218 266
  • - Metallkomplex gemäß EP-A-0 302 700- Metal complex according to EP-A-0 302 700
  • - Stabilisatoren gemäß EP-A-0 273 712Stabilizers according to EP-A-0 273 712
  • - Stabilisatoren der allgemeinen Strukturen B1 B2, B3 gemäß EP-A- 0 273 412Stabilizers of the general structures B 1 B 2 , B 3 according to EP-A-0 273 412
  • - Stabilisatoren gemäß EP-A-0 264 730Stabilizers according to EP-A-0 264 730
  • - Kombination von Morpholin bzw. Thiomorpholinderivaten mit Hydroxy­ cumaranen und Hydroxychromamen gemäß EP-A-0 244 160- Combination of morpholine or thiomorpholine derivatives with hydroxy coumarans and hydroxychromats according to EP-A-0 244 160
  • - Kombination verschiedener Stabilisatoren gemäß EP-A-0 240 568- Combination of different stabilizers according to EP-A-0 240 568
  • - Metallkomplexen mit Singulett-Sauerstoff-Quenchkonstanten <3×107 M-1sec-1 gemäß EP-A-0 234 783- Metal complexes with singlet oxygen quenching constants <3 × 10 7 M -1 sec -1 according to EP-A-0 234 783
  • - Dye-image Stabilizer gemäß EP-A-0 232 624- Dye-image stabilizer according to EP-A-0 232 624
  • - Stabilisatoren der Formeln XVIII, XIX, XX, XXI, XXII, XXIII, XXIV, XXV gemäß EP-A-0 161 577Stabilizers of the formulas XVIII, XIX, XX, XXI, XXII, XXIII, XXIV, XXV according to EP-A-0 161 577
  • - Stabilisatoren gemäß EP-A-0 218 266 Stabilizers according to EP-A-0 218 266  
  • - sterisch gehinderte Phenole oder sterisch gehinderte Piperidine gemäß EP-A- 0 203 746sterically hindered phenols or sterically hindered piperidines according to EP-A- 0 203 746
  • - Hydroxyindane gemäß EP-A-0 182 486Hydroxyindanes according to EP-A-0 182 486
  • - Farbstoffstabilisatoren vom Amintyp gemäß EP-A-0 178 794- Amine-type dye stabilizers according to EP-A-0 178 794
  • - phenolische Stabilisatoren (Cumaranone, Chromane, Bischromane) gemäß EP- A-0 178 165phenolic stabilizers (cumaranones, chromans, bischromes) according to EP A-0 178 165
  • - Hydrochinonether gemäß EP-A-0 164 130.Hydroquinone ethers according to EP-A-0 164 130.

Als Ölbildner kommen die üblichen hochsiedenen Verbindungen wie Trikresyl­ phosphat, Dibutylphthalat, Diethyllauramid in Frage. Darüberhinaus sind besonders geeignete Ölbildner beschrieben in
Suitable oil formers are the usual high-boiling compounds such as tricresyl phosphate, dibutyl phthalate, diethyllauramide in question. In addition, particularly suitable oil formers are described in

DE-A-37 43 006
EP-A-0 324 476
EP-A-0 569 979
EP-A-0 550 359
EP-A-0 520412
EP-A-0 486 929
EP-A-0 428 899
EP-A-0 422 595
EP-A-0 286 431
EP-A-0 170 164
EP-A-0 145 342
EP-A-0 137722.DE-A-37 43 006
EP-A-0 324 476
EP-A-0 569 979
EP-A-0 550 359
EP-A-0 520412
EP-A-0 486 929
EP-A-0 428 899
EP-A-0 422 595
EP-A-0 286 431
EP-A-0 170 164
EP-A-0 145 342
EP-A-0137722.

Beispiele für farbfotografische Materialien sind Farbnegativfilme, Farbumkehrfilme, Farbpositivfilme, farbfotografisches Papier, farbumkehrfotografisches Papier, farb­ empfindliche Materialien für das Farbdiffusionstransfer-Verfahren oder das Silber­ farbbleich-Verfahren.Examples of color photographic materials are color negative films, color reversal films, Color positive films, color photographic paper, color reversal photographic paper, color sensitive materials for the color diffusion transfer process or the silver dye bleaching process.

Die fotografischen Materialien bestehen aus einem Träger, auf den wenigstens eine lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht aufgebracht ist. Als Träger eignen sich insbesondere dünne Filme und Folien. Eine Übersicht über Trägermaterialien und auf deren Vorder- und Rückseite aufgetragene Hilfsschichten ist in Research Disclosure 37254, Teil 1(1995), S. 285 dargestellt.The photographic materials consist of a support on which at least one photosensitive silver halide emulsion layer is applied. Suitable as a carrier  in particular thin films and films. An overview of carrier materials and on the front and back applied auxiliary layers is in Research Disclosure 37254, Part 1 (1995), p. 285.

Die farbfotografischen Materialien enthalten üblicherweise mindestens je eine rot­ empfindliche, grünempfindliche und blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht sowie gegebenenfalls Zwischenschichten und Schutzschichten.The color photographic materials usually contain at least one red each sensitive, green-sensitive and blue-sensitive silver halide emulsion layer and optionally intermediate layers and protective layers.

Je nach Art des fotografischen Materials können diese Schichten unterschiedlich ange­ ordnet sein. Dies sei für die wichtigsten Produkte dargestellt:Depending on the type of photographic material, these layers can be different orders be. This is illustrated for the main products:

Farbfotografische Filme wie Colornegativfilme und Colorumkehrfilme weisen in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger 2 oder 3 rotempfindliche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten, 2 oder 3 grünempfindliche, purpurkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten und 2 oder 3 blauempfindliche, gelbkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten auf. Die Schichten gleicher spek­ traler Empfindlichkeit unterscheiden sich in ihrer fotografischen Empfindlichkeit, wobei die weniger empfindlichen Teilschichten in der Regel näher zum Träger angeordnet sind als die höher empfindlichen Teilschichten.Color photographic films such as color negative films and color reversal films exhibit in the following order on the support 2 or 3 red-sensitive, Teal silver halide emulsion layers, 2 or 3 green sensitive, purple-coupling silver halide emulsion layers and 2 or 3 blue-sensitive, yellow coupling silver halide emulsion layers. The layers of the same spek traler sensitivity differ in their photographic sensitivity, The less sensitive sublayers are usually closer to the carrier are arranged as the higher sensitive sub-layers.

Zwischen den grünempfindlichen und blauempfindlichen Schichten ist üblicherweise eine Gelbfilterschicht angebracht, die blaues Licht daran hindert, in die darunter lie­ genden Schichten zu gelangen.Between the green-sensitive and blue-sensitive layers is usually a yellow filter layer attached, the blue light prevents it, in the lie below to reach the lower layers.

Farbfotografisches Papier, das in der Regel wesentlich weniger lichtempfindlich ist als ein farbfotografischer Film, weist in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger üblicherweise je eine blauempfindliche, gelbkuppelnde Silberhalogenid­ emulsionsschicht, eine grünempfindliche, purpurkuppelnde Silberhalogenidemulsions­ schicht und eine rotempfindliche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschicht auf; die Gelbfilterschicht kann entfallen. Color photographic paper, which is generally much less sensitive to light than a color photographic film has in the following order the support usually each a blue-sensitive, yellow coupling silver halide emulsion layer, a green-sensitive, magenta coupling silver halide emulsion layer and a red-sensitive, cyan coupling silver halide emulsion layer on; the yellow filter layer can be omitted.  

Abweichungen von Zahl und Anordnung der lichtempfindlichen Schichten können zur Erzielung bestimmter Ergebnisse vorgenommen werden. Zum Beispiel können alle hochempfindlichen Schichten zu einem Schichtpaket und alle niedrigempfindlichen Schichten zu einem anderen Schichtpaket in einem fotografischen Film zusammenge­ faßt sein, um die Empfindlichkeit zu steigern (DE 25 30 645).Deviations from the number and arrangement of the photosensitive layers can be used for Achieve certain results. For example, everyone can highly sensitive layers to a layer package and all low-sensitive Layers together to form another layer package in a photographic film be summarized to increase the sensitivity (DE 25 30 645).

Die Möglichkeiten der unterschiedlichen Schichtanordnungen und ihre Auswirkungen auf die fotografischen Eigenschaften werden in J. Int. Rec. Mats., 1994, Vol. 22, Seiten 183-193 beschrieben.The possibilities of different layer arrangements and their effects the photographic properties are described in J. Int. Rec. Mats., 1994, Vol. 22, Pages 183-193 described.

Wesentliche Bestandteile der fotografischen Emulsionsschichten sind Bindemittel, Silberhalogenidkörnchen und Farbkuppler.Essential constituents of the photographic emulsion layers are binders, Silver halide grains and color couplers.

Angaben über geeignete Bindemittel finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 2 (1995), S. 286.Information on suitable binders can be found in Research Disclosure 37254, part 2 (1995), p. 286.

Angaben über geeignete Silberhalogenidemulsionen, ihre Herstellung, Reifling, Stabi­ lisierung und spektrale Sensibilisierung einschließlich geeigneter Spektralsensibili­ satoren finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 3 (1995), S. 286 und in Research Disclosure 37038, Teil XV (1995), S. 89.Information on suitable silver halide emulsions, their preparation, ripening, Stabi and spectral sensitization including appropriate spectral sensitization They can be found in Research Disclosure 37254, Part 3 (1995), p. 286 and in Research Disclosure 37038, Part XV (1995), p. 89.

Fotografische Materialien mit Kameraempfindlichkeit enthalten üblicherweise Silber­ bromidiodidemulsionen, die gegebenenfalls auch geringe Anteile Silberchlorid ent­ halten können. Fotografische Kopiermaterialien enthalten entweder Silberchlorid­ bromidemulsionen mit bis 80 mol-% AgBr oder Silberchloridbromidemulsionen mit über 95 mol-% AgCl.Camera-sensitive photographic materials usually contain silver Bromidiodidemulsionen, which may also contain small amounts of silver chloride ent can hold. Photographic copying materials contain either silver chloride bromide emulsions with up to 80 mol% AgBr or Silberchloridbromidemulsionen with over 95 mol% AgCl.

Angaben zu den Farbkupplern finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 4 (1995), S. 288 und in Research Disclosure 37038, Teil II (1995), S. 80. Die maximale Absorption der aus den Kupplern und dem Farbentwickleroxidationspr­ odukt gebildeten Farbstoffe liegt vorzugsweise in den folgenden Bereichen: Gelbkuppler 430 bis 460 nm, Purpurkuppler 540 bis 560 nm, Blaugrünkuppler 630 bis 700 nm.For color couplers see Research Disclosure 37254, part 4 (1995), p. 288 and Research Disclosure 37038, Part II (1995), p. 80 maximum absorption of the from the couplers and the color developer oxidation pr odukt formed dyes is preferably in the following areas:  Yellow coupler 430 to 460 nm, magenta coupler 540 to 560 nm, cyan coupler 630 to 700 nm.

In farbfotografischen Filmen werden zur Verbesserung von Empfindlichkeit, Körnig­ keit, Schärfe und Farbtrennung häufig Verbindungen eingesetzt, die bei der Reaktion mit dem Entwickleroxidationsprodukt Verbindungen freisetzen, die fotografisch wirksam sind, z. B. DIR-Kuppler, die einen Entwicklungsinhibitor abspalten.In color photographic films are used to improve sensitivity, grainy Speed, sharpness and color separation are often used in the reaction with the developer oxidation product release compounds that are photographically are effective, for. B. DIR couplers which cleave a development inhibitor.

Angaben zu solchen Verbindungen, insbesondere Kupplern, finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 5 (1995), S. 290 und in Research Disclosure 37038, Teil XIV (1995), S. 86.Information on such compounds, in particular couplers, can be found in Research Disclosure 37254, Part 5 (1995), p. 290 and Research Disclosure 37038, Part XIV (1995), p. 86.

Die meist hydrophoben Farbkuppler, aber auch andere hydrophobe Bestandteile der Schichten, werden üblicherweise in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln gelöst oder dispergiert. Diese Lösungen oder Dispersionen werden dann in einer wäßrigen Bindemittellösung (üblicherweise Gelatinelösung) emulgiert und liegen nach dem Trocknen der Schichten als feine Tröpfchen (0,05 bis 0,8 µm Durchmesser) in den Schichten vor.The most hydrophobic color couplers, but also other hydrophobic components of Layers are usually dissolved in high boiling organic solvents or dispersed. These solutions or dispersions are then dissolved in an aqueous Binder solution (usually gelatin solution) and emulsified after the Dry the layers as fine droplets (0.05 to 0.8 microns in diameter) in the Layers in front.

Geeignete hochsiedende organische Lösungsmittel, Methoden zur Einbringung in die Schichten eines fotografischen Materials und weitere Methoden, chemische Ver­ bindungen in fotografische Schichten einzubringen, finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 6 (1995), S. 292.Suitable high-boiling organic solvents, methods for incorporation into the Layers of photographic material and other methods, chemical Ver to introduce bonds into photographic layers can be found in Research Disclosure 37254, Part 6 (1995), p. 292.

Die in der Regel zwischen Schichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit ange­ ordneten nicht lichtempfindlichen Zwischenschichten können Mittel enthalten, die eine unerwünschte Diffusion von Entwickleroxidationsprodukten aus einer lichtempfindli­ chen in eine andere lichtempfindliche Schicht mit unterschiedlicher spektraler Sensibi­ lisierung verhindern. The usually between layers of different spectral sensitivity angeges Non-photosensitive intermediate layers may contain agents that have a unwanted diffusion of developer oxidation products from a photosensitive into another photosensitive layer with different spectral sensibi prevent it from occurring.  

Geeignete Verbindungen (Weißkuppler, Scavenger oder EOP-Fänger) finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 7 (1995), S. 292 und in Research Disclosure 37038, Teil III (1995), S. 84.Suitable compounds (white couplers, scavengers or EOP scavengers) can be found in Research Disclosure 37254, Part 7 (1995), p. 292 and Research Disclosure 37038, Part III (1995), p. 84.

Das fotografische Material kann weiterhin UV-Licht absorbierende Verbindungen, Weißtöner, Abstandshalter, Filterfarbstoffe, Formalinfänger, Lichtschutzmittel, Anti­ oxidantien, DMin-Farbstoffe, Zusätze zur Verbesserung der Farbstoff-, Kuppler- und Weißenstabilität sowie zur Verringerung des Farbschieiers, Weichmacher (Latices), Biocide und anderes enthalten.The photographic material may further comprise UV-absorbing compounds, whiteners, spacers, filter dyes, formalin scavengers, light stabilizers, anti-oxidants, D min dyes, additives to improve dye, coupler and whitening stability, and to reduce color slips, plasticizers (latices). , Biocide and other included.

Geeignete Verbindungen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 8 (1995), S. 292 und in Research Disclosure 37038, Teile IV, V, VI, VII, X, XI und XIII (1995), S. 84 ff.Suitable compounds are found in Research Disclosure 37254, Part 8 (1995), p. 292 and Research Disclosure 37038, Parts IV, V, VI, VII, X, XI and XIII (1995), P. 84 ff.

Die Schichten farbfotografischer Materialien werden üblicherweise gehärtet, d. h., das verwendete Bindemittel, vorzugsweise Gelatine, wird durch geeignete chemische Verfahren vernetzt.The layers of color photographic materials are usually cured, i. h., that used binders, preferably gelatin, by suitable chemical Networked process.

Geeignete Härtersubstanzen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 9 (1995), S. 294 und in Research Disclosure 37038, Teil XII (1995), Seite 86.Suitable hardener substances can be found in Research Disclosure 37254, Part 9 (1995), P. 294 and Research Disclosure 37038, Part XII (1995), p. 86.

Nach bildmäßiger Belichtung werden farbfotografische Materialien ihrem Charakter entsprechend nach unterschiedlichen Verfahren verarbeitet. Einzelheiten zu den Ver­ fahrensweisen und dafür benötigte Chemikalien sind in Research Disclosure 37254, Teil 10 (1995), S. 294 sowie in Research Disclosure 37038, Teile XVI bis XXIII (1995), S. 95 ff zusammen mit exemplarischen Materialien veröffentlicht. After imagewise exposure, color photographic materials become their character processed according to different methods. Details of the Ver Driven and required chemicals are described in Research Disclosure 37254, Part 10 (1995), p. 294 and Research Disclosure 37038, parts XVI to XXIII (1995), pp. 95 ff along with exemplary materials.  

BeispieleExamples Beispiel 1example 1

10 g Kuppler werden mit 10 g Dibutylphthalat und 20 g Ethylacetat gelöst und dann in 100 g einer 10%igen Gelatinelösung, die 0,5% Dodecylbenzolsulfonat enthält, in üblicher Weise einemulgiert. Danach wird das Ethylacetat abgedampft.10 g of coupler are dissolved with 10 g of dibutyl phthalate and 20 g of ethyl acetate and then in 100 g of a 10% gelatin solution containing 0.5% dodecylbenzenesulfonate, in usually emulsified. Thereafter, the ethyl acetate is evaporated.

Das erhaltene Emulgat wird einer blausensibilisierten Silberchloridemulsion zugefügt, so daß die Mischung danach pro 1 g AgNO3 1,3 g Kuppler enthält.The resulting emulsifier is added to a blue-sensitized silver chloride emulsion so that the mixture then contains 1.3 g of coupler per 1 g of AgNO 3 .

Die Gießlösung wird dann nach Zusatz eines Netzmittels auf ein mit Polyethylen be­ schichtetes Papier mit 0,55 g AgNO3/m2 aufgetragen. Darüber wird eine Gelatine­ schutzschicht mit 0,8 g Gelatine/m2 vergossen.The casting solution is then applied after addition of a wetting agent on a polyethylene-coated paper with 0.55 g AgNO 3 / m 2 . Over this, a gelatin protective layer with 0.8 g of gelatin / m 2 is poured.

Auf die vergossene Schicht wird eine Härtungsschicht aus 400 mg Gelatine und 400 mg Soforthärtungsmittel [CAS Reg.-No. 65 411-60-1] gegossen. Der Schicht­ verband wird bei 50 bis 60°C getrocknet. Nach Trocknung wird auf das Papier ein
On the potted layer is a hardening layer of 400 mg of gelatin and 400 mg instant hardener [CAS Reg.-No. 65 411-60-1]. The layered bandage is dried at 50 to 60 ° C. After drying, it is applied to the paper

hinter einem Blaufilter aufbelichtet und wie folgt verarbeitet:
imprinted behind a blue filter and processed as follows:

a) Farbentwickler - 45 s - 35∘Ca) Color developer - 45 s - 35∘C Triethanolamintriethanolamine 9,0 g9.0 g N,N-DiethylhydroxylaminN, N-diethyl 6,0 g6.0 g Diethylenglykoldiethylene glycol 0,05 g0.05 g 3-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-methan-sulfoamidoethyl-anilin-sulfat3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-methane-sulfoamidoethyl-aniline sulfate 6,0 g6.0 g Kaliumsulfitpotassium 0,2 g0.2 g Triethylenglykoltriethylene 0,05 g0.05 g Kaliumcarbonatpotassium carbonate 22,0 g22.0 g Kaliumhydroxidpotassium hydroxide 0,4 g0.4 g Ethylendiamintetraessigsäure-di-Na-SalzEthylenediaminetetraacetic acid disodium salt 2,2 g2.2 g

auffüllen mit Wasser auf 1000 ml; pH 9,2.
make up to 1000 ml with water; pH 9.2.

b) Bleichfixierbad - 45 s - 35∘Cb) Bleach-fix bath - 45 s - 35 ° C Ammoniumthiosulfatammonium 75 g75 g Natriumhydrogensulfitsodium bisulfite 13,5 g13.5 g Ammoniumacetatammonium acetate 2,0 g2.0 g Ethylendiamintetraessigsäure (Eisen-Ammonium-Salz)Ethylenediaminetetraacetic acid (ferric ammonium salt) 57,0 g57.0 g Ammoniak 25%igAmmonia 25% 9,5 g9.5 g Essigsäureacetic acid 9,0 g9.0 g

Auffüllen mit Wasser auf 1000 ml; pH 5,5.Make up to 1000 ml with water; pH 5.5.

c) Wässern - 2 min - 33°Cc) watering - 2 min - 33 ° C

Es wurden die folgenden Kuppler verwendet: M-l 1 sowie die Vergleichskuppler VM-1 (= MA-12 aus EP-A-0 583 472) und VM-2.The following couplers were used: M-1 and the comparison couplers VM-1 (= MA-12 of EP-A-0 583 472) and VM-2.

Der Kuppler VM-2 war extrem schwerlöslich, so daß es mit gebräuchlichen Ölbild­ nern nicht möglich war, den Kuppler in eine fotografische Schicht einzubringen; alle Versuche zur Herstellung einer feinteiligen Kupplerdispersion waren auf Grund der Löslichkeitseigenschaften der Verbindung negativ.The coupler VM-2 was extremely difficult to dissolve, so it with common oil image was not possible to introduce the coupler into a photographic layer; all Attempts to produce a finely divided coupler dispersion were due to the Solubility properties of the compound negative.

Der Vergleichskuppler VM-1 lieferte stabile Kupplerdispergate und brauchbare foto­ grafische Einzelschichten, jedoch war die Absorption wegen der α-Phenoxysubstitu­ tion in 3-Stellung des Pyrazolotrizolringsystems für einen Einsatz in CN-Materialien völlig unbrauchbar. Comparative coupler VM-1 provided stable coupler dispersants and useful photo individual graphic layers, however, absorption was due to the α-phenoxy substituent tion in the 3-position of the Pyrazolotrizolringsystems for use in CN materials completely useless.  

Lediglich der erfindungsgemäße Kuppler war in gebräuchlichen Ölbildnern gut löslich, lieferte fotografische Schichten mit ausgezeichneter Farbwiedergabe und guter Stabili­ tät der Farbstoffe gegen feuchte Wärme und bei der Bestrahlung mit UV-Licht.Only the coupler according to the invention was readily soluble in common oil formers, provided photographic layers with excellent color reproduction and good stability the dyes against wet heat and when exposed to UV light.

Beispiel 2Example 2

Es wird verfahren wie in Beispiel 1 (Herstellung der Schichten und Verarbeitung).The procedure is as in Example 1 (preparation of the layers and processing).

Die so erhaltenen Keile werden verschieden lange Zeiten mit einem Xenotestgerät bestrahlt.The wedges thus obtained become different times with a Xenotestgerät irradiated.

Anschließend werden die bei verschiedenen Ausgangsdichten (0,5; 1,0; 1,5 Dmax) verbliebenen Restdichten gemessen und in % Rückgang, bezogen auf Ausgangs­ dichten angegeben (Tabelle 1).Subsequently, the residual densities remaining at different initial densities (0.5, 1.0, 1.5 D max ) are measured and reported in% reduction, based on initial densities (Table 1).

Aus der Tabelle 1 geht hervor, daß die erfindungsgemäßen Kuppler einen geringeren Farbdichteverlust erleiden und nach Bestrahlung deutlich höhere Restdichten aufwei­ sen.From Table 1 shows that the coupler of the invention has a lower Color density loss suffer and after irradiation significantly higher residual densities aufwei sen.

Es wurden folgende Vergleichskuppler verwendet:
The following comparison couplers were used:

(prozentualer Dichteverlust nach Bestrahlung)(percentage density loss after irradiation)

(prozentualer Dichteverlust nach Bestrahlung)(percentage density loss after irradiation)

Beispiel 3Example 3

Ein mehrschichtiges farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial wurde hergestellt (Probe 1 - Vergleich), indem auf einen Schichtträger aus beidseitig mit Polyethylen beschichtetem Papier die folgenden Schichten in der angegebenen Reihenfolge auf­ gebracht wurden. Alle Mengenangaben beziehen sich auf 1 m2, die Silbermenge ist als AgNO3 angegeben:
Schicht 1 (Substratschicht)
0,10 g Gelatine
Schicht 2 (blauempfindliche Schicht):
blauempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 mol-% Chlorid, 0,5 mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,9 µm) aus 0,50 g AgNO3, mit
1,25 g Gelatine
0,42 g Gelbkuppler XY-1
0,18 g Gelbkuppler XY-2
0,50 g Trikresylphosphat (TKP)
0,10 g Stabilisator XST-1
0,70 mg Blausensibilisator XBS-1
0,30 mg Stabilisator XST-2
A multilayer color photographic recording material was prepared (Sample 1 - Comparison) by applying the following layers in the order indicated on a substrate made of paper coated on both sides with polyethylene. All quantities are based on 1 m 2 , the amount of silver is given as AgNO 3 :
Layer 1 (substrate layer)
0.10 g of gelatin
Layer 2 (blue-sensitive layer):
blue-sensitive silver halide emulsion (99.5 mol% chloride, 0.5 mol% bromide, average grain diameter 0.9 microns) from 0.50 g AgNO 3 , with
1.25 g of gelatin
0.42 g yellow coupler XY-1
0.18 g yellow coupler XY-2
0.50 g of tricresyl phosphate (TKP)
0.10 g stabilizer XST-1
0.70 mg blue sensitizer XBS-1
0.30 mg stabilizer XST-2

Schicht 3 (Zwischenschicht):
1,10 g Gelatine
0,06 g Oxformfänger XSC-1
0,06 g Oxformfänger XSC-2
0,12 g TKP
Layer 3 (intermediate layer):
1.10 g of gelatin
0.06 g of oxform scavenger XSC-1
0.06 g of oxform scavenger XSC-2
0.12 g TKP

Schicht 4 (grünempfindliche Schicht):
grünempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 mol-% Chlorid, 0,5 mol-% Bromid, mittlerer Korndurchinesser 0,47 µm) aus 0,40 g AgNO3, mit
0,77 g Gelatine
0,41 g Magentakuppler VM-3
0,12 g Oxformfanger XSC-2
0,34 g Dibutylphthalat (DBP)
0,70 mg Grünsensibilisator XGS-2
0,50 mg Stabilisator XST-3
Layer 4 (green-sensitive layer):
green-sensitive silver halide emulsion (99.5 mole% chloride, 0.5 mole% bromide, average grain diameter 0.47 μm) from 0.40 g AgNO 3 , with
0.77 g of gelatin
0.41 g magenta coupler VM-3
0.12 g of Oxformfanger XSC-2
0.34 g of dibutyl phthalate (DBP)
0.70 mg green sensitizer XGS-2
0.50 mg stabilizer XST-3

Schicht 5 (Uv-Schutzschicht):
1,15 g Gelatine
0,50 g UV-Absorber XUV-1
0,10 g UV-Absorber XUV-2
0,03 g Oxformfänger XSC-1
0,03 g Oxformfänger XSC-2
0,35 g TKP
Layer 5 (UV protection layer):
1.15 g of gelatin
0.50 g UV absorber XUV-1
0.10 g UV absorber XUV-2
0.03 g of oxform scavenger XSC-1
0.03 g of oxform scavenger XSC-2
0.35 g TKP

Schicht 6 (rotempfindliche Schicht):
rotempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 mol-% Chlorid, 0,5 mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,5 µm) aus 0,30 g AgNO3, mit
1,0 g Gelatine
0,46 g Cyankuppler XC-1
0,46 g TKP
0,03 mg Rotsensibilisator XRS-3
0,60 mg Stabilisator XST-4
Layer 6 (red-sensitive layer):
red-sensitive silver halide emulsion (99.5 mol% chloride, 0.5 mol% bromide, average grain diameter 0.5 μm) from 0.30 g AgNO 3 , with
1.0 g gelatin
0.46 g of cyan coupler XC-1
0.46 g TKP
0.03 mg of red sensitizer XRS-3
0.60 mg stabilizer XST-4

Schicht 7 (Uv-Schutzschicht):
0,35 g Gelatine
0,15 g UV-Absorber XUV-1
0,03 g UV-Absorber XUV-2
0,09 g TKP
Layer 7 (UV protection layer):
0.35 g of gelatin
0.15 g UV absorber XUV-1
0.03 g UV absorber XUV-2
0.09 g TKP

Schicht 8 (Schutzschicht):
0,90 g Gelatine
0,05 g Weißtöner XWT-1
0,07 g Beize (PVP)
1,20 mg Siliconöl
2,50 mg Abstandshalter (Polymethylmethacrylat, mittlere Teilchengröße 0,8 µm)
0,30 g Härtungsmittel XH-1. Layer 8 (protective layer):
0.90 g of gelatin
0.05 g whitener XWT-1
0.07 g of stain (PVP)
1.20 mg of silicone oil
2.50 mg spacer (polymethylmethacrylate, average particle size 0.8 μm)
0.30 g of hardener XH-1.

In Beispiel 3 verwendete Verbindungen:
Compounds used in Example 3:

Die Proben 2 und 3 wurden hergestellt wie Probe 1 mit dem Unterschied, daß der Magentakuppler VM-3 durch die erfindungsgemäßen Magentakuppler M-2 bzw. M-8 ersetzt wurde.Samples 2 and 3 were prepared as Sample 1 except that the Magenta coupler VM-3 by the magenta couplers M-2 or M-8 according to the invention was replaced.

Die Proben werden durch einen Stufenkeil belichtet. Dabei werden zusätzliche Filter in den Strahlengang der Belichtungseinheit gebracht, so daß der Keil bei einer op­ tischen Dichte von D = 0,6 neutral erscheint. Das belichtete Material wird nach folgendem Schema verarbeitet:
The samples are exposed through a step wedge. In this case, additional filters are brought into the beam path of the exposure unit, so that the wedge appears neutral at an optical density of D = 0.6. The exposed material is processed according to the following scheme:

Farbentwicklerlösung (CD)Color developer solution (CD) TetraethylenglykolTetraethyleneglycol 20,0 g20.0 g N,N-DiethylhydroxylaminN, N-diethyl 4,0 g4.0 g (N-Ethyl-N-(2-methansulfonamido)ethyl))-4-amino-3-methylbenzolsulfat(N-ethyl-N- (2-methanesulfonamido) ethyl)) - 4-amino-3-methyl benzene sulphate 5,0 g5.0 g Kaliumsulfitpotassium 0,2 g0.2 g Kaliumcarbonatpotassium carbonate 30,0 g30.0 g Polymaleinsäureanhydridpolymaleic 2,5 g2.5 g Hydroxyethandiphosphonsäurehydroxyethane 0,2 g0.2 g Weißtöner (4,4'-Diaminostilbentyp)Whitener (4,4'-diaminostilb type) 2,0 g2.0 g Kaliumbromidpotassium 0,02 g0.02 g

Auffüllen mit Wasser auf 1000 ml, pH-Wert mit KOH oder H2 Make up to 1000 ml with water, pH with KOH or H 2

SO4 SO 4

auf pH = 10,2 einstellen.
to pH = 10.2.

Bleichfixierlösung (BX)Bleach-fix solution (BX) Ammoniumthiosulfatammonium 75,0 g75.0 g Natriumhydrogensulfitsodium bisulfite 13,5 g13.5 g Ethylendiamintetraessigsäure (Fe-NH4-Salz)Ethylenediaminetetraacetic acid (Fe-NH 4 salt) 45,0 g45.0 g

Auffüllen mit Wasser auf 1000 ml, pH-Wert mit Ammoniak (25%) oder Essigsäure auf pH 6,0 einstellen. Fill with water to 1000 ml, pH with ammonia (25%) or acetic acid to pH 6.0.  

Nach Verarbeitung im angegebenen Prozeß werden die einzelnen Dichtestufen mit einem Auflichtdensitometer ausgemessen. Dabei wurden die folgenden sensitometri­ schen Meßdaten ermittelt (Tabelle 2).After processing in the specified process, the individual density levels with a Aufdensdensitometer measured. The following sensitometri measured data (Table 2).

Tabelle 2Table 2

Die so erhaltenen Keile wurden verschieden lange Zeiten mit Xenotestgerät bestrahlt.The wedges thus obtained were irradiated for various periods of time with Xenotestgerät.

Anschließend wurden die bei verschiedenen Ausgangsdichten (0,5; 1,0; 1,5 und Dmax) verbliebenen Restdichten gemessen und in % Rückgang, bezogen auf die Ausgangsdichten, angegeben (Tabelle 3). Subsequently, the residual densities remaining at different initial densities (0.5, 1.0, 1.5 and D max ) were measured and reported in% decrease with respect to initial densities (Table 3).

Tabelle 3Table 3

Claims (3)

1. Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einem Schichtträger und darauf angeordnet mindestens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsions­ schicht und gegebenenfalls weiteren Schichten, dadurch gekennzeichnet, daß es in mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht einen Magentakuppler der Formel 1 enthält:
worin bedeuten:
PAZ die zur chromogenen Kupplung befähigte Gruppe eines Magentakupp­ lers der Pyrazoloazolreihe;
L eine lineare Alkylengruppe mit 3-20 C-Atomen, die mit mindestens einem gesättigten aliphatischen oder cycloaliphatischen Kohlenwasser­ stoffrest substituiert ist.1. A color photographic recording material having a support and thereon at least one light-sensitive silver halide emulsion layer and optionally further layers, characterized in that it contains a magenta coupler of formula 1 in at least one silver halide emulsion layer:
in which mean:
PAZ the group capable of chromogenic coupling of a magenta coupler of the pyrazoloazole series;
L is a linear alkylene group having 3-20 C atoms, which is substituted by at least one saturated aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbon radical. 2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Magentakuppler einer der Formeln II und III entspricht:
worin bedeuten:2. Recording material according to claim 1, characterized in that the magenta coupler corresponds to one of the formulas II and III:
in which mean: R1 H oder Alkyl;
R2 Alkyl oder Cycloalkyl;
R3 H oder Alkyl;
R4 und R5 (unabhängig voneinander): H oder Alkyl;
R6 einen Substituenten;
X H oder eine von H verschiedene Fluchtgruppe;
m und n (unabhängig voneinander): 0 (Null) oder eine ganze Zahl von 1-20, wobei folgende Beziehung gilt: 1<m+n< 20,
und wobei falls m oder n größer ist als 1, mehrere Reste R1 oder R4 und R5 gleich oder verschieden sein können.R 1 is H or alkyl;
R 2 is alkyl or cycloalkyl;
R 3 is H or alkyl;
R 4 and R 5 (independently of one another): H or alkyl;
R 6 is a substituent;
XH or a departure group other than H;
m and n (independently of one another): 0 (zero) or an integer from 1-20, where the following relation holds: 1 <m + n <20,
and wherein if m or n is greater than 1, a plurality of R 1 or R 4 and R 5 may be the same or different.
DE1997110982 1997-03-17 1997-03-17 Colour photographic material with stabilised pyrazolo-azole magenta coupler Withdrawn DE19710982A1 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1997110982 DE19710982A1 (en) 1997-03-17 1997-03-17 Colour photographic material with stabilised pyrazolo-azole magenta coupler
JP8057998A JPH10260517A (en) 1997-03-17 1998-03-13 Color photographic material having pyrazoloazole type color coupler

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1997110982 DE19710982A1 (en) 1997-03-17 1997-03-17 Colour photographic material with stabilised pyrazolo-azole magenta coupler

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE19710982A1 true DE19710982A1 (en) 1998-09-24

Family

ID=7823620

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1997110982 Withdrawn DE19710982A1 (en) 1997-03-17 1997-03-17 Colour photographic material with stabilised pyrazolo-azole magenta coupler

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JPH10260517A (en)
DE (1) DE19710982A1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
JPH10260517A (en) 1998-09-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0310552B1 (en) Stabilizers for colour photographic recording materials
DE4323512A1 (en) Photographic recording material
DE3038053A1 (en) COLOR PHOTOGRAPHIC, LIGHT-SENSITIVE MATERIAL
DE3633364A1 (en) COLOR PHOTOGRAPHIC RECORDING MATERIAL WITH A COLOR COUPLER OF THE PYRAZOLOAZOLE TYPE
DE2952420C2 (en)
EP0871066B1 (en) Colour photographic silver halide material
DE3624544C2 (en) Color photographic recording material with a color coupler of the pyrazoloazole type
DE19843057A1 (en) Color photographic material
DE19710982A1 (en) Colour photographic material with stabilised pyrazolo-azole magenta coupler
DE10101222A1 (en) Color photographic material especially used as a print material contains a 2-acylamino-5-phenylsulfonylmethylcarbonylamino-phenol cyan coupler and 2,4,6-triphenyl-triazine UV absorber
DE19617770A1 (en) Colour photographic material with improved stability
DE19519709A1 (en) A method of preparing a chromogenically developed color photographic image using a compound capable of reacting with primary aromatic amines
DE19535939A1 (en) Photographic material
DE19531687A1 (en) Colour photographic material with new pyrazolo:azole magenta coupler
DE19749083A1 (en) Colour photographic material useful for photographic film or paper
DE19932044A1 (en) Color photographic silver halide material containing heterocyclic cyan coupler, useful e.g. in film or paper, has layer(s) containing 3-phenyl-2,3-dihydrobenzofuran-2-one compound
DE4038965A1 (en) Colour photographic recording materials giving enhanced light stability and colour purity - having at least one non-diffused pyrazolo-azole type colour coupler
DE19701869A1 (en) Colour photographic material used in colour photographic films, etc.
DE19819830A1 (en) Color photographic copying material useful for prints and displays
DE10006978A1 (en) Bis-arylacetic acid, ester and amide compounds, used as light protection agent, especially in color photographic silver halide material, are prepared by ring-opening substituted benzofuranone with water, alcohol, ammonia or amine
DE19634702A1 (en) Colour photographic material with scavenger in light-insensitive layer to stabilise magenta dye
DE4240000A1 (en) Colour photographic material contg. pyrazolo:triazine magenta coupler - with stabilising hydroquinone gp. linked to chromophore by alkyl or alkoxy-alkyl chain to increase light fastness of dyestuff
DE19644934A1 (en) Colour photographic recording material for development process
EP0217255A2 (en) Colour-photographic recording material with easily dispersible colour couplers
DE19950459A1 (en) Photographic silver halide material, useful as color negative, reversal or positive film, paper or dye diffusion transfer or silver dye bleach material, contains phenylbenzofuranone and alk(en)ol or substituted phenol

Legal Events

Date Code Title Description
8130 Withdrawal