CN104619512A

CN104619512A - 平版印刷版原版及制版方法

Info

Publication number: CN104619512A
Application number: CN201380047895.8A
Authority: CN
Inventors: 佐藤宪晃; 永田裕三
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2012-09-20
Filing date: 2013-08-20
Publication date: 2015-05-13
Also published as: JP5786098B2; EP2899034B1; BR112015006206A2; JPWO2014045783A1; EP2899034A4; WO2014045783A1; US20150192852A1; EP2899034A1

Abstract

本发明提供平版印刷版原版及使用其的制版方法，通过所述平版印刷版原版，能够由计算机等的数字数据进行直接记录，通过以高灵敏度抑制非图像部的不被期望的固化反应的进行，能够形成高画质的图像，并且能够获得高耐刷的平版印刷版，其中，所述平版印刷版原版，其特征在于，是在支撑体上设置含有(A)自由基聚合引发剂、(B)自由基聚合性化合物以及(C)多官能阻聚剂的图像记录层而成的，并且，其特征在于，所述多官能阻聚剂在分子中具有2个以上与自由基直接键合而形成共价键的自由基捕获部位。

Description

平版印刷版原版及制版方法

技术领域

本发明涉及平版印刷版原版，详细地说，涉及具有耐刷性优异且图像的再现性优异的负型的记录层的平版印刷版原版。

背景技术

近年来，激光的发展受到注目，特别是在近红外线到红外线区域具有发光区域的固体激光、半导体激光，高输出·小型化正在进行。因此，作为由计算机等的数字数据进行直接制版时的曝光光源，这些激光是非常有用的。

作为CTP系统中使用的印刷版材料，已知的有：例如专利文献1中公开的在膜基材上设置有银盐扩散转印方式的图像记录层的印刷版材料；或者专利文献2、专利文献3中公开的在膜基材上层压亲水性层和亲油性层中的任一层作为表层、且利用激光曝光使表层烧蚀而形成印刷版，以这种方式构成的印刷版材料；专利文献4中公开的、在基材上设置亲水性层和热溶融性图像形成层，通过激光曝光使亲水性层或图像形成层以图像状放热，使图像形成层熔融固粘于亲水性层上的印刷版材料；在基材上具有包含可聚合的化合物的图像记录层的印刷版材料等。

作为这样的负型的图像记录材料，在专利文献5中公开了例如包含红外线吸收剂、产酸剂、甲阶酚醛树脂以及酚醛清漆树脂的记录材料。然而，这样的负型的图像记录材料为了形成图像，需要在激光曝光后在140～200℃下加热50～120秒左右的加热处理，因此，曝光后的加热处理中大规模的装置和能量是必要的。

另外，专利文献6中公开了包含具有特定结构的花青色素、碘鎓盐以及具有烯属不饱和双键的可加聚的化合物的、不需要图像状曝光后的加热处理的记录材料，但是该图像记录材料在聚合反应时会由空气中的氧气而引起聚合阻害，存在灵敏度降低、或所形成的图像部的强度不充分的问题。另一方面，为了提高灵敏度，还考虑将施予性高且其本身具有光聚合引发功能的硼酸盐化合物作为引发剂的方法，但在该情况下，在白灯下进行处理时或施予消光比低的直接制版机(plate setter)时，或者长期保存时等，存在进行不被期望的固化反应，在非图像部容易产生污染等图像形成性劣化的可能。

进一步，作为改善这些问题的方案，尝试了在使用了高灵敏度的引发剂的图像记录层中添加阻聚剂来防止图像形成性的劣化。作为聚合引发剂，已知的是，使用了硼酸盐型化合物、三嗪系化合物、特定的鎓盐等的不需要曝光后的加热处理的应对热模式的印刷版材料(例如专利文献7、专利文献8)。专利文献7中公开了具有含有(A)硼酸盐或三嗪(B)阻聚剂(C)光热转换剂(D)含有聚合性的不饱和基的化合物的图像记录层的能够红外记录的负型平版印刷版。

公开了一种平版印刷版材料，其是作为聚合系的图像记录层，在支撑体上具有含有(a)在波长700nm～1300nm的范围下具有吸收的光热转换剂、(b)聚合引发剂、(c)含有可聚合的不饱和基的化合物、(d)碱可溶性高分子化合物以及(e)阻聚剂的图像记录层，其特征在于，该阻聚剂是碱常数(pKb)为7～14的具有哌啶骨架的受阻胺化合物(专利文献9)。

另外，还公开了一种聚合性组合物，其特征在于，含有(A)侧链具有烯属不饱和键的非丙烯酸系的粘合剂聚合物、(B)电中性且通过光或热产生自由基的化合物、(C)具有烯属不饱和键的化合物，并且特征在于，含有(D)阻聚剂。

另一方面，虽然通过添加阻聚剂能够抑制不被期望的固化反应，并抑制污染等，但是灵敏度、耐刷降低。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平5-66564号公报

专利文献2：日本特开平8-507727号公报

专利文献3：日本特开平10-58636号公报

专利文献4：日本特开2001-96710号公报

专利文献5：美国专利第5340699号说明书

专利文献6：日本国日本特公平7-103171号公报

专利文献7：日本特开2002-107916号公报

专利文献8：日本特开2003-76010号公报

专利文献9：日本特开2005-77978号公报

发明内容

发明所要解决的问题

本发明的目的在于，提供平版印刷版原版及使用其的制版方法，所述平版印刷版原版能够由计算机等的数字数据进行直接记录，通过以高灵敏度抑制非图像部的不被期望的固化反应的进行，能够形成高画质的图像，并且能够获得高耐刷的平版印刷版。

用于解决问题的方案

即，解决上述课题的方法如下所述。另外，本说明书中“～”表示将在其前后记载的数值分别作为最小值及最大值包含的范围。

〔1〕

一种平版印刷版原版，其特征在于，其是在支撑体上设置含有(A)自由基聚合引发剂、(B)自由基聚合性化合物以及(C)多官能阻聚剂的图像记录层而成的，

所述(C)多官能阻聚剂在分子中具有2个以上与自由基直接键合形成共价键的自由基捕获部位。

〔2〕

根据上述〔1〕所述平版印刷版原版，其特征在于，所述多官能阻聚剂在分子中具有2个以上作为自由基捕获部位的苯醌部位或N-氧自由基部位。

〔3〕

根据上述〔2〕所述平版印刷版原版，其特征在于，所述苯醌部位具有下述结构，其中X＝S或NH，

[化1]

〔4〕

根据上述〔3〕所述平版印刷版原版，其特征在于，所述X为S。

〔5〕

根据上述〔2〕所述平版印刷版原版，其特征在于，所述N-氧自由基部位为下述4-取代-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧自由基部位，

[化2]

〔6〕

根据上述〔2〕所述平版印刷版原版，其特征在于，所述N-氧自由基部位为下述4-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧自由基部位，

[化3]

〔7〕

根据上述〔1〕～〔6〕中任一项所述平版印刷版原版，其特征在于，所述(C)多官能阻聚剂的自由基捕获部位为2个以上且6个以下。

〔8〕

根据上述〔1〕～〔7〕中任一项所述平版印刷版原版，其特征在于，所述(C)多官能阻聚剂的含量为(A)自由基聚合引发剂的0.1mol％～20mol％。

〔9〕

根据上述〔1〕～〔8〕中任一项所述平版印刷版原版，其特征在于，所述(C)多官能阻聚剂具有中心骨架B，并具有n个所述自由基捕获部位，其中，n表示2以上的整数。

〔10〕

根据上述〔9〕所述平版印刷版原版，其特征在于，所述中心骨架B具有苯骨架、异氰脲酸骨架以及酯骨架中的至少任一个。

〔11〕

根据上述〔1〕～〔10〕中任一项所述平版印刷版原版，其特征在于，所述图像记录层还包含(D)在300nm～900nm下具有吸收波长的敏化色素。

〔12〕

根据上述〔1〕～〔11〕中任一项所述平版印刷版原版，其特征在于，所述(A)自由基聚合引发剂为碘鎓盐或锍盐。

〔13〕

根据上述〔1〕～〔12〕中任一项所述平版印刷版原版，其特征在于，所述图像记录层包含有机硼化合物。

〔14〕

根据上述〔1〕～〔13〕中任一项所述平版印刷版原版，其特征在于，在所述图像记录层上具有含有无机质的层状化合物的保护层。

〔15〕

根据上述〔1〕～〔14〕中任一项所述机上显影型平版印刷版原版，其特征在于，所述图像记录层的未曝光部能通过润版水及印刷墨液中的至少一者除去。

〔16〕

一种制版方法，其特征在于，通过红外线激光对上述〔15〕所述机上显影型平版印刷版原版进行图像曝光后，安装到印刷机转筒，通过润版水及印刷墨液中的至少一者除去图像记录层的未曝光部。

本发明的作用虽然并不明确但推定如下。

在使用高灵敏度的聚合引发剂的情况下，即使是进行激光曝光时被照射到非图像部的少量的激光光、或者在白灯下的处理导致的光的影响等的弱能量的曝光，虽然少量但也产生自由基，会引起不被期望的未曝光部的固化反应。

在向其中添加具有单官能的自由基捕获部位的阻聚剂的情况下，抑制不打算形成图像的存在弱激光光的部分(以下称为“低曝光部”)的聚合并抑制不被期望的膜固化的同时，也抑制打算形成图像的存在强激光光的部分(以下称为“高曝光部”)的聚合，其结果是使灵敏度和耐刷降低。

另外，即使在添加与自由基相互作用也不会形成共价键而表现出阻聚功能的阻聚剂的情况下，也与添加具有单官能的自由基捕获部位的阻聚剂的情况同样地，低曝光部、高曝光部均抑制聚合，使灵敏度与耐刷降低。

另一方面，本发明中，(C)多官能阻聚剂在分子中具有多个自由基捕获部位。因此，推定是，就多官能阻聚剂而言，照射到弱光的位置通过起到阻聚剂的作用，抑制不被期望的未曝光部的固化，照射到强光的位置通过与增长自由基反应而起到使自由基的增长链之间交联的交联点的作用，使膜强度提高，达到高耐刷。

发明效果

根据本发明，能够获得能够由计算机等的数字数据进行直接记录，以高灵敏度，抑制非图像部的不被期望的固化反应的进行，并且高耐刷的平版印刷版原版。

具体实施方式

本发明的平版印刷版原版，其特征在于，是在支撑体上设置含有(A)自由基聚合引发剂、(B)自由基聚合性化合物以及(C)多官能阻聚剂的图像记录层而成的平版印刷版原版，且其特征在于，所述多官能阻聚剂在分子中具有2个以上与自由基直接键合形成共价键的自由基捕获部位。

[平版印刷版原版]

本发明的平版印刷版原版，其特征在于，在支撑体上具有包含所述成分(A)～(C)的图像记录层。本发明的平版印刷版原版可以根据需要在支撑体与图像记录层之间设置下涂层，也可以在图像记录层上设置保护层。

以下，对于本发明的平版印刷版原版的构成要素进行说明。

〔图像记录层〕

本发明的图像记录层，其特征在于，含有(A)自由基聚合引发剂、(B)自由基聚合性化合物以及(C)多官能阻聚剂。

(A)自由基聚合引发剂

本发明中使用的(A)自由基聚合引发剂是指引发、促进(B)自由基聚合性化合物的聚合的化合物。作为本发明中能够使用的自由基聚合引发剂，可以使用公知的热聚合引发剂、具有键合离解能量小的键的化合物等。

作为本发明中的自由基聚合引发剂，可列举出例如，(a)有机卤化物、(b)羰基化合物、(c)偶氮化合物、(d)有机过氧化物、(e)茂金属化合物、(f)叠氮化合物、(g)六芳基联咪唑化合物、(h)有机硼酸盐化合物、(i)二砜化合物、(j)肟酯化合物、(k)鎓盐化合物、(1)羧酸系化合物。

作为(a)有机卤化物，优选日本特开2008-195018号公报的段落号[0022]～[0023]中记载的化合物。

作为(b)羰基化合物，优选日本特开2008-195018号公报的段落号[0024]中记载的化合物。

作为(c)偶氮化合物，例如，可以使用日本特开平8-108621号公报中记载的偶氮化合物等。

作为(d)有机过氧化物，例如，优选日本特开2008-195018号公报的段落号[0025]中记载的化合物。

作为(e)茂金属化合物，例如，优选日本特开2008-195018号公报的段落号[0026]中记载的化合物。

作为(f)叠氮化合物，可列举出2，6-双(4-叠氮基亚苄基)-4-甲基环己酮等的化合物。

作为(g)六芳基联咪唑化合物，例如，优选日本特开2008-195018号公报的段落号[0027]中记载的化合物。

作为(h)有机硼酸盐化合物，例如，优选日本特开2008-195018号公报的段落号[0028]中记载的化合物。

作为(i)二砜化合物，可列举出日本特开昭61-166544号中记载的化合物。

作为(j)肟酯化合物，例如，优选日本特开2008-195018号公报的段落号[0028]～[0030]中记载的化合物。

作为(k)鎓盐化合物，可列举出例如，S.I.Schlesinger，Photogr.Sci.Eng.，18，387(1974)、T.S.Baletal，Polymer，21，423(1980)、日本特开平5-158230(与NI3的重氮对应)中记载的重氮盐、美国专利第4,069,055号说明书、日本特开平4-365049号公报等中记载的铵盐、美国专利第4,069,055号、美国专利第4,069,056号的各说明书中记载的鏻盐、欧洲专利第104、143号、美国专利申请公开第2008/0311520号的各说明书、日本特开平2-150848号、日本特开2008-195018号的各公报、或J.V.Crivelloetal，Macromolecules，10(6)，1307(1977)中记载的碘鎓盐、欧洲专利第370,693号、、欧洲专利第233,567号、欧洲专利第297,443号、欧洲专利第297,442号、美国专利第4,933,377号、美国专利第4,760,013号、美国专利第4,734,444号、美国专利第2,833,827号、德国专利第2,904,626号、德国专利第3,604,580号、德国专利第3,604,581号的各说明书中记载的锍盐、J.V.Crivelloetal，J.PolymerSci.，PolymerChem.Ed.，17，1047(1979)中记载的硒鎓(selenonium)盐、C.S.Wenetal，Teh，Proc.Conf.Rad.CuringASIA，p478Tokyo，Oct(1988)中记载的鉮盐、日本特开2008-195018号公报中记载的吖嗪鎓盐等鎓盐等。

作为(1)羧酸系化合物，可列举出例如美国专利2003/118939(A1)号说明书的段落号[0118]～[0164]、美国专利2004/091811(A1)号说明书的段落号[0065]～[0068]、美国专利2004/259027(A1)号说明书的段落号[0114]～[0162]、日本特开2005-059446号说明书的段落号[0071]～[0115]中记载的化合物等。

其中优选鎓盐，尤其更优选碘鎓盐、锍盐以及吖嗪鎓盐，特别优选碘鎓盐及锍盐。以下表示这些化合物的具体例，但并不限定于此。

[碘鎓盐、锍盐以及吖嗪鎓盐系聚合引发剂]

本发明中，作为鎓系聚合引发剂，优选使用式(4)～(6)中任一个所示的鎓系聚合引发剂。进一步优选式(4)或式(5)所示的鎓系聚合引发剂。

[化4]

式(4)及(5)中，Ar¹、Ar²、Ar³、Ar⁴以及Ar⁵各自独立地表示式(7)所示的基团。式(6)中，R²¹、R²²、R²³、R²⁴、以及R²⁵各自独立地表示氢原子、烷基、烷氧基、芳基、氰基或卤素原子。另外，R²¹及R²²、以及R²²及R²³以各自的组合相互结合形成环，也可以形成缩环结构。R²⁶表示烷基或芳基。Z^-表示阴离子。

式(7)的R²⁷表示烷基、烷氧基、或卤素原子，多个R²⁷可以相同也可以不同。m表示0～5的整数。

式(4)的Ar¹、Ar²以及Ar³进一步优选为下述式(10)所示的基团。式(5)的Ar⁴以及Ar⁵进一步优选为下述式(11)所示的基团。

[化5]

式(10)中，R³⁰表示卤素原子，多个R³⁰可以相同也可以不同。式(11)中，R³¹表示烷基或烷氧基，多个R³¹可以相同也可以不同。m以及m’各自独立地表示1～5的整数。

式(4)及式(5)所示的鎓系聚合引发剂中，最优选Ar¹、Ar²以及Ar³的m的总和与Ar⁴及Ar⁵的m’的总和分别为4以上的聚合引发剂。

虽然m的总和以及m’的总和分别为4以上的取代基多的聚合引发剂为良好的理由并不明确，但被推定如下。

若取代基变多，则鎓系引发剂的最低空分子轨道(LUMO)的能量水平降低，来自激发IR色素的电子移动有效地进行。取代基的总数为4以上时效率最好。若该电子移动的效率良好，则式(1)所示的化合物的分解反应的效率也提高。

作为R²¹、R²²、R²³、R²⁴、R²⁵、R²⁶、R²⁷、以及R³¹所示的烷基，优选为碳数1～20的烷基、更优选为碳数1～10的烷基、最优选为碳数1～4的烷基。

具体来说，可列举出例如，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、1-甲基丁基、异己基、2-乙基己基、2-甲基己基、环己基、环戊基、以及2-降冰片基。

这些烷基中，特别优选甲基、乙基、丙基、丁基、叔丁基。

在R²¹、R²²、R²³、R²⁴、R²⁵、R²⁷、以及R³¹表示烷氧基的情况下，其表示为烷基-O-，作为该烷基优选的方式，与R²¹、R²²、R²³、R²⁴、R²⁵、R²⁶、R²⁷、以及R³¹表示烷基的情况下的优选方式相同。

作为R²¹、R²²、R²³、R²⁴、R²⁵、以及R²⁶所示的芳基，优选为碳数6～30的芳基、更优选为碳数6～20的芳基、最优选为碳数6～12的芳基。

具体来说，可列举出例如，苯基、联苯基、1-萘基、2-萘基、9-芴基、三联苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、二甲苯基、邻枯烯基、间枯烯基、对枯烯基、均三甲苯基、亚联苯基、环戊二烯并苯(indacenyl)基、芴基、对氯苯基、对溴苯基、对氟苯基、邻氯苯基、邻溴苯基、邻氟苯基、对甲氧基苯基、间甲氧基苯基、对二甲基氨基苯基、对甲基噻吩基、间甲基噻吩基、对苯并噻吩基、2，3-二氟苯基、2，3-氯苯基、2，4-二氟苯基、2，4-二氯苯基、2，5-二氟苯基、2，5-二氯苯基、2，6-二氟苯基、2，6-二氯苯基、2，4，6-三氟苯基、2，4，6-三氯苯基、3，4，5-三氟苯基、3，4，5-三氯苯基等。

这些芳基当中，特别优选苯基、对甲氧基苯基、对二甲基氨基苯基。

作为表示阴离子的Z^-的优选例子，可列举出卤化物离子、高氯酸离子、四氟硼酸盐离子、六氟磷酸根离子以及磺酸根离子，特别优选为高氯酸离子、六氟磷酸根离子以及芳基磺酸根离子，最优选为六氟磷酸根离子。

以下，列举出鎓系聚合引发剂的优选具体例，但本发明并不限定于此。

作为式(4)所示的化合物(锍盐)的例子，可列举出三苯基锍六氟磷酸盐、三苯基锍苯甲酰基甲酸盐、双(4-氯苯基)苯基锍苯甲酰基甲酸盐、双(4-氯苯基)-4-甲基苯基锍四氟硼酸盐、三(4-氯苯基)锍3，5-双(甲氧基羰基)苯磺酸盐、三(4-氯苯基)锍六氟磷酸盐、三(2，4-二氯苯基)锍六氟磷酸盐、双(2，4-二氯苯基)苯基锍六氟磷酸盐、双(2，4-二氯苯基)4-甲氧基苯基锍六氟磷酸盐。

作为式(5)所示的化合物(碘鎓盐)的例子，可列举出二苯基碘鎓六氟磷酸盐、4-甲氧基苯基-4-(2-甲基丙基)苯基碘鎓六氟磷酸盐、4-氯苯基-4-苯基碘鎓六氟磷酸盐、4-(2-甲基丙基)苯基-对甲苯基碘鎓六氟磷酸盐、4-己氧基苯基-2，4，6-三甲氧基苯基碘鎓六氟磷酸盐、4-己氧基苯基-2，4-二乙氧基苯基碘鎓四氟硼酸盐、4-辛氧基苯基-2，4，6-三甲氧基苯基碘鎓1-全氟丁烷磺酸盐、4-辛氧基苯基-2，4，6-三甲氧基苯基碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐。

作为式(6)所示的化合物(吖嗪鎓盐)的例子，可列举出1-环己基甲氧基吡啶六氟磷酸盐、1-环己氧基-4-苯基吡啶六氟磷酸盐、1-甲氧基吡啶六氟磷酸盐、1-甲氧基-4-叔丁基吡啶六氟磷酸盐、1-甲氧基-4-甲氧基吡啶六氟磷酸盐、1-乙氧基-4-苯基吡啶六氟磷酸盐、1-(2-乙基己氧基)-4-苯基吡啶六氟磷酸盐、4-氯-1-环己基甲氧基吡啶六氟磷酸盐、1-乙氧基-4-氰基吡啶六氟磷酸盐、3，4-二氯-1-(2-乙基己氧基)吡啶六氟磷酸盐、1-苄氧基-4-苯基吡啶六氟磷酸盐、1-苯乙氧基-4-苯基吡啶六氟磷酸盐、1-(2-乙基己氧基)-4-苯基吡啶对甲苯磺酸盐、1-(2-乙基己氧基)-4-苯基吡啶全氟丁烷磺酸盐、1-(2-乙基己氧基)-4-苯基吡啶溴化物、1-(2-乙基己氧基)-4-苯基吡啶四氟硼酸盐。

自由基聚合引发剂优选能够以相对于构成图像记录层的全部固体成分为0.1～50质量％、更优选为0.5～30质量％、特别优选为0.8～20质量％的比例添加。在该范围下能够获得良好的灵敏度和印刷时的非图像部的良好的难污染性。自由基聚合引发剂可以单独仅使用1中，也可以并用2种以上。

除了所述碘鎓盐、锍盐及吖嗪鎓盐以外，还可以并用(h)有机硼化合物。例如，优选日本特开2008-195018号公报的段落号[0028]中记载的化合物。以下示出这些化合物的具体例，但并不限定于这些。

作为有机硼酸盐化合物的具体例，可列举出四苯基硼酸盐、四甲苯基硼酸盐、四(4-甲氧基苯基)硼酸盐、四(五氟苯基)硼酸盐、四(3，5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐、四(4-氯苯基)硼酸盐、四(4-氟苯基)硼酸盐、四(2-噻吩基)硼酸盐、四(4-苯基苯基)硼酸盐、四(4-叔丁基苯基)硼酸盐、乙基三苯基硼酸盐、丁基三苯基硼酸盐等。作为这些硼酸盐的抗衡阳离子，可列举出碱金属阳离子、碱土金属阳离子、铵阳离子、鏻阳离子、锍阳离子、碘鎓阳离子、重氮阳离子、吖嗪鎓阳离子等的公知的阳离子。

(B)自由基聚合性化合物

本发明中的图像记录层中使用的自由基聚合性化合物为具有至少一个的烯属不饱和双键的加聚性化合物，从具有至少1个、优选为2个以上末端烯属不饱和键的化合物中选择。这些化合物具有例如单体、预聚物、即二聚物、三聚物以及低聚物、或它们的混合物等化学形态。

作为单体的例子，可列举出不饱和羧酸(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸等)、其酯类、酰胺类，优选使用不饱和羧酸与多元醇化合物的酯、不饱和羧酸与多元胺化合物的酰胺类。此外，也适合使用：具有羟基、氨基、巯基等亲核性取代基的不饱和羧酸酯或酰胺类与单官能或多官能的异氰酸酯类或环氧类的加成反应产物、以及具有羟基、氨基、巯基等亲核性取代基的不饱和羧酸酯或酰胺类与单官能或多官能的羧酸的脱水缩合反应产物等。此外，也优选：具有异氰酸酯基、环氧基等亲电子性取代基的不饱和羧酸酯或酰胺类与单官能或多官能的醇类、胺类、硫醇类的加成反应产物、以及具有卤代基、甲苯磺酰氧基等离去性取代基的不饱和羧酸酯或酰胺类与单官能或多官能的醇类、胺类、硫醇类的取代产物。此外，作为其他例子，也可以使用替换成不饱和膦酸、苯乙烯、乙烯基醚等的化合物组来代替上述的不饱和羧酸。这些物质被记载于包括日本特表2006-508380号公报、日本特开2002-287344号公报、日本特开2008-256850号公报、日本特开2001-342222号公报、日本特开平9-179296号公报、日本特开平9-179297号公报、日本特开平9-179298号公报、日本特开2004-294935号公报、日本特开2006-243493号公报、日本特开2002-275129号公报、日本特开2003-64130号公报、日本特开2003-280187号公报、日本特开平10-333321号公报的参照文献中。

作为多元醇化合物与不饱和羧酸的酯的单体的具体例，作为丙烯酸酯，有乙二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、四亚甲基二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、山梨糖醇三丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷(EO)改性三丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯低聚物等。作为甲基丙烯酸酯，有四亚甲基二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、双〔对(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)苯基〕二甲基甲烷、双-〔对(甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基〕二甲基甲烷等。另外，作为多元胺化合物与不饱和羧酸的酰胺的单体的具体例，有亚甲基双-丙烯酰胺、亚甲基双-甲基丙烯酰胺、1，6-六亚甲基双-丙烯酰胺、1，6-六亚甲基双-甲基丙烯酰胺、二乙三胺三丙烯酰胺、苯二亚甲基二丙烯酰胺、苯二亚甲基二甲基丙烯酰胺等。

此外，使用异氰酸酯与羟基的加成反应而制造的氨基甲酸酯系加聚性化合物也是适合的，作为这样的具体例，例如可列举日本特公昭48-41708号公报中记载的、使在一个分子中具有2个以上的异氰酸酯基的多异氰酸酯化合物与下述通式(A)所示的含有羟基的乙烯基单体加成而得到的在一个分子中具有2个以上的聚合性乙烯基的乙烯基氨基甲酸酯化合物等。

CH₂＝C(R⁴)COOCH₂CH(R⁵)OH (A)

(其中，R⁴以及R⁵表示H或CH₃。)

另外，日本特开昭51-37193号公报、日本特公平2-32293号公报、日本特公平2-16765号公报、日本特开2003-344997号公报、日本特开2006-65210号公报中记载那样的氨基甲酸酯丙烯酸酯类；日本特公昭58-49860号公报、日本特公昭56-17654号公报、日本特公昭62-39417号公报、日本特公昭62-39418号公报、日本特开2000-250211号公报、日本特开2007-94138号公报中记载的具有环氧乙烷系骨架的氨基甲酸酯化合物类；US7153632号公报、日本特表平8-505958号公报、日本特开2007-293221号公报、日本特开2007-293223号公报中记载的具有亲水基的氨基甲酸酯化合物类也是适合的。

上述中，从与机上显影性相关的亲水性和与耐刷性相关的聚合能力的平衡优异的观点出发，特别优选三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、双(丙烯酰氧基乙基)羟乙基异氰脲酸酯等异氰脲酸环氧乙烷改性丙烯酸酯类。

这些聚合性化合物的结构、单独或并用、添加量等的使用方法的详细可以根据最终的平版印刷版原版的性能设计而任意设定。所述聚合性化合物在相对于图像记录层的全部固体成分，优选为5～75质量％、进一步优选为25～70质量％、特别优选为3060质量％的范围内使用。

(C)多官能阻聚剂

多官能阻聚剂是指分子中具有2个以上与自由基(R·)直接键合而形成共价键的自由基捕获部位的化合物。

所述多官能阻聚剂优选在分子中具有2个以上10个以下自由基捕获部位，更优选为具有2个以上8个以下，特别优选具有2个以上6个以下。

[化6]

多官能阻聚剂优选具有中心骨架B，具有n个自由基捕获部位。

[化7]

所述式中，B为n价的有机基，n表示2以上的整数。

[自由基捕获部位]

作为自由基捕获部位，可列举出下述苯醌部位、N-氧自由基部位、2-巯基苯并噻唑部位、2-巯基苯并噁唑部位、2-巯基苯并咪唑部位、亚硝基部位、硝基部位等。

作为本发明的多官能阻聚剂，作为所述自由基捕获部位，优选在分子中具有2个以上苯醌部位或N-氧自由基部位的多官能阻聚剂。

[化8]

[中心骨架B]

中心骨架B为n价的有机基，n为2以上的整数。作为中心骨架B，可列举出下述结构或将这些结构多个组合而构成的有机基团。n优选为2～10的整数、更优选为2～8的整数、特别优选为2～6的整数。

[化9]

多元萘、多元蒽

优选中心骨架B包含苯骨架、异氰脲酸骨架(从异氰脲酸中除去1个以上的氢后的残基)以及酯骨架中的至少任一个，更优选包含酯骨架。

多官能阻聚剂优选通过具有自由基捕获部位和羟基、氨基、羧基、异氰酸酯基、硫代异氰酸酯基或巯基的化合物与对应中心骨架B的、多官能醇、多官能羧酸、多官能胺、多官能异氰酸酯、多官能醇胺或多官能硫醇反应而获得，或者通过具有自由基捕获部位的α，β-不饱和羰基化合物与多官能硫醇的加成反应而获得。

多官能阻聚剂及其合成方法没有特别限定，例如，可以使用下述方式。

〔N-氧自由基部位〕

[化10]

N-氧自由基部位具有上述结构。

N-氧自由基部位优选为下述4-取代-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧自由基部位。

[化11]

进一步，N-氧自由基部位更优选为下述4-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧自由基部位。

[化12]

作为能够用作用于将N-氧自由基部位导入多官能阻聚剂的原料的化合物(以下，也称为“原料化合物”。)的具体例，可列举出下述T-1～T-7，但本发明并不限定于这些。

[化13]

这些当中，优选为T-1、T-2、T-3、T-4、T-5，更优选为T-1、T-2、T-3、T-4，特别优选为T-1、T-2、T-3。

〔苯醌部位〕

[化14]

苯醌部位具有上述结构。

作为所述苯醌部位，优选为下述结构。

[化15]

上述式中，X是指S或NH。X优选为S。

作为用于将苯醌部位导入多官能阻聚剂的原料化合物的具体例，可列举出下述的具有苯醌部位的原料化合物，但本发明并不限定于这些。

可列举出1，4-苯醌、2-氯-1，4-苯醌、2-溴-1，4-苯醌、对甲苯醌、2-叔丁基-1，4-苯醌、对二甲基醌、间二甲基醌、2，5-二氯-1，4-苯醌、2，5-二溴-1，4-苯醌、2，6-二氯-1，4-苯醌、2，6-二溴-1，4-苯醌、2-氯-5-甲基-对苯醌、2-溴-5-甲基-1，4-苯醌、甲氧基苯醌、2，5-二羟基-1，4-苯醌、2，5-二甲氧基-1，4-苯醌、2，6-二甲氧基-1，4-苯醌、2，3-二甲氧基-5-甲基-1，4-苯醌、氯醌、四溴苯醌、1，4-萘醌、1，4-醌、2-甲基-1，4-萘醌、2，3-二氯-1，4-萘醌、2-羟基-1，4-萘醌、5-羟基-1，4-萘醌、5，8-二羟基-1，4-萘醌、白花丹素、2-氨基-3-氯-1，4-萘醌、2，3-二氯-5，8-二羟基-1，4-萘醌、2，3-二氯-6-硝基-1，4-萘醌、2，3-二氯-5-硝基-1，4-萘醌。

这些当中，优选为1，4-苯醌、2-氯-1，4-苯醌、2-溴-1，4-苯醌、对甲苯醌、2-叔丁基-1，4-苯醌、对二甲基醌、间二甲基醌、2，5-二氯-1，4-苯醌、2，5-二溴-1，4-苯醌、2，6-二氯-1，4-苯醌、2，6-二溴-1，4-苯醌、2-氯-5-甲基-对苯醌、2-溴-5-甲基-1，4-苯醌、氯醌、四溴苯醌、1，4-萘醌、1，4-醌、2-甲基-1，4-萘醌、2，3-二氯-1，4-萘醌、2-羟基-1，4-萘醌、5-羟基-1，4-萘醌、5，8-二羟基-1，4-萘醌、2-氨基-3-氯-1，4-萘醌、2，3-二氯-5，8-二羟基-1，4-萘醌、2，3-二氯-6-硝基-1，4-萘醌、2，3-二氯-5-硝基-1，4-萘醌，特别优选为1，4-苯醌、2-氯-1，4-苯醌、对甲苯醌、2-叔丁基-1，4-苯醌、对二甲基醌、间二甲基醌、2，5-二氯-1，4-苯醌、2，6-二氯-1，4-苯醌、2-氯-5-甲基-对苯醌、氯醌、1，4-萘醌、2，3-二氯-1，4-萘醌、2-羟基-1，4-萘醌、5，8-二羟基-1，4-萘醌、2-氨基-3-氯-1，4-萘醌、2，3-二氯-5，8-二羟基-1，4-萘醌更优选为、1，4-苯醌、2-氯-1，4-苯醌、2，5-二氯-1，4-苯醌、2，6-二氯-1，4-苯醌、2-氯-5-甲基-对苯醌、氯醌、2，3-二氯-1，4-萘醌、2-氨基-3-氯-1，4-萘醌、2，3-二氯-5，8-二羟基-1，4-萘醌。

苯醌部位例如，可以通过所述具有苯醌部位的原料化合物与具有硫醇基的羧酸、具有硫醇基的醇或具有硫醇基的胺的硫醇基的加成反应而导入，或者通过所述具有苯醌部位的原料化合物与具有氨基的羧酸或具有氨基的醇的氨基加成反应而导入。

以下作为具有硫醇基的羧酸、具有硫醇基的醇、具有硫醇基的胺、具有氨基的羧酸、具有氨基的醇的具体例，可列举出以下的化合物，但本发明并不限定于这些。

作为具有1个硫醇基的单羧酸的具体例，可列举出巯基醋酸、3-巯基丙酸、2-巯基丙酸、3-巯基异丁酸、N-乙酰半胱氨酸、N-(2-巯基丙酰)甘氨酸、硫代水杨酸。

这些当中，优选巯基醋酸、3-巯基丙酸、2-巯基丙酸、3-巯基异丁酸、N-乙酰半胱氨酸、N-(2-巯基丙酰)甘氨酸，更优选为3-巯基丙酸、2-巯基丙酸、3-巯基异丁酸、N-乙酰半胱氨酸、N-(2-巯基丙酰)甘氨酸，特别优选为3-巯基丙酸、3-巯基异丁酸、N-乙酰半胱氨酸、N-(2-巯基丙酰)甘氨酸。

作为具有硫醇基的醇的具体例，可列举出2-巯基乙醇(1)、1-巯基-2-丙醇(1)、3-巯基-1-丙醇(1)、3-巯基-2-丁醇(1)、2，3-二巯基-1-丙醇(2)、4-羟基苯硫酚(1)。

这些当中，优选2-巯基乙醇(1)、3-巯基-1-丙醇(1)、2，3-二巯基-1-丙醇(2)，更优选为2-巯基乙醇(1)、3-巯基-1-丙醇(1)，特别优选为3-巯基-1-丙醇(1)。另外，()内的数字表示官能团数。

作为具有硫醇基的胺，作为具有1个以上硫醇基的胺的具体例，可列举出2-氨基乙烷硫醇、2-氨基苯硫酚、3-氨基苯硫酚、4-氨基苯硫酚。

这些当中，优选为2-氨基乙烷硫醇、4-氨基苯硫酚，更优选为2-氨基乙烷硫醇。

作为具有氨基的羧酸的具体例，可列举出甘氨酸、3-氨基丙酸、4-氨基丁酸、5-氨基戊酸、6-氨基己酸、7-氨基庚酸、8-氨基辛酸、12-氨基十二酸、DL-正缬氨酸、3-氨基环己烷羧酸、4-氨基环己烷羧酸、4-(氨甲基)环己烷羧酸、5-氨基-2-甲基安息香酸、4-氨基安息香酸、6-氨基-2-萘甲酸、4-(甲基氨基)安息香酸、3-氨基安息香酸、2-氨基安息香酸、4-氨基-3-甲基安息香酸、4-氨基-2-甲基安息香酸、3-氨基-4-甲基安息香酸、4-氨基-3-氯安息香酸、4-(氨甲基)安息香酸、4-氨基-2-氯安息香酸、2-(2-氨基苯基)乙醇、4-氨基苯基醋酸。

作为具有氨基的醇的具体例，可列举出2-氨基乙醇、3-氨基-1-丙醇、4-氨基-1-丁醇、5-氨基-1-戊醇、6-氨基-1-己醇、8-氨基-1-辛醇、10-氨基-1-癸醇、12-氨基-1-十二烷醇、4-氨基苯酚、5-氨基-1-萘酚、8-氨基-2-萘酚、5-氨基-2-萘酚、6-氨基-1-萘酚、3-氨基苯酚、2-氨基苯酚、2-氨基苯酚、4-氨基-间甲酚、4-氨基-2，6-二氯苯酚、4-氨基-2-氯苯酚、4-氨基-邻甲酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3，5-二甲苯酚、4-氨基-2-氟苯酚、2-氨基-5-氯苯酚、5-氨基-邻甲酚、2-氨基-4-氯苯酚、5-氨基-2-氯苯酚、4-(氨甲基)苯酚、2-羟基-N-甲基苄基胺、2-(4-羟苯基)乙基胺、4-氨基苄醇、2-氨基苄醇、3-氨基苄醇、2-(4-氨基苯基)乙醇。

作为通过所述苯醌原料化合物与具有硫醇基的羧酸、具有硫醇基的醇或具有硫醇基的胺的硫醇基的加成反应而获得的化合物、或通过所述苯醌原料化合物与具有氨基的羧酸或具有氨基的醇的氨基的加成反应而获得的化合物的具体例，可列举出以下化合物，但本发明并不限定于这些。

另外，下表中，表示具体例的标记(例如，BQ-1)为表示对应的所述具有苯醌部位的原料化合物(例如，1，4-苯醌)与对应的所述具有硫醇基的羧酸等(例如，3-巯基丙酸)反应而得的化合物的标记。

[表1]

表1

[化16]

[化17]

[化18]

〔2-巯基苯并噻唑部位〕

作为用于将2-巯基苯并噻唑部位导入多官能阻聚剂的原料化合物的具体例，可列举出以下的化合物，但本发明并不限定于这些。

6-氨基-2-巯基苯并噻唑(MB-1)、6-羟基-2-巯基苯并噻唑(MB-2)、2-巯基-5-苯并噻唑羧酸(MB-3)。

〔2-巯基苯并噁唑部位〕

作为用于将2-巯基苯并噁唑部位导入多官能阻聚剂的原料化合物的具体例，可列举出以下的化合物，但本发明并不限定于这些。

6-氨基-2-巯基苯并噁唑(MB-4)、6-羟基-2-巯基苯并噁唑(MB-5)、2-巯基-5-苯并噁唑羧酸(MB-6)。

[2-巯基苯并咪唑部位]

作为用于将2-巯基苯并咪唑部位导入多官能阻聚剂的原料化合物的具体例，可列举出以下的化合物，但本发明并不限定于这些。

2-巯基-5-苯并咪唑羧酸(MB-7)、5-氨基-2-巯基苯并咪唑(MB-8)、5-羟基-2-巯基苯并咪唑(MB-9)。

(亚硝基部位〕

作为用于将亚硝基部位导入多官能阻聚剂的原料化合物的具体例，可列举出以下的化合物，但本发明并不限定于这些。

[化19]

这些当中，优选为NO-1、NO-2、NO-3、NO-8、NO-9、NO-10、NO-11、NO-12、NO-13、NO-14，更优选为NO-1、NO-2、NO-3、NO-11、NO-12、NO-13、NO-14，特别优选为NO-1、NO-2、NO-12、NO-13、NO-14。

〔硝基部位〕

作为用于将硝基部位导入多官能阻聚剂的原料化合物的具体例，可列举出以下的化合物，但本发明并不限定于这些。

[化20]

这些当中，优选为NI-1、NI-2、NI-3、NI-6、NI-7、NI-8、NI-9、NI-10、NI-11、NI-12，更优选为NI-1、NI-2、NI-3、NI-6、NI-8、NI-9、NI-10，特别优选为NI-1、NI-2、NI-3、NI-9、NI-10。

如上所述，多官能阻聚剂可以通过所述原料化合物的羟基、氨基、羧基、异氰酸酯基、硫代异氰酸酯基或巯基与对应于中心骨架B的、多官能醇、多官能羧酸、多官能胺、多官能异氰酸酯、多官能醇胺或多官能硫醇反应而获得，或者使所述原料化合物的α，3-不饱和羰基与多官能硫醇加成反应而获得。以下示出这些化合物的具体例，但并不限定于这些。

〔多官能醇〕

作为多官能醇的具体例，可列举出乙二醇(2)、1，3-丙二醇(2)、1，4-丁二醇(2)、1，5-戊二醇(2)、1，6-己二醇(2)、1，7-庚二醇(2)、1，8-辛二醇(2)、1，9-壬二醇(2)、1，10-癸二醇(2)、1，12-十二烷二醇(2)、1，16-十六烷二醇(2)、9，9-双(4-羟苯基)芴(2)、2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷(2)、2，2’-联苯酚(2)、双(4-羟苯基)砜(2)、2，2-双(4-羟苯基)丙烷(2)、4，4’-联苯酚(2)、(2)、环己烷三醇(3)、甘油(3)、2-羟甲基-1，3-丙二醇(3)、1，1，1-三(羟甲基)乙烷(3)、1，2，4-丁烷三醇(3)、三羟甲基丙烷(3)、1，2，3-三羟基己烷(3)、1，2，6-三羟基己烷(3)、1，2，3-庚烷三醇(3)、焦酚(3)、1，2，4-苯三醇(3)、间苯三酚(3)、1，1，1-三(4-羟苯基)乙烷(3)、1，3，5-三(2-羟乙基)异氰脲酸酯(3)、季戊四醇(4)、苏糖醇(4)、赤藓糖醇(4)、木酮糖(4)、核酮糖(4)、白雀木醇(5)、核糖醇(5)、阿糖醇(5)、木糖醇(5)、儿茶素(5)、表儿茶素(5)、肌醇(6)、山梨糖醇(6)、甘露醇(6)、艾杜糖醇(6)、卫矛醇(6)、二季戊四醇(6)、三季戊四醇(8)。另外，()内的数字表示官能团数。

这些多官能醇当中，优选为环己烷三醇(3)、甘油(3)、2-羟甲基-1，3-丙二醇(3)、1，1，1-三(羟甲基)乙烷(3)、三羟甲基丙烷(3)、间苯三酚(3)、1，1，1-三(4-羟苯基)乙烷(3)、1，3，5-三(2-羟乙基)异氰脲酸酯(3)、季戊四醇(4)、儿茶素(5)、表儿茶素(5)、肌醇(6)、二季戊四醇(6)、三季戊四醇(8)，

更优选为环己烷三醇、2-羟甲基-1，3-丙二醇(3)、1，1，1-三(羟甲基)乙烷(3)、三羟甲基丙烷(3)、间苯三酚(3)、1，1，1-三(4-羟苯基)乙烷(3)、1，3，5-三(2-羟乙基)异氰脲酸酯(3)、季戊四醇(4)、儿茶素(5)、表儿茶素(5)、肌醇(6)、二季戊四醇(6)、三季戊四醇(8)，

特别优选为1，3，5-三(2-羟乙基)异氰脲酸酯(3)、季戊四醇(4)、儿茶素(5)、表儿茶素(5)、肌醇(6)、二季戊四醇(6)、三季戊四醇(8)。

具有包含多官能羧酸的中心骨架的多官能阻聚剂，其通过多官能羧酸与具有烷氧基的原料化合物的脱水缩合反应而获得或者多官能羧酸与具有氨基的原料化合物的脱水缩合反应而获得。

〔多官能羧酸〕

作为多官能羧酸的具体例，可列举出草酸(2)、丙二酸(2)、甲基丙二酸(2)、琥珀酸(2)、甲基琥珀酸(2)、戊二酸(2)、己二酸(2)、庚二酸(2)、辛二酸(2)、壬二酸(2)、癸二酸(2)、丙三羧酸(3)、1，2，3，4-丁烷四羧酸(4)、乌头酸(3)、六氟戊二酸(2)、苹果酸(2)、酒石酸(2)、柠檬酸(3)、二甘醇酸(2)、3，6-二氧代辛烷二羧酸(2)、四氢呋喃-2，3，4，5-四羧酸(4)、巯基琥珀酸(2)、硫代二甘醇酸(2)、2，2’，2”，2”’-[1，2-乙烷二亚基四(硫代)]四醋酸(4)、1，3，5-环己烷三羧酸(3)、1，2，3，4-环丁烷四羧酸(4)、1，2，3，4，5，6-环己烷六羧酸(6)、1，2-亚苯基二醋酸(2)、1，2-亚苯基二氧代二醋酸(2)、高邻苯二酸(2)、1，3-亚苯基二醋酸(2)、4-羧基苯氧基醋酸(2)、1，4-亚苯基二醋酸(2)、1，4-亚苯基二丙酸(2)、邻苯二甲酸(2)、间苯二甲酸(2)、对苯二甲酸(2)、1，2，3-苯三羧酸(3)、1，2，4-苯三羧酸(3)、1，3，5-苯三羧酸(3)、1，2，4，5-苯四羧酸(4)、苯六甲酸(6)1，4，5，8-萘四羧酸(4)。另外，()内的数字表示官能团数。

这些当中，优选为丙三羧酸(3)、1，2，3，4-丁烷四羧酸(4)、乌头酸(3)、柠檬酸(3)、四氢呋喃-2，3，4，5-四羧酸(4)、巯基琥珀酸(2)、2，2’，2”，2”’-[1，2-乙烷二亚基四(硫代)]四醋酸(4)、1，3，5-环己烷三羧酸(3)、1，2，3，4-环丁烷四羧酸(4)、1，2，3，4，5，6-环己烷六羧酸(6)、1，2-亚苯基二醋酸(2)、1，2-亚苯基二氧代二醋酸(2)、1，3-亚苯基二醋酸(2)、1，4-亚苯基二醋酸(2)、1，4-亚苯基二丙酸(2)、邻苯二甲酸(2)、间苯二甲酸(2)、对苯二甲酸(2)、1，3，5-苯三羧酸(3)、1，2，4，5-苯四羧酸(4)、苯六甲酸(6)、1，4，5，8-萘四羧酸(4)，特别优选为丙三羧酸(3)、1，2，3，4-丁烷四羧酸(4)、四氢呋喃-2，3，4，5-四羧酸(4)、巯基琥珀酸(2)、2，2’，2”，2”’-[1，2-乙烷二亚基四(硫代)]四醋酸(4)、1，3，5-环己烷三羧酸(3)、1，2，3，4-环丁烷四羧酸(4)、1，2，3，4，5，6-环己烷六羧酸(6)、1，3，5-苯三羧酸(3)、1，2，4，5-苯四羧酸(4)、苯六甲酸(6)、1，4，5，8-萘四羧酸(4)。

〔多官能胺〕

具有包含多官能胺的中心骨架的多官能阻聚剂，其通过多官能胺与具有羧基的原料化合物的脱水缩合反应、多官能胺与具有异氰酸酯基的原料化合物的加成反应或者多官能胺与具有硫代异氰酸酯基的原料化合物的加成反应而获得。

作为多官能胺的具体例，可列举出乙二胺(2)、二乙三胺(3)、N-(2-氨乙基)-1，3-丙烷二胺(3)、N-(3-氨基丙基)-1，3-丙烷二胺(3)、亚精胺(3)、双(六亚甲基)三胺(3)、4-(氨甲基)-1，8-辛烷二胺(3)、三乙四胺(4)、1，4，7，11-四氮杂十一烷(4)、N，N’-双(3-氨基丙基)乙二胺(4)、N，N’-双(2-氨乙基)-1，3-丙烷二胺(4)、N，N’-双(3-氨基丙基)-1，3-丙烷二胺(4)、精胺(4)、三(2-氨乙基)胺(3)、四乙五胺(5)、五乙六胺(6)、1，4，7-三氮杂环壬烷(3)、1，5，9-三氮杂环十二烷(3)、环烯(4)、1，4，8，11-四氮杂环十四烷(4)、1，4，8，12-四氮杂环十五烷(4)、六环烯(6)、3，3’-二氨基联苯胺(4)、1，2，4，5-苯四胺(4)。另外，()内的数字表示官能团数。

这些多官能胺当中，优选为4-(氨甲基)-1，8-辛烷二胺(3)、三乙四胺(4)、1，4，7，11-四氮杂十一烷(4)、N，N’-双(3-氨基丙基)乙二胺(4)、N，N’-双(2-氨乙基)-1，3-丙烷二胺(4)、N，N’-双(3-氨基丙基)-1，3-丙烷二胺(4)、精胺(4)、三(2-氨乙基)胺(3)、四乙五胺(5)、五乙六胺(6)、环烯(4)、六环烯(6)，

更优选为4-(氨甲基)-1，8-辛烷二胺(3)、三(2-氨乙基)胺(3)、四乙五胺(5)、五乙六胺(6)、环烯(4)、六环烯(6)，

特别优选为四乙五胺(5)、五乙六胺(6)、环烯(4)、六环烯(6)。

具有包含多官能异氰酸酯的中心骨架的多官能阻聚剂，其通过多官能异氰酸酯与具有烷氧基的原料化合物的氨基甲酸酯化反应或者多官能异氰酸酯与具有氨基的原料化合物的加成反应而获得。

〔多官能异氰酸酯〕

作为多官能异氰酸酯的具体例，有异佛尔酮二异氰酸酯、间亚苯基二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、2，6-苯亚甲基二异氰酸酯、2，4-苯亚甲基二异氰酸酯、萘-1，4-二异氰酸酯、二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯、3，3’-二甲氧基-联苯基二异氰酸酯、3，3’-二甲基二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯、亚二甲苯基-1，4-二异氰酸酯、亚二甲苯基-1，3-二异氰酸酯、4-氯亚二甲苯基-1，3-二异氰酸酯、2-甲基亚二甲苯基-1，3-二异氰酸酯、4，4’-二苯基丙烷二异氰酸酯、4，4’-二苯基六氟丙烷二异氰酸酯、三亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、亚丙基-1，2-二异氰酸酯、亚丁基-1，2-二异氰酸酯、环己烯-1，2-二异氰酸酯、环己烯-1，3-二异氰酸酯、环己烯-1，4-二异氰酸酯、二环己基甲烷-4，4’-二异氰酸酯、1，4-双(异氰酸酯甲基)环己烷以及1，3-双(异氰酸酯甲基)环己烷。

这些当中，优选为异佛尔酮二异氰酸酯、2，4-苯亚甲基二异氰酸酯、2，6-苯亚甲基二异氰酸酯、亚二甲苯基-1，4-二异氰酸酯以及亚二甲苯基-1，3-二异氰酸酯。进一步优选将这些化合物作为主原料的、它们的三聚物(缩二脲或者异氰脲酸酯)、与三羟甲基丙烷等的多元醇的加合物(加成物)而多官能化的化合物、苯异氰酸酯的甲醛缩合物等。其中，特别优选异佛尔酮二异氰酸酯、2，4-苯亚甲基二异氰酸酯、2，6-苯亚甲基二异氰酸酯、亚二甲苯基-1，4-二异氰酸酯以及亚二甲苯基-1，3-二异氰酸酯。

对于这些化合物，在“聚氨酯树脂手册”(岩田敬治编、日刊工业新闻社发行(1987))中有记载。

具有包含多官能醇胺的中心骨架的多官能阻聚剂，其通过多官能醇胺与具有羧基的原料化合物的脱水缩合反应、多官能醇胺与具有异氰酸酯基的原料化合物的加成反应或者多官能醇胺与具有硫代异氰酸酯基的原料化合物的加成反应而获得。

〔多官能醇胺〕

作为多官能醇胺的具体例，可列举出二乙醇胺(3)、丝氨醇(3)、二异丙醇胺(3)、2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇(3)、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇(3)、三(羟甲基)氨基甲烷(4)、双高三(4)、1，3-二氨基-2-羟基丙烷(3)、2-(2-氨乙基氨基)乙醇(3)、N，N’-双(2-羟乙基)乙二胺(4)、1，3-双[三(羟甲基)甲基氨基]丙烷(8)、1-氨基-1-脱氧-D-山梨糖醇(6)、N-甲基-D-葡糖胺(6)、2，3-二氨基苯酚(3)、4-氨基间苯二酚(3)、去甲苯福林(3)、去甲新福林(3)、脱氧肾上腺素(3)、3，4-二羟基苄基胺(3)、3-羟基酪胺(3)、降肾上腺素(4)、5-羟基多巴胺(4)、6-羟基多巴胺(4)。另外，()内的数字表示官能团数。

这些当中，优选为丝氨醇(3)、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇(3)、三(羟甲基)氨基甲烷(4)、双高三(4)、1，3-二氨基-2-羟基丙烷(3)、N，N’-双(2-羟乙基)乙二胺(4)、1，3-双[三(羟甲基)甲基氨基]丙烷(8)、1-氨基-1-脱氧-D-山梨糖醇(6)、N-甲基-D-葡糖胺(6)、降肾上腺素(4)、5-羟基多巴胺(4)、6-羟基多巴胺(4)，

特别优选为三(羟甲基)氨基甲烷(4)、双高三(4)、N，N’-双(2-羟乙基)乙二胺(4)、1，3-双[三(羟甲基)甲基氨基]丙烷(8)、1-氨基-1-脱氧-D-山梨糖醇(6)、N-甲基-D-葡糖胺(6)、降肾上腺素(4)、5-羟基多巴胺(4)、6-羟基多巴胺(4)。

具有包含多官能硫醇的中心骨架的多官能阻聚剂，其通过多官能硫醇与原料化合物的迈克尔加成反应、多官能硫醇与具有异氰酸酯基的原料化合物的加成反应或者多官能硫醇与具有硫代异氰酸酯基的原料化合物的加成反应而获得。

〔多官能硫醇〕

作为具体例，可列举出以下的化合物，但本发明并不限定于这些。

1，2-乙烷二硫醇、1，3-丙烷二硫醇、1，4-丁烷二硫醇、1，6-己烷二硫醇、1，8-辛烷二硫醇、1，10-癸烷二硫醇、3，6-二氧代-1，8-辛烷二硫醇。

多官能硫醇为通过使卤化物、醇的磺酸酯等亲电子剂与硫脲、硫氰化钾、硫代醋酸等硫化剂反应后进行各种处理的方法而获得的化合物。

[化21]

[化22]

〔具有N-氧自由基部位的多官能阻聚剂的合成〕

具有N-氧自由基部位的多官能阻聚剂通过具有N-氧自由基部位的原料化合物与多官能醇、多官能羧酸、多官能胺、多官能醇胺、多官能异氰酸酯或多官能硫醇的脱水缩合反应或加成反应或醚化而获得。

以下，表示通过具有N-氧自由基部位的原料化合物的官能团，以任意反应合成多官能阻聚剂。

[表2]

表2

以下，表示具有N-氧自由基部位的多官能阻聚剂的具体例，但本发明并不限定于这些。

另外，下表中，表示具体例的标记(例如，PFT-1)为表示对应的所述具有N-氧自由基部位的原料化合物(例如，T-1)与对应的所述多官能羧酸等(例如，对苯二甲酸)反应而获得的化合物的标记。另外，下表中的多官能阻聚剂是多官能体(母骨架)的官能团的全部与原料化合物反应而成的化合物。

[表3]

表3

〔具有苯醌部位的多官能阻聚剂的合成〕

具有苯醌部位的多官能阻聚剂，其通过具有苯醌部位的原料化合物与多官能醇、多官能羧酸、多官能胺、多官能醇胺、多官能异氰酸酯、多官能硫醇的脱水缩合反应或加成反应或醚化而获得。

以下，表示通过具有苯醌部位的原料化合物的官能团，以任意反应合成多官能阻聚剂。

[表4]

表4

以下，表示具有苯醌部位的多官能阻聚剂的具体例，但本发明并不限定于这些。

另外，下表中，表示具体例的标记(例如，PFBQ-1)为表示对应的所述具有苯醌部位的原料化合物(例如，苯醌)与对应的所述多官能胺等(例如，4，4’-二氨基-3，3’-二甲基联苯)反应而得到的化合物的标记。另外，下表中的多官能阻聚剂是多官能体(母骨架)的官能团的全部与原料化合物反应而成的化合物。

[表5]

〔具有苯并噻唑部位、苯并噁唑部位或苯并咪唑部位的多官能阻聚剂的合成〕

具有苯并噻唑部位、苯并噁唑部位或苯并咪唑部位的多官能阻聚剂，其通过具有2-巯基苯并噻唑部位、2-巯基苯并噁唑部位或2-巯基苯并咪唑部位的原料化合物与多官能醇、多官能羧酸、多官能胺、多官能醇胺、多官能异氰酸酯或多官能硫醇的脱水缩合反应或加成反应或醚化而获得。

以下，通过具有苯并噻唑、苯并噁唑或苯并咪唑部位的原料化合物的官能团，以任意反应合成多官能阻聚剂。

[表6]

表6

以下，表示具有2-巯基苯并噻唑部位、2-巯基苯并噁唑部位或2-巯基苯并咪唑部位的多官能阻聚剂的具体例，但本发明并不限定于这些。

另外，下表中，表示具体例的标记(例如，PFMB-1)为表示对应的所述具有巯基苯并噻唑部位等的原料化合物(例如，6-氨基-2-巯基苯并噻唑(MB-1))与对应的所述多官能羧酸等(例如，对苯二甲酸)反应而获得的化合物的标记。另外，下表中的多官能阻聚剂为多官能体(母骨架)的官能团的全部与原料化合物反应而成的化合物。

[表7]

〔具有亚硝基部位的多官能阻聚剂的合成〕

具有亚硝基部位的多官能阻聚剂，其通过具有亚硝基部位的原料化合物与多官能醇、多官能羧酸、多官能胺、多官能醇胺、多官能异氰酸酯或多官能硫醇的脱水缩合反应、加成反应或醚化而获得。

[表8]

表8

以下，表示具有亚硝基部位的多官能阻聚剂的具体例，但本发明并不限定于这些。

另外，下表中，表示具体例的标记(例如，PFNO-1)为表示对应的所述具有亚硝基部位的原料化合物(例如，NO-2)与对应的所述多官能醇等(例如，乙二醇)反应而获得的化合物的标记。另外，下表中的多官能阻聚剂是多官能体(母骨架)的官能团的全部与原料化合物反应而成的化合物。

[表9]

表9

(具有硝基部位的多官能阻聚剂的合成〕

具有硝基部位的多官能阻聚剂，其通过具有硝基部位的原料化合物与多官能醇、多官能羧酸、多官能胺、多官能醇胺、多官能异氰酸酯或多官能硫醇的脱水缩合反应、加成反应或醚化而获得的。

[表10]

表10

以下，表示具有硝基部位的多官能阻聚剂的具体例，但本发明并不限定于这些。

另外，下表中，表示具体例的标记(例如，PFNI-1)为表示对应的所述具有硝基部位的原料化合物(例如，NI-1)与对应的所述多官能醇等(例如，乙二醇)反应而获得的化合物的标记。另外，下表中的多官能阻聚剂为多官能体(母骨架)的官能团的全部与原料化合物反应而成的化合物。

[表11]

表11

作为中心骨架与自由基捕获部位的优选组合，优选为中心骨架具有苯骨架、异氰脲酸骨架(从异氰脲酸中除去1个以上氢后的残基)、或酯骨架、且自由基捕获部位具有N-氧自由基部位、苯醌部位、苯并噻唑部位、苯并噁唑部位、苯并咪唑部位、亚硝基部位或硝基部位的组合，更优选为中心骨架具有苯骨架、异氰脲酸骨架或酯骨架、且自由基捕获部位具有N-氧自由基部位、苯醌部位、苯并噻唑部位、苯并噁唑部位或苯并咪唑部位的组合，特别优选为中心骨架具有苯骨架、异氰脲酸骨架或酯骨架、且自由基捕获部位具有N-氧自由基部位或苯醌部位。

所述(C)多官能阻聚剂的含量优选为所述(A)自由基聚合引发剂的0.1mol％～20mol％，更优选为1mol％～15mol％，特别优选为1mol％～10mol％。

特别是具有N-氧自由基部位的多官能阻聚剂更优选为1mol％～10mol％、特别优选为1mol％～8mol％。

特别是具有苯醌部位的多官能阻聚剂更优选为2mol％～15mol％、特别优选为2mol％～10mol％。

[(A)自由基聚合引发剂、(B)自由基聚合性化合物、(C)多官能阻聚剂以外的成分]

〔(D)敏化色素〕

本发明中可以使用的平版印刷版原版中的图像记录层优选含有敏化色素。

作为本发明中可以使用的敏化色素，可以没有特别限定地使用公知的敏化色素。这些敏化色素当中，优选在300nm～900nm下具有吸收波长的敏化色素。

例如，通过添加在300～450nm下具有最大吸收的敏化色素、在500～600nm下具有最大吸收的敏化色素、在750～1，400nm具有最大吸收的敏化色素，可以分别提供应对在本领域通常使用的405nm的紫激光、532nm的绿激光、830nm的IR激光的高灵敏度的平版印刷版原版。

对于本发明中适合使用的在750～1，400nm下具有最大吸收的敏化色素，进行详细说明。

另外，本发明中，将“在750～1，400nm下具有最大吸收的敏化色素”也称为“红外线吸收剂”。

红外线吸收剂优选为在750～1，400nm的波长下具有最大吸收的染料或颜料。

〔IR色素〕

IR色素为在750～1，400nm具有最大吸收、通过所吸收的红外线而激发的染料，也被称为红外线吸收色素、红外线吸收染料或者红外线吸收剂。

本发明中，使用式(3)所示的IR色素。

[化23]

式(3)中，R²¹表示可以具有取代基的烷基，多个R²¹可以相同也可以不同。作为R²¹的烷基，优选为碳数1～20的烷基，更优选为碳数1～10的烷基，最优选为碳数1～4的烷基。

这些烷基当中，特别优选为甲基、乙基、丙基、丁基、叔丁基。

作为这些烷基上的取代基，优选为OR²²、O(CO)R²²、NR²³R²⁴、NR²³(CO)R²²、SR²⁵基，更优选为OR²²、O(CO)R²²、最优选为OR²²。R²²以及R²⁵表示烷基或芳基。R²³与R²⁴表示氢原子、烷基、芳基、烷基羰基、芳基羰基、烷氧基羰基、氨基羰基、或磺酰基，R²³及R²⁴可以相互结合而形成环结构。

Y¹表示OR¹²、NR¹³R¹⁴、SR¹⁵基或氯原子。Y¹更优选为NR¹³R¹⁴及氯原子，最优选为N(Ph)₂。其中，Ph表示苯基。

R¹²表示烷基、或芳基。R¹³及R¹⁴各自独立地表示氢原子、烷基、芳基、烷基羰基、芳基羰基、烷氧基羰基、氨基羰基、或烷基磺酰基，R¹³及R¹⁴可以相互结合而形成环结构。R¹⁵表示烷基、芳基或杂环基。

作为R¹²、R¹³、R¹⁴以及R¹⁵表示的烷基，优选为碳数1～20的烷基，更优选为碳数1～10的烷基，最优选为碳数1～4的烷基。

具体来说，可列举出例如，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、1-甲基丁基、异己基、2-乙基己基、2-甲基己基、环己基、以及环戊基。

作为R¹²、R¹³、R¹⁴以及R¹⁵表示的芳基，优选为碳数6～30的芳基，更优选为碳数6～20的芳基，最优选为碳数6～12的芳基。

具体来说，可列举出例如，苯基、联苯基、1-萘基、2-萘基、邻甲苯基、间甲苯基及对甲苯基、二甲苯基、莱基、对氯苯基、对氟苯基、邻氯苯基、邻氟苯基、对甲氧基苯基、间甲氧基苯基、对二甲基氨基苯基、对甲基噻吩基、间甲基噻吩基、对苯并噻吩基等。这些芳基当中，特别优选为苯基、对甲氧基苯基、对二甲基氨基苯基。

R¹³及R¹⁴表示烷基羰基、芳基羰基、烷氧基羰基、氨基羰基、或烷基磺酰基时的R¹³及R¹⁴的优选方式与式(1)的说明中的R¹³及R¹⁴的情况相同。

作为R¹⁵表示的杂环基，优选为3元环～8元环的杂环基，更优选为包含氮原子、氧原子、硫原子的3～6元环的杂环基，最优选为包含氮原子、氧原子、硫原子的5～65元环的杂环基。

具体来说，可列举出吡咯环基、呋喃环基、噻吩环基、苯并吡咯环基、苯并呋喃环基、苯并噻吩环基、吡唑环基、异噁唑环基、异噻唑环基、吲唑环基、苯并异噁唑环基、苯并异噻唑环基、咪唑环基、噁唑环基、噻唑环基、苯并咪唑环基、苯并噁唑环基、苯并噻唑环基、吡啶环基、喹啉环基、异喹啉环基、哒嗪环基、嘧啶环基、吡嗪环基、酞嗪环基、喹唑啉环基、喹喔啉环基、吖啶环基、菲啶环基、咔唑环基、嘌呤环基、吡喃环基、哌啶环基、哌嗪环基、吗啉环基、吲哚环基、吲嗪环基、色烯环基、啉环基、吖啶环基、吩噻嗪环基、四唑环基、三嗪环基等。

Q¹表示硫原子、或二甲基亚甲基，多个Q¹可以相同也可以不同。T表示可以具有取代基的苯环或萘环，多个T可以相同也可以不同。T更优选为苯环。这些环上取代的取代基优选为烷基、OR¹²、O(CO)R¹²、NR¹³R¹⁴、NR¹³(CO)R¹²、SR¹⁵、S0₃ ^-、卤素原子，更优选为烷基、OR¹²、氯原子，最优选为OR¹²、氯原子。R¹²～R¹⁵与所述Y¹中的R¹²～R¹⁵的意思相同，优选的方式也相同。n表示1或2的整数。X表示用于式(3)所示的IR色素保持电中性的抗衡离子。

作为本发明中使用的IR色素，更优选为式(8)所示的IR色素。

[化24]

式(8)中，R²¹与式(3)的R²¹的意思相同，优选的方式也相同。Y²表示NR¹³R¹⁴或氯原子，R¹³及R¹⁴与上述式(3)中的R¹³及R¹⁴的意思相同。作为Y²，最优选为N(Ph)₂。其中，Ph表示苯基。R²⁸表示烷基、烷氧基、或氯原子，多个R²⁸可以相同也可以不同。在R²⁸表示烷基的情况下，其优选的方式与式(3)中的R²¹表示烷基的情况下优选的方式相同。在R²⁸表示烷氧基的情况下，其表示为烷基-O-，该烷基的优选方式与R²¹表示烷基的情况下的优选方式相同。1表示0～2的整数，更优选为1。X与式(3)的X的意思相同。

其中，作为本发明中使用的IR色素，最优选为式(9)所示的IR色素。

[化25]

式(9)中，R²⁹表示氢原子、甲基、或氯原子，多个R²⁹可以相同也可以不同。R²¹与式(3)的R²¹的意思相同，优选的方式也相同。X表示用于式(9)所示的IR色素保持电中性的抗衡离子，在阳离子化学种的情况下，作为优选的例子，可列举出钠阳离子、钾阳离子、铵阳离子、吡啶鎓阳离子，更优选为钠阳离子、铵阳离子，最优选为铵阳离子。在X为阴离子化学种的情况下，作为优选的例子，可列举出卤化物离子、高氯酸离子、四氟硼酸盐离子、六氟磷酸根离子以及磺酸根离子，特别优选为高氯酸离子、六氟磷酸根离子以及芳基磺酸根离子。

以下，列举出IR色素的优选具体例，但本发明并不限定于这些。

[化26]

IR色素的含量相对于构成图像记录层的全部固体成分优选为0.05～15.0质量％，更优选为0.1～10.0质量％，最优选为0.5～5.0质量％。在该范围下获得良好的发色及曝光后的发色图像的稳定性。

〔(E)粘合剂聚合物〕

本发明中的图像记录层中为了赋予覆膜性，可以含有粘合剂聚合物。本发明中可以使用的粘合剂聚合物若能够赋予覆膜性，可以没有限制地使用现有公知的粘合剂聚合物。可以为直链状的粘合剂聚合物，也可以为日本特开2007-249036中记载那样的星型聚合物结构。例如，作为优选的例子，可列举出作为平版印刷版原版用的以下记载的加聚体以及侧链具有交联性基团的氨基甲酸酯树脂。

在图像记录层中可以以任意量含有粘合剂聚合物，图像记录层中的粘合剂聚合物的含量相对于构成图像记录层的全部固体成分，优选为10～90质量％，更优选为30～80质量％。

本发明中的平版印刷版原版的图像记录层优选使用相应于显影方法的粘合剂聚合物。

(E1)碱显影用粘合剂聚合物

粘合剂聚合物的化学结构没有特别限定，但从对碱性处理液的溶解性、即显影性的观点出发，优选为具有酸基的有机高分子，特别更优选为含有羧酸或其盐的有机高分子。

作为碱显影型平版印刷版原版用的图像记录层中可以使用的粘合剂聚合物，可例示含有羧酸的碱水可溶或膨润性的有机高分子。作为这样的有机高分子，侧链具有羧酸基的加聚体、例如，日本特公昭59-44615号、日本特公昭54-34327号、日本特公昭58-12577号、日本特公昭54-25957号、日本特开昭54-92723号、日本特开昭59-53836号、日本特开昭59-71048号的各公报中记载的有机高分子，即，甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、衣康酸共聚物、巴豆酸共聚物、马来酸共聚物、部分酯化马来酸共聚物等是有用的。作为粘合剂聚合物，优选包含来自含有羧酸(盐)基的(甲基)丙烯酸酯的单体单元的共聚物。

另外，使侧链具有羧酸基的酸性纤维素衍生物、具有羟基的加聚体与环状酸酐加成而成的有机高分子等也是有用的。进一步，在日本特公平7-120040号、日本特公平7-120041号、日本特公平7-120042号、日本特公平8-12424号、日本特开昭63-287944号、日本特开昭63-287947号、日本特开平1-271741号、日本特开平11-352691号的各公报中记载的聚氨酯树脂作为碱水可溶或膨润性粘合剂也是有用的。作为本发明中能够使用的粘合剂聚合物，优选使用丙烯酸系树脂、甲基丙烯酸系树脂、或氨基甲酸酯树脂。

作为碱显影用粘合剂聚合物优选的材料的一例是具有(a)含有羧酸基(包括其盐。)的单体单元及(b)赋予自由基交联性的单体单元的共聚物。

作为(a)含有羧酸基的单体单元，没有特别限定，优选使用日本特开2002-40652号公报、日本特开2005-300650号公报的段落号[0059]～[0075]中记载的结构。

作为(b)赋予自由基交联性的单体单元，没有特别限定，优选使用日本特开2007-248863号公报的段落号[0041]～[0053]中记载的结构。

碱显影用粘合剂聚合物中，作为共聚成分，可以具有来自不包含(a)含有羧酸基的单体单元及(b)赋予自由基交联性的单体单元的烯属不饱和化合物的单体单元。

作为这样的单体单元，优选来自(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酰胺的单体单元。特别是，优选使用来自日本特开2007-272134号公报的段落号[0061]～[0084]中记载的酰胺基(甲基)丙烯酸酰胺的单体单元。在将总单体单元数设为100的情况下，该单体的含量优选为其的5～50单元，更优选为5～35单元，进一步优选为5～25单元。

本发明中的平版印刷版原版的图像记录层中，作为粘合剂聚合物，除了具有前述的单体单元的组合的加聚体以外，还可以使用侧链具有交联性基团的氨基甲酸酯树脂。其中，交联性基团是指，在对平版印刷版原版进行曝光时通过在图像记录层中引起的化学反应能够使粘合剂聚合物交联的基团。若为具有这样的功能的基团，则其化学结构没有特别限定，但例如作为能够加聚的官能团优选烯属不饱和基。另外，还可例示日本特开2007-17948号公报的段落号[0130]～[0139]中记载的官能团。

本发明中特别优选使用的侧链具有交联性基团的聚氨酯树脂，其可以通过(i)二异氰酸酯化合物、(ii)具有羧基的二元醇化合物、(iii)具有交联性基团的二异氰酸酯化合物、以及根据需要的(iv)不具有羧基的二元醇化合物、(v)具有氨基的化合物进行加聚反应而获得。

作为所述(i)、(ii)以及(iii)的化合物，可列举出日本特开2007-17948号公报的段落号[0142]～[0167]中记载的式(4)～(10)以及具体例。作为(iv)的化合物，可列举出日本特开2007-17948号公报的段落号[0180]～[0225]中记载的通式(A’)、式(a)～(e)、式(11)～(22)以及具体化合物。作为(v)的化合物，可列举出日本特开2007-17948号公报的段落号[0227]～[0230]中记载的式(31)以及式(32)以及具体化合物。除了所述聚氨酯树脂以外，还可例示日本特开2003-270775号公报中记载那样的利用高分子反应将交联性基团导入具有羧基的聚氨酯中而得到的聚氨酯树脂。

为了维持平版印刷版原版的图像记录层的显影性，所使用的粘合剂聚合物优选具有适当的分子量，利用GPC法测定的质均摩尔质量(Mw)更优选为5,000～300,000，进一步优选为20,000～150,000。

这些粘合剂聚合物可以在图像记录层中以任意的量含有，图像记录层中的粘合剂聚合物的含量相对于构成图像记录层的全部固体成分优选为10～90质量％，更优选为30～80质量％。

(E2)机上显影用粘合剂聚合物

作为机上显影用粘合剂聚合物，优选具有环氧烷基的粘合剂聚合物。

本发明中的平版印刷版原版的图像记录层中使用的具有环氧烷基的粘合剂聚合物可以在主链具有聚(环氧烷)部位，也可以在侧链具有聚(环氧烷)部位，可以是侧链具有聚(环氧烷)的接枝聚合物，也可以为以含有聚(环氧烷)的重复单元构成的嵌段与以不含有(环氧烷)的重复单元构成的嵌段的嵌段共聚物。

在主链具有聚(环氧烷)部位的情况下优选聚氨酯树脂。作为在侧链具有聚(环氧烷)部位的情况下的主链的聚合物，可列举出丙烯酸系树脂、聚乙烯缩醛树脂、聚氨酯树脂、聚脲树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺树脂、环氧树脂、甲基丙烯酸系树脂、聚苯乙烯系树脂、酚醛清漆型苯酚系树脂、聚酯树脂、合成橡胶、天然橡胶，特别优选丙烯酸系树脂。

作为所述环氧烷，优选为碳原子数2～6的环氧烷，特别优选环氧乙烷或环氧丙烷。

聚(环氧烷)部位中的环氧烷的重复数为2～120，优选为2～70的范围，更优选为2～50的范围。

若环氧烷的重复数为120以下，则摩耗引起的耐刷性、墨液受容性引起的耐刷性两者不会降低，故优选。

聚(环氧烷)部位优选作为粘合剂聚合物的侧链以下述通式(a)所示的结构含有。更优选作为丙烯酸系树脂的侧链，以下述通式(a)所示的结构含有。

[化27]

通式(a)中，y表示2～120，优选为2～70的范围，更优选为2～50的范围。R₁表示氢原子或烷基，R₂表示氢原子或有机基。作为有机基，优选为碳原子数1～6的烷基，可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基、1，1-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、环戊基、以及环己基。

其中，R₁优选为氢原子或甲基，最优选为氢原子。R₂最优选为氢原子或甲基。

所述粘合剂聚合物为了提高图像部的覆膜强度，可以具有交联性。为了使所述聚合物具有交联性，将烯属不饱和键等交联性官能团导入高分子的主链中或侧链中即可。交联性官能团可以通过共聚导入。

作为分子的主链中具有烯属不饱和键的聚合物的例子，可列举出聚-1，4-丁二烯、聚-1，4-异戊二烯等。

作为分子的侧链中具有烯属不饱和键的聚合物的例子，可列举出丙烯酸或甲基丙烯酸的酯或酰胺的聚合物，即，酯或酰胺的残基(-COOR或CONHR的R)具有烯属不饱和键的聚合物。

作为具有烯属不饱和键的残基(所述R)的例子，可列举出-(CH₂)_nCR¹＝CR²R³、-(CH₂O)_nCH₂CR¹＝CR²R³、-(CH₂CH₂O)_nCH₂CR¹＝CR²R³、-(CH₂)_nNH-CO-O-CH₂CR¹＝CR²R³、-(CH₂)_n-O-CO-CR¹＝CR²R³以及(CH₂CH₂O)₂-X(式中，R¹～R³各自独立地表示氢原子、卤素原子或碳原子数1～20的烷基、芳基、烷氧基或烯丙氧基，R¹及R²或R³可以相互结合而形成环。n表示1～10的整数。X表示二环戊二烯残基。)。

作为酯残基的具体例，可列举出-CH₂CH＝CH₂(日本特公平7-21633号公报中有记载。)、-CH₂CH₂O-CH₂CH＝CH₂、-CH₂C(CH₃)＝CH₂、-CH₂CH＝CH-C₆H₅、-CH₂CH₂OCOCH＝CH-C₆H₅、-CH₂CH₂-NHCOO-CH₂CH＝CH₂以及CH₂CH₂O-X(式中，X表示二环戊二烯残基。)。

作为酰胺残基的具体例，可列举出-CH₂CH＝CH₂、-CH₂CH₂-Y(式中，Y表示环己烯残基。)、-CH₂CH₂-OCO-CH＝CH₂。

作为具有交联性的粘合剂聚合物，例如，使其的交联性官能团与自由基(聚合引发自由基或聚合性化合物的聚合过程的生长自由基)加成，在聚合物间直接或借助聚合性化合物的聚合链而加聚，在聚合物分子间形成交联而固化。或者，聚合物中的原子(例如，与官能性交联基相邻的碳原子上的氢原子)被自由基拔出而生成聚合物自由基，通过其相互结合，在聚合物分子间形成交联而固化。

粘合剂聚合物中的交联性基团的含量(利用碘滴定测定的可自由基聚合的不饱和双键的含量)相对于高分子化合物1g，优选为0.1～10.0mmol，更优选为1.0～7.0mmol，最优选为2.0～5.5mmol。在该范围下能够获得良好的灵敏度和良好的保存稳定性。

以下表示本发明中使用的所述粘合剂聚合物的具体例(1)～(13)，但本发明并不限定于这些。

另外，下述例示化合物中，与各重复单元一并记载的数值(与主链重复单元一并记载的数值)表示该重复单元的摩尔百分率。与侧链的重复单元一并记载的数值表示该重复部位的重复数。

[化28]

[化29]

[化30]

另外，本发明中的所述粘合剂聚合物，其利用GPC法测定的质均摩尔质量(Mw)优选为2000以上，更优选为5000以上，进一步优选为1万～30万。

本发明中，根据需要可以并用日本特开2008-195018号公报中记载的聚丙烯酸、聚乙烯醇等亲水性高分子化合物。另外，还可以并用亲油的高分子化合物与亲水的高分子化合物。

在适用于本发明的图像记录层的情况下，所述粘合剂聚合物的形态可以在图像记录层中，以起到将各原材料连接的功能的粘合剂的形式存在，还可以以微粒的形状存在。在以微粒形状存在的情况下，平均粒径为10～1000nm的范围，优选为20～300nm的范围，特别优选为30～120nm的范围。

本发明的所述粘合剂聚合物的含量相对于构成图像记录层的全部固体成分，优选为5～90质量％，更优选为5～80质量％，进一步优选为10～70质量％。

本发明的鎓系聚合引发剂与敏化色素的优选组合、以及自由基聚合引发剂与多官能阻聚剂化合物的优选组合最优选为将各自优选的形态组合的方式。另外，自由基聚合引发剂、敏化色素、以及多官能阻聚剂化合物的优选组合也最优选为将各自优选的形态组合的方式。

〔(F)聚合物微粒〕

本发明中，为了提高显影性，可以使用聚合物微粒。特别是，优选具有聚环氧烷结构的聚合物微粒。其中，优选侧链具有聚环氧烷基的聚合物微粒。

由此，润版水的浸透性提高、显影性变得良好。作为聚环氧烷结构，优选为具有2～120个碳数2或3的环氧烷单元的环氧烷结构，更优选为具有2～120个环氧乙烷单元的聚环氧乙烷结构。特别优选具有20～100个环氧乙烷单元的聚环氧乙烷结构。通过这样的具有聚环氧烷结构的聚合物微粒，能够兼顾耐刷性与显影性。另外，还可以提高着墨性。

本发明中的聚合物微粒优选在施加热时能够将图像记录层转换成疏水性的疏水化前体。作为疏水化前体聚合物微粒，优选为选自疏水性热塑性聚合物微粒、热反应性聚合物微粒、内含疏水性化合物的微胶囊、以及微凝胶(交联聚合物微粒)中的至少一个的粒子。其中，优选具有聚合性基团的聚合物微粒及微凝胶。为了提高显影性，如上所述，优选具有聚环氧烷结构。

作为疏水性热塑性聚合物微粒，作为优选的例子可以列举出1992年1月的Research Disclosure No.33303、日本特开平9-123387号公报、日本特开平9-131850号公报、日本特开平9-171249号公报、日本特开平9-171250号公报以及欧洲专利第931647号说明书等中记载的疏水性热塑性聚合物微粒。

作为构成这样的聚合物微粒的聚合物的具体例，可列举出乙烯、苯乙烯、氯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、偏二氯乙烯、丙烯腈、乙烯基咔唑、具有聚亚烷基结构的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯等的单体的均聚物或共聚物或它们的混合物。其中，作为更优选的例子，可列举出聚苯乙烯、包含苯乙烯及丙烯腈的共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯。

本发明中使用的疏水性热塑性聚合物微粒的平均粒径优选为0.01～2.0μm。

作为本发明中使用的热反应性聚合物微粒，可列举出具有热反应性基的聚合物微粒，它们通过热反应导致的交联、以及此时的官能团变化而形成疏水化区域。

作为本发明中使用的具有热反应性基的聚合物微粒中的热反应性基，若形成化学键，则可以是进行任意反应的官能团，作为优选例子，可列举出进行自由基聚合反应的烯属不饱和基(例如，丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基等)、阳离子聚合性基团(例如，乙烯基、乙烯氧基等)、进行加成反应的异氰酸根合基或其嵌段体、环氧基、乙烯氧基以及这些反应配对物即具有活性氢原子的官能团(例如，氨基、羟基、羧基等)、进行缩合反应的羧基以及反应配对物即羟基或氨基、进行开环加成反应的酸酐以及反应配对物即氨基或羟基等。

作为本发明中使用的微胶囊，例如，日本特开2001-277740号公报、日本特开2001-277742号公报、EP2383118号公报中的记载所述，微胶囊内含图像记录层的构成成分的全部或一部分。另外，图像记录层的构成成分还可以在微胶囊外含有。进一步，作为含有微胶囊的图像记录层，微胶囊内含疏水性的构成成分，微胶囊外含有亲水性的构成成分是优选的方式。

本发明中可以为含有交联树脂粒子即微凝胶的方式。该微凝胶可以在其中及/或表面含有图像记录层的构成成分的一部分，特别是，从图像形成灵敏度、耐刷性的观点出发，特别优选通过在其表面具有(B)聚合性化合物，而形成反应性微凝胶的方式。

作为使图像记录层的构成成分微胶囊化或微凝胶化的方法，可以适用公知的方法。

所述微胶囊、微凝胶的平均粒径优选为0.01～3.0μm。进一步优选为0.05～2.0μm、特别优选为0.10～1.0μm。在该范围内能够获得良好的分辨率和经时稳定性。

作为聚合物微粒的含量，优选图像记录层全部固体成分的5～90质量％的范围。

〔(G)其他成分〕

本发明的图像记录层中可以根据需要进一步含有下述成分。

(G-1)低分子亲水性化合物

本发明中的图像记录层为了提高机上显影性而不降低耐刷性，可以含有低分子亲水性化合物。

作为低分子亲水性化合物，例如，作为水溶性有机化合物，可以列举：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇等二醇类及其醚或酯衍生物类；甘油、季戊四醇、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯等多元醇类；三乙醇胺、二乙醇胺、单乙醇胺等有机胺类及其盐；烷基磺酸、甲苯磺酸、苯磺酸等有机磺酸类及其盐；烷基氨基磺酸等有机氨基磺酸类及其盐；烷基硫酸、烷基醚硫酸等有机硫酸类及其盐；苯基膦酸等有机膦酸类及其盐；酒石酸、草酸、柠檬酸、苹果酸、乳酸、葡糖酸、氨基酸类等有机羧酸类及其盐；甜菜碱类等。

本发明中，这些当中，优选含有选自多元醇类、有机硫酸盐类、有机磺酸盐类、甜菜碱类的组中的至少一个。

作为有机磺酸盐的具体化合物，可列举：正丁基磺酸钠、正己基磺酸钠、2-乙基己基磺酸钠、环己基磺酸钠、正辛基磺酸钠等烷基磺酸盐；5，8，11-三氧杂十五烷-1-磺酸钠、5，8，11-三氧杂十七烷-1-磺酸钠、13-乙基-5，8，11-三氧杂十七烷-1-磺酸钠、5，8，11，14-四氧杂二十四烷-1-磺酸钠等含有环氧乙烷链的烷基磺酸盐；苯磺酸钠、对甲苯磺酸钠、对羟基苯磺酸钠、对苯乙烯磺酸钠、间苯二甲酸二甲基-5-磺酸钠、1-萘基磺酸钠、4-羟基萘基磺酸钠、1，5-萘二磺酸二钠、1，3，6-萘三磺酸三钠等芳基磺酸盐；日本特开2007-276454号公报段落编号[0026]～[0031]、日本特开2009-154525号公报段落编号[0020]～[0047]中记载的化合物等。盐可以为钾盐、锂盐。

作为有机硫酸盐，可列举聚环氧乙烷的烷基、烯基、炔基、芳基或杂环单醚的硫酸盐。环氧乙烷单元优选为1～4，盐优选为钠盐、钾盐或锂盐。作为这些具体例，可列举日本特开2007-276454号公报段落编号[0034]～[0038]中记载的化合物。

作为甜菜碱类，优选在氮原子上的烃取代基的碳原子数为1～5的化合物，作为具体例，可列举三甲基乙酸铵、二甲基丙基乙酸铵、3-羟基-4-三甲基丁酸铵、4-(1-吡啶鎓)丁酸盐、1-羟乙基-1-咪唑鎓乙酸盐、三甲基铵甲烷磺酸盐、二甲基丙基铵甲烷磺酸盐、3-三甲基铵基-1-丙烷磺酸盐、3-(1-吡啶鎓)-1-丙烷磺酸盐等。

所述低分子亲水性化合物的疏水性部分的结构小而基本没有界面活性作用，因此不会因湿润水渗透至图像记录层曝光部(图像部)而使图像部的疏水性和覆膜强度降低，可以维持良好的图像记录层的墨液受容性和耐刷性。

这些低分子亲水性化合物在图像记录层中的添加量优选为图像记录层全部固体成分量的0.5质量％以上20质量％以下。更优选为1质量％以上15质量％以下、进一步优选为2质量％以上10质量％以下。在该范围内能够获得良好的机上显影性和耐刷性。

这些化合物可以单独使用，也可以混合2种以上使用。

(G-2)增感剂

本发明的图像记录层中，为了提高着墨性，在图像记录层中使用鏻化合物、含氮低分子化合物、含铵基的聚合物等增感剂。特别是，在保护层含有无机质的层状化合物的情况下，这些化合物起到无机质的层状化合物的表面被覆剂的功能，防止无机质的层状化合物导致的印刷途中的着墨性降低。

作为适合的鏻化合物，可列举日本特开2006-297907号公报及日本特开2007-50660号公报中记载的鏻化合物。作为具体例，四丁基鏻碘化物、丁基三苯基鏻溴化物、四苯基鏻溴化物、1，4-双(三苯基膦)丁烷二(六氟磷酸盐)、1，7-双(三苯基膦)庚烷硫酸盐、1，9-双(三苯基膦)壬烷萘-2，7-二磺酸盐等。

作为所述含氮低分子化合物，可列举胺盐类、季铵盐类。此外，也可列举咪唑啉鎓盐类、苯并咪唑啉鎓盐类、吡啶鎓盐类、喹啉鎓盐类。其中，优选季铵盐类及吡啶鎓盐类。作为具体例，可列举四甲基铵六氟磷酸盐、四丁基铵六氟磷酸盐、十二烷基三甲基铵对甲苯磺酸盐、苄基三乙基铵六氟磷酸盐、苄基二甲基辛基铵六氟磷酸盐、苄基二甲基十二烷基铵六氟磷酸盐、日本特开2008-284858号公报段落编号[0021]～[0037]、日本特开2009-90645号公报段落编号[0030]～[0057]中记载的化合物等。

作为所述含铵基的聚合物，只要其结构中具有铵基，则均可使用，优选含有5～80摩尔％的在侧链具有铵基的(甲基)丙烯酸酯作为共聚成分的聚合物。作为具体例，可列举日本特开2009-208458号公报段落编号[0089]～[0105]中记载的聚合物。

所述含有铵盐的聚合物以按照下述的测定方法求得的还原比粘度(单元：ml/g)的值计优选为5～120的范围，更优选为10～110的范围，特别优选为15～100的范围。若将所述还原比粘度换算成利用GPC法测定的质均摩尔质量(Mw)，则优选为10000～150000，更优选为17000～140000，特别优选为20000～130000。

<还原比粘度的测定方法>

将聚合物固体成分1g称量到20ml的容量瓶中，用N-甲基吡咯烷酮进行定容。将该溶液在30℃的恒温槽中静置30分钟，加入到乌伯娄德还原比粘度管(粘度计常数＝0.010cSt/s)中测定在30℃下流下的时间。另外，测定以同一样品测定2次，算出其平均值。同样地在空白(仅N-甲基吡咯烷酮)的情况下也进行测定，由下述式算出还原比粘度(ml/g)。

[数学式1]

以下，表示含铵基的聚合物的具体例。

(1)2-(三甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯对甲苯磺酸盐/3，6-二氧代庚基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比10/90Mw4.5万)(2)2-(三甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯六氟磷酸盐/3，6-二氧代庚基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比20/80Mw6.0万)(3)2-(乙基二甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯对甲苯磺酸盐/己基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比30/70Mw4.5万)(4)2-(三甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯六氟磷酸盐/2-乙基己基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比20/80Mw6.0万)(5)2-(三甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯甲基硫酸酯/己基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比40/60Mw7.0万)(6)2-(丁基二甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯六氟磷酸盐/3，6-二氧代庚基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比25/75Mw6.5万)(7)2-(丁基二甲基铵基)乙基丙烯酸酯六氟磷酸盐/3，6-二氧代庚基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比20/80Mw6.5万)(8)2-(丁基二甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯13-乙基-5，8，11-三氧杂-1-十七烷磺酸盐/3，6-二氧代庚基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比20/80Mw7.5万)(9)2-(丁基二甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯＝六氟磷酸盐/3，6-二氧代庚基甲基丙烯酸酯/2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比15/80/5Mw6.5万)

所述增感剂的含量相对于图像记录层的全部固体成分优选为0.01～30.0质量％，更优选为0.1～15.0质量％，进一步优选为1～10质量％。

(G-3)其他

进一步作为其他成分，可以添加表面活性剂、着色剂、晒出剂、阻聚剂、高级脂肪酸衍生物、塑化剂、无机微粒、无机质层状化合物、以及敏化助剂或链转移剂等。具体来说，优选日本特开2008-284817号公报的段落号[0114]～[0159]、日本特开2006-091479号公报的段落号[0023]～[0027]、美国专利公开2008/0311520号说明书的段落号[0060]中记载的化合物以及添加量。

〔图像记录层的形成〕

本发明中的图像记录层例如可以通过如下方式来形成：像日本特开2008-195018号公报的段落编号[0142]～[0143]中记载的那样，将所需的上述各成分分散或溶解于公知的溶剂中，制备成涂布液，利用棒涂机涂布等公知的方法将该涂布液涂布于支撑体上，并使其干燥，由此形成图像记录层。涂布、干燥后所得的支撑体上的图像记录层涂布量(固体成分)根据用途而异，通常优选为0.3～3.0g/m²。在该范围内能够获得良好的灵敏度和图像记录层的良好的覆膜特性。

[下涂层]

本发明的平版印刷版原版优选在图像记录层与支撑体之间设置下涂层(有时也称为中间层)。下涂层使曝光部中支撑体与图像记录层的密合强化并且在未曝光部容易使图像记录层从支撑体剥离，因此有助于提高显影性而不损害耐刷性。此外，在红外线激光曝光的情况下，下涂层作为隔热层发挥功能，因此可以防止因由曝光产生的热向支撑体扩散而使灵敏度降低的情况。

作为下涂层中使用的化合物，优选使用具有含有膦酸、磷酸、磺酸等的酸基的化合物的下涂层。进一步，优选具有能够吸附于支撑体表面的吸附性基团、以及为了提高与图像记录层的密合性的交联性基团的化合物。这些化合物可以为低分子也可以为高分子聚合物。另外，这些化合物可以根据需要混合2种以上使用。

在为高分子聚合物的情况下，优选具有吸附性基团的单体、具有亲水性基的单体、以及具有交联性基团的单体的共聚物。作为能够吸附于支撑体表面的吸附性基团，优选酚羟基、羧基、-PO₃H₂、-OPO₃H₂、-CONHSO₂-、-SO₂NHSO₂-、-COCH₂COCH₃。作为亲水基，优选磺基。作为交联性基团优选甲基丙烯酰基、烯丙基等。该高分子聚合物可以具有通过由高分子聚合物的极性取代基与具有具备相反电荷的取代基及烯属不饱和键的化合物形成盐而导入的交联性基团，此外，也可以进一步共聚除上述以外的单体、优选亲水性单体。

具体来说，优选可列举出日本特开平10-282679号公报中记载的具有能够加聚的烯属双键反应基的硅烷偶联剂、日本特开平2-304441号公报中记载的具有烯属双键反应基的磷化合物。优选使用日本特开2005-238816号、日本特开2005-125749号、日本特开2006-239867号、日本特开2006-215263号的各公报记载的含有低分子或高分子化合物的高分子聚合物，所述低分子或高分子化合物具有交联性基团(优选烯属不饱和键基)、在支撑体表面发生相互作用的官能团及亲水性基团。作为更优选的例子，可列举日本特开2005-125749号及日本特开2006-188038号公报中记载的具有能够吸附于支撑体表面的吸附性基团、亲水性基团及交联性基团的高分子聚合物。

下涂层用高分子树脂中的不饱和双键的含量相对于高分子聚合物1g，优选为0.1～10.0mmol、最优选为0.2～5.5mmol。

下涂层用的高分子聚合物，其质均摩尔质量优选为5000以上，更优选为1万～30万。

为了防止经时性的污染，本发明的下涂层除含有上述下涂层用化合物以外还可以含螯合剂、仲胺、叔胺、阻聚剂、具有氨基或具有阻聚能力的官能团和与铝支撑体表面发生相互作用的基团的化合物等(例如1，4-二氮杂双环[2，2，2]辛烷(DABCO)、2，3，5，6-四羟基-对苯醌、氯醌、磺基邻苯二甲酸、羟乙基乙二胺三醋酸、二羟乙基乙二胺二醋酸、羟乙基亚氨基二醋酸等)。

下涂层通过公知的方法涂布。下涂层的涂布量(固体成分)优选为0.1～100mg/m²，更优选为1～30mg/m²。

[支撑体]

作为在本发明的感光性平版印刷版原版中使用的支撑体，可以使用公知的支撑体。其中，优选利用公知的方法进行粗面化处理并进行阳极氧化处理后的铝板。

此外，所述铝板可以根据需要适当选择进行日本特开2001-253181号、日本特开2001-322365号的各公报中记载的阳极氧化覆膜的微孔的扩大处理或封孔处理、以及利用美国专利第2,714,066号、美国专利第3,181,461号、美国专利第3,280,734号及美国专利第3,902,734号的各说明书中记载的碱金属硅酸盐或美国专利第3,276,868号、美国专利第4,153,461号及美国专利第4,689,272号的各说明书中记载的聚乙烯基膦酸等的表面亲水化处理。

支撑体的中心线平均粗糙度优选为0.10～1.2μm。

此外，也可以根据需要在本发明的平版印刷版原版中使用的支撑体的背面设置含有日本特开平5-45885号公报中记载的有机高分子化合物、日本特开平6-35174号公报中记载的硅的烷氧基化合物的背涂层。

〔保护层〕

本发明的方法中使用的平版印刷版原版优选在图像记录层上设置保护层(外涂层)。保护层除了具有通过阻断氧来抑制图像形成阻害反应的功能外还具有防止图像记录层产生伤痕及防止高照度激光曝光时的烧蚀(ablation)的功能。

本发明的平版印刷版原版中的保护层可以通过2层以上的方式形成。例如，可以将保护层形成为上部保护层与下部保护层的2层结构。

对于这样的特性的保护层，例如，在美国专利第3,458,311号说明书以及日本特公昭55-49729号公报中有记载。作为在保护层中使用的低透过氧性的聚合物，也可以适当选择使用水溶性聚合物、水不溶性聚合物中的任意一种，也可以根据需要混合使用2种以上。具体而言，例如可列举聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、水溶性纤维素衍生物、聚(甲基)丙烯腈等。

作为改性聚乙烯醇，优选使用具有羧基或磺基的酸改性聚乙烯醇。具体来说，日本特开2005-250216号、日本特开2006-259137号的公报中记载的改性聚乙烯醇是优选的。

保护层可以使用日本特开2012-73597号公报中记载的至少具有下述通式(1)所示的重复单元和下述通式(2)所示的重复单元的亲水性聚合物。

特别优选含有具有下述通式(1)及通式(2)所示的重复单元的亲水性聚合物(以下也称为特定亲水性聚合物(e))。

[化31]

通式(1)以及通式(2)中，R¹及R⁴各自独立地表示氢原子或甲基。R²及R³各自独立地表示氢原子、甲基、或乙基。R⁵表示直链、支链或环状的碳原子数2～8的无取代烷基、可以具有作为取代基的芳香环或杂环的取代烷基、或下述通式(3)所示的取代基。

另外，作为能够导入取代烷基的取代基，可列举出芳香族环基、杂环基以及聚醚基等。

[化32]

通式(3)中，L表示碳原子数2～6的亚烷基，R⁶表示直链、支链或环状的碳原子数4～8的无取代烷基或芳香族取代烷基。n为聚醚的平均加成摩尔数且表示2～4的数。

通式(1)所示的重复单元的R²与R³优选均为氢原子。通式(2)所示的重复单元的R⁵优选为碳原子数2～8的直链、支链或环状的无取代烷基。

作为通式(1)及通式(2)的各式所示的重复单元的组合，最优选为以下组合：通式(1)及通式(2)的R¹与R⁴均为氢原子、通式(1)的R²与R³均为氢原子、通式(2)的R⁵为碳原子数4的支链且无取代烷基。

特定亲水性聚合物(e)进一步优选为具有下述通式(4)所示的重复单元的亲水性聚合物。

[化33]

通式(4)中，R⁷表示氢原子或甲基。X为单键、选自下述结构组(5)所示的结构中的二价的连结基团，或者表示将选自下述结构组(5)所示的结构中的多个组合而成的二价的连结基团。Y表示羧酸基、羧酸盐基、磺酸基、磺酸盐基、磷酸基、磷酸盐基、膦酸基、膦酸盐基、羟基、羧基甜菜碱基、磺基甜菜碱基、铵基、或下述通式(6)所示的聚醚基。

作为通式(4)所示的重复单元，从水溶性以及机上显影性的观点出发，Y优选为磺酸基、磺酸盐基、羧基甜菜碱基、磺基甜菜碱基、铵基，更优选为磺酸基、磺酸盐基以及磺基甜菜碱基。

另外，作为X，优选选自下述结构组(5)所示的结构中的二价的连结基团。

[化34]

[化35]

通式(6)中，L’表示碳原子数2～3的亚烷基、R⁸表示氢原子或甲基。n’以聚醚的平均加成摩尔数计为2～4的数。

作为成为通式(1)所示的重复单元的来源的单体的具体例，可列举出丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-2甲基甲基丙烯酰胺、N，N-2乙基丙烯酰胺、N，N-二乙基甲基丙烯酰胺、N，N-乙基甲基丙烯酰胺、N，N-乙基甲基甲基丙烯酰胺。

作为成为通式(2)所示的重复单元的来源的单体的具体例，可列举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸2-(2-乙基己氧基乙氧基)乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸癸酯。

通式(1)所示的重复单元优选包含65～96.7摩尔％，更优选包含70～80摩尔％，特别优选包含74～80摩尔％。通式(2)所示的重复单元优选包含3～30摩尔％，更优选包含20～30摩尔％，特别优选包含20～26摩尔％。

作为成为通式(4)所示的重复单元的来源的单体的具体例，可列举出2-丙烯酰基氨基-2-甲基-丙烷磺酸、2-丙烯酰基氨基-2-甲基-丙烷磺酸钠、2-丙烯酰基氨基-2-甲基-丙烷磺酸钾、4-((3-甲基丙烯酰胺丙基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐、4-((3-丙烯酰胺丙基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐、乙烯基醇、丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯磺酸钠、二乙二醇单甲基醚甲基丙烯酸酯、羟乙基丙烯酸酯、羟乙基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰胆碱氯化物(methacrylcholine chloride)、甲基丙烯酸3-磺基丙基钾、磷酸2-(甲基丙烯酰氧基)乙酯、二甲基-N-甲基丙烯酰氧基乙基N-羧基甲基-铵甜菜碱、乙烯基膦酸等。

特定亲水性聚合物(e)优选含有0.3摩尔％～5摩尔％的通式(4)所示的重复单元，进一步优选含有0.3～3摩尔％，更优选含有0.3摩尔％～1.5摩尔％。

通过保护层中使用的本发明的亲水性聚合物在上述优选的范围含有通式(4)所示的重复单元，本发明中使用的感光性平版印刷版原版能够获得良好的机上显影性、着墨性以及耐刷性。

本发明的亲水性聚合物的利用GPC法测定的重均分子量(Mw)优选为10,000～200,000的范围，更优选为10,000～100,000的范围，最优选为10,000～30,000的范围。

以下，表示本发明的亲水性聚合物的具体例。各重复单元的比率x、y、z(mol％)与亲水性聚合物的Mw如下述表12所示。

特定亲水性聚合物(e)的保护层中的含量优选为保护层固体成分的40质量％以上。更优选为60质量％以上、特别优选为80质量％以上。在该范围内，提供着墨性更良好、具有更好的高耐刷性的平版印刷版，并且能够获得机上显影性更优异的平版印刷版原版。

[化36]

[化37]

[化38]

[化39]

[化40]

[化41]

[表12]

另外，在保护层中为了提高阻氧性，优选如日本特开2005-119273号公报中的记载那样含有天然云母、合成云母等的无机质的层状化合物。

此外，在保护层中可以含有用于赋予挠性的增塑剂、用于提高涂布性的表面活性剂、用于控制表面的滑动性的无机微粒、紫外线吸收剂等公知的添加物。此外，也可以使保护层中含有图像记录层的说明中记载的增感剂。

另外，与图像记录层的粘合性以及耐伤性也是在版的处理上非常重要的。即，若将以水溶性聚合物为主要成分的亲水性的保护层层压到亲油性的图像记录层上，则由粘合力不足容易产生膜剥离，剥离部分因氧的聚合阻害而引起膜固化不良等缺陷。相对于此，为了改善这些2层间的粘合性而提出了各种方案。例如日本特公昭54-12215号公报、英国专利申请公开第1303578号说明书中公开了以下方案：通过在保护层中混合20～60质量％的丙烯酸系乳液或水不溶性乙烯基吡咯烷酮-醋酸乙烯酯共聚物等，能够获得充分的粘合性。对于本发明中的保护层，均可以使用这些公知的技术。

对于这样的保护层的涂布方法，通过例如美国专利第3,458,311号说明书、日本特开昭55-49729号公报等中记载的公知的方法涂布。作为保护层的涂布量，以干燥后的涂布量计，优选为0.01～10g/m²的范围，更优选为0.02～3g/m²的范围，最优选为0.02～1g/m²的范围。

由此，获得适用于本发明的方法的感光性平版印刷版原版。

[制版方法]

本发明的平版印刷版的制版方法优选为包括至少使平版印刷版原版进行图像曝光的工序(以下也称为“曝光工序”。)、以及通过处理液进行显影处理的工序(以下也称为“显影工序”。)的方法。

<曝光工序>

本发明中使用的平版印刷版原版使用750rm～1400nm的波长的光源进行曝光。作为这样的光源，优选通过放射红外线的固体激光以及半导体激光进行扫描曝光的方法，特别优选通过这些红外线激光进行扫描曝光的方法。曝光机制可以为内面鼓(drum)式、外面鼓式、平板床(flat bed)式等中的任意一种。

<显影工序>

对于本发明中使用的平版印刷版原版而言，将其曝光后，用水或pH2～14的显影液进行显影(显影液处理)，或者印刷机上利用油性墨液及水性成分中的至少一者进行显影(机上显影)。

作为显影液处理，通常利用以下的工序来实施。(1)利用显影液除去非图像部；(2)实施胶液处理；(3)利用干燥工序进行干燥。本发明中使用的平版印刷版原版也可以利用通常的工序进行显影(通常显影)，但优选同时进行(1)和(2)的工序(简易显影)。在任一显影方法中，均可以在工序(1)之前加入用于除去保护层的水洗工序。关于工序(1)的显影，按照常规方法，在0～60℃、优选15～40℃左右的温度下，通过例如将经过曝光处理的平版印刷版原版浸渍在显影液中并用刷子进行擦拭的方法、利用喷雾器吹送显影液并用刷子进行擦拭的方法等来进行。

在通常显影的情况下，在工序(1)和工序(2)之间加入用于除去多余的显影液的水洗工序。此外，作为工序(1)中使用的显影液，优选使用公知的碱显影液。

在简易显影的情况下，优选的是：在显影及胶处理后，使用挤压辊(squeeze roller)除去剩余的显影液，之后进行干燥。

在简易显影中使用的显影液为pH2～11的水溶液。优选以水为主成分(含有60质量％以上的水)的水溶液，特别优选含有表面活性剂(阴离子系、非离子系、阳离子系、两性离子系等)的水溶液或含有水溶性高分子化合物的水溶液。也优选含有表面活性剂和水溶性高分子化合物这两者的水溶液。该显影液的pH更优选为5～10.7、进一步优选为6～10.5、最优选为7.5～10.3。

此外，作为由本发明的平版印刷版原版进行的平版印刷版的制版工艺，可以根据需要在曝光前、曝光中、从曝光至显影的期间对整面进行加热。利用这样的加热，可以产生如下优点：促进该图像记录层中的图像形成反应，提高灵敏度和耐刷性，使灵敏度稳定化。进而，出于提高图像强度和耐刷性的目的，对显影后的图像进行整面后加热或整面曝光也是有效的。通常显影前的加热优选在150℃以下的缓和条件下进行。若温度过高，则产生未曝光部固化等问题。在显影后的加热中利用非常强的条件。通常为100～500℃的范围。若温度低，则无法得到充分的图像强化作用，在温度过高时，产生支撑体的劣化、图像部的热分解等问题。

本发明的平版印刷版原版还可以利用机上显影方法进行制版。机上显影方法，其特征在于，具有以下工序：对平版印刷版原版进行图像曝光的工序；在不施加任何显影处理的条件下将油性墨液及水性成分中的至少一者供给到曝光后的平版印刷版原版而进行印刷的印刷工序，在该印刷工序的途中，平版印刷版原版的未曝光部分被除去。换言之，在机上显影方法中，通过红外线激光对机上显影型平版印刷版原版进行图像曝光后，安装到印刷机(代表性的为印刷机转筒)，通过油性墨液及水性成分中的至少一者除去图像记录层的未曝光部。

图像状的曝光可以在将平版印刷版原版安装到印刷机后，在印刷机上进行，也可以用直接制版机等另外进行。后者的情况下，曝光完成的平版印刷版原版不经显影处理工序直接安装到印刷机。然后，通过使用该印刷机，供给油性墨液及水性成分中的至少一者直接进行印刷，在印刷途中的初期阶段进行机上显影处理，即，除去未曝光区域的图像记录层，伴随于此亲水性支撑体表面露出，形成非图像部。作为油性墨液及水性成分，使用通常的平版印刷用的印刷墨液和润版水。

其中，最初被供给到版面的可以为润版水，也可以为印刷墨液，但从防止被除去了润版水的图像记录层成分所污染的观点出发，优选最初供给印刷墨液。

由此，本发明的平版印刷版原版在胶版印刷机上被机上显影，直接在多张的印刷中使用。

实施例

以下，利用实施例对本发明进行详细地说明，但本发明并不受这些实施例的限定。另外，在高分子化合物中，除了特别规定的情况以外，分子量为利用GPC法测定的质均摩尔质量(Mw)，重复单元的比率为摩尔百分率。

1.机上显影型平版印刷版原版(实施例1～98以及比较例1～13用)的制作

<支撑体的制作>

为了除去厚度0.3mm的铝板(材质JIS A 1050)的表面的压延油，使用10质量％铝酸钠水溶液，在50℃下实施脱脂处理30秒，然后，使用毛径0.3mm的整束植毛式尼龙刷3根和中值粒径25μm的浮石-水悬浊液(比重1.1g/cm³)，对铝板表面进行造粒(grained)后，用水充分洗涤。将该板在45℃的25质量％氢氧化钠水溶液中浸渍9秒进行蚀刻，水洗后，进一步在60℃下在20质量％硝酸中浸渍20秒，进行水洗。此时的粗糙化表面的蚀刻量为约3g/m²。

接着，使用60Hz的交流电压连续地进行电化学性粗面化处理。此时的电解液为硝酸1质量％水溶液(含有0.5质量％铝离子)、液温为50℃。交流电源波形使用电流值从零到达峰值的时间TP为0.8msec、占空比(dutyratio)1：1、梯形的矩形波交流，以碳电极为对电极，进行电化学性粗面化处理。辅助阳极使用铁素体。电流密度以电流的峰值计为30A/dm²、辅助阳极分流从电源流出的电流的5％。关于硝酸电解中的电量，在铝板为阳极时的电量为175C/dm²。然后，通过喷淋进行水洗。

接着，利用0.5质量％的盐酸水溶液(含有0.5质量％铝离子)、液温50℃的电解液，在铝板为阳极时的电量为50C/dm²的条件下，通过与硝酸电解同样的方法，进行电化学性粗面化处理，然后，通过喷淋进行水洗。

然后，将15质量％的硫酸(含有0.5质量％铝离子)作为电解液，以15A/dm²的电流密度，在该板上设置2.5g/m²的直流阳极氧化覆膜，之后进行水洗、干燥，从而制作成支撑体A。

之后，为了确保非图像部的亲水性，使用2.5质量％的3号硅酸钠水溶液在60℃下对支撑体A实施10秒硅酸盐处理，然后，进行水洗，得到支撑体B。Si的附着量为10mg/m²。使用直径2μm的针测定该基板的中心线平均粗糙度(Ra)，结果为0.51μm。

<下涂层的形成>

接着，在上述支撑体B上以使干燥涂布量达到20mg/m²的方式涂布下述下涂层用涂布液(A)，制作成具有以下下涂层的支撑体。

<下涂层用涂布液(A)>

[化42]

<图像记录层的形成>

在按照上述方式形成的下涂层上棒涂涂布下述组成的图像记录层涂布液(1)后，在100℃下烘箱干燥60秒钟，形成干燥涂布量为1.0g/m²的图像记录层。

图像记录层涂布液(1)通过在要涂布之前将下述感光液及微凝胶液混合并搅拌而得到。

<感光液>

[化43]

[化44]

<微凝胶液>

·微凝胶 2.640g

·蒸馏水 2.425g

另外，所述图像记录层涂布液(1)中使用的、低分子亲水性化合物(1)、鏻化合物(1)、含铵基的聚合物及TPB的结构以及微凝胶的合成法如下所示。

[化45]

[化46]

另外，下述表13中的阻聚剂T-2及R-1～R-8、以及聚合引发剂S-1以及I-1如下所示。

[化47]

[化48]

[化49]

[化50]

<微凝胶的合成>

将作为油相成分的三羟甲基丙烷和二甲苯二异氰酸酯的加成物(三井化学(株)制、Takenate D-110N)10g、季戊四醇三丙烯酸酯(日本化药(株)制、SR444)3.15g及烷基苯磺酸盐(竹本油脂(株)制、Pionin A-41C)0.1g溶解于醋酸乙酯17g中。制备作为水相成分的聚乙烯醇((株)Kuraray Co.，Ltd制PVA-205)的4质量％水溶液40g。将油相成分及水相成分混合，使用均质器以12，000rpm乳化10分钟。将所得的乳化物添加到蒸馏水25g中，在室温下搅拌30分钟后，在50℃下搅拌3小时。使用蒸馏水进行稀释，使按上述方式得到的微凝胶液的固体成分浓度达到15质量％，将其作为上述微凝胶。利用光散射法对微凝胶的平均粒径进行了测定，结果平均粒径为0.2μm。

<保护层的形成>

在上述图像记录层上进一步棒涂涂布下述组成的保护层涂布液后，在120℃下烘箱干燥60秒，形成干燥涂布量为0.15g/m²的保护层，得到平版印刷版原版。

<保护层涂布液>

<无机层状化合物分散液(1)的制备>

在离子交换水193.6g中添加合成云母SOMASIF ME-100(CO-OPChemical Co.，Ltd.制)6.4g，使用均质器进行分散直至平均粒径(激光散射法)达到3μm。所得到的分散粒子的径厚比为100以上。

<平版印刷版原版的评价>

(i)机上显影性

利用搭载有红外线半导体激光的富士胶片(株)制LuxelPLATESETTER T-6000III，在外面鼓转速1000rpm、激光输出70％、分辨率2400dpi的条件下，对所得的平版印刷版原版进行了曝光。使曝光图像包含实地图像及20μm点FM网版的50％网点图。

不对所得的完成曝光后的原版进行显影处理而直接将其安装于Komori Corp.制印刷机LITHRONE26的印版转筒上。使用Ecolity-2(富士胶片(株)制)/自来水＝2/98(容量比)的湿润水和Space Color Fusion G(N)墨液(DIC Graphics Corp.制)，利用LITHRONE26的标准自动印刷起动方法供给湿润水和墨液，以每小时10000张的印刷速度在特菱ART(76.5kg)纸上印刷100张。

测量直至图像记录层的未曝光部在印刷机上完成机上显影、且墨液未转印至非图像部的状态所需的印刷用纸的张数作为机上显影性。

结果如表13所示。

(ii)耐刷性

在进行上述的刚涂布后的机上显影性的评价之后，再继续进行印刷。若印刷张数增加，则由于图像记录层逐渐被磨耗而使印刷物上的墨液浓度降低。将利用Gretag浓度计对印刷物中的FM网版50％网点的网点面积率测量得到的值比印刷第100张的测量值降低5％时的印刷张数设定为印完张数，以此评价了耐刷性。结果如表13所示。

(iii)色调再现性

与上述机上显影性评价时同样地将所得平版印刷版原版按照下述条件进行曝光，与上述同样地进行机上显影，在印刷100张后的印刷物中，利用网点百分率测定机ICplateII测量曝光部与未曝光部的网点面积率并进行评价。另外，评价结果的值越接近50，则意味着色调再现性越优异。结果如表13所示。就曝光条件而言，利用富士胶片(株)制LuxelPLATESETTER T-6000III，在外面鼓转速400rpm、激光输出85％、分辨率2400dpi的条件下进行曝光。曝光图像包含AM200线的50％网点图表。

[表13]

表13

[表14]

表13(续)

[表15]

表13(续)

[表16]

表13(续)

可知，与比较例相比，本发明的平版印刷版原版不会损害机上显影性，所得的平版印刷版具有高耐刷性及优异的色调再现性。另外，由比较例可知，单官能阻聚剂或其他多官能阻聚剂不具有本发明那样的效果。

2.显影液处理型平版印刷版原版(实施例99～141及比较例14～25用)的制作

如下所述地形成下涂层及图像记录层，将保护层作为下述下部保护层及上部保护层，除此以外，通过与实施例1同样的方法，制作平版印刷版原版。

<下涂层的形成>

接着，在所述支撑体B上，按照干燥涂布量为10mg/m²的方式涂布下述下涂层用涂布液(B)，制作具有下述下涂层的支撑体。

<下涂层用涂布液(B)>

·下述聚合物 0.3质量份

[化51]

·纯水 60.0质量份

·甲醇 939.7质量份

<图像记录层的形成>

制备下述图像记录层用涂布液(2)，在按照上述方式形成的下涂层上使用线棒进行涂布，形成图像记录层。利用热风式干燥装置在125℃下进行34秒干燥。干燥后的被覆量为1.4g/m²。

<图像记录层用涂布液(2)>

另外，以下示出所述图像记录层用涂布液(2)中使用的、聚合引发剂A(S-2)、聚合引发剂B(I-2)、巯基化合物(E-1)、烯属不饱和化合物(M-1)、粘合剂聚合物A(B-1)、粘合剂聚合物B(B-2)、粘合剂聚合物C(B-3)、添加剂(T-1)、阻聚剂(Q-1)、以及乙基紫(EV-1)的结构。另外，用作IR色素(红外线吸收剂)(IR-9)、聚合引发剂C的化合物(S-1)及化合物(I-1)的结构如上所示。

另外，以下，Me表示甲基，下述粘合剂聚合物A～C的各单体单元的比为摩尔比。

[化52]

[化53]

[化54]

〔下部保护层的形成〕

在所形成的图像记录层上，利用线棒涂布合成云母(SOMASIFMEB-3L、3.2质量％水分散液、CO-OP Chemical Co.，Ltd.制)、聚乙烯醇(GOSERAN CKS-50、皂化度99摩尔％、聚合度300、磺酸改性聚乙烯醇、日本合成化学工业(株)制)、表面活性剂A(Nihon Emulsion Co.，Ltd制、Emalex 710)、以及表面活性剂B(ADEKA PLURONIC P-84：(株)ADEKA制)的混合水溶液(下部保护层形成用涂布液)，利用热风式干燥装置在125℃下使其干燥30秒。

该下部保护层形成用涂布液中的合成云母(固体成分)/聚乙烯醇/表面活性剂A/表面活性剂B的含量比例为7.5/89/2/1.5(质量％)，涂布量(干燥后的被覆量)为0.5g/m²。

〔上部保护层的形成〕

在下部保护层上，使用线棒涂布有机填料(ART PEARL J-7P、根上工业(株)制)、合成云母(SOMASIF MEB-3L、3.2％水分散液、CO-OP ChemicalCo.，Ltd.制)、聚乙烯醇(L-3266：皂化度87摩尔％、聚合度300、磺酸改性聚乙烯醇、日本合成化学工业(株)制)、增粘剂(CELLOGEN FS-B、第一工业制药(株)制)、以及表面活性剂(Nihon Emulsion Co.，Ltd制、Emalex710)的混合水溶液(上部保护层形成用涂布液)，利用热风式干燥装置在125℃下使其干燥30秒。

上部保护层形成用涂布液中的有机填料/合成云母(固体成分)/聚乙烯醇/增粘剂/表面活性剂的含量比例为3.2/2.0/80.5/11.5/2.8(质量％)，涂布量(干燥后的被覆量)为1.76g/m²。

(制版方法〕

按照曝光、显影处理、干燥的各工序依次处理所得的平版印刷版原版。

使用用于曝光的光源(安装，setter)：红外线半导体激光(Creo公司制Trendsetter 3244VX：搭载水冷式40W红外线半导体激光)，在输出9W、外面鼓转速210rpm、分辨率2，400dpi的条件下进行图像状曝光。作为曝光图像，作为拔白细线(void fine line)评价用图像，使用5～100μm宽(5μm间隔)的拔白细线并列而成的图像。作为耐刷评价用，使用可实地耐刷评价的图像。

曝光后，为了除去外涂层进行水洗处理，使用富士胶片(株)制显影液HN-D(旧制品名：DH-N)的1：4水稀释液，实施显影处理。显影液的pH为12，显影浴的温度为30℃。

显影液通过循环泵由喷管进行喷淋而供给到版面。显影液的罐容量为10升。显影后，为了除去附着于版面的显影液，进行水洗处理。

<平版印刷版原版的评价>

如上所述地对所得的平版印刷版原版进行制版，与机上显影型平版印刷版原版同样地评价了耐刷性及色调再现性。结果如表14所示。

[表17]

表14

[表18]

表14(续)

可见，本发明的平版印刷版原版的平版印刷版具有高耐刷性及优异的色调再现性。另外，由比较例可知，单官能阻聚剂和其他多官能阻聚剂没有本发明这样的效果。

产业上的可利用性

根据本发明，能够获得能够由计算机等的数字数据进行直接记录，以高灵敏度抑制非图像部的不被期望的固化反应的进行，并且高耐刷的平版印刷版原版。

参照特定的实施方式对本发明进行详细说明，对于本领域技术人员来说，可以在不脱离本发明的精神和范围的条件下，施加各种变更和修改。

本申请是基于2012年09月20日申请的日本专利申请(日本特愿2012-207525)完成的，其内容作为参照援引于此。

Claims

1.一种平版印刷版原版，其特征在于，其是在支撑体上设置含有(A)自由基聚合引发剂、(B)自由基聚合性化合物以及(C)多官能阻聚剂的图像记录层而成的，

2.根据权利要求1所述平版印刷版原版，其特征在于，

所述多官能阻聚剂在分子中具有2个以上作为自由基捕获部位的苯醌部位或N-氧自由基部位。

3.根据权利要求2所述平版印刷版原版，其特征在于，

所述苯醌部位具有下述结构，其中X＝S或NH，

4.根据权利要求3所述平版印刷版原版，其特征在于，

所述X为S。

5.根据权利要求2所述平版印刷版原版，其特征在于，

所述N-氧自由基部位为下述4-取代-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧自由基部位，

6.根据权利要求2所述平版印刷版原版，其特征在于，

所述N-氧自由基部位为下述4-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧自由基部位，

7.根据权利要求1～6中任一项所述平版印刷版原版，其特征在于，

所述(C)多官能阻聚剂的自由基捕获部位为2个以上且6个以下。

8.根据权利要求1～7中任一项所述平版印刷版原版，其特征在于，

所述(C)多官能阻聚剂的含量为(A)自由基聚合引发剂的0.1mol％～20mol％。

9.根据权利要求1～8中任一项所述平版印刷版原版，其特征在于，

所述(C)多官能阻聚剂具有中心骨架B，并具有n个所述自由基捕获部位，其中，n表示2以上的整数。

10.根据权利要求9所述平版印刷版原版，其特征在于，

所述中心骨架B具有苯骨架、异氰脲酸骨架以及酯骨架中的至少任一个。

11.根据权利要求1～10中任一项所述平版印刷版原版，其特征在于，

所述图像记录层还包含(D)在300nm～900nm下具有吸收波长的敏化色素。

12.根据权利要求1～11中任一项所述平版印刷版原版，其特征在于，

所述(A)自由基聚合引发剂为碘鎓盐或锍盐。

13.根据权利要求1～12中任一项所述平版印刷版原版，其特征在于，

所述图像记录层包含有机硼化合物。

14.根据权利要求1～13中任一项所述平版印刷版原版，其特征在于，

在所述图像记录层上具有含有无机质的层状化合物的保护层。

15.根据权利要求1～14中任一项所述机上显影型平版印刷版原版，其特征在于，

所述图像记录层的未曝光部能通过润版水及印刷墨液中的至少一者除去。

16.一种制版方法，其特征在于，

通过红外线激光对权利要求15所述机上显影型平版印刷版原版进行图像曝光后，安装到印刷机转筒，通过润版水及印刷墨液中的至少一者除去图像记录层的未曝光部。