DE102012005003A1

DE102012005003A1 - Emulsion paint comprises water, and at least one polymer dispersion comprising homo-or co-polymers of olefinically unsaturated monomers, at least one inorganic pigment and at least one alkoxylate compound

Info

Publication number: DE102012005003A1
Application number: DE102012005003A
Authority: DE
Inventors: Hendrik Ahrens; Oliver Mogck
Original assignee: Clariant International Ltd
Current assignee: Clariant International Ltd
Priority date: 2012-03-13
Filing date: 2012-03-13
Publication date: 2013-01-17

Abstract

Emulsion paint comprises water, and (a) at least one polymer dispersion comprising homo-or co-polymers of olefinically unsaturated monomers, (b) at least one inorganic pigment and (c) at least one alkoxylate compound (I). The weight ratio of (I) to the solid content of (a) is 1:50-1:5. Emulsion paint comprises water, and (a) at least one polymer dispersion comprising homo-or co-polymers of olefinically unsaturated monomers, (b) at least one inorganic pigment and (c) at least one alkoxylate compound of formula (I). The weight ratio of (I) to the solid content of (a) is 1:50-1:5. R : 8-18C hydrocarbyl; and n : 1-8, preferably 3 or 4. [Image].

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind wässrige Dispersionsfarben, die Fettalkoholalkoxylate als Filmbildehilfsmittel enthalten, sowie die Verwendung der Fettalkoholalkoxylate als Filmbildehilfsmittel für Dispersionsfarben.The present invention relates to aqueous emulsion paints which contain fatty alcohol alkoxylates as film-forming aids, and to the use of the fatty alcohol alkoxylates as film-forming aids for emulsion paints.

Filmbildehilfsmittel werden wässrigen Dispersionsfarben zugesetzt, um die Mindestfilmbildetemperatur zu senken, welche es ermöglichen, Dispersionsfarben auch bei Temperaturen unterhalb von 20°C, zum Beispiel bei 5°C auf Oberflächen aufzubringen. Filmbildehilfsmittel finden daher Verwendung in Außenanstrichstoffen für mineralische Oberflächen, Holz und Metalle.Film-forming aids are added to aqueous emulsion paints in order to lower the minimum film-forming temperature, which makes it possible to apply emulsion paints to surfaces even at temperatures below 20 ° C., for example at 5 ° C. Film-forming aids are therefore used in exterior paints for mineral surfaces, wood and metals.

WO-0056823 A1 beschreibt die Verwendung von Fettsäureestern von Mono- und Diethylenglykol sowie Mono- und Dipropylenglykol als Filmbildehilfsmittel für Dispersionsfarben. WO-0056823 A1 describes the use of fatty acid esters of mono- and diethylene glycol and mono- and dipropylene glycol as film-forming aids for emulsion paints.

US-8106239 beschreibt die Verwendung von Diestern der Glutarsäure, Adipinsäure und Bernsteinsäure von C₄-C₈-Alkoholen als Filmbildehilfsmittel für Dispersionsfarben. US 8106239 describes the use of diesters of glutaric, adipic and succinic acids of C ₄ -C ₈ -alcohols as film-forming aids for emulsion paints.

DE-10 2010 005 973 A1 beschreibt Milchsäureester von Fettalkoholen als Filmbildehilfsmittel für Polymerdispersionen und Dispersionsfarben. DE-10 2010 005 973 A1 describes lactic acid esters of fatty alcohols as film-forming aids for polymer dispersions and emulsion paints.

Als Filmbildehilfsmittel werden weiterhin verschiedene Ester, Ersteralkohole und niedermolekulare Glykolether beschrieben. Insbesondere Ethylenglykolether und Propylenglykolether von niedermolekularen Alkonolen wie Methyldipropylenglykol, Diethylenglykolmonobutylether und Diethylenglykolmonoethylether, Butylglykol, Butyldiglykol, Butyldipropylenglykol und Butyltripropylenglykol enthalten können werden als Filmbildehilfsmittel beschreiben.Further suitable film-forming aids are various esters, first alcohols and low molecular weight glycol ethers. In particular, ethylene glycol ethers and propylene glycol ethers of low molecular weight alkanols such as methyldipropylene glycol, diethylene glycol monobutyl ether and diethylene glycol monoethyl ether, butyl glycol, butyl diglycol, butyldipropylene glycol and butyltripropylene glycol may be described as film-forming agents.

Nachteil dieser Verbindungen ist ihr niedriger Siedepunkt.Disadvantage of these compounds is their low boiling point.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, als Filmbildehilfsmittel wirksame Verbindungen zu finden, die einen Siedepunkt von möglichst > 250°C aufweisen und die vorzugsweise wenige Verunreinigungen mit einem Siedepunkt von < 250°C enthalten. Weitere Aufgabe war es, ein Filmbildehilfsmittel zu finden, das bei möglichst niedriger Temperatur Filme bildet.The object of the present invention was to find compounds which act as film-forming agents and have a boiling point of preferably> 250 ° C. and which preferably contain a small amount of impurities with a boiling point of <250 ° C. Another object was to find a film-forming agent that forms films at the lowest possible temperature.

Überraschenderweise wurde gefunden, dass Alkoxylate von langkettigen Fettalkoholen diese Aufgabe erfüllen.Surprisingly, it has been found that alkoxylates of long-chain fatty alcohols fulfill this task.

Gegenstand der Erfindung sind daher Dispersionsfarben, enthaltend Wasser und

(A) mindestens eine Polymerdispersion, welche Homo- oder Copolymere von olefinisch ungesättigten Monomeren umfasst, und
(B) mindestens ein anorganisches Pigment, und
(C) mindestens eine Verbindung der Formel (I)

worin
R ein Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und
n eine ganze Zahl von 1 bis 8 ist,
wobei das Gewichtsverhältnis der Verbindung der Formel (I) zum Feststoffgehalt der Polymerdispersion der Komponente (A) 1:50 bis 1:5 beträgt.The invention therefore dispersion paints containing water and

(A) at least one polymer dispersion comprising homo- or copolymers of olefinically unsaturated monomers, and
(B) at least one inorganic pigment, and
(C) at least one compound of the formula (I)

wherein
R is a hydrocarbon radical having 8 to 18 carbon atoms and
n is an integer from 1 to 8,
wherein the weight ratio of the compound of formula (I) to the solids content of the polymer dispersion of component (A) is 1:50 to 1: 5.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung einer Verbindung der Formel (I)

worin
R ein Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und
n eine ganze Zahl von 1 bis 8 ist,
als Filmbildehilfsmittel für wässrige Dispersionsfarben, welche

(A) mindestens eine Polymerdispersion, welche Homo- oder Copolymere von olefinisch ungesättigten Monomeren umfasst, und
(B) mindestens ein anorganisches Pigment,

enthalten, wobei das Gewichtsverhältnis zwischen Feststoffgehalt in (A) und Verbindung der Formel (I) zwischen 50:1 und 5:1 liegt.Another object of the invention is the use of a compound of formula (I)

wherein
R is a hydrocarbon radical having 8 to 18 carbon atoms and
n is an integer from 1 to 8,
as a film-forming assistant for aqueous emulsion paints, which

(A) at least one polymer dispersion comprising homo- or copolymers of olefinically unsaturated monomers, and
(B) at least one inorganic pigment,

wherein the weight ratio between solids content in (A) and compound of formula (I) is between 50: 1 and 5: 1.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Erzeugung eines Films auf einer Oberfläche, indem man auf die Oberfläche eine Zusammensetzung aufträgt, die Wasser und

enthält, wobei das Gewichtsverhältnis zwischen Feststoffgehalt der Polymerdispersion (A) und der Verbindung der Formel (I) 50:1 bis 5:1 beträgt.Another object of the invention is a process for forming a film on a surface by applying to the surface a composition comprising water and

wherein the weight ratio between the solids content of the polymer dispersion (A) and the compound of formula (I) is 50: 1 to 5: 1.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Dispersionsfarben als Bestandteil (D) weitere übliche, für Dispersionsfarben verwendete Hilfsstoffe, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Netzmitteln, Dispergiermitteln, Entschäumern, Rheologieadditiven, Bioziden, Fungiziden, Algiziden, Puffersubstanzen wie Natronlauge, Ammoniaklösung, Aminen wie 2-Amino-2-methyl-1-propanol, Säuren wie Schwefelsäure, Salzsäure und Essigsäure.In a preferred embodiment, the dispersion paints according to the invention contain as constituent (D) further customary auxiliaries used for emulsion paints selected from the group consisting of wetting agents, dispersants, defoamers, rheology additives, biocides, fungicides, algicides, buffer substances such as sodium hydroxide, ammonia solution, amines such as 2 -Amino-2-methyl-1-propanol, acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid and acetic acid.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Dispersionsfarben als Bestandteil (E) weitere Zusatzstoffe, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus anorganischen und organischen Buntpigmenten, Rußpigmenten, Füllstoffen, Silikonharzen, Kaliwasserglas oder Alkydharzdispersionen.In a further preferred embodiment, the emulsion paints according to the invention contain as component (E) further additives selected from the group consisting of inorganic and organic colored pigments, carbon black pigments, fillers, silicone resins, potassium silicate or alkyd resin dispersions.

Die erfindungsgemäßen Dispersionsfarben enthalten
vorzugsweise 1 bis 75 Gew.-% (A), insbesondere 5 bis 50 Gew.-% (A),
vorzugsweise 1 bis 70 Gew.-% (B), insbesondere 2 bis 50 Gew.-% (B),
vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-% (C), insbesondere 0,1 bis 2 Gew.-% (C),
vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-% (D), insbesondere 0,1 bis 2 Gew.-% (0) und
vorzugsweise 1 bis 70 Gew.-% (E), insbesondere 2 bis 50 Gew.-% (E).The emulsion paints according to the invention contain
preferably 1 to 75% by weight of (A), in particular 5 to 50% by weight of (A),
preferably 1 to 70% by weight of (B), in particular 2 to 50% by weight of (B),
preferably 0.01 to 10% by weight of (C), in particular 0.1 to 2% by weight of (C),
preferably 0.01 to 10 wt .-% (D), in particular 0.1 to 2 wt .-% (0) and
preferably 1 to 70 wt .-% (E), in particular 2 to 50 wt .-% (E).

Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Dispersionsfarben 20 bis 80 Gew.-% Wasser, insbesondere ad 100 Gew.-% Wasser.The emulsion paints of the invention preferably contain from 20 to 80% by weight of water, in particular ad 100% by weight of water.

Der angegebene Gewichtsbereich für den Bestandteil (A) bezieht sich auf die Polymerdispersion, nicht auf deren Feststoffgehalt. Im Allgemeinen weisen Polymerdispersionen Feststoffgehalte zwischen 20 und 65 Gew.-%, insbesondere 40 bis 60 Gew.-% auf.The weight range given for ingredient (A) refers to the polymer dispersion, not its solids content. In general, polymer dispersions have solids contents between 20 and 65% by weight, in particular 40 to 60% by weight.

Überraschenderweise wurde gefunden, dass die Verbindungen der Formel (I) die Filmbildetemperatur von Polymerdispersionen (A) senken.Surprisingly, it has been found that the compounds of the formula (I) lower the film-forming temperature of polymer dispersions (A).

Als Komponente (A) eignen sich Polymerdispersionen auf Basis ungesättigter Monomere. Bevorzugte olefinisch ungesättigte Monomere sind beispielsweise

– Vinylmonomere, wie Carbonsäureester des Vinylalkohols, beispielsweise Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylether der Isononansäure oder der Isodecansäure,
– Arylsubstituierte Olefine, wie Styrol und Stilben
– olefinisch ungesättigte Carbonsäureester, wie Methylacrylat, Ethylacrylat, Propylacrylat, n-Butylacrylat, i-Butylacrylat, Pentylacrylat, Hexylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Hydroxyethylacrylat sowie die entsprechenden Methacrylsäureester,
– olefinisch ungesättigte Dicarbonsäureester, wie Dimethylmaleinat, Diethylmaleinat, Dipropylmaleinat, Dibutylmaleinat, Dipentylmaleinat, Dihexylmaleinat und Di-2-ethylhexylmaleinat,
– olefinisch ungesättigte Carbonsäuren und Dicarbonsäuren, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Maleinsäure und Fumarsäure und ihre Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze,
– olefinisch ungesättigte Sulfonsäuren und Phosphonsäuren und ihre Alkali- und Ammoniumsalze, wie Acrylamidomethylpropansulfonsäure und ihre Alkali- und Ammonium-, Alkylammonium und Hydroxyalkylammoniumsalze, Allylsulfonsäure und ihre Alkali- und Ammoniumsalze, Acryloyloxethylphosphonsäure und ihre Ammonium- und Alkalisalze sowie die entsprechenden Methacrylsäurederivate,
– olefinisch ungesättigte Amine, Ammoniumsalze, Nitrile und Amide, wie Dimethylaminoethylacrylat, Acryloyloxethyltrimethylammoniumhalide, Acrylnitril, N-Methylacrylamid, N-Ethylacrylamid, N-Propylacrylamid, N-Methylolacrylamid sowie die entsprechenden Methacrylsäurederivate und Vinylmethylacetamid.

Suitable components (A) are polymer dispersions based on unsaturated monomers. Preferred olefinically unsaturated monomers are, for example

Vinyl monomers, such as carboxylic acid esters of vinyl alcohol, for example vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl ethers of isononanoic acid or isodecanoic acid,
Aryl substituted olefins such as styrene and stilbene
Olefinically unsaturated carboxylic acid esters, such as methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, i-butyl acrylate, pentyl acrylate, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, hydroxyethyl acrylate and the corresponding methacrylates,
Olefinically unsaturated dicarboxylic esters, such as dimethyl maleate, diethyl maleate, dipropyl maleate, dibutyl maleate, dipentyl maleate, dihexyl maleate and di-2-ethylhexyl maleate,
Olefinically unsaturated carboxylic acids and dicarboxylic acids, such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid and fumaric acid and their sodium, potassium and ammonium salts,
- olefinically unsaturated sulfonic acids and phosphonic acids and their alkali metal and ammonium salts, such as acrylamidomethylpropanesulfonic acid and their alkali metal and ammonium, alkylammonium and Hydroxyalkylammonium salts, allylsulfonic acid and its alkali metal and ammonium salts, acryloyloxethylphosphonic acid and its ammonium and alkali metal salts and the corresponding methacrylic acid derivatives,
- olefinically unsaturated amines, ammonium salts, nitriles and amides, such as dimethylaminoethyl acrylate, Acryloyloxethyltrimethylammoniumhalide, acrylonitrile, N-methylacrylamide, N-ethylacrylamide, N-propylacrylamide, N-methylolacrylamide and the corresponding methacrylic acid derivatives and vinylmethylacetamide.

In einer bevorzugten Ausführungsform werden die oben genannten Monomere zur Herstellung der Polymerdispersion mit weiteren Comonomeren, vorzugsweise Olefinen oder halogenierten Olefinen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen wie z. B. Ethylen, Propen, Buten, Penten, 1,3-Butadien, Chloropren, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylidenfluorid und Tetrafluorethylen polymerisiert.In a preferred embodiment, the abovementioned monomers for preparing the polymer dispersion with further comonomers, preferably olefins or halogenated olefins having 2 to 8 carbon atoms such. For example, ethylene, propene, butene, pentene, 1,3-butadiene, chloroprene, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinylidene fluoride and tetrafluoroethylene polymerized.

Als Komponente (B) eignen sich anorganische Pigmente wie anorganische Weißpigmente, anorganische Buntpigmente, Effektpigmente und Füllstoffe.Suitable components (B) are inorganic pigments such as inorganic white pigments, inorganic colored pigments, effect pigments and fillers.

Anorganische Weißpigmente umfassen beispielsweise Titandioxide, Bariumsulfate, Zinksulfide, Zinkoxide und Lithopone.Inorganic white pigments include, for example, titanium dioxides, barium sulfates, zinc sulfides, zinc oxides and lithopones.

Anorganische Buntpigmente umfassen beispielsweise Eisenoxidrot (PR101), Eisenoxidgelb (PY 42); Eisenoxidschwarz (PBk 11), Eisenoxidbraun (PBr 6 und 7), Chromoxid Grün (PG 17) und Chromhydrat Grün (PG 48), Mischoxidpigmente wie Cobalt Grün (PG 26, PG 50), Cobalt Blau (PB 28, PB 36 und PB 72), Ultramarin Grün, Ultramarinblau (PB 29), Ultramarin Rot (PR 259), Ultramarin Violett (PV 15), Vanadat-, Molybdat-, Chromat- und Titanatpigmente wie Bismuthvanadatgelb (PY 184), Molybdanrot (PR 104), Chromtitanatgelb (PBr 24), Bleichromatgelb (PY 34), Bleichromatorange (PO 21), Chromgrün (PG 15, PG 48), Nicketitanatgelb (PY 53), sowie weitere Mischoxidpigmente wie PY 119, PY 157, PY 158, PY 159, PY 160, PY 161, PY 162, PY 163, PY 164 and PY 189, PBr 17, PBr 29, Br 35, PBk 22, PBk 26, PBk 27, PBk 28, PBr 29 und PBk 30, Sulfidpigmente wie Cersulfide (PY 4, PO 75, PR 265), Cadmiumsulfide (PY 35, PY 37, PO 20, PR 108) und Cadmium Sulfoselenid (PR 108).Inorganic colored pigments include, for example, iron oxide red (PR101), iron oxide yellow (PY 42); Iron oxide black (PBk 11), iron oxide brown (PBr 6 and 7), chromium oxide green (PG 17) and chromium hydrate green (PG 48), mixed oxide pigments such as cobalt green (PG 26, PG 50), cobalt blue (PB 28, PB 36 and PB 72), ultramarine green, ultramarine blue (PB 29), ultramarine red (PR 259), ultramarine violet (PV 15), vanadate, molybdate, chromate and titanate pigments such as bismuth vanadate yellow (PY 184), molybdenum red (PR 104), chromium titanate yellow (PBr 24), lead chromate yellow (PY 34), bleach chromate (PO 21), chrome green (PG 15, PG 48), pitch titanate yellow (PY 53) and other mixed oxide pigments such as PY 119, PY 157, PY 158, PY 159, PY 160 , PY 161, PY 162, PY 163, PY 164 and PY 189, PBr 17, PBr 29, Br 35, PBk 22, PBk 26, PBk 27, PBk 28, PBr 29 and PBk 30, sulfide pigments such as cerium sulfides (PY 4, PO 75, PR 265), cadmium sulfides (PY 35, PY 37, PO 20, PR 108) and cadmium sulfoselenide (PR 108).

Effektpigmente umfassen Metallpigment wie Aluminium und Bronzepigmente, Interferrenzpigmente wie titandioxidbeschichteter Glimmer, Korrosionsschutzpigmente, Bleimennige, Zinkchromat, Zinkphosphat, Chromphosphat, Aluminiumtriphosphat, Calcium-Magnesium-Phosphat, Bariumphosphat, Aluminium-Zink-Phosphat, Zink und Blei, Molybdate, Wolframate, Zirkonate, Vanadate und Eisenoxidglimmer als Barrierepigment.Effect pigments include metal pigments such as aluminum and bronze pigments, interference pigments such as titanium dioxide coated mica, anticorrosive pigments, red lead, zinc chromate, zinc phosphate, chromium phosphate, aluminum triphosphate, calcium magnesium phosphate, barium phosphate, aluminum zinc phosphate, zinc and lead, molybdates, tungstates, zirconates, vanadates and iron oxide mica as a barrier pigment.

Füllstoffe umfassen Calciumcarbonate wie natürlich vorkommende Kreide und gefälltes Calciumcarbonat, Dolomit, natürliches Siliciumdioxid (Quarzmehl), pyrrogene und gefällte Kieselsäuren, Kieselgur, Aluminiumoxide, Aluminiumhydroxide, Talkum, Kaolin, Glimmer (Kalium-Aluminium-Silikat-Hydrat), Bariumsulfate wie natürlich vorkommendes Schwerspate und gefälltes Blanc Fix, das sowohl als Füllstoff als auch als Weißpigment Verwendung findet.Fillers include calcium carbonates such as naturally occurring chalk and precipitated calcium carbonate, dolomite, natural silica (fumed silica), pyrrole and precipitated silicas, kieselguhr, aluminas, aluminum hydroxides, talc, kaolin, mica (potassium aluminum silicate hydrate), barium sulphates such as naturally occurring heavy spar and precipitated Blanc Fix, which is used both as a filler and as a white pigment.

Bevorzugt werden auch Mischungen der genannten anorganischen Pigmente verwendet. Eine besonders bevorzugte Mischung anorganischer Pigmente enthält Titandioxid, Calciumcarbonat, Talkum und Kaolin.Preference is also given to using mixtures of the stated inorganic pigments. A particularly preferred mixture of inorganic pigments contains titanium dioxide, calcium carbonate, talc and kaolin.

Bei Komponente (C) handelt es sich um Alkoxylate von Alkoholen, die durch Umsetzten von aliphatischen oder alizyklischen, linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkoholen mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen mit Propylenoxid hergestellt werden. R der Formel (I) ist somit ein aliphatischer oder alizyklischer, linearer oder verzweigter, gesättigter oder ungesättigter Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen. R steht vorzugsweise für einen aliphatischen Rest. Insbesondere steht R für einen Alkyl- oder Alkenylrest, der geradkettig oder verzweigt sein kann. In bevorzugter Ausführungsform hat R 10 bis 16 Kohlenstoffatome, insbesondere 12 bis 14 Kohlenstoffatome.Component (C) are alkoxylates of alcohols made by reacting aliphatic or alicyclic, linear or branched, saturated or unsaturated, 8 to 18 carbon atom alcohols with propylene oxide. R of the formula (I) is thus an aliphatic or alicyclic, linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon radical having 8 to 18 carbon atoms. R is preferably an aliphatic radical. In particular, R is an alkyl or alkenyl radical which may be straight-chain or branched. In a preferred embodiment, R has 10 to 16 carbon atoms, especially 12 to 14 carbon atoms.

Bei der anionischen, sauer oder alkalisch katalysierten Propoxylierung werden 1 bis 8 Mol Propylenoxid pro Mol Fettalkohol angelagert. Der mittlere Propoxylierungsgrad der Komponente (C) beträgt damit 1 bis 8, vorzugsweise 2 bis 7, insbesondere 3 bis 6, speziell 3 oder 4.In anionic, acid or alkaline catalyzed propoxylation, 1 to 8 moles of propylene oxide are added per mole of fatty alcohol. The average degree of propoxylation of component (C) is thus 1 to 8, preferably 2 to 7, in particular 3 to 6, especially 3 or 4.

Es wurde gefunden, dass Alkoxylate von Alkoholen mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen die Mindestfilmbildetemperatur von Polymerdispersionen ausreichend senken, um Dispersionsfarben, welche Polymerdispersionen enthalten, bei Temperaturen unterhalb von 20°C, vorzugsweise bei Temperaturen bis zu 5°C aufbringen zu können. Die als Filmbildehilfsmittel wirksamen Verbindungen haben keinen unangenehmen Geruch, verschlechtern nicht das Deckvermögen der Dispersionsfarben und senken nicht die Viskosität der Dispersionsfarben. Weiterhin wird die Nassabriebfestigkeit der Dispersionsaußenfarben nicht verschlechtert. Gleichzeitig haben die Filmbildehilfsmittel Komponente (C) einen Siedepunkt von > 250°C. Nach der Richtlinie 2004/42/EG des Europäischen Parlamentes über die Begrenzung der Emissionen flüchtiger organischer Verbindungen wird die Verwendung von Substanzen mit einem Siedepunkt von < 250°C eingeschränkt.It has been found that alkoxylates of alcohols containing 8 to 18 carbon atoms lower the minimum film-forming temperature of polymer dispersions sufficiently to be able to apply emulsion paints containing polymer dispersions at temperatures below 20 ° C., preferably at temperatures up to 5 ° C. The film-forming aids have no unpleasant odor, do not deteriorate the hiding power of the emulsion paints, and do not lower the viscosity of the film-forming aids Emulsion paints. Furthermore, the wet abrasion resistance of the dispersion external colors is not deteriorated. At the same time, the film-forming assistant component (C) has a boiling point of> 250.degree. After Directive 2004/42 / EC of the European Parliament on the limitation of emissions of volatile organic compounds limits the use of substances with a boiling point <250 ° C.

Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung verwendet Alkoxylate mit einem Siedepunkt von > 250°C, die keine zu leichtflüchtigen organischen Verbindungen zählende Komponenten (volatile organic component, VOC) enthalten. Der VOC-Gehalt von Dispersionsfarben wird nach der Prüfmethode ISO 11890-2 gemessen, wobei die Probe in einem Gaschromatographen verdampft wird und die flüchtigen Anteile gegen Tetradekan oder Diethyladipat als Markersubstanz erfasst werden. Die für diese besondere Ausführungsform geeigneten Alkoxylate haben daher einen Siedepunkt von > 250°C und enthalten Alkylreste mit linearen oder verzweigten Kohlenstoffketten von 12 bis 18 C-Atomen.A preferred embodiment of the invention uses alkoxylates with a boiling point of> 250 ° C, which contain no volatile organic component (VOC) components to volatile organic compounds. The VOC content of emulsion paints is determined by the test method ISO 11890-2 measured, the sample is evaporated in a gas chromatograph and the volatiles are detected against tetradecane or diethyl adipate as a marker substance. The alkoxylates suitable for this particular embodiment therefore have a boiling point of> 250 ° C. and contain alkyl radicals having linear or branched carbon chains of 12 to 18 carbon atoms.

Die für diese besondere Ausführungsform geeigneten Alkoxylate der Formel (I) haben daher vorzugsweise einen Siedepunkt von > 250°C und enthalten Alkylreste mit linearen oder verzweigten Kohlenstoffketten von 12 bis 18 C-Atomen.The alkoxylates of the formula (I) which are suitable for this particular embodiment therefore preferably have a boiling point of> 250 ° C. and contain alkyl radicals having linear or branched carbon chains of 12 to 18 carbon atoms.

Da auch freie und nicht umgesetzte Alkohole den VOC-Gehalt erhöhen können, werden für die Herstellung der Alkoxylate in einer besonders bevorzugten Ausführungsform Alkohole R-OH verwendet, die einen Siedepunkt von > 250°C aufweisen. Geeignete Alkohole sind Fettalkohole mit einer Kohlenstoffkette von 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Alkanol Siedepunkt [°C] Laurylalkohol 261 Isotridecanol 254–264 Myristylalkohol 289–291 Cetylalkohol 344 Stearylalkohol 336 Since free and unreacted alcohols can also increase the VOC content, alcohols R-OH which have a boiling point of> 250 ° C. are used for the preparation of the alkoxylates in a particularly preferred embodiment. Suitable alcohols are fatty alcohols having a carbon chain of 12 to 18 carbon atoms, for example alkanol Boiling point [° C] lauryl 261 isotridecanol 254-264 myristyl 289-291 cetyl alcohol 344 stearyl 336

Die Komponenten (D) sind übliche für Dispersionenfarben verwendete Hilfsstoffe wie Netzmittel, Dispergiermittel, Entschäumer, Rheologieadditive, Biozide, Fungizide, Algizide, Puffersubstanzen wie Natronlauge, Ammoniaklösung, Amine wie 2-Amino-2-methyl-1-propanol, Säuren wie Schwefelsäure, Salzsäure und Essigsäure.The components (D) are customary auxiliaries used for emulsion paints, such as wetting agents, dispersants, defoamers, rheology additives, biocides, fungicides, algicides, buffer substances, such as sodium hydroxide solution, ammonia solution, amines, such as 2-amino-2-methyl-1-propanol, acids, such as sulfuric acid. Hydrochloric acid and acetic acid.

Als Netz- und Dispergiermittel eignen sich nichtionische Tenside aus der Klasse der Alkylpolyethylenglykolether, Fettsäureethoxylate, Alkylpolyglykoside, Sorbitanesterethoxylate, Alkindiolethoxylate, Ethylenoxid und Propylenoxid-Blockcopolymere und Additionsprodukte von Ethylenoxid und Propylenoxid an Alkohole, Methyl-, Butyl- und Benzyl-endgruppenverschlossene Alkoholethoxylate und Alkylphenolethoxylayte.Suitable wetting and dispersing agents are nonionic surfactants from the class of alkylpolyethylene glycol ethers, fatty acid ethoxylates, alkylpolyglycosides, sorbitan ester ethoxylates, alkynediol ethoxylates, ethylene oxide and propylene oxide block copolymers and addition products of ethylene oxide and propylene oxide with alcohols, methyl, butyl and benzyl end-capped alcohol ethoxylates and alkylphenol ethoxylates.

Weiterhin werden beispielsweise Netz- und Dispergiermittel aus der Klasse der anionischen Tenside aus der Gruppe der Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze von Fettsäuren, Natriumalkylbenzolsulfonate, Natriumalkylsulfonate, Natriumolefinsulfonate, Natriumpolynaphthalinsulfonate, Natriumdialkyldiphenyletherdisulfonate, Natrium-, Kalium- und Ammoniumalkylsulfate, Natrium-, Kalium- und Ammoniumalkylpolyethylenglykolethersulfate, Natrium-, Kalium- und Ammoniumalkylphenolpolyethylenglykolethersulfate, Natrium-, Kalium- und Ammoniummono- und dialkylsulfosuccinate und Monoalkylpolyoxethylsulfosuccinate, sowie Alkylpolyethylenglykoletherphosphorsäuremono-, di- und triester und deren Mischungen und Alkylphenolpolyethylenglykoletherphosphorsäuremono-, di- und triester und deren Mischungen, sowie deren Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze verwendet.Furthermore, wetting and dispersing agents from the class of anionic surfactants from the group of sodium, potassium and ammonium salts of fatty acids, sodium alkylbenzenesulfonates, sodium alkylsulfonates, sodium olefinsulfonates, sodium polynaphthalenesulfonates, sodium dialkyldiphenyl ether disulfonates, sodium, potassium and ammonium alkyl sulfates, sodium, potassium and Ammoniumalkylpolyethylenglykolethersulfate, sodium, potassium and Ammoniumalkylphenolpolyethylenglykolethersulfate, sodium, potassium and ammonium mono- and dialkylsulfosuccinate and Monoalkylpolyoxethylsulfosuccinate, and Alkylpolyethylenglykoletherphosphorsäuremono-, di- and triester and mixtures thereof and Alkylphenolpolyethylenglykoletherphosphorsäuremono-, di- and triesters and mixtures thereof, and their sodium , Potassium and ammonium salts used.

Als Dispergiermittel für anorganische Pigmente werden Homo- und Copolymere der Acrylsäure, Methacylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure und Acryl- und Methacrylsäureester und deren Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze verwendet.As dispersants for inorganic pigments, homopolymers and copolymers of acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid and acrylic and methacrylic acid esters and their sodium, potassium and ammonium salts are used.

Als Entschäumer eignen sich Mineralölentschäumer, Siliconentschäumer oder Entschäumer auf Basis von Polyalkylenglykolethern. Entschäumende Komponenten der genannten Entschäumerklassen sind hydrophobe Feststoffteilchen wie hydrophobmodifizierte Silica, Fettsäuresalze zwei- und dreiwertiger Kationen wie Aluminiumstearat und Calciumstearat, Amidwachse wie Ethylenbisstearylamid und Siliconharze.Suitable defoamers are mineral oil defoamers, silicone defoamers or defoamers based on polyalkylene glycol ethers. Defoaming components of said defoamer classes are hydrophobic solid particles such as hydrophobically modified silica, fatty acid salts of di- and trivalent cations such as aluminum stearate and calcium stearate, amide waxes such as ethylenebisstearylamide and silicone resins.

Übliche Rheologieadditive sind Bentonite, Silica, Celluloseether, hydrophobmodifizerte Urethane und alkalilösliche Acrylatverdicker. Typical rheology additives are bentonites, silica, cellulose ethers, hydrophobically modified urethanes and alkali-soluble acrylate thickeners.

Die erfindungsgemäßen Dispersionsfarben enthalten üblicherweise Konservierungsmittel, um den Befall mit Mikroorganismen zu verhindern. Übliche Konservierungsstoffe sind Formaldehyd und Formaldehyd-abspaltende Verbindungen wie Dihydroxy-2,5-dioxahexan, Chlormethylisothiazolinon, Benzylisothiazolinon, Benzimidazolinon und Bronopol. Zur Verhinderung des Befalls mit Pilzen und Algen, insbesondere nach dem Aufbringen der Dispersionsfarben auf Außenwände, Fassaden, Dachsteine und Metall- und Kunststoffteile wie Regenrinnen im Außenbereich, können den Dispersionsfarben Filmkonservierungsmittel zugesetzt werden. Beispielsweise eignen sich Diuron, Carbendazim, Octylisothiazolinon, Dichloroctylisothiazolinon, Zinkpyrithion, Terbutryn und Irgarol als Filmkonservierungsmittel.The emulsion paints of the invention usually contain preservatives to prevent infestation with microorganisms. Typical preservatives are formaldehyde and formaldehyde-releasing compounds such as dihydroxy-2,5-dioxahexane, chloromethylisothiazolinone, benzylisothiazolinone, benzimidazolinone and bronopol. To prevent the infestation with fungi and algae, especially after the application of the emulsion paints on exterior walls, facades, roof tiles and metal and plastic parts such as gutters in the outdoor area, film preservatives can be added to the emulsion paints. For example, diuron, carbendazim, octylisothiazolinone, dichloroctylisothiazolinone, zinc pyrithione, terbutryn and irgarol are useful as film preservatives.

Als Puffersubstanzen werden für die erfindungsgemäßen Dispersionsfarben Säuren und Alkalien wie Natronlauge, Ammoniaklösung, Amine wie 2-Amino-2-methyl-1-propanol, Triethanolamin, Dimethylaminoethanol und Säuren wie Schwefelsäure, Salzsäure, Essigsäure und Ameisensäure verwendet.As buffer substances, acids and alkalis such as sodium hydroxide solution, ammonia solution, amines such as 2-amino-2-methyl-1-propanol, triethanolamine, dimethylaminoethanol and acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid, acetic acid and formic acid are used for the dispersion paints according to the invention.

Der erfindungsgemäßen Dispersionsfarbe können gegebenenfalls weitere Komponenten (E) zugesetzt werden. Dispersionsfarben werden vorzugsweise mit organischen Buntpigmenten versetzt, um einen gewünschten Farbton einzustellen.If appropriate, further components (E) can be added to the dispersion paint according to the invention. Emulsion paints are preferably mixed with organic colored pigments to set a desired hue.

Als organische Buntpigmente kommen Monoazo-, Disazo-, verlackte Azo-, β-Naphthol-, Naphthol AS-, Benzimidazolon-, Disazokondensations-, Azo-Metallkomplex-Pigmente und polycyclische Pigmente wie z. B. Phthalocyanin-, Chinacridon-, Perylen-, Perinon-, Thioindigo-, Anthanthron-, Anthrachinon-, Flavanthron-, Indanthron-, Isoviolanthron-, Pyranthron-, Dioxazin-, Chinophthalon-, Isoindolinon-, Isoindolin- und Diketopyrrolopyrrol-Pigmente oder Ruße in Betracht.As organic color pigments are monoazo, disazo, laked azo, β-naphthol, naphthol AS, benzimidazolone, disazo condensation, azo-metal complex pigments and polycyclic pigments such. B. phthalocyanine, quinacridone, perylene, perinone, thioindigo, anthanthrone, anthraquinone, flavanthrone, indanthrone, isoviolanthrone, pyranthrone, dioxazine, quinophthalone, isoindolinone, isoindoline and diketopyrrolopyrrole pigments or carbon blacks.

Als beispielhafte Auswahl besonders bevorzugter organischer Pigmente sind dabei Rußpigmente, wie z. B. Gas- oder Furnaceruße; Monoazo- und Disazopigmente, insbesondere die Colour Index Pigmente Pigment Yellow 1, Pigment Yellow 3, Pigment Yellow 12, Pigment Yellow 13, Pigment Yellow 14, Pigment Yellow 16, Pigment Yellow 17, Pigment Yellow 73, Pigment Yellow 74, Pigment Yellow 81, Pigment Yellow 83, Pigment Yellow 87, Pigment Yellow 97, Pigment Yellow 111, Pigment Yellow 126, Pigment Yellow 127, Pigment Yellow 128, Pigment Yellow 155, Pigment Yellow 174, Pigment Yellow 176, Pigment Yellow 191, Pigment Yellow 213, Pigment Yellow 214, Pigment Yellow 219, Pigment Red 38, Pigment Red 144, Pigment Red 214, Pigment Red 242, Pigment Red 262, Pigment Red 266, Pigment Red 269, Pigment Red 274, Pigment Orange 13, Pigment Orange 34 oder Pigment Brown 41; β-Naphthol- und Naphthol AS-Pigmente, insbesondere die Colour Index Pigmente Pigment Red 2, Pigment Red 3, Pigment Red 4, Pigment Red 5, Pigment Red 9, Pigment Red 12, Pigment Red 14, Pigment Red 53:1, Pigment Red 112, Pigment Red 146, Pigment Red 147, Pigment Red 170, Pigment Red 184, Pigment Red 187, Pigment Red 188, Pigment Red 210, Pigment Red 247, Pigment Red 253, Pigment Red 256, Pigment Orange 5, Pigment Orange 38 oder Pigment Brown 1; verlackte Azo- und Metallkomplexpigmente, insbesondere die Colour Index Pigmente Pigment Red 48:2, Pigment Red 48:3, Pigment Red 48:4, Pigment Red 57:1, Pigment Red 257, Pigment Orange 68 oder Pigment Orange 70; Benzimidazolinpigmente, insbesondere die Colour Index Pigmente Pigment Yellow 120, Pigment Yellow 151, Pigment Yellow 154, Pigment Yellow 175, Pigment Yellow 180, Pigment Yellow 181, Pigment Yellow 194, Pigment Red 175, Pigment Red 176, Pigment Red 185, Pigment Red 208, Pigment Violet 32, Pigment Orange 36, Pigment Orange 62, Pigment Orange 72 oder Pigment Brown 25; Isoindolinon- und Isoindolinpigmente, insbesondere die Colour Index Pigmente Pigment Yellow 139 oder Pigment Yellow 173; Phthalocyaninpigmente, insbesondere die Colour Index Pigmente Pigment Blue 15, Pigment Blue 15:1, Pigment Blue 15:2, Pigment Blue 15:3, Pigment Blue 15:4, Pigment Blue 15:6, Pigment Blue 16, Pigment Green 7 oder Pigment Green 36; Anthanthron-, Anthrachinon-, Chinacridon-, Dioxazin-, Indanthron-, Perylen-, Perinon- und Thioindigopigmente, insbesondere die Colour Index Pigmente Pigment Yellow 196, Pigment Red 122, Pigment Red 149, Pigment Red 168, Pigment Red 177, Pigment Red 179, Pigment Red 181, Pigment Red 207, Pigment Red 209, Pigment Red 263, Pigment Blue 60, Pigment Violet 19, Pigment Violet 23 oder Pigment Orange 43; Triarylcarboniumpigmente, insbesondere die Colour Index Pigmente Pigment Red 169, Pigment Blue 56 oder Pigment Blue 61; Diketopyrrolopyrrolpigmente, insbesondere die Colour Index Pigmente Pigment Red 254, Pigment Red 255, Pigment Red 264, Pigment Red 270, Pigment Red 272, Pigment Orange 71, Pigment Orange 73, Pigment Orange 81 zu nennen.As an exemplary selection of particularly preferred organic pigments are carbon black pigments, such as. B. gas or Furnaceruße; Monoazo and disazo pigments, in particular the Color Index Pigments Pigment Yellow 1, Pigment Yellow 3, Pigment Yellow 12, Pigment Yellow 13, Pigment Yellow 14, Pigment Yellow 16, Pigment Yellow 17, Pigment Yellow 73, Pigment Yellow 74, Pigment Yellow 81, Pigment Yellow® 83, Pigment Yellow® 87, Pigment Yellow® 97, Pigment Yellow® 111, Pigment Yellow® 126, Pigment Yellow® 127, Pigment Yellow® 128, Pigment Yellow® 155, Pigment Yellow® 174, Pigment Yellow® 176, Pigment Yellow® 191, Pigment Yellow® 213, Pigment Yellow 214, Pigment Red 219, Pigment Red 38, Pigment Red 144, Pigment Red 214, Pigment Red 242, Pigment Red 262, Pigment Red 266, Pigment Red 269, Pigment Red 274, Pigment Orange 13, Pigment Orange 34 or Pigment Brown 41; β-naphthol and naphthol AS pigments, in particular the Color Index Pigments Pigment Red 2, Pigment Red 3, Pigment Red 4, Pigment Red 5, Pigment Red 9, Pigment Red 12, Pigment Red 14, Pigment Red 53: 1, Pigment Red Red 112, Pigment Red 146, Pigment Red 147, Pigment Red 170, Pigment Red 184, Pigment Red 187, Pigment Red 188, Pigment Red 210, Pigment Red 247, Pigment Red 253, Pigment Red 256, Pigment Orange 5, Pigment Orange 38 or Pigment Brown 1; laked azo and metal complex pigments, in particular the Color Index pigments Pigment Red 48: 2, Pigment Red 48: 3, Pigment Red 48: 4, Pigment Red 57: 1, Pigment Red 257, Pigment Orange 68 or Pigment Orange 70; Benzimidazoline pigments, in particular the Color Index pigments Pigment Yellow 120, Pigment Yellow 151, Pigment Yellow 154, Pigment Yellow 175, Pigment Yellow 180, Pigment Yellow 181, Pigment Yellow 194, Pigment Red 175, Pigment Red 176, Pigment Red 185, Pigment Red 208 , Pigment Violet 32, Pigment Orange 36, Pigment Orange 62, Pigment Orange 72 or Pigment Brown 25; Isoindolinone and isoindoline pigments, in particular the Color Index pigments Pigment Yellow 139 or Pigment Yellow 173; Phthalocyanine pigments, in particular the Color Index pigments Pigment Blue 15, Pigment Blue 15: 1, Pigment Blue 15: 2, Pigment Blue 15: 3, Pigment Blue 15: 4, Pigment Blue 15: 6, Pigment Blue 16, Pigment Green 7 or Pigment Green 36; Anthanthrone, anthraquinone, quinacridone, dioxazine, indanthrone, perylene, perinone and thioindigo pigments, in particular the Color Index Pigments Pigment Yellow 196, Pigment Red 122, Pigment Red 149, Pigment Red 168, Pigment Red 177, Pigment Red 179, Pigment Red 181, Pigment Red 207, Pigment Red 209, Pigment Red 263, Pigment Blue 60, Pigment Violet 19, Pigment Violet 23 or Pigment Orange 43; Triarylcarboniumpigmente, in particular the Color Index pigments Pigment Red 169, Pigment Blue 56 or Pigment Blue 61; Diketopyrrolopyrrolpigmente, in particular the Color Index pigments Pigment Red 254, Pigment Red 255, Pigment Red 264, Pigment Red 270, Pigment Red 272, Pigment Orange 71, Pigment Orange 73, Pigment Orange 81 to call.

Mischungen von organischen mit anorganischen Pigmenten werden ebenfalls häufig verwendet.Mixtures of organic and inorganic pigments are also commonly used.

Die erfindungsgemäßen Dispersionsfarben können darüber hinaus weitere filmbildende Komponenten enthalten, wie Silikonharze, Kaliwasserglas oder Alkydharzdispersionen. The emulsion paints according to the invention may additionally comprise further film-forming components, such as silicone resins, potassium silicate or alkyd resin dispersions.

In den folgenden Beispielen sind alle Prozentangaben Gewichtsprozente bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Zusammensetzung, sofern im Einzelfall nicht anders angegeben.In the following examples, all percentages are by weight based on the total weight of the particular composition, unless otherwise specified in the individual case.

BeispieleExamples

VOC-Gehalt von FilmbildehilfsmittelVOC content of film-forming aids

Die erfindungsgemäßen Filmbildehilfsmittel wurden gegen übliche Filmbildehilfsmittel ausgeprüft, wie sie nach dem Stand der Technik verwendet werden.The film-forming aids according to the invention were tested against conventional film-forming aids, as used in the prior art.

Entscheidend für den VOC-Gehalt eines Anstrichstoffes ist der Siedepunkt der Einzelkomponenten, der einen Wert von 250°C nicht unterschreiten soll. Zur Bestimmung des Gehaltes an flüchtigen organischen Verbindungen (VOC-Gehalt) gemäß ISO 11890-2 (Richtlinie 2004/42/EC) werden Dispersionsfarben auf eine polare Säule eines Gaschromatographen gegeben und gegen Diethyladipat mit einem Siedepunkt von 251°C als Markersubstanz verglichen. Untersucht man die eingesetzten Rohstoffe mit der in der Norm ISO 11890-2 beschriebenen Bestimmungsmethode, lässt sich rückschließen, wie viele leichtflüchtige Substanzen in der Dispersionsfarbe formuliert wurden. Tabelle 1: Filmbildehilfsmittel Beispiel Filmbildehilfsmittel VOC Gehalt nach ISO 11890-2 [%] 1 (V) Texanol^® ca. 55 2 (V) Cyclohexanolethoxylat mit 6 Mol Ethylenoxid - 3 Cyclohexanolpropoxylat mit 3 Mol Propylenoxid ca. 163 4 2-Ethylhexanolpropoxylat mit 3 Mol Propylenoxid ca. 17,0 5 C₁₂/C₁₄-Alkanolethoxylat mit 1 Mol Propylenoxid ca. 0,41 6 C₁₂/C₁₄-Alkanolethoxylat mit 3 Mol Propylenoxid ca. 0,26 Texanol^® ist eine Marke der Fa. Eastman und steht für Trimethylpentan-1,3-diol monoisobutyrat.Crucial for the VOC content of a paint is the boiling point of the individual components, which should not fall below a value of 250 ° C. To determine the content of volatile organic compounds (VOC content) according to ISO 11890-2 (Directive 2004/42 / EC) Dispersion paints are placed on a polar column of a gas chromatograph and compared to diethyl adipate with a boiling point of 251 ° C as a marker substance. Examines the raw materials used with in the Standard ISO 11890-2 can be deduced how many volatiles were formulated in the emulsion paint. Table 1: Film-forming aids example Coalescent VOC content after ISO 11890-2 [%] 1 (V) Texanol ^® about 55 2 (V) Cyclohexanolethoxylat with 6 moles of ethylene oxide - 3 Cyclohexanol propoxylate with 3 moles of propylene oxide about 163 4 2-Ethylhexanolpropoxylat with 3 moles of propylene oxide about 17.0 5 C ₁₂ / C ₁₄ alkanol ethoxylate with 1 mole of propylene oxide about 0.41 6 C ₁₂ / C ₁₄ alkanol ethoxylate with 3 moles of propylene oxide about 0.26 Texanol ^® is a trademark of Messrs. Eastman and stands for trimethyl-1,3-diol monoisobutyrate.

Mindestfilmbildetemperatur von Polymerdispersionen nach Zugabe von Film bildehilfsmittelnMinimum film-forming temperature of polymer dispersions after addition of film-forming aids

Aufgabe der erfindungsgemäßen Filmbildehilfsmittel ist das Senken der Mindestfilmbildetemperatur von Polymerdispersionen, welche nach der ASTM Methode D 2354-98 bestimmt wird. Nach dieser Methode wird die wässrige Polymerdispersion auf eine temperierbare Platte ausgezogen und während der Trocknung beobachtet. Auf der temperierbaren Platte wird ein Temperaturgradient eingestellt. Je nach Trocknungstemperatur bildet die Polymerdispersion einen homogenen, transluzenten oder spröden, rissigen Film. An der Stelle, an der der Film gerade ohne Schädigungen austrocknet, wird die Mindestfilmbildetemperatur abgelesen.The object of the film-forming aids according to the invention is to lower the minimum film-forming temperature of polymer dispersions, which after the ASTM Method D 2354-98 is determined. According to this method, the aqueous polymer dispersion is drawn out on a temperature-controlled plate and observed during drying. On the temperature-controlled plate, a temperature gradient is set. Depending on the drying temperature, the polymer dispersion forms a homogeneous, translucent or brittle, cracked film. At the point where the film is about to dry out without damage, the minimum film-forming temperature is read.

Zur Bestimmung der Mindestfilmbildetemperatur (MFT) wurde eine 50%ige, wässrige Styrol(Acrylat Polymerdispersion mit entsalztem Wasser 1:1 verdünnt und 1–8% Filmbildehilfsmittel bezogen auf den Feststoff der Polymerdispersion zugegeben. Die MFT der Styrol/Acrylat Polymerdispersion ohne Filmbildehilfsmittel betrug 18°C. Durch Zugabe von 1 bis 8 Gew.-% der Filmbildehilfsmittel bezogen auf den Feststoff konnte die MFT der Styrol/Acrylat Polymerdispersion gesenkt werden. Tabelle 2: Mindestfilmbildetemperaturen Konzentration [%] Filmbildehilfsmittel nach Beispiel [CC] 1 (V) 2 (V) 3 4 5 6 0 18,0 18,0 18,0 18,0 18,0 18,0 1,0 11,5 13,5 11,5 11,0 12,5 2,0 9,5 13,0 11,5 8,0 7,0 9,0 3,0 6,0 8,0 4,0 4,0 4,0 4,0 4,5 12,0 3,0 3,0 3,0 3,0 6,0 11,0 8,0 9,5 To determine the minimum film-forming temperature (MFT), a 50% aqueous styrene (acrylate polymer dispersion with deionized water was diluted 1: 1 and 1-8% film-forming assistant based on the solids of the polymer dispersion was added By adding from 1 to 8% by weight of the film-forming aids, based on the solids, the MFT of the styrene / acrylate polymer dispersion could be lowered Concentration [%] Film-forming aids according to example [CC] 1 (V) 2 (V) 3 4 5 6 0 18.0 18.0 18.0 18.0 18.0 18.0 1.0 11.5 13.5 11.5 11.0 12.5 2.0 9.5 13.0 11.5 8.0 7.0 9.0 3.0 6.0 8.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.5 12.0 3.0 3.0 3.0 3.0 6.0 11.0 8.0 9.5

Viskosität der Polymerdispersionen nach Zugabe von FilmbildehilfsmittelnViscosity of the polymer dispersions after addition of film-forming aids

Filmbildehilfsmittel können schon bei der Formulierung und Lagerung der Dispersionsfarben in Wechselwirkung mit den Bindemitteln treten und die Viskosität der Formulierungen negativ beeinflussen. Filmbildehilfsmittel können auf den Oberflächen der Polymerpartikel der Bindemittel adsorbieren und die Abstoßungskräfte zwischen den Partikeln vermindert. Dadurch kann es zur Koagulation der Polymerpartikel kommen oder zu einer Erhöhung der Dispersionsviskosität. Nach Zugabe der Filmbildehilfsmittel sollte sich die Viskosität der flüssigen Bindemitteldispersionen möglichst nur wenig verändern. Tabelle 3: Viskosität der Mischungen von Filmbildehilfsmittel und Bindemitteldispersion gemessen mit einem Brookfield Viscometer mit der Spindel 3 bei 100 UpM bei 25°C Konzentration [%] Filmbildehilfsmittel nach Beispiel [°C] 1 (V) 2 (V) 3 4 5 6 0 2040 2040 2040 2040 2040 2040 1,0 1100 800 2000 2050 2,0 2540 1410 2000 1100 6000 2300 3,0 4000 2500 > 10000 2400 4,0 3620 1300 4500 4500 > 10000 2500 6,0 1130 8,0 940 Film-forming aids can interact with the binders during the formulation and storage of the emulsion paints and adversely affect the viscosity of the formulations. Film-forming aids can adsorb onto the surfaces of the polymer particles of the binders and reduce the repulsive forces between the particles. This can lead to coagulation of the polymer particles or to an increase in the dispersion viscosity. After addition of the film-forming aids, the viscosity of the liquid binder dispersions should as little as possible change. Table 3: Viscosity of blends of film-forming aid and binder dispersion measured with a Brookfield Viscometer with spindle 3 at 100 rpm at 25 ° C Concentration [%] Film-forming aids according to example [° C] 1 (V) 2 (V) 3 4 5 6 0 2040 2040 2040 2040 2040 2040 1.0 1100 800 2000 2050 2.0 2540 1410 2000 1100 6000 2300 3.0 4000 2500 > 10000 2400 4.0 3620 1300 4500 4500 > 10000 2500 6.0 1130 8.0 940

Eigenschaften der erfindungsgemäßen DispersionsfarbenProperties of the emulsion paints according to the invention

Die erfindungsgemäßen Filmbildehilfsmittel werden in einer Dispersionsfarbe der folgenden Zusammensetzung eingearbeitet. Tabelle 4: Formulierung für Dispersionsfarben Nr. Komponente Zusammensetzung/Eigenschaft in Gew.-% 1 Wasser 185–16,5 2 Tylose^® MH 10000 YP2, Shin-Etsu Tylose Celluloseether, Verdicker 0 2 , 3 Genapol^® ED 3060, Clariant Blockcopolymer, Netzmittel 0,3 4 Lopon^® 890, BK Giulini Natriumpolyacrylat Lösung 0,4 5 D-Foam-R C 115, Clariant Mineralälentschäumer 0,2 6 Titandioxide Kronos^® 2160, Kronos Titandioxid, Weißpigment 20,0 7 Omyacarb^® 5 GU, Omya Calciumcarbonat, Füllstoff 20,0 8 Ammoniak-Lösung (25%ig) Alkalisierung 0,2 9 Mowilith^® LDM 7714 (ca. 50%ig), Celanese Emulsions Acrylatdispersion, Bindemittel 40,0 10 Tafigel^® PUR 40, Münzing Chemie, 1:9 in Wasser Urethanverdicker 0,4 11 Filmbildehilfsmittel siehe Tabelle 4 0–2,0 12 Nipacide^® BIT 10 W, Clariant Benzisothiazolinon, Biozid 0,2 Summe 100 The film-forming aids according to the invention are incorporated in an emulsion paint of the following composition. Table 4: Formulation for emulsion paints No. component Composition / property in% by weight 1 water 185-16.5 2 Tylose ^® MH 10000 YP2, Shin-Etsu Tylose Cellulose ethers, thickeners 0 2, 3 Genapol ^® ED 3060, Clariant Block copolymer, wetting agent 0.3 4 Lopon ^® 890, BK Giulini Sodium polyacrylate solution 0.4 5 D-Foam-R C 115, Clariant Mineralälentschäumer 0.2 6 Titanium dioxides ^Kronos® 2160, Kronos Titanium dioxide, white pigment 20.0 7 Omyacarb ^® 5 GU, Omya Calcium carbonate, filler 20.0 8th Ammonia solution (25%) alkalization 0.2 9 Mowilith ^® LDM 7714 (about 50%), Celanese Emulsions Acrylate dispersion, binder 40.0 10 Tafigel PUR 40 ^®, Münzing Chemie, 1: 9 in water urethane thickeners 0.4 11 Coalescent see Table 4 0-2.0 12 Nipacide BIT 10 ^® W, Clariant Benzisothiazolinone, biocide 0.2 total 100

Zunächst werden die Komponenten 1–5 vorgelegt und anschließend mit einer Dissolverscheibe mit den Komponenten 6 und 7 zu einer Pigmentdispersion dispergiert. Anschließend werden die Komponenten 8–12 unter Rühren zugegeben. Von den hergestellten Dispersionsfarben werden die Viskosität und das Äußere nach 1 Woche Lagerung bei Raumtemperatur beurteilt, wobei keine Synerese beobachtet wurde. Es ist bevorzugt, dass die Viskosität der Dispersionsfarbe mit Filmbildehilfsmittel nicht um mehr als 10–15% von der Viskosität der Dispersionsfarbe ohne Filmbildehilfsmittel abweicht. Tabelle 5: Eigenschaften der Dispersionsfarben Beispiel Versuch Viskosität [mPa·s] Änderung in % 7 (V) Ohne Filmbildehilfsmittel 942 0,0 8 (V) 10 g/kg Texanol 862 –8,5 9 (V) 20 g/kg Texanol 899 –6,6 12 10 g/kg Cyclohexanolpropoxylat mit 3 Mol Propylenoxid 942 0,0 13 20 g/kg Cyclohexanolpropoxylat mit 3 Mol Propylenoxid 1046 +11,0 14 10 g/kg 2-Ethylhexanolpropoxylat mit 3 Mol Propylenoxid 941 –0,1 15 20 g/kg 2-Ethylhexanolpropoxylat mit 3 Mol Propylenoxid 1049 +11,3 16 10 g/kg C₁₂/C₁₄-Alkanolethoxylat mit 1 Mol Propylenoxid 973 +3,2 17 20 g/kg C₁₂/C₁₄-Alkanolethoxylat mit 1 Mol Propylenoxid 1046 +11,0 18 10 g/kg C₁₂/C₁₄-Alkanolethoxylat mit 3 Mol Propylenoxid 929 –1,4 19 20 g/kg C₁₂/C₁₄-Alkanolethoxylat mit 3 Mol Propylenoxid 937 –0,6 First, the components 1-5 are introduced and then dispersed with a dissolver disk with the components 6 and 7 to a pigment dispersion. Subsequently, components 8-12 are added with stirring. Of the emulsion paints prepared, the viscosity and the exterior are evaluated after 1 week of storage at room temperature, with no syneresis observed. It is preferred that the viscosity of the emulsion paint with film-forming assistant does not deviate by more than 10-15% from the viscosity of the emulsion paint without film-forming assistant. Table 5: Properties of the emulsion paints example attempt Viscosity [mPa · s] Change in% 7 (V) Without film-forming aids 942 0.0 8 (V) 10 g / kg Texanol 862 -8.5 9 (V) 20 g / kg Texanol 899 -6.6 12 10 g / kg cyclohexanol propoxylate with 3 moles of propylene oxide 942 0.0 13 20 g / kg cyclohexanol propoxylate with 3 moles of propylene oxide 1046 +11.0 14 10 g / kg of 2-ethylhexanol propoxylate with 3 moles of propylene oxide 941 -0.1 15 20 g / kg of 2-ethylhexanol propoxylate with 3 moles of propylene oxide 1049 +11.3 16 10 g / kg of C ₁₂ / C ₁₄ -alkanol ethoxylate with 1 mol of propylene oxide 973 +3.2 17 20 g / kg of C ₁₂ / C ₁₄ -alkanol ethoxylate with 1 mol of propylene oxide 1046 +11.0 18 10 g / kg C ₁₂ / C ₁₄ alkanol ethoxylate with 3 moles of propylene oxide 929 -1.4 19 20 g / kg of C ₁₂ / C ₁₄ -alkanol ethoxylate with 3 moles of propylene oxide 937 -0.6

Insgesamt zeigen die erfindungsgemäßen Verbindungen im Vergleich mit üblich verwendeten Filmbildehilfsmitteln ähnlich gute Ergebnisse, wobei das C₁₂/C₁₄-Alkanolalkoxylat mit 3 Mol Propylenoxid den geringsten Einfluss auf die Viskosität der Dispersionsfarbe ausübt.Overall, the compounds of the invention show similar good results in comparison with commonly used film-forming aids, wherein the C ₁₂ / C ₁₄ alkanol alkoxylate with 3 moles of propylene oxide exerts the least influence on the viscosity of the emulsion paint.

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Zitierte PatentliteraturCited patent literature

WO 0056823 A1 [0003]
US 8106239 [0004]
DE 102010005973 A1 [0005]

Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature

Directive 2004/42 / EC [0029]
ISO 11890-2 [0030]
ISO 11890-2 (Directive 2004/42 / EC) [0048]
Standard ISO 11890-2 [0048]
ISO 11890-2 [0048]
ASTM Method D 2354-98 [0049]

Claims

Emulsion paints containing water and (A) at least one polymer dispersion which comprises homopolymers or copolymers of olefinically unsaturated monomers, (B) at least one inorganic pigment, (C) at least one alkoxylate of the formula (I)

wherein R is a hydrocarbon radical having 8 to 18 carbon atoms and n is an integer of 1 to 8, wherein the weight ratio of the compound of formula (I) to the solids content of the polymer dispersion of component (A) is 1:50 to 1: 5.

Emulsion paints according to claim 1, wherein R is a hydrocarbon radical of 10 to 16.

Emulsion paints according to claim 1, wherein R is a hydrocarbon radical having 12 to 14 carbon atoms.

Emulsion paints according to one or more of claims 1 to 3, wherein R is an aliphatic hydrocarbon.

Emulsion paints according to one or more of claims 1 to 4, wherein R is an alkyl or alkenyl radical.

Emulsion paints according to one or more of claims 1 to 5, wherein n is an integer from 1 to 6.

Emulsion paints according to one or more of claims 1 to 6, wherein n is 3 or 4.

Emulsion paints according to one or more of claims 1 to 7, wherein the boiling point of the compound of formula (I) is greater than 250 ° C at atmospheric pressure.

Emulsion paints according to one or more of claims 1 to 8, wherein the boiling point of the alcohol R-OH, from which the compound of formula (I) is derived, is greater than 250 ° C at atmospheric pressure.

Emulsion paints according to one or more of claims 1 to 9, comprising at least one polymer dispersion selected from olefinically unsaturated monomers selected from vinyl monomers, aryl-substituted olefins, olefinically unsaturated carboxylic acid esters, olefinically unsaturated dicarboxylic acid esters, olefinically unsaturated carboxylic acids and dicarboxylic acids, olefinically unsaturated sulfonic acids and phosphonic acids, olefinically unsaturated Amines, ammonium salts, nitriles and amides can be obtained by polymerization.

Emulsion paints according to Claim 10, comprising at least one polymer dispersion which is obtained by polymerization of at least one monomer from the group consisting of vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl ethers of isononanoic acid or isodecanoic acid, styrene, stilbene, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, i-butyl acrylate, Pentyl acrylate, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl methacrylate, pentyl methacrylate, hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, dimethyl maleate, diethyl maleate, dipropyl maleate, dibutyl maleate, dipentyl maleate, dihexyl maleate and di-2-ethylhexyl maleate, Acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, the sodium, potassium and ammonium salts of these acids, (meth) acrylamidomethylpropanesulfonic acid and its salts, allylsulfonic acid and its salts, (meth) acryloyloxyethylphosphonic acid and its salts, D imethylaminoethyl (meth) acrylate, (meth) acryloyloxethyltrimethylammonium halides, acrylonitrile, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-propyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, vinylmethylacetamide.

Emulsion paints according to one or more of claims 1 to 11, containing 1 to 75 wt .-% (A).

Emulsion paints according to one or more of claims 1 to 12, containing 1 to 70 wt .-% (B).

Emulsion paints according to one or more of claims 1 to 13, containing 0.01 to 10 wt .-% (C).

Emulsion paints according to one or more of claims 1 to 14, containing 0.01 to 10 wt .-% (D).

Emulsion paints according to one or more of claims 1 to 15, containing 1 to 70 wt .-% (E).

Emulsion paints according to one or more of claims 1 to 16, containing 20 to 80% water.

Use of alkoxylates of the formula (I)

wherein R is a hydrocarbon radical having 8 to 18 carbon atoms and n is an integer of 1 to 8, as a film-forming assistant for aqueous emulsion paints, which comprises (A) at least one polymer dispersion comprising homo- or copolymers of olefinically unsaturated monomers, (B) at least one inorganic pigment, wherein the weight ratio between the solid content of the Polymeridspersion (A) and the compound of formula (I) is between 50: 1 and 5: 1.