CN117616054A - 阳离子葡聚糖酯衍生物 - Google Patents

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Abstract

本文公开了包含葡聚糖的酯衍生物的组合物,其中葡聚糖具有被至少一个与葡聚糖酯连接的阳离子有机基团取代的高达约3.0的取代度(DoS)。进一步公开了用于制备这些组合物的方法以及使用它们的各种应用。

Description

阳离子葡聚糖酯衍生物
本申请要求美国临时申请号63/221,034(2021年7月13日提交)的权益,其通过引用以其整体并入本文。
技术领域
本公开属于多糖衍生物领域。例如,本公开涉及阳离子葡聚糖酯衍生物诸如甜菜碱葡聚糖酯及其在各种应用中的用途。
背景技术
由使用酶促合成或微生物基因工程寻找新的结构多糖的期望驱使,研究人员已经发现了可生物降解的并且可以从可再生来源的原料经济地制得的寡糖和多糖。另外的研究表明,此类多糖可以被化学改性(衍生化)以在诸如个人护理、家庭护理、工业护理、药品和食品等领域具有另外的效用。例如,已经公开包含α-1,3糖苷键的α-葡聚糖的醚和酯具有各种应用(例如,美国专利申请公开号2016/0304629、2016/0311935、2017/0204232、2014/0187767、2020/0308371)。还已经公开了包含α-1,6糖苷键的α-葡聚糖的各种衍生物及使用其的应用(例如,美国专利申请公开号2018/0312781、2018/0237816、2018/0282385)。
尽管有这些进展,但具有期望效用的一些葡聚糖衍生物由于具有升高的衍生化水平而具有差的可生物降解性特性。虽然具有低衍生化水平的一些葡聚糖展现出更好的可生物降解性,但此类产品通常无法提供最佳、或甚至足够的活性。因此,仍然需要不仅可再生而且可生物降解并且提供等于或优于具有合成组分的产品的性能的性能的产品成分。本文公开了阳离子葡聚糖酯衍生物以满足该需要。
发明内容
在一个实施例中,本公开涉及一种包含葡聚糖的酯衍生物的组合物,其中葡聚糖具有被至少一个与葡聚糖酯连接的阳离子有机基团取代的高达约3.0的取代度(DoS)。
在另一个实施例中,本公开涉及一种生产葡聚糖的酯衍生物的方法。此种方法包括:(a)在反应中使葡聚糖与至少一种包含阳离子有机基团的酯化剂接触,其中将至少一种阳离子有机基团酯化至葡聚糖从而产生葡聚糖的酯衍生物,其中葡聚糖的酯衍生物具有被阳离子有机基团取代的高达约3.0的DoS,和(b)任选地,将步骤(a)中所产生的葡聚糖的酯衍生物分离。
附图说明
图1:示出甜菜碱改性的α-1,3-葡聚糖酯的可生物降解性特性。RN3和RN7曲线表示使用相同葡聚糖酯样品的重复测试。参考实例3。
具体实施方式
将所有引用的专利和非专利文献的公开内容都通过援引以其整体并入本文。
除非另外公开,否则如本文所使用的术语“一个/一种(a/an)”旨在涵盖一个/一种或多个/多种(即,至少一个/一种)所引用的特征。
如果存在,所有范围都是包含性的和可组合的,除非另有说明。例如,当列举“1至5”(即,1-5)的范围时,所列举的范围应当解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1-2”、“1-2和4-5”、“1-3和5”等。除非另有明确指示,否则本公开中各种范围的数值被陈述为近似值,如同陈述范围内的最小值和最大值前面都有词语“约”。以该方式,典型地可以使用高于和低于所述范围的轻微变量来实现与这些范围内的值基本上相同的结果。而且,这些范围的公开旨在作为包括最小值与最大值之间的每一个值的连续范围。
在本说明书通篇中给出的每一最大数值限度旨在包括每一较低数值限度,如同这样的较低数值限度在本文中明确写出一样。在本说明书通篇中给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度,如同这样的较高数值限度在本文中明确写出一样。在本说明书通篇中给出的每一数值范围将包括落入这样的较宽数值范围内的每一较窄数值范围,如同这样的较窄数值范围在本文中全部明确写出一样。
应理解,为清楚起见,上文和下文在方面/实施例的上下文中所描述的本公开的某些特征也可以在单个要素中以组合提供。相反地,为简洁起见,在单个方面/实施例的上下文中所描述的本公开的各种特征也可以单独提供或以任何子组合提供。
术语“多糖(polysaccharide)”(或“聚糖(glycan)”)意指由通过糖苷键结合在一起的单糖单元的长链构成的并且在水解时产生多糖的成分单糖和/或寡糖的聚合物碳水化合物分子。本文中的多糖可以是直链或支链的,和/或可以是均多糖(仅由一种类型的成分单糖构成)或杂多糖(由两种或更多种不同的成分单糖构成)。本文中的多糖的实例包括葡聚糖(聚葡萄糖)和大豆多糖。
本文中的“葡聚糖”是一类多糖,其是葡萄糖的聚合物(多聚葡萄糖)。葡聚糖可以包含例如约、或至少约90重量%、91重量%、92重量%、93重量%、94重量%、95重量%、96重量%、97重量%、98重量%、99重量%、或100重量%的葡萄糖单体单元。本文中的葡聚糖的实例是α-葡聚糖和β-葡聚糖。
术语“α-葡聚糖”、“α-葡聚糖聚合物”等在本文中可互换地使用。α-葡聚糖是包含通过α-糖苷键连接在一起的葡萄糖单体单元的聚合物。在典型的方面,本文中的α-葡聚糖的糖苷键是约或至少约80%、81%、82%、83%、84%、85%、86%、87%、88%、89%、90%、91%、92%、93%、94%、95%、96%、97%、98%、99%、或100%的α-糖苷键。本文中的α-葡聚糖聚合物的实例包括α-1,3-葡聚糖、α-1,4-葡聚糖和α-1,6-葡聚糖。
术语“β-葡聚糖”、“β-葡聚糖聚合物”等在本文中可互换地使用。β-葡聚糖是包含通过β-糖苷键连接在一起的葡萄糖单体单元的聚合物。在典型的方面,本文中的β-葡聚糖的糖苷键是约或至少约80%、81%、82%、83%、84%、85%、86%、87%、88%、89%、90%、91%、92%、93%、94%、95%、96%、97%、98%、99%、或100%的β-糖苷键。本文中的β-葡聚糖聚合物的实例包括β-1,3-葡聚糖、β-1,4-葡聚糖和β-1,6-葡聚糖。
除非另有说明,否则术语“糖类”和其他类似术语在本文中是指单糖和/或二糖/寡糖。本文中的“二糖”是指具有通过糖苷键连接的两个单糖的碳水化合物。本文中的“寡糖”可以指具有例如通过糖苷键连接的3至15个单糖的碳水化合物。寡糖也可以被称为“低聚物”。包含在二糖/寡糖内的单糖(例如,葡萄糖和/或果糖)可以被称为“单体单元”、“单糖单元”或其他类似术语。
术语“α-1,3-葡聚糖”、“聚α-1,3-葡聚糖”、“α-1,3-葡聚糖聚合物”等在本文中可互换地使用。α-1,3-葡聚糖是包含通过糖苷键连接在一起的葡萄糖单体单元的α-葡聚糖,其中至少约50%的糖苷键是α-1,3。在一些方面,α-1,3-葡聚糖包含约、或至少约90%、95%、或100%的α-1,3糖苷键。本文中的α-1,3-葡聚糖中的大部分或全部其他键(如果存在)典型地是α-1,6,尽管一些键还可以是α-1,2和/或α-1,4。本文中的α-1,3-葡聚糖典型地是水不溶性的。
本文中的术语“α-1,6-葡聚糖”、“聚α-1,6-葡聚糖”、“α-1,6-葡聚糖聚合物”、“右旋糖酐”等是指包含通过糖苷键连接在一起的葡萄糖单体单元的水溶性α-葡聚糖,其中至少约50%的糖苷键是α-1,6。在一些方面,α-1,6-葡聚糖包含约、或至少约90%、95%、或100%的α-1,6-糖苷键。可以存在于α-1,6-葡聚糖中的其他键包括α-1,2、α-1,3、和/或α-1,4键。
术语“α-1,4-葡聚糖”、“聚α-1,4-葡聚糖”、“α-1,4-葡聚糖聚合物”等在本文中可互换地使用。α-1,4-葡聚糖是包含通过糖苷键连接在一起的葡萄糖单体单元的α-葡聚糖,其中至少约50%的糖苷键是α-1,4。在一些方面,α-1,4-葡聚糖包含约、或至少约90%、95%、或100%的α-1,4-糖苷键。本文的α-1,4-葡聚糖中的大部分或全部其他键(如果存在)典型地是α-1,6(典型地形成分支),但也可以是α-1,2和/或α-1,3。本文中的α-1,4-葡聚糖的实例包括直链淀粉、支链淀粉和淀粉。
术语“β-1,4-葡聚糖”、“聚β-1,4-葡聚糖”、“β-1,4-葡聚糖聚合物”、“纤维素”等在本文中可互换地使用。β-1,4-葡聚糖是包含通过糖苷键连接在一起的葡萄糖单体单元的水不溶性β-葡聚糖,其中约100%的糖苷键是β-1,4。β-1,4-葡聚糖可以如例如公开于美国专利申请公开号2018/0334696中。
术语“β-1,3-葡聚糖”、“聚β-1,3-葡聚糖”、“β-1,3-葡聚糖聚合物”等在本文中可互换地使用。β-1,3-葡聚糖是包含通过糖苷键连接在一起的葡萄糖单体单元的β-葡聚糖,其中至少约50%的糖苷键是β-1,3。在一些方面,β-1,3-葡聚糖包含约、或至少约90%、95%、或100%的β-1,3糖苷键。本文中的β-1,3-葡聚糖中的大多数或所有其他键(如果存在)典型地是β-1,6(通常形成支链)。β-1,3-葡聚糖可以如例如公开于美国专利申请公开号2014/0287919和Stone,B.A.(2009,Chemistry of Beta-Glucans[β-葡聚糖化学],由Antony Bacic等编辑,Chemistry,Biochemistry,and Biology of 1-3 Beta Glucans and Related Polysaccharides[1-3β葡聚糖及相关多糖的化学、生物化学和生物学],学术出版社,伯灵顿,马萨诸塞州)中,其通过引用并入本文。
术语“大豆多糖”和“大豆纤维”在本文可互换地使用,并且是指可以获得自大豆的高分子量、水不溶性多糖材料。典型地,大豆多糖是从大豆的细胞壁结构组分获得的。本文的大豆多糖可以如例如在美国专利申请公开号2018/0079832中所公开的,其通过引用并入本文。
如本文所提及的“α-1,2分支”(和类似术语)典型地包含与右旋糖酐骨架α-1,2-连接的葡萄糖;因此,本文中的α-1,2分支也可以被称为α-1,2,6键。本文中的α-1,2分支典型地具有一个葡萄糖基团(可以任选地被称为侧链葡萄糖)。
如本文所提及的“α-1,3分支”(和类似术语)典型地包含与右旋糖酐骨架α-1,3-连接的葡萄糖;因此,本文中的α-1,3分支也可以被称为α-1,3,6键。本文中的α-1,3分支典型地具有一个葡萄糖基团(可以任选地被称为侧链葡萄糖)。
如本文所提及的“α-1,4分支”(和类似术语)典型地包含与右旋糖酐骨架α-1,4-连接的葡萄糖;因此,本文中的α-1,4分支也可以被称为α-1,4,6键。本文的α-1,4分支典型地具有一个葡萄糖基团(可以任选地称为侧链葡萄糖)。
本文中的多糖中的分支百分比是指多糖中代表分支点的所有键的百分比。例如,本文中的α-葡聚糖中α-1,3分支的百分比是指葡聚糖中代表α-1,3分支点的所有键的百分比。除非另有说明,否则本文公开的键百分比是基于多糖的总键、或者对于多糖中公开内容具体涉及的部分。
术语“键”、“糖苷键(glycosidic linkage)”、“糖苷键(glycosidic bond)”等是指连接糖化合物(寡糖和/或多糖)内的糖单体的共价键。糖苷键的实例包括1,6-α-D-糖苷键(本文中也称为“α-1,6”键)、1,3-α-D-糖苷键(本文中也称为“α-1,3”键)、1,4-α-D-糖苷键(本文中也称为“α-1,4”键)、和1,2-α-D-糖苷键(本文中也称为“α-1,2”键)。
多糖或其衍生物的糖苷键谱图(profile)可以使用本领域已知的任何方法确定。例如,可以使用采用核磁共振(NMR)波谱法(例如,13C NMR和/或1H NMR)的方法确定键谱图。可以使用的这些和其他方法公开于例如,FoodCarbohydrates:Chemistry,Physical Properties,and Applications[食品碳水化合物:化学、物理特性和应用](S.W.Cui编,第3章,S.W.Cui,Structural Analysis of Polysaccharides[多糖的结构分析],Taylor&Francis Group LLC[泰勒弗朗西斯集团有限公司],佛罗里达州波卡拉顿,2005)中,将其通过援引并入本文。
如本文所使用的术语“摩尔取代度”(M.S.)是指本文的多糖衍生物的每个单体单元的有机基团的摩尔数。应注意,多糖衍生物的摩尔取代度值例如可以具有非常高的上限,例如为数百或甚至数千。
本文中的多糖或多糖衍生物的“分子量”可以表示为重均分子量(Mw)或数均分子量(Mn),其单位是道尔顿(Da)或克/摩尔。可替代地,分子量可以表示为DPw(重均聚合度)或DPn(数均聚合度)。较小的多糖聚合物(诸如寡糖)的分子量可以任选地以“DP”(聚合度)提供,DP仅指多糖内所包含的单体的数量;“DP”还可以表征基于单个分子的聚合物的分子量。用于计算这些不同分子量测量值的各种手段在本领域中是已知的,诸如采用高压液相色谱法(HPLC)、尺寸排阻色谱法(SEC)或凝胶渗透色谱法(GPC)。
如本文所使用的,可以以Mw=ΣNiMi2/ΣNiMi计算Mw;其中Mi是单个链i的分子量并且Ni是具有该分子量的链的数量。除了SEC,聚合物的Mw可以通过其他技术诸如静态光散射、质谱法、MALDI-TOF(基质辅助激光解吸/电离飞行时间)、小角X-射线或中子散射、或超速离心法确定。如本文所使用的,可以以Mn=ΣNiMi/ΣNi计算Mn,其中Mi是链i的分子量并且Ni是具有该分子量的链的数量。除了SEC,聚合物的Mn可以通过各种依数性方法诸如蒸气压渗透法,通过光谱法诸如质子NMR、质子FTIR、或UV-Vis的端基确定法确定。如本文所使用的,DPn和DPw可以分别从Mw和Mn通过将它们除以一个单体单元的摩尔质量M1计算。在未取代的葡聚糖聚合物的情况下,M1=162。在取代的(衍生的)葡聚糖聚合物的情况下,M1=162+Mf x DoS,其中Mf是该取代基团的摩尔质量,并且DoS是取代度(取代基团的平均数/葡聚糖聚合物的一个葡萄糖单元)。
本文中的“多糖衍生物”(和类似术语)(例如,葡聚糖衍生物诸如α-或β-葡聚糖衍生物)典型地是指已经被至少一种类型的有机基团(例如,本文中的酰基)取代的多糖。本文中的多糖衍生物的取代度(DoS)可以是最高达约3.0(例如,约0.001至约3.0)。本文中作为酰基的有机基团是经由酯键与多糖衍生物连接的。本文中的多糖衍生物的前体典型地是指用于制备衍生物的未衍生化多糖(也可以称为衍生物的多糖部分)。本文中作为酰基的有机基团带正电荷(阳离子);通常,此种电荷可以如有机基团在本文的水性组合物中时所存在的电荷,还应考虑到水性组合物的pH(在一些方面,pH可以是4-10或5-9,或如本文所公开的任何pH)。
如本文所使用的术语“取代度”(DoS、或DS)是指在多糖衍生物的每个单体单元中被一种或多种类型的有机基团取代的羟基的平均数目。本文中的多糖衍生物的DoS可以参考特定取代基的DoS或总体DoS来陈述,该总体DoS是不同取代基类型(例如,如果是混合酯的话)的DoS值的总和。除非另有公开,否则当DoS没有提及特定取代基类型来陈述时,则意味着是总DoS。
术语“葡聚糖酯衍生物”、“葡聚糖酯化合物”、“葡聚糖酯”、“阳离子葡聚糖酯”等在本文中可互换使用。本文中的葡聚糖酯衍生物是已经被一种或多种阳离子(带正电荷)有机基团(即,阳离子酰基)酯化使得衍生物具有高达约3.0的用一种或多种阳离子有机基团的DoS的葡聚糖。葡聚糖酯衍生物在本文中由于包含亚结构-CG-O-CO-C-而被称为“酯”,其中“-CG-”表示葡聚糖酯衍生物的单体单元(例如,葡萄糖)的碳原子(其中此种碳原子键合至酯的多糖前体中的羟基[-OH]),并且其中“-CO-C-”被包含在酰基中。本文中的葡聚糖酯衍生物的实例是甜菜碱葡聚糖酯。
本文中的术语“酯化反应”、“酯化反应组合物”等是指至少包含如本文所公开的葡聚糖、酯化剂和典型地溶剂的反应。将反应置于合适的条件(例如,溶剂、时间、温度)下用于葡聚糖的葡萄糖单体单元的一个或多个羟基与由酯化剂提供的阳离子有机基团(阳离子酰基)的酯化,从而产生阳离子葡聚糖酯化合物/衍生物。
如本文所使用的术语“水性液体”、“水性流体”、“水性条件”、“水性环境”、“水性体系”等可以指水或水溶液。本文的“水溶液”可以包含一种或多种溶解的盐,其中在一些实施例中最大总盐浓度可以是约3.5wt%。虽然本文中的水性液体典型地包含水作为液体中的唯一溶剂,但水性液体可以任选地包含一种或多种可混溶于水中的其他溶剂(例如,极性有机溶剂)。因此,水溶液可以包含具有至少约10wt%水的溶剂。
例如,本文中的“水性组合物”具有包含约或至少约10、20、30、40、50、60、70、80、90、95、99或100wt%水的液体组分。水性组合物的实例包括例如混合物、溶液、分散体(例如悬浮液、胶体分散体)和乳液。在一些实施例中,水性组合物的pH为在约2与约11之间(例如,在约4与约9之间)。
如本文所使用的,术语“胶体分散体”是指具有分散相和分散介质的异相系统,即微观上分散的不溶性颗粒悬浮在另一种物质(例如,诸如水或水溶液等水性组合物)中。本文中的胶体分散体的实例是水胶体。术语“分散剂(dispersant)”和“分散试剂(dispersionagent)”在本文可互换地使用,是指促进分散体的形成和/或稳定的材料。本文中的“分散”是指制备材料在水性液体中的分散体的动作。如本文所使用的,术语“胶乳”(和类似术语)是指一种或多种类型的聚合物颗粒在水或水溶液中的分散体。在一些方面,胶乳是包含分散颗粒的乳液。本文中的“乳液”是一种液体的微小液滴在另一种液体中的分散体,这些液滴在该另一种液体中是不可溶或不混溶的(例如,非极性物质诸如油或其他有机液体诸如烷烃,在极性液体诸如水或水溶液中)。
阳离子葡聚糖酯衍生物可以向分散体或乳液提供稳定性。本文中的分散体或乳液的“稳定性”(或为“稳定”的特质)是例如在分散体或乳液初始制备之后,分散体的分散颗粒或分散在另一种液体中的液体液滴(乳液)保持分散(例如,约或至少约70、75、80、85、90、95、96、97、98、99、或100wt%的分散体的颗粒或乳液的液体液滴处于分散状态)持续约或至少约0.5、1、2、4、6、9、12、18、24、30、或36个月的时间段的能力。稳定分散体或乳液可抵抗分散/乳化材料的全部乳油化、沉降、絮凝、和/或聚结。
本文中的“可溶性”、“水性可溶性”、“水可溶性”(和类似术语)的阳离子葡聚糖酯衍生物在本文中溶解(或明显溶解)于水或其他水性条件中,任选地其中水性条件的特征进一步为具有4-9的pH(例如,pH 6-8)和/或约1℃至130℃(例如,20℃-25℃)的温度。相比之下,“不溶性”、“水性不溶性”、“水不溶性”等的阳离子葡聚糖酯衍生物在这些条件下不溶解。在一些方面,小于1.0克(例如,不可检测量)的水性不溶性阳离子葡聚糖酯衍生物溶解于1000毫升的此类水性条件(例如,在23℃下的水)中。
如本文所使用的术语“粘度”是指流体(水性或非水性)抵抗趋于导致其流动的力的程度的测量值。本文中可以使用的各种粘度单位包括例如厘泊(cP、cps)和帕斯卡秒(Pa·s)。一厘泊是一泊的百分之一;一泊等于0.100kg·m-1·s-1。在一些方面,粘度可以报告为“特性粘度”(IV,η,单位为dL/g);该术语是指葡聚糖聚合物对包含葡聚糖聚合物的液体(例如,溶液)粘度贡献的量度。本文中的IV测量可以例如使用任何合适的方法来获得,诸如在美国专利申请公开号2017/0002335、2017/0002336、或2018/0340199,或Weaver等人(J.Appl.Polym.Sci.[应用高分子科学杂志]35:1631-1637)或Chun和Park(Macromol.Chem.Phys.[高分子化学与物理]195:701-711)中所公开的,其全部通过引用并入本文。例如,IV可以部分地通过将葡聚糖聚合物溶解(任选地在约100℃下溶解持续至少2、4、或8小时)于具有约0.9至2.5wt%(例如,1、2、1-2wt%)的LiCl的DMSO中来测量。本文中的IV可以任选地用作分子量的相对量度。
术语“家用护理产品”和类似术语典型地是指与家及其内部的处理、清洁、护理、和/或调节有关的产品、商品和服务。前述内容包括例如具有应用于这种护理的化学品、组合物、产品或其组合。
术语“织物”、“纺织品”、“布”等在本文可互换地使用,是指具有天然和/或人造纤维网络的编织材料。此类纤维可以呈例如丝线或纱线的形式。
“织物护理组合物”及类似术语是指适合用于以某种方式处理织物的任何组合物。这种组合物的实例包括衣物洗涤剂和织物柔软剂,它们是衣物护理组合物的实例。
典型地,本文中的“洗涤剂组合物”至少包含表面活性剂(洗涤剂化合物)和/或助洗剂。本文中的“表面活性剂”是指倾向于降低物质溶解的液体的表面张力的物质。表面活性剂可以用作例如洗涤剂、润湿剂、乳化剂、发泡剂和/或分散剂。
术语“重垢洗涤剂”、“通用洗涤剂”等在本文中可互换地使用,是指可用于在任何温度常规洗涤白色和有色纺织品的洗涤剂。术语“轻垢洗涤剂”、“精细织物洗涤剂”等在本文中可互换地使用,是指可用于护理精细织物诸如粘胶、羊毛、丝绸、超细纤维或需要特别护理的其他织物的洗涤剂。“特别护理”可以包括例如使用过量水、低搅拌和/或不漂白的条件。
本文中的术语“织物柔软剂”、“织物调理剂”等是指将润滑剂和/或其他表面改性成分沉积到织物上,以例如帮助保持织物的柔软性和/或为织物提供其他有益特征(例如,润滑性、抗静电性、抗贴附性(anti-cling)和/或抗皱性)的组合物(诸如呈液体或固体形式)。本文中的织物柔软剂典型地在用衣物洗涤剂进行织物洗涤之后、通常在对织物进行漂洗的同时施加到织物上。
术语“个人护理产品”和类似术语典型地是指与人的治疗、清洁、清洗、护理或调理有关的产品、商品和服务。前述内容包括例如具有应用于这种护理的化学品、组合物、产品或其组合。
本文中“口腔护理组合物”是适合用于处理口腔中的软或硬表面(如牙齿(dental或teeth)和/或牙龈表面)的任何组合物。
术语“可摄入产品”、“可摄入组合物”等是指单独或与另一种物质一起可以口服(即通过口腔)的任何物质,无论是否旨在食用。因此,可摄入产品包括食物产品/饮料产品。“食物产品/饮料产品”是指任何旨在供人类或动物食用(例如用于营养目的)的可食用产品,包括固体、半固体或液体。本文中的“食物(food)”可任选地称为例如“食料(foodstuff)”、“食物产品(food product)”、或其他类似术语。“不可食用的产品”(“不可食用的组合物”)是指除了食物或饮料消费目的以外,可以通过口腔摄取的任何组合物。本文中的不可食用的产品的实例包括补充剂、保健营养品、功能性食物产品、药物产品、口腔护理产品(例如洁牙剂,漱口剂)和化妆品诸如甜化唇膏。本文中的“药物产品(pharmaceutical product)”、“药物(medicine)”“药剂(medication)”、“药品(drug)”或类似术语是指用来治疗疾病或损伤、并且可肠内或肠胃外施用的组合物。
术语“医用产品”和类似术语典型地是指与患者的诊断、治疗、和/或护理有关的产品、商品和服务。
术语“工业产品”和类似术语典型地是指工业和/或机构环境中所使用的产品、商品和服务,但典型地不由个人消费者使用。
本文中的术语“絮凝剂”、“絮凝试剂”、“絮凝组合物”、“团聚剂”等是指这样的物质:可以促进悬浮在水或其他水性液体中的不溶性颗粒团聚/凝团/聚结,从而使得这些颗粒更易于通过沉降/沉积、过滤、粒化、和/或其他合适的手段来去除。颗粒的絮凝典型地可以在将颗粒从水性悬浮液中去除/分离的过程中进行。在一些方面,葡聚糖酯衍生物可以被用作絮凝剂。
本文中的术语“膜”、“片”和类似术语是指通常视觉上连续的薄材料。膜可以作为层或涂层包含在材料上,或者可以是单独的(例如,不附接到材料表面;独立的)。如本文所使用的“涂层”(和类似术语)是指覆盖材料表面的层。本文中的如用于表征膜或涂层的术语“均匀厚度”可以例如指(i)是总膜/涂层面积的至少20%,和(ii)具有小于约50nm的厚度的标准偏差的连续区域。术语“连续的层”意指施加到基材的至少一部分上的组合物的层,其中该组合物的干燥层覆盖≥99%的表面(已经将该层施加在该表面上),并且该层中暴露基材表面的空隙小于1%。≥99%的表面(已经将层施加在该表面上)不包括该层尚未被施加到其上的基材的任何区域。在一些方面,本文中的涂层可以形成连续的层。本文中的涂层组合物(和类似术语)是指在基材上形成层的所有固体组分,诸如本文中的葡聚糖酯衍生物以及任选地颜料、表面活性剂、分散试剂、粘合剂、交联试剂、和/或其他添加剂。
在一些方面,本文的术语“纤维(fiber)”、“纤维(fibers)”等是指短纤维(短长度纤维)和长纤维。本文的纤维可包含α-1,3-葡聚糖、天然纤维(例如,纤维素、棉、羊毛、丝)、或合成纤维(例如聚酯)、或本文公开的可以形成纤维的任何其他类型的材料。
如本文所使用的,术语“纤条体”、“葡聚糖纤条体”、“原纤化葡聚糖”等可以是指非粒状、纤维状、或膜状葡聚糖颗粒,其中其三个维度中的至少一个相对于最大维度具有较小量级。在一些方面,当与葡聚糖纤维相比时,葡聚糖纤条体可以具有纤维状和/或片状结构,该结构具有相对大的表面积。本文中的纤条体的表面积可以是例如约5至50米2/克材料,其中最大维度为约10至1000微米,并且最小维度为0.05至0.25微米(最大维度与最小维度的长径比为40至20000)。
本文的术语“非织物”、“非织造产品”、“非织造网”等是指典型地以无规或不可辨识的方式插入中间的单独的纤维或长丝的网。这与编织或织造织物形成对比,该编织或织造织物具有可辨识的纤维或长丝网络。在一些方面,非织造产品包含结合或附接到另一种材料诸如基材或背衬的非织造网。在一些方面,非织物可以进一步含有将相邻的非织造纤维粘合在一起的粘合剂或胶粘剂(强化剂)。可将非织造粘合剂或胶粘剂施加到例如以分散体/胶乳、溶液、或固体形式的非织物,并且然后典型地将经处理的非织物干燥。
本文中的术语“涂料”(和类似术语)是一种类型的涂层组合物,其是颜料在合适的液体(例如,水性液体)中的分散体,可以用于在以薄涂层在表面上铺展时形成粘附性涂层。如施加到表面上的涂料可以为该表面提供着色/装饰、保护、和/或处理(例如,底漆)。在一些方面,涂料由于进一步包含分散颗粒可以任选地被表征为胶乳或胶乳涂料。
本文中的“复合材料”包含两种或更多种包括本公开的组合物(例如,葡聚糖酯衍生物)的组分。典型地,复合材料的组分抵抗分离,并且组分中的一种或多种显示出与其在复合材料之外的单独的特性相比增强的和/或不同的特性(即,复合材料不仅是混合物,其通常容易与其原始组分分离)。本文中的复合材料通常是固体材料,并且可以经由例如挤出或模制工艺制造。
如本文所使用的关于多肽氨基酸序列(例如,葡糖基转移酶的多肽氨基酸序列)的术语“序列同一性”、“同一性”等是如美国专利申请公开号2017/0002336中所定义和确定的,将该文献通过援引并入本文。
作为某些实施例的特征,本文公开了各种多肽氨基酸序列。可以使用或引用与本文公开的序列具有至少约70%-85%、85%-90%、或90%-95%同一性的这些序列的变体。可替代地,变体氨基酸序列可以与本文公开的序列具有至少70%、71%、72%、73%、74%、75%、76%、77%、78%、79%、80%、81%、82%、83%、84%、85%、86%、87%、88%、89%、90%、91%、92%、93%、94%、95%、96%、97%、98%、99%、或99.5%的同一性。变体氨基酸序列具有所公开的序列的相同功能/活性,或具有至少约80%、81%、82%、83%、84%、85%、86%、87%、88%、89%、90%、91%、92%、93%、94%、95%、96%、97%、98%或99%的所公开的序列的功能/活性。
本文中的组合物(其是“干的(dry)”或“干燥的(dried)”)典型地具有包含在其中的少于6wt%、5wt%、4wt%、3wt%、2wt%、1wt%、0.5wt%、或0.1wt%的水。
术语“体积百分比(percent by volume)”、“体积百分比(volume percent)”、“体积%(vol%)”、“v/v%”等在本文中可互换地使用。溶质在溶液中的体积百分比可以使用下式确定:[(溶质体积)/(溶液体积)]x 100%。
术语“重量百分比(percent by weight)”、“重量百分比(weight percentage,wt%)”、“重量-重量百分比(weight-weight percentage,%w/w)”等在本文中可互换地使用。重量百分比是指当材料包含在组合物、混合物、或溶液中时,该材料在质量基础上的百分比。
术语“重量/体积百分比”、“w/v%”等在本文中可互换地使用。重量/体积百分比可以计算为:((材料的质量[g])/(材料加将材料置于其中的液体的总体积[mL]))x 100%。材料可以不溶于液体(即,是液相中的固相,诸如在分散体的情况下),或可溶于液体(即,是溶解于液体中的溶质)。
术语“分离的”意指呈自然界中不存在的形式或在自然界中不存在的环境中的物质(或过程)。分离的物质的非限制性实例包括本文所公开的任何葡聚糖酯衍生物。据信本文所公开的实施例是合成的/人造的(除了人为干预/参与之外不可能制造或实践),和/或具有非天然存在的特性。
如本文所使用的术语“增加的”可以是指比与增加的数量或活性进行比较的数量或活性多至少约1%、2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%、9%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、19%、20%、50%、100%、或200%的数量或活性。术语“增加的”、“提高的”、“增强的”、“大于”、“改善的”等在本文中可互换地使用。
本公开的一些方面涉及一种包含葡聚糖的酯衍生物的组合物,其中葡聚糖具有被至少一个与葡聚糖酯连接的阳离子有机基团(阳离子酰基)取代的高达约3.0的取代度(DoS)。因此公开了阳离子葡聚糖酯衍生物/化合物。
本文中的葡聚糖酯衍生物可以是例如α-葡聚糖酯衍生物。本文中的α-葡聚糖酯衍生物的糖苷键典型地是约或至少约80%、81%、82%、83%、84%、85%、86%、87%、88%、89%、90%、91%、92%、93%、94%、95%、96%、97%、98%、99%、或100%的α-糖苷键。合适的α-葡聚糖酯衍生物的实例包括α-1,3-葡聚糖、α-1,6-葡聚糖和α-1,4-葡聚糖的酯衍生物。
在一些方面,α-葡聚糖酯包含约或至少约50%、60%、70%、80%、85%、86%、87%、88%、89%、90%、91%、92%、93%、94%、95%、96%、97%、98%、99%、99.5%、或100%的α-1,3-糖苷键(即,酯是α-1,3-葡聚糖酯)。因此,在一些方面,α-葡聚糖酯具有约或小于约50%、40%、30%、20%、15%、10%、9%、8%、7%、6%、5%、4%、3%、2%、1%、0.5%、或0%的不是α-1,3的糖苷键。典型地,不是α-1,3的糖苷键大部分或全部是α-1,6。在一些方面,α-葡聚糖酯不具有分支点或具有小于约5%、4%、3%、2%、或1%(作为α-葡聚糖中糖苷键的百分比)的分支点。
在一些方面,α-1,3-葡聚糖酯的α-葡聚糖部分的DPw、DPn、或DP可以是约、至少约、或小于约2、3、4、5、6、7、8、9、10、15、25、50、75、100、150、200、300、400、500、600、700、800、900、1000、1100、1200、1300、1400、1500、1600、1700、1800、1900、2000、2500、3000、3500、或4000。DPw、DPn或DP可以任选地表示为这些值中任两个之间的范围。仅作为实例,DPw、DPn、或DP可以是约50-1600、100-1600、200-1600、300-1600、400-1600、500-1600、600-1600、700-1600、50-1250、100-1250、200-1250、300-1250、400-1250、500-1250、600-1250、700-1250、50-1000、100-1000、200-1000、300-1000、400-1000、500-1000、600-1000、700-1000、50-900、100-900、200-900、300-900、400-900、500-900、600-900、700-900、600-800、或600-750。仅作为另外的实例,DPw、DPn、或DP可以是约15-100、25-100、35-100、15-80、25-80、35-80、15-60、25-60、35-60、15-55、25-55、35-55、15-50、25-50、35-50、35-45、35-40、40-100、40-80、40-60、40-55、40-50、45-60、45-55、45-50、15-35、20-35、15-30、或20-30。仅作为另外的实例,DPw、DPn、或DP可以是约100-600、100-500、100-400、100-300、200-600、200-500、200-400、或200-300。在一些方面,α-1,3-葡聚糖酯的α-葡聚糖部分可以具有如通过高特性粘度(IV)所反映的高分子量;例如,IV可以是约或至少约6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、6-8、6-7、6-22、6-20、6-17、6-15、6-12、10-22、10-20、10-17、10-15、10-12、12-22、12-20、12-17、或12-15dL/g(出于对比目的,注意到具有至少90%(例如,约99%或100%)α-1,3键和约800的DPw的α-葡聚糖的IV具有约2-2.5dL/g的IV)。本文中的IV可以如用例如溶解于具有约0.9至2.5wt%(例如,1、2、1-2wt%)LiCl的DMSO中的α-葡聚糖聚合物来测量。本文中的α-1,3-葡聚糖酯的分子量可以例如基于任何前述α-1,3-葡聚糖DPw、DPn、或DP值来计算,进一步考虑酯的DoS和一种或多种酯基团的类型;此种分子量可以是约、至少约、或小于约计算值(这种分子量计算的模式可以应用于本文所公开的任何其他多糖/葡聚糖酯衍生物)。
本文中的α-1,3-葡聚糖酯衍生物的α-1,3-葡聚糖部分可以如例如在美国专利号7000000、8871474、10301604、或10260053,或美国专利申请公开号2019/0112456、2019/0078062、2019/0078063、2018/0340199、2018/0021238、2018/0273731、2017/0002335、2015/0232819、2015/0064748、2020/0165360、2020/0131281、或2019/0185893中所公开(例如,分子量、键特性、和/或生产方法),其各自通过援引并入本文。α-1,3-葡聚糖可以例如通过至少包含水、蔗糖和合成α-1,3-葡聚糖的葡糖基转移酶的酶促反应产生。预期可用于产生不溶性α-葡聚糖的葡糖基转移酶、反应条件和/或方法可以如前述参考文献中任一项中所公开的。
在一些方面,用于生产本文中的α-1,3-葡聚糖酯衍生物的α-1,3-葡聚糖部分的葡糖基转移酶可以包含与SEQ ID NO:2、4、6、8、10、12、14、16、18、20、26、28、30、34、或59,或SEQ ID NO:4的氨基酸残基55-960、SEQ ID NO:65的残基54-957、SEQ ID NO:30的残基55-960、SEQ ID NO:28的残基55-960、或SEQ ID NO:20的残基55-960 100%同一或至少90%、91%、92%、93%、94%、95%、96%、97%、98%、98.5%、99%、或99.5%同一的氨基酸序列,并且具有葡糖基转移酶活性;这些氨基酸序列公开于美国专利申请公开号2019/0078063中,其通过援引并入本文。应注意包含SEQ ID NO:2、4、8、10、14、20、26、28、30、34,或SEQ IDNO:4的氨基酸残基55-960、SEQ ID NO:65的残基54-957、SEQ ID NO:30的残基55-960、SEQID NO:28的残基55-960、或SEQ ID NO:20的残基55-960的葡糖基转移酶可以合成包含至少约90%(约100%)的α-1,3键的不溶性α-葡聚糖。
在一些方面,α-葡聚糖酯包含约或至少约50%、60%、70%、80%、85%、90%、91%、92%、93%、94%、95%、96%、97%、98%、99%、99.5%、或100%的α-1,6-糖苷键(即,酯是α-1,6-葡聚糖酯、或右旋糖酐酯)。在一些方面,基本上直链的右旋糖酐酯可以包含5%、4%、3%、2%、1%、0.5%或更少的糖苷分支(直链的右旋糖酐酯具有100%的α-1,6键)。如果存在的话,则来自右旋糖酐酯的糖苷分支典型地较短,长度为一个(侧链)、两个、或三个葡萄糖单体。在一些方面,右旋糖酐酯可以包含约、或小于约50%、40%、30%、20%、15%、10%、9%、8%、7%、6%、5%、4%、3%、2%、1%、0.5%、或0%的α-1,4、α-1,3和/或α-1,2糖苷键。典型地,此类键完全或几乎完全地作为来自α-1,6-葡聚糖的分支点存在。
例如,本文中的右旋糖酐酯衍生物的右旋糖酐部分可以具有α-1,2、α-1,3、和/或α-1,4分支。在一些方面,支化右旋糖酐酯的所有糖苷键的约、至少约、或小于约1%、2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%、9%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、19%、20%、21%、22%、23%、24%、25%、30%、35%、40%、45%、50%、2-25%、2-20%、2-15%、2-10%、5-25%、5-20%、5-15%、5-10%、7-13%、8-12%、9-11%、10-25%、10-20%、10-15%、10-22%、12-20%、12-18%、14-20%、14-18%、15-18%、或15-17%是α-1,2、α-1,3、和/或α-1,4糖苷分支键。此类分支的长度典型地大部分(>90%或>95%)或全部(100%)是单个葡萄糖单体。在一些方面,具有α-1,2-分支的右旋糖酐可以根据美国专利申请公开号2017/0218093或2018/0282385(两者均通过援引并入本文)中的程序酶促地产生,其中,例如,可以在右旋糖酐的生产期间或之后添加α-1,2-分支酶,诸如GTFJ18T1或GTF9905。在一些方面,可以使用已知产生α-1,2-分支的任何其他酶。具有α-1,3-分支的右旋糖酐可以例如如Vuillemin等人(2016,J.Biol Chem.[生物化学杂志]291:7687-7702)或国际专利申请公开号WO 2021/007264(其通过援引并入本文)中所公开的制备。
本文中的右旋糖酐酯衍生物的右旋糖酐部分可以具有例如约、至少约、或小于约2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、35、40、45、50、85、90、95、100、105、110、150、200、250、300、400、500、1000、1500、2000、2500、3000、4000、5000、6000、8-20、8-30、8-100、8-500、3-4、3-5、3-6、3-7、3-8、4-5、4-6、4-7、4-8、5-6、5-7、5-8、6-7、6-8、7-8、90-120、95-120、100-120、105-120、110-120、115-120、90-115、95-115、100-115、105-115、110-115、90-110、95-110、100-110、105-110、90-105、95-105、100-105、90-100、95-100、90-95、85-95、85-90、5-100、5-250、5-500、5-1000、5-1500、5-2000、5-2500、5-3000、5-4000、5-5000、5-6000、10-100、10-250、10-500、10-1000、10-1500、10-2000、10-2500、10-3000、10-4000、10-5000、10-6000、25-100、25-250、25-500、25-1000、25-1500、25-2000、25-2500、25-3000、25-4000、25-5000、25-6000、50-100、50-250、50-500、50-1000、50-1500、50-2000、50-2500、50-3000、50-4000、50-5000、50-6000、100-100、100-250、100-400、100-500、100-1000、100-1500、100-2000、100-2500、100-3000、100-4000、100-5000、100-6000、250-500、250-1000、250-1500、250-2000、250-2500、250-3000、250-4000、250-5000、250-6000、300-2800、300-3000、350-2800、350-3000、500-1000、500-1500、500-2000、500-2500、500-2800、500-3000、500-4000、500-5000、500-6000、600-1550、600-1850、600-2000、600-2500、600-3000、750-1000、750-1250、750-1500、750-2000、750-2500、750-3000、750-4000、750-5000、750-6000、900-1250、900-1500、900-2000、1000-1250、1000-1400、1000-1500、1000-2000、1000-2500、1000-3000、1000-4000、1000-5000、1000-6000、或1100-1300的DPw、DPn、或DP。在一些方面,右旋糖酐酯衍生物的右旋糖酐部分的分子量可以是约、至少约、或小于约0.1、0.125、0.15、0.175、0.2、0.24、0.25、0.5、0.75、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、20、30、40、50、60、70、80、90、100、110、120、130、140、150、160、170、180、190、200、0.1-0.2、0.125-0.175、0.13-0.17、0.135-0.165、0.14-0.16、0.145-0.155、10-80、20-70、30-60、40-50、50-200、60-200、70-200、80-200、90-200、100-200、110-200、120-200、50-180、60-180、70-180、80-180、90-180、100-180、110-180、120-180、50-160、60-160、70-160、80-160、90-160、100-160、110-160、120-160、50-140、60-140、70-140、80-140、90-140、100-140、110-140、120-140、50-120、60-120、70-120、80-120、90-120、90-110、100-120、110-120、50-110、60-110、70-110、80-110、90-110、100-110、50-100、60-100、70-100、80-100、90-100、或95-105百万道尔顿。在一些方面,右旋糖酐酯衍生物的右旋糖酐部分的分子量可以是例如约、至少约、或小于约1、5、10、20、30、40、50、60、70、80、90、100、150、200、250、300、400、500、600、700、800、900、1000、1250、1500、1750、2000、1-2000、10-500、10-400、10-300、10-200、20-500、20-400、20-300、20-200、50-500、50-400、50-300、50-200、100-500、100-400、100-300、100-200、200-500、200-400、200-300、10-30、15-25、40-60、45-55、190-210、或290-310kDa。本文中的右旋糖酐酯的分子量可以例如基于任何前述右旋糖酐DPw、DPn、DP、或道尔顿值来计算,进一步考虑酯的DoS和一种或多种酯基团的类型;此种分子量可以是约、至少约、或小于约任何以上分子量值或范围。例如,任何前述DPw、DPn、DP、或道尔顿值都可以在右旋糖酐已经任选地被支化(例如,α-1,2和/或α-1,3)之前、或之后表征本文中的右旋糖酐。
本文中的右旋糖酐酯衍生物的右旋糖酐部分可以如例如在美国专利申请公开号2016/0122445、2017/0218093、2018/0282385、2020/0165360、或2019/0185893中所公开(例如,分子量、键/分支特性、生产方法),其各自通过援引并入本文。在一些方面,本文中的酯衍生化的右旋糖酐可以是在包括葡糖基转移酶(GTF)0768(US 2016/0122445的SEQ ID NO:1或2)、GTF 8117、GTF 6831、或GTF 5604(这后三种GTF酶分别是US2018/0282385的SEQ IDNO:30、32和33)或包含与GTF 0768、GTF 8117、GTF 6831、或GTF 5604的氨基酸序列至少90%、91%、92%、93%、94%、95%、96%、97%、98%、或99%同一的氨基酸序列的GTF的合适反应中产生的右旋糖酐。
在一些方面,α-葡聚糖酯衍生物的α-葡聚糖部分可以呈接枝共聚物的形式,诸如在美国专利申请公开号2020/0165360、2019/0185893、或2020/0131281,或国际专利申请公开号WO 2021247810中所公开的,其通过援引并入本文。接枝共聚物可以包含右旋糖酐(作为骨架)和α-1,3-葡聚糖(作为一个或多个侧链),其中后者组分已被接枝到前者组分上;典型地,这种接枝共聚物是通过使用右旋糖酐或α-1,2-和/或α-1,3-支化的右旋糖酐作为引物用于如上文所描述的通过α-1,3-葡聚糖-产生葡糖基转移酶的α-1,3-葡聚糖合成而产生的。本文中的α-葡聚糖接枝共聚物的一个或多个α-1,3-葡聚糖侧链可以是如本发明公开的α-1,3-葡聚糖。本文中的α-葡聚糖接枝共聚物的右旋糖酐骨架可以是如本文所公开的右旋糖酐或α-1,2-和/或α-1,3-分支的右旋糖酐。在一些方面,α-葡聚糖接枝共聚物可以包含:(A)α-1,6-葡聚糖骨架(在α-1,2和/或α-1,3分支之前,100%的α-1,6-连接),其(i)已经用约10%-22%(例如,约12%-20%、12%-18%、14%-20%、14%-18%、15%-18%、15%-17%、或16%)α-1,2和/或α-1,3键(即,α-1,2,6和/或α-1,3,6)支化(例如,骨架总共包含约82%-86%或84%的α-1,6键和约14%-18%或16%的α-1,2和/或α-1,3键)和(ii)具有约15-25、15-22.5、17-25、17-22.5、18-22、或20kDa的Mw,以及(B)一个或多个(例如,两个、三个、四个、五个、或六个)从α-1,2和/或α-1,3分支中的一个或多个延伸的α-1,3-葡聚糖侧链;此种接枝共聚物典型地是水不溶性的。
在一些方面,α-葡聚糖酯包含约或至少约50%、60%、70%、80%、85%、90%、91%、92%、93%、94%、95%、96%、97%、98%、99%、99.5%、或100%的α-1,4-糖苷键(即,酯是α-1,4-葡聚糖酯)。因此,在一些方面,α-1,4-葡聚糖酯具有约或小于约50%、40%、30%、20%、15%、10%、9%、8%、7%、6%、5%、4%、3%、2%、1%、0.5%、或0%的不是α-1,4的糖苷键。本文中的α-1,4-葡聚糖的实例包括直链淀粉、支链淀粉和淀粉。例如,α-1,4-葡聚糖诸如淀粉可以源自蔬菜(例如,马铃薯、木薯、豌豆、棕榈)或谷物(例如,玉米、小麦、水稻、大麦)来源。
在一些方面,α-1,4-葡聚糖酯衍生物的α-1,4-葡聚糖部分的DPw、DPn、或DP可以是约、至少约、或小于约10、25、50、75、100、150、200、300、400、500、600、700、800、900、1000、1100、1200、1300、1400、1500、1600、1700、1800、1900、2000、2500、3000、3500、或4000。DPw、DPn或DP可以任选地表示为这些值中任两个之间的范围。在一些方面,α-1,4-葡聚糖酯衍生物的α-1,4-葡聚糖部分的DPw、DPn、或DP可以如以上对于α-1,3-葡聚糖或α-1,6-葡聚糖所公开的。
本文中的葡聚糖酯衍生物可以是例如β-葡聚糖酯衍生物。本文中的β-葡聚糖酯衍生物的糖苷键典型地是约或至少约80%、81%、82%、83%、84%、85%、86%、87%、88%、89%、90%、91%、92%、93%、94%、95%、96%、97%、98%、99%、或100%的β-糖苷键。合适的β-葡聚糖酯衍生物的实例包括β-1,3-葡聚糖(例如,海带多糖、裸藻淀粉、凝胶多糖)、β-1,4-葡聚糖(纤维素)和β-1,6-葡聚糖的酯衍生物。在一些方面,本文中的葡聚糖酯不是β-葡聚糖酯,和/或不包含β-糖苷键。
在一些方面,β-葡聚糖酯包含约或至少约80%、81%、82%、83%、84%、85%、86%、87%、88%、89%、90%、91%、92%、93%、94%、95%、96%、97%、98%、99%、99.5%、或100%的β-1,4-糖苷键(即,酯是β-1,4-葡聚糖酯)。在一些方面,β-1,4-葡聚糖酯衍生物的β-1,4-葡聚糖部分的DPw、DPn、或DP可以是约或至少约10、15、20、25、30、35、40、45、50、75、100、150、200、300、400、500、600、700、800、900、1000、1100、1200、1300、1400、1500、1600、1700、1800、1900、2000、2500、3000、3500、或4000。DPw、DPn、或DP可以任选地表示为这些值中任两个之间的范围(例如,1000-2000、1300-1700、1400-1600)。在一些方面,β-1,4-葡聚糖酯衍生物的β-1,4-葡聚糖部分的DPw、DPn、或DP可以如以上对于α-1,3-葡聚糖或α-1,6-葡聚糖所公开的。在一些方面,本文中的葡聚糖酯不是β-1,4-葡聚糖酯,和/或不包含β-1,4-糖苷键。
在一些方面,β-葡聚糖酯包含约或至少约80%、81%、82%、83%、84%、85%、86%、87%、88%、89%、90%、91%、92%、93%、94%、95%、96%、97%、98%、99%、99.5%、或100%的β-1,3-糖苷键(即,酯是β-1,3-葡聚糖酯)。在一些方面,例如,β-1,3-葡聚糖酯衍生物的β-1,3-葡聚糖部分的DPw、DPn、或DP可以是约、至少约、或小于约3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、40、50、60、70、80、90、100、150、200、300、400、500、600、700、800、900、1000、1100、1200、1300、1400、1500、1600、1700、1800、1900、2000、2500、3000、3500、4000、3-15、3-20、3-25、3-30、5-15、5-20、5-25、5-30、10-15、10-20、10-25、10-30、15-17、15-18、15-19、15-20、15-21、15-22、15-23、15-24、15-25、15-30、16-17、16-18、16-19、16-20、16-21、16-22、16-23、16-24、16-25、16-30、17-18、17-19、17-20、17-21、17-22、17-23、17-24、17-25、17-30、20-25、20-30、或25-30。在一些方面,β-1,3-葡聚糖酯衍生物的β-1,3-葡聚糖部分的DPw、DPn、或DP可以如以上对于α-1,3-葡聚糖或α-1,6-葡聚糖所公开的。
在本文的一些另外的或替代性方面,酯衍生物可以是大豆多糖酯衍生物。在一些方面,大豆多糖酯衍生物的大豆多糖部分可以如美国专利申请公开号2018/0079832中所公开,其通过引用并入本文。因此,在技术人员认为合适的范围内,本公开关于葡聚糖酯衍生物的任何特征同样地可以表征其中使用大豆多糖酯衍生物的实施例。例如,在技术人员认为合适的范围内,如本公开中所使用的术语“葡聚糖酯衍生物”(和类似术语)可以任选地用术语“大豆多糖酯衍生物”替代。
本公开的多糖/葡聚糖的酯衍生物可以具有高达约3.0(例如,0.001至3.0)的用至少一个与多糖/葡聚糖酯连接的阳离子有机基团(阳离子酰基)的取代度(DoS)。DoS可以是例如约、至少约、或高达约0.001、0.0025、0.005、0.01、0.02、0.025、0.03、0.04、0.05、0.06、0.07、0.075、0.08、0.09、0.1、0.15、0.2、0.25、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2.0、2.1、2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、或3.0(DoS可以任选地表示为这些值中任两个之间的范围)。本文中DoS范围的一些实例包括0.005-2.0、0.005-1.9、0.005-1.8、0.005-1.7、0.005-1.6、0.005-1.5、0.005-1.25、0.005-1.0、0.005-0.9、0.005-0.8、0.005-0.7、0.005-0.6、0.005-0.5、0.01-2.0、0.01-1.9、0.01-1.8、0.01-1.7、0.01-1.6、0.01-1.5、0.01-1.25、0.01-1.0、0.01-0.9、0.01-0.8、0.01-0.7、0.01-0.6、0.01-0.5、0.01-0.25、0.01-0.1、0.03-2.0、0.03-1.9、0.03-1.8、0.03-1.7、0.03-1.6、0.03-1.5、0.03-1.25、0.03-1.0、0.03-0.9、0.03-0.8、0.03-0.7、0.03-0.6、0.03-0.5、0.03-0.25、0.03-0.1、0.05-2.0、0.05-1.9、0.05-1.8、0.05-1.7、0.05-1.6、0.05-1.5、0.05-1.25、0.05-1.0、0.05-0.9、0.05-0.8、0.05-0.7、0.05-0.6、0.05-0.5、0.1-2.0、0.1-1.9、0.1-1.8、0.1-1.7、0.1-1.6、0.1-1.5、0.1-1.25、0.1-1.0、0.1-0.9、0.1-0.8、0.1-0.7、0.1-0.6、0.1-0.5、0.15-2.0、0.15-1.9、0.15-1.8、0.15-1.7、0.15-1.6、0.15-1.5、0.15-1.25、0.15-1.0、0.15-0.9、0.15-0.8、0.15-0.7、0.15-0.6、0.15-0.5、0.2-2.0、0.2-1.9、0.2-1.8、0.2-1.7、0.2-1.6、0.2-1.5、0.2-1.25、0.2-1.0、0.2-0.9、0.2-0.8、0.2-0.7、0.2-0.6、0.2-0.5、0.25-2.0、0.25-1.9、0.25-1.8、0.25-1.7、0.25-1.6、0.25-1.5、0.25-1.25、0.25-1.0、0.25-0.9、0.25-0.8、0.25-0.7、0.25-0.6、0.25-0.5、0.3-2.0、0.3-1.9、0.3-1.8、0.3-1.7、0.3-1.6、0.3-1.5、0.3-1.25、0.3-1.0、0.3-0.9、0.3-0.8、0.3-0.7、0.3-0.6、0.3-0.5、0.4-2.0、0.4-1.9、0.4-1.8、0.4-1.7、0.4-1.6、0.4-1.5、0.4-1.25、0.4-1.0、0.4-0.9、0.4-0.8、0.4-0.7、0.4-0.6和0.4-0.5。
关于作为葡聚糖衍生物的本文中的多糖酯衍生物,例如,由于葡聚糖的葡萄糖单体单元中存在至多三个羟基,因此葡聚糖酯衍生物的总DoS可以不高于3.0。本领域技术人员应理解,由于如本文所公开的葡聚糖酯衍生物具有用在酯键中的至少一种类型的有机基团(酰基)的DoS(例如,在约0.001至约3.0之间),因此葡聚糖酯衍生物的所有取代基不能仅是羟基。
本公开的多糖/葡聚糖的酯衍生物可以被至少一个与多糖/葡聚糖酯连接的本文中的阳离子有机基团(阳离子酰基)取代。例如,如本文所公开的葡聚糖衍生物可以用例如本文中的一种、两种或更多种不同类型的酯化阳离子有机基团衍生化;典型地,葡聚糖衍生物中不存在其他类型的有机基团/键。在一些方面,至少一个酯连接的阳离子有机基团包含结构I:
其中R1、R2和R3各自独立地是包含至少一个碳原子的基团。R1、R2和R3在结构I中的位置通常不特别重要,并且不旨在引发任何特定的立体化学。
关于结构I的波浪线(可变截面),由于阳离子有机基团与本文中的葡聚糖衍生物酯连接,并且因此是阳离子酰基,应理解,结构I的-N+R1R2R3部分经由一个或多个碳原子(的链)经由羰基(-CO-)与葡聚糖衍生物的葡萄糖单体单元结合。此一个或多个碳原子(的链)在本文中可以被称为-Rc-。羰基将有机基团的-Rc-N+R1R2R3部分连接至现在取代的羟基(即,氢原子现在被酰基替代)的氧原子。因此,结构I可以任选地被描述为-CO-Rc-N+R1R2R3。当结合至葡聚糖的葡萄糖单体单元时,其可以被描述为-CG-OG-CO-Rc-N+R1R2R3,其中-CG-表示葡萄糖单体单元碳原子,并且-OG-表示现在取代的葡萄糖单元羟基的氧原子。
在一些方面,Rc(以上)包含一个(例如,-CH2-)、两个(例如,-CH2CH2-)、三个(例如,-CH2CH2CH2-)、四个(例如,-CH2CH2CH2CH2-)、五个、六个、七个、八个、九个、十个、十一个、十二个、十三个、十四个、十五个、十六个、十七个、十八个、十九个、二十个、二十一个、二十二个、或更多个碳原子。例如,Rc可以是完全或部分饱和的。例如,Rc可以是直链的。例如,结构I可以被描述为-CO-CH2-N+R1R2R3、-CO-CH2CH2-N+R1R2R3、-CO-CH2CH2CH2-N+R1R2R3、或-CO-CH2CH2CH2CH2-N+R1R2R3
例如,Rc可以具有一个或多个具有羟基的取代(氢原子被另一个基团替代)。在一些方面,Rc可以包含-CH2CH(OH)-;例如,包含此种Rc的结构I可以被描述为-CO-CH2CH(OH)-CH2-N+R1R2R3、-CO-CH2CH(OH)-CH2CH2-N+R1R2R3、-CO-CH2CH(OH)-CH2CH2CH2-N+R1R2R3、或-CO-CH2CH(OH)-CH2CH2CH2CH2-N+R1R2R3
例如,Rc可以具有一个或多个分支。在一些方面,Rc可以包含-CHRs-(CH2)p-,其中Rs是侧链并且p是0、1、2、或3。例如,Rs可以是-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、或-CH2CH2CH2CH3。例如,Rs可以是-CH2CH2CH2CH2-N+H3(即,赖氨酸侧链)、-CH2CH2CH2CH2-N+(CH3)3、CH2CH2-NH-C(N+H2)-NH2、-CH2CH2CH2-NH-C(N+H2)-NH2(即,精氨酸侧链)、或-CH2-IMD(即,组氨酸侧链,CH2键合至咪唑环[IMD]碳-4)。
在一些方面,诸如在任何以上结构/式中,R1、R2和R3中的每个可以是如下:R1、R2和R3各自可以独立地选自例如-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、或-CH2CH2CH2CH3(例如,R1、R2和R3各自可以是-CH3)。在一些方面,R1、R2和R3各自可以独立地选自任何这些前述C1-C4烷基的单羟基或二羟基取代形式(例如,羟乙基,诸如-CH2CH2OH或-CH2(OH)CH3)。在一些方面,R1、R2和R3各自可以独立地选自任何前述C1-C4烷基及其单羟基或二羟基取代形式。在一些方面,R1和R2可以独立地选自任何前述C1-C4烷基及其单羟基或二羟基取代形式(例如,R1和R2可以是-CH3),并且R3可以是如下:例如,R3可以是饱和或不饱和的。例如,R3可以是直链或支链的。R3可以是例如烷基,诸如-(CH2)nCH3,其中n是1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、22、22、或23(例如,C6-C22、C12-14、C10-C16、或C8-C18烷基);视情况而定,R3可替代地可以是任何这些烷基的不饱和形式。在一些方面,R3可以是-CH2CH2CH2-NH-CO-CH2CH2CH2-(CH2)n-CH2CH2CH2CH3,其中n是0、2、4、6、或10。
如以上所讨论的,应当显而易见的是,在一些方面,阳离子有机基团可以包含结构II:
其中R1、R2和R3各自独立地选自包含至少一个碳原子的基团(例如,以上R1、R2和R3中的任何)。仅出于说明目的而指出,结构II中的Rc是-CH2-。本文中的结构II的实例具有各自是-CH3的R1、R2和R3。应理解,结构II是阳离子酰基;本文中的结构II的另外的实例包括任何以下甜菜碱化合物的酰基(酰基部分):癸酰胺基丙基甜菜碱、辛酰基甜菜碱、鲸蜡基酰胺基丙基甜菜碱、鲸蜡基甜菜碱、椰油酰胺基乙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱、癸基酰胺基丙基甜菜碱、癸基甜菜碱、异硬脂酰胺基丙基甜菜碱、月桂酰胺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、肉豆蔻基酰胺基丙基甜菜碱、肉豆蔻基甜菜碱、油酰胺基丙基甜菜碱、油基甜菜碱、棕榈油酰胺基丙基甜菜碱、棕榈酰胺基丙基甜菜碱、硬脂酰胺基丙基甜菜碱、硬脂基甜菜碱、十一烷基甜菜碱、十一碳烯酰胺基丙基甜菜碱。
本公开的一些方面涉及一种生产本文中的葡聚糖的酯衍生物的方法。此种方法(酯衍生化方法/反应、或酯化方法/反应)可以包括:(a)在反应中使葡聚糖与至少一种包含阳离子有机基团(阳离子酰基)的酯化剂接触,其中将至少一种阳离子有机基团(阳离子酰基)酯化至葡聚糖从而产生葡聚糖的酯衍生物,其中葡聚糖的酯衍生物(葡聚糖酯产物)具有被阳离子有机基团(阳离子酰基)取代的高达约3.0的取代度(DoS),和(b)任选地,将步骤(a)中所产生的葡聚糖的酯衍生物分离。因此,可以将如本文所公开的任何葡聚糖或多糖加入酯化方法中,以产生本文中的任何酯衍生物。
例如,用于本公开的酯衍生化方法的酯化剂可以是包含如本文所公开的任何阳离子酰基的羧酸。应理解,阳离子酰基的末端羰基(-CO-)是包含阳离子酰基的羧酸的-COOH基团的羰基;此处,术语“末端”的使用区别于如本文所公开的酰基的任何内部羰基(如果存在的话)。羧酸可以作为与阴离子诸如氯离子、氟离子、或溴离子的盐提供,其中阴离子与羧酸的一个或多个N+部分抗衡。例如,本文的酯化反应中酯化剂的浓度可以是约10、25、50、75、100、125、150、175、200、10-200、25-200、25-100、10-25、100-200、或150-200g/L。
使葡聚糖与至少一种酯化剂接触的步骤典型地在基本上无水的条件下进行。本文中的基本上无水的酯化反应不含有水或含有少于约0.05wt%、0.1wt%、0.2wt%、0.3wt%、0.4wt%、0.5wt%、0.6wt%、0.7wt%、0.8wt%、0.9wt%、1.0wt%、1.1wt%、1.2wt%、1.3wt%、1.4wt%、1.5wt%、1.6wt%、1.7wt%、1.8wt%、1.9wt%、或2.0wt%的水。用于使葡聚糖与至少一种酯化剂接触的溶剂可以是例如葡聚糖典型地可以溶解在其中的非水性溶剂。在一些方面,非水性溶剂可以是包含N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)(任选地具有约0.5%-5% LiCl)、二甲基亚砜(DMSO)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、吡啶、SO2/二乙胺(DEA)/DMSO、LiCl/1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(DMI)、DMSO/四丁基-氟化铵三水合物(TBAF)、N-甲基吡咯烷酮、二氯甲烷、和/或N-甲基吗啉-N-氧化物(NMMO)的有机溶剂。脱水剂(例如,甲苯磺酰氯或双氰胺)可以任选地包括在本文的接触步骤中。
例如,本文的酯化反应中葡聚糖的浓度可以是约或至少约10、25、50、75、100、150、200、250、300、10-300、10-250、10-200、10-50、25-300、25-250、25-200、25-50、150-300、150-250、或150-200g/L。本文的酯化反应的温度可以是例如约50℃、60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、110℃、120℃、130℃、140℃、150℃、50℃-150℃、50℃-140℃、50℃-130℃、60℃-150℃、60℃-140℃、60℃-130℃、70℃-150℃、70℃-140℃、70℃-130℃、60℃-80℃、或110℃-130℃。在一些方面,酯化反应可以进行约1、2、3、4、5、6、7、8、1-8、2-8、1-6、或2-6小时。在一些方面,酯化反应的pH可以是约8.5、9.0、9.5、10.0、10.5、11.0、11.5、或12。
可以任选地分离本文的酯化反应中所产生的酯化葡聚糖衍生物。在一些方面,可以使此种产物首先从反应中沉淀出。沉淀可以通过向反应中添加过量(例如,反应体积的至少2-3倍体积)的醇(例如,100%或95%浓度)诸如甲醇、乙醇、或异丙醇来进行。然后可以使用过滤漏斗、离心机、压滤机或使从固体中去除液体的任何其他方法或设备来分离沉淀产物。可以将分离的产物干燥,诸如通过真空干燥、空气干燥、或冷冻干燥。
在一些方面,酯化的葡聚糖衍生物产物可以通过包括其中通过超滤(例如,用5或10分子量截留值过滤器)来过滤完成的反应、或其稀释形式的步骤来分离。任选地,可以首先定期过滤(即,不超滤)完成的反应或其稀释形式,并且然后可以使滤液经受超滤。然后可以将通过超滤所获得的浓缩液体干燥成其成分固体,诸如通过冷冻干燥,或者可以将固体从液体中沉淀出并且然后干燥(例如,冷冻干燥)。
可以任选地将本文中的酯化的葡聚糖衍生物产物在沉淀或干燥后用不易溶解产物的液体洗涤一次或多次。例如,可以将葡聚糖酯产物用醇、丙酮、芳族化合物、或这些的任何组合洗涤,这取决于酯产物在其中的溶解度(其中缺乏溶解度对于洗涤是期望的)。通常,包含有机溶剂(例如95%-100%)诸如醇的溶剂被优选用于洗涤葡聚糖酯衍生物产物。
可以使用本文中的葡聚糖酯衍生物产物作为用于进一步改性的起始材料来重复任何以上酯化反应。此种进一步改性可以用与第一反应中所使用的相同酯化剂,或用不同的酯化剂。
包含本文中的至少一种葡聚糖酯衍生物的如本文所公开的组合物可以是例如水性组合物(例如,溶液或分散体诸如胶体分散体)或干组合物。在一些方面,本文中的组合物可以包含约、至少约、或小于约0.01、0.05、0.1、0.2、0.25、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.75、0.8、0.9、1.0、1.2、1.25、1.4、1.5、1.6、1.75、1.8、2.0、2.25、2.5、3.0、3.5、4.0、4.5、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、97、98、99、或99.5wt%或w/v%的葡聚糖酯衍生物。组合物可以包含例如在这些wt%或w/v%值中的任两个之间的范围(例如,5-50、5-45、5-40、5-35、5-30、5-25、5-20、5-15、或5-10wt%或w/v%)。水性组合物的液体组分可以是诸如水或水溶液等水性流体。水溶液的溶剂典型地是水,或者可以包含例如约或至少约10、20、30、40、50、60、70、80、90、95、98、或99wt%的水。在一些方面,本文中的组合物可以包含溶液、分散体(例如,乳液)、混合物、湿饼或湿粉末、干粉末、挤出物、复合材料、膜/涂层、纤维、或纤条体,或呈其形式。
本文中的水性组合物可以具有例如约、至少约、或小于约1、5、10、100、200、300、400、500、600、700、1000、2000、3000、4000、5000、6000、7000、8000、9000、10000、15000、1-300、10-300、25-300、50-300、1-250、10-250、25-250、50-250、1-200、10-200、25-200、50-200、1-150、10-150、25-150、50-150、1-100、10-100、25-100、或50-100厘泊(cps)的粘度。例如,粘度可以如用本文中的水性组合物在约3℃至约80℃(例如,4℃-30℃、15℃-30℃、15℃-25℃)之间的任何温度下测量。粘度典型地是如在大气压(约760托)或在其±10%的压力下测量的。粘度可以使用例如粘度计或流变仪测量,并且可以任选地例如在约0.1、0.5、1.0、5、10、50、100、500、1000、0.1-500、0.1-100、1.0-500、1.0-1000、或1.0-100s-1(1/s)的剪切速率(旋转剪切速率)或约5、10、20、25、50、100、200、或250rpm(转数/分钟)下测量。
例如,如本文所公开的组合物可以具有约、或小于约1500、1400、1300、1200、1100、1000、900、800、700、600、500、400、300、280、260、240、220、200、190、180、170、160、150、140、130、120、110、100、90、80、70、60、50、45、40、35、30、25、20、18、16、14、12、10、9、8、7、6、5、4、3、2、1、1-250、1-200、1-150、1-100、1-50、1-20、1-15、1-10、1-5、2-250、2-200、2-150、2-100、2-50、2-20、2-15、2-10、2-5、10-250、10-200、10-150、10-100、10-50、或10-20NTU(比浊法浊度单位)的浊度。任何这些NTU值可以任选地相对于本文的组合物的α-葡聚糖酯衍生物和溶剂成分部分。在一些方面,设想到了任何这些NTU水平将(持续)持续约、至少约、或高达约0.5、1、2、4、6、8、10、20、30、60、90、120、150、180、210、240、270、300、330、或360天,或1、2、或3年的时间(典型地从初始制备开始)。可以使用任何合适的方法来测量浊度,诸如Progress in Filtration and Separation[过滤和分离进展](版本:1,第16章.Turbidity:Measurement of Filtrate and Supernatant Quality?[浊度:滤液和上清液品质的测量?],出版社:学术出版社,编辑:E.S.Tarleton,2015年7月)中所公开的方法,其通过引用并入本文,或如以下实例中所描述的。
在一些方面,水性组合物的水溶液组分不具有(可检测出的)溶解糖,或具有约0.1-1.5、0.1-1.25、0.1-1.0、0.1-.75、0.1-0.5、0.2-0.6、0.3-0.5、0.2、0.3、0.4、0.5、或0.6wt%的溶解糖。此类溶解糖可以包括例如蔗糖、果糖、明串珠菌二糖、和/或可溶性葡萄糖-寡糖。在一些方面,水性组合物的水溶液组分可以具有例如一种或多种盐/缓冲液(例如,Na+、Cl-、NaCl、磷酸盐、tris、柠檬酸盐)(例如,≤0.1、0.5、1.0、2.0、或3.0wt%)、和/或约4.0、4.5、5.0、5.5、6.0、6.5、7.0、7.5、8.0、8.5、9.0、9.5、10.0、10.5、4.0-10.0、4.0-9.0、4.0-8.0、5.0-10.0、5.0-9.0、5.0-8.0、6.0-10.0、6.0-9.0、或6.0-8.0的pH。在一些方面,诸如本文的不溶性葡聚糖的酯(例如,DP>8或>9的α-1,3-葡聚糖),葡聚糖酯在具有至少约10、10.5、或11的pH的水性条件下(例如,在至少约0.5wt%或1.0wt%的浓度下)是不溶的。
在一些方面,对于作为本公开的葡聚糖酯的颗粒的水性分散体(例如,乳液)的水性组合物,这些颗粒分散在分散体体积的约或至少约30%、40%、50%、60%、70%、80%、85%、90%、95%、98%、99%、或100%中。在一些方面,预期此种分散水平(例如,乳液)将持续约、至少约、或高达约0.5、1、2、4、6、8、10、20、30、60、90、120、150、180、210、240、270、300、330、或360天,或者1、2、或3年的时间(典型地从分散体的初始制备开始)。
本文中的组合物的温度可以是例如约、至少约、或高达约0℃、5℃、10℃、15℃、20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃、100℃、105℃、110℃、115℃、120℃、125℃、130℃、5℃-50℃、20℃-25℃、20℃-30℃、20℃-40℃、30℃-40℃、40℃-130℃、40℃-125℃、40℃-120℃、70℃-130℃、70℃-125℃、70℃-120℃、80℃-130℃、80℃-125℃、80℃-120℃、60℃-100℃、60℃-90℃、70℃-100℃、70℃-90℃、75℃-100℃、75℃-90℃、或75℃-85℃。
在一些方面,本文中的组合物可以是非水性的(例如,干组合物)。此类实施例的实例包括粉末、颗粒、微胶囊、薄片、或任何其他形式的微粒物质。其他实例包括较大的组合物诸如球粒、棒、核、珠粒、片剂、条棍、或其他团聚物,或软膏或洗剂(或本文中的任何其他形式的非水性或干组合物)。非水性组合物或干组合物典型地具有在其中包含的约或不超过约12、10、8、6、5、4、3、2、1.5、1.0、0.5、0.25、0.10、0.05、或0.01wt%的水。在一些方面(例如,涉及衣物或餐具洗涤剂的那些),本文中的干组合物可以以囊袋或小袋提供。
在一些方面,包含葡聚糖酯衍生物的本文中的组合物可以是洗涤剂组合物。本文公开了作为用于餐具洗涤的洗涤剂和用于织物护理的洗涤剂的此类组合物的实例。
在一些方面,本文中的组合物可以包含一种或多种盐,诸如钠盐(例如,NaCl、Na2SO4)。盐的其他非限制性实例包括具有以下的那些盐:(i)铝、铵、钡、钙、铬(II或III)、铜(I或II)、铁(II或III)、氢、铅(II)、锂、镁、锰(II或III)、汞(I或II)、钾、银、钠、锶、锡(II或IV)、或锌阳离子,和(ii)乙酸盐、硼酸盐、溴酸盐、溴化物、碳酸盐、氯酸盐、氯化物、亚氯酸盐、铬酸盐、氨腈、氰化物、重铬酸盐、磷酸二氢盐、铁氰化物、亚铁氰化物、氟化物、碳酸氢盐、磷酸氢盐、硫酸氢盐、硫化氢、亚硫酸氢盐、氢化物、氢氧化物、次氯酸盐、碘酸盐、碘化物、硝酸盐、氮化物、亚硝酸盐、草酸盐、氧化物、高氯酸盐、高锰酸盐、过氧化物、磷酸盐、磷化物、亚磷酸盐、硅酸盐、锡酸盐、亚锡酸盐、硫酸盐、硫化物、亚硫酸盐、酒石酸盐、或硫氰酸盐阴离子。因此,例如,具有来自上述(i)的阳离子和来自上述(ii)的阴离子的任何盐可以在组合物中。盐可以以按wt%计例如约或至少约.01、.025、.05、.075、.1、.25、.5、.75、1.0、1.25、1.5、1.75、2.0、2.5、3.0、3.5、.01-3.5、.5-3.5、.5-2.5、或.5-1.5wt%(此类wt%值典型地是指一种或多种盐的总浓度)存在于本文中的水性组合物中。
本文中的组合物可以任选地含有一种或多种酶(活性酶)。合适的酶的实例包括蛋白酶、纤维素酶、半纤维素酶、过氧化物酶、脂肪分解酶(例如,金属脂肪分解酶)、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶(例如,芳基酯酶、聚酯酶)、过氧水解酶、角质酶、果胶酶、果胶裂解酶、甘露聚糖酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶(例如,胆碱氧化酶)、酚氧化酶、脂氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、苹果酸酶(malanase)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、金属蛋白酶、阿马多里酶(amadoriase)、葡糖淀粉酶、阿拉伯呋喃糖酶、肌醇六磷酸酶、异构酶、转移酶、核酸酶、和淀粉酶。如果包含一种或多种酶,则其可以以例如约0.0001-0.1wt%(例如,0.01-0.03wt%)的活性酶(例如,以纯酶蛋白质计算)包含在本文中的组合物中。在织物护理或自动餐具洗涤应用中,本文中的酶(例如,以上中的任一种,诸如纤维素酶、蛋白酶、淀粉酶、和/或脂肪酶)可以例如以最小约0.01-0.1ppm总酶蛋白、或约0.1-10ppb总酶蛋白(例如,小于1ppm)至最大约100、200、500、1000、2000、3000、4000、或5000ppm总酶蛋白的浓度存在于在其中处理织物或餐具的水性组合物(例如,洗涤液、灰水)中。
在一些方面,葡聚糖酯衍生物和/或包含此种衍生物的组合物是可生物降解的。在15、30、45、60、75、或90天的测试之后,例如,此种生物降解性可以如由二氧化碳逸出测试方法(OECD指南301B,通过引用并入本文)被确定为约、至少约、或至多约5%、10%、15%、20%、25%、30%、35%、40%、45%、50%、55%、60%、65%、70%、75%、80%、85%、90%、5%-60%、5%-80%、5%-90%、40%-70%、50%-70%、60%-70%、40%-75%、50%-75%、60%-75%、70%-75%、40%-80%、50%-80%、60%-80%、70%-80%、40%-85%、50%-85%、60%-85%、70%-85%、40%-90%、50%-90%、60%-90%、或70%-90%、或5%与90%之间的任何值。预期此种可生物降解性可以比现用材料的可生物降解性高约、至少约、或至多约10%、25%、50%、75%、100%、150%、200%、250%、500%、750%、或1000%。
组合物可以包含本文的一种、两种、三种、四种或更多种不同的葡聚糖酯衍生物和任选地至少一种非衍生化葡聚糖(例如,如本文所公开的)。例如,组合物可以包含至少一种类型的葡聚糖酯衍生物和至少一种类型的葡聚糖;在一些方面,后者可以是(或能够是)前者的前体化合物。在一些方面,不存在非衍生化α-葡聚糖(例如,前体化合物)。
如本文所公开的包含至少一种葡聚糖酯衍生物的组合物可以呈例如家用护理产品、个人护理产品、工业产品、可摄入产品(例如,食物产品)、医疗产品、或药物产品的形式,诸如在以下中的任一项中所描述的:美国专利申请公开号2018/0022834、2018/0237816、2018/0230241、20180079832、2016/0311935、2016/0304629、2015/0232785、2015/0368594、2015/0368595、2016/0122445、2019/0202942、或2019/0309096,或国际专利申请公开号WO2016/133734,其全部通过援引并入本文。在一些方面,组合物可以包含如前述公开物中任一项所公开和/或如本发明所公开的家用护理产品、个人护理产品、工业产品、药物产品、或可摄入产品(例如,食物产品)的至少一种组分/成分。
据信,在一些方面,组合物可用于为个人护理产品、药物产品、家用产品、工业产品、或可摄入产品(例如,食物产品)提供以下物理特性中的一种或多种:例如,增稠、冷冻/融化稳定性、润滑性、水分保持和释放、质地、稠度、形状保持、乳化、粘合、悬浮、分散、胶凝、或降低的矿物硬度。
本文中的个人护理产品没有特别限制,并且包括例如皮肤护理组合物、化妆品组合物、抗真菌组合物、和抗细菌组合物。本文中的个人护理产品可以呈例如洗剂、霜剂、糊剂、香脂、软膏、润发油、凝胶、液体、这些的组合等的形式。如果需要,本文公开的个人护理产品可以包含至少一种活性成分。活性成分通常被认为是引起预期的药理作用的成分。
在一些方面,可以将皮肤护理产品施加于皮肤以解决与缺乏水分有关的皮肤损伤。也可以使用皮肤护理产品来解决皮肤的视觉外观(例如,减少片状、龟裂、和/或红色皮肤的外观)和/或皮肤的触感(例如,减少皮肤的粗糙度和/或干燥度,同时改善皮肤的柔软度和微观细化)。典型地,皮肤护理产品可以包含至少一种用于治疗或预防皮肤疾病、提供美容效果、或为皮肤提供保湿益处的活性成分,诸如氧化锌、凡士林、白凡士林、矿物油、鱼肝油、羊毛脂、聚二甲基硅氧烷、硬脂、维生素A、尿囊素、炉甘石、高岭土、甘油或胶体燕麦片、以及这些的组合。皮肤护理产品可以包含例如一种或多种天然保湿因子,诸如神经酰胺、透明质酸、甘油、角鲨烷、氨基酸、胆固醇、脂肪酸、甘油三酯、磷脂、鞘糖脂、脲、亚油酸、糖胺聚糖、黏多糖、乳酸钠、或吡咯烷酮羧酸钠。可以包括在皮肤护理产品中的其他成分包括但不限于甘油酯、杏仁油、低芥酸菜籽油、角鲨烷、角鲨烯、椰子油、玉米油、荷荷芭油、荷荷芭蜡、卵磷脂、橄榄油、红花油、芝麻油、乳木果油、大豆油、甜杏仁油、向日葵油、茶树油、乳木果油、棕榈油、胆固醇、胆固醇酯、蜡酯、脂肪酸、和橙皮油。在一些方面,皮肤护理产品可以是软膏、洗剂、或消毒剂(例如,手消毒剂)。
本文中的个人护理产品也可以呈例如以下的形式:化妆品、唇膏、睫毛膏、胭脂、粉底、腮红、眼线膏、唇线笔、唇彩、其他化妆品、防晒霜、防晒乳、指甲油、指甲调理剂、沐浴露(bath gel)、淋浴凝胶(shower gel)、沐浴乳(body wash)、洗面奶、润唇膏、护肤霜、冷霜、润肤膏、身体喷雾剂、皂、身体磨砂膏、去角质剂(exfoliant)、收敛剂、颈背爽肤水(scruffing lotion)、脱毛剂、烫发溶液(permanent waving solution)、去头皮屑配制品、止汗组合物、除臭剂、剃须产品、剃须前产品、剃须后产品、清洁剂、皮肤凝胶、染发剂、洁牙剂组合物、牙膏、或漱口剂。个人护理产品(例如,清洁剂、皂、磨砂膏、化妆品)的实例包括载体或去角质剂(例如,荷荷芭珠[荷荷芭酯珠])(例如,约1-10、3-7、4-6、或5wt%);此种试剂可以任选地分散在产品内。
在一些方面,个人护理产品可以是头发护理产品。本文的头发护理产品的实例包括洗发精、头发调理剂(免洗或漂洗型)、营养发水、染发剂、染发产品、头发光亮产品、护发精华、头发防毛躁产品、头发分叉修复产品、摩丝(例如,头发定型摩丝)、喷发剂(例如,头发定型喷雾)和定型啫哩(例如,头发定型啫哩)。在一些实施例中,头发护理产品可以呈液体、糊剂、凝胶、固体、或粉末的形式。如本发明公开的头发护理产品典型地包含通常用于配制头发护理产品的以下成分中的一种或多种:阴离子表面活性剂,诸如聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠;阳离子表面活性剂,诸如硬脂酰基三甲基氯化铵和/或二硬脂酰基三甲基氯化铵;非离子表面活性剂,诸如单硬脂酸甘油酯、脱水山梨糖醇单棕榈酸酯和/或聚氧乙烯鲸蜡醚;润湿剂,诸如丙二醇、1,3-丁二醇、甘油、山梨糖醇、焦谷氨酸盐、氨基酸和/或三甲基甘氨酸;烃类,诸如液体石蜡、凡士林、固体石蜡、角鲨烷和/或烯烃低聚物;高级醇,诸如硬脂醇和/或鲸蜡醇;富脂剂;去头皮屑剂;消毒剂;消炎剂;生药;水溶性聚合物,诸如甲基纤维素、羟基纤维素和/或部分去乙酰的甲壳素;防腐剂,诸如对羟基苯甲酸酯;紫外光吸收剂;珠光剂;pH调节剂;香料;以及颜料。
在一些方面,组合物可以是头发护理组合物,诸如头发定型(styling)或头发造型(setting)组合物(例如,发胶、头发啫哩或洗剂、头发摩丝/泡沫)(例如,气溶胶发胶、非气溶胶泵式发胶、针剂(spritze)、泡沫、霜剂(crème)、糊剂、非流动(non-runny)啫哩、摩丝、润发油、喷发定型剂(lacquer)、发蜡)。可以适配于包含本文中的至少一种葡聚糖酯衍生物的头发定型/造型组合物/配制品可以如例如US 20090074697、WO 1999048462、US20130068849、JP H0454116A、US 5304368、AU 667246B2、US 5413775、US 5441728、US5939058、JP 2001302458 A、US 6346234、US20020085988、US 7169380、US 20090060858、US20090326151、US 20160008257、WO 2020164769、或US 20110217256中所公开,它们所有通过引用并入本文。头发护理组合物诸如头发定型/造型组合物可以包含一种或多种如任何前述参考文献中所公开的成分/添加剂,和/或以下中的一种或多种:芳香剂/香料、芳香疗法精华、香草、浸剂(infusion)、抗微生物剂、刺激剂(例如,咖啡因)、精油、染发剂、染色剂或着色剂、抗变灰剂、消泡剂、防晒剂/UV阻断剂(例如,二苯甲酮-4)、维生素、抗氧化剂、表面活性剂或其他润湿剂、云母、二氧化硅、金属薄片或其他闪光效应材料、调理剂(例如,挥发性或非挥发性硅酮流体)、抗静电剂、遮光剂、减粘剂(detackifying agent)、渗透剂、防腐剂(例如,苯氧乙醇、乙基己基甘油、苯甲酸酯、二偶氮烷基脲(diazolidinyl urea)、丁基氨基甲酸碘丙炔基酯)、润肤剂(例如,泛醇、肉豆蔻酸异丙酯)、流变改性或增稠聚合物(例如,丙烯酸酯/甲基丙烯酰胺共聚物、聚丙烯酸[例如,CARBOMER])、乳化油相、矿脂、脂肪醇、二醇和多元醇、乳化剂(例如,PEG-40氢化蓖麻油、油醇聚醚-20)、湿润剂(例如,甘油、辛二醇)、硅酮衍生物、蛋白质、氨基酸(例如,异亮氨酸)、调理剂、螯合剂(例如,EDTA)、溶剂(例如,参见以下)、单糖(例如,右旋糖)、二糖、寡糖、pH稳定化合物(例如,氨基甲基丙醇)、成膜剂(例如,丙烯酸酯/羟基酯丙烯酸酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、乙酸三乙酯)、气溶胶推进剂(例如,C3-C5烷烃,诸如丙烷、异丁烷、或正丁烷,单烷基醚,二烷基醚,诸如二(C1-C4烷基)醚[例如,二甲醚])、和/或本文中的任何其他合适的材料。如本文中头发定型/造型组合物中所使用的葡聚糖酯衍生物可以充当例如头发固定剂/定型剂(典型地非永久性头发固定,但持久),并且任选地是组合物中的唯一头发固定剂。本文中任选的另外的头发固定/定型剂包括PVP(聚乙烯吡咯烷酮)、辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物、乙烯基己内酰胺/PVP/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物、AMPHOMER、或如以上所列出的任何成膜剂。
一种或多种葡聚糖酯衍生物在头发护理组合物诸如本文中头发定型/造型组合物中的总含量可以是例如约、至少约、或小于约0.5wt%、1wt%、2wt%、3wt%、4wt%、5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、9wt%、10wt%、11wt%、12wt%、13wt%、14wt%、15wt%、0.5-15wt%、0.5-10wt%、0.5-5wt%、0.5-2wt%、1-15wt%、1-10wt%、1-5wt%、1-2wt%、2.5-7.5wt%、3-7wt%、或4-6wt%。例如,头发定型/造型组合物可以包含溶剂,该溶剂包含水和任选地水混溶性(典型地极性)有机化合物(例如,液体或气体),诸如醇(例如,乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇)、亚烷基二醇烷基醚、和/或单烷基或二烷基醚(例如,二甲醚)。如果包含有机化合物,则其可以构成例如溶剂的按重量或体积计约10%、20%、30%、40%、50%、或60%(余量是水)。例如,本文中头发定型/造型组合物中溶剂的量可以是约50-90wt%、60-90wt%、70-90wt%、80-90wt%、50-95wt%、60-95wt%、70-95wt%、80-95wt%、或90-95wt%。
本文中头发定型啫哩配制品的实例可以包含约90-95wt%(例如,约92wt%)溶剂(例如,水)、0.3-1.0wt%(例如,约0.5wt%)增稠剂(例如,聚丙烯酸)、0.1-0.3wt%(例如,约0.2wt%)螯合剂(例如,EDTA)(任选的)、0.2-1.0wt%(例如,约0.5wt%)湿润剂(例如,甘油)、0.01-0.05wt%(例如,约0.02wt%)UV阻断剂(例如,二苯甲酮-4)(任选的)、0.05-0.3wt%(例如,约0.1wt%)防腐剂(例如,二偶氮烷基脲)(任选的)、0.5-1.2wt%(例如,约0.8wt%)乳化剂(例如,油醇聚醚-20)、0.1-0.3wt%(例如,约0.2wt%)芳香剂/香料(任选的)、0.2-1.0wt%(例如,约0.5wt%)pH稳定化合物(例如,氨基甲基丙醇)、以及3-7wt%(例如,约5wt%)本文的葡聚糖酯衍生物(例如,作为头发固定/定型剂)。
本文中头发定型发胶配制品的实例可以包含约0.2-1.0wt%(例如,约0.5wt%)pH稳定化合物(例如,氨基甲基丙醇)、0.1-0.3wt%(例如,约0.2wt%)芳香剂/香料(任选的)、0.05-0.12wt%(例如,约0.08wt%)表面活性剂(例如,乙氧基化的聚二甲基硅氧烷多元醇)、0.05-0.12wt%(例如,约0.08wt%)调理剂(例如,环聚二甲基硅氧烷)(任选的)、0.05-0.3wt%(例如,约0.2wt%)防腐剂(例如,苯甲酸钠)(任选的)、15-20wt%(例如,约17wt%)水、30-40wt%(例如,约65wt%)醇(例如,乙醇)、40-60wt%(例如,约45wt%)推进剂(例如,二甲醚,或二甲醚与C3-C5烷烃的约2:1混合物[例如,丙烷和异丁烷的混合物])、以及2-4wt%(例如,约2.75wt%)本文的葡聚糖酯衍生物(例如,作为头发固定/定型剂)。
本公开的一些方面涉及已经用本文的头发护理组合物(例如,头发定型/造型组合物、洗发剂、或调理剂)处理的头发。例如,头发可以在其表面上包含葡聚糖酯衍生物,诸如在头发的膜/涂层中,和/或吸附或以其他方式沉积在头发表面上;任选地,还可以存在本文中头发护理组合物的一种或多种其他成分。典型地,如本文所公开的头发,诸如具有包含α-葡聚糖酯的涂层的头发,不会表现出肉眼看来的剥落(即,很少或无明显的剥落)。
包含至少一种如本文所公开的葡聚糖酯衍生物的个人护理配制品的各种实例公开于以下(1-3)中。
(1)一种头发调理剂组合物,其包含:鲸蜡醇(1-3%)、肉豆蔻酸异丙酯(1-3%)、羟乙基纤维素(250HHR,0.1-1%)、葡聚糖酯衍生物(0.1-2%)、钾盐(0.1-0.5%)、II防腐剂(0.5%,获得自国际特品公司(International SpecialtyProducts)),并且余量是水。
(2)一种头发洗发剂组合物,其包含:5-20%月桂基醚硫酸钠(SLES)、1-2wt%椰油酰胺基丙基甜菜碱、1-2wt%氯化钠、0.1-2%葡聚糖酯衍生物、防腐剂(0.1-0.5%),并且余量是水。
(3)一种皮肤乳液组合物,其包含:1-5%甘油、1-5%硬脂酸乙二醇酯、1-5%硬脂酸、1-5%矿物油、0.5-1%乙酰化羊毛脂(98)、0.1-0.5鲸蜡醇、0.2-1%三乙醇胺、0.1-1wt%/>II防腐剂、0.5-2wt%葡聚糖酯衍生物,并且余量是水。
本文中的药物产品可以呈例如乳液、液体、酏剂、凝胶、悬浮液、溶液、霜剂、或软膏的形式。此外,本文中的药物产品可以呈本文公开的个人护理产品中的任一种的形式,诸如抗细菌或抗真菌组合物。药物产品可以进一步包含一种或多种药学上可接受的载体、稀释剂、和/或药学上可接受的盐。本文中的组合物也可以用于例如胶囊、片剂、片剂包衣中以及用作用于药剂和药物的赋形剂。
本文中的家用和/或工业产品可以呈例如以下的形式:干壁带式接合配混料;砂浆;薄浆;水泥石膏;喷雾石膏;水泥灰泥;胶粘剂;糊剂;壁/天花板调质剂;用于带式流延、挤出成型、注射模制和陶瓷的粘合剂和加工助剂;用于杀有害生物剂、除草剂和肥料的喷雾粘着剂和悬浮/分散助剂;织物护理产品,诸如织物柔软剂和衣物洗涤剂;硬表面清洁剂;空气清新剂;聚合物乳液;胶乳;凝胶,诸如水基凝胶;表面活性剂溶液;涂料,诸如水基涂料;保护涂层;胶粘剂;密封剂和填缝剂;油墨,诸如水基油墨;金属加工液;膜或涂层;或用于电镀、磷化、镀锌和/或一般金属清洁操作的乳液基金属清洁液。在一些方面,本文中的组合物作为粘度调节剂和/或减阻剂包含在流体中;此类用途包括例如井下操作/流体(例如,水力压裂和强化采油)。
本文的一些方面涉及(i)盐水诸如海水,或(ii)具有约2.0、2.25、2.5、2.75、3.0、3.25、3.5、3.75、4.0、2.5-4.0、2.75-4.0、3.0-4.0、2.5-3.5、2.75-3.5、3.0-3.5、3.0-4.0、或3.0-3.5wt%的一种盐或盐的组合(例如,至少包括NaCl)的水性溶液,其具有如本文所公开的至少一种水溶性葡聚糖酯衍生物。葡聚糖酯衍生物在(i)或(ii)的此种水中的浓度可以是例如约、至少约、或低于约0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、0.1-0.6、0.1-0.5、0.1-0.4、0.1-0.3、或0.1-0.2wt%。尽管此类水性组合物中的相对高的盐浓度,但设想到了在一些方面葡聚糖酯衍生物可以完全或大部分地保留在溶液中并且提供粘度。如通过本文中的葡聚糖酯衍生物粘度调节的(i)或(ii)的此种溶液可以在其使用时在使用此种溶液的体系(例如,本文中任何体系,诸如井下操作)中。
本文中的可摄入产品的实例包括食物、饮料、动物饲料、动物健康和/或营养产品、和/或药物产品。如本发明公开的组合物在可摄入产品中的预期用途可以是例如提供质地、增加体积、和/或增厚。
将本公开的组合物用于可摄入产品的另外实例包括用作:膨化、粘合和/或涂层成分;用于着色试剂、调味剂/芳香剂、和/或高强度甜味剂的载体;喷雾干燥辅助剂;膨化、稠化、分散、和/或乳化试剂;和用于促进保湿的成分(保湿剂)。可以制备的具有本文中的组合物的产品的说明性实例包括食物产品、饮料产品、药物产品、营养产品、和运动产品。本文中的饮料产品的实例包括浓缩饮料混合物、碳酸饮料、非碳酸饮料、果味饮料、果汁、茶、咖啡、奶花蜜、粉状饮料、液体浓缩物、奶制饮料、即饮(RTD)产品、冰沙、酒精饮料、调味水及其组合。本文中的食物产品的实例包括烘焙食品(例如,面包)、糖果、冷冻乳制品、肉类、人造/合成/培养肉、谷类产品(例如,早餐谷物)、乳制品(例如,酸奶)、调味品(例如,芥末、番茄酱、蛋黄酱)、小吃棒、汤、调料、混合物、预制食品、婴儿食品、饮食制剂、花生酱、糖浆、甜味剂、食品涂层、宠物食物、动物饲料、动物健康和营养产品、干果、调味酱、肉汁、果酱/果冻、甜点产品、涂抹酱、面糊、面包屑、调料混合物、糖霜等。在一些方面,本文中的组合物可以提供或增强饮料诸如乳饮料、非乳制替代性饮料(例如,“素食”奶诸如豆奶、杏仁奶、或椰奶)、乳制奶精(dairy creamer)、和/或非乳制奶精(例如,用于热饮料诸如咖啡[例如,卡布奇诺(cappuccino)]、茶[例如,印度拉茶(chai tea)])的起泡。
本文中的包含葡聚糖酯衍生物的组合物可以例如以提供期望的增稠和/或分散度的量包含在个人护理产品、药物产品、家用产品、工业产品、或可摄入产品(例如,食物产品)中。产品中所公开的组合物的浓度或量的实例是本文提供的重量百分比中的任一个。
在一些方面,包含本文中的至少一种葡聚糖酯衍生物的组合物可以呈织物护理组合物的形式或包含织物护理组合物。例如,织物护理组合物可以用于手洗、机洗和/或其他目的,诸如织物的浸泡和/或预处理。织物护理组合物可以采取以下形式:例如,衣物洗涤剂;织物调理剂;任何洗涤、漂洗或烘干时添加的产品;单位剂量或喷雾剂。呈液体形式的织物护理组合物可以呈水性组合物的形式。在其他实施例中,织物护理组合物可以呈干燥形式,诸如颗粒洗涤剂或烘干机添加的织物柔软剂片。织物护理组合物的其他非限制性实例可以包括:颗粒或粉末形式的通用或重垢洗涤剂;液体、凝胶或糊剂形式的通用或重垢洗涤剂;液体或干燥精细织物(例如精致衣物)洗涤剂;清洁助剂诸如漂白添加剂、“去污棒”或预处理;含基材的产品,诸如干和湿的擦拭巾、垫或海绵;喷雾剂和细雾剂;水溶性单位剂量制品。作为另外的实例,本文中的组合物可以呈液体、凝胶、粉末、水胶体、水溶液、颗粒、片剂、胶囊、珠粒或锭剂、单隔室囊袋、多隔室囊袋、单隔室小袋、或多隔室小袋的形式。
本文的洗涤剂组合物可以呈任何有用的形式,例如粉末、颗粒、糊剂、棒、单位剂量或液体。液体洗涤剂可以是水性的,典型地包含最高达约70wt%的水和0wt%至约30wt%的有机溶剂。液体洗涤剂也可以呈仅含有约30wt%水的紧密凝胶类型的形式。
洗涤剂组合物(例如,本文中的织物护理产品或任何其他产品的组合物)典型地包含一种或多种表面活性剂,其中表面活性剂选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、半极性非离子表面活性剂及其混合物。在一些实施例中,表面活性剂以从约0.1%至约60%的水平存在,而在可替代的实施例中,所述水平为从约1%至约50%,而在又进一步的实施例中,所述水平为从约5%至约40%,以洗涤剂组合物的重量计。通常,洗涤剂将含有0wt%至约50wt%的阴离子表面活性剂,诸如直链烷基苯磺酸盐(LAS)、α-烯烃磺酸盐(AOS)、烷基硫酸盐(脂肪醇硫酸盐)(AS)、醇乙氧基硫酸盐(AEOS或AES)、仲链烷磺酸盐(SAS)、α-磺基脂肪酸甲酯、烷基-或烯基琥珀酸或皂。另外,洗涤剂组合物可任选地含有0wt%至约40wt%的非离子表面活性剂,诸如醇乙氧基化物(AEO或AE)、羧化醇乙氧基化物、壬基苯酚乙氧基化物、烷基多糖苷、烷基二甲基胺氧化物、乙氧基化脂肪酸单乙醇酰胺、脂肪酸单乙醇酰胺、或多羟基烷基脂肪酸酰胺(如在例如WO 92/06154中所描述,其通过援引并入本文)。
本文中的洗涤剂组合物可以任选地包含一种或多种洗涤剂助洗剂或助洗剂体系。在一些方面,可以包括氧化α-1,3-葡聚糖作为共助洗剂;用于本文的氧化的α-1,3-葡聚糖化合物公开于美国专利申请公开号2015/0259439中。在掺入至少一种助洗剂的一些方面中,清洁组合物包含以组合物的重量计至少约1%、从约3%至约60%、或甚至从约5%至约40%的助洗剂。助洗剂的实例包括多磷酸盐的碱金属、铵和链烷醇铵盐;碱金属硅酸盐、碱土金属和碱金属碳酸盐;铝硅酸盐;聚羧酸化合物;醚羟基聚羧酸酯;马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚、1,3,5-三羟基苯-2,4,6-三磺酸、以及羧甲基氧基琥珀酸的共聚物;聚乙酸的各种碱金属、铵和取代的铵盐,诸如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸;连同多羧酸类(polycarboxylate),诸如苯六甲酸、琥珀酸、柠檬酸、氧代二琥珀酸(oxydisuccinicacid)、聚马来酸、苯1,3,5-三羧酸、羧甲基氧基琥珀酸及其可溶性盐。洗涤剂助洗剂或络合剂的附加实例包含沸石、二磷酸盐、三磷酸盐、膦酸盐、柠檬酸盐、次氮基三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTMPA)、烷基或烯基琥珀酸、可溶性硅酸盐或层状桂酸盐(例如,来自赫斯特公司(Hoechst)的SKS-6)。
在一些实施例中,助洗剂形成水溶性硬离子络合物(例如螯合助洗剂),诸如柠檬酸盐和多磷酸盐(例如三聚磷酸钠和三聚磷酸钠六水合物、三聚磷酸钾、以及混合的三聚磷酸钠和三聚磷酸钾等)。预期任何合适的助洗剂将可用于本公开,包括本领域已知的那些(参见例如EP 2100949)。
在一些实施例中,合适的助洗剂可以包括磷酸盐助洗剂和非磷酸盐助洗剂。在一些实施例中,助洗剂是磷酸盐助洗剂。在一些实施例中,助洗剂是非磷酸盐助洗剂。助洗剂可以按组合物的重量计从0.1%至80%、或从5%至60%、或从10%至50%的水平使用。在一些实施例中,产品包括磷酸盐和非磷酸盐助洗剂的混合物。合适的磷酸盐助洗剂包括单磷酸盐、二磷酸盐、三聚磷酸盐或低聚多磷酸盐,包括这些化合物的碱金属盐,包括钠盐。在一些实施例中,助洗剂可以是三聚磷酸钠(STPP)。另外,组合物可以包含助于实现中性pH组合物的碳酸盐和/或柠檬酸盐,优选柠檬酸盐。其他合适的非磷酸盐助洗剂包括多元羧酸及其部分或完全中和盐、单体型多元羧酸和羟基羧酸及其盐的均聚物和共聚物。在一些实施例中,上述化合物的盐包含铵盐和/或碱金属盐,即锂盐、钠盐和钾盐,包括钠盐。合适的多元羧酸包括无环的、脂环族的、杂环的和芳族的羧酸,其中在一些实施例中,它们可以含有至少两个羧基,所述羧基在每种情况下彼此分离,在一些情况下被不超过两个碳原子分离。
本文的洗涤剂组合物可以包含至少一种螯合剂。合适的螯合剂包括但不限于铜、铁和/或锰螯合剂及其混合物。在使用至少一种螯合剂的实施例中,所述组合物包含以该组合物的重量计从约0.1%至约15%或甚至从约3.0%至约10%的螯合剂。
本文的洗涤剂组合物可以包含至少一种沉积助剂。合适的沉积助剂包括但不限于聚乙二醇、聚丙二醇、多元羧酸盐、去污聚合物(诸如聚对苯二甲酸)、粘土诸如高岭土、蒙脱石、绿坡缕石、伊利石、膨润土、多水高岭土及其混合物。
本文的洗涤剂组合物可以包含一种或多种染料转移抑制剂。合适的聚合物染料转移抑制剂包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯吡咯烷酮与N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯噁唑烷酮和聚乙烯咪唑或其混合物。附加的染料转移抑制剂包括锰酞菁、过氧化物酶、聚乙烯吡咯烷酮聚合物、多元胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑和/或其混合物;螯合剂,其实例包括乙二胺四乙酸(EDTA);二亚乙基三胺五亚甲基膦酸(DTPMP);羟基乙烷二膦酸(HEDP);乙二胺N,N'-二琥珀酸(EDDS);甲基甘氨酸二乙酸(MGDA);二亚乙基三胺五乙酸(DTPA);丙二胺四乙酸(PDT A);2-羟基吡啶-N-氧化物(HPNO);或甲基甘氨酸二乙酸(MGDA);谷氨酸N,N-二乙酸(N,N-二羧甲基谷氨酸四钠盐(GLDA);次氮基三乙酸(NTA);4,5-二羟基间苯二磺酸;柠檬酸及其任何盐;N-羟基乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)、三亚乙基四胺六乙酸(TTHA)、N-羟基乙基亚氨基二乙酸(HEIDA)、二羟基乙基甘氨酸(DHEG)、乙二胺四丙酸(EDTP)及其衍生物,其可以单独使用或与以上任何一种组合使用。在使用至少一种染料转移抑制剂的实施例中,本文的组合物可以包含按组合物的重量计从约0.0001%至约10%、从约0.01%至约5%、或甚至从约0.1%至约3%的该至少一种染料转移抑制剂。
本文中的洗涤剂组合物可以包含硅酸盐。在这些实施例的一些中,可使用硅酸钠(例如,二硅酸钠、偏硅酸钠和/或结晶页硅酸盐)。在一些实施例中,硅酸盐以按组合物的重量计从约1%至约20%的水平存在。在一些实施例中,硅酸盐是以按该组合物的重量计从约5%至约15%的水平存在。
本文的洗涤剂组合物可以包含分散剂。合适的水溶性有机材料包括但不限于均聚合或共聚合的酸或其盐,其中多元酸包含被不超过两个碳原子彼此分开的至少两个羧基。
本文的洗涤剂组合物可以另外包含例如一种或多种如上文所公开的酶。在一些方面,洗涤剂组合物可以包含一种或多种酶,其每一种处于按该组合物的重量计从约0.00001%至约10%的水平,以及按该组合物的重量计的余量的清洁辅助材料。在一些其他方面,洗涤剂组合物还可以包含以按所述组合物的重量计约0.0001%至约10%、约0.001%至约5%、约0.001%至约2%、或约0.005%至约0.5%的水平的每一种酶。可以使用如下常规稳定剂使本文的洗涤剂组合物中所包含的酶稳定,例如:多元醇,诸如丙二醇或甘油;糖或糖醇;乳酸;硼酸或硼酸衍生物(例如,芳族硼酸酯)。
在一些方面,除了如本文所公开的葡聚糖酯衍生物之外,洗涤剂组合物还可以包含一种或多种其他类型的聚合物。可用于本文的其他类型聚合物的实例包括羧甲基纤维素(CMC)、右旋糖酐、聚(乙烯吡咯烷酮)(PVP)、聚乙二醇(PEG)、聚(乙烯醇)(PVA)、多元羧酸酯诸如聚丙烯酸酯、马来酸/丙烯酸共聚物、和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。
本文的洗涤剂组合物可以含有漂白体系。例如,漂白体系可以包含H2O2源诸如过硼酸或过碳酸,其可以与形成过酸的漂白活化剂(诸如四乙酰基乙二胺(TAED)或壬酰基氧基苯磺酸酯(NOBS))组合。可替代地,漂白体系可以包含过氧酸(例如,酰胺、酰亚胺或砜类型过氧酸)。还可替代地,漂白体系可以是包含过水解酶的酶促漂白体系,例如像在WO 2005/056783中描述的体系。
本文的洗涤剂组合物还可以含有常规的洗涤剂成分,诸如织物调理剂、粘土、泡沫促进剂、泡沫抑制剂、抗腐蚀剂、污垢悬浮剂、抗污垢再沉积剂、染料、杀细菌剂、变色抑制剂、荧光增白剂或香料。本文的洗涤剂组合物的pH(在使用浓度的水溶液中测量)通常为中性或碱性(例如,pH为约7.0至约11.0)。
用于本文中的织物护理产品的合适的抗再沉积剂和/或粘土污垢去除剂的实例包括聚乙氧基两性离子表面活性剂、丙烯酸或甲基丙烯酸与丙烯酸或甲基丙烯酸-环氧乙烷缩合物的水溶性共聚物(例如,美国专利号3719647)、纤维素衍生物诸如羧甲基纤维素和羟丙基纤维素(例如,美国专利号3597416和3523088)、以及包含非离子烷基聚乙氧基表面活性剂、聚乙氧基烷基季阳离子表面活性剂和脂肪酰胺表面活性剂的混合物(例如,美国专利号4228044)。其他合适的抗再沉积剂和粘土污垢去除剂的非限制性实例公开于美国专利号4597898和4891160以及国际专利申请公开号WO 95/32272中,将这些专利全部通过援引并入本文。
可以适用于本文的目的的洗涤剂组合物的特定形式公开在例如US 20090209445A1、US 20100081598 A1、US 7001878 B2、EP 1504994 B1、WO 2001085888 A2、WO2003089562 A1、WO 2009098659 A1、WO 2009098660 A1、WO 2009112992 A1、WO2009124160 A1、WO 2009152031 A1、WO 2010059483 A1、WO 2010088112 A1、WO2010090915 A1、WO 2010135238 A1、WO 2011094687 A1、WO 2011094690 A1、WO2011127102 A1、WO 2011163428 A1、WO 2008000567 A1、WO 2006045391 A1、WO2006007911 A1、WO 2012027404 A1、EP 1740690 B1、WO 2012059336 A1、US 6730646 B1、WO 2008087426 A1、WO 2010116139 A1、和WO 2012104613 A1中,其全部通过援引并入本文。
本文的衣物洗涤剂组合物可以任选地是重垢型(通用)衣物洗涤剂组合物。示例性重垢型衣物洗涤剂组合物包含清洁表面活性剂(10%-40%wt/wt),包括阴离子清洁表面活性剂(选自下组:直链或支链或无规链、取代或未取代的烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐、烷基磷酸盐、烷基膦酸盐、烷基羧酸盐和/或其混合物)和任选地非离子表面活性剂(选自下组:直链或支链或无规链、取代或未取代的烷基烷氧基化醇,例如C8-C18烷基乙氧基化醇和/或C6-C12烷基苯酚烷氧基化物),其中阴离子清洁表面活性剂(具有从6.0至9的亲水指数(HIc))与非离子清洁表面活性剂的重量比大于1:1。合适的清洁表面活性剂还包括阳离子清洁表面活性剂(选自下组:烷基吡啶鎓化合物、烷基季铵化合物、烷基季鏻化合物、烷基叔锍化合物、和/或其混合物);两性离子和/或两性清洁表面活性剂(选自下组:链烷醇胺磺基甜菜碱);两性表面活性剂;半极性非离子表面活性剂及其混合物。
本文的洗涤剂诸如重垢型衣物洗涤剂组合物可以任选地包括由以下组成的表面活性增强聚合物:两亲烷氧基化油脂清洁聚合物(选自下组:具有支链亲水和疏水特性的烷氧基化聚合物,诸如烷氧基化聚亚烷基亚胺(在0.05wt%-10wt%范围内))和/或无规接枝聚合物(典型地包含含有选自由以下组成的组的单体的亲水骨架:不饱和的C1-C6羧酸、醚、醇、醛、酮、酯、糖单元、烷氧基单元、马来酸酐、饱和的多元醇(诸如甘油)及其混合物;以及一个或多个疏水侧链,这些疏水侧链选自由以下组成的组:C4-C25烷基、聚丙烯、聚丁烯、饱和的C1-C6单羧酸的乙烯酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C6烷基酯及其混合物)。
本文的洗涤剂诸如重垢型衣物洗涤剂组合物可以任选地包括额外的聚合物,诸如去污聚合物(包括阴离子封端的聚酯(例如SRP1);包含至少一种选自糖、二元羧酸、多元醇及其组合的单体单元的处于无规或嵌段构型的聚合物;处于无规或嵌段构型的基于乙二醇对苯二甲酸酯的聚合物及其共聚物,例如REPEL-O-TEX SF、SF-2和SRP6,TEXCARE SRA100、SRA300、SRN100、SRN170、SRN240、SRN300和SRN325,MARLOQUEST SL);本文的一种或多种抗再沉积剂(0.1wt%至10wt%),包括羧酸酯聚合物,诸如包含至少一种选自丙烯酸、马来酸(或马来酸酐)、富马酸、衣康酸、乌头酸、中康酸、柠康酸、亚甲基丙二酸及其任何混合物的单体的聚合物;乙烯基吡咯烷酮均聚物;和/或聚乙二醇,分子量范围为从500至100,000Da);以及聚合羧酸酯(诸如马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物)。
本文的洗涤剂诸如重垢型衣物洗涤剂组合物可以任选地进一步包含饱和或不饱和的脂肪酸,优选饱和或不饱和的C12-C24脂肪酸(0wt%至10wt%);沉积助剂(其实例包括多糖;纤维素聚合物;聚联丙烯二甲基卤化铵(DADMAC);和DAD MAC与乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺、咪唑、咪唑啉卤化物及其混合物的共聚物(处于无规或嵌段构型);阳离子瓜耳胶;阳离子淀粉;阳离子聚丙烯酰胺,及其混合物。
本文的洗涤剂诸如重垢型衣物洗涤剂组合物可以任选地进一步包括至少一种染料转移抑制剂,其实例在以上描述。
本文的洗涤剂诸如重垢型衣物洗涤剂组合物可以任选地包括基于硅酮或脂肪酸的泡沫抑制剂;调色染料、钙和镁阳离子、视觉信号传导成分、止泡剂(0.001wt%至约4.0wt%)、和/或结构剂/增稠剂(0.01wt%至5wt%),该结构剂/增稠剂选自下组,该组由以下组成:甘油二酯和甘油三酯、二硬脂酸乙二醇酯、微晶纤维素、超细纤维素、生物聚合物、黄原胶、结冷胶及其混合物)。结构剂(structurant)也可以称为结构试剂(structuralagent)。
例如,本文的洗涤剂可以呈重垢型干/固体衣物洗涤剂组合物的形式。这样的洗涤剂可以包括:(i)清洁表面活性剂,诸如本文公开的任何阴离子清洁表面活性剂、本文公开的任何非离子清洁表面活性剂、本文公开的任何阳离子清洁表面活性剂、本文公开的任何两性离子和/或两性清洁表面活性剂、任何两性表面活性剂、任何半极性非离子表面活性剂及其混合物;(ii)助洗剂,诸如任何无磷酸盐助洗剂(例如,在0wt%至小于10wt%范围内的沸石助洗剂)、任何磷酸盐助洗剂(例如,在0wt%至小于10wt%范围内的三聚磷酸钠)、柠檬酸、柠檬酸盐和次氮基三乙酸、任何硅酸盐(例如,在0wt%至小于10wt%的范围内的硅酸钠或硅酸钾或偏硅酸钠);任何碳酸盐(例如,在0wt%至小于80wt%的范围内的碳酸钠和/或碳酸氢钠)及其混合物;(iii)漂白剂,诸如任何光漂白剂(例如磺化锌酞菁、磺化铝酞菁、呫吨染料及其混合物);任何疏水或亲水性漂白活化剂(例如十二烷酰氧基苯磺酸盐、癸酰基氧基苯磺酸盐、癸酰基氧基苯甲酸或其盐、3,5,5-三甲基己酰基氧基苯磺酸盐、四乙酰基乙二胺-TAED、壬酰基氧基苯磺酸盐-NOBS、腈季铵盐及其混合物);任何过氧化氢源(例如,无机过氧水合物盐,其实例包括过硼酸盐、过碳酸盐、过硫酸盐、过磷酸盐或过硅酸盐的单或四水合钠盐);任何预先形成的亲水和/或疏水过酸(例如过羧酸和盐、过碳酸和盐、过碘酸和盐、过氧单硫酸和盐、及其混合物);和/或(iv)任何其他组分诸如漂白催化剂(例如,亚胺漂白促进剂,其实例包括亚铵阳离子和聚阴离子、亚胺两性离子、改性胺、改性氧化胺、N-磺酰基亚胺、N-膦酰基亚胺、N-酰基亚胺、噻二唑二氧化物、全氟亚胺、环状糖酮及其混合物)和含金属的漂白催化剂(例如铜、铁、钛、钌、钨、钼或锰阳离子以及辅助金属阳离子(诸如锌或铝)和螯合(诸如EDTA、乙二胺四(亚甲基膦酸))。
本文中的洗涤剂诸如用于织物护理(例如衣物)的洗涤剂可以包含在例如单位剂量(例如囊袋或小袋)中。单位剂量的形式可以包含完全包裹液体或固体洗涤剂组合物的水溶性外膜。单位剂量可包含单个的隔室,或至少两个、三个、或更多个(多个)隔室。多个隔室可以以叠置取向或并排取向布置。本文的单位剂量典型地是适用于容纳和保护其内容物而不允许内容物在与水接触前释放的任何形式/形状的封闭式结构。
在一些方面,包含本文中的至少一种葡聚糖酯衍生物的组合物可以呈织物柔软剂的形式或包含织物柔软剂(液体织物柔软剂)。此种组合物的实例是典型地在用衣物洗涤剂组合物对本文中的含织物材料清洁之后在洗涤该含织物材料中使用的漂洗剂(例如,衣物漂洗剂,诸如在洗衣机中的衣物漂洗循环中使用的)。包含织物柔软剂的组合物(例如,漂洗剂)中葡聚糖酯衍生物的浓度可以是例如约或至少约20、30、40、50、60、70、80、20-80、20-70、20-60、30-80、30-70、30-60、40-80、40-70、或40-60ppm。组合物(例如,漂洗剂)中织物柔软剂的浓度可以是例如约或至少约50、75、100、150、200、300、400、500、600、50-600、50-500、50-400、50-300、50-200、100-600、100-500、100-400、100-300、100-200、10-600、50-500、50-400、50-300、50-200、200-600、200-500、200-400、或200-300ppm。织物柔软剂浓度可以基于添加的总织物柔软剂组合物(不必基于单独的织物柔软剂组分)、或者基于织物柔软剂配制品中的一种或多种织物柔软剂。本文中的织物柔软剂可以进一步包含例如以下中的一种或多种:织物柔软剂(例如,二乙酯二甲基氯化铵)、抗静电剂、香料、润湿剂、粘度调节剂(例如,氯化钙)、pH缓冲剂/缓冲试剂(例如,甲酸)、抗微生物剂、抗氧化剂、自由基清除剂(例如,氯化铵)、螯合剂/助洗剂(例如,二亚乙基三胺五乙酸盐)、消泡剂/润滑剂(例如,聚二甲基硅氧烷)、防腐剂(例如,苯并异噻唑啉酮)和着色剂。在一些方面,织物柔软剂可以进一步包含以下中的一种或多种:织物柔软剂、粘度调节剂、pH缓冲剂/缓冲试剂、自由基清除剂、螯合剂/助洗剂和消泡剂/润滑剂。织物柔软剂可以不含香料和/或不含染料,或者在一些方面具有小于约0.1wt%的香料和/或染料。在一些方面,可以适用于本文的织物柔软剂可以如以下中的任何中所公开的:美国专利申请公开号2014/0366282、2001/0018410、2006/0058214、2021/0317384、或2006/0014655,或国际专利申请公开号WO 2007/078782、WO 1998/016538、WO 1998/012293、WO 1998007920、WO 2000/070004、WO 2009/146981、WO2000/70005、或WO 2013087366,其通过援引并入本文。如果需要,可以适于本文使用的织物柔软剂的一些品牌包括DOWNY、DOWNY ULTRA、DOWNY INFUSIONS、ALL、SNUGGLE、LENOR和GAIN。在一些方面,可以将液体织物柔软剂产品(例如,如在用于衣物漂洗循环之前存在的)配制为包括一种或多种葡聚糖酯衍生物。在一些方面,织物柔软剂可以以单位剂量,诸如本文对于洗涤剂所公开的。
本文所公开的包含至少一种葡聚糖酯衍生物的组合物可以例如呈餐具洗涤剂组合物的形式或包含餐具洗涤剂组合物。餐具洗涤剂的实例包括自动餐具洗涤剂(典型地用于餐具洗涤机中)和手洗餐具洗涤剂。餐具洗涤剂组合物可以例如呈如本文所公开的任何干或液体/水性形式。可以包含在餐具洗涤剂组合物的一些方面中的组分包括例如以下中的一种或多种:磷酸盐;基于氧或氯的漂白剂;非离子表面活性剂;碱性盐(例如,偏硅酸盐、碱金属氢氧化物、碳酸钠);本文公开的任何活性酶;抗腐蚀剂(例如,硅酸钠);消泡剂;减缓釉和图案从陶瓷脱除的添加剂;香料;抗结块剂(在颗粒状洗涤剂中);淀粉(在基于片剂的洗涤剂中);胶凝剂(在基于液体/凝胶的洗涤剂中);和/或砂(粉状洗涤剂)。
餐具洗涤剂诸如自动餐具洗涤机洗涤剂或液体餐具洗涤剂可以包含(i)非离子表面活性剂,其包括任何乙氧基化非离子表面活性剂、醇烷氧基化表面活性剂、环氧封端的聚(氧基烷基化)醇、或以从0至10wt%的量存在的氧化胺表面活性剂;(ii)约5-60wt%范围内的助洗剂,其包括任何磷酸盐助洗剂(例如单磷酸盐、二磷酸盐、三聚磷酸盐、其他低聚多磷酸盐、三聚磷酸钠-STPP)、任何无磷酸盐助洗剂(例如基于氨基酸的化合物,其包括甲基-甘氨酸-二乙酸[MGDA]及其盐或衍生物、谷氨酸-N,N-二乙酸[GLDA]及其盐或衍生物、亚氨基二琥珀酸(IDS)及其盐或衍生物、羧基甲基菊粉及其盐或其衍生物、次氮基三乙酸[NTA]、二亚乙基三胺五乙酸[DTPA]、B-丙氨酸二乙酸[B-ADA]及其盐)、多元羧酸的均聚物和共聚物及其部分或完全中和的盐、在0.5wt%至50wt%范围内的单体多元羧酸和羟基羧酸及其盐、或在约0.1wt%至约50wt%范围内的磺化/羧化聚合物;(iii)在约0.1wt%至约10wt%范围内的干燥助剂(例如,聚酯,特别是阴离子聚酯(任选地与具有有利于缩聚的3至6个官能团-典型地酸、醇或酯官能团的另外的单体一起),聚碳酸酯-、聚氨酯-和/或聚脲-聚有机硅氧烷化合物或其前体化合物,特别是反应性环状碳酸酯和尿素类型);(iv)从约1wt%至约20wt%范围内的硅酸盐(例如硅酸钠或硅酸钾,诸如二硅酸钠、偏硅酸钠和结晶页硅酸盐);(v)无机漂白剂(例如,过氧水合物盐诸如过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硫酸盐和过硅酸盐)和/或有机漂白剂(例如有机过氧酸诸如二酰基-和四酰基过氧化物,特别是二过氧十二烷二酸、二过氧十四烷二酸和二过氧十六烷二酸);(vi)漂白活化剂(例如,在从约0.1wt%至约10wt%范围内的有机过酸前体)和/或漂白催化剂(例如,锰三氮环壬烷及相关络合物;Co、Cu、Mn和Fe双吡啶胺及相关络合物;以及五胺乙酸钴(III)及相关络合物);(vii)在从约0.1wt%至5wt%范围内的金属护理剂(例如苯并三唑、金属盐和络合物、和/或硅酸盐);(viii)在约0.1wt%至5wt%的范围内的玻璃腐蚀抑制剂(例如,镁、锌、或铋的盐和/或络合物);和/或(ix)本文所公开的任何活性酶(范围从约0.01至5.0mg活性酶/克自动餐具洗涤剂组合物)和酶稳定剂组分(例如,寡糖、多糖和无机二价金属盐)。在一些方面,餐具洗涤剂成分或整个组合物(但相应地适于包含本文中的葡聚糖酯衍生物)可以是如在美国专利号8575083或9796951、或美国专利申请公开号2017/0044468中所公开的,其各自通过援引并入本文。
本文中的洗涤剂诸如用于餐具护理的洗涤剂可以包含于例如单位剂量(例如,囊袋或小袋)(例如,水溶性单位剂量制品)中,并且可以如以上对于织物护理洗涤剂所描述,不过包含合适的餐具洗涤剂组合物。
据信,许多可商购的洗涤剂配制品可以适合于包括如本文所公开的葡聚糖酯衍生物。可商购洗涤剂配制品的实例包括ULTRAPACKS(汉高公司(Henkel))、QUANTUM(利洁时公司(Reckitt Benckiser))、CLOROXTM2 PACKS(可洛罗克斯公司(Clorox))、OXICLEAN MAX FORCE POWER PAKS(切迟杜威公司(Church&Dwight))、STAIN RELEASE、/>ACTIONPACS、和/>PODSTM(宝洁公司(Procter&Gamble))。
本文所公开的包含至少一种葡聚糖酯衍生物的组合物可以例如呈口腔护理组合物的形式或包含口腔护理组合物。口腔护理组合物的实例包括提供某种形式的口腔护理(例如,治疗或预防空洞[龋齿]、牙龈炎、斑块、牙垢和/或牙周病)的洁牙剂、牙膏、漱口水、口腔清洗剂、口香糖和可食用条带(edible strip)。口腔护理组合物还可以用于治疗“口腔表面”,其涵盖口腔内的任何软或硬表面,包括以下表面:舌头、硬和软腭、颊粘膜、牙龈和牙齿表面的表面。本文的“牙齿表面”是天然牙齿的表面或人造牙列(包括例如牙冠、盖、填料、桥、义齿或牙科植入物)的硬表面。
本文中的口腔护理组合物可以包含例如约0.01-15.0wt%(例如,~0.1-10wt%或~0.1-5.0wt%、~0.1-2.0wt%)的如本文所公开的葡聚糖酯衍生物。包含在口腔护理组合物中的葡聚糖酯衍生物有时可以作为可以用于赋予该组合物期望的稠度和/或口感的增稠剂和/或分散试剂而在其中提供。还可以在本文的口腔护理组合物中提供一种或多种其他增稠剂或分散剂,例如像羧基乙烯聚合物、角叉菜胶(例如,L-角叉菜胶)、天然树胶(例如,梧桐树胶(karaya)、黄原胶、阿拉伯胶、黄芪胶)、胶体硅酸镁铝、或胶体二氧化硅。
本文的口腔护理组合物可以是例如牙膏或其他洁牙剂。此类组合物以及本文的任何其他口腔护理组合物可以另外包含但不限于一种或多种防龋剂、抗微生物剂或抗细菌剂、抗结石或牙垢控制剂、表面活性剂、研磨料、pH调节剂、泡沫调节剂、湿润剂、食用香料、甜味剂、颜料/着色剂、增白剂和/或其他合适的组分。可以向其中添加本文的葡聚糖酯衍生物的口腔护理组合物的实例公开于美国专利申请公开号2006/0134025、2002/0022006和2008/0057007中,其通过援引并入本文。
本文的防龋剂可以是口服可接受的氟离子来源。氟离子的合适来源包括例如氟化物、单氟磷酸盐和氟硅酸盐以及胺氟化物,包括奥拉氟(N’-十八烷基三亚甲基二胺-N,N,N’-三(2-乙醇)-二氢氟化物)。例如,防龋剂能以向组合物提供总共约100-20000ppm、约200-5000ppm或约500-2500ppm氟离子的量存在。在氟化钠是氟离子的唯一来源的口腔护理组合物中,例如,约0.01-5.0wt%、约0.05-1.0wt%、或约0.1-0.5wt%氟化钠的量可以存在于组合物中。
适用于本文的口腔护理组合物中的抗微生物或抗细菌剂包括例如酚类化合物(例如,4-烯丙基邻苯二酚;对羟基苯甲酸酯诸如对羟基苯甲酸苄酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸甲酯和对羟基苯甲酸丙酯;2-苄基苯酚;丁基化羟基苯甲醚;丁基化羟基甲苯;辣椒素;香芹酚;木焦油醇;丁子香酚;愈创木酚;卤代双酚,诸如六氯苯酚(hexachlorophene)和溴氯苯酚(bromochlorophene);4-己基间苯二酚;8-羟基喹啉及其盐;水杨酸酯,诸如水杨酸薄荷酯、水杨酸甲酯和水杨酸苯酯;苯酚;焦儿茶酚;N-水杨酰苯胺;百里酚;卤代二苯醚化合物,诸如三氯生和三氯生单磷酸盐);铜(II)化合物(例如,铜(II)氯化物、氟化物、硫酸盐和氢氧化物);锌离子源(例如,锌乙酸盐、柠檬酸盐、葡糖酸盐、甘氨酸盐、氧化物和硫酸盐);邻苯二甲酸及其盐(例如,邻苯二甲酸镁单钾);双辛氢啶;奥替尼淀;血根碱;苯扎氯铵;溴化度灭芬;烷基吡啶氯化物(例如十六烷基吡啶氯化物、十四烷基吡啶氯化物、N-十四烷基-4-乙基吡啶氯化物);碘;磺酰胺;二双胍(例如,阿立西定、氯己定、氯己定二葡糖酸盐);氮杂环己烷衍生物(例如,地莫匹醇、辛哌醇);木兰提取物、葡萄籽提取物、迷迭香提取物、薄荷醇、香叶醇、柠檬醛、桉油精;抗生素(例如,沃格孟汀、阿莫西林、四环素、多西环素、米诺环素、甲硝哒唑、新霉素、卡那霉素、克林霉素)、和/或美国专利号5776435(将其通过援引并入本文)中公开的任何抗细菌剂。一种或多种抗微生物剂可以任选地以约0.01-10wt%(例如,0.1-3wt%)存在,例如在所公开的口腔护理组合物中。
适合用于本文的口腔护理组合物的抗结石或牙垢控制剂包括例如磷酸盐和多磷酸盐(例如,焦磷酸盐)、聚氨基丙磺酸(AMPS)、柠檬酸锌三水合物、多肽(例如,聚天冬氨酸和聚谷氨酸)、聚烯烃磺酸盐、聚烯烃磷酸盐、二膦酸盐(例如,氮杂环烷-2,2-二膦酸盐,诸如氮杂环庚烷-2,2-二膦酸)、N-甲基氮杂环戊烷-2,3-二膦酸、乙烷-1-羟基-1,1-二膦酸(EHDP)、乙烷-1-氨基-1,1-二膦酸盐和/或膦酰基链烷羧酸及其盐(例如,它们的碱金属盐和铵盐)。有用的无机磷酸盐和多磷酸盐包括例如一元、二元和三元磷酸钠;三聚磷酸钠;四聚磷酸盐;焦磷酸单钠、二钠、三钠和四钠;焦磷酸二氢二钠;三偏磷酸钠;六偏磷酸钠;或钠被钾或铵代替的这些中的任何一种。在某些实施例中,其他有用的抗结石剂包括阴离子多羧酸盐聚合物(例如,丙烯酸、甲基丙烯酸和马来酸酐的聚合物或共聚物,诸如聚乙烯基甲基醚/马来酸酐共聚物)。其他有用的抗结石剂包括螯合剂,诸如羟基羧酸(例如,柠檬酸、富马酸、苹果酸、戊二酸和草酸及其盐)和氨基多羧酸(例如,EDTA)。一种或多种抗结石或牙垢控制剂可以任选地以约0.01-50wt%(例如,约0.05-25wt%或约0.1-15wt%)存在,例如在所公开的口腔护理组合物中。
适合用于本文的口腔护理组合物的表面活性剂可以是例如阴离子、非离子或两性的。合适的阴离子表面活性剂包括但不限于C8-20烷基硫酸盐的水溶性盐、C8-20脂肪酸磺化单酸甘油酯、肌氨酸盐和牛磺酸盐。阴离子表面活性剂的实例包括月桂基硫酸钠、椰子单甘油酯磺酸钠、月桂基肌氨酸钠、月桂基羟基乙基磺酸钠、聚乙二醇单十二醚羧酸钠和十二烷基苯磺酸钠。合适的非离子表面活性剂包括但不限于泊洛沙姆、聚氧乙烯脱水山梨糖醇酯、脂肪醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、叔胺氧化物、叔膦氧化物和二烷基亚砜。合适的两性表面活性剂包括但不限于具有阴离子基团诸如羧酸根、硫酸根、磺酸根、磷酸根或膦酸根的C8-20脂肪族仲胺和叔胺的衍生物。合适的两性表面活性剂的实例是椰油酰胺基丙基甜菜碱。一种或多种表面活性剂任选地以约0.01-10wt%(例如,约0.05-5.0wt%或约0.1-2.0wt%)的总量存在于例如所公开的口腔护理组合物中。
适合用于本文的口腔护理组合物的研磨料可以包括例如二氧化硅(例如,硅胶、水合二氧化硅、沉淀二氧化硅)、氧化铝、不溶性磷酸盐、碳酸钙和树脂研磨料(例如,脲-甲醛缩合物产品)。本文可用作研磨料的不溶性磷酸盐的实例是正磷酸盐、聚偏磷酸盐和焦磷酸盐,并且包括正磷酸二钙二水合物、焦磷酸钙、焦磷酸β-钙、磷酸三钙、聚偏磷酸钙和不溶性聚偏磷酸钠。一种或多种研磨料任选地以约5-70wt%(例如,约10-56wt%或约15-30wt%)的总量存在于例如所公开的口腔护理组合物中。在某些实施例中,研磨料的平均粒度是约0.1-30微米(例如,约1-20微米或约5-15微米)。
在某些实施例中,口腔护理组合物可以包含至少一种pH调节剂。可以选择此类试剂使组合物的pH酸化、使得更碱性、或缓冲至约2-10的pH范围(例如,pH范围从约2-8、3-9、4-8、5-7、6-10、或7-9)。可用于本文的pH调节剂的实例包括但不限于羧酸、磷酸和磺酸;酸性盐(例如,柠檬酸一钠、柠檬酸二钠、苹果酸一钠);碱金属氢氧化物(例如氢氧化钠、碳酸盐诸如碳酸钠、碳酸氢盐、倍半碳酸钠);硼酸盐;硅酸盐;磷酸盐(例如,磷酸一钠、磷酸三钠、焦磷酸盐);以及咪唑。
适合用于本文的口腔护理组合物的泡沫调节剂可以是例如聚乙二醇(PEG)。高分子量PEG是合适的,包括例如具有约200000-7000000(例如,约500000-5000000或约1000000-2500000)的平均分子量的那些。一种或多种PEG任选地以约0.1-10wt%(例如约0.2-5.0wt%或约0.25-2.0wt%)的总量存在于例如所公开的口腔护理组合物中。
在某些实施例中,口腔护理组合物可以包含至少一种湿润剂。在某些实施例中,湿润剂可以是多元醇,诸如甘油、山梨糖醇、木糖醇或低分子量PEG。最合适的湿润剂也可以用作本文的甜味剂。一种或多种湿润剂任选地以约1.0-70wt%(例如,约1.0-50wt%、约2-25wt%、或约5-15wt%)的总量存在于例如所公开的口腔护理组合物中。
天然的或人造的甜味剂可以任选地包含在本文的口腔护理组合物中。合适的甜味剂的实例包括右旋糖、蔗糖、麦芽糖、糊精、转化糖、甘露糖、木糖、核糖、果糖、左旋糖、半乳糖、玉米糖浆(例如,高果糖玉米糖浆或玉米糖浆固体)、部分水解的淀粉、氢化淀粉水解产物、山梨糖醇、甘露糖醇、木糖醇、麦芽糖醇、异麦芽糖醇、阿斯巴甜、纽甜、糖精及其盐、基于二肽的强甜味剂和环磺酸盐。一种或多种甜味剂任选地以约0.005-5.0wt%的总量存在于例如所公开的口腔护理组合物中。
天然的或人造的食用香料可以任选地包含在本文的口腔护理组合物中。合适的食用香料的实例包括香草醛;鼠尾草;马郁兰;洋芹油;绿薄荷油;肉桂油;冬青油(水杨酸甲酯);辣椒薄荷油;丁香油;月桂油;茴香油;桉树油;柑橘油;果油;香精,诸如源自于柠檬、橙子、酸橙、葡萄柚、杏、香蕉、葡萄、苹果、草莓、樱桃或菠萝的那些;源自于豆类和坚果的香料,诸如咖啡、可可豆、可乐、花生或杏仁;以及吸附和封装的食用香料。还涵盖在本文的食用香料中的是在口中提供香味和/或其他感官效果的成分,包括冷却或加温效果。此类成分包括但不限于薄荷醇、乙酸薄荷酯、乳酸薄荷酯、樟脑、桉树油、桉油精、茴香脑、丁子香酚、肉桂、噁烷酮(oxanone)、羟甲基茴香脑、麝香草酚、芳樟醇、苯甲醛、肉桂醛、N-乙基-对薄荷烷-3-甲酰胺、N,2,3-三甲基-2-异丙基丁酰胺、3-(1-薄荷氧基)-丙烷-1,2-二醇、肉桂醛甘油缩醛(CGA)和薄荷酮甘油缩醛(MGA)。一种或多种食用香料任选地以约0.01-5.0wt%(例如,约0.1-2.5wt%)的总量存在于例如所公开的口腔护理组合物中。
在某些实施例中,口腔护理组合物可以包含至少一种碳酸氢盐。可以使用任何口服可接受的碳酸氢盐,包括例如碱金属碳酸氢盐诸如碳酸氢钠或碳酸氢钾、以及碳酸氢铵。例如,一种或多种碳酸氢盐任选地以约0.1-50wt%(例如,约1-20wt%)的总量存在于所公开的口腔护理组合物中。
在某些实施例中,口腔护理组合物可以包含至少一种增白剂和/或着色剂。合适的增白剂是过氧化物化合物,诸如在美国专利号8540971中公开的任何一种,其通过援引并入本文。本文中,合适的着色剂包括例如赋予特定光泽或反射率的颜料、染料、色淀和试剂,诸如珠光剂。可用于本文的着色剂的具体实例包括滑石;云母;碳酸镁;碳酸钙;硅酸镁;硅酸铝镁;二氧化硅;二氧化钛;氧化锌;红色、黄色、棕色、黑色铁氧化物;亚铁氰化铁铵;锰紫;深蓝色;钛云母;以及氯氧化铋。例如,一种或多种着色剂任选地以约0.001-20wt%(例如,约0.01-10wt%或约0.1-5.0wt%)的总量存在于所公开的口腔护理组合物中。
可以任选地包括在本文的口腔组合物中的额外的组分包括例如一种或多种酶(上文)、维生素和抗粘结剂。可用于本文的维生素的实例包括维生素C、维生素E、维生素B5和叶酸。合适的抗粘结剂的实例包括对羟基苯甲酸甲酯(solbrol)、无花果蛋白酶和群体感应抑制剂。
本文的个人护理、家庭护理和其他产品和成分的另外的实例可以是如美国专利号8796196中所公开的任一种,该专利通过援引并入本文。本文中的个人护理、家庭护理和其他产品和成分的实例包括香料、芳香剂、空气减味剂、驱虫剂和杀虫剂、起泡剂诸如表面活性剂、宠物除臭剂、宠物杀虫剂、宠物洗发剂、消毒剂、硬表面(例如,地板、浴盆/淋浴器、水槽、抽水马桶、门手柄/面板、玻璃/窗、轿车/汽车的外部或内部)处理剂(例如,清洁、消毒、和/或涂覆剂)、擦拭巾和其他非织造材料、着色剂、防腐剂、抗氧化剂、乳化剂、润肤剂、油、药物、调味剂和悬浮剂。
本公开还涉及处理材料的方法。该方法包括使材料与包含本文所公开的至少一种葡聚糖酯衍生物的水性组合物接触。
在一些方面,在本文的接触方法中与水性组合物接触的材料可以包含织物。本文的织物可以包含天然纤维、合成纤维、半合成纤维、或其任何组合。本文的半合成纤维使用已经化学衍生化的天然存在的材料生产,所述材料的实例是人造丝。本文的织物类型的非限制性实例包括由以下制成的织物:(i)纤维素纤维诸如棉花(例如、绒面呢、帆布、有条纹或格子花纹的布、雪尼尔、印花棉布、灯芯绒、大花帘布、锦缎、牛仔布、法兰绒、条纹棉布、提花织物、针织物、马特拉斯织物(matelassé)、牛津布、高级密织棉布、府绸、褶裥(plissé)、棉缎、泡泡纱、透明薄织物、毛巾布、斜纹织物、天鹅绒)、人造丝(例如,粘胶、莫代尔、莱赛尔纤维)、亚麻布和(ii)蛋白质纤维,诸如丝、羊毛和相关的哺乳动物纤维;(iii)合成纤维,诸如聚酯、丙烯酸、尼龙等;(iv)来自黄麻、亚麻、苎麻、椰壳纤维、木棉、剑麻、赫纳昆纤维、马尼拉麻、大麻和柽麻的长植物纤维;以及(v)(i)-(iv)的织物的任何组合。包含纤维类型(例如天然和合成)的组合的织物包括例如具有棉纤维和聚酯二者的那些。包含本文的一种或多种织物的材料/制品包括例如,衣服、窗帘、帘、家具覆盖饰物、地毯、床单、浴巾、桌布、睡袋、帐篷、汽车内饰等。包含天然和/或合成纤维的其他材料包括例如非织造织物、衬垫、纸和泡沫。
与织物接触的水性组合物可以是例如织物护理组合物(例如衣物洗涤剂、织物柔软剂)。因此,如果在处理方法中使用织物护理组合物,则在某些实施例中所述处理方法可以被认为是织物护理方法或洗衣方法。预期本文的织物护理组合物可实现以下织物护理益处(即,表面实质性作用)中的一种或多种:去除皱褶,减少皱褶,抗皱,减少织物磨损,抗织物磨损,减少织物起球,延长织物寿命,保持织物颜色,减少织物褪色,减少染料转移,恢复织物颜色,减少织物污染,释放织物污垢,保持织物的形状,增强织物的光滑度,在织物上防止污垢再沉积,防止衣物变灰,改善织物的手感/质感(hand/handle)和/或减少织物的收缩。
本文中用于进行织物护理方法或洗衣方法的条件(例如,时间、温度、洗涤/漂洗体积)的实例公开于WO 1997/003161和美国专利号4794661、4580421和5945394中,将这些专利通过援引并入本文。在其他实例中,包含织物的材料可以与本文的水性组合物接触:(i)持续至少约5、10、20、30、40、50、60、70、80、90、100、110、或120分钟;(ii)在至少约10℃、15℃、20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、或95℃的温度下(例如,对于衣物洗涤或漂洗:约15℃-30℃的“冷”温度、约30℃-50℃的“温”温度、约50℃-95℃的“热”温度);(iii)在约2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、或12(例如,约2-12或约3-11的pH范围)的pH下;(iv)在至少约0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、3.5、或4.0wt%的盐(例如NaCl)浓度下;或(i)-(iv)的任何组合。
例如,织物护理方法或洗衣方法中的接触步骤可以包括洗涤、浸泡和/或漂洗步骤中任一个。在还另外的实施例中,与材料或织物接触可以通过本领域已知的任何手段进行,这些手段诸如溶解、混合、振摇、喷雾、处理、浸渍、冲洗、浇注或浇入、结合、涂色、涂覆、施加、粘贴和/或将有效量的本文中的葡聚糖酯衍生物与织物或材料进行连通。在还另外的实施例中,可以使用接触来处理织物以提供表面实质性效果。如本文所使用的,术语“织物手感”(fabric hand)或“质感”(handle)是指个人对于织物的可能是身体、生理、心理、社会或其任何组合的触觉感觉反应。在一个实施例中,织物手感可以使用用于测量相对手感值的系统来测量(可从加利福尼亚州戴维斯的Nu Cybertek有限公司(NuCybertek,Inc.Davis,CA)获得)(美国纺织化学家和染色家协会(American Associationof Textile Chemists and Colorists)[AATCC测试方法“202-2012,Relative Hand Valueof Textiles:Instrumental Method[纺织品的相对手感值:仪器方法]”])。
在处理包含织物的材料的一些方面,水性组合物的葡聚糖酯衍生物吸附至织物。据信该特征使得本文的葡聚糖酯衍生物可用作织物护理组合物中的抗再沉积剂和/或抗变灰剂(例如,除了其粘度调节作用)。本文的抗再沉积剂或抗变灰剂有助于防止污渍被去除后所述污渍再沉积在洗涤水中的衣物上。在一些方面,进一步设想到了将本文的葡聚糖酯衍生物吸附至织物增强了织物的机械特性。
葡聚糖酯衍生物向本文的织物上的吸附可以例如使用比色技术(例如,Dubois等人,1956,Anal.Chem.[分析化学]28:350-356;等人,2006,Lenzinger Berichte[林茨化纤公司报告]85:68-76;两者通过援引并入本文)、或本领域中已知的任何其他方法来测量。
可以在上述处理方法中接触的其他材料包括可以用餐具洗涤剂(例如自动餐具洗涤剂或手洗餐具洗涤剂)处理的表面。此类材料的实例包括由陶瓷材料、瓷器、金属、玻璃、塑料(例如,聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、三聚氰胺等)和木材制成的餐具、玻璃制品、盆、盘状器皿、烘烤盘、炊具和扁平的餐具(本文中统称为“食具”(tableware))的表面。因此,在某些实施例中,处理方法可以被认为是例如餐具洗涤方法或食具洗涤方法。用于进行本文中的餐具洗涤或食具洗涤方法的条件(例如,时间、温度、洗涤体积)的实例公开于本文以及美国专利号8575083和美国专利申请公开号2017/0044468中,将这些专利通过援引并入本文。在一些方面,可以使食具制品与本文的水性组合物在一组合适的条件下接触,诸如以上所公开的关于与含织物材料接触的那些中的任何一组条件。
可以在上述处理方法中接触的其他材料包括口腔表面,诸如在口腔内的任何软或硬表面,包括以下各项的表面:舌头、硬和软腭、颊粘膜、牙龈和牙齿表面(例如,天然牙齿或人造牙列(诸如牙冠、盖、填料、桥、义齿或牙科植入物)的硬表面)。因此,在某些实施例中,处理方法可以被认为是例如口腔护理方法或牙齿护理方法。用于使口腔表面与本文的水性组合物接触的条件(例如时间、温度)应当适合于进行此类接触的预期目的。可以在处理方法中接触的其他表面还包括诸如皮肤、头发或指甲(即任何包含角蛋白的组织或材料)的皮肤系统的表面。
因此,本公开的一些方面涉及包含本文的葡聚糖酯衍生物的材料(例如,包含如本文所公开的产品的织物或纤维,或本文的任何其他材料,诸如头发、皮肤、或其他包含角蛋白的材料)。此种材料可以按照例如如本文所公开的材料处理方法来制备。在一些方面,如果葡聚糖酯衍生物被吸附至材料的表面或以其他方式与材料的表面接触(例如,包含在材料的涂层中的葡聚糖酯),则材料可以包含葡聚糖酯衍生物。
本文处理材料的方法的一些方面进一步包括干燥步骤,其中材料在与水性组合物接触后被干燥。干燥步骤可以在接触步骤之后直接进行,或者在可以紧跟在接触步骤之后的一个或多个附加步骤之后进行(例如,在本文的水性组合物中洗涤后,例如在水中漂洗之后干燥织物、餐具、或头发)。可以通过本领域已知的几种方法中的任何一种,诸如空气干燥(例如约20℃-25℃),或例如在至少约30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、120℃、140℃、160℃、170℃、175℃、180℃、或200℃的温度下进行干燥。本文中已经干燥的材料典型地具有包含在其中的少于3wt%、2wt%、1wt%、0.5wt%、或0.1wt%的水。
本文的处理方法中使用的水性组合物可以是本文公开的任何水性组合物。水性组合物的实例包括洗涤剂(例如,衣物洗涤剂或餐具洗涤剂)、织物柔软剂、含水洁牙剂(诸如牙膏)和头发护理产品(诸如头发定型、头发清洁、或头发调理产品)。
本文的一些方面涉及一种定型头发的方法。此种方法可以包括,例如,至少步骤(a)和(b),或步骤(c)和(d),如下:
(a)使头发与包含本文的葡聚糖酯衍生物的组合物接触(例如,涂覆),从而提供经处理的头发(或涂覆的头发),和
(b)使经处理的头发(或涂覆的头发)处于期望的形式;或
(c)使头发处于期望的形式,和
(d)使步骤(c)的头发与包含本文的葡聚糖酯衍生物的组合物接触(例如,涂层),从而提供经处理的头发(或涂覆的头发);和
(e)任选地,去除在步骤(a)或(d)中用于将葡聚糖酯衍生物递送至头发的溶剂(如果存在的话)。
此种方法可以任选地被表征为头发定型方法。例如,可以通过施用包含至少一种葡聚糖酯衍生物的本文的头发定型组合物(例如,啫喱、摩丝、喷雾)/用其处理头发来进行头发定型方法中的接触。有待在头发定型方法中、特别是在步骤(a)或(d)中处理的头发典型地可以是湿的或干的。去除溶剂的步骤(e)可以通过例如干燥,诸如通过本文所公开的干燥方法(例如,用室温或加热空气进行空气干燥或吹干)来进行。干燥可以在搅动(或不搅动)经处理的头发的情况下进行,诸如通过在干燥时梳理或擦拭进行。任选地,本文的定型方法可以包括在步骤(b)或步骤(d)之后(但在任选步骤[e]之前)将蒸汽施用至经处理的头发的步骤。在一些方面,使头发处于期望形式的步骤(b)或(c)可以通过拉直、卷曲、或以其他方式使头发处于与步骤(a)、(b)或(c)之前存在的头发的形式不同的形式来进行。通过本文的定型方法定型的头发可以任选地在无需将任何装置和/或另外的材料施用至定型头发的情况下(即,在处于自立状态时)保持期望形式持续例如至少1天、2天、3天、4天、5天、或更多天的时间段。此种定型保留可以处于例如干燥空气(例如,相对湿度≤50%)或潮湿空气(例如,相对湿度超过50%)的条件下(典型地在不洗涤或冲洗定型头发期间持续一定时间段)。
在一些方面,可以用本文中的水性组合物(例如,分散体/乳液)处理的材料是非织造产品。可以涉及本文中的水性组合物(在本文中公开的任何浓度下)的施加、典型地随后进行干燥步骤(例如,空气干燥、加热干燥、真空干燥;干燥温度可以是例如本文中公开的任何合适的温度)的这种处理可以强化非织造产品(即,用作其的粘合剂)。在一些方面,如本文所公开的葡聚糖酯衍生物可以将非织物的干或湿拉伸强度(以N/5cm测量)增加例如约或至少约1000%、10000%、100000%、或1000000%。因此,本文进一步提供的是含有包含本公开的葡聚糖酯衍生物的粘合剂/强化剂的非织造产品。在一些方面,包含本文中的葡聚糖酯衍生物的非织物的干或湿拉伸强度可以是约或至少约10、15、20、25、50、75、100、125、130、135、140、145、150、10-150、15-150、20-150、25-150、10-140、15-140、20-140、或25-140N/5cm。基于非织造产品中非织造材料和葡聚糖酯衍生物的总重量,其中的葡聚糖酯衍生物的含量可以是约1、2、5、10、15、20、25、1-5、1-10、5-20、或1-25wt%。本文中的非织造产品可以是例如气流成网、干法成网、湿法成网、梳理、电纺丝、水刺、纺粘、或熔喷的。在一些方面,非织造产品可以是研磨片或擦洗片、农业覆盖物、农业种子条、服装里料、汽车车顶衬里或内饰品、围嘴、乳酪包装、土工织物、咖啡滤纸、化妆品卸妆物或涂抹物、洗涤剂小袋/囊袋、织物柔软剂片、信封、面膜、过滤器、服装袋、导热或导电织物、家用护理擦拭物(例如,用于地面护理、硬表面清洗、宠物护理等)、房屋包覆物、卫生产品(例如卫生护垫/巾、医用床垫)、绝缘材料、标签、衣物辅助物、医疗护理或个人伤害护理产品(例如绷带、石膏绷带垫或石膏套、敷料、包、无菌外包装、无菌包装、手术单、手术服、拭子)、拖把、餐巾或纸巾、纸、个人擦拭物或婴儿擦拭物、可重复使用的袋、屋顶覆盖物、餐桌用布、标牌、茶袋或咖啡袋、垫衬物、真空清洁袋、或墙面覆盖物。在一些方面,非织造产品的纤维可以包含纤维素和/或α-1,3-葡聚糖,或者可以包含本文公开的可以用以形成纤维的一种或多种其他材料。本文的非织造产品、非织造产品材料、和/或非织造产品和材料的生产方法的实例可以如美国专利申请公开号2020/0370216、2018/0282918、2017/0167063、2018/0320291、或2010/0291213中所公开,其各自通过援引并入本文。
本文的包含至少一种如本文所公开的葡聚糖酯衍生物的组合物可以是例如膜或涂层。在一些方面,膜或涂层可以是包含例如小于约3、2、1、0.5、或0.1wt%的水的干燥的膜或涂层。在一些方面,膜或涂层可以包含约20-40、20-35、20-30、25-40、25-35、或25-30wt%的本文中的葡聚糖酯衍生物,其中在膜或涂层中材料的余量任选地是水、水溶液、和/或增塑剂。本文中的膜或涂层中如本文所公开的葡聚糖酯衍生物的量可以是例如约或至少约1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、97、98、99、99.5、99.9、或100wt%。本文中的膜或涂层可以例如通过以下方式产生:将葡聚糖酯衍生物(例如,约5-30、5-25、5-20、10-30、10-25、或10-20wt%的葡聚糖酯)的水性分散体或溶液的层提供到表面/物体/材料上,并且然后从分散体或溶液中去除全部或大部分(≥90、95、98、99wt%)的水,从而产生膜或涂层。可以使用类似于或如例如美国专利申请公开号2018/0258590(通过援引并入本文)中所公开的方法来生产膜或涂层。例如,在基材上包含本文中的葡聚糖酯衍生物的涂层的克重可以是约或至少约1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、1-12、1-10、1-8、1-6、1-5、1-4、1-3、或1-2gsm(克/平方米)。
本文中的膜或涂层可以具有例如约、至少约、或高达约0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、2、2.5、5、7.5、10、15.5、15、17.5、20、22.5、25、30、35、40、45、50、75、100、150、200、0.5-1.5、0.8-1.5、1.0-1.5、0.5-1.4、0.8-1.4、或1.0-1.4密耳(1密耳=0.001英寸)的厚度。在一些方面,此种厚度是均匀的,其特征可以在于具有连续的面积,该连续的面积(i)至少为总膜/涂层面积的20%、30%、40%、或50%,并且(ii)具有小于约0.06、0.05、或0.04密耳的厚度的标准偏差。在一些方面,本文中的膜或涂层可以表征为薄(例如,<2密耳)的。本文中的膜典型地为流延膜。
本文中的膜或涂层可以根据需要展现出各种程度的透明度。例如,膜/涂层可以是高度透明的(例如,高光透射率和/或低雾度)。如本文所使用的光学透明度可以例如指允许至少约10%-99%光透射率或至少约50%、60%、70%、80%、90%、95%、96%、97%、98%、或99%光透射率,和/或小于30%、25%、20%、15%、10%、5%、2.5%、2%、或1%雾度的膜或涂层。高的光学透明度可以任选地指具有至少约90%透光率和/或小于10%的雾度的膜/涂层。本文中的膜/涂层的透光率可以例如遵循测试ASTM D1746(2009,Standard TestMethod for Transparency of Plastic Sheeting[塑料片透明度的标准测试方法],ASTMInternational[美国材料与试验协会],宾夕法尼亚州西康舍霍肯(West Conshohocken,PA))(通过援引并入本文)测量。本文中的膜/涂层的雾度可以例如遵循测试ASTM D1003-13(2013,Standard Test Method for Haze and Luminous Transmittance of TransparentPlastics[透明塑料的雾度和光透射比的标准测试方法],ASTM International[美国材料与试验协会],宾夕法尼亚州西康舍霍肯(West Conshohocken,PA))(通过援引并入本文)测量。
本文中的膜或涂层可以任选地进一步包含增塑剂,诸如甘油、丙二醇、乙二醇、和/或聚乙二醇。在一些方面,其他膜组分(除了本文中的组合物之外)可以如美国专利申请公布号2011/0151224、2015/0191550、20190153674、或20210095155或美国专利号9688035或3345200中所公开,其全部通过援引并入本文。
在一些方面,本文中的膜或涂层、或任何合适的固体组合物(例如,复合材料、纤维、纤条体)可以进一步包含至少一种交联试剂。可以使本公开的葡聚糖酯衍生物彼此之间和/或与组合物的至少一种其他组分(例如,聚合物、活性试剂)、或与基材的组分(如果将组合物施用至基材的话)交联(共价键地)。然而,在一些方面,本文中的葡聚糖酯衍生物不以任何方式交联,但是该组合物的一种或多种其他组分是交联的。交联可以例如(i)增强膜或涂层组合物的拉伸强度和/或(ii)塑化膜或涂层组合物。在一些方面,交联可以将膜或涂层与基材连接。在一些情况下,可以使用交联试剂诸如二羧酸或聚羧酸、醛、或多酚以赋予可塑性和连接到基材的特征二者。用于制备本文中的具有如上交联的组合物的合适的交联试剂预期包括磷酰氯(POCl3)、多磷酸盐、三偏磷酸钠(STMP)、含硼化合物(例如,硼酸、二硼酸盐、四硼酸盐诸如四硼酸盐十水合物、五硼酸盐、聚合化合物诸如碱金属硼酸盐)、多价金属(例如,含钛化合物诸如乳酸钛铵、三乙醇胺钛、乙酰丙酮钛、或钛的多羟基络合物;含锆化合物诸如乳酸锆、碳酸锆、乙酰丙酮锆、三乙醇胺锆、乳酸二异丙胺锆、或锆的多羟基络合物)、乙二醛、戊二醛、乙醛、多酚、二乙烯基砜、表氯醇、聚酰胺-表氯醇(PAE)、二或多元羧酸(例如,柠檬酸、苹果酸、酒石酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸)、二氯乙酸、多元胺、1,2,7,8-二环氧辛烷、二乙二醇二甲醚(二甘醇二甲醚)、二缩水甘油醚(例如,二缩水甘油醚本身、乙二醇二缩水甘油醚[EGDGE]、1,4-丁二醇二缩水甘油醚[BDGE]、聚乙二醇二缩水甘油醚[PEGDE,诸如PEG2000DGE]、双酚A二缩水甘油醚[BADGE])和三缩水甘油醚(例如,三羟甲基丙烷三缩水甘油醚)。合适的交联试剂的还其他实例描述于美国专利号4462917、4464270、4477360和4799550以及美国专利申请公开号2008/0112907中,将这些专利通过援引全部并入本文。然而,在一些方面,交联试剂不是含硼化合物(例如,如上所述)。本文中的葡聚糖酯衍生物可以在除膜或涂层以外的其他情况下(例如,在分散体、纤维、纤条体、或本文所公开的其他组合物中)诸如用如本文所公开的任何交联剂交联。
一种或多种调理剂可以包含在例如涂层的膜中,以增强膜或涂层的触感。调理剂可以是阴离子柔软剂诸如硫酸化油、皂、硫酸化醇、和/或油乳液;阳离子柔软剂诸如季铵化合物;非离子柔软剂诸如聚氧乙烯衍生物、聚乙烯乳液、蜡乳液、和/或硅柔软剂;天然脂肪酸;油;甘油单酯;甘油二酯;聚甘油酯;柠檬酸酯;乳酸酯;和/或糖酯诸如蔗糖酯和/或脱水山梨糖醇酯。
还公开了包含胶粘剂、膜、涂层、或粘合剂的制品,这些制品包含本文的呈干形式的葡聚糖酯衍生物。此类制品(任选地,“经涂覆制品”)包括基材,该基材具有至少一个表面,在该表面上以基本上连续或不连续的方式布置/沉积涂层、胶粘剂、膜、或粘合剂。在一些方面,制品包括纸、皮革、木材、金属、聚合物、纤维材料、砖石、干式墙、石膏、和/或建筑表面。本文中的“建筑表面”是建筑物或其他人造结构的外部或内部表面。在一些方面,制品包括多孔基材诸如呈纸、硬纸板、纸板、瓦楞纸板、纤维素基材、纺织品、或皮革。然而,在一些方面,制品可以包含聚合物,诸如聚酰胺、聚烯烃、聚乳酸、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚(对苯二甲酸三亚甲酯)(PTT)、芳族聚酰胺、聚环硫乙烷(PES)、聚苯硫醚(PPS)、聚酰亚胺(PI)、聚乙烯亚胺(PEI)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚砜(PS)、聚醚醚酮(PEEK)、聚乙烯、聚丙烯、聚(环烯烃)、聚(对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯)、聚(呋喃二甲酸三亚甲酯)(PTF)、或玻璃纸。在一些方面,包括纤维基材的制品是纤维、纱线、织物、织物混纺物、纺织品、非织物、纸、或地毯。纤维基材可以含有天然和/或合成纤维,诸如棉、纤维素、羊毛、丝、人造丝、尼龙、芳族聚酰胺、醋酸纤维、聚氨酯脲、丙烯酸纤维、黄麻、剑麻、海草、椰壳纤维、聚酰胺、聚酯、聚烯烃、聚丙烯腈、聚丙烯、聚芳酰胺、或其共混物。
在一些方面,本文中的膜、涂层、或其他组合物(例如,复合材料)可以具有油脂/油和/或氧气阻隔特性。除了本文中的葡聚糖酯衍生物之外,此种组合物还可以包含一种或多种如美国专利申请公开号20190153674或20210095155中所公开的组分,其各自通过援引并入本文。例如,本文中的膜、涂层、或其他组合物可以包含任选地作为粘合剂的以下中的一种或多种:聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、部分皂化的聚乙酸乙烯酯、硅烷醇改性的聚乙烯醇、丁烯二醇乙烯醇共聚物(BVOH)、聚氨酯、淀粉、玉米糊精、羧甲基纤维素、纤维素醚、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、乙基羟乙基纤维素、甲基纤维素、藻酸盐、藻酸钠、黄原胶、角叉菜胶、酪蛋白、大豆蛋白、瓜耳胶、合成聚合物、苯乙烯丁二烯胶乳、和/或苯乙烯丙烯酸酯胶乳。在一些方面,用于制备膜、涂层、或其他组合物的组合物可以包含约50、55、60、65、70、75、80、85、90、95、65-85、65-80、70-85、或70-80wt%的粘合剂或化合物诸如聚乙烯醇(或以上引用的化合物中的任何其他化合物),以及约50、45、40、35、30、25、20、15、10、5、2.5、15-35、20-35、15-30、或20-30wt%的如本文所公开的葡聚糖酯衍生物。在一些方面,用于制备膜、涂层、或其他组合物的组合物可以包含约7:3、7.5:2.5、8:2、8.5:1.5、或9:1的粘合剂或化合物(例如,以上引用的化合物中的任一种诸如聚乙烯醇或淀粉)与本文中的葡聚糖酯衍生物的比率,基于该组合物中这些组分中的每一种的wt%。在一些方面,膜、涂层、或其他组合物不包含淀粉,而在其他方面诸如氧气阻隔,可以包含淀粉(例如,如在美国专利申请公开号2011/0135912或美国专利号5621026或6692801中公开的,将这些专利通过援引并入本文)。本文中的涂层或膜组合物的油脂/油阻隔特性可以例如使用标准“KIT”型测试遵循Technical Association of the Pulp and Paper Industry(TAPPI)Test Method T-559cm-02[纸浆和造纸工业技术协会(TAPPI)测试方法T-559 cm-02](Grease resistancetest for paper and paperboard[纸和纸板的耐油脂性测试],TAPPI Press[TAPPI出版社],美国佐治亚州亚特兰大(Atlanta,GA,USA);将其通过援引并入本文)来评估。在该测试中按1至12的等级以接近12的值来指示良好的油脂/油阻隔/耐受性功能。如果需要,油脂/油阻隔特性以及水/水性液体阻隔特性可以通过可勃测试(Cobb test)评估。本文中的阻隔可以具有例如小于20、17.5、15、12.5、10、7.5、或5的可勃指数值。本文中的涂层或膜组合物的氧气阻隔特性可以通过测量涂层的氧气透过率(OTR)评估;OTR可以例如根据ASTM F-1927-07(2007,Standard Test Method for Determination of Oxygen GasTransmission Rate,Permeability and Permeance at Controlled Relative HumidityThrough Barrier Materials Using a Coulometric Detector[使用库仑检测器确定在控制的相对湿度下通过阻隔材料的氧气透过率、渗透性和渗透的标准测试方法],ASTMInternational[美国材料与试验协会],宾夕法尼亚州西康舍霍肯(West Conshohocken,PA))(通过援引并入本文)确定。例如,OTR可以在约50%-80%、30%-55%、35%-50%、或30%-80%的相对湿度条件下,和/或约或至少约15℃、20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、15℃-40℃、15℃-35℃、15℃-30℃、15℃-25℃、20℃-40℃、20℃-35℃、20℃-30℃、或20℃-25℃的温度下确定。本文中的可以利用油脂/油和/或氧气阻隔涂层的基材的实例包括前述的基材/表面中的任一个,包括包含纤维素的基材(例如,纸、纸板、硬纸板、瓦楞纸板、纺织品)、聚乙烯、聚丙烯、聚乳酸、聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(例如,MYLAR)、聚(对苯二甲酸丙二醇酯)、聚酰胺、聚琥珀酸丁二醇酯、聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯、聚琥珀酸己二酸丁二醇酯、聚(呋喃二甲酸三亚甲酯)、合成的和/或石油基基材、或生物基基材。前述膜、涂层、或其他组合物中的任一个可以呈例如层压体或挤出产品的形式,并且其任选地位于前述基材中任一个上。
在一些方面,包含本文中的葡聚糖酯衍生物的膜、涂层、或其他组合物(例如,分散体、泡沫、母料、复合材料)可以进一步包含聚氨酯(例如,任何如本文中公开的)。此种组合物可以包含例如约1、5、10、15、20、35、30、35、40、45、50、55、60、5-60、5-50、5-45、5-40、5-35、5-30、10-60、10-50、10-45、10-40、10-35、或10-30wt%的本文中的葡聚糖酯衍生物;余量可以全部或主要(例如,超过90%或95%)包含一种或多种聚氨酯。此种组合物可以是湿的(例如葡聚糖酯衍生物和聚氨酯的分散体)或干的(例如,葡聚糖酯衍生物和聚氨酯的母料、膜/涂层、层压体、泡沫、或挤出复合材料)。本文中的聚氨酯可以具有例如约或至少约1000、1500、2000、2500、3000、3500、4000、1000-3000、1500-3000、1000-2500、或1500-2500的分子量。在一些例子中,可以使此种组合物水解老化(例如,暴露于45℃-55℃、或约50℃,和/或90%-98%或约95%相对湿度,持续2-4或3天的时间段)。在一些方面,具有本文中的葡聚糖酯衍生物的聚氨酯组合物可以是可热加工和/或可压力加工的;例如,用于压制、模制、挤出、或任何其他相关加工步骤的热和/或压力的施加可以在约或至少约90℃、95℃、100℃、105℃、110℃、115℃、120℃、130℃、140℃、95℃-115℃、或100℃-110℃下,和/或在至少约5000、10000、15000、20000、或25000psi的压强下进行。此种热和/或压力的施加可以持续例如至少约1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、15、或30分钟的时间。在一些方面,压制的聚氨酯组合物诸如膜可以是约或至少约70%、75%、80%、85%、90%、95%、98%、99%、或100%透明或半透明的。在一些方面,本文所公开的任何聚氨酯组合物可以通过包括提供水性聚氨酯分散体和将本文的葡聚糖酯衍生物与聚氨酯分散体混合的方法制造。所得水性组合物可以直接用于制造组合物(例如,膜或涂层),或者可以将其干燥成母料,然后将该母料用于制备组合物(例如,通过熔融加工)。
在一些方面,膜或涂层可以呈可食用膜或涂层的形式。在一些方面,此种材料可以包含本文中的葡聚糖酯衍生物和一种或多种如美国专利号4710228、4543370、4820533、4981707、5470581、5997918、8206765、或8999413,或美国专利申请公开号2005/0214414中描述的组分,将这些专利通过援引并入本文。在一些方面,本文中的葡聚糖酯衍生物代替可食用膜或涂层中的淀粉和/或淀粉衍生物,任选地如任何前述参考文献中所公开的。可食用膜或涂层可以在例如马铃薯产品(例如,马铃薯条诸如炸薯条)、其他蔬菜或蔬菜产品(例如,西葫芦、南瓜、甘薯、洋葱、黄秋葵、胡椒、四季豆、番茄、黄瓜、生菜、甘蓝、胡萝卜、青花菜、菜花、球茎甘蓝、豆芽、洋葱、蔬菜的任何鲜切形式)、蘑菇、水果(例如,浆果(诸如树莓、草莓、或蓝莓)、鳄梨、猕猴桃、金橘、橙子、柑橘、苹果、梨、香蕉、葡萄柚、樱桃、番木瓜、柠檬、青柠、芒果、桃、哈密瓜、水果的任何鲜切形式)、和/或坚果(花生、核桃、杏仁、山核桃、腰果、欧洲榛/榛子、巴西坚果、澳洲坚果)之上。本文公开的任何其他食物(视情况)可以具有例如可食用涂层。在一些方面,可以将具有本文中的可食用膜或涂层的这些和其他食物产品油炸或烘焙,和/或该膜或涂层提供嫩度、水分保持、防潮、脆性、膳食纤维(替代可消化淀粉)、氧气阻隔、新鲜度、和/或抗成熟。在一些方面,抗成熟可以通过涂层降低(例如,至少25%、50%、75%、80%、85%、或90%)基于植物的产品的气态成熟激素(诸如乙烯)释放的程度(例如,在15℃-30℃、15℃-25℃、或20℃-25℃下),和/或通过涂层降低植物产品软化和/或甜化的程度来测量。在一些方面,可食用涂层可以通过将包含本文中的葡聚糖酯衍生物的水性分散体或溶液(例如,以在水中5-15、5-12、5-10、7.5-15、7.5-12、或7.5-10wt%)施用至食物产品以及干燥分散体或溶液(例如,通过空气干燥、鼓风干燥、真空干燥、和/或加热)来制备。
在一些方面,可以用于制备本文中的涂层的涂层组合物可以包含前述组分/成分/配方中的任一种。在一些方面,涂层组合物是胶乳组合物,诸如以下所述的。
在一些方面,本文的包含至少一种如本文所公开的葡聚糖酯衍生物的组合物可以是胶乳组合物。本文中的胶乳组合物的实例包括涂料(例如,底漆,整理剂/装饰剂)、胶粘剂、膜、涂层、和粘合剂。本文中的胶乳组合物的配方和/或组分(除了本文中的组合物之外的)可以是如在例如美国专利号6881782、3440199、3294709、5312863、4069186、或6297296,或美国专利申请公开号2020/0263026中所描述的,将这些专利全部通过援引并入本文。
如本文所公开的葡聚糖酯衍生物可以在胶乳组合物中以任何有用的量存在,该量为诸如基于胶乳的所有分散固体的重量约或至少约0.01%、0.02%、0.03%、0.04%、0.05%、0.06%、0.07%、0.08%、0.09%、0.1%、0.2%、0.3%、0.4%、0.5%、0.6%、0.7%、0.8%、0.9%、1%、2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%、9%、10%、15%、20%、25%、30%、40%、45%、50%、55%、60%、65%、70%、75%、0.01%-75%、0.01%-5%、5%-20%、20%-50%、或50%-75%。
在一些方面,胶乳组合物可以包含由至少一种烯键式不饱和单体(例如,单烯键式不饱和单体)聚合的聚合物;聚氨酯;环氧树脂,和/或橡胶弹性体。本文中的单烯键式不饱和单体的实例包括乙烯基单体、丙烯酸单体、烯丙基单体、丙烯酰胺单体、不饱和一元羧酸和不饱和二元羧酸。
本文中的胶乳组合物中的聚合物的合适的乙烯基单体的实例包括具有乙烯基官能度(即,烯键式不饱和度)的任何化合物,诸如乙烯基酯(例如,乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、壬酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、乙酸乙烯基异丙酯)、乙烯基芳族烃(例如,苯乙烯、甲基苯乙烯和类似的低级烷基苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、二乙烯基苯)、乙烯基脂族烃(例如,氯乙烯;偏二氯乙烯;α烯烃诸如乙烯、丙烯和异丁烯;共轭二烯,诸如1,3-丁二烯、甲基-2-丁二烯、1,3-戊间二烯、2,3-二甲基丁二烯、异戊二烯、环己烯、环戊二烯、和二环戊二烯)以及乙烯基烷基醚(例如,甲基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚),但是不包括具有丙烯酸官能度的化合物(例如,丙烯酸、甲基丙烯酸、这类酸的酯、丙烯腈、丙烯酰胺)。在一些方面,本文中的胶乳组合物包含乙酸乙烯酯-乙烯共聚物、羧化乙酸乙烯酯-乙烯共聚物、和/或聚乙酸乙烯酯。
本文中的胶乳组合物中的聚合物的合适的丙烯酸单体的实例包括丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸和甲基丙烯酸的芳族衍生物、丙烯酰胺、和丙烯腈。典型地,丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸单体(也称为丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯)具有烷基酯部分,其每分子含有从1至约18个碳原子,或每分子含有从1至约8个碳原子。合适的丙烯酸单体包括例如丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丙酯和甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸环己酯和甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸癸酯和甲基丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯和甲基丙烯酸异癸酯、丙烯酸苄酯和甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸新戊酯和甲基丙烯酸新戊酯、以及甲基丙烯酸1-金刚烷基酯。如果需要酸官能度,还可以使用酸,诸如丙烯酸或甲基丙烯酸。
在一些方面,胶乳组合物包含聚氨酯聚合物。合适的聚氨酯聚合物的实例是包含如公开于美国专利申请公开号2019/0225737中的多糖的那些,该专利申请通过援引并入本文。包含聚氨酯的胶乳可以例如如美国专利申请公开号2016/0347978(其通过援引并入本文)中所公开的制备,和/或包含一种或多种多异氰酸酯与一种或多种多元醇的反应产物。有用的多元醇包括例如聚碳酸酯多元醇、聚酯多元醇和聚醚多元醇。本文中的聚碳酸酯聚氨酯可以作为多元醇(诸如1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、或三缩四乙二醇)与碳酸二芳基酯(诸如碳酸二苯酯或光气)的反应产物而形成。本文中的至少一种多异氰酸酯可以是脂族多异氰酸酯、芳族多异氰酸酯、或具有芳族基团和脂族基团二者的多异氰酸酯。多异氰酸酯的实例包括1,6-六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯的混合物、双(4-异氰酸基环己基)甲烷、1,3-双(1-异氰酸基-1-甲基乙基)苯、双(4-异氰酸基苯基)甲烷、2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4-二异氰酸基甲苯、双(3-异氰酸基苯基)甲烷、1,4-二异氰酸基苯、1,3-二异氰酸基-邻二甲苯、1,3-二异氰酸基-对二甲苯、1,3-二异氰酸基-间二甲苯、2,4-二异氰酸基-1-氯苯、2,4-二异氰酸基-1-硝基苯、2,5-二异氰酸基-1-硝基苯、间亚苯基二异氰酸酯、六氢甲苯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、1-甲氧基-2,4-亚苯基二异氰酸酯、4,4'-联苯基甲烷二异氰酸酯、4,4'-亚联苯基二异氰酸酯、3,3'-二甲基-4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、3,3'-4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、和3,3'-二甲基二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯。还可用于本文中的是例如包含脲基甲酸酯、缩二脲、异氰脲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮、或碳二亚胺基团的多异氰酸酯均聚物。本文中的多元醇可以是包含两个或更多个羟基的任何多元醇,例如,C2至C12链烷二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,1,3-丙二醇,以下项的异构体:丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十一烷二醇、十二烷二醇,2-甲基-1,3-丙二醇,2,2-二甲基-1,3-丙二醇(新戊二醇),1,4-双(羟甲基)环己烷,1,2,3-丙三醇(甘油),2-羟甲基-2-甲基-1,3-丙醇(三羟甲基乙烷),2-乙基-2-羟甲基-1,3-丙二醇(三羟甲基丙烷),2,2-双(羟甲基)-1,3-丙二醇(季戊四醇);1,4,6-辛三醇;氯戊二醇;甘油单烷基醚;甘油单乙基醚;二乙二醇;1,3,6-己三醇;2-甲基丙二醇;2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、环己烷二甲醇、聚合物多元醇,例如聚醚多元醇或聚酯多元醇。在一些方面,本文中的多元醇可以是聚(氧四亚甲基)二醇、聚乙二醇、或聚1,3-丙二醇。在一些方面,多元醇可以是聚酯多元醇,诸如通过脂族二酸与脂族二醇的酯交换产生的聚酯多元醇。合适的脂族二酸包括例如C3至C10二酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸。在一些方面,芳族和/或不饱和二酸可以用于形成聚酯多元醇。
在一些方面,胶乳组合物包含环氧聚合物/树脂(聚环氧化物),诸如双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂、酚醛环氧树脂、脂族环氧树脂、或缩水甘油基胺环氧树脂。
在一些方面,胶乳组合物包含橡胶弹性体。在一些方面,橡胶弹性体可以包括一种或多种具有如例如通过动态力学分析确定的低于-30℃的玻璃化转变温度(Tg)的基于二烯的硫-可硫化弹性体。在另外的实例中,本文中的橡胶弹性体包括天然橡胶、合成聚异戊二烯、聚丁二烯橡胶、苯乙烯/丁二烯共聚物橡胶、乙烯丙烯二烯单体橡胶、氢化丁腈橡胶、氯丁橡胶、苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元聚合物橡胶、丁二烯/丙烯腈橡胶、聚异戊二烯橡胶、异戊二烯/丁二烯共聚物橡胶、腈橡胶、乙烯-丙烯酸橡胶、丁基和卤化丁基橡胶、氯磺化聚乙烯、氟弹性体、烃橡胶、聚丁二烯、或硅酮橡胶。
本文中的胶乳组合物的液体组分可以是水或水溶液。在一些方面,胶乳的水溶液可以包含与水混溶或不混溶的有机溶剂。本文中的合适的有机溶剂包括丙酮、甲基乙基酮、乙酸丁酯、四氢呋喃、甲醇、乙醇、异丙醇、二乙醚、甘油醚、己烷、甲苯、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、和二甲基亚砜。
在一些方面,本文中的胶乳组合物可以进一步包含一种或多种添加剂。本文中的添加剂的实例包括分散剂、流变助剂、消泡剂、发泡剂、胶粘促进剂、阻燃剂、杀细菌剂、杀真菌剂、防腐剂、光学增亮剂、填料、防沉剂、聚结剂、保湿剂、缓冲液、颜料/着色剂(例如,金属氧化物、合成有机颜料、炭黑)、粘度调节剂、防冻剂、表面活性剂、粘合剂、交联试剂、抗腐蚀剂、硬化剂、pH调节剂、盐、增稠剂、增塑剂、稳定剂、增量剂、和消光剂。本文中的颜料的实例包括二氧化钛(TiO2)、碳酸钙、硅藻土、云母、水合氧化铝、硫酸钡、硅酸钙、粘土、二氧化硅、滑石、氧化锌、硅酸铝、霞石正长岩、及其混合物。在一些方面,胶乳组合物基本上不含(例如,小于1、0.5、0.1、或0.01wt%的组分)淀粉、淀粉衍生物(例如,羟烷基淀粉)、纤维素、和/或纤维素衍生物(例如,羧甲基纤维素)。
在一些方面,本文中的呈涂料或其他着色试剂形式的胶乳组合物可以具有约3%至约80%的颜料体积浓度(PVC)。例如,无光泽涂料可以具有在约55%-80%范围内的PVC,底漆或底涂层可以具有在约30%-50%范围内的PVC,和/或光泽的有色涂料可以具有在约3%-20%范围内的PVC。在一些方面,涂料或其他着色试剂可以具有约55%、60%、65%、70%、75%、80%、55%-80%、55%-75%、55%-70%、60%-80%、60%-75%、60%-70%、63%-67%、64%-66%、65%-80%、65%-75%、或65%-70%的PVC。本文中的PVC值可以是例如具体颜料(或颜料混合物)诸如以上公开的那些(例如,二氧化钛)的值。据信,与区别仅在于不包含所公开的组合物的胶乳组合物相比较,本公开的组合物为胶乳组合物(例如,作为涂料或其他着色剂使用)提供一种或多种物理特性:例如,不透明度、需要更少的颜料、增加的硬度、降低的粘性、降低的光泽度(即,提供哑光效果)、增加的剪切强度、更好的耐磨性、改善的干燥时间、改善的抗褪色性、更少的起泡、和/或改善的手感(较不发粘的感觉)。
可以使用本领域中已知的任何方法将本文中的胶乳组合物施加到制品的基材(上文)上。典型地,在施加胶乳组合物之后,例如通过干燥去除至少一部分水溶液以提供包含呈干或半干形式的胶乳组合物的胶粘剂、膜、涂层、或粘合剂。合适的施加方法包括气刀涂覆、杆涂、棒涂、线棒涂覆、喷涂、刷涂、铸涂、柔性刮刀涂覆、凹版涂覆、喷射施用器涂覆、短停留涂覆、滑动漏斗(slide hopper)涂覆、幕涂、柔性版涂覆、施胶机涂覆、逆转辊涂覆、和转印辊涂覆。例如,可以将胶乳组合物施加到基材的至少一部分上,并且可以以一个或多个覆盖层/一次或多次施加。
本文中的一些方面涉及包含颜料的组合物。包含颜料的组合物可以呈液体的形式(例如,本文中的水性或非水性组合物)或呈固体的形式(例如,本文中的干组合物)。本文中的包含颜料的组合物的实例包括本文中别处公开的此类组合物中的任一种(例如,涂料、底漆、染色剂)、油墨、染料(例如,食物着色染料、织物着色染料)、树脂、防晒霜、和化妆品(例如,睫毛膏、腮红、指甲油/甲油、唇膏、唇彩、眼线膏、粉底、眼影、皮肤装饰组合物)。包含颜料的组合物中的颜料可以是例如本文中的任何颜料。用于本文中的这些和/或其他方面的颜料的实例包括钛(例如,二氧化钛)、锌、铁、锆、铈、和铬的氧化物;锰紫;群青蓝;铬水合物;普鲁士蓝;硫化锌;亚硝基、硝基、偶氮、呫吨、喹啉、蒽醌、和/或酞菁化合物;金属络合化合物;以及异吲哚啉酮、异吲哚啉、喹吖啶酮、紫环酮、二萘嵌苯、二酮吡咯并吡咯、硫靛蓝、二噁嗪、三苯基甲烷和/或喹酞酮化合物。本文中可用的另外的颜料实例公开于美国专利申请公开号2006/0085924中,其通过援引并入本文。
本文中的包含至少一种如本文所公开的葡聚糖酯衍生物的组合物可以呈复合材料(例如,橡胶复合材料或聚氨酯复合材料)的形式,诸如在美国专利申请公开号2019/0225737、2017/0362345、或2020/0181370中所公开的,其全部通过援引并入本文。任选地,可以说除了本公开的葡聚糖酯衍生物之外,如本文所公开的复合材料还包含至少一种聚合物。胶乳组合物的上述组分(例如,橡胶或聚氨酯)中的一个或多个可以任选地是此种复合材料中的另外的聚合物。本文中的复合材料的另外的聚合物可以是橡胶、聚氨酯、热塑性聚合物、聚乙烯、聚丙烯、乙烯共聚物、聚乙烯基丁酸酯、聚乳酸、聚乙烯醇、聚酰胺、聚醚热塑性弹性体、聚酯、聚醚酯、乙烯乙烯醇共聚物、淀粉、纤维素、或如以上关于胶乳组分所公开的任何合适的聚合物。
在一些方面,橡胶可以是例如天然橡胶、合成橡胶、聚异戊二烯、聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、丁二烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-异戊二烯三元聚合物、乙烯丙烯二烯单体橡胶、氢化丁腈橡胶、硅酮橡胶、或氯丁橡胶中的一种或多种。本文中的包含橡胶的复合材料的实例包括轮胎(例如,汽车/自行车;充气轮胎;包括轮胎胎面和/或轮胎胎侧)、皮带(例如,传送带、动力传输带)、软管、衬垫、鞋类(例如,鞋、运动鞋、靴;鞋底、缓冲垫、和/或美学特征)、涂层、膜、和胶粘剂。本文中的橡胶复合材料典型地是硫化的。在一些方面,预期的是与使用现用填料诸如炭黑或二氧化硅相比,将本文中的组合物包含在包含橡胶的复合材料中可以提供优点诸如更低成本、更低密度、在加工期间更低的能量消耗、和/或更好或相同的性能(例如,增加的湿牵引力、减小的滚动阻力、更轻的重量、和/或机械强度);在一些方面,轮胎可以有这样的性能增强。在一些方面,本文中的组合物替代约或至少约25、30、35、40、45、50、55、60、65、70、75、80、85、90、95、或100wt%的典型地在橡胶复合材料(诸如轮胎)中使用的现用填料(例如,炭黑或二氧化硅)。应注意当前市场上的橡胶复合材料轮胎(不包含本文中的组合物)典型地包含最高达约30wt%的现用填料诸如炭黑。因此,本文中的橡胶复合材料诸如轮胎可以包含例如约或至少约5、10、15、20、25、或30wt%的如本发明公开的组合物。在一些方面,本文中的橡胶组合物可以具有低的最小弹性扭矩(ML)(例如,小于或约0.10、0.08、0.06、0.04、0.03、或0.02dNm[分牛顿-米]),并且因此公开了在其制备期间混合橡胶组合物的方法。
包含至少一种如本文所公开的葡聚糖酯衍生物的组合物可以是纸/包装组合物或含纤维素纤维组合物。此类组合物的实例可以是本文中公开的任何类型的纸/包装或含纤维素纤维组合物,诸如纸(例如,书写用纸、办公用纸、复印纸、牛皮纸)、硬纸板、纸板、瓦楞纸板、薄纸、餐巾/纸巾、擦拭物、或非织造织物。本文中的纸/包装组合物或含纤维素纤维组合物的配方和/或组分(除了本文中的葡聚糖酯衍生物之外)以及这些组合物的形式可以是如以下中所描述的:例如,美国专利申请公开号2018/0119357、2019/0330802、2020/0062929、2020/0308371、或2020/0370216,其全部通过援引并入本文。在一些方面,葡聚糖酯衍生物起到纸或其他含纤维素纤维组合物中的增强助剂的作用。预期的是,葡聚糖酯衍生物在造纸工艺(例如,纸浆絮凝)中絮凝纤维和/或其他不溶性材料的能力是这样的手段:在其中可以将本文中的葡聚糖酯衍生物掺入在其生产中涉及絮凝的纸或其他产品中。然而,在一些方面,可以将葡聚糖酯衍生物作为组分以与作为絮凝助剂可能的添加无关的方式添加至任何前述组合物中。
本公开的一些方面涉及一种絮凝或脱水方法,其包括:(a)将本文中的至少一种葡聚糖酯衍生物混合到包含悬浮固体/颗粒的水性组合物中,由此悬浮固体/颗粒的至少一部分变得絮凝;以及(b)任选地,将(a)的絮凝的固体/颗粒从所述水性组合物中分离。因此,在一些方面,葡聚糖酯衍生物可以被表征为例如絮凝剂、脱水剂、澄清剂、和/或除浊剂。经处理组合物的絮凝颗粒典型地沉降(絮凝)或至少变得更便于分离程序(例如,过滤)。虽然在絮凝方法中可以使用可溶性葡聚糖酯衍生物,但在一些方面也可以使用不溶性葡聚糖酯衍生物。典型地,本文中的用于絮凝应用的葡聚糖酯衍生物是(i)可生物降解的和/或(ii)未交联的。
例如,在絮凝方法中可以使用一种、两种、三种、或更多种不同类型的本文中的葡聚糖酯衍生物。在一些方面,葡聚糖酯衍生物是唯一采用的絮凝剂,而在其他方面,葡聚糖酯衍生物连同另一种类型的絮凝剂(例如,商业现用的絮凝剂诸如丙烯酰胺)使用。在这些后者的方面,葡聚糖酯衍生物可以构成添加至水性组合物中的所有絮凝剂的例如约或至少约30、40、50、60、70、80、或90wt%。
在步骤(a)中混合至包含悬浮固体/颗粒的水性组合物中的葡聚糖酯衍生物的量可以是例如约或至少约2、4、6、8、10、12、14、2-14、2-12、2-10、2-8、4-14、4-12、4-10、4-8、6-14、6-12、6-10、6-8、8-14、8-12、或8-10g/kg(基于干固体)悬浮固体。应理解,在混合步骤(a)之后,典型地将水性可溶性葡聚糖酯衍生物溶解于水性组合物中。混合可以通过任何标准手段进行。
用葡聚糖酯衍生物处理的具有悬浮固体的水性组合物的温度和pH可以是如本文中对于水性组合物公开的任何温度和pH。在一些方面,pH可以是约4、5、6、7、8、9、10、4-10、5-9、或6-8,和/或温度可以是约1-80、1-70、1-60、1-50、1-40、1-30、5-80、5-70、5-60、5-50、5-40、5-30、15-80、15-70、15-60、15-50、15-40、或15-30℃。添加葡聚糖酯衍生物并且将其与水性组合物混合后,可以允许开始悬浮固体的沉降持续例如约或至少约0.5、1、2、3、4、5、6、9、12、18、24、30、36、42、或48小时。
在一些方面,在用葡聚糖酯衍生物处理后,初始悬浮固体沉降(即,不再悬浮的)的百分比是约或至少约30、40、50、60、70、80、90、95、96、97、98、99、或100wt%。典型地,本文中的絮凝剂允许沉降颗粒占据较少的空间。例如,在用本文中的葡聚糖酯衍生物处理水性组合物(初始具有悬浮颗粒)后,沉降颗粒的总体积可以是不借助絮凝剂的情况下(其中各体系所有其他条件均是相同的)沉降在水性组合物中的沉淀颗粒的总体积的约或小于约90%、80%、70%、60%或50%。可以使用任何合适的方法以确定沉降体积,如在以下实例中所描述的方法。
在一些方面,当用本文中的葡聚糖酯衍生物处理时,具有悬浮固体/颗粒的水性组合物的浊度(即,液体因悬浮物而为浑浊、不透明、和/或浓稠的品质)、颜色和/或不透明度可以减少约或至少约5%、10%、15%、20%、25%、30%、35%、40%、45%、50%、55%、60%、65%、70%、或75%。浊度可以以例如比浊法浊度单位(NTU)来测量。可以使用任何合适的方法来测量浊度,诸如Progress in Filtration and Separation[过滤和分离进展](版本:1,第16章.Turbidity:Measurement of Filtrate and Supernatant Quality?[浊度:滤液和上清液品质的测量?],出版社:学术出版社,编辑:E.S.Tarleton,2015年7月)中所公开的方法,其通过引用并入本文,或如以下实例中所描述的。可以使用任何合适的方法测量本文液体的颜色,例如像光谱比色法或光电比色法。
在一些方面,当用本文中的葡聚糖酯衍生物处理时,可以增强/提高具有悬浮固体/颗粒的水性组合物的过滤性。液体组合物的过滤性可使用任何合适的方法测量,诸如通过测量毛细抽吸时间。在一些方面,当用本文中的葡聚糖酯衍生物处理时,具有悬浮固体/颗粒的水性组合物的毛细抽吸时间(例如,以秒计所测得的)可以减少约或至少约10%、20%、30%、40%、50%、60%、70%、80%、或85%。任何合适的方法都可以用于测量液体的毛细抽吸时间。
可以经受本文的絮凝的悬浮颗粒典型地是胶体颗粒(即,稳定悬浮的不溶解的颗粒[固体])。因此,可以经受本文的絮凝方法的水性组合物可以是例如胶体。可以用如本发明公开的絮凝剂处理的包含悬浮固体/颗粒的水性组合物可以是例如废水(例如,城市、工业、农业废水)、污物/污水、污泥(例如,活性污泥)、来自水体(例如,河/溪、运河、护城河、池塘、沼泽、湖、海)的水、池水、冷却水、含沉积物(例如,粘土沉积物)和/或土壤的水、待加工用于饮用的水、或含纤维和/或填料(如存在于造纸工艺(例如,纸浆絮凝)中的)的水。工业废水的实例来自造纸厂或钻井/采矿操作。在一些方面,悬浮固体可以包含微生物细胞(活的和/或死的),如细菌、酵母、和/或藻类。预期可以将本文中的絮凝应用于在以下过程中存在的水性组合物中:食品或饮料制造工艺如酿造(例如,在其发酵后的麦芽汁)、乳酪凝乳形成、或大豆凝乳(豆腐)生产。可以合并所公开的絮凝方法的系统/操作包括例如废水/污物/污泥处理、造纸、水纯化、土壤调理、和/或采矿/钻井/井下操作,或使用絮凝的任何其他系统/操作。
本文中的絮凝方法任选地进一步包括将絮凝固体/颗粒从经处理的水性组合物中分离的步骤。这种步骤可以包括例如沉降/沉积、过滤、离心、和/或倾析。
本公开还涉及一种生产包含本文中的至少一种葡聚糖酯衍生物的固体组合物的方法。此种方法至少可以包括(a)提供包含至少一种如本文所公开的葡聚糖酯衍生物的非苛性(例如,pH 6-8或6-9)水性组合物(例如,溶液或分散体),(b)使水性组合物处于期望形式(例如,纤维、纤条体、膜/涂层、复合材料、挤出物),和(c)从步骤(b)的水性组合物中去除液体/溶剂以产生包含葡聚糖酯衍生物的固体组合物。在一些方面,本文的作为非衍生物的葡聚糖的酯衍生物在非苛性水性条件下是不可溶的(例如,DP>8或>9的α-1,3-葡聚糖)。
在其中非苛性水性组合物是溶液并且本文的作为非衍生物的葡聚糖的酯衍生物在非苛性水性条件下是不可溶的一些方面,液体/溶剂可以通过将溶液的pH提高至高于约10、10.5、11、11.5、或12来去除,从而致使溶解的葡聚糖酯从溶液中沉淀出。溶液的pH可以例如通过向溶液中添加/混合碱(例如,金属氢氧化物,诸如NaOH)来提高。来自步骤(b)的沉淀的葡聚糖酯衍生物-其呈期望的形式/形状-可以任选地例如用有机液体诸如醇(例如,甲醇、乙醇、异丙醇)洗涤,和/或干燥。步骤(a)中所提供的溶液中葡聚糖酯衍生物的浓度可以如本文别处所公开,诸如约或至少约10、12、14、16、18、20、25、30、10-30、10-25、10-20、16-30、16-25、或16-20wt%。
本公开还涉及一种如由前述方法生产的固体组合物。此种组合物可以是例如纤维、纤条体、膜/涂层、复合材料、或挤出物。
本文公开的组合物和方法的非限制性实例包括:
1.一种包含葡聚糖的酯衍生物的组合物,其中所述葡聚糖具有被至少一个与葡聚糖酯连接的阳离子有机基团(阳离子酰基)取代的高达约3.0的取代度(DoS)。
2.如实施例1所述的组合物,其中所述葡聚糖是α-葡聚糖。
3.如实施例2所述的组合物,其中所述α-葡聚糖的至少约50%的糖苷键是α-1,3键。
4.如实施例2所述的组合物,其中所述α-葡聚糖的至少约50%的糖苷键是α-1,6键,任选地其中所述α-葡聚糖包含至少1%的α-1,2和/或α-1,3分支。
5.如实施例1所述的组合物,其中所述葡聚糖是β-葡聚糖。
6.如实施例5所述的组合物,其中所述β-葡聚糖的至少约50%的糖苷键是β-1,3键或β-1,4键。
7.如实施例1、2、3、4、5、或6所述的组合物,其中所述葡聚糖具有至少6的重均聚合度(DPw)。
8.如实施例1、2、3、4、5、6、或7所述的组合物,其中用所述阳离子有机基团的所述DoS至少是约0.005。
9.如实施例1、2、3、4、5、6、或7所述的组合物,其中用所述阳离子有机基团的所述DoS至少是约0.3。
10.如实施例1、2、3、4、5、6、或7所述的组合物,其中用所述阳离子有机基团的所述DoS是约0.3至约2.0。
11.如实施例1、2、3、4、5、6、7、8、9、或10所述的组合物,其中所述阳离子有机基团包含以下结构:
并且R1、R2和R3各自独立地是包含至少一个碳原子的基团。
12.如实施例11所述的组合物,其中R1、R2和R3各自是CH3
13.如实施例11所述的组合物,其中所述阳离子有机基团包含以下结构:
并且R1、R2和R3各自独立地是包含至少一个碳原子的基团。
14.如实施例13所述的组合物,其中R1、R2和R3各自是CH3
15.如实施例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、或14所述的组合物,其中所述葡聚糖的酯衍生物在15天之后具有如通过二氧化碳逸出测试方法所确定的至少10%的可生物降解性。
16.如实施例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、或15所述的组合物,其中所述组合物是水性组合物。
17.如实施例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、或16所述的组合物,其中所述组合物是家用护理产品、个人护理产品、工业产品、可摄入产品(例如,食物产品)、或药物产品。
18.如实施例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、或17所述的组合物,其进一步包含至少一种表面活性剂。
19.如实施例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、或18所述的组合物,其进一步包含至少一种酶。
20.如实施例19所述的组合物,其中所述酶是纤维素酶、蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶、脂肪酶、或核酸酶。
21.如实施例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、或20所述的组合物,其进一步包含以下中的至少一种:络合剂、去污聚合物、表面活性增强聚合物、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、织物调理剂、粘土、泡沫促进剂、泡沫抑制剂、抗腐蚀剂、污物悬浮剂、抗污物再沉积剂、染料、杀细菌剂、晦暗抑制剂、光学增亮剂、香料、饱和或不饱和的脂肪酸、染料转移抑制剂、螯合剂、调色染料、视觉信号传导成分、消泡剂、结构剂、增稠剂、抗结块剂、淀粉、砂、或胶凝剂。
22.如实施例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、或21所述的组合物,其中所述组合物呈液体、凝胶、粉末、水胶体、颗粒、片剂、珠粒或锭剂、单隔室囊袋、多隔室囊袋、单隔室小袋、或多隔室小袋的形式、或包含在其中。
23.如实施例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、或22所述的组合物,其中所述组合物是:(a)絮凝剂、(b)粘度改性剂、(c)胶乳组合物、(d)包含颜料的组合物、(e)膜或涂层、(f)纤维或纤条体、(g)化妆品产品(例如,头发定型产品)、(h)洗涤剂组合物、(i)胶粘剂组合物、(j)纸、或(k)如本文所公开的任何组合物/产品。
24.一种生产葡聚糖的酯衍生物的方法,所述方法包括:(a)在反应中使葡聚糖与至少一种包含阳离子有机基团(阳离子酰基)的酯化剂接触,其中将至少一种阳离子有机基团(阳离子酰基)酯化至所述葡聚糖从而产生所述葡聚糖的酯衍生物(例如,根据实施例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、或15),其中所述葡聚糖的酯衍生物具有被所述阳离子有机基团(阳离子酰基)取代的高达约3.0的取代度(DoS),和(b)任选地,将步骤(a)中所产生的所述葡聚糖的酯衍生物分离。
25.如实施例1、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、或23所述的组合物,或如实施例24所述的方法,但其中用“大豆多糖”替代“葡聚糖”。
26.一种生产包含至少一种葡聚糖酯衍生物(诸如来自实施例1、2、3、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、或15)的固体组合物的方法,其中所述方法至少包括(a)提供包含至少一种如本文所公开的葡聚糖酯衍生物的非苛性(例如,pH 6-8或6-9)水性组合物(例如,溶液或分散体),(b)使所述水性组合物处于期望形式(例如,纤维、纤条体、膜/涂层、复合材料、挤出物),和(c)去除步骤(b)的所述水性组合物的液体/溶剂(例如,通过干燥,和/或如果使用溶液的话,通过将所述溶液的pH提高至高于约10以导致溶解的葡聚糖酯从溶液中沉淀出)以产生包含所述葡聚糖酯衍生物的固体组合物,和(d)任选地洗涤和/或干燥步骤(c)中产生的所述固体组合物。
27.一种定型头发的方法,所述方法至少包括步骤(a)和(b),或步骤(c)和(d),如下:(a)使头发与根据实施例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、或23的葡聚糖酯衍生物(或根据以上实施例的组合物)接触(例如,涂层),从而提供经处理的头发(或涂覆的头发),和(b)使所述经处理的头发(或所述涂覆的头发)处于期望形式(例如,拉直、卷曲、或使所述经处理/涂覆的头发处于与所述头发在步骤[a]或[b]之前存在的形式不同的任何其他形式);或(c)使头发处于期望形式(例如,拉直、卷曲、或使所述头发处于与所述头发在步骤[c]之前存在的形式不同的任何其他形式),和(d)使步骤(c)的所述头发与根据实施例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、或23的葡聚糖酯衍生物(或根据以上实施例的组合物)接触(例如,涂层),从而提供经处理的头发(或涂覆的头发);和(e)任选地,去除在步骤(a)或(d)中用于将所述葡聚糖酯衍生物递送至所述头发的溶剂(如果存在的话)。
实例
本公开在以下实例中进一步举例说明。应当理解,尽管这些实例指示了本文中的某些方面,但其仅以说明的方式给出。从上述论述和这些实例中,本领域的技术人员可以确定所公开的实施例的本质特征,并且在不脱离所公开的实施例的精神和范围的情况下,可以进行各种变化和修改以使所公开的实施例适应多种用途和条件。
材料/方法
α-1,3-葡聚糖的代表性制备
具有~100%的α-1,3糖苷键的α-1,3-葡聚糖可以例如按照美国专利申请公开号2014/0179913(参见例如其中的实例12)中所公开的程序合成,该专利申请通过引用并入本文。
作为另一实例,α-1,3-葡聚糖的浆料由以下制备:如美国专利申请公开号2013/0244288(通过引用并入本文)中所描述的含有唾液链球菌gtfJ酶(100单位/L)的水性溶液(0.5L),获得自OmniPur Sucrose公司的蔗糖(EM8550)(100g/L)、获得自西格玛奥德里奇公司(Sigma Aldrich)的磷酸钾缓冲液(10mM)和获得自杜邦公司(DuPont)的调节至pH 5.5的抗微生物剂(100ppm)。将所得酶反应物在20℃-25℃下维持24小时。由于在反应中合成的α-1,3-葡聚糖是水性不可溶性的,因此形成浆料。然后使用装备有325目筛网的布氏漏斗在40微米滤纸上收集α-1,3-葡聚糖固体,形成含有约60wt%-80wt%水的湿饼。
具有α-1,2分支的α-1,6-葡聚糖的代表性制备
制备含有不同量的α-1,2分支的α-1,6-葡聚糖的方法公开于美国申请公开号2018/0282385中,其通过援引并入本文。可以调节反应参数诸如蔗糖浓度、温度和pH以提供具有各种水平的α-1,2-分支和分子量的α-1,6-葡聚糖。以下提供了用于制备α-1,2-分支的α-1,6-葡聚糖(含有19%的α-1,2-分支和81%的α-1,6键)的代表性程序。使用1D1H-NMR谱图来定量糖苷键分布。类似地制备具有α-1,2-分支的α-1,6-葡聚糖的另外的样品。例如,一个样品含有32%α-1,2-分支和68%α-1,6键,并且另一个含有10%α-1,2-分支和90%α-1,6键。
根据以下程序,使用葡糖基转移酶(右旋糖酐蔗糖酶)GTF8117和α-1,2分支酶GTFJ18T1的逐步组合来制备具有约19%的α-1,2分支的可溶性α-1,6-葡聚糖。将由蔗糖(450g/L)、GTF8117(9.4U/mL)和50mM乙酸钠组成的反应混合物(2L)调节至pH 5.5并且在47℃下搅拌。在预定时间取出等分试样(0.2-1mL)并且通过在90℃下加热15分钟来淬灭。使所得热处理的等分试样通过0.45-μm过滤器。通过HPLC分析流过物以确定蔗糖、葡萄糖、果糖、明串珠菌二糖、寡糖和多糖的浓度。在23.5小时之后,将反应混合物加热至90℃持续30分钟。使等分试样的经热处理的反应混合物通过0.45-μm过滤器,并且分析流动物的可溶性单糖/二糖、寡糖和多糖。主要产物是直链右旋糖酐,其DPw为93。
通过将238.2g的蔗糖和210mL的α-1,2-分支酶GTFJ18T1(5.0U/mL)添加至以上刚刚描述的由GTF8117反应获得的剩余热处理过的反应混合物中来制备第二反应混合物。将混合物在30℃下以~2.2L的体积搅拌。在预定时间取出等分试样(0.2-1mL)并且通过在90℃下加热15分钟来淬灭。使所得热处理的等分试样通过0.45-μm过滤器。通过HPLC分析流过物以确定蔗糖、葡萄糖、果糖、明串珠菌二糖、寡糖和多糖的浓度。在95小时之后,将反应混合物加热至90℃持续30分钟。使等分试样的经热处理的反应混合物通过0.45-μm过滤器,并且分析流动物的可溶性单糖/二糖、寡糖和多糖。使用1-L离心瓶将剩余的热处理过的混合物离心。收集上清液并使用具有1-或5-kDa MWCO盒和去离子水的超滤系统清洁超过200倍。干燥清洁的寡糖/多糖产物溶液。然后通过1H-NMR波谱法分析干燥样品以确定寡糖和多糖的端基异构体键。
实例1
不溶性α-葡聚糖的甜菜碱酯衍生物的合成
本实例示出使用不溶性α-1,3-葡聚糖来生产各种形式的甜菜碱α-1,3-葡聚糖衍生物,其是可溶性阳离子葡聚糖酯。
将水不溶性α-1,3-葡聚糖(80g[493.6mmol])(约100%的α-1,3键)悬浮在2.4L的N,N-二甲基乙酰胺中。然后将制剂的温度升高至120℃并且在该温度下搅拌两小时。冷却至80℃之后,向制剂中添加144g LiCl。将制剂冷却至70℃之后,形成澄清溶液。向溶液中添加碾磨的甜菜碱盐酸盐(45.6g[296.16mmol],CAS注册号590-46-5)(例如,Sigma Aldrich目录号B3501),然后将其在70℃下搅拌10分钟。然后,向溶液中添加57.6g(296.16mmol)的甲苯磺酰氯(脱水剂)并且允许制剂在70℃下反应2小时。形成澄清的黄色溶液,然后将其冷却至室温。通过向1/3份的溶液中添加4L的乙醇来使固体产物沉淀;这是以每份来完成的,其后将所有沉淀的产物合并(可以通过在更大的容器中向整个溶液中添加12L乙醇来得到类似的沉淀产物)。将沉淀产物甜菜碱α-1,3-葡聚糖酯每次洗涤用5升的乙醇洗涤三次,并且然后在40℃下在真空下干燥。
具有不同分子量的α-1,3-葡聚糖样品(约100%的α-1,3-键,全部是水不溶性的)如以上所述单独地反应,但使用不同的试剂量以产生不同分子量和取代度(DoS)水平的甜菜碱改性的α-1,3-葡聚糖酯产物。表1示出成功地合成的各种甜菜碱α-1,3-葡聚糖酯产物(样品A-F),所有产物在室温下都容易地可溶于中性水中。
表1
各种水溶性甜菜碱α-1,3-葡聚糖酯产物
样品 Mw(kDa) DoS
A(PH1340) 36 0.6
B(PH1370) 86.8 0.7
C(PH1369) 54.9 0.51
D(PH1372) 57.7 0.51
E(PH1368) 348.6 0.27
F(PH1331) 0.88
实例2
可溶性α-葡聚糖的甜菜碱酯衍生物的合成
本实例示出使用可溶性葡聚糖α-1,2-分支的α-1,6-葡聚糖来生产各种形式的甜菜碱α-1,6-葡聚糖衍生物,其是可溶性阳离子葡聚糖酯。
使用各种可溶性α-1,2-分支的α-1,6-葡聚糖用于甜菜碱酯化:具有20%的α-1,2分支的40kDaα-1,6-葡聚糖、具有45%的α-1,2分支的17kDaα-1,6-葡聚糖和具有45%的α-1,2分支的300kDaα-1,6-葡聚糖。在这些α-葡聚糖的每种中,α-1,6-葡聚糖骨架(其中具有α-1,2分支)具有100%的α-1,6糖苷键;列出的分子量是α-1,6-葡聚糖骨架的分子量。每个α-1,2-分支由单个(侧链)葡萄糖单元组成。
对于甜菜碱酯化,将以上支化α-1,6-葡聚糖中的每种(40g)在升高的温度(110℃-130℃)下单独溶解于DMAc(200mL)中。然后添加甜菜碱盐酸盐(40g,CAS注册号590-46-5)(例如,SigmaAldrich目录号B3501)和双氰胺(>20g,脱水剂)以开始酯化。通过添加DI-水和/或CaCl2进一步调节每种反应制剂的均匀性。然后将每个反应在真空下加热持续少于3小时。去除约80mL的液体并且使粗产物从甲醇中沉淀,并且在甲醇中洗涤几次,以定量收率得到期望产物(甜菜碱改性的α-葡聚糖酯)。来自这些反应的产物被定名为BC-2(40kDaα-1,6-葡聚糖,20%α-1,2分支,DoS 0.02)、BC-4(40kDaα-1,6-葡聚糖,20%α-1,2分支,DoS0.04)、BC-10(17kDaα-1,6-葡聚糖,45%α-1,2分支,DoS 0.04)和BC-11(300kDaα-1,6-葡聚糖,45%α-1,2分支,DoS 0.04)。
实例3
甜菜碱α-1,3-葡聚糖酯衍生物的分析
制备表1的甜菜碱α-1,3-葡聚糖酯产物的水性溶液,并且在室温(约20℃)下使用Brookfield单元(主轴S03)分析粘度。高分子量葡聚糖酯在相对低的浓度下展现出高粘度水平(参见表2,例如,产品E),这是许多应用诸如工业应用(例如,石油和天然气生产、废水处理)、个人护理和家庭护理中的期望特征。相比之下,具有低分子量的葡聚糖酯产物允许制备高固体水性溶液(约15wt%或更高)(参见表2),这是涂层应用(例如,纸涂层)中的期望特征;例如,更高的固体含量使所需的干燥时间最小化并且提高总体工艺产量。
表2
甜菜碱α-1,3-葡聚糖酯产物的水性溶液的粘度分析
/>
a参见表1。
b溶于水中的葡聚糖酯产物的浓度。
测试pH对甜菜碱改性的α-1,3-葡聚糖在水中的溶解行为的影响。将样品A(参见表1)在水中的20wt%溶液(约1mL)添加至20mL的含有4000、400、40、或4ppm的NaOH的水(水pH分别是13、12、11、或10)中。在pH 13和12时,葡聚糖酯作为硬质聚合物沉降在底部(pH 13)或作为浑浊溶液(pH 12)从溶液中析出。在pH 11时,更多的葡聚糖酯保留在溶液中(一些浑浊),而在pH 10时大多数(如果不是全部的话)的葡聚糖酯保留在溶液中。甜菜碱改性的α-1,3-葡聚糖酯的该溶解行为是出乎意料的。虽然季铵α-1,3-葡聚糖醚(例如,羟丙基三甲基铵葡聚糖醚)在高pH下变得更可溶,但对于甜菜碱α-1,3-葡聚糖酯恰好相反。该行为为在聚合物加工中使用甜菜碱α-1,3-葡聚糖酯提供了若干优点。例如,葡聚糖酯可以从水到高pH浴中挤出成纤维或膜。然后,如果期望的话,可以去除(化学地或酶促地)酯化学物质以产生完全水不溶性的α-1,3-葡聚糖产物。因此,甜菜碱改性的α-1,3-葡聚糖酯允许维持基于水的加工环境以生产包含非衍生化α-1,3-葡聚糖的产品。
可生物降解性测定
可生物降解性按照OECD 301B快速可生物降解性CO2逸出测试指南(参见OECD,1992.经济合作与发展组织,OECD 301快速生物降解性.OECD化学品测试指南,第3部分-通过援引并入本文)来确定。在本测定中,测试物质(甜菜碱葡聚糖酯)是唯一的碳和能量来源,并且在有氧条件下,微生物代谢测试物质产生CO2或将碳掺入生物质中。由测试物质所产生的CO2的量(针对由空白接种物逸出的CO2进行校正)表示为如果测试物质中的有机碳完全转化为CO2则可以产生的CO2的理论量(ThCO2)的百分比。
甜菜碱α-1,3-葡聚糖酯衍生物的生物降解测试按照OECD 301B测试(以上)进行。经28天,对具有最高甜菜碱基团DoS的葡聚糖酯样品(样品F,表1)的生物降解进行分析,并且结果示出于图1和表3中。
表3
甜菜碱α-1,3-葡聚糖酯产物的生物降解
a缩写:TOC(总有机碳含量)、AVG(平均值)、SD(标准偏差)、REL(相对于参考)
样品F在开始测试的28天内展现出显著的可生物降解性(图1,表3)。该结果是出人意料的,因为就可生物降解性而言,样品F的DoS(0.88)相对较高:具有不同键/衍生化类型(例如,醚连接的羧甲基或醚连接的羟丙基三甲基铵基团)的此种DoS水平典型地将极大地抑制可生物降解性。本文的甜菜碱α-1,3-葡聚糖酯衍生物的增强的可生物降解性特征使它们非常能够在不期望聚合物的生物累积的应用(例如,水环境)中使用。
实例4
甜菜碱改性的葡聚糖酯在美容护理中的使用-头发定型应用
在本实例中,测试了甜菜碱α-1,3-葡聚糖酯和甜菜碱α-1,2-分支的α-1,6-葡聚糖酯与头发定型应用相关的特征。将表4中所列出的这些不同的阳离子葡聚糖酯与阴性对照(未使用葡聚糖衍生物)和阳性对照(阳离子葡聚糖醚)一起进行这些应用的测试。
表4
/>
a用1:1乙醇/水与1wt%葡聚糖衍生物样品进行定型后,发绺高度发生变化。很少或没有变化反映了有效的头发定型(即,施用葡聚糖衍生物维持发绺的弯曲)。参考以下文本。
将每个测试样品以1wt%完全溶解于乙醇/水(1:1)混合物中。然后使用校准的浊度计(HACH 2100AN浊度计)以比浊法浊度单位(NTU)测量溶液的浊度。然后将溶液倒入陪替氏培养皿中并且允许在室温下蒸发过夜。检查每种所得膜的质量。对于几个测试的甜菜碱改性葡聚糖酯样品(参见表4),观察到如分别通过低溶液浊度和形成透明膜的能力所指示的良好的溶解性和高质量膜形成。这些特征被认为使材料可用于头发定型产品中-例如,可以允许在头发上清晰且透明的施用以提供头发定型保持,同时避免不清洁的外观。
在卷曲保持测试中,将约1克的每种溶液(表4)施用在发绺(8”RINBOOOL头发样本)上。将所得发绺在室温下干燥过夜,其中发绺的一半以>90度的角度回卷。然后将每个发绺悬挂在45℃烘箱中并且加热3小时。然后测量每个发绺的卷曲半部分的高度并且与其悬挂之前存在的发绺的高度进行比较(表4)。在对照实验中,发绺的卷曲半部分的高度改变6.5cm。然而,对于几种用甜菜碱改性葡聚糖酯样品处理的发绺,发绺的卷曲半部分的高度没有变化,或者变化非常小(参见表4),从而表明显著的头发定型保留。
实例5
甜菜碱改性的葡聚糖酯在涂层中的用途
在本实例中,使用甜菜碱α-1,3-葡聚糖酯来涂覆纸张。该涂层为纸张提供了油/油脂阻隔。
将甜菜碱α-1,3-葡聚糖酯(样品A,表1)作为溶液施用在纸基材上,该溶液通过将甜菜碱α-1,3-葡聚糖粉末以10wt%或20wt%溶解在蒸馏水中来制备。例如,为了制备50克的10wt%配制品,将5克的甜菜碱葡聚糖粉末溶解在45克的水中。使用磁力搅拌棒在室温下搅拌每种制剂,直到所有粉末溶解。可替代地,如果期望,可以使用实验室共混器。每种溶液的粘度随着甜菜碱葡聚糖溶解在水中而增加。
一旦甜菜碱α-1,3-葡聚糖粉末完全溶解,使用具有加热模块的自动棒式涂覆机(型号PROCEQ ZAA 2600.A,杰恩尔测试仪器公司(Zehntner Testing Instruments)将所得溶液施用到可折叠箱板纸基材上(METSABOARD CLASSIC FBB,235gsm克重,0.425mm厚度))。使用不同的棒(杰恩尔公司(Zehntner))向纸基材提供期望的涂层厚度和克重:#3棒(货号ACC378.006,6.9μm的湿厚度)和#14棒(货号ACC378.032,32.0μm的湿厚度)。将涂覆速度设定为20mm/min,并且在室温下涂覆。将涂覆的纸在环境条件下干燥过夜。更低的干燥时间也将是可能的,并且干燥可以任选地在例如60℃的烘箱中进行10分钟。在一项测试中,该程序应用于箱板纸的预处理面(由制造商进行预处理用于印刷),同时该程序应用于以其他方式重复测试的单独一张箱板纸的背面(非印刷面)。
使用60秒Cobb Unger油测试(ISO 535、TAPPI T441、SCAN P 12、EN 20535、DIN53132,通过援引并入本文)评估每种甜菜碱α-1,3-葡聚糖涂层纸基材的油阻隔性能。该分析的结果示出于表5中。如与阴性对照参考(无涂层的纸张)相比的,使用10wt%和20wt%溶液用甜菜碱α-1,3-葡聚糖酯涂覆的纸张展现出显著的油阻隔功能(表5)。
表5
gsm,克/平方米。

Claims (20)

1.一种包含葡聚糖的酯衍生物的组合物,其中所述葡聚糖具有被至少一个与所述葡聚糖酯连接的阳离子有机基团取代的高达约3.0的取代度(DoS)。
2.如权利要求1所述的组合物,其中,所述葡聚糖是α-葡聚糖。
3.如权利要求2所述的组合物,其中,所述α-葡聚糖的至少约50%的糖苷键是α-1,3键。
4.如权利要求2所述的组合物,其中,所述α-葡聚糖的至少约50%的糖苷键是α-1,6键,任选地其中所述α-葡聚糖包含至少1%的α-1,2和/或α-1,3分支。
5.如权利要求1所述的组合物,其中,所述葡聚糖是β-葡聚糖。
6.如权利要求5所述的组合物,其中,所述β-葡聚糖的至少约50%的糖苷键是β-1,3键。
7.如权利要求1所述的组合物,其中,所述葡聚糖具有至少6的重均聚合度(DPw)。
8.如权利要求1所述的组合物,其中,用所述阳离子有机基团的所述DoS至少是约0.005。
9.如权利要求1所述的组合物,其中,用所述阳离子有机基团的所述DoS至少是约0.3。
10.如权利要求1所述的组合物,其中,用所述阳离子有机基团的所述DoS是约0.3至约2.0。
11.如权利要求1所述的组合物,其中,所述阳离子有机基团包含以下结构:
并且R1、R2和R3各自独立地是包含至少一个碳原子的基团。
12.如权利要求11所述的组合物,其中,R1、R2和R3各自是CH3
13.如权利要求11所述的组合物,其中,所述阳离子有机基团包含以下结构:
并且R1、R2和R3各自独立地是包含至少一个碳原子的基团。
14.如权利要求13所述的组合物,其中,R1、R2和R3各自是CH3
15.如权利要求1所述的组合物,其中,所述葡聚糖的酯衍生物在15天之后具有如通过二氧化碳逸出测试方法所确定的至少10%的可生物降解性。
16.如权利要求1所述的组合物,其中,所述组合物是水性组合物。
17.如权利要求1所述的组合物,其中,所述组合物是家用护理产品、个人护理产品、工业产品、可摄入产品、或药物产品。
18.如权利要求1所述的组合物,其进一步包含至少一种表面活性剂。
19.一种生产葡聚糖的酯衍生物的方法,所述方法包括:
(a)在反应中使葡聚糖与至少一种包含阳离子有机基团的酯化剂接触,其中将至少一种阳离子有机基团酯化至所述葡聚糖从而产生所述葡聚糖的酯衍生物,其中所述葡聚糖的酯衍生物具有被所述阳离子有机基团取代的高达约3.0的取代度(DoS),和
(b)任选地,将步骤(a)中所产生的所述葡聚糖的酯衍生物分离。
20.一种定型头发的方法,所述方法至少包括步骤(a)和(b),或步骤(c)和(d),如下:
(a)使头发与如权利要求1所述的葡聚糖酯衍生物接触,从而提供经处理的头发,和
(b)使所述经处理的头发(或所述涂覆的头发)处于期望的形式;
(c)使头发处于期望的形式,和
(d)使步骤(c)的所述头发与如权利要求1所述的葡聚糖酯衍生物接触,从而提供经处理的头发;
(e)任选地,去除在步骤(a)或(d)中用于将所述葡聚糖酯衍生物递送至所述头发的溶剂-如果存在的话。
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