BR112020020962B1

BR112020020962B1 - USE OF AN EXPANSION AGENT

Info

Publication number: BR112020020962B1
Application number: BR112020020962-7A
Authority: BR
Inventors: Andrea SCHUETZE; Jan-Hendrik Redmann; Werner Pauer; Hans Moritz; Thomas Hellwig
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij B.V.
Priority date: 2018-04-20
Filing date: 2019-04-05
Publication date: 2023-09-05

Abstract

COMPOSIÇÃO DE COMBUSTÍVEL DIESEL, USO DE UM AGENTE DE EXPANSÃO, E, MÉTODO PARA REDUZIR O ATRASO DA IGNIÇÃO E OU AUMENTAR O NÚMERO DE CETANO DE UMA COMPOSIÇÃO DE COMBUSTÍVEL DIESEL EM UM MOTOR DE COMBUSTÃO INTERNA. Tratase de uma composição de combustível diesel que compreende um combustível de base diesel e pelo menos um agente de expansão, em que o agente de expansão é selecionado a partir de compostos de éster, compostos de oxalato e compostos de diazeno, e em que o agente de expansão tem uma solubilidade em combustível de base diesel a 25 °C de 100 mg/kg ou maior, uma temperatura de decomposição na faixa de 50 °C a 300 °C, medida por análise termogravimétrica (TGA), e em que a composição de combustível diesel tem uma taxa de evaporação maior que a do combustível de base diesel, medido por levitação acústica.DIESEL FUEL COMPOSITION, USE OF AN EXPANSION AGENT, AND, METHOD FOR REDUCE IGNITION DELAY AND OR INCREASE THE CETHANE NUMBER OF A DIESEL FUEL COMPOSITION IN AN INTERNAL COMBUSTION ENGINE. It is a diesel fuel composition comprising a diesel base fuel and at least one blowing agent, wherein the blowing agent is selected from ester compounds, oxalate compounds and diazene compounds, and wherein the agent expansion has a solubility in diesel base fuel at 25°C of 100 mg/kg or greater, a decomposition temperature in the range of 50°C to 300°C as measured by thermogravimetric analysis (TGA), and wherein the composition Diesel fuel has a higher evaporation rate than diesel base fuel, measured by acoustic levitation.

Description

FIELD OF INVENTION

[001] A presente invenção refere-se a combustíveis diesel com características de ignição melhoradas, mais particularmente a combustíveis diesel com números de cetano melhorados. A presente invenção também se refere a combustíveis diesel com características de evaporação melhoradas.[001] The present invention relates to diesel fuels with improved ignition characteristics, more particularly diesel fuels with improved cetane numbers. The present invention also relates to diesel fuels with improved evaporation characteristics.

BACKGROUND OF THE INVENTION

[002] O número de cetano de uma composição de combustível é uma medida de sua facilidade de ignição e combustão. Com um combustível com menor número de cetano, um motor de ignição por compressão (diesel) tende a ser mais difícil de dar partida e pode funcionar mais ruidosamente quando frio; por outro lado, um combustível com número maior de cetano tende a proporcionar partida no frio de maneira mais fácil, diminuir o ruído do motor e aliviar a fumaça branca ("fumaça fria") causada pela combustão incompleta.[002] The cetane number of a fuel composition is a measure of its ease of ignition and combustion. With a fuel with a lower cetane number, a compression ignition (diesel) engine tends to be more difficult to start and may run noisier when cold; on the other hand, a fuel with a higher cetane number tends to provide easier cold starting, reduce engine noise and alleviate white smoke ("cold smoke") caused by incomplete combustion.

[003] Existe uma preferência geral, portanto, por uma composição de combustível diesel ter um número alto de cetano, uma preferência que se tornou maior à medida que a legislação sobre emissões se torna cada vez mais rigorosa e conforme tais especificações automotivas para diesel geralmente estipulam um número mínimo de cetano. Para esse fim, muitas composições de combustível diesel contêm melhoradores de ignição, também conhecidos como aditivos para aumentar ou melhoradores/aprimoradores (de número) de cetano, para garantir a conformidade com essas especificações e, de modo geral, para melhorar as características de combustão do combustível.[003] There is a general preference, therefore, for a diesel fuel composition to have a high cetane number, a preference that has become greater as emissions legislation becomes increasingly stringent and as such automotive specifications for diesel generally stipulate a minimum cetane number. To this end, many diesel fuel compositions contain ignition enhancers, also known as boosting additives or cetane number enhancers, to ensure compliance with these specifications and generally to improve combustion characteristics. of the fuel.

[004] Além disso, a estabilidade térmica é um atributo importante da qualidade do combustível diesel, devido à sua função como fluido de transferência de calor. A baixa estabilidade térmica, por exemplo, pode resultar em entupimento prematuro do filtro de combustível.[004] Furthermore, thermal stability is an important attribute of the quality of diesel fuel, due to its function as a heat transfer fluid. Low thermal stability, for example, can result in premature clogging of the fuel filter.

[005] Atualmente, o melhorador de ignição de combustível diesel mais usado é o nitrato de 2-etil-hexila (2-EHN), que opera diminuindo o atraso de ignição de um combustível ao qual é adicionado. No entanto, o 2- EHN pode potencialmente ter um efeito adverso na estabilidade térmica de um combustível, pois forma radicais livres na decomposição a temperaturas relativamente baixas. O 2-EHN começa a se decompor a cerca de 43 °C à pressão atmosférica. A baixa estabilidade térmica também resulta em um aumento nos produtos de reações de instabilidade, como gomas, lacas e outras espécies insolúveis. Esses produtos podem bloquear os filtros do motor e injetores e válvulas sujos de combustível e, consequentemente, resultar em perda de eficiência do motor ou controle de emissões.[005] Currently, the most used diesel fuel ignition improver is 2-ethylhexyl nitrate (2-EHN), which works by decreasing the ignition delay of a fuel to which it is added. However, 2-EHN can potentially have an adverse effect on the thermal stability of a fuel as it forms free radicals on decomposition at relatively low temperatures. 2-EHN begins to decompose at about 43 °C at atmospheric pressure. Low thermal stability also results in an increase in instability reaction products such as gums, lacquers, and other insoluble species. These products can block engine filters and dirty fuel injectors and valves and consequently result in loss of engine efficiency or emissions control.

[006] O 2-EHN também pode ser difícil de se armazenar na forma concentrada, pois tende a se decompor e, portanto, é propenso a formar misturas potencialmente explosivas. Além disso, observou-se que o 2-EHN funciona mais efetivamente sob condições moderadas do motor.[006] 2-EHN can also be difficult to store in concentrated form, as it tends to decompose and is therefore prone to forming potentially explosive mixtures. Furthermore, 2-EHN has been observed to work most effectively under moderate engine conditions.

[007] Estas desvantagens significam que seria geralmente desejável substituir o 2-EHN, ao mesmo tempo mantendo propriedades de combustão aceitáveis.[007] These disadvantages mean that it would generally be desirable to replace 2-EHN while maintaining acceptable combustion properties.

[008] O documento US2015/0284652 divulga composições de combustível compreendendo um combustível de base diesel e pelo menos um composto de dicarboxamida diazeno di-heterociclo. É divulgado no presente documento que compostos de dicarboxamida diazeno di-heterociclo, como AZDP (azodicarboíla dipiperidina), podem servir para reduzir o atraso de ignição e/ou como melhoradores eficazes de número de cetano em combustíveis diesel.[008] Document US2015/0284652 discloses fuel compositions comprising a diesel-based fuel and at least one diazene diheterocycle dicarboxamide compound. It is disclosed herein that dicarboxamide diazene diheterocycle compounds, such as AZDP (azodicarboyl dipiperidine), can serve to reduce ignition delay and/or as effective cetane number improvers in diesel fuels.

[009] O documento US2014/230320 divulga composições de combustível compreendendo um combustível de base diesel e pelo menos uma di-hidrocarbila diazeno dicarboxamida (DHCDD). É divulgado nos exemplos que o DODD pode melhorar o número de cetano de um combustível diesel.[009] Document US2014/230320 discloses fuel compositions comprising a diesel base fuel and at least one dihydrocarbyl diazene dicarboxamide (DHCDD). It is disclosed in the examples that DODD can improve the cetane number of a diesel fuel.

SUMMARY OF THE INVENTION

[0010] Descobriu-se agora que certos tipos de aditivos de combustível (chamados abaixo de 'agentes de expansão') com certas propriedades químicas e físicas podem servir para reduzir o atraso de ignição e/ou como melhoradores eficazes do número de cetano em combustíveis diesel. Em particular, descobriu-se que certos tipos de aditivos para combustíveis (aqui chamado de 'agentes de expansão') com determinadas propriedades químicas e físicas fornecem uma taxa de evaporação aumentada de um combustível diesel ao qual o aditivo é adicionado, o que, por sua vez, serve para melhorar as propriedades de combustão. Em particular, descobriu-se que os aditivos de combustível aqui divulgados (aqui chamados de 'agentes de expansão') aumentam a taxa de evaporação de um combustível diesel ao qual o aditivo de combustível é adicionado, em comparação com a taxa de evaporação de um combustível diesel análogo contendo AZDP (azodicarboíla dipiperidina).[0010] It has now been discovered that certain types of fuel additives (called 'blowing agents' below) with certain chemical and physical properties can serve to reduce ignition delay and/or as effective cetane number improvers in fuels. diesel. In particular, it has been found that certain types of fuel additives (herein called 'blowing agents') with certain chemical and physical properties provide an increased evaporation rate of a diesel fuel to which the additive is added, which, by In turn, it serves to improve combustion properties. In particular, the fuel additives disclosed herein (herein referred to as 'blowing agents') have been found to increase the evaporation rate of a diesel fuel to which the fuel additive is added, as compared to the evaporation rate of a analogous diesel fuel containing AZDP (azodicarboyl dipiperidine).

[0011] De acordo com a presente invenção, é fornecida uma composição de combustível diesel compreendendo um combustível de base diesel e pelo menos um agente de expansão, em que o agente de expansão é selecionado a partir de compostos de éster, compostos de oxalato e compostos de diazeno e suas misturas, e em que o agente de expansão tem uma solubilidade no combustível de base diesel a 25 °C de 100 mg/kg ou mais, uma temperatura de decomposição na faixa de 50 °C a 300 °C, conforme medido por análise termogravimétrica (TGA), e em que a composição de combustível diesel tem uma taxa de evaporação maior que a do combustível de base diesel, conforme medido por levitação acústica. De preferência, a composição de combustível diesel tem uma taxa de evaporação, conforme medida por levitação acústica, superior a uma composição análoga contendo AZDP, em vez do dito agente de expansão.[0011] In accordance with the present invention, there is provided a diesel fuel composition comprising a diesel base fuel and at least one blowing agent, wherein the blowing agent is selected from ester compounds, oxalate compounds and diazene compounds and mixtures thereof, and wherein the blowing agent has a solubility in diesel base fuel at 25°C of 100 mg/kg or more, a decomposition temperature in the range of 50°C to 300°C, as per measured by thermogravimetric analysis (TGA), and wherein the diesel fuel composition has a greater evaporation rate than the diesel base fuel, as measured by acoustic levitation. Preferably, the diesel fuel composition has an evaporation rate, as measured by acoustic levitation, greater than an analogous composition containing AZDP, rather than said blowing agent.

[0012] De acordo com um aspecto adicional da presente invenção, é fornecido um uso de um agente de expansão com o objetivo de reduzir o atraso de ignição e/ou aumentar o número de cetano de uma composição de combustível diesel, em que o agente de expansão é selecionado a partir de compostos de éster, compostos de oxalato e compostos de diazeno e misturas dos mesmos, em que o agente de expansão tem uma solubilidade no combustível de base diesel a 25 °C de 100 mg/kg ou mais, uma temperatura de decomposição na faixa de 50 °C a 300 °C, conforme medido por análise termogravimétrica (TGA), e em que o agente de expansão fornece uma taxa de evaporação para a composição de combustível diesel maior que a do combustível de base diesel, conforme medido por levitação acústica, preferencialmente maior que a de uma composição análoga contendo AZDP em vez do dito agente de expansão.[0012] According to a further aspect of the present invention, there is provided a use of a blowing agent for the purpose of reducing ignition delay and/or increasing the cetane number of a diesel fuel composition, wherein the agent blowing agent is selected from ester compounds, oxalate compounds and diazene compounds and mixtures thereof, wherein the blowing agent has a solubility in diesel base fuel at 25°C of 100 mg/kg or more, a decomposition temperature in the range of 50 °C to 300 °C, as measured by thermogravimetric analysis (TGA), and where the blowing agent provides an evaporation rate for the diesel fuel composition greater than that of the diesel base fuel, as measured by acoustic levitation, preferably greater than that of an analogous composition containing AZDP instead of said blowing agent.

[0013] De acordo com um aspecto adicional da presente invenção, é fornecido um método para reduzir o atraso da ignição e/ou aumentar o número de cetano de uma composição de combustível diesel em um motor de combustão interna, em que o método compreende adicionar à composição de combustível diesel uma quantidade de agente de expansão, em que o agente de expansão é selecionado a partir de compostos de éster, compostos de oxalato e compostos de diazeno e misturas dos mesmos, e em que o agente de expansão tem uma solubilidade em combustível de base diesel a 25 °C de 100 mg/kg ou mais, uma temperatura de decomposição na faixa de 50 °C a 300 °C, conforme medido por análise termogravimétrica (TGA), e em que a composição de combustível diesel tem uma taxa de evaporação maior que a do combustível de base diesel, conforme medido por levitação acústica. De preferência, a composição de combustível diesel tem uma taxa de evaporação, conforme medida por levitação acústica, superior a uma composição análoga contendo AZDP, em vez do dito agente de expansão.[0013] According to a further aspect of the present invention, there is provided a method for reducing the ignition delay and/or increasing the cetane number of a diesel fuel composition in an internal combustion engine, wherein the method comprises adding to the diesel fuel composition an amount of blowing agent, wherein the blowing agent is selected from ester compounds, oxalate compounds and diazene compounds and mixtures thereof, and wherein the blowing agent has a solubility in diesel base fuel at 25°C of 100 mg/kg or more, a decomposition temperature in the range of 50°C to 300°C as measured by thermogravimetric analysis (TGA), and wherein the diesel fuel composition has a evaporation rate greater than that of diesel base fuel, as measured by acoustic levitation. Preferably, the diesel fuel composition has an evaporation rate, as measured by acoustic levitation, greater than an analogous composition containing AZDP, rather than said blowing agent.

[0014] Verificou-se que os agentes de expansão aqui divulgados reduzem o atraso de ignição e/ou como melhoradores eficazes do número de cetano em combustíveis diesel e são adequados para uso em motores modernos.[0014] The blowing agents disclosed herein have been found to reduce ignition delay and/or as effective cetane number improvers in diesel fuels and are suitable for use in modern engines.

[0015] Verificou-se também que os agentes de expansão aqui divulgados aumentam efetivamente a taxa de evaporação de uma composição de combustível diesel à qual são adicionados.[0015] It has also been found that the blowing agents disclosed herein effectively increase the evaporation rate of a diesel fuel composition to which they are added.

[0016] Portanto, de acordo com outro aspecto da presente invenção, é fornecido o uso de um agente de expansão para aumentar a taxa de evaporação de uma composição de combustível diesel à qual o agente de expansão é adicionado, em que o agente de expansão é selecionado a partir de compostos de éster, compostos de oxalato e compostos de diazeno e misturas dos mesmos, de preferência em que o agente de expansão tem uma solubilidade no combustível de base diesel a 25 °C de 100 mg/kg ou superior, e uma temperatura de decomposição na faixa de 50 °C a 300 °C, conforme medido por análise termogravimétrica (TGA).[0016] Therefore, in accordance with another aspect of the present invention, there is provided the use of a blowing agent to increase the evaporation rate of a diesel fuel composition to which the blowing agent is added, wherein the blowing agent is selected from ester compounds, oxalate compounds and diazene compounds and mixtures thereof, preferably wherein the blowing agent has a solubility in diesel base fuel at 25°C of 100 mg/kg or greater, and a decomposition temperature in the range of 50 °C to 300 °C, as measured by thermogravimetric analysis (TGA).

[0017] De acordo com outro aspecto da presente invenção, é fornecida a utilização de um composto aditivo de combustível para aumentar a taxa de evaporação de uma composição de combustível diesel à qual o composto aditivo de combustível é adicionado, em que o composto aditivo de combustível é selecionado a partir de salicilato de amila, salicilato de isoamila, acetato de linalila, acetato de nopila, oxalato de dietila, azidometilbenzeno, azodicarboxilato de dietila e suas misturas, preferencialmente salicilato de amila, acetato de linalila, acetato de nopila e oxalato de dietila e suas misturas.[0017] According to another aspect of the present invention, there is provided the use of a fuel additive compound to increase the evaporation rate of a diesel fuel composition to which the fuel additive compound is added, wherein the fuel additive compound is Fuel is selected from amyl salicylate, isoamyl salicylate, linalyl acetate, nopilyl acetate, diethyl oxalate, azidomethylbenzene, diethyl azodicarboxylate and mixtures thereof, preferably amyl salicylate, linalyl acetate, nopilyl acetate and amyl oxalate. diethyl and its mixtures.

BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

[0018] Os desenhos ilustram certos aspectos de algumas das modalidades da invenção e não devem ser utilizados para limitar ou definir a invenção.[0018] The drawings illustrate certain aspects of some of the embodiments of the invention and should not be used to limit or define the invention.

[0019] A Figura 1 ilustra o aumento na taxa de evaporação do combustível diesel quando o salicilato de amila é adicionado a uma taxa de tratamento de 5.000 ppmp e o compara ao aumento na taxa de evaporação obtida com a adição de AZDP na mesma taxa de tratamento.[0019] Figure 1 illustrates the increase in the evaporation rate of diesel fuel when amyl salicylate is added at a treatment rate of 5,000 ppmp and compares it to the increase in evaporation rate obtained with the addition of AZDP at the same treatment rate. treatment.

[0020] A Figura 2 ilustra o aumento na taxa de evaporação do combustível diesel quando o oxalato de dietila é adicionado a uma taxa de tratamento de 5.000 ppmp e o compara ao aumento na taxa de evaporação obtida com a adição de AZDP na mesma taxa de tratamento.[0020] Figure 2 illustrates the increase in the evaporation rate of diesel fuel when diethyl oxalate is added at a treatment rate of 5,000 ppmp and compares it to the increase in evaporation rate obtained with the addition of AZDP at the same treatment rate. treatment.

[0021] A Figura 3 ilustra o aumento na taxa de evaporação do combustível diesel quando o acetato de linalila é adicionado a uma taxa de tratamento de 5.000 ppmp e o compara com o aumento na taxa de evaporação obtido com a adição de AZDP na mesma taxa de tratamento.[0021] Figure 3 illustrates the increase in the evaporation rate of diesel fuel when linalyl acetate is added at a treatment rate of 5,000 ppmp and compares it with the increase in evaporation rate obtained with the addition of AZDP at the same rate of treatment.

[0022] A Figura 4 ilustra o aumento na taxa de evaporação do combustível diesel quando o acetato de nopila é adicionado a uma taxa de tratamento de 5.000 ppmp e o compara ao aumento na taxa de evaporação obtido com a adição de AZDP na mesma taxa de tratamento.[0022] Figure 4 illustrates the increase in the evaporation rate of diesel fuel when nopil acetate is added at a treatment rate of 5,000 ppmp and compares it to the increase in evaporation rate obtained with the addition of AZDP at the same treatment rate. treatment.

[0023] Nas Figuras 1 a 4, as linhas pontilhadas mostram o desvio padrão de pelo menos dez medições, e as linhas sólidas mostram a média dos resultados experimentais.[0023] In Figures 1 to 4, the dotted lines show the standard deviation of at least ten measurements, and the solid lines show the average of the experimental results.

DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

[0024] A fim de ajudar no entendimento da invenção, vários termos são definidos aqui.[0024] In order to aid in understanding the invention, several terms are defined here.

[0025] Os termos “melhorador (de número) de cetano” e “aprimorador (de número) de cetano” são usados de forma intercambiável para abranger qualquer componente que, quando adicionado a uma composição de combustível em uma concentração adequada, tem o efeito de aumentar o número de cetano da composição de combustível em relação ao seu número anterior de cetano, em uma ou mais condições do motor, nas condições operacionais do respectivo combustível ou motor. Como aqui utilizado, um melhorador ou aprimorador de número de cetano também pode ser chamado de um aditivo/agente de aumento do número de cetano ou semelhantes.[0025] The terms “cetane (number) improver” and “cetane (number) improver” are used interchangeably to encompass any component that, when added to a fuel composition in a suitable concentration, has the effect of increasing the cetane number of the fuel composition relative to its previous cetane number, under one or more engine conditions, under the operating conditions of the respective fuel or engine. As used herein, a cetane number enhancer or improver may also be called a cetane number increasing additive/agent or the like.

[0026] De acordo com a presente invenção, o número de cetano de uma composição de combustível pode ser determinado de qualquer maneira conhecida, por exemplo, usando-se o procedimento de teste padrão ASTM D613 (ISO 5165, IP 41), que fornece o chamado número de cetano "medido" obtido sob condições de funcionamento do motor. Mais preferencialmente, o número de cetano pode ser determinado usando-se o mais recente e preciso "teste de qualidade da ignição"(IQT; ASTM D6890, IP 498), que fornece um número de cetano "derivado" com base no atraso entre a injeção e a combustão de uma amostra de combustível introduzido em uma câmara de combustão de volume constante. Esta técnica relativamente rápida pode ser usada em amostras em escala laboratorial (aprox. 100 ml) de uma variedade de combustíveis diferentes. Alternativamente, o número de cetano pode ser medido por espectroscopia próxima ao infravermelho (NIR), como, por exemplo, descrito no documento US5349188. Este método pode ser preferido em um ambiente de refinaria, pois pode ser menos complicado do que, por exemplo, a ASTM D613. As medições de NIR fazem uso de uma correlação entre o espectro medido e o número real de cetano de uma amostra. Um modelo subjacente é preparado correlacionando-se os números conhecidos de cetano de uma variedade de amostras de combustível com seus dados espectrais próximos ao infravermelho.[0026] In accordance with the present invention, the cetane number of a fuel composition can be determined in any known manner, for example, using the ASTM D613 (ISO 5165, IP 41) standard test procedure, which provides the so-called "measured" cetane number obtained under engine operating conditions. More preferably, the cetane number can be determined using the latest and most accurate "ignition quality test" (IQT; ASTM D6890, IP 498), which provides a "derivative" cetane number based on the delay between injection and combustion of a fuel sample introduced into a constant volume combustion chamber. This relatively quick technique can be used on laboratory-scale samples (approx. 100 ml) of a variety of different fuels. Alternatively, the cetane number can be measured by near-infrared (NIR) spectroscopy, as, for example, described in US5349188. This method may be preferred in a refinery environment as it may be less complicated than, for example, ASTM D613. NIR measurements make use of a correlation between the measured spectrum and the actual cetane number of a sample. An underlying model is prepared by correlating the known cetane numbers of a variety of fuel samples with their near-infrared spectral data.

[0027] A composição compreende um combustível de hidrocarboneto líquido, ao qual foi adicionado pelo menos um agente de expansão. O termo "agente de expansão", como aqui utilizado, significa um composto que aumenta a taxa de evaporação de uma composição de combustível à qual esse composto é adicionado.[0027] The composition comprises a liquid hydrocarbon fuel, to which at least one blowing agent has been added. The term "blowing agent", as used herein, means a compound that increases the rate of evaporation of a fuel composition to which such a compound is added.

[0028] O agente de expansão pode estar presente na composição de combustível diesel a uma concentração de 0,001 a 5% p/p. As quantidades preferidas são de 0,005 a 5% p/p, mais preferencialmente de 0,005 a 2% p/p, com quantidades ainda mais preferidas sendo de 0,005 a 1% p/p. Uma quantidade especialmente preferida é de 0,005 a 0,05% p/p. O limite superior dessas faixas será determinado principalmente pela solubilidade do agente de expansão em um combustível e pelo custo do agente de expansão, uma vez que grandes quantidades de aditivo podem aumentar o custo de produção do combustível.[0028] The blowing agent may be present in the diesel fuel composition at a concentration of 0.001 to 5% w/w. Preferred amounts are 0.005 to 5% w/w, more preferably 0.005 to 2% w/w, with even more preferred amounts being 0.005 to 1% w/w. An especially preferred amount is 0.005 to 0.05% w/w. The upper limit of these ranges will be determined primarily by the solubility of the blowing agent in a fuel and the cost of the blowing agent, since large amounts of additive can increase the cost of producing the fuel.

[0029] Os agentes de expansão descritos neste documento podem servir para reduzir o atraso de ignição e/ou como melhoradores eficazes do número de cetano em combustíveis diesel. Além disso, os agentes de expansão descritos neste documento podem servir para aumentar a taxa de evaporação de uma composição de combustível diesel à qual o agente de expansão é adicionado. Em particular, a taxa de evaporação da composição de combustível diesel à qual o agente de expansão é adicionado é maior do que a do combustível de base diesel. Em uma modalidade preferida neste documento, os agentes de expansão descritos neste documento podem servir para aumentar a taxa de evaporação de uma composição de combustível diesel em maior extensão do que pode ser alcançado usando-se AZDP (azodicarboíla dipiperidina).[0029] The blowing agents described in this document can serve to reduce ignition delay and/or as effective cetane number improvers in diesel fuels. Furthermore, the blowing agents described herein can serve to increase the evaporation rate of a diesel fuel composition to which the blowing agent is added. In particular, the evaporation rate of the diesel fuel composition to which the blowing agent is added is greater than that of the diesel base fuel. In a preferred embodiment herein, the blowing agents described herein can serve to increase the evaporation rate of a diesel fuel composition to a greater extent than can be achieved using AZDP (azodicarboyl dipiperidine).

[0030] Os agentes de expansão para uso no presente documento são preferencialmente selecionados a partir de compostos de éster, compostos de oxalato e compostos de diazeno com certas características físicas, conforme descrito abaixo. As misturas destes agentes de expansão também são úteis no presente documento. Estes compostos foram selecionados pois contêm quer um grupo carbonila (R2C=O) ou um grupo azo (R-N=N-R) e são uma fonte de CO2 ou N2, respectivamente.[0030] Blowing agents for use herein are preferably selected from ester compounds, oxalate compounds and diazene compounds with certain physical characteristics, as described below. Mixtures of these blowing agents are also useful herein. These compounds were selected because they contain either a carbonyl group (R2C=O) or an azo group (R-N=N-R) and are a source of CO2 or N2, respectively.

[0031] Os compostos de éster preferidos incluem salicilatos e acetatos e suas misturas. Compostos de éster particularmente preferidos para uso como agente de expansão neste documento incluem salicilatos de alquila, em que os grupos alquila são de cadeia linear ou ramificada e contêm de 1 a 18 átomos de carbono, preferencialmente 4 a 12 átomos de carbono, mais preferencialmente de 4 a 8 átomos de carbono; acetatos de cicloalquila, em que os grupos cicloalquila contêm de 6 a 18 átomos de carbono, preferencialmente de 8 a 12 átomos de carbono; acetatos de cicloalcenila, em que os grupos cicloalcenila contêm de 6 a 18 átomos de carbono, preferencialmente de 8 a 12 átomos de carbono; e acetatos de alcenila, em que os grupos alcenila contêm de 6 a 18 átomos de carbono, preferencialmente de 8 a 12 átomos de carbono. Os compostos de éster mais preferidos para uso neste documento são selecionados a partir de salicilato de amila, salicilato de isoamila, acetato de linalila, acetato de nopila, aquamato (formiato de 1-(3,3- dimetilciclo-hexil)etila) e suas misturas. Em uma modalidade especialmente preferida neste documento, os compostos de éster são selecionados a partir de salicilato de amila, acetato de linalila e acetato de nopila e suas misturas.[0031] Preferred ester compounds include salicylates and acetates and mixtures thereof. Particularly preferred ester compounds for use as a blowing agent herein include alkyl salicylates, wherein the alkyl groups are straight or branched chain and contain from 1 to 18 carbon atoms, preferably 4 to 12 carbon atoms, more preferably from 4 to 8 carbon atoms; cycloalkyl acetates, in which the cycloalkyl groups contain from 6 to 18 carbon atoms, preferably from 8 to 12 carbon atoms; cycloalkenyl acetates, in which the cycloalkenyl groups contain from 6 to 18 carbon atoms, preferably from 8 to 12 carbon atoms; and alkenyl acetates, in which the alkenyl groups contain from 6 to 18 carbon atoms, preferably from 8 to 12 carbon atoms. The most preferred ester compounds for use herein are selected from amyl salicylate, isoamyl salicylate, linalyl acetate, nopil acetate, aquamate (1-(3,3-dimethylcyclohexyl)ethyl formate) and their mixtures. In an especially preferred embodiment herein, the ester compounds are selected from amyl salicylate, linalyl acetate and nopil acetate and mixtures thereof.

[0032] Os compostos oxalato preferidos para uso neste documento incluem oxalatos de dialquila, em que os grupos alquila são saturados ou insaturados, preferencialmente saturados, e que contêm de 1 a 12 átomos de carbono, preferencialmente de 1 a 4 átomos de carbono, preferencialmente metila e etila. Um composto de oxalato especialmente preferido para uso no presente documento é o oxalato de dietila.[0032] Preferred oxalate compounds for use herein include dialkyl oxalates, in which the alkyl groups are saturated or unsaturated, preferably saturated, and which contain from 1 to 12 carbon atoms, preferably from 1 to 4 carbon atoms, preferably methyl and ethyl. An especially preferred oxalate compound for use herein is diethyl oxalate.

[0033] Os compostos de diazeno preferidos para uso como agentes de expansão no presente documento incluem azidometilbenzeno, azodicarboxilato de dietila e suas misturas.[0033] Preferred diazene compounds for use as blowing agents herein include azidomethylbenzene, diethyl azodicarboxylate and mixtures thereof.

[0034] Em uma modalidade do presente documento, o agente de expansão é selecionado a partir de salicilato de amila, salicilato de isoamila, acetato de nopila, acetato de linalila, aquamato (formiato de 1-(3,3- dimetilciclo-hexil)etila), oxalato de dietila, azidometil-benzeno, azodicarboxilato de dietila e misturas dos mesmos.[0034] In one embodiment of the present document, the blowing agent is selected from amyl salicylate, isoamyl salicylate, nopil acetate, linalyl acetate, aquamate (1-(3,3-dimethylcyclohexyl formate) ethyl), diethyl oxalate, azidomethyl-benzene, diethyl azodicarboxylate and mixtures thereof.

[0035] Em uma modalidade preferida no presente documento, o agente de expansão é selecionado a partir de salicilato de amila, oxalato de dietila, acetato de linalila, acetato de nopila e suas misturas.[0035] In a preferred embodiment herein, the blowing agent is selected from amyl salicylate, diethyl oxalate, linalyl acetate, nopilyl acetate and mixtures thereof.

[0036] Em particular, o agente de expansão usado aqui tem uma solubilidade no combustível de base diesel (no combustível de base diesel B0 EN590) a 25 °C de 100 mg/kg ou superior, preferencialmente 1.000 mg/kg ou superior, mais preferencialmente 2.000 mg/kg ou superior.[0036] In particular, the blowing agent used here has a solubility in diesel base fuel (in B0 EN590 diesel base fuel) at 25 °C of 100 mg/kg or greater, preferably 1,000 mg/kg or greater, more preferably 2,000 mg/kg or higher.

[0037] Além disso, o agente de expansão para uso neste documento tem uma temperatura de decomposição na faixa de 50 °C a 300 °C, preferencialmente na faixa de 90 a 225 °C, conforme medido por análise termogravimétrica (TGA).[0037] Furthermore, the blowing agent for use herein has a decomposition temperature in the range of 50 °C to 300 °C, preferably in the range of 90 to 225 °C, as measured by thermogravimetric analysis (TGA).

[0038] Como mencionado acima, os agentes de expansão aqui proporcionam um aumento na taxa de evaporação de um combustível diesel ao qual o agente de expansão é adicionado. Em particular, quando os agentes de expansão descritos aqui são incluídos em uma composição de combustível diesel, a dita composição de combustível diesel tem uma taxa de evaporação maior que a do combustível de base diesel (isto é, combustível de base diesel que não contém agente de expansão), conforme medido por levitação acústica. De preferência, quando os agentes de expansão aqui descritos são incluídos em uma composição de combustível diesel, a dita composição de combustível diesel tem uma taxa de evaporação que é maior do que a taxa de evaporação de uma composição de combustível diesel análoga contendo AZDP, conforme medido por levitação acústica.[0038] As mentioned above, the blowing agents here provide an increase in the evaporation rate of a diesel fuel to which the blowing agent is added. In particular, when the blowing agents described herein are included in a diesel fuel composition, said diesel fuel composition has a greater evaporation rate than that of diesel base fuel (i.e., diesel base fuel that does not contain of expansion), as measured by acoustic levitation. Preferably, when the blowing agents described herein are included in a diesel fuel composition, said diesel fuel composition has an evaporation rate that is greater than the evaporation rate of an analogous diesel fuel composition containing AZDP, as per measured by acoustic levitation.

[0039] O método de teste de levitação acústica usado no presente documento para medir a taxa de evaporação dos combustíveis diesel aos quais os agentes de expansão são adicionados é descrito no seguinte livro didático: R. Sedelmeyer “Untersuchung der radikalischen Polymerisation von N-Vinyl- 2-pyrrolidon in akustisch levitierten Einzeltropfen: Vom Tropfen zum Partikel” Wissenschaft & Technik Verlag (2016) ISBN 3896852558. No método de teste de levitação acústica aqui utilizado, a única alteração no método de teste descrito no livro didático acima é que os experimentos são realizados a 230 °C, e cada experimento é repetido pelo menos dez vezes.[0039] The acoustic levitation test method used herein to measure the evaporation rate of diesel fuels to which blowing agents are added is described in the following textbook: R. Sedelmeyer “Untersuchung der radikalischen Polymerisation von N-Vinyl - 2-pyrrolidon in akustisch levitierten Einzeltropfen: Vom Tropfen zum Partikel” Wissenschaft & Technik Verlag (2016) ISBN 3896852558. In the acoustic levitation test method used here, the only change to the test method described in the textbook above is that the experiments are carried out at 230 °C, and each experiment is repeated at least ten times.

[0040] O agente de expansão pode ser adicionado com um cossolvente compatível com hidrocarboneto que pode aumentar a miscibilidade do agente de expansão ao combustível de base de hidrocarboneto, como, por exemplo, álcool. No entanto, o agente de expansão pode ser usado no combustível sem o uso de um cossolvente devido à sua miscibilidade no combustível. Se for utilizado cossolvente, é preferido o álcool com 1 a 20 átomos de carbono. O álcool com 2 a 18 átomos de carbono é ainda preferido para uso em veículos. A quantidade de cossolvente, se presente na composição, pode estar na faixa de 0 a 10% p/p, de preferência 0 a 5% p/p, com base na composição do combustível.[0040] The blowing agent can be added with a hydrocarbon-compatible cosolvent that can increase the miscibility of the blowing agent with hydrocarbon-based fuel, such as, for example, alcohol. However, the blowing agent can be used in the fuel without the use of a co-solvent due to its miscibility in the fuel. If a cosolvent is used, alcohol with 1 to 20 carbon atoms is preferred. Alcohol with 2 to 18 carbon atoms is still preferred for use in vehicles. The amount of cosolvent, if present in the composition, may be in the range of 0 to 10% w/w, preferably 0 to 5% w/w, based on the composition of the fuel.

[0041] As composições de combustível às quais a presente invenção se refere incluem combustíveis diesel para uso em motores de ignição por compressão automotiva, bem como em outros tipos de motores, como por exemplo, motores marítimos, ferroviários e estacionários e gasóleo industrial para uso em aplicações de aquecimento (por exemplo, caldeiras).[0041] The fuel compositions to which the present invention relates include diesel fuels for use in automotive compression ignition engines, as well as in other types of engines, such as marine, railway and stationary engines and industrial gas oil for use in heating applications (e.g. boilers).

[0042] O combustível de base pode, ele próprio, compreender uma mistura de dois ou mais componentes diferentes de combustível diesel e/ou ser aditivado, como descrito abaixo.[0042] The base fuel may itself comprise a mixture of two or more different diesel fuel components and/or be additives, as described below.

[0043] Esses combustíveis diesel conterão um combustível de base que pode tipicamente compreender gasóleo(s) destilado(s) médio(s) de hidrocarboneto líquido, por exemplo, gasóleos derivados de petróleo. Esses combustíveis normalmente têm pontos de ebulição com a faixa usual de diesel de 150 a 400 °C, dependendo do grau e uso. Eles normalmente têm uma densidade de 750 a 900 kg/m3, de preferência de 800 a 860 kg/m3, a 15 °C (por exemplo, ASTM D4502 ou IP 365) e um número de cetano (ASTM D613) de 35 a 80, mais preferencialmente de 40 a 75. Eles normalmente terão um ponto de ebulição inicial na faixa de 150 a 230 °C e um ponto de ebulição final na faixa de 290 a 400 °C. Sua viscosidade cinemática a 40 °C (ASTM D445) pode ser adequadamente de 1,5 a 4,5 mm2/s.[0043] Such diesel fuels will contain a base fuel that may typically comprise liquid hydrocarbon medium distillate gas oil(s), for example, petroleum-derived gas oils. These fuels typically have boiling points with the usual diesel range of 150 to 400°C, depending on grade and use. They typically have a density of 750 to 900 kg/m3, preferably 800 to 860 kg/m3, at 15 °C (e.g. ASTM D4502 or IP 365) and a cetane number (ASTM D613) of 35 to 80 , more preferably 40 to 75. They will normally have an initial boiling point in the range of 150 to 230 °C and a final boiling point in the range of 290 to 400 °C. Its kinematic viscosity at 40 °C (ASTM D445) can suitably be 1.5 to 4.5 mm2/s.

[0044] Esses gasóleos industriais conterão um combustível de base que pode compreender frações de combustível, como as frações de querosene ou gasóleo obtidas em processos tradicionais de refinaria, que melhoram a matéria-prima de petróleo bruto em produtos úteis. De preferência, essas frações contêm componentes com números de carbono na faixa de 5 a 40, mais preferencialmente de 5 a 31, ainda mais preferencialmente de 6 a 25, mais preferencialmente de 9 a 25, e essas frações têm uma densidade a 15 °C de 650 a 950 kg/m3, uma viscosidade cinemática a 20 °C de 1 a 80 mm2/s e um intervalo de ebulição de 150 a 400 °C. Opcionalmente, combustíveis à base de óleo não mineral, como biocombustíveis ou combustíveis derivados de Fischer Tropsch, também podem formar ou estar presentes na composição do combustível.[0044] These industrial gas oils will contain a base fuel that may comprise fuel fractions, such as kerosene or gas oil fractions obtained in traditional refinery processes, which improve crude oil feedstock into useful products. Preferably, these fractions contain components having carbon numbers in the range of 5 to 40, more preferably 5 to 31, even more preferably 6 to 25, most preferably 9 to 25, and these fractions have a density at 15°C. of 650 to 950 kg/m3, a kinematic viscosity at 20 °C of 1 to 80 mm2/s and a boiling range of 150 to 400 °C. Optionally, non-mineral oil-based fuels, such as biofuels or Fischer Tropsch-derived fuels, may also form or be present in the fuel composition.

[0045] Um gasóleo derivado de petróleo, por exemplo, obtido a partir da refinação e opcionalmente (hidro)processamento de uma fonte de petróleo bruto, pode ser incorporado a uma composição de combustível diesel. Pode ser uma única corrente de gasóleo obtida desse processo de refinaria ou uma mescla de várias frações de gasóleo obtidas no processo da refinaria por diferentes rotas de processamento. Exemplos de tais frações de gasóleo são gasóleo de operação direta, gasóleo a vácuo, gasóleo como obtido em um processo de craqueamento térmico, óleos de ciclo leve e pesado como obtidos em uma unidade de craqueamento catalítico fluido e gasóleo como obtido de uma unidade de hidrocraqueamento. Opcionalmente, um gasóleo derivado de petróleo pode compreender alguma fração de querosene derivada de petróleo. Esses gasóleos podem ser processados em uma unidade de hidrodessulfurização (HDS), de modo a reduzir seu conteúdo de enxofre a um nível adequado para inclusão em uma composição de combustível diesel. Isso também tende a reduzir o conteúdo de outras espécies polares, como espécies contendo oxigênio ou nitrogênio. Em alguns casos, a composição do combustível incluirá um ou mais produtos craqueados obtidos pela divisão de hidrocarbonetos pesados.[0045] A petroleum-derived gas oil, for example, obtained from the refining and optionally (hydro)processing of a crude oil source, can be incorporated into a diesel fuel composition. It can be a single gas oil stream obtained from this refinery process or a mixture of several gas oil fractions obtained from the refinery process through different processing routes. Examples of such gas oil fractions are direct operating gas oil, vacuum gas oil, gas oil as obtained in a thermal cracking process, light and heavy cycle oils as obtained in a fluid catalytic cracking unit, and gas oil as obtained from a hydrocracking unit. . Optionally, a petroleum-derived gas oil may comprise some petroleum-derived kerosene fraction. These gas oils can be processed in a hydrodesulfurization (HDS) unit in order to reduce their sulfur content to a level suitable for inclusion in a diesel fuel composition. This also tends to reduce the content of other polar species, such as oxygen- or nitrogen-containing species. In some cases, the fuel composition will include one or more cracked products obtained by the splitting of heavy hydrocarbons.

[0046] A quantidade de combustível derivado de Fischer-Tropsch usado em uma composição de combustível diesel pode ser de 0,5 a 100% v da composição geral de combustível diesel, preferencialmente de 5 a 75% v. Pode ser desejável que a composição contenha 10% v ou mais, mais preferencialmente 20% v ou mais, ainda mais preferencialmente 30% v ou mais do combustível derivado de Fischer-Tropsch. É particularmente preferido que a composição contenha 30 a 75% v, e particularmente 30 ou 70% v, do combustível derivado de Fischer Tropsch. O saldo da composição do combustível é constituído por um ou mais combustíveis diferentes.[0046] The amount of Fischer-Tropsch derived fuel used in a diesel fuel composition can be from 0.5 to 100% v of the overall diesel fuel composition, preferably from 5 to 75% v. It may be desirable for the composition to contain 10% v or more, more preferably 20% v or more, even more preferably 30% v or more of the Fischer-Tropsch derived fuel. It is particularly preferred that the composition contains 30 to 75% v, and particularly 30 or 70% v, of the Fischer Tropsch-derived fuel. The balance of the fuel composition is made up of one or more different fuels.

[0047] Uma composição de gasóleo industrial pode compreender mais de 50% em peso, mais preferencialmente mais de 70% em peso, de um componente de combustível derivado de Fischer Tropsch, se presente. Os combustíveis de Fischer-Tropsch podem ser derivados pela conversão de gás, biomassa ou carvão em líquido (XtL), especificamente pela conversão de gás em líquido (GtL) ou da conversão de biomassa em líquido (BtL). Qualquer forma de componente de combustível derivado de Fischer-Tropsch pode ser usada como combustível de base, de acordo com a invenção. Esse componente de combustível derivado Fischer Tropsch é qualquer fração do intervalo de combustível destilado médio, que pode ser isolado do produto de síntese de Fischer Tropsch (hidrocraqueado). As frações típicas ferverão na faixa de nafta, querosene ou gasóleo. De preferência, um produto de Fischer- Tropsch fervendo na faixa de querosene ou gasóleo é usado porque esses produtos são mais fáceis de se manusear, por exemplo, em ambientes domésticos. Tais produtos compreenderão adequadamente uma fração maior que 90% em peso, que ferve entre 160 e 400 °C, preferencialmente a 370 °C. Exemplos de querosene e gasóleos derivados de Fischer-Tropsch são descritos nos documentos EP A 0583836, WO A 97/14768, WO A 97/14769, WO A 00/11116, WO A 00/11117, WO A 01/83406, WO A 01/83648, WO A 01/83647, WO A 01/83641, WO A 00/20535, WO A 00/20534, EP A 1101813, US A 5766274, US A 5378348, US A 5888376 e US A 6204426.[0047] An industrial gas oil composition may comprise more than 50% by weight, more preferably more than 70% by weight, of a Fischer Tropsch-derived fuel component, if present. Fischer-Tropsch fuels can be derived by converting gas, biomass or coal to liquid (XtL), specifically by converting gas to liquid (GtL) or converting biomass to liquid (BtL). Any form of Fischer-Tropsch derived fuel component can be used as a base fuel in accordance with the invention. This Fischer Tropsch derived fuel component is any fraction of the middle distillate fuel range, which can be isolated from the Fischer Tropsch synthesis product (hydrocracked). Typical fractions will boil in the range of naphtha, kerosene or gas oil. Preferably, a Fischer-Tropsch boiling product in the kerosene or diesel range is used because these products are easier to handle, for example, in domestic environments. Such products will suitably comprise a fraction greater than 90% by weight, which boils between 160 and 400 °C, preferably at 370 °C. Examples of kerosene and gas oils derived from Fischer-Tropsch are described in documents EP A 0583836, WO A 97/14768, WO A 97/14769, WO A 00/11116, WO A 00/11117, WO A 01/83406, WO A 01/83648, WO A 01/83647, WO A 01/83641, WO A 00/20535, WO A 00/20534, EP A 1101813, US A 5766274, US A 5378348, US A 5888376 and US A 6204426.

[0048] O produto de Fischer-Tropsch conterá adequadamente mais de 80% em peso e, mais adequadamente, 95% em peso de parafinas iso e normais, e menos de 1% em peso de aromáticos, sendo o saldo compostos naftênicos. O conteúdo de enxofre e nitrogênio será muito baixo e normalmente abaixo dos limites de detecção para esses compostos. Por esse motivo, o teor de enxofre de uma composição de combustível contendo um produto de Fischer-Tropsch pode ser muito baixo.[0048] The Fischer-Tropsch product will suitably contain more than 80% by weight and, more suitably, 95% by weight of iso and normal paraffins, and less than 1% by weight of aromatics, the balance being naphthenic compounds. Sulfur and nitrogen content will be very low and typically below detection limits for these compounds. For this reason, the sulfur content of a fuel composition containing a Fischer-Tropsch product can be very low.

[0049] A composição de combustível contém, preferencialmente, não mais que 5.000 ppmp de enxofre, mais preferencialmente, não mais que 500 ppmp, ou não mais que 350 ppmp, ou não mais que 150 ppmp, ou não mais que 100 ppmp, ou não mais que 50 ppmp, ou, com máxima preferência, não mais que 10 ppm de enxofre.[0049] The fuel composition preferably contains no more than 5,000 ppmp sulfur, more preferably no more than 500 ppmp, or no more than 350 ppmp, or no more than 150 ppmp, or no more than 100 ppmp, or no more than 50 ppmp, or, most preferably, no more than 10 ppm sulfur.

[0050] Em algumas modalidades da presente invenção, o combustível de base pode ser ou conter outro componente de combustível chamado de "biodiesel", como um óleo vegetal, óleo vegetal hidrogenado ou derivado de óleo vegetal (por exemplo, um éster de ácido graxo, em particular um éster metílico de ácido graxo, FAME) ou outro oxigenado, como um ácido, cetona ou éster. Esses componentes não precisam necessariamente ser de origem biológica. Onde a composição de combustível contém um componente de biodiesel, o componente de biodiesel pode estar presente em quantidades de até 100%, como entre 1% e 99% p/p, entre 2% e 80% p/p, entre 2% e 50% p/p, entre 3% e 40% p/p, entre 4% e 30% p/p ou entre 5% e 20% p/p. Em uma modalidade, o componente biodiesel pode ser FAME.[0050] In some embodiments of the present invention, the base fuel may be or contain another fuel component called "biodiesel", such as a vegetable oil, hydrogenated vegetable oil, or vegetable oil derivative (e.g., a fatty acid ester , in particular a fatty acid methyl ester, FAME) or other oxygenated, such as an acid, ketone or ester. These components do not necessarily need to be of biological origin. Where the fuel composition contains a biodiesel component, the biodiesel component may be present in amounts up to 100%, such as between 1% and 99% w/w, between 2% and 80% w/w, between 2% and 50% w/w, between 3% and 40% w/w, between 4% and 30% w/w or between 5% and 20% w/w. In one embodiment, the biodiesel component may be FAME.

[0051] Os agentes de expansão descritos neste documento podem ser utilizados para aumentar o número de cetano de uma composição de combustível. Como usado no presente documento, um "aumento" no contexto do número de cetano abrange qualquer grau de aumento em comparação com um número de cetano medido anteriormente, sob as mesmas condições ou condições equivalentes. Assim, o aumento é adequadamente comparado com o número de cetano da mesma composição de combustível antes da incorporação do componente ou aditivo que aumenta (ou melhora) o número de cetano. Alternativamente, o aumento do número de cetano pode ser medido em comparação com uma composição de combustível de outro modo análoga (ou lote ou a mesma composição de combustível) que não inclui o aprimorador do número de cetano da invenção. Alternativamente, um aumento no número de cetano de um combustível em relação a um combustível comparativo pode ser inferido por um aumento medido na combustibilidade ou uma diminuição medida no atraso da ignição para os combustíveis comparativos.[0051] The blowing agents described in this document can be used to increase the cetane number of a fuel composition. As used herein, an "increase" in the context of cetane number encompasses any degree of increase compared to a previously measured cetane number under the same or equivalent conditions. Thus, the increase is appropriately compared to the cetane number of the same fuel composition before incorporation of the component or additive that increases (or improves) the cetane number. Alternatively, the cetane number increase can be measured in comparison to an otherwise analogous fuel composition (or batch or the same fuel composition) that does not include the cetane number improver of the invention. Alternatively, an increase in the cetane number of a fuel relative to a comparative fuel may be inferred from a measured increase in combustibility or a measured decrease in ignition delay for the comparative fuels.

[0052] O aumento no número de cetano (ou a diminuição no atraso da ignição, por exemplo) pode ser medido e/ou relatado de qualquer maneira adequada, como em termos de aumento ou diminuição percentual. A título de exemplo, o aumento ou diminuição percentual pode ser de pelo menos 1%, como pelo menos 2% (por exemplo, a um nível de dosagem de 0,05%). Adequadamente, o aumento percentual no número de cetano ou a diminuição no atraso da ignição é de pelo menos 5%, pelo menos 10%. No entanto, deve- se considerar que qualquer melhoria mensurável no número de cetano ou atraso na ignição pode fornecer uma vantagem válida, dependendo de que outros fatores são considerados importantes, por exemplo, disponibilidade, custo, segurança e assim por diante.[0052] The increase in cetane number (or decrease in ignition delay, for example) can be measured and/or reported in any suitable manner, such as in terms of percentage increase or decrease. By way of example, the percentage increase or decrease may be at least 1%, such as at least 2% (e.g., at a dosage level of 0.05%). Suitably, the percentage increase in cetane number or decrease in ignition delay is at least 5%, at least 10%. However, it must be considered that any measurable improvement in cetane number or ignition delay may provide a valid advantage, depending on what other factors are considered important, for example, availability, cost, safety and so on.

[0053] O motor no qual a composição de combustível da invenção é usada pode ser qualquer motor apropriado. Assim, onde o combustível é uma composição de combustível diesel ou biodiesel, o motor é um motor a diesel ou de ignição por compressão. Da mesma forma, qualquer tipo de motor a diesel pode ser usado, como um motor a diesel com turbo, desde que o mesmo motor ou equivalente seja usado para medir a economia de combustível com e sem o componente crescente do número de cetano. Da mesma forma, a invenção é aplicável a um motor em qualquer veículo. Geralmente, os melhoradores do número de cetano da invenção são adequados para uso em uma ampla gama de condições de trabalho do motor.[0053] The engine in which the fuel composition of the invention is used can be any suitable engine. Thus, where the fuel is a diesel or biodiesel fuel composition, the engine is a diesel or compression ignition engine. Likewise, any type of diesel engine may be used, such as a turbocharged diesel engine, as long as the same or equivalent engine is used to measure fuel economy with and without the increasing cetane number component. Likewise, the invention is applicable to an engine in any vehicle. Generally, the cetane number improvers of the invention are suitable for use in a wide range of engine operating conditions.

[0054] O restante da composição consistirá tipicamente em um ou mais combustíveis de base automotivos opcionalmente em conjunto com um ou mais aditivos de combustível, por exemplo, como descrito em mais detalhes abaixo.[0054] The remainder of the composition will typically consist of one or more automotive base fuels optionally together with one or more fuel additives, for example, as described in more detail below.

[0055] As proporções relativas do aprimorador do número de cetano, componentes de combustível e quaisquer outros componentes ou aditivos presentes em uma composição de combustível diesel preparada de acordo com a invenção também podem depender de outras propriedades desejadas, como densidade, desempenho de emissões e viscosidade.[0055] The relative proportions of the cetane number enhancer, fuel components and any other components or additives present in a diesel fuel composition prepared in accordance with the invention may also depend on other desired properties, such as density, emissions performance and viscosity.

[0056] Assim, além do agente de expansão aqui descrito, uma composição de combustível diesel preparada de acordo com a presente invenção pode compreender um ou mais componentes de combustível diesel do tipo convencional. Pode, por exemplo, incluir uma proporção principal de um combustível de base diesel, por exemplo, do tipo descrito abaixo. Nesse contexto, uma “proporção principal” significa pelo menos 50% p/p, e tipicamente pelo menos 75% p/p com base na composição geral, mais adequadamente, pelo menos 80% p/p ou mesmo pelo menos 85% p/p. Em alguns casos, pelo menos 90% p/p ou pelo menos 95% p/p da composição de combustível consiste no combustível de base diesel. Além disso, em alguns casos, pelo menos 95% p/p ou pelo menos 99,99% p/p da composição de combustível consiste no combustível de base diesel.[0056] Thus, in addition to the blowing agent described herein, a diesel fuel composition prepared in accordance with the present invention may comprise one or more diesel fuel components of the conventional type. It may, for example, include a main proportion of a diesel base fuel, for example of the type described below. In this context, a “major proportion” means at least 50% w/w, and typically at least 75% w/w based on the overall composition, more suitably at least 80% w/w or even at least 85% w/w. P. In some cases, at least 90% w/w or at least 95% w/w of the fuel composition consists of diesel base fuel. Furthermore, in some cases, at least 95% w/w or at least 99.99% w/w of the fuel composition consists of diesel base fuel.

[0057] Esses combustíveis são geralmente adequados para uso em motores de combustão interna de ignição por compressão (diesel), do tipo de injeção indireta ou direta.[0057] These fuels are generally suitable for use in compression ignition internal combustion engines (diesel), of the indirect or direct injection type.

[0058] Uma composição de combustível diesel automotivo que resulta da realização da presente invenção também cairá adequadamente dentro destas especificações gerais. Consequentemente, ele geralmente obedece às especificações padrão atuais aplicáveis, como por exemplo, a norma EN 590 (para a Europa) ou a norma ASTM D975 (para os EUA). A título de exemplo, a composição combustível pode ter uma densidade de 0,82 a 0,845 g/cm3 a 15 °C; um ponto de ebulição T95 (ASTM D86) igual ou inferior a 360 °C; um número de cetano (ASTM D613) igual ou superior a 45; uma viscosidade cinemática (ASTM D445) de 2 a 4,5 mm2/s a 40 °C; um teor de enxofre (ASTM D2622) igual ou inferior a 50 mg/kg; e/ou um teor de hidrocarbonetos aromáticos policíclicos (PAH) (IP391 (mod)) inferior a 11% p/p. As especificações relevantes podem, no entanto, diferir de país para país e de ano para ano, e podem depender do uso pretendido da composição do combustível.[0058] An automotive diesel fuel composition resulting from the embodiment of the present invention will also suitably fall within these general specifications. Consequently, it generally complies with current applicable standard specifications, such as EN 590 (for Europe) or ASTM D975 (for the USA). By way of example, the combustible composition may have a density of 0.82 to 0.845 g/cm3 at 15 °C; a T95 (ASTM D86) boiling point of 360°C or less; a cetane number (ASTM D613) equal to or greater than 45; a kinematic viscosity (ASTM D445) of 2 to 4.5 mm2/s at 40 °C; a sulfur content (ASTM D2622) equal to or less than 50 mg/kg; and/or a polycyclic aromatic hydrocarbon (PAH) content (IP391 (mod)) of less than 11% w/w. The relevant specifications may, however, differ from country to country and from year to year, and may depend on the intended use of the fuel composition.

[0059] Em particular, seu número de cetano medido será de preferência de 40 a 70. A presente invenção resulta adequadamente em uma composição de combustível que possui um número de cetano derivado (IP 498) de 40 ou mais, mais preferencialmente de 41, 42, 43 ou 44 ou mais.[0059] In particular, its measured cetane number will preferably be 40 to 70. The present invention suitably results in a fuel composition having a derived cetane number (IP 498) of 40 or more, more preferably 41, 42, 43 or 44 or more.

[0060] Além disso, uma composição de combustível preparada de acordo com a presente invenção, ou um combustível de base usado nessa composição, pode conter um ou mais aditivos de combustível ou pode ser isento de aditivos. Se forem incluídos aditivos (por exemplo, adicionados ao combustível na refinaria), ele poderá conter pequenas quantidades de um ou mais aditivos. Exemplos selecionados ou aditivos adequados incluem (mas não estão limitados a): agentes antiestáticos; redutores de arrasto de dutos; melhoradores de fluxo (por exemplo, copolímeros de etileno/acetato de vinila ou copolímeros de acrilato/anidrido maleico); aditivos para melhorar a lubrificação (por exemplo, aditivos à base de éster e de ácido); aditivos para melhorar a viscosidade ou modificadores de viscosidade (por exemplo, copolímeros à base de estireno, zeólitos e derivados de óleo ou combustível de alta viscosidade); agentes de diminuição de turbidez (por exemplo, polímeros de fenol formaldeído alcoxilado); agentes antiespumantes (por exemplo, polissiloxanos modificados com poliéter); agentes antiferrugem (por exemplo, um semiéster propano-1,2-diol de ácido tetrapropenil succínico ou ésteres de álcool poli-hídrico de um derivado do ácido succínico); inibidores de corrosão; reodorizantes; aditivos antidesgaste; antioxidantes (por exemplo, fenólicos como 2,6-di-terc-butilfenol); desativadores de metais; melhoradores de combustão; aditivos para dissipadores estáticos; melhoradores de fluxo a frio (por exemplo, mono-oleato de glicerol, adipato de di-isodecil); antioxidantes; e agentes antissedimentação de cera. A composição pode, por exemplo, conter um detergente. Os aditivos para combustível diesel contendo detergente são conhecidos e estão disponíveis comercialmente. Esses aditivos podem ser adicionados aos combustíveis diesel em níveis destinados a reduzir, remover ou retardar o acúmulo de depósitos de motores. Em algumas modalidades, pode ser vantajoso que a composição de combustível contenha um agente antiespumante, mais preferencialmente em combinação com um agente antiferrugem e/ou um inibidor de corrosão e/ou um aditivo para melhorar a lubrificação.[0060] Furthermore, a fuel composition prepared in accordance with the present invention, or a base fuel used in such a composition, may contain one or more fuel additives or may be additive-free. If additives are included (for example, added to the fuel at the refinery), it may contain small amounts of one or more additives. Selected examples or suitable additives include (but are not limited to): antistatic agents; pipeline drag reducers; flow improvers (e.g., ethylene/vinyl acetate copolymers or acrylate/maleic anhydride copolymers); additives to improve lubrication (e.g., ester and acid-based additives); viscosity improving additives or viscosity modifiers (e.g. styrene-based copolymers, zeolites and high viscosity oil or fuel derivatives); turbidity reducing agents (e.g., alkoxylated phenol formaldehyde polymers); antifoaming agents (e.g. polyether modified polysiloxanes); anti-rust agents (for example, a propane-1,2-diol half-ester of tetrapropenyl succinic acid or polyhydric alcohol esters of a succinic acid derivative); corrosion inhibitors; reodorizers; anti-wear additives; antioxidants (e.g., phenolics such as 2,6-di-tert-butylphenol); metal deactivators; combustion improvers; additives for static dissipators; cold flow improvers (e.g., glycerol monooleate, diisodecyl adipate); antioxidants; and wax anti-settling agents. The composition may, for example, contain a detergent. Diesel fuel additives containing detergent are known and commercially available. These additives can be added to diesel fuels at levels designed to reduce, remove or delay the build-up of engine deposits. In some embodiments, it may be advantageous for the fuel composition to contain an antifoam agent, more preferably in combination with an antirust agent and/or a corrosion inhibitor and/or an additive to improve lubrication.

[0061] Quando a composição contém esses aditivos (que não sejam o agente de expansão descrito aqui e/ou cossolvente), ela contém adequadamente uma proporção menor (como 1% p/p ou menos, 0,5% p/p ou menos, 0,2% p/p ou menos) de um ou mais outros aditivos de combustível, além do agente de expansão. Salvo indicação em contrário, a concentração (de matéria ativa) de cada um desses componentes aditivos na composição de combustível pode ser de até 10.000 ppmp, como na faixa de 0,1 a 1.000 ppmp; e vantajosamente de 0,1 a 300 ppmp, tal como de 0,1 a 150 ppmp.[0061] When the composition contains such additives (other than the blowing agent described here and/or co-solvent), it suitably contains a smaller proportion (such as 1% w/w or less, 0.5% w/w or less , 0.2% w/w or less) of one or more other fuel additives in addition to the blowing agent. Unless otherwise indicated, the concentration (of active matter) of each of these additive components in the fuel composition may be up to 10,000 ppmp, as in the range of 0.1 to 1,000 ppmp; and advantageously from 0.1 to 300 ppmp, such as from 0.1 to 150 ppmp.

[0062] Se desejado, um ou mais componentes aditivos, como os listados acima, podem ser comisturados (por exemplo, juntamente com diluente adequado) em um concentrado de aditivo, e o concentrado de aditivo pode então ser disperso em um combustível de base ou composição de combustível. Em alguns casos, pode ser possível e conveniente incorporar o componente de aumento do número de cetano da invenção em tal formulação aditiva. Assim, o agente de expansão descrito neste documento pode ser pré- diluído em um ou mais desses componentes de combustível, antes de sua incorporação na composição final de combustível automotivo. Essa mistura de aditivo de combustível pode normalmente conter um detergente, opcionalmente junto de outros componentes como descrito acima, e um diluente compatível com combustível diesel, que pode ser um óleo mineral, um solvente como os vendidos pelas empresas Shell sob a marca comercial “SHELLSOL”, um solvente polar como um éster e, em particular, um álcool (por exemplo, 1-butanol, hexanol, 2-etil-hexanol, decanol, isotridecanol e misturas de álcool, como as vendidas pelas empresas Shell sob a marca comercial “LINEVOL”, especialmente álcool LINEVOL 79, que é uma mistura de álcoois primários C7-9 ou uma mistura de álcool C12-14, disponível comercialmente).[0062] If desired, one or more additive components, such as those listed above, may be co-mixed (e.g., together with suitable diluent) in an additive concentrate, and the additive concentrate may then be dispersed in a base fuel or fuel composition. In some cases, it may be possible and convenient to incorporate the cetane number increasing component of the invention into such an additive formulation. Thus, the blowing agent described herein can be pre-diluted in one or more of these fuel components, prior to its incorporation into the final automotive fuel composition. This fuel additive mixture may normally contain a detergent, optionally with other components as described above, and a diluent compatible with diesel fuel, which may be a mineral oil, a solvent such as those sold by Shell companies under the trademark “SHELLSOL ”, a polar solvent such as an ester and, in particular, an alcohol (e.g. 1-butanol, hexanol, 2-ethylhexanol, decanol, isotridecanol and alcohol mixtures such as those sold by Shell companies under the trademark “ LINEVOL”, especially LINEVOL 79 alcohol, which is a mixture of primary alcohols C7-9 or a mixture of C12-14 alcohol, commercially available).

[0063] O teor total dos aditivos na composição de combustível pode estar adequadamente entre 0 e 10.000 ppmp e, mais adequadamente, abaixo de 5.000 ppmp.[0063] The total content of additives in the fuel composition can suitably be between 0 and 10,000 ppmp and, more suitably, below 5,000 ppmp.

[0064] Como aqui utilizado, quantidades (por exemplo, concentrações, ppmp e % p/p) de componentes são de matéria ativa, isto é, exclusivas de solventes voláteis/materiais diluentes.[0064] As used herein, quantities (e.g., concentrations, ppmp and % w/w) of components are of active matter, that is, exclusive of volatile solvents/diluent materials.

[0065] Em uma modalidade, a presente invenção envolve o ajuste do número de cetano da composição de combustível, usando o componente/agente de expansão para aumentar o número de cetano, a fim de alcançar um número de cetano alvo desejado.[0065] In one embodiment, the present invention involves adjusting the cetane number of the fuel composition, using the component/blowing agent to increase the cetane number, in order to achieve a desired target cetane number.

[0066] O número máximo de cetano de uma composição de combustível automotivo pode frequentemente ser limitado por especificações legais e/ou comerciais relevantes, como a especificação europeia de combustível diesel EN 590, que estipula um número de cetano de 51. Assim, os combustíveis diesel automotivos comerciais típicos para uso na Europa são atualmente fabricados para ter números de cetano em torno de 51. Assim, a presente invenção pode envolver a manipulação de uma composição de combustível diesel de outra especificação padrão, usando um aditivo/agente de expansão para aumentar o número de cetano, para aumentar seu número de cetano de modo a melhorar a combustibilidade do combustível e, portanto, reduzir as emissões do motor e até a economia de combustível de um motor no qual ele é ou se destina a ser introduzido.[0066] The maximum cetane number of an automotive fuel composition can often be limited by relevant legal and/or commercial specifications, such as the European diesel fuel specification EN 590, which stipulates a cetane number of 51. Thus, fuels Typical commercial automotive diesels for use in Europe are currently manufactured to have cetane numbers around 51. Thus, the present invention may involve manipulating a diesel fuel composition of another standard specification, using an additive/blowing agent to increase cetane number, to increase its cetane number so as to improve the combustibility of the fuel and therefore reduce engine emissions and even the fuel economy of an engine into which it is or is intended to be introduced.

[0067] Adequadamente, o agente de melhoramento/expansão do número de cetano aumenta o número de cetano da composição de combustível em pelo menos 2, preferencialmente pelo menos 3 números de cetano. Por conseguinte, em outras modalidades, o número de cetano do combustível resultante está entre 42 e 60, preferencialmente entre 43 e 60.[0067] Suitably, the cetane number enhancing/expanding agent increases the cetane number of the fuel composition by at least 2, preferably at least 3 cetane numbers. Therefore, in other embodiments, the cetane number of the resulting fuel is between 42 and 60, preferably between 43 and 60.

[0068] Uma composição de combustível diesel automotivo preparada de acordo com a presente invenção cumprirá adequadamente as especificações padrão atuais aplicáveis, como, por exemplo, a norma EN 590 (para a Europa) ou a norma ASTM D-975 (para os EUA). A título de exemplo, a composição de combustível global pode ter uma densidade de 820 a 845 kg/m3 a 15 °C (ASTM D-4052 ou EN ISO 3675); um ponto de ebulição T95 (ASTM D-86 ou EN ISO 3405) igual ou inferior a 360 °C; um número de cetano medido (ASTM D-613) igual ou superior a 51; um VK 40 (ASTM D445 ou EN ISO 3104) de 2 a 4,5 mm2/s; um teor de enxofre (ASTM D-2622 ou EN ISO 20846) igual ou inferior a 50 mg/kg; e/ou um teor de hidrocarbonetos aromáticos policíclicos (PAH) (IP 391 (mod)) inferior a 11% p/p. As especificações relevantes podem, no entanto, diferir de país para país e de ano para ano, e podem depender do uso pretendido da composição do combustível.[0068] An automotive diesel fuel composition prepared in accordance with the present invention will adequately comply with current applicable standard specifications, such as, for example, EN 590 (for Europe) or ASTM D-975 (for the USA) . By way of example, the overall fuel composition may have a density of 820 to 845 kg/m3 at 15 °C (ASTM D-4052 or EN ISO 3675); a T95 boiling point (ASTM D-86 or EN ISO 3405) equal to or less than 360 °C; a measured cetane number (ASTM D-613) equal to or greater than 51; a VK 40 (ASTM D445 or EN ISO 3104) of 2 to 4.5 mm2/s; a sulfur content (ASTM D-2622 or EN ISO 20846) equal to or less than 50 mg/kg; and/or a polycyclic aromatic hydrocarbon (PAH) content (IP 391 (mod)) of less than 11% w/w. The relevant specifications may, however, differ from country to country and from year to year, and may depend on the intended use of the fuel composition.

[0069] Será apreciado, no entanto, que a composição de combustível diesel preparada de acordo com a presente invenção pode conter componentes de combustível com propriedades fora desses intervalos, uma vez que as propriedades de uma mescla geral podem diferir, geralmente significativamente, daquelas de seus constituintes individuais.[0069] It will be appreciated, however, that the diesel fuel composition prepared in accordance with the present invention may contain fuel components with properties outside these ranges, since the properties of a general blend may differ, usually significantly, from those of their individual constituents.

[0070] De acordo com um aspecto da invenção, é fornecido o uso de um agente de expansão como aqui descrito para alcançar um número de cetano desejado da composição de combustível resultante. Em algumas modalidades, o número de cetano desejado é atingido, ou deve ser alcançado, sob um conjunto ou faixa especificados de condições de trabalho do motor, conforme descrito em outra parte deste documento. Por conseguinte, uma vantagem da presente invenção é que o agente de expansão descrito neste documento pode ser adequado para reduzir o atraso de combustão de uma composição de combustível em todas as condições de funcionamento do motor, ou em condições suaves ou severas do motor, ou em motores exigentes, como o motor turbo.[0070] According to one aspect of the invention, there is provided for the use of a blowing agent as described herein to achieve a desired cetane number of the resulting fuel composition. In some embodiments, the desired cetane number is achieved, or is expected to be achieved, under a specified set or range of engine working conditions, as described elsewhere in this document. Therefore, an advantage of the present invention is that the blowing agent described herein may be suitable for reducing the combustion delay of a fuel composition under all engine operating conditions, or under mild or severe engine conditions, or in demanding engines, such as the turbo engine.

[0071] Ao operar um motor de ignição por compressão e/ou um veículo que é alimentado por esse motor, a composição de combustível diesel discutida acima é introduzida em uma câmara de combustão do motor e, em seguida, aciona (ou opera) o motor.[0071] When operating a compression ignition engine and/or a vehicle that is powered by such an engine, the diesel fuel composition discussed above is introduced into a combustion chamber of the engine and then drives (or operates) the motor.

[0072] Os agentes de expansão descritos neste documento podem servir para melhorar a combustão e, portanto, melhorar os fatores associados do motor, como emissões de escape e/ou depósitos do motor sob uma variedade de condições de operação do motor. Os agentes de expansão descritos aqui também podem ser usados como um aditivo para gasolina.[0072] The blowing agents described herein can serve to improve combustion and therefore improve associated engine factors such as exhaust emissions and/or engine deposits under a variety of engine operating conditions. The blowing agents described here can also be used as an additive to gasoline.

[0073] Para facilitar uma melhor compreensão da presente invenção, são apresentados os seguintes exemplos de certos aspectos de algumas modalidades. De maneira alguma, os exemplos a seguir devem ser lidos para limitar ou definir todo o escopo da invenção.[0073] To facilitate a better understanding of the present invention, the following examples of certain aspects of some embodiments are presented. In no way should the following examples be read to limit or define the entire scope of the invention.

ILLUSTRATIVE MODALITIES

[0074] As mesclas de combustível dos Exemplos 1 a 4 foram preparadas com um combustível de base diesel B0 (B0 indica que o combustível de base diesel contém 0% de biocombustível) que atendeu à especificação de combustível diesel EN590.[0074] The fuel blends of Examples 1 to 4 were prepared with a B0 diesel base fuel (B0 indicates that the diesel base fuel contains 0% biofuel) that met the EN590 diesel fuel specification.

EXAMPLES 1 TO 4

[0075] O salicilato de amila (disponível comercialmente junto à Zanos (Reino Unido)) foi mesclado no combustível de base diesel. O procedimento para se preparar 5 g de solução de mescla contendo salicilato de amila a 0,5% e combustível de base é o seguinte: 0,025 g de salicilato de amila foram adicionados a 4,975 g de combustível de base em um recipiente de vidro e agitados até que uma solução transparente e homogênea fosse obtida (Exemplo 1).[0075] Amyl salicylate (commercially available from Zanos (United Kingdom)) was mixed into the diesel base fuel. The procedure for preparing 5 g of blend solution containing 0.5% amyl salicylate and base fuel is as follows: 0.025 g of amyl salicylate was added to 4.975 g of base fuel in a glass container and stirred until a transparent and homogeneous solution was obtained (Example 1).

[0076] O oxalato de dietila (disponível comercialmente junto à Akos) foi mesclado no combustível de base diesel. O procedimento para se preparar 5 g de solução de mescla contendo oxalato de dietila a 0,5% e combustível de base é o seguinte: 0,025 g de oxalato de dietila foram adicionados a 4,975 g de combustível de base em um recipiente de vidro e agitados até que uma solução transparente e homogênea fosse obtida (Exemplo 2).[0076] Diethyl oxalate (commercially available from Akos) was mixed into the diesel base fuel. The procedure for preparing 5 g of blend solution containing 0.5% diethyl oxalate and base fuel is as follows: 0.025 g of diethyl oxalate was added to 4.975 g of base fuel in a glass container and stirred. until a transparent and homogeneous solution was obtained (Example 2).

[0077] O acetato de linalila (disponível comercialmente junto à Zanos (Reino Unido)) foi mesclado no combustível de base diesel. O procedimento para se preparar 5 g de solução de mescla contendo acetato de linalila a 0,5% e combustível de base é o seguinte: 0,025 g de acetato de linalila foram adicionados a 4,975 g de combustível de base em um recipiente de vidro e agitados até que uma solução transparente e homogênea fosse obtida (Exemplo 3).[0077] Linalyl acetate (commercially available from Zanos (United Kingdom)) was blended into the diesel base fuel. The procedure for preparing 5 g of blend solution containing 0.5% linalyl acetate and base fuel is as follows: 0.025 g of linalyl acetate was added to 4.975 g of base fuel in a glass container and stirred. until a transparent and homogeneous solution was obtained (Example 3).

[0078] O acetato de nopila (disponível comercialmente junto à Zanos (Reino Unido)) foi mesclado no combustível de base diesel. O procedimento para se preparar 5 g de solução de mescla contendo acetato de nopila a 0,5% e combustível de base é o seguinte: 0,025 g de acetato de nopila foram adicionados a 4,975 g de combustível de base em um recipiente de vidro e agitados até que uma solução transparente e homogênea fosse obtida (Exemplo 4).[0078] Nopila acetate (commercially available from Zanos (United Kingdom)) was blended into the diesel base fuel. The procedure for preparing 5 g of blend solution containing 0.5% nopil acetate and base fuel is as follows: 0.025 g of nopil acetate was added to 4.975 g of base fuel in a glass container and stirred until a transparent and homogeneous solution was obtained (Example 4).

COMPARATIVE EXAMPLE 1

[0079] A dipiperidina de azodicarboíla (AZDP) (disponível comercialmente junto à Sigma-Aldrich) foi mesclada no combustível de base diesel.[0079] Azodicarboyl dipiperidine (AZDP) (commercially available from Sigma-Aldrich) was blended into the diesel base fuel.

[0080] O procedimento para se preparar 5 g de solução de mescla contendo 0,5% de AZDP e combustível de base é o seguinte: 0,025 g de AZDP foram adicionados a 4,975 g de combustível de base em um recipiente de vidro e agitados até que uma solução transparente e homogênea fosse obtida (Exemplo Comparativo 1).[0080] The procedure for preparing 5 g of mixture solution containing 0.5% AZDP and base fuel is as follows: 0.025 g of AZDP was added to 4.975 g of base fuel in a glass container and stirred until that a transparent and homogeneous solution was obtained (Comparative Example 1).

[0081] A taxa de evaporação de cada uma das mesclas de combustível diesel dos Exemplos 1 a 4 e Exemplo Comparativo 1 foi medida de acordo com o Método de Teste de Levitação Acústica, descrito em R. Sedelmeyer “Untersuchung der radikalischen Polymerisation von N-Vinyl-2-pyrrolidon in akustisch levitierten Einzeltropfen: Vom Tropfen zum Partikel” Wissenschaft & Technik Verlag (2016) ISBN 3896852558. A única alteração no método de teste descrito na referência acima foi que os experimentos foram realizados a 230 °C e cada experimento foi repetido pelo menos dez vezes.[0081] The evaporation rate of each of the diesel fuel blends of Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 was measured according to the Acoustic Levitation Test Method, described in R. Sedelmeyer “Untersuchung der radikalischen Polymerisation von N- Vinyl-2-pyrrolidon in akustisch levitierten Einzeltropfen: Vom Tropfen zum Partikel” Wissenschaft & Technik Verlag (2016) ISBN 3896852558. The only change to the test method described in the reference above was that the experiments were carried out at 230 °C and each experiment was repeated at least ten times.

[0082] Os resultados dos experimentos de levitação acústica são mostrados na Tabela 1 abaixo: TABELA 1 [0082] The results of the acoustic levitation experiments are shown in Table 1 below: TABLE 1

[0083] Os dados experimentais na Tabela 1 são mostrados em forma gráfica nas Figuras 1, 2, 3 e 4.[0083] The experimental data in Table 1 are shown in graphical form in Figures 1, 2, 3 and 4.

[0084] A Figura 1 mostra que a taxa de evaporação do combustível diesel é maior com a adição de salicilato de amila, em comparação com a taxa de evaporação que é obtida usando-se AZDP como agente de expansão.[0084] Figure 1 shows that the evaporation rate of diesel fuel is greater with the addition of amyl salicylate, compared to the evaporation rate that is obtained using AZDP as a blowing agent.

[0085] A Figura 2 mostra que a taxa de evaporação do combustível diesel é maior com a adição de oxalato de dietila, em comparação com a taxa de evaporação que é obtida usando-se AZDP como agente de expansão.[0085] Figure 2 shows that the evaporation rate of diesel fuel is greater with the addition of diethyl oxalate, compared to the evaporation rate that is obtained using AZDP as a blowing agent.

[0086] A Figura 3 mostra que a taxa de evaporação do combustível diesel é maior com a adição de acetato de linalila, em comparação com a taxa de evaporação que é obtida usando-se AZDP como agente de expansão.[0086] Figure 3 shows that the evaporation rate of diesel fuel is greater with the addition of linalyl acetate, compared to the evaporation rate that is obtained using AZDP as a blowing agent.

[0087] A Figura 4 mostra que a taxa de evaporação do combustível diesel é maior com a adição de acetato de nopila, em comparação com a taxa de evaporação que é obtida usando-se AZDP como agente de expansão.[0087] Figure 4 shows that the evaporation rate of diesel fuel is higher with the addition of nopil acetate, compared to the evaporation rate that is obtained using AZDP as a blowing agent.

[0088] Em resumo, os resultados na Tabela 2 e nas Figuras 1, 2, 3 e 4 mostram que salicilato de amila, oxalato de dietila, acetato de linalila e acetato de nopila têm um impacto maior que o AZDP na taxa de evaporação do combustível de base diesel.[0088] In summary, the results in Table 2 and Figures 1, 2, 3 and 4 show that amyl salicylate, diethyl oxalate, linalyl acetate and nopilyl acetate have a greater impact than AZDP on the evaporation rate of the diesel-based fuel.

Claims

1. Use of a blowing agent, characterized by the fact that it is to increase the evaporation rate of a diesel fuel composition to which the blowing agent is added, wherein said blowing agent is selected from ester compounds, oxalate compounds and diazene compounds, and mixtures thereof.

2. Use according to claim 1, characterized by the fact that the ester compounds are selected from salicylates and acetates and mixtures thereof.

3. Use according to claim 1 or 2, characterized in that the ester compounds are selected from alkyl salicylates, wherein the alkyl groups are straight-chain or branched-chain and contain from 1 to 18 carbon atoms, preferably 4 to 12 carbon atoms, more preferably 4 to 8 carbon atoms; cycloalkyl acetates, in which the cycloalkyl groups contain from 6 to 18 carbon atoms, preferably from 8 to 12 carbon atoms; cycloalkenyl acetates, in which the cycloalkenyl groups contain from 6 to 18 carbon atoms, preferably from 8 to 12 carbon atoms; and alkenyl acetates, in which the alkenyl groups contain from 6 to 18 carbon atoms, preferably from 8 to 12 carbon atoms.

4. Use according to any one of claims 1 to 3, characterized by the fact that the ester compounds are selected from amyl salicylate, isoamyl salicylate, linalyl acetate, nopilyl acetate, 1 -(3,3-dimethylcyclohexyl)ethyl, and mixtures thereof.

5. Use according to any one of claims 1 to 4, characterized by the fact that the ester compounds are selected from amyl salicylate, linalyl acetate and nopilyl acetate, and mixtures thereof.

6. Use according to claim 1, characterized in that the oxalate compounds are selected from dialkyl oxalates, in which the alkyl groups are saturated or unsaturated, preferably saturated, and which contain from 1 to 12 atoms carbon, preferably 1 to 4 carbon atoms, preferably diethyl oxalate.

7. Use according to claim 1, characterized in that the diazene compounds are selected from azidomethylbenzene, diethyl azodicarboxylate, and mixtures thereof.

8. Use according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the blowing agent is present in the diesel fuel composition at a level in the range of 0.001% by weight to 5% by weight, by weight of the composition of diesel fuel.