DE1812812B1 - Process for the preparation of sulfonic acid group-containing monoazo dyes of the indole series - Google Patents

Process for the preparation of sulfonic acid group-containing monoazo dyes of the indole series

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DE1812812B1 DE19681812812 DE1812812A DE1812812B1 DE 1812812 B1 DE1812812 B1 DE 1812812B1 DE 19681812812 DE19681812812 DE 19681812812 DE 1812812 A DE1812812 A DE 1812812A DE 1812812 B1 DE1812812 B1 DE 1812812B1
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phenylindole
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yellow
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    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
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    • C09B29/36—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
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Description

Die Erfindung betrifft die Herstellung neuer Farbstoffe der FormelThe invention relates to the production of new dyes the formula

N = NN = N

in der A den Rest einer gegebenenfalls durch Chlor oder Nitro substituierten Aminobenzolcarbonsäure, einer Aminobenzoldicarbonsäure, eines Aminobenzolcarbonsäureamids, eines Aminobenzolcarbonsäureesters, eines Aminobenzoldicarbonsäurediamids bzw. -imids oder eines Aminobenzoldicarbonsäurediesters und R1 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeutet und wobei die Azobrücke aus der Aminogruppe der Aminobenzolcarbonsäuren bzw. deren Derivaten stammt.in which A is the radical of an aminobenzenecarboxylic acid, an aminobenzenecarboxylic acid, an aminobenzenecarboxylic acid amide, an aminobenzenecarboxylic acid ester, an aminobenzenedicarboxylic acid diamide or imide or an aminobenzenedicarboxylic acid diester, and R 1 denotes a hydrogen atom or a methyl carboxylic acid group from the azo benzene group or their derivatives.

Der Rest A leitet sich beispielsweise von folgenden Mono- und Dicarbonsäuren bzw. Derivaten davon ab:2-Aminobenzoesäure,3-Aminobenzoesäure,4-Aminobenzoesäure, Aminoterephthalsäure, 2-Aminoisophthalsäure, 4-Aminoisophthalsäure, 5-Aminoisophthalsäure, 3-Aminophthalsäure, 4-Aminophthalsäure. Derivate sind z. B. die Methyl-, Äthyl-, Propyl-, iso-Propyl-, Butyl-, iso-Butyl-, n-Hexyl-, n-Octyl-, 2-Äthylhexyl-, Cyclohexyl-, Benzyl-, /?-Phenyläthyl-, p'-Hydroxyäthyl-, /i-Methoxyäthyl-, /i-Äthoxyäthyl-, //-Acetoxyäthyl-, /i-Hydroxypropyl-, y-Hydroxypropyl-, ω-Hydroxybutyl- oder w-Hydroxyhexylester sowie Ester, die sich von den Alkoholen der Formeln 3-Hydroxyphenyl, 4-Hydroxyphenyl, 4-Methoxyphenyl, 4-Chlorphenyl, 3,5-Dimethylphenyl, /f-Hydroxyäthyl, /2-Hydroxypropyl, y-Hydroxypropyl, /i-Methoxyäthyl, y-Methoxypropyl, ;-ÄthoxypropyI, Carboxymethyl, /i-Carboxyäthyl, 1 -Naphthyl oder 2-Naphthyl. Indolkomponenten sind z. B. 2-Phenylindol-5-sulfonsäure oder 1 -Methyl^-phenylindol-S-sulfonsäure. Technisch besonders wertvolle Farbstoffe leiten sich von Aminobenzolmono- oder -dicarbonsäuren ab, die mit Alkoholen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder Glykolen bzw. Glykolderivaten verestert sind.The radical A is derived, for example, from the following mono- and dicarboxylic acids or derivatives thereof from: 2-aminobenzoic acid, 3-aminobenzoic acid, 4-aminobenzoic acid, aminoterephthalic acid, 2-aminoisophthalic acid, 4-aminoisophthalic acid, 5-aminoisophthalic acid, 3-aminophthalic acid, 4-aminophthalic acid. Derivatives are e.g. B. the methyl, ethyl, propyl, iso-propyl, butyl, iso-butyl, n-hexyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, cyclohexyl, benzyl, /? - phenylethyl, p'-hydroxyethyl, / i-methoxyethyl, / i-ethoxyethyl, // - acetoxyethyl-, / i-hydroxypropyl-, y-hydroxypropyl-, ω-hydroxybutyl or w-hydroxyhexyl ester and Esters which differ from the alcohols of the formulas 3-hydroxyphenyl, 4-hydroxyphenyl, 4-methoxyphenyl, 4-chlorophenyl, 3,5-dimethylphenyl, / f-hydroxyethyl, / 2-hydroxypropyl, γ-hydroxypropyl, / i-methoxyethyl, y-methoxypropyl,; -ethoxypropyl, carboxymethyl, / i-carboxyethyl, 1-naphthyl or 2-naphthyl. Indole components are e.g. B. 2-phenylindole-5-sulfonic acid or 1-methyl ^ -phenylindole-S-sulfonic acid. Technically particularly valuable dyes are derived from aminobenzene mono- or dicarboxylic acids which are esterified with alcohols with 1 to 3 carbon atoms or glycols or glycol derivatives.

Ester von Aminobenzoldicarbonsäuren sind bei den Estern bevorzugt.Esters of aminobenzenedicarboxylic acids are preferred among the esters.

Weiterhin sind die Imide der Aminophthalsäuren bevorzugt, die am Stickstoff durch Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sind, wobei die Alkylreste durch Hydroxy, Methoxy, Äthoxy oder Carboxy substituiert sein können.Furthermore, the imides of aminophthalic acids are preferred, which on nitrogen by hydrogen or Alkyl radicals are substituted with 1 to 4 carbon atoms, the alkyl radicals being substituted by hydroxy, methoxy, Ethoxy or carboxy can be substituted.

Die neuen Farbstoffe eignen sich vorzüglich zum Färben von natürlichen und insbesondere synthetischen Polyamiden, wie Nylon 6, Nylon 6,6 oder chemisch analog aufgebauten Verbindungen. Man erhält damit gelbe bis orangefarbene Färbungen, die sich durch hervorragende Echtheiten, insbesondere Licht- und Naßechtheiten, auszeichnen.The new dyes are particularly suitable for dyeing natural and, in particular, synthetic ones Polyamides, such as nylon 6, nylon 6,6, or compounds with an analogous chemical structure. Man thus receives yellow to orange colorations, which are characterized by excellent fastness properties, in particular Light and wet fastness properties.

Zur Herstellung der neuen Verbindungen setzt man Diazoverbindungen von Aminen der allgemeinen Formel A—NH2 mit Indolen der allgemeinen FormelTo prepare the new compounds, diazo compounds of amines of the general formula A — NH 2 are used with indoles of the general formula

HO3SHO 3 S

QH5 QH 5

HO — (CH2)-, O — (CH2J2OHHO - (CH 2 ) -, O - (CH 2 J 2 OH

HO —(CH2)2O(CH2)2OCH3 HO - (CH 2 ) 2 O (CH 2 ) 2 OCH 3

HO — (CH2J2O — (CH2)2 — OC2H5 HO - (CH 2 J 2 O - (CH 2 ) 2 - OC 2 H 5

HO-(CH2CH2O)3HHO- (CH 2 CH 2 O) 3 H

HO-(CH2CH2O)2CH3 HO- (CH 2 CH 2 O) 2 CH 3

HO — (CH2CH2O)2C2H5 HO - (CH 2 CH 2 O) 2 C 2 H 5

oderor

HO —(CH2^OC4H9 HO - (CH 2 ^ OC 4 H 9

ableiten. Im Falle eines zweiwertigen Alkohols kommen dabei nur die Halbester in Betracht.derive. In the case of a dihydric alcohol, only the half esters come into consideration.

Als Amidderivate sind neben den unsubstituierten Carbonsäureamiden ζ. B. die von den folgenden Aminen abgeleiteten Verbindungen zu nennen: Methylamin, Äthylamin, n- oder i-Propylamin, n- oder i-Butylamin, n-Hexylamin, 2-Äthylhexylamin, Cyclohexyiamin, /i-Hydroxypropylamin, }-Hydroxypropylamin, ^-Hydroxyäthylamin, ß-Methoxyäthylamin, --Methoxy- oder -/-Äthoxypropylamin, Dimethylamin, Diäthylamin, Dipropylamin, Dibutylamin, Di- ß - hydroxyäthylamin, Methyl - β - hydroxyäthylamin, Pyrrolidin oder Morpholin.As amide derivatives are in addition to the unsubstituted carboxamides ζ. B. to name the compounds derived from the following amines: methylamine, ethylamine, n- or i-propylamine, n- or i-butylamine, n-hexylamine, 2-ethylhexylamine, cyclohexyiamine, / i-hydroxypropylamine,} -hydroxypropylamine, ^ -Hydroxyethylamine, ß-methoxyethylamine, - methoxy or - / - ethoxypropylamine, dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, dibutylamine, di- ß - hydroxyethylamine, methyl - β - hydroxyethylamine, pyrrolidine or morpholine.

Als Derivate der 3- bzw. 4-Aminophthalsäure sind die Imide sowie die N-Substitutionsprodukte dieser Imide zu nennen; Substituenten am Imidstickstoff sind beispielsweise: Methyl, Äthyl, n- oder i-Propyl oder Butyl, Pentyl, Hexyl, 2-Äthylhexyl, Octyl, Cyclohexyl, Benzyl, /3-Phenyläthyl, Phenyl, 2-Methylphenyl, 3-Methylphenyl, 4-Methylphenyl, 2-Hydroxyphenyl,The imides and the N-substitution products are derivatives of 3- and 4-aminophthalic acid To name imides; Examples of substituents on the imide nitrogen are: methyl, ethyl, n- or i-propyl or butyl, pentyl, hexyl, 2-ethylhexyl, octyl, cyclohexyl, Benzyl, / 3-phenylethyl, phenyl, 2-methylphenyl, 3-methylphenyl, 4-methylphenyl, 2-hydroxyphenyl,

35 Nächstvergleichbare Farbstoffe sind aus den deutschen Patentschriften 226 240 und 269 213 bekannt. Gegenüber diesen weisen die erfindungsgemäß herstellbaren Farbstoffe in vielen Eigenschaften Vorteile auf. überraschend und unvorhersehbar war dabei, daß der Ersatz einer Methylgruppe durch eine Phenylgruppe in 2-Stellung des Indols eine starke Verbesserung der Eigenschaften der Farbstoffe bewirkt. 35 closest comparable dyes are known from German patents 226 240 and 269 213. Compared to these, the dyes which can be prepared according to the invention have advantages in many properties. It was surprising and unpredictable that the replacement of a methyl group by a phenyl group in the 2-position of the indole brings about a great improvement in the properties of the dyes.

Angaben über Teile und Prozente beziehen sich, sofern nicht anders vermerkt auf das Gewicht.Parts and percentages relate to weight, unless otherwise stated.

Beispiel 1example 1

Zur Lösung von 20,9 Teilen Aminoterephthalsäuredimethylester in 300 Teilen Wasser und 25 Raumteilen konzentrierter Salzsäure läßt man nach Zusatz von 200 Teilen Eis bei O bis 5C langsam 30 Raumteile 23%ige Natriumnitritlösung zulaufen. Bei der gleichen Temperatur rührt man weitere 2 Stunden und beseitigt einen gegebenenfalls vorhandenen Überschuß an salpetriger Säure wie üblich. Die Lösung des Di-azoniumsalzes wird dann in Anteilen in eine Lösung von 28,6 Teilen 2-Phenylindol-5-sulfonsäure in 500 Teilen Dimethylformamid gegeben, wobei die Temperatur durch Außenkühlung und allmähliche Zugabe von 300 Teilen Eis bei 0 bis 5° C gehalten wird. Anschließend stellt man in dem Kupplungsgemisch durch Zugabe einer konzentrierten wäßrigen Natriumacetatlösung einen pH-Wert von 4 bis 5 ein. Nach beendeter Kupplung wird der gebildete Farbstoff abgesaugt, mit 10%iger Natriumchloridlösung gewaschen und bei 7O0C getrocknet.To dissolve 20.9 parts of dimethyl aminoterephthalate in 300 parts of water and 25 parts by volume of concentrated hydrochloric acid, after adding 200 parts of ice at 0 ° to 5 ° C., 30 parts by volume of 23% sodium nitrite solution are slowly run in. The mixture is stirred for a further 2 hours at the same temperature and any excess of nitrous acid which may be present is eliminated as usual. The solution of the diazonium salt is then added in portions to a solution of 28.6 parts of 2-phenylindole-5-sulfonic acid in 500 parts of dimethylformamide, the temperature being kept at 0 to 5 ° C. by external cooling and the gradual addition of 300 parts of ice will. A pH of 4 to 5 is then set in the coupling mixture by adding a concentrated aqueous sodium acetate solution. After the coupling has ended, the dye formed is filtered off, washed with 10% sodium chloride solution and dried at 7O 0 C.

Man erhält den Farbstoff der FormelThe dye of the formula is obtained

SO3HSO 3 H

COOCH,COOCH,

N = NN = N

COOCH,COOCH,

als rotstichiggelbes Pulver, das sich in Wasser mit tiefgelber Farbe löst.as a reddish yellow powder that dissolves in water with a deep yellow color.

NH In 400 Raumteilen eines Färbebades, das 0,2 Teile des so erhaltenen Farbstoffes, 0,3 Teile 30%ige Essigsäure und 0,2 Teile eines handelsüblichen Egalisiermittels enthält, 'werden 10 Teile eines Gewebes aus Polyhexamethylendiaminadipatfasern gebracht. Man beginnt die Färbung bei 4O0C, erhitzt das Färbebad innerhalb von 30 Minuten zum Sieden und kocht 60 bis 90 Minuten. Anschließend wird das gefärbte Gewebe gespült und getrocknet. Man erhält eine reineNH 10 parts of a fabric made of polyhexamethylene diamine adipate fibers are placed in 400 parts by volume of a dyebath containing 0.2 part of the dye thus obtained, 0.3 part of 30% strength acetic acid and 0.2 part of a commercially available leveling agent. Staining at 4O 0 C. begins, the dyebath is heated within 30 minutes at the boil and cook 60 to 90 minutes. The dyed fabric is then rinsed and dried. You get a pure

ίο Gelbfärbung von sehr guter Lichtechtheit und sehr guten Naßechtheiten.ίο yellowing of very good lightfastness and very good wet fastness properties.

Weitere Farbstoffe mit ähnlichen färberischen Eigenschaften lassen sich in analoger Weise aus den in der folgenden Tabelle aufgeführten Diazo- und Kupplungskomponenten herstellen:Further dyes with similar coloring properties can be prepared in an analogous manner from those in The following table lists the diazo and coupling components produce:

Beispielexample DiazokomponenteDiazo component KupplungskomponenteCoupling component Farbton der Färbung
auf PolyamidHue of staining
on polyamide COOC2H5 COOC 2 H 5 22 ,.—I
f V- NH2 ,. —I
f V- NH 2 2-Phenylindol-5-sulfonsäure2-phenylindole-5-sulfonic acid Gelbyellow COOC2H5 COOC 2 H 5 COOC3H7(n)COOC 3 H 7 (n) 33 \zy~NH2 \ zy ~ NH2 2-Phenylindol-5-sulfonsäure2-phenylindole-5-sulfonic acid Gelbyellow COOC3H7(n)COOC 3 H 7 (n) COOCH3 COOCH 3 44th <O^NH2 <O ^ NH 2 l-Methyl-2-phenylindol-5-sulfonsäure1-methyl-2-phenylindole-5-sulfonic acid Gelbyellow COOCH3 COOCH 3 COOCH2CH2OCH3 COOCH 2 CH 2 OCH 3 55 \ V-NH2 \ V-NH 2 2-Phenylindol-5-sulfonsäure2-phenylindole-5-sulfonic acid Gelbyellow COOCH2CH2OCH3 COOCH 2 CH 2 OCH 3 CH3OOCCH 3 OOC 66th CH3OOC -^ ^- NH2 CH 3 OOC - ^ ^ - NH 2 2-Phenylindol-5-sulfonsäure2-phenylindole-5-sulfonic acid RotstichiggelbReddish yellow CON(CH3J2 ■CON (CH 3 J 2 ■ 77th O-NH2 O-NH 2 2-Phenylindol-5-sulfonsäure2-phenylindole-5-sulfonic acid Gelbyellow CON(CH3)2 CON (CH 3 ) 2 CON(C2Hs)2 CON (C 2 Hs) 2 88th / V-NH2 / V-NH 2 2-Phenylindol-5-sulfonsäure2-phenylindole-5-sulfonic acid Gelbyellow CON(C2Hs)2 CON (C 2 Hs) 2

Fortsetzungcontinuation

Beispielexample

Diazokomponente KupplungskomponenteDiazo component coupling component

Farbton der Färbung auf PolyamidHue of the dye on polyamide

/CH,/ CH,

CONCON

NH2 CH3 NH 2 CH 3

CONCON

xC,H40H CONHCH3 x C, H 4 OH CONHCH 3

NH2 NH 2

CONHCH3 CONHCH 3

C ONHCH2CH2 CH2 OCH3 C ONHCH 2 CH 2 CH 2 OCH 3

NH2 NH 2

C ONHCH2CH2CH2 OCH3 C ONHCH 2 CH 2 CH 2 OCH 3

CON(CH3J2 CON (CH 3 J 2

NH2 NH 2

CON(CH3J2 CON (CH 3 J 2

CON7 CON 7

NH,NH,

CONCON

N-OCN-OC

N-OCN-OC

COOCH,COOCH,

NH,NH,

NH2 COOCH3 NH 2 COOCH 3

CH,00CCH, 00C

COOCH3 NH2 2-Phenylindol-5-sulfonsäureCOOCH 3 NH 2 2-phenylindole-5-sulfonic acid

2-Phenylindol-5-sulfonsäure 2- Phenylindol-5-sulfonsäure 2- Phenylindol-5-sulfonsäure2-phenylindole-5-sulfonic acid 2-phenylindole-5-sulfonic acid 2-phenylindole-5-sulfonic acid

2-Phenylindol-5-sulfonsäure2-phenylindole-5-sulfonic acid

2-Phenylindol-5-sulfonsäure2-phenylindole-5-sulfonic acid

2- Phenylindol-5-sulfonsäure 2-Phenylindol-5-sulfonsäure2-phenylindole-5-sulfonic acid 2-phenylindole-5-sulfonic acid

Gelbyellow

Gelbyellow

Gelbyellow

Gelbyellow

Gelbyellow

Gelbyellow

Gelbyellow

RotstichiggelbReddish yellow

Fortsetzungcontinuation

Beispielexample

Diazokomponente KupplungskomponenteDiazo component coupling component

Farbton der Färbung auf PolyamidHue of the dye on polyamide

1717th

1818th

n-QH7OOC H-C3H7OOC CH3OOCn-QH 7 OOC HC 3 H 7 OOC CH 3 OOC

CH3OOC H-C3H7OOCCH 3 OOC HC 3 H 7 OOC

1919th

2020th

H-C3H7OOC CH3OCH2CH2OOCHC 3 H 7 OOC CH 3 OCH 2 CH 2 OOC

/ V-NH,/ V-NH,

CH3OCH2CH2OOC CH2CH2OHCH 3 OCH 2 CH 2 OOC CH 2 CH 2 OH

/K/ K

OC COOC CO

CH2COOHCH 2 COOH

/K/ K

OC COOC CO

CH2CH2OHCH 2 CH 2 OH

/N\ OC CO/ N \ OC CO

NH2 CH2CH2CH2OCH3 NH 2 CH 2 CH 2 CH 2 OCH 3

■N\■ N \

OC COOC CO

NH2 2-Phenylindol-5-sulfonsäureNH 2 2-phenylindole-5-sulfonic acid

2-Phenylindol-5-sulfonsäure 2-Phenylindol-5-sulfonsäure 2- Phenylindol-5-sulfonsäure2-phenylindole-5-sulfonic acid 2-phenylindole-5-sulfonic acid 2-phenylindole-5-sulfonic acid

2-Phenylindol-5-sulfonsäure2-phenylindole-5-sulfonic acid

2-Phenylindol-5-sulfonsäure2-phenylindole-5-sulfonic acid

2-Phenylindol-5-sulfonsäure2-phenylindole-5-sulfonic acid

2-Phenylindol-5-sulfonsäure2-phenylindole-5-sulfonic acid

RotstichiggelbReddish yellow

Gelbyellow

Gelbyellow

Gelbyellow

RotstichiggelbReddish yellow

RotstichiggelbReddish yellow

Orangeorange

Orangeorange

009 531/275009 531/275

Fortsetzungcontinuation

BeispieExample

Diazokomponente KupplungskomponenteDiazo component coupling component

Farbton der Färbung auf PolyamidHue of the dye on polyamide

2525th

2626th

2727

OCOC

COOCH3 COOCH 3

CON(CH3)2 CON (CH 3 ) 2

2-Phenylindol-5-sulfonsäure2-phenylindole-5-sulfonic acid

Orangeorange

2-Phenylindol-5-sulfonsäure2-phenylindole-5-sulfonic acid

Orangeorange

2-Phenylindol-5-sulfonsäure l-Methyl-2-phenylindol-5-sulfonsäure 2-Phenylindol-5-sulfonsäure2-phenylindole-5-sulfonic acid 1-methyl-2-phenylindole-5-sulfonic acid 2-phenylindole-5-sulfonic acid

2-Phenylindol-5-sulfonsäure 2-Phenylindol-5-sulfonsäure2-phenylindole-5-sulfonic acid 2-phenylindole-5-sulfonic acid

Gelbyellow

Gelbyellow

Gelbyellow

Gelbyellow

RotstichiggelbReddish yellow

17,9 Teile Anthranilsäure-n-propylester werden zusammen mit 300 Teilen Wasser und 0,5 Teilen des Umsetzungsproduktes von Oleylamin mit ungefähr Mol Äthylen oxid bei Raumtemperatur mehrere Stunden intensiv gerührt. Nach Zusatz von 25 Teilen konzentrierter Salzsäure und 200 Teilen Eis läßt man17.9 parts of n-propyl anthranilic acid are added together with 300 parts of water and 0.5 parts of the Reaction product of oleylamine with approximately moles of ethylene oxide at room temperature several Stirred intensely for hours. After adding 25 parts of concentrated hydrochloric acid and 200 parts of ice, the mixture is left

(n)H7C3OOC(n) H 7 C 3 OOC

Beispiel 32Example 32

bei O bis 5 C 30 Raumteile 23%ige Natriumnitritlösung langsam zulaufen. Man rührt bei der gleichen Temperatur weitere 2 Stunden und kuppelt dann, wie im Beispiel 1 beschrieben, auf 28,6 Teile 2-Phenylindol-5-sulfonsäure. Der gebildete Farbstoff der Formelat 0 to 5 C 30 parts by volume 23% sodium nitrite solution to run slowly. The mixture is stirred at the same temperature for a further 2 hours and then coupled as described in Example 1, to 28.6 parts of 2-phenylindole-5-sulfonic acid. The resulting dye of the formula

SO3HSO 3 H

NHNH

fällt nach dem Trocknen als orangefarbenes Pulver an, das sich in Wasser mit goldgelber Farbe löst.After drying, it is obtained as an orange powder that dissolves in water with a golden yellow color.

1111th 1212th

10 Teile Polycaprolactamflocke werden bei einem Flottenverhältnis von 1:40 in einem Bad, welches 0,2 Teile dieses Farbstoffes, 0,2 Teile eines handelsüblichen Egalisiermittels und 2% 85%ige Ameisensäure (bezogen auf das Gewicht der zu färbenden Ware) enthält, 1 Stunde kochend gefärbt. Man erhält nach dem Spülen eine klare Gelbfärbung, die sich durch hervorragende Echtheiten auszeichnet.10 parts of polycaprolactam flakes are used in one Liquor ratio of 1:40 in a bath containing 0.2 parts of this dye, 0.2 parts of a commercially available one Leveling agent and 2% 85% formic acid (based on the weight of the Goods), colored at the boil for 1 hour. After rinsing, a clear yellow coloration is obtained characterized by excellent fastness properties.

Analog der angegebenen Arbeitsweise erhält man unter Verwendung der Diazokomponenten und Kupplungskomponenten der folgenden Tabelle Farbstoffe mit ähnlich guten färberischen Eigenschaften.Using the diazo components and coupling components, one obtains analogously to the procedure given the following table dyes with similarly good coloring properties.

Beispielexample

Diazokomponente KupplungskomponenteDiazo component coupling component

Farbton der Färbung auf PolyamidHue of the dye on polyamide

COOCH2CH(CHa)2 COOCH 2 CH (CHa) 2

COOCH2CH(CHs)2 COOCH 2 CH (CHs) 2

CONH2 CONH 2

NH2 NH 2

CONH2 CONH 2

OCOC

COCO

C4H9(H)C 4 H 9 (H)

NH2 l-Methyl-2-phenylindol-5-sulfonsäureNH 2 1-methyl-2-phenylindole-5-sulfonic acid

2-Phenylindol-5-sulfonsäure2-phenylindole-5-sulfonic acid

2- Phenylindol-5-sulfonsäure2-phenylindole-5-sulfonic acid

2-Phenylindol-5-sulfonsäure2-phenylindole-5-sulfonic acid

Gelbyellow

Gelbyellow

Gelbyellow

Gelbyellow

2-Phenylindol-5-sulfonsäure2-phenylindole-5-sulfonic acid

RotstichiggelbReddish yellow

2-Phenylindol-5-sulfonsäure2-phenylindole-5-sulfonic acid

Orangeorange

2- Phenylindol-5-sulfonsäure2-phenylindole-5-sulfonic acid

Orangeorange

Beispiel 40Example 40

Zu einer Lösung aus 20,9 Teilen 3-Aminophthalsäuredimethylester in 300 Raumteilen Eisessig und 24 Raumteilen konzentrierter Salzsäure läßt man unter Rühren bei O bis 5° C 30 Raumteile einer 23%igen wäßrigenTo a solution of 20.9 parts of 3-Aminophthalsäuredimethylester in 300 parts by volume of glacial acetic acid and 24 parts by volume of concentrated hydrochloric acid is allowed under stirring at O to 5 ° C 30 parts by volume of a 23% strength aqueous e n

Natriumnitritlösung zulaufen. Während der Zugabe der Natriumnitritlösung setzt man wenig Eis zu. Man rührt bei der gleichen Temperatur 2 Stunden nach, beseitigt einen gegebenenfalls vorhandenen Überschuß an salpetriger Säure wie üblich und kuppelt analog Beispiel 1 auf 28,6 Teile 2-Phenylindol-5-sulfonsäure. Man erhält den Farbstoff der FormelAdd sodium nitrite solution. Little ice is added while the sodium nitrite solution is being added. One stirs after 2 hours at the same temperature, eliminates any excess of nitrous Acid as usual and coupled analogously to Example 1 to 28.6 parts of 2-phenylindole-5-sulfonic acid. You get the Dye of the formula

SO3HSO 3 H

CH.OOC COOCH,CH.OOC COOCH,

N = NN = N

NHNH

als orangefarbenes Pulver, das sich in Wasser mit tiefgelber Farbe löst und Gewebe aus Nylon-6,6 in Gelbtönen von sehr guten Echtheiten färbt!as an orange powder that dissolves in water with a deep yellow color and fabric made of nylon-6,6 in shades of yellow dyes with very good fastness properties!

Beispielexample DiazokomponenteDiazo component KupplungskomponenteCoupling component Farbton der Färbung
auf PolyamidHue of staining
on polyamide (H)H7C3OOC COOQH7(n)(H) H 7 C 3 OOC COOQH 7 (n) 4141 <I>NH2 <I> NH 2 2- Phenylindol-5-sulfonsäure2-phenylindole-5-sulfonic acid Gelbyellow CH2CH(C2H5) (CH2)3 CH3 CH 2 CH (C 2 H 5 ) (CH 2 ) 3 CH 3 /N\/ N \ 4242 OC COOC CO 2-Phenylindol-5-sulfonsäure2-phenylindole-5-sulfonic acid RotstichiggelbReddish yellow 4343 /N\
OC CO/ N \
OC CO 2- Phenylindol-5-sulfonsäure2-phenylindole-5-sulfonic acid RotstichiggelbReddish yellow /N\/ N \ 4444 OC COOC CO 2-Phenylindol-5-sulfonsäure2-phenylindole-5-sulfonic acid RotstichiggelbReddish yellow CH3 CH 3 ΛΛ YY II.
/N\/ N \ 4545 OC COOC CO 2-Phenylindol-5-sulfonsäure2-phenylindole-5-sulfonic acid RotstichiggelbReddish yellow

1515th

Fortsetzungcontinuation

1616

Beispielexample

Diazokomponente KupplungskomponenteDiazo component coupling component

Farbton der Färbung auf PolyamidHue of the dye on polyamide

4646

2-Phenylindol-5-sulfonsäure2-phenylindole-5-sulfonic acid

RotstichiggelbReddish yellow

2-Phenylindol-5-sulfonsäure2-phenylindole-5-sulfonic acid

RotstichiggelbReddish yellow

NH,NH,

2-Phenylindol-5-sulfonsäure2-phenylindole-5-sulfonic acid

Orangeorange

CH2CH(C2H5)(CH2)3CH3 CH 2 CH (C 2 H 5 ) (CH 2 ) 3 CH 3

•N\ OC CO• N \ OC CO

2-Phenylindol-5-sulfonsäure2-phenylindole-5-sulfonic acid

Orangeorange

Beispielexample

18,1 Teile 5-Aminoisophthalsäure werden Raumteilen Wasser unter Zugabe von 6 Teilen Natriumcarbonat gelöst. Nach Zusatz von 30 Raumteilen 23%iger Natriumnitritlösung läßt man die Lösung in eine Mischung von 30 Raumteilen konzentrierter Salzsäure und 100 Teilen Eis einlaufen. Man in 65 rührt 2 Stunden bei 0 bis 5° C nach, beseitigt einen gegebenenfalls vorhandenen Nitritüberschuß wie üblich und kuppelt analog Beispiel 1 auf 28,6 Teile 2-Phenylindol-5-sulfonsäure.18.1 parts of 5-aminoisophthalic acid become parts by volume of water with the addition of 6 parts Dissolved sodium carbonate. After adding 30 parts by volume of 23% sodium nitrite solution, the Run the solution into a mixture of 30 parts by volume of concentrated hydrochloric acid and 100 parts of ice. Man Stir in 65 for 2 hours at 0 to 5 ° C, eliminates any excess nitrite present as usual and coupled analogously to Example 1 to 28.6 parts of 2-phenylindole-5-sulfonic acid.

009 531/275009 531/275

17
Der resultierende Farbstoff der Formel 17th
The resulting dye of the formula

SO3H
COOH / \SO 3 H
COOH / \

N = NN = N

COOHCOOH

NHNH

IOIO

ist ein gelbes Pulver, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst und Gewebe aus synthetischem Polyamid in klaren Gelbtönen von hervorragenden Echtheiten färbt.is a yellow powder that dissolves in water with a yellow color and is made of synthetic polyamide dyes in clear yellow shades of excellent fastness properties.

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Herstellung von sulfonsäuregruppenhaltigen Monoazofarbstoffen der Indolreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man Diazoverbindungen von Aminen der allgemeinen Formel A—NH2, in der A den Rest einer gegebenenfalls durch Chlor oder Nitro substituierten Aminobenzolcarbonsäure, einer Aminobenzoldicarbonsäure, eines Aminobenzolcarbonsäureamids, eines Aminobenzolcarbonsäureesters,1. A process for the preparation of sulfonic acid group-containing monoazo dyes of the indole series, characterized in that diazo compounds of amines of the general formula A — NH 2 , in which A is the radical of an aminobenzenecarboxylic acid optionally substituted by chlorine or nitro, an aminobenzenedicarboxylic acid, an aminobenzenecarboxamide, an aminobenzenecarboxylic acid ester, eines Aminobenzoldicarbonsäurediamids bzw. -imids oder eines Aminobenzoldicarbonsäurediesters bedeutet, mit Indolen der allgemeinen Formelan aminobenzenedicarboxylic acid diamide or imide or an aminobenzenedicarboxylic acid diester means with indoles of the general formula HO3SHO 3 S QH5 QH 5 worin R1 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeutet, zu Farbstoffen der allgemeinen Formelwherein R 1 denotes a hydrogen atom or a methyl group, to dyes of the general formula A-N = NA-N = N worin A und R1 die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, umsetzt.in which A and R 1 have the meanings given above. 2. Die Verwendung gemäß Anspruch 1 hergestellter Farbstoffe zum Färben von natürlichen oder synthetischen Polyamiden.2. The use of dyes produced according to claim 1 for dyeing natural dyes or synthetic polyamides.
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