CN113874417A - 三维打印 - Google Patents

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Abstract

一种三维打印方法可包括作为独立层迭代施加聚合物构建材料；基于三维物体模型，将电磁辐射吸收剂和半透明度调节增塑剂选择性喷射到聚合物构建材料的独立层上；和使粉末床暴露于电磁能以将聚合物构建材料的独立层的部分选择性熔合在一起以形成三维物体。聚合物构建材料可包含大约60重量%至100重量%具有大约10μm至大约150μm的平均粒度和大约2%至大约60%的结晶度的聚合物粒子。在聚合物构建材料包含喷射的半透明度调节增塑剂的位置，所述三维物体可表现出大约5%至大约80%的光学透射率。

Description

三维打印
背景
三维(3D)数字印刷法，一种增材制造类型，在最近几十年已持续发展。一般而言，由于允许快速创建原型模型或甚至成品，3D打印技术可改变产品开发周期。例如，一些商业部门，如航空和医疗行业（仅举几例）已获益于快速原型法和/或定制部件的生产。已经开发出各种3D打印方法，包括热辅助挤出、选择性激光烧结、光刻法、增材制造等。随着技术进步，客户对生产速度、部件一致性、刚度、方法灵活性等提出更高的要求。
附图简述
图1图示说明根据本公开的一种示例性三维打印方法；
图2示意性图示说明根据本公开的一种示例性三维打印系统；
图3A示意性图示说明根据本公开的一种示例性三维打印套装；
图3B示意性图示说明根据本公开的一种示例性三维打印套装；
图4示意性图示说明粒子聚结的一个实例；和
图5图示根据本公开的一个实例的透射百分比 vs. 半透明度调节增塑剂（translucency-modulating plasticizer）的百分比。
详述
本公开涉及三维（3D）打印方法和3D打印套装。更特别地，该3D方法和打印套装可用于多射流熔融（MJF），其中聚合物构建材料可在粉末床上逐层铺开。可使各种层与可包含电磁辐射吸收剂和/或电磁辐射吸收剂和半透明度调节增塑剂的一种或多种喷射流体选择性接触。电磁辐射吸收剂和半透明度调节增塑剂可配制在例如共同的水性液体连接料中，或可配制在两种分开的水性液体连接料中。一种或多种喷射流体可从打印头，如类似于例如喷墨打印头的流体喷射器喷出，然后可使层暴露于电磁辐射以加热聚合物构建材料层。这可逐层重复直至形成三维物体。
具有施加于其上的电磁辐射吸收剂的聚合物构建材料层和其它部分可无差别暴露于电磁辐射，但由于在一些部分中存在电磁辐射吸收剂，在包含电磁辐射吸收剂的部分中吸收的光能可转化成热能，以使聚合物构建材料熔融或聚结，而不含电磁辐射吸收剂的部分没有熔融或聚结。此外，根据本公开的实例，由于存在半透明度调节增塑剂，打印的三维物体的一些部分可表现出大约5%至大约80%的光学半透明度。在一些实例中，可改变施加到聚合物床材料上的半透明度调节增塑剂的量以使打印的三维物体的光学半透明度在该制品各处可变。
据此，本公开涉及一种三维打印方法。该方法可包括将聚合物构建材料作为独立层迭代施加到粉末床上；基于三维物体模型，将电磁辐射吸收剂和半透明度调节增塑剂选择性喷射到聚合物构建材料的独立层上；和使粉末床暴露于电磁能以将聚合物构建材料的独立层的部分选择性熔合在一起以形成三维物体。聚合物构建材料可包含大约60重量%至100重量%可具有大约10 μm至大约150 μm的平均粒度和大约2%至大约60%的结晶度的聚合物粒子。在聚合物构建材料包含喷射的半透明度调节增塑剂的位置，该三维物体可表现出大约5%至大约80%的光学透射率。在一个实例中，电磁辐射吸收剂和半透明度调节增塑剂可被包含在包含水性液体连接料、电磁辐射吸收剂和半透明度调节增塑剂的熔合剂配制物中。在另一实例中，电磁辐射吸收剂可被包含在可包含第一水性液体连接料和电磁辐射吸收剂的熔合剂配制物中，且半透明度调节增塑剂可被包含在包含第二水性液体连接料和半透明度调节增塑剂的单独增塑剂配制物中，其中熔合剂配制物和增塑剂配制物可独立喷射到粉末床的聚合物构建材料上。在再一实例中，选择性喷射可包括基于三维物体模型，将熔合剂配制物选择性喷射到聚合物构建材料的第一部分和聚合物构建材料的第二部分，但没有喷射到聚合物构建材料的第三部分；和基于三维物体模型，将增塑剂配制物选择性喷射到聚合物构建材料的第一部分而非第三部分。增塑剂没有喷射到第二部分或相对于喷射在第一部分上的量，以较低的量喷射到第二部分。可在聚合物构建材料的第一部分和第二部分但没有在第三部分形成三维物体。第一部分可比第二部分更半透明。在进一步实例中，基于三维物体模型，该方法可进一步包括在与电磁辐射吸收剂接触的聚合物构建材料的第一区域和未与电磁辐射吸收剂接触的聚合物构建材料的第二区域之间的边界处将细化剂（detailing agent）侧向喷射到独立层上。在另一实例中，使粉末床暴露于电磁能可将聚合物构建材料的独立层升温到比聚合物构建材料的熔融温度高大约1℃至大约100℃的温度。可在使粉末床暴露于电磁能的大约30秒内将独立层冷却到比聚合物构建材料的再结晶温度低小于大约1℃的温度。在再一实例中，在其上喷射半透明度调节增塑剂之前作为自由流动粒子的聚合物构建材料的1毫米厚的层可表现出0%至大约10%的光学透射率。在进一步实例中，半透明度调节增塑剂可包括对甲苯磺酰胺、间甲苯磺酰胺、邻甲苯磺酰胺、脲、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、4-羟基苯甲酸甲酯、二甲亚砜、邻苯二甲酸二辛酯、γ-丁内酯、邻苯二甲酸二辛酯、4-羟基苯甲酸甲酯、双酚-A、二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、磷酸三-(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二丁酯、矿物油、C3至C150烃油、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)、低聚磷酸酯、C3至C150脂肪酸酯、N-2-羟乙基-2-吡咯烷酮、内酯、十氢化萘、γ-丁内酯、二甲基甲酰胺、苯基甲醇、四乙二醇二甲基醚、磷酸三-(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二丁酯、磷酸三甲苯酯、季戊四醇四硼酸酯和偏苯三甲酸十三烷基辛基酯或其混合物。
在另一实例中，提供一种三维打印套装。该3D打印套装可包括聚合物构建材料和熔合剂。聚合物构建材料可包含大约60重量%至100重量%具有大约20 μm至大约150 μm的平均粒度和大约2%至大约60%的结晶度的聚合物粒子。熔合剂配制物在与聚合物构建材料混合前可包含水性液体连接料、大约0.5重量%至大约30重量%电磁辐射吸收剂和大约5重量%至大约60重量%半透明度调节增塑剂。在形成三维物体后，三维物体的光学透射率可大于聚合物粒子的光学透射率。在一个实例中，聚合物粒子可包括尼龙6粉末、尼龙9粉末、尼龙11粉末、尼龙12粉末、尼龙66粉末、尼龙612粉末、聚乙烯粉末、热塑性聚氨酯粉末、聚丙烯粉末、聚酯粉末、聚碳酸酯粉末、聚醚酮粉末、聚丙烯酸酯粉末、聚苯乙烯粉末、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚缩醛或其混合物。电磁辐射吸收剂可以大约1重量%至大约10重量%存在于熔合剂中并可选自红外吸收着色剂、近红外吸收着色剂或炭黑颜料；或两者。在另一实例中，半透明度调节增塑剂可包括对甲苯磺酰胺、间甲苯磺酰胺、邻甲苯磺酰胺或其混合物。在再一实例中，3D打印套装可进一步包括包含细化化合物的细化剂配制物。
在再一实例中，三维打印套装可包括聚合物构建材料、熔合剂配制物和增塑剂配制物。聚合物构建材料可包含大约60重量%至100重量%可具有大约20 μm至大约150 μm的平均粒度和大约2%至大约60%的结晶度的聚合物粒子。熔合剂可包含水性液体连接料和大约0.5重量%至大约30重量%电磁辐射吸收剂。增塑剂配制物可包含水性液体连接料和大约5重量%至大约60重量%的半透明度调节增塑剂。在形成三维物体后，三维物体的光学透射率可在施加增塑剂配制物之处大于未施加增塑剂配制物之处的光学透射率。在另一实例中，半透明度调节增塑剂可包括对甲苯磺酰胺、间甲苯磺酰胺、邻甲苯磺酰胺、脲、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、4-羟基苯甲酸甲酯、二甲亚砜、邻苯二甲酸二辛酯、γ-丁内酯或其混合物。在再一实例中，熔合剂配制物可进一步包含大约0.1重量%至大约10重量%着色剂。
要指出，当论述本公开的三维打印方法和三维打印套装时，这些论述可被认为适用于其它实例，无论它们是否在该实例的情境中明确论述。因此，例如，在相对于三维打印方法论述聚合物构建材料时，这样的公开也与3D打印套装、其它3D打印套装相关并在3D打印套装、其它3D打印套装的情境中直接支持，反之亦然。
还要理解的是，除非另行指明，本文所用的术语具有相关技术领域中的普通含义。在一些情况下，有些术语在说明书各处更具体地定义或包括在本说明书的最后，因此这些术语具有与这些更具体的定义相符的含义。
三维打印方法
一种示例性三维打印方法在图1中的100处图示说明。该方法可包括110将聚合物构建材料作为独立层迭代施加到粉末床上，聚合物构建材料可包含大约60重量%至100重量%可具有大约10 μm至大约150 μm的平均粒度和大约2%至大约60%的结晶度的聚合物粒子；120基于三维物体模型，将电磁辐射吸收剂和半透明度调节增塑剂选择性喷射到聚合物构建材料的独立层上；和130使粉末床暴露于电磁能以将聚合物构建材料的独立层的部分选择性熔合在一起以形成三维物体。
在可将半透明度调节增塑剂喷射到聚合物构建材料上的位置，1毫米厚的三维物体，例如，可表现出大约5%至大约80%的连续光学透射率。本文所用的“光学透射率”使用1毫米厚的扁平三维物体测试。可打印其它厚度或形状，但可使用1 mm的扁平3D物体评估光学透射率。这些类型的测量测试的其它常见厚度包括2 mm或3 mm，但要强调，本文的值基于1mm物体样品。基于这一点，在另一些实例中，在将半透明度调节增塑剂喷射到聚合物构建材料上的位置，三维物体可表现出大约20%至大约80%、大约10%至大约60%、大约25%至大约75%、大约30%至大约60%或大约40%至80%的光学透射率。
在一些实例中，电磁辐射吸收剂和半透明度调节增塑剂的选择性喷射可借助单一流体同时进行或借助可独立喷射到聚合物构建材料上的两个不同的可喷射流体在不同时间进行。在一个实例中，电磁辐射吸收剂和半透明度调节增塑剂可与水性液体连接料一起被包含在熔合剂配制物中。在另一实例中，电磁辐射吸收剂可与第一水性液体连接料一起被包含在熔合剂配制物中，半透明度调节增塑剂可与第二水性液体连接料一起被包含在增塑剂配制物中。这些配制物中的第一和第二水性液体连接料可具有相同组成或可具有不同组成。
当电磁辐射吸收剂和半透明度调节增塑剂被包含在不同的可独立喷射的配制物中时，这些配制物可打印在聚合物构建材料的相同部分上和/或可打印在聚合物构建材料的不同部分上。例如，选择性喷射可包括基于三维物体模型，将熔合剂配制物选择性喷射到聚合物构建材料的第一部分和聚合物构建材料的第二部分，但没有喷射到聚合物构建材料的第三部分；和基于三维物体模型，将增塑剂配制物选择性喷射到聚合物构建材料的第一部分而非第三部分。增塑剂配制物可相对于喷射在第一部分上的量，以较低的量选择性喷射在第二部分上，或完全没有喷射在第二部分上。
被增塑剂配制物打印的聚合物构建材料的部分可比没有被可包含半透明度调节增塑剂的增塑剂配制物打印的聚合物构建材料的部分更半透明。增加喷射在聚合物构建材料上的半透明度调节增塑剂的量可提高三维制品的光学透射率。控制施加到聚合物构建材料上的半透明度调节增塑剂的量可在单个三维制品中实现变化的半透明度。喷射较多半透明度调节增塑剂的区域可具有比喷射较少或没有喷射半透明度调节增塑剂的区域更高的光学透射率。半透明度调节增塑剂可在三维打印过程中提供额外益处。例如，半透明度调节增塑剂可通过熔融最初存在于聚合物构建材料中的晶畴而干扰聚合物构建材料的晶畴。此外，半透明度调节增塑剂可在聚合物构建材料熔合形成三维物体时破坏晶畴的形成。
在一些实例中，该方法可进一步包括基于三维物体模型，在与电磁辐射吸收剂接触的聚合物构建材料的第一区域和未与电磁辐射吸收剂接触的聚合物构建材料的区域之间的边界处将细化剂侧向喷射到独立层上。在边界处侧向打印细化剂可提高三维物体在侧边的清晰度并可在打印的三维物体中形成平滑边缘。
在喷射流体试剂（熔合剂配制物、增塑剂配制物和/或细化剂）后，可使用电磁辐射源提供足够强度和波长的脉冲或非脉冲电磁能，其协调在聚合物构建材料和喷射的流体试剂处生成热。电磁辐射源例如可包括具有一个或多个高瓦数灯泡的扫描灯能源。非限制性的灯泡实例可具有可为大约400瓦至大约2,000瓦的瓦数，例如一对750瓦IR灯泡。在一些实例中，使粉末床暴露于电磁能可将聚合物构建材料的独立层的温度提高到比聚合物构建材料的熔融温度高大约1℃至大约100℃的温度。因此可熔合其上施加了电磁辐射吸收剂的聚合物构建材料的部分，而一种或多种可喷射流体的施加处以外的区域可保持自由流动或基本自由流动（例如它们不变成制造的三维物体或部件的一部分）。
在一些实例中，然后可在使粉末床暴露于电磁能的大约30秒内将独立层冷却到比聚合物构建材料的再结晶温度低小于大约1℃的温度。在一个实例中，可通过将独立层、打印的三维物体或粉末床浸在冷却液体，例如水或另一流体（例如液氮）中来进行冷却。在另一实例中，可通过将独立层、打印的三维物体或粉末床置于低温容器（例如制冷器或Peltier冷却器）中或上来进行冷却。将聚合物床材料迅速冷却到低于聚合物的再结晶温度可防止或减少在打印的三维物体中出现的晶畴的量和/或尺寸。减少晶畴可如公式I所示通过减少内反射的量来提高光学透射率。
光学透射率 = 光强度 - 光学吸收 - 内反射 - 表面反射 (公式I)。
关于三维打印方法更详细地，作为一个实例，可使用三维打印系统200或装置进行该方法。这样的系统的示意图显示在图2中。例如，本文所述的三维打印套装可用于这种三维打印系统。在这一实例中，三维打印套装包括聚合物构建材料250、由熔合剂225携带的电磁辐射吸收剂和由增塑剂配制物235携带的半透明度调节增塑剂。但是，要指出，电磁辐射吸收剂和半透明度调节增塑剂都可由熔合剂配制物携带。因此，可将聚合物构建材料250迭代施加到粉末床支承件210或平台（通常具有侧壁以将粉末构建材料保留在其中）上。流体喷射器220和230可选择性喷射熔合剂配制物和在一些实例中，单独的增塑剂配制物。流体喷射器可以是能够选择性施加一种或多种可喷射流体的任何类型的打印装置。例如，一种或多种流体喷射器可以是喷墨施加器（热、压电等）、喷雾器等。
在喷射后，辐射源240可用于使粉末床暴露于电磁能并将聚合物构建材料的独立层的部分选择性熔合在一起以形成三维物体260。电磁辐射源可以是固定灯或可借助滑架与流体喷射器一起横向移动。在一个实例中，电磁辐射源可以是红外（IR）或近红外光源，如IR或近IR固化灯、IR或近IR发光二极管（LED）或具有合意的IR或近IR电磁波长的激光器。更详细地，构建平台可在高度方面（显示为“x”）下降，因此允许施加聚合物构建材料的后续层，且每次一层地将各层图案化并暴露于电磁辐射直至形成三维物体。
三维打印套装
现在转向关于如图3A和3B中举例显示的3D打印套装的更多细节，3D打印套装300可包括聚合物构建材料400，其包含大约60重量%至100重量%的具有大约20 μm至大约150 μm的平均粒度和大约2%至大约60%的结晶度的聚合物粒子410。3D打印套装还可包括熔合剂配制物500，其包含水性液体连接料510、大约0.5重量%至大约30重量%电磁辐射吸收剂520和大约5重量%至大约60重量%半透明度调节增塑剂620。见图3A。用3D打印套装形成的三维物体可具有可大于聚合物粒子的光学透射率的三维物体的光学透射率。
在如图3B中所示的另一实例中，3D打印套装310可包括聚合物构建材料400，其可包含大约60重量%至100重量%的可具有大约20 μm至大约150 μm的平均粒度和大约2%至大约60%的结晶度的聚合物粒子410。3D打印套装可进一步包括熔合剂配制物500，其包含水性液体连接料510和大约0.5重量%至大约30重量%电磁辐射吸收剂520。在这一实例中，单独的增塑剂配制物600包含水性液体连接料610和大约5重量%至大约60重量%的半透明度调节增塑剂620。用该3D打印套装形成的三维物体在施加增塑剂配制物之处的光学透射率可大于未施加增塑剂配制物之处的光学透射率。
在一些3D打印套装中，半透明度调节增塑剂可存在于熔合剂配制物和增塑剂配制物两者中。例如，熔合剂配制物可包含水性液体连接料、大约0.5重量%至大约30重量%电磁辐射吸收剂和大约5重量%至大约60重量%的半透明度调节增塑剂，且增塑剂配制物包含水性液体连接料和大约5重量%至大约60重量%的半透明度调节增塑剂。当存在于这两种配制物中时，半透明度调节增塑剂可相同或不同并可以相同重量百分比或不同重量百分比存在。
聚合物构建材料
在任何3D打印套装中，聚合物构建材料可以是例如颗粒材料或粉末。平均粒度可为大约20 µm至大约150 µm，但也可为大约50 µm至大约125 µm、或大约60 µm至大约100 µm。聚合物构建材料可具有可为大约2%至大约60%的结晶度。本文所用的“结晶度”可被定义为聚合物中的具有结晶结构的有序分子的分数（%）。可使用差示扫描量热法（DSC）测定结晶度。DSC测量在将样品以大约10℃/min的速率加热到大约180℃然后将样品以5℃/min的速率冷却到室温（大约10℃）的过程中每克结晶材料的差热流。在另一些实例中，聚合物构建材料可具有可为大约2%至大约50%、大约3%至大约40%、大约2%至大约15%、大约3%至大约12%、大约20%至大约40%、大约25%至大约50%、或大约5%至大约10%的结晶度。聚合物构建材料应该是半结晶材料，因为原生非晶聚合物被加热成粘性液体并且不适用于多射流熔融打印。
聚合物构建材料可包括在熔点和再结晶之间具有相对较宽的温度差，例如大于5℃的半结晶热塑性材料。粉末或颗粒形式的聚合物构建材料的一些具体实例可包括聚酰胺（PA或尼龙），如尼龙6 (PA 6)、尼龙9 (PA 9)、尼龙11 (PA 11)、尼龙12 (PA 12)、尼龙66(PA 66)、尼龙612 (PA 612)和其它聚酰胺。颗粒或粉末聚合物构建材料的另一些具体实例可包括聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚缩醛、聚丙烯、聚碳酸酯、聚酯、热塑性聚氨酯、聚醚酮、聚对苯二甲酸丁二醇酯，和本文所列的多种聚合物的任何聚合物的共混物，及其混合物。也可使用这些材料的核壳聚合物粒子。在一些实例中，聚合物构建材料可排除非晶材料。
聚合物构建材料可具有可为大约75℃至大约350℃、大约100℃至大约300℃、或大约150℃至大约250℃的熔点。作为实例，聚合物构建材料可以是具有大约170℃至190℃的熔点的聚酰胺，或可具有大约100℃至大约165℃的熔点的热塑性聚氨酯。可使用具有在这些范围内的熔点或软化点的各种热塑性聚合物。在一个具体实例中，颗粒聚合物构建材料可以是尼龙12，其可具有大约175℃至大约200℃的熔点。
聚合物构建材料可由尺寸类似的粒子或尺寸不同的粒子组成。术语“尺寸”或“平均粒度”描述直径或平均直径，其可随单du2粒子的形态而变。在一个实例中，各粒子可具有基本球形的形态。基本球形粒子（例如球形或近球形）具有>0.84的球形度。因此，任何具有<0.84的球形度的单独粒子被视为非球形（不规则形状）。基本球形粒子的粒度可由其直径提供，非球形粒子的粒度可由其平均直径（即横穿粒子的多个尺寸的平均值）或有效直径（例如具有与非球形粒子相同质量和密度的球体的直径）提供。在一些实例中，作为自由流动粒子的聚合物构建材料的1毫米厚的层可表现出0%至大约10%或大约1%至大约8%、或大约0.5%至5%的光学透射率。
聚合物构建材料除聚合物粒子外还可包含荷电剂、助流剂或其组合。可加入一种或多种荷电剂以抑制摩擦带电。合适的一种或多种荷电剂的实例包括脂族胺（其可被乙氧基化）、脂族酰胺、季铵盐（例如山萮基三甲基氯化铵或椰油酰胺丙基甜菜碱）、磷酸的酯类、聚乙二醇酯或多元醇。一些合适的市售荷电剂包括HOSTASTAT® FA 38（天然基乙氧基化烷基胺）、HOSTASTAT® FE2（脂肪酸酯）和HOSTASTAT® HS 1（烷烃磺酸盐），都来自ClariantInt. Ltd. (North America)。在一个实例中，荷电剂可以聚合物构建材料的总重量%的大于0重量%至5重量%的量添加。
可以加入一种或多种助流剂以提高聚合物构建材料的涂层流动性。当聚合物构建材料的粒子在该粒度范围的较小端时，一种或多种助流剂可能特别合意。助流剂可通过降低摩擦、横向阻力（lateral drag）和摩擦电荷积聚（通过提高粒子电导率）来提高聚合物构建材料的流动性。合适的助流剂的实例包括磷酸三钙（E341）、粉末纤维素（E460(ii)）、硬脂酸镁（E470b）、碳酸氢钠（E500）、亚铁氰化钠（E535）、亚铁氰化钾（E536）、亚铁氰化钙（E538）、骨质磷酸盐（E542）、硅酸钠（E550）、二氧化硅（E551）、硅酸钙（E552）、三硅酸镁（E553a）、滑石粉（E553b）、铝硅酸钠（E554）、硅酸钾铝（E555）、铝硅酸钙（E556）、膨润土（E558）、硅酸铝（E559）、硬脂酸（E570）或聚二甲基硅氧烷（E900）。在一个实例中，助流剂可以聚合物构建材料的总重量%的大于0重量%至小于5重量%的量加入。
电磁辐射吸收剂
如提到，电磁辐射吸收剂可被包含在熔合剂配制物中，所述熔合剂配制物可包含水性液体连接料和大约0.5重量%至大约30重量%电磁辐射吸收剂。电磁辐射吸收剂可吸收电磁能和将电磁能转化成热能。电磁辐射吸收剂可以是例如红外吸收着色剂、近红外吸收着色剂或炭黑颜料。红外吸收着色剂可从可见光谱的标称红光边界700 nm延伸到1mm，但更特别地，在可喷射流体中可使用在大约800 nm至1400 nm范围内的红外吸收着色剂，如染料以将吸收的光能转化成热能。使用在例如950 nm至1150 nm范围内的近红外着色剂可实现类似特征。当与发射在此范围内的波长的光源和在此范围内具有低吸收度的聚合物构建材料一起使用时，近红外染料可使聚合物构建材料的打印部分熔融和聚结而不熔融其余聚合物构建材料。因此，近红外染料在生成热和使聚合物构建材料聚结方面可与炭黑（其可具有提供黑色或灰色部件的特征）一样有效或甚至更有效。
用作电磁辐射吸收剂的红外着色剂，如近红外着色剂可对可喷射流体的表观颜色基本没有影响。这允许配制可用于使聚合物构建材料聚结但不赋予部件任何可见颜色的无色可喷射流体。或者，可喷射流体可包含大约0.1重量%至大约10重量%附加颜料和/或染料以赋予可喷射流体颜色，如青色、品红色、黄色、黑色、红色、橙色、绿色、紫色、蓝色、粉色等。可将着色剂添加到具有电磁辐射吸收剂和半透明度调节增塑剂的单个可喷射流体中，添加到含有电磁辐射吸收剂或半透明度调节增塑剂之一的一个或两个可喷射流体中，或添加到可与电磁辐射吸收剂和半透明度调节增塑剂一起打印的单独墨水中。
可用的示例性近红外染料包括HW Sands Corporation制造的铵（aminium）基近红外染料：SDA 1906（λmax吸收993 nm）、SDA 3755（λmax吸收1049 nm）和SDA 7630（λmax吸收1070nm），以及在可见光范围内具有极低吸收，例如在400 nm至700 nm具有极低吸收度的Ni-二硫烯（dithiolene）基染料。但是，这些近红外染料在800 nm至1400 nm的范围内具有高吸收度。另一方面，含有用作电磁辐射吸收剂的炭黑颜料的黑色可喷射流体在可见光谱内具有高吸收度（通常被认为具有宽吸收光谱），因此根据所需结果（例如黑色或无色，可选择添加着色剂），可以相应地选择适当的吸收剂。可使用在可见光范围内具有更宽吸收光谱但不是黑色的其它电磁辐射吸收剂。实例包括铵基水溶性染料、四苯基二胺基水溶性近红外染料、花青基水溶性近红外染料和二硫烯基水溶性近红外染料。在一些实例中，电磁辐射吸收剂可以0.5重量%至30重量%、5重量%至25重量%、1重量%至20重量%等存在于熔合剂流体中，无论是否与改变半透明度的增塑剂一起存在。
电磁辐射吸收剂可提供足以将聚合物构建材料的温度提高到高于聚合物构建材料的熔点或软化点的增进能力。如本文所用，“温度增进能力”是指吸收剂将近红外光能转化成热能以将打印的聚合物构建材料的温度提高到高于聚合物构建材料的未打印部分的温度的能力。通常，当温度提高到聚合物的熔融或软化温度或更高时，可将聚合物构建材料熔合在一起，但在一些情况下在熔点以下也可发生熔合。本文所用的“熔点”是指聚合物从结晶相转变成柔软的非晶相时的温度。一些聚合物没有熔点，而是具有一定范围的聚合物软化温度。这一范围可分成下限软化范围、中间软化范围和上限软化范围。在下限和中间软化范围中，粒子可聚结形成部件，同时其余聚合物粉末保持松散。图4图示说明聚合物构建材料的两个粒子之间的聚结。如果使用上限软化范围，整个粉末床会变成饼状（cake-like）。本文所用的“软化点”是指在此温度下，聚合物粒子聚结，同时其余粉末保持分离和松散。
尽管熔点和软化点在本文中通常被描述为用于使聚合物构建材料聚结的温度，但如提到，在一些情况下，聚合物粒子可在略低于熔点或软化点的温度下聚结。因此，本文所用的“熔点”和“软化点”可包括略低的温度，如比实际熔点或软化点低最多大约5℃。例如，即使具有扩大的温度加工窗口，在一些情况下在某些位置的一些过度熔合是可接受的，以沿部件的较大面积实现高密度，例如90%、95%、99%等，因此平均而言，与不使用半透明度调节增塑剂制备的部件相比，仍可提高部件密度。
在一个实例中，电磁辐射吸收剂对具有大约75℃至大约350℃的熔点或软化点的聚合物构建材料可具有大约5℃至大约30℃的温度增进能力。如果聚合物构建材料的温度在距熔点或软化点的大约5℃至大约30℃内，则电磁辐射吸收剂可增进打印粉末的温度达到或高于聚合物构建材料的熔点或软化点，而未打印的构建材料保持在较低温度。在一些实例中，可将聚合物构建材料预热到比聚合物的熔点或软化点低大约4℃至大约30℃、大约10℃至大约30℃、或大约10℃至大约20℃的温度。然后可将一种或多种可喷射流体打印到聚合物构建材料上并用足以使聚合物构建材料的打印部分聚结的电磁辐射照射。因此，与聚合物构建材料的未打印区域相比，电磁辐射吸收剂可为聚合物构建材料提供温度增进。
半透明度调节增塑剂
为了提高三维制品的光学半透明度，可在聚合物构建材料上喷射半透明度调节增塑剂。半透明度调节增塑剂可通过提高熔合以消除空隙（防止形成空气间隙）、熔融聚合物构建材料中存在的初始晶畴和/或在聚合物构建材料的熔合的硬化/固化过程中破坏晶体形成而提高光学半透明度。干扰晶畴可提高光学半透明度，因为三维物体内的微观晶畴可散射/反射光。
在一些实例中，半透明度调节增塑剂可包括对甲苯磺酰胺、间甲苯磺酰胺、邻甲苯磺酰胺、脲、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、4-羟基苯甲酸甲酯、二甲亚砜、邻苯二甲酸二辛酯、γ-丁内酯、邻苯二甲酸二辛酯、4-羟基苯甲酸甲酯、双酚-A、二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、磷酸三-(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二丁酯、矿物油、C3至C150烃油、低聚磷酸酯、C3至C150脂肪酸酯、N-2-羟乙基-2-吡咯烷酮、内酯、十氢化萘、γ-丁内酯、二甲基甲酰胺、苯基甲醇、四乙二醇二甲基醚、磷酸三-(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二丁酯、磷酸三甲苯酯、季戊四醇四硼酸酯和偏苯三甲酸十三烷基辛基酯或其混合物。在一个实例中，半透明度调节增塑剂可以是甲苯磺酰胺。在另一实例中，半透明度调节增塑剂可包括对甲苯磺酰胺、间甲苯磺酰胺、邻甲苯磺酰胺或其混合物。在进一步实例中，半透明度调节增塑剂可包括对甲苯磺酰胺、间甲苯磺酰胺、邻甲苯磺酰胺、脲、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、4-羟基苯甲酸甲酯、二甲亚砜、邻苯二甲酸二辛酯、γ-丁内酯或其混合物。
半透明度调节增塑剂可以5重量%至60重量%、大约10重量%至大约50重量%、大约25重量%至50重量%、大约30重量%至大约60重量%、或大约5重量%至40重量%存在于熔合剂配制物、增塑剂配制物或这两种配制物（含或不含电磁辐射吸收剂）中。半透明度调节增塑剂的量越大，包含半透明度调节增塑剂的三维打印物体的光学透射率越高。
也可与聚合物构建材料配对考虑半透明度调节增塑剂的熔点。例如，当调节聚合物构建材料的熔点相对于聚合物构建材料的熔点而言低时，则半透明度调节增塑剂无法与熔融的聚合物构建材料良好混合。因此，例如，半透明度调节增塑剂的熔点可选择为具有在聚合物构建材料的熔融温度（构建材料Tm）以下大约35℃内或在另一实例中在聚合物构建材料的熔融温度以下大约15℃内的熔点（增塑剂Tm）。例如，对甲苯磺酰胺和间甲苯磺酰胺具有略低于大约140℃的熔融温度（增塑剂Tm = 大约136℃至大约138℃）且邻甲苯磺酰胺具有略低于大约160℃的熔融温度（增塑剂Tm = 大约156℃至大约158℃）。因此，基于半透明度调节增塑剂的熔融温度，聚合物构建材料的良好选择可以是具有小于大约173℃至大约193℃的熔融温度（构建材料Tm）的聚合物，取决于选择的甲苯磺酰胺或选择使用的其混合物；或具有更严格的容限，例如具有比构建材料熔融温度低不到大约15℃的熔点，聚合物构建材料的良好选择可以是具有小于大约153℃至大约173℃的熔融温度（构建材料Tm）的聚合物，仍取决于选择使用的甲苯磺酰胺或其混合物。
其它流体试剂
在另一些实例中，3D打印套装可进一步包括细化剂配制物，其包含细化化合物。细化化合物能够降低施加了细化剂的粉末床材料的温度。在一些实例中，可围绕被熔合剂打印的粉末部分的边缘打印细化剂。细化剂可通过降低要熔合的部分的边缘周围的粉末温度来提高粉末床的熔合和未熔合部分之间的选择性。
细化化合物可以是在粉末床的温度下蒸发的水或有机助溶剂。在一些情况下，可将粉末床预热到在聚合物粉末的熔合温度的大约10℃至大约70℃内的预热温度。根据所用聚合物粉末的类型，预热温度可在大约90℃至大约200℃或更高的范围内。细化化合物可以是在预热温度下与粉末床接触时蒸发的溶剂，由此通过蒸发冷却将粉末床的打印部分冷却。在某些实例中，细化剂可包括水、助溶剂或其组合。用于细化剂的助溶剂的非限制性实例可包括二甲苯、甲基异丁基酮、乙酸3-甲氧基-3-甲基-1-丁基酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲基醚、乙二醇单叔丁基醚、二丙二醇甲基醚、二乙二醇丁基醚、乙二醇单丁基醚、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、异丁醇、1,4-丁二醇、N,N-二甲基乙酰胺及其组合。在一些实例中，细化剂可主要是水。在一个特定实例中，细化剂可为大约85重量%至100重量%、或大约85重量%至大约99重量%水。在进一步实例中，细化剂可为大约95重量%至100重量%、或大约95重量%至99重量%水。在再进一步实例中，细化剂可基本不含辐射吸收剂。也就是说，在一些实例中，细化剂可基本不含吸收足够的辐射能量以使粉末熔合的成分。在某些实例中，细化剂可包含着色剂，如染料或颜料，但量足够小以致着色剂不造成被细化剂打印的粉末在暴露于辐射能量时熔合。
细化剂还可包含允许细化剂通过流体喷射打印头喷射的成分。在一些实例中，细化剂可包括提供可喷射性的成分，如在上述熔合剂中的那些。这些成分可包括液体连接料、表面活性剂、分散剂、助溶剂、杀生物剂、粘度改进剂、pH调节材料、螯合剂、防腐剂等。这些成分可以上述任何量被包含。
在另一实例中，同样可能存在着色试剂（coloring agent），其可为3D打印制品提供着色。着色试剂可包含液体连接料，例如水、有机助溶剂、表面活性剂和/或可存在于着色试剂或墨水中的其它化合物。着色试剂也可包含着色剂，如颜料和/或染料。
水性液体连接料
如本文所述的一种或多种可喷射流体或试剂，例如熔合剂配制物、增塑剂配制物和/或细化剂配制物，可以水性液体连接料的形式包含除电磁辐射吸收剂、半透明度调节增塑剂和/或细化化合物外的其它组分。可喷射流体可包含水；着色剂，例如染料和/或颜料；有机助溶剂；非离子、阳离子和/或阴离子表面活性剂；杀生物剂、杀真菌剂和其它抗微生物剂；粘度改进剂；和/或分散剂。
在一个实例中，有机助溶剂可以不是聚合物构建材料的增塑剂，但可为不同的目的，例如可喷射性、喷射可靠性、开盖性能、粘度改进等添加。可用的助溶剂的类别可包括有机助溶剂，包括脂族醇、芳族醇、二醇、二醇醚、聚二醇醚、己内酰胺类、甲酰胺类、乙酰胺类和C3至C150醇。这样的化合物的实例可包括脂族伯醇、脂族仲醇、1,2-醇、1,3-醇、1,5-醇、乙二醇烷基醚、丙二醇烷基醚、聚乙二醇烷基醚的高级同系物（C6-C12）、N-烷基己内酰胺、未取代的己内酰胺类、取代和未取代的甲酰胺类、取代和未取代的乙酰胺类等。在这些助溶剂充当用于特定聚合物构建材料的降温增塑剂的情况下，这些其它助溶剂中的一些可被认为在这种情况下适用。
此外，可存在非离子、阳离子和/或阴离子表面活性剂，如果存在，其为0.01重量%至20重量%。实例包括烷基聚环氧乙烷、烷基苯基聚环氧乙烷、聚环氧乙烷嵌段共聚物、炔属聚环氧乙烷、聚环氧乙烷(二)酯、聚环氧乙烷胺、质子化聚环氧乙烷胺、质子化聚环氧乙烷酰胺、聚二甲基硅氧烷共聚醇、取代胺氧化物等。表面活性剂的市售实例可包括但不限于TERGITOL® TMN-6、TERGITOL® 15S7、TERGITOL® 15S9、LEG-1、LEG-7；Triton™ X-100和Triton™ X-405，都可获自The Dow Chemical Company (USA)。添加到本公开的配制物中的表面活性剂的量可为0.01重量%至20重量%。
也可使用杀生物剂、杀真菌剂和其它抗微生物剂。示例性的抗微生物剂可包括NUOSEPT® (Ashland Inc. (USA))、VANCIDE® (R.T. Vanderbilt Co. (USA))、ACTICIDE® B20和ACTICIDE® M20 (Thor Chemicals (U.K.))、PROXEL® GXL (Arch Chemicals,Inc.(USA))、BARDAC® 2250、2280、BARQUAT® 50-65B和CARBOQUAT® 250-T, (LonzaLtd. Corp. (Switzerland))、KORDEK® MLX (The Dow Chemical Co. (USA))及其组合。在一个实例中，液体连接料中的抗微生物剂的总量可为可喷射流体的总重量%的大约0.1重量%至大约1重量%。
也可存在粘度改进剂和缓冲剂。例如，一种或多种缓冲溶液可包含氢氧化钾、2-[4-(2-羟乙基)哌嗪-1-基]乙磺酸、2-氨基-2-(羟甲基)-1,3-丙二醇（Sigma-Aldrich(USA)出售的TRIZMA®）、3-吗啉基丙磺酸、三乙醇胺、2-[双-(2-羟乙基)-氨基]-2-羟甲基丙-1,3-二醇（bis tris methane）、N-甲基-D-葡糖胺、N,N,N’N’-四-(2-羟乙基)-乙二胺和N,N,N’N’-四-(2-羟丙基)-乙二胺、β-丙氨酸、甜菜碱或其混合物。在另一些实例中，一种或多种缓冲溶液可包含2-氨基-2-(羟甲基)-1,3-丙二醇（Sigma-Aldrich (USA)出售的TRIZMA®）、β-丙氨酸、甜菜碱或其混合物。这样的添加剂可以0.01重量%至20重量%存在。
如果存在应该分散在可喷射流体中的固体，如颜料，液体连接料也可包含分散剂以保持固体悬浮、可喷射性等。
定义
要指出，除非上下文清楚地另行规定，本说明书和所附权利要求书中所用的单数形式“一个”、“一种”和“该”包括复数对象。
本文所用的“液体连接料”是指水和在一些实例中其它组分，如表面活性剂、溶剂、助溶剂、抗结垢剂、缓冲剂、杀生物剂、螯合剂、粘度改进剂、表面活性剂等。
本文所用的“喷射”或“可喷射”是指可由喷射构造，如喷墨构造喷出的组合物。喷墨构造可包括具有适合喷射流体的小微滴的打印孔或口的热或压电笔。在几个实例中，流体微滴尺寸可以小于10微微升、小于20微微升、小于30微微升、小于40微微升、小于50微微升等。
本文所用的术语“大约”用于为数值范围端点提供灵活性，其中给定值可以“略高于”或“略低于”该端点。这一术语的灵活度可取决于特定变量并基于经验和本文中的相关描述确定。
如本文所用，为方便起见，可能在通用列表中陈述多个项目、结构要素、组成要素和/或材料。但是，这些列表应该像该列表的成员作为单独和唯一的成员逐一规定的那样解释。因此，如果没有作出相反的指示，此类列表的任一成员不应仅基于它们出现在同一组中而被解释为同一列表的任何其它成员的事实等同物。
浓度、量和其它数值数据在本文中可能以范围格式表示或呈现。要理解的是，这样的范围格式仅为方便和简要起见使用，因此应灵活解释为不仅包括作为该范围的界限明确列举的数值，还包括该范围内包含的独立的数值或子范围，就像明确列举数值和子范围那样。例如，“大约1重量%至大约5重量%”的数值范围应被解释为不仅包括大约1重量%至大约5重量%的明确列举的值，还包括在所示范围内的独立值和子范围。因此，在这一数值范围中包括独立值，如2、3.5和4，和子范围，如1-3、2-4和3-5等。这一原理同样适用于列举仅单个数值的范围。此外，无论该范围的宽度或所述特征如何，这种解释都适用。
实施例
下面举例说明本公开的几个实施例。但是，要理解的是，下面仅举例说明本公开的原理的应用。可以设计出许多修改和替代性的组合物、方法和系统而不背离本公开的精神和范围。所附权利要求书意在涵盖这样的修改和布置。
实施例1
为了评估示例性半透明度调节增塑剂的半透明度调节作用，制备三种混合物。该混合物将不同量的甲苯磺酰胺（半透明度调节增塑剂）与熔合剂配制物（见表1）合并。
表1: 熔合剂配制物
成分* 组分类型 重量百分比
1-甲基-2-吡咯烷酮 溶剂 40
戊醇 助溶剂 19
CRODAFOS® O3A 乳化剂 1
SURFYNOL® SEF 表面活性剂 1.5
CAPSTONE® FS-35 润湿剂 0.10
DOWFAX<sup>TM </sup>2A1 阻垢剂 0.20
TRILON® M 螯合剂 0.06
PROXEL® GXL 杀生物剂 0.36
水 溶剂 余量
CRODAFOS® O3A可获自Croda Personal Care (U.K)，SURFYNOL® SEF可获自Evonik (USA)，CAPSTONE® FS-35可获自DuPont (USA)，DOWFAXTM 2A1可获自Dow ChemicalCompany (USA)，TRILON® M可获自BASF Corporation (Germany)，PROXEL® GXL可获自Lonza America, Inc. (USA)。
与表1中的熔合剂配制物混合的甲苯磺酰胺的不同量分别是大约26重量%、大约33重量%和大约50重量%，该配制物的余量是熔合剂配制物。将该混合物以0.2重量%与98重量%聚酰胺12（或PA12；聚合物构建材料）粒子合并。PA12粒子具有大约30微米的平均PA12聚合物粒度和大约25%的结晶度。
该混合物在热板上加热到170℃，随后冷却。在冷却后，将该混合物置于图案化基底（白色背景，具有周期性间隔的黑线）上并目视检查样品的半透明度。添加到PA12粒子中的在配制物中含有50重量%甲苯磺酰胺的混合物光学半透明并使得能够目视检查图案化基底上的线。添加到PA12粒子中的在配制物中含有26重量%和33重量%甲苯磺酰胺的混合物具有不同的半透明度，但都使得无法目视检查图案化基底上的线。
实施例2
使用多射流流体3D打印机在图案化板（patterned plaque）上打印几个具有1 mm厚度（高度）的11 mm直径圆盘（圆盘A-D）。熔合剂具有上表1中所示的一般配方并如表2中所示与不同量的甲苯磺酰胺混合。所用聚合物构建材料是100重量% PA12粒子，其具有30微米的平均PA12聚合物粒度和大约25%的结晶度。
表2: 与熔合剂混合的甲苯磺酰胺的重量百分比和最大温度
Figure 368756DEST_PATH_IMAGE002
使用电磁辐射源在其上具有熔合剂的PA12粉末处在各种温度下发射红外电磁能量，最大温度也显示在表1中。当增加该功能试剂（functional agent）中的甲苯磺酰胺的量时，降低最大温度，以消除由温度的提高提供半透明度的增加的可能性。
目视检查具有图案化背衬的打印圆盘。用增加量的甲苯磺酰胺打印的圆盘具有提高的光学透射率并且板上的图案的一部分可见。为了量化光学透射率，将打印圆盘置于光台（light table）上以从后方照射打印圆盘并使用Sentech 5.1 MP color USB visionCMOS摄影机捕捉图像。将捕捉的图像从线性RGB转化成光亮度（luminance）。将光台的光亮度（luminance by the light table）除以圆盘的光亮度以得到透射率。使用在1度光圈下具有7 mm光点尺寸的PR-670遥测分光光度计（tele-spectrophotometer）测量光谱辐射率并建立地面实况（ground truth）透射率测量。结果呈现在下表3中。
表3: 具有图案化背衬的光学透射率
圆盘名称 %透射率
A 5.8
B 7
C 10.5
D 12
随着甲苯磺酰胺的量增加和熔合剂配制物的量减少，具有图案化背衬的打印圆盘的光学透射率增加。
为了测定打印圆盘的整体透射水平，移除图案化背衬，在如上所示的市售透射颜色测量装置上测量。如下表4中所示，光学透射率急剧增加，且透射率为45%至75%。
表4: 移除图案化背衬的光学透射率
圆盘名称 %透射率 3D打印圆盘中的重量%甲苯磺酰胺
A 45.9 2.6
B 55.5 5.1
C 68.9 9.7
D 74.7 17.7
如上文可见和图5中图示说明，随着打印圆盘中的甲苯磺酰胺的量增加，光学透射百分比也增加。这一实施例表明打印物体的光学透射率与甲苯磺酰胺载量，例如半透明度调节增塑剂的增加相关。
尽管已经参考某些实施例描述了本技术，但要认识到，可作出各种修改、变动、省略和替代而不背离本公开的精神。因此，本公开意在仅下列权利要求书的范围限制。

Claims (15)

1.一种三维打印方法，其包括：
将聚合物构建材料作为独立层迭代施加到粉末床上，所述聚合物构建材料包含大约60重量%至100重量%具有大约10 μm至大约150 μm的平均粒度和大约2%至大约60%的结晶度的聚合物粒子；
基于三维物体模型，将电磁辐射吸收剂和半透明度调节增塑剂选择性喷射到聚合物构建材料的独立层上；和
使粉末床暴露于电磁能以将聚合物构建材料的独立层的部分选择性熔合在一起以形成三维物体，其中在聚合物构建材料包含喷射的半透明度调节增塑剂的位置，所述三维物体表现出大约5%至大约80%的光学透射率。
2.权利要求1的方法，其中电磁辐射吸收剂和半透明度调节增塑剂被包含在包含水性液体连接料、电磁辐射吸收剂和半透明度调节增塑剂的熔合剂配制物中。
3.权利要求1的方法，其中电磁辐射吸收剂被包含在包含第一水性液体连接料和电磁辐射吸收剂的熔合剂配制物中，且半透明度调节增塑剂被包含在包含第二水性液体连接料和半透明度调节增塑剂的单独的增塑剂配制物中，其中熔合剂配制物和增塑剂配制物可独立喷射到粉末床的聚合物构建材料上。
4.权利要求3的方法，其中所述选择性喷射包括：
基于三维物体模型，将熔合剂配制物选择性喷射到聚合物构建材料的第一部分和聚合物构建材料的第二部分，但没有喷射到聚合物构建材料的第三部分；和
基于三维物体模型，将增塑剂配制物选择性喷射到第一部分而非第三部分，并且其中在第二部分，没有喷射增塑剂配制物或相对于第一部分以较低的量喷射增塑剂配制物，
其中在聚合物构建材料的第一部分和第二部分但没有在第三部分形成所述三维物体，并且其中第一部分比第二部分更半透明。
5.权利要求1的方法，其中基于三维物体模型，所述方法进一步包括在与电磁辐射吸收剂接触的聚合物构建材料的第一区域和未与电磁辐射吸收剂接触的聚合物构建材料的第二区域之间的边界处将细化剂侧向喷射到独立层上。
6.权利要求1的方法，其中使粉末床暴露于电磁能将聚合物构建材料的独立层升温到比聚合物构建材料的熔融温度高大约1℃至大约100℃的温度，并且其中在使粉末床暴露于电磁能的大约30秒内将独立层冷却到比聚合物构建材料的再结晶温度低小于大约1℃的温度。
7.权利要求1的方法，其中在其上喷射半透明度调节增塑剂之前作为自由流动粒子的聚合物构建材料的1毫米厚的层表现出0%至大约10%的光学透射率。
8.权利要求1的方法，其中所述半透明度调节增塑剂包括对甲苯磺酰胺、间甲苯磺酰胺、邻甲苯磺酰胺、脲、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、4-羟基苯甲酸甲酯、二甲亚砜、邻苯二甲酸二辛酯、γ-丁内酯、邻苯二甲酸二辛酯、4-羟基苯甲酸甲酯、双酚-A、二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、磷酸三-(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二丁酯、矿物油、C3至C150烃油、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)、低聚磷酸酯、C3至C150脂肪酸酯、N-2-羟乙基-2-吡咯烷酮、内酯、十氢化萘、γ-丁内酯、二甲基甲酰胺、苯基甲醇、四乙二醇二甲基醚、磷酸三-(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二丁酯、磷酸三甲苯酯、季戊四醇四硼酸酯和偏苯三甲酸十三烷基辛基酯或其混合物。
9.一种三维打印套装，其包括：
聚合物构建材料，其包含大约60重量%至100重量%具有大约20 μm至大约150 μm的平均粒度和大约2%至大约60%的结晶度的聚合物粒子；和
熔合剂配制物，其包含水性液体连接料、大约0.5重量%至大约30重量%电磁辐射吸收剂和大约5重量%至大约60重量%半透明度调节增塑剂，其中在形成三维物体后，三维物体的光学透射率大于聚合物粒子的光学透射率。
10.权利要求9的三维打印套装，其中：
所述聚合物粒子包括尼龙6粉末、尼龙9粉末、尼龙11粉末、尼龙12粉末、尼龙66粉末、尼龙612粉末、聚乙烯粉末、热塑性聚氨酯粉末、聚丙烯粉末、聚酯粉末、聚碳酸酯粉末、聚醚酮粉末、聚丙烯酸酯粉末、聚苯乙烯粉末、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚缩醛或其混合物；
电磁辐射吸收剂以大约1重量%至大约10重量%存在于熔合剂中并选自红外吸收着色剂、近红外吸收着色剂或炭黑颜料；或两者。
11.权利要求9的三维打印套装，其中所述半透明度调节增塑剂包括对甲苯磺酰胺、间甲苯磺酰胺、邻甲苯磺酰胺或其混合物。
12.权利要求9的三维打印套装，其进一步包括细化剂配制物，所述细化剂配制物包含细化化合物。
13.一种三维打印套装，其包括：
聚合物构建材料，其包含大约60重量%至100重量%具有大约20 μm至大约150 μm的平均粒度和大约2%至大约60%的结晶度的聚合物粒子；
熔合剂配制物，其包含水性液体连接料和大约0.5重量%至大约30重量%电磁辐射吸收剂；和
增塑剂配制物，其包含水性液体连接料和大约5重量%至大约60重量%的半透明度调节增塑剂，
其中在形成三维物体后，三维物体的光学透射率在施加增塑剂配制物之处大于未施加增塑剂配制物之处的光学透射率。
14.权利要求13的三维打印套装，其中所述半透明度调节增塑剂包括对甲苯磺酰胺、间甲苯磺酰胺、邻甲苯磺酰胺、脲、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、4-羟基苯甲酸甲酯、二甲亚砜、邻苯二甲酸二辛酯、γ-丁内酯或其混合物。
15.权利要求13的三维打印套装，其中所述熔合剂配制物进一步包含大约0.1重量%至大约10重量%着色剂。
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