DE102008005826A1 - Particle, useful in e.g. cosmetics, lacquers and plastics, comprises core and shell comprising oligomer and/or polymer with nitrogenous functional group - Google Patents

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Abstract

Particle comprises a core and a shell comprising an oligomer and/or polymer with at least one nitrogenous functional group, where the particle exhibits a reflection and/or absorption at a wave length of 750-2500 nm. Independent claims are included for: (1) a molded mass comprising the core and the oligomer and/or polymer with at least one nitrogenous functional group, where the molded mass shows reflection and/or absorption at a wave length of 750-2500 nm; and (2) the preparation of the particle comprising mixing the oligomer and/or polymer with the core optionally in a solvent or its mixture, and subsequently drying the mixture.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Partikel umfassend einen Kern und eine Hülle umfassend Oligomere und/oder Polymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung.The The present invention relates to particles comprising a core and a shell comprising oligomers and / or polymers, process for their production and their use.

Nanopartikel werden zunehmend eingesetzt, beispielsweise in Lackanwendungen. Diese Materialien eignen sich insbesondere für funktionelle Anwendungen bei denen die Absorption elektromagnetischer Strahlung, insbesondere im nicht sichtbaren Bereich z. B. UV/IR-Strahlungsbereich, gekoppelt sein muss mit möglichst hoher Transparenz im visuellen Bereich. Materialien, welche oft für diesen Zweck Verwendung finden basieren auf nanoteiligen Zinkoxiden, Titandioxiden oder Zinnoxiden. Für die Eigenschaften, die diese Nanomaterialien in der Anwendung entfalten sollen, ist jedoch der Dispergierungszustand der Nanopartikel im Anwendungsmedium von besonderer Wichtigkeit. Die Herstellung von Nanoteilchen durch Mahlverfahren ( WO 2006/018169 ) oder durch Sol/Gel-Verfahren ist Stand der Technik, die Stabilisierung dieser Partikel in den unterschiedlichen Anwendungssystemen ist jedoch nach wie vor eine schwierige Aufgabenstellung, da die Partikel zur Agglomeration neigen. Aus diesem Grund werden die Nanopartikel üblicherweise in Form einer Suspension, beispielsweise in Wasser, in das entsprechende Anwendungsmedium eingebracht. Diese Vorgehensweise hat aber den Nachteil, dass ein nicht unerheblicher Anteil an Lösungsmittel in das Anwendungssystem mit eingebracht wird. Da die jeweiligen Anwendungssysteme vielfach auch unverträglich mit dem Lösungsmittel, z. B. Wasser, sind, bzw. sich ihre Eigenschaften durch Zusatz der Suspensionen verändern, ist es weiterhin schwierig Nanopartikel in die verschiedensten Anwendungen einzuarbeiten.Nanoparticles are increasingly being used, for example in paint applications. These materials are particularly suitable for functional applications in which the absorption of electromagnetic radiation, in particular in the non-visible range z. B. UV / IR radiation area, must be coupled with the highest possible transparency in the visual field. Materials which are often used for this purpose are based on nanoparticulate zinc oxides, titanium dioxides or tin oxides. However, for the properties which these nanomaterials are intended to develop in the application, the state of dispersion of the nanoparticles in the application medium is of particular importance. The production of nanoparticles by milling processes ( WO 2006/018169 ) or by sol / gel method is state of the art, but the stabilization of these particles in the different application systems is still a difficult task, since the particles tend to agglomerate. For this reason, the nanoparticles are usually introduced in the form of a suspension, for example in water, in the appropriate application medium. However, this procedure has the disadvantage that a not inconsiderable amount of solvent is introduced into the application system. Since the respective application systems often incompatible with the solvent, eg. As water are, or change their properties by adding the suspensions, it is still difficult to incorporate nanoparticles in a variety of applications.

Wünschenswert und von praktischem Interesse ist deshalb die Erzeugung einer nanopartikulären Dispersion ohne Anwendung von hohen Scherkräften aus festen pulverförmigen Substanzen.Desirable and of practical interest is therefore the generation of a nanoparticulate Dispersion without application of high shear forces from solid powdery substances.

Diese komplexe Aufgabe wird durch die vorliegende Erfindung gelöst. Aus diesem Grund ist ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung die Bereitstellung von Partikeln umfassend einen Kern und eine Hülle umfassend Oligomere und/oder Polymere mit mindestens einer stickstoffhaltigen funktionellen Gruppe, wobei die Partikel bei Wellenlängen zwischen 750 und 2500 nm Reflexion und/oder Absorption zeigen. Vorzugsweise liegen die erfindungsgemäßen Partikel als Pulver vor. Die Wellenlängenangaben beziehen sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung auf Wellenlängen des elektromagnetischen Spektrums.These Complex problem is solved by the present invention. For this reason, a first object of the present invention providing particles comprising a core and a shell Oligomers and / or polymers with at least one nitrogen-containing functional group, where the particles are at wavelengths show between 750 and 2500 nm reflection and / or absorption. Preferably lie the particles of the invention as a powder. The wavelengths are within the scope of the present invention Invention on wavelengths of the electromagnetic spectrum.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird ein Pulverspektrum erstellt (Perkin-Elmer Lambda 900 Spektralphotometer; Messung in Quarzglasküvetten, Schichtdicke des Pulvers: 1 mm), wobei die pulverförmigen Proben auf einer Quarzplatte diffus von 200 bis 2500 nm bestrahlt werden. Es werden Reflexion – und Transmissionswerte gemessen und die Absorptionswerte hieraus abgeleitet.in the Within the scope of the present invention, a powder spectrum is created (Perkin-Elmer Lambda 900 spectrophotometer, measurement in quartz glass cuvettes, Layer thickness of the powder: 1 mm), the powdery Samples irradiated on a quartz plate diffusely from 200 to 2500 nm become. Reflection and transmission values are measured and the absorption values derived therefrom.

Bei dem Kern der erfindungsgemäßen Partikel handelt es sich grundsätzlich um jede Art von Partikel, egal welcher Form. Vorzugsweise handelt es sich bei den Kernen um Nanopartikel.at the core of the particles of the invention is It is basically any kind of particle, no matter which one Shape. Preferably, the cores are nanoparticles.

Geeignete Partikel werden ausgewählt aus der Gruppe umfassend hydrophile und hydrophobe, insbesondere hydrophile Partikel, insbesondere Nanopartikel, auf der Basis von Oxiden, Hydroxiden, Sulfiden, Sulfaten, Carbonaten und/oder Nanopartikel welche Silizium, Titan, Zink, Zinn, Aluminium, Indium, Kupfer, Antimon, Cer, Cobalt, Chrom, Nickel, Eisen, Yttrium und/oder Zirkonium, oder Metallen, wie beispielsweise Ag, Cu, Fe, Au, Pd, Pt oder Legierungen enthalten. Die Partikel auf Basis von Oxiden, Hydroxiden, Sulfiden, Sulfaten, Carbonaten und/oder Partikel, bestehend aus Titan, Zink, Zinn, Aluminium, Cer, Cobalt, Chrom, Nickel, Eisen, Yttrium, Zirkonium, Metallen, Legierungen und/oder Mischungen hieraus können optional mit Oxiden bzw. Hydroxiden von Silizium beschichtet sein. Die einzelnen Oxide können auch als Gemische vorliegen. Weiterhin können die Kerne auf Basis von Oxiden mit Elementen dotiert sein, vorzugsweise mit anderen Metallionen wie Indium oder Antimon oder Halogenen, insbesondere mit Fluor.suitable Particles are selected from the group comprising hydrophilic and hydrophobic, in particular hydrophilic particles, in particular nanoparticles, based on oxides, hydroxides, sulfides, sulfates, carbonates and / or nanoparticles which silicon, titanium, zinc, tin, aluminum, Indium, copper, antimony, cerium, cobalt, chromium, nickel, iron, yttrium and / or zirconium, or metals, such as Ag, Cu, Fe, Au, Pd, Pt or alloys included. The particles based on Oxides, hydroxides, sulfides, sulfates, carbonates and / or particles, consisting of titanium, zinc, tin, aluminum, cerium, cobalt, chromium, Nickel, iron, yttrium, zirconium, metals, alloys and / or Mixtures of these can optionally with oxides or hydroxides be coated by silicon. The individual oxides can also present as mixtures. Furthermore, the cores can be doped with elements based on oxides, preferably with other metal ions such as indium or antimony or halogens, in particular with fluorine.

Vorzugsweise weisen die Partikel eine mittlere Teilchengröße, bestimmt mittels eines Malvern ZETASIZER (dynamischer Lichtstreuung) bzw. Transmissionselektronenmikroskop, von 3 bis 200 nm, insbesondere von 20 bis 80 nm und ganz besonders bevorzugt von 30 bis 50 nm auf. In speziellen ebenfalls bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung ist die Verteilung der Teilchengrößen eng, d. h. die Schwankungsbreite beträgt weniger als 100% des Mittelwertes, insbesondere bevorzugt maximal 50% des Mittelwertes (nach Partikelverteilungsfunktion, bestimmt durch dynamische Lichtstreuung). Besonders bevorzugt werden Nanopartikel auf der Basis von Siliziumdioxid, verwendet.Preferably the particles have an average particle size, determined by means of a Malvern ZETASIZER (dynamic light scattering) or transmission electron microscope, from 3 to 200 nm, in particular of 20 to 80 nm and most preferably from 30 to 50 nm. In specific likewise preferred embodiments of the present invention is the distribution of particle sizes tight, d. H. the fluctuation range is less than 100% the mean, in particular preferably not more than 50% of the mean value (according to particle distribution function, determined by dynamic light scattering). Particular preference is given to nanoparticles based on silicon dioxide, used.

Ganz besonders bevorzugt sind Nanopartikel auf Basis von Metallen, wobei die Kerne insbesondere mehr als 50 Gew.-% Gold, Silber, Kupfer oder Eisen aufweisen. Weiterhin ganz besonders bevorzugt sind Kerne auf Basis von Zinnoxid, das ganz besonders bevorzugt mit Fluor oder Antimon dotiert ist. Der Anteil des Dotierstoffs, insbesondere Fluor, liegt im Bereich von 0,5 bis 15 Gew.-%, bezogen auf den Kern. Erfindungsgemäße Partikel mit diesen Materialien als Kern haben den Vorteil, dass das aus ihnen erzeugte Pulver ein größeres Verhältnis zwischen der Absorption bzw. Reflexion im Infraroten Bereich (z. B. bei 2500 nm) und der Absorption bzw. Reflexion im visuellen Wellenlängenbereich (z. B. 600 nm) zeigen. Werden analoge dotierte Zinnoxide gemäß dem Stand der Technik verwendet und ein entsprechendes Pulverspektrum gemessen, so ist das Verhältnis der Absorptionsbereiche bzw. Reflexionsbereiche wesentlich geringer. Die genannten Kerne sind mit einer Hülle umfassend Oligomere und/oder Polymere mit mindestens einer stickstoffhaltigen funktionellen Gruppe umhüllt. Insbesondere handelt es sich bei den Oligomeren und/oder Polymeren um thermoplastische Oligomere und/oder Polymere.Very particular preference is given to nanoparticles based on metals, wherein the cores in particular have more than 50% by weight of gold, silver, copper or iron. Very particularly preferred are Ker ne based on tin oxide, which is most preferably doped with fluorine or antimony. The proportion of the dopant, in particular fluorine, is in the range of 0.5 to 15 wt .-%, based on the core. Particulate particles having these materials as the core have the advantage that the powder produced from them has a greater ratio between the absorption or reflection in the infrared range (eg at 2500 nm) and the absorption or reflection in the visual wavelength range (eg. B. 600 nm) show. If analogous doped tin oxides are used according to the prior art and a corresponding powder spectrum is measured, then the ratio of the absorption regions or reflection regions is substantially lower. The mentioned cores are enveloped by a shell comprising oligomers and / or polymers having at least one nitrogen-containing functional group. In particular, the oligomers and / or polymers are thermoplastic oligomers and / or polymers.

Thermoplastische Oligomere und/oder Polymere haben den Vorteil, dass diese bei der Präparation nicht vernetzt werden, daher gehend sich einfacher herstellen lassen. Für Pulverlacke und Kunststoffanwendungen bieten diese Beschichtungen, sofern die Verträglichkeit mit den Anwendungskomponenten gewährleistet ist, weitere Vorteile, da sie keine unschmelzbaren Komponenten beinhalten, welche als Lackstörungen sich bemerkbar machen könnten.thermoplastic Oligomers and / or polymers have the advantage that they are used in the Dissection can not be networked, therefore, going easier let produce. For powder coatings and plastics applications provide these coatings, unless the compatibility with the application components is guaranteed, more Advantages because they do not contain infusible components which as paint defects could be noticeable.

Ganz besonders bevorzugt handelt es sich bei den Oligomeren und/oder Polymeren um LCST- oder UCST-Oligomere und/oder -Polymere. LCST-Polymere bzw. UCST-Polymere sind Polymere, die bei niedrigen bzw. höheren Temperaturen in einem Lösemittel löslich sind und bei Erhöhung bzw. Erniedrigung der Temperatur und Erreichen der so genannten LCST bzw. UCST (lower bzw. upper critical solution temperature) aus der Lösung als gesonderte Phase abgeschieden werden. Derartige Polymere werden z.B. in der Literatur in "Polymere", H.-G. Elias, Hüthig und Wepf-Verlag, Zug, 1996 auf den Seiten 183 ff. beschrieben.Most preferably, the oligomers and / or polymers are LCST or UCST oligomers and / or polymers. LCST polymers or UCST polymers are polymers which are soluble at low or high temperatures in a solvent and when the temperature is raised or lowered and the so-called LCST or UCST is reached (lower or upper critical solution temperature) the solution are deposited as a separate phase. Such polymers are described, for example, in the literature in "Polymers", H.-G. Elias, Hüthig and Wepf-Verlag, Zug, 1996 on pages 183 ff. described.

Geeignete LCST-Polymere bzw. UCST-Polymere für die vorliegende Erfindung sind beispielsweise solche, wie sie in der WO 01/60926 A1 und WO 03/014229 A1 beschrieben werden.Suitable LCST polymers or UCST polymers for the present invention are, for example, those as described in the WO 01/60926 A1 and WO 03/014229 A1 to be discribed.

Besonders geeignete LCST-Polymere sind Polyalkylenoxid-Derivate, vorzugsweise Polyethylenoxid (PEO)-Derivate, Polypropylenoxid (PPO)-Derivate, olefinisch modifizierte PPO-PEO-Block-Copolymere, mit Acrylat modifizierte PEO-PPO-PEO-Dreiblock-Copolymere, Polymethylvinylether, Poly-N-vinylcaprolactam, Ethyl-(hydroxyethyl)-cellulose, Poly-(N-isopropylacrylamid) sowie Polysiloxane. Besonders bevorzugte LCST-Polymere sind mit olefinischen Gruppen modifizierte Siloxan-Polymere.Especially suitable LCST polymers are polyalkylene oxide derivatives, preferably Polyethylene oxide (PEO) derivatives, polypropylene oxide (PPO) derivatives, olefinically modified PPO-PEO block copolymers modified with acrylate PEO-PPO-PEO triblock copolymers, polymethyl vinyl ether, poly-N-vinyl caprolactam, ethyl (hydroxyethyl) cellulose, Poly (N-isopropylacrylamide) and polysiloxanes. Particularly preferred LCST polymers are siloxane polymers modified with olefinic groups.

Geeignete UCST-Polymere sind insbesondere Polystyrol, Polystyrol-Copolymere und Polyethylenoxid-Copolymere.suitable In particular, UCST polymers are polystyrene, polystyrene copolymers and polyethylene oxide copolymers.

Bevorzugt werden LCST- bzw. UCST-Polymere mit funktionellen Gruppen verwendet, die starke Wechselwirkungen und/oder chemische Bindungen mit dem Effektpigment und dem Anwendungsmedium, wie z. B. der Lackmatrix, eingehen. Alle dem Fachmann bekannten funktionellen Gruppen sind geeignet, insbesondere Silanol-, Amino-, Hydroxyl-, Epoxy-, Säureanhydrid- und Säuregruppen.Prefers LCST or UCST polymers with functional groups are used, the strong interactions and / or chemical bonds with the Effect pigment and the application medium, such. B. the paint matrix, received. All functional groups known to those skilled in the art are especially silanol, amino, hydroxyl, epoxy, acid anhydride and acid groups.

Die LCST- bzw. UCST-Polymere besitzen vorzugsweise Molmassen im Bereich von 300 bis 500.000 g/mol, insbesondere von 500 bis 20.000 g/mol.The LCST or UCST polymers preferably have molecular weights in the range from 300 to 500,000 g / mol, in particular from 500 to 20,000 g / mol.

Bei der stickstoffhaltigen funktionellen Gruppe kann es sich grundsätzlich um alle dem Fachmann bekannten funktionellen Gruppen mit Stickstoffatomen handeln, beispielsweise Aminogruppen, Amidgruppen oder Aminogruppierungen mit aromatischem Charakter. Vorzugsweise enthalten die Oligomere und/oder Polymere mindestens eine Aminofunktion. Die aminofunktionellen Polymere stellen reaktive Verbindungen dar, welche sich bei vielen Anwendungssystemen, beispielsweise Lacken, einvernetzen können, so dass Oberflächeneffekte und vor allem Weichmachereffekte nahezu auszuschließen sind. Da die Einsatzkonzentrationen von Nanopartikeln normalerweise im niedrigen Prozentbereich oder darunter liegen und die Menge der verwendeten Polymere ebenfalls üblicherweise unter 1% liegt, kann eine Auswirkung auf das Aushärteverhalten der Anwendungssysteme im Normalfall ausgeschlossen werden.at The nitrogen-containing functional group may in principle to all functional groups with nitrogen atoms known to those skilled in the art act, for example, amino groups, amide groups or amino groups with an aromatic character. Preferably, the oligomers contain and / or polymers at least one amino function. The amino-functional Polymers are reactive compounds that are found in many Application systems, for example, paints, can crosslink, so that surface effects and especially softening effects are almost impossible. Since the use concentrations of Nanoparticles usually in the low percentage range or below and the amount of polymers used are also common below 1%, an effect on the curing behavior of the Application systems are normally excluded.

In ganz besonders bevorzugter Weise handelt es sich bei den Oligomeren und/oder Polymeren um aminofunktionelle Polyether. Erfindungsgemäße Partikel auf Basis von Nanopartikeln als Kern und aminofunktionellen Polyethern als Hülle erweisen sich als besonders geeignet, da diese sich besonders leicht in die unterschiedlichsten Anwendungssysteme einrühren lassen. Auf diese Weise können „Stirr in – Nanopartikel" als Pulver bzw. Granulate bereitgestellt werden. Geeignete aminofunktionelle Polyether sind die bevorzugt eingesetzten Jeffamine der Fa. Huntsmann. Hierbei handelt es sich insbesondere um Polymere mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxidanteilen, wobei die Endgruppen vorzugsweise aminofunktionell sind. Diese Polymere besitzen üblicherweise LCST-Temperaturen im Bereich von 40°C, welche einfach durch Turbidimetermessungen (z. B. mittels Turbiquant® der Fa. Merck KGaA, Deutschland) im jeweiligen Konzentrationsbereich bestimmbar sind. Hierzu wird das LCST-Polymer in Wasser gelöst, erwärmt und die Durchlässigkeit eines Lichtstrahls gemessen. Im Bereich der LCST-Temperatur erniedrigt sich die Lichtdurchlässigkeit dramatisch.In a particularly preferred manner, the oligomers and / or polymers are amino-functional polyethers. Particles of the invention based on nanoparticles as the core and aminofunctional polyethers as the shell prove to be particularly suitable since they are particularly easy to mix into a wide variety of application systems. In this way, "stirr-in nanoparticles" can be provided as powders or granules Suitable amino-functional polyethers are the preferably used Jeffamines from Huntsmann, in particular polymers with ethylene oxide and / or Propylenoxidanteilen, wherein the end groups are preferably amino-functional. These polymers usually have LCST temperatures in the range of 40 ° C, which (, Germany z. B. means Turbiquant ® from. Merck KGaA) are easy to Turbidimetermessungen in the respective concentration range determined. For this purpose, the LCST polymer is dissolved in water, heated and measured the permeability of a light beam. In the range of the LCST temperature, the light transmission decreases dramatically.

Der Polymeranteil, bezogen auf die erfindungsgemäßen Partikel, beträgt 0,5–10 Gew.-%, vorzugsweise 1–8 Gew.-%, insbesondere 1–5 Gew.-%.Of the Polymer content, based on the invention Particle is 0.5-10 wt .-%, preferably 1-8 wt .-%, in particular 1-5 wt .-%.

Darüber hinaus können die oben genannten Kerne und Oligomere und/oder Polymere mit mindestens einer stickstoffhaltigen funktionellen Gruppe, auch in Form von Formmassen vorliegen. Diese Formmassen umfassend Kerne und Oligomere und/oder Polymere mit mindestens einer stickstoffhaltigen funktionellen Gruppe können ebenfalls bei Wellenlängen zwischen 750 und 2500 nm Reflexion und/oder Absorption zeigen.About that In addition, the above-mentioned cores and oligomers and / or Polymers having at least one nitrogen-containing functional group, also in the form of molding compositions. Comprising these molding compositions Cores and oligomers and / or polymers containing at least one nitrogen-containing functional groups may also be at wavelengths show between 750 and 2500 nm reflection and / or absorption.

Die erfindungsgemäßen Partikel zeigen bei Wellenlängen zwischen 750 und 2500 nm, gemessen in Pulverform, in Bezug auf den visuellen Wellenlängenbereich ausgeprägte Reflexion (Kern besteht aus nanoteiligen Metallen, insbesondere nanoteiligem Silber) und/oder Absorption (Kern besteht aus nanoteiligen Metalloxiden, insbesondere dotierten nanoteiligen Zinnoxiden). Insbesondere ist das Verhältnis der Absorption bei 2500 nm zur Absorption bei 600 nm größer 2.5, insbesondere größer 3.5.The Particles according to the invention show at wavelengths between 750 and 2500 nm, measured in powder form, with respect to the visual wavelength range pronounced reflection (Kern consists of nanoparticulate metals, especially nanoparticulate metals Silver) and / or absorption (core consists of nanoparticulate metal oxides, in particular doped nanoparticulate tin oxides). In particular the ratio of absorption at 2500 nm to absorption at 600 nm greater than 2.5, in particular larger 3.5.

Weiterhin zeigen die Partikel vorzugsweise eine erhöhte Reflexion, wobei das Verhältnis der Reflexion bei 2000 nm zur Absorption bei 300 nm größer 1.5 ist, vorzugsweise größer 2.0.Farther the particles preferably show an increased reflection, the ratio of the reflection at 2000 nm to the absorption at 300 nm is greater than 1.5, preferably larger 2.0.

Die meisten Partikel, welche als Additive zur Steuerung der Infrarotabsorption oder -Reflexion eingesetzt werden, sollten im visuellen Bereich möglichst wenig Einfluss auf die Farbe und/oder Transparenz besitzen, jedoch einen ausgeprägten Effekt im Infraroten hinsichtlich Reflexion oder Absorption zeigen. Je größer deshalb das Verhältnis zwischen der Reflexion oder Absorption im Infrarotbereich zu entsprechenden Werten im visuellen Bereich wird, desto besser wird diese Aufgabe gelöst.The Most particles which are used as additives to control infrared absorption or reflection should be used in the visual field as little influence on the color and / or transparency as possible have, however, a pronounced effect in the infrared for reflection or absorption. The bigger, therefore the relationship between the reflection or absorption in the Infrared range to corresponding values in the visual range, the better this task is solved.

Ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Partikel, im einfachsten Falle umfassend die Mischung von Oligomeren und/oder Polymeren, gegebenenfalls in einem Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch, mit den Kernen und anschließende Trocknung der Mischung.Also The present invention relates to processes for the preparation the particles of the invention, in the simplest Trap comprising the mixture of oligomers and / or polymers, optionally in a solvent or solvent mixture, with the cores and subsequent drying of the mixture.

Vorzugsweise werden die Oligomere und/oder Polymere auf die Kerne aufgefällt.Preferably the oligomers and / or polymers are precipitated onto the cores.

Vorzugsweise wird der Kern mit einem immobilisierbaren LCST- und/oder UCST-Polymeren bzw. Polymergemisch, insbesondere einem aminofunktionellen Polyether, gegebenenfalls in Anwesenheit eines Lösemittels gemischt. Das LCST-Polymer wird bei der Temperatur unterhalb der LCST gelöst, während das UCST-Polymer oberhalb der UCST gelöst wird. In der Regel beträgt die LCST-Temperatur 0,5–90°C, vorzugsweise 35–80°C, während die UCST-Temperatur bei 5–90°C, insbesondere bei 35–60°C liegt. Danach erfolgt gegebenenfalls die Zugabe von Additiven. Anschließend wird die Temperatur in der Regel um ca. 5°C über die LCST erhöht bzw. unter die UCST abgesenkt, wobei das Polymer ausfällt und sich auf der Partikeloberfläche absetzt. Zuletzt findet die Immobilisierung in Form einer Vernetzung des Polymers auf der Partikeloberfläche statt, wobei das Polymer irreversibel auf der Partikeloberfläche fixiert wird. Die Immobilisierung kann z. B. radikalisch, kationisch, anionisch oder durch eine Kondensationsreaktion stattfinden. Vorzugsweise werden die LCST- bzw. UCST-Polymere radikalisch oder durch eine Kondensationsreaktion vernetzt.Preferably becomes the core with an immobilizable LCST and / or UCST polymer or polymer mixture, in particular an amino-functional polyether, optionally mixed in the presence of a solvent. The LCST polymer is dissolved at the temperature below the LCST, while the UCST polymer dissolved above the UCST becomes. As a rule, the LCST temperature is 0.5-90 ° C, preferably 35-80 ° C, while the UCST temperature at 5-90 ° C, especially at 35-60 ° C lies. Thereafter, if appropriate, the addition of additives. Subsequently The temperature is usually about 5 ° C over the LCST is raised or lowered below the UCST, whereby the Polymer precipitates and settles on the particle surface. Finally, the immobilization takes place in the form of a crosslinking of the Polymer on the particle surface instead, the polymer is fixed irreversibly on the particle surface. The Immobilization can z. B. free-radical, cationic, anionic or take place by a condensation reaction. Preferably the LCST or UCST polymers radically or by a condensation reaction networked.

Für eine radikalische Vernetzung (Immobilisierung) der abgeschiedenen Schicht in Wasser wird vorzugsweise Kaliumperoxodisulfat oder Ammoniumperoxodisulfat in Konzentrationsbereichen von 1–100 Gew.% bezogen auf das zur Belegung verwendete olefinische LCST- bzw. UCST-Polymer eingesetzt. Die Vernetzung erfolgt in Abhängigkeit von der LCST- bzw. UCST-Temperatur des Polymeren bei 0–35°C unter Verwendung eines Katalysators, wie z. B. eines Fe(II)-Salzes, oder bei 40–100°C durch direkten thermischen Zerfall des radikalischen Initiators. Für die Erzeugung thermoplastischer Polymerschichten entfällt der Immobilisierungsschritt. Die Partikel werden von der Belegungsflüssigkeit oberhalb der LCST/ bzw. unterhalb der UCST z. B. durch Zentrifugation oder Filtration getrennt.For a radical crosslinking (immobilization) of the deposited Layer in water is preferably potassium peroxodisulfate or ammonium peroxodisulfate in concentration ranges of 1-100% by weight based on the olefinic LCST or UCST polymer used for the assignment used. The networking takes place depending on the LCST or UCST temperature of the polymer at 0-35 ° C. using a catalyst, such as. B. a Fe (II) salt, or at 40-100 ° C by direct thermal decay of the radical initiator. For the production of thermoplastic Polymer layers eliminates the immobilization step. The particles are above the seizure fluid the LCST / or below the UCST z. B. by centrifugation or Filtration separated.

Sofern bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ein Lösemittel oder Lösungsmittelgemisch benötigt wird, richtet sich die Wahl des(r) Lösemittel nach der Löslichkeit des verwendeten Polymers. Vorzugsweise ist das Lösemittel Wasser oder ein mit Wasser mischbares organisches Lösemittel. Zu den mit Wasser mischbaren Lösemitteln zählen auch solche Lösemittel, die Mischungslücken mit Wasser aufweisen. In diesen Fällen werden die Mengenverhältnisse so gewählt, dass Mischbarkeit vorliegt. Beispiele für geeignete Lösemittel sind Mono- und Polyalkohole wie z. B. Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, Cyclohexanol, Glykol, Glycerin, Propylenglykol, Polyethylenglykol, Polybutylenglykol sowie die Mono- und Diether mit Methanol, Ethanol, Propanol und Butanol der Polyalkylenglykole; Ether wie z. B. Tetrahydrofuran, Dioxan, 1,2-Propandiolpropylether, 1,2-Butan-1-methylether, Ethylenglykolmonomethylether, Diethylenglykolmonomethylether; Ester wie z. B. Essigsäuremethylester, Monoester von Ethylenglykol oder Propylenglykolen mit Essigsäure, Butyrolacton; Ketone wie Aceton oder Methylethylketon; Amide wie Formamid, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon und Hexamethylphosphorsäuretriamid; Sulfoxide und Sulfone wie Dimethylsulfoxid und Sulfolan; Alkancarbonsäure wie Ameisensäure oder Essigsäure.If a solvent or solvent mixture is required in the process according to the invention, the choice of solvent (s) depends on the solubility of the polymer used. Preferably, the solvent is water or a water-miscible organic solvent. To the mixed with water These solvents also include solvents which have miscibility gaps with water. In these cases, the proportions are chosen so that miscibility is present. Examples of suitable solvents are mono- and polyalcohols such as. As methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, cyclohexanol, glycol, glycerol, propylene glycol, polyethylene glycol, polybutylene glycol and the mono- and diethers with methanol, ethanol, propanol and butanol of the polyalkylene glycols; Ether such. For example, tetrahydrofuran, dioxane, 1,2-propanediol propyl ether, 1,2-butan-1-methyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether; Esters such. Methyl acetate, monoesters of ethylene glycol or propylene glycols with acetic acid, butyrolactone; Ketones such as acetone or methyl ethyl ketone; Amides such as formamide, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone and hexamethylphosphoric triamide; Sulfoxides and sulfones such as dimethylsulfoxide and sulfolane; Alkanecarboxylic acid such as formic acid or acetic acid.

Die einzelnen LCST- und/oder UCST-Polymerschichten können auch Additive enthalten, die die chemische und/oder mechanische Stabilität der Effektpigmente zusätzlich erhöhen oder erniedrigen. Geeignete Additive sind z. B. polymerisierbare Monomere, Weichmacher, Antioxidantien oder deren Gemische.The individual LCST and / or UCST polymer layers can also Additives containing the chemical and / or mechanical stability additionally increase or decrease the effect pigments. Suitable additives are for. B. polymerizable monomers, plasticizers, Antioxidants or their mixtures.

Der Anteil an Additiven beträgt vorzugsweise 0,001 bis 150 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 100 Gew.-%, bezogen auf das eingesetzte Polymer.Of the Proportion of additives is preferably 0.001 to 150 Wt .-%, in particular 0.05 to 100 wt .-%, based on the used Polymer.

Die Additive werden der Lösung des LCST- bzw. UCST-Polymeren vorzugsweise als Dispersion zugemischt, wobei bevorzugt dasselbe Lösemittel wie das der Polymerlösung zum Einsatz kommt und die Temperatur der Dispersion unter die LCST bzw. UCST abgesenkt wird. Es kann jedoch auch eine direkte Dispergierung der Additive in der LCST- bzw. UCST-Lösung erfolgen.The Additives become the solution of the LCST or UCST polymer preferably mixed as a dispersion, preferably the same Solvents such as the polymer solution used comes and the temperature of the dispersion under the LCST or UCST is lowered. However, it can also be a direct dispersion of the Additives in the LCST or UCST solution take place.

Die Trocknung der erfindungsgemäßen Partikel erfolgt vorzugsweise bei niedriger thermischer Belastung, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 50 und 80°C.The Drying of the particles according to the invention takes place preferably at low thermal stress, preferably at Temperatures between 50 and 80 ° C.

Alternative Trocknungsverfahren, die eine niedrige thermische Belastung ermöglichen sind die Trocknung im Vakuum und/oder die Sprühtrocknung. Verfahren dieser Art sind dem Fachmann ausreichend bekannt.alternative Drying methods that allow a low thermal load are the drying in a vacuum and / or spray drying. Methods of this kind are sufficiently known to the person skilled in the art.

Die erfindungsgemäßen Partikel eignen sich aufgrund ihrer vorteilhaften Eigenschaften für eine große Bandbreite an Anwendungen. Gegenstand der Erfindung ist daher auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Partikel in Kosmetika, Lacken, Farben, Kunststoffen, Folien, im Sicherheitsdruck, in Sicherheitsmerkmalen in Dokumenten und Ausweisen, zur Saatguteinfärbung, zur Lebensmitteleinfärbung oder in Arzneimittelüberzügen sowie zur Herstellung von Pigmentpräparationen und Trockenpräparaten.The Particles of the invention are suitable due to their advantageous properties for a wide range at applications. The invention is therefore also the use the particles of the invention in cosmetics, paints, Colors, plastics, films, in security printing, in security features in documents and identity cards, for seed coloring, for Food coloring or in drug coatings and for the preparation of pigment preparations and dry preparations.

Im Falle von Kosmetika eignen sich die erfindungsgemäßen Partikel besonders für Produkte der Kosmetik wenn es darum geht, Wärmestrahlung zu absorbieren oder zu reflektieren oder als transparente antimikrobielle Zusätze. Selbstverständlich können die erfindungsgemäßen Partikel in den Formulierungen auch mit jeder Art von kosmetischen Roh- und Hilfsstoffen kombiniert werden. Dazu gehören u. a. Öle, Fette, Wachse, Filmbildner, Konservierungsmittel und allgemein anwendungstechnische Eigenschaften bestimmende Hilfsstoffe, wie z. B. Verdicker und rheologische Zusatzstoffe wie etwa Bentonite, Hektorite, Siliziumdioxid, Ca-Silikate, Gelatine, hochmolekulare Kohlenhydrate und/oder oberflächenaktive Hilfsmittel, etc. Die erfindungsgemäßen Partikel enthaltenden Formulierungen können dem lipophilen, hydrophilen oder hydrophoben Typ angehören. Bei heterogenen Formulierungen mit diskreten wässrigen und nicht-wässrigen Phasen können die erfindungsgemäßen Partikel in jeweils nur einer der beiden Phasen enthalten oder auch über beide Phasen verteilt sein.in the Cases of cosmetics are the inventive Particles especially for cosmetics products when it comes to it goes to absorb or reflect heat radiation or as transparent antimicrobial additives. Of course can the particles of the invention in the formulations also with any kind of cosmetic raw and Excipients are combined. These include u. a. oils Greases, waxes, film formers, preservatives and general application technology Properties determining adjuvants, such. As thickeners and rheological Additives such as bentonites, hectorites, silica, ca silicates, Gelatin, high molecular weight carbohydrates and / or surface active Auxiliaries, etc. The particles according to the invention formulations containing the lipophilic, hydrophilic or hydrophobic type. For heterogeneous formulations with discrete aqueous and non-aqueous phases can the particles of the invention in each case only one of the two phases or over both phases are distributed.

Die pH-Werte der wässrigen Formulierungen können zwischen 1 und 14, bevorzugt zwischen 2 und 11 und besonders bevorzugt zwischen 5 und 8 liegen. Den Konzentrationen der erfindungsgemäßen Partikel in der Formulierung sind keine Grenzen gesetzt. Sie können – je nach Anwendungsfall – zwischen 0,001 (rinse-off-Produkte, z. B. Duschgele) – 99% liegen. Die erfindungsgemäßen Partikel können weiterhin auch mit kosmetischen Wirkstoffen kombiniert werden. Geeignete Wirkstoffe sind z. B. Insect Repellents, UV A/BC-Schutzfilter (z. B. OMC, B3, MBC), Anti-Ageing-Wirkstoffe, Vitamine und deren Derivate (z. B. Vitamin A, C, E etc.), Selbstbräuner (z. B. DHA, Erythrolose u. a.) sowie weitere kosmetische Wirkstoffe wie z. B. Bisabolol, LPO, Ectoin, Emblica, Allantoin, Bioflavanoide und deren Derivate.The pH values of the aqueous formulations may vary between 1 and 14, preferably between 2 and 11 and more preferably between 5 and 8 are. The concentrations of the invention Particles in the formulation have no limits. You can - ever according to application - between 0.001 (rinse-off products, z. B. shower gels) - 99% are. The invention Particles can also continue with cosmetic agents be combined. Suitable agents are, for. Insect Repellents, UV A / BC protection filters (eg OMC, B3, MBC), anti-aging agents, Vitamins and their derivatives (eg, vitamins A, C, E, etc.), self-tanner (eg DHA, erythrolose and others) and other cosmetic active ingredients such as Bisabolol, LPO, ectoine, emblica, allantoin, bioflavanoids and their derivatives.

Bei Einsatz der Partikel in Lacken und Farben sind alle dem Fachmann bekannten Anwendungsbereiche möglich, wie z. B. Pulverlacke, Automobillacke, Druckfarben für den Tief-, Offset-, Sieb- oder Flexodruck sowie für Lacke in Außenanwendungen. Die Lacke und Farben können hierbei beispielsweise strahlungshärtend, physikalisch trocknend oder chemisch härtend sein. Für die Herstellung der Druckfarben oder Lacke ist eine Vielzahl von Bindern, z. B. auf der Basis von Acrylaten, Methacrylaten, Polyestern, Polyurethanen, Nitrocellulose, Ethylcellulose, Polyamid, Polyvinylbutyrat, Phenolharzen, Maleinharzen, Stärke oder Polyvinylalkohol, Aminharzen, Alkydharzen, Epoxidharzen, Polytetrafluorethylen, Polyvinylidenfluoriden, Polyvinylchlorid oder Mischungen hieraus geeignet, insbesondere wasserlösliche Typen. Bei den Lacken kann es sich um Pulverlacke oder Wasser- oder lösemittelbasierte Lacke handeln, wobei die Auswahl der Lackbestandteile dem Allgemeinwissen des Fachmanns unterliegt. Gängige polymere Bindemittel für Pulverlacke sind beispielsweise aus Polyestern Epoxiden, Polyurethanen oder Acrylaten aufgebaut.When using the particles in paints and paints all known in the art application areas are possible, such. As powder coatings, automotive coatings, inks for gravure, offset, screen or flexographic printing and for coatings in outdoor applications. For example, the paints and paints may become radiation-intensive tend to be physically drying or chemically curing. For the production of printing inks or paints is a variety of binders, z. Example, based on acrylates, methacrylates, polyesters, polyurethanes, nitrocellulose, ethylcellulose, polyamide, polyvinyl butyrate, phenolic resins, maleic resins, starch or polyvinyl alcohol, amine resins, alkyd resins, epoxy resins, polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluorides, polyvinyl chloride or mixtures thereof, in particular water-soluble types. The paints may be powder paints or water- or solvent-based paints, the selection of the paint components is subject to the general knowledge of the skilled person. Common polymeric binders for powder coatings are composed, for example, of polyesters, epoxides, polyurethanes or acrylates.

Grundsätzlich können die erfindungsgemäßen Partikel in den Formulierungen auch mit jeder Art von anderen Farbmitteln oder Füllstoffen kombiniert eingesetzt werden.in principle can the particles of the invention in the formulations also with any kind of other colorants or fillers combined.

Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen Partikel zur Pigmentierung von Folien und Kunststoffen verwendet werden, so z. B. für Agrarfolien, Geschenkfolien, Kunststoffbehältnisse und Formkörper für alle dem Fachmann bekannten Anwendungen. Als Kunststoffe eignen sich alle gängigen Kunststoffe für die Einarbeitung der erfindungsgemäßen Pigmentmischungen, z. B. Duromere oder thermoplastische Kunststoffe. Die Beschreibung der Anwendungsmöglichkeiten und der einsetzbaren Kunststoffe, Verarbeitungsverfahren und Additive finden sich z. B. in der RD 472005 oder in R. Glausch, M. Kieser, R. Maisch, G. Pfaff, J. Weitzel, Perlglanzpigmente, Curt R. Vincentz Verlag, 1996, 83 ff. , deren Offenbarungsgehalt hier mit umfasst ist.In addition, the particles according to the invention can be used for the pigmentation of films and plastics, such. B. for agricultural films, gift wrap, plastic containers and moldings for all known in the art applications. Suitable plastics are all common plastics for the incorporation of the pigment mixtures of the invention, for. As thermosets or thermoplastics. The description of the applications and the usable plastics, processing methods and additives can be found z. In RD 472005 or in R. Glausch, M. Kieser, R. Maisch, G. Pfaff, J. Weitzel, Pearlescent Pigments, Curt R. Vincentz Verlag, 1996, 83 ff. whose disclosure content is included here.

Darüber hinaus eignen sich die erfindungsgemäßen Partikel auch für den Einsatz im Sicherheitsdruck und in sicherheitsrelevanten Merkmalen für z. B. fälschungssichere Karten und Ausweise, wie z. B. Eintrittskarten, Personalausweise, Geldscheine, Schecks und Scheckkarten sowie für andere fälschungssichere Dokumente. Im Bereich der Landwirtschaft können die Partikel in Saatgut und anderen Ausgangsgütern verwendet werden, darüber hinaus im Lebensmittelbereich zur Pigmentierung von Lebensmitteln. Zur Pigmentierung von Überzügen in Arzneimitteln wie z. B. Tabletten oder Dragees sind die erfindungsgemäßen Partikel ebenfalls einsetzbar.About that In addition, the particles according to the invention are suitable also for use in security printing and security-relevant Characteristics for z. B. forgery-proof cards and ID cards, such as B. tickets, identity cards, banknotes, Checks and check cards as well as other counterfeit-proof ones Documents. In the field of agriculture, the particles can used in seeds and other commodities, beyond that in the food industry for pigmentation of food. For pigmentation of coatings in medicines such. As tablets or dragees are the invention Particles also usable.

Die erfindungsgemäßen Partikel eignen sich in den oben genannten Anwendungsgebieten ebenso zur Verwendung in Abmischungen mit allen bekannten organischen oder anorganischen Farbstoffen und/oder Pigmenten. Organische Pigmente und Farbstoffe sind beispielsweise Monoazopigmente, Disazopigmente, polycyclische Pigmente, kationische, anionische oder nichtionische Farbstoffe. Anorganische Farbstoffe und Pigmente sind beispielsweise Weißpigmente, Buntpigmente, Schwarzpigmente oder Effektpigmente. Beispiele für geeignete Effektpigmente sind Metalleffektpigmente, Perlglanzpigmente oder Interferenzpigmente, die in der Regel auf ein- oder mehrfach beschichteten Plättchen auf Basis von Glimmer, Glas, Al2O3, Fe2O3, SiO2, etc. beruhen. Beispiele für Aufbauten und besondere Eigenschaften der genannten Pigmente finden sich beispielsweise in RD 471001 oder RD 472005, deren Offenbarung hiermit unter Bezugnahme in der vorliegenden Erfindung mit eingeschlossen ist. Darüber hinaus eignen sich als weitere Farbmittel zur Abmischung mit den erfindungsgemäßen Mischungen lumineszierende Farbstoffe und/oder Pigmente sowie holographische Pigmente oder LCPs (Liquid Crystal Polymers). Die erfindungsgemäßen Partikel können in jedem Verhältnis mit handelsüblichen Pigmenten und Füllern gemischt werden.The particles according to the invention are also suitable for use in the abovementioned fields of application in blends with all known organic or inorganic dyes and / or pigments. Organic pigments and dyes are, for example, monoazo pigments, disazo pigments, polycyclic pigments, cationic, anionic or nonionic dyes. Inorganic dyes and pigments are, for example, white pigments, colored pigments, black pigments or effect pigments. Examples of suitable effect pigments are metallic effect pigments, pearlescent pigments or interference pigments which as a rule are based on single or multiple coated platelets based on mica, glass, Al 2 O 3 , Fe 2 O 3 , SiO 2 , etc. Examples of structures and special properties of the pigments mentioned can be found, for example, in RD 471001 or RD 472005, the disclosure of which is hereby incorporated by reference in the present invention. In addition, luminescent dyes and / or pigments as well as holographic pigments or LCPs (liquid crystal polymers) are suitable as further colorants for blending with the mixtures according to the invention. The particles according to the invention can be mixed in any ratio with commercially available pigments and fillers.

Als Füllstoffe sind z. B. natürlicher und synthetischer Glimmer, Nylon Powder, reine oder gefüllte Melaminharze, Talkum, Gläser, Kaolin, Oxide oder Hydroxide von Aluminium, Magnesium, Calcium, Zink, BiOCl, Bariumsulfat, Calciumsulfat, Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Kohlenstoff, sowie physikalische oder chemische Kombinationen dieser Stoffe zu nennen. Bezüglich der Partikelform des Füllstoffes gibt es keine Einschränkungen; sie kann den Anforderungen gemäß z. B. plättchenförmig, sphärisch oder nadelförmig sein.When Fillers are z. B. natural and synthetic Mica, nylon powder, pure or filled melamine resins, Talc, glasses, kaolin, oxides or hydroxides of aluminum, Magnesium, calcium, zinc, biocl, barium sulfate, calcium sulfate, calcium carbonate, Magnesium carbonate, carbon, as well as physical or chemical To name combinations of these substances. Regarding the particle shape there are no restrictions on the filler; it can meet the requirements according to z. B. platelet-shaped, be spherical or acicular.

Die erfindungsgemäßen Partikel sind weiterhin geeignet zur Herstellung von fließfähigen Pigmentpräparationen und Trockenpräparaten enthaltend ein oder mehrere erfindungsgemäße Partikel, Bindemittel und optional ein oder mehrere Additive. Unter Trockenpräparate sind auch Präparate zu verstehen, die 0 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 8 Gew.-%, insbesondere 3 bis 6 Gew.-%, an Wasser und/oder eines Lösemittels oder Lösemittelgemisches enthalten. Die Trockenpräparate liegen vorzugsweise als Pellets, Granulate, Chips, Würstchen oder Briketts vor und weisen Teilchengrößen von 0.2–80 mm auf. Die Trockenpräparate finden insbesondere Anwendung bei der Herstellung von Druckfarben und in kosmetischen Formulierungen.The particles according to the invention are also suitable for the preparation of flowable pigment preparations and dry preparations containing one or more of the invention Particles, binders and optionally one or more additives. Under Dry preparations are also preparations to understand the 0 to 8 wt .-%, preferably 2 to 8 wt .-%, in particular 3 to 6 wt .-%, of water and / or a solvent or Solvent mixture included. The dry preparations are preferably pellets, granules, chips, sausages or briquettes and have particle sizes of 0.2-80 mm. The dry preparations find particular Application in the production of printing inks and in cosmetic Formulations.

Kosmetika, Lacke, Farben, Kunststoffe, Folien, Dokumente und Ausweise, Saatgut, Lebensmittel oder Arzneimittelüberzüge, Pigmentpräparationen und Trockenpräparate enthaltend die erfindungsgemäßen Partikel sind ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.Cosmetics, Varnishes, paints, plastics, films, documents and identity cards, seeds, Food or pharmaceutical coatings, pigment preparations and dry preparations containing the inventive Particles are also the subject of the present invention.

Unterkombinationen der oben genannten einzelnen Vorzugsbereiche sind durch die vorliegende Erfindung ebenfalls mit umfasst. Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne sie jedoch zu begrenzen. Weitere Ausgestaltungsmöglichkeiten liegen im Rahmen der vorliegenden Erfindung.subcombinations The above individual preferred ranges are by the present Invention also included. The following examples are meant to be explain the invention in more detail, but without them limit. Other design options are in Frame of the present invention.

Beispiele:Examples:

Beispiel 1 – Herstellung von nanostrukturierten Stirr-In Zinndioxidteilchen (mit spezifischer IR-Absorption)Example 1 - Preparation of nanostructured Stirr-In tin dioxide particles (with specific IR absorption)

In einem Glasreaktor werden 0,5 Gew.-% (bezogen auf Festkörper Sol) Jeffamine D400, Fa. Huntsmann mit einem 23 gew.-%-igen, fluordotierten Zinnoxidsol (Partikelgröße d50: 20 nm; Fluoranteil 10 %) gemischt und unter Rühren auf 65°C erwärmt. Nach 30 min bei dieser Temperatur wird die Dispersion durch Sprühtrocknen oder durch Trocknen bei 45°C im Vakuum getrocknet.In a glass reactor 0.5 wt .-% (based on solids Sol) Jeffamine D400, Fa. Huntsmann with a 23 wt .-% -, fluorine doped Tin oxide sol (particle size d50: 20 nm; 10%) and heated to 65 ° C with stirring. After 30 minutes at this temperature, the dispersion is spray-dried or dried by drying at 45 ° C in a vacuum.

Beispiel 2 – Herstellung von nanostrukturierten Stirr-In Zinndioxidteilchen (mit spezifischer IR-Absorption)Example 2 - Preparation of nanostructured Stirr-In tin dioxide particles (with specific IR absorption)

In einem Glasreaktor werden 0,5 Gew.-% (bezogen auf Festkörper Sol) Jeffamine T403, Fa. Huntsmann mit einem 23 gew.-%-igen, fluordotierten Zinnoxidsol (analog Beispiel 1) gemischt und unter Rühren auf 65°C erwärmt. Nach 30 min bei dieser Temperatur wird die Dispersion durch Sprühtrocknen oder durch Trocknen bei 45°C im Vakuum getrocknet.In a glass reactor 0.5 wt .-% (based on solids Sol) Jeffamine T403, Fa. Huntsmann with a 23 wt .-% -, fluorine doped Zinnoxidsol (analogous to Example 1) and mixed with stirring heated to 65 ° C. After 30 min at this temperature the dispersion is by spray-drying or by drying dried at 45 ° C in a vacuum.

Beispiel 3: – Herstellung eines transparenten lösemittelbasierenden Lackes mit erfindungsgemäßen Teilchen aus Beispiel 1 oder Beispiel 2Example 3: - Preparation of a transparent solvent-based paint with inventive Particles from Example 1 or Example 2

1 Gew.-% (bezogen auf Lackfestkörper) der erfindungsgemäßen Partikel aus Beispiel 1 oder 2 werden in einen Butylacetat basierenden Acrylat/PU-Mischlack (Fa. Wörwag) eingerührt. Es werden hochtransparente Lacke erhalten, welche sich aufgrund der starken Absorption der fluordotierten Zinnoxidnanopartikel im IR–Bereich zur Beschleunigung von IR-Härtungen eignen. Die vollständige Redispergierung wird mikroskopisch bestätigt.1 Wt .-% (based on paint solids) of the invention Particles of Example 1 or 2 are based on a butyl acetate Acrylate / PU-Mischlack (Wörwag) stirred. There are obtained highly transparent paints, which due to the strong absorption of the fluorine doped Zinnoxidnanopartikel in IR range for acceleration of IR curing suitable. The complete redispersion becomes microscopic approved.

Beispiel 4: – Herstellung eines transparenten Hydroklarlackes mit erfindungsgemäßen Teilchen aus Beispiel 1 oder Beispiel 2Example 4: - Preparation of a Transparent Hydroklarlackes with inventive Particles from Example 1 or Example 2

1 Gew.-% (bezogen auf Lackfestkörper) der erfindungsgemäßen Partikel aus Beispiel 1 oder 2 werden in der 10 fachen Menge Wasser redispergiert und durch Zufügen von Jeffamine D400 auf pH 8 eingestellt. Danach wird die nanoteilige Dispersion in einen 1-Komponenten Polyurethan basierenden Hydrolack eingerührt. Es werden hochtransparente Hydrolacke erhalten, welche sich aufgrund der starken Absorption der fluordotierten Zinnoxidnanopartikel im IR–Bereich zur Beschleunigung von IR-Härtungen eignen. Die vollständige Redispergierung wird mikroskopisch bestätigt.1 Wt .-% (based on paint solids) of the invention Particles of Example 1 or 2 are in 10 times the amount of water redispersed and by adding Jeffamine D400 pH 8 set. Thereafter, the nanoparticulate dispersion in a 1-component polyurethane-based hydro lacquer stirred. It are highly transparent hydro coatings obtained due to the strong absorption of the fluorine doped Zinnoxidnanopartikel in IR range for acceleration of IR curing suitable. The complete redispersion becomes microscopic approved.

Beispiel 5 – Herstellung von nanostrukturierten Stirr-In-Silberteilchen (mit spezifischer IR-Reflexion)Example 5 - Preparation of nanostructured Stirr-In-Silver particles (with specific IR reflection)

In einem Glasreaktor werden 0,3 Gew.-% (bezogen auf Festkörper Sol) Jeffamine T403, Fa. Huntsmann mit einem 10 Gew.-%-igen Silbersol (Partikelgröße d50: ca. 30 nm) gemischt und unter Rühren auf 65°C erwärmt. Nach 30 min bei dieser Temperatur wird die Dispersion durch Sprühtrocknen oder durch Trocknen bei 40°C im Vakuum getrocknet.In a glass reactor 0.3 wt .-% (based on solids Sol) Jeffamine T403 from Huntsmann with a 10% by weight silver sol (particle size d50: approx. 30 nm) and heated to 65 ° C. with stirring. After 30 minutes at this temperature, the dispersion is spray-dried or dried by drying at 40 ° C in a vacuum.

Beispiel 6: – Herstellung eines transparenten Hydroklarlackes mit erfindungsgemäßen Teilchen aus Beispiel 5Example 6: - Preparation of a Transparent Hydroklarlackes with inventive Particles from example 5

1 Gew.-% (bezogen auf Lackfestkörper) der erfindungsgemäßen Partikel aus Beispiel 3 werden in einen Polyurethanbasierenden 1 – Komponenten Hydrolack eingerührt. Es werden transparente Hydrolacke erhalten. Die vollständige Redispergierung wird mikroskopisch bestätigt.1 Wt .-% (based on paint solids) of the invention Particles from example 3 are converted into a polyurethane-based 1-component Hydrolack stirred. It will be transparent hydro lacquers receive. The complete redispersion becomes microscopic approved.

Vergleichsbeispiel: Herstellung eines getrockneten Zinndioxidsols bzw. Silbersols ohne Modifizierung und Versuch der Redispergierung in Lacksystemen gemäß Beispielen 3, 4 und 6Comparative Example: Preparation of a dried Zinndioxidsols or Silbersols without modification and Attempt of redispersion in paint systems according to examples 3, 4 and 6

Es werden die entsprechenden Sole im Vakuum bei 40°C getrocknet. Es wird versucht die erhaltenen Pulvermaterialien in Lacken der Beispiele 3, 4 sowie 6 zu redispergieren. Dabei werden jedoch nicht-transparente, inhomogene Lacke erhalten. Im Mikroskop kann eine starke Agglomeration der Partikel festgestellt werden.It the corresponding sols are dried in vacuo at 40 ° C. It tries the obtained powder materials in paints of Examples 3, 4 and 6 to redisperse. However, non-transparent, obtained inhomogeneous paints. In the microscope can be a strong agglomeration the particles are detected.

Messung der physikalischen Eigenschaften der Hydroklarlacke aus Beispiel 4Measurement of physical properties the hydroclearcoat from Example 4

Zur Beurteilung des IR-Absorptionsvermögens werden Transmissionsmessungen bei einer Wellenlänge von 800 nm an den auf Quarzplättchen applizierten Lackfilmen (20 μm Schichtdicke, UV/VIS-Spektrometer Lambda 19, Fa. Perkin-Elmer) durchgeführt. Die Temperaturentwicklung der auf Aluminiumbleche applizierten Proben (Schichtdicke 50 μm) bei IR-Bestrahlung an der Oberfläche wird pyrometrisch, die Temperatur des Substrats über ein angebrachtes Thermoelement registriert. Die Bestrahlung erfolgt für die Dauer von 20 sec. bei einer Bestrahlungsstärke von 4000 W/m2 mit vier IR-K-Strahlern der Fa. Phillips (Intensitätsmaximum bei der Wellenlänge von ca. 1,5 μm bei maximaler elektrischer Leistung). Tabelle 1 fasst die dabei erhaltenen Resultate für verschiedene Konzentrationen der erfindungsgemäßen Partikel aus Beispiel 1 und 2 zusammen. Tabelle 1: Transmission und Aufheizraten der Klarlackschichten, welche erfindungsgemäße nanostrukturierte Partikel gemäß Beispiel 1 oder 2 in unterschiedlichen Konzentrationen enthalten Konzentration Nanopartikel/% Bestrahlung Transmission Lackschicht bei 800 nm und 20 μm Schichtdicke/% Erwärmung der Lackoberfläche nach 20 sec Bestrahlung Erwärmung Substrat nach 20 sec. 0 99,3 58,6 43,1 0,5 99,2 60,3 43,8 1 98,9 62,1 42,9 2 94,6 67,3 46,3 3 90,4 65,9 48,6 To assess the IR absorptivity, transmission measurements at a wavelength of 800 nm are carried out on the coating films applied on quartz platelets (20 μm layer thickness, UV / VIS spectrometer Lambda 19, Perkin-Elmer). The temperature development of the applied on aluminum sheets samples (layer thickness 50 microns) with IR irradiation at the surface is registered pyrometrically, the temperature of the substrate via a mounted thermocouple. The irradiation is carried out for a period of 20 sec. At an irradiance of 4000 W / m 2 with four IR-K lamps from Phillips (intensity maximum at the wavelength of about 1.5 microns at maximum electrical power). Table 1 summarizes the results obtained for different concentrations of the particles of Example 1 and 2 according to the invention. Table 1: Transmission and heating rates of the clearcoat films containing nanostructured particles of the invention according to Example 1 or 2 in different concentrations Concentration nanoparticles /% irradiation Transmission lacquer layer at 800 nm and 20 μm layer thickness /% Heating the paint surface after 20 sec irradiation Heating substrate after 20 sec. 0 99.3 58.6 43.1 0.5 99.2 60.3 43.8 1 98.9 62.1 42.9 2 94.6 67.3 46.3 3 90.4 65.9 48.6

Es ist deutlich ersichtlich, dass bei Verwendung der erfindungsgemäßen Partikel in Klarlacken eine deutliche Temperaturerhöhung der Lackmatrizen gegenüber dem reinen Klarlacksystem bei IR-Bestrahlung auftritt, wobei die Transmission bei 800 nm Wellenlänge mit zunehmender Konzentration abnimmt. Da diese Partikel jedoch gleichzeitig eine hohe Pulverleitfähigkeit zeigen, kann ferner davon ausgegangen werden, dass die Wärme innerhalb der Lackschicht homogener verteilt wird. Die Folge dürfte in den meisten Fällen ein homogenerer Aushärteprozess sein, welcher besser und ebenfalls einheitlicher vernetzte Lackschichten zur Folge hat. Die etwas erniedrigte Oberflächentemperatur in Verbindung mit der erhöhten Substrattemperatur bei Verwendung von 3% der erfindungsgemäßen Partikel deutet diese homogeneren Temperaturverläufe innerhalb der Lackschichten an.It is clearly seen that when using the inventive Particles in clearcoats a significant increase in temperature the paint matrices compared to the pure clearcoat system IR irradiation occurs, with transmission at 800 nm wavelength decreases with increasing concentration. However, these particles can show a high powder conductivity at the same time further assume that the heat is within the paint layer is distributed more homogeneously. The result is likely in most cases a more homogeneous curing process which is better and also more uniform cross-linked lacquer coatings entails. The slightly lowered surface temperature in conjunction with the increased substrate temperature when used of 3% of the particles according to the invention indicates these homogeneous temperature profiles within the paint layers at.

Pulverspektren der erfindungsgemäßen Partikel gemäß Beispiel 1, 2 und 5Powder spectra of the invention Particles according to Example 1, 2 and 5

Unter Verwendung eines Perkin-Elmer Lambda 900 Spektralphotometers werden Transmission- und Absorptionsspektren im Vergleich zu einem grobteiligen F-dotierten Zinnoxid (gleiche Dotierungshöhe, mittlere Teilchengröße 1 μm) im Spektralbereich 200–2500 nm erstellt. Die Messung erfolgt in Quarzglasküvetten unter Verwendung einer Integrationskugel 150 mm Durchmesser, wobei die Schichtdicke des Pulvers 1 mm beträgt. Die Absorptionswerte werden aus den entsprechenden Reflexions- und Transmissionswerten bestimmt. Aus den Absorptionsspektren in den 1 und 2, sowie den Transmissionsspektren in den Abbildungen 3 und 4 ergibt sich, dass die erfindungsgemäßen Teilchen im visuellen sichtbaren Spektralbereich eine hohe Transparenz aufweisen, während im infraroten Spektralbereich eine starke Absorption zu beobachten ist. Für das grobteiligere F-dotierte Zinnoxid ist zwar eine stärkere Absorption im infraroten Bereich zu beobachten, jedoch weisen diese Partikel keine wesentliche Transparenz im visuellen Bereich auf. Dieses Ergebnis bestätigt in Bezug auf die hohe Transparenz, dass die erfindungsgemäßen Partikel aus nanoteiligen dotierten Partikeln bestehen. Die im Infrarot verminderte Absorption ist durch die organischen Polymeranteile begründet.Using a Perkin-Elmer Lambda 900 spectrophotometer, transmission and absorption spectra are generated in comparison to a coarse F-doped tin oxide (same doping level, average particle size 1 μm) in the spectral range 200-2500 nm. The measurement is carried out in quartz glass cuvettes using an integration sphere 150 mm in diameter, the layer thickness of the powder being 1 mm. The absorption values are determined from the corresponding reflection and transmission values. From the absorption spectra in the 1 and 2 , as well as the transmission spectra in the pictures 3 and 4 shows that the particles according to the invention in the visible visual spectral range have a high transparency, while in the infrared spectral range a strong absorption is observed. For the coarser F-doped tin oxide, although a stronger absorption in the infrared range can be observed, however, these particles have no significant transparency in the visual range. This result confirms with regard to the high transparency that the particles according to the invention consist of nanoparticulate doped particles. The reduced infrared absorption is due to the organic polymer components.

In Bezug auf die erfindungsgemäßen Teilchen aus Beispiel 5 zeigt das Reflexionsspektrum für Metallteilchen unerwartete schwache Reflexionen im UV – und visuellen Wellenlängenbereich des Lichts, dagegen starke Reflexionen im IR-Bereich (5).With regard to the particles according to the invention from Example 5, the reflection spectrum for metal particles shows unexpected weak reflections in the UV and visual wavelength range of the light, whereas strong reflections in the IR range ( 5 ).

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Zitierte PatentliteraturCited patent literature

  • - WO 2006/018169 [0002] WO 2006/018169 [0002]
  • - WO 01/60926 A1 [0012] WO 01/60926 A1 [0012]
  • - WO 03/014229 A1 [0012] WO 03/014229 A1 [0012]

Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature

  • - "Polymere", H.-G. Elias, Hüthig und Wepf-Verlag, Zug, 1996 auf den Seiten 183 ff. [0011] - "Polymers", H.-G. Elias, Hüthig and Wepf-Verlag, Zug, 1996, pages 183 ff. [0011]
  • - R. Glausch, M. Kieser, R. Maisch, G. Pfaff, J. Weitzel, Perlglanzpigmente, Curt R. Vincentz Verlag, 1996, 83 ff. [0039] - R. Glausch, M. Kieser, R. Maisch, G. Pfaff, J. Weitzel, pearlescent pigments, Curt R. Vincentz Verlag, 1996, 83 ff. [0039]

Claims (21)

Partikel umfassend einen Kern und eine Hülle umfassend Oligomere und/oder Polymere mit mindestens einer stickstoffhaltigen funktionellen Gruppe, wobei die Partikel bei Wellenlängen zwischen 750 und 2500 nm Reflexion und/oder Absorption zeigen.Particles comprising a core and a shell comprising oligomers and / or polymers having at least one nitrogen-containing functional group, where the particles are at wavelengths show between 750 and 2500 nm reflection and / or absorption. Partikel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Partikel in Form eines Pulvers vorliegen.Particles according to claim 1, characterized characterized in that the particles are in the form of a powder. Partikel gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Kern um Nanopartikel handelt.Particles according to claim 1 or 2, characterized in that it is at the core to nanoparticles is. Partikel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Kern auf Oxiden, Hydroxiden, Sulfiden, Sulfaten, Carbonaten von Silizium, Titan, Zink, Zinn, Aluminium, Indium, Kupfer, Antimon, Cer, Cobalt, Chrom, Nickel, Eisen, Yttrium und/oder Zirkonium oder Mischungen hieraus basiert oder auf Metallen oder Legierungen basiert.Particles according to one or more of claims 1 to 3, characterized in that the Core on oxides, hydroxides, sulfides, sulfates, carbonates of Silicon, titanium, zinc, tin, aluminum, indium, copper, antimony, Cerium, cobalt, chromium, nickel, iron, yttrium and / or zirconium or Blends based thereon or based on metals or alloys. Partikel gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Kern basierend auf Oxiden, Hydroxiden, Sulfiden, Sulfaten, Carbonaten von Titan, Zink, Aluminium, Cer, Cobalt, Chrom, Nickel, Eisen, Yttrium, Zirkonium, Metallen, Legierungen und/oder oder Mischungen hieraus mit Oxiden bzw. Hydroxiden von Silizium beschichtet sind.Particles according to claim 4, characterized characterized in that the core is based on oxides, hydroxides, sulphides, Sulphates, carbonates of titanium, zinc, aluminum, cerium, cobalt, chromium, Nickel, iron, yttrium, zirconium, metals, alloys and / or or mixtures thereof with oxides or hydroxides of silicon are coated. Partikel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Kern eine mittlere Teilchengröße, bestimmt mittels dynamischer Lichtstreuung bzw. Transmissionselektronenmikroskop, von 3 bis 200 nm aufweist.Particles according to one or more of claims 1 to 5, characterized in that the Core an average particle size, determined by means of dynamic light scattering or transmission electron microscope, from 3 to 200 nm. Partikel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den Oligomeren und/oder Polymeren um thermoplastische Oligomere und/oder Polymere handelt.Particles according to one or more of claims 1 to 6, characterized in that it in the oligomers and / or polymers to thermoplastic oligomers and / or polymers. Partikel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den Oligomeren und/oder Polymeren um LCST- oder UCST-Oligomere und/oder -Polymere handelt.Particles according to one or more of claims 1 to 7, characterized in that it the oligomers and / or polymers are LCST or UCST oligomers and / or polymers. Partikel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Oligomere und/oder Polymere mindestens eine Aminofunktion enthalten.Particles according to one or more of claims 1 to 8, characterized in that the Oligomers and / or polymers contain at least one amino function. Partikel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Oligomere und/oder Polymere aminofunktionelle Polyether sind.Particles according to one or more of claims 1 to 9, characterized in that the Oligomers and / or polymers are amino-functional polyethers. Partikel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 2 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass bei den Partikeln in Form eines Pulvers das Verhältnis der Absorption bei 2500 nm zur Absorption bei 600 nm größer 2.5 ist.Particles according to one or more of claims 2 to 10, characterized in that at the particles in the form of a powder the ratio of Absorption at 2500 nm for absorption at 600 nm greater than 2.5 is. Partikel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass bei den Partikeln in Form eines Pulvers das Verhältnis der Reflexion bei 2000 nm zur Reflexion bei 300 nm größer 1.5 ist.Particles according to one or more of claims 1 to 10, characterized in that at the particles in the form of a powder the ratio of Reflection at 2000 nm for reflection at 300 nm greater 1.5 is. Formmassen umfassend Kerne und Oligomere und/oder Polymere mit mindestens einer stickstoffhaltigen funktionellen Gruppe, wobei die Formmassen bei Wellenlängen zwischen 750 und 2500 nm Reflexion und/oder Absorption zeigen.Molding compounds comprising cores and oligomers and / or Polymers having at least one nitrogen-containing functional group, wherein the molding compositions at wavelengths between 750 and 2500 nm reflectance and / or absorption. Verfahren zur Herstellung von Partikeln gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, umfassend die Mischung von Oligomeren und/oder Polymeren, gegebenenfalls in einem Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch, mit den Kernen und anschließend Trocknung der Mischung.Process for the production of particles according to or more of claims 1 to 12, comprising the mixture of oligomers and / or polymers, optionally in a solvent or solvent mixture, with the cores and then Drying of the mixture. Verfahren gemäß Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Polymere und Oligomere auf die Kerne aufgefällt werden.A method according to claim 14, characterized characterized in that the polymers and oligomers precipitated onto the cores become. Verfahren gemäß Anspruch 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, dass das Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch ausgewählt ist aus Mono- und Polyalkoholen, Ethern, Estern, Ketonen, Amiden, Sulfoxiden, Sulfonen und/oder Alkancarbonsäuren.A method according to claim 14 or 15, characterized in that the solvent or Solvent mixture is selected from mono and polyalcohols, ethers, esters, ketones, amides, sulfoxides, Sulfones and / or alkanecarboxylic acids. Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 14 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Trocknung bei Temperaturen von 50 bis 80°C erfolgt.Method according to one or more of claims 14 to 16, characterized in that the drying at temperatures of 50 to 80 ° C takes place. Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 14 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass die Trocknung im Vakuum und/oder als Sprühtrocknung erfolgt.Method according to one or more of claims 14 to 17, characterized in that the drying in a vacuum and / or as spray drying. Verwendung von Partikeln gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12 in Kosmetika, Lacken, Farben, Kunststoffen, Folien, in Sicherheitsanwendungen, zur Saatguteinfärbung, zur Lebensmitteleinfärbung oder in Arzneimittelüberzügen sowie zur Herstellung von Pigmentpräparationen und Trockenpräparaten.Use of particles according to a or more of claims 1 to 12 in cosmetics, lacquers, paints, Plastics, films, in security applications, for seed coloring, for food coloring or in drug coatings and for the preparation of pigment preparations and dry preparations. Verwendung gemäß Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass die Partikel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12 in Abmischung mit organischen oder anorganischen Farbstoffen und/oder Pigmenten vorliegen.Use according to claim 19, characterized in that the particles according to a or more of claims 1 to 12 in admixture with organic or inorganic dyes and / or pigments are present. Kosmetika, Lacke, Farben, Kunststoffe, Folien, Dokumente und Ausweise, Saatgut, Lebensmittel oder Arzneimittelüberzüge, Pigmentpräparationen und Trockenpräparate enthaltend Partikel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12.Cosmetics, paints, paints, plastics, foils, documents and identity cards, seeds, food or pharmaceutical coatings, Containing pigment preparations and dry preparations Particles according to one or more of the claims 1 to 12.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013113421A1 (en) * 2012-02-03 2013-08-08 Continental Teves Ag & Co. Ohg Signal generator, system and method for highlighting objects in road traffic, use of the system, and use of the signal generator
US8697785B2 (en) 2009-12-01 2014-04-15 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. N-allyl carbamate compounds and use thereof, in particular in radiation-curing coatings

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001060926A1 (en) 2000-02-15 2001-08-23 Forschungsinstitut für Pigmente und Lacke e.V. Method for coating substrate surfaces with lcst polymers
WO2003014229A1 (en) 2001-08-09 2003-02-20 Forschungsinstitut für Pigmente und Lacke e.V. Method for treating the surfaces of substrates
WO2006018169A1 (en) 2004-08-12 2006-02-23 Merck Patent Gmbh Hardening accelerator

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001060926A1 (en) 2000-02-15 2001-08-23 Forschungsinstitut für Pigmente und Lacke e.V. Method for coating substrate surfaces with lcst polymers
WO2003014229A1 (en) 2001-08-09 2003-02-20 Forschungsinstitut für Pigmente und Lacke e.V. Method for treating the surfaces of substrates
WO2006018169A1 (en) 2004-08-12 2006-02-23 Merck Patent Gmbh Hardening accelerator

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Polymere", H.-G. Elias, Hüthig und Wepf-Verlag, Zug, 1996 auf den Seiten 183 ff.
R. Glausch, M. Kieser, R. Maisch, G. Pfaff, J. Weitzel, Perlglanzpigmente, Curt R. Vincentz Verlag, 1996, 83 ff.

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8697785B2 (en) 2009-12-01 2014-04-15 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. N-allyl carbamate compounds and use thereof, in particular in radiation-curing coatings
WO2013113421A1 (en) * 2012-02-03 2013-08-08 Continental Teves Ag & Co. Ohg Signal generator, system and method for highlighting objects in road traffic, use of the system, and use of the signal generator
CN104094330A (en) * 2012-02-03 2014-10-08 大陆-特韦斯贸易合伙股份公司及两合公司 Signal generator, system and method for highlighting objects in road traffic, use of the system, and use of the signal generator
CN104094330B (en) * 2012-02-03 2016-06-29 大陆-特韦斯贸易合伙股份公司及两合公司 For highlighting the application of the signal recurring structure of object in road traffic, system and method and systematic difference and signal recurring structure

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