DE1546389A1

DE1546389A1 - Wet-strength, dimensionally stable film

Info

Publication number: DE1546389A1
Application number: DE19641546389
Authority: DE
Inventors: Winkler Dipl-Chem Dr Rudolf; Brintzinger Dr Werner
Original assignee: LANKES U SCHWAERZLER; SCHEUFELEN PAPIERFAB
Current assignee: LANKES U SCHWAERZLER; SCHEUFELEN PAPIERFAB
Priority date: 1964-03-20
Filing date: 1964-03-20
Publication date: 1970-08-20
Also published as: ES311141A1; BE661380A

Description

N.feete, dimensionsstabile .Folie Die Erfindung betrifft-eine naßteete, dimensionsstabile Folie, insbesondere eine Trägerfolie üx Zuriahtungon te Buch- und Illustrationedruoh, die enem_Xtsuorgang unterworfen werden, aus .einem mit makromolekulaeo Zunstetolt imprägnierten und ggt. beeöhtohteten Papier.N.feete dimensionally stable .The film The invention relates to-a naßteete, dimensionally stable film, in particular a carrier film UEX Zuriahtungon te book and Illustrationedruoh that enem_Xtsuorgang be subjected impregnated with from .einem makromolekulaeo Zunstetolt and GGT. reinforced paper.

Es ist bereite bekannt, näßfeete Papiere dadurch h,rau# stellen, daß man das Rohpapier mit Melaminharsen 0. dgl, imprägniert. Derartige naßfeste Papiere heben aber keine ausreichende Dimensioneetabilitäto Nach dem Befeuchten. und Trocknen zeigen sie vielmehr Flächenveränderungen, -und zwar meist Schrumpfungen. Dies ist für die meisten Zwecke unerheblich, für einige Zwecke ist aber eine derartige mangelhafte Dimensionetabilität von sehr grober Bedeutung. Insbesondere gilt dies für Trägerfolien für ZurichtunSen fUr Buch- und Illustrationdruok, die einem Ät$voxgang unterworfen werden. Diese sog. Kreider®lief$uriohtungen bästehen aus einer Träger.-folie, auf die eine Reihe von Kieideschiohten auf- gebracht werden. Die Trägerfolie besteht bisher aus einem Streichrohpapier. Die Kreidee®hichten bestehen aus verschiedenen :pi&menten, wie Caleiusroarbonat, Kaolin, Bariumsultat und Satiapwei9, die insbesondere mit tiehe®hen leimen und Weichhalte-. @» irw mitteln gebunden sind. Die Zu-Mi ^'h$itwt^p -18-44 Drucker mit einer zähen Druckpaste mit den gewünschten Motiv bedruckt und anschließend mit Hypoohloritlauge geätzt, wobei' die durch die.Druckfarbe nicht abgedeckten Teile der Folie mehr oder weniger stark geätzt werden: In den übrigen Teilen greift die Hypochloritlauge den tierischen Leim an, so daB also die Ereideed)aioht teilweise zer®tört'wird. . It is already known that wet-damp paper can be made rough by impregnating the base paper with melamine fibers, etc. However, such wet strength papers do not have sufficient dimensional stability after moistening. and drying, they rather show changes in area, mostly shrinkage. This is insignificant for most purposes, but for some purposes such poor dimensional stability is of very great importance. This applies particularly to support films for ZurichtunSen for book and Illustrationdruok that are subject to a $ Aet voxgang. These so-called. Kreider®lief $ uriohtungen bästehen from a Träger.-foil, are brought up on a number of Kieideschiohten. The carrier film has so far consisted of a base paper. The Kreidee®hichten consist of different: pi & ments, such as Caleiusroarbonat, Kaolin, Bariumultat and Satiapwei9, which especially with deep glues and soft hold. @ »Irw are bound by means. The To-Mi ^ 'h $ itwt ^ p -18-44 Printer printed with a viscous printing paste with the desired motif and then etched with hypochlorite liquor, whereby the parts of the foil not covered by the printing ink are more or less strongly etched : In the remaining parts the hypochlorite liquor attacks the animal glue, so that the ereideed) aioht is partially destroyed '. .

D Derartige Zurichtungen haben.näoh der Ätzung eine ausgezeichnete tonwertrichtige und eine auereichende Widerstandsfähigkeit gegenüber dem Druck auch bei hohen Auflagen. Sie sind Jedoch wegen der Hydrophilitä.t: der Papiere, die als Trägermaterial verwendet werden, nicht dimensionnetabil, sondern weisen naah'dem Äts- bzw. Trockenprozeß' wie gesagt, Plhchenveränderungen und insbesondere Sohrumpfungen auf. D Such dressings haben.näoh etching an excellent tonally and except calibrating resistance to the pressure even at high volumes. They are, however because of the Hydrophilitä.t: on the papers, which are used as carrier material, not dimensionnetabil but have naah'dem Äts- or dry process' as I said, Plhchenveränderungen and especially Sohrumpfungen.

Das gleiche gilt außer für Zuriehtfolien auch fite alle anderen Anwendungen, bei denen neben Naflfeatigkeit eine möglichst große Dimensions- bzwoPlächenstabilität vorteilhaft ist, also z.B. Dokumenten-Papiere, wie sowie Landkartenpapiere o. dglo Durch Verwendung der üblichen Naßverfestiger® wie -Harnstofformaldehydo, Fhenölformaldehyd- bz. Melaminforma'ldehydharze, Polyäthyleniminen u. dgl. in der Papiermasse, kann zwar die Pläohenstabilität günstig beeinflußt werden, es kann aber keine Stabilität in dem Maße erreicht werden, wie sie speziell für Trägerfolien für Kreidereliefzurichtungen und andere Zweolce erwünscht ie:#e Hinzu kommt,: da® bei Anwendung großer Mengön von Naßverfestigern dieser Art eine Vereprödung des Papieres bzw. eins Verminderung des Reißfestigkeit auftritt. Gemß der _,rfI.ndung kann nun eine dimeneionastabile Folie dadt7,rolx erhalten werden, daß das papiov mit; einem alsex°n@ä:äza@pc@@i t11 wirkenden Aldehydharz t@ad' einer Dispersion eines niohtwasserquellbaren Kunstharzes, insbesondere eines Vinylharzee, imprägniert und ggf. besohiohtet wird.The same applies to all other applications, except for stretch films, in which the greatest possible dimensional or surface stability is advantageous in addition to moisture content, e.g. document papers such as map papers or similar u Melaminforma'ldehydharze, Polyäthyleniminen like in the paper, can indeed the Pläohenstabilität be favorably influenced, but there can be no stability can be achieved in so far as they specifically for backing films for chalk relief dressings and other Zweolce desirable ie:... #e addition ,: because when large quantities of wet strength agents of this type are used, the paper becomes brittle or the tear strength is reduced. According to the invention, a dimeneionastabile Slide dadt7, rolx can be obtained that the papiov with; one alsex ° n @ ä: äza @ pc @@ i t11 acting aldehyde resin t @ ad 'one Dispersion of a non-water-swellable synthetic resin, in particular a vinyl resin, is impregnated and, if necessary, besohiohtet.

Der Zusammenhalt des papiergefüges und damit die Dimen®ionestabilität wird dabei in-ereter Linie durch den Zusatz von Vernetzungsmitteln, wie läethyl# olmelamin und Phenol-Formaldehyd-Harzen bewirkt, wobei sich zweiwertige Aldehyde wie Glyoxal oder Dialdehydstärken ggt. in ßege-rwart von vauren- Katalysatoren, wie Oxaleäure, Ammoniumchlorid,.Zinkohlorid u. dgl. bewährt haben. Diese ~Yerhetsungemittel wirken für eich allein versprödend. Diese Vereprödung wird ,die nun durch(weiterhin verwendeten Kunotetottdiepersionen aufgehoben. Zu diesem Zweck können beispielsweise weiohmacherfreie Miechpolymerisate des Yinylidenchloride. mit anderen polymerisierbaren Verbindungen, oarboxrlierte und damit zwischen den PolymertWilchen aus Kunststoff, haeern und Leimungsmittel vernetzend .wirkende Dispersionen aus Butadien-Styrol, Butadien-Acrylnitril., Acryleäure modifizierte Vinylidenohloridemulsionen oder selbstvernetzende etioxstotthaltige Polyacrylate verwendet werdet. Diese Kunetotottemulsionen vermeiden auch etwa noch beim Trocknen den nassen Papieren auftretende Spannungen. Außerdem erhöhen sie die Naßfestigkeit des Papieren, da die Fasern von den hydrophoben Kunstharzen eingehüllt werden. Vorteilhafterweise werden die so imprägnierten . bzw. beschichteten Papiere einer Hitzebehandlung ., bei 100 bis 130® unterworfen.-Statt einer Erhitzung auf eine so hohe Temperatur kann auch ein' längeres Lagern der aufgerollten Papierbahnen in der Wärme erfolgen.The cohesion of the paper structure and thus the Dimen®ion stability is brought about by the addition of crosslinking agents such as lethylolmelamine and phenol-formaldehyde resins, with divalent aldehydes such as glyoxal or dialdehyde starches. in the presence of acidic catalysts such as oxalic acid, ammonium chloride, zinc carbonate and the like . These ~ yerhetsung agents work embrittling for eich alone. This embrittlement will ,the now through ( Kunotetottdiepersionen still used canceled. For this purpose, for example, plasticizer-free synthetic polymers of yinylidene chloride can be used. dispersions of butadiene-styrene, butadiene-acrylonitrile, acrylic acid-modified vinylidene chloride emulsions or self-crosslinking etioxy-containing polyacrylates can be used with other polymerizable compounds, oxygenated and thus between the polymer wilts made of plastic, hair and sizing agents. These Kunetotot emulsions avoid tensions that occur in the wet papers even during drying. In addition , they increase the wet strength of the paper, since the fibers are enveloped by the hydrophobic synthetic resins. The impregnated in this way are advantageous. or coated papers are subjected to a heat treatment at 100 to 130 °. Instead of being heated to such a high temperature, the rolled-up paper webs can also be stored in the heat for a longer period of time.

Wenn die Oberfläche derart hergestellter Papiere zu glatt ist, um einen dauerhaftem bzw. druckfesten Kreidestrich, insbesondere bei der Herstellung von Reliefzurichtungen, zu gestatten, so kann man gemäß der Erfindung auf die Folie eine Schicht aufbringen, welche die die Kreidereliefschicht bildenden anorganischen Bestandteile zusammen mit einem in Waaeer nicht quellbaren Kun$tatoffbinder und ggf, einem waaserquellbaren durch das; Ätzmittel angreifbaren Leim enthält. Besondere vorteilhaft ist ee, minde- stens zwei derartige Zwischeneohichten zu verwenden, von denen erst die zweite den durch das Ätzmittel angreifbaren Leim enthält. Weiterhin kann'man gemäß der Erfindungseiner oder mehreren dieser Zwisohenschichten einen organischen #arbatoff zusetzen, durch den für den Drucker das Ende des Ätzvörganges angezeigt wird. .When the surface of such prepared papers is too smooth to provide a durable and pressure resistant chalk line, in particular in the production of relief dressings to allow, one can according to the invention on the film to apply a layer containing the chalk relief layer forming inorganic ingredients together with a plastic binder that is not swellable in water and, if necessary, a water-swellable one through the; Contains etchant vulnerable glue. It is particularly advantageous to use at least two such intermediate layers, of which only the second contains the glue that can be attacked by the etchant. Furthermore, according to the invention, one or more of these intermediate layers can be added with an organic carbate, which indicates the end of the etching process for the printer. .

Durch diese Zwischenschichten wird eine feste Verbindung der Kreidereliefachichten mit der Kunststoffträgersehicht gewährleistet. Es wird ein Überges zwischen der hydrophoben Trägerfolie und der hgdro-. philen Itesohicht, in der ja die anorganie'hea Bestandteile mit wasserquellbaren leim verbunden sind, hergestellt. Einerseits werden die anorganischen Bestandteile, die Pigmente, durch den in Wasser nicht quellbaren -Kunet®tottbinder an die hydrophobe Unterlage gebunden und andererseits wird dadurch eine Rauhigkeit erreicht, die -dar Aufbringender weiteren Pigmentschiohton erlaubt und deren sichere Haftung gewährleistet. Ent- sprechendes gilt natürlich auch t#r andere Verwendun$en der Polie.These intermediate layers ensure a firm connection between the chalk lines and the plastic carrier layer. There is an overlap between the hydrophobic carrier film and the hgdro-. phile Itesohicht, in which the inorganic components are connected with water-swellable glue . On one hand, the inorganic constituents, the pigments, bound by the non-swellable in water -Kunet®tottbinder to the hydrophobic surface and the other part by a roughness is achieved, the -dar applying the further Pigmentschiohton allowed and ensures its secure adhesion. The same naturally also applies to other uses of the polie.

Derartige-Schichten@können auch verwendet wer- den, wenn die Bedruokbarkeit oller aerchreibbarkeit ermöglicht oder verbessert w®rden.soll.Such layers @ can also be used to advertising when the Bedruokbarkeit oller aerchreibbarkeit enables or improves w®rden.soll.

Die folgenden Beispiele zeigen die Herstellung einer dimeneioneetabilen Polie nach der Erfindung. Eeisuiel 1 Auf einer Imprägniermaaohine wird eine endlose Papierbahn mit einer wässerigen Dispernion, be- stehend aus 100 Teilen einer Vinylidenohlorid#Niohppi'1fr eat-Dieper®ion. 050 Teilen Wasser 5r30 Teilen einen get,tylolharnetaffes 2-10 Teilen einer 37%igen Glyor»alldeunß in Nasser 0s1.094 Teilen einen Netzmittels getränkt. Nach dem Tro®knen der Papierbahn und dem Aufrollen wird das imprägnierte Papier auf eigex zweiseitigen Streiahmaechine mit einer Soöeum* am 100 Teilen Vinylidenohlorid-Mieohpö'iymeriest 0--5 Teilen Wasser 5-20 Teilen einen gethylolmelmine beeohiohtrt. Der Auftrag soll zwischen 10-2® g/q* und Seite rein. Ein nochmalige® zweiseitiges Beeohiohten ergibt wettgehend porenfreie Kunetstöffüberzüge, die das vorimprägnier te Streichrohpapier Arom Eindringen der Its- k flüssigkeit bei Verwendung als Trägerfolie für Zurichtungen schützen. Anschließend kann eine Hitze. nachbehandlüng avf einer Zylindextrockenpartie bei 100-1300C erfolgen, Beispiel @2 Wie im Beispiel 1 beschrieben, wird die Imprägnierung mit einer Lösung aus 100 Teilen eines vernetzenden koryleäure sodtU.: .-zierten Polyvinylidenchlorids oder eines etit,-etoffhaltigen Pölyaorylelur#setere< 0-50 Teilen Wasser und 3:#15 Teilen eines Methylolmelemiae vorgenommene Die zweiseitige Oberfläo&eabesohiohtung kann mit der in Beispiel 1 beeqhriebenen Lösung oder unter Verwandung der in Beispiel 2 angegebenen lCun#tstoffdiepereionen durehgefeirt werden. Au oh hier ksnn eine Hitzenachbehandlung e:#folgene @ei@piQl 3 V Die Imprägnierung wird mit einer Lösung aus 100 Teilen eines carboxylierten $utßdien ..8tfl oder eines earboaylierten Butadien-Aory1nitril.-Zatex Q-50 Teilen Wasser 2-20 Teilen eines Methylolmelamiaharzee und 091.-0A Teilen einen Netzmitteln ausgeführt. Zur Aufbringung der schützenden Oberflächenfilme werden-am zweckmäßigsten die unter Beispiel 2 angegebenen Lösungen verwendete Beispiel 4 Die Polie der Beispiele 1 bis 3 wird mit einer oder beiden der folgenden *Mischungen beaohlchtett 10) 7a-100 Teile China, Clay - I0-20 Teile Bariumaulfat . . 23-e0 Teile Wasser . -15r50 Teile Vinyliaobutbyläther.-9®t%iaorylat-llischpolymerie4t .091.0e3 Teil® Enteohöwaer . 0015"0,4 Teile Netzmittel . 0¢2-0,6 Teile organieoher Farbatolle 2:) 60-80 Teile. Chita Cley 30-40 Teile Calciumaarbonat . 30.-60 Teile Waeeer J10:#30 Teile aUaeein . 1g-25 Teile ViVlieobuthyläther-Lstäa-. crylat-Maobpolym®risat 092-093 Teile EntroUuaor 0t1-093 Teile Netmittel 0,2-0,6 Teils- orguteoäen Parbotott Anrt®lle des oben anggtUhWten gunstetottbindrre können auch oerböxylisrte, Bttdien.8tyr®l-Latoea, @iab@entellto o@10x@iRltige iliolrlnt@,eobpolyawxi@ratt, polyaorylate, po:.yvinylacetate oder mit Msth71oi- rrerbind.ungen (5-2Q % bsZogen auf Bindemittel) ge- härtete Polyvinylmetläther ßoeie PblyV'inZliso# buthylä.@ther in der oben angegebenen Zonsentrstion verwendet werden. Diene Zwi: ohenochichteri können in einet Stärke von etwa 0,01 mm . auf die Trägerfolie aufgebracht werden. Auf diese Zwischenschichten können in belia# biger Weise durch mehrmaligen Besehlahten die zur Reliefätzung benötigten Schichten aufgebracht werden.. Es können bei$pieleweieß die seit lau gsd üblichen Zusammensetzungen #emlnddt werLln, bei denen man Galciumearbonst, lBOlin, 8ariu»- sulfa t und Satinweise aoede abpetimotte Bangen von tierischen Leimen md WütsUttela verwendet . The following examples show the production of a dimene-ion-stable film according to the invention. Eeisuiel 1 On a Imprägniermaaohine is an endless paper web with an aqueous Dispernion, consisting of 100 parts of a Vinylidenohlorid # Niohppi'1fr eat Dieper®ion. 050 parts of water 5/30 parts of a tylolharnetaffes 2-10 parts of a 37% glycerine alldeunß soaked in wet 0.1,094 parts of a wetting agent. After Tro®knen the paper web and the reeling, the impregnated paper is 0-5 parts of water 5-20 parts beeohiohtrt a gethylolmelmine on eigex two-sided with a Streiahmaechine Soöeum * on 100 parts Vinylidenohlorid-Mieohpö'iymeriest. The application should be between 10-2® g / q * and side clean. Another double-sided coating results in pore-free plastic covers that protect the pre-impregnated base paper aroma penetration of the liquid when used as a carrier film for dressings. Then can a heat. nachbehandlüng avf a Zylindextrockenpartie at 100-1300C done example @ 2 As described in Example 1, the impregnation with a solution of 100 parts of a crosslinking koryleäure .: sodtU.-ed polyvinylidene chloride or is etit, -etoffhaltigen Pölyaorylelur # setere <0- 50 parts of water and 3: # 15 parts of a Methylolmelemiae carried out the two-sided Oberfläo & eabesohiohtung can tstoffdiepereionen with the beeqhriebenen in eXAMPLE 1 solution or Verwandung given in example 2 lCun # are durehgefeirt. Au oh here ksnn a heat-treatment e: #folgene @ ei @ piQl 3 V The impregnation with a solution of 100 parts of a carboxylated $ utßdien ..8tfl or earboaylierten butadiene Aory1nitril.-Zatex Q 50 parts of water 2-20 parts of a Methylolmelamiaharzee and 091.-0A parts carried out a wetting agent. To apply the protective surface films-are most conveniently the solutions listed under Example 2 used Example 4 The Polie of Examples 1 to 3 with one or both of the following * mixtures beaohlchtett 10) 7 100 parts of China Clay - I0-20 parts Bariumaulfat . . 23-e0 parts of water. -15r50 parts vinyliaobutbyl ether. -9% iaorylate-llischpolymerie4t .091.0e3 part® Enteohöwaer. 0015 "0.4 parts wetting agent. 0 ¢ 2-0.6 parts organic color atolls 2 :) 60-80 parts. Chita Cley 30-40 parts calcium carbonate. 30.-60 parts Waeeer J10: # 30 parts aUaeein. 1g-25 Parts ViVlieobutyläther-Lstäa- .crylat-Maobpolym®risat 092-093 Parts EntroUuaor 0t1-093 Parts Netmittel 0.2-0.6 Part Orguteoæ Parbotott Some of the above mentioned gunstetottbindrre can also oerböxylisrte, Bttdien.8tyr , @ iab @ entellto o @ 10x @ iRltige iliolrlnt @, eobpolyawxi @ ratt, polyaorylate, po: .yvinylacetate or with M sth 71 oi - rrerbind.ungen Ge- (5-2Q bsZogen% on binder) hardened polyvinyl metal ether ßoe i e P blyV'inZliso # buthyl ether in the above concentration be used. Serve between ohenochichteri can in one strength of about 0.01 mm . applied to the carrier film will. These intermediate layers can be used in belia # better way, by repeated use of the applied layers required for relief etching be .. It can pieleweieß at $ gsd since the lau usual compositions #eml nd dt werLln, in which one Galciumearbonst, IBOlin, 8ariu »- sulfa t and Satinweise aoede abpetimotte bangen of animal glue md WütsUttela used .

Claims

Patent claim t. -Wet-resistant, dimensionally unstable polio, in particular carrier film £ # r preparations for Bach and 1lluatrationsdruck, which are subjected to an etching process, made of a macramoi.ei, # ular plastic impregnated and possibly observed paper, characterized in that the paper with a crosslinking agents. Aldehyde heart and a diepereion of a non-waterable synthetic resin, in particular a vinyl resin, impregnated and. is coated: 2 * Process for the production of a film according to claim 1, characterized in that the impregnated bxw. coated paper with a heat treatment. 100 to 1300 under subject confused ?. 3. A method for producing a foil: according to claim 1, characterized in that a layer is applied which contains the inorganic constituents forming a Kr®ideeßhioht together with a water-non-swellable plastic binder and possibly a water-swellable home. 4. The method according to claim 3, characterized in that two corresponding intermediate layers are used, of which only the second contains the water-swellable glue.