DD242051A1 - PHOTOHAERTABLE ADHESIVE - Google Patents
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Abstract
Das Ziel der Erfindung besteht darin, eine photohaertbaren Optikklebstoff zu schaffen, bei dem ohne grossen Syntheseaufwand und ohne technologischen Aufwand der Prepolymeren eine rasche Photohaertung der Thiol-En-Klebstoffe erfolgt; die vorteilhaften Anwendungseigenschaften und Modifizierungsmoeglichkeiten sollen nicht beeintraechtigt werden. Die Aufgabe der Erfindung, eine solche Monomer/Photoinitiator-Zusammensetzung zu finden, die dieser Zielstellung gerecht wird, ist erfuellt durch eine Mischung aus Dithiolen mit Oligoethylenglycolether-Strukturgliedern, Benzilketal und Allylestern allein oder in Kombination mit polymerisationsfaehigen Acrylaten oder Methacrylaten. Aufgrund eines Synergismus zwischen dem Oligoethylenglycolether-Struktur aufweisenden Dithiol und dem Benzilketal gelingt es, bereits Mischungen aus jeweils bifunktionellen Thiol- und Enverbindungen in vernetzte, unloesliche Polymere zu ueberfuehren. Der erfindungsgemaesse Klebstoff findet insbesondere zum Verkleben von Optikbauteilen im optischen Praezisionsgeraetebau Verwendung.The object of the invention is to provide a photohardenable optical adhesive in which there is a rapid Photohaertung the thiol-en-adhesives without much effort and without technological effort of the prepolymers; the advantageous application properties and Modifizierungsmoeglichkeiten should not be impaired. The object of the invention to find such a monomer / photoinitiator composition which meets this objective is fulfilled by a mixture of dithiols with oligoethylene glycol ether structural members, benzil ketal and allyl esters alone or in combination with polymerizable acrylates or methacrylates. Due to a synergism between the oligoethylene glycol ether structure having dithiol and the Benzilketal succeeds already in mixtures of each bifunctional thiol and En compounds in cross-linked, insoluble polymers to convict. The adhesive according to the invention is used in particular for bonding optical components in optical precision apparatus construction.
Description
Die Erfindung bezieht sich auf einen photohärtbaren Klebstoff, bestehend aus einer homogenen Mischung von Thiolverbindungen mit mindestens zwei Thiolgruppen je Molekül und ungesättigten Verbindungen mit mindestens zwei C=C-Doppefbindungen je Molekül sowie einem Photoinitiator.The invention relates to a photocurable adhesive consisting of a homogeneous mixture of thiol compounds having at least two thiol groups per molecule and unsaturated compounds having at least two C = C double bonds per molecule and a photoinitiator.
Der erfindungsgemäße photohärtbare Klebstoff kann besonders im optischen Präzisionsgerätebau zum Verkleben von Optikbauteilen zu optischen Systemen unter Einhaltung hoher Genauigkeitsanforderungen angewendet werden.The photocurable adhesive according to the invention can be used particularly in precision optical device construction for bonding optical components to optical systems while maintaining high accuracy requirements.
Mischungen aus polyfunktionellen Thiolverbindungen mit mindestens zwei Thiolgruppen je Molekül und ungesättigten Verbindungen mit mindestens zwei C=C-Doppelbindungen je Molekül in Kombination mit einem Photoinitiator, wie Benzophenon, Benzoinether oder Benzilketal, als photohärtbare Klebstoffe sind bekannt. Zur Erreichung technologisch wünschenswerter kurzer Belichtungszeiten werden Thiol- und En-Verbindungen mit höherer Funktionalität eingesetzt (z. B. DE-OS 2622126). Dadurch werden hohe Härtungsgeschwindigkeiten erzielt. Allerdings ist die formelreine Synthese höherfunktioneller En- oder SH-Verbindungen recht schwierig und aufwendig, da bei ihrer Reinigung durch Destillation leicht vernetzende Polymerisation eintritt bzw. bei der Synthese schwer trennbare Substanzgemische entstehen. Die Funktionalität der Komponenten bestimmt die Netzwerkdichte und damit auch die mechanischen Eigenschaften des ausgehärteten Klebstoffs. Mit solchen Systemen werden transparente, gut haftende Überzüge auf Glas und Metall erzeugt. Sie besitzen hervorragende Anwendungseigenschaften bezüglich Formstabilität und Lösungsmittelresistenz.Mixtures of polyfunctional thiol compounds having at least two thiol groups per molecule and unsaturated compounds having at least two C = C double bonds per molecule in combination with a photoinitiator, such as benzophenone, benzoin ethers or benzil ketal, as photocurable adhesives are known. To achieve technologically desirable short exposure times thiol and En compounds are used with higher functionality (eg, DE-OS 2622126). As a result, high curing speeds are achieved. However, the formula-pure synthesis of higher-functional ene or SH compounds is quite difficult and expensive, since their purification by distillation easily crosslinking polymerization occurs or in the synthesis difficult to separate mixtures of substances arise. The functionality of the components determines the network density and thus also the mechanical properties of the cured adhesive. Such systems produce transparent, well-adhering coatings on glass and metal. They have excellent application properties in terms of dimensional stability and solvent resistance.
Durch Variation der Klebstoffzusammensetzung sind Modifizierungen hinsichtlich weiterer Anwendungseigenschaften, wie Klimastabilität, Haftung, Flexibilität und Spannungsarmut, möglich.By varying the adhesive composition, modifications with regard to other application properties, such as climatic stability, adhesion, flexibility and low stress, are possible.
Es sind auch photohärtbare Optikklebstoffe auf der Basis von Thiol-En-Polymerisationssystemen bekannt, die als höherfunktionelle Verbindungen zur weiteren Erhöhung der Härtungsgeschwindigkeiten Prepolymere enthalten. Problematisch bei diesen ist allerdings, daß die Prepolymere eine hohe Ausgangsviskosität aufweisen oder bereits polymere Festkörper darstellen, wodurch zwangsläufig weitere reaktive flüssige Monomere als Verdünnungsmittel der Optikklebstoff-Mischung zugesetzt werden müssen, um ihre Verarbeitbarkeitzu gewährleisten. Dabei treten die bekannten Einschränkungen auf bezüglich Kompatibilität und Lagerfähigkeit der Klebstoffmischung und hinsichtlich Möglichkeiten der Initiierung. Das bedeutet demnach eine Abstimmung des reaktiven Monomer auf das Prepolymer und damit eine Einschränkung für die Klebstoffzusammensetzung und die Modifizierbarkeit der Anwendungseigenschaften.Photohardenable optical adhesives based on thiol-ene polymerization systems are also known, which contain prepolymers as higher-functional compounds for further increasing the curing rates. The problem with these, however, is that the prepolymers have a high initial viscosity or are already polymeric solids, which inevitably further reactive liquid monomers must be added as a diluent of the optical adhesive mixture in order to ensure their processability. The known restrictions on compatibility and shelf life of the adhesive mixture and the possibilities of initiation occur. This therefore means a vote of the reactive monomer on the prepolymer and thus a limitation for the adhesive composition and the modifiability of the application properties.
Es ist daher wünschenswert, solche Thiol-En-Optikklebstoffe zu entwickeln die diese Einschränkungen nicht aufweisen und bei denen die günstigen kurzen Belichtungszeiten für den Härtungsprozeß beibehalten werden.It is therefore desirable to develop such thiol-ene optical adhesives which do not have these limitations and which retain the favorable short exposure times for the curing process.
Das Ziel der Erfindung besteht darin, einen photohärtbaren Optikklebstoff zu schaffen, bei dem ohne großen Syntheseaufwand und ohne technologischen Aufwand die Prepolymeren eine rasche Photohärtung derThiol-En-Klebstoffe erfolgt, ohne daß dabei die vorteilhaften Anwendungseigenschaften und Modifizierungsmöglichkeiten derThiol-En-Klebstoffe beeinträchtigt werden.The object of the invention is to provide a photohardenable optical adhesive in which the prepolymers are subjected to rapid photohardening of the thiol-en-adhesives without great expense for synthesis and without technological effort, without impairing the advantageous application properties and modification possibilities of the thiol-en-adhesives.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen photohärtbaren Optikklebstoff auf der Basis eines Thiol-En-Polymerisationssystems mit einer solchen Monomer/Photoinitiator-Zusammensetzung zu finden, die sich unter Beibehaltung der vorteilhaften Anwendungseigenschaften bezüglich Transparenz, Formstabilität und Lösungsmittelresistenz und unter Beibehaltung der Modifizierungsmöglichkeiten für weitere Anwendungseigenschaften, wie Klimastabilität, Haftung, Flexibilität und Spannungsarmut technologisch gut verarbeiten läßt und die nur kurze Belichtungszeiten für rasche Photohärtung erfordert.The invention has for its object to find a photohardenable optical adhesive based on a thiol-ene polymerization system with such a monomer / photoinitiator composition, while maintaining the advantageous application properties in terms of transparency, dimensional stability and solvent resistance and while retaining the modification possibilities for more Application properties, such as climate stability, adhesion, flexibility and low tension technology can process well and requires only short exposure times for rapid photohardening.
Diese Aufgabe wird durch einen photothärtbaren Klebstoff, insbesondere zum Verkleben von Optikbauelementen, bestehend aus einer homogenen Mischung von Thiolverbindungen mit mindestens zwei Thiolgruppen je Molekül und ungesättigten Verbindungen mit mindestens zwei C=C-Doppelbindungen je Molekül sowie einem Phototinitiator, erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß in der homogenen Mischung als Thiolverbindungen Oligoethylenglycolether-Strukturglieder aufweisende Dithiole der Formel HS-CH2-CH2(-O-CH2-CH2)nO-CH2-CH2-SH mit η > 1, als ungesättigte Verbindungen Allylester sowie Benzilketal enthalten sind.This object is achieved by a photocurable adhesive, in particular for bonding optical components, consisting of a homogeneous mixture of thiol compounds having at least two thiol groups per molecule and unsaturated compounds having at least two C = C double bonds per molecule and a photoinitiator, according to the invention that in the homogeneous mixture as thiol compounds Oligoethylenglycolether structural members having dithiols of the formula HS-CH 2 -CH 2 (-O-CH 2 -CH 2 ) nO-CH 2 -CH 2 -SH with η> 1, as unsaturated compounds allyl ester and benzil ketal are included.
Überraschend wurde gefunden, daß die Photovernetzung einer Klebstoffmischung, bei der Thiolverbindungen mit Oligoethylenglycolether-Strukturgliedem und Allylester in Kombination mit Benzilketal verwendet werden, unter dem Einfluß von Licht mit einer Wellenlänge von Λ > 300 nm auch dann eintritt, wenn die Thiol- und En-Verbindungen jeweils nur die Funktionalität f = 2 besitzen. Dadurch gelingt es, bereits Mischungen aus Dithiolen und Dienen ohne Zusatz höherfunktioneller Verbindungen in unlösliche, vernetzte Polymere zu überführen.It has surprisingly been found that the photocrosslinking of an adhesive mixture using thiol compounds with oligoethylene glycol ether structural members and allyl esters in combination with benzil ketal also occurs under the influence of light having a wavelength of Λ> 300 nm when the thiol and enol Compounds each have only the functionality f = 2. This makes it possible to convert already mixtures of dithiols and dienes without the addition of higher functional compounds in insoluble, crosslinked polymers.
Diese Wirkung wird auf einen Synergismus zwischen dem eine Oligoethylenglycolether-Struktur aufweisenden Dithiol und dem Benzilketal zurückgeführt, bei dem die Kombination Dithiol/Benzilketal gleichzeitig als Photoinitiator und Reaktionspartner für die Mischung aus Dithiol und Allylester dient.This effect is attributed to a synergism between the dithiol having an oligoethylene glycol ether structure and the benzil ketal, in which the combination dithiol / benzil ketal simultaneously serves as photoinitiator and reactant for the mixture of dithiol and allyl ester.
Erfindungsgemäß wird das Dithiol mit Oligoethylenglycolether-Strukturgliedern vorzugsweise I.S-Dimercapto-S.B-dioxactan entsprechend der oben genannten Formel für η = 1 eingesetzt.According to the invention, the dithiol with oligoethylene glycol ether structural members preferably I.S-dimercapto-S.B-dioxactan according to the above formula for η = 1 is used.
Es ist vorteilhaft, wenn die in der homogenen Mischung des photohärtbaren Klebstoffes enthaltenen Dithiole zusätzlich zur Oligoethylenglycolether-Struktur weitere Strukturglieder, wie Thioether- oder Disulfidgruppen, besitzen.It is advantageous if the dithiols present in the homogeneous mixture of the photocurable adhesive have, in addition to the oligoethylene glycol ether structure, further structural members, such as thioether groups or disulfide groups.
Der erfindungsgemäße Klebstoff ist vielfältig abwandelbar in der Zusammensetzung, wodurch Anwendungseigenschaften des Klebstoffs, wie Haftung, Flexibilität und Klimastabilität, modifiziert werden können, um sie konkreten Einsatzzwecken anzupassen.The adhesive of the present invention is widely modified in composition, whereby application properties of the adhesive, such as adhesion, flexibility and climatic stability, can be modified to suit specific applications.
Als Allylester kommen für die Klebstoff mischung vorteilhafterweise bifunktionelle Allylester, aber auch trifunktionelle Allylester oder ein Gemisch von bifunktionellen und trifunktionellen Allylestem in Frage.Suitable allyl esters for the adhesive mixture advantageously bifunctional allyl esters, but also trifunctional allyl esters or a mixture of bifunctional and trifunctional allyl esters in question.
Dabei werden als bifunktionelle Allylverbindungen Diethylenglycol-bis-allylester, Diallylmaleinat und als trifunktionelle AllylverbindungTriallylcyanurat oderTriallylphosphat bevorzugt angewendet.Diethylene glycol bis-allyl esters, diallyl maleate, and trifunctional allyl compound, triallyl cyanurate or triallyl phosphate are preferably used as the bifunctional allyl compounds.
Erforderlichenfalls können der Klebstoffmischung weitere ungesättigte Verbindungen, vorzugsweise polymerisationsfähige Ester, wie Acrylate oder Methacrylate beigegeben sein, wobei sich als Acrylat Diandiglycidylether-bis-acrylat (Bis-GA) und als Methacrylat Diandiglycidylether-bis-methacrylat (Bis-GMA) anbieten.If necessary, the adhesive mixture may be added further unsaturated compounds, preferably polymerizable esters, such as acrylates or methacrylates, wherein the acrylate is diandiglycidyl ether bis-acrylate (Bis-GA) and the methacrylate diandiglycidyl ether bis-methacrylate (Bis-GMA).
Die erfindungsgemäße Klebstoffmischung ist zweckmäßigerweise aus gleichen Moläquivalentmengen von Allylester, ggf.The adhesive mixture according to the invention is expediently composed of equal molar equivalent amounts of allyl ester, if appropriate
enthaltenem Acrylat oder Methacrylat und Dithiol mit Oligoethylenglycolether-Strukturgliedern zusammengesetzt.contained acrylate or methacrylate and dithiol with Oligoethylenglycolether structural members composed.
Beispielsweise ergibt eine moläquivalente Mischung aus 1 .S-Dimercapto-S.B-dioxaoctan mit Diethylenglycol-bis-allyl-carbonat zusammen mit 0,5 bis 3 Ma.-% Benzildimethylketal einen erfindungsgemäßen photohärtbaren Klebstoff, der mehrere Wochen unter Lichtschutz gelagert werden kann, ohne daß sich die niedrige Ausgangsviskosität der homogenen Mischung erhöht, bei der Verarbeitung nur kurze Belichtungszeiten für die Photohärtung benötigt und eine unlösliche, dauerhafte optisch klare und hochgenaue Klebeverbindung gestattet.For example, a molar equivalent mixture of 1 .S-dimercapto-SB-dioxaoctane with diethylene glycol bis-allyl carbonate together with 0.5 to 3 wt .-% Benzildimethylketal a photocurable adhesive of the invention, which can be stored under light protection for several weeks, without that the low initial viscosity of the homogeneous mixture increases, requires only short exposure times for the photocuring during processing and permits an insoluble, permanent, optically clear and highly accurate adhesive bond.
Im erfindungsgemäßen Klebstoff sind vorteilhaft 0,1 bis 5 Ma.-% Benzildimethylketal enthalten.In the adhesive according to the invention are advantageously 0.1 to 5 wt .-% Benzildimethylketal included.
Der vermutete synergetische Effekt zwischen dem Dithiol mit Oligoethylenglycolether-Struktur und Benzilketal wurde durch folgende Gegenexperimente erhärtet:The suspected synergistic effect between the dithiol with oligoethylene glycol ether structure and benzil ketal was confirmed by the following counter experiments:
Im Gegensatz zum oben beschriebenen erfindungsgemäßen Klebstoffbeispiel ergibt eine moläquivalente Mischung aus Octandiol-1.8-bis(thioglycolat), einem Dithiol, das keine Oligoethylenglycolether-Struktur aufweist, und Diethylenglycol-bisallylcarbonat als Allylester in Kombination mit 0,5 bis 3 Ma.-% Benzildimethylketal, unter identischen Bestrahlungsbedingungen (Quecksilberhochdrucklampe HBO 500, Abstand zur Bestrahlungsquelle 25cm) angewendet, hochviskose lösliche Prepolymere.In contrast to the inventive adhesive example described above, a molar equivalent mixture of octanediol-1,8-bis (thioglycolate), a dithiol having no oligoethylene glycol ether structure, and diethylene glycol bisallyl carbonate as an allyl ester in combination with 0.5 to 3 mass% of benzil dimethyl ketal , applied under identical irradiation conditions (high-pressure mercury lamp HBO 500, distance to the irradiation source 25 cm), highly viscous soluble prepolymers.
Aus der Löslichkeit, z. B. in Chloroform/Methanol, ist abzuleiten, daß die Produkte unvernetzt sind.From the solubility, z. B. in chloroform / methanol, it can be deduced that the products are uncrosslinked.
Ersetzt man in der besagten erfindungsgemäßen Klebstoffmischung andererseits das Benzilketal durch einen anderen Photoinitiator, z. B. Benzophenon oderTriphenylphosphin, in dergleichen Konzentration von 0,5 bis 3 Ma.-%, so erhält man unter identischen Bestrahlungsbedingungen nach der Photohärtung ebenfalls Klebstoffschichten, die in organischen Lösungsmitteln auflösbar sind.On the other hand, replacing the benzil ketal by another photoinitiator, e.g. B. benzophenone or triphenylphosphine, in the same concentration of 0.5 to 3 wt .-%, so under identical exposure conditions after photocuring also adhesive layers, which are soluble in organic solvents.
Der synergetische Effekt der Kombination I.S-Dimercapto-S.B-dioxaoctan/Benzildimethylketal wurde außerdem durch ns-Kurzzeitspektroskopie gesichert.The synergistic effect of the combination of I.S-dimercapto-S.B-dioxaoctane / benzil dimethyl ketal was also confirmed by ns-short-time spectroscopy.
Eszeigtesich,daß I.S-Dimercapto-S.e-dioxaoctan wirksam denTriplett-Zustand des Benzildimethylketals löscht (kq = 4,5 · 106I/ mol s, in Toluen gemessen). Aus den Redikalfragmenten des Ketals kann durch Elektronentransfer ein Kation entstehen. Die Oligoethylenglycolether-Struktur des Dithiols wirkt dabei stabilisierend auf das Kation. In einem komplexen Mechanismus erfolgt dann neben der zu erwartenden Stufenadditionspolymerisation der Thiol- und En-Komponenten, eine vernetzendeIt was shown that IS-dimercapto-se-dioxaoctane effectively quenches the triplet state of the benzil dimethyl ketal (kq = 4.5 × 10 6 I / mol · s, measured in toluene). From the redalysis fragments of the ketal, a cation can be formed by electron transfer. The oligoethylene glycol ether structure of the dithiol has a stabilizing effect on the cation. In a complex mechanism, in addition to the expected stage addition polymerization of the thiol and ene components, a cross-linking occurs
Polymerisation der Allyl-Verbindungen. Sie ist für die rasche Photohärtung des erfindungsgemäßen bifunktionellen Thiol-En-Systems verantwortlich.Polymerization of allyl compounds. It is responsible for the rapid photocuring of the bifunctional thiol-ene system according to the invention.
Der erfindungsgemäße photohärtbare Klebstoff ist besonders als Optikklebstoff zum Verkleben von optischen Bauelementen geeignet.The photocurable adhesive according to the invention is particularly suitable as an optical adhesive for bonding optical components.
Ausführungsbeispieleembodiments
Die Erfindung soll nachstehend anhand von 9 Ausführungsbeispielen näher erläutert werden.The invention will be explained in more detail below with reference to 9 embodiments.
Ausführungsbeispiel 1:Embodiment 1
2,67g Bis-GMA werden in 1,90g I.S-Dimercapto-S.G-dioxaoctan und 1,43g Diethylenglycol-bis-allylcarbonat unter Rühren gelöst. Man läßt die farblose, niedrigviscose Lösung 12 Stunden bei Raumtemperatur stehen und löst darin anschließend 0,09g 'Benzildimethylketal. Damit ist der Klebstoff gebrauchsfertig und unter Lichtschutz, bei diffusem Tageslicht, lagerstabil. Bei der Verarbeitung wird die Lösung, wie üblich, zwischen die zu verklebenden Optikteile gebracht und die Strahlung einer Quecksilberhochdrucklampe ausgesetzt. Nach 30 Sekunden Bestrahlungsdauer (Abstand zur Bestrahlungsquelle: 30cm), während der die photochemische Härtung des Klebstoffs vonstatten geht, sind die Optikteile unverrückbar fest miteinander verbunden und damit einsatzfähig.2.67 g of bis-GMA are dissolved in 1.90 g of I.S-dimercapto-S.G-dioxaoctane and 1.43 g of diethylene glycol bis-allyl carbonate with stirring. The colorless, low-viscosity solution is allowed to stand at room temperature for 12 hours and then dissolves therein 0.09 g of benzil dimethyl ketal. Thus, the adhesive is ready for use and under light protection, in diffused daylight, storage stable. During processing, the solution is placed, as usual, between the optical parts to be bonded and exposed to the radiation of a high pressure mercury lamp. After 30 seconds irradiation time (distance to the irradiation source: 30 cm), during which the photochemical curing of the adhesive proceeds, the optical parts are immovably firmly connected to each other and thus operational.
2,74g Diethylenglycol-bis-allylcarbonat, 1,82g 1.8-Dimercapto-3,6-dioxa-octan und 0,06g BenzildimethylketaJ werden unter Rühren gelöst. Die niedrigviscose homogene Mischung wird zwischen die zu verklebenden Optikteile (Linsen) gebracht und mit dem ungefilterten Licht einer Quecksilberhochdrucklampe im Abstand von 25cm bestrahlt. Nach 100 Sekunden sind die Optikteile fest miteinander verbunden und einsatzfähig2.74 g of diethylene glycol bis-allyl carbonate, 1.82 g of 1,8-dimercapto-3,6-dioxa-octane and 0.06 g of benzil dimethyl ketal are dissolved with stirring. The low-viscosity homogeneous mixture is placed between the optical parts (lenses) to be bonded and irradiated with the unfiltered light of a high-pressure mercury lamp at a distance of 25 cm. After 100 seconds, the optical parts are firmly connected and operational
Bei den nachfolgenden Ausführungsbeispielen wird in der experimentellen Durchführung analog Beispiel 1 und 2 verfahren. In the following embodiments, the experimental procedure is analogous to Example 1 and 2.
1,66g Diethylenglycol-bis-allylcarbonat, 0,30g Triallylcyanurat, 1,89g I.S-Dimercapto-S^-dioxaocton, 1,21 g Bis-GA und 0,01 g Hydrochinon (zur Stabilisierung der Kittmischung) werden unter Rühren gelöst. Dazu werden anschließend 0,14g Benzildimethyketal gegeben und unter Rühren gelöst. Nach 12 Stunden Stehen bei Raumtemperatur unter Lichtschutz ist der Optikklebstoff gebrauchsfertig. Die Bestrahlungszeit zum Verkleben von Linsen beträgt etwa 10-15 Sekunden.1.66 g of diethylene glycol bis-allyl carbonate, 0.30 g of triallyl cyanurate, 1.89 g of I.S-dimercapto-S 1 -dioxaoctone, 1.21 g of bis-GA and 0.01 g of hydroquinone (to stabilize the cement mixture) are dissolved with stirring. 0.14 g of benzil dimethyl ketal are then added and dissolved with stirring. After standing for 12 hours at room temperature under light protection, the optical adhesive is ready for use. The irradiation time for gluing lenses is about 10-15 seconds.
1,10g !,S-Dimercäpto-S^-dioxaoctan, 0,87g Triallylcyanurat und 0,01 g Benzildimethylketal werden unter Rühren gelöst. Damit ist der niedrigviscose Kitt gebrauchsfertig. Die Bestrahlungszeit zum Verkleben von Linsen beträgt etwa 20 Sekunden.1.10 g!, S-dimercapto-S, -dioxaoctane, 0.87 g triallyl cyanurate and 0.01 g benzil dimethyl ketal are dissolved with stirring. Thus, the low viscose putty is ready for use. The exposure time for bonding lenses is about 20 seconds.
1,21 g Bis-GMA, 1,66g Diethylenglycol-bis-allylcarbonat, 2,17g !,S-Dimercapto-S.e-dioxaoctan, 0,36g Trimethylolpropantrithioglycol, 0,01 g Hydrochinon und 0,15g Benzildimethylketal werden unter Rühren gelöst und bei Raumtemperatur unter Lichtschutz 12 Stunden belassen. Danach ist der Optikklebstoff einsatzfähig. Die Bestrahlungszeit zum Verkleben von Linsen beträgt 10-15 Sekunden.1.21 g of bis-GMA, 1.66 g of diethylene glycol bis-allyl carbonate, 2.17 g !, S-dimercapto-se-dioxaoctane, 0.36 g of trimethylolpropane trithioglycol, 0.01 g of hydroquinone and 0.15 g of benzil dimethyl ketal are dissolved with stirring and leave at room temperature under light protection for 12 hours. Thereafter, the optical adhesive is operational. The irradiation time for gluing lenses is 10-15 seconds.
Ausführungsbeispiel 6:Embodiment 6:
2,74g Diethylenglycol-bis-allylcarbonat, 1,82g !,S-Dimercapto-S^-dioxaoctan, 0,01 g Hydrochinon und 0,07g Benzildimethylketal werden unter Rühren gelöst. Die niedrigviscose Lösung ist für die Optikverkittung gebrauchsfertig. Die Bestrahlungszeit zum Verkleben von Linsen beträgt 60 Sekunden.2.74 g of diethylene glycol bis-allyl carbonate, 1.82 g !, S-dimercapto-S 1 -dioxaoctane, 0.01 g of hydroquinone and 0.07 g of benzil dimethyl ketal are dissolved with stirring. The low viscose solution is ready to use for optical cementing. The irradiation time for bonding lenses is 60 seconds.
3,82g Octandithiolat 1.8,2,74g Diethylenglycol-bis-allylcarbonat, 0,50g Triallylcyanurat werden unter Rühren gelöst. Anschließend gibt man 0,09g Benzildimethylketal und 0,5g 1,8-Dimercapto-3,6-dioxaoctan hinzu. Nachdem eine homogene Lösung entstanden ist, kann der Optikklebstoff verwendet werden. Die Fixierzeit zum Verkleben von Linsen beträgt etwa 60 Sekunden.3.82 g octandithiolate 1.8.2.74 g diethylene glycol bis-allyl carbonate, 0.50 g triallyl cyanurate are dissolved with stirring. Subsequently, 0.09 g of benzil dimethyl ketal and 0.5 g of 1,8-dimercapto-3,6-dioxaoctane are added. After a homogeneous solution has been formed, the optical adhesive can be used. The fixing time for gluing lenses is about 60 seconds.
3,64g !,S-Dimercapto-S^-dioxaoctan, 3,92g Diallylmaleinat und 7mg Benzildimethylketal werden unter Rühren homogen gelöst. Damit ist der Klebstoff gebrauchsfertig und unter Lichtschutz, bei diffusem Tageslicht, lagerstabil. Die Verklebung der Optikteile (Linsen) wird nach der in Beispiel 1 und 2 gegebenen Beschreibung durchgeführt. Die Fixierzeit beträgt etwa 5 Sekunden; die Linsen sind danach unverrückbar fest miteinander verbunden und damit einsatzfähig.3.64 g!, S-dimercapto-S ^ -dioxaoctan, 3.92 g of diallylmaleinate and 7 mg of benzil dimethyl ketal are dissolved homogeneously with stirring. Thus, the adhesive is ready for use and under light protection, in diffused daylight, storage stable. The bonding of the optical parts (lenses) is carried out according to the description given in Examples 1 and 2. The fixation time is about 5 seconds; The lenses are then immovably firmly connected and thus operational.
Ausführungsbeispiel 9:Embodiment 9:
8,2g Disulfidoligomer HS-(CH2-CH2-O-CH2-O-CH2-S-S)n-CH2-CH2-O-CHz-O-CH2-SH (z.B. Handelsprodukt G3desVEB Buna-Werke) werden in 2,0g Diallylmaleinat gelöst. Unter Rühren löst man in der leichtgelben Mischung 0,2g Benzildimethylketal. Damit ist der Klebstoff gebrauchsfertig und unter Lichtschutz, bei diffusem Tageslicht, lagerstabil. Wie im Beispiel 1 und 2 beschrieben, erfolgt die Verklebung der Linsen, wobei die photochemische Härtung des Klebstoffs in etwa 5 bis 10 Sekunden erfolgt. Danach sind die Linsen einsatzfähig.8.2 g of disulfide oligomer HS- (CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -O-CH 2 -SS) n -CH 2 -CH 2 -O-CHz-O-CH 2 -SH (eg, commercial product G3desVEB Buna-Werke ) are dissolved in 2.0 g of diallylmaleinate. While stirring, 0.2 g of benzil dimethyl ketal are dissolved in the light yellow mixture. Thus, the adhesive is ready for use and under light protection, in diffused daylight, storage stable. As described in Examples 1 and 2, the gluing of the lenses takes place, the photochemical curing of the adhesive taking place in about 5 to 10 seconds. Thereafter, the lenses are operational.
Claims (10)
mit η > 1, als ungesättigte Verbindungen Allylester sowie Benzilketal enthalten sind.HS-CH 2 -CH 2 IO-CH 2 -CH 2 I n O-CH 2 -CH 2 -SH
with η> 1, as unsaturated compounds allyl esters and benzil ketal are included.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| DD28231285A DD242051A1 (en) | 1985-11-01 | 1985-11-01 | PHOTOHAERTABLE ADHESIVE |
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| DD28231285A DD242051A1 (en) | 1985-11-01 | 1985-11-01 | PHOTOHAERTABLE ADHESIVE |
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|---|---|
| DD242051A1 true DD242051A1 (en) | 1987-01-14 |
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Family Applications (1)
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| DD28231285A DD242051A1 (en) | 1985-11-01 | 1985-11-01 | PHOTOHAERTABLE ADHESIVE |
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|---|---|
| DD (1) | DD242051A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5190992A (en) * | 1987-05-13 | 1993-03-02 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Photocurable resin composition for glass lamination |
-
1985
- 1985-11-01 DD DD28231285A patent/DD242051A1/en active IP Right Grant
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