DE10312270A1 - Shaped body for the treatment of keratin fibers - Google Patents

Shaped body for the treatment of keratin fibers Download PDF

Info

Publication number
DE10312270A1
DE10312270A1 DE2003112270 DE10312270A DE10312270A1 DE 10312270 A1 DE10312270 A1 DE 10312270A1 DE 2003112270 DE2003112270 DE 2003112270 DE 10312270 A DE10312270 A DE 10312270A DE 10312270 A1 DE10312270 A1 DE 10312270A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
acid
und
preferred
bis
alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE2003112270
Other languages
German (de)
Inventor
Erik Dr. Schulze Zur Wiesche
Detlef Dr. Hollenberg
Michael Dr. Dreja
Ullrich Dr. Bernecker
Britta Bossmann
Manuela Ehlert
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to DE2003112270 priority Critical patent/DE10312270A1/en
Priority to PCT/EP2004/002575 priority patent/WO2004082650A1/en
Priority to EP04719956A priority patent/EP1603522A1/en
Publication of DE10312270A1 publication Critical patent/DE10312270A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0216Solid or semisolid forms
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/60Sugars; Derivatives thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73Polysaccharides
    • A61K8/731Cellulose; Quaternized cellulose derivatives
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73Polysaccharides
    • A61K8/732Starch; Amylose; Amylopectin; Derivatives thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Formkörper, die neben einem kosmetisch abzeptablen Träger mindestens ein Polymer, mindestens einen Auflösungsbeschleuniger und mindestens einen kosmetischen Wirkstoff enthalten.The present invention relates to moldings which, in addition to a cosmetically acceptable carrier, contain at least one polymer, at least one dissolution accelerator and at least one cosmetic active ingredient.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Formkörper, die neben einem kosmetisch akzeptablen Träger mindestens ein Polymer, mindestens einen Auflösungsbeschleuniger, auch Spreng- oder Desintegrationsmittel genannt, und mindestens einen kosmetischen Wirkstoff enthalten, und ein Verfahren zur Behandlung keratinischer Fasern mit diesen Formkörpern.The present invention relates to Moldings, which in addition to a cosmetically acceptable carrier, at least one polymer, at least one resolution accelerator, also explosive or Called disintegrant, and at least one cosmetic Contain active ingredient, and a process for the treatment of keratin Fibers with these shaped bodies.

Eine ansprechend aussehende Frisur wird heute allgemein als unverzichtbarer Teil eines gepflegten Äußeren angesehen. Dabei gelten aufgrund von aktuellen Modeströmungen immer wieder Frisuren als chic, die sich bei vielen Haartypen nur unter Verwendung bestimmter festigender Wirkstoffe aufbauen bzw. für einen längeren Zeitraum aufrechterhalten lassen.An appealing looking hairstyle is now generally regarded as an indispensable part of a well-groomed exterior. Due to current fashion trends, hairstyles always apply as chic, which can only be used with certain hair types using certain Build strengthening active ingredients or maintain them for a longer period to let.

Diese festigenden Wirkstoffe, bei denen es sich in der Regel um polymere Verbindungen handelt, können in übliche Haarreinigungs- oder -konditioniermittel eingearbeitet werden. In vielen Fällen ist es aber vorteilhaft, sie in Form spezieller Mittel wie Haarfestiger oder Haarsprays anzuwenden.These firming agents, at which are usually polymeric compounds can be used in normal hair cleaning or conditioning agents are incorporated. In many cases but it is advantageous to use them in the form of special agents such as hair fixers or apply hair sprays.

Es gibt nun in jüngster Zeit eine Reihe von Entwicklungen auf dem Haarkosmetikgebiet, die einen Bedarf an neuartigen festigenden Wirkstoffen bzw. neuen Formulierungsformen geweckt haben. Viele dieser Entwicklungen beruhen dabei nicht auf anwendungstechnischen Nachteilen oder Unzulänglichkeiten der bekannten Mittel, sondern z.B. auf Umweltschutz-Gesichtspunkten, gesetzlichen Auflagen oder anderen "nichttechnischen" Ursachen. Insbesondere der veränderte Lebenswandel der Verbraucher führt dazu, daß der Verbraucher von einem Haarpflegeprodukt heute eine einfache, gleichmäßige und gute Dosierung sowie eine jederzeit mögliche schnelle Anwendung der Produkte erwartet.There have been a number of recently Developments in the field of hair cosmetics that require a new type strengthening active ingredients or new formulations. Many of these developments are not based on application technology Disadvantages or shortcomings the known means, but e.g. from an environmental point of view, legal requirements or other "non-technical" causes. In particular the changed lifestyle the consumer leads that the Consumers of a hair care product today are simple, even and good dosage as well as a quick application of the Products expected.

Es besteht dann die Aufgabe, entsprechende Mittel zu entwickeln, die hinsichtlich der anwendungstechnischen Eigenschaften, beispielsweise dem Halt, der Fülle, der Möglichkeit des Formens von Frisuren und der Trocknungszeit bei festigenden Haarpflegemitteln die vom Verbraucher gesteckten Erwartungen erfüllen.Then there is the task of corresponding To develop means with regard to the application technology Properties such as hold, fullness, the possibility of shaping hairstyles and the drying time for setting hair care products from Meet consumer expectations.

So ersetzten in der Vergangenheit beispielsweise Mittel auf wäßriger Basis Mittel auf der Basis von flüchtigen organischen Verbindungen. Dabei entstand das Problem der geringeren Flüchtigkeit von Wasser im Vergleich zu den Alkoholen, was sich in längeren Trocknungszeiten auf dem Haar niederschlägt. Weiterhin ist aufgrund der häufig schlechteren Löslichkeit polymerer Verbindungen in wäßrigen Systemen diese Umstellung auch häufig mit dem Nachteil verbunden, daß beim Aufbringen der gewünschten Polymermenge auf das Haar Wasser zwangsläufig in solchen Mengen auf das Haar gelangt, daß die Trocknungszeiten unakzeptabel lang werden. Aus diesen Problemen heraus resultieren auch starke Schwankungen in der Dosierung der Mittel durch den Verbraucher. Eine weitere Forderung der Verbraucher nach einer ökologischen Alternative zu Haarpflegemitteln mit festigender Wirkung in Form von Schäumen oder Sprays ist auch mit Mitteln auf der Basis überwiegend von Wasser als Lösemittel in noch nicht ausreichendem Maße erfüllt.So replace in the past for example water-based agents Means based on volatile organic compounds. This created the problem of the lesser volatility of water compared to the alcohols, which results in longer drying times on the hair. Furthermore, due to the frequent poor solubility polymeric compounds in aqueous systems this change often with the disadvantage that the Apply the desired Polymer amount on the hair water inevitably in such amounts the hair gets that the Drying times become unacceptably long. From these problems this also results in large fluctuations in the dosage of the Funds by the consumer. Another consumer demand after an ecological Alternative to hair care products with a firming effect in the form of foams or sprays is also based on agents mainly based on water as a solvent to an insufficient extent Fulfills.

Weitere Haarpflegeprodukte zur Frisurengestaltung sind Haarwachse. Haarwachse enthalten als formgebende Komponente in der Regel pflanzliche, tierische oder mineralische Wachse und werden als feste Formulierungen, meist in Tiegeln, angeboten. Für die Anwendung werden diese Produkte zuerst in der Hand verrieben und dann auf dem Haar verteilt. Durch diese Haarwachse wird auf Basis natürlicher Rohstoffe ein guter Halt der Haare bewirkt unter gleichzeitig starker Glanzgebung. Dennoch können die auf dem Markt befindlichen Haarwachse die Wünsche der Anwender hinsichtlich einfacher Applikation und leichter Verteilung auf dem Haar noch nicht vollständig befriedigen. So ist auch hier das genaue, einfache und gleichbleibend reproduzierbare Dosieren ein Problem.Other hair care products for hair styling are hair waxes. Hair waxes contain as a shaping component usually vegetable, animal or mineral waxes and are offered as fixed formulations, mostly in jars. For the application these products are first rubbed in hand and then on distributed to the hair. This hair wax is based on natural Raw materials a good hold of the hair causes at the same time stronger Brilliance. Still can the hair waxes on the market meet the wishes of the users simple application and easier distribution on the hair not completely to satisfy. So here is the exact, simple and consistent reproducible dosing a problem.

Es bestand daher weiterhin die Aufgabe, einfach handhabbare, exakt dosierbare Mengen an festigenden Haarpflegemitteln zu entwickeln. Der Nachteil der zu langen Trocknungszeiten bedingt durch zu hohe Wassermengen in der Formulierung tritt dagegen nicht auf, wenn eine kleine und konstante Menge an Wasser oder einem anderen physiologisch verträglichem Lösemittel verwendet wird. Kleine und immer gleich bleibende Mengen an Wasser oder einem anderen physiologisch verträglichem Lösemittel können verwendet werden, wenn das Haarbehandlungsmittel selbst als fester Formkörper vorliegt.The task therefore continued to be easy-to-use, precisely metered amounts of setting hair care products to develop. The disadvantage of the drying times being too long however, excessive amounts of water in the formulation do not occur on when a small and constant amount of water or another physiologically acceptable solvent is used. Small and constant amounts of water or another physiologically acceptable solvent can be used if the hair treatment composition itself is in the form of a solid molded body.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß durch die Formulierung des Haarbehandlungsmittels als festem Formkörper enthaltend

  • a) mindestens ein Polymer,
  • b) mindestens einen Auflösungsbeschleuniger und
  • c) mindestens einen kosmetischen Wirkstoff die Aufgabe in hervorragender Weise gelöst werden konnte.
Surprisingly, it has now been found that by formulating the hair treatment composition as a solid molding
  • a) at least one polymer,
  • b) at least one dissolution accelerator and
  • c) at least one cosmetic active ingredient the task could be solved in an excellent manner.

Das erfindungsgemäße Polymer (G) kann sowohl ein festigendes und/oder filmbildendes Polymer als auch ein Polymer mit konditionierenden Eigenschaften sein. Es kann in einer bevorzugten Ausführungsform auch vorteilhaft sein, mindestens ein avivierendes und mindestens ein filmbildendes, festigendes Polymer zu formulieren. Unter Polymeren sind sowohl natürliche als auch synthetische Polymere, welche anionisch, kationisch, amphoter geladen oder nichtionisch sein können, zu verstehen.The polymer (G) according to the invention can both a setting and / or film-forming polymer as well as a polymer with conditioning properties. It can be in a preferred Embodiment too be advantageous, at least one advanced and at least one Formulate film-forming, setting polymer. Among polymers are both natural as well as synthetic polymers, which are anionic, cationic, amphoteric can be charged or non-ionic, to understand.

Unter kationischen Polymeren (G1) sind Polymere zu verstehen, welche in der Haupt- und/oder Seitenkette eine Gruppe aufweisen, welche „temporär" oder „permanent" kationisch sein kann. Als „permanent kationisch" werden erfindungsgemäß solche Polymere bezeichnet, die unabhängig vom pH-Wert des Mittels eine kationische Gruppe aufweisen. Dies sind in der Regel Polymere, die ein quartäres Stickstoffatom, beispielsweise in Form einer Ammoniumgruppe, enthalten. Bevorzugte kationische Gruppen sind quartäre Ammoniumgruppen. Insbesondere solche Polymere, bei denen die quartäre Ammoniumgruppe über eine C1-4-Kohlenwasserstoffgruppe an eine aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Derivaten aufgebaute Polymerhauptkette gebunden sind, haben sich als besonders geeignet erwiesen.Cationic polymers (G1) are understood to mean polymers which have a group in the main and / or side chain which can be “temporary” or “permanent” cationic. As "permanent According to the invention, cationic "refers to those polymers which have a cationic group irrespective of the pH of the agent. These are generally polymers which contain a quaternary nitrogen atom, for example in the form of an ammonium group. Preferred cationic groups are quaternary ammonium groups. In particular, those Polymers in which the quaternary ammonium group is bonded via a C1-4 hydrocarbon group to a polymer main chain composed of acrylic acid, methacrylic acid or their derivatives have proven to be particularly suitable.

Homopolymere der allgemeinen Formel (G1-I)

Figure 00040001
in der R1= -H oder -CH3 ist, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus C1-4-Alkyl-, -Alkenyl- oder -Hydroxyalkylgruppen, m = 1, 2, 3 oder 4, n eine natürliche Zahl und X ein physiologisch verträgliches organisches oder anorganisches Anion ist, sowie Copolymere, bestehend im wesentlichen aus den in Formel (G1-I) aufgeführten Monomereinheiten sowie nichtionogenen Monomereinheiten, sind besonders bevorzugte kationische Polymere. Im Rahmen dieser Polymere sind diejenigen erfindungsgemäß bevorzugt, für die mindestens eine der folgenden Bedingungen gilt:
R1 steht für eine Methylgruppe
R2, R3 und R4 stehen für Methylgruppen
m hat den Wert 2.Homopolymers of the general formula (G1-I)
Figure 00040001
in which R 1 = -H or -CH 3 , R 2 , R 3 and R 4 are independently selected from C1-4 alkyl, alkenyl or hydroxyalkyl groups, m = 1, 2, 3 or 4, n is a natural number and X - is a physiologically compatible organic or inorganic anion, and copolymers consisting essentially of the monomer units listed in formula (G1-I) and nonionic monomer units are particularly preferred cationic polymers. Within the scope of these polymers, those are preferred according to the invention for which at least one of the following conditions applies:
R 1 represents a methyl group
R 2 , R 3 and R 4 represent methyl groups
m has the value 2.

Als physiologisch verträgliches Gegenionen X kommen beispielsweise Halogenidionen, Sulfationen, Phosphationen, Methosulfationen sowie organische Ionen wie Lactat-, Citrat-, Tartrat- und Acetationen in Betracht. Bevorzugt sind Halogenidionen, insbesondere Chlorid.Suitable physiologically compatible counterions X - are, for example, halide ions, sulfate ions, phosphate ions, methosulfate ions and organic ions such as lactate, citrate, tartrate and acetate ions. Halide ions, in particular chloride, are preferred.

Ein besonders geeignetes Homopolymer ist das, gewünschtenfalls vernetzte, Poly(methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid) mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-37. Die Vernetzung kann gewünschtenfalls mit Hilfe mehrfach olefinisch ungesättigter Verbindungen, beispielsweise Divinylbenzol, Tetraallyloxyethan, Methylenbisacrylamid, Diallylether, Polyallylpolyglycerylether, oder Allylethern von Zuckern oder Zuckerderivaten wie Erythritol, Pentaerythritol, Arabitol, Mannitol, Sorbitol, Sucrose oder Glucose erfolgen. Methylenbisacrylamid ist ein bevorzugtes Vernetzungsagens.A particularly suitable homopolymer is that, if desired cross-linked, poly (methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride) with the INCI name Polyquaternium-37. If desired, networking can with the aid of polyolefinically unsaturated compounds, for example Divinylbenzene, tetraallyloxyethane, methylenebisacrylamide, diallyl ether, Polyallylpolyglyceryl ether, or allyl ethers of sugars or sugar derivatives such as erythritol, pentaerythritol, arabitol, mannitol, sorbitol, sucrose or glucose. Methylene bisacrylamide is a preferred one Crosslinking agent.

Das Homopolymer wird bevorzugt in Form einer nichtwäßrigen Polymerdispersion, die einen Polymeranteil nicht unter 30 Gew.-% aufweisen sollte, eingesetzt. Solche Polymerdispersionen sind unter den Bezeichnungen Salcare® SC 95 (ca. 50% Polymeranteil, weitere Komponenten: Mineralöl (INCI-Bezeichnung: Mineral Oil) und Tridecyl-polyoxypropylen-polyoxyethylen-ether (INCI-Bezeichnung: PPG-1-Trideceth-6)) und Salcare® SC 96 (ca. 50% Polymeranteil, weitere Komponenten: Mischung von Diestern des Propylenglykols mit einer Mischung aus Capryl- und Caprinsäure (INCI-Bezeichnung: Propylene Glycol Dicaprylate/Dicaprate) und Tridecyl-polyoxypropylen-polyoxyethylen-ether (INCI-Bezeichnung: PPG-1-Trideceth-6)) im Handel erhältlich.The homopolymer is preferably used in the form of a non-aqueous polymer dispersion which should not have a polymer content below 30% by weight. Such polymer dispersions are available under the names Salcare ® SC 95 (approx. 50% polymer content, further components: mineral oil (INCI name: Mineral Oil) and tridecyl-polyoxypropylene-polyoxyethylene ether (INCI name: PPG-1-Trideceth-6) ) and Salcare ® SC 96 (approx. 50% polymer content, further components: mixture of diesters of propylene glycol with a mixture of caprylic and capric acid (INCI name: Propylene Glycol Dicaprylate / Dicaprate) and tridecyl-polyoxypropylene-polyoxyethylene ether (INCI - Name: PPG-1-Trideceth-6)) commercially available.

Copolymere mit Monomereinheiten gemäß Formel (G1-I) enthalten als nichtionogene Monomereinheiten bevorzugt Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäure-C1–4-alkylester und Methacrylsäure-C1–4 alkylester. Unter diesen nichtionogenen Monomeren ist das Acrylamid besonders bevorzugt. Auch diese Copolymere können, wie im Falle der Homopolymere oben beschrieben, vernetzt sein. Ein erfindungsgemäß bevorzugtes Copolymer ist das vernetzte Acrylamid-Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid-Copolymer. Solche Copolymere, bei denen die Monomere in einem Gewichtsverhältnis von etwa 20:80 vorliegen, sind im Handel als ca. 50%ige nichtwäßrige Polymerdispersion unter der Bezeichnung Salcare® SC 92 erhältlich.Copolymers with monomer units of the formula (G1-I) as the non-ionic monomer, preferably acrylamide, methacrylamide, acrylic acid C 1-4 alkyl esters and methacrylic acid C 1-4 alkyl ester. Among these nonionic monomers, acrylamide is particularly preferred. As in the case of the homopolymers described above, these copolymers can also be crosslinked. A preferred copolymer according to the invention is the crosslinked acrylamide-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride copolymer. Such copolymers in which the monomers are present in a weight ratio of about 20:80, commercially available as about 50% non-aqueous polymer dispersion under the name Salcare ® SC 92nd

Weitere bevorzugte kationische Polymere sind beispielsweise

  • – quaternisierte Cellulose-Derivate, wie sie unter den Bezeichnungen Celquat® und Polymer JR® im Handel erhältlich sind. Die Verbindungen Celquat® H 100, Celquat® L 200 und Polymer JR®400 sind bevorzugte quaternierte Cellulose-Derivate,
  • – kationische Alkylpolyglycoside gemäß der DE-PS 44 13 686 ,
  • – kationiserter Honig, beispielsweise das Handelsprodukt Honeyquat® 50,
  • – kationische Guar-Derivate, wie insbesondere die unter den Handelsnamen Cosmedia®Guar und Jaguar® vertriebenen Produkte,
  • – Polysiloxane mit quaternären Gruppen, wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon), Dow Corning® 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt), diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80),
  • – polymere Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure. Die unter den Bezeichnungen Merquat®100 (Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid)) und Merquat®550 (Dimethyldiallylammoniumchlorid-Acrylamid-Copolymer) im Handel erhältlichen Produkte sind Beispiele für solche kationischen Polymere,
  • – Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkylaminoalkylacrylats und -methacrylats, wie beispielsweise mit Diethylsulfat quaternierte Vinylpyrrolidon-Dimethylaminoethyhnethacrylat-Copolymere. Solche Verbindungen sind unter den Bezeichnungen Gafquat®734 und Gafquat®755 im Handel erhältlich,
  • – Vinylpyrrolidon-Vinylimidazoliummethochlorid-Copolymere, wie sie unter den Bezeichnungen Luviquat® FC 370, FC 550, FC 905 und HM 552 angeboten werden,
  • – quaternierter Polyvinylalkohol,
  • – sowie die unter den Bezeichnungen Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 und Polyquaternium 27 bekannten Polymeren mit quartären Stickstoffatomen in der Polymerhauptkette.
Other preferred cationic polymers are, for example
  • - Quaternized cellulose derivatives, as are commercially available under the names Celquat ® and Polymer JR ® . The compounds Celquat ® H 100, Celquat ® L 200 and Polymer JR ® 400 are preferred quaternized cellulose derivatives,
  • - Cationic alkyl polyglycosides according to the DE-PS 44 13 686 .
  • Cationized honey, for example the commercial product Honeyquat ® 50,
  • Cationic guar derivatives, such as, in particular, the products sold under the trade names Cosmedia ® Guar and Jaguar ® ,
  • Polysiloxanes with quaternary groups, such as, for example, the commercially available products Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning; a stabilized trimethylsilylamodimethicone), Dow Corning® 929 emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone, which is also referred to as amodimethicone), SM-2059 (Manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil ® -Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Th. Goldschmidt), diquaternary polydimethylsiloxanes, Quaternium-80),
  • - Polymeric dimethyldiallylammonium salts and their copolymers with esters and amides of acrylic acid and methacrylic acid. The products commercially available under the names Merquat ® 100 (poly (dimethyldiallylammonium chloride)) and Merquat ® 550 (dimethyldiallylammonium chloride-acrylamide copolymer) are examples of such cationic polymers,
  • - Copolymers of vinylpyrrolidone with quaternized derivatives of dialkylaminoalkyl acrylate and methacrylate, such as, for example, vinylpyrrolidone-dimethylaminoethyl methacrylate copolymers quaternized with diethyl sulfate. Such compounds are commercially available under the names Gafquat ® 734 and Gafquat ® 755,
  • Vinylpyrrolidone-vinylimidazolium methochloride copolymers, as are offered under the names Luviquat ® FC 370, FC 550, FC 905 and HM 552,
  • - quaternized polyvinyl alcohol,
  • - And the known under the names Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 and Polyquaternium 27 polymers with quaternary nitrogen atoms in the main polymer chain.

Gleichfalls als kationische Polymere eingesetzt werden können die unter den Bezeichnungen Polyquaternium-24 (Handelsprodukt z. B. Quatrisoft® LM 200), bekannten Polymere. Ebenfalls erfindungsgemäß verwendbar sind die Copolymere des Vinylpyrrolidons, wie sie als Handelsprodukte Copolymer 845 (Hersteller: ISP), Gaffix® VC 713 (Hersteller: ISP), Gafquat®ASCP 1011, Gafquat®HS 110, Luviquat®8155 und Luviquat® MS 370 erhältlich sind.Can be used as cationic polymers (. B. commercial product, Quatrisoft ® LM 200) under the designations Polyquaternium-24, known polymers. Likewise usable according to the invention are the copolymers of vinyl pyrrolidone, such as those available as commercial products Copolymer 845 (manufacturer: ISP), Gaffix ® VC 713 (manufacturer: ISP), Gafquat ® ASCP 1011, Gafquat ® HS 110, Luviquat ® 8155 and Luviquat ® MS 370 are.

Weitere erfindungsgemäße kationische Polymere sind die sogenannten „temporär kationischen" Polymere. Diese Polymere enthalten üblicherweise eine Aminogruppe, die bei be stimmten pH-Werten als quartäre Ammoniumgruppe und somit kationisch vorliegt. Bevorzugt sind beispielsweise Chitosan und dessen Derivate, wie sie beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Hydagen® CMF, Hydagen® HCMF, Kytamer® PC und Chitolam® NB/101 im Handel frei verfügbar sind.Further cationic polymers according to the invention are the so-called “temporarily cationic” polymers. These polymers usually contain an amino group which, at certain pH values, is present as a quaternary ammonium group and is therefore cationic. For example, chitosan and its derivatives, as described, for example, under the trade names Hydagen, are preferred ® CMF, Hydagen ® HCMF, Kytamer ® PC and Chitolam ® NB / 101 are freely available commercially.

Erfindungsgemäß bevorzugte kationische Polymere sind kationische Cellulose-Derivate und Chitosan und dessen Derivate, insbesondere die Handelsprodukte Polymer®JR 400, Hydagen® HCMF und Kytamer® PC, kationische Guar-Derivate, kationische Honig-Derivate, insbesondere das Handelsprodukt Honeyquat® 50, kationische Alkylpolyglycodside gemäß der DE-PS 44 13 686 und Polymere vom Typ Polyquaternium-37.According to the invention preferred cationic polymers are cationic cellulose derivatives and chitosan and its derivatives, in particular the commercial products Polymer ® JR 400, Hydagen ® HCMF and Kytamer ® PC, cationic guar derivatives, cationic honey derivatives, in particular the commercial product Honeyquat ® 50, cationic Alkylpolyglycodside according to the DE-PS 44 13 686 and polyquaternium-37 polymers.

Weiterhin sind kationiserte Proteinhydrolysate zu den kationischen Polymeren zu zählen, wobei das zugrunde liegende Proteinhydrolysat vom Tier, beispielsweise aus Collagen, Milch oder Keratin, von der Pflanze, beispielsweise aus Weizen, Mais, Reis, Kartoffeln, Soja oder Mandeln, von marinen Lebensformen, beispielsweise aus Fischcollagen oder Algen, oder biotechnologisch gewonnenen Proteinhydrolysaten, stammen kann. Die den erfindungsgemäßen kationischen Derivaten zugrunde liegenden Proteinhydrolysate können aus den entsprechenden Proteinen durch eine chemische, insbesondere alkalische oder saure Hydrolyse, durch eine enzymatische Hydrolyse und/oder einer Kombination aus beiden Hydrolysearten gewonnen werden. Die Hydrolyse von Proteinen ergibt in der Regel ein Proteinhydrolysat mit einer Molekulargewichtsverteilung von etwa 100 Dalton bis hin zu mehreren tausend Dalton. Bevorzugt sind solche kationischen Proteinhydrolysate, deren zugrunde liegender Proteinanteil ein Molekulargewicht von 100 bis zu 25000 Dalton, bevorzugt 250 bis 5000 Dalton aufweist. Weiterhin sind unter kationischen Proteinhydrolysaten quaternierte Aminosäuren und deren Gemische zu verstehen. Die Quaternisierung der Proteinhydrolysate oder der Aminosäuren wird häufig mittels quarternären Ammoniumsalzen wie beispielsweise N,N-Dimethyl-N-(n-Alkyl)-N-(2-hydroxy-3-chloro-n-propyl)-ammoniumhalogeniden durchgeführt. Weiterhin können die kationischen Proteinhydrolysate auch noch weiter derivatisiert sein. Als typische Beispiele für die erfindungsgemäßen kationischen Proteinhydrolysate und -derivate seien die unter den INCI – Bezeichnungen im „International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17th Street, N.W., Suite 300, Washington, DC 20036-4702) genannten and im Handel erhältlichen Produkte genannt: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimopnium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Hair Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silk, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Silk Amino Acids, Hydroxypropyl Arginine Lauryl/Myristyl Ether HCl, Hydroxypropyltrimonium Gelatin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Collagen, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Conchiolin Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Keratin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Rice Bran Protein, Hydroxyproypltrimonium Hydrolyzed Silk, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Soy Protein, Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein/Siloxysilicate, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein/Siloxysilicate, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silk, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silk, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Steartrimonium Hydroxyethyl Hydrolyzed Collagen, Quaternium-76 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Keratin, Quaternium-79 Hydrolyzed Milk Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Silk, Quaternium-79 Hydrolyzed Soy Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Wheat Protein.Furthermore, cationized protein hydrolyzates are to be counted among the cationic polymers, the underlying protein hydrolyzate being derived from animals, for example from collagen, milk or keratin, from plants, for example from wheat, corn, rice, potatoes, soy or almonds, from marine life forms, for example from fish collagen or algae, or biotechnologically obtained protein hydrolyzates. The protein hydrolysates on which the cationic derivatives according to the invention are based can be obtained from the corresponding proteins by chemical, in particular alkaline or acidic hydrolysis, by enzymatic hydrolysis and / or a combination of both types of hydrolysis. The hydrolysis of proteins usually results in a protein hydrolyzate with a molecular weight distribution of approximately 100 daltons up to several thousand daltons. Preferred cationic protein hydrolyzates are those whose underlying protein content has a molecular weight of 100 to 25,000 Daltons, preferably 250 to 5000 Daltons. Cationic protein hydrolyzates also include quaternized amino acids and their mixtures. The quaternization of the protein hydrolyzates or the amino acids is often carried out using quaternary ammonium salts such as, for example, N, N-dimethyl-N- (n-alkyl) -N- (2-hydroxy-3-chloro-n-propyl) ammonium halides. Furthermore, the cationic protein hydrolyzates can also be further derivatized. As typical examples of the inventive cationic protein hydrolysates and derivatives are under the INCI - th names in the "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook" (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17 Street, NW, Suite 300 , Washington, DC 20036-4702) and commercially available products: Cocodimonium hydroxypropyl hydrolyzed collagen, Cocodimopnium hydroxypropyl hydrolyzed casein, Cocodimonium hydroxypropyl hydrolyzed collagen, Cocodimonium hydroxypropyl hydrolyzed hair keratin, Cocodimonium hydroxypropyl hydrolyzed keratin, Cocodimonium hydroxypropyl hydrolyzed hydroxypropyl hydrolyzed Hydrolyzed Silk, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Silk Amino Acids, Hydroxypropyl Arginine Lauryl / Myristyl Ether HCl, Hydroxypropyltrimonium Gelatin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Collagen, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Conchiolin Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Keratin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Rice Bran Protein, Hydroxyproypltrimonium Hydrolyzed Silk, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Soy Protein, Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Protein Soy Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein / Siloxysili cate, lauryldimonium hydroxypropyl hydrolyzed casein, lauryldimonium hydroxypropyl hydrolyzed collagen, lauryldimonium hydroxypropyl hydrolyzed keratin, lauryldimonium hydroxypropyl hydrolyzed silk, lauryldimonium hydroxypropyl hydrolyzed soy protein, steardimonium hydroxypropyl hydrolyzed casein, steardimonium hydroxypropyl hydrolyzedimonium hydroxagenyl hydroxypropyl hydrolyzededium collagen Hydroxypropyl Hydrolyzed Silk, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Steartrimonium Hydroxyethyl Hydrolyzed Collagen, Quaternium-76 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-Hydrated 79-Quaternium-79 Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Silk, Quaternium-79 Hydrolyzed Soy Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Wheat Protein.

Ganz besonders bevorzugt sind die kationischen Proteinhydrolysate and -derivate auf pflanzlicher Basis.Those are very particularly preferred cationic protein hydrolysates and derivatives based on plants.

Bei den anionischen Polymeren (G2), welche die Wirkung des erfindungsgemäßen Wirkstoffes (A) unterstützen können, handelt es sich um anionische Polymere, welche Carboxylat- und/oder Sulfonatgruppen aufweisen. Beispiele für anionische Monomere, aus denen derartige Polymere bestehen können, sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäureanhydrid und 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure. Dabei können die sauren Gruppen ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen. Bevorzugte Monomere sind 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure und Acrylsäure.For anionic polymers (G2), which can support the action of the active ingredient (A) according to the invention it is anionic polymers which have carboxylate and / or sulfonate groups. examples for are anionic monomers from which such polymers can consist Acrylic acid, methacrylic acid, crotonic, maleic anhydride and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid. The acidic groups in whole or in part as sodium, potassium, ammonium, Mono- or triethanolammonium salt are present. Preferred monomers are 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and acrylic acid.

Als ganz besonders wirkungsvoll haben sich anionische Polymere erwiesen, die als alleiniges oder Co-Monomer 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure enthalten, wobei die Sulfonsäuregruppe ganz oder teilweise als Natrium-; Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen kann.Being particularly effective Anionic polymers proved to be the only or co-monomer Contain 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, the sulfonic acid group wholly or partly as sodium; Potassium, ammonium, mono- or Triethanolammonium salt can be present.

Besonders bevorzugt ist das Homopolymer der 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, das beispielsweise unter der Bezeichnung Rheothik®11–80 im Handel erhältlich ist.More preferably, the homopolymer of 2-acrylamido-2-methyl propane sulfonic acid, which is available for example under the name Rheothik ® 11-80 is commercially.

Innerhalb dieser Ausführungsform kann es bevorzugt sein, Copolymere aus mindestens einem anionischen Monomer und mindestens einem nichtionogenen Monomer einzusetzen. Bezüglich der anionischen Monomere wird auf die oben aufgeführten Substanzen verwiesen. Bevorzugte nichtionogene Monomere sind Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäureester, Methacrylsäureester, Vinylpyrrolidon, Vinylether und Vinylester.Within this embodiment it may be preferred to use copolymers of at least one anionic To use monomer and at least one nonionic monomer. In terms of The anionic monomers are based on the substances listed above directed. Preferred nonionic monomers are acrylamide, methacrylamide, acrylate, methacrylates, Vinyl pyrrolidone, vinyl ether and vinyl ester.

Bevorzugte anionische Copolymere sind Acrylsäure-Acrylamid-Copolymere sowie insbesondere Polyacrylamidcopolymere mit Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren. Ein besonders bevorzugtes anionisches Copolymer besteht aus 70 bis 55 Mol-% Acrylamid und 30 bis 45 Mol-% 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, wobei die Sulfonsäuregruppe ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegt. Dieses Copolymer kann auch vernetzt vorliegen, wobei als Vernetzungsagentien bevorzugt polyolefinisch ungesättigte Verbindungen wie Tetraallyloxyethan, Allylsucrose, Allylpentaerythrit und Methylen-bisacrylamid zum Einsatz kommen. Ein solches Polymer ist in dem Handelsprodukt Sepigel®305 der Firma SEPPIC ent halten. Die Verwendung dieses Compounds, das neben der Polymerkomponente eine Kohlenwasserstoffmischung (C13-C14Isoparaffin) und einen nichtionogenen Emulgator (Laureth-7) enthält, hat sich im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre als besonders vorteilhaft erwiesen.Preferred anionic copolymers are acrylic acid-acrylamide copolymers and in particular polyacrylamide copolymers with monomers containing sulfonic acid groups. A particularly preferred anionic copolymer consists of 70 to 55 mol% of acrylamide and 30 to 45 mol% of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, the sulfonic acid group being wholly or partly as sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium Salt is present. This copolymer can also be crosslinked, the preferred crosslinking agents being polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxyethane, allyl sucrose, allylpentaerythritol and methylene bisacrylamide. Such a polymer is contained in the commercial product Sepigel ® 305 from SEPPIC. The use of this compound, which in addition to the polymer component contains a hydrocarbon mixture (C 13 -C 14 isoparaffin) and a nonionic emulsifier (Laureth-7), has proven to be particularly advantageous in the context of the teaching according to the invention.

Auch die unter der Bezeichnung Simulgel®600 als Compound mit Isohexadecan und Polysorbat-80 vertriebenen Natriumacryloyldimethyltaurat-Copolymere haben sich als erfindungsgemäß besonders wirksam erwiesen.Also, as a compound with isohexadecane and sold under the name Simulgel ® 600 Polysorbate-80 sodium acryloyldimethyltaurate copolymers have proven effective as in the present invention particularly.

Ebenfalls bevorzugte anionische Homopolymere sind unvernetzte und vernetzte Polyacrylsäuren. Dabei können Allylether von Pentaerythrit, von Sucrose und von Propylen bevorzugte Vernetzungsagentien sein. Solche Verbindungen sind beispielsweise unter dem Warenzeichen Carbopol® im Handel erhältlich.Also preferred anionic homopolymers are uncrosslinked and crosslinked polyacrylic acids. Allyl ethers of pentaerythritol, sucrose and propylene can be preferred crosslinking agents. Such compounds are for example available under the trademark Carbopol ® commercially.

Copolymere aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinylether, insbesondere solche mit Vernetzungen, sind ebenfalls farberhaltende Polymere. Ein mit 1,9-Decadiene vernetztes Maleinsäure-Methylvinylether-Copolymer ist unter der Bezeichnung Stabileze® QM im Handel erhältlich.Copolymers of maleic anhydride and methyl vinyl ether, especially those with crosslinks, are also color-preserving polymers. A maleic acid-methyl vinyl ether copolymer crosslinked with 1,9-decadiene is commercially available under the name Stabileze ® QM.

Weiterhin erfindungsgemäß geeignete anionische Polymere sind u. a.:

  • – Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, wie sie beispielsweise unter den Bezeichnungen Resyn® (NATIONAL STARCH), Luviset® (BASF) und Gafset® (GAF) im Handel sind.
  • – Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, erhältlich beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviflex® (BASF). Ein bevorzugtes Polymer ist das unter der Bezeichnung Luviflex® VBM-35 (BASF) erhältliche Vinylpyrrolidon/Acrylat-Terpolymere.
  • – Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.Butylacrylamid-Terpolymere, die beispielsweise unter der Bezeichnung Ultrahold® strong (BASF) vertrieben werden.
Anionic polymers which are also suitable according to the invention include:
  • - vinyl acetate / crotonic acid copolymers, such as are commercially available for example under the names Resyn ® (National Starch), Luviset ® (BASF) and Gafset® (GAF).
  • - vinylpyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, obtainable for example under the trade name Luviflex ® (BASF). A preferred polymer is that available under the name Luviflex VBM-35 ® (BASF) vinylpyrrolidone / acrylate terpolymers.
  • - Acrylic acid / ethyl acrylate / N-tert-butyl acrylamide terpolymers, which are sold, for example, under the name Ultrahold ® strong (BASF).

Weiterhin können als Polymere zur Steigerung der Wirkung des erfindungsgemäßen Wirkstoffes (A) amphotere Polymere (G3) verwendet werden. Unter dem Begriff amphotere Polymere werden sowohl solche Polymere, die im Molekül sowohl freie Aminogruppen als auch freie -COOH- oder SO3H-Gruppen enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind, als auch zwitterionische Polymere, die im Molekül quartäre Ammoniumgruppen und -COO- oder -SO3 -Gruppen enthalten, und solche Polymere zusammengefaßt, die – COOH- oder SO3H-Gruppen und quartäre Ammoniumgruppen enthalten.Furthermore, amphoteric polymers (G3) can be used as polymers to increase the action of the active ingredient (A) according to the invention. The term amphoteric polymers includes both those polymers which contain both free amino groups and free -COOH or SO 3 H groups in the molecule and are capable of forming internal salts, and also zwitterionic polymers which are quaternary in the molecule Contain ammonium groups and -COO - - or -SO 3 - groups, and summarized those polymers which contain - COOH or SO 3 H groups and quaternary ammonium groups.

Ein Beispiel für ein erfindungsgemäß einsetzbares Amphopolymer ist das unter der Bezeichnung Amphomer® erhältliche Acrylharz, das ein Copolymeres aus tert.-Butylaminoethylmethacrylat, N-(1,1,3,3-Tetramethylbutyl)acrylamid sowie zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe Acrylsäure, Methacrylsäure und deren einfachen Estern darstellt.An example of the present invention amphopolymer suitable is that available under the name Amphomer ® acrylic resin which is a copolymer of tert-butylaminoethyl methacrylate, N- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -acrylamide and two or more monomers from the group of acrylic acid, Methacrylic acid and its simple esters.

Weitere erfindungsgemäß einsetzbare amphotere Polymere sind die in der britischen Offenlegungsschrift 2 104 091, der europäischen Offenlegungsschrift 47 714, der europäischen Offenlegungsschrift 217 274, der europäischen Offenlegungsschrift 283 817 und der deutschen Offenlegungsschrift 28 17 369 genannten Verbindungen. Weiterhin geeignete zwitterionische Polymere sind Methacroylethylbetain/Methacrylat-Copolymere, die unter der Bezeichnung Amersette® (AMERCHOL) im Handel erhältlich sind.Further amphoteric polymers which can be used according to the invention are the compounds mentioned in British Patent Application 2 104 091, European Patent Application 47 714, European Patent Application 217 274, European Patent Application 283 817 and German Patent Application 28 17 369. Further suitable zwitterionic polymers are methacroylethylbetaine / methacrylate copolymers, which are available under the name Amersette® ® (AMERCHOL).

Bevorzugt eingesetzte amphotere Polymere sind solche Polymerisate, die sich im wesentlichen zusammensetzen aus

  • (a) Monomeren mit quartären Ammoniumgruppen der allgemeinen Formel (G3-I), R1-CH=CR2-CO-Z-(CnH2n)-N(+)R3R4R5 A(-) (G3-I)in der R1 und R2 unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und R3, R4 und R5 unabhängig voneinander für Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Z eine NH-Gruppe oder ein Sauerstoffatom, n eine ganze Zahl von 2 bis 5 und A(-) das Anion einer organischen oder anorganischen Säure ist, und
  • (b) monomeren Carbonsäuren der allgemeinen Formel (G3-II), R6-CH=CR7-COOH (G3-II) in denen R6 und R7 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methylgruppen sind.
Amphoteric polymers which are preferably used are those polymers which essentially consist of one another
  • (a) monomers with quaternary ammonium groups of the general formula (G3-I), R 1 -CH = CR 2 -CO-Z- (C n H 2n ) -N (+) R 3 R 4 R 5 A (-) (G3-I) in which R 1 and R 2 independently of one another represent hydrogen or a methyl group and R 3 , R 4 and R 5 independently of one another are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, Z is an NH group or an oxygen atom, n is an integer from 2 to 5 and A (-) is the anion of an organic or inorganic acid, and
  • (b) monomeric carboxylic acids of the general formula (G3-II), R 6 -CH = CR 7 -COOH (G3-II) in which R 6 and R 7 are independently hydrogen or methyl groups.

Diese Verbindungen können sowohl direkt als auch in Salzform, die durch Neutralisation der Polymerisate, beispielsweise mit einem Alkalihydroxid, erhalten wird, erfindungsgemäß eingesetzt werden. Bezüglich der Einzelheiten der Herstellung dieser Polymerisate wird ausdrücklich auf den Inhalt der deutschen Offenlegungsschrift 39 29 973 Bezug genommen. Ganz besonders bevorzugt sind solche Polymerisate, bei denen Monomere des Typs (a) eingesetzt werden, bei denen R3, R4 und R5 Methylgruppen sind, Z eine NH-Gruppe und A(-) ein Halogenid-, Methoxysulfat- oder Ethoxysulfat-Ion ist; Acrylamidopropyl-trimethyl-ammoniumchlorid ist ein besonders bevorzugtes Monomeres (a). Als Monomeres (b) für die genannten Polymerisate wird bevorzugt Acrylsäure verwendet.According to the invention, these compounds can be used both directly and in salt form, which is obtained by neutralizing the polymers, for example with an alkali metal hydroxide. With regard to the details of the preparation of these polymers, reference is expressly made to the content of German laid-open specification 39 29 973. Those polymers in which monomers of type (a) are used, in which R 3 , R 4 and R 5 are methyl groups, Z is an NH group and A (-) is a halide, methoxysulfate or ethoxysulfate, Ion is; Acrylamidopropyl-trimethyl-ammonium chloride is a particularly preferred monomer (a). Acrylic acid is preferably used as monomer (b) for the polymers mentioned.

Die erfindungsgemäßen Mittel können in einer weiteren Ausführungsform nichtionogene Polymere (G4) enthalten.The agents according to the invention can in a further embodiment contain non-ionic polymers (G4).

Geeignete nichtionogene Polymere sind beispielsweise:

  • – Vinylpyrrolidon/Vinylester-Copolymere, wie sie beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol® (BASF) vertrieben werden. Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73, jeweils Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, sind ebenfalls bevorzugte nicht-ionische Polymere.
  • – Celluloseether, wie Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose, wie sie beispielsweise unter den Warenzeichen Culminal® und Benecel® (AQUALON) vertrieben werden.
  • – Schellack
  • – Polyvinylpyrrolidone, wie sie beispielsweise unter der Bezeichnung Luviskol® (BASF) vertrieben werden.
  • – Siloxane. Diese Siloxane können sowohl wasserlöslich als auch wasserunlöslich sein. Geeignet sind sowohl flüchtige als auch nichtflüchtige Siloxane, wobei als nichtflüchtige Siloxane solche Verbindungen verstanden werden, deren Siedepunkt bei Normaldruck oberhalb von 200°C liegt. Bevorzugte Siloxane sind Polydialkylsiloxane, wie beispielsweise Polydimethylsiloxan, Polyalkylarylsiloxane, wie beispielsweise Poly phenylmethylsiloxan, ethoxylierte Polydialkylsiloxane sowie Polydialkylsiloxane, die Amin- und/oder Hydroxy-Gruppen enthalten.
  • – Glycosidisch substituierte Silicone gemäß der EP 0612759 B1 .
Suitable nonionic polymers are for example:
  • - vinylpyrrolidone / Vinylester copolymers, as are marketed, for example under the trademark Luviskol ® (BASF). Luviskol ® VA 64 and Luviskol ® VA 73, each vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers, are also preferred nonionic polymers.
  • - cellulose ethers such as hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and methylhydroxypropyl cellulose, such as are for example sold under the trademark Culminal® ® and Benecel ® (AQUALON).
  • - Shellac
  • - polyvinylpyrrolidones, as, for example, sold under the name Luviskol ® (BASF).
  • - siloxanes. These siloxanes can be both water-soluble and water-insoluble. Both volatile and non-volatile siloxanes are suitable, non-volatile siloxanes being understood to mean those compounds whose boiling point is above 200 ° C. at normal pressure. Preferred siloxanes are polydialkylsiloxanes, such as, for example, polydimethylsiloxane, polyalkylarylsiloxanes, such as, for example, polyphenylmethylsiloxane, ethoxylated polydialkylsiloxanes and polydialkylsiloxanes which contain amine and / or hydroxyl groups.
  • - Glycosidically substituted silicones according to the EP 0612759 B1 ,

Es ist erfindungsgemäß auch möglich, daß die verwendeten Zubereitungen mehrere, insbesondere zwei verschiedene Polymere gleicher Ladung und/oder jeweils ein ionisches und ein amphoteres und/oder nicht ionisches Polymer enthalten.It is also possible according to the invention that the used Preparations of several, in particular two, different polymers of the same kind Charge and / or one ionic and one amphoteric and / or not contain ionic polymer.

Weitere bevorzugte Polymere sind alle Polymere, welche im „International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17th Street, N.W., Suite 300, Washington, DC 20036-4702) als „film formers" und/oder „hair fixatives" genannt und im Handel erhältlich sind. Auf diese Schrift und die daraus zitierten Abschnitte wird ausdrücklich Bezug genommen.Other preferred polymers are all polymers in the "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook" (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17 th Street, NW, Suite 300, Washington, DC 20036-4702) as " called film formers "and / or" hair fixatives "and are commercially available. Reference is expressly made to this document and the sections cited from it.

Die Polymere (G) sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5, insbesondere von 0,1 bis 3 Gew.-%, sind besonders bevorzugt.The polymers (G) are those used in the invention Agents preferably in amounts of 0.05 to 10 wt .-%, based on all the means included. Amounts from 0.1 to 5, in particular from 0.1 to 3% by weight are particularly preferred.

Der erfindungsgemäße Formkörper enthält ferner mindestens einen Auflösungsbeschleuniger. Der Begriff Auflösungsbeschleuniger umfaßt dabei Gasentwickelnde Komponenten, vorgebildete und eingeschlossene Gase, Sprengmittel sowie deren Mischungen.The molded body according to the invention also contains at least one Dissolution accelerator. The term resolution accelerator comprises thereby gas-generating components, pre-formed and enclosed Gases, explosives and their mixtures.

Unter dem Begriff Auflösungsbeschleuniger, Formkörpersprengmittel, Spreng- oder Desintegrationsmittel sind Stoffe zu verstehen, die Tabletten zugegeben werden, um deren Zerfall beim Inkontaktbringen mit Wasser oder anderen Lösemitteln zu beschleunigen. Übersichten hierzu finden sich z.B. in J.Pharm.Sci. 61 (1972), Römpp Chemilexikon, 9. Auflage, Band 6, S. 4440 sowie und Voigt „Lehrbuch der pharmazeutischen Technologie" (6. Auflage, 1987, S. 182–184). Diese Stoffe vergrößern bei Zutritt des Lösemittels, beispielsweise Wasser, ihr Volumen, wobei einerseits das Eigenvolumen vergrößert (Quellung), andererseits auch über die Freisetzung von Gasen ein Druck erzeugt werden kann, der die Tablette in kleinere Partikel zerfallen läßt. In der Pharmazie werden zu diesem Zweck Celluloseabkömmlinge oder Polymere eingesetzt.Under the term resolution accelerator, Moldings explosives, Explosives or disintegrants are substances that are to be understood Tablets are added to disintegrate them when contacted with water or other solvents to accelerate. overviews there are e.g. in J.Pharm.Sci. 61 (1972), Römpp Chemilexikon, 9th edition, volume 6, p. 4440 and Voigt "Textbook of pharmaceutical technology" (6th edition, 1987, Pp. 182-184). These substances enlarge Access of the solvent, for example water, its volume, on the one hand its own volume enlarged (swelling), on the other hand also about the release of gases can generate a pressure that the Tablet breaks into smaller particles. Be in pharmacy for this purpose cellulose derivatives or polymers used.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden als Auflösungsbeschleuniger Gas-entwickelnde Komponenten eingesetzt. Diese Komponenten reagieren bei Kontakt mit Wasser miteinander unter in-situ Bildung von Gasen, die in der Tablette einen Druck erzeugen, der die Tablette in kleinere Partikel zerfallen läßt. Ein Beispiel für ein derartiges System sind spezielle Kombinationen von geeigneten Säuren mit Basen. Bevorzugt sind ein-, zwei- oder dreiwertige Säuren mit einem pKa-Wert von 1,0 bis 6,9. Bevorzugte Säuren sind Citronensäure, Äpfelsäure, Maleinsäure, Malonsäure, Itaconsäure, Weinsäure, Oxalsäure, Glutarsäure, Glutaminsäure, Milchsäure, Fumarsäure, Glykolsäure sowie deren Mischungen. Besonders bevorzugt ist Citronensäure. Ganz besonders bevorzugt kann es sein, die Citronensäure in Teilchenform einzusetzen, wobei die Teilchen einen Durchmesser unterhalb von 1000μm, insbesondere kleiner als 700μm, ganz besonders bevorzugt kleiner als 400μm, aufweisen. Weitere alternative geeignete Säuren sind die Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäure, Maleinsäure, Methacrylsäure oder Itaconsäure mit einem Molekulargewicht von 2000 bis 200 000. Besonders bevorzugt sind Homopolymere der Acrylsäure und Copolymere aus Acrylsäure und Maleinsäure. Bevorzugte Basen sind erfindungsgemäß Alkalimetallsilikate, Carbonate, Hydrogencarbonate sowie deren Mischungen. Metasilicate, Hydrogencarbonate und Carbonate sind besonders bevorzugt, Hydrogencarbonate sind ganz besonders bevorzugt. Besonders bevorzugt sind teilchenförmige Hydrogencarbonate mit einem Teilchendurchmesser von weniger als 1000μm, insbesondere weniger als 700μm, ganz besonders bevorzugt weniger als 400μm. Natrium oder Kaliumsalze der oben genannten Basen sind besonders bevorzugt. Diese Gas-entwickelnden Komponenten sind in den erfindungsgemäßen Färbeformkörpern bevorzugt in einer Menge von mindestens 10 Gew.-%, insbesondere von mindestens 20 Gew.%, enthalten.In one embodiment of the present invention, gas-evolving components are used as the dissolution accelerator. Upon contact with water, these components react with one another to form gases in-situ, which generate a pressure in the tablet which causes the tablet to disintegrate into smaller particles. An example of such a system are special combinations of suitable acids with bases. Mono-, di- or trivalent acids with a pK a value of 1.0 to 6.9 are preferred. Preferred acids are citric acid, malic acid, maleic acid, malonic acid, itaconic acid, tartaric acid, oxalic acid, glutaric acid, glutamic acid, lactic acid, fumaric acid, glycolic acid and mixtures thereof. Citric acid is particularly preferred. It can be very particularly preferred to use citric acid in particle form, the particles having a diameter below 1000 μm, in particular less than 700 μm, very particularly preferably less than 400 μm. Further alternative suitable acids are the homopolymers or copolymers of acrylic acid, maleic acid, methacrylic acid or itaconic acid with a molecular weight of 2,000 to 200,000. Homopolymers of acrylic acid and copolymers of acrylic acid and maleic acid are particularly preferred. Preferred bases according to the invention are alkali metal silicates, carbonates, hydrogen carbonates and mixtures thereof. Metasilicates, bicarbonates and carbonates are particularly preferred, bicarbonates are very particularly preferred. Particulate hydrogen carbonates with a particle diameter of less than 1000 μm, in particular less than 700 μm, very particularly preferably less than 400 μm are particularly preferred. Sodium or potassium salts of the above bases are particularly preferred. These gas-generating components are preferably present in the colored shaped bodies according to the invention in an amount of at least 10% by weight, in particular at least 20% by weight.

In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist das Gas vorgebildet oder eingeschlossen, so daß bei Einsetzen der Auflösung des Formkörpers die Gasentwicklung beginnt und die weitere Auflösung beschleunigt. Beispiele geeigneter Gase sind Luft, Kohlendioxid, N2O, Sauerstoff und/oder weitere nicht-toxische, nicht-brennbare Gase.In a further embodiment of the present invention, the gas is pre-formed or enclosed, so that when the dissolution of the shaped body begins, the gas evolution begins and the further dissolution accelerates. Examples of suitable gases are air, carbon dioxide, N 2 O, oxygen and / or other non-toxic, non-combustible gases.

In einer dritten, besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden als Auflösungsbeschleuniger Desintegrationshilfsmittel, sogenannte Formkörpersprengmittel, in die Formkörper eingearbeitet, um die Zerfallszeiten zu verkürzen.In a third, particularly preferred embodiment of the present invention, disintegration aids, so-called molded explosives, into the moldings incorporated to reduce disintegration times.

Diese Stoffe, die auch aufgrund ihrer Wirkung als "Spreng"mittel bezeichnet werden, vergrößern bei Wasserzutritt ihr Volumen (Quellung). Quellende Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise synthetische Polymere wie Polyvinylpyrrolidon (PVP) oder natürliche Polymere bzw. modifizierte Naturstoffe wie Cellulose und Stärke und ihre Derivate, Alginate oder Casein-Derivate.These substances, also because of their Effect called "explosive" medium increase with water ingress their volume (swelling). Swelling disintegration aids are for example synthetic polymers such as polyvinyl pyrrolidone (PVP) or natural Polymers or modified natural substances such as cellulose and starch and their derivatives, alginates or casein derivatives.

Als bevorzugte Desintegrationsmittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, so daß bevorzugte Formkörper ein solches Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis in Mengen von 0,5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 30 Gew.-%, bezogen auf den gesamten Formkörper enthalten. Reine Cellulose weist die formale Bruttozusammensetzung (C6H10O5)n auf und stellt formal betrachtet ein β-1,4-Polyacetal von Cellobiose dar, die ihrerseits aus zwei Molekülen Glucose aufgebaut ist. Geeignete Cellulosen bestehen dabei aus ca. 500 bis 5000 Glucose-Einheiten und haben demzufolge durchschnittliche Molmassen von 50.000 bis 500.000. Als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis verwendbar sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Cellulose-Derivate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Cellulose erhältlich sind. Solche chemisch modifizierten Cellulosen umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bzw. Veretherungen, in denen Hydroxy-Wasserstoffatome substituiert wurden. Aber auch Cellulosen, in denen die Hydroxy-Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Cellulose-Derivate einsetzen. In die Gruppe der Cellulose-Derivate fallen beispielsweise Alkalicellulosen, Carboxymethylcellulose (CMC), Celluloseester und -ether sowie Aminocellulosen. Die genannten Cellulosederivate werden vorzugsweise nicht als einzige Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, sondern in Mischung mit Cellulose verwendet. Der Gehalt dieser Mischungen an Cellulosederivaten beträgt vorzugsweise unterhalb 50 Gew.-%, besonders bevorzugt unterhalb 20 Gew.-%, bezogen auf das Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis. Besonders bevorzugt wird als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis reine Cellulose eingesetzt, die frei von Cellulosederivaten ist.Disintegrants based on cellulose are used as preferred disintegrants in the context of the present invention, so that preferred moldings such a disintegrant based on cellulose in amounts of 0.5 to 50% by weight, preferably 3 to 30% by weight, based on the entire molded body contain. Pure cellulose has the formal gross composition (C 6 H 10 O 5 ) n and, viewed formally, is a β-1,4-polyacetal of cellobiose, which in turn is made up of two molecules of glucose. Suitable celluloses consist of approximately 500 to 5000 glucose units and consequently have average molecular weights of 50,000 to 500,000. Cellulose-based disintegrants which can be used in the context of the present invention are also cellulose derivatives which can be obtained from cellulose by polymer-analogous reactions. Such chemically modified celluloses include, for example, products from esterifications or etherifications in which hydroxy hydrogen atoms have been substituted. However, celluloses in which the hydroxyl groups have been replaced by functional groups which are not bound via an oxygen atom can also be used as cellulose derivatives. The group of cellulose derivatives includes, for example, alkali celluloses, carboxymethyl cellulose (CMC), cellulose esters and ethers and aminocelluloses. The cellulose derivatives mentioned are preferably not the only desin Cellulose-based tegration agent, but used in a mixture with cellulose. The content of cellulose derivatives in these mixtures is preferably below 50% by weight, particularly preferably below 20% by weight, based on the cellulose-based disintegrant. Pure cellulose which is free of cellulose derivatives is particularly preferably used as the cellulose-based disintegrant.

Die als Desintegrationshilfsmittel eingesetzte Cellulose kann nicht in feinteiliger Form eingesetzt, sondern vor dem Zumischen zu den zu verpressenden Vorgemischen in eine gröbere Form überführt, beispielsweise granuliert oder kompaktiert. Die Teilchengrößen solcher Desintegrationsmittel liegen zumeist oberhalb 200 μm, vorzugsweise zu mindestens 90 Gew.-% zwischen 300 und 1600 μm und insbesondere zu mindestens 90 Gew.-% zwischen 400 und 1200 μm. Die erfindungsgemäßen Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise im Handel unter der Bezeichnung Arbocel® von der Firma Rettenmaier erhältlich. Ein bevorzugtes Desintegrationshilfsmittel ist beispielsweise Arbocel® TF-30-HG.The cellulose used as disintegration aid cannot be used in finely divided form, but can be converted into a coarser form, for example granulated or compacted, before being added to the premixes to be pressed. The particle sizes of such disintegrants are usually above 200 μm, preferably at least 90% by weight between 300 and 1600 μm and in particular at least 90% by weight between 400 and 1200 μm. The disintegration auxiliaries according to the invention are available commercially for example under the name of Arbocel ® from Rettenmaier. A preferred disintegration aid is, for example, Arbocel ® TF-30-HG.

Als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis oder als Bestandteil dieser Komponente wird bevorzugt mikrokristalline Cellulose verwendet. Diese mikrokristalline Cellulose wird durch partielle Hydrolyse von Cellulosen unter solchen Bedingungen erhalten, die nur die amorphen Bereiche (ca. 30% der Gesamt-Cellulosemasse) der Cellulosen angreifen und vollständig auflösen, die kristallinen Bereiche (ca. 70%) aber unbeschadet lassen. Eine nachfolgende Desaggregation der durch die Hydrolyse entstehenden mikrofeinen Cellulosen liefert die mikrokristallinen Cellulosen, die Primärteilchengrößen von ca. 5 μm aufweisen und beispielsweise zu Granulaten mit einer mittleren Teilchengröße von 200 μm kompaktierbar sind. Geeignete mikrokristalline Cellulose ist beispielsweise unter dem Handelsnamen Avicel® kommerziell erhältlich.Microcrystalline cellulose is preferably used as a cellulose-based disintegrant or as a component of this component. This microcrystalline cellulose is obtained by partial hydrolysis of celluloses under conditions which only attack and completely dissolve the amorphous areas (approx. 30% of the total cellulose mass) of the celluloses, but leave the crystalline areas (approx. 70%) undamaged. Subsequent disaggregation of the microfine celluloses produced by the hydrolysis provides the microcrystalline celluloses, which have primary particle sizes of approximately 5 μm and can be compacted, for example, into granules with an average particle size of 200 μm. Suitable microcrystalline cellulose is available commercially for example under the trade name Avicel ®.

Weitere Sprengmittel, die im Sinne der Erfindung zugegen sein können, wie z.B. Kollidon, Alginsäure und deren Alkalisalze, amorphe oder auch teilweise kristalline Schichtsilicate (Bentonite), Polyacrylate, Polyethylenglycole sind beispielsweise den Druckschriften WO 98/40462 (Rettenmaier), WO 98/55583 und WO 98/55590 (Unilever) und WO 98/40463, DE 19709991 und DE 19710254 (Henkel) zu entnehmen. Auf die Lehre dieser Schriften wird ausdrücklich Bezug genommen. Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen Sprengmittel können im Formkörper makroskopisch betrachtet homogen verteilt vorliegen, mikroskopisch gesehen bilden sie jedoch herstellungsbedingt Zonen erhöhter Konzentration.Further disintegrants which may be present in the context of the invention, such as, for example, collidone, alginic acid and its alkali metal salts, amorphous or also partially crystalline sheet silicates (bentonites), polyacrylates, polyethylene glycols are, for example, the publications WO 98/40462 (Rettenmaier), WO 98/55583 and WO 98/55590 (Unilever) and WO 98/40463, DE 19709991 and DE 19710254 (Henkel). Reference is expressly made to the teaching of these writings. The disintegrants obtainable by the process according to the invention can be present homogeneously distributed in the shaped body from a macroscopic point of view, but from a microscopic point of view they form zones of increased concentration due to production.

Die beschleunigte Auflösung der Formkörper kann erfindungsgemäß auch durch Vorgranulierung der weiteren Bestandteile des Formkörpers erreicht werden.The accelerated dissolution of the moldings can also according to the invention Pregranulation of the other constituents of the molded body achieved become.

In einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Formkörper enthalten diese zusätzlich zum Ausflösungsbeschleuniger ein Gemisch aus Stärke und mindestens einem Saccharid. Die Verwendung von Disacchariden gemäß dieser Ausführungsform ist bevorzugt. Das besagte Gemisch liegt bevorzugt in einem Gewichtsverhältnis von Stärke und den eingesetzten Sacchariden von 10:1 bis 1:10, besonders bevorzugt von 1:1 bis 1 10, ganz besonders bevorzugt von 1:4 bis 1:7 in dem Formkörper vor.In a preferred embodiment contain the shaped body according to the invention these in addition to Ausflösungsbeschleuniger a mixture of starch and at least one saccharide. The use of disaccharides according to this embodiment is preferred. Said mixture is preferably in a weight ratio of Strength and the saccharides used from 10: 1 to 1:10, particularly preferred from 1: 1 to 1 10, very particularly preferably from 1: 4 to 1: 7 in the moldings in front.

Die verwendeten Disaccharide sind bevorzugt ausgewählt aus Lactose, Maltose, Saccharose, Trehalose, Turanose, Gentiobiose, Melibiose und Cellobiose. Besonders bevorzugt werden Lactose, Maltose und Saccharose und ganz besonders bevorzugt Lactose in den erfindungsgemäßen Formkörpern eingesetzt.The disaccharides used are preferably selected from lactose, maltose, sucrose, trehalose, turanose, gentiobiose, Melibiosis and cellobiose. Lactose and maltose are particularly preferred and sucrose and very particularly preferably lactose in the moldings according to the invention.

Die Stärke-Disaccharid-Mischung ist in dem Formkörper in einer Menge von 5 bis 60 Gew.%, bevorzugt von 20 bis 40 Gew.% bezogen auf die Masse des gesamten Formkörpers, enthalten.The starch-disaccharide mixture is in the molded body in an amount of 5 to 60% by weight, preferably 20 to 40% by weight based on the mass of the entire molded body.

Ein weiterer wesentlicher Bestandteil der erfindungsgemäßen Formkörper können Builder sein. Typische Beispiele für Builder, die sich als fakultative Komponente eignen, sind Zeolithe, Wassergläser, Schichtsilicate, Phosphate sowie Polycarboxylate. Der als Waschmittelbuilder häufig eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird beispielsweise Zeolith MAP(R) (Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P wie auch Y. Von besonderem Interesse ist auch ein cokristallisiertes Natrium/Kalium-Aluminiumsilicat aus Zeolith A und Zeolith X, welches als VEGOBOND AX® (Handelsprodukt der Firma Condea Augusta S.p.A.) im Handel erhältlich ist. Der Zeolith kann als sprühgetrocknetes Pulver oder auch als angetrocknete, von ihrer Herstellung noch feuchte, stabilisierte Suspension zum Einsatz kommen. Für den Fall, daß der Zeolith als Suspension eingesetzt wird, kann diese geringe Zusätze an nichtionischen Tensiden als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise 1 bis 3 Gew. %, bezogen auf Zeolith, an ethoxylierten C12-C18-Fettalkoholen mit 2 bis 5 Ethylenoxidgruppen, C12-C14-Fettalkoholen mit 4 bis 5 Ethylenoxidgruppen oder ethoxylierten Isotridecanolen. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 μm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.Builders can be another essential constituent of the moldings according to the invention. Typical examples of builders which are suitable as an optional component are zeolites, water glasses, phyllosilicates, phosphates and polycarboxylates. The fine crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite which is frequently used as a detergent builder is preferably zeolite A and / or P. As zeolite P, for example, zeolite MAP (R) (commercial product from Crosfield) is particularly preferred. However, zeolite X and mixtures of A, X and / or P and Y are also suitable. Of particular interest is also a cocrystallized sodium / potassium aluminum silicate made of zeolite A and zeolite X, which as VEGOBOND AX ® (commercial product from Condea Augusta SpA) is commercially available. The zeolite can be used as a spray-dried powder or as a dried, stabilized suspension which is still moist from its production. If the zeolite is used as a suspension, it can contain small additions of nonionic surfactants as stabilizers, for example 1 to 3% by weight, based on zeolite, of ethoxylated C 12 -C 18 fatty alcohols with 2 to 5 ethylene oxide groups, C 12 -C 14 fatty alcohols with 4 to 5 ethylene oxide groups or ethoxylated isotridecanols. Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 μm (volume distribution; measurement method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight, of bound water.

Geeignete Substitute bzw. Teilsubstitute für Phosphate und Zeolithe sind kristalline, schichtförmige Natriumsilicate der allgemeinen Formel NaMSixO2x+1·yH2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilicate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP 0164514 A1 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilicate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilicate Na2Si2O5·yH2O bevorzugt, wobei β-Natriumdisilicat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO 91/08171 beschrieben ist. Weitere geeignete Schichtsilicate sind beispielsweise aus den Patentanmeldungen DE 2334899 A1 , EP 0026529 A1 und DE 3526405 A1 bekannt. Ihre Verwendbarkeit ist nicht auf eine spezielle Zusammensetzung bzw. Strukturformel beschränkt. Bevorzugt sind hier jedoch Smectite, insbesondere Bentonite. Geeignete Schichtsilicate, die zur Gruppe der mit Wasser quellfähigen Smectite zählen, sind z.B. solche der allgemeinen Formeln (OH)4Si8–yAly(MgxAl4–x)O20 Montmorrilonit (OH)4Si8–yAly(Mg6–zLiz)O20 Hectorit (OH)4Si8–yAly(Mg6–zAlz)O20 Saponit
mit x = 0 bis 4, y = 0 bis 2, z = 0 bis 6. Zusätzlich kann in das Kristallgitter der Schichtsilicate gemäß den vorstehenden Formeln geringe Mengen an Eisen eingebaut sein. Ferner können die Schichtsilicate aufgrund ihrer ionenaustauschenden Eigenschaften Wasserstoff-, Alkali-, Erdalkaliionen, insbesondere Na+ und Ca2+ enthalten. Die Hydratwassermenge liegt meist im Bereich von 8 bis 20 Gew.-% und ist vom Quellzustand bzw. von der Art der Bearbeitung abhängig. Brauchbare Schichtsilicate sind beispielsweise aus US 3,966,629 , US 4,062,647 , EP 0026529 A1 und EP 0028432 A1 bekannt. Vorzugsweise werden Schichtsilicate verwendet, die aufgrund einer Alkalibehandlung weitgehend frei von Calciumionen und stark färbenden Eisenionen sind.
Suitable substitutes or partial substitutes for phosphates and zeolites are crystalline, layered sodium silicates of the general formula NaMSi x O 2x + 1 .yH 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4. Such crystalline layered silicates are described, for example, in the European patent application EP 0164514 A1 described. Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M represents sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicate Na 2 Si 2 O 5 .yH 2 O are preferred, it being possible for β-sodium disilicate to be obtained, for example, by the process described in US Pat international patent application WO 91/08171. Further suitable layer silicates are, for example, from the patent applications DE 2334899 A1 . EP 0026529 A1 and DE 3526405 A1 known. Their usability is not limited to a special composition or structural formula. However, smectites, in particular bentonites, are preferred here. Suitable layered silicates, which belong to the group of water-swellable smectites, are, for example, those of the general formulas (OH) 4 Si 8-y Al y (Mg x Al 4-x ) O 20 montmorillonite (OH) 4 Si 8-y Al y (Mg 6-z Li z ) O 20 hectorite (OH) 4 Si 8-y Al y (Mg 6-z Al z ) O 20 saponite
with x = 0 to 4, y = 0 to 2, z = 0 to 6. In addition, small amounts of iron can be incorporated into the crystal lattice of the layered silicates according to the above formulas. Furthermore, due to their ion-exchanging properties, the layered silicates can contain hydrogen, alkali, alkaline earth ions, in particular Na + and Ca 2+ . The amount of water of hydration is usually in the range from 8 to 20% by weight and depends on the swelling condition or the type of processing. Useful layer silicates are, for example, from US 3,966,629 . US 4,062,647 . EP 0026529 A1 and EP 0028432 A1 known. Layered silicates are preferably used which are largely free of calcium ions and strongly coloring iron ions due to an alkali treatment.

Zu den bevorzugten Buildersubstanzen gehören auch amorphe Natriumsilicate mit einem Modul Na2O:SiO2 von 1:2 bis 1:3,3, vorzugsweise von 1:2 bis 1:2,8 und insbesondere von 1:2 bis 1:2,6, welche löseverzögert sind. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilicaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, daß die Silicate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silicatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, daß die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamorphe Silicate, welche ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern aufweisen, werden beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE 4400024 A1 beschrieben. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silicate, compoundierte amorphe Silicate und übertrocknete röntgenamorphe Silicate.The preferred builder substances also include amorphous sodium silicates with a modulus Na 2 O: SiO 2 from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2, 6, which are delayed release. The delay in dissolution compared to conventional amorphous sodium silicates can be caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compacting / compression or by overdrying. In the context of this invention, the term “amorphous” is also understood to mean “X-ray amorphous”. This means that the silicates in X-ray diffraction experiments do not provide sharp X-ray reflections, as are typical for crystalline substances, but at most one or more maxima of the scattered X-rays, which have a width of several degree units of the diffraction angle. However, it can very well lead to particularly good builder properties if the silicate particles provide washed-out or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline areas of size 10 to a few hundred nm, values up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred. Such so-called X-ray amorphous silicates, which also have a delay in dissolution compared to conventional water glasses, are described, for example, in the German patent application DE 4400024 A1 described. Compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and over-dried X-ray amorphous silicates are particularly preferred.

Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Pyrophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate. Ihr Gehalt beträgt im allgemeinen nicht mehr als 25 Gew.-%, vorzugsweise nicht mehr als 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das fertige Mittel. In einigen Fällen hat es sich gezeigt, daß insbesondere Tripolyphosphate schon in geringen Mengen bis maximal 10 Gew.-%, bezogen auf das fertige Mittel, in Kombination mit anderen Buildersubstanzen zu einer synergistischen Verbesserung des Sekundärwaschvermögens führen.Of course, there is also a stake of the well-known phosphates possible as builder substances, provided that such use is not avoided for ecological reasons should be. The sodium salts of the orthophosphates are particularly suitable, the pyrophosphates and especially the tripolyphosphates. Your salary is generally not more than 25% by weight, preferably not more than 20 wt .-%, each based on the finished agent. In some make it has been shown that in particular Tripolyphosphates in small amounts up to a maximum of 10% by weight, based on the finished agent, in combination with other builder substances lead to a synergistic improvement of the secondary washing ability.

Brauchbare organische Gerüstsubstanzen, die als Co-Builder in Frage kommen, sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen. Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. Die Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von Wasch- oder Reinigungsmitteln. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen.Usable organic builders, those that come into question as co-builders are, for example, those in the form their sodium salts usable polycarboxylic acids, such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), unless such use for ecological reasons objectionable, and mixtures of these. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids like citric acid, adipic acid, Succinic acid, Glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and Mixtures of these. The acids themselves can also be used become. The acids In addition to their builder effect, they typically also have the property an acidifying component and thus also serve to set a lower and milder one pH value of detergents or cleaning agents. In particular, here are citric acid, Succinic acid, glutaric, adipic acid, gluconic and to name any mixtures of these.

Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500 000. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30 bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2 000 bis 30 000. Ein bevorzugtes Dextrin ist in der britischen Patentanmeldung GB 9419091 A1 beschrieben. Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren. Derartige oxidierte Dextrine und Verfahren ihrer Herstellung sind beispielsweise aus den europäischen Patentanmeldungen EP 0232202 A1 , EP 0427349 A1 , EP 0472042 A1 und EP 0542496 A1 sowie den internationalen Patentanmeldungen WO 92/18542, WO 93/08251, WO 93/16110, WO 94/28030, WO 95/07303, WO 95/12619 und WO 95/20608 bekannt. Ebenfalls geeignet ist ein oxidiertes Oligosaccharid gemäß der deutschen Patentanmeldung DE 19600018 A1 . Ein an C6 des Saccharidrings oxidiertes Produkt kann besonders vorteilhaft sein.Other suitable organic builder substances are dextrins, for example oligomers or polymers of carbohydrates, which can be obtained by partial hydrolysis of starches. The hydrolysis can be carried out by customary, for example acid or enzyme-catalyzed, processes. They are preferably hydrolysis products with average molecular weights in the range from 400 to 500,000. A polysaccharide with a dextrose equivalent (DE) in the range from 0.5 to 40, in particular from 2 to 30, is preferred, DE being a customary measure for the reducing effect of a polysaccharide compared to dextrose, which has a DE of 100. Both maltodextrins with a DE between 3 and 20 and dry glucose syrups with a DE between 20 and 37 as well as so-called yellow dextrins and white dextrins with higher molar masses in the range from 2,000 to 30,000 can be used. A preferred dextrin is in the UK patent application GB 9419091 A1 described. The oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function. Such oxidized dextrins and processes for their production are, for example, from the European patent applications EP 0232202 A1 . EP 0427349 A1 . EP 0472042 A1 and EP 0542496 A1 as well as the international patent applications WO 92/18542, WO 93/08251, WO 93/16110, WO 94/28030, WO 95/07303, WO 95/12619 and WO 95/20608. An oxidized oligosaccharide according to the German patent application is also suitable DE 19600018 A1 , A product oxidized at C 6 of the saccharide ring can be particularly advantageous.

Weitere geeignete Cobuilder sind Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendiamindisuccinat. Besonders bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate, wie sie beispielsweise in den US-amerikanischen Patentschriften US 4,524,009 , US 4,639,325 , in der europäischen Patentanmeldung EP 0150930 A1 und der japanischen Patentanmeldung JP 93/339896 beschrieben werden. Geeignete Einsatzmengen liegen in zeolithhaltigen und/oder silicathaltigen Formulierungen bei 3 bis 15 Gew.-%. Weitere brauchbare organische Cobuilder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten. Derartige Cobuilder werden beispielsweise in der internationalen Patentanmeldung WO 95/20029 beschrieben.Other suitable cobuilders are oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates, preferably ethylenediamine disuccinate. In this context, glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates, such as those described, for example, in the US patents, are particularly preferred US 4,524,009 . US 4,639,325 , in the European patent application EP 0150930 A1 and the Japanese patent application JP 93/339896 to be discribed. Suitable amounts used in formulations containing zeolite and / or silicate are 3 to 15% by weight. Other useful organic cobuilders are, for example, acetylated hydroxycarboxylic acids or their salts, which may also be in lactone form and which contain at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and a maximum of two acid groups. Such cobuilders are described, for example, in international patent application WO 95/20029.

Geeignete polymere Polycarboxylate sind beispielsweise die Natriumsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 800 bis 150 000 (auf Säure bezogen und jeweils gemessen gegen Polystyrolsulfonsäure). Geeignete copolymere Polycarboxylate sind insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 5 000 bis 200 000, vorzugsweise 10 000 bis 120 000 und insbesondere 50 000 bis 100 000 (jeweils gemessen gegen Polystyrolsulfonsäure). Die (co-)polymeren Polycarboxylate können entweder als Pulver oder als wäßrige Lösung eingesetzt werden, wobei 20 bis 55 Gew.-%ige wäßrige Lösungen bevorzugt sind. Granulare Polymere werden zumeist nachträglich zu einem oder mehreren Basisgranulaten zugemischt. Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die gemäß der DE 4300772 A1 als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder gemäß der DE 4221381 C2 als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate enthalten. Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die in den deutschen Patentanmeldungen DE 4303320 A1 und DE 4417734 A1 beschrieben werden und als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat aufweisen. Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyasparaginsäuren bzw. deren Salze und Derivate.Suitable polymeric polycarboxylates are, for example, the sodium salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular weight of 800 to 150,000 (based on acid and measured in each case against polystyrene sulfonic acid). Suitable copolymeric polycarboxylates are, in particular, those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven to be particularly suitable. Their relative molecular weight, based on free acids, is generally 5,000 to 200,000, preferably 10,000 to 120,000 and in particular 50,000 to 100,000 (measured in each case against polystyrene sulfonic acid). The (co) polymeric polycarboxylates can be used either as a powder or as an aqueous solution, with 20 to 55% by weight aqueous solutions being preferred. Granular polymers are usually subsequently mixed into one or more basic granules. Also particularly preferred are biodegradable polymers made up of more than two different monomer units, for example those which according to the DE 4300772 A1 as monomeric salts of acrylic acid and maleic acid as well as vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or according to the DE 4221381 C2 contain as monomers salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid and sugar derivatives. Other preferred copolymers are those described in the German patent applications DE 4303320 A1 and DE 4417734 A1 are described and preferably have acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate as monomers. Also to be mentioned as further preferred builder substances are polymeric aminodicarboxylic acids, their salts or their precursor substances. Polyaspartic acids or their salts and derivatives are particularly preferred.

Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, beispielsweise wie in der europäischen Patentanmeldung EP 0280223 A1 beschrieben, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.Other suitable builder substances are polyacetals, which are obtained by reacting dialdehydes with polyolcarboxylic acids which have 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxyl groups, for example as in the European patent application EP 0280223 A1 described, can be obtained. Preferred polyacetals are obtained from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and mixtures thereof and from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.

Die dritte Komponente der erfindungsgemäßen Kombination ist ein kosmetischer Wirkstoff. Die Auswahl des betreffenden Wirkstoffes richtet sich nach der gewünschten Wirkung, welche mit dem Formkörper erzielt werden soll. Für Formkörper, welche keratinische Fasern festigen sollen, den Fasern Halt, Fülle und Glanz sowie eine leichte Frisierbarkeit verleihen sollen, werden erfindungsgemäß bevorzugt die im folgenden beschriebenen Wirkstoffgruppen ausgewählt.The third component of the combination according to the invention is a cosmetic ingredient. The selection of the active ingredient concerned depends on the desired Effect achieved with the molded body shall be. For Moldings, which keratin fibers are supposed to strengthen, the fibers hold, fullness and shine and should be easy to style, are preferred according to the invention selected the active ingredient groups described below.

Als erste Wirkstoffgruppe sind Fettstoffe (D) zu nennen. Unter Fettstoffen sind zu verstehen Fettsäuren, Fettalkohole, natürliche und synthetische Wachse, welche sowohl in fester Form als auch flüssig in wäßriger Dispersion vorliegen können, und natürliche und synthetische kosmetische Ölkomponenten zu verstehen.The first group of active ingredients is fat To call (D). Fat substances are to be understood as fatty acids, fatty alcohols, natural and synthetic waxes, which are both in solid form and liquid in aqueous dispersion can be present and natural and synthetic cosmetic oil components to understand.

Als Fettsäuren (D1) können eingesetzt werden lineare und/oder verzweigte, gesättigte und/oder ungesättigte Fettsäuren mit 6–30 Kohlenstoffatomen. Bevorzugt sind Fettsäuren mit 10–22 Kohlenstoffatomen. Hierunter wären beispielsweise zu nennen die Isostearinsäuren, wie die Handelsprodukte Emersol® 871 und Emersol® 875, und Isopalmitinsäuren wie das Handelsprodukt Edenor® IP 95, sowie alle weiteren unter den Handelsbezeichnungen Edenor® (Cognis) vertriebenen Fettsäuren. Weitere typische Beispiele für solche Fettsäuren sind Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und Ölen, bei der Oxidation von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese oder der Dimerisierung von ungesättigten Fettsäuren anfallen. Besonders bevorzugt sind üblicherweise die Fettsäureschnitte, welche aus Cocosöl oder Palmöl erhältlich sind; insbesondere bevorzugt ist in der Regel der Einsatz von Stearinsäure.Linear and / or branched, saturated and / or unsaturated fatty acids with 6-30 carbon atoms can be used as fatty acids (D1). Fatty acids with 10-22 carbon atoms are preferred. Among these were, for example, to name the isostearic as the commercial products Emersol ® 871 and Emersol ® 875, and isopalmitic acids such as the commercial product Edenor ® IP 95, and all other products sold under the trade names Edenor ® (Cognis) fatty acids. Further typical examples of such fatty acids are caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, arenachic acid, gadachoic acid, gadachoic acid, gadolinic acid, gadolinic acid, eradic acid, gadachanoic acid, eradic acid, gadic acid, gauric acid, gadic acid, gaic acid, gaic acid, gaic acid, gaic acid, gaic acid, gaic acid, gaic acid, gaic acid, gaic acid, gaic acid, gaic acid, gaic acid, gaic acid, gaic acid, gaic acid, gaic acid, gaic acid, gaic acid, gaic acid, gaic acid, gaic acid, gaic acid and their technical mixtures, which are used, for example, in the pressure splitting of natural fats and oils, in the oxidation of aldehydes from Roelen's oxosynthesis or in the dimerization of unsaturated ones Fatty acids accumulate. The fatty acid cuts which are obtainable from coconut oil or palm oil are usually particularly preferred; the use of stearic acid is generally particularly preferred.

Die Einsatzmenge beträgt dabei 0,1–15 Gew.%, bezogen auf das gesamte Mittel. Bevorzugt beträgt die Menge 0,5–10 Gew.%, wobei ganz besonders vorteilhaft Mengen von 1– 5 Gew.% sein können.The amount used is 0.1-15 % By weight, based on the total average. The amount is preferably 0.5-10 % By weight, with quantities of 1-5% by weight being particularly advantageous. could be.

Als Fettalkohole (D2) können eingesetzt werden gesättigte, ein- oder mehrfach ungesättigte, verzweigte oder urverzweigte Fettalkohole mit C6–C30-, bevorzugt C10–C22- und ganz besonders bevorzugt C12–C22- Kohlenstoffatomen. Einsetzbar im Sinne der Erfindung sind beispielsweise Decanol, Octanol, Octenol, Dodecenol, Decenol, Octadienol, Dodecadienol, Decadienol, Oleylalkohol, Erucaalkohol, Ricinolalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Cetylalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Arachidylalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol, Linoleylalkohol, Linolenylalkohol und Behenylalkohol, sowie deren Guerbetalkohole, wobei diese Aufzählung beispielhaften und nicht limitierenden Charakter haben soll. Die Fettalkohole stammen jedoch von bevorzugt natürlichen Fettsäuren ab, wobei üblicherweise von einer Gewinnung aus den Estern der Fettsäuren durch Reduktion ausgegangen werden kann. Erfindungsgemäß einsetzbar sind ebenfalls solche Fettalkoholschnitte, die durch Reduktion natürlich vorkommender Triglyceride wie Rindertalg, Palmöl, Erdnußöl, Rüböl, Baumwollsaatöl, Sojaöl, Sonnenblumenöl und Leinöl oder aus deren Umesterungsprodukten mit entsprechenden Alkoholen entstehenden Fettsäureestern erzeugt werden, und somit ein Gemisch von unterschiedlichen Fettalkoholen darstellen. Solche Substanzen sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Stenol®, z.B. Stenol® 1618 oder Lanette®, z.B. Lanette® O oder Lorol®, z.B. Lorol® C8, Lorol® C14, Lorol® C18, Lorol® C8-18, HD-Ocenol®, Crodacol®, z.B. Crodacol® CS, Novol®, Eutanol® G, Guerbitol® 16, Guerbitol® 18, Guerbitol® 20, Isofol® 12, Isofol® 16, Isofol® 24, Isofol® 36, Isocarb® 12, Isocarb® 16 oder Isocarb® 24 käuflich zu erwerben. Selbstverständlich können erfindungsgemäß auch Wollwachsalkohole, wie sie beispielsweise unter den Bezeichnungen Corona®, White Swan®, Coronet® oder Fluilan® käuflich zu erwerben sind, eingesetzt werden. Die Fettalkohole werden in Mengen von 0,1–30 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung, bevorzugt in Mengen von 0,1–20 Gew.-% eingesetzt.Saturated, mono- or polyunsaturated, branched or branched fatty alcohols with C 6 -C 30 , preferably C 10 -C 22 and very particularly preferably C 12 -C 22 carbon atoms can be used as fatty alcohols (D2). For example, decanol, octanol, octenol, dodecenol, decenol, octadienol, dodecadienol, decadienol, oleyl alcohol, eruca alcohol, ricinol alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, cetyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, capryl alcohol, arachidyl alcohol, arachidyl alcohol, arachidyl alcohol, arachidyl alcohol, arachidyl alcohol, arachidyl alcohol , as well as their Guerbet alcohols, this list is intended to be exemplary and not limiting. The fatty alcohols, however, derive from preferably natural fatty acids, and it can usually be assumed that they are obtained from the esters of the fatty acids by reduction. Also suitable according to the invention are those fatty alcohol cuts which are produced by reducing naturally occurring triglycerides such as beef tallow, palm oil, peanut oil, rapeseed oil, cottonseed oil, soybean oil, sunflower oil and linseed oil or fatty acid esters formed from their transesterification products with corresponding alcohols, and thus represent a mixture of different fatty alcohols. Such substances are, for example, under the names Stenol ® , for example Stenol ® 1618 or Lanette ® , for example Lanette ® O or Lorol ® , for example Lorol ® C8, Lorol ® C14, Lorol ® C18, Lorol ® C8-18, HD-Ocenol ® , Crodacol ® , e.g. Crodacol ® CS, Novol ® , Eutanol ® G, Guerbitol ® 16, Guerbitol ® 18, Guerbitol ® 20, Isofol ® 12, Isofol ® 16, Isofol ® 24, Isofol ® 36, Isocarb ® 12, Isocarb ® 16 or to buy Isocarb ® 24. Of course, according to the invention, wool wax alcohols, such as those commercially available under the names Corona ® , White Swan ® , Coronet ® or Fluilan ® , can also be used. The fatty alcohols are used in amounts of 0.1-30% by weight, based on the entire preparation, preferably in amounts of 0.1-20% by weight.

Als natürliche oder synthetische Wachse (D3) können erfindungsgemäß eingesetzt werden feste Paraffine oder Isoparaffine, Carnaubawachse, Bienenwachse, Candelillawachse, Ozokerite, Ceresin, Walrat, Sonnenblumenwachs, Fruchtwachse wie beispielsweise Apfelwachs oder Citruswachs, Microwachse aus PE- oder PP. Derartige Wachse sind beispielsweise erhältlich über die Fa. Kahl & Co., Trittau.As natural or synthetic waxes (D3) can used according to the invention solid paraffins or isoparaffins, carnauba waxes, beeswaxes, Candelilla waxes, ozokerite, ceresin, walrus, sunflower wax, Fruit waxes such as apple wax or citrus wax, microwaxes made of PE or PP. Such waxes are available, for example, from Kahl & Co., Trittau.

Die Einsatzmenge beträgt 0,1–50 Gew.% bezogen auf das gesamte Mittel, bevorzugt 0,1 –20 Gew.% und besonders bevorzugt 0,1–15 Gew.% bezogen auf das gesamte Mittel.The amount used is 0.1-50% by weight based on the total average, preferably 0.1-20% by weight and particularly preferred 0.1-15 % By weight based on the total average.

Zu den natürlichen und synthetischen kosmetischen Ölkörpern (D4), welche die Wirkung des erfindungsgemäßen Wirkstoffes steigern können, sind beispielsweise zu zählen:

  • – pflanzliche Öle. Beispiele für solche Öle sind Sonnenblumenöl, Olivenöl, Sojaöl, Rapsöl, Mandelöl, Jojobaöl, Orangenöl, Weizenkeimöl, Pfirsichkernöl und die flüssigen Anteile des Kokosöls. Geeignet sind aber auch andere Triglyceridöle wie die flüssigen Anteile des Rindertalgs sowie synthetische Triglyceridöle.
  • – flüssige Paraffinöle, Isoparaffinöle und synthetische Kohlenwasserstoffe sowie Di-n-alkylether mit insgesamt zwischen 12 bis 36 C-Atomen, insbesondere 12 bis 24 C-Atomen, wie beispielsweise Di-n-octylether, Di-n-decylether, Di-n-nonylether, Di-n-undecylether, Di-n-dodecylether, n-Hexyl-n-octylether, n-Octyl-n-decylether, n-Decyl-n-undecylether, n-Undecyl-n-dodecylether und n-Hexyl-n-Undecylether sowie Di-tert-butylether, Di-iso-pentylether, Di-3-ethyldecylether, tert.-Butyl-n-octylether, iso-Pentyl-n-octylether und 2-Methyl-pentyl-n-octylether. Die als Handelsprodukte erhältlichen Verbindungen 1,3-Di-(2-ethyl-hexyl)-cyclohexan (Cetiol® S) und Di-n-octylether (Cetiol® OE) können bevorzugt sein.
  • – Esteröle. Unter Esterölen sind zu verstehen die Ester von C6–C30 – Fettsäuren mit C2– C30 – Fettalkoholen. Bevorzugt sind die Monoester der Fettsäuren mit Alkoholen mit 2 bis 24 C-Atomen. Beispiele für eingesetzte Fettsäurenanteile in den Estern sind Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und Ölen, bei der Oxidation von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese oder der Dimerisierung von ungesättigten Fettsäuren anfallen. Beispiele für die Fettalkoholanteile in den Esterölen sind Isopropylalkohol, Capronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Linolylalkohol, Linolenylalkohol, Elaeostearylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Hochdruckhydrierung von technischen Methylestern auf Basis von Fetten und Ölen oder Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese sowie als Monomerfraktion bei der Dimerisierung von ungesättigten Fettalkoholen anfallen. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Isopropylmyristat (Rilanit® IPM), Isononansäure-C16-18-alkylester (Cetiol® SN), 2-Ethylhexylpalmitat (Cegesoft® 24), Stearinsäure-2-ethylhexylester (Cetiol® 868), Cetyloleat, Glycerintricaprylat, Kokosfettalkohol-caprinat/-caprylat (Cetiol® LC), n-Butylstearat, Oleylerucat (Cetiol® J 600), Isopropylpalmitat (Rilanit® IPP), Oleyl Oleate (Cetiol®), Laurinsäurehexylester (Cetiol® A), Di-n-butyladipat (Cetiol® B), Myristylmyristat (Cetiol® MM), Cetearyl Isononanoate (Cetiol® SN), Ölsäuredecylester (Cetiol® V).
  • – Dicarbonsäureester wie Di-n-butyladipat, Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Di-(2-ethylhexyl)-succinat und Di-isotridecylacelaat sowie Diolester wie Ethylenglykol-dioleat, Ethylenglykol-di-isotridecanoat, Propylenglykol-di(2-ethylhexanoat), Propylenglykol-di-isostearat, Propylenglykol-di-pelargonat, Butandiol-di-isostearat, Neopentylglykoldicaprylat,
  • – symmetrische, unsymmetrische oder cyclische Ester der Kohlensäure mit Fettalkoholen, beispielsweise beschrieben in der DE-OS 197 56 454 , Glycerincarbonat oder Dicaprylylcarbonat (Cetiol® CC),
  • – Trifettsäureester von gesättigten und/oder ungesättigten linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit Glycerin,
  • – Fettsäurepartialglyceride, das sind Monoglyceride, Diglyceride und deren technische Gemische. Bei der Verwendung technischer Produkte können herstellungsbedingt noch geringe Mengen Triglyceride enthalten sein. Die Partialglyceride folgen vorzugsweise der Formel (D4-I),
    Figure 00260001
The natural and synthetic cosmetic oil bodies (D4) which can increase the effect of the active ingredient according to the invention include, for example:
  • - vegetable oils. Examples of such oils are sunflower oil, olive oil, soybean oil, rapeseed oil, almond oil, jojoba oil, orange oil, wheat germ oil, peach seed oil and the liquid components of coconut oil. Other triglyceride oils such as the liquid portions of beef tallow and synthetic triglyceride oils are also suitable.
  • Liquid paraffin oils, isoparaffin oils and synthetic hydrocarbons and di-n-alkyl ethers with a total of between 12 to 36 carbon atoms, in particular 12 to 24 carbon atoms, such as, for example, di-n-octyl ether, di-n-decyl ether, di-n- nonyl ether, di-n-undecyl ether, di-n-dodecyl ether, n-hexyl-n-octyl ether, n-octyl-n-decyl ether, n-decyl-n-undecyl ether, n-undecyl-n-dodecyl ether and n-hexyl n-undecyl ether and di-tert-butyl ether, di-isopentyl ether, di-3-ethyldecyl ether, tert-butyl-n-octyl ether, isopentyl-n-octyl ether and 2-methyl-pentyl-n-octyl ether. The compounds are available as commercial products 1,3-di- (2-ethyl-hexyl) -cyclohexane (Cetiol ® S), and di-n-octyl ether (Cetiol ® OE) may be preferred.
  • - ester oils. Are Esterölen to understand the esters of C 6 -C 30 - fatty acids with C 2 - C 30 - fatty alcohols. The monoesters of fatty acids with alcohols having 2 to 24 carbon atoms are preferred. Examples of fatty acid constituents used in the esters are caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linoleic acid, arenachic acid, araoleic acid, araoleic acid, araoleic acid, araelostic acid, elaostelic acid, elaoleic acid, elaostic acid, elaostic acid Erucic acid and its technical mixtures, which occur, for example, in the pressure splitting of natural fats and oils, in the oxidation of aldehydes from Roelen's oxosynthesis or in the dimerization of unsaturated fatty acids. Examples of the fatty alcohol fractions in the ester oils are isopropyl alcohol, capron alcohol, caprylic alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaololeyl alcohol, elaolyl alcohol Behenyl alcohol, erucyl alcohol and brassidyl alcohol and their technical mixtures, which are obtained, for example, in the high-pressure hydrogenation of technical methyl esters based on fats and oils or aldehydes from Roelen's oxosynthesis and as a monomer fraction in the dimerization of unsaturated fatty alcohols. According to the invention particularly preferably isopropyl myristate (IPM Rilanit ®), isononanoic acid C16-18 alkyl ester (Cetiol ® SN), 2-ethylhexyl palmitate (Cegesoft ® 24), stearic acid-2-ethylhexyl ester (Cetiol ® 868), cetyl oleate, glycerol tricaprylate, Kokosfettalkohol- caprinate / caprylate (Cetiol ® LC), n-butyl stearate, olerlerucate (Cetiol® J 600), isopropyl palmitate (Rilanit ® IPP), oleyl oleates (Cetiol ® ), hexyl laurate (Cetiol ® A), di-n-butyl adipate (Cetiol ® B), myristyl myristate (Cetiol ® MM), cetearyl isononanoate (Cetiol ® SN), oleic acid decyl ester (Cetiol ® V).
  • - Dicarboxylic acid esters such as di-n-butyl adipate, di- (2-ethylhexyl) adipate, di- (2-ethylhexyl) succinate and di-isotridecylacelate as well as diol esters such as ethylene glycol dioleate, ethylene glycol di-isotridecanoate, propylene glycol di (2 -ethylhexanoate), propylene glycol di-isostearate, propylene glycol di-pelargonate, butanediol di-isostearate, neopentyl glycol dicaprylate,
  • - Symmetrical, asymmetrical or cyclic esters of carbonic acid with fatty alcohols, for example described in the DE-OS 197 56 454 , Glycerol carbonate or dicaprylyl carbonate (Cetiol ® CC),
  • Trifatty acid esters of saturated and / or unsaturated linear and / or branched fatty acids with glycerol,
  • - Fatty acid partial glycerides are monoglycerides, diglycerides and their technical mixtures. When using technical products, small quantities of triglycerides may still be present due to the manufacturing process. The partial glycerides preferably follow the formula (D4-I),
    Figure 00260001

in der R1, R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18, Kohlenstoffatomen stehen mit der Maßgabe, daß mindestens eine dieser Gruppen für einen Acylrest und mindestens eine dieser Gruppen für Wasserstoff steht. Die Summe (m+n+q) steht für 0 oder Zahlen von 1 bis 100, vorzugsweise für 0 oder 5 bis 25. Bevorzugt steht R1 für einen Acylrest und R2 und R3 für Wasserstoff und die Summe (m+n+q) ist 0. Typische Beispiele sind Mono- und/oder Diglyceride auf Basis von Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen. Vorzugsweise werden Ölsäuremonoglyceride eingesetzt.in which R 1 , R 2 and R 3 independently of one another represent hydrogen or a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms, with the proviso that at least one of these groups represents a Acyl radical and at least one of these groups represents hydrogen. The sum (m + n + q) represents 0 or numbers from 1 to 100, preferably 0 or 5 to 25. R 1 preferably represents an acyl radical and R 2 and R 3 represents hydrogen and the sum (m + n + q) is 0. Typical examples are mono- and / or diglycerides based on caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, palmoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linoleic acid , Elaeostearic acid, arachic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid and their technical mixtures. Oleic acid monoglycerides are preferably used.

Die Einsatzmenge der natürlichen und synthetischen kosmetischen Ölkörper in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln beträgt üblicherweise 0,1–30 Gew.%, bezogen auf das gesamte Mittel, bevorzugt 0,1–20 Gew.-%, und insbesondere 0,1–15 Gew.-%.The amount of natural and synthetic cosmetic oil body in the used according to the invention Average is usually 0.1-30 % By weight, based on the total agent, preferably 0.1-20% by weight, and in particular 0.1-15 Wt .-%.

Die Gesamtmenge an Öl- und Fettkomponenten in den erfindungsgemäßen Mitteln beträgt üblicherweise 0,5–75 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Mengen von 0,5–35 Gew.-% sind erfindungsgemäß bevorzugt.The total amount of oil and fat components in the agents according to the invention is usually 0.5-75 % By weight, based on the total average. Amounts of 0.5–35% by weight are preferred according to the invention.

Ebenfalls als vorteilhaft hat sich die Kombination der erfindungsgemäßen Kombination mit Tensiden (E) erwiesen. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäß verwendeten Mittel Tenside. Unter dem Begriff Tenside werden grenzflächenaktive Substanzen, die an Ober- und Grenzflächen Adsorptionsschichten bilden oder in Volumenphasen zu Mizellkolloiden oder lyotropen Mesophasen aggregieren können, verstanden. Man unterscheidet Aniontenside bestehend aus einem hydrophoben Rest und einer negativ geladenen hydrophilen Kopfgruppe, amphotere Tenside, welche sowohl eine negative als auch eine kompensierende positive Ladung tragen, kationische Tenside, welche neben einem hydrophoben Rest eine positiv geladene hydrophile Gruppe aufweisen, und nichtionische Tenside, welche keine Ladungen sondern starke Dipolmomente aufweisen und in wäßriger Lösung stark hydratisiert sind. Weitergehende Definitionen und Eigenschaften von Tensiden finden sich in „H.-D.Dörfler, Grenzflächen- und Kolloidchemie, VCH Verlagsgesellschaft mbH. Weinheim, 1994". Die zuvor wiedergegebene Begriffsbestimmung findet sich ab S. 190 in dieser Druckschrift.Has also proven to be beneficial the combination of the combination according to the invention with surfactants (E) proved. In a further preferred embodiment, the agents used according to the invention contain Surfactants. Surfactants are surface active Substances that form adsorption layers on surfaces and interfaces or in volume phases to micelle colloids or lyotropic mesophases can aggregate, Roger that. A distinction is made between anionic surfactants consisting of a hydrophobic Rest and a negatively charged hydrophilic head group, amphoteric Surfactants, which are both negative and compensating carry positive charge, cationic surfactants, which in addition to a hydrophobic residue have a positively charged hydrophilic group, and non-ionic surfactants, which are not charges but strong Have dipole moments and strong in aqueous solution are hydrated. Further definitions and properties of surfactants can be found in "H.-D. Dörfler, interfacial and colloid chemistry, VCH Verlagsgesellschaft mbH. Weinheim, 1994 ". The definition given above can be found from p. 190 in this publication.

Als anionische Tenside (E1) eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe.Suitable as anionic surfactants (E1) themselves in preparations according to the invention all for use on the human body suitable anionic surface-active Substances.

Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 8 bis 30 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 bis 4 C-Atomen in der Alkanolgruppe,

  • – lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen (Seifen),
  • – Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH20)x-CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,
  • – Acylsarcoside mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
  • – Acyltauride mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
  • – Acylisethionate mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
  • – Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen,
  • – lineare Alkansulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,
  • – lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,
  • – Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen,
  • – Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH2-CH2O)x-OSO3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,
  • – Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030 ,
  • – sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether gemäß DE-A-37 23 354 ,
  • – Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen gemäß DE-A-39 26 344 ,
  • – Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen,
  • – Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate der Formel (E1-I),
    Figure 00290001
    in der R1 bevorzugt für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff, einen Rest (CH2CH2O)nR1 oder X, n für Zahlen von 1 bis 10 und X für Wasserstoff, ein Alkali- oder Erdalkalimetall oder NR3R4R5R6, mit R3 bis R6 unabhängig voneinander stehend für Wasserstoff oder einen C1 bis C4– Kohlenwasserstoffrest, steht,
  • – sulfatierte Fettsäurealkylenglykolester der Formel (E1-II) R1CO(AlkO)nSO3M (E1-II) in der R7CO- für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, Alk für CH2CH2, CHCH3CH2 und/oder CH2CHCH3, n für Zahlen von 0,5 bis 5 und M für ein Kation steht, wie sie in der DE-OS 197 36 906.5 beschrieben sind,
  • – Monoglyceridsulfate und Monoglyceridethersulfate der Formel (E1-III)
    Figure 00290002
    in der R8CO für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, x, y und z in Summe für 0 oder für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 10, und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall steht. Typische Beispiele für im Sinne der Erfindung geeignete Monoglycerid(ether)sulfate sind die Umsetzungsprodukte von Laurinsäuremonoglycerid, Kokosfettsäuremonoglycerid, Palmitinsäuremonoglycerid, Stearinsäuremonoglycerid, Ölsäuremonoglycerid und Talgfettsäuremonoglycerid sowie deren Ethylenoxidaddukte mit Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure in Form ihrer Natriumsalze. Vorzugsweise werden Monoglyceridsulfate der Formel (E1-III) eingesetzt, in der R8CO für einen linearen Acylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen steht, wie sie beispielsweise in der EP-B1 0 561 825 , der EP-B1 0 561 999 , der DE-A1 42 04 700 oder von A.K.Biswas et al. in J.Am.Oil.Chem.Soc. 37, 171 (1960) und F.U.Ahmed in J.Am.Oil.Chem.Soc. 67, 8 (1990) beschrieben worden sind,
  • – Amidethercarbonsäuren wie sie in der EP 0 690 044 beschrieben sind,
  • – Kondensationsprodukte aus C8 – C30 – Fettalkoholen mit Proteinhydrolysaten und/oder Aminosäuren und deren Derivaten, welche dem Fachmann als Eiweissfettsäurekondensate bekannt sind, wie beispielsweise die Lamepon® – Typen, Gluadin® – Typen, Hostapon® KCG oder die Amisoft® – Typen.
These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as. B. a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group with about 8 to 30 carbon atoms. In addition, glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups can be contained in the molecule. Examples of suitable anionic surfactants are, in each case in the form of the sodium, potassium and ammonium as well as the mono-, di- and trialkanolammonium salts with 2 to 4 carbon atoms in the alkanol group,
  • - linear and branched fatty acids with 8 to 30 carbon atoms (soaps),
  • Ether carboxylic acids of the formula RO- (CH 2 -CH 2 0) x -CH 2 -COOH, in which R is a linear alkyl group with 8 to 30 C atoms and x = 0 or 1 to 16,
  • Acyl sarcosides with 8 to 24 carbon atoms in the acyl group,
  • Acyl taurides with 8 to 24 carbon atoms in the acyl group,
  • Acyl isethionates with 8 to 24 carbon atoms in the acyl group,
  • Monosulfonic acid and dialkyl sulfosuccinates with 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group and mono-alkyl polyoxyethyl sulfosuccinates with 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups,
  • Linear alkanesulfonates with 8 to 24 carbon atoms,
  • - linear alpha olefin sulfonates with 8 to 24 carbon atoms,
  • - Alpha-sulfofatty acid methyl esters of fatty acids with 8 to 30 carbon atoms,
  • Alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula RO (CH 2 -CH 2 O) x -OSO 3 H, in which R is a preferably linear alkyl group with 8 to 30 C atoms and x = 0 or 1 to 12,
  • - Mixtures of surface-active hydroxysulfonates according to DE-A-37 25 030 .
  • - Sulphated hydroxyalkyl polyethylene and / or hydroxyalkylene propylene glycol ether according to DE-A-37 23 354 .
  • - Sulfonates of unsaturated fatty acids with 8 to 24 carbon atoms and 1 to 6 double bonds according to DE-A-39 26 344 .
  • Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols which are adducts of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols having 8 to 22 carbon atoms,
  • Alkyl and / or alkenyl ether phosphates of the formula (E1-I),
    Figure 00290001
    in which R 1 is preferably an aliphatic hydrocarbon radical having 8 to 30 carbon atoms, R 2 is hydrogen, a radical (CH 2 CH 2 O) n R 1 or X, n is a number from 1 to 10 and X is hydrogen, an alkali or alkaline earth metal or NR 3 R 4 R 5 R 6 , with R 3 to R 6 independently of one another being hydrogen or a C1 to C4 hydrocarbon radical,
  • Sulfated fatty acid alkylene glycol esters of the formula (E1-II) R 1 CO (AlkO) n SO 3 M (E1-II) in the R 7 CO- for a linear or branched, aliphatic, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, Alk for CH 2 CH 2 , CHCH 3 CH 2 and / or CH 2 CHCH 3 , n for numbers from 0.5 to 5 and M stands for a cation, as in the DE-OS 197 36 906.5 are described
  • - Monoglyceride sulfates and monoglyceride ether sulfates of the formula (E1-III)
    Figure 00290002
    in which R 8 CO stands for a linear or branched acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, x, y and z in total for 0 or for numbers from 1 to 30, preferably 2 to 10, and X stands for an alkali or alkaline earth metal. Typical examples of monoglyceride (ether) sulfates suitable for the purposes of the invention are the reaction products of lauric acid monoglyceride, coconut fatty acid monoglyceride, palmitic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, oleic acid monoglyceride and tallow fatty acid monoglyceride as well as their ethylene oxide adducts or their formulated with sulfuric acid trioxide. Monoglyceride sulfates of the formula (E1-III) are preferably used, in which R 8 CO represents a linear acyl radical having 8 to 18 carbon atoms, as described, for example, in EP-B1 0 561 825 , the EP-B1 0 561 999 , the DE-A1 42 04 700 or by AKBiswas et al. in J.Am.Oil.Chem.Soc. 37, 171 (1960) and FUAhmed in J.Am.Oil.Chem.Soc. 67, 8 (1990),
  • - Amidether carboxylic acids as in the EP 0 690 044 are described
  • - Condensation products from C 8 - C 30 fatty alcohols with protein hydrolyzates and / or amino acids and their derivatives, which are known to the person skilled in the art as protein fatty acid condensates, such as, for example, the Lamepon ® types, Gluadin ® types, Hostapon ® KCG or the Amisoft ® types ,

Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül, Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, Monoglycerdisulfate, Alkyl- und Alkenyletherphosphate sowie Eiweissfettsäurekondensate.Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids with 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule, sulfosuccinic acid and dialkyl esters with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid mono-alkyl polyo xyethyl ester with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups, monoglycer disulfates, alkyl and alkenyl ether phosphates and protein fatty acid condensates.

Als zwitterionische Tenside (E2) werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine – COO(–) – oder –SO3 (–)-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.Zwitterionic surfactants (E2) are surface-active compounds that contain at least one quaternary ammonium group and at least one - COO (-) - or --SO 3 (-) group in the molecule. Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the cocoalkyl-dimethylammonium glycinate, N-acyl-aminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the cocoacylaminopropyl-dimethylammonium glycinate, and 2-alkyl -3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate. A preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known under the INCI name Cocamidopropyl Betaine.

Unter ampholytischen Tensiden (E3) werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8 – C24 – Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C12– C18 – Acylsarcosin.Ampholytic surfactants (E3) are understood to mean those surface-active compounds which, in addition to a C 8 -C 24 -alkyl or -acyl group, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group in the molecule and for the formation of internal ones Salts are capable. Examples of suitable ampholytic surfactants are N-alkylglycine, N-alkylpropionic acid, N-alkylaminobutyric acid, N-alkyliminodipropionic acid, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-alkyltaurine, N-alkylsarcosine, 2-alkylaminopropionic acid and alkylaminoacetic acid each with about 8 to 24 C. Atoms in the alkyl group. Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C 12 -C 18 acyl sarcosine.

Nichtionische Tenside (E4) enthalten als hydrophile Gruppe z.B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise

  • – Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
  • – mit einem Methyl- oder C2 – C6 – Alkylrest endgruppenverschlossene Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, wie beispielsweise die unter den Verkaufsbezeichnungen Dehydol® LS, Dehydol® LT (Cognis) erhältlichen Typen,
  • – C12-C30-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,
  • – Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl,
  • – Polyolfettsäureester, wie beispielsweise das Handelsprodukt Hydagen® HSP (Cognis) oder Sovermol – Typen (Cognis),
  • – alkoxilierte Triglyceride,
  • – alkoxilierte Fettsäurealkylester der Formel (E4-I) R1CO-(OCH2CHR2)wOR3 (E4-I)in der R1CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder Methyl, R3 für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und w für Zahlen von 1 bis 20 steht,
  • – Aminoxide,
  • – Hydroxymischether, wie sie beipielsweise in der DE-OS 19738866 beschrieben sind,
  • – Sorbitanfettsäureester und Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise die Polysorbate,
  • – Zuckerfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Zuckerfettsäureester,
  • – Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine,
  • – Zuckertenside vom Typ der Alkyl- und Alkenyloligoglykoside gemäß Formel (E4-II), R4O-[G]p (E4-II)in der R4 für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. Sie können nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden. Stellvertretend für das umfangreiche Schrifttum sei hier auf die Übersichtsarbeit von Biermann et al. in Starch/Stärke 45, 281 (1993), B. Salka in Cosm.Toil. 108, 89 (1993) sowie J. Kahre et al. in SÖFW-Journal Heft 8, 598 (1995) verwiesen. Die Alkyl- und Alkenyloligoglykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise von Glucose, ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloligoglucoside. Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (E4-II) gibt den Oligomerisierungsgrad (DP), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p im einzelnen Molekül stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,4 liegt. Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R4 kann sich von primären Alkoholen mit 4 bis 11, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hydrierung von techni schen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese erhalten werden. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside der Kettenlänge C8-C10 (DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von technischem C8-C18-Kokosfettalkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.-% C12-Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkyloligoglucoside auf Basis technischer C9/11-Oxoalkohole (DP = 1 bis 3). Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R15 kann sich ferner auch von primären Alkoholen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol, Brassidylalkohol sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem C12/14-Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis 3.
  • – Zuckertenside vom Typ der Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide, ein nichtionisches Tensid der Formel (E4-III), R5CO-NR6-[Z] (E4-III)in der R5CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R6 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können. Hinsichtlich der Verfahren zu ihrer Herstellung sei auf die US-Patentschriften US 1,985,424 , US 2,016,962 und US 2,703,798 sowie die Internationale Patentanmeldung WO 92/06984 verwiesen. Eine Übersicht zu diesem Thema von H.Kelkenberg findet sich in Tens. Surf. Det. 25, 8 (1988). Vorzugsweise leiten sich die Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere von der Glucose
  • ab. Die bevorzugten Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide stellen daher Fettsäure-N-alkylglucamide dar, wie sie durch die Formel (E4-IV) wiedergegeben werden: R7CO-NR8-CH2-(CH-OH)4-CH2OH (E4-IV) Vorzugsweise werden als Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide Glucamide der Formel (E4-IV) eingesetzt, in der R8 für Wasserstoff oder eine Alkylgruppe steht und R7CO für den Acylrest der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure oder Erucasäure bzw. derer technischer Mischungen steht. Besonders bevorzugt sind Fettsäure-N-alkylglucamide der Formel (E4-IV), die durch reduktive Aminierung von Glucose mit Methylamin und anschließende Acylierung mit Laurinsäure oder C12/14-Kokosfettsäure bzw. einem entsprechenden Derivat erhalten werden. Weiterhin können sich die Polyhydroxyalkylamide auch von Maltose und Palatinose ableiten.
Nonionic surfactants (E4) contain, for example, a polyol group, a polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and polyglycol ether groups as the hydrophilic group. Such connections are, for example
  • - Adducts of 2 to 50 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide with linear and branched fatty alcohols with 8 to 30 C atoms, with fatty acids with 8 to 30 C atoms and with alkylphenols with 8 to 15 C atoms in the alkyl group,
  • Addition products of 2 to 50 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide which are end group-capped with a methyl or C 2 -C 6 -alkyl radical and linear and branched fatty alcohols with 8 to 30 C atoms, and fatty acids with 8 to 30 C- atoms and onto alkylphenols having 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group, such as the type available under the commercial names Dehydol ® LS, Dehydol ® LT (Cognis),
  • C 12 -C 30 fatty acid monoesters and diesters of adducts of 1 to 30 moles of ethylene oxide with glycerol,
  • - adducts of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hardened castor oil,
  • - polyol, such as the commercially available product ® Hydagen HSP (Cognis) or Sovermol - types (Cognis),
  • - alkoxylated triglycerides,
  • Alkoxylated fatty acid alkyl esters of the formula (E4-I) R 1 CO- (OCH 2 CHR 2 ) w OR 3 (E4-I) in which R 1 CO is a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 2 is hydrogen or methyl, R 3 is a linear or branched alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and w is a number from 1 to 20 stands,
  • Amine oxides,
  • - Hydroxy mixed ethers, such as those in the DE-OS 19738866 are described
  • Sorbitan fatty acid esters and addition products of ethylene oxide with sorbitan fatty acid esters such as, for example, the polysorbates,
  • - sugar fatty acid esters and adducts of ethylene oxide with sugar fatty acid esters,
  • - adducts of ethylene oxide with fatty acid alkanolamides and fatty amines,
  • Sugar surfactants of the alkyl and alkenyl oligoglycoside type according to formula (E4-II), R 4 O- [G] p (E4-II) in which R 4 represents an alkyl or alkenyl radical having 4 to 22 carbon atoms, G represents a sugar radical having 5 or 6 carbon atoms and p represents numbers from 1 to 10. They can be obtained according to the relevant procedures in preparative organic chemistry. Representative of the extensive literature here is the review by Biermann et al. in Starch /force 45, 281 (1993), B. Salka in Cosm.Toil. 108, 89 (1993) and J. Kahre et al. in SÖFW-Journal issue 8, 598 (1995). The alkyl and alkenyl oligoglycosides can be derived from aldoses or ketoses with 5 or 6 carbon atoms, preferably from glucose. The preferred alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are thus alkyl and / or alkenyl oligoglucosides. The index number p in the general formula (E4-II) indicates the degree of oligomerization (DP), ie the distribution of mono- and oligoglycosides, and stands for a number between 1 and 10. While p im individual molecule must always be an integer and here can assume the values p = 1 to 6, the value p for a certain alkyl oligoglycoside is an analytically determined arithmetic quantity, which usually represents a fractional number. Alkyl and / or alkenyl oligoglycosides with an average degree of oligomerization p of 1.1 to 3.0 are preferably used. From an application point of view, preference is given to those alkyl and / or alkenyl oligoglycosides whose degree of oligomerization is less than 1.7 and is in particular between 1.2 and 1.4. The alkyl or alkenyl radical R 4 can be derived from primary alcohols having 4 to 11, preferably 8 to 10, carbon atoms. Typical examples are butanol, capro alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol and their technical mixtures, such as are obtained, for example, in the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the course of the hydrogenation of aldehydes from Roelen's oxosynthesis. Alkyl oligoglucosides of chain length C 8 -C 10 (DP = 1 to 3) are preferred, which are obtained as a preliminary step in the separation of technical C 8 -C 18 coconut fatty alcohol by distillation and with a proportion of less than 6% by weight of C 12 - Alcohol can be contaminated and alkyl oligoglucosides based on technical C 9/11 oxo alcohols (DP = 1 to 3). The alkyl or alkenyl radical R 15 can also be derived from primary alcohols having 12 to 22, preferably 12 to 14, carbon atoms. Typical examples are lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol, brassidyl alcohol and their technical mixtures, which can be obtained as described above. Alkyl oligoglucosides based on hardened C 12/14 coconut alcohol with a DP of 1 to 3 are preferred.
  • Sugar surfactants of the fatty acid N-alkyl polyhydroxyalkyl amide type, a nonionic surfactant of the formula (E4-III), R 5 CO-NR 6 - [Z] (E4-III) in which R 5 CO for an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 6 for hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and [Z] for a linear or branched polyhydroxyalkyl radical with 3 to 12 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups stands. The fatty acid N-alkyl polyhydroxyalkylamides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride. With regard to the processes for their production, reference is made to the US patents US 1,985,424 . US 2,016,962 and US 2,703,798 and international patent application WO 92/06984. An overview of this topic by H. Kelkenberg can be found in Tens. Surf. Det. 25, 8 (1988). The fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are preferably derived from reducing sugars having 5 or 6 carbon atoms, in particular from glucose
  • from. The preferred fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are therefore fatty acid N-alkylglucamides, as represented by the formula (E4-IV): R 7 CO-NR 8 -CH 2 - (CH-OH) 4 -CH 2 OH (E4-IV) The preferred fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides used are glucamides of the formula (E4-IV) in which R 8 is hydrogen or an alkyl group and R 7 CO is the acyl radical of caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmoleic acid, Stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachic acid, gadoleic acid, behenic acid or erucic acid or their technical mixtures. Fatty acid N-alkylglucamides of the formula (E4-IV) which are obtained by reductive amination of glucose with methylamine and subsequent acylation with lauric acid or C12 / 14 coconut fatty acid or a corresponding derivative are particularly preferred. Furthermore, the polyhydroxyalkylamides can also be derived from maltose and palatinose.

Als bevorzugte nichtionische Tenside haben sich die Alkylenoxid-Anlagerungsprodukte an gesättigte lineare Fettalkohole und Fettsäuren mit jeweils 2 bis 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol bzw. Fettsäure erwiesen. Zubereitungen mit hervorragenden Eigenschaften werden ebenfalls erhalten, wenn sie als nichtionische Tenside Fettsäureester von ethoxyliertem Glycerin enthalten.As preferred nonionic surfactants the alkylene oxide addition products have become saturated linear Fatty alcohols and fatty acids with 2 to 30 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol or fatty acid. Preparations with excellent properties are also used obtained when used as nonionic surfactants fatty acid esters of ethoxylated glycerin.

Diese Verbindungen sind durch die folgenden Parameter gekennzeichnet. Der Alkylrest R enthält 6 bis 22 Kohlenstoffatome und kann sowohl linear als auch verzweigt sein. Bevorzugt sind primäre lineare und in 2-Stellung methylverzweigte aliphatische Reste. Solche Alkylreste sind beispielsweise 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl, 1-Cetyl und 1-Stearyl. Besonders bevorzugt sind 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl. Bei Verwendung sogenannter "Oxo-Alkohole" als Ausgangsstoffe überwiegen Verbindungen mit einer ungeraden Anzahl von Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.These connections are characterized by the following parameters. The alkyl radical R contains 6 to 22 carbon atoms and can be either linear or branched. Primary linear and methyl-branched aliphatic radicals in the 2-position are preferred. Examples of such alkyl radicals are 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl, 1-cetyl and 1-stearyl. 1-Octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl are particularly preferred. When using so-called "oxo alcohols" as starting materials, compounds with an odd An predominate number of carbon atoms in the alkyl chain.

Weiterhin sind ganz besonders bevorzugte nichtionische Tenside die Zuckertenside. Diese können in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,1–20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten sein. Mengen von 0,5–15 Gew.-% sind bevorzugt, und ganz besonders bevorzugt sind Mengen von 0,5–7,5 Gew.%.Furthermore, are particularly preferred nonionic surfactants the sugar surfactants. These can be used in the invention Agents preferably in amounts of 0.1-20 wt .-%, based on the entire means. Amounts of 0.5-15% by weight are preferred, and amounts of 0.5-7.5% by weight are very particularly preferred.

Bei den als Tensid eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält.For the compounds used as surfactants alkyl groups can be uniform substances act. However, it is usually preferred in manufacturing of these substances from native vegetable or animal raw materials going out so that one Mixtures of substances with different raw materials dependent alkyl chain lengths receives.

Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkalimetallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.In the case of surfactants, the add-on products of ethylene and / or propylene oxide to fatty alcohols or derivatives of these addition products can be both products with a "normal" homolog distribution as well as those with a narrow homolog distribution become. Under "normal" homolog distribution are understood as mixtures of homologues that are used in the Reaction of fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals, Alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates as catalysts receives. On the other hand, narrow homolog distributions are obtained if, for example Hydrotalcites, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alcoholates can be used as catalysts. The use of products with a narrow homolog distribution can be preferred.

Die Tenside (E) werden in Mengen von 0,1–45 Gew.%, bevorzugt 0,5–30 Gew.% und ganz besonders bevorzugt von 0,5–25 Gew.%, bezogen auf das gesamte erfindungsgemäß verwendete Mittel, eingesetzt.The surfactants (E) are in quantities from 0.1-45 % By weight, preferably 0.5-30 % By weight and very particularly preferably from 0.5-25% by weight, based on the entire used according to the invention Means used.

Erfindungsgemäß einsetzbar sind ebenfalls kationische Tenside (E5). Typische Beispiele für kationische Tenside sind insbesondere Tetraalkylammoniumverbindungen Amidoamine oder aber Esterquats. Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z.B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid, Tricetylmethylammoniumchlorid, Hydroxyethyl Hydroxycetyl Dimmonium Chloride sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Quaternium-27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium-Verbindungen. Die langen Alkylketten der oben genannten Tenside weisen bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatome auf.Can also be used according to the invention cationic surfactants (E5). Typical examples of cationic surfactants are in particular tetraalkylammonium compounds or amidoamines Esterquats. Preferred quaternary Ammonium compounds are ammonium halides, especially chlorides and bromides, such as alkyl trimethyl ammonium chlorides, dialkyl dimethyl ammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, e.g. cetyltrimethylammonium chloride, Stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, Lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride, Tricetylmethylammonium chloride, hydroxyethyl hydroxycetyl dimmonium Chlorides as well as those under the INCI names Quaternium-27 and Quaternium-83 known imidazolium compounds. The long alkyl chains of the above-mentioned surfactants preferably have 10 to 18 carbon atoms on.

Bei Esterquats handelt es sich um bekannte Stoffe, die sowohl mindestens eine Esterfunktion als auch mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe als Strukturelement enthalten.Esterquats are known substances that have both at least one ester function and at least one a quaternary Contain ammonium group as a structural element.

Hierbei handelt es sich beispielsweise um quaternierte Fettsäuretriethanolaminestersalze der Formel (E5-I),

Figure 00360001
in der R14CO für einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R15 und R16 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder R14CO, R15 für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine (CH2CH2O)m4H-Gruppe, m1, m2 und m3 in Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 12, m4 für Zahlen von 1 bis 12 und Y für Halogenid, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht. Typische Beispiele für Esterquats, die im Sinne der Erfindung Verwendung finden können, sind Produkte auf Basis von Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Isostearinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Arachinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Druckspaltung natürlicher Fette und Öle anfallen. Vorzugsweise werden technische C12/18-Kokosfettsäuren und insbesondere teilgehärtete C16/18-Talg- bzw. Palmfettsäuren sowie elaidinsäurereiche C16/18-Fettsäureschnitte eingesetzt. Zur Herstellung der quaternierten Ester können die Fettsäuren und das Triethanolamin im molaren Verhältnis von 1,1:1 bis 3:1 eingesetzt werden. Im Hinblick auf die anwendungstechnischen Eigenschaften der Esterquats hat sich ein Einsatzverhältnis von 1,2:1 bis 2,2:1, vorzugsweise 1,5:1 bis 1,9:1 als besonders vorteilhaft erwiesen. Die bevorzugten Esterquats stellen technische Mischungen von Mono-, Di- und Triestern mit einem durchschnittlichen Veresterungsgrad von 1,5 bis 1,9 dar und leiten sich von technischer C16/18-Talg- bzw. Palmfettsäure (Iodzahl 0 bis 40) ab. Aus anwendungstechnischer Sicht haben sich quaternierte Fettsäuretriethanolaminestersalze der Formel (E5-I) als besonders vorteilhaft erwiesen, in der R14CO für einen Acylrest mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen, R15für R15CO, R16 für Wasserstoff, R17 für eine Methylgruppe, m1, m2 und m3 für 0 und Y für Methylsulfat steht.These are, for example, quaternized fatty acid triethanolamine ester salts of the formula (E5-I),
Figure 00360001
in which R 14 CO stands for an acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, R 15 and R 16 independently of one another for hydrogen or R 14 CO, R 15 for an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms or a (CH 2 CH 2 O) m4 H- Group, m1, m2 and m3 in total for 0 or numbers from 1 to 12, m4 for numbers from 1 to 12 and Y for halide, alkyl sulfate or alkyl phosphate. Typical examples of ester quats that can be used in the context of the invention are products based on caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, isostearic acid, stearic acid, oleic acid, elaidic acid, arachic acid, behenic acid and erucic acid and their technical mixtures, such as they occur, for example, in the pressure splitting of natural fats and oils. Technical C 12/18 coconut fatty acids and in particular partially hardened C 16/18 tallow or palm fatty acids as well as C 16/18 fatty acid cuts rich in elaidic acid are preferably used. The fatty acids and the triethanolamine can be used in a molar ratio of 1.1: 1 to 3: 1 to produce the quaternized esters. With regard to the application properties of the ester quats, an application ratio of 1.2: 1 to 2.2: 1, preferably 1.5: 1 to 1.9: 1, has proven to be particularly advantageous. The preferred ester quats are technical mixtures of mono-, di- and triesters with an average degree of esterification of 1.5 to 1.9 and are derived from technical C 16/18 tallow or palm fatty acid (iodine number 0 to 40). From an application point of view, quaternized fatty acid triethanolamine ester salts of the formula (E5-I) have proven to be particularly advantageous in which R 14 CO for an acyl radical having 16 to 18 carbon atoms, R 15 for R 15 CO, R 16 for hydrogen, R 17 for a methyl group , m1, m2 and m3 for 0 and Y for Methyl sulfate stands.

Neben den quaternierten Fettsäuretriethanolaminestersalzen kommen als Esterquats ferner auch quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen der Formel (E5-II) in Betracht,

Figure 00370001
in der R18CO für einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R19 für Wasserstoff oder R18CO, R20 und R21 unabhängig voneinander für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, m5 und m6 in Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 12 und Y wieder für Halogenid, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht.In addition to the quaternized fatty acid triethanolamine ester salts, quaternized ester salts of fatty acids with diethanolalkylamines of the formula (E5-II) are also suitable as esterquats.
Figure 00370001
in which R 18 CO for an acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, R 19 for hydrogen or R 18 CO, R 20 and R 21 independently of one another for alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms, m5 and m6 in total for 0 or numbers from 1 to 12 and Y again represents halide, alkyl sulfate or alkyl phosphate.

Als weitere Gruppe geeigneter Esterquats sind schließlich die quaternierten Estersalze von Fettsäuren mit 1,2-Dihydroxypropyldialkylaminen der Formel (E5-III) zu nennen,

Figure 00370002

R26
in der R22CO für einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R23 für Wasserstoff oder R22CO, R24, R25 und R26 unabhängig voneinander für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, m7 und m8 in Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 12 und X wieder für Halogenid, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht.Finally, the quaternized ester salts of fatty acids with 1,2-dihydroxypropyldialkylamines of the formula (E5-III) should be mentioned as a further group of suitable ester quats.
Figure 00370002

R 26
in which R 22 CO for an acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, R 23 for hydrogen or R 22 CO, R 24 , R 25 and R 26 independently of one another for alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms, m7 and m8 in total for 0 or numbers from 1 to 12 and X again represents halide, alkyl sulfate or alkyl phosphate.

Schließlich kommen als Esterquats noch Stoffe in Frage, bei denen die Ester- durch eine Amidbindung ersetzt ist und die vorzugsweise basierend auf Diethylentriamin der Formel (E5-IV) folgen,

Figure 00380001
in der R27CO für einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R28 für Wasserstoff oder R27CO, R29 und R30 unabhängig voneinander für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Y wieder für Halogenid, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht. Derartige Amidesterquats sind beispielsweise unter der Marke Incroquat® (Croda) im Markt erhältlich.Finally, suitable esterquats are substances in which the ester bond is replaced by an amide bond and which preferably follow the formula (E5-IV) based on diethylenetriamine,
Figure 00380001
in which R 27 CO represents an acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, R 28 for hydrogen or R 27 CO, R 29 and R 30 independently of one another for alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms and Y again for halide, alkyl sulfate or alkyl phosphate. Such amide ester are for example available under the brand Incroquat ® (Croda) market.

Bevorzugte Esterquats sind quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Triethanolamin, quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen und quaternierten Estersalzen von Fettsäuren mit 1,2-Dihydroxypropyldialkylaminen. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Stepantex®, Dehyquart® und Armocare® vertrieben. Die Produkte Armocare® VGH-70, ein N,N-Bis(2-Palmitoyloxyethyl)dimethylammoniumchlorid, sowie Dehyquart® F-75, Dehyquart® C-4046, Dehyquart® L80 und Dehyquart® AU-35 sind Beispiele für solche Esterquats.Preferred ester quats are quaternized ester salts of fatty acids with triethanolamine, quaternized ester salts of fatty acids with diethanolalkylamines and quaternized ester salts of fatty acids with 1,2-dihydroxypropyldialkylamines. Such products are sold, for example, under the trademarks Stepantex ® , Dehyquart ® and Armocare ® . The products Armocare ® VGH-70, a N, N-bis (2-palmitoyloxyethyl) dimethylammonium chloride, as well as Dehyquart ® F-75, C-Dehyquart® 4046, Dehyquart ® L80 and Dehyquart ® AU-35 are examples of such esterquats.

Die Alkylamidoamine werden üblicherweise durch Amidierung natürlicher oder synthetischer Fettsäuren und Fettsäureschnitte mit Dialkylaminoaminen hergestellt. Eine erfindungsgemäß besonders geeignete Verbindung aus dieser Substanzgruppe stellt das unter der Bezeichnung Tegoamid® S 18 im Handel erhältliche Stearamidopropyl-dimethylamin dar.The alkylamidoamines are usually produced by amidation of natural or synthetic fatty acids and fatty acid cuts with dialkylaminoamines. An inventively particularly suitable compound from this group is that available under the name Tegoamid ® S 18 commercially stearamidopropyl dimethylamine.

Die kationischen Tenside (E5) sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.The cationic surfactants (E5) are in those used according to the invention Agents preferably in amounts of 0.05 to 10 wt .-%, based on all the means included. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.

Anionische, nichtionische, zwitterionische und/oder amphotere Tenside sowie deren Mischungen können erfindungsgemäß bevorzugt sein.Anionic, nonionic, zwitterionic and / or amphoteric surfactants and mixtures thereof can be preferred according to the invention his.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform kann die Wirkung der erfindungsgemäßen Kombination durch Emulgatoren (F) gesteigert werden. Emulgatoren bewirken an der Phasengrenzfläche die Ausbildung von wasser- bzw. ölstabilen Adsorptionsschichten, welche die dispergierten Tröpfchen gegen Koaleszenz schützen und damit die Emulsion stabilisieren. Emulgatoren sind daher wie Tenside aus einem hydrophoben und einem hydrophilen Molekülteil aufgebaut. Hydrophile Emulgatoren bilden bevorzugt O/W – Emulsionen und hydrophobe Emulgatoren bilden bevorzugt W/O – Emulsionen. Unter einer Emulsion ist eine tröpfchenförmige Verteilung (Dispersion) einer Flüssigkeit in einer anderen Flüssigkeit unter Aufwand von Energie zur Schaffung von stabilisierenden Phasengrenzflächen mittels Tensiden zu verstehen. Die Auswahl dieser emulgierenden Tenside oder Emulgatoren richtet sich dabei nach den zu dispergierenden Stoffen und der jeweiligen äußeren Phase sowie der Feinteiligkeit der Emulsion. Weiterführende Definitionen und Eigenschaften von Emulgatoren finden sich in „H.-D.Dörfler, Grenzflächen- und Kolloidchemie, VCH Verlagsgesellschaft mbH. Weinheim, 1994". Erfindungsgemäß verwendbare Emulgatoren sind beispielsweise

  • – Anlagerungsprodukte von 4 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
  • – C1 2-C22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Polyole mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere an Glycerin,
  • – Ethylenoxid- und Polyglycerin-Anlagerungsprodukte an Methylglucosid-Fettsäureester, Fettsäurealkanolamide und Fettsäureglucamide,
  • – C8-C22-Alkylmono- und oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga, wobei Oligomerisierungsgrade von 1,1 bis 5, insbesondere 1,2 bis 2,0, und Glucose als Zuckerkomponente bevorzugt sind,
  • – Gemische aus Alkyl-(oligo)-glucosiden und Fettalkoholen zum Beispiel das, im Handel erhältliche Produkt Montanov®68,
  • – Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl,
  • – Partialester von Polyolen mit 3-6 Kohlenstoffatomen mit gesättigten Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen,
  • – Sterine. Als Sterine wird eine Gruppe von Steroiden verstanden, die am C-Atom 3 des Steroid-Gerüstes eine Hydroxylgruppe tragen und sowohl aus tierischem Gewebe (Zoosterine) wie auch aus pflanzlichen Fetten (Phytosterine) isoliert werden. Beispiele für Zoosterine sind das Cholesterin und das Lanosterin. Beispiele geeigneter Phytosterine sind Ergosterin, Stigmasterin und Sitosterin. Auch aus Pilzen und Hefen werden Sterine, die sogenannten Mykosterine, isoliert.
  • – Phospholipide. Hierunter werden vor allem die Glucose-Phospolipide, die z.B. als Lecithine bzw. Phospahtidylcholine aus z.B. Eidotter oder Pflanzensamen (z.B. Sojabohnen) gewonnen werden, verstanden.
  • – Fettsäureester von Zuckern und Zuckeralkoholen, wie Sorbit,
  • – Polyglycerine und Polyglycerinderivate wie beispielsweise Polyglycerinpoly-12-hydroxystearat (Handelsprodukt Dehymuls® PGPH),
  • – Lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C – Atomen und deren Na-, K-, Ammonium-, Ca-, Mg- und Zn – Salze.
In a further preferred embodiment, the effect of the combination according to the invention can be increased by emulsifiers (F). Emulsifiers cause water or oil-stable adsorption layers to form at the phase interface, which protect the dispersed droplets against coalescence and thus stabilize the emulsion. Like surfactants, emulsifiers are therefore made up of a hydrophobic and a hydrophilic part of the molecule. Hydrophilic emulsifiers preferably form O / W emulsions and hydrophobic emulsifiers preferably form W / O emulsions. An emulsion is to be understood as a droplet-like distribution (dispersion) of a liquid in another liquid with the use of energy to create stabilizing phase interfaces by means of surfactants. The selection of these emulsifying surfactants or emulsifiers is based on the substances to be dispersed and the particular external phase as well as the fine particle size of the emulsion. Further definitions and properties of emulsifiers can be found in "H.-D. Dörfler, interfacial and colloid chemistry, VCH Verlagsgesellschaft mbH. Weinheim, 1994 ". Emulsifiers which can be used according to the invention are, for example
  • Addition products of 4 to 30 mol of ethylene oxide and / or 0 to 5 mol of propylene oxide with linear fatty alcohols with 8 to 22 C atoms, with fatty acids with 12 to 22 C atoms and with alkylphenols with 8 to 15 C atoms in the alkyl group,
  • - C 1 2 -C 22 fatty acid monoesters and diesters of addition products of 1 to 30 mol ethylene oxide onto polyols containing 3 to 6 carbon atoms, in particular glycerol,
  • - Ethylene oxide and polyglycerol adducts with methyl glucoside fatty acid esters, fatty acid alkanolamides and fatty acid glucamides,
  • C 8 -C 22 alkyl mono- and oligoglycosides and their ethoxylated analogs, degrees of oligomerization from 1.1 to 5, in particular 1.2 to 2.0, and glucose as the sugar component being preferred,
  • Mixtures of alkyl (oligo) glucosides and fatty alcohols, for example the commercially available product Montanov ® 68,
  • - adducts of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hardened castor oil,
  • Partial esters of polyols with 3-6 carbon atoms with saturated fatty acids with 8 to 22 C atoms,
  • - sterols. Sterols are understood to be a group of steroids which carry a hydroxyl group on the C atom 3 of the steroid structure and are isolated both from animal tissue (zoosterols) and from vegetable fats (phytosterols). Examples of zoosterols are cholesterol and lanosterol. Examples of suitable phytosterols are ergosterol, stigmasterol and sitosterol. Sterols, the so-called mycosterols, are also isolated from mushrooms and yeasts.
  • - phospholipids. These are primarily understood to mean the glucose phospholipids which are obtained, for example, as lecithins or phosphididyl cholines from, for example, egg yolk or plant seeds (for example soybeans).
  • Fatty acid esters of sugars and sugar alcohols, such as sorbitol,
  • - polyglycerols and polyglycerol derivatives such as polyglycerol poly-12-hydroxystearate (commercial product Dehymuls ® PGPH),
  • - Linear and branched fatty acids with 8 to 30 C atoms and their Na, K, ammonium, Ca, Mg and Zn salts.

Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Emulgatoren bevorzugt in Mengen von 0,1– 25 Gew.-%, insbesondere 0,5–15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.The agents according to the invention contain the emulsifiers preferably in amounts of 0.1-25 % By weight, in particular 0.5-15 % By weight, based on the total average.

Bevorzugt können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens einen nichtionogenen Emulgator mit einem HLB-Wert von 8 bis 18, gemäß den im Römpp-Lexikon Chemie (Hrg. J. Falbe, M.Regitz), 10. Auflage, Georg Thieme Verlag Stuttgart, New York, (1997), Seite 1764, aufgeführten Definitionen enthalten. Nichtionogene Emulgatoren mit einem HLB-Wert von 10–15 können erfindungsgemäß besonders bevorzugt sein.The compositions according to the invention can preferably at least one nonionic emulsifier with an HLB value of 8 to 18, according to the in Römpp-Lexikon Chemistry (Hrg. J. Falbe, M.Regitz), 10th edition, Georg Thieme Verlag Stuttgart, New York, (1997), page 1764. Nonionic emulsifiers with an HLB value of 10-15 can be particularly useful according to the invention be preferred.

Weiterhin können in den erfindungsgemäß verwendeten Zubereitungen Proteinhydrolysate und/oder Aminosäuren und deren Derivate (H) enthalten sein. Proteinhydrolysate sind Produktgemische, die durch sauer, basisch oder enzymatisch katalysierten Abbau von Proteinen (Eiweißen) erhalten werden. Unter dem Begriff Proteinhydrolysate werden erfindungsgemäß auch Totalhydrolysate sowie einzelne Aminosäuren und deren Derivate sowie Gemische aus verschiedenen Aminosäuren verstanden. Weiterhin werden erfindungsgemäß aus Aminosäuren und Aminosäurederivaten aufgebaute Polymere unter dem Begriff Proteinhydrolysate verstanden. Zu letzteren sind beispielsweise Polyalanin, Polyasparagin, Polyserin etc. zu zählen. Weitere Beispiele für erfindungsgemäß einsetzbare Verbindungen sind L-Alanyl-L-prolin, Polyglycin, Glycyl-L-glutamin oder D/L-Methionin-S-Methylsulfoniumchlorid. Selbstverständlich können erfindungsgemäß auch β-Aminosäuren und deren Derivate wie β-Alanin, Anthranilsäure oder Hippursäure eingesetzt werden. Das Molgeweicht der erfindungsgemäß einsetzbaren Proteinhydrolysate liegt zwischen 75, dem Molgewicht für Glycin, und 200000, bevorzugt beträgt das Molgewicht 75 bis 50000 und ganz besonders bevorzugt 75 bis 20000 Dalton.Furthermore can be used in the invention Preparations protein hydrolyzates and / or amino acids and their derivatives (H) be included. Protein hydrolyzates are product mixtures that are created by acidic, basic or enzymatically catalyzed breakdown of proteins (Proteins) be preserved. According to the invention, the term protein hydrolyzates also includes total hydrolyzates as well as individual amino acids and their derivatives and mixtures of different amino acids understood. According to the invention, amino acids and amino acid derivatives constructed polymers understood by the term protein hydrolyzates. The latter include, for example, polyalanine, polyasparagine, polyserine etc. to count. More examples of usable according to the invention Compounds are L-alanyl-L-proline, polyglycine, glycyl-L-glutamine or D / L-methionine-S-Methylsulfoniumchlorid. Of course can according to the invention also β-amino acids and their derivatives such as β-alanine, anthranilic or hippuric acid be used. The molecular weight of those which can be used according to the invention Protein hydrolyzate is between 75, the molecular weight for glycine, and 200,000, is preferred the molecular weight 75 to 50,000 and very particularly preferably 75 to 20000 daltons.

Erfindungsgemäß können Proteinhydrolysate sowohl pflanzlichen als auch tierischen oder marinen oder synthetischen Ursprungs eingesetzt werden.According to the invention, protein hydrolyzates can both vegetable as well as animal or marine or synthetic Origin are used.

Tierische Proteinhydrolysate sind beispielsweise Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Seiden- und Milcheiweiß-Proteinhydrolysate, die auch in Form von Salzen vorliegen können. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Dehylan® (Cognis), Promois® (Interorgana), Collapuron® (Cognis), Nutrilan® (Cognis), Gelita-Sol® (Deutsche Gelatine Fabriken Stoess & Co), Lexein® (Inolex) und Kerasol® (Croda) vertrieben.Animal protein hydrolyzates are, for example, elastin, collagen, keratin, silk and milk protein protein hydrolyzates, which can also be in the form of salts. Such products are, for example, under the trademarks Dehylan ® (Cognis), Promois ® (Interorgana), Collapuron ® (Cognis), Nutrilan ® (Cognis), Gelita-Sol ® (Deutsche Gelatine Fabriken Stoess & Co), Lexein ® (Inolex) and Kerasol ® (Croda) sold.

Erfindungsgemäß bevorzugt ist die Verwendung von Proteinhydrolysaten pflanzlichen Ursprungs, z. B. Soja-, Mandel-, Erbsen-, Kartoffel- und Weizenproteinhydrolysate. Solche Produkte sind beispielsweise unter den Warenzeichen Gluadin® (Cognis), DiaMin® (Diamalt), Lexein® (Inolex), Hydrosoy® (Croda), Hydrolupin® (Croda), Hydrosesame® (Croda), Hydrotritium® (Croda) und Crotein® (Croda) erhältlich.According to the invention, the use of protein hydrolysates of plant origin, e.g. B. soy, almond, pea, potato and wheat protein hydrolyzates. Such products are, for example, under the trademarks Gluadin ® (Cognis), DiaMin ® (Diamalt), Lexein ® (Inolex), Hydrosoy ® (Croda), Hydrolupin ® (Croda), Hydrosesame ® (Croda), Hydrotritium ® (Croda) and Crotein ® (Croda) available.

Wenngleich der Einsatz der Proteinhydrolysate als solche bevorzugt ist, können an deren Stelle gegebenenfalls auch anderweitig erhaltene Aminosäuregemische eingesetzt werden. Ebenfalls möglich ist der Einsatz von Derivaten der Proteinhydrolysate, beispielsweise in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Bezeichnungen Lamepon® (Cognis), Lexein® (Inolex), Crolastin® (Croda) oder Crotein® (Croda) vertrieben.Although the use of the protein hydrolyzates as such is preferred, amino acid mixtures obtained in some other way can optionally be used in their place. It is also possible to use derivatives of the protein hydrolyzates, for example in the form of their fatty acid condensation products. Such products are sold for example under the names Lamepon® ® (Cognis), Lexein ® (Inolex), Crolastin ® (Croda) or crotein ® (Croda).

Die Proteinhydrolysate oder deren Derivate sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.The protein hydrolyzates or their Derivatives are preferred in the agents used according to the invention in amounts of 0.1 to 10% by weight, based on the total agent, contain. Amounts of 0.1 to 5% by weight are particularly preferred.

Weiterhin kann in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung die Wirkung der Wirkstoffe (A) durch UV – Filter (n gesteigert werden. Die erfindungsgemäß zu verwendenden UV-Filter unterliegen hinsichtlich ihrer Struktur und ihrer physikalischen Eigenschaften keinen generellen Einschränkungen. Vielmehr eignen sich alle im Kosmetikbereich einsetzbaren UV-Filter, deren Absorptionsmaximum im UVA(315–400 nm)-, im UVB(280–315n)- oder im UVC(<280 nm)-Bereich liegt. UV-Filter mit einem Absorptionsmaximum im UVB-Bereich, insbesondere im Bereich von etwa 280 bis etwa 300 nm, sind besonders bevorzugt.Furthermore, in a preferred embodiment the effect of the active ingredients (A) through UV filters (n can be increased. The UV filters to be used according to the invention are subject to in terms of their structure and their physical Properties no general restrictions. Rather are suitable all UV filters that can be used in cosmetics, their absorption maximum in the UVA (315-400 nm) -, in UVB (280-315n) - or in the UVC (<280 nm) range. UV filter with an absorption maximum in the UVB range, in particular in the range from about 280 to about 300 nm, are special prefers.

Die erfindungsgemäß verwendeten UV-Filter können beispielsweise ausgewählt werden aus substituierten Benzophenonen, p-Aminobenzoesäureestern, Diphenylacrylsäureestern, Zimtsäureestern, Salicylsäureestern, Benzimidazolen und o-Aminobenzoesäureestern.The UV filters used according to the invention can, for example selected are made from substituted benzophenones, p-aminobenzoic acid esters, diphenylacrylates, cinnamic, salicylates, Benzimidazoles and o-aminobenzoic acid esters.

Beispiele für erfindungsgemäß verwendbar UV-Filter sind 4-Amino-benzoesäure, N,N,N-Trimethyl-4-(2-oxoborn-3-ylidenmethyl)anilin-methylsulfat, 3,3,5-Trimethyl-cyclohexylsalicylat (Homosalate), 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon (Benzophenone-3; Uvinul®M 40, Uvasorb®MET, Neo Heliopan®BB, Eusolex®4360), 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze (Phenylbenzimidazole sulfonic acid; Parsol®HS; Neo Heliopan®Hydro), 3,3'-(1,4-Phenylendimethylen)-bis(7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo-[2.2.1]hept-1-yl-methan-sulfonsäure) und deren Salze, 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-1,3-dion (Butyl methoxydibenzoylmethane; Parsol®1789, Eusolex®9020), α-(2-Oxoborn-3-yliden)-toluol-4-sulfonsäure und deren Salze, ethoxylierte 4-Aminobenzoesäure-ethylester (PEG-25 PABA; Uvinul®P 25), 4-Dimethylaminobenzoesäure-2-ethylhexylester (Octyl Dimethyl PABA; Uvasorb®DMO, Escalol®507, Eusolex®6007), Salicylsäure-2-ethylhexylester (Octyl Salicylat; Escalol®587, Neo Heliopan®OS, Uvinul®O18), 4-Methoxyzimtsäure-isopentylester (Isoamyl p-Methoxycinnamate; Neo Heliopan®E 1000), 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester (Octyl Methoxycinnamate; Parsol®MCX, Escalol®557, Neo Heliopan®AV), 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und deren Natriumsalz (Benzophenone-4; Uvinul®MS 40; Uvasorb®S 5), 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-Campher (4-Methylbenzylidene camphor; Parsol®5000, Eusolex®6300), 3-Benzyliden-campher (3-Benzylidene camphor), 4-Isopropylbenzylsalicylat, 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethylhexyl-1'-oxi)-1,3,5-triazin, 3-Imidazol-4-yl-acrylsäure und deren Ethylester, Polymere des N-{(2 und 4)-[2-oxoborn-3-ylidenmethyl]benzyl}-acrylamids, 2,4-Dihydroxybenzophenon (Benzophenone-1; Uvasorb®20 H, Uvinul®400), 1,1'-Diphenylacrylonitrilsäure-2-ethylhexyl-ester (Octocrylene; Eusolex®OCR, Neo Heliopan®Type 303, Uvinul®N 539 SG), o-Aminobenzoesäure-menthylester (Menthyl Anthranilate; Neo Heliopan®MA), 2,2',4,4'-Tetrahydroxybenzophenon (Benzophenone-2; Uvinul®D-50), 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon (Benzophenone-6), 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon-5-natriumsulfonat und 2-Cyano-3,3-diphenylacrylsäure-2'-ethylhexylester. Bevorzugt sind 4-Aminobenzoesäure; N,N,N-Trimethyl-4-(2-oxoborn-3-ylidenmethyl)anilin-methylsulfat, 3,3,5-Trimethyl-cyclohexylsalicylat, 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon, 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze, 3,3'-(1,4-Phenylendimethylen)-bis(7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo-[2.2.1]hept-1-yl-methan-sulfonsäure) und deren Salze, 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-1,3-dion, α-(2-Oxoborn-3-yliden)-toluol-4-sulfonsäure und deren Salze, ethoxylierte 4-Aminobenzoesäure-ethylester, 4-Dimethylaminobenzoesäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-2-ethylhexylester, 4-Methoxyzimtsäure-isopentylester, 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester, 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und deren Natriumsalz, 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-Campher, 3-Benzyliden-campher, 4-Isopropylbenzylsalicylat, 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethylhexyl-1'-oxi)-1,3,5-triazin, 3-Imidazol-4-yl-acrylsäure und deren Ethylester, Polymere des N-{(2 und 4)-[2-oxoborn-3-ylidenmethyl]benzyl}-acrylamid. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon, 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze, 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-1,3-dion, 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester und 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-Campher.Examples of UV filters which can be used according to the invention are 4-amino-benzoic acid, N, N, N-trimethyl-4- (2-oxoborn-3-ylidenemethyl) aniline methyl sulfate, 3,3,5-trimethyl cyclohexyl salicylate (homosalates), 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenone (Benzophenone-3; Uvinul ® M 40, Uvasorb ® MET, Neo Heliopan ® BB, Eusolex ® 4360), 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and their potassium, sodium and triethanolamine salts ( Phenylbenzimidazole sulfonic acid; Parsol ® HS; Neo Heliopan ® Hydro), 3,3 '- (1,4-phenylenedimethylene) -bis (7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo- [2.2.1] hept-1- yl-methane-sulfonic acid) and its salts, 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4-methoxyphenyl) propane-1,3-dione (butyl methoxydibenzoylmethane; Parsol ® 1789, Eusolex ® 9020), α - (2-Oxoborn-3-ylidene) toluene-4-sulfonic acid and its salts, ethoxylated ethyl 4-aminobenzoate (PEG-25 PABA; Uvinul ® P 25), 4-dimethylaminobenzoic acid 2-ethylhexyl ester (octyl dimethyl PABA; Uvasorb ® DMO, Escalol ® 507, Eusolex ® 6007), salicylic acid-2-ethylhexy ester (octyl salicylate; Escalol ® 587, Neo Heliopan ® OS, Uvinul ® O18), 4-methoxycinnamic acid isopentyl ester (isoamyl p-methoxycinnamate; Neo Heliopan ® E 1000), 4-methoxycinnamic acid 2-ethylhexyl ester (octyl methoxycinnamate; Parsol ® MCX, Escalol ® 557, Neo Heliopan ® AV), 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its sodium salt (Benzophenone-4; Uvinul ® MS 40; Uvasorb ® S 5), 3- (4'-methylbenzylidene) -D, L-camphor (4-methylbenzylidene camphor; Parsol ® 5000, Eusolex ® 6300), 3-benzylidene camphor (3-benzylidene camphor), 4-isopropylbenzylsalicylate, 2,4,6-trianilino- (p-carbo-2'- ethylhexyl-1'-oxi) -1,3,5-triazine, 3-imidazol-4-yl-acrylic acid and its ethyl ester, polymers of N - {(2 and 4) - [2-oxoborn-3-ylidenemethyl] benzyl } -acrylamids, 2,4-dihydroxybenzophenone (Benzophenone-1; Uvasorb ® 20 H, Uvinul ® 400), 1,1'-Diphenylacrylonitrilsäure-2-ethylhexyl ester (octocrylene; Eusolex ® OCR, Neo Heliopan ® Type 303, Uvinul ® N 539 SG), o-aminobenzoic acid menthyl ester (menthyl anthranilate; Neo He liopan ® MA), 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone (Benzophenone-2; Uvinul ® D-50), 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone (Benzophenone-6), 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone-5-sodium sulfonate and 2-cyano-3, 3-diphenylacrylate 2'-ethylhexyl acrylate. 4-aminobenzoic acid is preferred; N, N, N-trimethyl-4- (2-oxoborn-3-ylidenemethyl) aniline methyl sulfate, 3,3,5-trimethyl cyclohexyl salicylate, 2-hydroxy-4-methoxy-benzophenone, 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and their potassium, sodium and triethanolamine salts, 3,3 '- (1,4-phenylenedimethylene) bis (7,7-dimethyl-2-oxobicyclo- [2.2.1] hept-1-yl-methane sulfonic acid) and their salts, 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4-methoxyphenyl) propane-1,3-dione, α- (2-oxoborn-3-ylidene) toluene-4-sulfonic acid and their salts, ethoxylated ethyl 4-aminobenzoate, 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-ethylhexyl salicylic acid, isopentyl 4-methoxycinnamate, 2-ethylhexyl 4-methoxycinnamate, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone 5 -sulfonic acid and its sodium salt, 3- (4'-methylbenzylidene) -D, L-camphor, 3-benzylidene-camphor, 4-isopropylbenzylsalicylate, 2,4,6-trianilino- (p-carbo-2'-ethylhexyl-1 '-oxi) -1,3,5-triazine, 3-imidazol-4-yl-acrylic acid and its ethyl ester, polymers of N - {(2 and 4) - [2-oxoborn-3-ylidenemethyl] benzyl} -acryla mid. According to the invention, 2-hydroxy-4-methoxy-benzophenone, 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and their potassium, sodium and triethanolamine salts, 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4-methoxyphenyl) are very particularly preferred -propane-1,3-dione, 4-methoxycinnamic acid re-2-ethylhexyl ester and 3- (4'-methylbenzylidene) -D, L-camphor.

Bevorzugt sind solche UV-Filter, deren molarer Extinktionskoeffizient am Absorptionsmaximum oberhalb von 15 000, insbesondere oberhalb von 20000, liegt.Preferred UV filters are their molar extinction coefficient at the absorption maximum above of 15,000, in particular above 20,000.

Weiterhin wurde gefunden, daß bei strukturell ähnlichen UV-Filtern in vielen Fällen die wasserunlösliche Verbindung im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre die höhere Wirkung gegenüber solchen wasserlöslichen Verbindungen aufweist, die sich von ihr durch eine oder mehrere zusätzlich ionische Gruppen unterscheiden. Als wasserunlöslich sind im Rahmen der Erfindung solche UV-Filter zu verstehen, die sich bei 20°C zu nicht mehr als 1 Gew.-%, insbesondere zu nicht mehr als 0,1 Gew.-%, in Wasser lösen. Weiterhin sollten diese Verbindungen in üblichen kosmetischen Ölkomponenten bei Raumtemperatur zu mindestens 0,1, insbesondere zu mindestens 1 Gew.-% löslich sein). Die Verwendung wasserunlöslicher UV-Filter kann daher erfindungsgemäß bevorzugt sein.It was also found that structurally similar UV filters in many cases the water-insoluble Connection in the context of the teaching of the invention the higher effect across from such water-soluble Has connections that differ from it through one or more additionally distinguish ionic groups. As water-insoluble in the context of the invention to understand those UV filters which do not exceed 1% by weight at 20 ° C, in particular not more than 0.1% by weight, dissolve in water. Farther these connections should be in usual cosmetic oil components at room temperature at least 0.1, in particular at least 1% by weight soluble his). The use of water-insoluble UV filters can therefore be preferred according to the invention.

Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung sind solche UV-Filter bevorzugt, die eine kationische Gruppe, insbesondere eine quartäre Ammoniumgruppe, aufweisen.According to a further embodiment The invention preferred UV filters are those that have a cationic Group, especially a quaternary Have ammonium group.

Diese UV-Filter weisen die allgemeine Struktur U–Q auf.These UV filters have the general Structure U-Q on.

Der Strukturteil U steht dabei für eine UV-Strahlen absorbierende Gruppe. Diese Gruppe kann sich im Prinzip von den bekannten, im Kosmetikbereich einsetzbaren, oben genannten UV-Filtern ableiten, in dem eine Gruppe, in der Regel ein Wasserstoffatom, des UV-Filters durch eine kationische Gruppe Q, insbesondere mit einer quartären Aminofunktion, ersetzt wird.The structural part U stands for UV rays absorbent group. In principle, this group can differ from the known UV filters that can be used in the cosmetics sector in which a group, usually a hydrogen atom, of the UV filter by a cationic group Q, especially with a quaternary Amino function, is replaced.

Verbindungen, von denen sich der Strukturteil U ableiten kann, sind beispielsweise

  • – substituierte Benzophenone,
  • – p-Aminobenzoesäureester,
  • – Diphenylacrylsäureester,
  • – Zimtsäureester,
  • – Salicylsäureester,
  • – Benzimidazole und
  • – o-Aminobenzoesäureester.
Connections from which the structural part U can be derived are, for example
  • - substituted benzophenones,
  • P-aminobenzoic acid ester,
  • - diphenylacrylic acid ester,
  • - cinnamic acid esters,
  • - salicylic acid esters,
  • - benzimidazoles and
  • O-aminobenzoic acid esters.

Strukturteile U, die sich vom Zimtsäureamid oder vom N,N-Dimethylamino-benzoesäureamid ableiten, sind erfindungsgemäß bevorzugt.Structural parts U, which differ from the cinnamic acid amide or derived from N, N-dimethylamino-benzoic acid amide are preferred according to the invention.

Die Strukturteile U können prinzipiell so gewählt werden, daß das Absorptionsmaximum der UV-Filter sowohl im UVA(315–400 nm)-, als auch im UVB(280–315nm)- oder im UVC(<280 nm)-Bereich liegen kann. UV-Filter mit einem Absorptionsmaximum im UVB-Bereich, insbesondere im Bereich von etwa 280 bis etwa 300 nm, sind besonders bevorzugt.The structural parts U can in principle so chosen be that Absorption maximum of the UV filter in UVA (315–400 nm) -, as well as in the UVB (280-315nm) - or in the UVC (<280 nm) range. UV filter with an absorption maximum in the UVB range, in particular in the range from about 280 to about 300 nm, are special prefers.

Weiterhin wird der Strukturteil U, auch in Abhängigkeit von Strukturteil Q, bevorzugt so gewählt, daß der molare Extinktionskoeffizient des UV-Filters am Absorptionsmaximum oberhalb von 15 000, insbesondere oberhalb von 20000, liegt.Furthermore, the structural part U, also depending of structural part Q, preferably chosen so that the molar extinction coefficient of the UV filter at the absorption maximum above 15,000, in particular above of 20,000.

Der Strukturteil Q enthält als kationische Gruppe bevorzugt eine quartäre Ammoniumgruppe. Diese quartäre Ammoniumgruppe kann prinzipiell direkt mit dem Strukturteil U verbunden sein, so daß der Strukturteil U einen der vier Substituenten des positiv geladenen Stickstoffatomes darstellt. Bevorzugt ist jedoch einer der vier Substituenten am positiv geladenen Stickstoffatom eine Gruppe, insbesondere eine Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, die als Verbindung zwischen dem Strukturteil U und dem positiv geladenen Stickstoffatom fungiert.The structural part Q contains as cationic Group prefers a quaternary Ammonium group. This quaternary In principle, the ammonium group can be directly connected to the structural part U. be so that the Structural part U one of the four substituents of the positively charged Represents nitrogen atom. However, one of the four is preferred Substituents on the positively charged nitrogen atom are a group, in particular an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms as a compound between the structural part U and the positively charged nitrogen atom acts.

Vorteilhafterweise hat die Gruppe Q die allgemeine Struktur -(CH2)x-N+R1R2R3 X, in der x steht für eine ganze Zahl von 1 bis 4, R1 und R2 unabhängig voneinander stehen für C1–4- Alkylgruppen, R3 steht für eine C1–22 Alkylgruppe oder eine Benzylgruppe und X für ein physiologisch verträgliches Anion. Im Rahmen dieser allgemeinen Struktur steht x bevorzugt für die die Zahl 3, R1 und R2 jeweils für eine Methylgruppe und R3 entweder für eine Methylgruppe oder eine gesättigte oder ungesättigte, lineare oder verzweigte Kohlenwasserstoffkette mit 8 bis 22, insbesondere 10 bis 18, Kohlenstoffatomen.The group Q advantageously has the general structure - (CH 2 ) x -N + R 1 R 2 R 3 X - , in which x represents an integer from 1 to 4, R 1 and R 2 independently of one another represent C 1 -4 - alkyl groups, R 3 stands for a C 1-22 alkyl group or a benzyl group and X - for a physiologically acceptable anion. Within the framework of this general structure, x preferably represents the number 3, R 1 and R 2 each for a methyl group and R 3 either for a methyl group or a saturated or unsaturated, linear or branched hydrocarbon chain with 8 to 22, in particular 10 to 18, carbon atoms.

Physiologisch verträgliche Anionen sind beispielsweise anorganische Anionen wie Halogenide, insbesondere Chlorid, Bromid und Fluorid, Sulfationen und Phosphationen sowie organische Anionen wie Lactat, Citrat, Acetat, Tartrat, Methosulfat und Tosylat.Physiologically acceptable anions are, for example, inorganic anions such as halides, in particular Chloride, bromide and fluoride, sulfate ions and phosphate ions as well organic anions such as lactate, citrate, acetate, tartrate, methosulfate and tosylate.

Zwei bevorzugte UV-Filter mit kationischen Gruppen sind die als Handelsprodukte erhältlichen Verbindungen Zimtsäureamidopropyl-trimethylammoniumchlorid (Incroquat®UV-283) und Dodecyl-dimethylaminobenzamidopropyl-dimethylammoniumtosylat (Escalol® HP 610).Two preferred UV filters with cationic groups are the commercially available compounds cinnamic acid trimethyl ammonium chloride (Incroquat ® UV-283) and dodecyl tosylate (Escalol ® HP 610).

Selbstverständlich umfaßt die erfindungsgemäße Lehre auch die Verwendung einer Kombination von mehreren UV-Filtern. Im Rahmen dieser Ausführungsform ist die Kombination mindestens eines wasserunlöslichen UV-Filters mit mindestens einem UV-Filter mit einer kationischen Gruppe bevorzugt.Of course, the teaching of the invention includes also the use of a combination of several UV filters. in the Framework of this embodiment is the combination of at least one water-insoluble UV filter with at least a UV filter with a cationic group is preferred.

Die UV-Filter (I) sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln üblicherweise in Mengen 0,1–5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,4–2,5 Gew.-% sind bevorzugt.The UV filters (I) are those used in the invention Means usually in amounts 0.1-5% by weight, based on the total mean. Amounts of 0.4-2.5% by weight are preferred.

Die Wirkung der erfindungsgemäßen Kombination kann weiterhin durch eine 2-Pyrrolidinon-5-carbonsäure und deren Derivate (n gesteigert werden. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung des Wirkstoffes in Kombination mit Deri vaten der 2-Pyrrolidinon-5-carbonsäure. Bevorzugt sind die Natrium-, Kalium-, Calcium-, Magnesium- oder Ammoniumsalze, bei denen das Ammoniumion neben Wasserstoff eine bis drei C1- bis C4-Alkylgruppen trägt. Das Natriumsalz ist ganz besonders bevorzugt. Die eingesetzten Mengen in den erfindungsgemäßen Mitteln betragen 0,05 bis 10 Gew.%, bezogen auf das gesamte Mittel, besonders bevorzugt 0,1 bis 5, und insbesondere 0,1 bis 3 Gew.%.The effect of the combination according to the invention can be further enhanced by a 2-pyrrolidinone-5-carbon acid and its derivatives (n). Another object of the invention is therefore the use of the active ingredient in combination with derivatives of 2-pyrrolidinone-5-carboxylic acid. The sodium, potassium, calcium, magnesium or ammonium salts are preferred in which the ammonium ion carries one to three C 1 to C 4 alkyl groups in addition to hydrogen. The sodium salt is very particularly preferred. The amounts used in the agents according to the invention are 0.05 to 10% by weight, based on the total agent, particularly preferably 0.1 to 5, and in particular 0.1 to 3% by weight.

Ebenfalls als vorteilhaft hat sich die Kombination des Wirkstoffes (A) mit Vitaminen, Pro-Vitaminen und Vitaminvorstufen sowie deren Derivaten (K) erwiesen.Has also proven to be beneficial the combination of the active ingredient (A) with vitamins, pro-vitamins and vitamin precursors and their derivatives (K) proved.

Dabei sind erfindungsgemäß solche Vitamine, Pro-Vitamine und Vitaminvorstufen bevorzugt, die üblicherweise den Gruppen A, B, C, E, F und H zugeordnet werden.According to the invention, such are Vitamins, pro-vitamins and vitamin precursors are preferred, which are common be assigned to groups A, B, C, E, F and H.

Zur Gruppe der als Vitamin A bezeichneten Substanzen gehören das Retinol (Vitamin A,) sowie das 3,4-Didehydroretinol (Vitamin A2). Das β-Carotin ist das Provitamin des Retinols. Als Vitamin A-Komponente kommen erfindungsgemäß beispielsweise Vitamin A-Säure und deren Ester, Vitamin A-Aldehyd und Vitamin A-Alkohol sowie dessen Ester wie das Palmitat und das Acetat in Betracht. Die erfindungsgemäß verwendeten Zubereitungen enthalten die Vitamin A-Komponente bevorzugt in Mengen von 0,05–1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung.The group of substances called vitamin A includes retinol (vitamin A,) and 3,4-didehydroretinol (vitamin A 2 ). The β-carotene is the provitamin of retinol. According to the invention, vitamin A acid and its esters, vitamin A aldehyde and vitamin A alcohol and its esters such as palmitate and acetate come into consideration as vitamin A components. The preparations used according to the invention preferably contain the vitamin A component in amounts of 0.05-1% by weight, based on the entire preparation.

Zur Vitamin B-Gruppe oder zu dem Vitamin B-Komplex gehören u. a.

  • – Vitamin B1 (Thiamin)
  • – Vitamin B2 (Riboflavin)
  • – Vitamin B3. Unter dieser Bezeichnung werden häufig die Verbindungen Nicotinsäure und Nicotinsäureamid (Niacinamid) geführt. Erfindungsgemäß bevorzugt ist das Nicotinsäureamid, das in den erfindungsgemäß verwendetenen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten ist.
  • – Vitamin B5 (Pantothensäure, Panthenol und Pantolacton). Im Rahmen dieser Gruppe wird bevorzugt das Panthenol und/oder Pantolacton eingesetzt. Erfindungsgemäß einsetzbare Derivate des Panthenols sind insbesondere die Ester und Ether des Panthenols sowie kationisch derivatisierte Panthenole. Einzelne Vertreter sind beispielsweise das Panthenoltriacetat, der Panthenolmonoethylether und dessen Monoacetat sowie die in der WO 92/13829 offenbarten kationischen Panthenolderivate. Die genannten Verbindungen des Vitamin B5-Typs sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05–10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1–5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.
  • – Vitamin B6 (Pyridoxin sowie Pyridoxamin und Pyridoxal).
The vitamin B group or the vitamin B complex include
  • - Vitamin B 1 (thiamine)
  • - Vitamin B 2 (riboflavin)
  • - Vitamin B 3 . The compounds nicotinic acid and nicotinamide (niacinamide) are often listed under this name. According to the invention, preference is given to nicotinic acid amide, which is preferably present in the agents used according to the invention in amounts of 0.05 to 1% by weight, based on the total agent.
  • - Vitamin B 5 (pantothenic acid, panthenol and pantolactone). Within this group, panthenol and / or pantolactone is preferably used. Derivatives of panthenol which can be used according to the invention are, in particular, the esters and ethers of panthenol and cationically derivatized panthenols. Individual representatives are, for example, panthenol triacetate, panthenol monoethyl ether and its monoacetate and the cationic panthenol derivatives disclosed in WO 92/13829. The compounds of the vitamin B 5 type mentioned are preferably contained in the agents used according to the invention in amounts of 0.05-10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1-5% by weight are particularly preferred.
  • - Vitamin B 6 (pyridoxine, pyridoxamine and pyridoxal).

Vitamin C (Ascorbinsäure). Vitamin C wird in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel eingesetzt. Die Verwendung in Form des Palmitinsäureesters, der Glucoside oder Phosphate kann bevorzugt sein. Die Verwendung in Kombination mit Tocopherolen kann ebenfalls bevorzugt sein.Vitamin C (ascorbic acid). vitamin C is used in the invention Agents preferably in amounts of 0.1 to 3 wt .-%, based on the all funds used. The use in the form of the palmitic acid ester, the glucoside or phosphate may be preferred. The usage in combination with tocopherols may also be preferred.

Vitamin E (Tocopherole, insbesondere α-Tocopherol). Tocopherol und seine Derivate, worunter insbesondere die Ester wie das Acetat, das Nicotinat, das Phosphat und das Succinat- fallen, sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05–1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.Vitamin E (tocopherols, especially α-tocopherol). Tocopherol and its derivatives, including esters such as the acetate, the nicotinate, the phosphate and the succinate - fall, are used in the invention Agents preferably in amounts of 0.05-1 wt .-%, based on the total funds included.

Vitamin F. Unter dem Begriff „Vitamin F" werden üblicherweise essentielle Fettsäuren, insbesondere Linolsäure, Linolensäure und Arachidonsäure, verstanden.Vitamin F. Under the term “Vitamin F "are common essential fatty acids, especially linoleic acid, linolenic and arachidonic acid, Roger that.

Vitamin H. Als Vitamin H wird die Verbindung (3aS,4S, 6aR)-2-Oxohexahydrothienol[3,4-d]-imidazol-4-valeriansäwe bezeichnet, für die sich aber inzwischen der Trivialname Biotin durchgesetzt hat. Biotin ist in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,0001 bis 1,0 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 0,001 bis 0,01 Gew.-% enthalten.Vitamin H. Vitamin H is called Compound (3aS, 4S, 6aR) -2-oxohexahydrothienol [3,4-d] imidazole-4-valerian acid, for the However, the trivial name biotin has now become established. biotin is used in the invention Agents preferably in amounts of 0.0001 to 1.0% by weight, in particular in Contain amounts from 0.001 to 0.01 wt .-%.

Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäß verwendeten Mittel Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen aus den Gruppen A, B, E und H.Those used according to the invention preferably contain Medium vitamins, provitamins and vitamin precursors from the groups A, B, E and H.

Panthenol, Pantolacton, Pyridoxin und seine Derivate sowie Nicotinsäureamid und Biotin sind besonders bevorzugt.Panthenol, pantolactone, pyridoxine and its derivatives, nicotinic acid amide and biotin are special prefers.

Schließlich läßt sich die Wirkung auch durch den kombinierten Einsatz mit Pflanzenextrakten (L) steigern.Finally, the effect can also be seen through increase the combined use with plant extracts (L).

Üblicherweise werden diese Extrakte durch Extraktion der gesamten Pflanze hergestellt. Es kann aber in einzelnen Fällen auch bevorzugt sein, die Extrakte ausschließlich aus Blüten und/oder Blättern der Pflanze herzustellen.Usually these extracts are made by extracting the whole plant. But in some cases it can also be preferred, the extracts exclusively from flowers and / or Scroll of the plant.

Hinsichtlich der erfindungsgemäß verwendbaren Pflanzenextrakte wird insbesondere auf die Extrakte hingewiesen, die in der auf Seite 44 der 3. Auflage des Leitfadens zur Inhaltsstoffdeklaration kosmetischer Mittel, herausgegeben vom Industrieverband Körperpflege- und Waschmittel e.V. (IKW), Frankfurt, beginnenden Tabelle aufgeführt sind.With regard to the usable according to the invention Plant extracts are particularly referred to the extracts, in the on page 44 of the 3rd edition of the guide to the ingredient declaration cosmetic products, published by the industrial association for personal care and detergents e.V. (IKW), Frankfurt, starting from the table.

Erfindungsgemäß sind vor allem die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennessel, Hamamelis, Hopfen, Henna, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdorn, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Fichtennadel, Roßkastanie, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Malve, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Thymian, Melisse, Hauhechel, Huflattich, Eibisch, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel bevorzugt.According to the invention, the extracts from green tea, oak bark, nettle, witch hazel, Hops, henna, chamomile, burdock root, horsetail, hawthorn, linden flowers, almond, aloe vera, spruce needle, horse chestnut, sandalwood, juniper, coconut, mango, apricot, lime, wheat, kiwi, melon, orange, grapefruit, sage, rosemary, birch , Mallow, cuckoo flower, quendel, yarrow, thyme, lemon balm, common hake, coltsfoot, marshmallow, meristem, ginseng and ginger root preferred.

Besonders bevorzugt sind die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennessel, Hamamelis, Hopfen, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Hauhechel, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel.The extracts are particularly preferred from green Tea, oak bark, nettle, witch hazel, hops, chamomile, burdock root, Horsetail, linden flowers, Almond, aloe vera, coconut, Mango, apricot, lime, wheat, kiwi, melon, orange, grapefruit, Sage, rosemary, birch, cuckoo flower, quendel, yarrow, Common hake, meristem, ginseng and ginger root.

Ganz besonders für die erfindungsgemäße Verwendung geeignet sind die Extrakte aus Grünem Tee, Mandel, Aloe Vera, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi und Melone.Very particularly for the use according to the invention the extracts from green tea, almond, aloe vera, Coconut, Mango, apricot, lime, wheat, kiwi and melon.

Als Extraktionsmittel zur Herstellung der genannten Pflanzenextrakte können Wasser, Alkohole sowie deren Mischungen verwendet werden. Unter den Alkoholen sind dabei niedere Alkohole wie Ethanol und Isopropanol, insbesondere aber mehrwertige Alkohole wie Ethylenglykol und Propylenglykol, sowohl als alleiniges Extraktionsmittel als auch in Mischung mit Wasser, bevorzugt. Pflanzenextrakte auf Basis von Wasser/Propylenglykol im Verhältnis 1:10 bis 10:1 haben sich als besonders geeignet erwiesen.As an extractant for manufacturing of the plant extracts mentioned Water, alcohols and mixtures thereof can be used. Under the alcohols are lower alcohols such as ethanol and isopropanol, but especially polyhydric alcohols such as ethylene glycol and propylene glycol, both as the sole extractant and as a mixture with Water, preferred. Plant extracts based on water / propylene glycol in relation to 1:10 to 10: 1 have proven to be particularly suitable.

Die Pflanzenextrakte können erfindungsgemäß sowohl in reiner als auch in verdünnter Form eingesetzt werden. Sofern sie in verdünnter Form eingesetzt werden, enthalten sie üblicherweise ca. 2–80 Gew.-% Aktivsubstanz und als Lösungsmittel das bei ihrer Gewinnung eingesetzte Extraktionsmittel oder Extraktionsmittelgemisch.According to the invention, the plant extracts can both in pure as well as in diluted Form are used. If they are used in diluted form, usually contain them about 2-80 % By weight of active substance and as a solvent the extractant or mixture of extractants used in their extraction.

Weiterhin kann es bevorzugt sein, in den erfindungsgemäßen Mitteln Mischungen aus mehreren, insbesondere aus zwei, verschiedenen Pflanzenextrakten einzusetzen.Furthermore, it can be preferred in the agents according to the invention Mixtures of several, in particular two, different plant extracts use.

Zusätzlich kann es sich als vorteilhaft erweisen, wenn neben der erfindungsgemäßen Kombination Penetrationshilfsstoffe und/oder Quellmittel (M) enthalten sind. Diese Hilfsstoffe sorgen für eine bessere Penetration von Wirkstoffen in die keratinische Faser oder helfen die keratinische Faser aufzuquellen. Hierzu sind beispielsweise zu zählen Harnstoff und Harnstoffderivate, Guanidin und dessen Derivate, Arginin und dessen Derivate, Wasserglas, Imidazol und Dessen Derivate, Histidin und dessen Derivate, Benzylalkohol, Glycerin, Glykol und Glykolether, Propylenglykol und Propylenglykolether, beispielsweise Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Diole und Triole, und insbesondere 1,2-Diole und 1,3-Diole wie beispielsweise 1,2-Propandiol, 1,2-Pentandiol, 1,2-Hexandiol, 1,2-Dodecandiol, 1,3-Propandiol, 1,6-Hexandiol, 1,5-Pentandiol, 1,4-Butandiol.In addition, it can prove to be beneficial prove if in addition to the combination penetration aids according to the invention and / or swelling agent (M) are included. These excipients provide for one better penetration of active ingredients into the keratinic fiber or help to swell the keratin fiber. This includes, for example to count Urea and urea derivatives, guanidine and its derivatives, arginine and its derivatives, water glass, imidazole and its derivatives, histidine and its derivatives, benzyl alcohol, glycerin, glycol and glycol ether, Propylene glycol and propylene glycol ether, for example propylene glycol monoethyl ether, Carbonates, hydrogen carbonates, diols and triols, and in particular 1,2-diols and 1,3-diols such as 1,2-propanediol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-dodecanediol, 1,3-propanediol, 1,6-hexanediol, 1,5-pentanediol, 1,4-butanediol.

Vorteilhaft im Sinne der Erfindung können zusätzlich kurzkettige Carbonsäuren (N) unterstützend mit der erfindungsgemäßen Kombination zusammenwirken. Unter kurzkettigen Carbonsäuren und deren Derivaten im Sinne der Erfindung werden Carbonsäuren verstanden, welche gesättigt oder ungesättigt und/oder geradkettig oder verzweigt oder cyclisch und/oder aromatisch und/oder heterocyclisch sein können und ein Molekulargewicht kleiner 750 aufweisen. Bevorzugt im Sinne der Erfindung können gesättigte oder ungesättigte geradkettigte oder verzweigte Carbonsäuren mit einer Kettenlänge von 1 bis zu 16 C-Atomen in der Kette sein, ganz besonders bevorzugt sind solche mit einer Kettenlänge von 1 bis zu 12 C – Atomen in der Kette.Advantageous in the sense of the invention can additionally short chain carboxylic acids (N) supportive with the combination according to the invention interact. Among short chain carboxylic acids and their derivatives in For the purposes of the invention, carboxylic acids are understood which are saturated or unsaturated and / or straight-chain or branched or cyclic and / or aromatic and / or can be heterocyclic and have a molecular weight less than 750. Preferred in the sense of the invention saturated or unsaturated straight chain or branched carboxylic acids with a chain length be from 1 to 16 carbon atoms in the chain, very particularly preferred are those with a chain length from 1 to 12 C atoms in the chain.

Die kurzkettigen Carbonsäuren im Sinne der Erfindung können ein, zwei, drei oder mehr Carboxygruppen aufweisen. Bevorzugt im Sinne der Erfindung sind Carbonsäuren mit mehreren Carboxygruppen, insbesondere Di- und Tricarbonsäuren. Die Carboxygruppen können ganz oder teilweise als Ester, Säureanhydrid, Lacton, Amid, Imidsäure, Lactam, Lactim, Dicarboximid, Carbohydrazid, Hydrazon, Hydroxam, Hydroxim, Amidin, Amidoxim, Nitril, Phosphon- oder Phosphatester vorliegen. Die erfindungsgemäßen Carbonsäuren können selbstverständlich entlang der Kohlenstoffkette oder des Ringgerüstes substituiert sein. Zu den Substituenten der erfindungsgemäßen Carbonsäuren sind beispielsweise zu zählen C1-C8-Alkyl-, C2-C8-Alkenyl-, Aryl-, Aralkyl- und Aralkenyl-, Hydroxymethyl-, C2-C8-Hydroxyalkyl-,C2-C8-Hydroxyalkenyl-, Aminomethyl-, C2-C8-Aminoalkyl-, Cyano-, Formyl-, Oxo-, Thioxo-, Hydroxy-, Mercapto-, Amino-, Carboxy- oder Iminogruppen. Bevorzugte Substituenten sind C1-C8-Alkyl-, Hydroxymethyl-, Hydroxy-, Amino- und Carboxygruppen. Besonders bevorzugt sind Substituenten in α-Stellung. Ganz besonders bevorzugte Substituenten sind Hydroxy-, Alkoxy- und Aminogruppen, wobei die Aminofunktion gegebenenfalls durch Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- und/oder Alkenylreste weiter substituiert sein kann. Weiterhin sind ebenfalls bevorzugte Carbonsäurederivate die Phosphon- und Phosphatester.The short chain carboxylic acids in Can sense of the invention have one, two, three or more carboxy groups. Preferred in For the purposes of the invention, carboxylic acids with several carboxy groups, especially di- and tricarboxylic acids. The Carboxy groups can wholly or partly as an ester, acid anhydride, lactone, Amide, imidic acid, Lactam, lactim, dicarboximide, carbohydrazide, hydrazone, hydroxam, Hydroxime, amidine, amidoxime, nitrile, phosphonic or phosphate esters available. The carboxylic acids according to the invention can of course be along the carbon chain or the ring structure. To the substituents of the carboxylic acids according to the invention are, for example counting C1-C8-alkyl, C2-C8-alkenyl, aryl, aralkyl and aralkenyl, hydroxymethyl, C2-C8-hydroxyalkyl-, C2-C8-hydroxyalkenyl-, aminomethyl-, C2-C8-aminoalkyl-, cyano-, Formyl, oxo, thioxo, hydroxy, mercapto, amino, carboxy or imino groups. Preferred substituents are C1-C8-alkyl, hydroxymethyl, hydroxy, Amino and carboxy groups. Substituents are particularly preferred in the α position. Most notably preferred substituents are hydroxyl, alkoxy and amino groups, where the amino function is optionally by alkyl, aryl, aralkyl and / or alkenyl radicals can be further substituted. Furthermore are also preferred carboxylic acid derivatives the phosphonic and phosphate esters.

Als Beispiele für erfindungsgemäße Carbonsäuren seien genannt Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Isobuttersäure, Valeriansäure, Isovaleriansäure, Pivalinsäure, Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Glycerinsäure, Glyoxylsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Propiolsäure, Crotonsäure, Isocrotonsäure, Elaidinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Muconsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure, Camphersäure, Benzoesäure, o,m,p-Phthalsäure, Naphthoesäure, Toluoylsäure, Hydratropasäure, Atropasäure, Zimtsäure, Isonicotinsäure, Nicotinsäure, Bicarbaminsäure, 4,4'-Dicyano-6,6'-binicotinsäure, 8-Carbamoyloctansäure, 1,2,4-Pentantricarbonsäure, 2-Pyrrolcarbonsäure, 1,2,4,6,7-Napthalinpentaessigsäure, Malonaldehydsäure, 4-Hydroxy-phthalamidsäure, 1-Pyrazolcarbonsäure, Gallussäure oder Propantricarbonsäure, eine Dicarbonsäure ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird durch Verbindungen der allgemeinen Formel (N-I),

Figure 00520001
in der Z steht für eine lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, n für eine Zahl von 4 bis 12 sowie eine der beiden Gruppen X und Y für eine COOH-Gruppe und die andere für Wasserstoff oder einen Methyl- oder Ethylrest, Dicarbonsäuren der allgemeinen Formel (N-I), die zusätzlich noch 1 bis 3 Methyl- oder Ethylsubstituenten am Cyclohexenring tragen sowie Dicarbonsäuren, die aus den Dicarbonsäuren gemäß Formel (N-I) formal durch Anlagerung eines Moleküls Wasser an die Doppelbindung im Cyclohexenring entstehen.Examples of carboxylic acids according to the invention are formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, isovaleric acid, pivalic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, glyceric acid, glyoxylic acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azocainic acid, sebrotonic acid, sebacic acid , Elaidic acid, maleic acid, fumaric acid, muconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, camphoric acid, benzoic acid, o, m, p-phthalic acid, naphthoic acid, toluoylic acid, hydratropic acid, atropic acid, cinnamic acid, isonicotinic acid, nicotinic acid, bicarbamicanoic acid, 4,4'-dicarboxylic acid, 4,4'-diacid 6'-binicotinic acid, 8-carbamoyloctanoic acid, 1,2,4-pentanetricarboxylic acid, 2-pyrrolecarboxylic acid, 1,2,4,6,7-naphthalenepentaacetic acid, malonaldehyde acid, 4-hydroxy-phthalamic acid, 1-pyrazole carboxylic acid, gallic acid or propane tricarboxylic acid, a Dicarboxylic acid selected from the group that is formed by compounds of the general formula (NI),
Figure 00520001
in the Z stands for a linear or branched alkyl or alkenyl group with 4 to 12 carbon atoms, n for a number from 4 to 12 and one of the two groups X and Y for a COOH group and the other for hydrogen or a methyl or Ethyl radical, dicarboxylic acids of the general formula (NI) which additionally carry 1 to 3 methyl or ethyl substituents on the cyclohexene ring and dicarboxylic acids which formally form from the dicarboxylic acids of the formula (NI) by addition of a molecule of water to the double bond in the cyclohexene ring.

Dicarbonsäuren der Formel (N-I) sind in der Literatur bekannt.Dicarboxylic acids of the formula (N-I) are known in literature.

Ein Herstellungsverfahren ist beispielsweise der US-Patentschrift 3,753,968 zu entnehmen. Die deutsche Patentschrift 22 50 055 offenbart die Verwendung dieser Dicarbonsäuren in flüssigen Seifenmassen. Aus der deutschen Offenlegungsschrift 28 33 291 sind deodorierende Mittel bekannt, die Zink- oder Magnesiumsalze dieser Dicarbonsäuren enthalten. Schließlich sind aus der deutschen Offenlegungsschrift 35 03 618 Mittel zum Waschen und Spülen der Haare bekannt, bei denen durch Zusatz dieser Dicarbonsäuren eine merklich verbesserte haarkosmetische Wirkung der im Mittel enthaltenen wasserlöslichen ionischen Polymeren erhalten wird. Schließlich sind aus der deutschen Offenlegungsschrift 197 54 053 Mittel zur Haarbehandlung bekannt, welche pflegende Effekte aufweisen.A manufacturing process is, for example see U.S. Patent 3,753,968. The German patent specification 22 50 055 discloses the use of these dicarboxylic acids in liquid Soap masses. From German Offenlegungsschrift 28 33 291 are Deodorants known, the zinc or magnesium salts of these dicarboxylic acids contain. Finally are means from the German Offenlegungsschrift 35 03 618 Wash and rinse the hair known in which by adding these dicarboxylic acids a noticeably improved hair cosmetic effect of the contained in the agent water-soluble ionic polymers is obtained. After all, are from the German Laid-open publication 197 54 053 means for treating hair known which have nourishing effects.

Die Dicarbonsäuren der Formel (N-I) können beispielsweise durch Umsetzung von mehrfach ungesättigten Dicarbonsäuren mit ungesättigten Monocarbonsäuren in Form einer Diels-Alder-Cyclisierung hergestellt werden. Üblicherweise wird man von einer mehrfach ungesättigten Fettsäure als Dicarbonsäurekomponente ausgehen. Bevorzugt ist die aus natürlichen Fetten und Ölen zugängliche Linolsäure. Als Monocarbonsäurekomponente sind insbesondere Acrylsäure, aber auch z.B. Methacrylsäure und Crotonsäure bevorzugt. Üblicherweise entstehen bei Reaktionen nach Diels-Alder Isomerengemische, bei denen eine Komponente im Überschuß vorliegt. Diese Isomerengemische können erfindungsgemäß ebenso wie die reinen Verbindungen eingesetzt werden.The dicarboxylic acids of the formula (N-I) can, for example by reacting polyunsaturated dicarboxylic acids with unsaturated Monocarboxylic acids in the form of a Diels-Alder cyclization. Usually is considered a polyunsaturated fatty acid Go out dicarboxylic acid component. The natural one is preferred Greases and oils accessible Linoleic acid. As a monocarboxylic acid component especially acrylic acid, but also e.g. methacrylic acid and crotonic acid prefers. Usually arise in reactions according to Diels-Alder isomer mixtures, at which a component is in excess. These mixtures of isomers can according to the invention as well how the pure connections are used.

Erfindungsgemäß einsetzbar neben den bevorzugten Dicarbonsäuren gemäß Formel (N-I) sind auch solche Dicarbonsäuren, die sich von den Verbindungen gemäß Formel (N-I) durch 1 bis 3 Methyl- oder Ethyl-Substituenten am Cyclohexylring unterscheiden oder aus diesen Verbindungen formal durch Anlagerung von einem Molekül Wasser an die Doppelbildung des Cyclohexenrings gebildet werden.Can be used according to the invention in addition to the preferred dicarboxylic acids according to formula (N-I) are also such dicarboxylic acids, which differ from the compounds of formula (N-I) by 1 to 3 Distinguish methyl or ethyl substituents on the cyclohexyl ring or from these compounds formally by the addition of a molecule of water to form the double formation of the cyclohexene ring.

Als erfindungsgemäß besonders wirksam hat sich die Dicarbonsäure(-mischung) erwiesen, die durch Umsetzung von Linolsäure mit Acrylsäure entsteht. Es handelt sich dabei um eine Mischung aus 5- und 6-Carboxy-4-hexyl-2-cyclohexen-1-octansäure. Solche Verbindungen sind kommerziell unter den Bezeichnungen Westvaco Diacid® 1550 und Westvaco Diacid® 1595 (Hersteller: Westvaco) erhältlich.The dicarboxylic acid (mixture) which results from the reaction of linoleic acid with acrylic acid has proven to be particularly effective according to the invention. It is a mixture of 5- and 6-carboxy-4-hexyl-2-cyclohexen-1-octanoic acid. Such compounds are commercially available under the names Westvaco Diacid ® 1550 and Westvaco Diacid ® 1595 (manufacturer: Westvaco).

Neben den zuvor beispielhaft aufgeführten erfindungsgemäßen kurzkettigen Carbonsäuren selbst können auch deren physiologisch verträgliche Salze erfindungsgemäß eingesetzt werden. Beispiele für solche Salze sind die Alkali-, Erdalkali-, Zinksalze sowie Ammoniumsalze, worunter im Rahmen der vorliegenden Anmeldung auch die Mono-, Di- und Trimethyl-, -ethyl- und -hydroxyethyl-Ammoniumsalze zu verstehen sind. Ganz besonders bevorzugt können im Rahmen der Erfindung jedoch mit alkalisch reagierenden Aminosäuren, wie beispielsweise Arginin, Lysin, Ornithin und Histidin, neutralisierte Säuren eingesetzt werden. Weiterhin kann es aus Formulierungsgründen bevorzugt sein, die Carbonsäure aus den wasserlöslichen Vertretern, insbesondere den wasserlöslichen Salzen, auszuwählen.In addition to the short-chain invention according to the invention listed above as an example carboxylic acids yourself can also their physiologically tolerable Salts used according to the invention become. examples for such salts are the alkali, alkaline earth, zinc and ammonium salts, including the mono-, di- and to understand trimethyl, ethyl and hydroxyethyl ammonium salts are. Can very particularly preferably in the context of the invention, however, with alkaline amino acids, such as for example, arginine, lysine, ornithine and histidine acids be used. It may also be preferred for formulation reasons be the carboxylic acid from the water-soluble Representatives, especially the water-soluble salts.

Weiterhin ist es erfindungsgemäß bevorzugt, Hydroxycarbonsäuren und hierbei wiederum insbesondere die Dihydroxy-, Trihydroxy- und Polyhydroxycarbonsäuren sowie die Dihydroxy-, Trihydroxy- und Polyhydroxy- di-, tri- und polycarbonsäuren gemeinsam mit dem Wirkstoff (A) einzusetzen. Hierbei hat sich gezeigt, daß neben den Hydroxycarbon säuren auch die Hydroxycarbonsäureester sowie die Mischungen aus Hydroxycarbonsäuren und deren Estern als auch polymere Hydroxycarbonsäuren und deren Ester ganz besonders bevorzugt sein können. Bevorzugte Hydroxycarbonsäureester sind beispielsweise Vollester der Glycolsäure, Milchsäure, Äpfelsäure, Weinsäure oder Citronensäure. Weitere grundsätzlich geeigneten Hydroxycarbonsäureester sind Ester der β-Hydroxypropionsäure, der Tartronsäure, der D-Gluconsäure, der Zuckersäure, der Schleimsäure oder der Glucuronsäure. Als Alkoholkomponente dieser Ester eignen sich primäre, lineare oder verzweigte aliphatische Alkohole mit 8 – 22 C-Atomen, also z.B. Fettalkohole oder synthetische Fettalkohole. Dabei sind die Ester von C12–C15-Fettalkoholen besonders bevorzugt. Ester dieses Typs sind im Handel erhältlich, z.B. unter dem Warenzeichen Cosmacol® der EniChem, Augusta Industriale. Besonders bevorzugte Polyhydroxypolycarbonsäuren sind Polymilchsäure und Polyweinsäure sowie deren Ester.Furthermore, it is preferred according to the invention to use hydroxycarboxylic acids and in this case in particular the dihydroxy, trihydroxy and polyhydroxycarboxylic acids as well as the dihydroxy, trihydroxy and polyhydroxydi, tri and polycarboxylic acids together with the active ingredient (A). It has been shown here that, in addition to the hydroxycarboxylic acids, the hydroxycarboxylic acid esters and the mixtures of hydroxycarboxylic acids and their esters as well as polymeric hydroxycarboxylic acids and their esters can also be very particularly preferred. Preferred hydroxycarboxylic acid esters are, for example, full esters of glycolic acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid or citric acid. Other basically suitable hydroxycarboxylic acid esters are esters of β-hydroxypropionic acid, tartronic acid, D-gluconic acid, sugar acid, mucic acid or glucuronic acid. Suitable alcohol components of these esters are primary, linear or branched aliphatic alcohols with 8-22 C atoms, for example fatty alcohols or synthetic fatty alcohols. The esters of C12-C15 fatty alcohols are particularly preferred. Esters of this type are commercially available, eg under the trademark Cosmacol® ® EniChem, Augusta Industriale. Particularly preferred polyhydroxy polycarboxylic acids are polylactic acid and poly-tartaric acid and their esters.

Eine ganz besonders vielfältige und interessante kosmetische Wirkstoffgruppe sind Polyhydroxyverbindungen. Die erfindungsgemäße Verwendung von Polyhydroxyverbindungen als Wirkstoff mit den anderen erfindungsgemäßen Komponenten kann daher besonders bevorzugt sein. Unter Polyhydroxyverbindungen im Sinne der Erfindung werden alle Substanzen verstanden, welche die Definition in Römpp's Lexikon der Chemie, Version 2.0 der CD – ROM Ausgabe von 1999, Verlag Georg Thieme, erfüllen. Demnach sind unter Polyhydroxyverbindungen organische Verbindungen mit mindestens zwei Hydroxygruppen zu verstehen. Insbesondere sind im Sinne der vorliegenden Erfindung hierunter zu verstehen:

  • – Polyole mit mindestens zwei Hydroxygruppen, und mit einer Kohlenstoffkette von 2 bis 30 Kohlenstoffatomen wie beispielsweise Trimethylolpropan,
  • – Ethoxilate und/oder Propoxylate mit 1 bis 50 Mol Ethylenoxid und oder Propylenoxid der zuvor genannten Polyole,
  • – Kohlenhydrate, Zuckeralkohole und Zucker sowie deren Salze,
  • – insbesondere Monosaccharide, Disaccharide, Trisaccharide und Oligosaccharide, wobei diese auch in Form von Aldosen, Ketosen und/oder Lactosen, sowie geschützt durch übliche und in der Literatur bekannte -OH – und -NH – Schutzgruppen, wie beispielsweise die Triflatgruppe, die Trimethylsilylgruppe oder Acylgruppen sowie weiterhin in Form der Methylether und als Phosphatester, vorliegen können,
  • – Aminodesoxyzucker, Desoxyzucker, Thiozucker, wobei diese auch in Form von Aldosen, Ketosen und/oder Lactosen, sowie geschützt durch übliche und in der Literatur bekannte -OH – und NH – Schutzgruppen, wie beispielsweise die Triflatgruppe, die Trimethylsilylgruppe oder Acylgruppen sowie weiterhin in Form der Methylether und als Phosphatester, vorliegen können, Bevorzugt sind hierunter Monosaccharide mit 3 bis 8 C – Atomen, wie beispielsweise Triosen, Tetrosen, Pentosen, Hexosen, Heptosen und Octosen, wobei diese auch in Form von Aldosen, Ketosen und/oder Lactosen sowie geschützt durch übliche und in der Literatur bekannte -OH – und NH – Schutzgruppen, wie beispielsweise die Triflatgruppe, die Trimethylsilylgruppe oder Acylgruppen sowie weiterhin in Form der Methylether und als Phosphatester, vorliegen können, Weiterhin sind bevorzugt Oligosaccharide mit bis zu 50 Monomereinheiten, wobei diese auch in Form von Aldosen, Ketosen und/oder Lactosen sowie geschützt durch übliche und in der Literatur bekannte -OH – und NH – Schutzgruppen, wie beispielsweise die Triflatgruppe, die Trimethylsilylgruppe oder Acylgruppen sowie weiterhin in Form der Methylether und als Phosphatester, vorliegen können.
A particularly diverse and interesting group of cosmetic active ingredients is polyhydroxy bonds. The use according to the invention of polyhydroxy compounds as an active ingredient with the other components according to the invention can therefore be particularly preferred. Polyhydroxy compounds in the sense of the invention are understood to mean all substances which meet the definition in Römpp's Lexikon der Chemie, Version 2.0 of the CD-ROM edition of 1999, published by Georg Thieme. Accordingly, polyhydroxy compounds are understood to mean organic compounds with at least two hydroxyl groups. For the purposes of the present invention, this includes in particular:
  • Polyols with at least two hydroxyl groups and with a carbon chain of 2 to 30 carbon atoms, such as trimethylolpropane,
  • Ethoxylates and / or propoxylates with 1 to 50 mol of ethylene oxide and or propylene oxide of the aforementioned polyols,
  • - carbohydrates, sugar alcohols and sugar and their salts,
  • - In particular monosaccharides, disaccharides, trisaccharides and oligosaccharides, these also in the form of aldoses, ketoses and / or lactoses, and protected by customary and -NH - protective groups known in the literature, such as the triflate group, the trimethylsilyl group or Acyl groups and also in the form of methyl ethers and as phosphate esters,
  • - Aminodeoxy sugar, deoxy sugar, thio sugar, these also in the form of aldoses, ketoses and / or lactoses, and protected by customary OH and NH protective groups known in the literature, such as the triflate group, the trimethylsilyl group or acyl groups and also in Form of the methyl ether and as a phosphate ester, monosaccharides with 3 to 8 carbon atoms, such as triosen, tetroses, pentoses, hexoses, heptoses and octoses, are preferred, these also in the form of aldoses, ketoses and / or lactoses and protected by customary -OH and NH protecting groups known in the literature, such as, for example, the triflate group, the trimethylsilyl group or acyl groups and furthermore in the form of the methyl ether and as phosphate esters, furthermore preferred are oligosaccharides with up to 50 monomer units, these being also in the form of aldoses, ketoses and / or lactoses and protected by known customary and literature OH - and NH - protection groups, such as triflate, trimethylsilyl group or acyl groups and furthermore may take the form of methyl ethers and as Phosphatester are present.

Ganz besonders bevorzugte Polyole der vorliegenden Erfindung sind Polyole mit 2 bis 12 C-Atomen im Molekülgerüst. Diese Polyole können geradkettig, verzweigt, cyclisch und/oder ungesättigt sein. Die Hydroxygruppen sind dabei ganz besonders bevorzugt endständig benachbart oder endständig durch den Rest der Kette voneinander getrennt. Als Beispiele für diese Polyole seien genannt: Glykol, Polyethylenglykol bis zu einem Molgewicht bis zu 1000 Dalton, Neopentylglykol, Partialglycerinether mit einem Molgewicht bis zu 1000 Dalton, 1,2-Propandiol, 1,3-Propandiol, Glycerin, 1,2-Butandiol, 1,3-Butandiol, 1,4-Butandiol, 1,2,3-Butantriol, 1,2,4-Butantriol, Pentandiole, beispielsweise 1,2-Pentandiol, 1,5-Pentandiol, Hexandiole, 1,2-Hexandiol, 1,6-Hexandiol, 1,2,6-Hexantriol, 1,4-cyclo-Hexandiol, 1,2-cyclo-Hexandiol, Heptandiole, 1,2-Heptandiol, 1,7-Heptandiol, Oktandiole, 1,2-Oktandiol, 1,8-Oktandiol, 2-Ethyl-1,3-hexandiol, Octadienole, Decadienole, Dodekandiole, 1,2-Dodekandiol, 1,12-Dodekandiol, 1,12-Dodekandiol mit 10 Mol EO, Dodecadienole.Very particularly preferred polyols of the present invention are polyols having 2 to 12 carbon atoms in the Molecular skeleton. This Polyols can straight-chain, branched, cyclic and / or unsaturated. The hydroxy groups are particularly preferably terminally adjacent or terminally through the rest of the chain separated. As examples of this Polyols may be mentioned: glycol, polyethylene glycol up to a molecular weight up to 1000 daltons, neopentyl glycol, partial glycerol ether with one Molecular weight up to 1000 daltons, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, glycerin, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,2,3-butanetriol, 1,2,4-butanetriol, Pentanediols, for example 1,2-pentanediol, 1,5-pentanediol, hexanediols, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,2,6-hexanetriol, 1,4-cyclo-hexanediol, 1,2-cyclo-hexanediol, heptanediols, 1,2-heptanediol, 1,7-heptanediol, Octane diols, 1,2-octane diol, 1,8-octane diol, 2-ethyl-1,3-hexane diol, Octadienols, decadienols, dodecanediols, 1,2-dodecanediol, 1,12-dodecanediol, 1,12-dodecanediol with 10 moles of EO, dodecadienols.

Weiterhin beispielhaft für die erfindungsgemäßen Polyole seien erwähnt Sorbit, Inosit, Mannit, Tetrite, Pentite, Hexite, Threit, Erythrit, Adonit, Arabit, Xylit, Dulcit, Erythrose, Threose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Glucose, Galactose, Mannose, Allose, Altrose, Gulose, Idose, Talose, Fructose, Sorbose, Psicose, Tegatose, Desoxyribose, Glucosamin, Galaktosamin, Rhamnose, Digitoxose, Thioglucose, Saccharose, Lactose, Trehalose, Maltose, Cellobiose, Melibiose, Gestiobiose, Rutinose, Raffinose sowie Cellotriose. Weiterhin sei auf die einschlägige Fachliteratur wie beispielsweise Beyer-Walter, Lehrbuch der organischen Chemie, S. Hirzel Verlag Stuttgart, 19. Auflage, Abschnitt III, Seiten 393 und folgende verwiesen.Also an example of the polyols according to the invention be mentioned Sorbitol, inositol, mannitol, tetrite, pentite, hexite, threitol, erythritol, Adonit, Arabit, Xylit, Dulcit, Erythrose, Threose, Arabinose, Ribose, Xylose, lyxose, glucose, galactose, mannose, allose, old rose, gulose, Idose, Talose, Fructose, Sorbose, Psicose, Tegatose, Deoxyribose, Glucosamine, galactosamine, rhamnose, digitoxose, thioglucose, sucrose, Lactose, trehalose, maltose, cellobiose, melibiose, gestiobiose, Rutinose, raffinose and cellotriose. Furthermore, be on the relevant specialist literature such as Beyer-Walter, textbook of organic chemistry, S. Hirzel Verlag Stuttgart, 19th edition, section III, pages 393 and referred to the following.

Selbstverständlich umfaßt die erfindungsgemäße Lehre alle isomeren Formen, wie cis-trans – Isomere, Diastereomere, Epimere, Anomere und chirale Isomere.Of course, the teaching of the invention includes all isomeric forms, such as cis-trans isomers, Diastereomers, epimers, anomers and chiral isomers.

Erfindungsgemäß ist es auch möglich, eine Mischung aus mehreren Polyolen (B) einzusetzen.According to the invention, it is also possible Use a mixture of several polyols (B).

Die erfindungsgemäßen Polyole (B) sind in den Mitteln in Konzentrationen von 0,01 Gew.% bis zu 20 Gew.%, vorzugsweise von 0,05 Gew.% bis zu 15 Gew.% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,1 Gew.% bis zu 10 Gew.% enthalten.The polyols (B) according to the invention are in the Average in concentrations of 0.01 wt.% Up to 20 wt.%, Preferably from 0.05% by weight to 15% by weight and very particularly preferably in amounts from 0.1% by weight to 10% by weight.

Falls gewünscht können die Endzubereitungen noch anorganische Salze als Füll- bzw. Stellmittel enthalten, wie beispielsweise Natriumsulfat, welches vorzugsweise in Mengen von 0 bis 10, insbesondere 1 bis 5 Gew.-% – bezogen auf Mittel – enthalten ist.If desired, the final preparations can still inorganic salts as fillers or adjusting agents, such as sodium sulfate, which preferably in amounts of 0 to 10, in particular 1 to 5% by weight on medium - included is.

Der Verbraucher mag bei der Wahrnehmung der Formkörper, insbesondere hervorgerufen durch eine sphärische Gestalt des Formkörpers, gegebenenfalls in Verbindung mit aromatischen Duftnoten, das erfindungsgemäße Färbemittel mit einem Genußmittel wie z.B. Süsswaren in Verbindung bringen. Durch diese Assoziation kann, insbesondere bei Kindern, eine orale Aufnahme bzw. ein Herunterschlucken des Formkörpers prinzipiell nicht ausgeschlossen werden. In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten daher die erfindungsgemäßen Formkörper einen Bitterstoff, um ein Herunterschlucken bzw. eine akzidentielle Ingestion zu verhindern. Dabei sind erfindungsgemäß Bitterstoffe bevorzugt, die in Wasser bei 20 °C zu mindestens 5 g/l löslich sind.When perceiving the shaped bodies, in particular caused by a spherical shape of the shaped body, possibly in conjunction with aromatic fragrance notes, the consumer may associate the colorant according to the invention with a luxury agent such as confectionery. This association, in particular in children, cannot in principle rule out oral intake or swallowing of the molded body. In a preferred embodiment, therefore, contain the inventions molding according to the invention contains a bitter substance to prevent swallowing or accidental ingestion. Bitter substances are preferred according to the invention which are soluble in water at 20 ° C. to at least 5 g / l.

Hinsichtlich einer unerwünschten Wechselwirkung mit gegebenenfalls in dem Formkörper enthaltenen Duft-Komponenten, insbesondere einer Veränderung der vom Verbraucher wahrgenommenen Duftnote, haben die ionogenen Bitterstoffe sich den nichtionogenen als überlegen erwiesen. Ionogene Bitterstoffe, bevorzugt bestehend aus organischem(n) Kationen) und organischem(n) Anion(en), sind daher für die erfindungsgemäßen Zubereitungen bevorzugt.Regarding an undesirable Interaction with any fragrance components contained in the shaped body, especially a change of the fragrance perceived by the consumer, have the ionogenic Bitter substances have proven to be superior to the non-ionic ones. ionogenic Bitter substances, preferably consisting of organic cations) and organic anion (s), are therefore for the preparations according to the invention prefers.

Erfindungsgemäß hervorragend geeignet als Bitterstoffe sind quartäre Ammoniumverbindungen, die sowohl im Kation als auch im Anion eine aromatische Gruppe enthalten. Eine solche Verbindung ist das kommerziell z.B. unter den Warenzeichen Bitrex® und Indigestin® erhältliche Benzyldiethyl((2,6-Xylylcarbamoyl)methyl)ammoniumbenzoat. Diese Verbindung ist auch unter der Bezeichnung Denatonium Benzoate bekannt.Quaternary ammonium compounds which contain an aromatic group both in the cation and in the anion are particularly suitable as bitter substances. One such compound is commercially available for example under the trademark Bitrex ® and Indigestin ® available benzyldiethyl ((2,6-Xylylcarbamoyl) methyl) ammonium benzoate. This compound is also known as Denatonium Benzoate.

Der Bitterstoff ist in den erfindungsgemäßen Formkörpern in Mengen von 0,0005 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf den Formkörper, enthalten. Besonders bevorzugt sind Mengen von 0,001 bis 0,05 Gew.-%.The bitter substance is in the moldings according to the invention in Amounts of 0.0005 to 0.1 wt .-%, based on the molded body, contain. Quantities of 0.001 to 0.05% by weight are particularly preferred.

Neben dem erfindungsgemäß zwingend erforderlichen restrukturierenden Wirkstoff und den weiteren, oben genannten bevorzugten Komponenten können diese Zubereitungen prinzipiell alle weiteren, dem Fachmann für solche kosmetischen Mittel bekannten Komponenten enthalten.In addition to the mandatory according to the invention required restructuring agent and the other, above In principle, the preferred components mentioned can include these preparations all others, the specialist for contain such known cosmetic components.

Weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe sind beispielsweise

  • – nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon und Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere und Polysiloxane,
  • – Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellulose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellu lose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z. B. Polyvinylalkohol,
  • – haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecitin und Kephaline, sowie Silikonöle,
  • – Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,
  • – Lösungsmittel und -vermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin und Diethylenglykol,
  • – symmetrische und unsymmetrische, lineare und verzweigte Dialkylether mit insgesamt zwischen 12 bis 36 C-Atomen, insbesondere 12 bis 24 C-Atomen, wie beispielsweise Di-n-octylether, Di-n-decylether, Di-n-nonylether, Di-n-undecylether und Di-n-dodecylether, n-Hexyl-n-octylether, n-Octyl-n-decylether, n-Decyl-n-undecylether, n-Undecyl-n-dodecylether und n-Hexyl-n-Undecylether sowie Di-tert-butylether, Di-iso-pentylether, Di-3-ethyldecylether, tert.-Butyl-n-octylether, iso-Pentyl-n-octylether und 2-Methyl-pentyl-n-octylether,
  • – Fettalkohole, insbesondere lineare und/oder gesättigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen,
  • – Monoester von C8 bis C30 – Fettsäuren mit Alkoholen mit 6 bis 24 C-Atomen,
  • – faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide, wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose,
  • – konditionierende Wirkstoffe wie Paraffinöle, pflanzliche Öle, z. B. Sonnenblumenöl, Orangenöl, Mandelöl, Weizenkeimöl und Pfirsichkernöl sowie
  • – Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecithin und Kephaline,
  • – quaternierte Amine wie Methyl-1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium-methosulfat,
  • – Entschäumer wie Silikone,
  • – Farbstoffe zum Anfärben des Mittels,
  • – Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol,
  • – Wirkstoffe wie Allantoin und Bisabolol,
  • – Cholesterin,
  • – Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether,
  • – Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine,
  • – Fettsäurealkanolamide,
  • – Komplexbildner wie EDTA, NTA, β-Alanindiessigsäure und Phosphonsäuren,
  • – Quell- und Penetrationsstoffe wie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate,
  • – Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere
  • – Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat,
  • – Pigmente,
  • – Reduktionsmittel wie z. B. Thioglykolsäure und deren Derivate, Thiomilchsäure, Cysteamin, Thioäpfelsäure und α-Mercaptoethansulfonsäure,
  • – Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft,
  • – Antioxidantien.
Other active ingredients, auxiliaries and additives are, for example
  • Non-ionic polymers such as, for example, vinyl pyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, polyvinyl pyrrolidone and vinyl pyrrolidone / vinyl acetate copolymers and polysiloxanes,
  • Thickeners such as agar agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic, karaya gum, locust bean gum, linseed gums, dextrans, cellulose derivatives, e.g. B. methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and carboxymethyl cellulose, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, clays such. B. bentonite or fully synthetic hydrocolloids such. B. polyvinyl alcohol,
  • Hair-conditioning compounds such as phospholipids, for example soy lecithin, egg lecithin and cephalins, and silicone oils,
  • - perfume oils, dimethyl isosorbide and cyclodextrins,
  • Solvents and mediators such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerol and diethylene glycol,
  • - Symmetrical and asymmetrical, linear and branched dialkyl ethers with a total of between 12 to 36 carbon atoms, in particular 12 to 24 carbon atoms, such as, for example, di-n-octyl ether, di-n-decyl ether, di-n-nonyl ether, di-n -undecyl ether and di-n-dodecyl ether, n-hexyl-n-octyl ether, n-octyl-n-decyl ether, n-decyl-n-undecyl ether, n-undecyl-n-dodecyl ether and n-hexyl-n-undecyl ether and Di tert-butyl ether, di-iso-pentyl ether, di-3-ethyl decyl ether, tert-butyl-n-octyl ether, iso-pentyl-n-octyl ether and 2-methyl-pentyl-n-octyl ether,
  • Fatty alcohols, in particular linear and / or saturated fatty alcohols with 8 to 30 carbon atoms,
  • - monoesters from C8 to C30 - fatty acids with alcohols with 6 to 24 C atoms,
  • Active ingredients that improve fiber structure, in particular mono-, di- and oligosaccharides, such as, for example, glucose, galactose, fructose, fructose and lactose,
  • - conditioning agents such as paraffin oils, vegetable oils, e.g. B. sunflower oil, orange oil, almond oil, wheat germ oil and peach seed oil as well
  • Phospholipids, for example soy lecithin, egg lecithin and cephalins,
  • Quaternized amines such as methyl 1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium methosulfate,
  • - defoamers like silicones,
  • Dyes for coloring the agent,
  • - anti-dandruff agents such as piroctone olamine, zinc omadine and climbazol,
  • - active ingredients such as allantoin and bisabolol,
  • - cholesterol,
  • - consistency enhancers such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers,
  • - fats and waxes such as walrus, beeswax, montan wax and paraffins,
  • - fatty acid alkanolamides,
  • Complexing agents such as EDTA, NTA, β-alaninediacetic acid and phosphonic acids,
  • Swelling and penetration substances such as primary, secondary and tertiary phosphates,
  • - opacifiers such as latex, styrene / PVP and styrene / acrylamide copolymers
  • Pearlescent agents such as ethylene glycol mono- and distearate and PEG-3 distearate,
  • - pigments,
  • - Reducing agents such. B. thioglycolic acid and its derivatives, thiolactic acid, cysteamine, thio malic acid and α-mercaptoethanesulfonic acid,
  • Propellants such as propane-butane mixtures, N 2 O, dimethyl ether, CO 2 and air,
  • - antioxidants.

Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie die eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher, z. B. die oben genannte Monographie von K. H. Schrader verwiesen.Regarding other optional Components as well as the amounts used of these components expressly to the relevant manuals known to those skilled in the art, e.g. B. the above Monograph referenced by K. H. Schrader.

Die erfindungsgemäßen Formkörper können jedwede geometrische Form annehmen, wie beispielsweise konkave, konvexe, bikonkave, bikonvexe, kubische, tetragonale, ortliorhombische, zylindrische, sphärische, zylindersegmentartige, scheibenförmige, tetrahedrale, dodecahedrale, octahedrale, konische, pyramidale, ellipsoide, fünf-, sieben- und achteckig-prismatische sowie rhomboedrische Formen. Auch völlig irreguläre Grundflächen wie Pfeil- oder Tierformen, Bäume, Wolken usw. können realisiert werden. Die Ausbildung als Tafel, die Stab- bzw. Barrenform, Würfel, Quader und entsprechende Raumelemente mit ebenen Seitenflächen sowie insbesondere zylinderförmige Ausgestaltungen mit kreisförmigem oder ovalem Querschnitt und Formkörper mit sphärischer Geometrie sind erfindungsgemäß bevorzugt. Besonders bevorzugt sind Formkörper in Gestalt sphärischer Geometrie.The moldings according to the invention can have any geometric shape assume, such as concave, convex, biconcave, biconvex, cubic, tetragonal, ortliorhombic, cylindrical, spherical, cylindrical segment-like, disc-shaped, tetrahedral, dodecahedral, octahedral, conical, pyramidal, ellipsoid, five, seven- and octagonal-prismatic as well as rhombohedral shapes. Completely irregular areas like Arrow or animal shapes, trees, Clouds etc. will be realized. The training as a board, the rod or bar shape, Cube, Cuboid and corresponding room elements with flat side surfaces as well especially cylindrical Circular designs or oval cross-section and shaped body with spherical Geometry is preferred according to the invention. Shaped bodies are particularly preferred in the shape of spherical Geometry.

Die zylinderförmige Ausgestaltung erfaßt dabei die Darbietungsform von der Tablette bis zu kompakten Zylinderstücken mit einem Verhältnis von Höhe zu Durchmesser größer 1. Weist der Basisformkörper Ecken und Kanten auf, so sind diese vorzugsweise abgerundet. Als zusätzliche optische Differenzierung ist eine Ausführungsform mit abgerundeten Ecken und abgeschrägten („angefasten") Kanten bevorzugt.The cylindrical design detects the presentation form from tablets to compact cylinder pieces a relationship of height to diameter larger than 1. Knows the base molding corners and edges, they are preferably rounded. As an additional optical differentiation is an embodiment with rounded Corners and beveled ("Chamfered") edges preferred.

In einer ersten bevorzugten Ausführungsform können die portionierten Preßlinge dabei jeweils als voneinander getrennte Einzelelemente ausgebildet sein, die der vorbestimmten Dosiermenge der kosmetische Wirkstoffe entspricht. Ebenso ist es aber möglich, Preßlinge auszubilden, die eine Mehrzahl solcher Masseneinheiten in einem Preßling verbinden, wobei insbesondere durch vorgegebene Sollbruchstellen die leichte Abtrennbarkeit portionierter kleinerer Einheiten vorgesehen ist. Die Ausbildung der portionierten Preßlinge als Tabletten in Zylinder- oder Quaderform kann zweckmäßig sein, wobei ein Durchmesserhöhe-Verhältnis im Bereich von etwa 0,5:2 bis 2:0,5 bevorzugt ist. Handelsübliche Hydraulikpressen, Exzenterpressen oder Rundläuferpressen sind geeignete Vorrichtungen insbesondere zur Herstellung derartiger Preßlinge.In a first preferred embodiment can the portioned compacts each formed as separate individual elements be the predetermined dosage of the cosmetic active ingredients equivalent. But it is also possible compacts to form a plurality of such mass units in one compact connect, in particular by predetermined predetermined breaking points the easy separability of portioned smaller units is provided is. The formation of the portioned compacts as tablets in cylindrical or cuboid shape can be useful where a diameter height ratio in Range of about 0.5: 2 to 2: 0.5 is preferred. Commercial hydraulic presses, Eccentric presses or rotary presses are suitable devices in particular for the production of such Compacts.

Die bevorzugte Raumform der erfindungsgemäßen Formkörper weist eine rechteckige Grundfläche auf, wobei die Höhe der Formkörper kleiner ist als die kleinere Rechteckseite der Grundfläche. Abgerundete Ecken sind bei dieser Angebotsform bevorzugt.The preferred three-dimensional shape of the shaped bodies according to the invention has a rectangular base, being the height the molded body is smaller than the smaller rectangle side of the base area. Rounded edges are preferred for this type of offer.

Ein weiterer bevorzugter Formkörper, der hergestellt werden kann, hat eine platten- oder tafelartige Struktur mit abwechselnd dicken langen und dünnen kurzen Segmenten, so daß einzelne Segmente von diesem "Riegel" an den Sollbruchstellen, die die kurzen dünnen Segmente darstellen, abgebrochen und derartig portioniert zum Einsatz kommen können. Dieses Prinzip des "riegelförmigen" Formkörpers kann auch in anderen geometrischen Formen, beispielsweise senkrecht stehenden Dreiecken, die lediglich an einer ihrer Seiten längsseits miteinander verbunden sind, verwirklicht werden.Another preferred molded body, the can be produced has a plate or plate-like structure with alternating thick long and thin short segments, so that individual Segments of this "bolt" at the predetermined breaking points, the short thin ones Display segments, broken off and used in such portions can come. This principle of the "bar-shaped" shaped body can also in other geometric shapes, for example vertical ones Triangles that are connected to each other only on one of their sides are to be realized.

Enthalten die erfindungsgemäßen Formkörper mindestens zwei kosmetische Wirkstoffe, kann es in einer weiteren Ausführungsform vorteilhaft sein, die verschiedenen Komponenten nicht ausschließlich zu einer einheitlichen Tablette zu verpressen. Bei der Tablettierung werden in dieser Ausführungsform Formkörper erhalten, die mehrere Schichten, also mindestens zwei Schichten, aufweisen. Dabei ist es auch möglich, daß diese verschiedenen Schichten unterschiedliche Lösegeschwindigkeiten aufweisen. Hieraus können vorteilhafte anwendungstechnische Eigenschaften der Formkörper resultieren. Falls beispielsweise Komponenten in den Formkörpern enthalten sind, die sich wechselseitig negativ beeinflussen, so ist es möglich, die eine Komponente in der schneller löslichen Schicht zu integrieren und die andere Komponente in eine langsamer lösliche Schicht einzuarbeiten, so daß die Komponenten nicht bereits während des Lösevorgangs miteinander reagieren.At least contain the shaped bodies according to the invention two cosmetic active ingredients, it can be in a further embodiment be advantageous not only to the various components a single tablet. When tableting are in this embodiment moldings get multiple layers, i.e. at least two layers, exhibit. It is also possible that these different layers have different dissolving speeds. From this you can advantageous application properties of the molded articles result. If, for example, components are contained in the moldings, the affect each other negatively, so it is possible to use one component in the more quickly soluble layer to integrate and the other component into a slower soluble layer to incorporate so that the Components not already during of the dissolving process react with each other.

Der Schichtaufbau der Formkörper kann dabei sowohl stapelartig erfolgen, wobei ein Lösungsvorgang der inneren Schichten) an den Kanten des Formkörpers bereits dann erfolgt, wenn die äußeren Schichten noch nicht vollständig gelöst sind. Bei der stapelförmigen Anordnung kann die Stapelachse beliebig zur Tablettenachse angeordnet sein. Die Stapelachse kann also beispielsweise bei einer zylinderförmigen Tablette parallel oder senkrecht zur Höhe des Zylinders liegen.The layer structure of the moldings can take place both in a stack-like manner, a dissolution process of the inner layers) on the edges of the molded body already takes place when the outer layers not yet complete solved are. With the stacked The stacking axis can be arranged as desired in relation to the tablet axis his. The stacking axis can thus, for example, in the case of a cylindrical tablet parallel or perpendicular to the height of the cylinder.

Es kann aber auch gemäß einer weiteren Ausführungsform bevorzugt sein, wenn eine vollständige Umhüllung der inneren Schichten) durch die jeweils weiter außen liegende(n) Schichten) erreicht wird, was zu einer Verhinderung der frühzeitigen Lösung von Bestandteilen der inneren Schichten) führt. Bevorzugt sind Formkörper, bei denen die Schichten mit den verschiedenen Wirkstoffen sich umhüllen. Beispielsweise sei eine Schicht (A) vollständig von der Schicht (B) und diese wiederum vollständig von der Schicht (C) umhüllt. Ebenso können Formkörper bevorzugt sein, bei denen z.B. die Schicht (C) vollständig von der Schicht (B) und diese wiederum vollständig von der Schicht (A) umhüllt ist.But it can also be according to one another embodiment be preferred if a complete wrapping of the inner layers) by the respective outer layers) is achieved, which prevents the premature release of components of the inner layers). Shaped bodies are preferred, in which the layers with the different active ingredients envelop each other. For example be a layer (A) complete of layer (B) and this in turn completely encased by layer (C). As well can moldings be preferred in which e.g. the layer (C) completely of the layer (B) and this in turn is completely enveloped by the layer (A).

Ähnliche Effekte lassen sich auch durch Beschichtung ("coating") einzelner Bestandteile der zu verpressenden Zusammensetzung oder des gesamten Formkörpers erreichen. Hierzu können die zu beschichtenden Körper beispielsweise mit wäßrigen Lösungen oder Emulsionen bedüst werden, oder aber über das Verfahren der Schmelzbeschichtung einen Überzug erhalten.Similar effects can also be achieved by coating individual components of the composition to be pressed or the entire molded body. For this purpose, the bodies to be coated can, for example, be sprayed with aqueous solutions or emulsions, or else via the Process of melt coating received a coating.

Die erfindungsgemäß hergestellten (Mulden)-Formkörper können ganz oder teilweise mit einer Beschichtung versehen werden. Verfahren, in denen eine Nachbehandlung im Aufbringen einer Coatingschicht auf die Formkörperfläche(n), in der/denen sich die befüllte(n) Mulde(n) befinden, oder im Aufbringen einer Coatingschicht auf den gesamten Formkörper besteht, sind erfindungsgemäß bevorzugt.The (trough) moldings produced according to the invention can be completely or be partially coated. Method, in which a post-treatment in applying a coating layer the molded surface (s), in which the filled (n) Trough (s), or in the application of a coating layer on the entire molded body there are preferred according to the invention.

Nach dem Verpressen weisen die Formkörper eine hohe Stabilität auf. Die Bruchfestigkeit zylinderförmiger Formkörper kann über die Meßgröße der diametralen Bruchbeanspruchung erfaßt werden. Diese ist bestimmbar nach

Figure 00620001
After pressing, the shaped bodies have a high degree of stability. The breaking strength of cylindrical shaped bodies can be determined via the measured variable of the diametrical breaking load. This can be determined according to
Figure 00620001

Hierin steht σ für die diametrale Bruchbeanspruchung (diametral fracture stress, DFS) in Pa, P ist die Kraft in N, die zu dem auf den Formkörper ausgeübten Druck führt, der den Bruch des Formkörpers verursacht, D ist der Formkörperdurchmesser in Meter und t ist die Höhe der Formkörper.Here σ stands for the diametrical fracture stress (diametral fracture stress, DFS) in Pa, P is the force in N that to the on the molded body exerted Pressure leads the breakage of the molded body caused, D is the shaped body diameter is the height in meters and t the molded body.

Die Formkörper der vorliegenden Erfindung weisen bevorzugterweise eine Dichte von 0,3g/cm3 bis 2,0g/cm3, insbesondere von O,5g/cm3 bis 1,1g/cm3.The moldings of the present invention preferably have a density of 0.3 g / cm 3 to 2.0 g / cm 3, in particular O, 5 g / cm 3 to 1.1 g / cm 3.

Desweiteren können die erfindungsgemäßen Formkörper aus einem, mit dem Begriff „Basisformkörper" beschriebenen, an sich durch bekannte Tablettiervorgänge hergestellten Formkörper bestehen, der eine Mulde aufweist. Bevorzugterweise wird der Basisformkörper zuerst hergestellt und der weitere verpreßte Teil in einem weiteren Arbeitsschritt auf bzw. in diesen Basisformkörper auf- bzw. eingebracht. Das resultierende Produkt wird nachstehend mit dem Oberbegriff „Muldenformkörper" oder „Muldentablette" bezeichnet.Furthermore, the moldings according to the invention can be made from one described with the term "base molding" molded articles produced by known tabletting processes, which has a trough. The base molding is preferably first manufactured and the further pressed part in another Work step applied to or introduced into this base molding. The resulting product is referred to below with the generic term “trough shaped body” or “trough tablet”.

Der Basisformkörper kann erfindungsgemäß prinzipiell alle realisierbaren Raumformen annehmen. Besonders bevorzugt sind die bereits oben genannten Raumformen. Die Form der Mulde kann frei gewählt werden, wobei erfindungsgemäß Formkörper bevorzugt sind, in denen mindestens eine Mulde eine konkave, konvexe, kubische, tetragonale, orthorhombische, zylindrische, sphärische, zylindersegmentartige, scheibenförmige, tetrahedrale, dodecahedrale, octahedrale, konische, pyramidale, ellipsoide, fünf-, sieben- und achteckig-prismatische sowie rhombohedrische Form annehmen kann. Auch völlig irreguläre Muldenformen wie Pfeil- oder Tierformen, Bäume, Wolken usw. können realisiert werden. Wie auch bei den Basisformkörpern sind Mulden mit abgerundeten Ecken und Kanten oder mit abgerundeten Ecken und angefasten Kanten bevorzugt.The basic molded body can, in principle, according to the invention accept all feasible forms of space. Are particularly preferred the spatial shapes already mentioned above. The shape of the trough can be free to get voted, molded articles preferred according to the invention are in which at least one trough is a concave, convex, cubic, tetragonal, orthorhombic, cylindrical, spherical, segment-like, disc-shaped, tetrahedral, dodecahedral, octahedral, conical, pyramidal, ellipsoid, five, seven- and octagonal-prismatic as well as rhombohedral shape. Completely irregular trough shapes like arrow or animal shapes, trees, Clouds etc. can be realized become. As with the basic shaped bodies, the troughs are rounded Corners and edges or with rounded corners and chamfered edges prefers.

Die Größe der Mulde im Vergleich zum gesamten Formkörper richtet sich nach dem gewünschten Verwendungszweck der Formkörper. Je nachdem, ob im zweiten verpreßten Teil eine geringere oder größere Menge an Aktivsubstanz enthalten sein soll, kann die Größe der Mulde variieren. Unabhängig vom Verwendungszweck sind Formkörper bevorzugt, bei denen das Gewichtsverhältnis von Basisformkörper zu Muldenfüllung im Bereich von 1:1 bis 100:1, vorzugsweise von 2:1 bis 80:1, besonders bevorzugt von 3:1 bis 50:1 und insbesondere von 4:1 bis 30:1 beträgt.The size of the trough compared to entire molded body depends on the desired Intended use of the molded body. Depending on whether in the second pressed part a lower or bigger amount the size of the trough can be contained in active substance vary. Independently molded articles are of use preferred, in which the weight ratio of the base molding to depression filling in the range from 1: 1 to 100: 1, preferably from 2: 1 to 80: 1, particularly is preferably from 3: 1 to 50: 1 and in particular from 4: 1 to 30: 1.

Ähnliche Aussagen lassen sich zu den Oberflächenanteilen machen, die der Basisformkörper bzw. die Muldenfüllung an der Gesamtoberfläche des Formkörpers ausmachen. Hier sind Formkörper bevorzugt, bei denen die Oberfläche der eingepreßten Muldenfüllung 1 bis 25 %, vorzugsweise 2 bis 20 %, besonders bevorzugt 3 bis 15 % und insbesondere 4 bis 10 % der Gesamtoberfläche des befüllten Basisformkörpers ausmacht.Similar Statements can be made about the surface proportions that the Basic tablet or the trough filling on the total surface of the shaped body turn off. Here are moldings preferred where the surface the pressed depression filling 1 to 25%, preferably 2 to 20%, particularly preferably 3 to 15 % and in particular 4 to 10% of the total surface area of the filled base molding.

Hat beispielsweise der Gesamtformkörper Abmessungen von 20 × 20 × 40 mm und somit eine Gesamtoberfläche von 40 cm2, so sind Muldenfüllungen bevorzugt, die eine Oberfläche von 0,4 bis 10 cm2, vorzugsweise 0,8 bis 8 cm2, besonders bevorzugt von 1,2 bis 6 cm2 und insbesondere von 1,6 bis 4 cm2 aufweisen.If, for example, the overall shaped body has dimensions of 20 × 20 × 40 mm and thus a total surface area of 40 cm 2 , trough fillings are preferred which have a surface area of 0.4 to 10 cm 2 , preferably 0.8 to 8 cm 2 , particularly preferably of Have 1.2 to 6 cm 2 and in particular from 1.6 to 4 cm 2 .

Die Muldenfüllung und der Basisformkörper sind vorzugsweise optisch unterscheidbar eingefärbt. Neben der optischen Differenzierung weisen Muldentabletten anwendungstechnische Vorteile einerseits durch unterschiedliche Löslichkeiten der verschiedenen Bereiche andererseits aber auch durch die getrennte Lagerung der Wirkstoffe in den verschiedenen Formkörperbereichen auf.The trough filling and the basic molded body are preferably colored visually distinguishable. In addition to the optical differentiation have tablets on the one hand application technology advantages through different solubilities of the different areas on the other hand, but also by the separate Storage of the active ingredients in the different shaped body areas on.

Formkörper, bei denen sich die eingepreßte Muldenfüllung langsamer löst als der Basisformkörper, sind erfindungsgemäß bevorzugt. Durch Inkorporation bestimmter Bestandteile kann einerseits die Löslichkeit der Muldenfüllung gezielt variiert werden, andererseits kann die Freisetzung bestimmter Inhaltsstoffe aus der Muldenfüllung zu Vorteilen im Anwendungsprozeß führen.Shaped bodies in which the pressed-in mold filling slows down solves as the base molding, are preferred according to the invention. By incorporating certain components, on the one hand, the Solubility of depression filling specifically varied, on the other hand, the release of certain Ingredients from the trough filling lead to advantages in the application process.

Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, einzelne Wirkstoffe vor ihrer Einarbeitung in den Formkörper separat zu verkapseln; so ist es beispielsweise denkbar, besonders reaktive Komponenten oder auch die Duftstoffe in verkapselter Form einzusetzen.It can be preferred according to the invention be, individual active ingredients separately before their incorporation into the molded body to encapsulate; for example, it is conceivable, especially reactive To use components or the fragrances in encapsulated form.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Formkörper erfolgt zunächst durch das trockene Vermischen der Bestandteile, die ganz oder teilweise vorgranuliert sein können, und anschließendes Informbringen, insbesondere Verpressen zu Tabletten, wobei auf bekannte Verfahren zurückgegriffen werden kann. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Formkörper wird das Vorgemisch in einer sogenannten Matrize zwischen zwei Stempeln zu einem festen Komprimat verdichtet. Dieser Vorgang, der im folgenden kurz als Tablettierung bezeichnet wird, gliedert sich in vier Abschnitte: Dosierung, Verdichtung (elastische Verformung), plastische Verformung und Ausstoßen.The moldings according to the invention are first produced by dry mixing the constituents, which can be wholly or partially pregranulated, and then providing them, in particular pressing them into tablets, using known methods. To produce the moldings according to the invention, the premix is compacted in a so-called die between two punches to form a solid compressed product. This process, which is briefly referred to below as tabletting, is divided into four sections: metering, compression (elastic deformation), plastic deformation ejection and ejection.

Zunächst wird das Vorgemisch in die Matrize eingebracht, wobei die Füllmenge und damit das Gewicht und die Form des entstehenden Formkörpers durch die Stellung des unteren Stempels und die Form des Preßwerkzeugs bestimmt werden. Die gleichbleibende Dosierung auch bei hohen Formkörperdurchsätzen wird vorzugsweise über eine volumetrische Dosierung des Vorgemischs erreicht. Im weiteren Verlauf der Tablettierung berührt der Oberstempel das Vorgemisch und senkt sich weiter in Richtung des Unterstempels ab. Bei dieser Verdichtung werden die Partikel des Vorgemisches näher aneinander gedrückt, wobei das Hohlraumvolumen innerhalb der Füllung zwischen den Stempeln kontinuierlich abnimmt. Ab einer bestimmten Position des Oberstempels (und damit ab einem bestimmten Druck auf das Vorgemisch) beginnt die plastische Verformung, bei der die Partikel zusammenfließen und es zur Ausbildung des Formkörpers kommt. Je nach den physikalischen Eigenschaften des Vorgemisches wird auch ein Teil der Vorgemischpartikel zerdrückt, und es kommt bei noch höheren Drücken zu einer Sinterung des Vorgemischs. Bei steigender Preßgeschwindigkeit, also hohen Durchsatzmengen, wird die Phase der elastischen Verformung immer weiter verkürzt, so daß die entstehenden Formkörper mehr oder minder große Hohlräume aufweisen können.First, the premix is in introduced the die, the filling quantity and thus the weight and the shape of the resulting shaped body by the position of the lower punch and the shape of the press tool be determined. The constant dosage even with high molding throughputs preferably about volumetric dosing of the premix is achieved. In the further Touches the course of the tableting the upper stamp pre-mixes and descends further of the lower stamp. With this compression, the particles of the premix pressed together the void volume within the filling between the punches decreases continuously. From a certain position of the upper stamp (and thus from a certain pressure on the premix) begins the plastic deformation in which the particles flow together and it to form the molded body comes. Depending on the physical properties of the premix some of the premixed particles are also crushed, and this occurs at even higher pressures a sintering of the premix. With increasing press speed, So high throughput, the phase of elastic deformation always shortened, So that the resulting molded body more or less large cavities can have.

Im letzten Schritt der Tablettierung wird der fertige Formkörper durch den Unterstempel aus der Matrize herausgedrückt und durch nachfolgende Transporteinrichtungen wegbefördert. Zu diesem Zeitpunkt ist lediglich das Gewicht des Formkörpers endgültig festgelegt, da die Preßlinge aufgrund physikalischer Prozesse (Rückdehnung, kristallographische Effekte, Abkühlung etc.) ihre Form und Größe noch ändern können.In the last step of tableting becomes the finished molded body pressed out of the die by the lower stamp and transported away by subsequent transport devices. At this time only the weight of the molded body is finally determined because the compacts due physical processes (stretching, crystallographic effects, cooling etc.) can still change their shape and size.

Die Tablettierung erfolgt in handelsüblichen Tablettenpressen, die prinzipiell mit Einfach- oder Zweifachstempeln ausgerüstet sein können. Im letzteren Fall wird nicht nur der Oberstempel zum Druckaufbau verwendet, auch der Unterstempel bewegt sich während des Preßvorgangs auf den Oberstempel zu, während der Oberstempel nach unten drückt. Für kleine Produktionsmengen werden vorzugsweise Exzentertablettenpressen verwendet, bei denen der oder die Stempel an einer Exzenterscheibe befestigt sind, die ihrerseits an einer Achse mit einer bestimmten Umlaufgeschwindigkeit montiert ist. Die Bewegung dieser Preßstempel ist mit der Arbeitsweise eines üblichen Viertaktmotors vergleichbar. Die Verpressung kann mit je einem Ober- und Unterstempel erfolgen, es können aber auch mehrere Stempel an einer Exzenterscheibe befestigt sein, wobei die Anzahl der Matrizenbohrungen entsprechend erweitert ist. Die Durchsätze von Exzenterpressen variieren ja nach Typ von einigen hundert bis maximal 3000 Tabletten pro Stunde.Tableting takes place in standard commercial form Tablet presses, which are basically equipped with single or double stamps can. In the latter case, it is not only the upper stamp that builds up pressure used, the lower punch also moves during the pressing process towards the upper stamp during the Upper stamp presses down. For little ones Production quantities are preferably eccentric tablet presses, where the stamp or stamps are attached to an eccentric disc are, in turn, on an axis with a certain rotational speed is mounted. The movement of this ram is with the way of working of a usual Four-stroke engine comparable. The pressing can be done with an upper and lower stamps can be made but also several stamps can be attached to an eccentric disc, the number of die holes is expanded accordingly. The throughputs of eccentric presses vary from a few hundred to depending on the type maximum 3000 tablets per hour.

Für größere Durchsätze wählt man Rundlauftablettenpressen, bei denen auf einem sogenannten Matrizentisch eine größere Anzahl von Matrizen kreisförmig angeordnet ist. Die Zahl der Matrizen variiert je nach Modell zwischen 6 und 55, wobei auch größere Matrizen im Handel erhältlich sind. Jeder Matrize auf dem Matrizentisch ist ein Ober- und Unterstempel zugeordnet, wobei wiederum der Preßdruck aktiv nur durch den Ober- bzw. Unterstempel, aber auch durch beide Stempel aufgebaut werden kann. Der Matrizentisch und die Stempel bewegen sich um eine gemeinsame senkrecht stehende Achse, wobei die Stempel mit Hilfe schienenartiger Kurvenbahnen während des Umlaufs in die Positionen für Befüllung, Verdichtung, plastische Verformung und Ausstoß gebracht werden. An den Stellen, an denen eine besonders gravierende Anhebung bzw. Absenkung der Stempel erforderlich ist (Befüllen, Verdichten, Ausstoßen), werden diese Kurvenbahnen durch zusätzliche Niederdruckstücke, Niederzugschienen und Aushebebahnen unterstützt. Die Befüllung der Matrize erfolgt über eine starr angeordnete Zufuhreinrichtung, den sogenannten Füllschuh, der mit einem Vorratsbehälter für das Vorgemisch verbunden ist. Der Preßdruck auf das Vorgemisch ist über die Preßwege für Ober- und Unterstempel individuell einstellbar, wobei der Druckaufbau durch das Vorbeirollen der Stempelschaftköpfe an verstellbaren Druckrollen geschieht.For one chooses larger throughputs Rotary tablet presses on a so-called die table A larger number of matrices circular is arranged. The number of matrices varies depending on the model 6 and 55, including larger matrices available in the stores are. Each die on the die table is an upper and lower stamp assigned, again the pressure is active only by the Upper or lower stamp, but also built up by both stamps can be. The matrix table and the stamps move by one common vertical axis, using the stamp rail-like curves during of circulation in the positions for filling, Compression, plastic deformation and discharge are brought. In the places where a particularly serious increase or decrease in Stamp is required (filling, Compression, ejection), these curved tracks are created by additional low-pressure pieces, pull-down rails and lift tracks supported. The filling the die is made over a rigidly arranged feed device, the so-called filling shoe, the one with a storage container for the Premix is connected. The pressure on the premix is above that compression paths for top and Lower stamp individually adjustable, whereby the pressure build-up by the rolling of the stamp shaft heads on adjustable pressure rollers happens.

Rundlaufpressen können zur Erhöhung des Durchsatzes auch mit zwei Füllschuhen versehen werden, wobei zur Herstellung einer Tablette nur noch ein Halbkreis durchlaufen werden muß. Zur Herstellung zwei- und mehrschichtiger Formkörper werden mehrere Füllschuhe hintereinander angeordnet, ohne daß die leicht angepreßte erste Schicht vor der weiteren Befüllung ausgestoßen wird. Durch geeignete Prozeßführung sind auf diese Weise auch Mantel- und Punkttabletten herstellbar, die einen zwiebelschalenartigen- Aufbau haben, wobei im Falle der Punkttabletten die Oberseite des Kerns bzw. der Kernschichten nicht überdeckt wird und somit sichtbar bleibt. Auch Rundlauftablettenpressen sind mit Einfach- oder Mehrfachwerkzeugen ausrüstbar, so daß beispielsweise ein äußerer Kreis mit 50 und ein innerer Kreis mit 35 Bohrungen gleichzeitig zum Verpressen benutzt werden. Die Durchsätze moderner Rundlauftablettenpressen betragen über eine Million Formkörper pro Stunde.Rotary presses can be used to increase the Throughput also with two filling shoes be provided, with only one to produce a tablet Semicircle must be run through. Several filling shoes are used to produce two- and multi-layer molded articles arranged one behind the other without the slightly pressed first Shift before further filling pushed out becomes. Appropriate litigation are on in this way, coated tablets and tablets can also be produced, some onion-shell-like structure, being in the case of the point tablets the top of the core or core layers is not covered and remains visible. Rotary tablet presses are also available can be equipped with single or multiple tools, so that for example an outer circle with 50 and an inner circle with 35 holes simultaneously for pressing to be used. The throughputs modern rotary tablet presses are over one million tablets per Hour.

Bei der Tablettierung mit Rundläuferpressen hat es sich als vorteilhaft erwiesen, die Tablettierung mit möglichst geringen Gewichtschwankungen der Tablette durchzuführen. Auf diese Weise lassen sich auch die Härteschwankungen der Tablette reduzieren. Geringe Gewichtschwankungen können auf folgende Weise erzielt werden:

  • – Verwendung von Kunststoffeinlagen mit geringen Dickentoleranzen
  • – Geringe Umdrehungszahl des Rotors
  • – Große Füllschuhe
  • – Abstimmung des Füllschuhflügeldrehzahl auf die Drehzahl des Rotors
  • – Füllschuh mit konstanter Pulverhöhe
  • – Entkopplung von Füllschuh und Pulvervorlage
When tableting with rotary presses, it has proven to be advantageous to carry out the tabletting with the smallest possible fluctuations in the weight of the tablet. The fluctuations in hardness of the tablet can also be reduced in this way. Small fluctuations in weight can be achieved in the following ways:
  • - Use of plastic inserts with small thickness tolerances
  • - Low number of revolutions of the rotor
  • - Big filling shoes
  • - Matching the filler paddle speed to the speed of the rotor
  • - Filling shoe with constant powder height
  • - Decoupling of filling shoe and powder feed

Zur Verminderung von Stempelanbackungen bieten sich sämtliche aus der Technik bekannte Antihaftbeschichtungen an. Besonders vorteilhaft sind Kunststoffbeschichtungen, Kunststoffeinlagen oder Kunststoffstempel. Auch drehende Stempel haben sich als vorteilhaft erwiesen, wobei nach Möglichkeit Ober- und Unterstempel drehbar ausgeführt sein sollten. Bei drehenden Stempeln kann auf eine Kunststoffeinlage in der Regel verzichtet werden. Hier sollten die Stempeloberflächen elektropoliert sein.To reduce the build-up of stamps they all offer themselves non-stick coatings known from the art. Particularly advantageous are plastic coatings, plastic inserts or plastic stamps. Rotating punches have also proven to be advantageous, whereby if possible The upper and lower stamps should be rotatable. With rotating Stamping can usually be done without a plastic insert become. The stamp surfaces should be electropolished here.

Es zeigte sich weiterhin, daß lange Preßzeiten vorteilhaft sind. Diese können mit Druckschienen, mehreren Druckrollen oder geringen Rotordrehzahlen eingestellt werden. Da die Härteschwankungen der Tablette durch die Schwankungen der Preßkräfte verursacht werden, sollten Systeme angewendet werden, die die Preßkraft begrenzen. Hier können elastische Stempel, pneumatische Kompensatoren oder federnde Elemente im Kraftweg eingesetzt werden. Auch kann die Druckrolle federnd ausgeführt werden.It continued to show that long pressing times are advantageous. these can with pressure rails, several pressure rollers or low rotor speeds can be set. Because the fluctuations in hardness the tablet should be caused by the fluctuations in the pressing forces Systems are used that limit the pressing force. Here elastic Stamps, pneumatic compensators or spring elements in the force path be used. The pressure roller can also be designed to be resilient.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignete Tablettiermaschinen sind beispielsweise erhältlich bei den Firmen Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Fann Instruments Company, Houston, Texas (USA), Hofer GmbH, Weil, Horn & Noack Pharmatechnik GmbH, Worms, IMA Verpackungssysteme GmbH Viersen, KILIAN, Köln, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pressen AG, Berlin, sowie Romaco GmbH, Worms. Weitere Anbieter sind beispielsweise Dr. Herbert Pete, Wien (AT), Mapag Maschinenbau AG, Bern (CH), BWI Manesty, Liverpool (GB), I. Holand Ltd., Nottingham (GB), Courtoy N.V., Halle (BE/LU) sowie Mediopharm Kamnik (SI). Besonders geeignet ist beispielsweise die Hydraulische Doppeldruckpresse HPF 630 der Firma LAEIS, D. Tablettierwerkzeuge sind beispielsweise von den Firmen Adams Tablettierwerkzeuge, Dresden, Wilhelm Fett GmbH, Schwarzenbek, Klaus Hammer, Solingen, Herber % Söhne GmbH, Hamburg, Hofer GmbH, Weil, Horn & Noack, Pharmatechnik GmbH, Worms, Ritter Pharamatechnik GmbH, Hamburg, Romaco, GmbH, Worms und Notter Werkzeugbau, Tamm erhältlich. Weitere Anbieter sind z.B. die Senss AG, Reinach (CH) und die Medicopharm, Kamnik (SI).Within the scope of the present invention Suitable tableting machines are available, for example, from the companies Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Fann Instruments Company, Houston, Texas (USA), Hofer GmbH, Weil, Horn & Noack Pharmatechnik GmbH, Worms, IMA Verpackungssysteme GmbH Viersen, KILIAN, Cologne, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pressen AG, Berlin, and Romaco GmbH, Worms. Other providers include Dr. Herbert Pete, Vienna (AT), Mapag Maschinenbau AG, Bern (CH), BWI Manesty, Liverpool (GB), I. Holand Ltd., Nottingham (GB), Courtoy N.V., Halle (BE / LU) and Mediopharm Kamnik (SI). For example, the Hydraulic double printing press HPF 630 from LAEIS, D. tableting tools are, for example, from Adams Tablettierwerkzeuge, Dresden, Wilhelm Fett GmbH, Schwarzenbek, Klaus Hammer, Solingen, Herber % Sons GmbH, Hamburg, Hofer GmbH, Weil, Horn & Noack, Pharmatechnik GmbH, Worms, Ritter Pharamatechnik GmbH, Hamburg, Romaco, GmbH, Worms and Notter Toolmaking, Tamm available. Other providers are e.g. Senss AG, Reinach (CH) and Medicopharm, Kamnik (SI).

Das Verfahren zur Herstellung der Formkörper ist aber nicht darauf beschränkt, daß lediglich ein teilchenförmiges Vorgemisch zu einem Formkörper verpreßt wird. Vielmehr läßt sich das Verfahren auch dahingehend erweitern, daß man in an sich bekannter Weise mehrschichtige Formkörper herstellt, indem man zwei oder mehrere Vorgemische bereitet, die aufeinander verpreßt werden. Hierbei wird das zuerst eingefüllte Vorgemisch leicht vorverpreßt, um eine glatte und parallel zum Formkörperboden verlaufende Oberseite zu bekommen, und nach Einfüllen des zweiten Vorgemischs zum fertigen Formkörper endverpreßt. Bei drei- oder mehrschichtigen Formkörpern erfolgt nach jeder Vorgemisch-Zugabe eine weitere Vorverpressung, bevor nach Zugabe des letzten Vorgemischs der Formkörper endverpreßt wird.The process of making the moldings but is not limited to that only a particulate Premix to a shaped body pressed becomes. Rather, extend the process to the extent that it is known in itself Wise multi-layer moldings prepared by preparing two or more premixes which pressed together become. Here, the premix, which is filled in first, is slightly pre-compressed to form a smooth and parallel to the molded body floor to get the running top, and after filling the second premix to the finished molded body final compression. In the case of three- or multi-layer molded articles, another is added after each premix addition Prepressing before the molded body is finally pressed after adding the last premix.

Die Verpressung der teilchenförmigen Zusammensetzung in die Mulde kann analog zur Herstellung der Basisformkörper auf Tablettenpressen erfolgen. Bevorzugt ist eine Verfahrensweise, bei der erst die Basisformkörper mit Mulde hergestellt, dann befüllt und anschließend erneut verpreßt werden. Dies kann durch Ausstoß der Basisformkörper aus einer ersten Tablettenpresse, Befüllen und Transport in eine zweite Tablettenpresse geschehen, in der die Endverpressung erfolgt. Alternativ kann die Endverpressung auch durch Druckrollen, die über die auf einem Transportband befindlichen Formkörper rollen, erfolgen. Es ist aber auch möglich, eine Rundläufertablettenpresse mit unterschiedlichen Stempelsätzen zu versehen, so das ein erster Stempelsatz Vertiefungen in die Formkörper einpreßt und der zweite Stempelsatz nach Befüllung durch Nachverpressung für eine plane Formkörperoberfläche sorgt.The compression of the particulate composition in the trough can be made in the same way as for the production of the base moldings Tablet presses take place. A procedure is preferred for which is only the basic shaped body made with trough, then filled and subsequently pressed again become. This can be done by ejecting the Basic tablet from a first tablet press, filling and transport into one second tablet press in which the final compression takes place. Alternatively, the final compression can also be carried out by pressure rollers that run over the Roll molded articles on a conveyor belt. It is but also possible a rotary tablet press with different stamp sets to be provided so that a first set of stamps presses depressions into the moldings and the second set of stamps after filling by repressing for a flat molded body surface ensures.

Die erfindungsgemäßen Formkörper können nach der Herstellung verpackt werden, wobei sich der Einsatz bestimmter Verpackungssysteme besonders bewährt hat, da diese Verpackungssysteme einerseits die Lagerstabilität der Inhaltsstoffe erhöhen, andererseits gegebenenfalls aber auch die Langzeithaftung der Muldenfüllung deutlich verbessern. Der Begriff „Verpackungssystem" kennzeichnet dabei im Rahmen der vorliegenden Erfindung immer die Primärverpackung der Formkörper, d.h. die Verpackung, die an ihrer Innenseite direkt mit der Formkörperoberfläche in Kontakt ist. An eine optionale Sekundärverpackung werden keinerlei Anforderungen gestellt, so daß hier alle üblichen Materialien und Systeme eingesetzt werden können.The moldings according to the invention can be packaged after production be, with the use of certain packaging systems particularly proven has because the packaging systems on the one hand the storage stability of the ingredients increase, on the other hand, however, the long-term liability of the trough filling may also be significant improve. The term "packaging system" denotes always the primary packaging in the context of the present invention the molded body, i.e. the packaging, which directly contacts the inside of the molded body is. An optional secondary packaging no requirements are made, so that all usual Materials and systems can be used.

Erfindungsgemäß bevorzugt sind Verpackungssysteme, die nur eine geringe Feuchtigkeitsdurchlässigkeit aufweisen. Auf diese Weise läßt sich das Färbevermögen der erfindungsgemäßen Formkörper über einen längeren Zeitraum erhalten, auch wenn beispielsweise hygroskopische Komponenten in den Formkörpern eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind Verpackungssysteme, die eine Feuchtigkeitsdampfdurchlässigkeitsrate von 0,1 g/m2/Tag bis weniger als 20 g/m2/Tag aufweist, wenn das Verpackungssystem bei 23°C und einer relativen Gleichgewichtsfeuchtigkeit von 85% gelagert wird. Die genannten Temperatur- und Feuchtigkeitsbedingungen sind die Prüfbedingungen, die in der DIN-Norm 53122 genannt werden, wobei laut DIN 53122 minimale Abweichungen zulässig sind (23 ± 1°C, 85 ± 2% rel. Feuchte). Die Feuchtigkeitsdampfdurchlässigkeitsrate eines gegebenen Verpackungssystems bzw. Materials läßt sich nach weiteren Standardmethoden bestimmen und ist beispielsweise auch im ASTM-Standard E-96-53T („Test for measuring Water Vapor transmission of Materials in Sheet form") und im TAPPI Standard T464 m-45 („Water Vapor Permeability of Sheet Materials at high temperature an Humidity") beschrieben. Das Meßprinzip gängiger Verfahren beruht dabei auf der Wasseraufnahme von wasserfreiem Calciumchlorid, welches in einem Behälter in der entsprechenden Atmosphäre gelagert wird, wobei der Behälter an der Oberseite mit dem zu testenden Material verschlossen ist. Aus der Oberfläche des Behälters, die mit dem zu testenden Material verschlossen ist (Permeationsfläche), der Gewichtszunahme des Calciumchlorids und der Expositionszeit läßt sich die Feuchtigkeitsdampfdurchlässigkeitsrate nach

Figure 00690001
berechnen, wobei A die Fläche des zu testenden Materials in cm2, x die Gewichtszunahme des Calciumchlorids in g und y die Expositionszeit in h bedeutet.Packaging systems which have only a low moisture permeability are preferred according to the invention. In this way, the coloring capacity of the shaped bodies according to the invention can be maintained over a longer period of time, even if, for example, hygroscopic components are used in the shaped bodies. Packaging systems which have a moisture vapor permeability rate of 0.1 g / m 2 / day to less than 20 g / m 2 / day are particularly preferred if the packaging system is stored at 23 ° C. and a relative equilibrium moisture content of 85%. The specified temperature and humidity conditions are the test conditions that are mentioned in DIN standard 53122, whereby according to DIN 53122 minimal deviations are permitted (23 ± 1 ° C, 85 ± 2% relative humidity). The moisture vapor permeability rate of a given packaging system or material can be determined by further standard methods and is, for example, also in the ASTM standard E-96-53T ("Test for measuring Water Vapor transmission of Materials in Sheet form") and in the TAPPI standard T464 m-45 ("Water Vapor Permeability of Sheet materials at high temperature and humidity "). The measuring principle of current methods is based on the water absorption of anhydrous calcium chloride, which is stored in a container in the appropriate atmosphere, the container being closed at the top with the material to be tested. Off The moisture vapor permeability rate can be reduced from the surface of the container which is closed with the material to be tested (permeation surface), the weight gain of the calcium chloride and the exposure time
Figure 00690001
calculate, where A is the area of the material to be tested in cm 2 , x is the weight gain of calcium chloride in g and y is the exposure time in h.

Die relative Gleichgewichtsfeuchtigkeit, oft als „relative Luftfeuchtigkeit" bezeichnet, beträgt bei der Messung der Feuchtigkeitsdampfdurchlässigkeitsrate im Rahmen der vorliegenden Erfindung 85% bei 23°C. Die Aufnahmefähigkeit von Luft für Wasserdampf steigt mit der Temperatur bis zu einem jeweiligen Höchstgehalt, dem sogenannten Sättigungsgehalt, an und wird in g/m3 angegeben. So ist beispielsweise 1 m3 Luft von 17° mit 14,4 g Wasserdampf gesättigt, bei einer Temperatur von 11° liegt eine Sättigung schon mit 10 g Wasserdampf vor. Die relative Luftfeuchtigkeit ist das in Prozent ausgedrückte Verhältnis des tatsächlich vorhandenen Wasserdampf-Gehalts zu dem der herrschenden Temperatur entsprechenden Sättigungs-Gehalt. Enthält beispielsweise Luft von 17° 12 g/m3 Wasserdampf, dann ist die relative Luftfeuchtigkeit = (12/14,4)·100 = 83%. Kühlt man diese Luft ab, dann wird die Sättigung (100% r.L.) beim sogenannten Taupunkt (im Beispiel: 14°) erreicht, d.h., bei weiterem Abkühlen bildet sich ein Niederschlag in Form von Nebel (Tau). Zur quantitativen Bestimmung der Feuchtigkeit benutzt man Hygrometer und Psychrometer.The relative equilibrium humidity, often referred to as “relative humidity”, is 85% at 23 ° C. when measuring the moisture vapor permeability rate within the scope of the present invention. The capacity of air for water vapor increases with temperature up to a respective maximum content, the so-called saturation content, and is given in g / m 3. For example, 1 m 3 of air at 17 ° is saturated with 14.4 g of water vapor, at a temperature of 11 ° there is already saturation with 10 g of water vapor Percentage expressed ratio of the actual water vapor content to the saturation content corresponding to the prevailing temperature. For example, if air contains 17 ° 12 g / m 3 water vapor, then the relative humidity = (12 / 14.4) · 100 = 83% If you cool this air, then the saturation (100% RH) is reached at the so-called dew point (in the example: 14 °), that is, at far After cooling, a precipitate is formed in the form of fog (dew). Hygrometers and psychrometers are used for the quantitative determination of moisture.

Die relative Gleichgewichtsfeuchtigkeit von 85% bei 23°C läßt sich beispielsweise in Laborkammern mit Feuchtigkeitskontrolle je nach Gerätetyp auf +/– 2% r.L. genau einstellen. Auch über gesättigten Lösungen bestimmter Salze bilden sich in geschlossenen Systemen bei gegebener Temperatur konstante und wohldefinierte relative Luftfeuchtigkeiten aus, die auf dem Phasen-Gleichgewicht zwischen Partialdruck des Wassers, gesättigter Lösung und Bodenkörper beruhen.The relative equilibrium moisture of 85% at 23 ° C let yourself for example in laboratory chambers with moisture control depending on device type to +/- 2% RH adjust exactly. Also about saturated Solutions of certain Salts form in closed systems at a given temperature constant and well-defined relative air humidity on the phase equilibrium between partial pressure of water, more saturated solution and soil body based.

Die Kombinationen aus Formkörper und Verpackungssystem können selbstverständlich ihrerseits in Sekundärverpackungen, beispielsweise Kartonagen oder Trays, verpackt werden, wobei an die Sekundärverpackung keine weiteren Anforderungen gestellt werden müssen. Die Sekundärverpackung ist demnach möglich, aber nicht notwendig.The combinations of molded body and Packaging system can Of course in turn in secondary packaging, for example, cardboard boxes or trays, are packed, whereby the secondary packaging no further requirements have to be made. The secondary packaging is therefore possible but not necessary.

Das Verpackungssystem umschließt je nach Ausführungsform der Erfindung einen oder mehrere Formkörper. Es ist dabei erfindungsgemäß bevorzugt, entweder einen Formkörper derart zu gestalten, daß er eine Anwendungseinheit des Färbemittels umfaßt, und diesen Formkörper einzeln zu verpacken, oder die Zahl an Formkörpern in eine Verpackungseinheit einzupacken, die in Summe eine Anwendungseinheit umfaßt. Dieses Prinzip läßt sich selbstverständlich erweitern, so daß erfindungsgemäß Kombinationen auch drei, vier, fünf oder noch mehr Formkörper in einer Verpackungseinheit enthalten können. Selbstverständlich können zwei oder mehr Formkörper in einer Verpackung unterschiedliche Zusammensetzungen aufweisen. Auf diese Weise ist es möglich, bestimmte Komponenten räumlich voneinander zu trennen, um beispielsweise Stabilitätsprobleme zu vermeiden.The packaging system encloses depending on embodiment the invention one or more moldings. It is preferred according to the invention either a molded body to be designed in such a way that Application unit of the colorant comprises and this molded body to be packed individually, or the number of moldings in one packaging unit to pack, which in total comprises an application unit. This Principle can be Of course expand, so that combinations according to the invention also three, four, five or even more moldings can be contained in one packaging unit. Of course, two or more molded body have different compositions in one package. In this way it is possible certain components spatially to separate from each other, for example, stability problems to avoid.

Das Verpackungssystem der erfindungsgemäßen Kombination kann aus den unterschiedlichsten Materialien bestehen und beliebige äußere Formen annehmen. Aus ökonomischen Gründen und aus Gründen der leichteren Verarbeitbarkeit sind allerdings Verpackungssysteme bevorzugt, bei denen das Verpackungsmaterial ein geringes Gewicht hat, leicht zu verarbeiten und kostengünstig sowie ökologisch verträglich ist.The packaging system of the combination according to the invention can consist of different materials and any external shapes accept. For economic reasons establish and for the sake of However, packaging systems are preferred for easier processability, where the packaging material is light, light to process and inexpensive as well as ecological compatible is.

In einer ersten erfindungsgemäß bevorzugten Kombinationen besteht das Verpackungssystem aus einem Sack oder Beutel aus einschichtigem oder laminiertem Papier und/oder Kunststoffolie. Dabei können die Formkörper unsortiert, d.h. als lose Schüttung, in einen Beutel aus den genannten Materialien gefüllt werden. Es ist aber aus ästhetischen Gründen und zur Sortierung der Kombinationen in Sekundärverpackungen bevorzugt, die Formkörper einzeln oder zu mehreren sortiert in Säcke oder Beutel zu füllen. Diese Verpackungssystme können dann – wiederum vorzugsweise sortiert – optional in Umverpackungen verpackt werden, was die kompakte Angebotsform des Formkörpers unterstreicht.In a first preferred according to the invention The packaging system consists of a sack or combinations Bags made of single-layer or laminated paper and / or plastic film. You can the moldings unsorted, i.e. as a loose fill, be filled into a bag made of the materials mentioned. It but is from aesthetic establish and preferred for sorting the combinations in secondary packaging moldings to be filled individually or in groups in sacks or bags. This Packaging systems can then - again preferably sorted - optional be packed in outer packaging, what the compact offer form of the shaped body underlines.

Die bevorzugt als Verpackungssystem einzusetzenden Säcke bzw. Beutel aus einschichtigem oder laminiertem Papier bzw. Kunststoffolie können auf die unterschiedlichste Art und Weise gestaltet werden, beispielsweise als aufgeblähte Beutel ohne Mittelnaht oder als Beutel mit Mittelnaht, welche durch Hitze (Heißverschmelzen), Klebstoffe oder Klebebänder verschlossen werden. Einschichtige Beutel- bzw. Sackmaterialien sind die bekannten Papiere, die gegebenenfalls imprägniert sein können, sowie Kunststoffolien, welche gegebenenfalls coextrudiert sein können. Kunststoffolien, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Verpackungssystem eingesetzt werden können, sind beispielsweise in Hans Domininghaus „Die Kunststoffe und ihre Eigenschaften", 3. Auflage, VDI Verlag, Düsseldorf, 1988, Seite 193, angegeben. Die dort gezeigte Abb111 gibt gleichzeitig Anhaltspunkte zur Wasserdampfdurchlässigkeit der genannten Materialien.The sacks or bags made of single-layer or laminated paper or plastic film, which are preferably used as a packaging system, can be designed in a wide variety of ways, for example as a blown-up bag without a central seam or as a bag with a central seam, which is sealed by heat (hot fusion), adhesives or adhesive tapes become. Single-layer bag or sack materials are the known papers, which may or may not be impregnated, and plastic films, which may or may not be co-extruded. Plastic films which can be used as a packaging system in the context of the present invention are specified, for example, in Hans Domininghaus "The plastics and their properties", 3rd edition, VDI Verlag, Düsseldorf, 1988, page 193. The Fig111 shown there gives at the same time indications of the water vapor permeability of the materials mentioned.

Obwohl es möglich ist, neben den genannten Folien bzw. Papieren auch wachsbeschichtete Papiere in Form von Kartonagen als Verpackungssystem für die Formkörper einzusetzen, ist es im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt, wenn das Verpackungssystem keine Kartons aus wachsbeschichtetem Papier umfaßt.Although it is possible in addition to the above Films or papers also wax coated papers in the form of To use cardboard as a packaging system for the moldings, it is in the Preferred within the scope of the present invention if the packaging system does not include boxes made of wax coated paper.

An die optionale Sekundärverpackung werden keinerlei Anforderungen gestellt, so daß hier alle üblichen Materialien und Systeme eingesetzt werden können.To the optional secondary packaging no requirements are made, so that all usual Materials and systems can be used.

Ebenfalls bevorzugt sind Ausführungsformen, bei denen das Verpackungssystem wiederverschließbar ausgeführt ist. Es hat sich beispielsweise als praktikabel erwiesen, als Verpackungssystem ein wiederverschließbares Röhrchen aus Glas, Kunststoff oder auch Metall zu verwenden. Auf diese Weise ist es möglich, die Dosierbarkeit der Haarfärbeprodukte zu optimieren, so daß der Verbraucher beispielsweise angeleitet werden kann, pro definierter Haarlängeneinheit jeweils einen Formkörper zu verwenden. Auch Verpackungssysteme, die eine Microperforation aufweisen, lassen sich erfindungsgemäß mit Vorzug realisieren.Embodiments are also preferred, where the packaging system is designed to be resealable. It has, for example proven to be practical, a reclosable tube as a packaging system Use glass, plastic or metal. In this way is it possible that Dosage of hair dye products to optimize so that the For example, consumers can be guided per defined Hair length unit one shaped body each to use. Even packaging systems that have a microperforation can be realized with preference according to the invention.

Ein zweiter Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur kosmetischen Behandlung von keratinhaltigen Fasern, worin

  • (I) ein oder mehrere erfindungsgemäße Formkörper in einem Medium M unter Bildung der Zubereitung A gelöst werden,
  • (II) die resultierende Zubereitung A mit einer Zubereitung B zu einer gebrauchsfertigen Anwendungsmischung AN vermischt wird,
  • (III) die Anwendungsmischung AN auf die Fasern aufgetragen und
  • (IV) nach einer Einwirkzeit wieder abgespült wird.
A second subject of the invention is a method for the cosmetic treatment of fibers containing keratin, wherein
  • (I) one or more shaped bodies according to the invention are dissolved in a medium M to form preparation A,
  • (II) the resulting preparation A is mixed with a preparation B to form a ready-to-use application mixture AN,
  • (III) the application mixture AN applied to the fibers and
  • (IV) is rinsed off again after a contact time.

In einer ersten Ausführungsform ist das Medium M bevorzugt ein Gel oder eine O/W-Emulsion oder eine W/O-Emulsion. Das Medium M hat dabei eine Viskosität von 500– 50000 mPa·s, besonders bevorzugt von 500–25000 mPa·s, ganz besonders bevorzugt von 500–15000 mPa·s (Brookfield RVT-Viskosimeter/20°C/Spindel 4/20 rpm).In a first embodiment the medium M is preferably a gel or an O / W emulsion or a W / O emulsion. The Medium M has a viscosity from 500 to 50,000 mPa.s, particularly preferably from 500-25000 mPa.s, very particularly preferably from 500-15000 mPa · s (Brookfield RVT viscometer / 20 ° C / spindle 4/20 rpm).

Die Herstellung der unter Einsatz der erfindungsgemäßen Sprengmittel erhältlichen Waschmitteltabletten erfolgt in der Regel durch Tablettierung bzw. Preßagglomerierung. Die erhaltenen teilchenförmigen Preßagglomerate können entweder direkt als Waschmittel eingesetzt oder zuvor nach üblichen Methoden nachbehandelt und/oder aufbereitet werden. Zu den üblichen Nachbehandlungen zählen beispielsweise Abpuderungen mit feinteiligen Inhaltsstoffen von Wasch- oder Reinigungsmitteln, wodurch das Schüttgewicht im allgemeinen weiter erhöht wird. Eine bevorzugte Nachbehandlung stellt jedoch auch die Verfahrensweise gemäß den deutschen Patentanmeldungen DE 19524287 A1 und DE 19547457 A1 dar, wobei staubförmige oder zumindest feinteilige Inhaltsstoffe (die sogenannten Feinanteile) an die erfindungsgemäß hergestellten teilchenförmigen Verfahrensendprodukte, welche als Kern dienen, angeklebt werden und somit Mittel entstehen, welche diese sogenannten Feinanteile als Außenhülle aufweisen. Vorteilhafterweise geschieht dies wiederum durch eine Schmelzagglomeration. Zur Schmelzagglomerierung der Feinanteile an wird ausdrücklich auf die Offenbarung in den deutschen Patentanmeldungen DE 19524287 A1 und DE 19547457 A1 verwiesen. In der bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegen die festen Waschmittel in Tablettenform vor, wobei diese Tabletten insbesondere aus lager- und transporttechnischen Gründen vorzugsweise abgerundete Ecken und Kanten aufweisen. Die Grundfläche dieser Tabletten kann beispielsweise kreisförmig oder rechteckig sein. Mehrschichtentabletten, insbesondere Tabletten mit 2 oder 3 Schichten, welche auch farblich verschieden sein können, sind vor allem bevorzugt. Blau-weiße oder grün-weiße oder blau-grün-weiße Tabletten sind dabei besonders bevorzugt. Die Tabletten können dabei auch gepreßte und ungepreßte Anteile enthalten. Formkörper mit besonders vorteilhafter Auflösegeschwindigkeit werden erhalten, wenn die granularen Bestandteile vor dem Verpressen einen Anteil an Teilchen, die einen Durchmesser außerhalb des Bereiches von 0,02 bis 6 mm besitzen, von weniger als 20, vorzugsweise weniger als 10 Gew.-% aufweisen. Bevorzugt ist eine Teilchengrößenverteilung im Bereich von 0,05 bis 2,0 und besonders bevorzugt von 0,2 bis 1,0 mm.The detergent tablets obtainable using the disintegrants according to the invention are generally produced by tableting or press agglomeration. The particulate press agglomerates obtained can either be used directly as detergents or previously treated and / or prepared by conventional methods. The usual aftertreatments include, for example, powdering with finely divided ingredients from washing or cleaning agents, which generally further increases the bulk density. However, the procedure according to the German patent applications is also a preferred aftertreatment DE 19524287 A1 and DE 19547457 A1 represents, dusty or at least finely divided ingredients (the so-called fine fractions) are glued to the particulate process end products produced according to the invention, which serve as the core, and thus agents are formed which have these so-called fine fractions as an outer shell. In turn, this advantageously takes place by melting agglomeration. For melt agglomeration of the fine fractions, reference is made expressly to the disclosure in the German patent applications DE 19524287 A1 and DE 19547457 A1 directed. In the preferred embodiment of the invention, the solid detergents are in tablet form, these tablets preferably having rounded corners and edges, in particular for storage and transport reasons. The base of these tablets can be circular or rectangular, for example. Multi-layer tablets, in particular tablets with 2 or 3 layers, which can also have different colors, are particularly preferred. Blue-white or green-white or blue-green-white tablets are particularly preferred. The tablets can also contain pressed and unpressed parts. Shaped articles with a particularly advantageous dissolution rate are obtained if the granular constituents, before pressing, have a proportion of particles which have a diameter outside the range from 0.02 to 6 mm of less than 20, preferably less than 10% by weight. A particle size distribution in the range from 0.05 to 2.0 and particularly preferably from 0.2 to 1.0 mm is preferred.

Die Kompaktierung der quellfähigen Substanzen kann in gängigen Pressen, wie z.B. Spindelpressen, hydraulischen Pressen, Exzenterpressen oder Rundläuferpressen bei Preßdrücken im Bereich von 50 bis 100.000, vorzugsweise 100 bis 10.000 und insbesondere 1.000 bis 5.000 bar erfolgen. Um eine optimale Vermischung mit den übrigen Bestandteilen der Waschmitteltabletten sicherzustellen, empfiehlt es sich, die Granulometrie der Sprengmittel entsprechend der Körnung des Tablettier-Vorgemisches anzupassen. Zur Zerkleinerung des Preßgutes kommen die bekannten Verfahren des Stands der Technik in Betracht. Vorzugsweise wird das Zerkleinerungsgut gesiebt und eine Gutkornfraktion im Bereich zwischen 0,1 und 2, vorzugsweise 0,2 und 1,5 und insbesondere 0,4 und 1 mm abgenommen.The compaction of the swellable substances can in common Presses, e.g. Screw presses, hydraulic presses, eccentric presses or rotary presses at pressures in Range from 50 to 100,000, preferably 100 to 10,000 and in particular 1,000 to 5,000 bar. For optimal mixing with the other ingredients of detergent tablets, it is recommended that the Granulometry of the explosives according to the grain size of the Adapt tablet pre-mix. Come to crush the material to be pressed the known methods of the prior art into consideration. Preferably the comminuted material is screened and a good grain fraction in the area between 0.1 and 2, preferably 0.2 and 1.5 and in particular 0.4 and removed 1 mm.

Die Herstellung der neuen Duftstofftabletten erfolgt in der Regel durch Preßagglomerierung. Die erhaltenen teilchenförmigen Preßagglomerate können entweder direkt als Waschmittel eingesetzt oder zuvor nach üblichen Methoden nachbehandelt und/oder aufbereitet werden. Zu den üblichen Nachbehandlungen zählen beispielsweise Abpuderungen mit feinteiligen Inhaltsstoffen von Wasch- oder Reinigungsmitteln, vorzugsweise Buildern oder Talcum Aerosilen, wodurch das Schüttgewicht im allgemeinen weiter erhöht wird. Eine bevorzugte Nachbehandlung stellt jedoch auch die Verfahrensweise gemäß den deutschen Patentanmeldungen DE 19524287 A1 und DE 19547457 A1 dar, wobei staubförmige oder zumindest feinteilige Inhaltsstoffe (die sogenannten Feinanteile) an die erfindungsgemäß hergestellten teilchenförmigen Verfahrensendprodukte, welche als Kern dienen, angeklebt werden und somit Mittel entstehen, welche diese sogenannten Feinanteile als Außenhülle aufweisen. Vorteilhafterweise geschieht dies wiederum durch eine Schmelzagglomeration. Zur Schmelzagglomerierung der Feinanteile an wird ausdrücklich auf die Offenbarung in den deutschen Patentanmeldungen DE 19524287 A1 und DE 19547457 A1 verwiesen. In der bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weisen die Duftstofftabletten aus lager- und transporttechnischen Gründen vor abgerundete Ecken und Kanten aufweisen. Die Grundfläche dieser Tabletten kann beispielsweise kreisförmig oder rechteckig sein. Mehrschichtentabletten, insbesondere Tabletten mit 2 oder 3 Schichten, welche auch farblich verschieden sein können, sind vor allem bevorzugt. Blau-weiße oder grün-weiße oder blau-grün-weiße Tabletten sind dabei besonders bevorzugt. Die Tabletten können dabei auch gepreßte und ungepreßte Anteile enthalten. Formkörper mit besonders vorteilhafter Auflösegeschwindigkeit werden erhalten, wenn die granularen Bestandteile vor dem Verpressen einen Anteil an Teilchen, die einen Durchmesser außerhalb des Bereiches von 0,02 bis 6 mm besitzen, von weniger als 20, vorzugsweise weniger als 10 Gew.-% aufweisen. Bevorzugt ist eine Teilchengrößenverteilung im Bereich von 0,05 bis 2,0 und besonders bevorzugt von 0,2 bis 1,0 mm.The new fragrance tablets are usually manufactured by press agglomeration. The particulate press agglomerates obtained can either be used directly as detergents or previously treated and / or prepared by conventional methods. The usual aftertreatments include, for example, powdering with finely divided ingredients from washing or cleaning agents, preferably Builder or Talcum Aerosilen, which generally further increases the bulk weight. However, the procedure according to the German patent applications is also a preferred aftertreatment DE 19524287 A1 and DE 19547457 A1 represents, dusty or at least finely divided ingredients (the so-called fine fractions) are glued to the particulate process end products produced according to the invention, which serve as the core, and thus agents are formed which have these so-called fine fractions as an outer shell. In turn, this advantageously takes place by melting agglomeration. For melt agglomeration of the fine fractions, reference is made expressly to the disclosure in the German patent applications DE 19524287 A1 and DE 19547457 A1 directed. In the preferred embodiment of the invention, the perfume tablets have rounded corners and edges for storage and transport reasons. The base of these tablets can be circular or rectangular, for example. Multi-layer tablets, in particular tablets with 2 or 3 layers, which can also have different colors, are particularly preferred. Blue-white or green-white or blue-green-white tablets are particularly preferred. The tablets can also contain pressed and unpressed parts. Shaped articles with a particularly advantageous dissolution rate are obtained if the granular constituents, before pressing, have a proportion of particles which have a diameter outside the range from 0.02 to 6 mm of less than 20, preferably less than 10% by weight. A particle size distribution in the range from 0.05 to 2.0 and particularly preferably from 0.2 to 1.0 mm is preferred.

BeispieleExamples

Alle Mengenangaben sind, soweit nicht anders vermerkt, Gewichtsteile.All quantities are, if not otherwise noted, parts by weight.

1. Stylingtablette

Figure 00750001
1. Styling tablet
Figure 00750001

Die Tablette wird in einem Becher oder Schälchen in 50 ml Wasser gelöst. Es bildet sich ein viskoses Gel, welches wie gewohnt auf den keratinischen Fasern aufgetragen werden kann.The tablet comes in a cup or small bowl dissolved in 50 ml of water. A viscous gel forms, which is applied to the keratin as usual Fibers can be applied.

2. Stylingtablette aufschäumend

Figure 00750002
2. Foaming styling tablet
Figure 00750002

Die Tablette kann in der Hand unter Zugabe von Wasser zu einem Schaum aufgeschäumt werden und dann wie gewohnt auf den keratinischen Fasern angewendet werden.The tablet can be held in hand Adding water to a foam and then foaming as usual can be applied to the keratin fibers.

Claims (12)

Formkörper zur Frisurengestaltung keratinischer Fasern enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger: a) mindestens ein Polymer, b) mindestens einen Auflösungsbeschleuniger und c) mindestens einen kosmetischen Wirkstoff.moldings for styling keratin fibers containing in one cosmetically acceptable carrier: a) at least one polymer, b) at least one dissolution accelerator and c) at least one cosmetic active ingredient. Formkörper nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Auflösungsbeschleuniger auf Cellulosebasis ist.moldings according to claim 1, characterized in that the cellulose-based dissolution accelerator is. Formkörper nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Formkörper zusätzlich ein Gemisch bestehend aus Stärke und mindestens einem Saccharid enthält.moldings according to one of the claims 1 or 2, characterized in that the shaped body additionally consists of a mixture from strength and contains at least one saccharide. Formkörper nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Saccharid ein Disaccharid ist.moldings according to claim 3, characterized in that the saccharide is a disaccharide is. Formkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Wirkstoff ausgewählt aus Tensid (E) ist.moldings according to one of the claims 1 to 4, characterized in that the active ingredient is selected from Is surfactant (E). Formkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Wirkstoff ausgewählt aus den Fettstoffen (D) ist.moldings according to one of the claims 1 to 4, characterized in that the active ingredient is selected from the fatty substances (D). Formkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Wirkstoff ausgewählt aus den UV – Filter ist.moldings according to one of the claims 1 to 4, characterized in that the active ingredient is selected from the UV filter is. Formkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Formkörper weiterhin mindestens einen Bitterstoff enthält.moldings according to one of the claims 1 to 7, characterized in that the shaped body further at least one Contains bitter substances. Formkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß sich bei der Auflösung in Wasser ein Gel bildet.moldings according to one of the claims 1 to 8, characterized in that when dissolved in water forms a gel. Formkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 9 dadurch gekennzeichnet, daß er von einer Primärverpackung umhüllt ist.moldings according to one of the claims 1 to 9 characterized in that it is of a primary packaging wrapped is. Verwendung eines Formkörpers nach einem der Ansprüche 1 bis 10 zur Herstellung eines Mittels zur Frisurengestaltung bei keratinischen Fasern.Use of a shaped body according to one of claims 1 to 10 for the production of an agent for styling hairstyles in keratin Fibers. Verfahren zur Frisurengestaltung keratinischer Fasern, dadurch gekennzeichnet, daß ein oder mehrere Formkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 11 in Wasser gelöst werden und die resultierende Zubereitung anschließend auf die Fasern aufgetragen wird.Process for styling keratin fibers, characterized in that a or several shaped bodies according to one of the claims 1 to 11 dissolved in water and the resulting preparation the fibers is applied.
DE2003112270 2003-03-19 2003-03-19 Shaped body for the treatment of keratin fibers Withdrawn DE10312270A1 (en)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2003112270 DE10312270A1 (en) 2003-03-19 2003-03-19 Shaped body for the treatment of keratin fibers
PCT/EP2004/002575 WO2004082650A1 (en) 2003-03-19 2004-03-12 Moulded body for the treatment of keratin fibres
EP04719956A EP1603522A1 (en) 2003-03-19 2004-03-12 Moulded body for the treatment of keratin fibres

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2003112270 DE10312270A1 (en) 2003-03-19 2003-03-19 Shaped body for the treatment of keratin fibers

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE10312270A1 true DE10312270A1 (en) 2004-09-30

Family

ID=32920971

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2003112270 Withdrawn DE10312270A1 (en) 2003-03-19 2003-03-19 Shaped body for the treatment of keratin fibers

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP1603522A1 (en)
DE (1) DE10312270A1 (en)
WO (1) WO2004082650A1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007073857A1 (en) * 2005-12-24 2007-07-05 Henkel Ag & Co. Kgaa Powdery styling agents and the dispenser systems thereof
FR2994653A1 (en) * 2012-08-23 2014-02-28 Oreal Composition in compressed form, useful for bleaching keratin fibers e.g. human hair, comprises persulfate including e.g. sodium persulfate, and anionic and nonionic fixing polymer

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102005058159A1 (en) * 2005-12-05 2007-06-06 Henkel Kgaa Product, useful for the treatment of keratin fiber comprises a dosing device comprising a supply chamber and a closure element, and a supply chamber/molded body for hairstyle formation comprising a film former and/or solid polymer
KR102033159B1 (en) 2011-03-21 2019-10-16 콜로라이트 리미티드 Method for predicting a result of a treatment of keratinous fibers
US9316580B2 (en) 2011-03-21 2016-04-19 Coloright Ltd. Systems for custom coloration
KR102366128B1 (en) 2013-09-26 2022-02-22 콜로라이트 리미티드 Hair reader, dispenser, device and related systems and methods
KR101925700B1 (en) 2014-04-27 2018-12-05 콜로라이트 리미티드 Apparatus and method for customized hair-coloring
US10806234B2 (en) 2014-04-27 2020-10-20 Coloright Ltd. Apparatus and method for analyzing hair and/or predicting an outcome of a hair-coloring treatment
US10292482B2 (en) 2017-01-06 2019-05-21 Coloright Ltd. Hair-holder, hair-reader comprising the same, and methods for optically acquiring data from hair

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9606936D0 (en) * 1996-04-02 1996-06-05 Collis Joanna Method of curling eyelashes
US6106849A (en) * 1998-01-21 2000-08-22 Dragoco Gerberding & Co. Ag Water soluble dry foam personal care product
DE10059291A1 (en) * 2000-11-29 2002-06-06 Henkel Kgaa - Solid article used to thicken cosmetics such as styling lotions and hair dyes comprises disintegration agent and thickener
US20030180242A1 (en) * 2001-11-01 2003-09-25 The Procter & Gamble Company Personal care compositions containing a water-disintegratable polymeric foam

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007073857A1 (en) * 2005-12-24 2007-07-05 Henkel Ag & Co. Kgaa Powdery styling agents and the dispenser systems thereof
US8398961B2 (en) 2005-12-24 2013-03-19 Henkel Ag & Co. Kgaa Powdery styling agents and the dispenser systems thereof
FR2994653A1 (en) * 2012-08-23 2014-02-28 Oreal Composition in compressed form, useful for bleaching keratin fibers e.g. human hair, comprises persulfate including e.g. sodium persulfate, and anionic and nonionic fixing polymer

Also Published As

Publication number Publication date
EP1603522A1 (en) 2005-12-14
WO2004082650A1 (en) 2004-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8398961B2 (en) Powdery styling agents and the dispenser systems thereof
DE102009002267A1 (en) Powdered composition for shaping and luster of keratinic fibers
DE102005063096A1 (en) Cosmetic agent, useful for protecting skin and hair before resoiling, cleaning skin and hair and restructuring the keratin fibers, preferably in human hair, comprises an hyperbranched polyester and/or polyester amide
EP1404286B2 (en) Hair treatment agent with carnitine tartrate
DE10312270A1 (en) Shaped body for the treatment of keratin fibers
DE10330247A1 (en) Cosmetic composition in single-serving packs
EP2456415B1 (en) Agent for keratinous fibers, comprising at least one acrylate/glyceryl acrylate copolymer, at least one film-forming and/or solidifying polymer and at least one ester oil
DE102009020552A1 (en) Polymer combination of at least two different N-vinylpyrrolidone / N-vinylcaprolactam copolymers for glossy cosmetic hair treatment agents
EP3016632B1 (en) Cleansing compositions containing high level of fatty acids
DE10358780A1 (en) Sprayable gel
EP2437853A2 (en) Cosmetic cleansing agent containing surfactant and royal jelly
DE102005029534A1 (en) Cosmetic compositions containing a polyammonium-polysiloxane compound and other active ingredients
KR102663058B1 (en) Solid hair cleansing composition with conditioning and preventing hair-loss
WO2011000711A2 (en) Compact hair spray
DE10258394A1 (en) Tissue for keratin fiber care comprises combination of cationic compounds (especially surfactants) with polyhydroxy compounds
EP1776078B1 (en) Self-foaming washing sachets
DE102005041444A1 (en) Method for continuous production of multi-phase soaps by means of coaxial extruder and individual phases of the multi-phase soaps that differs each other in their respective composition and color
EP1924241A1 (en) Cultures pearls powdered in a cosmetic agent
WO2006021259A1 (en) Method for caring for keratin fibers
WO2004056330A1 (en) Cleaning cloths for cleaning keratin fibres

Legal Events

Date Code Title Description
8127 New person/name/address of the applicant

Owner name: HENKEL AG & CO. KGAA, 40589 DUESSELDORF, DE

8139 Disposal/non-payment of the annual fee