DE19648756A1 - Solid adhesive, especially for paper, wood and textiles - Google Patents

Solid adhesive, especially for paper, wood and textiles

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DE19648756A1
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Wolf-Ruediger Mueller
Bernd Peters
Herbert Dr Fischer
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Abstract

Partly crystalline solid adhesive with zero or low water content as in DE19519391, i.e. with (a) a degree of crystallisation (by DSC at -40 to +120 deg C) corresponding to an enthalpy of fusion of 10-150 (preferably 15-80, esp. 20-70) mJ/mg, (b) at least one crystallisation temperature (by DSC) at 20-110 (preferably 30-80) deg C and (c) a rate of crystallisation of from a few secs. to a few days, as determined by polarisation microscopy. The novelty is that the claimed adhesive (I) is provided with a sheath. Also claimed is a process for the production of (I), by making the binder without solvent and optionally in presence of a catalyst, homogenising the binder with the additives, forming the adhesive and applying a sheath.

Description

Die vorliegende Anmeldung ist eine Zusatzanmeldung zu der deutschen Patentanmeldung 195 19 391.1. Diese betrifft ein Verfahren zum Verkleben von Substraten mit einem wasserfreien bzw. wasserarmen teilkristallinen, bei Raumtemperatur festen Klebstoff sowie den Klebstoff und seine Herstellung.The present application is an additional application to the German one Patent application 195 19 391.1. This relates to a process for Gluing substrates with an anhydrous or low-water Semi-crystalline, solid at room temperature and the Adhesive and its manufacture.

Verfahren zum Verkleben von Substraten mit bei Raumtemperatur festen Klebstoffen ist bekannt. So werden die bei Raumtemperatur festen Schmelzklebstoffe zunächst erwärmt, bis sie klebrig werden, und dann als Schmelze auf die zu verklebenden Substrate aufgetra­ gen. Nach dem Zusammenfügen binden sie beim Abkühlen unter Verfestigung physikalisch durch Kristallisation oder Viskositäts­ anstieg ab. Rohstoffe für derartige Schmelzklebstoffe sind z. B. Polyethylenvinylacetat, Polyamid, Polyester und Polyurethan. Ein derartige PU-Schmelzklebstoff wird in der WO 9413726 beschrieben. Darin wird ein wasserlösliches hochmolekulares nichtionisches teilkristallines Polyurethan als Basis für einen Schmelzklebstoff beansprucht. Das Polyurethan ist durch folgende Struktureinheiten gekennzeichnet:
A method for bonding substrates with adhesives that are solid at room temperature is known. The hot melt adhesives, which are solid at room temperature, are first heated until they become sticky, and then applied as a melt to the substrates to be bonded. After they have been joined, they physically bind during cooling with solidification through crystallization or an increase in viscosity. Raw materials for such hot melt adhesives are e.g. B. polyethylene vinyl acetate, polyamide, polyester and polyurethane. Such a PU hot melt adhesive is described in WO 9413726. It claims a water-soluble, high-molecular, nonionic, semi-crystalline polyurethane as the basis for a hot melt adhesive. The polyurethane is characterized by the following structural units:

  • a) -O(-CH2-CH2-O)n-,
    wobei n = 8 bis 500, insbesondere 20 bis 300 ist    a) -O (-CH 2 -CH 2 -O) n -,
    where n = 8 to 500, in particular 20 to 300
  • b) -CO-NH-X-NH-CO-,
    wobei X ein aliphatischer oder cycloaliphatischer Rest, insbesondere ein Rest von m-Tetramethylxyloldiisocyanat (TMXDI) ist, und    b) -CO-NH-X-NH-CO-,
    where X is an aliphatic or cycloaliphatic radical, in particular a radical of m-tetramethylxylene diisocyanate (TMXDI), and
  • c) -O-Y-O-,
    wobei Y ein hydrophober Rest ist, insbesondere entweder
    (-CH2-CH(CH3)-O)m-CH2-CH(CH3)-,
    (-CH2-CH(C2H5)-O)m-CH2-CH(C2H5)- und
    (-CH2-CH2-CH2-CH2-O)m-CH2-CH2-CH2-CH2­
    mit m = 8 bis 500, insbesondere 20 bis 300, oder aber Alkylen- oder Cycloalkylen-Gruppen mit 2 bis 44 C-Atomen, insbesondere 6 bis 36 C-Atomen,
    wobei c) von 0 bis 40, insbesondere 2 bis 30, vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-%, bezogen auf a) + c) im Polyurethan ausmacht.    c) -OYO-,
    where Y is a hydrophobic residue, especially either
    (-CH 2 -CH (CH 3 ) -O) m -CH 2 -CH (CH 3 ) -,
    (-CH 2 -CH (C 2 H 5 ) -O) m -CH 2 -CH (C 2 H 5 ) - and
    (-CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -O) m -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2
    with m = 8 to 500, in particular 20 to 300, or else alkylene or cycloalkylene groups with 2 to 44 C atoms, in particular 6 to 36 C atoms,
    where c) is from 0 to 40, in particular 2 to 30, preferably 5 to 25% by weight, based on a) + c), in the polyurethane.

Schmelzklebstoffe haben den generellen Nachteil, daß zum Auf­ schmelzen eine wärmeerzeugende Vorrichtung benötigt wird.Hot melt adhesives have the general disadvantage that to melt a heat generating device is needed.

Es sind auch bei Raumtemperatur feste Klebstoffe bekannt, die ohne Aufschmelzen zum Verkleben geeignet sind, z. B. Klebestifte. Um da­ mit zu verkleben, streicht man mit dem Klebestift einfach über das zu verklebende Substrat und fügt es dann mit dem anderen Substrat zusammen. Der bereits bei Raumtemperatur klebrige Klebstoff bindet ab, indem das Lösungsmittel bzw. das Wasser verdunstet oder in das Substrat diffundiert.Adhesives which are solid at room temperature and which are known without Melting are suitable for gluing, e.g. B. glue sticks. Around there to glue with, just slide the glue stick over it substrate to be glued and then joins it with the other substrate together. The adhesive is already sticky at room temperature by evaporating the solvent or water or in the Diffuses substrate.

Ein derartiger Klebestift wird in der EP 405 329 beschrieben. Der formstabile und weichabreibbare Klebestift besteht aus einer wäß­ rigen Zubereitung eines Polyurethans als Bindemittel und einem Seifengel als formgebender Gerüstsubstanz sowie gewünschtenfalls Hilfsstoffen. Das Polyurethan ist ein Reaktionsprodukt eines Polyols oder Polyolmischung, einer 2- oder mehrfunktionellen Isocyanatkomponente, einer in alkalischer wäßriger Lösung zur Salzbildung befähigten Komponente und/oder eines nichtionischen hydrophilen Modifizierungsmittels und gewünschtenfalls eines Ket­ tenverlängerungsmittels. In Beispiel 1d wurde ein Polyurethan hergestellt aus: 29,7 Gew.-Teilen Isophorondiisocyanat, 100 Gew.-Teilen Polyethylenpropylenglykol mit einem EO-Anteil von 10% und einem Molekulargewicht von 2000, 6,8 Gew.-Teilen Dimethylolpropionsäure und 2,2 Gew.-Teilen NaOH. Im Aceton-Verfahren wurde eine wäßrige Dispersion mit einem Festkörpergehalt von 36 Gew.-% hergestellt. Aus 82 Gew.-Teilen dieser PU-Dispersion und 2 Gew.-Teilen Wasser, 7 Gew.-Teilen Glycerin, 3 Gew.-Teilen PPG 600 sowie jeweils 3 Gew.-Teilen Natriumpalmitat und Natriumstearat wurde schließlich der Klebstoff hergestellt. Er hatte bei 60°C eine Schmelzviskosität von 2,4 Pas. Ein derartiger Klebestift hat den Nachteil, eine dichte Verpackung zu benötigen. Anderenfalls besteht die Gefahr, daß er austrocknet und damit sein Eigenschaftsprofil verschlechtert wird. Außerdem wellt sich Papier aufgrund des hohen Wassergehaltes.Such an adhesive stick is described in EP 405 329. Of the dimensionally stable and soft-abradable glue stick consists of an aq preparation of a polyurethane as a binder and a Soap gel as shaping substance and if desired Auxiliary materials. The polyurethane is a reaction product of one Polyols or polyol mixture, a 2 or more functional Isocyanate component, one in an alkaline aqueous solution for Component capable of salt formation and / or a nonionic hydrophilic modifier and, if desired, a ket extenders. In example 1d was a polyurethane made from: 29.7 parts by weight of isophorone diisocyanate, 100  Parts by weight of polyethylene propylene glycol with an EO content of 10% and a molecular weight of 2000, 6.8 parts by weight Dimethylolpropionic acid and 2.2 parts by weight of NaOH. In the acetone process became an aqueous dispersion with a solids content manufactured by 36 wt .-%. From 82 parts by weight of this PU dispersion and 2 parts by weight of water, 7 parts by weight of glycerin, 3 parts by weight PPG 600 and 3 parts by weight of sodium palmitate and Sodium stearate was finally made into the adhesive. He had a melt viscosity of 2.4 Pas at 60 ° C. Such one Glue stick has the disadvantage of requiring tight packaging. Otherwise there is a risk that it will dry out and be with it Property profile is deteriorated. Paper also curls due to the high water content.

Diese Nachteile werden bei einem Klebestift vermieden, der aus ei­ ner festen Klebekomponente und mikroverkapseltem Lösungsmittel be­ steht (siehe GB 995 524). Von Nachteil ist hierbei jedoch, daß nach der Benutzung an der Oberfläche eine Haut entsteht, die vor er­ neuter Benutzung mühsam entfernt werden muß.These disadvantages are avoided with a glue stick made from egg ner solid adhesive component and microencapsulated solvent stands (see GB 995 524). The disadvantage here, however, is that after the use on the surface creates a skin that before it new use must be laboriously removed.

Die Nachteile eines wasserbasierten Klebestiftes werden auch durch den Klebestift auf Basis von Wachs, Polypropylen und Kolophonium vermieden (siehe DE 20 22 464). Der Stift wird durch Reibungswärme aktiviert, wobei die oberste Klebstoffschicht aufschmilzt. Beim Abkühlen bindet der Stift fast momentan ab, weshalb eine Korrektur nicht mehr möglich ist. Außerdem wird seine Handhabung durch Ziehen von Fäden erschwert. Schließlich ist Kolophonium kennzeichnungspflichtig.The disadvantages of a water-based glue stick are also exacerbated by the glue stick based on wax, polypropylene and rosin avoided (see DE 20 22 464). The pen is exposed to frictional heat activated, whereby the top layer of adhesive melts. At the Cooling off the pen sets almost immediately, which is why a correction is no longer possible. It is also handled by pulling complicated by threads. After all, rosin is subject to labeling.

Ausgehend von diesem Stand der Technik ergibt sich als Aufgabe, ein Klebeverfahren sowie einen dazugehörigen geeigneten Klebstoff zur Verfügung zu stellen, der diese Nachteile nicht hat und sich leicht handhaben läßt. Dazu gehört insbesondere eine geringe oder gar keine Verpackung, Applikation mit leichtem Druck, eine nicht kennzeichnungspflichtige Zusammensetzung und eine einfache Lösung der Bindung bei Bedarf. Der Klebstoff sollte insbesondere für Pa­ pier und Pappe geeignet sein.Based on this state of the art, there arises as a task Adhesive process and an associated suitable adhesive for To make available that does not have these disadvantages and is easy  can handle. This includes in particular a low or even no packaging, application with light pressure, one not Labelable composition and a simple solution binding if necessary. The adhesive should be used especially for Pa pier and cardboard.

Die erfindungsgemäße Lösung ist den Patentansprüchen zu entnehmen. Sie besteht insbesondere in einem Verfahren zum Verkleben von Sub­ straten mit einem bei Raumtemperatur festen Klebstoff, wobei man den Klebstoff durch innere und/oder äußere Reibung aktiviert, die Substrate mit dem nun klebrigen Klebstoff dazwischen zusammenfügt und dann das Gefüge durch Ruhenlassen innerhalb von wenigen Sekun­ den bis wenigen Tagen abbindet.The solution according to the invention can be found in the patent claims. It consists in particular of a method for gluing sub straten with a glue that is solid at room temperature activated the adhesive by internal and / or external friction, the Assembles substrates with the now sticky adhesive in between and then the structure by letting it rest within a few seconds that binds up to a few days.

Zur inneren Reibung werden Volumenelemente des Klebstoffes relativ zueinander bewegt, z. B. durch Walken zwischen den Fingern. Dabei wird der Klebstoff klebrig und kann wie ein Klebepad verwendet werden. Vorzugsweise wird der Klebstoff jedoch durch äußere Reibung aktiviert, wobei er und das Substrat aufeinander gerieben werden. Die Reibung sollte so groß sein, daß bei der Haftreibung eine Filmdicke von 2 bis 200 µm, insbesondere von 10 bis 100 µm bei einmaligem Überstreichen des Substrates mit dem Klebstoff in einer Geschwindigkeit von 1 bis 500 cm/sec, bevorzugt 2 bis 100 cm/sec, bei einem Druck von 1 kPa bis 10 MPa, bevorzugt 5 kPa bis 5 MPa, vorzugsweise 10 kPa bis 1,0 MPa, erzielt wird. Diese Werte gelten für Normalbedingungen (20°C und 50% relativer Luftfeuchtigkeit) sowie für ein Papier folgender Qualität: 5015 Spezial Copier der Fa. Soennecken.Volume elements of the adhesive become relative to the internal friction moved to each other, e.g. B. by walking between the fingers. Here the adhesive becomes sticky and can be used like an adhesive pad will. However, the adhesive is preferably caused by external friction activated, rubbing it and the substrate against each other. The friction should be so great that a static friction Film thickness from 2 to 200 microns, in particular from 10 to 100 microns coating the substrate once with the adhesive in one Speed of 1 to 500 cm / sec, preferably 2 to 100 cm / sec, at a pressure of 1 kPa to 10 MPa, preferably 5 kPa to 5 MPa, preferably 10 kPa to 1.0 MPa. These values apply for normal conditions (20 ° C and 50% relative humidity) as well as for a paper of the following quality: 5015 special copier Soennecken.

Der erfindungsgemäße Klebstoff ist bei Raumtemperatur (20°C) fest und teilkristallin sowie gekennzeichnet durch eine Hülle und a) durch einen Kristallisationsgrad, ermittelt durch DSC im Bereich von -40°C bis +120°C, dem eine Schmelzenthalpie von 10 bis 150 mJ/mg, bevorzugt 15 bis 80 mJ/mg, besonders bevorzugt 20 bis 70 mJ/mg entspricht, b) durch mindestens eine Kristallisationstempe­ ratur bei 20 bis 110°C, insbesondere bei 30 bis 80°C sowie c) durch eine Kristallisationsgeschwindigkeit von wenigen Sekunden bis mehreren Tagen, insbesondere von 30 sec bis 30 min. Die Schmelzenthalpie wird bestimmt durch DSC. Die Kristallisationstemperatur wird bestimmt durch DSC, und zwar als Temperatur bei der der Schmelzpeak sein Extremum durchläuft. Die Kristallisationsgeschwindigkeit wird bestimmt durch Beobachtung einer klebrigen Schicht im Polarisationsmikroskop.The adhesive of the invention is solid at room temperature (20 ° C) and semi-crystalline and characterized by a shell and a) by a degree of crystallization, determined by DSC in the range  from -40 ° C to + 120 ° C, which has a melting enthalpy of 10 to 150 mJ / mg, preferably 15 to 80 mJ / mg, particularly preferably 20 to 70 corresponds to mJ / mg, b) by at least one crystallization temperature temperature at 20 to 110 ° C, especially at 30 to 80 ° C and c) through a crystallization rate of a few seconds to several days, in particular from 30 sec to 30 min. The melting enthalpy is determined by DSC. The crystallization temperature is determined by DSC, namely as the temperature at which the melting peak passes through its extremum. The rate of crystallization is determined by observation a sticky layer in a polarizing microscope.

Aufgrund der Bedeutung dieser Parameter für die Verklebung wird folgende Arbeitshypothese angenommen: Die kristallinen Bereiche werden durch die mechanische Einwirkung der Reibung in eine amorphe Form überführt. Diese amorphe Form erzeugt die Klebrigkeit. Solange der Klebstoff nicht rekristallisiert, bleibt er haftklebrig. Nach der Rekristallisation verliert der Klebstoff seine Klebrigkeit und gewinnt seine endgültige Festigkeit.Because of the importance of these parameters for bonding following working hypothesis assumed: The crystalline areas are caused by the mechanical action of friction in an amorphous Form transferred. This amorphous shape creates the stickiness. As long as the adhesive does not recrystallize, it remains tacky. After The adhesive loses its stickiness and recrystallization gains its final strength.

Der erfindungsgemäße Klebstoff besteht aus 25 bis 100, insbesondere 30 bis 99 und vorzugsweise aus 60 bis 98 Gew.-%, mindestens eines Bindemittels und aus 0 bis 75, insbesondere aus 0,1 bis 70 und vorzugsweise aus 0,5 bis 40 Gew.-% an Zusätzen. Das Bindemittel ist gleichzeitig die formgebende Substanz. Die Zusätze dienen in erster Linie dazu, die Kristallisation, die Klebrigkeit und das Abrieb­ verhalten zu beeinflussen. Darüber hinaus können sie aber auch die üblichen Funktionen erfüllen, nämlich stabilisieren, konservieren, färben usw. The adhesive according to the invention consists of 25 to 100, in particular 30 to 99 and preferably from 60 to 98% by weight, at least one Binder and from 0 to 75, in particular from 0.1 to 70 and preferably from 0.5 to 40% by weight of additives. The binder is at the same time the formative substance. The additives serve first Line to this, crystallization, stickiness and abrasion to influence behavior. In addition, they can also perform usual functions, namely stabilize, preserve, coloring etc.  

In einer bevorzugten Ausführungsform besteht das Bindemittel im allgemeinen aus A) mindestens einer teilkristallinen und B) minde­ stens einer amorphen und/oder flüssigen Polyester-Komponente. Beide Bindemittel-Komponenten A) und B) sind in Wasser nicht löslich, d. h. es lösen sich weniger als 10 g, insbesondere weniger als 1 g in 100 ml Wasser bei 20°C. Ihr durchschnittliches Molekulargewicht MGw beträgt 1000 bis 25 000, insbesondere 2000 bis 15 000. Bei ge­ eigneter Kristallinität kann die A-Komponente 100% ausmachen. Entscheidend ist das Mengenverhältnis von kristallinem : amorphem Anteil. Im allgemeinen sollte der teilkristalline Polyester vor­ zugsweise einen Anteil von 5 bis 95 Gew.-%, insbesondere 15 bis 60 und vorzugsweise 20 bis 40 Gew.-% haben.In a preferred embodiment, the binder generally consists of A) at least one partially crystalline and B) at least one amorphous and / or liquid polyester component. Both binder components A) and B) are not soluble in water, ie less than 10 g, in particular less than 1 g, dissolve in 100 ml of water at 20 ° C. Their average molecular weight MG w is 1000 to 25,000, in particular 2000 to 15,000. With suitable crystallinity, the A component can make up 100%. The decisive factor is the quantitative ratio of the crystalline: amorphous fraction. In general, the partially crystalline polyester should preferably have a proportion of 5 to 95% by weight, in particular 15 to 60 and preferably 20 to 40% by weight.

Die Komponenten A und B dürfen miteinander nur begrenzt verträglich sein, so daß morphologisch ein Gemenge aus kristallinen und amorphen Bereichen erkennbar ist (erkennbar durch Beobachtung mit Polarisationsmikroskop, DSC, Röntgenuntersuchung).Components A and B may only be compatible with one another to a limited extent be so that a mixture of crystalline and amorphous areas is recognizable (recognizable by observation with Polarizing microscope, DSC, X-ray examination).

Trotzdem liegt makroskopisch eine scheinbar homogene Verteilung vor, die sich nicht im Laufe der Zeit verändern darf, auch bei er­ höhten Lagertemperaturen dürfen keine Separationserscheinungen auftreten. Um eine Verträglichkeit zu erreichen, kann auch ein Verträglichkeitsvermittler eingesetzt werden, z. B. spezielle Poly­ esterweichmacher bzw. spezielle Blockpolymere. Vorzugsweise wird die Verträglichkeit jedoch dadurch stabilisiert, daß die Komponen­ ten A und B chemisch miteinander verbunden werden, z. B. durch nachträgliche chemische Verknüpfung von aktiven Gruppen mit Polyisocyanaten.Nevertheless, there is an apparently homogeneous distribution macroscopically before that must not change over time, even with him high storage temperatures must not show any signs of separation occur. To achieve tolerance, you can also use a Compatibility agents are used, e.g. B. special poly ester plasticizers or special block polymers. Preferably however, the compatibility is stabilized in that the components ten A and B are chemically combined, e.g. B. by subsequent chemical linkage of active groups with Polyisocyanates.

Unter Polyester sind Polymere mit überwiegend Estergruppen in der Hauptkette zu verstehen. Aber auch Polymere mit überwiegend Ester­ gruppen in den kammartigen Seitenketten sollen darunter fallen, z. B. Polyacrylate, bei denen die Alkoholkomponente 1 bis 18 C-Atome, vorzugsweise 1 bis 8 C-Atome enthält. Bei den übrigen Gruppen kann es sich um Amid-Gruppen handeln (Polyester-Amide) oder um Urethan-Gruppen (Polyester-Urethane).Among polyester are polymers with predominantly ester groups in the To understand main chain. But also polymers with predominantly esters groups in the comb-like side chains should fall under it, e.g. B. polyacrylates in which the alcohol component 1 to 18th Contains carbon atoms, preferably 1 to 8 carbon atoms. The rest  Groups can be amide groups (polyester amides) or around urethane groups (polyester urethanes).

Vorzugsweise werden reine Polyester eingesetzt, und zwar mit den Estergruppen in der Hauptkette.Pure polyesters are preferably used, with the Ester groups in the main chain.

Zur PES-Herstellung sind grundsätzlich alle Monomere verwendbar, die polymerisiert Esterbindungen in der Hauptkette bilden (incl. Polycarbonate). Neben Kohlenstoffatomen können sie auch Heteroatome tragen (S, N, Halogene, P). Neben Säure- und Alkoholfunktionen können noch weitere funktionelle Gruppen vorhanden sein. Insbeson­ dere sind alle Monomere brauchbar, die schon für PES- oder die PES-Komponente in PUR-Schmelzklebern eingesetzt werden. Die End­ gruppen der Polyester können durch Nachreaktion umgewandelt sein, z. B. durch Ver- und Umesterung. Vorzugsweise sind die Endgruppen OH-, -COOH- oder Urethan-Gruppen. Die Bausteine für die Polyester sind Dicarbonsäuren, Hydroxycarbonsäuren und Diole.In principle, all monomers can be used for PES production, which form polymerized ester bonds in the main chain (incl. Polycarbonates). In addition to carbon atoms, they can also contain heteroatoms wear (S, N, halogens, P). In addition to acid and alcohol functions there may be other functional groups. In particular all monomers that are already suitable for PES or PES component can be used in PUR hot melt adhesives. The end groups of the polyesters can be converted by post-reaction, e.g. B. by esterification and transesterification. The end groups are preferred OH, -COOH or urethane groups. The building blocks for the polyester are dicarboxylic acids, hydroxycarboxylic acids and diols.

Die Dicarbonsäure-Bausteine können in einer beliebigen reaktiven Form eingesetzt werden, z. B. als freie Säure, Säurechlorid, Ester (speziell Methylester) etc. Brauchbar sind: Aliphatische Polycar­ bonsäuren, speziell Dicarbonsäuren 1 bis 36 Atomen, ebenso ungesättigte und aromatische Dicarbonsäuren sowie Dicar­ bonsäuren mit den Hetero-Atomen S, N und Halogene (Bromtere­ phthalsäure, Fluorterephthalsäure). Konkret seien genannt:
Oxalsäure, Malonsäure, Sebacinsäure, Azelainsäure, Decandi­ carbonsäure, Dodecandicarbonsäure, Dimethyl-1,4-cyclohexan­ dicarbonsäureester, p-Phenylendiessigsäure, 2,5-Dimethyl­ terephthalsäure, Methylterephthalsäure, 2,6-Naphthyldicarbonsäure, 4,4'-Isopropyldibenzoesäure, 1,2-Ethylendioxy-4,4'-dibenzoesäure, 4,4'-Dibenzoesäure (Diphensäure), Sulfonyl-4,4'-dibenzoesäure. Be­ sonders zweckmäßig sind: Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Phthalsäure sowie Makromonomere (Präpolymere) mit über 36 C-Atomen.The dicarboxylic acid building blocks can be used in any reactive form, e.g. B. as a free acid, acid chloride, ester (especially methyl ester), etc. Usable are: aliphatic polycarboxylic acids, especially dicarboxylic acids from 1 to 36 atoms, as well as unsaturated and aromatic dicarboxylic acids and dicarboxylic acids with the hetero atoms S, N and halogens (bromophthalic acid , Fluoroterephthalic acid). Specifically:
Oxalic acid, malonic acid, sebacic acid, azelaic acid, decanedicarboxylic acid, dodecanedicarboxylic acid, dimethyl-1,4-cyclohexane dicarboxylic acid ester, p-phenylenediacetic acid, 2,5-dimethyl terephthalic acid, methyl terephthalic acid, 2,6-naphthyl dicarboxylic acid, 4,4'-isopropyldibenzoic acid, 1 2-ethylenedioxy-4,4'-dibenzoic acid, 4,4'-dibenzoic acid (diphenic acid), sulfonyl-4,4'-dibenzoic acid. Particularly useful are: succinic acid, glutaric acid, adipic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, phthalic acid and macromonomers (prepolymers) with more than 36 carbon atoms.

Hydroxycarbonsäure-Bausteine können ebenfalls in einer beliebigen reaktiven Form eingesetzt werden, z. B. als freie Säure, Säurechlo­ rid, Ester (speziell Methylester) etc. Brauchbar sind aliphatische Hydroxylcarbonsäuren mit mehreren, vorzugsweise jedoch mit je einer Hydroxy- und Carbonsäuregruppe und mit 2 bis 36 Atomen. Gleiches gilt für ungesättigte und aromatische, sowie für Hydroxycarbonsäuren mit Hetero-Atomen wie S, N und Halogene. Kon­ kret seien genannt: 4-Hydroxybenzoesäure, Pivalolactone, Σ-Caprolactone, 6-Hydroxy-2-naphthoesäure, Milchsäure und Glykolsäu­ re.Hydroxycarboxylic acid building blocks can also be in any reactive form are used, e.g. B. as free acid, acid chlo rid, esters (especially methyl esters) etc. Aliphatic can be used Hydroxylcarboxylic acids with several, but preferably with one each Hydroxy and carboxylic acid group and with 2 to 36 atoms. Same thing applies to unsaturated and aromatic, as well as for Hydroxycarboxylic acids with hetero atoms such as S, N and halogens. Con cret are: 4-hydroxybenzoic acid, pivalolactones, Σ-caprolactones, 6-hydroxy-2-naphthoic acid, lactic acid and glycolic acid re.

Auch die Polyol-Bausteine können in einer beliebigen reaktiven Form eingesetzt werden, z. B. als freier Alkohol, Ester (speziell Essig­ säureester) etc. Brauchbar sind aliphatische Polyole, speziell Diole mit 1 bis 36 Atomen. Gleiches gilt für ungesättigte und aro­ matische sowie für Polyole mit den Hetero-Atomen S, N und Halogene. Konkret seien genannt: 1,2-Propandiol, 1,3-Propandiol, 1,4-Butan­ diol, 1,4-Cyclohexandimethanol, 2,2-Dimethyl-1,3-propantriol, Decandiol, 4,4'-Dihydroxy-1,1'biphenyl, Di-p-Hydroxyphenylpropan, 1,4-Hydrochinon. Bicyclo-[2.2.2]-octandimethylenglykol, Methyl-p- phenylenglykol
The polyol building blocks can be used in any reactive form, for. B. as a free alcohol, ester (especially acetic acid ester), etc. Aliphatic polyols, especially diols with 1 to 36 atoms, can be used. The same applies to unsaturated and aromatic as well as to polyols with the hetero atoms S, N and halogens. Specifically, the following may be mentioned: 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 2,2-dimethyl-1,3-propanetriol, decanediol, 4,4'-dihydroxy 1,1'biphenyl, di-p-hydroxyphenylpropane, 1,4-hydroquinone. Bicyclo [2.2.2] octane dimethylene glycol, methyl p-phenylene glycol

mit n = 1 bis 30 (auch in m-Stellung).with n = 1 to 30 (also in the m position).

Bevorzugt sind: 1,4-Pentandiol, Ethylenglykol, 1,6-Hexandiol, 2,3-Butandiol, Neopentylglykol, 2-Methyl-1,4-Butandiol sowie Makromonomere (Prepolymere) mit über 36 Atomen wie z. B. Polyethylenglykol oder Poly(tetrahydrofuran)diol.Preferred are: 1,4-pentanediol, ethylene glycol, 1,6-hexanediol, 2,3-butanediol, neopentyl glycol, 2-methyl-1,4-butanediol and  Macromonomers (prepolymers) with over 36 atoms such as B. Polyethylene glycol or poly (tetrahydrofuran) diol.

Weitere konkrete Monomere sowie die Zusammenhänge zwischen Mono­ meren und Kristallinität sind dem Fachmann bekannt (s. z. B. Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Stichwort "Poly­ ester" Seiten 62 bis 128).Other concrete monomers and the relationships between mono mers and crystallinity are known to the person skilled in the art (see e.g. Encyclopedia of Polymer Science and Technology, keyword "Poly ester "pages 62 to 128).

Polyesteramide sind Copolymerisate mit Amid- und Estergruppen in der Hauptkette. Ein statistisches Copolymerisat wird durch gemein­ sames Kondensieren der Monomere hergestellt. Monomere können sein:
Disäuren, Diamine, Diole, Aminosäuren, Hydroxysäuren entsprechend der Aufzählung für Polyester, außer den Endgruppen. Sie können in jeder reaktiven Form eingesetzt werden. Block-Copolymere können aus verschiedenen Polyesterblöcken durch Verknüpfung z. B. von Carbonsäure-terminierten Polyestern mit Diisocyanaten (bzw. NCO-terminierten Präpolymeren) erhalten werden. Auch können (Di)-carbonsäuren mit Bisoxazolinen oder Oxazolidin-2-onen umge­ setzt werden. Block-Copolymere können auch aus Polyamiden und Po­ lyestern mit Hilfe von Isocyanaten oder durch Umesterung bzw. Umamidierung erhalten werden. Die Bausteine für die Polyester und die Polyamide wurden bereits bei den Polyestern genannt. Es handelt sich um die entsprechenden Verbindungen mit Amino- anstelle von Hydroxyl-Gruppen. Bevorzugte Bausteine sind wiederum Di-Amine und Di-Säuren bzw. amino- und säurefunktionalisierte Monomere wie Lactam.Polyester amides are copolymers with amide and ester groups in the main chain. A statistical copolymer is prepared by condensing the monomers together. Monomers can be:
Diacids, diamines, diols, amino acids, hydroxy acids according to the enumeration for polyester, except for the end groups. They can be used in any reactive form. Block copolymers can be made from different polyester blocks by linking e.g. B. of carboxylic acid-terminated polyesters with diisocyanates (or NCO-terminated prepolymers) can be obtained. (Di) carboxylic acids can also be reacted with bisoxazolines or oxazolidin-2-ones. Block copolymers can also be obtained from polyamides and polyesters with the aid of isocyanates or by transesterification or transamidation. The building blocks for the polyesters and the polyamides have already been mentioned for the polyesters. These are the corresponding compounds with amino instead of hydroxyl groups. Preferred building blocks are again di-amines and di-acids or amino and acid functionalized monomers such as lactam.

Bei einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Bindemittel ein Polyurethan, welches aus folgenden Komponenten herstellbar ist:
In a further preferred embodiment, the binder is a polyurethane which can be produced from the following components:

  • a) mindestens ein aliphatisches oder aromatisches Diisocyanat, insbesondere MDI, TDI, HDI, IPDI und vor allem TMXDI, a) at least one aliphatic or aromatic diisocyanate, especially MDI, TDI, HDI, IPDI and especially TMXDI,  
  • b) mindestens ein kristallisierendes Diol, insbesondere aus fol­ gender Gruppeb) at least one crystallizing diol, in particular from fol gender group
  • - Polyethylenglykol mit einem Molekulargewicht (Zahlenmittel) von 200 bis 40 000, insbesondere 1500 bis 15 000 und vor­ zugsweise 4000 bis 8000,- number average molecular weight polyethylene glycol from 200 to 40,000, especially 1,500 to 15,000 and above preferably 4000 to 8000,
  • - Polytetrahydrofuran mit einem Molekulargewicht von 200 bis 4000, insbesondere von 1000 bis 3000,- Polytetrahydrofuran with a molecular weight of 200 to 4000, especially from 1000 to 3000,
  • - Copolymer aus Ethylenoxid und Propylenoxid mit einem Molekulargewicht von 200 bis 40 000, vorzugsweise von 400 bis 10 000, wobei das Copolymere zweckmäßigerweise ein Blockcopolymer vom Typ PEG/PPG/PEG mit einem PEG-Anteil von 10 bis 80% darstellt sowie gegebenenfalls- Copolymer of ethylene oxide and propylene oxide with a Molecular weight from 200 to 40,000, preferably from 400 to 10,000, the copolymer advantageously being a Block copolymer of the PEG / PPG / PEG type with a PEG content of Represents 10 to 80% and optionally
  • - Polyesterdiol, insbesondere ein Polycaprolactondiol mit einem Molekulargewicht von 200 bis 50 000, insbesondere 200 bis 5000,- Polyesterdiol, in particular a polycaprolactone diol a molecular weight of 200 to 50,000, in particular 200 up to 5000,
  • c) gegebenenfalls mindestens ein Diol, welches zur Ionenbildung befähigt ist, insbesondere zur Bildung von Carboxylat-, Sulfat- oder Ammoniumionen undc) optionally at least one diol, which is used for ion formation is capable, in particular, of forming carboxylate, sulfate or ammonium ions and
  • d) gegebenenfalls mindestens ein 3- oder höherfunktionelles Polyol wie Glycerin und TMP undd) optionally at least one 3 or higher functional polyol like glycerin and TMP and
  • e) gegebenenfalls mindestens ein hydrophobes Diol, insbesondere aus der Gruppe:e) optionally at least one hydrophobic diol, in particular from the group:
  • - Polypropylenglykol mit einem Molekulargewicht von 200 bis 4000, insbesondere von 500 bis 2000 und- Polypropylene glycol with a molecular weight of 200 to 4000, especially from 500 to 2000 and
  • - Alkandiol mit 1 bis 100, insbesondere von 2 bis 50, besonders bevorzugt 5 bis 30 C-Atomen,
    wobei das Verhältnis der Isocyanatgruppen zu den Hydroxylgruppen von 0,5 bis 1,2 : 1, insbesondere von 0,7 bis 1 : 1 variieren kann.    Alkanediol with 1 to 100, in particular from 2 to 50, particularly preferably 5 to 30, carbon atoms,
    the ratio of the isocyanate groups to the hydroxyl groups can vary from 0.5 to 1.2: 1, in particular from 0.7 to 1: 1.

Die Polyurethane können sowohl in einem einstufigen als auch in einem zweistufigen Verfahren hergestellt werden. In dem zweistufigen Verfahren wird zunächst ein Prepolymeres hergestellt, indem ein Teil der Polyole, z. B. die hydrophilen, mit dem Diisocyanat vorreagieren. Dann wird das nächste Polyol zugesetzt.The polyurethanes can be used both in a single stage and in a two-step process. By doing  two-stage process, a prepolymer is first produced, by part of the polyols, e.g. B. the hydrophilic, with the Pre-react the diisocyanate. Then the next polyol is added.

Vorzugsweise wird das erfindungsgemäße Polyurethan jedoch in einem einstufigen Verfahren hergestellt. Dabei werden zunächst alle Aus­ gangsstoffe in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels bei einem Wassergehalt von weniger als 0,5 Gew.-% gemischt. Die Mischung wird auf 70 bis 200°C, insbesondere auf 80 bis 170°C und vorzugsweise auf 130 bis 170°C ca. 1 bis 30, insbesondere 1 bis 5 Stunden er­ hitzt. Die Reaktionszeit kann durch Anwesenheit von Katalysatoren verkürzt werden. Insbesondere sind tertiäre Amine brauchbar, z. B. Triethylamin, Dimethylbenzylamin, Bis-Dimethylaminoethylether und Bis-Methylaminomethylphenol. Besonders geeignet sind 1-Methylimidazol, 2-Methyl-1-vinylimidazol, 1-Allylimidazol, 1-Phenylimidazol, 1,2,4,5-Tetramethylimidazol, 1(3-Aminopropyl)imidazol, Pyrimidazol, 4-Dimethylamino-pyridin, 4-Pyrrolidinopyridin, 4-Morpholinopyridin, 4-Methylpyridin. Vorzugs­ weise wird jedoch ohne Katalysator gearbeitet. Auch das Lösungs­ mittel wird zweckmäßigerweise weggelassen. Darunter werden inerte organische flüssige Stoffe mit einem Siedepunkt unter 200°C bei Normaldruck verstanden, insbesondere Aceton.However, the polyurethane according to the invention is preferably used in one one-step process. First, all are off materials in the presence of an organic solvent at a Water content of less than 0.5 wt .-% mixed. The mixture will to 70 to 200 ° C, in particular to 80 to 170 ° C and preferably to 130 to 170 ° C for about 1 to 30, especially 1 to 5 hours is heating. The reaction time can be influenced by the presence of catalysts be shortened. In particular, tertiary amines are useful, e.g. B. Triethylamine, dimethylbenzylamine, bis-dimethylaminoethyl ether and Bis-methylaminomethylphenol. Are particularly suitable 1-methylimidazole, 2-methyl-1-vinylimidazole, 1-allylimidazole, 1-phenylimidazole, 1,2,4,5-tetramethylimidazole, 1 (3-aminopropyl) imidazole, pyrimidazole, 4-dimethylamino-pyridine, 4-pyrrolidinopyridine, 4-morpholinopyridine, 4-methylpyridine. Preferential wise, however, is worked without a catalyst. The solution too medium is expediently omitted. Below that are inert organic liquids with a boiling point below 200 ° C Understand normal pressure, especially acetone.

Die Polyester-Urethane werden auf bekanntem Wege aus Polyester-Polyolen und Polyisocyanaten hergestellt, insbesondere aus Polyester-Diolen und Diisocyanaten. Die Polyester-Polyole wurden bereits oben beschrieben. Sie können sowohl mit aliphatischen als auch mit aromatischen Isocyanaten umgesetzt werden. Bevorzugte Diisocyanate sind: NDI, HDI, CHDI, IPDI, TMDI, m-TMXDI, p-TMXDI, H12-MDI, PPDI, 2,4-TDI, 80 : 20-TDI, 65 : 35-TDI, 4,4'-MDI, Polymer-MDI und n-TMI. Weitere brauchbare Isocyanate sind: DDI 1410, TDI, MDI, 2,4'-MDI; Desmodur R, Desmodur RI, IEM und m-Phenylen-diisocyanat. The polyester urethanes are produced in a known manner from polyester polyols and polyisocyanates, in particular from polyester diols and diisocyanates. The polyester polyols have already been described above. They can be reacted with both aliphatic and aromatic isocyanates. Preferred diisocyanates are: NDI, HDI, CHDI, IPDI, TMDI, m-TMXDI, p-TMXDI, H 12 -MDI, PPDI, 2,4-TDI, 80:20 TDI, 65:35 TDI, 4,4 '-MDI, polymer MDI and n-TMI. Other useful isocyanates are: DDI 1410, TDI, MDI, 2,4'-MDI; Desmodur R, Desmodur RI, IEM and m-phenylene diisocyanate.

Diese und weitere Polyisocyanate sind dem Fachmann bekannt (siehe Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Stichwort "Polyurethane", S. 244 bis 248). Die Polyester-Urethane haben vor­ zugsweise OH-, COOH-, Ester- und Urethan-Endgruppen.These and other polyisocyanates are known to the person skilled in the art (see Encyclopedia of Polymer Science and Technology, keyword "Polyurethane", pp. 244 to 248). The polyester urethanes have plans preferably OH, COOH, ester and urethane end groups.

Endgruppen-modifizierte Polyesterurethane (Polyetherurethane) wer­ den so hergestellt, daß zunächst Polyesterurethane (Polyetherurethane) mit NCO-Endgruppen hergestellt werden. An­ schließend werden die freien NCO-Endgruppen mit aus der Urethanchemie bekannten, vorzugsweise monoreaktiven Verbindungen umgesetzt. So können zum Beispiel über Fettalkohole Alkylendgruppen mit 4 bis 22 C-Atomen eingefügt werden. Außerdem seien Umsetzungen mit aromatischen Alkoholen und Polyestern mit einer OH- oder COOH-Gruppe genannt.End group-modified polyester urethanes (polyether urethanes) who the manufactured so that first polyester urethanes (Polyether urethanes) with NCO end groups. On finally, the free NCO end groups are removed from the Urethane chemistry known, preferably monoreactive compounds implemented. For example, alkyl end groups can be obtained via fatty alcohols with 4 to 22 carbon atoms. In addition, implementations with aromatic alcohols and polyesters with an OH or Called COOH group.

Insbesondere wird eine Ausführungsform des erfindungsgemäßen Kleb­ stoffes bevorzugt, bei der man zunächst ein NCO-terminiertes Prepolymer auf Basis eines aromatischen oder cycloaliphatischen Isocyanates und eines Polyglykols herstellt und dann die bei dieser unterstöchiometrischen Umsetzung nicht abreagierten NCO-Gruppen mit aliphatischen Alkoholen mit 4 bis 22 C-Atomen, mit aromatischen Alkoholen oder mit OH- bzw. COOH-terminierten Polyestern absättigt, so daß Reaktionsprodukte entstehen, die frei von reaktiven Gruppen sind.In particular, an embodiment of the adhesive according to the invention preferred material, in which one first terminates an NCO Prepolymer based on an aromatic or cycloaliphatic Isocyanates and a polyglycol and then the one at this substoichiometric implementation of unreacted NCO groups aliphatic alcohols with 4 to 22 carbon atoms, with aromatic Saturated with alcohols or with OH- or COOH-terminated polyesters, so that reaction products arise that are free of reactive groups are.

Es können auch Mischungen von Polyester und Polyurethan als Binde­ mittel eingesetzt werden, wobei das Polyurethan ein Polyester- oder ein Polyetherurethan sein kann. Auch Mischungen von Polyester- und Polyetherurethan sind möglich.Mixtures of polyester and polyurethane can also be used as a bandage are used, the polyurethane being a polyester or can be a polyether urethane. Mixtures of polyester and Polyether urethane are possible.

Neben dem Bindemittel kann der Klebstoff noch folgende Zusätze enthalten:
In addition to the binder, the adhesive can also contain the following additives:

  • a) 0 bis 50, insbesondere 0 bis 20 Gew.-% mindestens eines kristallinitätsmodifizierenden Zusatzes, insbesondere aus fol­ gender Gruppe: Salze von aromatischen und aliphatischen Carbonsäuren (z. B. Ca-Stearat), Wachs, Polyacrylat, Polyethylen, Polyvinylacetat, Polyamid, Polyurethan und Poly­ vinylchlorid sowie Polyester bzw. Polyurethan, wenn das Binde­ mittel ein Polyurethan bzw. ein Polyester ist,a) 0 to 50, in particular 0 to 20 wt .-% of at least one crystallinity-modifying additive, in particular from fol gender group: salts of aromatic and aliphatic Carboxylic acids (e.g. Ca stearate), wax, polyacrylate, Polyethylene, polyvinyl acetate, polyamide, polyurethane and poly vinyl chloride as well as polyester or polyurethane if the bandage medium is a polyurethane or a polyester,
  • b) 0 bis 20, insbesondere 0 bis 10 und vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-% mindestens eines feinteiligen, wasserunlöslichen Pig­ ments oder Füllstoffes, insbesondere aus der Gruppe: Alkali- Stearat, Graphit, Talkum, TiO2, hochdisperse Kieselsäure (Aerosil), Bentonit, Wollastonit, Kreide, Magnesiumoxid und Glasfasern,b) 0 to 20, in particular 0 to 10 and preferably 0.1 to 5% by weight of at least one finely divided, water-insoluble pigment or filler, in particular from the group: alkali stearate, graphite, talc, TiO 2 , highly disperse silica ( Aerosil), bentonite, wollastonite, chalk, magnesium oxide and glass fibers,
  • c) 0 bis 30, insbesondere 0 bis 10 Gew.-% mindestens eines nicht­ flüchtigen Weichmachers, vor allem aus der Gruppe der Phtha­ late, Sebacate, Phosphate, z. B.: Diphenyl-, Benzylbutylphthalat, Trioctylphosphat und n-Ethyl­ o,p-Toluolsulfonamid.c) 0 to 30, in particular 0 to 10% by weight of at least one not volatile plasticizer, especially from the phtha group latex, sebacates, phosphates, e.g. E.g .: diphenyl, Benzyl butyl phthalate, trioctyl phosphate and n-ethyl o, p-toluenesulfonamide.
  • d) 0 bis 5, insbesondere 0 bis 2 Gew.-% mindestens eines der fol­ genden Zusatzstoffe: Antioxidantien, Konservierungsstoffe, Duftstoffe, Bitterstoffe und Farbstoffe,d) 0 to 5, in particular 0 to 2% by weight of at least one of the fol Additives: antioxidants, preservatives, Fragrances, bitter substances and dyes,
  • e) Wasser unde) water and
  • f) 0 bis 30, insbesondere 0 bis 10 Gew.-% mindestens eines Tackifiers, vor allem aus der Gruppe: Terpen-Phenol-Harz, Kolophonium-Glycerin-Ester, Polycyclopentadien-Harz, Kohlen­ wasserstoffharz und Methylstyrol/Styrol-Copolymer.f) 0 to 30, in particular 0 to 10% by weight of at least one Tackifiers, mainly from the group: terpene-phenol resin, Rosin-glycerin ester, polycyclopentadiene resin, coals hydrogen resin and methyl styrene / styrene copolymer.

Die Zusätze variieren natürlich in Art und Menge in Abhängigkeit von dem Bindemittel. Die obigen Angaben gelten vor allem für Poly­ ester. Für Polyurethane, insbesondere Polyether-Urethane werden als kristallinitätsmodifizierende Zusätze zweckmäßigerweise 0 bis 50, insbesondere 10 bis 40 Gew.-% eines PEG, PPG, PTHF und/oder eines Polyesters eingesetzt. Als nichtflüchtige Weichmacher werden emp­ fohlen: 0 bis 50, insbesondere 0 bis 30 Gew.-% und vor allem 0 bis 10 Gew.-% mindestens eines wassermischbaren, hydrophilen Weichma­ chers aus der Gruppe : Glycerin, Ethylenglykol und Diglyme.The additives of course vary in type and amount depending on of the binder. The above information applies especially to poly ester. For polyurethanes, especially polyether urethanes, are considered crystallinity-modifying additives expediently 0 to 50, in particular 10 to 40% by weight of a PEG, PPG, PTHF and / or one  Polyester used. As non-volatile plasticizers, emp foals: 0 to 50, in particular 0 to 30% by weight and especially 0 to 10% by weight of at least one water-miscible, hydrophilic plastic chers from the group: glycerin, ethylene glycol and diglyme.

Der Wassergehalt in dem Klebstoff liegt im Bereich von 0 bis 15 Gew.-%, insbesondere deutlich unter 5 Gew.-%, gemessen nach Karl Fischer.The water content in the adhesive is in the range of 0 to 15 % By weight, in particular well below 5% by weight, measured according to Karl Fisherman.

Die angegebenen Gewichtsprozente beziehen sich auf den Klebstoff insgesamt.The percentages by weight refer to the adhesive all in all.

Die Weichmacher haben alle einen Siedepunkt von mehr als 150°C bei Normaldruck. Der Klebstoff ist daher praktisch frei von leicht- flüchtigen Lösungsmitteln. Überlicherweise ist der Weichmacher im Klebstoff homogen verteilt. Er kann jedoch auch in Kugeln zugesetzt werden.The plasticizers all have a boiling point of more than 150 ° C Normal pressure. The adhesive is therefore practically free of light volatile solvents. The plasticizer is usually in the Glue evenly distributed. However, it can also be added in balls will.

Mit Farbstoff sind auch Pigmente gemeint, z. B. Glanzpigmente. Bei­ spiele für besondere Farbstoffe sind: pH- und wärmeabhängige Farb­ stoffe, Farbstoffe mit Farbwechselfunktionen beim Auftragen, ins­ besondere im funktionsbereich. Der Farbstoff kann homogen im Kleb­ stoff verteilt sein. Möglich ist aber auch eine strukturierte Ein­ färbung, z. B. Form einer Kern/Mantel-Struktur.With dye also pigments are meant, e.g. B. luster pigments. At games for special dyes are: pH- and heat-dependent dyes substances, dyes with color changing functions during application, ins especially in the functional area. The dye can be homogeneous in the adhesive be distributed. A structured one is also possible coloring, e.g. B. Form of a core / shell structure.

Außerdem können als formverändernde Zusätze Hohlkugeln und Kapseln - insbesondere Mikrokapseln - hinzugefügt werden. Diese können leer sein, vorzugsweise sind sie jedoch Träger funktioneller Zusätze.In addition, as shape-changing additives, hollow spheres and capsules - especially microcapsules - are added. These can be empty , but they are preferably carriers of functional additives.

Die Fasern können sowohl zur Verstärkung als auch zum besseren Ab­ rieb dienen. The fibers can be used for reinforcement as well as for better ab rubbed serve.  

Das PU sowie die Zusätze werden in der Schmelze gemischt, so daß mit dem Auge keine Homogenitätsunterschiede festzustellen sind.The PU and the additives are mixed in the melt so that no differences in homogeneity can be observed with the eye.

Die so erhaltene Klebstoffmasse kann in jede gewünschte Form ge­ bracht werden. Zweckmäßigerweise wird die Form auf die spätere An­ wendung ausgerichtet. Möglich sind geometrische Formen mit wenig­ stens einer Symmetrie-Achse oder -Ebene, z. B. Kugeln, Quader, Py­ ramiden, Kegel, Zylinder, Stifte, Vielflächer, Bänder, Plättchen, Folien, Pads und Kissen. Zweckmäßigerweise ist die form in zwei Dimensionen kleiner als in der dritten. Solche Formen sind z. B. Stifte (Hotmelt-Stick) bzw. Minen (für Wachsstift-/Druckschrift-Hülsen). Die Grundfläche bzw. das geometrische Element kann eckig, speziell drei-, vier- oder sechseckig oder rund sein (z. B. kreis­ förmig oder eliptisch). Der Durchmesser kann 2 bis 200 mm und die Länge bis 150 mm betragen. Er ist zweckmäßigerweise konstant, kann aber auch über die Länge variieren, insbesondere ist er an einem Ende groß und dient dann als Wulst zur Standverbesserung. Neben den geometrischen Formen kommen auch Figuren in Frage, z. B.
The adhesive composition obtained in this way can be brought into any desired shape. The shape is expediently aligned to the later application. Geometric shapes with at least one symmetry axis or plane are possible, e.g. B. spheres, cuboids, pyramids, cones, cylinders, pins, multiple surfaces, ribbons, plates, foils, pads and pillows. The shape is expediently smaller in two dimensions than in the third. Such forms are e.g. B. pens (hot melt stick) or refills (for crayon / printing pods). The base area or the geometric element can be angular, especially triangular, quadrangular or hexagonal or round (e.g. circular or elliptical). The diameter can be 2 to 200 mm and the length up to 150 mm. It is expediently constant, but can also vary over the length, in particular it is large at one end and then serves as a bead for improving the stand. In addition to the geometric shapes, figures can also be used, e.g. B.

  • - abstrakte Objekte (z. B. Statuen im Stile von Henry Moore, zerfließende Formen und Fraktale.- abstract objects (e.g. statues in the style of Henry Moore, deliquescent shapes and fractals.
  • - Phantasie-Figuren (z. B. Mister Pritt, Donald Duck).- Fantasy figures (e.g. Mister Pritt, Donald Duck).
  • - Gegenstände (z. B. Häuser, Autos, Wolken, fallende Wassertropfen, Schneiderkreide) und- Objects (e.g. houses, cars, clouds, falling Drops of water, chalk) and
  • - Lebewesen (z. B. Hunde, Katzen, Mäuse, Elefanten usw.).- living things (e.g. dogs, cats, mice, elephants, etc.).

Die Oberflächen der Formen können strukturiert oder glatt sein. Die Größe der Formen ist in der Regel handlich. Sie kann aber auch sehr klein sein. So liegt sie unter 1 mm, wenn der Klebstoff als Pulver oder als Kügelchen zur Applikation aufgestreut werden soll. Unabhängig von den Formen (geometrisch oder figürlich) gibt es eine Stelle, die zweckmäßigerweise abgeschrägt oder angespitzt ausge­ staltet ist. The surfaces of the molds can be textured or smooth. The size of the shapes is usually handy. But it can also be very small. So it is less than 1 mm when the adhesive as Powder or beads should be sprinkled for application. Regardless of the shapes (geometric or figurative) there is one Body that is expediently beveled or pointed is designed.  

Natürlich sind auch verschiedene Formelemente miteinander kombi­ nierbar.Of course, different form elements are also combined nable.

Der erfindungsgemäße Klebstoff kann als solcher ohne jegliche Art von Umhüllung verwendet werden. Zweckmäßigerweise ist er jedoch mehr oder weniger umhüllt, z. B. zur Beschriftung oder zur besseren Handhabung.The adhesive according to the invention can be used as such without any kind of wrapping can be used. However, it is expedient more or less enveloped, e.g. B. for labeling or for better Handling.

Die Umhüllung kann mit dem Klebstoff fest verbunden sein, z. B. durch Lackierung - insbesondere Pulverlackierung -, Bedrucken - insbesondere Direktbedrucken -, Koextrusion oder Bepudern.The covering can be firmly connected to the adhesive, e.g. B. through painting - especially powder painting -, printing - especially direct printing, coextrusion or powdering.

Die Umhüllung kann ab er auch lose mit einzelnen oder mehreren Klebstoff-Stücken kombiniert sein. So kann die Umhüllung eine Hülle - wie bei Malkreiden -, eine Bauchbinde - wie bei Radierern - oder eine Folie - insbesondere eine Schrumpffolie - sein. Als Verpackung kann aber auch eine Schachtel, ein Kasten, eine Dose, eine Flasche- insbesondere für den Auftrag als Kügelchen oder Pulver - ein Schlauch, ein Sack, eine Tüte, eine Röhre oder eine Hülse sein.The wrapping can also be made loose with one or more Adhesive pieces can be combined. So the wrapper can be a sheath - like with painting crayons -, a belly band - like with erasers - or a film - especially a shrink film. As packaging can also be a box, a box, a can, a bottle - especially for application as a bead or powder Tube, a sack, a bag, a tube or a sleeve.

Die Verpackung kann aus folgenden Materialien bestehen: Kunststoff, Metall, Glas und Naturstoffe wie Kork, Baumwolle, Wolle, Cellulose und mineralischen Stoffen. Die Materialien können in Form von Pu­ der, Fasern, Folien oder textilen Stoffen verwendet werden, insbe­ sondere in Form von Papier und Pappe sowie Kunststoffen.The packaging can consist of the following materials: plastic, Metal, glass and natural materials such as cork, cotton, wool, cellulose and mineral substances. The materials can be in the form of pu the, fibers, foils or textile materials are used, esp especially in the form of paper and cardboard as well as plastics.

Der Klebstoff kann auf verschiedene Weise aus der Umhüllung frei­ gesetzt werden, z. B. durch Abreißen, Abwickeln, insbesondere einer perforierten Umhüllung (wie bei Fettstiften und Kreiden), durch Abschälen (wie bei einer Wurstpelle), durch Abreiben (z. B. automa­ tisch während der Benutzung), durch Aufschmelzen (Temperaturerhö­ hung beim Reiben der Hülle), durch Zerdrücken, Kneten oder Schie­ ben. Das Schieben kann auf Mechaniken wie Drehen und Drücken beru­ hen, wie es bei vergleichbaren Stiften bekannt ist, z. B. bei Wachsmalstiften, Klebestiften, Lippenstiften und Zeichenstiften (Rotring) und Radiergummis. Zweckmäßigerweise wird die Umhüllung jedoch bei der Benutzung nicht zerstört, sondern dient als nach­ füllbare Verpackung. Das gilt insbesondere bei einer Schiebemecha­ nik.The adhesive can be released from the wrapper in various ways be set, e.g. B. by tearing, unwinding, especially one perforated wrapping (as with fat pencils and chalks) Peel off (like a sausage skin) by rubbing (e.g. automa table during use), by melting (temperature increase hung while rubbing the shell), by crushing, kneading or shooting ben. Pushing can be based on mechanisms such as turning and pushing hen, as is known for comparable pens, e.g. B. at  Crayons, glue sticks, lipsticks and crayons (Rotring) and erasers. The wrapping is expediently however not destroyed in use, but serves as after fillable packaging. This applies in particular to a sliding mechanism nik.

Die Umhüllung kann mit weiteren Funktionen verbunden sein, z. B. kann sie einen Klebeaktivator enthalten, der vor allem das Auf­ bringen erleichtert. Oder die Umhüllung kann eine Hilfe enthalten, um die Klebeverbindung wieder zu lösen bzw. den Klebstoff wieder zu reaktivieren, z. B. mechanisch durch eine Reib-Vorrichtung oder thermisch durch eine Wärmevorrichtung. Darüber hinaus kann die um­ hüllende Vorrichtung einen Anspitzer (separat oder automatisch) einen Radierer, ein Zentimetermaß oder einen Schlüsselanhänger enthalten.The wrapper may be associated with other functions, e.g. B. it can contain an adhesive activator, which primarily bring relieved. Or the wrapper can contain help to loosen the adhesive connection or to close the adhesive again reactivate e.g. B. mechanically by a friction device or thermally through a heater. In addition, the order device enveloping a sharpener (separately or automatically) an eraser, a centimeter or a keychain contain.

Natürlich sind alle obengenannten Gestaltungen der Umhüllung sinn­ voll miteinander zu kombinieren. Ein konkretes Beispiel ist ein direkt lackierter Stift in einer Kunststoffhülse mit einer Schie­ bemechanik, der mit einem Radierer, einem Schlüsselanhänger oder einem Siegel verbunden ist.Of course, all of the above-mentioned designs of the wrapping make sense to combine fully with each other. A concrete example is a directly painted pen in a plastic sleeve with a slide bemechanik, with an eraser, a keychain or is connected to a seal.

Mit dem erfindungsgemäßen Klebstoff können vor allem rauhe Ober­ flächen verklebt werden, und zwar sowohl zwei rauhe Flächen mit­ einander als auch eine rauhe und eine glatte Fläche. Auf der rauhen Oberfläche lassen sich nämlich die erfindungsgemäßen Klebstoffen leicht durch Reiben infolge der Scherkraft aktivieren. Weitere Möglichkeiten der Aktivierung sind: Kneten, wobei Druck und Scher­ kräfte miteinander kombiniert sind, Aufschmelzen (Hotmelt), wobei ein Anwärmen schon ausreichen kann, Auswaschen mit Wasser oder Lö­ semitteln. Diese Arten der Aktivierung werden besondere bei glatten Substraten angewendet. Above all, rough surfaces can be used with the adhesive according to the invention surfaces are glued, both with two rough surfaces each other as well as a rough and a smooth surface. On the rough The surface of the adhesives according to the invention is namely easily activate by rubbing due to the shear force. Further Activation options are: kneading, using pressure and shear forces are combined, melting (hotmelt), whereby warming up can be sufficient, washing out with water or solder means. These types of activation become special when smooth Substrates applied.  

Die Art der Substrate ist weniger von Bedeutung. So kann das Sub­ strat aus Metall, Glas, Holz oder Kunststoff sein. Besonders ge­ eignet ist der Klebstoff für Papier, Pappe, textile Stoffe und Kunststoffe.The type of substrate is less important. So the sub strat made of metal, glass, wood or plastic. Especially ge the adhesive is suitable for paper, cardboard, textile fabrics and Plastics.

In gebrauchsfertiger Form enthält der Klebstoff keine reaktiven Gruppen mehr. Er enthält schließlich weniger als 10 Gew.-%, vor­ zugsweise weniger als 5 Gew.-% an flüchtigen organischen Bestand­ teilen mit einer Siedetemperatur von unter 150°C.When ready for use, the adhesive contains no reactive Groups more. Finally, it contains less than 10% by weight preferably less than 5% by weight of volatile organic stock divide with a boiling temperature of less than 150 ° C.

Der erfindungsgemäße Klebstoff eignet sich vor allem zum Verkleben von Substraten, wobei man den Klebstoff durch innere und/oder äu­ ßere Reibung aktiviert, die Substrate mit dem dann klebrigen Kleb­ stoff dazwischen zusammenfügt und schließlich das Gefüge durch Ruhen lassen innerhalb von wenigen Sekunden bis wenigen Tagen ab­ bindet.The adhesive according to the invention is particularly suitable for gluing of substrates, wherein the adhesive by internal and / or external External friction activates the substrates with the then sticky glue and then finally the structure Let it rest within a few seconds to a few days binds.

Bei der Gleitreibung auf einem Papier wird zweckmäßigerweise eine Filmdicke von 2 bis 200 µm, bevorzugt 10 bis 100 µm, bei einer Ge­ schwindigkeit von 1 bis 500 cm/sec, bevorzugt 2 bis 100 cm/sec und bei einem Druck von 1,0 kPa bis 10 MPa, bevorzugt 5,0 kPa bis 5,0 MPa und vorzugsweise 10 kPa bis 1 MPa bei 20°C erzeugt.In the case of sliding friction on a paper, one is expediently used Film thickness of 2 to 200 microns, preferably 10 to 100 microns, with a Ge speed of 1 to 500 cm / sec, preferably 2 to 100 cm / sec and at a pressure of 1.0 kPa to 10 MPa, preferably 5.0 kPa to 5.0 MPa and preferably 10 kPa to 1 MPa at 20 ° C generated.

Der erfindungsgemäße Klebstoff hat folgende Vorteile:
The adhesive according to the invention has the following advantages:

  • - Er benötigt bei normalem Raumklima (20°C und 50% relative Luftfeuchtigkeit) keine oder nur wenig Verpackung.- It needs in a normal room climate (20 ° C and 50% relative Humidity) no or little packaging.
  • - Er ist nicht kennzeichnungspflichtig.- It is not subject to labeling.
  • - Er ist schwer entflammbar.- It is flame retardant.
  • - Er wird mechanisch durch Reiben mit leichtem Druck aktiviert.- It is activated mechanically by rubbing with light pressure.
  • - Er zieht keine Fäden.- He doesn't pull strings.
  • - Die Bindung ist durch Erwärmen wieder lösbar.- The binding can be released again by heating.
  • - Papier wellt sich beim Verkleben nicht. - Paper does not curl when glued.  
  • - Die Abbindegeschwindigkeit ist sehr hoch: Innerhalb von wenigen Sekunden nach dem Abrieb fühlt sich der Klebstoff wieder trocken (nicht mehr klebrig) an.- The setting speed is very high: within a few The adhesive feels dry again seconds after abrasion (no longer sticky).
  • - Der Klebstoff läßt sich wegen der schnellen Rekristallisation und der niedrigen Schmelzviskosität leicht herstellen.- The adhesive can be recrystallized because of the rapid and the low melt viscosity.

Die obigen Eigenschaften gelten vor allem für PES-Bindemittel. Bei andersartigen Bindemitteln konnten zum Teil andere positive Eigen­ schaften festgestellt werden. So können z. B. die Polyetherurethane aus Textilien leicht auswaschbar sein oder zumindest ihre Bindung mit Wasser wieder lösbar sein. Auch kann die Rekristallisation verzögert sein, so daß eine Korrektur der Klebung möglich ist.The above properties apply above all to PES binders. At other types of binders could have other positive properties be determined. So z. B. the polyether urethanes be easily washable from textiles or at least their binding be soluble again with water. The recrystallization can also be delayed so that a correction of the bond is possible.

Die Erfindung wird durch folgende Beispiele im einzelnen erläutert:The invention is illustrated in detail by the following examples:

I. AusgangsstoffeI. Starting materials 1. Ausgangsstoffe für PES1. Starting materials for PES

  • - Dynacoll 7360, ein teilkristalliner Copolyester auf der Basis von Adipinsäure und Hexandiol mit einer Hydroxylzahl von 27 bis 34 mg KOH/g (DIN 53 240), einer Säurezahl < 2 mg/KOH/g (DIN 53 402), einem Schmelzpunkt von 60°C (DSC), einem Erweichungs­ punkt von 65°C (R + B, ISO 4625), einer Viskosität von ca. 2000 mPa.s bei 80°C (Brookfield LVT4) und einer Molmasse (aus Hydroxyzahl) von ca. 3500.- Dynacoll 7360, a semi-crystalline copolyester based of adipic acid and hexanediol with a hydroxyl number of 27 to 34 mg KOH / g (DIN 53 240), an acid number <2 mg / KOH / g (DIN 53 402), a melting point of 60 ° C (DSC), a softening point of 65 ° C (R + B, ISO 4625), a viscosity of approx. 2000 mPa.s at 80 ° C (Brookfield LVT4) and a molecular weight (from Hydroxyl number) of approx. 3500.
  • - Dynacoll 7140, ein amorpher Copolyester auf der Basis von Terephthalsäure, Isophthalsäure, Ethylenglykol, Butandiol-1,4 und Hexandiol mit einer Hydroxyzahl von 18 bis 24 mg KOH/g (DIN 53 240), einer Säurezahl < 2 mg KOH/g (DIN 53 402), einer Glas­ übergangstemperatur von ca. +40°C (DSC), einem Erweichungs­ punkt von 90°C (R + B, ISO 4625), einer Viskosität von 100 mPa.s bei 130°C (Brookfield LVT 4) und einer Molmasse von ca. 5500 aus der Hydroxylzahl.- Dynacoll 7140, an amorphous copolyester based on Terephthalic acid, isophthalic acid, ethylene glycol, 1,4-butanediol and hexanediol with a hydroxyl number of 18 to 24 mg KOH / g (DIN 53 240), an acid number <2 mg KOH / g (DIN 53 402), a glass transition temperature of approx. + 40 ° C (DSC), a softening point of 90 ° C (R + B, ISO 4625), a viscosity of 100 mPa.s at 130 ° C (Brookfield LVT 4) and a molecular weight of approx. 5500 from the hydroxyl number.
  • - Dynacoll 7110, ein amorpher Copolyester zum größten Teil auf der Basis von Terephthalsäure, Pentandiol-1,4 und Hexandiol mit einer Hydroxylzahl von 50 bis 60 mg KOH/g (DIN 53 240), ei­ ner Säurezahl von 8 bis 12 mg KOH/g (DIN 53 402), einer Glas­ übergangstemperatur von +10°C (DSC), einem Erweichungspunkt von 60°C (R + B, ISO 4625), einer Viskosität von 10 Pas.s bei 100°C (Brookfield LVT 4) und einer Molmasse aufgrund der Hydroxyzahl von 2000.- Dynacoll 7110, an amorphous copolyester for the most part based on terephthalic acid, 1,4-pentanediol and hexanediol with a hydroxyl number of 50 to 60 mg KOH / g (DIN 53 240), ei ner acid number from 8 to 12 mg KOH / g (DIN 53 402), a glass transition temperature of + 10 ° C (DSC), a softening point of 60 ° C (R + B, ISO 4625), a viscosity of 10 Pas.s at 100 ° C (Brookfield LVT 4) and a molecular weight due to the Hydroxy number of 2000.
  • - Dynacoll 7220, ein flüssiger Copolyester auf der Basis von Terephthalsäure, Adipinsäure, 2-Methyl-1,4-Butandiol und Butandiol-1,4 mit einer Hydroxyzahl von 27 bis 34 mg KOH/g (DIN 53 240), einer Säurezahl von < 2 mg KOH/g (DIN 53 402), einer Glasübergangstemperatur von -20°C (DSC), einer Viskosität von 5 Pas.s bei 100°C (Brookfield LVT 4) und einer Molmasse von ca. 3500 aus der Hydroxyzahl.- Dynacoll 7220, a liquid copolyester based on Terephthalic acid, adipic acid, 2-methyl-1,4-butanediol and 1,4-butanediol with a hydroxyl number of 27 to 34 mg KOH / g (DIN  53 240), an acid number of <2 mg KOH / g (DIN 53 402), one Glass transition temperature of -20 ° C (DSC), a viscosity of 5 Pas.s at 100 ° C (Brookfield LVT 4) and a molecular weight of approx. 3500 from the hydroxyl number.
  • - Dynacoll 7340, ein teilkristallinen Copolyester mit einer Hy­ droxylzahl von 27 bis 34 mg KOH/g (DIN 53 240), einer Säurezahl von < 2 mg KOH/g (DIN 53 402), einem Schmelzpunkt von 92°C bis 30 mg KOH/g (DIN 32 402), einer Glasübergangstemperatur von -50°C (DSC), einer Viskosität von 140 Pas.s bei 20°C (Brookfield LVT 4) und einem Molekularge­ wicht von ca. 4000.- Dynacoll 7340, a semi-crystalline copolyester with a Hy droxyl number from 27 to 34 mg KOH / g (DIN 53 240), an acid number of <2 mg KOH / g (DIN 53 402), a melting point of 92 ° C up to 30 mg KOH / g (DIN 32 402), one Glass transition temperature of -50 ° C (DSC), a viscosity of 140 Pas.s at 20 ° C (Brookfield LVT 4) and a Molecular Ge weight of approx. 4000.
  • - Dynacoll 8250, ein Carboxylgruppen-haltiger Copolyester mit einer Säurezahl von 15 bis 19 mg KOH/g (DIN 32 402); einem Glasübergangspunkt von -50°C (DSC), einer Viskosität von 140 Pas.s bei 20°C (Brookfield LVT 4) und einem Molekulargewicht von 6000. Dynacoll ist eine Marke der Fa. Hüls AG.- Dynacoll 8250, a copolyester containing carboxyl groups an acid number of 15 to 19 mg KOH / g (DIN 32 402); one Glass transition point of -50 ° C (DSC), a viscosity of 140 Pas.s at 20 ° C (Brookfield LVT 4) and a molecular weight from 6000. Dynacoll is a trademark of Hüls AG.
  • - Capa 240 ist eine Marke der Fa. Interox Chemicals Ltd. für ein lineares Poly-epsilon-Caprolacton mit einer Hydroxyzahl von 28 mg KOH/g, einer Säurezahl von < 0,5 mg KOH/g, einem Schmelzbe­ reich von 55 bis 60°C und einem Molekulargewicht von ca. 4000.- Capa 240 is a trademark of Interox Chemicals Ltd. for a linear poly-epsilon-caprolactone with a hydroxyl number of 28 mg KOH / g, an acid number of <0.5 mg KOH / g, a melting point range from 55 to 60 ° C and a molecular weight of approx. 4000.
  • - PES1 ist ein Polyesterurethan aus Dynacoll 7360 und Desmodur W im Molverhältnis 2 : 1.- PES1 is a polyester urethane made from Dynacoll 7360 and Desmodur W in a molar ratio of 2: 1.
  • - PES2 ist ein Polyesterurethan aus Dynacoll 7360, Dynacoll 7140 und Desmodur W im Molverhältnis 1 : 2 : 2.- PES2 is a polyester urethane made from Dynacoll 7360, Dynacoll 7140 and Desmodur W in a molar ratio of 1: 2: 2.
  • - PES3 ist ein Polyesterurethan aus Dynacoll 7360 und TMXDI im Molverhältnis 2 : 1. - PES3 is a polyester urethane made from Dynacoll 7360 and TMXDI in Molar ratio 2: 1.  
  • - PES4 ist ein Polyesterurethan aus Dynacoll 7360 und IPDI im Molverhältnis 2 : 1.- PES4 is a polyester urethane made from Dynacoll 7360 and IPDI in Molar ratio 2: 1.
  • - PES5 ist ein Polyesterurethan aus Dynacoll 7360 und 2,4'-MDI im Molverhältnis 2 : 1.- PES5 is a polyester urethane made of Dynacoll 7360 and 2,4'-MDI in Molar ratio 2: 1.
  • - PES6 ist ein mit Octyldodecanol-Endgruppen modifiziertes Polyesterurethan : Dynacoll 7360 und IPDI werden im Molverhält­ nis 2 : 3 umgesetzt. In einem weiteren Schritt wird mit Octyldodecanol umgesetzt, so daß der NCO-Gehalt unter 0,01% liegt und das Molverhältnis Polyester : Diisocyanat : Alkohol = 2 : 3 : 2 beträgt.- PES6 is a modified with octyldodecanol end groups Polyester urethane: Dynacoll 7360 and IPDI are in molar ratio nis 2: 3 implemented. The next step is with Octyldodecanol implemented so that the NCO content below 0.01% and the molar ratio polyester: diisocyanate: alcohol = 2: 3: 2.
  • - Foral-85 ist eine Marke der Fa. Hercules für einen hydrierten Kolophonium-Glycerin-Ester mit einer Säurezahl von 9 mg KOH/g, einer Erweichungstemperatur von 80°C (R + B) und einer Visko­ sität von 100 mPa.s bei 160°C (Brookfield).- Foral-85 is a trademark of Hercules for a hydrogenated Rosin-glycerol ester with an acid number of 9 mg KOH / g, a softening temperature of 80 ° C (R + B) and a visco 100 mPa.s at 160 ° C (Brookfield).
  • - Kristalex F85 ist eine Marke der Fa. Hercules für ein α-Me­ thylstyrol/Styrol-Copolymer mit einem Erweichungspunkt bei ca. 85°C (R + B).- Kristalex F85 is a trademark of Hercules for an α-Me thylstyrene / styrene copolymer with a softening point at approx. 85 ° C (R + B).
  • - Bevitak 95 ist einem Marke der Fa. Bergvik für einen Tackifier.- Bevitak 95 is a trademark of Bergvik for a tackifier.
  • - Desmodur W ist eine Marke der Fa. Bayer für 12-H-MDI.- Desmodur W is a Bayer brand for 12-H-MDI.
2. Ausgangsstoffe für Polyurethane2. Starting materials for polyurethanes

  • a) - Diisocyanat = TMXDI, IPDI, MDIa) - Diisocyanate = TMXDI, IPDI, MDI
  • - Triisocyanat aus Hexamethylendiisocyanat (Tolonate HDT, Fa. Rhone-Poulenc)Triisocyanate from hexamethylene diisocyanate (Tolonate HDT, Rhone-Poulenc)
  • b) Diole:b) Diols:
  • - Loxanol = 1,12-C18-Diol- Loxanol = 1.12-C 18 diol
  • - DMPA = Dimethylolpropionsäure- DMPA = dimethylol propionic acid
  • - Pluronic 6800 = Blockcopolymer PEG-PPG-PEG mit 20% PPG und MW = 8500- Pluronic 6800 = block copolymer PEG-PPG-PEG with 20% PPG and MW = 8500
  • - PTHF 2000 = Polytetrahydrofuran mit MW = 2000- PTHF 2000 = polytetrahydrofuran with MW = 2000
  • - PEG 6000 = Polyethylenglykol mit MW = 6000 - PEG 6000 = polyethylene glycol with MW = 6000  
  • - Abitol E ist eine Handelsmarke der Fa. Hercules für einen technischen Hydroabiethylalkohol mit 4,75% OH und einer Vis­ kosität von 40000 mPa.s bei 40°C,- Abitol E is a Hercules trademark for one technical hydroabiethyl alcohol with 4.75% OH and a Vis viscosity of 40,000 mPa.s at 40 ° C,
  • - Terathane 1000 ist eine Handelsmarke der BASF für ein Polytetramethylenetherglykol der Molmasse 1000,- Terathane 1000 is a trademark of BASF for a Polytetramethylene ether glycol of molecular weight 1000,
  • - WS 1 ist ein Umsetzungsprodukt von Terathane 1000 und Desmodur V 44 im Verhältnis OH : NCO = 1 : 1,5, wobei überschüssige NCO-Gruppen mit C-12/C-10 Alkohol im Verhältnis 20 : 80 umge­ setzt wurden,- WS 1 is an implementation product of Terathane 1000 and Desmodur V 44 in the ratio OH: NCO = 1: 1.5, with excess NCO groups with C-12 / C-10 alcohol in the ratio 20:80 vice versa were placed
  • - WS2 ist ein Umsetzungsprodukt folgender Ausgangsstoffe in dem angegebenen Verhältnis:
    Terathane 1000/Tolonate HDT/Abitol E/C-16-Alkohol = 31,4/35,6/9,4/23,6,    - WS2 is a reaction product of the following starting materials in the specified ratio:
    Terathane 1000 / Tolonate HDT / Abitol E / C-16 alcohol = 31.4 / 35.6 / 9.4 / 23.6,
  • - WS3 ist ein Umsetzungsprodukt folgender Ausgangsstoffe im angegebenen Verhältnis:
    Terathane 1000/Tolonate HDT/Abitol E/C-12-Alkohol = 22,5/31,8/14,7/16,1,    - WS3 is a reaction product of the following starting materials in the specified ratio:
    Terathane 1000 / Tolonate HDT / Abitol E / C-12 alcohol = 22.5 / 31.8 / 14.7 / 16.1,
  • - WS4 ist ein Umsetzungsprodukt folgender Ausgangsstoffe im an­ gegebenen Verhältnis:
    Terathane 1000/Tolonate HDT/Abitol E/C-14-Alkohol/C-16-Alkohol = 21,5/35,6/14,3/5,1/13,5.    - WS4 is a reaction product of the following starting materials in the given ratio:
    Terathane 1000 / Tolonate HDT / Abitol E / C-14 alcohol / C-16 alcohol = 21.5 / 35.6 / 14.3 / 5.1 / 13.5.
3. Zusätze3. Additives

  • - PEG 600 = Polyethylenglykol mit MW = 600- PEG 600 = polyethylene glycol with MW = 600
  • - PEG 1550 = Polyethylenglykol mit MW = 1550- PEG 1550 = polyethylene glycol with MW = 1550
  • - PEG 35 000 = Polyethylenglykol mit MW = 35 000- PEG 35,000 = polyethylene glycol with MW = 35,000
  • - Bentonit- bentonite
  • - Ca-Stearat- Ca stearate
II. HerstellungII. Manufacturing

  • 1. In den Beispielen I. 1a-g sowie III. wurde das PU analog zu Beispiel I. 2 hergestellt; allerdings wurden die Diole mitent­ wässert.1. In Examples I. 1a-g and III. the PU became analogous to Example I. 2 prepared; however, the diols were also found watered.
  • 2. In den Beispielen I. 2a-k wurde das PU folgendermaßen herge­ stellt:
    Das PEG 6000 (Lipoxol, Hüls) und die Dimethylolpropionsäure (Angus Chemie) werden 2 h bei 80°C im Ölpumpenvakuum entwäs­ sert. Danach folgt die Zugabe von m-TMXDI (Cyanamid) und das Aufheizen auf 145°C. Nach 2 h ist der theoretische NCO-Gehalt von = 0% Rest-NCO erreicht.    2. In Examples I. 2a-k, the PU was produced as follows:
    The PEG 6000 (Lipoxol, Hüls) and the dimethylolpropionic acid (Angus Chemie) are dewatered at 80 ° C in an oil pump vacuum. This is followed by the addition of m-TMXDI (cyanamide) and heating to 145 ° C. After 2 h the theoretical NCO content of = 0% residual NCO is reached.
  • 3. Der Klebstoff wurde aus dem Bindemittel und den Zusätzen fol­ gendermaßen hergestellt:
    Die einzelnen Komponenten wurden zusammengegeben und gemeinsam unter Rühren aufgeschmolzen. Es wird solange gerührt, bis eine homogene Mischung vorliegt. Die Schmelze wurde in Formkörper gegossen und nach 24 h aus diesen entfernt. Die erhaltenen Stifte wurden in eine Plastikhülle mit einem Durchmesser von 5 mm und einer Länge von 70 mm geschoben. Bei Anwendung wurde die Plastikhülle zurückgeschoben.    3. The adhesive was produced from the binder and the additives as follows:
    The individual components were combined and melted together with stirring. The mixture is stirred until a homogeneous mixture is obtained. The melt was poured into moldings and removed from them after 24 hours. The pins obtained were pushed into a plastic sleeve with a diameter of 5 mm and a length of 70 mm. The plastic cover was pushed back in use.

Den Beispielen liegen folgende Zusammensetzungen zugrunde (Angabe in Gewichtsteilen):
The examples are based on the following compositions (given in parts by weight):

Beispiele II. 1a-vExamples II. 1a-v

a Dynacoll 7360 : Dynacoll 7140 = 30 : 70
b Dynacoll 7360 : Dynacoll 7140 : Ca-Stearat = 30 : 70 : 5
c Dynacoll 7360 : Dynacoll 7110 = 30 : 70
d Dynacoll 7360 : Dynacoll 7110 = 20 : 80
e Dynacoll 7340 : Dynacoll 7140 = 30 : 70
f Dynacoll 8350 : Dynacoll 7220 = 30 : 70
g Dynacoll 8350 : Dynacoll 8250 = 50 : 50
h Dynacoll 7360 : Dynacoll 7140 : Butylbenzylphthalat = 28,5 66,5 : 5
i Dynacoll 7360 : Dynacoll 7140 : Butylbenzylphthalat = 27 : 63 : 10
j Dynacoll 7360 : Dynacoll 7140 : Butylbenzylphthalat = 24 : 56 : 20
k Dynacoll 7360 : Dynacoll 7110 : Foral 85 = 30 : 60 : 10
l Dynacoll 7360 : Dynacoll 7110 : Bevitack 95 = 30 : 60 : 10
m Dynacoll 7360 : Dynacoll 7110 : Kristalex r F85 = 30 : 60 : 10
n Dynacoll 7110 : PES1 = 70 : 30
o Dynacoll 7360 : PES2 = 10 : 90
p Capa 240 : Dynacoll 7110 = 30 : 70
q Dynacoll 7360 : Dynacoll 7110 : Bentonit = 30 : 70 : 10
r Dynacoll 7360 : Dynacoll 7110 : Butylbenzylphthalat = 20 : 80 : 2,5
s Dynacoll 7110 : PES3 = 70 : 30
t Dynacoll 7360 : Dynacoll 7110 : Polyethylacrylat = 20 : 80 : 5
u Dynacoll 7110 : PES4 = 70 : 30
v Dynacoll 7110 : PES5 = 70 : 30
w Dynacoll 7110 : PES6 = 60 : 40 Mischungen aus Polyesterurethanen und Polyetherurethanen
x - PES4 33,3%
- (Pluronic 6800 : DMPA : Loxanol : TMXDI = 1 : 8,4 : 0,8 : 9,7) 66,7%
y - PES4 7,5%
- (Pluronic 6800 : DMPA : Loxanol : TmXDI = 1 : 8,4 : 0,8 : 9,7) 63,7%
- Dynacoll 7110 17,5%
- PEG 600 11,3% a Dynacoll 7360: Dynacoll 7140 = 30: 70
b Dynacoll 7360: Dynacoll 7140: Ca stearate = 30: 70: 5
c Dynacoll 7360: Dynacoll 7110 = 30: 70
d Dynacoll 7360: Dynacoll 7110 = 20:80
e Dynacoll 7340: Dynacoll 7140 = 30: 70
f Dynacoll 8350: Dynacoll 7220 = 30: 70
g Dynacoll 8350: Dynacoll 8250 = 50:50
h Dynacoll 7360: Dynacoll 7140: butyl benzyl phthalate = 28.5 66.5: 5
i Dynacoll 7360: Dynacoll 7140: butyl benzyl phthalate = 27: 63: 10
j Dynacoll 7360: Dynacoll 7140: butyl benzyl phthalate = 24: 56: 20
k Dynacoll 7360: Dynacoll 7110: Foral 85 = 30: 60: 10
l Dynacoll 7360: Dynacoll 7110: Bevitack 95 = 30: 60: 10
m Dynacoll 7360: Dynacoll 7110: Kristalex r F85 = 30: 60: 10
n Dynacoll 7110: PES1 = 70: 30
o Dynacoll 7360: PES2 = 10: 90
p Capa 240: Dynacoll 7110 = 30: 70
q Dynacoll 7360: Dynacoll 7110: bentonite = 30: 70: 10
r Dynacoll 7360: Dynacoll 7110: butyl benzyl phthalate = 20: 80: 2.5
s Dynacoll 7110: PES3 = 70: 30
t Dynacoll 7360: Dynacoll 7110: polyethyl acrylate = 20: 80: 5
u Dynacoll 7110: PES4 = 70: 30
v Dynacoll 7110: PES5 = 70: 30
w Dynacoll 7110: PES6 = 60: 40 mixtures of polyester urethanes and polyether urethanes
x - PES4 33.3%
- (Pluronic 6800: DMPA: Loxanol: TMXDI = 1: 8.4: 0.8: 9.7) 66.7%
y - PES4 7.5%
- (Pluronic 6800: DMPA: Loxanol: TmXDI = 1: 8.4: 0.8: 9.7) 63.7%
- Dynacoll 7110 17.5%
- PEG 600 11.3%

Beispiele III. 1a-mExamples III. 1a-m

  • a) Terathane 1000 : Desmodur 44 : Abitol E : Dynacoll 7360 : C-14-Alkohol 51,3 : 20,1 : 5,7 : 19,6 : 3,3,a) Terathane 1000: Desmodur 44: Abitol E: Dynacoll 7360: C-14 alcohol 51.3: 20.1: 5.7: 19.6: 3.3,
  • b) Terathane 1000 : Desmodur 44 : Abitol E : Dynacoll 7360 : C-14-Alkohol 56,0 : 22,0 : 6,3 : 10,9 : 4,9,b) Terathane 1000: Desmodur 44: Abitol E: Dynacoll 7360: C-14 alcohol 56.0: 22.0: 6.3: 10.9: 4.9,
  • c) Terathane 1000 : Tolonate HDT : Abitol E : C-14-Alkohol 32,7 : 37,1 : 17,6 : 15,3,c) Terathane 1000: Tolonate HDT: Abitol E: C-14 alcohol 32.7: 37.1: 17.6: 15.3,
  • d) Terathane 1000 : Tolonate HDT : C-14-Alkohol 34,7 : 39,4 : 25,9,d) Terathane 1000: Tolonate HDT: C-14 alcohol 34.7: 39.4: 25.9,
  • e) Terathane 1000 : Tolonate HDT : Abitol E : C-16-Alkohol 31,4 : 35,6 : 9,9 : 23,6,e) Terathane 1000: Tolonate HDT: Abitol E: C-16 alcohol 31.4: 35.6: 9.9: 23.6,
  • f) Terathane 1000 : Tolonate HDT : Abitol E : C-16-Alkohol : C-8-Alkohol 32,6 : 36,9 : 14,8 : 10,2 : 5,5,f) Terathane 1000: Tolonate HDT: Abitol E: C-16 alcohol: C-8 alcohol 32.6: 36.9: 14.8: 10.2: 5.5,
  • g) WS1 : Dynacoll 7360 : Dynacoll 7130 62,5 : 33,3 : 4,2,g) WS1: Dynacoll 7360: Dynacoll 7130 62.5: 33.3: 4.2,
  • h) WS2 : Dynacoll 7360 : Dynacoll 7140 : Butylbenzylphthalat Aluminiumsilikat : Kristallex F 85 60 : 26,7 : 3,3 : 5,3 : 1,3 : 18,3,h) WS2: Dynacoll 7360: Dynacoll 7140: butyl benzyl phthalate Aluminum silicate: Kristallex F 85 60: 26.7: 3.3: 5.3: 1.3: 18.3,
  • i) WS1 : Dynacoll 7360 : Dynacoll 7100 : Abitol E Butylbenzylphthalat : Aluminiumsilikat : Kristallex F 85 57,3 : 21,3 : 1,0 : 1,3 : 8,5 : 2,6 : 5,3,i) WS1: Dynacoll 7360: Dynacoll 7100: Abitol E Butylbenzyl phthalate: aluminum silicate: Kristallex F 85 57.3: 21.3: 1.0: 1.3: 8.5: 2.6: 5.3,
  • k) WS3 : Dynacoll 7360 : Dynacoll 7100 : Butylbenzylphthalat Aluminiumsilikat 57,7 : 30,8 : 3,9 : 6,2 : 1,5,k) WS3: Dynacoll 7360: Dynacoll 7100: butyl benzyl phthalate Aluminum silicate 57.7: 30.8: 3.9: 6.2: 1.5,
  • l) WS4 : Dynacoll 7140 88,3 : 11,8,l) WS4: Dynacoll 7140 88.3: 11.8,
  • m) WS4 : Dynacoll 7140 65,2 : 34,8.m) WS4: Dynacoll 7140 65.2: 34.8.
III. UntersuchungenIII. Investigations 1. Verklebungen1. Gluing

Die Verklebungen wurden generell folgendermaßen durchgeführt: Druck ca. 500 kPa, Geschwindigkeit: ca. 100 cm/sec, Raumtempe­ ratur, Filmstärke: ca. 50 µm.The bonds were generally carried out as follows: Pressure approx. 500 kPa, speed: approx. 100 cm / sec, room temperature temperature, film thickness: approx. 50 µm.

  • 2. Durchgeführte Tests auf:2. Tests carried out on:
  • a) Klebkraft nach 10 sec: Verkleben eines Kartonstreifens als Ring mit anschließendem Bewerten der Klebedauer (Angabe der Zeit): Verwendet wird ein Kartonstreifen mit der Größe 29,1 cm × 5 cm und der Stärke 250 g/m2. Von der Kante aus gemes­ sen, wird auf der einen Schmalseite des Streifens einseitig ein 2 cm breiter Bereich mit Klebstoff beschichtet. Danach wird der Streifen zu einem Ring gelegt und die Klebestelle 10 Sekunden zusammengedrückt. Gemessen wird die Zeit, bis der Ring wieder aufspringt.a) Adhesive strength after 10 sec: gluing a cardboard strip as a ring with subsequent evaluation of the adhesive duration (indication of the time): A cardboard strip with the size 29.1 cm × 5 cm and a thickness of 250 g / m 2 is used . Measured from the edge, a 2 cm wide area is coated on one side with adhesive on one narrow side of the strip. Then the strip is put into a ring and the glue is pressed together for 10 seconds. The time is measured until the ring opens again.
  • b) Klebekraft nach 1 Tag: Verkleben von Kopierpapier der Fa. Soennecken, nämlich 5015 Speziel Copier. Test auf Papier­ ausriß nach einem Tag (Angabe des prozentualen Papieraus­ risses bzw. Ausriß (P) / trennt auf (T).b) adhesive strength after 1 day: gluing of copy paper from Soennecken, namely 5015 special copier. Test on paper ripped out after one day (indication of the percentage of paper tear or tear (P) / separates (T).
  • c) Zugscherfestigkeit von Holz/Holz-Verklebungen: Zwei Buchenholz-Prüfkörper werden an ihrem Ende mit Klebstoff eingerieben und so zusammengelegt, daß die beiden mit Kleb­ stoff versehenen Enden 2 cm überlappen (Klebefläche 2 cm x 2,5 cm). Die Prüfkörper werden mit zwei Klammern fixiert und nach 24 Stunden gemessen. Der Meßwert wird in N/mm2 angege­ ben.c) Tensile shear strength of wood / wood bonds: Two beechwood test specimens are rubbed with glue at their end and folded together so that the two ends provided with glue overlap by 2 cm (glue surface 2 cm x 2.5 cm). The test specimens are fixed with two clamps and measured after 24 hours. The measured value is given in N / mm 2 .
  • d) Abrieb: Aufreiben auf Kopierpapier der Fa. Soennecken, nämlich 5015 Spezial Copier (Angabe von Schulnoten).d) abrasion: rub on copy paper from Soennecken, namely 5015 special copier (specification of school grades).
  • e) Kristallinität: Messen der DSC-Kurven (S: Schmelzenthalpie, Schmelzpeaktemperatur. Der Peak kann strukturiert sein bzw. besteht aus mehreren Peaks. Angegeben ist die Temperatur für den größten Peak. - 1. Aufheizen; R: Rekristallisation, Rekristallisationspektemperatur - 2. Aufheizen; -60°C bis +100°C, 10°C/min, Abkühlen im Stickstoffstrom).e) Crystallinity: measuring the DSC curves (S: enthalpy of fusion, Melting peak temperature. The peak can be structured or consists of several peaks. The temperature is given for the biggest peak. - 1. heating up; R: recrystallization,  Recrystallization point temperature - 2nd heating; -60 ° C to + 100 ° C, 10 ° C / min, cooling in a stream of nitrogen).
  • f) Abbindeverhalten - Beurteilen der Kristallinität im Polarisationsmikroskop (Angabe der Kristallisationstendenz schnell, langsam, keine).f) Setting behavior - assessing the crystallinity in the Polarization microscope (indication of the tendency to crystallize fast, slow, none).
  • g) Schmelzviskosität (Epprecht): 125°C [Pas]
    g) Melt viscosity (Epprecht): 125 ° C [Pas]

Claims (12)

1. Wasserfreier bzw. wasserarmer, teilkristalliner bei Raumtempe­ ratur fester Klebstoff entsprechend der deutschen Patentanmel­ dung 195 19 391.1 also mit a) einem Kristallisationsgrad, er­ mittelt durch DSC, im Bereich von -40°C bis +120°C, dem eine Schmelzenthalpie von 10 bis 150 mJ/mg, bevorzugt 15 bis 80 mJ/mg, weiter bevorzugt 20 bis 70 mJ/mg entspricht, b) minde­ stens einer Kristallisationstemperatur, ermittelt durch DSC, bei 20 bis 110°C, bevorzugt bei 30 bis 80°C sowie c) einer Kristallisationsgeschwindigkeit von einigen Sekunden bis ei­ nigen Tagen, bestimmt durch Beobachtung in einem Polarisati­ onsmikroskop, gekennzeichnet durch eine Hülle.1. Anhydrous or low-water, partially crystalline adhesive at room temperature solid adhesive in accordance with German patent application 195 19 391.1 with a) a degree of crystallization, averaged by DSC, in the range from -40 ° C to + 120 ° C, which has a melting enthalpy of 10 to 150 mJ / mg, preferably 15 to 80 mJ / mg, more preferably 20 to 70 mJ / mg, b) at least one crystallization temperature, determined by DSC, at 20 to 110 ° C., preferably at 30 to 80 ° C. and c) a crystallization rate from a few seconds to a few days, determined by observation in a polarization microscope, characterized by an envelope. 2. Klebstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er aus 25 bis 100 Gew.-% an Bindemittel und 0 bis 75 Gew.-% an Zusät­ zen besteht, wobei das Bindemittel aus a) mindestens einem teilkristallinen und b) mindestens einem amorphen und/oder flüssigen Polyester, Polyesteramid oder Polyesterurethan mit Molekulargewichten MGw von 1000 bis 20 000 besteht.2. Adhesive according to claim 1, characterized in that it consists of 25 to 100% by weight of binder and 0 to 75% by weight of additives, the binder comprising a) at least one partially crystalline and b) at least one amorphous and / or liquid polyester, polyester amide or polyester urethane with molecular weights MW w of 1000 to 20 000. 3. Klebstoff nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß er neben dem Bindemittel noch folgende Zusätze enthält:
  • a) 0 bis 50 Gew.-% mindestens eines kristallinitätsmodifizierenden Zusatzes,
  • b) 0 bis 20 Gew.-% mindestens eines feinteiligen wasserunlöslichen Pigments oder Füllstoffs, insbesondere aus folgender Gruppe: Alkalistearate, Graphit, Talkum, TiO2, Bentonit, Wollastonit, Kreide und pyrogene Kieselsäure (Aerosil), Magnesiumoxid und Glasfasern,
  • c) 0 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 0 bis 10% mindestens eines nichtflüchtigen Weichmachers,
  • d) 0 bis 5 Gew.-% mindestens eines der folgenden Zusatzstoffe:
    Antioxidantien, Konservierungsstoffe, Farbstoffe und Ge­ ruchsstoffe,
  • e) 0 bis 15, insbesondere 0 bis 5 Gew.-% Wasser und
  • f) 0 bis 30 Gew.-% mindestens eines Tackifiers.
3. Adhesive according to claim 1 or 2, characterized in that it contains the following additives in addition to the binder:
  • a) 0 to 50% by weight of at least one crystallinity-modifying additive,
  • b) 0 to 20% by weight of at least one finely divided water-insoluble pigment or filler, in particular from the following group: alkali stearates, graphite, talc, TiO 2 , bentonite, wollastonite, chalk and pyrogenic silica (Aerosil), magnesium oxide and glass fibers,
  • c) 0 to 20% by weight, preferably 0 to 10%, of at least one non-volatile plasticizer,
  • d) 0 to 5% by weight of at least one of the following additives:
    Antioxidants, preservatives, dyes and fragrances,
  • e) 0 to 15, in particular 0 to 5 wt .-% water and
  • f) 0 to 30% by weight of at least one tackifier.
4. Klebstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er aus 25 bis 100 Gew.-% an Bindemittel und 0 bis 75 Gew.-% an Zusät­ zen besteht, wobei das Bindemittel auf Polyurethan bzw. einem Gemisch aus Polyurethanen basiert, welches aus folgenden Kom­ ponenten herstellbar ist:
  • a) mindestens ein aliphatisches oder aromatisches Diisocyanat, vorzugsweise aus folgender Gruppe: MDI, TDI, HDI, IPDI sowie vor allem TMXDI,
  • b) mindestens ein kristallisierendes Polyester- oder Polyetherdiol, insbesondere aus folgender Gruppe:
    • - Polyethylenglykol mit einem Molekulargewicht (Zahlenmittel) von 200 bis 40 000,
    • - Polytetrahydrofuran mit einem Molekulargewicht von 200 bis 4000,
    • - Copolymer aus Ethylenoxid und Propylenoxid mit einem Molekulargewicht von 200 bis 40 000, vorzugsweise einem Blockcopolymer mit der Struktur PEG/PPG/PEG und mit einem PEG-Anteil von 10 bis 80 Gew.-% sowie
    • - ein Polyesterdiol, insbesondere Polycaprolacton mit einem Molekulargewicht von 200 bis 50 000,
  • c) gegebenenfalls mindestens ein Diol, welches zur Ionenbildung befähigt ist, insbesondere zur Bildung von Carboxylaten so­ wie
  • d) gegebenenfalls mindestens ein 3- oder höherwertiges Polyol wie Glycerin und TMP und
  • e) gegebenenfalls mindestens ein hydrophobes Diol, insbesondere aus der Gruppe:
    • - Polypropylenglykol mit einem Molekulargewicht von 200 bis 4000 und
    • - Alkandiol mit 1 bis 100, bevorzugt 2 bis 50, besonders bevorzugt bis 5 bis 30 C-Atomen,
    wobei das Verhältnis der Isocyanatgruppen zu den Hydroxylgruppen im Bereich von 0,5 bis 1,2, insbesondere von 0,7 bis 1 variieren soll.
4. Adhesive according to claim 1, characterized in that it consists of 25 to 100% by weight of binder and 0 to 75% by weight of additives, the binder being based on polyurethane or a mixture of polyurethanes, which consists of the following components can be manufactured:
  • a) at least one aliphatic or aromatic diisocyanate, preferably from the following group: MDI, TDI, HDI, IPDI and especially TMXDI,
  • b) at least one crystallizing polyester or polyether diol, in particular from the following group:
    • Polyethylene glycol with a number average molecular weight of 200 to 40,000,
    • Polytetrahydrofuran with a molecular weight of 200 to 4000,
    • - Copolymer of ethylene oxide and propylene oxide with a molecular weight of 200 to 40,000, preferably a block copolymer with the structure PEG / PPG / PEG and with a PEG content of 10 to 80 wt .-% as well
    • a polyester diol, in particular polycaprolactone with a molecular weight of 200 to 50,000,
  • c) optionally at least one diol which is capable of ion formation, in particular for the formation of carboxylates such as
  • d) optionally at least one 3 or higher polyol such as glycerol and TMP and
  • e) optionally at least one hydrophobic diol, in particular from the group:
    • - Polypropylene glycol with a molecular weight of 200 to 4000 and
    • Alkanediol with 1 to 100, preferably 2 to 50, particularly preferably up to 5 to 30, carbon atoms,
    the ratio of the isocyanate groups to the hydroxyl groups should vary in the range from 0.5 to 1.2, in particular from 0.7 to 1.
5. Klebstoff nach Anspruch 1 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß er neben dem Bindemittel noch folgende Zusätze enthält:
  • a) 0 bis 50 Gew.-% mindestens eines kristallinitätsmodifizierenden Zusatzes, insbesondere aus folgender Gruppe: PEG, PPG, THF und Polyester,
  • b) 0 bis 20 Gew.-% mindestens eines feinteiligen wasserunlöslichen Pigments oder Füllstoffs, insbesondere aus folgender Gruppe: Alkalistearate, Graphit, Talkum, TiO2, Bentonit, Wollastonit, Kreide und pyrogene Kieselsäure (Aerosil),
  • c) 0 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 0 bis 30% und insbesondere 0 bis 10% mindestens eines nichtflüchtigen Weichmachers, insbesondere aus der Gruppe von folgenden wassermischbaren hydrophilen Weichmachern: Glycerin, Ethylenglykol und Diglyme sowie
  • d) 0 bis 5 Gew.-% mindestens eines der folgenden Zusatzstoffe:
    Antioxidantien, Konservierungsstoffe, Farbstoffe und Ge­ ruchsstoffe und
  • e) 0 bis 15, insbesondere 0 bis 5 Gew.-% Wasser.
5. Adhesive according to claim 1 or 4, characterized in that it contains the following additives in addition to the binder:
  • a) 0 to 50% by weight of at least one crystallinity-modifying additive, in particular from the following group: PEG, PPG, THF and polyester,
  • b) 0 to 20% by weight of at least one finely divided water-insoluble pigment or filler, in particular from the following group: alkali stearates, graphite, talc, TiO 2 , bentonite, wollastonite, chalk and pyrogenic silica (Aerosil),
  • c) 0 to 50% by weight, preferably 0 to 30% and in particular 0 to 10% of at least one non-volatile plasticizer, in particular from the group of the following water-miscible hydrophilic plasticizers: glycerol, ethylene glycol and diglyme and
  • d) 0 to 5% by weight of at least one of the following additives:
    Antioxidants, preservatives, dyes and fragrances and
  • e) 0 to 15, in particular 0 to 5 wt .-% water.
6. Klebstoff nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß er keine reaktiven Gruppen enthält und we­ niger als 10, insbesondere weniger als 5% an flüchtigen Lö­ sungsmitteln.6. Adhesive according to at least one of claims 1 to 5, characterized characterized in that it contains no reactive groups and we less than 10, in particular less than 5% of volatile solvents solvents. 7. Klebstoff nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, gekenn­ zeichnet durch seine geometrische Form, insbesondere in Form eines Stiftes mit kreisförmigem, ellipsenförmigem oder eckigem Querschnitt.7. Adhesive according to at least one of claims 1 to 6, characterized is characterized by its geometric shape, especially in shape a pin with circular, elliptical or angular Cross-section. 8. Herstellung des Klebstoffes nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man
  • - das Bindemittel lösungsmittelfrei gegebenenfalls in Gegenwart von einem Katalysator herstellt,
  • - das Bindemittel mit den Zusätzen sichtbar homogen mischt und
  • - den Klebstoff formt und
  • - mit einer Hülle versieht.
8. Production of the adhesive according to at least one of claims 1 to 7, characterized in that
  • the solvent-free binder, if appropriate in the presence of a catalyst,
  • - The binder mixes with the additives visibly homogeneously and
  • - forms the adhesive and
  • - provided with a cover.
9. Verwendung des Klebstoffes nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8 zum Verkleben von Substraten, dadurch gekennzeichnet, daß man den Klebstoff durch innere und/oder äußere Reibung ak­ tiviert, die Substrate mit dem dann klebrigen Klebstoff dazwi­ schen zusammenfügt und schließlich das Gefüge durch Ruhenlassen innerhalb von wenigen Sekunden bis wenigen Tagen abbindet.9. Use of the adhesive according to at least one of the claims 1 to 8 for bonding substrates, characterized in that that the ak by internal and / or external friction tiviert, the substrates with the then sticky adhesive and finally the structure by letting it rest sets within a few seconds to a few days. 10. Verwendung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß der feste Klebstoff bei einer Gleitreibung auf einem Papier eine Filmdicke von 2 bis 200 µm, bevorzugt 10 bis 100 µm, bei einer Geschwindigkeit von 1 bis 500 cm/sec, bevorzugt 2 bis 100 cm/sec und bei einem Druck von 1,0 kPa bis 10 MPa, bevorzugt 5,0 kPa bis 5,0 MPa und vorzugsweise 10 kPa bis 1 MPa bei 20°C erzeugt. 10. Use according to claim 9, characterized in that the solid adhesive with sliding friction on a paper Film thickness of 2 to 200 microns, preferably 10 to 100 microns, with a Speed of 1 to 500 cm / sec, preferably 2 to 100 cm / sec and at a pressure of 1.0 kPa to 10 MPa, preferred 5.0 kPa to 5.0 MPa and preferably 10 kPa to 1 MPa at 20 ° C generated.   11. Verwendung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 10, da­ durch gekennzeichnet, daß vorzugsweise mindestens ein Substrat Papier, Pappe, Holz oder Textil ist.11. Use according to at least one of claims 1 to 10, because characterized in that preferably at least one substrate Paper, cardboard, wood or textile. 12. Verwendung nach mindestens einem der Ansprüche 9 bis 11, da­ durch gekennzeichnet, daß die Verklebung durch Erwärmen oder durch Einwirkung von Wasser wieder gelöst wird.12. Use according to at least one of claims 9 to 11, because characterized in that the bonding by heating or is dissolved again by the action of water.
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