CN1993488A - 焊接接头及其焊接材料 - Google Patents
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Abstract
一种焊接接头,其特征在于,以质量%表示,母材和焊接金属都含有这样的化学组成:C:0.01~0.45%、Si:超过1%且4%以下、Mn:0.01~2%、P:0.05%以下、S:0.01%以下、Cr:15~35%、Ni:40~78%、Al:0.005~2%、N:0.001~0.2%和Cu:0.015~5.5%,还含有满足下述(1)式的Ti,剩余部分由Fe和杂质构成,母材和焊接金属还可以含有Co、Mo、Ta、W、V、Zr、Nb、Hf、B、Ca、Mg及REM中一种以上的元素;{(Si-0.01)/30}+0.01Cu≤Ti≤5…(1)其中,(1)式中的元素符号表示该元素的含量(质量%)。
Description
技术领域
本发明涉及在高温的腐蚀环境下使用的构件的焊接接头及其焊接材料。作为在高温的腐蚀环境下使用的构件,可以举出例如在石油精炼、石油化学设备等GTL设备中的热交换型碳化氢改性装置、废热回收装置等中使用的容器、反应管、零件等。
背景技术
在石油精炼、石油化学设备等中的改性装置、以石油等为原料的氨制造装置、氢制造装置等中,为了提高能量效率多采用用于回收废热的热交换。另一方面,可以想到,今后对氢气、甲醇气体等清洁能源的需求将大幅度增加,则对制造它们不可缺少的改性装置要求大型化、热效率高、适合批量生产。
通常,上述装置的反应管等金属材料,在1000℃左右或1000℃以上的温度下,暴露在含有H2、CO、CO2、H2O、碳化氢(甲烷等)的反应气体中。在该温度范围内,金属材料的表面中的比Fe、Ni等氧化倾向大的Cr、Si等元素选择性的被氧化,形成致密的氧化膜。由此抑制金属材料的腐蚀。
但是,为了有效利用高温气体的热量,在比以往温度低的400~700℃温度范围中的热交换是重要的。然而,在该温度范围内,反应管或换热器等使用的高Cr-高Ni-Fe合金系金属材料产生渗碳,随之产生的腐蚀成为问题。之所以在金属材料上产生渗碳,是因为在换热器等的温度相对较低的部分上,对抑制腐蚀有效的氧化膜的形成造成延迟的缘故。
当在金属材料中形成含有Cr、Fe等的碳化物的渗碳层时,该部分膨胀且容易产生细微的裂纹。另外,当金属材料中的碳化物形成饱和时,碳化物从金属材料的表面上分解并产生金属粉末,该粉末剥离后引起腐蚀损耗继续进行。这就是产生金属粉末化(metal dusting)的原理。剥离出的金属粉末促进金属材料的表面上的碳析出。当由于这种损耗和碳析出等使管内堵塞扩大时,由于可能导致装置出现故障,因此在装置构件的材料选择上必须充分考虑该情况。
以往,作为这种装置构件用合金采用高Cr-高Ni-Fe合金。例如,在专利文献1中,公开了规定化学组成、并将Si、Cu或S的含量与Nb、Ta、Ti和Zr的含量的关系以及Ni、Co和Cu的含量的关系规定在一定范围内的焊接接头。在专利文献1中,该焊接接头在硫酸环境下的耐腐蚀性和耐焊接裂纹性都优良。
在专利文献2中,公开了积极地含有Al、并规定了晶界熔化量和晶界粘合力的关系式的Ni基耐热合金焊接接头。在专利文献2中,该焊接接头的耐渗碳性和高温强度优良。
[专利文献1]日本特开2001-107196号公报
[专利文献2]日本特开2002-235136号公报
专利文献1所公开的焊接接头,由于Si的含量少,因此,难以在产生金属粉末化的环境下使用。专利文献2所公开的焊接接头,在为了确保耐金属粉末化性而添加了必需的最小限度的Si时,会产生焊接凝固裂纹,难以确保优良的焊接性。
发明内容
本发明的目的在于提供一种耐金属粉末化性优良且不产生焊接凝固裂纹的焊接接头。
耐金属粉末化性因含有Si、Cu、P等元素而提高,但这些元素使焊接凝固裂纹敏感性显著增大。因此,本发明人以确保耐金属粉末化性的同时抑制焊接凝固裂纹为目的进行了各种研究。
在接近焊接凝固过程的结束期间,主要在晶界上存在膜状的液相的阶段,在因凝固收缩或热收缩而产生的变形超过焊接金属的变形能力时,产生焊接凝固裂纹。作为降低焊接凝固裂纹敏感性的方法,也考虑过提高焊接金属的变形能力,但需要改变基本成分系,这又与确保耐金属粉末化性的目的背道而驰。为此,本发明人对不改变基本成分系就可以减轻液相的熔点降低并提前完成凝固的化学组成进一步进行了研究。
在含有高浓度Ni和Cr的高合金中,焊接凝固裂纹是重大的焊接缺陷,防止其的方法已知有几种。例如,降低P、S等使液相线向低温侧移动的元素的含量的方法,通过降低Ni、C、Mn、Co等奥氏体生成元素的含量、增加Cr、Si、Mo等铁素体生成元素,使得最初结晶出铁素体,然后通过包共晶反应结晶出奥氏体相,而使凝固形态形成为铁素体·奥氏体二相组织的方法等。
但是,为了防止韧性降低和热加工性变差,不能含有超过35%的Cr。而且,为了提高高温强度、组织稳定性和耐腐蚀性,必须含有40%以上的Ni。为此,不能使用使凝固形态为二相组织的上述方法。
因此,本发明人以将奥氏体相作为初晶结晶、用奥氏体单相完成凝固的高Ni基合金作为基础,做成了可以同时实现耐金属粉末化性和耐焊接凝固裂纹性的化学组成。
由于Si、Cu、P等元素使液相线温度显著降低,因此会增大焊接凝固裂纹敏感性。另外,公知通常在奥氏体单相的金属材料中添加Ti时,焊接凝固裂纹敏感性会增大。
但是,由本发明人的研究得知,当含有与Si和Cu的含量相关联的、适量的Ti时,可以显著地减小焊接凝固裂纹敏感性。这认为是因为Si-Ti化合物在焊接金属凝固过程中,从液相中在以与奥氏体相的共晶凝固组织的形态结晶,抑制了对Si、Cu、P等液相的乳凝聚,使液相提前完成凝固。
本发明是基于上述的见解而作出的,其要旨在于下述的从(a)到(d)中任一项所示的焊接接头和下述的从(e)到(h)中任一项所示的焊接材料。
(a)一种焊接接头,以质量%表示,母材和焊接金属都具有这样的化学组成:含有C:0.01~0.45%、Si:超过1%且4%以下、Mn:0.01~2%、P:0.05%以下、S:0.01%以下、Cr:15~35%、Ni:40~78%、Al:0.005~2%、N:0.001~0.2%和Cu:0.015~5.5%,还含有满足下述(1)式的Ti,剩余部分由Fe和杂质构成,
{(Si-0.01)/30}+0.01Cu≤Ti≤5 ...(1)
其中,(1)式中的元素符号表示该元素的含量(质量%)。
(b)在上述(a)所述的焊接接头中,其特征在于,母材和焊接金属都具有这样的化学组成:代替Fe的一部分,以质量%表示,含有从Co:0.015~5.5%、Mo:0.05~10%、Ta:0.05~5%、W:0.05~5%、V:0.01~1%、Zr:0.01~1.4%、Nb:0.01~1.4%和Hf:0.01~1%中选择的一种以上的元素。
(c)在上述(a)或(b)所述的焊接接头中,其特征在于,母材和焊接金属都具有这样的化学组成:代替Fe的一部分,以质量%表示,含有从B:0.0005~0.3%、Ca:0.0005~0.02%和Mg:0.0005~0.02%中选择的一种以上的元素。
(d)在上述从(a)到(c)中任一项所述的焊接接头中,其特征在于,母材和焊接金属都具有这样的化学组成:代替Fe的一部分,以质量%表示,含有REM:0.005~0.3%。
上述本发明的焊接接头,适合作为GTL设备用焊接接头。所谓GTL,是“Gas To Liquid”的简称,是指从天然气生产石油产品。
(e)一种焊接材料,用于由TIG焊接法制作上述(a)所述的焊接接头,其特征在于,具有这样的化学组成:以质量%表示,含有C:0.01~0.45%、Si:超过1%~4%以下、Mn:0.01~2%、P:0.05%以下、S:0.01%以下、Cr:15~35%、Ni:40~78%、Al:0.005~2%、N:0.001~0.2%和Cu:0.015~5.5%,还含有满足下述(1)式的Ti,剩余部分由Fe和杂质构成,
{(Si-0.01)/30}+0.01Cu≤Ti≤5 ...(1)
其中,(1)式中的元素符号表示该元素的含量(质量%)。
(f)一种用于由TIG焊接法制作上述(b)的焊接接头的焊接材料,在上述(e)所述的焊接材料中,其特征在于,具有这样的化学组成:代替Fe的一部分,以质量%表示,含有从Co:0.015~5.5%、Mo:0.05~10%、Ta:0.05~5%、W:0.05~5%、V:0.01~1%、Zr:0.01~1.4%、Nb:0.01~1.4%和Hf:0.01~1%中选择的一种以上的元素。
(g)一种用于由TIG焊接法制作上述(c)的焊接接头的焊接材料,在上述(e)或(f)所述的焊接材料中,其特征在于,具有这样的化学组成:代替Fe的一部分,以质量%表示,含有从B:0.0005~0.3%、Ca:0.0005~0.02%和Mg:0.0005~0.02%中选择的一种以上的元素。
(h)一种用于由TIG焊接法制作上述(d)的焊接接头的焊接材料,在上述(e)至(g)中任一项所述的焊接材料中,其特征在于,具有这样的化学组成:代替Fe的一部分,以质量%表示,含有REM:0.005~0.3%。
本发明的焊接接头,由于耐金属粉末化性优良,因此可以用在石油精炼、石油化学设备等中的加热炉管、管道或换热器管等,可以大幅度提高装置的焊接施工性和耐久性、安全性,另外,本发明的焊接材料最适合于由TIG焊接法制作上述焊接接头。
具体实施方式
在本发明中,限定焊接接头的母材和焊接金属的化学组成的理由如下所述。在下面的说明中,各元素的含量的“%”表示“质量%”。
C:0.01~0.45%
C是具有提高焊接接头的母材和焊接金属的强度的作用的元素。C含量不到0.01%时,高温强度不足。但是当其含量超过0.45%时,焊接接头的韧性下降。因此,将C的含量定为0.01~0.45%。C的含量优选为0.02~0.4%,更优选是0.04~0.4%。
Si:超过1%且4%以下
Si是在熔炼金属材料时具有脱氧作用的元素。Si在焊接接头表面的Cr氧化膜的下层形成Si氧化膜来抑制C向焊接接头中进入,并提高焊接接头中的C的活度,从而具有大幅度提高耐金属粉末化性的作用。这些效果在Si的含量为1%以下时不能发挥出来,而当其含量超过4%时,母材的热加工性和焊接性显著降低。因而将Si的含量定为超过1%且4%以下,Si的含量的下限优选是1.2%,更优选是1.5%。
在N的含量超过0.055%时,从母材的焊接性和热加工性的方面考虑,可以将Si的含量的上限定为2%。
Mn:0.01~2%
Mn具有抑制由作为杂质而含有的S引起的母材热加工时的脆性的效果,并是对熔炼时的脱氧有效的元素。为了得到这些效果,必须含有0.01%以上的Mn,但是,当Mn的含量超过2%时,使由母材和焊接金属构成的焊接接头中的C的活度下降,阻碍焊接接头表面上的Cr和Al的氧化膜的形成。为此,促进C从环境中进入并容易产生金属粉末化。因而,将Mn的含量定为0.01~2%。Mn的含量优选是0.05~1.0%,更优选是0.1~0.8%。
P:0.05%以下
P是熔炼金属材料时从原料等中混入的杂质元素,导致耐腐蚀性下降,使热加工性、焊接性变差。因此希望尽可能地降低P的含量,将其定为0.05%以下,P的含量优选为0.03%以下,更优选是0.02%以下。
S:0.01%以下
S也是熔炼金属材料时从原料等中混入的杂质元素,导致耐腐蚀性下降,使热加工性、焊接性变差。因此希望尽可能地降低S的含量,将其定为0.01%以下。优选是0.007%以下,更优选是0.002%以下。
Cr:15~30%
Cr在高温的使用环境下,具有与进入焊接接头中的C结合而延缓渗碳层生长的作用。由此,能确保良好的耐金属粉末化性。该效果在Cr含量为15%以上时得到发挥。但是,当Cr含量超过35%时,出现韧性下降、热加工性变差,难以制作母材。因此,把Cr的含量定为15~35%。Cr的含量优选是18~33%,更优选是25.2~33%。
Ni:40~78%
Ni具有维持高温强度和组织稳定性,通过与Cr共存而提高耐腐蚀性的作用。而且,Ni也具有抑制发生金属粉末化的效果。这些效果在Ni的含量为40%以上时得到发挥,当Ni含量超过78%时,其效果饱和。因此,将Ni的含量定为40~78%。Ni的含量优选是48~78%,若为50~78%则更优选,最优选是56~78%。
Al:0.005~2%
Al是在熔炼金属材料时具有脱氧作用的元素。Al在焊接接头表面的Cr氧化膜的下层或在焊接接头的最外表面上形成Al氧化膜,抑制C向金属材料中进入,并提高金属材料中C的活度,从而具有大幅度提高耐金属粉末化性的作用,为了得到这些效果,Al的含量必须在0.005%以上,当其含量超过2%时,母材的热加工性和焊接性显著降低。因此,将Al的含量定为0.005~2%。Al的含量的上限优选是1.5%以下。更优选是Al的含量的下限是0.01%、上限不到0.8%。
N:0.001~0.2%
N是具有提高母材中的C的活度并提高耐金属粉末化性的作用的元素。该效果在N含量不到0.001%时不充分。但是,当N的含量超过0.2%时,多形成Cr、Al的氮化物,热加工性和焊接性显著降低。因此,将N的含量定为0.001~0.2%。优选是N含量的上限不到0.02%。
另外,在Si为2%以下时,N含量的下限优选是0.005%。另一方面,为了大幅度提高耐金属粉末化性,在将Si的含量定为1.5%以上时,从焊接性和热加工性方面考虑,N含量的上限可以是0.055%。这时,N的含量的上限更优选为0.035%,极优选是0.025%。
Cu:0.015~5.5%
Cu是提高焊接接头中的C的活度并抑制渗碳层的生长,提高耐金属粉末化性的元素。该效果在含有0.015%以上的Cu时能发挥出来,但当Cu的含量超过5.5%时,母材及焊接金属的韧性下降,热加工性显著下降,而且还使焊接凝固裂纹敏感性显著增大。因此,将Cu的含量定为0.015~5.5%。Cu的含量优选是0.04~4.8%,更优选是1.5~4.2%。
Ti:满足下述(1)式的量
{(Si-0.01)/30}+0.01Cu≤Ti≤5 ...(1)
其中,(1)式中的元素符合表示该元素的含量(质量%)。
Ti是碳化物形成元素,是具有抑制渗碳层的生成、提高耐金属粉末化性和提高高温强度的作用的元素。Ti还具有在高温下与Si形成化合物而使焊接凝固裂纹敏感性降低的作用。
为了降低焊接凝固裂纹敏感性,Ti的含量与Si和Cu的含量有关必须为{(Si-0.01)/30}+0.01Cu≤Ti。这是因为Si和Cu含量越小,用于降低凝固裂纹敏感性所必须的Ti的添加量越少,只要含有{(Si-0.01)/30}+0.01Cu≤Ti的范围内的Ti,就可以抑制P对焊接凝固裂纹敏感性的不良影响。
但是,当Ti的含量超过5%时,Si-Ti化合物的结晶形态不是与奥氏体相的共晶凝固组织,只诱发化合物的结晶生长,反而增大凝固裂纹敏感性。而且Si-Ti化合物的结晶量增大,导致热加工性下降。Ti含量的上限优选是4%。由于上述原因,Ti的含量在满足上述(1)式的范围内。
构成本发明的焊接接头的母材和焊接金属具有上述的化学组成,剩余部分可以由Fe和杂质构成。此外,若要进一步提高耐金属粉末化性,也可以代替Fe的一部分而含有从Co:0.015~5.5%、Mo:0.05~10%、Ta:0.05~5%、W:0.05~5%、V:0.01~1%、Zr:0.01~1.4%、Nb:0.01~1.4%和Hf:0.01~1%中选择的一种以上元素。这是由于下述的理由。
Co具有提高金属材料中的C的活度、抑制渗碳层的生长和提高耐金属粉末化性的作用。此外,Mo、Ta、W、V、Zr、Nb和Hf都是碳化物形成元素,具有抑制渗碳层的生长、提高耐金属粉末化性的作用。分别在Co为0.015%以上、Mo、Ta和W为0.05%以上,V、Zr、Nb和Hf为0.01%以上时,这些效果显著,但是,这些元素的含量过多时,对热加工性、制造性、韧性和焊接性会有坏影响。
因此,含有从这些元素中选择的一种以上元素时的含量,优选是Co为0.015~5.5%、Mo为0.05~10%、Ta为0.05~5%、W为0.05~5%、V为0.01~1%、Zr为0.01~1.4%、Nb为0.01~1.4%、Hf为0.01~1%。这些元素的含量更优选是Co为0.02~4.8%、Mo为1~10%、Ta和W都为0.5~5%、Zr和Nb都为0.01~0.8%、V和Hf都为0.01~0.6%,最优选是Co为0.05~4.2%、Mo为1~8%、Ta和W都为1~3%、Zr和Nb都为0.02~0.8%、V为0.01~0.3%、Hf为0.02~0.6%。
本发明的焊接接头的母材和焊接金属,以提高热加工性为目的,可以含有从B:0.0005~0.3%、Ca:0.0005~0.02%和Mg:0.0005~0.02%中选择的一种以上元素来代替Fe的一部分。
这些元素都是具有提高热加工性的作用的元素。在其含量分别为0.0005%以上时该效果显著。但是,当B的含量超过0.3%时,导致焊接接头脆化、熔点降低、热加工性和焊接性降低。
当Ca或Mg的含量超过0.02%时,成为氧化物系夹杂物并导致产品表面质量变差和耐腐蚀性下降。因此,含有从这些元素中选择的一种以上元素时的含量,优选是B为0.0005~0.3%、Ca和Mg都为0.0005~0.02%.。更优选这些元素都为0.0005~0.015%、最优选是0.0005~0.012%。
本发明的焊接接头的母材和焊接金属,也可以以提高耐腐蚀性为目的,含有REM:0.005~0.3%来代替Fe的一部分。所谓REM,是Sc和Y与镧族元素的总共17种元素的总称。
REM具有在使用环境中提高在焊接接头表面上生成的含有Cr和Al的氧化膜的均匀性、提高粘合性、提高耐腐蚀性的作用。在REM的含量为0.005%以上时,该效果显著。但当其含量超过0.3%时,形成粗大的氧化物,导致韧性和热加工性下降,并增大产生表面裂纹的可能性。因此,添加REM时的含量优选为0.005~0.3%。REM的含量更优选为0.005~0.1%,最优选是0.005~0.07%。
上面,对构成母材和焊接金属的成分进行了说明,母材和焊接金属的化学组成的各成分都处于相同含量的范围内,但这并不是说母材和焊接金属的化学组成必须完全相同,母材和焊接金属的各自的成分只要在上述的含量范围内即可。例如,可以使母材的C为0.10%、焊接金属的C为0.15%。
本发明的焊接接头可以用TIG焊接、MIG焊接等各种焊接方法制作。焊接材料根据所采用的焊接方法和焊接条件只要选择能得到上述焊接金属的组成的组成材料即可。当采用TIG焊接时,优选使用从上述(e)至(h)所示的材料。
实施例
用高频加热真空炉熔炼表1和表2所示的化学组成的金属材料。在用通常方法锻造了各金属材料的坯块之后,在1200℃实施固溶化热处理,制作对接部被实施了1.5mm的60°V型坡口加工的厚度12mm、宽度50mm、长度150mm的约束焊接裂纹试验用试样和厚度4mm、宽度10mm、长度20mm的耐金属粉末化性评价用试样。
使用得到的约束焊接裂纹试验用试样,约束焊接其周围,使用预先由母材制作的外径1.2mm的焊接材料(焊丝),在焊接电流150A、焊接电压15V、焊接速度10cm/min的条件下由TIG焊接进行多层堆焊。在此,由于在TIG焊接时几乎不产生稀释,因此焊接金属的化学组成与母材的化学组成相同。
接下来,测量相对于约束焊接裂纹试样的焊道长度的凝固裂纹发生率。其调查结果一并记录在表1和表2中。另外,使用各金属材料的耐金属粉末化性评价用试样,进行在以体积比表示的26%H2-60%CO-11.5%CO2-2.5%H2O的气氛中在630℃保持1000小时的试验。然后,去除试样的表面堆积物,在实施超声波清洗后,用光学显微镜调查有无点状腐蚀产生。其结果一并记录在表1和表2中。耐金属粉末化性以不到200小时的时间内不产生点状腐蚀为目标。
表1
钢No | 化学组成(质量%) 剩余部分:Fe及杂质 | 评价 | |||||||||||||||||||||||
C | Si | Mn | P | S | Cu | Ni | Cr | Al | Ti | N | Co | Mo | Ta | W | V | Zr | Nb | Hf | B | Ca | Mg | REM | 焊接性 | 耐金属粉末化性 | |
12345 | 0.0600.0320.3100 0300.030 | 1.471.501.511.481.03 | 0.200.200.200.200.20 | 0.0110.0120 0110.0020.002 | 0.0010.0010.0010.0010.001 | 1.512.441.521.532.94 | 56.4056 1056.7063.1863.17 | 30.7030.7030.2030.6930.85 | 0.0210.0190.0210.0290.019 | 0.026*0.025*0.025*0.026*0.024* | 0.0080.0080.0080.0080.008 | ----- | -1.97--1.96 | ----- | ----- | ----- | ------ | ------ | ------ | ----0.00430.0035 | ---0.0050-0.0012 | ------ | ------ | ×××××× | ○○◎○○◎ |
678910 | 0.0280.0100.0100.0130.013 | 1.491.321.371 471.43 | 0.200.200.200.210 20 | 0.0020.0020.0020.0030.003 | 0.0010.0010.0010.0020.001 | 1.53-*1.451.011.95 | 57.5466.6065.3061.9660.26 | 30.5230.0229.8230.6930.17 | 0.0180.0570.0470.0230.024 | 0.025*0.771.181.011.19 | 0.0080.0050.0050.0060.005 | ---0.96- | 1.97---1.96 | ----- | ----- | ----- | ----- | ----- | ----- | 0.0037---- | 0.0012---- | ----- | 0.025---- | ×○○○○ | ○×△△○ |
1112131415 | 0.0500.0120.0100.0100.011 | 1.641 441.471.511.46 | 0.200.200.200.190.20 | 0.0030.0030.0010.0020.002 | 0.0010.0010.0010.0010 001 | 0.041.941.531.521.55 | 62.8056.5565.5664 9264.12 | 28.8129.9729.6530.1230.32 | 0.0330.0250.0050 0080.018 | 0.641.210.170.300.81 | 0.0020.0050.0120.0100.008 | ------- | ------- | 4.04------ | -3.11----- | ---0.23--- | -----0.57- | ------0.21 | ------- | ------- | ------- | ------- | ------- | ○○○○○○○ | △○○○○○○ |
1617181920 | 0.0100.0140.0100.0100.010 | 1.541.931.401.441.42 | 0.200.200.200.200 20 | 0.0020.0030.0020.0020.002 | 0.0010.0010.0010.0010 001 | 1.540.451.521.531.54 | 64.6360.1364.5763.5862 99 | 30.0830.1629.8730.2430.28 | 0.0150.0210.0200.0260.024 | 0.531.030.981.341.57 | 0.0060.0050.0070.0080.006 | -1.03--- | -1.97--- | ----- | ----- | ---- | ----- | ----- | 0.031---- | --0.0033-- | ---0 0009- | ----0.0007 | ----- | ○○○○○ | ◎○○△△ |
「-」表示杂质水平。
「*」表示超出本发明规定的范围。
表2
钢No | 化学组成(质量%) 剩余部分:Fe及杂质 | 评价 | |||||||||||||||||||||||
C | Si | Mn | P | S | Cu | Ni | Cr | Al | Ti | N0 | Co | Mo | Ta | W | V | Zr | Nb | Hf | B | Ca | Mg | REM | 焊接性 | 耐金属粉末化性 | |
2122232425 | 0.0110.0100.0100.0110.031 | 1.451.451.451.481.21 | 0.210.200.200.200.20 | 0.0020.0020.0020.O020.D12 | 0.0010.0010.0010.0010.001 | 1.541.951.531.941.52 | 61.7361.6462.4761.1156.20 | 29.9830.0329.5329.9730.59 | 0.0250.0210.0220.0190.020 | 1.990.591.220.190.68 | 0.0060.0050.0060.0050.008 | ----- | 1.951.981.95-1.96 | ----- | ----- | ----- | ----- | ----- | ----- | 0 0038-0.0037-- | -0.00200.0018-- | ----- | ---0.0210.043 | ○○○○○ | △◎○◎△ |
2627282930 | 0.0310.0100.0110.0160.091 | 1.511.491.471.453.76 | 0.200.200.200.200.20 | 0.0120.0010.0010.0020.002 | 0.0010.0010.0010.0010.001 | 1.971.971.651.840.02 | 56.4261.0559.4956.8862.28 | 30.7930.0229.6830.0730.02 | 0.0200.0210.0260.0310.025 | 0.580.384.106.84*0.78 | 0.0080.0050.0060.0050.005 | ----- | 1.971.981.961.961.91 | ----- | ----- | ----- | ----- | ----- | ----- | 0.00440.00360.00390.00360.0032 | 0.00300.00160.00090.00210.0016 | ----- | 0.0410.018--- | ○○○×○ | ◎◎△×○ |
31323334 | 0.0870.0100 0310.057 | 1.031.010.91*1.34 | 0.200.200.750.20 | 0.0020.0150.0020.002 | 0.0010.0010.0010.001 | 4.861.53-*0.30 | 61.0862.8761.0459.12 | 30.3329.5330.0225.63 | 0.0320.0220.0222.050* | 0.381.220.600.04 | 0.0060.0060.0080.010 | ---- | 1.961.95-2.41 | ---- | ---- | ---- | ---- | ---- | ---- | 0.00380.00370.00310.0036 | 0.00220.00180.0021 | ---- | ---- | ○○○× | ◎△×△ |
3536 | 0.0110.010 | 1.421.49 | 0.051.96 | 0.0020.002 | 0.0010.001 | 1.521.53 | 65.6261.95 | 29.7429.86 | 0.0180.020 | 0.600.61 | 0.0060.005 | -- | -2.88 | -- | -- | -- | -- | -- | -- | 0.00240 0021 | 0.00240.0031 | -- | -- | ○○ | ○△ |
「-」表示杂质水平。
「*」表示超出本发明规定的范围。
表1和表2的“评价”的“焊接性”的“×”,表示除了焊道两端在焊道内产生了少许裂纹,“○”表示在焊道内完全没有产生裂纹。“耐金属粉末化性”的“×”表示不到200小时就产生了点状腐蚀,“△”表示在200小时以上、不到500小时产生了点状腐蚀,“○”表示在500小时以上、不到1000小时产生了点状腐蚀,“◎”表示在1000小时也不产生点状腐蚀。
如表1和表2所示,在Ti的含量低于本发明规定的范围的No.1~6中,在焊道全长上都产生了焊接凝固裂纹,焊接性差。此外,在Ti的含量超出本发明规定的范围的No.29中,不仅耐金属粉末化性差,在锻造时产生许多凝固裂纹,焊接性也非常差。在Ti的含量在本发明规定的范围内、但不含有Cu的No.7中,不产生焊接凝固裂纹,但也不能确保足够的耐金属粉末化性。
在Ti的含量在本发明的规定范围内、但Si和Cu的含量在本发明规定的范围之外的No.33中,不能确保充分的耐金属粉末化性。此外,Ti的含量在本发明的规定范围内、但Al的含有量超出本发明的规定范围的No.34,确保了耐金属粉化性,但在焊接热影响区上产生了许多裂纹。
对此,在完全满足本发明规定的条件的No.8~28和30~32、35、36中,在约束焊接裂纹试验下的焊道内完全没有焊接凝固裂纹,焊接凝固裂纹敏感性非常低,而且,耐金属粉末化性优良。
产业上的可利用性
由于本发明的焊接接头的耐金属粉末化性和焊接性优良,因此可用于石油精炼、石油化学设备等中的加热炉管、管道或者换热管等,可以大幅度提高装置的焊接施工性、耐久性和安全性。
Claims (8)
1.一种焊接接头,其特征在于,
以质量%表示,母材和焊接金属都含有这样的化学组成:C:0.01~0.45%、Si:超过1%且4%以下、Mn:0.01~2%、P:0.05%以下、S:0.01%以下、Cr:15~35%、Ni:40~78%、Al:0.005~2%、N:0.001~0.2%和Cu:0.015~5.5%,还含有满足下述(1)式的Ti,剩余部分由Fe和杂质构成,
{(Si-0.01)/30}+0.01Cu≤Ti≤5 ...(1)
其中,(1)式中的元素符号表示该元素的含量(质量%)。
2.根据权利要求1所述的焊接接头,其特征在于,
母材和焊接金属都具有这样的化学组成:代替Fe的一部分,以质量%表示,含有从Co:0.015~5.5%、Mo:0.05~10%、Ta:0.05~5%、W:0.05~5%、V:0.01~1%、Zr:0.01~1.4%、Nb:0.01~1.4%和Hf:0.01~1%中选择的一种以上的元素。
3.根据权利要求1或2所述的焊接接头,其特征在于,
母材和焊接金属都具有这样的化学组成:代替Fe的一部分,以质量%表示,含有从B:0.0005~0.3%、Ca:0.0005~0.02%和Mg:0.0005~0.02%中选择的一种以上的元素。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的焊接接头,其特征在于,
母材和焊接金属都具有这样的化学组成:代替Fe的一部分,以质量%表示,含有REM:0.005~0.3%。
5.一种焊接材料,用于由TIG焊接法制作权利要求1所述的焊接接头,其特征在于,
具有这样的化学组成:以质量%表示,含有C:0.01~0.45%、Si:超过1%且4%以下、Mn:0.01~2%、P:0.05%以下、S:0.01%以下、Cr:15~35%、Ni:40~78%、Al:0.005~2%、N:0.001~0.2%和Cu:0.015~5.5%,还含有满足下述(1)式的Ti,剩余部分由Fe和杂质构成,
{(Si-0.01)/30}+0.01Cu≤Ti≤5 ...(1)
其中,(1)式中的元素符号表示该元素的含量(质量%)。
6.根据权利要求5所述的焊接材料,用于由TIG焊接法制作权利要求2所述的焊接接头,其特征在于,
具有这样的化学组成:代替Fe的一部分,以质量%表示,含有从Co:0.015~5.5%、Mo:0.05~10%、Ta:0.05~5%、W:0.05~5%、V:0.01~1%、Zr:0.01~1.4%、Nb:0.01~1.4%和Hf:0.01~1%中选择的一种以上的元素。
7.根据权利要求5或6所述的焊接材料,用于由TIG焊接法制作权利要求3所述的焊接接头,其特征在于,
具有这样的化学组成:代替Fe的一部分,以质量%表示,含有从B:0.0005~0.3%、Ca:0.0005~0.02%和Mg:0.0005~0.02%中选择的一种以上的元素。
8.根据权利要求5至7中任一项所述的焊接材料,用于由TIG焊接法制作权利要求4所述的焊接接头,其特征在于,
具有这样的化学组成:代替Fe的一部分,以质量%表示,含有REM:0.005~0.3%。
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