DD218736A3 - FORMS-SPECIFIC CATALYST PARTICLES FOR HYDROCARBON FLUORATION REACTIONS - Google Patents

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DD218736A3
DD218736A3 DD82239770A DD23977082A DD218736A3 DD 218736 A3 DD218736 A3 DD 218736A3 DD 82239770 A DD82239770 A DD 82239770A DD 23977082 A DD23977082 A DD 23977082A DD 218736 A3 DD218736 A3 DD 218736A3
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Hans-Heino John
Karl Becker
Hans-Dieter Berrouschot
Manfred Prag
Ralf Merk
Werner Lochelfeld
Hermann Franke
Dieter Nagel
Hartmut Schuetter
Heinz Limmer
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Leuna Werke Veb
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    • B01J23/85Chromium, molybdenum or tungsten
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Abstract

FUER DIE HYDRIERENDE KOHLENWASSERSTOFFUMWANDLUNG WIRD EIN NEUER, EFFEKTIVER FORMSPEZIFISCHER KATALYSATOR VORGESCHLAGEN, DESSEN QUERSCHNITT AUS FIGUREN GEBILDET WERDEN, DIE ALS AEUSSERE BEGRENZUNG WEITGESCHWUNGENE BOEGEN AUFWEISEN, WELCHE DURCH KURZE BOEGEN ENTGEGENGESETZTER KRUEMMUNG MITEINANDER VERBUNDEN SIND WOBEI GERADE VERBINDUNGSLINIEN ZWISCHEN PUNKTEN AUF DEN WEITEN BOEGEN AUSSERHALB DES GEOMETRISCHEN KOERPERS VERLAUFEN. DER KATALYSATOR WIRD VORZUGSWEISE BEI DER HYDROENTSCHWEFELUNG UND HYDROENTMETALLISIERUNG HOCHSIEDENDER KOHLENWASSERSTOFFREAKTIONEN EINGESETZT.FOR the hydrogenating HYDROCARBON CONVERSION IS A NEW, MORE EFFECTIVE FORM OF SPECIFIC CATALYST PROPOSED, THE CROSS-SECTION OF THE FIGURES BE MADE THAT AS perimeter WIDE CURVED sheets have WHICH BY SHORT arches opposite curvature LINKED ARE BEING STRAIGHT CONNECTION LINES BETWEEN POINTS ON THE WIDE arches OUTSIDE of the geometric body LOST. THE CATALYST IS PREFERABLY USED IN THE HYDROGEN HEATING AND HYDROVE METALLIZATION OF HIGH-LEVEL CARBON STEEL REACTIONS.

Description

- Ί - Ί

VEB Leuna-Werke LeunaVEB Leuna-Werke Leuna

!!Walter Ulbricht HWalter Ulbricht H

LP 81114 Titel der Erfindung . 'LP 81114 Title of the invention. '

!Formspezifische Katalysatorteilchen fuer Kohlenwasserstoffumwandlungsreaktionen - .Form-specific catalyst particles for hydrocarbon conversion reactions -.

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung "betrifft Katalysatoren mit einer speziellen geometrischen' Form, die fuer die hydrierende Umwandlung, insbesondere Hydroraffination, hochsiedender Kohlenwasserstofffraktionen geeignet sind.The invention "relates to catalysts having a specific geometric" shape, which are suitable for the hydrogenating conversion, in particular hydrorefining, high-boiling hydrocarbon fractions.

Charakteristik der bekannten technischen Loesungen .Characteristic of the known technical solutions.

Bekannt sind Hydroraffinationskatalysatoren, die zur Verbesserung des Wirkungsgrades in speziellen Formen hergestellt werden. In der US-PS 3674680 werden die Kleeblattform, die /Kreuzf orm,. die Ringform und eine C-Form beschrieben. Des weiteren.werden Katalysatorformen gemaess DE-OS 2354558, beansprucht, die eine mehrlappige Querschnittsform aufweisen, wobei die.Lappen durch Kombination oder Verschmelzung von Kreisen.gebildet werden, zum Beispiel eine Hantel, eine Achterfigur und ein dreiblaettriger Klee (!ITrilobesH). In einer anderen Patentschrift DE-OS 2817839 werden solche Kleeblattformen auch als Dreifach- oder Vielfachkeulchen bezeichnet,Wobei esKnown are hydro-refining catalysts which are prepared to improve the efficiency in special forms. In US-PS 3674680 the cloverleaf, the / Kreuzf orm,. the ring shape and a C-shape described. Further, catalyst forms are claimed according to DE-OS 2354558, which have a multi-lobed cross-sectional shape, wherein the lobes are formed by combination or fusion of circles, for example a dumbbell, figure-eight figure and trilobal clover (ITilobesH). In another patent DE-OS 2817839 such cloverleaves are also referred to as triple or multiple cogs, where it

12!ÄAi1982*G09224i12! ÄAi1982 * G09224i

· — 2 —   · - 2 -

keinen prinzipiellen Unterschied zu den in der vorhergehenden PS beschriebenen charakteristischen Form gibt. Katalysatoren in Form länglicher Extrudate, die im Querschnitt Vorspränge·, und Einkerbungen zeigen, werden auch in der US-PS 4 133 777 genannt·There is no fundamental difference to the characteristic form described in the preceding PS. Catalysts in the form of elongated extrudates which have projections and notches in cross-section are also referred to in US Pat. No. 4,133,777.

Die DE-OS 2 837 018 beschreibt einen Katalysator mit sternförmigem Querschnitt, vorzugsweise in Form eines Dreizacksterns· Diese Form soll gegenüber den anderen Formen an der Katalysatoroberfläche keine Flüssigkeitsmenisken bilden, in denen ein verminderter Stoff- und Energietransport'stattfinden würde· Trotz dieser schon beschriebenen Formenvielfalt besitzen die bekannten Katalysatoren noch die lachteile, daß sie entwederDE-OS 2 837 018 describes a catalyst with a star-shaped cross-section, preferably in the form of a trident star. This form should not form any liquid meniscus in relation to the other forms on the catalyst surface in which a reduced mass and energy transport would take place Mold variety, the known catalysts still have the laugh parts that they either

- eine ungünstige hydrodynamische Form besitzen und/oder -'mechanisch wenig stabil sind und/oder >- have an unfavorable hydrodynamic form and / or -'mechanically unstable and / or>

- technisch schlecht herstellbar sind und/oder- are technically difficult to produce and / or

- ihre Aktivität und Standzeit noch nicht befriedigen.- do not satisfy their activity and life yet.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Das Ziel( der Erfindung besteht darin, formspezifische.Katalysatorteilchen zu finden, die auf Grund ihrer neuen Form mechanisch stabil sind,' sich technisch leicht herstellen lassen und beim Einsatz hohe Aktivität und Standzeit aufweisen.The object ( the invention is to find formpezifische.Katalysatorteilchen that are mechanically stable due to their new form, 'can be technically easy to produce and have high activity and durability in use.

Darlegung des We3ens der Erfindung . -Explanation of the We3ens of the invention. -

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, formspezifische Ka tä-Iy satorteilchen für Kohlenwasserstoffumwandlongsreaktionen zu entwickeln, dieHdurch eine neue geometrische Form zur Verarbeitung hochsiedender Kohlenwasserstofffraktionen besonders geeignet sind·The invention has the object of developing form-specific Ka tä-Iy satorteilchen for Kohlenwasserstoffumwandlongsreaktionen that H are particularly suitable by a new geometric shape for processing high-boiling hydrocarbon fractions ·

Diese Aufgab-e wird gelöst, indem erfindungsgemäß der Katalysator aus extrudierten leuchen besteht, deren Querschnitte aus Figuren gebildet werden, die als äußere Begrenzung weitgeschwungene Bögen aufweisen, welche durch kurze Bögen entgegengesetzter Krümmung miteinander verbunden sind, wobei eineThis object is achieved by the present invention, the catalyst consists of extruded light, the cross sections of which are formed of figures, which have as outer boundary weitgeschwungene sheets, which are interconnected by short arcs of opposite curvature, wherein a

Λ C- O λ ί'\ ϊ\ Λ C- O λ ί '\ ϊ \

gerade Verbindungslinie zwischen zwei beliebigen Punkten auf einem weiten Bogen außerhalb des geometrischen Körpers verlauf X1 und die Katalysatorteilchen einen umschreibenden Durchmesser von 0,5 bis 3jO mm aufweisen und ein Porenvolumen von 0,40 bis 0,90 cnr/g, einen mittleren Porendurchmesser von 4 bis 20 mn, eine spezifische Oberfläche von 150 bis 300 m /g, ein Verhältnis von geometrischer Oberfläche zu geometrischen Volumen von 10 0 bis 600 cm , einen Anteil von Poren mit Durchmessern von 25 bis 3750 nm von weniger als 5 % des Gesamtporen-Volumens und einen Anteil von Poren mit Durchmessern von 3 bis 10 nm von midestens 30 % des Gesamtporenvolumens besitzen·straight line connecting any two points on a wide arc outside the geometric body X 1 and the catalyst particles have a circumscribing diameter of 0.5 to 3jO mm and a pore volume of 0.40 to 0.90 cnr / g, a mean pore diameter of 4 to 20 mn, a specific surface area of 150 to 300 m / g, a geometric surface area to geometric volume ratio of 10 0 to 600 cm, a proportion of pores with diameters of 25 to 3750 nm of less than 5% of the total pore size. Volume and a proportion of pores with diameters of 3 to 10 nm of at least 30 % of the total pore volume

Das Gebilde (Wirbelform) hat vorzugsweise drei Arme» Es können aber auch zwei, vier oder mehr Arme gewählt werden· Der Katalysator besitzt vorteilhafterweise ein Porenvolumen von 0,60 bis 0,90 cm3/g.The structure (vortex form) preferably has three arms. However, it is also possible to choose two, four or more arms. The catalyst advantageously has a pore volume of 0.60 to 0.90 cm 3 / g.

Es ist günstig, wenn der Katalysator einen mitt-leren Porendurchmeseer von 9 bis 20 nm aufweist·It is favorable if the catalyst has an average pore diameter of 9 to 20 nm.

Vorteilhafterweise besitzt der Katalysator eine spezifische Oberfläche von I50 bis 250 m2/g·Advantageously, the catalyst has a specific surface area of 150 to 250 m 2 / g ·

Beispiele für den Querschnitt des erfindungsgemäßen Gebildes bieten die beiliegenden Abbildungen· Ss ist jedoch möglich, daß die Katalysatorteilchen durch verschiedene Krümmungsradien und unterschiedliche Länge der Arme eine unregelmäßige Gestalt aufweisen, wodurch das Lückenvolumen zu steuern ist. Außerdem können auch Bögen mit ungleichmäßiger Krümmung verwendet werden.Examples of the cross-section of the structure according to the invention are provided in the accompanying drawings. It is possible, however, for the catalyst particles to have an irregular shape due to different radii of curvature and different lengths of the arms, as a result of which the void volume is to be controlled. In addition, bends with uneven curvature can also be used.

Der Fachmann würde einer solchen Katalysatorform normalerweise eine ungenügende mechanische Festigkeit zuschreiben· Entgegen dieser Erwartung kann-man aber Katalysatorteilchen herstellen, die auch im Vergleich mit dem bisher bekannten Katalysetorformen ausgezeichnete Bruch- und Abriebfestigkeiten besitzen·A person skilled in the art would normally attribute inadequate mechanical strength to such a catalyst form. Contrary to this expectation, however, it is possible to prepare catalyst particles which also have excellent fracture and abrasion resistance in comparison with the previously known catalyst gate shapes.

Der vorgeschlagene formspezifische Katalysator, der aufgrund der Literaturangaben weniger vorteilhaft als beispielsweise ein Kleeblattprofil sein müßte, übertrifft überraschenderweise andere bekannte Formen in seiner Wirksamkeit deutlich·The proposed form-specific catalyst, which would have to be less advantageous than, for example, a trefoil profile on the basis of the literature, surprisingly clearly exceeds other known forms in its effectiveness.

ι' - "4. - '   ι '- "4. -'

Ein bevorzugtes Einsatzgebiet isf die Entschwefelung und Entmetallisierung hochsiedender Erdoel-Kohlenwasserstofffraktionen und«rueckstaende. ν ,A preferred field of application is the desulphurization and demetallization of high-boiling petroleum hydrocarbon fractions and residues. ν,

Der Katalysator wird hergestellt, indem ein plastifiziert.es . Tonerdematerial durch eine Duesenp"latte mit entsprechend profilierten Oeffnungen gedrueckt wird, dieses. Extrudat getrocknet, bei 723 bis 1073 K geglueht, mit Loesungen bzw. gemeinsamen Loesungen eines Nickel- und/oder Kobaltsalzes sowie eine'S Molybdaensalzes getraenkt, /getrocknet und nochmals bei 723 bis 823 K geglueht wird. ', >' .'The catalyst is prepared by a plasticized. The extrudate is dried, annealed at 723 to 1073 K, with solutions or common solutions of a nickel and / or cobalt salt and a Molybdenum salt is cooled / dried and again at 723 to 823 K is closed. ',>'. '

Torteilhafte Zusammensetzungen sind beispielsweise: ( Gate partial compositions are, for example: (

' ' Fickel (H)- oder . · 'Fickel (H) - or. ·

Kobalt (II)- oxid 2 bis 5 Masse1-% Molybdaen (YI) - oxid 8 bis 15 H'Cobalt (II) oxide 2 to 5 mass 1 % molybdenum (YI) oxide 8 to 15 H '

:, Silizium (IV)- oxid 0,3 bis 3,0 Π : .Aluminiumoxid zu 100 H:, Silicon (IV) oxide 0.3 to 3.0 Π: alumina to 100 H

Vorzugsweise besitzt der Katalysator einen Porenvolumenanteil von mindestens 30% im Bereich von r - 3. bis 10 nm und wenig Poren ueber 10 nm fuer den Radius. In dieser Ausfuehrung besitzt der Katalysator hohe mechanische Festigkeit und gutes Dauerstandvermoegen, unter Prozessbedingungen:. Das Gesamtporenvolumen sollte moeglichst mehr als 0,50 cm /g betragen. . . .' Aufgrund der erfindungsgemaessen Katalysatorform, die weder -Einkerbungen noch Winkel aufweist, kann sich das Kohlenwasserstoff oel als gleichmaessiger Film auf der aeusseren Katalysatoroberflaeche verteilen, so dass Fluessigkeitsmenisken vollkommen ausgeschlossen werden, wodurch das Katalysatorkorn . , besser genutzt wird,Preferably, the catalyst has a pore volume fraction of at least 30% in the range of r - 3 to 10 nm and few pores above 10 nm for the radius. In this embodiment, the catalyst has high mechanical strength and good creep under process conditions. The total pore volume should be more than 0.50 cm / g as much as possible. , , . ' Owing to the catalyst form according to the invention, which has neither indentations nor angles, the hydrocarbon oil can be distributed as a uniform film on the outer catalyst surface, so that liquid menisci are completely excluded, as a result of which the catalyst grain. , better used,

• Ausfuehrungsbeispiel ·Exemplary embodiment

Eine Boehmit-Tonerde mit einem SiOg-Gehalt von 1,8 Masse-%, , pulverfoermig,. hergestellt durch Mahlen eines Xerogels:mittels einer Strahlmuehle;wird.mit ionenfreiem Wasser angeteigt und intensiv geknetet.A boehmite clay with an SiO 2 content of 1.8% by mass, powdered,. prepared by milling a xerogel: by means of a jet mill ; is made into a paste with ion-free water and kneaded intensively.

Zur Verbesserung der Plastizität und Bildsamkeit der Masse werden noch 0,5 Massel Salpetersäure, bezogen auf die getrocknete Tonerde, zugesetzt und so lange geknetet, bis die Masse extrudierbar isto Anschließend wird sie mit einer Schneckenstrangpresse verformt· Als Düsenplatten werden dabei verwendet:To improve the plasticity and bulkiness of the mass, 0.5 mass of nitric acid, based on the dried alumina, is added and kneaded until the mass is extrudable. Subsequently, it is deformed with a screw extruder. The following are used as orifice plates:

a) Düsen mit Kleeblattprofila) Nozzles with shamrock profile

b) Düsen mit Dreizacksternprofilb) Three-pronged nozzles

c) Düsen mit dreiarmigem Wirbelprofil gemäß vorliegender Erfindung·c) three-arm vortex profile nozzles according to the present invention

Der erfindungsgemäße Wirbelprofilkatalysator gemäß Bild 2 weist folgende Abmessungen (anschreibender Durchmesser 2,0 mm) aufj A 1,0 mmThe vortex profile catalyst according to the invention according to Figure 2 has the following dimensions (writing diameter 2.0 mm) aufj A 1.0 mm

D 1,0 mmD 1.0 mm

G 1,2 mmG 1.2 mm

Die äußere Begrenzung der Katalysatorteilchen wird durch weitgeschwongene Bögen in Form von Kreisbögen mit dem Radius D gebildet, die durch enge Bögen miteinander verbunden sind· Wenn man zwei beliebige Punkte auf den weiten Bögen miteinander durch eine Gerade verbindet, verläuft die Gerade außerhalb des geometrischen Körpers·The outer boundary of the catalyst particles is formed by widely distributed arcs in the form of circular arcs of radius D, which are connected by narrow arcs. · If two arbitrary points on the wide arches are connected by a straight line, the straight line runs outside the geometric body ·

" ι " ι

Die erhaltenen Katalysatoren wiesen folgende Werte für die geo-The catalysts obtained had the following values for the geological

dasthe

metrische Oberfläche (Q) und volumen (V) der Teilchen auf, wobei sich die angegebenen 0/7-Verhältnisse ergeben (Stranglänge 5 mm) ι metric surface (Q) and volume (V) of the particles, resulting in the specified 0/7 ratios (strand length 5 mm) ι

0 (mm2) V (mm3) 0/7 (mm"1) (cm"1)0 (mm 2 ) V (mm 3 ) 0/7 (mm " 1 ) (cm" 1 )

a)a) 35,8635.86 11,1011.10 3,233.23 32,332.3 b)b) 31,9631,96 7,407.40 4,424.42 44,244.2 c)c) 32,3332.33 2,292.29 14*1214 * 12 141,2141.2

Der'umschreibende· Durchmesser aller Stränge beträgt 2 mm· lach dem Austritt aus den Düsen werden die Extrudate innerhalb von drei Stunden bei 313 bis 373 K getrocknet und bei ·..' 873 K zwei Stunden lang geglüht· Die erhaltenen Aluminiumoxidträger mit den speziellen Profilen werden mit einer wäßrigen, ammoniakalischen Lösung, die Hickelamminnitrat und Ammoniummolibdat (VI) enthält, getränkt, vorsichtig bei 313 bis 373 K getrocknet und nochmals bei 623 K geglüht·.Folgende Zusammensetzung wurde angestrebt, die bei den drei verschiedenen Katalysatortypen mit geringen Abweichungen erhalten werden konnte»The circumscribing diameter of all strands is 2 mm. After the discharge from the nozzles, the extrudates are dried at 313 to 373 K within three hours and annealed at 837 K for two hours. The aluminum oxide supports with the special profiles obtained are impregnated with an aqueous ammoniacal solution containing nickel amide nitrate and ammonium molybdate (VI), carefully dried at 313 to 373 K, and annealed again at 623 K. · The following composition was sought, which is obtained in the three different catalyst types with little variation could"

liokel (Il)-oxid 3,5 Massel Molybdän (VI)-oüd 15,0»liokel (Il) oxide 3.5% molybdenum (VI) -oud 15.0 »

Das Gesamtporenvolümen der Katalysatoren beträgt 0,61 cm /g. Der Haaptteil von 0,56· cm /g war im Bereich von 3 bis 8 nm für den Po-r-e-nradius· Die Schüttdichten der Katalysatorformlinge liegen bei den drei !Eypen bei folgenden Werten«The total pore volume of the catalysts is 0.61 cm / g. The Haaptteil of 0.56 · cm / g was in the range of 3 to 8 nm for the Po-r-e-nradius · The bulk densities of the catalyst moldings are in the three types at the following values «

a) Kleeblattprofil 0,55 kg/1a) Shamrock profile 0.55 kg / 1

b) Dreizacksternprofil Ot53 "b) Three-pointed star profile O t 53 "

c) Wirbelprofil 0,51 tt c) fluidized profile tt 0.51

Von den drei verschiedenen Typen wurden folgende Abriebfestigkeiten ermittelt:Of the three different types, the following abrasion strengths were determined:

a) Kleeblattprofil 99,6%a) Shamrock profile 99.6%

b) Dreizacksternprofil 99,3 % G) Wirbelprofil 99,6 % b) Triangular star profile 99.3 % G) Whirl profile 99.6 %

Aus diesen Werten kann an die guten mechanischen Kennwerte des Katalysators mit dem erfindongsgemäBen Profil ablesen·From these values it is possible to read off the good mechanical characteristics of the catalyst with the profile according to the invention.

Die drei Katalysatoren wurden zur Hydroentschwefelung von Vakuumdestillat eingesetzt· Die Katalysatoren wurden in einem Versuchsreaktor eingebaut und unter identischen Bedingungen geprüft· Die Arbeitsparameter waren folgendermaßen:The three catalysts were used for the hydrodesulfurization of vacuum distillate · The catalysts were installed in a test reactor and tested under identical conditions · The operating parameters were as follows:

Druck in MPa 3,5Pressure in MPa 3,5

Temperatur in K 653Temperature in K 653

Belastung in v/vh 2,0Load in v / vh 2.0

Gas : Produkt-Verhältnis 500 : 1 -.,·..Gas: product ratio 500: 1 -., · ..

in Hl/1in Hl / 1

Das verwendete Vakuomdestillat hatte eine Dichte von 0,920 g/ciir bei 293 K sowie einen Schwefelgehalt von 1,95 Masse%·The vacuum distillate used had a density of 0.920 g / ciir at 293 K and a sulfur content of 1.95 mass% ·

Unter den angeführten Bedingungen worden Haffinate erhalten, deren Schwefelgehalte nachfolgend aufgeführt sind*Haffinates have been obtained under the conditions given, the sulfur contents of which are listed below *

Schwefelgehalt in Massel im Raffinat an Katalysator Sulfur content in pigs in the raffinate on catalyst

a) mit Kleeblattprofil 0,14 Massel Sa) with cloverleaf profile 0.14 mass S

b) mit Dreizacksternprofil 0,12 n b) with trident star profile 0.12 n

c) mit Wirbelprofil 0,10 «c) with vortex profile 0,10 «

Damit zeigt der erfindungsgemäße Katalysator gegenüber den bekannten Katalysatorformen eine höhere Entschwefelungsleistung,Thus, the catalyst according to the invention exhibits a higher desulfurization performance compared to the known catalyst forms,

Die Änderung des Verhältnisses von geometrischer Oberfläche zu Volumen bei Änderung des umschreibenden Durchmessers der Teilchen wird durch folgende Daten belegt:The change in the ratio of geometric surface area to volume when the circumscribing diameter of the particles changes is shown by the following data:

Katalysatoren mit einem Profil gemäß Bild 2 mit folgenden Abmessungen:Catalysts with a profile according to Figure 2 with the following dimensions:

Umschreibendercircumscribing Durch-By- 0,50.5 1,01.0 1,81.8 2,02.0 2,82.8 messer (mm)knife (mm) . 0,25, 0.25 0,50.5 0,90.9 1,01.0 1,41.4 A (mm)A (mm) 0,250.25 0,50.5 0,90.9 1,01.0 1,41.4 D (mm)D (mm) 0,30.3 0,60.6 1,081.08 1,21.2 1,681.68 Q (mm) Q (mm) 3,03.0 5,05.0 5,05.0 5,0 .5.0. 5,05.0 Teilchenlängeparticle (mm)(Mm)

- a - a

O (mm2)O (mm 2 ) 4,774.77 15,9415.94 29,0229.02 32,3332.33 45,77645.776 7(mm3)7 (mm 3 ) 0,0860.086 0,572'0.572 ' 1,8541,854 2,2892,289 4,4874,487 0/7 (mm"1)0/7 (mm " 1 ) 55,5655.56 27,8527.85 . 15,65, 15.65 14,1214.12 10,2010.20 0/7 (cm"1)0/7 (cm " 1 ) 555,6555.6 278,5 .278.5. 156,5156.5 141,2141.2 102,0102.0

Damit wird belegt, daß für einen umschreibenden Teilchendurchmesser von etwa 0,5 bis' 3,0 mm O/Y-7erhältnisse von 100 bis 6QQ cm bei den erfindungsgemäßen Katalysatoren auftreten·This proves that for a circumscribing particle diameter of about 0.5 to 3.0 mm O / Y ratios of 100 to 6QQ cm occur in the catalysts according to the invention.

Eis Katalysator gemäß Bild 2 mit eiöem umschreibenden Durchmesser von 0,5 mm, der gemäß Tabelle ein Q/7-Verhältnis von 555,6 cm aufwies, wurde durch Extrusion einer plastifizieren Tonerde durch eise geeigaete Düsenplatte, Trocknen, Glühen bei 873 K and Tränken mit einer gemieesamen, ammoniakalischen Lösung von Mckelhexamminnitrat und Ammoniummolybdat sowie nachfolgendem Trocknen und Glühen bei 623 K hergestellt und unter den o«g# SeaktioQsbedingungen zur Entschwefelung des Vakuumdestillats im Versuchsreaktor getestetIce catalyst as shown in Figure 2, with a circumscribing diameter of 0.5 mm and a Q / 7 ratio of 555.6 cm as shown in the table, was prepared by extruding a plasticized alumina through an iron sheet, drying, annealing at 873 K and soaking with a mild ammoniacal solution of Mckelhexamminnitrat and ammonium molybdate and subsequent drying and annealing at 623 K prepared and tested under the o # g # SeaktioQsbedingungen for desulfurization of the vacuum distillate in the experimental reactor

Chemische Zusammensetzung des Katalysators* Nickel-(II)-03±d in Massel 4,2 Molybdäa(VI)-oxid in Maase% 14,2 SiliziumΦ)-oxid in Masse% 1,0 Aluminiumoxid in Masse% zu 100,0 Porenvolumen in cnr/g 0,63 Schüttdichte in kg/1 0,52Chemical composition of the catalyst * Nickel- (II) -03 ± d in masse 4.2 Molybdenum (VI) -oxide in Maase% 14.2 Silicon Φ) -oxide in mass% 1.0 Alumina in mass% to 100.0 Pore volume in cnr / g 0.63 Bulk density in kg / 1 0.52

Oberfläche iß m2/g 250 ,... Abriebfestigfceit in % 99,7Surface is m 2 / g 250, ... abrasion resistant in % 99.7

Dabei ergab sich im Raffinat ein Schwefelgehalt von 0,05 Masse%. Aufgrund des hohen 0/7-7erhältnis besitzt dieser Katalysator eine höhere Entschwefelungsleistung als die formspezifischen Katalysatoren gemäß Stand derTechnik und als der erfindungsgemäße Katalysator mit dem umschreibenden Durchmesser von 2 mm.The result was a sulfur content of 0.05% by weight in the raffinate. Because of the high O / 7- ratio, this catalyst has a higher desulfurization performance than the prior art form specific catalysts and as the circumscribed diameter catalyst of the invention of 2 mm.

Claims (6)

Erfindungsanspruchinvention claim 1. Formspezifische Katalysatorteilchen für Kohlenwasserstoffumwandlungsreaktionen der Zusammensetzung Nickel (Il)-oxid und/oder Kobalt (II)-oxid und'Molybdän (VI)-oxid kombiniert mit einem Silizium (IV)-osid haltigen Aluminiumoxid mit profilierten äußeren Oberflächen, gekennzeichnet dadurch, daß der Katalysator aus extrudierten Teilchen besteht, deren Querschnitte aus Figuren gebildet werden, die als äußere Begrenzung weitgeschwungene Bögen aufweisen, welche durch kurze Bögen entgegengesetzter Krümmung miteinander verbunden sind, wobei eine gerade Verbindungslinie zwischen zwei beliebigen Punkten auf einem weiten Bogen außerhalb des geometrischen Körpers verlauf t( und die Katalysatorteilehen einen umschreibenden Durchmesser von 0,5 bis 3,0 mm aufweisen und ein Porenvolumen von 0,40 bis 0,90 cm /g, einen mittleren Porendurchmesser von 4 bis 20 nm, eine apezifisehe Oberfläche von 150 bis 300 nryg» ein Verhältnis von geometrischer Oberfläche zu geometrischem Volumen von 100 bis 600 cm" , einen Anteil von Poren mit Durchmesser von 25 bis 3750 nm von weniger als 5 % des Gesamtporenvolumens und einen Anteil von Poren mit Durchmessern von 3 bis 10 nm von mindestens 90 % des Gesamtporenvolumens besitzen.1. Form-specific catalyst particles for hydrocarbon conversion reactions of the composition nickel (II) oxide and / or cobalt (II) oxide and molybdenum (VI) oxide combined with a silicon (IV) -oside-containing aluminum oxide with profiled outer surfaces, characterized in that that the catalyst consists of extruded particles whose cross-sections are formed of figures having as outer boundary wide-swung arcs which are interconnected by short arcs of opposite curvature, with a straight line connecting any two points on a wide arc outside the geometric body t ( and the catalyst particles have a circumscribing diameter of 0.5 to 3.0 mm and a pore volume of 0.40 to 0.90 cm / g, an average pore diameter of 4 to 20 nm, an apezisehe surface of 150 to 300 nryg »A ratio of geometric surface to geometric volume of 100 to 600 cm ", have a proportion of pores with diameter of 25 to 3750 nm of less than 5 % of the total pore volume and a proportion of pores with diameters of 3 to 10 nm of at least 90 % of the total pore volume. 2· Formspezifische Katalysatorteilchen nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß ein wirbelähnliches Gebilde mit drei Armen gewählt wird·2 · Shape-specific catalyst particles according to item 1, characterized in that a vortex-like structure with three arms is selected · 3· Formspezifische Katalysatorteilehen nach Punkt 1 und 2, gekennzeichnet dadurch, daß der Katalysator ein Porenvolumen von 0,60 bis 0,90 enr/g besitzt·3 · Form-specific catalyst components according to items 1 and 2, characterized in that the catalyst has a pore volume of 0.60 to 0.90 enr / g. 4· Formspezifische Katalysatorteilchen nach Punkt 1 bis 3, gekennzeichnet dadurch, daß der Katalysator einen mittleren Porendurchmesser von 9 bis 20 nm aufweist·4 · Form-specific catalyst particles according to items 1 to 3, characterized in that the catalyst has an average pore diameter of 9 to 20 nm · 5* Pormspezifische Katalysatorteilchen nach Punkt 1 bis 4» gekennzeichnet dadurch, daß der Katalysator eine spezifische Oberfläche von 150 bis 250 m2/g besitzt· 5 * Pormspezifische catalyst particles according to item 1 to 4 »characterized in that the catalyst has a specific surface area of 150 to 250 m 2 / g · 6· 3?ormspezifische Katalysatorteilchen nach Punkt 1 bis 5, gekennzeichnet dadurch, daJ3 sie 2 bis 5 Massel Hickel (II)- und/oder Kobalt (II)-oxid und 8 bis 15 Massel Molybdän (TTI)-ozid sowie 0,3 bis 3,0+Silizium (I7)-02:id und als Rest Aluminiumoxid enthalten.6 × 3 organ-specific catalyst particles according to items 1 to 5, characterized in that they contain 2 to 5 mass of nickel (II) and / or cobalt (II) oxide and 8 to 15 mass of molybdenum (TTI) -zid and 0.3 to 3.0 + silicon (I7) -02: id and balance alumina. Hierzu gehören 2 Blatt ZeichnungenThis includes 2 sheets of drawings
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