DD159770A1 - PROCESS FOR PROCESSING ADDITIVES IN FERTILIZERS - Google Patents

PROCESS FOR PROCESSING ADDITIVES IN FERTILIZERS Download PDF

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DD159770A1
DD159770A1 DD23094881A DD23094881A DD159770A1 DD 159770 A1 DD159770 A1 DD 159770A1 DD 23094881 A DD23094881 A DD 23094881A DD 23094881 A DD23094881 A DD 23094881A DD 159770 A1 DD159770 A1 DD 159770A1
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fertilizers
hmta
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Hermann Thieme
Reinhard Joedicke
Eveline Tominski
Ulrich Voigt
Klaus Jasche
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Hermann Thieme
Reinhard Joedicke
Eveline Tominski
Ulrich Voigt
Klaus Jasche
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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von modifizierten Duengemitteln durch oberflaechige Behandlung von Duengergranalien oder -kristalle mit DCD-FA-HMTA-Produkten und fluessigen oder festen pulverfoermigen Zusatzstoffen. Auf diese Weise erhaelt man modifizierte Duengemittel, bei denen die Zusatzstoffe fest und dauerhaft gebunden und gleichmaessig auf der Oberflaeche verteilt sind und die ausgezeichnete Lagereigenschaften besitzen. Nach dem erfindungsgemaessen Verfahren werden Duengergranalien oder -kristalle kontinuierlich oder diskontinuierlich in den ueblichen Misch- oder Granuliereinrichtungen mit DCD-FA-HMTA-Produkten und fluessigen oder festen pulverfoermigen Zusatzstoffen versetzt. Als Zusatzstoffe koennen Urease- und Nitrifikationsinhibitoren, Makro- und Mikronaehrstoffe, Farbstoffe, Herbizide, Bodeninsektizide und Mittel zur Steuerung biologischer Prozesse, eingesetzt werden. DCD = Dicyandiamid, FA = Formaldehyd, HMTA = Hexamethylentetramin.The invention relates to a process for the preparation of modified Duengemitteln by surface treatment of Duengergranalien or crystals with DCD-FA-HMTA products and liquid or solid pulverfoermigen additives. In this way, you get modified fertilizers, in which the additives are firmly and permanently bound and evenly distributed on the surface and have the excellent storage properties. According to the inventive method Duengergranalien or crystals are added continuously or discontinuously in the usual mixing or Granuliereinrichtungen with DCD-FA-HMTA products and liquid or solid powdery additives. Urease and nitrification inhibitors, macro- and micro-nutrients, dyes, herbicides, soil insecticides and agents for controlling biological processes can be used as additives. DCD = dicyandiamide, FA = formaldehyde, HMTA = hexamethylenetetramine.

Description

/— / -

Die Erfindung betrifft ein Verfahren" zur Einarbeitung .von Zusätzen in Düngemittel durch oberflächige Behandlung von Düngergranalien oder -kristallen mit einem flüssigen Bindemittel und flüssigen oder festen pulverförmigen Zusatzstoffen« Es wurden modifizierte Stickstoff düngemittel erhalten, die je nach Art des Zusatzstoffes in der Düngung mit verbesserter Wirkung eingesetzt w€>rden können a The invention relates to a method "for incorporation .Additions in fertilizers by surface treatment of fertilizer granules or crystals with a liquid binder and liquid or solid powdery additives" There were obtained modified nitrogen fertilizers, depending on the type of additive in the fertilizer with improved Effect can be used a

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Es sind verschiedene Verfahren zur Einarbeitung von. Zusätzen in Düngemittel bekannt, um entweder verbesserte Düngewirkung zu erreichen oder durch die Mo'difizierungs» zusätze Wirkungen für spezielle Anwendungsgebiete zu erzielen« .There are various methods for incorporation of. Additives in fertilizers are known either to achieve improved fertilising effect or to obtain effects for special fields of application through the additives.

So wird beispielsweise in der DE-OS 2,828.295 ein Verfahren beschrieben, das es ermöglicht, durch einen technisch aufwendigen und energieintensiven Kompaktiervorgang Dicyandiamid in Ein·» und Mehrkoinponentendünger einzuarbeiten« Durch Kompaktierung gewonnenes Düngergranulat besitzt jedoch nicht die durch Schmelzgranulierung erreichbaren guten Transport-, Lager- und Applikationseigenschaften , Außerdem ist der Einsatz von geprilltem Harnstoff od-er anderer bereits· in granulierter Form·'For example, DE-OS 2,828,295 describes a process which makes it possible to incorporate dicyandiamide into single and multi-component fertilizers by means of a technically complex and energy-intensive compacting process. However, fertilizer granules obtained by compaction do not possess the good transport, storage and storage properties obtainable by melt granulation. and application properties, Moreover, the use of prilled urea or other already in granulated form · '

·. , . ·- 2' - £ OX) Ό. H O U·. ,. · - 2 '- £ OX) Ό. HO U

vorliegender Düngemittel für eine Kompaktierungstechno-•logie nicht sinnvoll« .present fertilizer is not useful for a compaction • technology.

In der DD-PS 138.935 und der DE-OS 2*531.962 wurden zur Bindung von Zusatzstoffen an Harnstoff bzw. an andere Düngemittel Öl-Bitumen- bzw. Öl—Emulgator-Gemische vorgeschlagen. Der Einsatz von Erdölprodukten wie Mineralöle und Bitumen sowie von pflanzlichen oder tierischen Ölen und Emulgatoren als Haftmittel schränkt bei Einsatz von Erdölprodukten häufig aus toxikologischen Gründen den Einsatzumfang derartiger Produkte.ein und wirkt in zunehmendem Maße ökonomisch belastend.In DD-PS 138,935 and DE-OS 2 * 531,962 oil-bitumen or oil-emulsifier mixtures have been proposed for binding of additives to urea or other fertilizers. The use of petroleum products such as mineral oils and bitumen as well as of vegetable or animal oils and emulsifiers as adhesives often limits the scope of use of such products when using petroleum products for toxicological reasons and is increasingly economically burdening.

Das Einbringen von Zusatzstoffen in die heiße Düngemittelschmelze vor dem Granuliervorgang, wie zeB* das gemeinsame Prillieren von Harnstoff und Dicyandiamid gemäß DE-OS .2«714«,601 oder Ammoniak-Harnstoff-Pormaldehyd-Reaktionsprodukte mit Urease- und/oder Hitrifikationshemmern gemäß DE-OS 3»013.616, ist besonders bei V/irkstoffen nicht immer zweckmäßig, da durch die herrschenden Einarbeitungstemperaturen, wie sie auch nach DD-PS 129.896 angewandt wurden, Schädigung des Modifizierungszusatzes mit Wirkungsverlusten eintreten kann«, Eine Schädigung des Zusatzstoffes kann auch eintreten, wenn das Haftmittel einen sehr hohen oder sehr niedrigen pH-Wert aufweist* So sind z.B«, die Dicyandiamid-Pormaldehyd-Kondensationsprodukte wie sie im AT-Patent 254*206 zur Verbesserung der Lagereigenschaften· von Harnstoff vorgeschlagen wurden und die einen pH-Wert von 10 aufweisen, als Haftmittel für pH-empfindliche Zusätze nicht geeignet,The introduction of additives into the hot fertilizer melt before granulation, such e B * the common Prillieren of urea and dicyandiamide according to DE-OS .2 '714,' 601, or ammonia-urea Pormaldehyd reaction products with urease and / or Hitrifikationshemmern according to DE-OS 3 »013.616, is not always useful especially in V / irkstoffen, as by the prevailing incorporation temperatures, as they were also applied according to DD-PS 129.896, damage of Modifizierungszusatzes can occur with loss of effect«, damage to the additive can also occur when the adhesive has a very high or very low pH * For example, "the dicyandiamide-paromaldehyde condensation products as proposed in AT patent 254 * 206 for improving the storage properties of urea and which have a pH value of Have a value of 10, not suitable as an adhesive for pH-sensitive additives,

Weiter sind verschiedene Verfahren bekannt, bei denen durch Zusätze eine Umhüllung von Düngemittelgranalien erfolgt (US-PS 3.295.950, US-PS 3.313.615, GB-PS 2.011.367, US-PS 3.419.379).Furthermore, various processes are known in which fertilizer granules are coated with additives (US Pat. No. 3,295,950, US Pat. No. 3,313,615, British Pat. No. 2,011,367, US Pat. No. 3,419,379).

Alle diese Zusätze dienen entweder nur zur Verbesserung der Lagereigenschaften oder zur Senkung der Lösege-All these additives either serve only to improve the storage properties or to lower the solvent content.

öchwindigkeit* Im Pall der Löseverzögerung sind zur Bildung von wasserundurchlässigen Hüllen große Mengen von - in der Regel nicht düngewirksamen - Zusätzen erforderlich, sodaß eine nachteilige Senkung des Nährstoffgehaltes erfolgt oder es kommen solche organischen Stoffe wie Erdölproduktej pflanzliche und/oder tierische Fette,. Wachse, Fettsäuren und Polymere zum Einsatz, die die Kosten für derartig behandelte Düngemittel wesentlich erhöhen« rate * In the case of dissolution delay, large amounts of additives, which are usually sparingly effective, are required to form impermeable casings, so that an adverse reduction in the nutrient content occurs or such organic substances as crude oil products, vegetable and / or animal fats,. Waxes, fatty acids and polymers that significantly increase the cost of such treated fertilizers «

Ziel der vorliegenden' Erfindung ist es, ein einfaches Verfahren zur Einarbeitung von Zusatzstoffen in feste Düngemittel.zu entwickeln, das die aufgezeigten Mangel der bekannten Verfahren beseitigt, den technischen Aufwand dieser Verfahren verringert, Produkte mit dauerhaft gebundenen Zusatzstoffen erzeugt und unter industriellen Bedingungen die Anforderungen eines Schüttgutes bei Transport, Umschlag und Lagerung erfüllt»The aim of the present invention is to develop a simple process for incorporation of additives into solid fertilizers which eliminates the indicated deficiencies of the known processes, reduces the technical complexity of these processes, produces products with permanently bound additives and meets the requirements under industrial conditions a bulk material during transport, handling and storage »

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, mit einem geeigneten Haftmittel Zusätze an feste Düngemittel zu binden, so daß Produkte entstehen, die entsprechend der Art des Zusatzstoffes für die verschiedenen vielfältigen Einsatzbereiche als Spezialdüngemittel oder als Düngemittel mit verbesserter Stickstoffwirkung eingesetzt werden können« Dabei ist von besonderer Bedeutung, daß zur Bindung der Zusatzstoffe an die 'Düngergranalien ein kostengünstig und leicht herstellbares Haftmittel eingesetzt v/erden kann« Weiterhin darf bei dem Herstellungsverfahren oder durch das Bindemittel keine Beeinträchtigung der Zusätze· - insbesondere der biologisch aktiven •Wirkstoffe - eintreten«The invention has for its object to bind with a suitable adhesive additives to solid fertilizers, so that products are produced, which can be used according to the nature of the additive for the various diverse applications as a special fertilizer or fertilizer with improved nitrogen action "It is of special Significance that an inexpensive and easy-to-produce adhesive can be used to bind the additives to the fertilizer granules. Furthermore, in the production process or by the binder no impairment of the additives must occur - especially of the biologically active substances.

Es wurde nun-gefunden, daß ein-Produkt aus Dicyandia-It has now been found that a product of dicyandia

mi'd (DCD), Formaldehyd' (PA) und Hexamethylentetramin "(HMTA) als Mittel zur stabilen Bindung von flüssigen und/oder pulverförmigeri Zusätzen an Düngemittelgranalien und -kristallen hervorragend geeignet ist und gleichzeitig eine Verbesserung .der Lagereigenschaften von Düngemitteln bewirkt. Bei dem erfindungsgemäßen flüssigen, sirupösen DCD-PA-IMTA-Produkt handelt es sich um ein wasserlösliches oder ein wasserunlösliches Dicyandiamid-Pormaldehyd-Umsetzungsprodukt mit einem Molverhältnis DCD : PA von 1 : 1 bis 1 : 5 und einem Gehalt an Hexamethylentetramin von 1 -. 5 %, das einen pH-Wert von 7-8 besitzt» Es wurde überraschenderweise gefunden, daß bereits bei Anwendung von relativ geringen Mengen des erfindungsgemäßen Mittels relativ große Mengen von Zusatzstoffen fest und dauerhaft gebunden werden« Bei einem einfachen Beschichtungsvorgang lassen sich ζβΒβ mit. 1,5 Gew.«-% des Bindemittels bis zu 8 -Gew.-5» Peststoffpulver auf Düngergranalien aufbringen* In der Regel lassen sich auf noch nicht vorbehandelten festen Düngemitteln größere Zusatzstoffmengen auftragen« Eine Nachbehandlung der erhaltenen Produkte (z.B. Trocknung) ist nicht erforderlich.mi'd (DCD) 'formaldehyde' (PA) and hexamethylenetetramine '(HMTA) is excellently suited as a means of stably binding liquid and / or powdered additives to fertilizer granules and crystals while providing an improvement in the storage properties of fertilizers The liquid, syrupy DCD-PA-IMTA product according to the invention is a water-soluble or water-insoluble dicyandiamide-pomaldehyde reaction product having a molar ratio of DCD: PA of 1: 1 to 1: 5 and a hexamethylenetetramine content of 1-5 %, which has a pH of 7-8 "It has surprisingly been found that even when using relatively small amounts of the agent, relatively large amounts of additives firmly and permanently bound" in a simple coating process can be ζ β Β β with 1.5% by weight of the binding agent up to 8% by weight »5 Apply the powder of the pesticide to the fertilizer granules * In As a rule, larger amounts of additive can be applied to solid fertilizers that have not yet been pretreated. "Aftertreatment of the products obtained (eg drying) is not necessary.

Zusätzlich zu dem ausgezeichneten Haftvermögen des DCD-PA-HE1ITA-Produktes wirkt das Bindemittel bei Amid- und Ammoniumdüngemitteln nitrifikationsinhibierend. Pur die erfindungsgemäße Einarbeitung von Zusätzen eignen sich alle festen handelsüblichen Düngemittel, die vorzugsweise in granulierter oder kristalliner Porm vorliegen, wie Harnstoff, Ammonnitrat, Kalkammonsalpeter, Ammonsulfat, PK- oder UPK-Dünger. Die Einarbeitung derartiger modifizierter Düngemittel in «lehrkomponentendüngemittel zu/oder in IPK-Dünger wird damit nicht ausgeschlossen.In addition to the excellent adhesion of the DCD-PA-HE 1 ITA product, the binder acts nitrification-inhibiting with amide and ammonium fertilizers. Purely the incorporation of additives according to the invention are all solid commercially available fertilizers, which are preferably present in granulated or crystalline form, such as urea, ammonium nitrate, calcium ammonium nitrate, ammonium sulfate, PK or UPK fertilizer. The incorporation of such modified fertilizers in «component fertilizer to / or in IPK fertilizer is thus not excluded.

Als Zusatzstoffe, die unter Verwendung von DCD-PA-HMTA-Produkten an die genannten Düngergranalien bzw. -kristalle gebunden werden können, eignen sich alle festen und flüssigen Zusätze, die in relativ geringen Mengen einemAs additives which can be bound to said fertilizer granules or crystals using DCD-PA-HMTA products, all solid and liquid additives which are used in relatively small amounts are suitable

Düngemittel zugesetzt v/erden, um modifizierte Dünger mit kombinierten Wirkungen oder erhöhter Stickstoffwirkung zu erhalten,. Derartige Zusätze sind ζβΒβ Ureaseinhibitoren, Ixtrifikationsinhibitoren, Herbizide, Bodeninsektizide, Mittel zur biologischen Prozeßsteuerung, Makro- und Mikronährstoffe, Farbstoffe und Puderstoffe· Zur Herstellung von Düngemittel-Zusatzstoff-Kombinationen können jedoch auch durch mehrfache Aufbringung ZusatzstoffmengenFertilizers are added to obtain modified fertilizers with combined effects or increased nitrogen action. Such additives are ζ β Β β Ureaseinhibitoren, Ixtrifikationsinhibitoren, herbicides, soil insecticides, agents for biological process control, macro and micronutrients, dyes and powders · For the production of fertilizer-additive combinations, however, by repeated application amounts of additive

> 20 % an Düngemittel gebunden-werden«. Das· erf indungsgeruäße Verfahren ist in der Technologie sehr einfach und in. diskontinuierlicher oder kontinuierlicher Verfahrensweise durchführbar? In einer üblichen Mischeinrichtung wie Z41B4. in einer Mischtrommel, in einem Tellergranulierer oder in einem Schneckenmischer wird das granulierte bzw» kristalline Düngemittel vorgelegt und das DCD-PA-HMTA-Produkt, das eine sirupöse Konsistenz aufweist, zugegeb.ene Bereits nach einer geringen Mischdauer· ist eine gleichmäßige "Verteilung des Bindemittels auf den Düngergranalien bzw*'-kristallen eingetreten,.und es erfolgt die Zugabe des pulverförmigen Feststoffes, der sich ebenfalls infolge des Mischvorganges gleichmäßig verteilt und fest auf der Oberfläche der Düngergranalien oder -kristalle haftet* Auf Grund der großen Haftfestigkeit des Zusatzstoffes auf den Düngergranalien ist es nicht möglich, durch Absieben auf einer Siebvibrationsmaschine den Zusatzstoff wieder vom Dünger abzutrennen«, Die Haftfestigkeit ist dabei um so größer, je k'leiner die Mahlfeinheit des Zusatzstoffes ist« Zweckmäßigerweise ist daher der pulverförmige Zusatzstoff mit einer Korngröße < 0,25 ram einzusetzen«> 20 % bound to fertilizers «. The process according to the invention is very simple in the technology and can be carried out in a batchwise or continuous procedure. In a conventional mixing device such as Z 41 B 4 . in a mixing drum, in a Tellergranulierer or in a screw mixer, the granulated is or "submitted crystalline fertilizers and which has a syrupy consistency DCD-PA HMTA product, zugegeb.en e After a small mixing time · A uniform" distribution of the binder on the fertilizer granules or crystals, and the powdery solid is added, which also spreads uniformly as a result of the mixing process and firmly adheres to the surface of the fertilizer granules or crystals. Due to the high adhesive strength of the additive it is not possible to separate the additive from the fertilizer by sieving it on a sieve vibrating machine. "The adhesive strength is greater, the smaller the fineness of the additive is." The powdery additive with a particle size <0, therefore, is expediently To use 25 ram «

Soweit es die thermische Stabilität des verwendeten Zusatzstoffes gestattet, kann z*B# noch nicht abgekühlter Harnstoff unmittelbar nach dem Prillvorgang zum Einsatz kommen«, Das DCD-FA~HMTA-Produkt -ist in einem breiten Temperaturbereich anwendbar, so daß selbst bei Tempera- " türen um den Gefrierpunkt noch ein ausreichendes Verteilungsverhalten erreicht wird.Insofar as the thermal stability of the additive used permits, z * B # still unreacted urea can be used immediately after the prilling process. "The DCD-FA ~ HMTA product is applicable over a wide temperature range, so that even with tempera" doors around the freezing point still a sufficient distribution behavior is achieved.

Die folgenden Beispiele sollen die 'Erfindung lediglich näher erläutern und nicht einschränken* Sie erheben keinen Anspruch auf Vollständigkeit,The following examples are only intended to explain the invention in more detail and not to limit it. They do not claim to be complete.

Herstellung der Dicyandiamid-Formaldehyd- Hexamethylentetramin-ProduktePreparation of dicyandiamide-formaldehyde-hexamethylenetetramine products

- Ansatz A - .- Approach A -.

84 g DCD werden mit 500 g Formalin (30 %ig) und 2 g Borax 30 min bei 95 0C erhitzt« Danach werden 14 g Hexa- " methylentetramin zugegeben und 180 ml Wasser abgedampft. Es wird ein wasserlösliches Reaktionsprodukt mit folgenden Parametern erhalten:84 g of DCD are heated at 95 ° C. for 30 minutes with 500 g of formalin (30% strength) and 2 g of borax. Thereafter, 14 g of hexamethylene-tetramine are added and 180 ml of water are evaporated off to give a water-soluble reaction product having the following parameters:

Molverhältnis -Molar ratio -

Dicyandiamid : Formaldehyd : Hexamethylentetramin 1 : 5 ϊ 0,1Dicyandiamide: formaldehyde: hexamethylenetetramine 1: 5 ϊ 0.1

Wassergehalt: 40 % Water content: 40 %

pH-Wert; . 7-8  PH value; , 7-8

Dichte bei 25 0C: 1,-24 kg/dm3 Density at 25 0 C: 1, -24 kg / dm 3

Viskosität; . 54 cPViscosity; , 54 cP

- Ansatz B- .- Approach B-.

42Og des Reaktionsproduktes nach Ansatz A werden unter Rühren bei 25 - 35 0C mit 145 g DCD versetzt« Es wird ein in Wasser unlösliches Reaktionsprodukt mit folgenden Parametern erhalten: .42Og of the reaction product to approach A are added with stirring at 25 - 35 0 C with 145 g of DCD. "A water-insoluble reaction product is obtained with the following parameters:.

Molverhältnis - .--·-;Molar ratio - .-- · -;

Dicyandiamid : Formaldehyd : Hexamethylentetramin 1 : 1,9 :- . 0,04Dicyandiamide: formaldehyde: hexamethylenetetramine 1: 1, 9: -. 0.04

Wassergehalt: 30 % . .-Water content: 30 % . .-

pH-Wert: 7 - 8 . ' ·pH value: 7 - 8. '·

Dichte .bei 25 °C: 1,32 kg/dm3 Density at 25 ° C: 1.32 kg / dm 3

Viskosität bei 25 0C: 68 cPViscosity at 25 ° C.: 68 cP

Beispiel 1 .Example 1 .

10 kg geprillter Harnstoff (90 % der Prills mit einem Korn durchmesser von 1 ~ 2S5 Ma) wurden, in einer Mischtrommel bei 20 0C mit 120 g eines DCD-FA-HMTA-Produktes gemäß Ansatz A versetzt« ITach einer Mischzeit von 30 sek hat sich das Bindemittel auf der Prilloberfläclie verteilt«, und es erfolgte die Zugabe von 463 g pulveri-»' siertem Dicyandiamid (Korngröße -<O,1 mm), das sich innerhalb von 5 min auf den Harnstoffprills verteilt und festhaftet« Eine Abtrennung des Dicyandiamide durch Behandlung der Probe auf einer Siebrüttelmaschine trat nicht ein«10 kg prilled urea (90% of the prills with a grain diameter of 1 ~ 2 S 5 Ma) were mixed with 120 g of a DCD-FA-HMTA-product mixed in a mixing drum at 20 0 C in accordance with batch A "iTach a mixing time of For 30 seconds, the binder spread on the surface of the prillou "and 463 g of powdered dicyandiamide (particle size - <O, 1 mm) was added, which spreads and adheres to the urea prills within 5 min Separation of the dicyandiamide by treatment of the sample on a squeegee machine did not occur. "

Erhalten wurde ein nicht zusammenbackender Dicyandiamid Harnstoffdünger mit verbesserter Stickstoffwirkung,· der 1-0 % Dicyandiamid - bezogen auf Harnstoff-Stickstoff enthalteA non-caking dicyandiamide urea fertilizer having improved nitrogen activity, containing 1-0 % dicyandiamide, based on urea nitrogen, was obtained

In einer Mischtrommel wurden 10 kg Harnstoffprills mit 450 g -DCD-PA-HMTA-Produkt gemäß Ansatz -A und 2400 g DCD in der Weise behandelt, daß zunächst 150 g Bindemittel, und 810 g DCD analog Beispiel 1 zugegeben wurdene Dieser Vorgang wurde mit jeweils 100 g Bindemittel und 530 g DCD noch dreimal wiederholt«. Die durch ein- und mehrmaliges Beschichten erhaltenen Harnstoff-DCD-Düngergranulate wurden einer Abriebbehandlung auf einer Siebrüttelmaschine unterworfene Es wurden folgende Ergebnisse erhalten: ...........In a mixer drum 10 kg of urea prills with 450 g -DCD PA-HMTA product according approach -A and 2400 g DCD were treated in such a manner that first 150 g of binder, and 810 g DCD was added analogous to Example 1 e This process was with 100 g of binder and 530 g of DCD repeated three times «. The urea-DCD fertilizer granules obtained by single and multiple coating were subjected to abrasion treatment on a squeegee machine. The following results were obtained:

Anzahl der Be- Einsatzmenge : gebundenes Abrieb schichtung?» BCD-PA-HMX1Ar ..,PCD (g) (%) vorgänge Produkt (g) ~f Number of application : bound abrasion coating? »BCD-PA-HMX 1 Ar .., PCD (g) (%) processes Product (g) ~ f

1 150 - ' ' 810 <0,11 150 - '' 810 <0.1

2 150+100 · 1340 <0,12 150 + 100 x 1340 <0.1

3 150+100+100 1870 <0,1 4 150-!-100"MOO-MOO 2400 <0,13 150 + 100 + 100 1870 <0.1 4 150 -! - 100 "MOO-MOO 2400 <0.1

In einem Schneckenmischer wurden kontinuierlich 17 kg/min geprillter Harnstoff mit. 70 g/min DCD-EA-HMTA-Produktes gemäß Ansatz B und 157 g/min eines pulverförmiger Nitrifikationsheminers gemischte Die Zugabe des Bindemittels erfolgte unter Verwendung einer Dosierpumpe am Anfang des Schneckenmischers. Der pulverisierte Wirkstoff (Korngröße < 0,1- mm) wurde mit einem Tellerdosierer am Anfang des zweiten Drittels des Schneckenmischers in den jetzt bereits mit dem Bindemittel versehenen Harnstoff gegeben« lach einer Gesamtmischdauer von 60 sek entsteht eine Harnstoff-Uitrifikationsinhibitor-Kombination mit einem Wirkstoffgehalt von 2 % (bez. N). Es trat ein Abrieb auf der Schüttelmaschine von <0,1 g/100 g ein»In a screw mixer were continuously 17 kg / min prilled urea with. 70 g / min of DCD-EA-HMTA product according to Approach B and 157 g / min of a powdered nitrification inhibitor mixed The addition of the binder was carried out using a metering pump at the beginning of the screw mixer. The powdered active ingredient (particle size <0.1 mm) was added with a Tellerdosierer at the beginning of the second third of the screw mixer in the now already provided with the binder urea after a total mixing time of 60 seconds, a urea-Uitrifikationsinhibitor combination with an active ingredient content of 2 % (N). An abrasion on the shaker of <0.1 g / 100 g occurred »

Analog Beispiel 1 wurden 10 kg Harnstoffprills mit 75 g DCD-FA-HMTA-Produkt gemäß Ansatz B versetzt und danach 210 g 2~Methyl-4-chlor-phenoxyessigsäure (HCPA) zugegeben«» Erhalten wurde eine Harnstoff-Herbicid-Kombination mit 2 GeWe-% MCPA, die als Rasendünger mit selektiver Herbicidwirkung gegen dikotyle Unkräuter eingesetzt werden kann» Das Produkt zeigte einen Abrieb von 0,62 g/100 g«As in Example 1, 10 kg of urea prills were mixed with 75 g of DCD-FA-HMTA product according to Approach B and then 210 g of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid (HCPA) were added. »» A urea-herbicide combination with 2 was obtained GeWe% MCPA, which can be used as lawn fertilizer with selective herbicidal action against dicotyledonous weeds »The product showed an abrasion of 0.62 g / 100 g«

Beispiel 5 Example 5

Analog Beispiel 1 wurden 10 kg Ammonsulfatkristalle mit 100 g DCD-FA-HMTA-Produkt gemäß Ansatz B versetzt und danach 212 g Dicyandiamid zugegeben. Erhalten wurde eine Ammonsulfat-Dicyandiajnid-Kombination mit verbesserter Ammoniumstickstoff wirkung* Das Produkt enthält 22 % Gesamt-Stickstoff und das Dicyandiamid läßt sich nicht auf einer Siebrüttelmaschine abtrennen.Analogously to Example 1, 10 kg of ammonium sulfate crystals were mixed with 100 g of DCD-FA-HMTA product according to Approach B, and then 212 g of dicyandiamide were added. An ammonium sulfate dicyandiajnide combination having improved ammonium nitrogen activity was obtained. The product contains 22 % total nitrogen and the dicyandiamide can not be separated on a sieving shaker.

Beispiel 6 · .Example 6 ·.

Analog Beispiel 1 wurden 5 kg "Kalk-Aramonsalpeter-Granulat' (27 % N, Korndurchmesser 1 - 2,5 mm) mit 30 g Dicyandiamid-Pormaldehyd-Reaktionsprodukt gemäß Ansatz B und 100 g Schwefelblüte versetzt* Erhalten wurde ein Stickstoffspezialdünger zur Beseitigung von Schwefelmangel, im Boden, der ca, 2 % Schwefel enthält« Der Abrieb des Produktes betrug 0,3T g/100 g„5 kg of "lime-Aramonsalpeter granules" (27% N, particle diameter 1 - 2.5 mm) were mixed with 30 g of dicyandiamide-Pormaldehyd reaction product according to Approach B and 100 g of sulfur bloom in a similar manner to Example 1. A nitrogen special fertilizer was obtained for the removal of Sulfur deficiency, in the soil, containing approx. 2 % sulfur "The abrasion of the product was 0.3T g / 100 g"

Be_is£iel_J7 · ·Be_is £ iel_J7 · ·

Analog Beispiel 1 wurden 10 kg Ammonnitrat-Kristalle mit 100 g DCD-FA-HMTA-Produkt gemäß Ansatz B und mit 440 g •gemahlenem Magnesiumoxid (MgO roh mit mindestens 80 % BIgO) behandelt« Es wurde ein N~Spezialdünge.r mit 2 Gew*~% Mg erhaltenj -der als Stickstoffdünger auf magnesiumarmen Böden eingesetzt werden kann« Auf der Sieb» rüttelmaschine .erfolgte keine Abtrennung des Dicyandiamids«,Analogously to Example 1, 10 kg of ammonium nitrate crystals were treated with 100 g of DCD-FA-HMTA product according to Approach B and with 440 g of ground magnesium oxide (MgO crude with at least 80 % BIgO). A N ~ Spezialdünge.r with 2 % By weight of Mg obtained, which can be used as a nitrogen fertilizer on magnesium-poor soils. "On the sieve shaker, no separation of the dicyandiamide occurred.

10 kg HPK-Granulat (Mehrnähratoffdünger NPK 14-8-14, Korndurchmesser 1-4 mm) wurden analog Beispiel 1 mit 50 g DCD-FA-HMTA-Produkt gemäß Ansatz B und mit 165 g eines Mikronährstoffgemisches (130 g Borax, 23 g Mangan sulfat SP, 8 g CuSO/ 5 H3O und 4 g ZnSO/ 7 H2O) gemischt« Erhalten wurde ein HPK-Dünger mit einem Mikronährstoffgehalt von 0,15 % B,-0,05 % Mh, 0,02 % Cu und 0,01 % Zn, der auf Böden mit Mikrönährstoffmangel eingesetzt werden kann« Der Abrieb auf der Siebschüttelmaschine betrug 0,27 g/100 ge 10 kg of HPK granules (multiply fertilizer NPK 14-8-14, grain diameter 1-4 mm) were analogously to Example 1 with 50 g of DCD-FA-HMTA product according to Approach B and with 165 g of a micronutrient mixture (130 g borax, 23 g Manganese sulfate SP, 8 g CuSO / 5 H 3 O and 4 g ZnSO / 7 H 2 O). "An HPK fertilizer with a micronutrient content of 0.15% B, -0.05 % Mh, 0.02 was obtained % Cu and 0.01 % Zn, which can be used on soils with micronutrient deficiencies «The abrasion on the sieve shaker was 0.27 g / 100 g e

Claims (4)

Erfin dung s anspruc h .In troduction. 1· Verfahren zur Einarbeitung von Zusätzen in Düngemittel, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusatzstoffe unter Verwendung von Dicyandiamid-Formaldehyd-Hexamethylentetramin*·Produkt an Düngergranalien oder «kristalle gebunden werden,Process for the incorporation of additives into fertilizers, characterized in that the additives are bound to fertilizer granules or crystals using dicyandiamide-formaldehyde-hexamethylenetetramine * product, 2. Verfahren zur Einarbeitung von Zusätzen in Düngemittel nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Dicyan diamid-Pormaldehyd-Hexamethy lent e tramin-Produkt ein wasserlösliches oder ein wasserunlösliches Umsetzungsprodukt aus Dicyandiamid und Formaldehyd ist, das ein Molverhältnis von DCD': PA von 1 : 1 bis 1 : 5 aufweist, 1 - 5 % flexamethylentetramin enthält und einen pH-Wert von 7-8 besitzt. .2. A method for incorporation of additives into fertilizers according to item 1, characterized in that the dicyan diamide-pormaldehyde-Hexamethy lent e tramin product is a water-soluble or a water-insoluble reaction product of dicyandiamide and formaldehyde having a molar ratio of DCD ': PA of 1: 1 to 1: 5, contains 1-5 % flexamethylenetetramine and has a pH of 7-8. , 3« Verfahren zur Einarbeitung von Zusätzen in Düngemittel nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß bis zu 30 Gevse-% Zusatzstoff, vorzugsweise bis 5 .Gew.-% mit 0s0'5 bis 5 Gew«~%, vorzugsweise 0,1 bis 1,0 Gewe-% DCD-PA-HMTA-Produkt an Düngergranulate oder -kristalle '·. gebunden werden,3 "process for incorporation of additives into fertilizers according to item 1, characterized in that up to 30 Gevs e -% additive, preferably up to 5 .Gew .-% with 0 s 0'5 to 5% by weight, preferably 0, 1 to 1.0 percent by e -% DCD-PA-HMTA-product of fertilizer granules or crystals' ·. be bound 4. Verfahren zur Einarbeitung von Zusätzen in Düngemittel nach Punkt 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Zusatzstoffe Ureaseinhibitoren, Uitrifikationsinhibitoren, Herbizide, Bodeninsektizide, Mittel zur biologischen Prozeßste"uerung, Makro- und Mikronährstoffe, Farbstoffe, Inertstoffe oder Gemische aus zwei oder, mehreren gleich- oder nichtgleichartigen Stoffen eingesetzt werden, ·4. A process for the incorporation of additives in fertilizers according to item 1 and 2, characterized in that as additives Ureaseinhibitoren, Uitrifikationsinhibitoren, herbicides, soil insecticides, agents for biological Prozeßste "uerung, macro and micronutrients, dyes, inert substances or mixtures of two or several same or non-identical substances are used,
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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