CN107250275A - 具有激光标记功能的浅色导热聚合物组合物 - Google Patents
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Abstract
本公开内容涉及聚合物组合物,其展示导热率和激光标记性质同时维持机械性质和遍及遍及组合物的浅色。
Description
相关申请
本申请要求2015年2月20日提交的美国专利申请62/119,034的优先权,该申请的全部出于任意和所有目的通过引用并入本文。
技术领域
本公开内容涉及具有激光标记性质和改进的机械性质,以及足够用于浅着色的颜料沉积的树脂组合物。
背景技术
激光标记指的是将激光辐照施加至基底表面以明显地改变它们的辐射区域。在基底中存在激光标记添加剂在辐照区并且因此在“标记”区域中产生此可辨别的变化。激光在基底的激光标记区和未标记区之间引起明显的对比。在塑料中,这样的激光标记方法可以被用于递送文本、品牌标志、条形码或其它标识。由于激光可以达到小于0.1毫米(mm)的分辨率,激光标记技术已经成为印记基底而不使基底降级的精确的、可靠的、和高度可再生的手段。考虑到这些优点,激光标记已经在发光二极管(LED)、散热器、电子半导体和其它发热装置中被采用。在这些生热装置中,高导热率对改进的散热和装置的使用寿命的总体增加也是必需的。
发明内容
激光标记添加剂的颜色可以通常是暗色的,其从而可以限制将基底材料着色为黑色或暗色色度。将有利的是提供如下组合物:其可以扩大激光标记材料的色彩能力以包括浅色组合物并且其可以容易地掺入导热添加剂同时维持机械性质。
本公开内容涉及包括聚合物基础树脂、激光标记添加剂和导热添加剂的组合物。本公开内容进一步涉及包括聚合物基础树脂、激光标记添加剂和导热添加剂的组合物,其中组合物是浅色的或包含足够的颜料以建立遍及组合物的浅色。
另外,本公开内容涉及形成组合物的方法,其包括结合聚合物基础树脂、激光标记添加剂和导热添加剂。
在一方面,本公开内容涉及形成制品的方法,其包括从本文描述的组合物模塑制品的步骤。
具体实施方式
激光标记组合物跨越各种领域具有有用的应用。为了在电子领域中是有用的,激光标记组合物应当是导热的。随着一系列适当的应用发展,这些激光标记组合物的美学多功能性越来越重要。然而,激光标记添加剂可以通常是暗色的,其可以通常为向其添加添加剂的聚合物树脂赋予较暗的色度。本公开内容的热塑性组合物提供了导热的激光标记功能材料,其还可以是浅色的。
本公开内容涉及包括聚合物基础树脂、激光标记添加剂和导热添加剂的组合物,其中组合物是浅色的或包含足够的颜料以建立遍及组合物的浅色。在进一步方面,组合物展示良好的导热率。
在一方面,组合物可以包括29.05重量百分比(wt.%)至大约90wt.%的聚合物基础树脂,9wt.%至70wt.%的导热填料,和0.05wt.%至40wt.%的激光标记添加剂,其中所有组分的组合重量百分比值不超过大约100wt.%,其中所有重量百分比值基于组合物的总重量,并且其中组合物展示具有至少0.4瓦特/米开尔文(W/m·K)至5W/m·K的贯通面(through-plane)导热率的导热性能,其中根据标准校准,在组合物的激光标记区和非标记区之间观察到至少40的强度变化,其中0值的观察到的强度对应于黑色和255值的观察到的强度对应于白色,并且其中激光标记是明显可辨别的。
在进一步方面,组合物可以包括大约29.05重量百分比(wt.%)至大约90wt.%的聚合物基础树脂,大约9wt.%至大约70wt.%的导热填料,和大约0.05wt.%至大约40wt.%的激光标记添加剂,其中所有组分的组合重量百分比值不超过大约100wt.%,其中所有重量百分比值基于组合物的总重量,并且其中组合物展示具有至少大约0.4瓦特/米开尔文(W/m.K)至大约5W/m·K的贯通面导热率的导热性能,其中根据标准校准,在组合物的激光标记区和非标记区之间观察到至少40的强度变化,其中0值的观察到的强度对应于黑色和255值的观察到的强度对应于白色,并且其中激光标记是明显可辨别的。
聚合物基础树脂
在一方面,组合物可以包括聚合物基础树脂。在多个方面,聚合物基础树脂可以包括热塑性树脂或热固性树脂。热塑性树脂可以包括聚丙烯、聚乙烯、乙烯基共聚物、聚碳酸酯、聚酰胺、聚酯、聚甲醛(POM)、聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚对苯二甲酸环己烷二甲酯(PCT)、液晶聚合物(LPC)、聚苯硫醚(PPS)、聚苯醚(PPE)、聚苯醚-聚苯乙烯掺和物、聚苯乙烯、高增韧聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)三元共聚物、丙烯酸聚合物、聚醚酰亚胺(PEI)、聚氨酯、聚醚醚酮(PEEK)、聚醚砜(PES)、和其组合。热塑性树脂还可以包括热塑性弹性体比如聚酰胺和聚酯基弹性体。聚合物基础树脂还可以包括上面描述的树脂的掺和物和/或其它类型的组合。在多个方面,聚合物基础树脂还可以包括热固性聚合物。适当的热固性树脂可以包括酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、脲-甲醛乳胶、二甲苯树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、环氧树脂、苯胺树脂、呋喃树脂、聚氨酯、或其组合。
如本文使用的,“聚碳酸酯”可以指的是具有式(1)的重复结构碳酸酯单元的聚合物:
其中总数目的至少60%的R1基团包含芳香族部分并且其余量是脂肪族的、脂环族的或芳香族的。在一方面,每个R1是C6-30芳香族基团,即,包含至少一个芳香族部分。R1可以源自式HO-R1-OH,具体地式(2)的芳香族二羟基化合物
HO-A1-Y1-A2-OH(2)
其中A1和A2中的每个是单环二价芳香族基团,并且Y1是单键或具有使A1与A2分隔的一个或多个原子的桥接基团。在一些方面,一个原子使A1与A2分隔。具体地,每个R1可以源自式(3)的双酚
其中Ra和Rb每个独立地是卤素、C1-12烷氧基或C1-12烷基,并且p和q每个独立地是0至4的整数。将理解当p或q小于4时,环的每个碳的化合价被氢填充。还在式(3)中,Xa是连接两个羟基取代的芳香族基团的桥接基团,其中每个C6亚芳基的桥接基团和羟基取代基在C6亚芳基上彼此邻位、间位或对位(具体地,在一些实施方式中对位)布置。在一方面,桥接基团Xa是单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-或C1-18有机基团。C1-18有机桥接基团可以是环状的或无环的、芳香族的或非芳香族的,并且可以进一步包括杂原子比如卤素、氧、氮、硫、硅或磷。在一方面,p和q每个是1,并且Ra和Rb每个是与每个亚芳基上的羟基间位布置的C1-3烷基,具体地甲基。
其它有用的式HO-R1-OH的二羟基化合物可以包括式(4)的芳香族二羟基化合物
其中每个Rh独立地是卤素原子、C1-10烃基比如C1-10烷基、卤素取代的C1-10烷基、C6-10芳基、或卤素取代的C6-10芳基,并且n是0至4。卤素可以是溴。
具体的二羟基化合物的一些说明性实例可以包括但不限于下列:双酚,间苯二酚,取代的间苯二酚化合物比如5-甲基间苯二酚、5-乙基间苯二酚、5-丙基间苯二酚、5-丁基间苯二酚,取代的对苯二酚比如2-甲基对苯二酚、2-乙基对苯二酚、2-丙基对苯二酚,对苯二酚等,或包括前述二羟基化合物中的至少一种的组合。
式(3)的双酚化合物的具体实例可以包括1,1-双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(下文称“双酚A”或“BPA”)、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)辛烷、1,1-双(4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)正丁烷、2,2-双(4-羟基-2-甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷、3,3-双(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮、2-苯基-3,3-双(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮(PPPBP)、和1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷(DMBPC)。可以使用包括前述二羟基化合物中的至少一种的组合。在具体的实施方式中,聚碳酸酯是源自双酚A的线性均聚物,其中A1和A2中的每个是p-亚苯基并且Y1是式(3)中的亚异丙基。
“聚碳酸酯”可以包括均聚碳酸酯(其中聚合物中的每个R1是相同的),包括碳酸酯中的不同的R1部分的共聚物(“共聚碳酸酯”),和包括碳酸酯单元和其它类型的聚合物单元比如酯单元或硅氧烷单元的共聚物。
共聚物的具体类型是聚(酯-碳酸酯),也称为聚酯-聚碳酸酯。除式(1)的重复碳酸酯单元之外,这样的共聚物进一步包含式(5)的重复单元
其中J是源自二羟基化合物的二价基团(包括其反应衍生物),并且可以是,例如,C2-10亚烷基、C6-20亚环烷基、C6-20亚芳基、或聚氧化亚烷基,其中亚烷基包含2至6个碳原子,具体地2、3或4个碳原子;并且T是源自二羧酸的二价基团(包括其反应衍生物),并且可以是,例如,C2-20亚烷基、C6-20亚环烷基、或C6-20亚芳基。可以使用包含不同的T和/或J基团的组合的共聚酯。聚酯单元可以是支化的或线性的。
在一方面,J可以是具有直链、支链、或环(包括多环)结构的C2-30亚烷基,例如亚乙基、亚正丙基、亚异丙基(i-proplyene)、1,4-亚丁基、1,6-亚环己基、或1,4-亚甲基环己烷。在另一个实施方式中,J可以源自式(3)的双酚,例如,双酚A。在另一个实施方式中,J可以源自式(6)的芳香族二羟基化合物,例如,间苯二酚。
可以用于制备聚酯单元的芳香族二羧酸可以包括间苯二甲酸或对苯二甲酸、1,2-二(p-羧基苯基)乙烷、4,4′-二羧基二苯基醚、4,4′-双苯甲酸、或包括前述酸中的至少一种的组合。具体的二羧酸包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二羧酸、1,4-环己烷二羧酸、或包括前述酸中的至少一种的组合。具体的二羧酸包括间苯二甲酸和对苯二甲酸的组合,其中间苯二甲酸与对苯二甲酸的重量比是91∶9至2∶98。
具体的酯单元包括对苯二甲酸乙二酯,对苯二甲酸正丙二酯,对苯二甲酸正丁二酯,对苯二甲酸1,4-环己烷二甲酯,和源自间苯二甲酸、对苯二甲酸和间苯二酚(ITR)的酯单元。共聚物中酯单元与碳酸酯单元的摩尔比可以广泛地改变,例如1∶99至99∶1,具体地10∶90至90∶10,更具体地25∶75至75∶25,或2∶98至15∶85,其取决于最终组合物的期望的性质。具体的聚(酯-碳酸酯)是包括双酚A碳酸酯单元和间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-双酚A酯单元的那些,还取决于碳酸酯单元和酯单元的摩尔比一般称为聚(碳酸酯-酯)(PCE)或聚(邻苯二甲酸酯-碳酸酯)(PPC)。
在具体的实施方式中,聚碳酸酯共聚物是式(6a)的聚(双酚A碳酸酯)-(双酚A-邻苯二甲酸酯-酯)共聚物
其中y和x分别代表芳基化物(arylate)-双酚A酯单元和双酚A碳酸酯单元的重量百分比。通常,单元作为嵌段呈现。在实施方式中,共聚物中酯单元y与碳酸酯单元x的重量百分比是50∶50至99:1,或55∶45至90∶10,或75∶25至95∶5。包括35至45wt.%的碳酸酯单元和55至65wt.%的酯单元的式(8a)的共聚物,其中酯单元具有45∶55至55∶45的间苯二甲酸酯与对苯二甲酸酯的摩尔比,通常被称为聚(碳酸酯-酯)(PCE),并且包括15wt.%至25wt.%的碳酸酯单元和75wt.%至85wt.%的酯单元——其具有98∶2至88∶12的间苯二甲酸酯与对苯二甲酸酯的摩尔比——的共聚物通常被称为聚(邻苯二甲酸酯-碳酸酯)(PPC)。
在另一方面,具体的聚碳酸酯共聚物可以是聚(碳酸酯)-(单芳基芳基化酯)共聚物,其包含碳酸酯单元(1)和式(5b)的重复单芳基芳基化酯单元
其中每个Rh独立地是卤素原子、C1-10烃基比如C1-10烷基、卤素取代的C1-10烷基、C6-10芳基、或卤素取代的C6-10芳基,并且n是0至4。具体地,每个Rh独立地是C1-4烷基,并且n是0至3、0至1、或0。这些聚(碳酸酯)-(单芳基芳基化酯)共聚物具有式(6b)
其中R1如式(1)中限定并且Rh和n如式(5b)中限定,并且x∶m的摩尔比是99∶1至1∶99,具体地80∶20至20∶80,或60∶40至40∶60。
具体地,单芳基-芳基化酯单元(5b)可以源自间苯二甲酸和对苯二甲酸(或其衍生物)的组合与间苯二酚(或其反应衍生物)的反应以提供式(5c)的间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-间苯二酚(“ITR”酯单元)
其中m是4至100,4至90,5至70,更具体地5至50,或还更具体地10至30。在一方面,ITR酯单元可以以如下量存在于聚碳酸酯共聚物中:基于共聚物中酯单元的总摩尔大于或等于95mol%,具体地大于或等于99mol%,和还更具体地大于或等于99.5mol%。这样的(间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-间苯二酚)-碳酸酯共聚物(“ITR-PC”)可以具备许多期望的特征,包括韧性、透明度和耐候性。ITR-PC共聚物还可以具有期望的热流性质。此外,ITR-PC共聚物可以使用界面聚合技术以商业规模容易地制造,所述技术在ITR-PC共聚物的合成中允许合成灵活性和组成特异性。
聚(碳酸酯)-(单芳基芳基化酯)共聚物的具体实例可以是式(6c)的聚(双酚A碳酸酯)-(间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-间苯二酚酯)共聚物
其中m是4至100,4至90,5至70,更具体地5至50,或还更具体地10至30,并且x∶m的摩尔比是99∶1至1∶99,具体地90∶10至10∶90。ITR酯单元以如下量存在于聚(碳酸酯-芳基化酯)共聚物中:基于酯单元的总摩尔大于或等于95mol%,具体地大于或等于99mol%,和还更具体地大于或等于99.5mol%。其它碳酸酯单元、其它酯单元、或其组合可以以如下总量存在:基于共聚物中单元——例如式(9)的间苯二酚碳酸酯单元和式(7a)的双酚酯单元——的总摩尔的1至20mol%:
其中,在前述式中,Rh每个独立地是C1-10烃族,n是0至4,Ra和Rb每个独立地是C1-12烷基,p和q每个独立地是0至4的整数,并且Xa是单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-、或式-C(Rc)(Rd)-的C1-13亚烷基——其中Rc和Rd每个独立地是氢或C1-12烷基、或式-C(=Re)-的基团——其中Re是二价C1-12烃族。双酚酯单元可以是式(8)的双酚A邻苯二甲酸酯酯单元
在一方面,聚(双酚A碳酸酯)-(间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-间苯二酚酯)共聚物(6c)可以包括1至20mol%的双酚A碳酸酯单元,20-98mol%的间苯二甲酸-对苯二甲酸-间苯二酚酯单元,和任选地1至60mol%的间苯二酚碳酸酯单元、间苯二甲酸-对苯二甲酸-双酚A邻苯二甲酸酯酯单元、或其组合。
包括芳基化酯单元的聚碳酸酯共聚物可以具有2,000至100,000g/mol,具体地3,000至75,000g/mol,更具体地4,000至50,000g/mol,更具体地5,000至35,000g/mol,和还更具体地17,000至30,000g/mol的Mw。分子量测定可以在1毫克/毫升的样品浓度下使用交联的苯乙烯-二乙烯基苯柱,使用GPC进行,并且使用聚碳酸酯标准品进行校准。使用亚甲基氯作为洗脱液,样品在1.0ml/min的流速被洗脱。
聚(酯-碳酸酯)的具体实例是源自线性C6-20脂肪族二羧酸——具体地线性C6-C12脂肪族二羧酸(其包括其反应衍生物)——的聚(脂肪族酯-碳酸酯)(包括其反应衍生物)。具体的二羧酸包括正己二酸(肥酸),正癸二酸(皮脂酸),和α,ω-C12二羧酸比如十二烷二酸(DDDA)。具体的聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯具有式(9):
其中每个R1可以是相同的或不同的,并且如式(1)中描述的,m是4至18,具体地4至10,并且酯单元与碳酸酯单元的平均摩尔比x∶y是99∶1至1∶99,其包括13∶87至2∶98,或9∶91至2∶98,或8∶92至2∶98。在具体的实施方式中,聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物包括双酚A癸二酸酯单元和双酚A碳酸酯单元,其具有例如2∶98至8∶92——例如6∶94——的x∶y的平均摩尔比。这样的聚(脂肪族酯-碳酸酯)作为LEXANTM HFD可商购自SABIC的InnovativePlastics Division(LEXANTM是SABIC IP B.V.的商标)。聚(脂肪族酯-碳酸酯)可以具有15,000至40,000道尔顿的重均分子量,包括20,000至38,000道尔顿(基于BPA聚碳酸酯标准品通过GPC测量的)。
除上面描述的聚碳酸酯之外,可以使用聚碳酸酯与其它热塑性聚合物的组合,例如均聚碳酸酯、共聚碳酸酯和聚碳酸酯共聚物与聚酯的组合。有用的聚酯包括,例如,具有式(7)的重复单元的聚酯,其包括聚(亚烷基二羧基酯),液晶聚酯、和聚酯共聚物。当掺和时,本文描述的聚酯可以通常与聚碳酸酯完全混合。
有用的聚酯可以包括芳香族聚酯,包括聚(亚烷基芳基化物)的聚(亚烷基酯)、和聚(亚环烷基二酯)。芳香族聚酯可以具有根据式(5)的聚酯结构,其中J和T每个是如上面描述的芳香族基团。在实施方式中,有用的芳香族聚酯可以包括聚(间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-间苯二酚)酯、聚(间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-双酚A)酯、聚[(间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-间苯二酚)酯-(间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-双酚A)]酯共聚物、或包括这些中的至少一种的组合。还预期的是具有少量——例如,0.5至10wt.%,基于聚酯的总重量——的源自脂肪族二酸和/或脂肪族多元醇的单元的芳香族聚酯以制造共聚酯。聚(亚烷基芳基化物)可以具有根据式(5)的聚酯结构,其中T包括源自芳香族二羧基化物、环脂族二羧酸、或其衍生物的基团。具体有用的T基团的实例包括1,2-、1,3-和1,4-亚苯基;1,4-和1,5-亚萘基;顺-或反-1,4-亚环己基;等等。具体地,其中T是1,4-亚苯基,聚(亚烷基芳基化物)是聚(亚烷基对苯二甲酸酯)。此外,对于聚(亚烷基芳基化物),具体有用的亚烷基J包括,例如,亚乙基、1,4-亚丁基、和包括顺-和/或反-1,4-(亚环己基)二亚甲基的双-(亚烷基-二取代的环己烷)。聚(亚烷基对苯二甲酸酯)的实例包括聚(对苯二甲酸乙二酯)(PET)、聚(1,4-对苯二甲酸丁二酯)(PBT)、和聚(对苯二甲酸正丙二酯)(PPT)。也有用的是聚(亚烷基萘甲酸酯),比如聚(萘甲酸乙二酯(ethylene naphthanoate))(PEN)、和聚(萘甲酸丁二酯)(PBN)。具体有用的聚(亚环烷基二酯)是聚(对苯二甲酸1,4-环己烷二甲酯)(PCT)。还可以使用包括前述聚酯中的至少一种的组合。
包括亚烷基对苯二甲酸酯重复酯单元与其它酯基团的共聚物也可以是有用的。具体有用的酯单元可以包括不同的亚烷基对苯二甲酸酯单元,其可以作为聚(亚烷基对苯二甲酸酯)的独立单元或作为嵌段存在于聚合物链中。此类型的共聚物包括聚(对苯二甲酸1,4-环己烷二甲酯)-聚(对苯二甲酸乙二酯)共聚物,缩写为PETG——其中聚合物包括大于或等于50mol%的聚(对苯二甲酸乙二酯),和缩写为PCTG——其中聚合物包括大于50mol%的聚(对苯二甲酸1,4-环己烷二甲酯)。
组合物可以进一步包括聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物,也称为聚(硅氧烷-碳酸酯)。聚二有机硅氧烷(在本文也称为“聚硅氧烷”)嵌段包括如式(10)中的重复二有机硅氧烷单元
其中每个R独立地是C1-13单价有机基团。例如,R可以是C1-C13烷基、C1-C13烷氧基、C2-C13烯基、C2-C13烯氧基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷氧基、C6-C14芳基、C6-C10芳氧基、C7-C13芳基烷基、C7-C13芳烷氧基、C7-C13烷基芳基、或C7-C13烷基芳氧基。前述基团可以使用氟、氯、溴、或碘、或其组合被完全或部分地卤化。在实施方式中,其中透明的聚硅氧烷-聚碳酸酯是期望的,R未被卤素取代。前述R基团的组合可以在相同的中共聚物使用。
可以使用第一和第二(或更多种)聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的组合,其中第一共聚物的E的平均值小于第二共聚物的E的平均值。
在一方面,聚二有机硅氧烷嵌段具有式(11)
其中E是如上面限定的;每个R可以是相同的或不同的,并且如上面限定的;并且Ar可以是相同的或不同的,并且是取代的或未取代的C6-C30亚芳基,其中键被直接连接至芳香族部分。式(11)中的Ar基团可以源自C6-C30二羟基亚芳基化合物。二羟基亚芳基化合物包括1,1-双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)辛烷、1,1-双(4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)正丁烷、2,2-双(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、双(4-羟基苯基硫醚)、和1,1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷。也可以使用包括前述二羟基化合物中的至少一种的组合。
在另一方面,聚二有机硅氧烷嵌段可以具有式(12)
其中R和E是如上面描述的,并且每个R5独立地是二价C1-C30有机基团,并且其中聚合的聚硅氧烷单元是其对应的二羟基化合物的反应残余物。在一方面,聚二有机硅氧烷嵌段具有式(15):
其中R和E是如上面限定的。式(13)中的R6是二价C2-C8脂肪族的。式(13)中的每个M可以是相同的或不同的,并且可以是卤素、氰基、硝基、C1-C8含硫烷基、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基、C2-C8烯氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C6-C10芳基、C6-C10芳氧基、C7-C12芳烷基、C7-C12芳烷氧基、C7-C12烷基芳基、或C7-C12烷基芳氧基,其中每个n独立地是0、1、2、3或4。
在一方面,M是溴或氯,烷基比如甲基、乙基或丙基,烷氧基比如甲氧基、乙氧基或丙氧基,或芳基比如苯基、氯苯基或甲苯基;R6是二亚甲基、三亚甲基或四亚甲基;并且R是C1-8烷基,卤烷基比如三氟丙基,氰基烷基,或芳基比如苯基、氯苯基或甲苯基。在另一个实施方式中,R是甲基,或甲基和三氟丙基的组合,或甲基和苯基的组合。在还另一个实施方式中,R是甲基,M是甲氧基,n是一,R6是二价C1-C3脂肪族基团。具体的聚二有机硅氧烷嵌段具有式
或包括前述中的至少一种的组合,其中E具有2至200、2至125、5至125、5至100、5至50、20至80或5至20的平均值。
式(13)的嵌段可以源自对应的二羟基聚二有机硅氧烷,其又可以通过实现硅氧烷氢化物和脂肪族不饱和的单羟基苯酚之间的铂催化的加成被制备,所述苯酚比如丁香酚、2-烷基苯酚、4-烯丙基-2-甲基苯酚、4-烯丙基-2-苯基苯酚、4-烯丙基-2-溴苯酚、4-烯丙基-2-叔丁氧基苯酚、4-苯基-2-苯基苯酚、2-甲基-4-丙基苯酚、2-烯丙基-4,6-二甲基苯酚、2-烯丙基-4-溴-6-甲基苯酚、2-烯丙基-6-甲氧基-4-甲基苯酚和2-烯丙基-4,6-二甲基苯酚。聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可以然后例如通过Hoover的欧洲专利申请公布号0524731A1,第5页,制备2的合成程序被制造。
透明的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可以包括源自双酚A的碳酸酯单元(1),和重复硅氧烷单元(13a)、(13b)、(13c)、或包括前述中的至少一种(具体地式13a)的组合,其中E具有4至50,4至15,具体地5至15,更具体地6至15,和还更具体地7至10的平均值。透明的共聚物可以使用在美国专利申请号2004/0039145A1中描述的管式反应器过程中的一种或两种被制造,或在美国专利号6,723,864中描述的过程可以用于合成聚(硅氧烷-碳酸酯)共聚物。
聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可以包括50wt.%至99wt.%的碳酸酯单元和1wt.%至50wt.%硅氧烷单元。在此范围内,聚有机硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可以包括70wt.%至98wt.%,更具体地75wt.%至97wt.%的碳酸酯单元和2wt.%至30wt.%,更具体地3wt.%至25wt.%硅氧烷单元。
在一些方面,可以使用掺和物,具体地双酚A均聚碳酸酯与式(14)的双酚A嵌段和丁香酚封端的聚二甲基硅氧烷嵌段的聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物的掺和物
其中x是1至200,具体地5至85,具体地10至70,具体地15至65,和更具体地40至60;x是1至500,或10至200,并且z是1至1000,或10至800。在实施方式中,x是1至200,y是1至90并且z是1至600,并且在另一个实施方式中,x是30至50,y是10至30并且z是45至600。聚硅氧烷嵌段可以在聚碳酸酯嵌段之中随机地分布或控制分布。
在一方面,基于聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物的总重量,聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可以包括10wt%或更少,具体地6wt%或更少,和更具体地4wt%或更少的聚硅氧烷,并且可以通常是光学透明的和在名称EXL-T下可商购自SABIC。在另一方面,基于聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物的总重量,聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可以包括10wt%或更多,具体地12wt%或更多,和更具体地14wt%或更多的聚硅氧烷共聚物,并且是大体上光学不透明的和在商标名称EXL-P下可商购自SABIC。
聚有机硅氧烷-聚碳酸酯可以具有2,000道尔顿至100,000道尔顿,具体地5,000至50,000道尔顿的重均分子量,如在1毫克/毫升的样品浓度下使用交联的苯乙烯-二乙烯基苯柱通过凝胶渗透色谱测量的,并且如使用聚碳酸酯标准品校准的。
聚有机硅氧烷-聚碳酸酯可以具有在300℃/1.2kg下测量的1至50立方厘米/10分钟(cm3/10min),具体地2至30cm3/10min的熔体体积流动速率。可以使用不同流动性质的聚有机硅氧烷-聚碳酸酯的混合物以取得总体期望的流动性质。
公开的组合物可以包括作为聚合物基础树脂的聚酯。聚酯树脂可以包括结晶聚酯树脂比如源自至少一种二醇和至少一种二羧酸的聚酯树脂。优选的聚酯具有根据结构式(15)的重复单元
其中,R1和R2在每次出现时独立地是脂肪族、芳香族和脂环族自由基。在一个实施方式中,R2是烷基自由基,其包括源自脂肪族或脂环族二醇或其混合物的脱羟基的残基,其包含2至20个碳原子,或至大约20个碳原子,并且R1是芳香族自由基,其包括源自芳香族二羧酸的脱羧基的残基。聚酯是缩合产物,其中R2是芳香族、脂肪族或环脂族自由基的残基,其包含具有C1至C30碳原子或其化学等价物的二醇,并且R1是源自芳香族、脂肪族或脂环族自由基的脱羧基的残基,其包含C1至C30碳原子或其化学等价物的二酸。聚酯树脂通常通过二醇或二醇等价物组分与二酸或二酸化学等价物组分的缩合或酯交换聚合获得。
芳香族二羧酸,例如,对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二羧酸等,可以被用作这些双官能羧酸,并且可以根据需要使用这些的混合物。在这些之中,对苯二甲酸从成本的立场来看是特别优选的。而且,就不失去本发明的效果的程度而言,还可以使用其他双官能羧酸比如脂肪族二羧酸比如草酸、丙二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、和环己烷二羧酸;和它们的酯改性的衍生物。
在一方面,常用的二醇可以没有困难地在本文使用,例如,具有2至15个碳原子的直链脂肪族和脂环族二醇,进一步举例,乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、三亚甲基二醇、四亚甲基二醇、新戊二醇、二乙二醇、环己烷二甲醇、庚-1,7-二醇、辛-1,8-二醇、新戊二醇、癸-1,10-二醇等;聚乙二醇;二价苯酚比如二羟基二芳基烷烃比如可以称为双酚-A的2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基苯基)萘基甲烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、双(4-羟基苯基)-(4-异丙基苯基)甲烷、双(3,5-二氯-4-羟基苯基)甲烷、双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、1-萘基-1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、1-苯基-1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、1,2-双(4-羟基苯基)乙烷、2-甲基-1,1-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、1-乙基-1,1-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二溴-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-氯-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-氟-4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、1,4-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)戊烷、4-甲基-2,2-双(4-羟基苯基)戊烷、2,2-双(4-羟基苯基)己烷、4,4-双(4-羟基苯基)辛烷、2,2-双(4-羟基苯基)壬烷、1,10-双(4-羟基苯基)癸烷、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、和2,2-双(4-羟基苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷;二羟基二芳基环烷烃比如1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(3,5-二氯-4-羟基苯基)环己烷、和1,1-双(4-羟基苯基)环癸烷;二羟基二芳基砜比如双(4-羟基苯基)砜、和双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)砜、双(3-氯-4-羟基苯基)砜;二羟基二芳基醚比如双(4-羟基苯基)醚、和双(3-5-二甲基-4-羟基苯基)醚;二羟基二芳基酮比如4,4′-二羟基二苯酮、和3,3′,5,5′-四甲基-4,4-二羟基二苯酮;二羟基二芳基硫醚比如双(4-羟基苯基)硫醚、双(3-甲基-4-羟基苯基)硫醚、和双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)硫醚;二羟基二芳基亚砜比如双(4-羟基苯基)亚砜;二羟基二苯基比如4,4′-二羟基苯基;二羟基芳基芴比如9,9-双(4-羟基苯基)芴;二羟基苯比如羟基醌、间苯二酚、和甲基羟基醌;和二羟基萘比如1,5-二羟基萘和2,6-二羟基萘。而且,可以根据需要组合两种或更多种类型的二醇。
在具体方面,聚酯可以是聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸丁二酯、聚对苯二甲酸酯丙二酯、聚(1,4-环己烯二亚甲基1,4-环己烷二羧基化物)、聚(对苯二甲酸1,4-环己烯二甲酯)、聚(环己烯二亚甲基-对苯二甲酸乙二酯共聚物)、或包括前述聚酯中的至少一种的组合。聚对苯二甲酸乙二酯(PET)和聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)特别适合作为聚酯,其通过这些种类的双官能羧酸和二醇成分的聚合获得。
本公开内容的聚酯基础树脂组合物可以是单独使用的单一种类的聚酯,或组合使用的两种或更多种类。另外,还可以根据需要使用共聚酯。
在一方面,聚醚酰亚胺可以用于公开的组合物并且可以具有式(16):
其中a大于1,例如10至1,000或更大,或更具体地10至500。
式(16)中的基团V是包含醚基团(如本文使用的“聚醚酰亚胺”)或醚基团和亚芳基砜基团的组合(“聚醚酰亚胺砜”)的四价连接体。这样的连接体包括但不限于:(a)具有5至50个碳原子的取代的或非取代的、饱和的、不饱和的或芳香族单环和多环基团,任选地取代有醚基团、亚芳基砜基团、或醚基团和亚芳基砜基团的组合;和(b)取代的或非取代的、线性的或支化的、饱和的或不饱和的烷基,其具有1至30个碳原子并且任选地取代有醚基团,或醚基团、亚芳基砜基团的组合,和亚芳基砜基团;或包括前述中的至少一种的组合。合适的另外的取代包括但不限于醚、酰胺、酯、和包括前述中的至少一种的组合。
式(16)中的R基团可以包括但不限于取代的或非取代的二价有机基团比如:(a)具有6至20个碳原子的芳香族烃族和其卤化衍生物;(b)具有2至20个碳原子的直链或支链亚烷基;(c)具有3至20个碳原子的亚环烷基,或(d)式(17)的二价基团:
其中Q1包括但不限于二价部分比如-O-、-S-、-C(O)-、-SO2-、-SO-、-CyH2y-(y是1至5的整数)、和其卤化衍生物,其包括全氟亚烷基。
在一方面,连接体V可以包括但不限于式(18)的四价芳香族基团:
其中W是包括-O-、-SO2-、或式-O-Z-O-的基团的二价部分,其中-O-或-O-Z-O-基团的二价键在3,3′、3,4′、4,3′或4,4′位置中,并且其中Z包括但不限于式(19)的二价基团:
其中Q可以包括但不限于包括-O-、-S-、-C(O)、-SO2-、-SO-、-CyH2y-(y是1至5的整数)、和卤化衍生物的二价部分,所述卤化衍生物包括全氟亚烷基。
在一方面,聚醚酰亚胺包括多于1个,具体地10至1,000或更多个,具体地,10至500个式(20)的结构单元:
其中T是-O-或式-O-Z-O-的基团,其中-O-或-O-Z-O-基团的二价键在3,3′、3,4′、4,3′或4,4′位置中;Z是如上面限定的式(16)的二价基团;并且R是如上面限定的式(16)的二价基团。
在另一方面,聚醚酰亚胺砜可以是包括醚基团和砜基团的聚醚酰亚胺,其中至少50mol%的连接体V和式(1)中的基团R包括二价亚芳基砜基团。例如,所有连接体V但不是基团R可以包含亚芳基砜基团;或所有基团R但不是连接体V可以包含亚芳基砜基团;或亚芳基砜可以存在于一部分连接体V和R基团中,条件是包含芳基砜基团的V和R基团的总摩尔分数大于或等于50mol%。
甚至更具体地,聚醚酰亚胺砜可以包括多于1个,具体地10至1,000或更多个,具体地,10至500个式(21)的结构单元:
其中Y是-O-、-SO2-、或式-O-Z-O-的基团,其中-O-、SO2-、或-O-Z-O-基团的二价键在3,3′、3,4′、4,3′或4,4′位置中,其中Z是如上面限定的式(16)的二价基团并且R是如上面限定的式(16)的二价基团,条件是式(14)中摩尔Y+摩尔R的总数的大于50mol%包含-SO2-基团。
应理解聚醚酰亚胺和聚醚酰亚胺砜可以任选地包括不包含醚或醚和砜基团的连接体V,例如式(22)的连接体:
包含这样的连接体的酰亚胺单元可以通常以如下量存在:单元的总数目的0至10mol%的范围内,具体地0至5mol%。在一个实施方式中,没有额外的连接体V存在于聚醚酰亚胺和聚醚酰亚胺砜中。
聚醚酰亚胺树脂可以具有范围——其具有下限和/或上限——内的重均分子量(Mw)。范围可以包括或排除下限和/或上限。聚醚酰亚胺树脂可以具有5,000道尔顿至110,000道尔顿,或大约5,000道尔顿至大约110,000道尔顿的分子量。例如,聚醚酰亚胺树脂可以具有5,000至100,000道尔顿,5,000至80,000道尔顿,或5,000至70,000道尔顿的重均分子量(Mw)。在进一步的实例中,聚醚酰亚胺树脂可以具有大约5,000至大约100,000道尔顿,大约5,000至大约80,000道尔顿,或大约5,000至大约70,000道尔顿的重均分子量(Mw)。与初始的、未改性的聚醚酰亚胺相比,伯烷基胺改性的聚醚酰亚胺将具有更低的分子量和更高的溶体流动。
聚醚酰亚胺树脂可以选自聚醚酰亚胺,例如,如在美国专利号3,875,116、6,919,422和6,355,723中描述的;有机硅聚醚酰亚胺,例如,如在美国专利号4,690,997和4,808,686中描述的;聚醚酰亚胺砜树脂,如在美国专利号7,041,773中描述的;或其组合。这些专利中的每个以其全部并入本文。
聚醚酰亚胺树脂可以具有范围——其具有下限和/或上限——内的玻璃化转变温度。范围可以包括或排除下限和/或上限。聚醚酰亚胺树脂可以具有100℃至310℃,或大约100℃至大约310℃的玻璃化转变温度。例如,聚醚酰亚胺树脂可以具有大于200℃或大于大约200℃的玻璃化转变温度(Tg)。聚醚酰亚胺树脂可以基本上不含(小于100份/百万份,ppm)苄基质子。聚醚酰亚胺树脂可以不含苄基质子。聚醚酰亚胺树脂可以具有100ppm以下的苄基质子的量。在一方面,苄基质子的量在大于0至100ppm以下的范围内。在另一方面,苄基质子的量是不可检测的。
聚醚酰亚胺树脂可以基本上不含(小于100ppm)卤素原子。聚醚酰亚胺树脂可以不含卤素原子。聚醚酰亚胺树脂可以具有100ppm以下的卤素原子的量。在一个实施方式中,卤素原子的量在大于0至100ppm以下的范围内。在另一个实施方式中,卤素原子的量是不可检测的。
在一方面,聚合物基础树脂可以包括聚酰胺聚合物。在进一步方面,聚酰胺聚合物组分可以包括单个聚酰胺,或可选地,在另一方面,可以包括两种或更多种不同的聚酰胺的掺和物。在一方面,聚酰胺聚合物组分可以是尼龙6。在另一方面,聚酰胺聚合物组分可以是尼龙6,6。在另一方面,聚酰胺聚合物组分可以是尼龙6和尼龙6,6的混合物。聚酰胺聚合物组分以组合物的29.05wt.%至70wt.%,或大约29.05wt.%至大约70wt.%的范围中的量存在于组合物中。在进一步方面,聚酰胺聚合物可以以源自上面的值中的任何两种的任何范围内的量存在,其包括例如,35wt.%至70wt.%,或大约35wt.%至大约70wt.%的范围中的量,或30wt.%至60wt.%,或大约30wt.%至大约60wt.%的范围中的量。例如,聚酰胺聚合物组分可以是尼龙6和尼龙6,6的混合物并且以30wt.%至50wt.%或大约30wt.%至大约50wt.%的聚酰胺组分存在。例如,聚合物基础树脂可以包括组合物的总重量的20wt.%或大约20wt.%的尼龙6和15wt.%或大约15wt.%的尼龙6,6。
导热填料
在多个方面,组合物可以包括导热填料。而且,组合物可以包括高度导热填料,其中导热率大于或等于50W/m·K。高导热填料的实例包括但不限于AlN(氮化铝)、Al4C3(碳化铝)、Al2O3(氧化铝)、AlON(氮氧化铝)、BN(氮化硼)、MgSiN2(氮化硅镁)、SiC(碳化硅)、Si3N4(氮化硅)、陶瓷涂覆的石墨、和其组合。其它合适的高导热填料包括石墨、膨胀石墨、石墨烯、碳纤维、碳纳米管(CNT)、石墨化炭黑、或其组合。这样的填料适合地具有大于50W/m·K或大于大约50W/m·K的导热率。例如,填料可以具有50W/m·K至60W/m·K,50W/m·K至100W/m·K,高至100W/m·K,高至500W/m·K,或更大的导热率。这些填料可以具有大约50W/m·K至大约60W/m·K,大约50W/m·K至大约100W/m·K,高至大约100W/m·K,高至大约500W/m·K,或更大的导热率。应当理解公开的组合物可以包括前述中的一种或多种,但是也可以不含前述中的一种或多种。
在进一步方面,组合物可以包括低导热填料。这样的填料可以具有大约0.000130W/m·K至大约30W/m·K,或大约10W/m·K至大约20W/m·K的范围中的导热率。在进一步的实例中,这样的填料可以具有0.0001 30W/m·K至30W/m·K,或大约10W/m·K至大约20W/m·K的导热率。示例性的低导热填料可以包括ZnS(硫化锌)、CaO(氧化钙)、MgO(氧化镁)、ZnO(氧化锌)、或TiO2(二氧化钛)、或其组合。
组合物还可以包括作为添加剂的一种或多种隔热填料。这样的隔热填料可以具有低于10W/m·K的导热率。适当的隔热填料可以包括H2Mg3(SiO3)4(滑石)、CaCO3(碳酸钙)、Mg(OH)2(氢氧化镁)、云母、BaO(氧化钡)、γ-AlO(OH))(勃姆石)、α-AlO(OH))(硬水铝石)、Al(OH)3(水铝矿)、BaSO4(硫酸钡)、CaSiO3(硅灰石)、ZrO2(氧化锆)、SiO2(氧化硅)、玻璃珠、玻璃纤维、MgO·xAl2O3、CaMg(CO3)2、陶瓷涂覆的黏土、和其组合。在实例中,组合物可以包括具有小于10w/m·K的导热率的隔热填料比如氨基硅烷处理的氢氧化镁。在进一步的实例中,组合物可以包括9wt.%至70wt.%,或大约9wt.%至大约70wt.%的氨基硅烷处理的氢氧化镁。
在一方面,组合物可以包括导热填料的混合物。组合物可以包括低导热填料和隔热填料的混合物,混合物占组合物的总重量的9wt.%至70wt.%、大约9wt.%至大约70wt.%。例如,组合物可以包括氢氧化镁和硫化锌填料混合物。
激光标记添加剂
在多个方面,组合物可以包括激光标记添加剂。适当的激光标记添加剂的实例可以包括但不限于金属氧化物、金属氧化物涂覆的填料、和重金属混合物氧化物尖晶石,比如铜铬氧化物尖晶石;铜盐,比如碱式磷酸铜(copper hydroxide phosphate)、磷酸铜、硫酸铜、硫氰酸亚铜;有机金属络合物,比如钯/含钯重金属络合物或铜络合物;或包括前述激光标记添加剂中的至少一种的组合。在进一步方面,激光标记添加剂可以是选自含铜金属氧化物、含钛金属氧化物、含锡金属氧化物、含锌金属氧化物、含镁金属氧化物、含铝金属氧化物、含金金属氧化物、和含银金属氧化物、或其组合的金属氧化物。
在多个方面,激光标记添加剂可以选自重金属混合物氧化物尖晶石、铜盐、或包括前述激光直接成型添加剂中的至少一种的组合。在进一步方面,激光标记添加剂可以包括铜铬氧化物和选自重金属混合物氧化物尖晶石或铜盐的至少一种添加剂的组合。
在又进一步方面,激光标记添加剂可以是含铜材料。在还进一步方面,含铜材料可以是碱式磷酸铜。在实例中,激光标记添加剂可以包括改性的碱式磷酸铜混合物。混合物可以包括碱式磷酸铜、N,N-己-1,6-二基双(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺(propionamid))和1,3,5-三嗪-2,4,6,(1H,3H,5H)-三酮/1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺。
在某些方面,激光标记添加剂可以是金属氧化物涂覆的填料比如云母基底上的掺锑氧化锡涂层、含铜金属氧化物、含锌金属氧化物、含锡金属氧化物、含镁金属氧化物、含铝金属氧化物、含钛金属氧化物、含金金属氧化物、和含银金属氧化物、或包括前述金属氧化物中的至少一种的组合,并且基底可以是任何其它矿物,比如二氧化硅。
在一方面,激光标记添加剂可以以0.5wt.%至40wt.%,或大约0.5wt.%至大约40wt.%的热塑性组合物的量存在。在实例中,激光标记添加剂可以以0.5wt.%至15wt.%,或大约0.5wt.%至大约15wt.%的量存在。再进一步方面,激光标记添加剂可以以源自上面的值中的任何两种的任何范围内的量存在。例如,激光标记添加剂可以以0.5wt.%至5wt.%,或大约0.5wt.%至大约5wt.%的量包括碱式磷酸铜、N,N-己-1,6-二基双(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺)和1,3,5-三嗪-2,4,6,(1H,3H,5H)-三酮/1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺混合物。在进一步的实例中,包括氢氧化铜混合物的激光标记添加剂可以以高至组合物的总重量的1wt.%的量存在于组合物中。
在某些方面,本公开内容还可以涉及具有激光标记功能的浅色组合物。组合物可以包括白色颜料以允许遍及组合物的浅色外观。在一方面,白色颜料可以是二氧化钛。二氧化钛还可以起组合物的激光标记添加剂的功能。在实例中,二氧化钛可以以0.5wt.%至15wt.%,或大约0.5wt.%至大约15wt.%的量作为激光标记添加剂存在于组合物中。
添加剂
组合物可以进一步包括其它添加剂。示例性添加剂可以包括紫外线剂、紫外线稳定剂、热稳定剂、抗静电剂、抗菌剂,防滴剂、辐射稳定剂、颜料、染料、纤维、填料,增塑剂、纤维、阻燃剂、抗氧化剂、润滑剂、木材、玻璃、和金属、和其组合。
热稳定剂添加剂可以包括有机亚磷酸酯比如三苯基亚磷酸酯、三-(2,6-二甲基苯基)亚磷酸酯、三-(混合的单-和二-壬基苯基)亚磷酸酯等;膦酸酯比如二甲基苯膦酸酯等;磷酸酯比如三甲基磷酸酯等;或包括前述热稳定剂中的至少一种的组合。例如,组合物可以包括三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯。在另一个实例中,组合物可以包括1-乙基哌啶次磷酸酯。
组合物可以进一步包括增强填料。增强填料可以包括但不限于云母、黏土、长石、烟灰、惰性硅酸盐微球、石英、石英岩、珍珠岩、硅藻岩、硅藻土、炭黑等、或包括前述填料或增强剂中的至少一种的组合。在一方面,增强填料可以是有机的或无机的。有机增强填料可以包括能够形成纤维的有机聚合物,其包括但不限于聚(醚酮)、聚酰亚胺、聚苯并唑、聚(亚苯基硫醚)、聚酯、聚乙烯、芳香族聚酰胺、芳香族聚酰胺、聚醚酰亚胺、聚四氟乙烯、丙烯酸树脂、聚(乙烯醇)。示例性无机填料可以包括黏土;二氧化钛;包括石棉的纤维或其它纤维;硅酸盐和二氧化硅粉末、硅酸铝(莫来石)、合成硅酸钙、硅酸锆、石英玻璃、结晶二氧化硅石墨、天然石英砂等;硼粉、氮化硼粉末、硅酸硼粉末等;氧化铝;镁氧化物(镁土);硫酸钙(作为其酸酐、二水合物或三水合物);碳酸钙、滑石、硅灰石,玻璃球、硅酸盐球、空心微珠、铝硅酸盐(armosphere)等;高岭土、单晶纤维或“晶须”、硫醚、钡化合物、金属和金属氧化物、薄片填料、纤维填料、天然填料和增强物(reinforcement)。
在一方面,组合物可以包括无机填料。无机填料可以包括玻璃纤维或玻璃球。例如,填料可以包括9μm至13μm的平均直径的玻璃球。作为进一步的实例,组合物可以包括8wt.%至15wt.%,或大约8wt.%至大约15wt.%的玻璃纤维或玻璃球作为增强填料。
性质和制品
在本公开内容的多个方面,热塑性组合物提供了展示观察者容易辨别的激光标记功能的导热材料。如本文使用的,普通观察者容易辨别指的是使用肉眼针对相同聚合物的未标记区观察到给定聚合物的激光标记区的能力。
本公开内容的组合物可以展示良好的导热率以及其它机械性质的改进。当根据ASTM E1461测试时,组合物可以展示0.4w/m·K至5w/m·K,或大约0.4w/m·K至大约5w/m·K的贯通面导热率。在一方面,当根据ASTM D256测试时,组合物可以在23℃下展示至少30J/m至40J/m,或至少大约30J/m至大约40J/m的缺口艾佐德冲击强度。当根据ASTM D4812测试时,组合物在23℃下可以具有350J/m至550J/m,或大约350J/m至大约550J/m的无缺口艾佐德冲击强度。在进一步方面,当根据ASTM D638测试时,组合物在5mm/min下可以展示11,110MPa至11,800MPa,或大约11,110MPa至大约11,800MPa的模量。
在一方面,提出使用具有325nm至3370nm,或大约325nm至大约3370nm的波长的激光辐照(例如,He-Cd至HCN激光)处理公开的组合物可以引起组合物基底内的反应以产生可辨别的标记区。在一些方面,标记区可以使用肉眼辨别。在实例中,包含碱式磷酸铜激光标记添加剂的本文公开的树脂组合物的样品可以展示组合物表面上相当较暗的区域,在其中组合物已经被激光辐照。组合物的激光辐照区域可以针对更浅的或更白的背景——其对应于还没有被激光辐照的组合物的区——在前景中显现。在进一步的实例中,在包含激光标记颜料比如二氧化钛的样品组合物中,激光标记区作为较暗的区可以是视觉上明显的。更具体地,在包含10wt.%二氧化钛——作为总体组成的重量百分比——的公开的组合物中,组合物表面的激光辐照区比背景的非辐照(或标记)区显得更暗。
在多个方面,可以根据颜色校准评估标记区。可以根据标准灰度颜色校准观察聚合物基础树脂的标记区和未标记区之间的强度变化。对于标准校准,白色可以表示255的强度值并且黑色可以指定0的强度值。校准可以用于评估公开的组合物的激光标记区和非激光标记区之间的强度变化。大于40的强度变化可以指示与组合物的非辐照(或非标记)区比较,组合物在经受激光辐照的地方已经变暗。根据颜色校准,非标记区不变暗并且保持较浅的颜色。激光标记区可以因而在视觉上被辨别。
在多个方面,公开的组合物可以利用激光标记能够在不规则表面、或软表面、或分层表面、或可能另外不容易标记的其它表面上无接触标记的优点。使用公开的组合物,通过实例并且不意图限制,激光束可以提供书写、雕刻条形码,或施加装饰性标记的手段。激光标记还是无油墨的(低成本)、高度可再生的、和高度高效的。前述优点以及其它可以使得本公开内容的激光标记导热组合物适合用于一系列应用。
在多个方面,公开的组合物可以适合用于电子领域中的制品。如下实例包括可以利用激光雕刻或标记的多种制品并且不意欲是限制性的而仅仅是说明性的。例如,本文公开的组合物可以用于产生激光标记微点,其展示了与未标记基底比较反射率的变化;在下列示例性制品中生成记号、品牌标志、文本、条形码、和/或图像(比如摄影图像):装玻璃的零件(glazing part)比如汽车面板和灯玻璃框(bezel),其中标记,包括水印,可以被引入零件的表面上;药物或食品包装标记,包括水印;手机、计算机、平板、电视等中的电子外壳或屏幕,其中标记,包括水印,在两种组分的表面上或两种组分的界面处,例如,其中第一组分包括聚甲基丙烯酸甲酯和第二组分包括聚碳酸酯;标记,包括水印,其在眼镜镜片和框架上;具有图像——包括摄影图像——的制品,其取决于观察者以透射或反射观察图像是正或反可视的;接触识别或盲文铭文(braille inscription);和标记,包括水印,其在卡片或票券比如名片、识别(ID)卡、客户卡等内的两层的界面处的表面或次表面上。在一个实例中,激光标记可以在两层(例如,两种组分)的表面上或在两层(例如,两种组分)的界面处生成,其中整个卡是透明的或作为不透明的卡中的窗口存在。ID卡还可以包括其它层。其它层可以包括金属层、磁层、具有角度条件等色(angular metamerism)性质的层、和包括前述中的至少一种的组合。层可以经由多种工艺被装配,所述工艺包括但不限于共挤出、共层压等。
在进一步的实例中,ID可以包括核心层(例如,反射性热塑性层),和包括本文公开的组合物的透明膜层(例如,具有在325nm至3370nm,或大约325nm至大约3370nm的波长处吸收光的能力的材料,或包括具有在1064nm或大约1064nm处的波长处吸收光的能力的光吸收添加剂的材料)。
方法
在多个方面,可以根据各种方法制备组合物。本公开内容的组合物可以通过各种方法——其涉及使材料与在制剂中期望的任何额外的添加剂密切混合——与上述成分掺和,络合,或另外组合。由于商业化聚合物工艺设施中熔融掺和设备的可用性,可以使用熔融加工方法。在多种进一步方面,在这样的熔融加工方法中使用的设备可以包括但不限于下列:同向旋转和反向旋转挤出机、单螺杆挤出机、共捏合机(co-kneader)、盘组式处理机(disc-packprocessor)和多种其它类型的挤出设备。在进一步方面,挤出机是双螺杆挤出机。在多种进一步方面,组合物可以在180℃至350℃,或大约180℃至大约350℃的温度下在挤出机中被加工。
方面1.具有激光标记性质的组合物,其包括:29.05wt.%至90wt.%,或大约29.05wt.%至大约90wt.%的聚合物基础树脂;9wt.%至70wt.%,或大约9wt.%至大约70wt.%的导热填料;和0.05wt.%至40wt.%,或大约0.05wt.%至大约40wt.%的激光标记添加剂,其中组合物展示具有至少0.4W/m·K至5W/m·K,或大约0.4W/m·K至大约5W/m·K的贯通面导热率的导热性能,其中在组合物的激光标记区和非标记区之间观察到至少40的强度变化,其中激光标记是可视的,并且其中所有组分的组合重量百分比值不超过100wt.%,并且其中所有重量百分比值基于组合物的总重量。
方面2.具有激光标记性质的组合物,其包括:大约29.05wt.%至大约90wt.%的聚合物基础树脂;大约9wt.%至大约70wt.%的导热填料;和大约0.05wt.%至大约40wt.%的激光标记添加剂,其中组合物展示具有至少大约0.4W/m·K至大约5W/m·K的贯通面导热率的导热性能,其中激光标记是可视的,并且其中所有组分的组合重量百分比值不超过大约100wt.%,并且其中所有重量百分比值基于组合物的总重量。
方面3.具有激光标记性质的组合物,其基本上由如下构成:29.05wt.%至90wt.%,或大约29.05wt.%至大约90wt.%的聚合物基础树脂;9wt.%至70wt.%,或大约9wt.%至大约70wt.%的导热填料;和0.05wt.%至40wt.%,或大约0.05wt.%至大约40wt.%的激光标记添加剂,其中组合物展示具有至少0.4W/m·K至5W/m·K,或至少大约0.4W/m·K至大约5W/m·K的贯通面导热率的导热性能,其中在组合物的激光标记区和非标记区之间观察到至少40的强度变化,其中激光标记是可视的,并且其中所有组分的组合重量百分比值不超过大约100wt.%,并且其中所有重量百分比值基于组合物的总重量。
方面4.具有激光标记性质的组合物,其由如下构成:29.05wt.%至90wt.%,或大约29.05wt.%至大约90wt.%的聚合物基础树脂;9wt.%至70wt.%,或大约9wt.%至大约70wt.%的导热填料;和0.05wt.%至40wt.%,或大约0.05wt.%至大约40wt.%的激光标记添加剂,其中组合物展示具有至少0.4W/m·K至5W/m·K,或至少大约0.4W/m·K至大约5W/m·K的贯通面导热率的导热性能,其中在组合物的激光标记区和非标记区之间观察到至少40的强度变化,其中激光标记是可视的,并且其中所有组分的组合重量百分比值不超过大约100wt.%,并且其中所有重量百分比值基于组合物的总重量。
方面5.方面1-4中任一项的组合物,其中聚合物基础树脂包括聚酰胺聚合物。
方面6.方面1-5中任一项的组合物,其中导热填料包括氨基硅烷处理的氢氧化镁。
方面7.方面1-6中任一项的组合物,其中导热填料包括硫化锌。
方面8.方面1-7中任一项的组合物,其中激光标记添加剂包括含铜金属氧化物、含钛金属氧化物、含锡金属氧化物、或包括前述含金属氧化物中的至少一种的组合。
方面9.方面1-8中任一项的组合物,其中激光标记添加剂包括碱式磷酸铜、N,N-己-1,6-二基双、和1,3,5-三嗪-2,4,6,(1H,3H,5H)-三酮/1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺的混合物。
方面10.方面1-9中任一项的组合物,其中激光标记添加剂包括重金属混合物氧化物尖晶石。
方面11.方面10的组合物,其中重金属混合物氧化物尖晶石包括铜铬氧化物尖晶石。
方面12.方面1-9中任一项的组合物,其中激光标记添加剂包括铜。
方面13.方面1-9中任一项的组合物,其中激光标记添加剂包括碱式磷酸铜、磷酸铜、硫酸铜、硫氰酸亚铜、或其相同的组合。
方面14.方面1-9中任一项的组合物,其中激光标记添加剂包括有机金属络合物。
方面15.方面14的组合物,其中金属络合物包括钯。
方面16.模制品,其包括:29.05wt.%至90wt.%,或大约29.05wt.%至大约90wt.%的聚合物基础树脂;9wt.%至70wt.%,或大约9wt.%至大约70wt.%的导热填料;和0.05wt.%至40wt.%,或大约0.05wt.%至大约40wt.%的激光标记添加剂,其中组合物展示具有至少0.4W/m·K至5W/m·K,或至少大约0.4W/m·K至大约5W/m·K的贯通面导热率的导热性能,其中在组合物的激光标记区和非标记区之间观察到至少40的强度变化,其中激光标记是可视的,并且其中所有组分的组合重量百分比值不超过大约100wt.%,并且其中所有重量百分比值基于组合物的总重量。
方面17.形成具有激光标记性质的组合物的方法,所述组合物由如下构成:29.05wt.%至90wt.%,或大约29.05wt.%至大约90wt.%的聚合物基础树脂;9wt.%至70wt.%,或大约9wt.%至大约70wt.%的导热填料;和0.05wt.%至40wt.%,或大约0.05wt.%至大约40wt.%的激光标记添加剂,其中组合物展示具有至少0.4W/m·K至5W/m·K,或至少大约0.4W/m·K至大约5W/m·K的贯通面导热率的导热性能,其中在组合物的激光标记区和非标记区之间观察到至少40的强度变化,其中激光标记是可视的,并且其中所有组分的组合重量百分比值不超过大约100wt.%,并且其中所有重量百分比值基于组合物的总重量。
方面18.根据方面15的方法由组合物形成的制品。
方面19.具有激光标记性质的组合物,其包括:29.05wt.%至90wt.%,或大约29.05wt.%至大约90wt.%的聚合物基础树脂;9wt.%至70wt.%,或大约9wt.%至大约70wt.%的导热填料;和0.05wt.%至40wt.%,或大约0.05wt.%至大约40wt.%的激光标记添加剂,其中组合物展示具有至少0.4W/m·K至5W/m·K,或至少大约0.4W/m·K至大约5W/m·K的贯通面导热率的导热性能,其中在组合物的激光标记区和非标记区之间观察到至少40的强度变化,其中激光标记是可视的,并且其中所有组分的组合重量百分比值不超过大约100wt.%,并且其中所有重量百分比值基于组合物的总重量。
方面20.方面19的组合物,其中激光标记添加剂是二氧化钛。
方面21.具有激光标记性质的组合物,其包括:大约29.05wt.%至大约90wt.%的聚合物基础树脂;和大约9wt.%至大约70wt.%的导热填料,其中所有组分的组合重量百分比值不超过大约100wt.%,并且其中所有重量百分比值基于组合物的总重量;并且进一步包括大约0.05wt.%至大约40wt.%的激光标记添加剂。
方面22.形成具有激光标记性质的组合物的方法,所述组合物包括:29.05wt.%至90wt.%的聚合物基础树脂;和9wt.%至70wt.%的导热填料,其中所有组分的组合重量百分比值不超过100wt.%,并且其中所有重量百分比值基于组合物的总重量;进一步包括0.05wt.%至40wt.%的激光标记添加剂,其中组合物展示具有至少0.4W/m·K至5W/m·K的贯通面导热率的导热性能,并且其中激光标记是可视的;并且其中激光标记添加剂是二氧化钛。
实施例
本文公开了本公开内容的具体实施方式;应理解公开的实施方式仅仅是对本公开内容的示例,其可以以多种形式呈现。因此,本文公开的具体的结构和功能细节不解释为限制,而仅仅作为教导本领域技术人员采用本公开内容的基础。下面具体的实施例将使得本公开内容被更好地理解。然而,它们仅仅通过指导被给出并且不暗示任何限制。
提供下列实施例以说明本公开内容的组合物、过程和性质。实施例仅仅是说明性的并且不意欲将本公开内容限制于本文陈述的材料、条件或工艺参数。
一般材料和方法
如下面的实施例中陈述的组合物由在表1中呈现的组分制备。
表1.热塑性组合物的组分。
制剂通过熔融挤出制备。使用在表2中陈述的混合设置,使用Toshiba双螺杆同向旋转双螺杆挤出机混合组分。
表2.混合设置
从挤出获得的粒料然后在280℃的熔融温度和100℃的模塑温度下使用150T注塑机被注射成型。注射成型参数在表3中陈述,其中kgf/cm2指的是千克力/平方厘米;s指的是秒,℃指的是摄氏度,mm/s指的是毫米/秒,和rpm指的是转动次数/分钟。
表3.注射成型设置
模塑样品然后根据如下标准测试。除非本文相反规定,所有测试标准是提交本申请时实施的最新标准。
在63.5mm乘12.7mm乘3.2mm棒试样上根据ASTM D792测定比重(“SG”)。在23℃下根据ASTM D256在63.5mm乘12.7mm乘3.2mm模塑样品(棒)上实施缺口艾佐德冲击(“NII”)测试。数据单位是焦耳/米(J/m)。在具有尺寸63.5mm乘12.7mm乘3.2mm的样品棒上,在23℃下根据ASTM D4812测定无缺口艾佐德冲击(“UNII”)测试。数据单位是J/m。使用拉伸类型I棒(50mm×13mm)根据ASTM D638测量拉伸性质。“断裂”或“屈服”拉伸强度以MPa单位报告。在1.27mm/min下根据ASTM D790测定弯曲测试。在1.82MPa下,使用3.2mm厚的试样,以平放的试样取向按照ASTM D648测定热挠曲温度(HDT)。数据以℃单位在下面提供。对于80mm乘10mm乘3mm板,在Nanoflash LFA447上根据ASTM E1461测量导热率(TC),所述板被切割为10mm乘10mm乘3mm正方形样品用于贯通面导热率测量。使用由模塑的0.4mm厚的板切割的10mm乘10mm乘0.4mm正方形样品测量面内导热率。还观察了热扩散系数(α,平方厘米/秒,cm2/s)、比热(Cp,焦耳/克开尔文,J/g-K)、和密度(ρ,克/立方厘米g/cm3,根据ASTM D792)。三种值根据等式κ=α(T)Cp(T)ρ(T)提供了贯通面导热率。
根据如下描述的程序测定激光标记能力。使用KEYENCE VHX 500F照相机拍摄聚合物背景和每个激光标记区的图像。“Image Pro Plus”软件被用于分析每个图像。对于强度标准的校准,白色聚合物试样被用作和定义为255。黑色聚合物试样被指定为0。因此,较高的强度值将指示较亮的或较浅的视觉效果,而较低的强度值对应于较暗的效果。使用此校准,聚合物样品的激光标记和未标记区的“强度”被测量。在激光标记区和未标记区的强度之间获得的强度变化或差别的值被用于评价样品的激光标记质量。较高的差别对应于较高的激光标记效果。为了简化,小于20的强度差被表示为“差”;20和40之间的强度差被表示为“临界(marginal)”;并且40或更大的强度差被表示为“优”。不能容易地视觉确定的激光标记被表示为“失败”并且代表该样品显示无激光标记能力。
样品被制备以评估包括氢氧化铜基激光标记添加剂和其它添加剂的制剂的性能,并且被标记为样品1、样品2和样品3(S1-S3)。表4呈现了在不同载荷的包括氢氧化铜混合物的激光标记添加剂(LM1,Fabulase 350)下的这些导热制剂。
表4.具有激光标记添加剂的组合物的机械性质和导热率
表4呈现了不同载荷量的激光标记填料LM1下的三个样品(S1-S3)的机械性质。样品1具有0wt.%载荷的LM添加剂。样品2和3分别具有0.5wt.%和1wt.%的载荷。添加的LM1填料的量被测量在1%处或低于1%,这是因为LM1(Fabulase 350)是含铜填料,其可以给添加了LM1的聚合物赋予绿色。大于1wt.%的LM1的载荷可以削弱聚合物的较浅的着色。样品S1-S3展示了±0.25W/m·K内的面内和贯通面传导率的值。
表5呈现了来自样品S1-S3的激光标记分析的结果。
表5.包括氢氧化铜基激光标记添加剂的导热样品的激光标记性能。
如表5中显示的,样品1未展示激光标记功能。在S1的所有区,强度测量值均是245.37。因而强度差是0,“失败”类型。由于激光标记的载荷在样品2中被增加至0.5wt.%,24个区中的15个展示了大于40的强度差,“优”类型。然而,在1wt.%载荷的LM1时,数目降低至24个区中的13个具有大于40的强度差,或“优”。似乎添加LM1还使样品组合物的背景颜色变暗,所以在样品3中进一步增加LM1至1wt.%的载荷总体上不提高强度差。
检查了包括LM1(Fabulase 350)的制剂(S1-S3)的激光标记功能。对应于在表5中呈现的结果,S1显示在样品的标记和无标记激光区之间没有可辨别的强度变化。事实上,整个样品在明暗度(shade)方面显得一致。与遍及样品的背景(对应于无标记)区域的较浅颜色比较,样品2在前景(对应于激光标记区域)中显示了较暗明暗度的24个矩形区。关于变暗区的外观,样品3显得类似于S2。然而,在S3中,背景还显得更暗,从而支持观察到的降低的强度差。
样品还被制备以评估包括作为激光标记添加剂的二氧化钛的导热制剂的性能。这些样品被标记为样品4到样品7(S4-S7)。表6呈现了0wt.%(S4)、3wt.%(S5)、5wt.%(S6)、和10wt.%(S7)的不同载荷的二氧化钛下的这些导热制剂。
表6.多种载荷的二氧化钛下的制剂的机械性质和导热率。
如表6中显示的,样品4到7展示了±0.30W/m·K内的贯通面和面内传导率。另外,S4-S7均展示了具有大于1.3W/m·K的贯通面导热率的导热性能。
还观察了制剂样品S4-S7的激光标记功能。样品4显示在标记和未标记区之间没有可分辨的变化。由于二氧化钛(LM2)的载荷增加,标记和未标记区之间的明暗度变化对于S6和S7变得更显而易见。即,在样品S6和S7的明暗度方面存在更明显的对比。二氧化钛被表征为白色激光标记颜料。需要显著更高载荷的LM2以在样品中建立显著的强度差(10wt.%下的S7)。因此,在较低百分比载荷下,LM1(氢氧化铜LM1)是更高效的添加剂。
本发明的可授予专利权的范围由权利要求限定,并且可以包括本领域技术人员想到的其它实施例。如果这样的其它实施例具有不与权利要求的文字语言不同的结构要素,或如果它们包括与权利要求的文字语言不具有实质性差异的等价结构要素,则它们意欲在权利要求的范围内。
虽然本公开内容的方面可以以特定的法定类别比如系统法定类别描述和要求保护,但这只是出于方便并且本领域的技术人员将理解本发明的每个方面可以以任意法定类别描述和要求保护。除非另外明确说明,本文陈述的任何方法或方面绝不意欲解释为要求其步骤以特定的顺序进行。因此,在方法权利要求未在权利要求或说明书中具体地说明步骤受限于特定顺序的情况下,绝不意欲在任何方面推断出顺序。这适用于任何可能的未表述的解释基础,包括关于步骤或操作流程的排列的逻辑问题、源自语法组织或标点的普通含义、或在说明书中描述的方面的数目或类型。
还理解本文使用的术语仅仅出于描述特定方面的目的并且不意欲是限制性的。如在说明书和权利要求中使用的,术语“包括”可以包括方面“由...构成”和“基本上由...构成”。除非另外定义,本文使用的所有技术和科学术语具有与本公开内容所属领域普通技术人员一般理解的相同含义。
除非上下文另外明确规定,如在说明书和所附权利要求中使用的,单数形式的“一个”、“一种”和“该”包括复数指示物。因而,例如,提及“单体”可以包括两种或更多种这样的单体的混合物。范围在本文可以表达为从“大约”一个特定值,和/或至“大约”另一个特定值。当这样的范围被表达时,另一方面包括从一个特定值和/或至其它特定值。类似地,当值通过使用先行词“大约”表达为近似值时,将理解该特定值形成另一方面。基于在提交本申请时可获得的设备,由一种或多种术语比如“大约”和“基本上”修饰的值意欲包括与特定数量的测量值相关联的误差度。将进一步理解每个范围的端点是有意义的,其与其它端点相关,并且还独立于其它端点。还理解存在本文公开的许多值,并且每个值在本文也被公开为除其值自身之外的“大约”该特定值。例如,如果公开了值“10”,则也公开了“大约10”。还理解也公开了在两个特定单元之间的每个单元。例如,如果公开了10和15,则也公开了11、12、13和14。在进一步的实例中,表述“大约2至大约4”还公开了范围“2至4”。术语“大约”可以指的是加或减指示数字的10%。而且,“大约10%”可以指示9%至11%的范围,并且“大约1”可以意思是0.9-1.1。“大约”的其它含义根据上下文可以是明显的,比如四舍五入,所以,例如“大约1”还可以意思是0.5至1.4。
如本文使用的,术语“可选的”或“可选地”意思是随后描述的事项、条件、组分或情况可能发生或可能不发生,并且该描述包括所述事项或情况发生的情况和其不发生的情况。
公开了用于制备公开的组合物的组分材料以及在本文公开的方法中使用的组合物自身。本文公开了这些和其它材料,并且理解当公开了这些化合物的组合、子集、相互作用、组等时,虽然不能明确地公开这些混合物的每个不同的个体和共同组合与排列的具体指代,但是本文特别地考虑和描述每个。例如,如果公开和讨论了特定的化合物,并且讨论了可以对包括该化合物的许多分子做出的多种修改,除非特别地相反指示,特别地考虑了该化合物的每个组合和排列以及可能的修改。因而,如果公开了一类分子A、B和C以及一类分子D、E、和F并且公开了组合分子A-D的实例,则即使没有单独地叙述每个,每个是单独和共同考虑的含义组合,A-E、A-F、B-D、B-E、B-F、C-D、C-E和C-F被认为是公开的。同样,还公开了这些的任何子集或组合。因而,例如,A-E、B-F和C-E的亚组将被认为是公开的。此概念适用于本申请的所有方面,包括但不限于制造和使用本公开内容的组合物的方法中的步骤。因而,如果存在可以进行的各种额外的步骤,理解这些额外的步骤中的每个步骤可以与本公开内容的方法的任何特定的方面或者方面的组合一起进行。
在说明书和所附权利要求中提到的组合物或制品中特定要素或组分的重量份表示组合物或制品中要素或组分和任何其它要素或组分之间的重量关系,其被表示为重量份。因而,在包含2重量份的组分X和5重量份组分Y的组合物中,X和Y以2∶5的重量比存在,并且不管化合物中是否包含额外的组分,均以这样的比率存在。
除非特别地相反说明,组分的重量百分比基于其中包括该组分的制剂或组合物的总重量。
使用标准命名法描述本文公开的化合物。例如,未被任何指定的基团取代的任何位置理解为具有由指示的键或氢原子填充的化合价。不在两个字母或符号之间的短线(“-”)被用于指示取代基的连接点。例如,-CHO通过羰基的碳被连接。除非另外定义,本文使用的技术和科学术语具有与本公开内容所属领域的技术人员一般理解的相同的含义。
如本文使用的,术语“重均分子量”或“Mw”可以可交换地使用,并且通过下式定义:
其中,Mi是链的分子量,并且Ni是该分子量的链的数目。与Mn比较,Mw在确定对平均分子量的贡献中考虑给定链的分子量。因而,给定链的分子量越大,该链对Mw的贡献越大。应理解,如本文使用的,可以通过凝胶渗透色谱测量Mw。在一些情况下,可以通过凝胶渗透色谱测量和使用已知的标准品——比如,例如聚苯乙烯标准品或聚碳酸酯标准品——校准Mw。作为实例,基于PS标准品,本公开内容的聚碳酸酯可以具有大于5,000道尔顿或大于大约5,000道尔顿的重均分子量。作为进一步的实例,聚碳酸酯可以具有20,000至100,000道尔顿,或大约20,000至大约100,000道尔顿的Mw。
Claims (16)
1.具有激光标记性质的组合物,其包括:
29.05wt.%至90wt.%的聚合物基础树脂;
9wt.%至70wt.%的导热填料;和
0.05wt.%至40wt.%的激光标记添加剂,
其中所述组合物展示了具有至少0.4W/m·K至5W/m·K的贯通面导热率的导热性能,
其中所述激光标记是可视的,并且
其中所有组分的组合重量百分比值不超过100wt.%,并且其中所有重量百分比值基于所述组合物的总重量。
2.权利要求1所述的组合物,其中在所述组合物的激光标记区和非标记区之间观察到至少40的强度变化。
3.权利要求1-2中任一项所述的组合物,其中所述聚合物基础树脂包括聚酰胺聚合物。
4.权利要求1-3中任一项所述的组合物,其中所述导热填料包括氨基硅烷处理的氢氧化镁或硫化锌或其组合。
5.权利要求1-4中任一项所述的组合物,其中所述激光标记添加剂包括含铜金属氧化物、含钛金属氧化物、含锡金属氧化物、或包括前述含金属氧化物中的至少一种的组合。
6.权利要求1-5中任一项所述的组合物,其中所述激光标记添加剂包括碱式磷酸铜、N,N-己-1,6-二基双、和1,3,5-三嗪-2,4,6,(1H,3H,5H)-三酮/1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺的混合物。
7.权利要求1-4中任一项所述的组合物,其中所述激光标记添加剂包括重金属混合物氧化物尖晶石。
8.权利要求7所述的组合物,其中所述重金属混合物氧化物尖晶石包括铜铬氧化物尖晶石。
9.权利要求1-4中任一项所述的组合物,其中所述激光标记添加剂包括铜。
10.权利要求9所述的组合物,其中所述激光标记添加剂包括碱式磷酸铜、磷酸铜、硫酸铜、硫氰酸亚铜、或其一些组合。
11.权利要求1-4中任一项所述的组合物,其中所述激光标记添加剂包括有机金属络合物。
12.权利要求11所述的组合物,其中所述金属络合物包括钯。
13.由权利要求1-12中任一项所述的组合物形成的模制品。
14.形成根据权利要求1所述的组合物的方法。
15.形成具有激光标记性质的组合物的方法,所述组合物包括:
29.05wt.%至90wt.%的聚合物基础树脂;和
9wt.%至70wt.%的导热填料,其中所有组分的组合重量百分比值不超过100wt.%,并且其中所有重量百分比值基于所述组合物的总重量;
进一步包括0.05wt.%至40wt.%的激光标记添加剂,其中所述组合物展示具有至少0.4W/m·K至5W/m·K的贯通面导热率的导热性能,并且其中所述激光标记是可视的;
并且其中所述激光标记添加剂是二氧化钛。
16.具有激光标记性质的组合物,其包括:
29.05wt.%至70wt.%的聚酰胺聚合物树脂;
9wt.%至60wt.%的导热填料;和
0.05wt.%至30wt.%的激光标记添加剂,
其中所述组合物展示具有至少0.4W/m·K至5W/m·K的贯通面导热率的导热性能,
其中所述激光标记是可视的,并且
其中所有组分的组合重量百分比值不超过100wt.%,并且其中所有重量百分比值基于所述组合物的总重量。
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20171013 |
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