DE102020002259A1 - Effect pigment, printing ink, security element and data carrier - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein plättchenförmiges magnetisches Effektpigment zur Verwendung in einer Druckfarbe, wobei das Effektpigment einen Schichtaufbau mit einer magnetischen Schicht und einer farbkippenden Flüssigkristallschicht aufweist.The invention relates to a platelet-shaped magnetic effect pigment for use in a printing ink, the effect pigment having a layer structure with a magnetic layer and a color-tilting liquid crystal layer.
Description
Die Erfindung betrifft ein plättchenförmiges magnetisches Effektpigment. Die Erfindung betrifft des Weiteren eine das erfindungsgemäße Effektpigment umfassende Druckfarbe, ein durch Bedrucken mit der Druckfarbe erhältliches Sicherheitselement und einen mit dem Sicherheitselement versehenen Datenträger.The invention relates to a platelet-shaped magnetic effect pigment. The invention further relates to a printing ink comprising the effect pigment according to the invention, a security element obtainable by printing with the printing ink, and a data carrier provided with the security element.
Datenträger, wie etwa Wert- oder Ausweisdokumente, oder andere Wertgegenstände, wie etwa Markenartikel, werden zur Absicherung oft mit Sicherheitselementen versehen, die eine Überprüfung der Echtheit der Datenträger gestatten und die zugleich als Schutz vor unerlaubter Reproduktion dienen. Eine besondere Rolle bei der Echtheitsabsicherung spielen Sicherheitselemente mit betrachtungswinkelabhängigen Effekten, da diese selbst mit modernsten Kopiergeräten nicht reproduziert werden können. Die Sicherheitselemente werden dabei mit optisch variablen Elementen ausgestattet, die dem Betrachter unter unterschiedlichen Betrachtungswinkeln einen unterschiedlichen Bildeindruck vermitteln und beispielsweise je nach Betrachtungswinkel einen anderen Farb- oder Helligkeitseindruck und/oder ein anderes graphisches Motiv zeigen.Data carriers, such as value or identity documents, or other objects of value such as branded items, are often provided with security elements for protection that allow the authenticity of the data carrier to be checked and at the same time serve as protection against unauthorized reproduction. Security elements with viewing angle-dependent effects play a special role in ensuring authenticity, as these cannot be reproduced even with the most modern copiers. The security elements are equipped with optically variable elements which give the viewer a different image impression from different viewing angles and, for example, show a different color or brightness impression and / or a different graphic motif depending on the viewing angle.
Dünnschichtsysteme, die beim Betrachter mittels Interferenz einen betrachtungswinkelabhängigen Farbeindruck erzeugen, sind im Stand der Technik bekannt. Dieser optische Effekt kann als ein optisch variables Sicherheitselement dienen. Ein großflächiges Dünnschichtsystem kann mittels verschiedener Techniken zerkleinert werden. Die Größe der entstehenden Flocken bzw. Plättchen kann lateral bis zu wenige Mikrometer betragen, die Größe bewegt sich jedoch zumeist in einem Bereich von 2µm bis 100µm. Der vertikale Aufbau eines Plättchens ist durch die Anforderungen an die Interferenzschichten gegeben und ist in der Regel so dünn wie möglich, z.B. in einem Bereich von 200 nm bis 800 nm. Solche Plättchen kommen z.B. in optisch variabler Farbe (sogenannte OVI®-Farbe) zum Einsatz, die zur Bereitstellung eines Sicherheitselements dient. Effektpigmente mit Farbkippeffekt, die einen Reflektor/Abstandsschicht/Absorber-Aufbau aufweisen, sind z.B. in den Schriften
Weiterhin bekannt ist die Möglichkeit, die einen Farbeindruck erzeugenden Dünnschichtsysteme auf ein ferromagnetisches Material aufzubringen. Somit besitzen die Pigmentplättchen ein magnetisches Moment. Magnetisch orientierbare Effektpigmente sind z.B. kommerziell unter dem Handelsnamen OVMI® der Firma SICPA erhältlich (die Abkürzung OVMI steht für den Begriff „optically variable magnetic ink“). Die Pigmente besitzen typischerweise einen plättchenförmigen Aufbau und liegen in Form eines Schichtverbunds vor, der häufig zwei Lagen optischer Effektschichten und eine dazwischen eingebettete magnetische Schicht beinhaltet. Mit Bezug auf die optischen Effektschichten kommen metallisch-spiegelnde Schichten ebenso wie farbschiebende Schichtsysteme, z.B. mit einem Absorber/Dielektrikum/Reflektor-Aufbau, infrage. Die eingebettete Magnetschicht ist in der Regel nicht sichtbar, ist aber zur Ausrichtung der Pigmente erforderlich. Magnetisch orientierbare Effektpigmente sind z.B. in den Schriften
Im Stand der Technik ist es weiterhin bekannt solche Farbpigmente, die ein magnetisches Moment besitzen, für das Bereitstellen optisch variabler Sicherheitselemente einzusetzen, siehe z.B. die
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist das Bereitstellen eines zur Verwendung in einer Druckfarbe geeigneten Effektpigments, durch das ein attraktiverer optischer Effekt ermöglicht werden kann. Weitere Aufgaben der Erfindung betreffen das Bereitstellen einer das Effektpigment umfassenden Druckfarbe, eines durch Bedrucken mit der Druckfarbe erhältlichen Sicherheitselements und eines mit dem Sicherheitselement versehenen Datenträgers.The object of the present invention is to provide an effect pigment suitable for use in a printing ink, by means of which a more attractive optical effect can be made possible. Further objects of the invention relate to the provision of a printing ink comprising the effect pigment, a security element obtainable by printing with the printing ink and a data carrier provided with the security element.
Diese Aufgaben wird durch die in den unabhängigen Ansprüchen definierten Merkmalskombinationen gelöst. Weiterbildungen der Erfindung sind Gegenstand der abhängigen Ansprüche.These objects are achieved by the combinations of features defined in the independent claims. Developments of the invention are the subject of the dependent claims.
Zusammenfassung der ErfindungSummary of the invention
- 1. (Erster Aspekt der Erfindung) Plättchenförmiges magnetisches Effektpigment zur Verwendung in einer Druckfarbe, wobei das Effektpigment einen Schichtaufbau mit einer magnetischen Schicht und einer farbkippenden Flüssigkristallschicht aufweist.1. (First aspect of the invention) Platelet-shaped magnetic effect pigment for use in a printing ink, the effect pigment having a layer structure with a magnetic layer and a color-shifting liquid crystal layer.
- 2. (Bevorzugte Ausgestaltung) Plättchenförmiges magnetisches Effektpigment nach Absatz 1, wobei der Schichtaufbau des Effektpigments zusätzlich zu der magnetischen Schicht und der farbkippenden Flüssigkristallschicht noch eine metallische, reflektierende Schicht aufweist, wobei die magnetische Schicht zwischen der farbkippenden Flüssigkristallschicht und der metallischen, reflektierenden Schicht angeordnet ist.2. (Preferred embodiment) Platelet-shaped magnetic effect pigment according to paragraph 1, the layer structure of the effect pigment also having a metallic, reflective layer in addition to the magnetic layer and the color-changing liquid crystal layer, the magnetic layer being arranged between the color-changing liquid crystal layer and the metallic, reflective layer is.
- 3. (Bevorzugte Ausgestaltung) Plättchenförmiges magnetisches Effektpigment nach Absatz 1, wobei der Schichtaufbau des Effektpigments zusätzlich zu der magnetischen Schicht und der farbkippenden Flüssigkristallschicht noch eine weitere farbkippende Flüssigkristallschicht aufweist, wobei die magnetische Schicht zwischen den zwei farbkippenden Flüssigkristallschichten angeordnet ist.3. (Preferred embodiment) Platelet-shaped magnetic effect pigment according to paragraph 1, the layer structure of the effect pigment having a further color-changing liquid crystal layer in addition to the magnetic layer and the color-changing liquid crystal layer, the magnetic layer being arranged between the two color-changing liquid crystal layers.
- 4. (Bevorzugte Ausgestaltung) Plättchenförmiges magnetisches Effektpigment nach einem der Absätze 1 bis 3, wobei das magnetische Moment des Effektpigments senkrecht zum Normalenvektor der Plättchenebene ausgerichtet ist.4. (Preferred embodiment) Platelet-shaped magnetic effect pigment according to one of paragraphs 1 to 3, the magnetic moment of the effect pigment being oriented perpendicular to the normal vector of the platelet plane.
- 5. (Bevorzugte Ausgestaltung) Plättchenförmiges magnetisches Effektpigment nach einem der Absätze 1 bis 4, wobei die magnetische Schicht auf einem Material basiert, das von der Gruppe bestehend aus Nickel, Cobalt, Eisen, Gadolinium, Terbium, Dysprosium, Erbium, Neodym, Aluminium, Bor, Chrom, Mangan, einer Legierung eines oder mehrerer der vorstehend genannten Elemente und einem Oxid eines oder mehrerer der vorstehend genannten Elemente gewählt ist.5. (Preferred embodiment) Platelet-shaped magnetic effect pigment according to one of paragraphs 1 to 4, the magnetic layer being based on a material selected from the group consisting of nickel, cobalt, iron, gadolinium, terbium, dysprosium, erbium, neodymium, aluminum, Boron, chromium, manganese, an alloy one or more of the aforementioned elements and an oxide of one or more of the aforementioned elements is selected.
- 6. (Bevorzugte Ausgestaltung) Plättchenförmiges magnetisches Effektpigment nach einem der Absätze 1 bis 5, wobei die magnetische Schicht auf einem Material basiert, das von einer Cobalt/Nickel-Legierung, einer Fe/Si-Legierung, einer Fe/Ni-Legierung, einer Fe/Co-Legierung und einer Fe/Ni/Mo-Legierung gewählt ist, oder die magnetische Schicht auf einem Material basiert, das von der Gruppe bestehend aus SmCo5, NdCo5, Sm2Co17, Nd2Fe14B, Sr6Fe2O3, TbFe2, Al-Ni-Co und einer Kombination eines oder mehrerer der vorstehend genannten Stoffe gewählt ist, oder die magnetische Schicht auf einem Material basiert, das von der Gruppe bestehend aus Spinell-Ferriten des Typs Fe3O4, NiFe2O4, MnFe2O4, CoFe2O4 und Granaten des Typs YIG oder GdIG gewählt ist.6. (Preferred embodiment) Platelet-shaped magnetic effect pigment according to one of paragraphs 1 to 5, wherein the magnetic layer is based on a material that is composed of a cobalt / nickel alloy, an Fe / Si alloy, an Fe / Ni alloy, a Fe / Co alloy and an Fe / Ni / Mo alloy is selected, or the magnetic layer is based on a material selected from the group consisting of SmCo 5 , NdCo 5 , Sm 2 Co 17 , Nd 2 Fe 14 B, Sr 6 Fe 2 O 3 , TbFe 2 , Al-Ni-Co and a combination of one or more of the aforementioned substances is selected, or the magnetic layer is based on a material selected from the group consisting of spinel ferrites of the Fe 3 O type 4 , NiFe 2 O 4 , MnFe 2 O 4 , CoFe 2 O 4 and garnets of the type YIG or GdIG is selected.
- 7. (Bevorzugte Ausgestaltung) Plättchenförmiges magnetisches Effektpigment nach einem der Absätze 1 bis 3, wobei das Effektpigment ein im Wesentlichen senkrecht zur Plättchenebene ausgerichtetes magnetisches Moment aufweist.7. (Preferred embodiment) Platelet-shaped magnetic effect pigment according to one of paragraphs 1 to 3, the effect pigment having a magnetic moment oriented essentially perpendicular to the platelet plane.
- 8. (Bevorzugte Ausgestaltung) Plättchenförmiges magnetisches Effektpigment nach Absatz 7, wobei die magnetische Schicht auf einem ferromagnetischen oder ferrimagnetischen Material mit einer hohen Koerzitivfeldstärke basiert.8. (Preferred embodiment) Platelet-shaped magnetic effect pigment according to paragraph 7, wherein the magnetic layer is based on a ferromagnetic or ferrimagnetic material with a high coercive field strength.
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9. (Bevorzugte Ausgestaltung) Plättchenförmiges magnetisches Effektpigment nach Absatz 7 oder 8, wobei die magnetische Schicht auf einem Seltenerdmetall basiert und bevorzugt auf Neodym-Eisen-Bor oder auf Samarium-Cobalt basiert.9. (Preferred embodiment) Platelet-shaped magnetic effect pigment according to
paragraph 7 or 8, the magnetic layer being based on a rare earth metal and preferably based on neodymium-iron-boron or on samarium-cobalt. - 10. (Bevorzugte Ausgestaltung) Plättchenförmiges magnetisches Effektpigment nach einem der Absätze 7 bis 9, wobei die magnetische Schicht auf einer Co/Cr-Legierung oder auf einem Schichtaufbau auf Basis der Konfiguration NiFe/TiCr/CoCr-TaPt, aufgebracht auf einem Al/NiP-Substrat, basiert10. (Preferred embodiment) Platelet-shaped magnetic effect pigment according to one of paragraphs 7 to 9, wherein the magnetic layer is on a Co / Cr alloy or on a layer structure based on the configuration NiFe / TiCr / CoCr-TaPt, applied to an Al / NiP -Substrate, based
- 11. (Bevorzugte Ausgestaltung) Plättchenförmiges magnetisches Effektpigment nach Absatz 7, wobei die magnetische Schicht auf innerhalb einer festen Matrix fixierten magnetischen Partikeln mit einer weitgehend einheitlichen, im Wesentlichen senkrecht zur Plättchenebene des Effektpigments ausgerichteten magnetischen Vorzugsrichtung basiert.11. (Preferred embodiment) Platelet-shaped magnetic effect pigment according to paragraph 7, the magnetic layer being based on magnetic particles fixed within a solid matrix with a largely uniform magnetic preferred direction oriented essentially perpendicular to the platelet plane of the effect pigment.
-
12. (Bevorzugte Ausgestaltung) Plättchenförmiges magnetisches Effektpigment nach Absatz 11, wobei das Material der magnetischen Partikel von der Gruppe bestehend aus BaFe12O19, FePt, CoCrPt, CoPt, BiMn, α-Fe2O3 und Nd2Fe14B gewählt ist.12. (Preferred embodiment) Platelet-shaped magnetic effect pigment according to
paragraph 11, wherein the material of the magnetic particles is selected from the group consisting of BaFe 12 O 19 , FePt, CoCrPt, CoPt, BiMn, α-Fe 2 O 3 and Nd 2 Fe 14 B. is. -
13. (Bevorzugte Ausgestaltung) Plättchenförmiges magnetisches Effektpigment nach Absatz 11, wobei die magnetischen Partikel eine Formanisotropie aufweisen, insbesondere langgestreckte Partikel sind, und das Material der magnetischen Partikel von der Gruppe bestehend aus Nickel, Cobalt, Eisen, Gadolinium, Terbium, Dysprosium, Erbium, Neodym, Aluminium, Bor, Chrom, Mangan, einer Legierung eines oder mehrerer der vorstehend genannten Elemente und einem Oxid eines oder mehrerer der vorstehend genannten Elemente gewählt ist.13. (Preferred embodiment) Platelet-shaped magnetic effect pigment according to
paragraph 11, wherein the magnetic particles have a shape anisotropy, in particular are elongated particles, and the material of the magnetic particles from the group consisting of nickel, cobalt, iron, gadolinium, terbium, dysprosium, erbium , Neodymium, aluminum, boron, chromium, manganese, an alloy of one or more of the aforementioned elements and an oxide of one or more of the aforementioned elements is selected. -
14. (Bevorzugte Ausgestaltung) Plättchenförmiges magnetisches Effektpigment nach einem der Absätze 11 bis 13, wobei die magnetischen Partikel jeweils auf mittels der Glancing-Angle-Deposition(GLAD)-Technik, der Oblique-Angle-Deposition(OAD)-Technik, lithographischer Methoden oder einer Fällungsreaktion erhältlichen Nadeln basieren.14. (Preferred embodiment) Platelet-shaped magnetic effect pigment according to one of
paragraphs 11 to 13, wherein the magnetic particles are each on by means of the glancing angle deposition (GLAD) technique, the oblique angle deposition (OAD) technique, lithographic methods or needles obtainable from a precipitation reaction. - 15. (Bevorzugte Ausgestaltung) Plättchenförmiges magnetisches Effektpigment nach einem der Absätze 7 bis 14, wobei die magnetische Schicht auf einem magnetischen Material mit einer säulenförmigen Nanostruktur basiert und die magnetischen Säulen jeweils eine weitgehend einheitliche, im Wesentlichen senkrecht zur Plättchenebene des Effektpigments ausgerichtete magnetische Vorzugsrichtung aufweisen.15. (Preferred embodiment) Platelet-shaped magnetic effect pigment according to one of paragraphs 7 to 14, wherein the magnetic layer is based on a magnetic material with a columnar nanostructure and the magnetic columns each have a largely uniform magnetic preferred direction that is essentially perpendicular to the platelet plane of the effect pigment .
- 16. (Bevorzugte Ausgestaltung) Plättchenförmiges magnetisches Effektpigment nach einem der Absätze 1 bis 15, wobei die magnetische Schicht eine schwarze Farbe aufweist, die insbesondere auf schwarzem magnetischem Material beruht und/oder auf durch zusätzlich beigefügte schwarze Pigmente oder Farbstoffe beruht.16. (Preferred embodiment) Platelet-shaped magnetic effect pigment according to one of paragraphs 1 to 15, the magnetic layer having a black color which is based in particular on black magnetic material and / or is based on additionally added black pigments or dyes.
- 17. (Zweiter Aspekt der Erfindung) Druckfarbe, umfassend plättchenförmige magnetische Effektpigmente nach einem der Absätze 1 bis 16.17. (Second aspect of the invention) Printing ink comprising platelet-shaped magnetic effect pigments according to one of paragraphs 1 to 16.
-
18. (Bevorzugte Ausgestaltung) Druckfarbe nach Absatz 17, wobei die Druckfarbe ein Bindemittel, bevorzugt ein UV-härtendes Bindemittel oder ein wärmehärtendes Bindemittel, umfasst.18. (Preferred embodiment) Printing ink according to
paragraph 17, wherein the printing ink comprises a binder, preferably a UV-curing binder or a thermosetting binder. -
19. (Dritter Aspekt der Erfindung) Sicherheitselement zur Absicherung eines Wertdokuments oder eines Wertgegenstands, erhältlich durch drucktechnisches Aufbringen der Druckfarbe nach einem der Absätze 17 oder 18 auf einen Bedruckstoff.19. (Third aspect of the invention) Security element for securing a document of value or an object of value, obtainable by printing the application of the printing ink according to one of
17 or 18 to a printing material.paragraphs -
20. (Bevorzugte Ausgestaltung) Sicherheitselement nach Absatz 19, wobei der Bedruckstoff ein Wertdokumentsubstrat, vorzugsweise ein Papiersubstrat, ein Polymersubstrat, ein Papier/Polymer-Verbundsubstrat oder ein papierähnliches Substrat, ist.20. (Preferred embodiment) security element according to
paragraph 19, wherein the printing material is a value document substrate, preferably a paper substrate, a polymer substrate, a paper / polymer composite substrate or a paper-like substrate. -
21. (Bevorzugte Ausgestaltung) Sicherheitselement nach Absatz 19 oder 20, wobei für den Betrachter beim Betrachten des Sicherheitselements ein betrachtungswinkelabhängiger optischer Effekt wahrnehmbar ist, der auf den in einem externen Magnetfeld ausgerichteten und im gehärteten Bindemittel fixierten Pigmenten basiert.21. (Preferred embodiment) Security element according to
19 or 20, whereby the viewer when looking at the security element can perceive a viewing angle-dependent optical effect based on the pigments aligned in an external magnetic field and fixed in the hardened binder.paragraph -
22. (Bevorzugte Ausgestaltung) Sicherheitselement nach einem der Absätze 19 bis 21, wobei die Pigmente entlang des Sicherheitselements bereichsweise in Form von Mustern, Zeichen oder einer Codierung vorliegen.22. (Preferred embodiment) Security element according to one of
paragraphs 19 to 21, the pigments being present along the security element in areas in the form of patterns, characters or a code. -
23. (Vierter Aspekt der Erfindung) Datenträger mit einem Sicherheitselement nach einem der Absätze 19 bis 22.23. (Fourth aspect of the invention) Data carrier with a security element according to one of
paragraphs 19 to 22. - 24. (Bevorzugte Ausgestaltung) Datenträger nach Absatz 23, wobei der Datenträger eine Banknote oder ein anderes Wertdokument, ein Pass, eine Urkunde, Bezahlkarte oder eine Ausweiskarte ist.24. (Preferred embodiment) Data carrier according to paragraph 23, wherein the data carrier is a bank note or another document of value, a passport, a certificate, payment card or an identity card.
Ausführliche Beschreibung der bevorzugten AusführungsformenDetailed description of the preferred embodiments
Das erfindungsgemäße, mittels konventioneller Drucktechniken auf ein Wertdokumentsubstrat aufbringbare plättchenförmige magnetische Effektpigment weist einen Schichtaufbau mit einer magnetischen Schicht und einer farbkippenden Flüssigkristallschicht auf. Im Falle eines Schichtaufbaus mit einer magnetischen Schicht und lediglich einer farbkippenden Flüssigkristallschicht wird bevorzugt, dass das Effektpigment ein im Wesentlichen senkrecht zur Plättchenebene ausgerichtetes magnetisches Moment aufweist. Solche Effektpigmente lassen sich in einem externen Magnetfeld mit Bezug auf die oben liegende (d.h. dem Betrachter zugewandte) Schicht einheitlich ausrichten. Beispielsweise kann die Ausrichtung der magnetischen Effektpigmente im externen Magnetfeld so erfolgen, dass bei jedem Effektpigment die farbkippende Flüssigkristallschicht nach oben (d.h. in die Richtung des Betrachters) weist. Gemäß einer bevorzugten Variante beinhaltet das Effektpigment einen Schichtaufbau mit einer farbkippenden Flüssigkristallschicht, gefolgt von einer magnetischen Schicht, gefolgt von einer metallischen, reflektierenden Schicht. Die metallische, reflektierende Schicht basiert z.B. auf Aluminium, Chrom, Silber, Gold oder Kupfer und wird insbesondere durch Aufdampfen erhalten. Alternativ kann die metallische, reflektierende Schicht drucktechnisch mittels metallischer Druckpigmente erhalten werden.The flake-form magnetic effect pigment according to the invention, which can be applied to a value document substrate by means of conventional printing techniques, has a layer structure with a magnetic layer and a color-shifting liquid crystal layer. In the case of a layer structure with a magnetic layer and only one color-shifting liquid crystal layer, it is preferred that the effect pigment has a magnetic moment oriented essentially perpendicular to the plane of the platelet. Such effect pigments can be uniformly aligned in an external magnetic field with reference to the layer on top (i.e. facing the viewer). For example, the magnetic effect pigments can be aligned in the external magnetic field in such a way that the color-shifting liquid crystal layer of each effect pigment points upwards (i.e. in the direction of the viewer). According to a preferred variant, the effect pigment contains a layer structure with a color-shifting liquid crystal layer, followed by a magnetic layer, followed by a metallic, reflective layer. The metallic, reflective layer is based, for example, on aluminum, chromium, silver, gold or copper and is obtained in particular by vapor deposition. Alternatively, the metallic, reflective layer can be obtained by printing technology by means of metallic printing pigments.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform beinhaltet das Effektpigment einen Schichtaufbau mit einer zwischen zwei farbkippenden Flüssigkristallschichten angeordneten magnetischen Schicht.According to a further preferred embodiment, the effect pigment contains a layer structure with a magnetic layer arranged between two color-shifting liquid crystal layers.
Als farbkippende Flüssigkristallschichten kommen insbesondere cholesterische flüssigkristalline Materialien in Betracht. Farbkippende Flüssigkristallschichten sind z.B. aus der
Wie bereits erwähnt, beinhaltet das erfindungsgemäße plättchenförmige magnetische Effektpigment vorzugsweise einen Schichtaufbau mit einer zwischen zwei farbkippenden Flüssigkristallschichten angeordneten magnetischen Schicht. Bei den beiden farbkippenden Flüssigkristallschichten kann es sich gemäß einer Variante um identische farbkippende Flüssigkristallschichten handeln. Gemäß einer weiteren Variante handelt es sich bei den beiden farbkippenden Flüssigkristallschichten um verschiedene farbkippende Flüssigkristallschichten, die zu einem unterschiedlichen Farbkippeffekt führen. Des Weiteren kann gemäß einer weiteren Variante eine der beiden farbkippenden Flüssigkristallschichten, wahlweise auch beide farbkippende Flüssigkristallschichten, in Form einer cholesterischen Flüssigkristallschicht vorliegen, die mit einer weiteren Flüssigkristallschicht auf Basis nematischer Flüssigkristalle kombiniert ist. Die weitere Flüssigkristallschicht auf Basis nematischer Flüssigkristalle ist insbesondere eine „lambda/2“-Schicht.As already mentioned, the flake-form magnetic effect pigment according to the invention preferably contains a layer structure with a magnetic layer arranged between two color-shifting liquid crystal layers. According to a variant, the two color-shifting liquid crystal layers can be identical color-shifting liquid crystal layers. According to a further variant, the two color-shifting liquid crystal layers are different color-shifting liquid crystal layers which lead to a different color-shifting effect. Furthermore, according to a further variant, one of the two color-shifting liquid-crystal layers, optionally also both color-shifting liquid-crystal layers, can be in the form of a cholesteric liquid-crystal layer, which is combined with a further liquid-crystal layer based on nematic liquid crystals. The further liquid crystal layer based on nematic liquid crystals is in particular a “lambda / 2” layer.
Beschreibung des erfindungsgemäßen Effektpigments gemäß einer ersten bevorzugten Ausführungsform:
- Das erfindungsgemäße Effektpigment gemäß einer ersten bevorzugten Ausführungsform ist so beschaffen, dass das magnetische Moment der einzelnen Effektpigment-Partikel senkrecht zum Normalenvektor der Dünnschichten, d.h. senkrecht zum Normalenvektor der Plättchenebene, ausgerichtet ist. Wird ein Magnetfeld mit einer Feldstärke mit dem Formelzeichen „H“ angelegt, werden die Effektpigmente so ausgerichtet, dass ihre magnetischen Momente möglichst parallel zum Feldvektor liegen (siehe
1 ). Als Konsequenz können die Effektpigmente um Achsen parallel zu ihrer Magnetisierung mit dem Formelzeichen „m“, die senkrecht zum Normalenvektor der Dünnschichten angeordnet sind, rotieren. Die Ausrichtung der Effektpigmente ist somit in einer Richtung im Wesentlichen einheitlich, während sie in einer anderen Richtung im Wesentlichen zufallsverteilt ist. Folglich zeigt nicht immer eine Farbfläche des Pigments nach oben in die Richtung des Betrachters. Dies führt zu einer gewissen Aufweitung der Lichtreflexion und zu einer etwas verringerten Brillanz und Schärfe des optisch variablen Effekts. Wenn die Magnetisierung in der Plättchenebene liegt, werden bevorzugt Pigmente mit symmetrischem Aufbau verwendet, d.h. die optische Wirkung der über der Magnetschicht befindlichen Schichten und die optische Wirkung der unter der Magnetschicht befindlichen Schichten ist im Wesentlichen gleich.
- The effect pigment according to the invention according to a first preferred embodiment is such that the magnetic moment of the individual effect pigment particles is oriented perpendicular to the normal vector of the thin layers, ie perpendicular to the normal vector of the platelet plane. If a magnetic field with a field strength with the symbol “H” is applied, the effect pigments are aligned in such a way that their magnetic moments are as parallel as possible to the field vector (see
1 ). As a consequence, the effect pigments can rotate about axes parallel to their magnetization with the symbol “m”, which are arranged perpendicular to the normal vector of the thin layers. The orientation of the effect pigments is thus essentially uniform in one direction, while it is essentially randomly distributed in another direction. As a result, a colored area of the pigment does not always face up in the direction of the viewer. This leads to a certain expansion of the light reflection and to a somewhat reduced brilliance and sharpness of the optically variable effect. If the magnetization lies in the platelet plane, pigments with a symmetrical structure are preferably used, ie the optical effect of the layers located above the magnetic layer and the optical effect of the layers located below the magnetic layer are essentially the same.
Mit Bezug auf die erfindungsgemäßen Effektpigmente gemäß der ersten bevorzugten Ausführungsform basiert die magnetische Schicht vorzugsweise auf einem Material, das von der Gruppe bestehend aus Nickel, Cobalt, Eisen, Gadolinium, Terbium, Dysprosium, Erbium, Neodym, Aluminium, Bor, Chrom, Mangan, einer Legierung eines oder mehrerer der vorstehend genannten Elemente und einem Oxid eines oder mehrerer der vorstehend genannten Elemente gewählt ist.With regard to the effect pigments according to the invention according to the first preferred embodiment, the magnetic layer is preferably based on a material selected from the group consisting of nickel, cobalt, iron, gadolinium, terbium, dysprosium, erbium, neodymium, aluminum, boron, chromium, manganese, an alloy of one or more of the aforementioned elements and an oxide of one or more of the aforementioned elements is selected.
Weiter im Besonderen basiert die magnetische Schicht auf einem Material, das von einer Cobalt/ Nickel-Legierung, einer Fe/Si-Legierung, einer Fe/Ni-Legierung, einer Fe/Co-Legierung und einer Fe/Ni/Mo-Legierung gewählt ist, oder auf einem Material, das von der Gruppe bestehend aus SmCo5, NdCo5, Sm2Co17, Nd2Fe14B, Sr6Fe2O3, TbFe2, Al-Ni-Co und einer Kombination eines oder mehrerer der vorstehend genannten Stoffe gewählt ist, oder auf einem Material, das von der Gruppe bestehend aus Spinell-Ferriten des Typs Fe3O4, NiFe2O4, MnFe2O4, CoFe2O4 und Granaten des Typs YIG oder GdIG gewählt ist.More specifically, the magnetic layer is based on a material selected from a cobalt / nickel alloy, an Fe / Si alloy, an Fe / Ni alloy, an Fe / Co alloy and an Fe / Ni / Mo alloy is, or on a material selected from the group consisting of SmCo 5 , NdCo 5 , Sm 2 Co 17 , Nd 2 Fe 14 B, Sr 6 Fe 2 O 3 , TbFe 2 , Al-Ni-Co and a combination of one or several of the aforementioned substances is selected, or on a material selected from the group consisting of spinel ferrites of the type Fe 3 O 4 , NiFe 2 O 4 , MnFe 2 O 4 , CoFe 2 O 4 and garnets of the YIG or GdIG is chosen.
Beschreibung des erfindungsgemäßen Effektpigments gemäß einer zweiten bevorzugten Ausführungsform:
- Das erfindungsgemäße Effektpigment gemäß einer zweiten bevorzugten Ausführungsform ist so beschaffen, dass das Effektpigment ein im Wesentlichen senkrecht zur Plättchenebene ausgerichtetes magnetisches Moment aufweist. Ähnlich wie bei den erfindungsgemäßen Effektpigmenten gemäß der oben beschriebenen ersten bevorzugten Ausführungsform können sich die erfindungsgemäßen Effektpigmente gemäß der zweiten bevorzugten Ausführungsform in einem statischen externen Magnetfeld so ausrichten, dass ihre magnetischen Momente im Wesentlichen parallel zu den Magnetfeldlinien stehen. Genau wie bei den erfindungsgemäßen Effektpigmenten gemäß der ersten bevorzugten Ausführungsform verbleibt ein Freiheitsgrad: die Effektpigment-Plättchen können um eine Achse rotieren, die parallel zu ihrem magnetischen Moment angeordnet ist, ohne ihre potentielle Energie im Magnetfeld zu verändern. Im Gegensatz zu den erfindungsgemäßen Effektpigmenten gemäß der ersten bevorzugten Ausführungsform hat die Rotation im Falle der erfindungsgemäßen Effektpigmente gemäß der zweiten bevorzugten Ausführungsform aber keinen wesentlichen Einfluss auf die Reflexionseigenschaften der Effektpigmente (siehe
4 ). Die Reflexionseigenschaften können folglich besser kontrolliert werden. Im Falle der erfindungsgemäßen Effektpigmente gemäß der ersten bevorzugten Ausführungsform sieht der Betrachter eine Vielzahl kleiner Pigmente mit einer jeweils im Wesentlichen zufälligen Helligkeit. Die auf diese Weise erhaltenen Sicherheitselemente haben folglich eine granulare bzw. eine sozusagen „verrauschte“ optische Textur. Demgegenüber können mittels der erfindungsgemäßen Effektpigmente gemäß der zweiten bevorzugten Ausführungsform homogen glänzende Flächen erzeugt werden. Auf diese Weise lassen sich z.B. sogenannte Mikrospiegel-Wölbeffekte erzielen.
- The effect pigment according to the invention according to a second preferred embodiment is such that the effect pigment has a magnetic moment oriented essentially perpendicular to the plane of the platelets. Similar to the effect pigments according to the invention according to the first preferred embodiment described above, the effect pigments according to the invention according to the second preferred embodiment can orient themselves in a static external magnetic field such that their magnetic moments are essentially parallel to the magnetic field lines. Exactly as with the effect pigments according to the invention according to the first preferred embodiment, one degree of freedom remains: the effect pigment platelets can rotate about an axis which is arranged parallel to their magnetic moment without changing their potential energy in the magnetic field. In contrast to the effect pigments according to the invention according to the first preferred embodiment, the rotation in the case of the effect pigments according to the invention according to the second preferred embodiment has no significant influence on the reflection properties of the effect pigments (see FIG
4th ). The reflective properties can consequently be better controlled. In the case of the effect pigments according to the invention according to the first preferred embodiment, the viewer sees a multiplicity of small pigments, each with an essentially random brightness. The security elements obtained in this way consequently have a granular or, so to speak, “noisy” optical texture. In contrast, the effect pigments of the invention according to the second preferred embodiment can be used to produce homogeneously glossy surfaces. In this way, so-called micromirror arching effects, for example, can be achieved.
Mit Bezug auf die erfindungsgemäßen Effektpigmente gemäß der zweiten bevorzugten Ausführungsform basiert die magnetische Schicht vorzugsweise auf einem ferromagnetischen oder ferrimagnetischen Material mit einer hohen Koerzitivfeldstärke.With regard to the effect pigments according to the invention according to the second preferred embodiment, the magnetic layer is preferably based on a ferromagnetic or ferrimagnetic material with a high coercive field strength.
Weiter im Besonderen basiert die magnetische Schicht auf einem Seltenerdmetall, bevorzugt auf Neodym-Eisen-Bor oder auf Samarium-Cobalt.In particular, the magnetic layer is based on a rare earth metal, preferably on neodymium-iron-boron or on samarium-cobalt.
Weiter im Besonderen basiert die magnetische Schicht auf der im Stand der Technik bekannten Herstellung einer Festplatte bzw. Hard Disk (d.h. ein magnetisches Speichermedium der Computertechnik), bei der dünne Schichten senkrecht zur Schichtebene magnetisiert werden („perpendicular recording“). Beispiele für verwendbare Materialien sind unter anderem Co/Cr-Legierungen oder Schichtaufbauten auf Basis der Konfiguration NiFe/TiCr/CoCr-TaPt, aufgebracht auf einem Al/NiP-Substrat. Die Herstellung kann z.B. durch Sputtern erfolgen.In particular, the magnetic layer is based on the production of a hard disk or hard disk (i.e. a magnetic storage medium used in computer technology) known in the art, in which thin layers are magnetized perpendicular to the layer plane ("perpendicular recording"). Examples of materials that can be used include Co / Cr alloys or layer structures based on the configuration NiFe / TiCr / CoCr-TaPt, applied to an Al / NiP substrate. Production can take place, for example, by sputtering.
Weiter im Besonderen kann die magnetische Schicht vorzugsweise auf innerhalb einer festen Matrix fixierten magnetischen Partikeln mit einer weitgehend einheitlichen, im Wesentlichen senkrecht zur Plättchenebene des Effektpigments ausgerichteten magnetischen Vorzugsrichtung basieren. Das Material der magnetischen Partikel kann vorzugsweise von der Gruppe bestehend aus BaFe12O19, FePt, CoCrPt, CoPt, BiMn, α-Fe2O3 und Nd2Fe14B gewählt werden. Von zentraler Bedeutung ist die Verwendung eines zunächst flüssigen, die magnetischen Partikel umgebenden Mediums, das z.B. durch UV-Strahlung, durch Elektronenstrahlhärten (ESH) oder mittels Wärme gezielt verfestigt werden kann. Im festen Aggregatzustand ist das Medium in der Lage, die darin eingebetteten magnetischen Partikel ortsfest zu umschließen, sodass eine weitere räumliche Ausrichtung der eingebetteten Partikel vermieden werden kann. Im Zuge der Herstellung wird zunächst ein flüssiges Medium mit darin eingebetteten magnetischen Partikeln bereitgestellt. Die magnetischen Partikel liegen innerhalb des flüssigen Mediums zufällig verteilt und mit zufälliger räumlicher Orientierung vor. In einem darauffolgenden Schritt erfolgt das Anlegen eines externen Magnetfelds, wobei die Richtung der Feldlinien der bei den magnetischen Partikeln angestrebten Magnetisierungsrichtung entspricht. Innerhalb des flüssigen Mediums sind die magnetischen Partikel noch beweglich. Sie können folglich z.B. durch ein externes Magnetfeld ausgerichtet werden und währenddessen oder kurz danach durch Verfestigen des die magnetischen Partikel umschließenden Mediums gewissermaßen eingefroren werden, sodass die Position und die relative Orientierung bzw. Ausrichtung der magnetischen Partikel relativ zu dem umgebenden Medium nicht mehr veränderbar sind. Die bevorzugte uniaxiale Anisotropie sorgt dafür, dass die Magnetisierungsrichtung auch dann erhalten bleibt, wenn das externe Magnetfeld abgeschaltet bzw. entfernt wird. Um die bevorzugte senkrechte Magnetisierung zu erzielen, wird das externe Magnetfeld im Wesentlichen senkrecht zur Schicht des die magnetischen Partikel enthaltenden flüssigen Mediums angelegt. In diesem Magnetfeld werden die magnetischen Partikel so ausgerichtet, dass die Achse der leichten Magnetisierung (in der Fachliteratur auch „leichte Achse“ genannt) senkrecht zur Schichtoberfläche orientiert wird. Das Aushärten des flüssigen Mediums (oben auch als „Einfrieren“ bezeichnet) kann z.B. durch UV-Strahlung erfolgen, sofern das die magnetischen Partikel umschließende Medium UV-härtende Substanzen enthält. Das Aushärten des flüssigen Mediums kann alternativ durch die Zufuhr von Wärme erfolgen, was zur Trocknung des flüssigen Mediums führt, insbesondere durch Verlust von Lösungsmittel oder Wasser (physikalische Trocknung), was zu einer Erhöhung der Viskosität und damit Immobilisierung der magnetischen Partikel führt. Nach der Immobilisierung der magnetischen Partikel verläuft die Achse der leichten Magnetisierung (bzw. „leichte Achse“) der entstandenen magnetischen Schicht senkrecht zur Schichtebene. Anstelle des UV-Härtens ist auch das Elektronenstrahlhärten (ESH) anwendbar. Selbstverständlich kann die resultierende magnetische Schicht auf Grundlage der vorstehend beschriebenen Methode mit jeder beliebigen Magnetisierungsrichtung bereitgestellt werden, indem das externe Magnetfeld, solange die magnetischen Partikel noch beweglich sind, relativ zur Schichtebene in der Richtung der gewünschten Magnetisierung angelegt wird. Nach dem Aushärten des flüssigen Mediums mit dem damit verbundenen Immobilisieren der magnetischen Partikel entspricht die Achse der leichten Magnetisierung genau der Richtung, in der das externe Magnetfeld während bzw. vor dem „Einfrieren“ angelegt war. Prinzipiell kann die Richtung relativ zur Schicht frei gewählt werden, eine senkrechte Magnetisierung oder eine in der Schichtebene liegende Magnetisierung sind dabei spezielle Fälle. Als magnetische Partikel können gemäß einer Variante Nadeln eingesetzt werden, die mittels der Glancing-Angle-Deposition(GLAD)-Technik oder der Oblique-Angle-Deposition(OAD)-Technik erhältlich sind. Hierbei handelt es sich um Untervarianten der physikalischen Gasphasenabscheidung (PVD). In der Regel sind bei PVD-Prozessen die Winkel, unter denen die Gasteilchen auf das zu bedampfende Substrat auftreffen, breit um einen Mittelwert von etwa 90° verteilt, weil man auf diese Weise einen möglichst hohen Anteil an Kondensation auf dem Substrat erzielt. Im Falle der GLAD- oder der OAD-Technik wählt man eine enge Einfallswinkelverteilung, deren Mittelwert mitunter sehr deutlich vom senkrechten Einfallswinkel abweicht und sogar annähernd parallel zur Substratebene verlaufen kann. Es hat sich gezeigt, dass in diesen Konfigurationen oft spezielle Morphologien des Kondensats resultieren. Es bilden sich gewissermaßen Wälder, die aus nadelförmigen Strukturen bestehen, wobei die nadelförmigen Strukturen nahezu parallel angeordnet sind, hohe Aspektverhältnisse aufweisen und allesamt in einem bestimmten Winkel zur Substratoberfläche stehen. Wenn ein ferro- oder ein ferrimagnetisches Material auf diese Weise verdampft wird, so wird die Magnetisierungsrichtung bedingt durch die Formanisotropie parallel zur längsten Ausdehnungsrichtung der Nadelstrukturen sein. Somit kann ein magnetischer Film erzeugt werden, dessen Magnetisierungsrichtung in einem festen Winkel zur Substratebene steht. Dieser Winkel kann durch die Bedampfungsparameter beeinflusst werden und kann z.B. auch nahezu senkrecht zur Substratebene verlaufen. Durch ein Ablösen der erhaltenen, aus Nadeln bestehenden Schicht vom Substrat und ein nachfolgendes Zermahlen bzw. Zerkleinern in einzelne Nadeln resultieren nadelförmige magnetische Partikel mit uniaxialer Anisotropie, die aus der Streufeldenergieminimierung resultiert (Formanisotropie). Langgestreckte magnetische Partikel mit einer ihrer Formgebung entsprechenden uniaxialen magnetischen Anisotropie können auch mit anderen Verfahren hergestellt werden, z.B. durch Fällungsreaktionen oder durch verschiedene lithographische Prozesse. „Nadelförmige magnetische Partikel“ sowie „säulenförmige magnetische Partikel“ stellen besondere Varianten dar, die jeweils unter den Oberbegriff „langgestreckte magnetische Partikel“ fallen. Langgestreckte magnetische Partikel weisen in der Regel eine uniaxiale Anisotropie mit leichter magnetischer Richtung in Teilchenlängsrichtung auf, und dies in der Regel unabhängig von dem magnetischen Material, aus dem die langgestreckten Teilchen bestehen. Magnetische Materialien können beispielsweise gewählt werden aus der Gruppe bestehend aus Nickel, Cobalt, Eisen, Gadolinium, Terbium, Dysprosium, Erbium, Neodym, Aluminium, Bor, Chrom, Mangan, einer Legierung eines oder mehrerer der vorstehend genannten Elemente und einem Oxid eines oder mehrerer der vorstehend genannten Elemente.Furthermore, in particular, the magnetic layer can preferably be based on magnetic particles fixed within a solid matrix with a largely uniform preferred magnetic direction that is essentially perpendicular to the platelet plane of the effect pigment. The material of the magnetic particles can preferably be selected from the group consisting of BaFe 12 O 19 , FePt, CoCrPt, CoPt, BiMn, α-Fe 2 O 3 and Nd 2 Fe 14 B. Of central importance is the use of an initially liquid medium surrounding the magnetic particles, which can be specifically solidified, for example, by UV radiation, electron beam hardening (EBC) or heat. In the solid aggregate state, the medium is able to enclose the embedded magnetic particles in a stationary manner, so that further spatial alignment of the embedded particles can be avoided. In the course of production, a liquid medium with magnetic particles embedded therein is first provided. The magnetic particles are randomly distributed within the liquid medium and have a random spatial orientation. In a subsequent step, an external magnetic field is applied, the direction of the field lines corresponding to the direction of magnetization sought for the magnetic particles. The magnetic particles are still mobile within the liquid medium. They can consequently be aligned, for example, by an external magnetic field and during or shortly afterwards be frozen to a certain extent by solidifying the medium surrounding the magnetic particles, so that the position and the relative orientation or alignment of the magnetic particles relative to the surrounding medium can no longer be changed. The preferred uniaxial anisotropy ensures that the direction of magnetization is retained even if the external magnetic field is switched off or removed. In order to achieve the preferred perpendicular magnetization, the external magnetic field is applied essentially perpendicular to the layer of the liquid medium containing the magnetic particles. In this magnetic field, the magnetic particles are aligned in such a way that the axis of easy magnetization (also called “easy axis” in technical literature) is oriented perpendicular to the layer surface. The hardening of the liquid medium (also referred to as "freezing" above) can take place, for example, through UV radiation, provided that the magnetic particles do so surrounding medium contains UV-curing substances. The hardening of the liquid medium can alternatively take place by supplying heat, which leads to the drying of the liquid medium, in particular due to the loss of solvent or water (physical drying), which leads to an increase in viscosity and thus immobilization of the magnetic particles. After the magnetic particles have been immobilized, the axis of easy magnetization (or “easy axis”) of the resulting magnetic layer runs perpendicular to the plane of the layer. Instead of UV curing, electron beam curing (EBC) can also be used. It goes without saying that the resulting magnetic layer can be provided with any desired magnetization direction on the basis of the method described above by applying the external magnetic field, as long as the magnetic particles are still movable, relative to the layer plane in the direction of the desired magnetization. After the hardening of the liquid medium and the associated immobilization of the magnetic particles, the axis of the slight magnetization corresponds exactly to the direction in which the external magnetic field was applied during or before the "freezing". In principle, the direction relative to the slice can be freely selected; perpendicular magnetization or magnetization lying in the plane of the slice are special cases. According to one variant, needles which are obtainable by means of the glancing angle deposition (GLAD) technique or the oblique angle deposition (OAD) technique can be used as magnetic particles. These are sub-variants of physical vapor deposition (PVD). As a rule, in PVD processes, the angles at which the gas particles hit the substrate to be vaporized are widely distributed around an average value of around 90 °, because in this way the highest possible proportion of condensation on the substrate is achieved. In the case of the GLAD or the OAD technique, a narrow angle of incidence distribution is selected, the mean value of which sometimes deviates very significantly from the perpendicular angle of incidence and can even run approximately parallel to the plane of the substrate. It has been shown that these configurations often result in special condensate morphologies. To a certain extent, forests are formed that consist of needle-shaped structures, the needle-shaped structures being arranged almost parallel, having high aspect ratios and all of them being at a certain angle to the substrate surface. If a ferromagnetic or ferrimagnetic material is evaporated in this way, the direction of magnetization will be parallel to the longest direction of extension of the needle structures due to the shape anisotropy. Thus, a magnetic film can be produced whose direction of magnetization is at a fixed angle to the substrate plane. This angle can be influenced by the vapor deposition parameters and can, for example, also run almost perpendicular to the substrate plane. By detaching the resulting layer consisting of needles from the substrate and subsequent grinding or comminution into individual needles, needle-shaped magnetic particles with uniaxial anisotropy result from the minimization of stray energy (shape anisotropy). Elongated magnetic particles with a uniaxial magnetic anisotropy corresponding to their shape can also be produced by other methods, for example by precipitation reactions or by various lithographic processes. “Needle-shaped magnetic particles” and “columnar magnetic particles” are special variants, each of which falls under the generic term “elongated magnetic particles”. Elongated magnetic particles generally have a uniaxial anisotropy with a slight magnetic direction in the longitudinal direction of the particles, and this as a rule regardless of the magnetic material of which the elongated particles are made. Magnetic materials can be selected, for example, from the group consisting of nickel, cobalt, iron, gadolinium, terbium, dysprosium, erbium, neodymium, aluminum, boron, chromium, manganese, an alloy of one or more of the aforementioned elements and an oxide of one or more of the aforementioned elements.
Weiter im Besonderen kann die magnetische Schicht vorzugsweise in Form einer säulenförmigen Nanostruktur mit einzelnen magnetischen Säulen vorliegen, die insbesondere mittels der Glancing-Angle-Deposition(GLAD)-Technik oder der Oblique-Angle-Deposition(OAD)-Technik erhältlich ist. Die magnetischen Säulen besitzen vorzugsweise eine Größe von weniger als 1000 nm, weiter bevorzugt weniger als 500 nm, und insbesondere bevorzugt weniger als 200 nm. Die Größe der magnetischen Säulen ist dabei eine durchschnittliche Größe und bezieht sich auf die Länge der Säule von einem Ende bis zum gegenüber liegenden Ende. Die weitgehend einheitliche magnetische Vorzugsrichtung der magnetischen Säulen ist vorzugweise im Wesentlichen senkrecht zur Plättchenebene des Effektpigments ausgerichtet. Die einheitliche magnetische Vorzugsrichtung der magnetischen Säulen in der säulenförmigen Nanostruktur ist auf eine uniaxiale magnetische Anisotropie, die Formanisotropie, zurückzuführen. Das zugrunde liegende magnetische Material ist insbesondere ein ferromagnetisches oder ferrimagnetisches Material. Das zugrunde liegende magnetische Material kann z.B. von der Gruppe bestehend aus BaFe12O19 bzw. Barriumferrit, FePt, CoCrPt, CoPt, BiMn bzw. Bismanol, α-Fe2O3 bzw. Hämatit und (insbesondere tetragonalem) Nd2Fe14B gewählt sein. Grundsätzlich sind aus allen magnetischen Materialien Partikel mit uniaxialer Anisotropie herstellbar, wenn diese Partikel langgestreckt oder nadelförmig sind. Ursache dafür ist die Formanisotropie, die aus der Minimierung der Streufeldenergie resultiert Wenn das magnetische Material hingegen eher kugel- oder würfelförmig vorliegt, ist die aus der Form resultierende Anisotropie gleich Null oder sehr klein. Liegt das Material jedoch in kristalliner Form vor, so kann sie eine magnetische Kristallanisotropie aufweisen. Prinzipiell sind beide Arten magnetischer Anisotropie zweckmäßig. Der Spezialfall der säulenförmigen Nanostruktur ist insbesondere mittels der Glancing-Angle-Deposition(GLAD)-Technik oder der Oblique-Angle-Deposition(OAD)-Technik erhältlich. Hierbei handelt es sich um Untervarianten der physikalischen Gasphasenabscheidung (PVD). In der Regel sind bei PVD-Prozessen die Winkel, unter denen die Gasteilchen auf das zu bedampfende Substrat auftreffen, breit um einen Mittelwert von etwa 90° verteilt, weil man auf diese Weise einen möglichst hohen Anteil an Kondensation auf dem Substrat erzielt. Im Falle der GLAD- oder der OAD-Technik wählt man eine enge Einfallswinkelverteilung, deren Mittelwert mitunter sehr deutlich vom senkrechten Einfallswinkel abweicht und sogar annähernd parallel zur Substratebene verlaufen kann. Es hat sich gezeigt, dass in diesen Konfigurationen oft spezielle Morphologien des Kondensats resultieren. Es bilden sich gewissermaßen Wälder, die aus nadelförmigen Strukturen bestehen, wobei die nadelförmigen Strukturen nahezu parallel angeordnet sind, hohe Aspektverhältnisse aufweisen und allesamt in einem bestimmten Winkel zur Substratoberfläche stehen. Wenn ein ferro- oder ein ferrimagnetisches Material auf diese Weise verdampft wird, so wird die Magnetisierungsrichtung bedingt durch die Formanisotropie parallel zur längsten Ausdehnungsrichtung der Nadelstrukturen sein. Somit kann ein magnetischer Film erzeugt werden, dessen Magnetisierungsrichtung in einem festen Winkel zur Substratebene steht. Dieser Winkel kann durch die Bedampfungsparameter beeinflusst werden und kann z.B. auch nahezu senkrecht zur Substratebene verlaufen. Innerhalb der magnetischen Schicht sind die magnetischen Säulen der säulenförmigen Nanostruktur vorzugsweise so ausgerichtet, dass die Achse der leichten Magnetisierung (in der Fachliteratur auch „leichte Achse“ genannt) senkrecht zur Schichtoberfläche bzw. Schichtebene orientiert wird.In particular, the magnetic layer can preferably be in the form of a columnar nanostructure with individual magnetic columns, which can be obtained in particular by means of the glancing angle deposition (GLAD) technique or the oblique angle deposition (OAD) technique. The magnetic columns preferably have a size of less than 1000 nm, more preferably less than 500 nm, and particularly preferably less than 200 nm. The size of the magnetic columns is an average size and relates to the length of the column from one end to to the opposite end. The largely uniform preferred magnetic direction of the magnetic columns is preferably aligned essentially perpendicular to the platelet plane of the effect pigment. The uniform preferred magnetic direction of the magnetic columns in the columnar nanostructure is due to a uniaxial magnetic anisotropy, the shape anisotropy. The underlying magnetic material is in particular a ferromagnetic or ferrimagnetic material. The underlying magnetic material can, for example, from the group consisting of BaFe 12 O 19 or barrium ferrite, FePt, CoCrPt, CoPt, BiMn or bismanol, α-Fe 2 O 3 or hematite and (in particular tetragonal) Nd 2 Fe 14 B be chosen. In principle, particles with uniaxial anisotropy can be produced from all magnetic materials if these particles are elongated or needle-shaped. The reason for this is the shape anisotropy, which results from the minimization of the stray field energy. If the magnetic material, on the other hand, is more spherical or cube-shaped, the anisotropy resulting from the shape is zero or very small. However, if the material is in crystalline form, it can be a have magnetic crystal anisotropy. In principle, both types of magnetic anisotropy are useful. The special case of the columnar nanostructure is obtainable in particular by means of the glancing angle deposition (GLAD) technique or the oblique angle deposition (OAD) technique. These are sub-variants of physical vapor deposition (PVD). As a rule, in PVD processes, the angles at which the gas particles hit the substrate to be vaporized are widely distributed around an average value of around 90 °, because in this way the highest possible proportion of condensation on the substrate is achieved. In the case of the GLAD or the OAD technique, a narrow angle of incidence distribution is selected, the mean value of which sometimes deviates very significantly from the perpendicular angle of incidence and can even run approximately parallel to the plane of the substrate. It has been shown that these configurations often result in special condensate morphologies. To a certain extent, forests are formed that consist of needle-shaped structures, the needle-shaped structures being arranged almost parallel, having high aspect ratios and all of them being at a certain angle to the substrate surface. If a ferromagnetic or ferrimagnetic material is evaporated in this way, the direction of magnetization will be parallel to the longest direction of extension of the needle structures due to the shape anisotropy. Thus, a magnetic film can be produced whose direction of magnetization is at a fixed angle to the substrate plane. This angle can be influenced by the vapor deposition parameters and can, for example, also run almost perpendicular to the substrate plane. Within the magnetic layer, the magnetic columns of the columnar nanostructure are preferably aligned in such a way that the axis of easy magnetization (also called “easy axis” in technical literature) is oriented perpendicular to the layer surface or layer plane.
Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin eine die erfindungsgemäßen Effektpigmente enthaltende Druckfarbe. Die Druckfarbe umfasst vorzugsweise ein Bindemittel, insbesondere ein UV-härtendes Bindemittel oder ein wärmehärtendes Bindemittel.The present invention further relates to a printing ink containing the effect pigments according to the invention. The printing ink preferably comprises a binder, in particular a UV-curing binder or a thermosetting binder.
Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin ein Sicherheitselement zur Absicherung eines Wertdokuments oder eines Wertgegenstands, das durch drucktechnisches Aufbringen der die erfindungsgemäßen Effektpigmente enthaltenden Druckfarbe auf einen Bedruckstoff erhältlich ist. Der Bedruckstoff ist insbesondere ein Wertdokumentsubstrat, vorzugsweise ein Papiersubstrat, ein Polymersubstrat, ein Papier/Polymer-Verbundsubstrat oder ein papierähnliches Substrat. Es wird bevorzugt, dass für den Betrachter beim Betrachten des Sicherheitselements ein betrachtungswinkelabhängiger optischer Effekt wahrnehmbar ist, der auf den in einem externen Magnetfeld ausgerichteten und im gehärteten Bindemittel fixierten Pigmenten basiert. Weiter im Besonderen können die Effektpigmente entlang des Sicherheitselements bereichsweise in Form von Mustern, Zeichen oder einer Codierung vorliegen.The present invention further relates to a security element for securing a document of value or an object of value which can be obtained by printing the printing ink containing the effect pigments according to the invention on a printing material. The printing material is in particular a value document substrate, preferably a paper substrate, a polymer substrate, a paper / polymer composite substrate or a paper-like substrate. It is preferred that when looking at the security element, the viewer can perceive an optical effect which is dependent on the viewing angle and which is based on the pigments aligned in an external magnetic field and fixed in the hardened binder. Furthermore, in particular, the effect pigments can be present in regions along the security element in the form of patterns, characters or a code.
Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin einen Datenträger mit dem vorangehend beschriebenen Sicherheitselement. Der Datenträger ist insbesondere eine Banknote oder ein anderes Wertdokument, ein Pass, eine Urkunde, Bezahlkarte oder eine Ausweiskarte.The present invention also relates to a data carrier with the security element described above. The data carrier is in particular a bank note or another document of value, a passport, a certificate, payment card or an identification card.
Weitere Ausführungsbeispiele sowie Vorteile der Erfindung werden nachfolgend anhand der Figuren erläutert, bei deren Darstellung auf eine maßstabs- und proportionsgetreue Wiedergabe verzichtet wurde, um die Anschaulichkeit zu erhöhen.Further exemplary embodiments as well as advantages of the invention are explained below with reference to the figures, in the representation of which a reproduction true to scale and proportion was dispensed with in order to increase the clarity.
Es zeigen:
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1 bis 3 ein Ausführungsbeispiel für ein erfindungsgemäßes Effektpigment gemäß der ersten bevorzugten Ausführungsform; -
4 bis7 ein Ausführungsbeispiel für ein erfindungsgemäßes Effektpigment gemäß der zweiten bevorzugten Ausführungsform; -
8 bis 11 ein weiteres Ausführungsbeispiel für ein erfindungsgemäßes Effektpigment gemäß der zweiten bevorzugten Ausführungsform.
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1 until3 an embodiment of an inventive effect pigment according to the first preferred embodiment; -
4th until7th an embodiment of an effect pigment according to the invention according to the second preferred embodiment; -
8th until11 a further exemplary embodiment for an effect pigment according to the invention according to the second preferred embodiment.
In Verbindung mit den
Die
Mit Bezug auf die Herstellung des Effektpigments
In Verbindung mit den
Die
Mit Bezug auf die Herstellung des Effektpigments
Anschließend erfolgt das Anlegen eines externen Magnetfelds, wobei die Richtung der Feldlinien der angestrebten Magnetisierungsrichtung entspricht. Die
Das flüssige Medium
Die erhaltene, aus einer festen Matrix mit darin eingebetteten und räumlich fixierten magnetischen Pigmenten
Grundsätzlich muss das Aushärten des flüssigen Mediums
Beim Einsatz eines kationischen Kaschierklebersystems könnte z.B. zunächst die Belichtung, dann das Zusammenführen der Substrate und unmittelbar danach die Ausrichtung der Magnetpartikel erfolgen.When using a cationic laminating adhesive system, for example, the exposure, then the joining of the substrates and immediately afterwards the alignment of the magnetic particles could take place.
Bei radikalisch-härtenden Systemen kann die Ausrichtung der Partikel z.B. entweder kurz vor der Härtung oder während der Härtung erfolgen, weil hier die Vernetzungsreaktion in der Regel so schnell erfolgt, dass später keine Ausrichtung mehr möglich ist. Radikalisch-härtende Systeme können z.B. durch UV oder ESH vernetzt werden.In the case of free-radical curing systems, the alignment of the particles can take place either shortly before curing or during curing, because here the crosslinking reaction usually takes place so quickly that alignment is no longer possible later. Radically curing systems can be crosslinked e.g. by UV or EBC.
Die UV-Härtung benötigt in der Regel einen geeigneten Photoinitiator, der mit Vorteil so zu wählen ist, dass die UV-Strahlung, die die Schicht ausreichend durchdringen kann, auch den Photoinitiator anregen kann. Es existiert eine große Anzahl von geeigneten Photoinitiatoren. Typische Typ-I-Initiatoren sind z.B. die BAPO (Bisacylphosphinoxid)-Typen, z.B. Omnirad 819, die Aminoketone (z.B. Omnirad 369, 379). Typische Typ-II-Initiatoren sind ITX und die Benzophenone. Diese benötigen in der Regel noch Coinitiatoren, wie z.B. tertiäre Amine.UV curing generally requires a suitable photoinitiator, which should advantageously be selected so that the UV radiation, which can sufficiently penetrate the layer, can also excite the photoinitiator. A large number of suitable photoinitiators exist. Typical type I initiators are e.g. the BAPO (bisacylphosphine oxide) types, e.g. Omnirad 819, the aminoketones (e.g. Omnirad 369, 379). Typical type II initiators are ITX and the benzophenones. As a rule, these still require coinitiators, such as tertiary amines.
Radikalisch-härtende Systeme bestehen weiterhin meist aus Acrylsäureestern (einerseits die Präpolymere, andererseits die Reaktivverdünner). Hersteller, wie z.B. die Firmen Allnex, Arkema, BASF, Miwon, bieten von beiden Produktgruppen zahlreiche Vertreter an. Um die Reaktivität zu erhöhen, können weiterhin z.B. Thiole eingesetzt werden. Zusätzlich können Stabilisatoren erforderlich sein.Radically curing systems usually consist of acrylic acid esters (on the one hand the prepolymers, on the other hand the reactive diluents). Manufacturers such as Allnex, Arkema, BASF and Miwon offer numerous representatives of both product groups. In order to increase the reactivity, thiols, for example, can still be used. Stabilizers may also be required.
Eine geeignete Formulierung basiert auf der folgenden Zusammensetzung (die Prozentangaben sind in Gewichtsprozent (Gew.-%) zu verstehen):
Die obige Formulierung könnte z.B. für einen UV-Lack mit Magnetpigment angewendet werden. Insbesondere für Kaschierkleber sind mit Vorteil weichere Rohstoffe mit besserer Haftung auf Metallen sinnvoll.The above formulation could be used, for example, for a UV varnish with magnetic pigment. Softer raw materials with better adhesion to metals are particularly useful for laminating adhesives.
Beim Einsatz saurer Haftvermittler für die Haftung auf Metallen muss man unter Umständen auf den Aminsynergisten verzichten.When using acidic adhesion promoters for adhesion to metals, you may have to do without the amine synergist.
Nachfolgend wird ein Beispiel für ein bevorzugtes Herstellungsverfahren beschrieben:
- - Bereitstellen einer Polyesterfolie, z.B. eine Polyethylenterephthalat(PET)-Folie; Versehen der PET-Folie mit einer geeigneten Flüssigkristallschicht, die z.B. aus einer Schmelze oder aus einer Lösungsmittel-enthaltenden Lösung gewonnen werden kann, wobei ggf. darauffolgend ein physikalisches Trocknen, d.h. Verdampfen des Lösungsmittels, erfolgt; auf diese Weise wird ein Vorläufer für das Bereitstellen einer ersten flüssigkristallinen Schicht erzielt; ggf. kann eine Corona-Behandlung oder eine Plasmavorbehandlung der flüssigkristallinen Schicht erfolgen, um die spätere Haftung an der magnetischen Schicht zu verbessern;
- - Bereitstellen einer weiteren Polyesterfolie, z.B. eine Polyethylenterephthalat(PET)-Folie; Versehen der PET-Folie mit einer geeigneten Flüssigkristallschicht, die z.B. aus einer Schmelze oder aus einer Lösungsmittel-enthaltenden Lösung gewonnen werden kann, wobei ggf. darauffolgend ein physikalisches Trocknen, d.h. Verdampfen des Lösungsmittels, erfolgt; auf diese Weise wird ein Vorläufer für das Bereitstellen einer zweiten flüssigkristallinen Schicht erzielt; ggf. kann eine Corona-Behandlung oder eine Plasmavorbehandlung der flüssigkristallinen Schicht erfolgen, um die spätere Haftung an der magnetischen Schicht zu verbessern;
- - Verbinden der beiden oben beschriebenen flüssigkristallinen Schichten mittels eines Kaschierklebers, wobei der Kaschierkleber magnetische Pigmente und ggf. schwarze Farbstoffe oder schwarze Farbpigmente aufweist; der Kaschierkleber kann ein physikalisch trocknender Kaschierkleber sein oder ein UV-vernetzender oder mittels Elektronenstrahlen vernetzbarer Kaschierkleber sein; anschließend erfolgt das Ausrichten der magnetischen Pigmente in einem externen Magnetfeld; im Schritt des Ausrichtens oder nach dem Schritt des Ausrichtens erfolgt das Vernetzen des Kaschierklebers, z.B. mittels Wärme oder mittels UV-Strahlung oder Elektronenstrahlhärten;
- - das Entfernen der beiden PET-Folien (die noch an den flüssigkristallinen Schichten haften) mittels Trennwicklung;
- - das Zerkleinern der gewonnenen Schicht zu einzelnen Effektpigmenten.
- - Providing a polyester film, for example a polyethylene terephthalate (PET) film; Providing the PET film with a suitable liquid crystal layer, which can be obtained, for example, from a melt or from a solvent-containing solution, with subsequent physical drying, ie evaporation of the solvent, optionally taking place; in this way a precursor for providing a first liquid crystalline layer is obtained; if necessary, a corona treatment or a plasma pretreatment of the liquid-crystalline layer can take place in order to improve the subsequent adhesion to the magnetic layer;
- - Provision of a further polyester film, for example a polyethylene terephthalate (PET) film; Providing the PET film with a suitable liquid crystal layer, which can be obtained, for example, from a melt or from a solvent-containing solution, with subsequent physical drying, ie evaporation of the solvent, optionally taking place; in this way a precursor for providing a second liquid crystalline layer is obtained; if necessary, a corona treatment or a plasma pretreatment of the liquid-crystalline layer can take place in order to improve the subsequent adhesion to the magnetic layer;
- - Connecting the two liquid-crystalline layers described above by means of a laminating adhesive, the laminating adhesive having magnetic pigments and optionally black dyes or black color pigments; the laminating adhesive can be a physically drying laminating adhesive or a UV-crosslinking or electron beam crosslinking laminating adhesive; the magnetic pigments are then aligned in an external magnetic field; in the alignment step or after the alignment step, the laminating adhesive is crosslinked, for example by means of heat or by means of UV radiation or electron beam curing;
- the removal of the two PET films (which are still adhering to the liquid-crystalline layers) by means of a separating winding;
- - the crushing of the layer obtained into individual effect pigments.
In Verbindung mit den
Die
Die in der
Die erhaltene magnetische Schicht
Des Weiteren kann gemäß einer weiteren Abwandlung zu dem obigen Ausführungsbeispiel die säulenförmige Nanostruktur des magnetischen Materials anstelle der Glancing-Angle-Deposition(GLAD)-Technik mittels der Oblique-Angle-Deposition(OAD)-Technik erhalten werden.Furthermore, according to a further modification of the above exemplary embodiment, the columnar nanostructure of the magnetic material can be obtained by means of the oblique angle deposition (OAD) technique instead of the glancing angle deposition (GLAD) technique.
Nachfolgend wird noch ein weiteres, in den Figuren nicht veranschaulichtes Ausführungsbeispiel für ein erfindungsgemäßes Effektpigment gemäß der zweiten bevorzugten Ausführungsform beschrieben. Das plättchenförmige magnetische Effektpigment beinhaltet einen Schichtaufbau, bei dem zwischen zwei farbkippenden Flüssigkristallschichten eine spezielle, auf Neodym-Eisen-Bor oder Samarium-Cobalt beruhende magnetische Schicht angeordnet ist.A further exemplary embodiment, not illustrated in the figures, of an effect pigment according to the invention in accordance with the second preferred embodiment is described below. The platelet-shaped magnetic effect pigment contains a layer structure in which between two Color-shifting liquid crystal layers have a special magnetic layer based on neodymium-iron-boron or samarium-cobalt.
Nachfolgend wird noch ein weiteres, in den Figuren nicht veranschaulichtes Ausführungsbeispiel für ein erfindungsgemäßes Effektpigment gemäß der zweiten bevorzugten Ausführungsform beschrieben. Das plättchenförmige magnetische Effektpigment beinhaltet einen Schichtaufbau, bei dem zwischen zwei farbkippenden Flüssigkristallschichten eine spezielle magnetische Schicht angeordnet ist. Die spezielle magnetische Schicht beruht auf Co/Cr-Legierungen oder auf Schichtaufbauten auf Basis der Konfiguration NiFe/TiCr/CoCr-TaPt, aufgebracht auf einem Al/NiP-Substrat.A further exemplary embodiment, not illustrated in the figures, of an effect pigment according to the invention in accordance with the second preferred embodiment is described below. The platelet-shaped magnetic effect pigment contains a layer structure in which a special magnetic layer is arranged between two color-changing liquid crystal layers. The special magnetic layer is based on Co / Cr alloys or on layer structures based on the configuration NiFe / TiCr / CoCr-TaPt, applied to an Al / NiP substrate.
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