BR112013020309B1 - STABLE OILS AGROCHEMICAL DISPERSIONS - Google Patents

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Dow Agrosciences Llc
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    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels

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Abstract

resumo patente de invenção: "dispersões agroquímicas oleosas estáveis". a presente invenção refere-se ao uso de dibenzilideno sorbitol ou derivados de dibenzilideno sorbitol como aditivos de reologia para proporcionar estabilidade a formulações de dispersão oleosa de ingredientes ativos agroquímicos.patent summary: "stable oily agrochemical dispersions". The present invention relates to the use of dibenzylidene sorbitol or dibenzylidene sorbitol derivatives as rheology additives to provide stability to oil dispersion formulations of agrochemical active ingredients.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para DISPERSÕES AGROQUÍMICAS OLEOSAS ESTÁVEIS.Descriptive Report of the Invention Patent for STABLE OIL AGROCHEMICAL DISPERSIONS.

Campo da Invenção [001] Esta invenção se refere ao uso de dibenzilideno sorbitol (DBS) ou derivados químicos de DBS como modificadores de reologia úteis na preparação de composições de dispersão oleosa (OD) estável de produtos agroquímicos.Field of the Invention [001] This invention relates to the use of dibenzylidene sorbitol (DBS) or chemical derivatives of DBS as rheology modifiers useful in the preparation of stable oil dispersion (OD) compositions of agrochemicals.

Antecedentes e Sumário da Invenção [002] Um ingrediente ativo agroquímico, tal como um herbicida, inseticida, ou fungicida, ou um antídoto de herbicida, raramente pode ser usado em sua forma produzida originalmente. Os produtos agroquímicos geralmente consistem em duas partes, o ingrediente ativo e os coformulantes ou ingredientes inertes combinados em uma formulação. A combinação dessas duas partes no produto final é feita tendo em mente dois objetivos principais: (1) manter a estabilidade do produto durante o armazenamento e (2) proporcionar uma maneira fácil e eficaz de usar o produto mediante diluição em um veículo tal como água ou óleo, e aplicação por pulverização a uma área a ser tratada.Background and Summary of the Invention [002] An agrochemical active ingredient, such as a herbicide, insecticide, or fungicide, or a herbicide antidote, can rarely be used in its originally produced form. Agrochemicals generally consist of two parts, the active ingredient and the co-formulants or inert ingredients combined in a formulation. The combination of these two parts in the final product is made with two main objectives in mind: (1) maintaining the product's stability during storage and (2) providing an easy and effective way to use the product by diluting it in a vehicle such as water or oil, and spray application to an area to be treated.

[003] As formulações agroquímicas geralmente são desenhadas com base nas necessidades dos usuários e nas propriedades físicoquímicas dos ingredientes ativos, por exemplo, a solubilidade do ingrediente ativo em água e em outros solventes não aquosos. Existem duas categorias importantes de formulações: formulações sólidas e formulações líquidas. As formulações líquidas incluem concentrados emulsificáveis (EC), concentrados de suspensão (SC), líquidos solúveis (SL), escoáveis líquidos (F) e dispersões oleosas (OD). As formulações de EC consistem em ingredientes ativos solúveis em óleo dissolvidos em solventes não aquosos aos quais são adicionados agentes emulsificantes.[003] Agrochemical formulations are generally designed based on the needs of users and the physicochemical properties of the active ingredients, for example, the solubility of the active ingredient in water and other non-aqueous solvents. There are two important categories of formulations: solid formulations and liquid formulations. Liquid formulations include emulsifiable concentrates (EC), suspension concentrates (SC), soluble liquids (SL), flowable liquids (F) and oily dispersions (OD). EC formulations consist of oil-soluble active ingredients dissolved in non-aqueous solvents to which emulsifying agents are added.

[004] Os componentes básicos de uma formulação de OD agríco[004] The basic components of an agricultural OD formulation

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2/28 la são o solvente ou fase oleosa e a fase sólida dispersada. Estes componentes básicos podem incluir ingredientes ativos, petróleo ou solventes derivados naturalmente, antídotos, aditivos de reologia, emulsificantes, dispersantes e outros coformulantes que ajudam a conferir os atributos desejados do produto. Os aditivos de reologia proporcionam estabilidade física à formulação aumentando a viscosidade da fase líquida a fim de prevenir que as partículas insolúveis do ingrediente ativo se separem da suspensão e formem uma camada no fundo do recipiente de armazenamento. Este fenômeno, conhecido como sedimentação, pode resultar em dificuldades na distribuição e uso do produto se a camada sedimentada de partículas formar um bloco duro que é difícil de dispersar e ressuspender. Uma instabilidade física relacionada das formulações líquidas é a sinérese. A sinérese em uma formulação de OD geralmente é medida como a quantidade de depuração superior (top-clearing) devido à separação de fases.2/28 la are the solvent or oily phase and the dispersed solid phase. These basic components can include active ingredients, petroleum or naturally derived solvents, antidotes, rheology additives, emulsifiers, dispersants and other co-formulants that help to provide the desired product attributes. The rheology additives provide physical stability to the formulation by increasing the viscosity of the liquid phase to prevent insoluble particles from the active ingredient from separating from the suspension and forming a layer at the bottom of the storage container. This phenomenon, known as sedimentation, can result in difficulties in the distribution and use of the product if the sedimented layer of particles forms a hard block that is difficult to disperse and resuspend. A related physical instability of liquid formulations is syneresis. The syneresis in an OD formulation is usually measured as the amount of top-clearing due to phase separation.

[005] A quantidade e a severidade de sedimentação que ocorre em uma formulação de OD ao longo do tempo podem ser medidas por meio de um teste de despejabilidade. Este teste é conduzido despejando-se a formulação de OD de um recipiente de maneira controlada e medindo-se a quantidade de formulação remanescente no recipiente. O índice de despejabilidade é a percentagem em peso de material remanescente no recipiente.[005] The amount and severity of sedimentation that occurs in an OD formulation over time can be measured using a pourability test. This test is conducted by pouring the OD formulation from a container in a controlled manner and measuring the amount of formulation remaining in the container. The pourability index is the percentage by weight of material remaining in the container.

[006] Os aditivos de reologia usados para controlar a sedimentação, também conhecidos como espessantes, agentes antiaglomerantes, modificadores de viscosidade ou agentes estruturantes, geralmente proporcionam uma viscosidade aumentada à formulação de OD. Além de aumentar a viscosidade da formulação de OD, os aditivos de reologia têm uma capacidade atenuante de cisalhamento que permite que a rede de gel que eles formam se rompa com facilidade mediante a aplicação de pequena força externa. Esta atenuação do cisalhamento[006] The rheology additives used to control sedimentation, also known as thickeners, anti-caking agents, viscosity modifiers or structuring agents, generally provide an increased viscosity to the DO formulation. In addition to increasing the viscosity of the DO formulation, rheology additives have a shear attenuating capacity that allows the gel network they form to break easily with the application of a small external force. This shear attenuation

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3/28 permite que a formulação de OD mantenha sua viscosidade e estabilidade física enquanto em repouso, mas permite que esta viscosidade se dissipe rapidamente quando uma força externa é aplicada de modo que o produto pode ser facilmente vertido ou bombeado para fora de seu recipiente, misturado em um veículo tal como água e aplicado a uma área em que ele é necessário.3/28 allows the DO formulation to maintain its viscosity and physical stability while at rest, but allows this viscosity to dissipate quickly when an external force is applied so that the product can be easily poured or pumped out of its container, mixed in a vehicle such as water and applied to an area where it is needed.

[007] Os aditivos de reologia usados nos produtos atuais para aumentar a viscosidade são apresentados em muitas formas e químicas. Eles podem ser minerais ou derivados de minerais (por exemplo, organoargilas, sílica defumada), polímeros intumescíveis (por exemplo, poliamidas ou óleos de rícino hidrogenados), espessantes associativos que formam estruturas por si só (por exemplo, copolímeros em blocos de EO/PO), ou eles podem ser dispersantes estéricos (por exemplo, polímeros alveolares tais como polivinilpirrolidinonas ou poliacrilatos). Estes agentes reológicos ou estruturantes proporcionam estabilidade de longo prazo quando o produto fica em repouso ou é armazenado.[007] The rheology additives used in current products to increase viscosity are presented in many forms and chemicals. They can be minerals or mineral derivatives (for example, organo-clay, smoked silica), swelling polymers (for example, hydrogenated polyamides or castor oils), associative thickeners that form structures by themselves (for example, EO / block copolymers) PO), or they can be steric dispersants (for example, cellular polymers such as polyvinylpyrrolidinones or polyacrylates). These rheological or structuring agents provide long-term stability when the product is at rest or is stored.

[008] Os produtos agroquímicos geralmente têm que ser diluídos e apropriadamente dispersados em água antes de serem aplicados. Um sistema emulsificante pode ser incluído na formulação de OD para ajudar a dispersar em água a formulação oleosa imiscível em água. Um sistema emulsificante comumente inclui uma mistura de tensoativos não iônicos e aniônicos a fim de acomodar as variações na dureza e na temperatura da água verificadas em vários locais.[008] Agrochemicals generally have to be diluted and appropriately dispersed in water before being applied. An emulsifying system can be included in the DO formulation to help disperse the water immiscible oil formulation in water. An emulsifying system commonly includes a mixture of nonionic and anionic surfactants in order to accommodate variations in water hardness and temperature found in various locations.

[009] Para interações polares, argilas, organoargilas tais como as argilas bentonita, hectorita ou gibsita, que também são conhecidas como argilas modificadas hidrofobicamente, óleos de rícino hidrogenados, derivados de óleo de rícino, poliamidas, ceras polares oxidadas, e sílica defumada hidrofobizada podem ser usados como auxiliares de reologia em solventes não aquosos. Para floculação controlada de pigmentos em tintas, sulfatos orgânicos são comumente usados. Polí[009] For polar interactions, clays, organo-clays such as bentonite, hectorite or gibsite clays, which are also known as hydrophobically modified clays, hydrogenated castor oils, castor oil derivatives, polyamides, oxidized polar waxes, and hydrophobized smoked silica can be used as rheology aids in non-aqueous solvents. For controlled flocculation of pigments in paints, organic sulfates are commonly used. Poly

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4/28 meros de alto peso molecular tais como etil celulose, acetobutirato de celulose e polímeros artificiais tais como poliacrilatos, poliestirenos e poli-isobutilenos também podem ser usados para aumentar a viscosidade em solventes orgânicos. Finalmente, sabões tais como estearato de alumínio e estearato de magnésio podem ser usados para aumentar a viscosidade.4/28 high molecular weight merers such as ethyl cellulose, cellulose acetobutyrate and artificial polymers such as polyacrylates, polystyrenes and polyisobutylene can also be used to increase viscosity in organic solvents. Finally, soaps such as aluminum stearate and magnesium stearate can be used to increase viscosity.

[0010] Produtos de argila natural geralmente são silicatos em camadas que podem ser espessantes eficazes para uma ampla gama de aplicações. Para deixá-los dispersíveis em solventes não aquosos, no entanto, a superfície da argila usualmente é tratada com amônio quaternário. Essas argilas modificadas são conhecidas como espessantes do tipo organoargila. Essas partículas fortemente aglomeradas precisam ser primeiro umidificadas e então separadas por forças de cisalhamento. Misturação de alto cisalhamento é desejável para este processo. Ativadores como álcoois podem penetrar entre as camadas da argila e ajudá-las a formar pilhas soltas para facilidade de aplicação. A curva reológica típica da formulação de OD modificada com partículas de argila apresenta forte comportamento atenuante de cisalhamento e tixotrópico. A uma tensão de cisalhamento baixa, a estrutura da argila pode apresentar uma certa resistência ao fluxo. Com o aumento da tensão de cisalhamento, a força de cisalhamento aplicada destrói progressivamente a rede de argila e as partículas da argila em camadas se deslocam com o fluxo. Quando o cisalhamento é removido, a rede de argila se modifica e a viscosidade aumenta novamente. Dependendo do tipo e da origem dos produtos de argila, é importante saber que a eficiência de aumento da reologia varia devido à diferença nos tamanhos e formatos das partículas de argila. A argila boemita parece ser mais eficaz em melhorar as propriedades de reologia de um fluido do que outros tipos de argila devido a sua relação de aspecto mais alta e por conseguinte sua área superficial.[0010] Natural clay products are generally layered silicates that can be effective thickeners for a wide range of applications. To make them dispersible in non-aqueous solvents, however, the clay surface is usually treated with quaternary ammonium. These modified clays are known as thickeners of the organo-clay type. These strongly agglomerated particles must first be humidified and then separated by shear forces. High shear mixing is desirable for this process. Activators such as alcohols can penetrate between the clay layers and help them form loose piles for ease of application. The typical rheological curve of the modified DO formulation with clay particles shows strong attenuating shear and thixotropic behavior. At a low shear stress, the clay structure may have some resistance to flow. As the shear stress increases, the applied shear force progressively destroys the clay network and the layered clay particles move with the flow. When the shear is removed, the clay net changes and the viscosity increases again. Depending on the type and origin of the clay products, it is important to know that the efficiency of increasing the rheology varies due to the difference in the sizes and shapes of the clay particles. Bohemian clay appears to be more effective in improving the rheological properties of a fluid than other types of clay due to its higher aspect ratio and therefore its surface area.

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5/28 [0011] O mecanismo de espessamento de óleos de rícino hidrogenados e seus derivados, poliamidas e ceras polares oxidadas baseiase na ligação hidrogênio, mas esses aditivos podem ser um pouco sensíveis aos efeitos da temperatura. O procedimento de ativação de produtos de óleo de rícino hidrogenado requer tanto misturação de cisalhamento quanto calor uma vez que esses produtos são distribuídos como pós micronizados. Similarmente a essas organoargilas, esses pós micronizados precisam ser dispersados na forma de um gel sem dissolução completa no solvente. A primeira etapa é o intumescimento das partículas cristalinos pelo solvente usando cisalhamento e calor para fornecer partículas intumescidas que ficam totalmente separadas e dispersadas. A temperatura de ativação é dependente do tipo de solvente. Deve-se ter cautela para não ultrapassar a temperatura de ativação pois do contrário dos derivados de óleo de rícino vão dissolver completamente, perder suas propriedades espessantes e recristalizar quando esfriarem. Geralmente é possível fazer um pré-gel para facilitar o uso desses materiais.5/28 [0011] The thickening mechanism of hydrogenated castor oils and their derivatives, polyamides and oxidized polar waxes is based on the hydrogen bond, but these additives may be somewhat sensitive to the effects of temperature. The activation procedure of hydrogenated castor oil products requires both shear mixing and heat since these products are distributed as micronized powders. Similar to these organo-clays, these micronized powders need to be dispersed as a gel without complete dissolution in the solvent. The first step is the swelling of the crystalline particles by the solvent using shear and heat to provide swollen particles that are fully separated and dispersed. The activation temperature is dependent on the type of solvent. Care must be taken not to exceed the activation temperature, as otherwise castor oil derivatives will dissolve completely, lose their thickening properties and recrystallize when they cool. It is usually possible to make a pre-gel to facilitate the use of these materials.

[0012] O terceiro tipo de modificadores de reologia que requerem interações polares para estabelecer uma rede tridimensional são aqueles à base de sílica defumada. A sílica defumada, seja ela hidrófila ou hidrófoba, é composta de partículas de sílica primária nanodimensionadas ligadas umas às outras para formar segregados em forma de cadeia. Devido a sua área superficial extremamente alta e grande compatibilidade com solventes, os produtos de sílica defumada são largamente usados na formulação de produtos industriais e de produtos de consumo. Embora a sílica defumada tanto hidrófila quanto hidrófoba possa ser usada em formulações de OD como agentes espessantes, a sílica hidrófoba geralmente oferece propriedades reológicas que são mais fáceis de controlar em formulações não aquosas do que a sílica hidrófila.[0012] The third type of rheology modifiers that require polar interactions to establish a three-dimensional network are those based on smoked silica. Smoked silica, whether hydrophilic or hydrophobic, is composed of nanodimensioned primary silica particles linked together to form segregated in the form of a chain. Due to their extremely high surface area and great compatibility with solvents, smoked silica products are widely used in the formulation of industrial products and consumer products. Although both hydrophilic and hydrophobic smoked silica can be used in DO formulations as thickening agents, hydrophobic silica generally offers rheological properties that are easier to control in non-aqueous formulations than hydrophilic silica.

Petição 870180034295, de 27/04/2018, pág. 11/45Petition 870180034295, of 04/27/2018, p. 11/45

6/28 [0013] Os aditivos de reologia usados em formulações de OD para garantir que as partículas suspendidas de ingredientes ativos não fiquem suscetíveis à sedimentação irreversível podem ser usados isolados ou em combinação com outros aditivos de reologia. É muito comum combinar um ou mais aditivos de reologia em uma única formulação de OD para obter as propriedades reológicas desejadas e, ao mesmo tempo, minimizar quaisquer reações adversas que possam vir a ocorrer entre os ingredientes. A escolha apropriada e as quantidades de espessantes de OD podem aumentar a eficácia de espessamento e gama de aplicação de uma formulação particular. Fatores a serem considerados na escolha dos aditivos de reologia para desenhar um sistema de OD estável são o tipo de solvente, as interações com emulsificantes, a robustez na ativação dos espessantes, e a sensibilidade do sistema final à temperatura.6/28 [0013] The rheology additives used in DO formulations to ensure that suspended particles of active ingredients are not susceptible to irreversible sedimentation can be used alone or in combination with other rheology additives. It is very common to combine one or more rheology additives in a single DO formulation to obtain the desired rheological properties and, at the same time, to minimize any adverse reactions that may occur between the ingredients. The appropriate choice and amounts of OD thickeners can increase the thickening effectiveness and range of application of a particular formulation. Factors to be considered when choosing rheology additives to design a stable DO system are the type of solvent, interactions with emulsifiers, robustness in activating thickeners, and the sensitivity of the final system to temperature.

[0014] Embora existam muitos modificadores de reologia disponíveis para uso na estabilização de formulações de OD agroquímicas à sedimentação de partículas, há uma constante necessidade de novos modificadores de reologia devido às limitações com as escolhas existentes, incompatibilidades com tensoativos, e a diversidade na química de novos ingredientes ativos e solventes que vêm sendo descobertos e desenvolvidos atualmente. Além disso, o crescente número de ingredientes ativos incluídos em uma única formulação também pode apresentar desafios de formulação. Essas limitações podem ser superadas pela descoberta de novos modificadores de reologia que agem de maneiras novas ou a concentrações mais baixas.[0014] While there are many rheology modifiers available for use in stabilizing agrochemical OD formulations to particle sedimentation, there is a constant need for new rheology modifiers due to limitations with existing choices, incompatibilities with surfactants, and diversity in chemistry new active ingredients and solvents that are currently being discovered and developed. In addition, the growing number of active ingredients included in a single formulation can also present formulation challenges. These limitations can be overcome by the discovery of new rheology modifiers that act in new ways or at lower concentrations.

[0015] O dibenzilideno sorbitol (DBS; CAS 32647-67-9 e 19046-641) tem a seguinte estrutura[0015] Dibenzylidene sorbitol (DBS; CAS 32647-67-9 and 19046-641) has the following structure

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HO e é uma molécula orgânica capaz de induzir gelificação ou espessamento em uma variedade de solventes orgânicos. O DBS é derivado do álcool de açúcar D-glucitol e benzaldeído e é comercializado pela Milliken Chemical como Millithix® 925s. O DBS foi investigado para uso como agente gelificante em produtos para o cuidado pessoal tais como antiperspirantes e cosméticos, e também em materiais biomédicos e dispositivos eletrônicos. O DBS também foi examinado como agente clarificante para plásticos derivados de poliolefina (Millad® 3905). As características morfológicas do DBS foram descritas por D. J. Mercúrio e R. J. Spontak em Morphological Characteristics of 1,3:2,4-Dibenzilidene Sorbitol/Poly(propilene glycol) Organogels, J. Phis. Chem. B, 105 (11) págs. 2091-2098 (2001).HO e is an organic molecule capable of inducing gelation or thickening in a variety of organic solvents. DBS is derived from sugar alcohol D-glucitol and benzaldehyde and is marketed by Milliken Chemical as Millithix® 925s. DBS has been investigated for use as a gelling agent in personal care products such as antiperspirants and cosmetics, as well as in biomedical materials and electronic devices. DBS was also examined as a clarifying agent for plastics derived from polyolefin (Millad® 3905). The morphological characteristics of DBS were described by D. J. Mercúrio and R. J. Spontak in Morphological Characteristics of 1,3: 2,4-Dibenzylidene Sorbitol / Poly (propylene glycol) Organogels, J. Phis. Chem. B, 105 (11) pgs. 2091-2098 (2001).

[0016] Dois análogos simples de DBS, conhecidos como metilDBS (CAS 54686-97-4) e dimetil-DBS (CAS 135861-56-2, Millad® 3988), também se encontram disponíveis na Milliken Chemical e suas respectivas estruturas estão mostradas abaixo[0016] Two simple DBS analogs, known as methylDBS (CAS 54686-97-4) and dimethyl-DBS (CAS 135861-56-2, Millad® 3988), are also available from Milliken Chemical and their respective structures are shown below

metil-DBS dimetil-DBS [0017] Recentemente, um novo produto do tipo DBS conhecido como NX8000 (CAS 882073-43-0) passou a ser comercializado pela Milliken Chemical como agente clarificante para plásticos e sua estrutura está mostrada abaixomethyl-DBS dimethyl-DBS [0017] Recently, a new product of the DBS type known as NX8000 (CAS 882073-43-0) started to be marketed by Milliken Chemical as a clarifying agent for plastics and its structure is shown below

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ΝΧ8000 [0018] Existem muitos outros análogos químicos de DBS divulgados na literatura que geralmente encontram utilidade como aditivos de poliolefina para melhorar a claridade e a estética de plásticos como divulgado, por exemplo, no documento US 2007/0249850 A1, que está aqui incorporado a título de referência.0008000 [0018] There are many other chemical analogs of DBS disclosed in the literature that generally find use as polyolefin additives to improve the clarity and aesthetics of plastics as disclosed, for example, in US 2007/0249850 A1, which is incorporated herein into reference title.

[0019] Foi agora descoberto que o DBS é um modificador de reologia eficaz em formulações de OD de produtos agroquímicos e oferece desempenho melhorado e compatibilidade com os produtos cada vez mais complexos que vêm sendo desenvolvidos atualmente. A presente invenção oferece novos métodos e composições para produzir formulações de OD estáveis de produtos agroquímicos que são adequados no controle de vegetação indesejada, insetos e doenças de plantas, a composição inventiva compreendendo um solvente, dibenzilideno sorbitol ou um análogo de dibenzilideno sorbitol, e um ingrediente agricolamente ativo.[0019] It has now been discovered that DBS is an effective rheology modifier in OD formulations for agrochemicals and offers improved performance and compatibility with the increasingly complex products that are currently being developed. The present invention offers new methods and compositions for producing stable OD formulations of agrochemicals that are suitable for the control of unwanted vegetation, insects and plant diseases, the inventive composition comprising a solvent, dibenzylidene sorbitol or a dibenzylidene sorbitol analogue, and a dibenzylidene sorbitol analog, and a agriculturally active ingredient.

Descrição Detalhada da Invenção [0020] A presente invenção se refere ao uso de dibenzilideno sorbitol ou análogos de dibenzilideno sorbitol como aditivos de reologia com desempenho melhorado para espessar ou acrescentar viscosidade de formulações de OD contendo ingredientes agricolamente ativos a fim de aumentar a estabilidade de tais formulações, a composição compreendendo um solvente, pelo menos um dentre dibenzilideno sorbitol e um análogo de dibenzilideno sorbitol, e um ingrediente agricolamente ativo.Detailed Description of the Invention [0020] The present invention relates to the use of dibenzylidene sorbitol or analogues of dibenzylidene sorbitol as rheology additives with improved performance to thicken or add viscosity to OD formulations containing agriculturally active ingredients in order to increase the stability of such formulations, the composition comprising a solvent, at least one of dibenzylidene sorbitol and a dibenzylidene sorbitol analogue, and an agriculturally active ingredient.

Petição 870180034295, de 27/04/2018, pág. 14/45Petition 870180034295, of 04/27/2018, p. 14/45

9/28 [0021] O solvente da presente invenção geralmente é um solvente orgânico imiscível em água e pode compreender um ou mais de destilados de petróleo tais como hidrocarbonetos aromáticos derivados de benzeno, tais como tolueno, xilenos, outros benzenos alquilados e similares, e derivados de naftaleno, hidrocarbonetos alifáticos tais como hexano, octano, ciclo-hexano e similares, óleos minerais da série alifática ou isoparafínica, e misturas de hidrocarbonetos aromáticos e alifáticos; hidrocarbonetos halogenados aromáticos ou alifáticos; óleos vegetais, de semente ou animais tais como óleo de soja, óleo de semente de colza, óleo de oliva, óleo de rícino, óleo de semente de girassol, óleo de coco, óleo de milho, óleo de semente de algodão, óleo de linhaça, óleo de palma, óleo de amendoim, óleo de açafrão, óleo de gergelim, óleo de tungue e similares, e C1-C6 mono-ésteres derivados de óleos vegetais, de semente ou animais; dialquil amidas de cadeia curta e longa, ácidos carboxílicos saturados e insaturados; C1-C12 ésteres de ácidos carboxílicos aromáticos e ácidos dicarboxílicos, e C1-C12 ésteres de ácidos carboxílicos alifáticos e cicloalifáticos.The solvent of the present invention is generally a water-immiscible organic solvent and can comprise one or more of petroleum distillates such as aromatic hydrocarbons derived from benzene, such as toluene, xylenes, other alkylated benzenes and the like, and naphthalene derivatives, aliphatic hydrocarbons such as hexane, octane, cyclohexane and the like, mineral oils of the aliphatic or isoparaffinic series, and mixtures of aromatic and aliphatic hydrocarbons; halogenated aromatic or aliphatic hydrocarbons; vegetable, seed or animal oils such as soybean oil, rapeseed oil, olive oil, castor oil, sunflower seed oil, coconut oil, corn oil, cottonseed oil, flaxseed oil , palm oil, peanut oil, safflower oil, sesame oil, tung oil and the like, and C1-C6 monoesters derived from vegetable, seed or animal oils; dialkyl short and long chain amides, saturated and unsaturated carboxylic acids; C1-C12 esters of aromatic carboxylic acids and dicarboxylic acids, and C1-C12 esters of aliphatic and cycloaliphatic carboxylic acids.

[0022] Além disso, os solventes acima podem ser misturados com um ou mais solventes polares tais como, porém sem limitação, éteres como tetra-hidrofurano e similares, éteres monoalquílicos ou dialquílicos de alquileno glicol tais como éter monoetílico de etileno glicol e similares, amidas tais como dimetilacetamida ou N-metilpirrolidona e similares, cetonas tais como metiletil cetona e similares, nitrilas tais como butironitrila e similares, sulfóxidos ou sulfonas tais como dimetil sulfóxido ou sulfolano e similares, e álcoois mono-hídricos ou polihídricos tendo 2 a 12 átomos de carbono, e carbonatos de alquileno tais como carbonato de propileno ou butileno e similares.[0022] In addition, the above solvents can be mixed with one or more polar solvents such as, but not limited to, ethers such as tetrahydrofuran and the like, monoalkyl or dialkyl ethers of alkylene glycol such as ethylene glycol monoethyl ether and the like, amides such as dimethylacetamide or N-methylpyrrolidone and the like, ketones such as methyl ethyl ketone and the like, nitriles such as butyronitrile and the like, sulfoxides or sulfones such as dimethyl sulfoxide or sulfolane and the like, and monohydric or polyhydric alcohols having 2 to 12 atoms carbon, and alkylene carbonates such as propylene or butylene carbonate and the like.

[0023] O solvente da presente invenção pode compreender, em relação à composição total, de cerca de 200 g/L a 999 g/L, de preferência de cerca de 300 g/L a 950 g/L.[0023] The solvent of the present invention may comprise, for the total composition, from about 200 g / L to 999 g / L, preferably from about 300 g / L to 950 g / L.

Petição 870180034295, de 27/04/2018, pág. 15/45Petition 870180034295, of 04/27/2018, p. 15/45

10/28 [0024] O DBS da presente invenção é usado como um aditivo de reologia para aumentar a viscosidade em formulações de OD agroquímica até a formação de um gel. Isto ajuda a manter o ingrediente ativo dispersado suspenso no solvente e inibe a precipitação e sedimentação do ingrediente ativo que pode contribuir para a instabilidade da formulação e um desempenho inferior do produto. O DBS pode ser dispersado e apropriadamente ativado no solvente antes da adição de outros componentes. A mistura resultante contendo o DBS ativado na forma de um gel geralmente apresenta boas propriedades atenuantes de cisalhamento. O DBS pode compreender, em relação à composição total, de cerca de 0,1 g/L a 100 g/L, de preferência de cerca de 0,1 g/L a 50 g/L.10/28 [0024] The DBS of the present invention is used as a rheology additive to increase viscosity in agrochemical OD formulations until a gel is formed. This helps to keep the dispersed active ingredient suspended in the solvent and inhibits the precipitation and sedimentation of the active ingredient which can contribute to formulation instability and poor product performance. DBS can be dispersed and appropriately activated in the solvent before adding other components. The resulting mixture containing activated DBS in the form of a gel generally has good shear attenuating properties. The DBS may comprise, for the total composition, from about 0.1 g / L to 100 g / L, preferably from about 0.1 g / L to 50 g / L.

[0025] Como uma outra modalidade da presente invenção, o DBS pode ser usado em combinação com um ou mais aditivos de reologia existentes que são comumente usados em formulações de OD agroquímica para proporcionar estabilidade física melhorada inibindo a sedimentação. Os aditivos de reologia adequados para uso com o DBS podem incluir um ou mais dentre uma argila, uma argila modificada, uma sílica ou uma sílica defumada, um óleo de rícino hidrogenado, um derivado de óleo de rícino, uma poliamida e um poliéster. O DBS usado em uma combinação com aditivos de reologia adequados pode compreender, em relação à composição total, de cerca de 0,1 g/L a 100 g/L, de preferência de cerca de 0,1 g/L a 50 g/L. Os aditivos de reologia adequados usados em combinação com DBS podem compreender, em relação à composição total, de cerca de 0,1 g/L a 200 g/L, de preferência de cerca de 0,2 g/L a 100 g/L.[0025] As another embodiment of the present invention, DBS can be used in combination with one or more existing rheology additives that are commonly used in agrochemical DO formulations to provide improved physical stability by inhibiting sedimentation. Rheology additives suitable for use with DBS may include one or more of a clay, a modified clay, a silica or a smoked silica, a hydrogenated castor oil, a castor oil derivative, a polyamide and a polyester. The DBS used in combination with suitable rheology additives may comprise, from the total composition, from about 0.1 g / L to 100 g / L, preferably from about 0.1 g / L to 50 g / L L. Suitable rheology additives used in combination with DBS may comprise, from the total composition, from about 0.1 g / L to 200 g / L, preferably from about 0.2 g / L to 100 g / L .

[0026] Como uma outra modalidade da presente invenção, análogos de DBS podem ser usados isolados, em combinação com DBS, ou em combinação com um ou mais aditivos de reologia existentes usados em formulações de OD agrícola para proporcionar estabilidade[0026] As another embodiment of the present invention, DBS analogs can be used alone, in combination with DBS, or in combination with one or more existing rheology additives used in agricultural DO formulations to provide stability

Petição 870180034295, de 27/04/2018, pág. 16/45Petition 870180034295, of 04/27/2018, p. 16/45

11/28 física aumentando a viscosidade de tais formulações. Estes análogos podem compreender as seguintes estruturas11/28 physics increasing the viscosity of such formulations. These analogs can comprise the following structures

onde Ar1 e Ar2 são grupos anelares fenila monossubstituída ou polissubstituída iguais ou diferentes. Os grupos fenila substituída podem conter um ou mais substituintes selecionados dentre, porém sem limitação, C1-C10 alquila, C1-C10 haloalquila, C1-C10 alcóxi, C1-C10 haloalcóxi, C1-C10 alquiltio, C1-C10 haloalquiltio, C1-C10 haloalquilsulfinila, C1-C10 haloalquil-sulfonila, hidroxila, halo, nitro, ácido carboxílicos e derivados dos mesmos, ciano, amino, C1-C10 alquilamino, C1-C10 dialquilamino, C1-C10 alquilcarbonilamino, fenilcarbonilamino, C1-C10 alquilfenilcarbonilamino, C1-C10 alquilsulfonilamino e fenilsulfonilamino.where Ar1 and Ar2 are the same or different monosubstituted or polysubstituted phenyl ring groups. Substituted phenyl groups may contain one or more substituents selected from, but not limited to, C1-C10 alkyl, C1-C10 haloalkyl, C1-C10 alkoxy, C1-C10 haloalkoxy, C1-C10 alkylthio, C1-C10 haloalkyl, C1-C10 haloalkylsulfinyl, C1-C10 haloalkylsulfonyl, hydroxyl, halo, nitro, carboxylic acids and derivatives thereof, cyano, amino, C1-C10 alkylamino, C1-C10 dialkylamino, C1-C10 alkylcarbonylamino, phenylcarbonylamino, C1-C10-alkyl C10 alkylsulfonylamino and phenylsulfonylamino.

[0027] Os ingredientes ativos agroquímicos da presente invenção podem ser selecionados dos grupos de herbicidas, inseticidas e fungicidas. Os ingredientes ativos podem estar presentes como sólidos dispersados que têm solubilidade muito baixa no solvente ou eles podem ser completamente solúveis ou parcialmente solúveis no solvente. Os ingredientes ativos dispersíveis preferidos geralmente são sólidos de ponto de fusão mais alto (>50°C) com baixa solubilidade (<10 g/L) na fase solvente. Os ingredientes ativos solúveis ou parcialmente solúveis preferidos geralmente são sólidos de ponto de fusão mais baixo (<150°C) com solublidade moderada a alta na fase solvente (> 10 g/L).[0027] The agrochemical active ingredients of the present invention can be selected from the groups of herbicides, insecticides and fungicides. The active ingredients can be present as dispersed solids that have very low solubility in the solvent or they can be completely soluble or partially soluble in the solvent. The preferred dispersible active ingredients are generally higher melting solids (> 50 ° C) with low solubility (<10 g / L) in the solvent phase. The preferred soluble or partially soluble active ingredients are generally solids with a lower melting point (<150 ° C) with moderate to high solubility in the solvent phase (> 10 g / L).

[0028] Os ingredientes ativos herbicidas sólidos dispersados da presente invenção incluem, porém sem limitação, sulfonamidas, sulfonilureias, ácidos arilpiridina carboxílicos e análogos, ácidos arilpirimidina carboxílicos e análogos, anilidas, imidazolinonas e carbazonas. Também, sais de metal alcalino ou sais de amina de ácidos benzoicos,[0028] The dispersed solid herbicidal active ingredients of the present invention include, but are not limited to, sulfonamides, sulfonylureas, arylpyridine carboxylic acids and the like, arylpyrimidine carboxylic acids and the like, anilides, imidazolinones and carbazones. Also, alkali metal salts or amine salts of benzoic acids,

Petição 870180034295, de 27/04/2018, pág. 17/45Petition 870180034295, of 04/27/2018, p. 17/45

12/28 ácidos fenoxialcanoicos, ácidos piridinacarboxílicos e herbicidas à base de ácido piridiloxicarboxílico também podem compreender os ingredientes ativos dispersados da presente invenção.12/28 phenoxyalkanoic acids, pyridinecarboxylic acids and herbicides based on pyridyloxycarboxylic acid can also comprise the dispersed active ingredients of the present invention.

[0029] Herbicidas que são especialmente adequados para dispersão na fase solvente são triassulfurona, tribenurona, metassulfurona, thifensulfurona, flupirsulfurona, iodossulfurona, rimsulfurona, nicossulfurona, cinossulfurona, bensulfurona, trifloxisulfurona, foramsulphurona, mesossulphurona, sulphossulphurona, tritossulphurona e derivados, e ainda flumetsulam, metosulam, chloransulam, florasulam, diclosulam, penoxsulam, piroxsulam e derivados, diflufenican, e também imazethabenz, imazethapir, imazaquin, imazamox e derivados, e flucarbazona, propoxicarbazona, amicarbazona e derivados, e compostos das estruturas genéricas a seguir, ou seus derivados,[0029] Herbicides that are especially suitable for dispersion in the solvent phase are triasulfurone, tribenurone, metasulfurone, thifensulfurone, flupirsulfurone, iodosulfurone, rimsulfurone, nicosulfurone, cinosulfurone, bensulfurone, trifloxysulfurone, mesulphurone, sulphururone, mesulphurone, sulphurone, and sulfururone, mesulphurone, sulphurone, and sulphurone, mesulphurone, sulphurone, and sulphuronone, metosulam, chloransulam, florasulam, diclosulam, penoxsulam, pyroxsulam and derivatives, diflufenican, and also imazethabenz, imazethapir, imazaquin, imazamox and derivatives, and flucarbazone, propoxycarbazone, amicarbazone and derivatives, and compounds of their generic structures below

nh2 nh 2 nh2 nh 2 R\ R \ /Cl / Cl /X / X γΑγ- γΑγ- Ar Air N N COOH COOH Ar N Air N COOH COOH

divulgados nos documentos US7314849 B2 e US7300907 B2 onde Ar é um grupo fenila polissubstituída, R é H ou halo e X é halo.disclosed in US7314849 B2 and US7300907 B2 where Ar is a polysubstituted phenyl group, R is H or halo and X is halo.

[0030] Herbicidas adicionais que são especialmente adequados para dispersão na fase solvente são sais de metal alcalino ou amina de dicamba, 2,4-D, MCPA, 2,4-DB, aminopiralida, picloram, clopiralida, fluroxipir e triclopir, e sais de metal alcalino de bromoxinil e ioxinil. As aminas são compreendidas de alquilaminas primárias, secundárias ou terciárias, alcanolaminas, alquilalcanolaminas ou alcoxialcanolaminas onde os grupos alquila e alcanol são saturados e contêm grupos C1-C4 alquila individualmente. Os metais alcalinos são compreendidos de sódio e potássio.[0030] Additional herbicides which are especially suitable for dispersion in the solvent phase are alkali metal or dicamba amine salts, 2,4-D, MCPA, 2,4-DB, aminopyralide, picloram, clopyralide, fluroxypyr and triclopyr, and salts alkali metal of bromoxynil and ioxynil. The amines are comprised of primary, secondary or tertiary alkylamines, alkanolamines, alkylalkanolamines or alkoxyalkanolamines where the alkyl and alkanol groups are saturated and contain C1-C4 alkyl groups individually. Alkali metals are comprised of sodium and potassium.

[0031] Para uma formulação de OD da presente invenção que pode ser ainda diluída no local de uso, o herbicida dispersível em solven[0031] For an OD formulation of the present invention that can be further diluted at the site of use, the dispersible herbicide in solven

Petição 870180034295, de 27/04/2018, pág. 18/45Petition 870180034295, of 04/27/2018, p. 18/45

13/28 te pode compreender, em relação à composição total, de cerca de 1 g/L a 700 g/L, de preferência de cerca de 5 g/L a 500 g/L. Comumente sabe-se que esta formulação concentrada pode ser diluída de 1 a 2000 vezes no local de uso dependendo das práticas agrícolas.13/28 can comprise, for the total composition, from about 1 g / L to 700 g / L, preferably from about 5 g / L to 500 g / L. It is commonly known that this concentrated formulation can be diluted 1 to 2000 times at the place of use depending on agricultural practices.

[0032] Uma outra modalidade da presente invenção compreende a adição de ingredientes ativos e antídotos solúveis em solvente ou parcialmente solúveis em solvente. Esses ingredientes ativos e antídotos podem incluir um ou mais de um herbicida, um inseticida, um fungicida e um antídoto de herbicida, mas não se limitam a, ésteres de pesticidas à base de carboxilato, fosfato, ou sulfato.[0032] Another embodiment of the present invention comprises the addition of active ingredients and antidotes soluble in solvent or partially soluble in solvent. These active ingredients and antidotes may include one or more of a herbicide, an insecticide, a fungicide and a herbicide antidote, but are not limited to carboxylate, phosphate, or sulfate-based pesticide esters.

[0033] Ingredientes ativos herbicidas solúveis ou parcialmente solúveis adequados da presente invenção incluem, porém sem limitação, herbicidas à base de ácido benzoico tais como ésteres de dicamba, herbicidas à base de ácido fenoxialcanoico tais como ésteres de 2,4-D, MCPA ou 2,4-DB, herbicidas à base de ácido ariloxifenoxipropiônico tais como ésteres de clodinafop, cihalofop, fenoxaprop, fluazifop, haloxifop e quizalofop, herbicidas à base de ácido piridinacarboxílico tais como ésteres de aminopiralida, picloram e clopiralida, ácidos piridiloxicarboxílicos tais como ésteres de fluroxipir e triclopir, e herbicidas à base de nitrila tais como bromoxinil e ioxinil e ésteres dos mesmos.[0033] Suitable soluble or partially soluble herbicidal active ingredients of the present invention include, but are not limited to, benzoic acid based herbicides such as dicamba esters, phenoxyalkanoic acid based herbicides such as 2,4-D, MCPA esters or 2,4-DB, aryloxyphenoxypropionic acid herbicides such as esters of clodinafop, cihalofop, fenoxaprop, fluazifop, haloxifop and quizalofop, herbicides based on pyridinecarboxylic acid such as aminopyralide esters, picloramide and picloramide and picloramide acids, such as pyrlorilicoside fluroxypyr and triclopyr, and nitrile-based herbicides such as bromoxynil and ioxynil and esters thereof.

[0034] Antídotos de herbicida solúveis ou parcialmente solúveis adequados da presente invenção podem incluir, porém sem limitação, cloquintocet mexilila, benoxacor, ciometrinila, ciprossulfamida, dichlormid diciclonon, dietolato, fenchlorazol etila, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifen etila, mefenpir dietila, mefenato, anidrido naftálico, oxabetrinil e derivados e análogos dos mesmos.[0034] Suitable soluble or partially soluble herbicide antidotes of the present invention may include, but are not limited to, cloquintocet mexilila, benoxacor, ciometrinil, cyprosulfamide, dichlormid dicyclonon, diethylate, fenchlorazol ethyl, fenclorim, flurazol, fluxofenim, isofluoro, isofluoridine, isofluoridine, isofluoridine, isofluoridine diethyl, mefenate, naphthalic anhydride, oxabetrinyl and derivatives and analogues thereof.

[0035] Os ingredientes ativos ou antídotos de herbicida solúveis ou parcialmente solúveis em solvente da presente invenção podem compreender, em relação à composição total, de cerca de 1 g/L a 700 g/L, de preferência de cerca de 5 g/L a 500 g/L.[0035] The active ingredients or antidotes of herbicide soluble or partially soluble in solvent of the present invention may comprise, from the total composition, from about 1 g / L to 700 g / L, preferably from about 5 g / L at 500 g / L.

Petição 870180034295, de 27/04/2018, pág. 19/45Petition 870180034295, of 04/27/2018, p. 19/45

14/28 [0036] Ingredientes agricolamente ativos adicionais da presente invenção podem incluir inseticidas e fungicidas. Estes ingredientes ativos podem estar presentes como sólidos dispersados, ou como ingredientes ativos solúveis ou parcialmente solúveis.[0036] Additional agriculturally active ingredients of the present invention can include insecticides and fungicides. These active ingredients can be present as dispersed solids, or as soluble or partially soluble active ingredients.

[0037] Ingredientes ativos inseticidas adequados da presente invenção incluem, porém sem limitação, inseticidas à base de antibiótico, inseticidas à base de lactona macrocíclica (por exemplo, inseticidas de avermectina, inseticidas de milbemicina, e inseticidas de espinosina), inseticidas arsênicos, inseticidas botânicos, inseticidas à base de carbamato (por exemplo, inseticidas à base de metilcarbamato de benzofuranila, inseticidas à base de dimetilcarbamato, inseticidas à base de carbamato de oxima, e inseticidas à base de metilcarbamato de fenila), inseticidas à base de diamida, inseticidas à base de dessecante, inseticidas à base de dinitrofenol, inseticidas à base de flúor, inseticidas à base de formamidina, inseticidas fumegantes, inseticidas inorgânicos, reguladores do crescimento de insetos (por exemplo, inibidores da síntese da quitina, miméticos de hormônio juvenila, hormônios juvenis, agonistas de hormônio da muda, hormônios da muda, inibidores da muda, precocenos, e outros reguladores do crescimento de insetos não classificados), inseticidas à base de análogo da nereistoxina, inseticidas nicotinoides (por exemplo, inseticidas à base de nitroguanidina, inseticidas à base de nitrometileno, e inseticidas à base de piridilmetilamina), inseticidas à base de organocloro, inseticidas à base de organofósforo, inseticidas à base de oxadiazina, inseticidas à base de oxadiazolona, inseticidas à base de ftalimida, inseticidas à base de pirazol, inseticidas piretroides, inseticidas à base de pirimidinamina, inseticidas à base de pirrol, inseticidas à base de ácido tetrâmico, inseticidas à base de ácido tetrônico, inseticidas à base de tiazol, inseticidas à base de tiazolidina, inseticidas à base de tioureia, inseticidas à base de ureia, assim como outros inseticidas não classificados.[0037] Suitable insecticidal active ingredients of the present invention include, but are not limited to, antibiotic-based insecticides, macrocyclic lactone-based insecticides (e.g. avermectin insecticides, milbemycin insecticides, and spinosine insecticides), arsenic insecticides, insecticides botanicals, carbamate insecticides (for example, benzofuranyl methylcarbamate insecticides, dimethylcarbamate insecticides, oxime carbamate insecticides, and phenyl methylcarbamate insecticides), diamide insecticides, insecticides desiccant based, dinitrophenol based insecticides, fluorine based insecticides, formamidine based insecticides, smoking insecticides, inorganic insecticides, insect growth regulators (eg chitin synthesis inhibitors, juvenile hormone mimetics, hormones juveniles, molting hormone agonists, molting hormones, molting, precocene, and other growth regulators for unclassified insects), nereistoxin analogue insecticides, nicotinoid insecticides (eg nitroguanidine insecticides, nitromethylene insecticides, and pyridylmethylamine insecticides), organochlorine-based insecticides, organophosphorus-based insecticides, oxadiazine-based insecticides, oxadiazolone-based insecticides, phthalimide-based insecticides, pyrazole-based insecticides, pyrethroid insecticides, pyrimidinamine-based insecticides, pyrrole-based insecticides , insecticides based on tetramic acid, insecticides based on tetronic acid, insecticides based on thiazole, insecticides based on thiazolidine, insecticides based on thiourea, insecticides based on urea, as well as other unclassified insecticides.

Petição 870180034295, de 27/04/2018, pág. 20/45Petition 870180034295, of 04/27/2018, p. 20/45

15/28 [0038] Alguns dos inseticidas particulares que podem ser vantajosamente empregados em combinação com a invenção divulgada neste documento incluem, porém sem limitação, os seguintes: 1,2dicloropropano, 1,3-dicloropropeno, abamectina, acefato, acetamiprida, acetion, acetoprol, acrinatrina, acrilonitrila, alanycarb, aldicarb, aldoxicarb, aldrin, aletrina, allosamidin, allyxicarb, alfa-cipermetrina, alfaendosulfan, amidition, aminocarb, amiton, amitraz, anabasina, athidation, azadirachtin, azamethiphos, azinphos-etila, azinphos-metila, azotoato, hexafluorssilicato de bário, bartrin, bendiocarb, benfuracarb, bensultap, beta-ciflutrina, beta-cipermetrina, bifentrina, bioaletrina, bioetanometrina, biopermetrina, bioresmetrina, bistrifluron, borax, ácido bórico, ácido bórico, bromfenvinfos, bromociclen, bromo-DDT, bromophos, bromophos-etila, bufencarb, buprofezin, butacarb, butatiofos, butocarboxim, butonato, butoxicarboxim, cadusafos, arsenato de cálcio, polissulfeto de cálcio, camfechlor, carbanolato, carbarilila, carbofurano, dissulfeto de carbono, tetracloreto de carbono, carbofenotion, carbosulfan, cartap, clorantraniliprol, clorbicicleno, clordano, clordecona, chlordimeform, chlorethoxifos, chlorfenapir, chlorfenvinphos, chlorfluazuron, chlormephos, clorofórmio, cloropicrina, chlorphoxim, chlorprazophos, chlorpirifos, chlorpirifos-metila, chlortiophos, cromafenozida, cinerin I, cinerin II, cismetrina, cloethocarb, closantel, clothianidin, acetoarsenito de cobre, arsenato de cobre, naftenato de cobre, oleato de cobre, coumaphos, coumitoato, crotamiton, crotoxiphos, crufomato, criolita, cianofenphos, cianophos, ciantoato, ciantraniliprol, cicletrina, cicloprotrina, ciflutrina, cialotrina, cipermetrina, cifenotrina, ciromazina, citioato, DDT, decarbofuran, deltametrina, demephion, demephion-O, demephion-S, demeton, demeton-metila, demeton-O, demeton-O-metila, demeton-S, demeton-S-metila, demeton-S-metilsulphon, diafenthiuron, dialifos, terra diatomácea, diazinon, dicapthon, dichlofention, dichlorvos, dicresilila, dicrotophos, diciclanila, dieldrin, diflubenzuron, dilor,15/28 [0038] Some of the particular insecticides that can be advantageously used in combination with the invention disclosed in this document include, but are not limited to, the following: 1,2dichloropropane, 1,3-dichloropropene, abamectin, acephate, acetamipride, acetion, acetoprol, acrinatrine, acrylonitrile, alanycarb, aldicarb, aldoxicarb, aldrin, aletrine, allosamidin, allyxicarb, alpha-cypermethrin, alfaendosulfan, amidition, aminocarb, amiton, amitraz, anabasine, azidir, azadirachtin, azadirachtin, azadirachtin nitrogen, barium hexafluorsilicate, bartrin, bendiocarb, benfuracarb, bensultap, beta-cyfluthrin, beta-cypermethrin, bifenthrin, bioalethrin, bioethanometrine, biopermethrin, bioresmethrin, bistrifluron, bromine, boric acid, bromine, boric acid, bromic bromophos, bromophos-ethyl, bufencarb, buprofezin, butacarb, butatiofos, butocarboxim, butonato, butoxicarboxim, cadusafos, calcium arsenate, polysulfide calcium, camfechlor, carbanolate, carbarylil, carbofuran, carbon disulfide, carbon tetrachloride, carbofenotion, carbosulfan, cartap, clorantraniliprol, chlorbicyclene, chlordane, chlordecone, chlordimeform, chlorethoxifos, chlorfenapir, chlorfenpyr, chlorfenphir chlorprazophos, chlorpirifos, chlorpirifos-methyl, chlortiophos, chromafenozida, cinerin I, cinerin II, cismetrina, cloethocarb, closantel, clothianidin, copper acetoarsenite, copper arsenate, copper naphthenate, copper oleate, coumaphos, crypto, crypto, crypto, crypto crufomato, cryolite, cyanofenphos, cyanophos, cyantoate, cyantraniliprol, cyclethrin, cycloprotrin, cyfluthrin, cyhalothrin, cypermethrin, cyphenothrin, cyromazine, cytomate, DDT, decarbofuran, deltamethrin, dephme-de, methion-de, methion-de, methion-de, methion-de, methion-de, metho-de, demeton-O, demeton-O-methyl, demeton-S, demeton-S-methyl, demeton-S-methylsulphon, diafenthiuron, dialiphos, diatomaceous earth cea, diazinon, dicapthon, dichlofention, dichlorvos, dicresilila, dicrotophos, diciclanila, dieldrin, diflubenzuron, dilor,

Petição 870180034295, de 27/04/2018, pág. 21/45Petition 870180034295, of 04/27/2018, p. 21/45

16/28 dimeflutrina, dimefox, dimetan, dimetoato, dimetrina, dimetilvinphos, dimetilan, dinex, dinoprop, dinosam, dinotefuran, diofenolan, dioxabenzofos, dioxacarb, dioxation, disulfoton, dithicrofos, çMimoneno, DNOC, doramectina, ecdisterona, emamectina, EMPC, empentrina, endosulfan, endotion, endrin, EPN, epofenonano, eprinomectina, esfenvalerato, etaphos, etiofencarb, etion, etiprol, etoato-metila, ethoprophos, etil formiato, etil-DDD, dibrometo de etileno, dicloreto de etileno, óxido de etileno, etofenprox, etrimfos, EXD, famphur, fenamiphos, fenazaflor, fenchlorphos, fenethacarb, fenflutrina, fenitrotion, fenobucarb, fenoxacrim, fenoxicarb, fenpiritrina, fenpropatrina, fensulfotion, fention, fention-etila, fenvalerato, fipronila, flonicamid, flubendiamida, flucofuron, flucicloxuron, flucitrinato, flufenerim, flufenoxuron, flufenprox, fluvalinato, fonofos, formetanato, formotion, formparanato, fosmethilan, fospirato, fosthietan, furatiocarb, furetrina, gama-cialotrina, gama-HCH, halfenprox, halofenozida, HCH, HEOD, heptachlor, heptenophos, heterophos, hexaflumuron, HHDN, hidrametilnon, cianeto de hidrogênio, hidroprene, hiquincarb, imidacloprid, imiprotrina, indoxacarb, iodometano, IPSP, isazofos, isobenzan, isocarbophos, isodrin, isofenphos, isoprocarb, isoprotiolano, isotioato, isoxation, ivermectina, jasmolin I, jasmolin II, jodfenphos, hormônio juvenil I, hormônio juvenil II, hormônio juvenil III, kelevan, kinoprene, lambda-cialotrina, arsenato de chumbo, lepimectina, leptophos, lindane, lirimfos, lufenuron, lythidation, malation, malonoben, mazidox, mecarbam, mecarphon, menazon, mephosfolan, cloreto mercuroso, mesulfenfos, metaflumizona, methacrifos, methamidophos, methidation, metiocarb, methocrotophos, methomilila, methoprene, methoxichlor, metoxifenozida, brometo de metila, metilclorofórmio, cloreto de metileno, metoflutrina, metolcarb, metoxadiazona, mevinphos, mexacarbato, milbemectina, milbemicina oxima, mipafox, mirex, monocrotophos, morphotion, moxidectina, naftalofos, naled, naftaleno, nicotina, nifluridida, nitenpiram, nitiazina, nitrilacarb, novaluron,16/28 dimeflutrina, dimefox, dimetan, dimetoato, dimetrina, dimethilvinphos, dimethilan, dinex, dinoprop, dinosam, dinotefuran, diofenolan, dioxabenzofos, dioxacarb, dioxation, disulfoton, dithicrofos, çMimonene, EMOC, dmn, DMD, echo, DMC, doroc , endosulfan, endotion, endrin, EPN, epophenonane, eprinomectin, esfenvalerate, etaphos, etiofencarb, etion, etiprol, methyl ethoprote, ethoprophos, ethyl formate, ethyl-DDD, ethylene dibromide, ethylene dichloride, oxide, oxide, oxide etrimfos, EXD, famphur, fenamiphos, fenazaflor, fenchlorphos, fenethacarb, fenflutrina, fenitrotion, fenobucarb, fenoxacrim, fenoxicarb, fenpiritrina, fenpropatrina, fensulfotion, fention, fention-ethyl, fenvalerato, flufofuron, flinofuril, flprinyl, flendon, flinam flufenerim, flufenoxuron, flufenprox, fluvalinate, fonofos, formetanato, formotion, formparanate, fosmethilan, fospirate, fosthietan, furatiocarb, furetrina, gamma-cyhalothrin, gamma-HCH, h alfenprox, halofenozide, HCH, HEOD, heptachlor, heptenophos, heterophos, hexaflumuron, HHDN, hydramethylnon, hydrogen cyanide, hydroprene, hiquincarb, imidacloprid, imiprotrin, indoxacarb, iodomethane, isoprof, isoprof, isoof, isoprothiolan, isothioate, isoxation, ivermectin, jasmolin I, jasmolin II, jodfenphos, juvenile hormone I, juvenile hormone II, juvenile hormone III, kelevan, kinoprene, lambda-cyhalothrin, lead arsenate, lepimectin, leptophos, leptophos, lindane, lirimufos lythidation, malation, malonoben, mazidox, mecarbam, mecarphon, menazon, mephosfolan, mercury chloride, mesulfenphs, metaflumizone, methacriphos, methamidophos, methidation, metiocarb, methocrotophos, methomethyl, methoxy, methoxy, methoxy, methoxy, methoxy, methoxy , metoflutrin, metolcarb, methoxyzazone, mevinphos, mexacarbato, milbemectin, milbemycin oxime, mipafox, mirex, monocrotophos, morphotion , moxidectin, naphthalophos, naled, naphthalene, nicotine, nifluridide, nitenpiram, nitiazine, nitrilacarb, novaluron,

Petição 870180034295, de 27/04/2018, pág. 22/45Petition 870180034295, of 04/27/2018, p. 22/45

17/28 noviflumuron, ometoato, oxamilila, oxidemeton-metila, oxideprofos, oxidisulfoton, para-diclorobenzeno, paration, paration-metila, penfluron, pentaclorofenol, permetrina, fenkapton, fnotrina, fentoato, forato, fosalona, fosfolano, phosmet, phosnichlor, phosphamidon, fosfina, phoxim, phoxim-metila, pirimetaphos, pirimicarb, pirimiphos-etila, pirimiphosmetila, arsenito de potássio, tiocianato de potássio, pp'-DDT, praletrina, precoceno I, precoceno II, precoceno III, primidophos, profenofos, proflutrina, promaciila, promecarb, propaphos, propetamphos, propoxur, prothidation, protiofos, protoato, protrifenbute, piraclofos, pirafluprol, pirazophos, piresmetrina, piretrina I, piretrina II, piridabeno, piridalila, piridafention, pirifluquinazon, pirimidifeno, pirimitato, piriprol, piriproxifeno, quassia, quinalphos, quinalphos-metila, quinotion, rafoxanida, resmetrina, rotenona, ryania, sabadilla, schradan, selamectina, silafluofeno, sílica gel, arsenito de sódio, fluoreto de sódio, hexafluorsilicato de sódio, tiocianato de sódio, sophamide, spinetoram, spinosad, spiromesifen, spirotetramat, sulcofuron, sulfoxaflor, sulfluramid, sulfotep, cloreto de sulfurila, sulprofos, tau-fluvalinato, tazimcarb, TDE, tebufenozida, tebufenpirad, tebupirimfos, teflubenzuron, teflutrina, temephos, TEPP, teraletrina, terbufos, tetracloroetano, tetrachlorvinphos, tetrametrina, tetrametilflutrina, teta-cipermetrina, thiacloprid, thiamethoxam, thicrofos, tiocarboxima, tiociclam, tiodicarb, tiofanox, tiometon, tiosultap, thuringiensin, tolfenpirad, tralometrina, transflutrina, transpermetrina, triarateno, triazamato, triazophos, trichlorfon, trichlormetaphos-3, tricloronat, trifenofos, triflumuron, trimethacarb, triprene, vamidotion, vaniliprol, XMC, xililcarb, zeta-cipermetrina, zolaprofos, e a-ecdisona. [0039] Adicionalmente, qualquer combinação dos inseticidas acima pode ser usada.17/28 noviflumuron, ometoate, oxamylyl, oxidemeton-methyl, oxideprofos, oxydisulfoton, para-dichlorobenzene, paration, paration-methyl, penfluron, pentachlorophenol, permethrin, fenkapton, fnotrina, fentoate, phosphate, phosphonium, phosphoran, phosphoran, phosphoran, phosphoran, phosphoran , phosphine, phoxim, phoximmethyl, pyrimetaphos, pyrimicarb, pyrimiphos-ethyl, pyrimiphosmethyl, potassium arsenite, potassium thiocyanate, pp'-DDT, pralethrin, early I, early II, early III, primidophos, profenophines, , promecarb, propaphos, propetamphos, propoxur, prothidation, protiofos, protoato, protrifenbute, piraclofos, pirafluprol, pyrazophos, pyresmethrin, pyrethrin I, pyrethrin II, pyridaben, pyridalyl, piridafention, pyrifluquinone, pyrifluquinone, pyrifluquinone, pyrifluquinone , quinalphos-methyl, quinotion, rafoxanida, resmetrina, rotenone, ryania, sabadilla, schradan, selamectina, silafluofeno, silica gel, sodium arsenite, sodium fluoride , sodium hexafluorsilicate, sodium thiocyanate, sophamide, spinetoram, spinosad, spiromesifen, spirotetramat, sulcofuron, sulfoxaflor, sulfluramid, sulfotep, sulfuryl chloride, sulprofos, tau-fluvalinate, tazimcarb, TDE, tebufen, tebufen, tebufen, tebufen and tebufen , temephos, TEPP, teralethrin, terbufos, tetrachloroethane, tetrachlorvinphos, tetramethrin, tetramethylflutrin, theta-cypermethrin, thiacloprid, thiamethoxam, thicrofos, thiocarboxin, thiocyamine, tetricarbonate, tetricarbonate, , triazamate, triazophos, trichlorfon, trichlormetaphos-3, trichloronat, triphenofos, triflumuron, trimethacarb, triprene, vamidotion, vaniliprol, XMC, xylilcarb, zeta-cypermethrin, zolaprofos, and a-ecdysone. [0039] Additionally, any combination of the above insecticides can be used.

[0040] Ingredientes ativos fungicidas adequados da presente invenção também podem ser combinados com outros fungicidas para formar misturas fungicidas e misturas sinergísticas dos mesmos. Os[0040] Suitable fungicidal active ingredients of the present invention can also be combined with other fungicides to form fungicidal mixtures and synergistic mixtures thereof. The

Petição 870180034295, de 27/04/2018, pág. 23/45Petition 870180034295, of 04/27/2018, p. 23/45

18/28 compostos fungicidas da presente invenção geralmente são aplicados junto com um ou mais outros fungicidas para controlar uma variedade mais ampla de doenças indesejáveis. Quando usados em conjunto com outros fungicidas, os compostos ora reivindicados podem ser formulados com outros fungicidas, misturados em tanque com os outros fungicidas ou aplicados sequencialmente com os outros fungicidas. Tais outros fungicidas podem incluir 2-tiocianatometiltio)-benzotiazol, 2-fenilfenol, sulfato de 8-hidroxiquinolina, ametoctradina, amisulbrom, antimicina, Ampelomyces quisqualis, azaconazol, azoxistrobins, Bacillus subtilis, benalaxilila, benomilila, bentiavalicarb-isopropila, sal de sulfonato de benzilaminobenzeno (BABS), bicarbonatos, bifenila, bismerthiazol, bitertanol, bixafen, blasticidin-S, bórax, mistura Bordeaux, boscalid, bromuconazol, bupirimato, polissulfeto de cálcio, captafol, captano, carbendazim, carboxina, carpropamid, carvona, cloroneb, clorotalonila, clozolinato, Coniothirium minitans, hidróxido de cobre, octanoato de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre (tribásico), óxido cuproso, ciazofamida, ciflufenamida, cimoxanila, ciproconazol, ciprodinila, dazomet, debacarb, etilenobis-(ditiocarbamato) de diamônio, dichlofluanid, diclorofeno, diclocimet, diclomezina, dichloran, diethofencarb, difenoconazol, difenzoquat íon, diflumetorim, dimethomorph, dimoxistrobina, diniconazol, diniconazol-M, dinobuton, dinocap, difenilamina, dithianon, dodemorph, acetato de dodemorph, dodina, dodina base livre, edifenphos, enestrobina, epoxiconazol, ethaboxam, etoxiquina, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, fenexamida, fenoxanila, fenpiclonila, fenpropidin, fenpropimorph, fentina, acetato de fentina, hidróxido de fentina, ferbam, ferimzona, fluazinam, fludioxonila, flumorph, fluopicolida, fluopiram, fluorimida, fluoxastrobina, fluquinconazol, flusilazol, flusulfamida, flutianila, flutolanila, flutriafol, folpet, formaldeído, fosetilila, fosetil-aluminium, fuberidazol, furalaxilila, furametpir, guazatina, acetato de guazatina,18/28 fungicidal compounds of the present invention are generally applied together with one or more other fungicides to control a wider variety of undesirable diseases. When used in conjunction with other fungicides, the compounds now claimed can be formulated with other fungicides, mixed in tank with the other fungicides or applied sequentially with the other fungicides. Such other fungicides may include 2-thiocyanatomethylthio) -benzothiazole, 2-phenylphenol, 8-hydroxyquinoline sulphate, ametoctradine, amisulbrom, antimycin, Ampelomyces quisqualis, azaconazole, azoxystrobins, Bacillus subtilis, benalaxyl, isopropyl, saline, benalaxyl, isopropyl, saline, benaloxyl, sodium, benaloxyl, sodium, benaloxyl, sodium, benaloxyl, sodium, benaloxyl, sodium, benaloxyl, sodium, benzyl, saline benzylaminobenzene (BABS), bicarbonates, biphenyl, bismerthiazole, bitertanol, bixafen, blasticidin-S, borax, Bordeaux mixture, boscalid, bromuconazole, bupirimate, calcium polysulfide, captafol, captano, carbendazim, chlorocarbon, carboxine, chloride, carboxine, carboxine, chloride, carboxy chlozolinate, Coniothirium minitans, copper hydroxide, copper octanoate, copper oxychloride, copper sulphate (tribasic), cuprous oxide, cyazofamide, cyflufenamide, cymoxanil, cyproconazole, cyprodinyl, dazomet, debacarbon, dichlorobonium, dichloromethane , dichlorophen, diclocimet, diclomezine, dichloran, diethofencarb, diphenoconazole, difenzoquat ion, diflumetorim, dimethomorph, dimoxistr obine, diniconazole, diniconazole-M, dinobuton, dinocap, diphenylamine, dithianon, dodemorph, dodemorph acetate, dodine, free base dodine, edifenphos, enestrobin, epoxiconazole, ethaboxam, ethoboxam, etridiazol, phenoxyphenol, fenoxamone, fenexamide, fenoxanil, fenpiclonila, fenpropidin, fenpropimorph, fentina, fentina acetate, fentina hydroxide, ferbam, ferimzone, fluazinam, fludioxonil, flumorph, fluopicolide, fluopiram, fluorimide, fluoxastrobine, fluquinolol, fluquinolol, fluquinolol folpet, formaldehyde, fosetilila, fosetil-aluminum, fuberidazole, furalaxilila, furametpir, guazatina, guazatina acetate,

Petição 870180034295, de 27/04/2018, pág. 24/45Petition 870180034295, of 04/27/2018, p. 24/45

19/2819/28

GY-81, hexaclorobenzeno, hexaconazol, himexazol, imazalila, sulfato de imazalila, imibenconazol, iminoctadina, triacetato de iminoctadina, tris(albesilato) de iminoctadina, ipconazol, iprobenfos, iprodiona, iprovalicarb, isoprotiolano, isopirazam, isotianila, casugamicina, cloridrato de casugamicina hidratado, kresoxim-metila, mancobre, mancozeb, mandipropamids, maneb, mepanipirim, mepronila, cloreto mercúrico, óxido mercúrico, cloreto mercuroso, metalaxilila, mefenoxam, metalaxil-M, metam, metam amônio, metam potássio, metam sódio, metconazol, methasulfocarb, iodeto de metila, isotiocianato de metila, metiram, metominostrobina, metrafenona, mildiomicina, miclobutanila, nabam, nitrothal-isopropila, nuarimol, octilinona, ofurace, ácido oleico (ácidos graxos), orisastrobina, oxadixilila, oxina cobre, fumarato de oxpoconazol, oxicarboxina, pefurazoato, penconazol, pencicuron, penflufen, pentaclorofenol, laurato de pentaclorofenila, pentiopirad, acetato de fenilmercúrio, ácido fosfônico, ftalida, picoxistrobina, polioxina B, polioxinas, polyoxorim, bicarbonato de potássio, potássio hidroxiquinolina sulfato, probenazol, prochloraz, procimidona, propamocarb, cloridrato de propamocarb, propiconazol, propineb, proquinazid, protioconazol, piraclostrobina, pirametostrobina, piraoxistrobina, pirazophos, piribencarb, piributicarb, pirifenox, pirimethanila, piroquilon, quinoclamina, quinoxifen, quintozeno, Reynoutria sachalinensis extrato, sedaxane, siltiofam, simeconazol, 2-fenilfenóxido de sódio, bicarbonato de sódio, pentaclorofenóxido de sódio, espiroxamina, enxofre, SYP-Z071, SYPZ048, óleos de alcatrão, tebuconazol, tebufloquin, tecnazeno, tetraconazol, tiabendazol, tifluzamida, tiofanato-metila, thiram, tiadinila, tolclofos-metila, tolilfluanida, triadimefon, triadimenol, triazóxido, triciclazol, tridemorph, trifloxistrobina, triflumizol, triforina, triticonazol, validamicina, valifenalato, valifenal, vinclozolina, zineb, ziram, zoxamida, Candida oleophila, Fusarium oxisporum, Gliocladium spp., Phlebiopsis gigantea, Streptomyces griseoviridis, Trichoderma spp., (RS)-N-(3,5GY-81, hexachlorobenzene, hexaconazole, himexazole, imazalil, imazalil sulfate, imibenconazole, iminoctadine, iminoctadine triacetate, iminoctadine tris (alconylate), iprobenphine, isopropyl, isopropyl, isopropyl, isopropyl, isopropyl, isopropyl, isopropyl, isopropyl, hydrated, kresoxim-methyl, mancobre, mancozeb, mandipropamids, maneb, mepanipirim, mepronila, mercuric chloride, mercury oxide, mercury chloride, metalaxylil, mefenoxam, metalaxyl-M, metam, metammonium, metam potassium, metam methyl iodide, methyl isothiocyanate, metiam, metominostrobin, metrafenone, mildiomycin, myclobutanil, nabam, nitrothal-isopropyl, nuarimol, octylinone, ofurace, oleic acid (fatty acids), orisastrobin, oxadixyline, oxoxoxine, oxoxazole, fumarate, oxoxazole, smoking oxide pefurazoate, penconazole, pencicuron, penflufen, pentachlorophenol, pentachlorophenyl laurate, pentiopirad, phenylmercury acetate, fo acid sphonic, phthalide, picoxystrobin, polyoxin B, polyoxins, polyoxorim, potassium bicarbonate, potassium hydroxyquinoline sulphate, probenazole, prochloraz, procymidone, propamocarb, propamocarb hydrochloride, propiconazole, propineb, proquinazidine, pyrobinamine, pyridinazole, pyrobrazine, pyridinazole, pyrobrazine, pyridinazole, pyrobenzamine, pyrobenzamine, pyrobenzamine, pyrobenzamine, pyrobenzamine, pyrobenzamine, pyrobenzamine, pyrobenzamine, pyrobenzamine, pyrobenzamine, pyrobenzamine, pyrobenzamine, pyrobrazine. , pyributicarb, pyrifenox, pyrimethanil, piroquilon, quinoclamine, quinoxifen, quintozene, Reynoutria sachalinensis extract, silkxane, siltiofam, simeconazole, 2-phenylphenoxide, sodium bicarbonate, sodium pentachlorophenoxide, SY04, sulfoxamine tar, tebuconazole, tebufloquin, tecnazene, tetraconazole, thiabendazole, tifluzamide, thiophanate-methyl, thiram, thiadinyl, tolclofos-methyl, tolylfluanide, triadimefon, triadimenol, triazoxide, trifazole, triforzine, triforazine , valifenal, vinclozoline, zineb, ziram, zoxamide, Candida oleop hila, Fusarium oxisporum, Gliocladium spp., Phlebiopsis gigantea, Streptomyces griseoviridis, Trichoderma spp., (RS) -N- (3,5

Petição 870180034295, de 27/04/2018, pág. 25/45Petition 870180034295, of 04/27/2018, p. 25/45

20/28 diclorofenil)-2-(metoximetil)-succinimida, 1,2-dicloropropano, 1,3dicloro-1,1,3,3-tetrafluoracetona hidratada, 1-cloro-2,4-dinitronaftaleno, 1-cloro-2-nitropropano, 2-(2-heptadecil-2-imidazolin-1-il)etanol, 1,1,4,4tetraóxido de 2,3-di-hidro-5-fenil-1,4-ditiina, acetato de 2metoxietilmercúrio, cloreto de 2-metoxietilmercúrio, silicato de 2metoxietilmercúrio, 3-(4-clorofenil)-5-metilrodanina, 4-(2-nitroprop-1enil)fenila tiocianateme, ampropilfos, anilazina, azithiram, polissulfeto de bário, Bayer 32394, benodanila, benquinox, bentaluron, benzamacril; benzamacril-isobutila, benzamorf, binapacrilila, sulfato de bis(metilmercúrio), óxido de bis(tributilestanho), butiobato, sulfato de cromato misto de cádmio, de cálcio, de cobre e de zinco, carbamorph, CECA, clobentiazona, cloraniformetano, clorfenazol, chlorquinox, climbazol, bis(3-fenilsalicilato) de cobre, cromato misto de cobre e zinco, cufraneb, sulfato de hidrazínio cúprico, cuprobam, ciclafuramida, cipendazol, ciprofuram, decafentina, diclona, diclozolina, diclobutrazol, dimetirimol, dinocton, dinosulfon, dinoterbon, dipiritiona, ditalimfos, dodicina, drazoxolon, EBP, ESBP, etaconazol, etem, ethirim, fenaminosulf, fenapanila, fenitropan, fluotrimazol, furcarbanila, furconazol, furconazol-cis, furmeciclox, furofanato, glyodine, griseofulvina, halacrinato, Hercules 3944, hexiltiofos, ICIA0858, isopamphos, isovalediona, mebenila, mecarbinzid, metazoxolon, methfuroxam, diciandiamida de metilmercúrio, metsulfovax, milneb, anidrido mucoclórico, myclozolin, N3,5-diclorofenil-succinimida, N-3-nitrofenilitaconimida, natamicina, Netilmercurio-4-toluenossulfonanilida, bis(dimetilditiocarbamato) de níquel, OCH, dimetilditiocarbamato de fenilmercúrio, nitrato de fenilmercúrio, phosdifen, protiocarb; cloridrato de protiocarb, piracarbolid, piridinitrila, piroxichlor, piroxifur, quinacetol; sulfato de quinacetol, quinazamid, quinconazol, rabenzazol, salicilanilida, SSF-109, sultropen, tecoram, tiadiflúor, ticiofeno, tiochlorfenphim, tiofanato, tioquinox, tioximid, triamiphos, triarimol, triazbutila, triclamida, urbacid, XRD-563, e20/28 dichlorophenyl) -2- (methoxymethyl) -succinimide, 1,2-dichloropropane, 1,3dichloro-1,1,3,3-tetrafluoroacetone hydrate, 1-chloro-2,4-dinitronaphthalene, 1-chloro-2 -nitropropane, 2- (2-heptadecyl-2-imidazolin-1-yl) ethanol, 1,1,4,4 2,3-dihydro-5-phenyl-1,4-dithine tetraoxide, 2-methoxyethylmercury acetate, 2-methoxyethylmercury chloride, 2-methoxyethylmercury silicate, 3- (4-chlorophenyl) -5-methylrodanine, 4- (2-nitroprop-1enyl) phenyl thiocyanate, ampropylphos, anilazine, azithiram, barium polysulfide, Bayer 32394, benodanine , bentaluron, benzamacril; benzamacryl-isobutyl, benzamorph, binapacrylil, bis (methylmercury) sulfate, bis (tributyltin) oxide, butiobate, mixed cadmium, calcium, copper and zinc sulfate, carbamorph, ECSC, clobentiazone, chloramphorazole, chloramphorazole chlorquinox, climbazol, copper bis (3-phenylsalicylate), mixed copper and zinc chromate, cufraneb, cupric hydrazinium sulphate, cuprobam, cyclamfuramide, cipendazole, ciprofuram, decafentin, diclone, diclozoline, diclobutrazol, dinetyron, dinetyrimone, dinetyron, dinetyronone , dipiritiona, ditalimfos, dodicina, drazoxolon, EBP, ESBP, etaconazole, etem, ethirim, fenaminosulf, fenapanila, fenitropan, fluotrimazol, furcarbanila, furconazol, furconazol-cis, furmeciclox, furofanato, hexodine, glyodine, 39 ICIA0858, isopamphos, isovaledione, mebenyl, mecarbinzid, metazoxolon, methfuroxam, methylmercury diciandiamide, metsulfovax, milneb, mucochloric anhydride, myclozolin, N3,5-dichlorophenyl-su cincinimide, N-3-nitrophenylitaconimide, natamycin, Netilmercury-4-toluenesulfonanilide, nickel bis (dimethyldithiocarbamate), OCH, phenylmercury dimethyldithiocarbamate, phenylmercury nitrate, phosdifen, protiocarb; protiocarb hydrochloride, piracarbolid, pyridinitrile, piroxichlor, piroxifur, quinacetol; quinacetol sulfate, quinazamid, quinconazole, rabenzazole, salicylanilide, SSF-109, sultropen, tecoram, thiadifluoride, ticiofen, tiochlorfenphim, thiophanate, thioquinox, thioximid, triamiphos, triarimol, triazidine, triazidine, triazidine

Petição 870180034295, de 27/04/2018, pág. 26/45Petition 870180034295, of 04/27/2018, p. 26/45

21/28 zarilamid, IK-1140, e quaisquer combinações dos mesmos.21/28 zarilamid, IK-1140, and any combinations thereof.

[0041] Os ingredientes ativos inseticidas ou fungicidas da presente invenção podem compreender, em relação à composição total, de cerca de 1 g/L a 700 g/L, de preferência de cerca de 5 g/L a 500 g/L.[0041] The insecticidal or fungicidal active ingredients of the present invention may comprise, in relation to the total composition, from about 1 g / L to 700 g / L, preferably from about 5 g / L to 500 g / L.

[0042] Geralmente é desejável incorporar um ou mais agentes tensoativos às composições da presente invenção. Os agentes tensoativos podem ser de caráter aniônico, catiônico ou não iônico e podem ser empregados como agentes emulsificantes, agentes umectantes, agentes suspensores, ou com outras finalidades. Tensoativos convencionalmente usados na técnica de formulação e que também podem ser usados nas presentes formulações estão descritos, inter alia, em McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1998 e em Enciclopedia of Surfactants, Vol. I-III, Chemical publishing Co., New York, 1980-81. Agentes tensoativos típicos incluem sais de alquil sulfatos, tais como lauril sulfato de dietanolamônio; sais de alquilarilsulfonato, tais como dodecilbenzenossulfonato de cálcio; produtos da adição de alquilfenol-óxido de alquileno, tais como nonilfenol-C18 etoxilato; produtos da adição de álcool-óxido de alquileno, tais como tridecil álcool-Cw etoxilato; sabões, tais como estearato de sódio, sais de alquilnaftalenossulfonato, tais como dibutilnaftalenossulfonato de sódio; ésteres dialquílicos de sais de, tais como di(2-etil-hexil) sulfossuccinato de sódio; ésteres de sorbitol; tais como oleato de sorbitol; aminas quaternárias, tais como cloreto de lautil trimetilamônio; ésteres de ácidos graxos com polietileno glicol, tais como estearato de polietileno glicol; copolímeros em blocos de óxido de etileno e óxido de propileno; sais de ésteres de mono e dialquil fosfato; óleo vegetais tais como óleo de soja, óleo de semente de colza, óleo de oliva, óleo de rícino, óleo de semente de girassol, óleo de coco, óleo de milho, óleo de semente de algodão, óleo de linhaça, óleo de palma, óleo de amendoim, óleo de açafrão, óleo de[0042] It is generally desirable to incorporate one or more surfactants into the compositions of the present invention. Surfactants can be of anionic, cationic or non-ionic character and can be used as emulsifying agents, wetting agents, suspending agents, or for other purposes. Surfactants conventionally used in the formulation technique and which can also be used in the present formulations are described, inter alia, in McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1998 and in Encyclopedia of Surfactants, Vol. I- III, Chemical publishing Co., New York, 1980-81. Typical surfactants include alkyl sulfate salts, such as diethanolammonium lauryl sulfate; alkylarylsulfonate salts, such as calcium dodecylbenzenesulfonate; products of the addition of alkylphenol-alkylene oxide, such as nonylphenol-C18 ethoxylate; products of the addition of alcohol-alkylene oxide, such as tridecyl alcohol-Cw ethoxylate; soaps, such as sodium stearate, alkylnaphthalenesulfonate salts, such as sodium dibutylnaphthalenesulfonate; dialkyl esters of salts of, such as sodium di (2-ethylhexyl) sulfosuccinate; sorbitol esters; such as sorbitol oleate; quaternary amines, such as lautil trimethylammonium chloride; fatty acid esters with polyethylene glycol, such as polyethylene glycol stearate; block copolymers of ethylene oxide and propylene oxide; salts of mono- and dialkyl phosphate esters; vegetable oil such as soybean oil, rapeseed oil, olive oil, castor oil, sunflower seed oil, coconut oil, corn oil, cottonseed oil, flaxseed oil, palm oil, peanut oil, safflower oil,

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22/28 gergelim, óleo de tungue, entre outros; e ésteres dos óleos vegetais acima.22/28 sesame, tung oil, among others; and esters from the above vegetable oils.

[0043] A composição da presente invenção pode opcionalmente incluir um ou mais ingredientes inertes adicionais tais como agentes antiespumantes, adjuvantes, estabilizantes, fragrâncias, agentes sequestrantes, agentes neutralizantes, tampões, inibidores de corrosão, corantes, odorizantes e outros ingredientes comumente usados.[0043] The composition of the present invention can optionally include one or more additional inert ingredients such as defoaming agents, adjuvants, stabilizers, fragrances, sequestering agents, neutralizing agents, buffers, corrosion inhibitors, dyes, odorants and other commonly used ingredients.

[0044] A quantidade eficaz da formulação de OD da presente invenção a ser empregada em uma aplicação agrícola típica frequentemente depende, por exemplo, do tipo de planta, do estágio de desenvolvimento da planta, da severidade das condições ambientais, das ervas daninhas, dos insetos ou patógenos fúngicos a serem controlados e das condições de aplicação. Tipicamente, uma planta com necessidade de proteção contra ervas daninhas ou insetos, ou de controle ou eliminação de patógenos causadores de doença, é contactada com uma quantidade da formulação de OD diluída em um veículo tal como água que vai proporcionar uma quantidade de cerca de 1 a cerca de 40,000 ppm, de preferência de cerca de 10 a cerca de 20,000 ppm do ingrediente ativo. O contato pode ser feito de qualquer maneira eficaz. Por exemplo, qualquer parte exposta da planta, por exemplo, folhas ou caules podem ser pulverizados com o ingrediente ativo em mistura com uma quantidade adequada de um diluente ou veículo tal como água.[0044] The effective amount of the OD formulation of the present invention to be employed in a typical agricultural application often depends, for example, on the type of plant, the stage of development of the plant, the severity of environmental conditions, weeds, insects or fungal pathogens to be controlled and the application conditions. Typically, a plant in need of protection from weeds or insects, or to control or eliminate disease-causing pathogens, is contacted with an amount of the DO formulation diluted in a vehicle such as water that will provide an amount of about 1 at about 40,000 ppm, preferably from about 10 to about 20,000 ppm of the active ingredient. Contact can be made in any effective way. For example, any exposed part of the plant, for example, leaves or stems can be sprayed with the active ingredient in admixture with an appropriate amount of a diluent or carrier such as water.

[0045] As composições acima mencionadas da presente invenção podem ser aplicadas à folhagem das plantas ou ao solo ou área adjacente à planta. Adicionalmente, as composições da presente invenção podem ser misturadas ou aplicadas com qualquer combinação de ingredientes agricolamente ativos tais como herbicidas, inseticidas, bacteriocidas, nematocidas, miticidas, biocidas, termiticidas, rodenticidas, moluscidas, artropodicidas, fertilizantes, reguladores do crescimento, e[0045] The above-mentioned compositions of the present invention can be applied to the foliage of plants or to the soil or area adjacent to the plant. Additionally, the compositions of the present invention can be mixed or applied with any combination of agriculturally active ingredients such as herbicides, insecticides, bacteriocides, nematocides, miticides, biocides, termiticides, rodenticides, molluscs, arthropodicides, fertilizers, growth regulators, and

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23/28 feromonas.23/28 pheromones.

[0046] Em um procedimento típico para preparar uma formulação de OD da presente invenção, primeiro é preparado um pré-gel de DBS por dispersão e ativação do DBS no solvente com misturação de cisalhamento e calor. Depois de esfriar para a temperatura ambiente, o pré-gel de DBS é então adicionado, com misturação, a uma mistura previamente formada por misturação de cisalhamento do ingrediente ativo e quaisquer outros ingredientes com o solvente.[0046] In a typical procedure for preparing an OD formulation of the present invention, a DBS pre-gel is first prepared by dispersing and activating the DBS in the solvent with shear and heat mixing. After cooling to room temperature, the DBS pre-gel is then added, with mixing, to a mixture previously formed by shear mixing the active ingredient and any other ingredients with the solvent.

[0047] Um exemplo de uma formulação de OD estável da presente invenção na qual a sedimentação do ingrediente ativo dispersado é retardada pelo DBS compreende:[0047] An example of a stable OD formulation of the present invention in which sedimentation of the dispersed active ingredient is delayed by DBS comprises:

a) um solvente compreendendo, em relação à composição total, de cerca de 200 g/L a cerca de 999 g/L de Aromatic 200ND;a) a solvent comprising, for the total composition, from about 200 g / L to about 999 g / L of Aromatic 200ND;

b) um aditivo de reologia compreendendo, em relação à composição total, de cerca de 0,1 g/L a cerca de 100 g/L de dibenzilideno sorbitol;b) a rheology additive comprising, for the total composition, from about 0.1 g / L to about 100 g / L of dibenzylidene sorbitol;

c) um ingrediente ativo compreendendo, em relação à composição total, de cerca de 1 g/L a cerca de 200 g/L de piroxsulam;c) an active ingredient comprising, for the total composition, from about 1 g / L to about 200 g / L of pyroxsulam;

d) opcionalmente, outros ingredientes de formulação inertes.d) optionally, other inert formulation ingredients.

Exemplos [0048] Para ativar apropriadamente o DBS, uma solução pré-gel a 1,5% de DBS em um solvente aromático (por exemplo, Aromatic 200 naftaleno exaurido da ExxonMobil) foi feita por dispersão de 1,5 g de DBS em 98,5 g de Aromatic 200 sob alto cisalhamento, aquecimento da mistura até 50-55°C por 15 minutos, e resfriamento da mistura para a temperatura ambiente com misturação de baixo cisalhamento. A mistura resultante deve ter o aspecto de semilímpido a límpido e apresentar propriedades de gel altamente tixotrópico.Examples [0048] To properly activate DBS, a 1.5% pre-gel solution of DBS in an aromatic solvent (for example, ExxonMobil Aromatic 200 naphthalene exhausted) was made by dispersing 1.5 g of DBS in 98 , 5 g of Aromatic 200 under high shear, heating the mixture to 50-55 ° C for 15 minutes, and cooling the mixture to room temperature with a low shear mixture. The resulting mixture should look semi-olympic to clear and have highly thixotropic gel properties.

[0049] As composições da presente invenção mostradas na Tabela[0049] The compositions of the present invention shown in the Table

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24/28 foram preparadas usando-se o seguinte procedimento: 1) a quantidade de solvente mostrada na Tabela 1 foi carregada em um béquer de vidro equipado com um agitador mecânico; 2) o pré-gel de DBS a 1,5% foi adicionado ao béquer com misturação constante; 3) o ingrediente ativo foi então adicionado à mistura; 4) a mistura foi agitada até ficar homogênea e em seguida sonicada por 10 minutos para dar a amostra de teste. Todas as amostras eram estáveis à sedimentação depois de 24 horas à temperatura ambiente por inspeção visual.24/28 were prepared using the following procedure: 1) the amount of solvent shown in Table 1 was loaded into a glass beaker equipped with a mechanical stirrer; 2) the 1.5% DBS pre-gel was added to the beaker with constant mixing; 3) the active ingredient was then added to the mixture; 4) the mixture was stirred until it was homogeneous and then sonicated for 10 minutes to give the test sample. All samples were stable to sedimentation after 24 hours at room temperature by visual inspection.

Tabela 1. Composições da presente invenção para avaliação da estabilidade à sedimentação.Table 1. Compositions of the present invention for assessing stability to sedimentation.

Formulação # Formulation # Ingrediente ativo (AI) Active ingredient (AI) Quantidade de AI, g Quantity of AI, g Solvente Solvent Quantidade de solvente, g Amount of solvent, g 1,5% de DBS em Aromatic 200ND, g 1.5% DBS in Aromatic 200ND, g 1 1 florasulam florasulam 0,2 0.2 Aromatic 200ND Aromatic 200ND 10 10 10 10 2 2 penoxsulam penoxsulam 0,4 0.4 Aromatic 200ND Aromatic 200ND 10 10 10 10 3 3 piroxsulam piroxsulam 1 1 Aromatic 200ND Aromatic 200ND 10 10 10 10 4 4 fenbuconazol fenbuconazole 1 1 Aromatic 200ND Aromatic 200ND 10 10 10 10 5 5 imidcloprid imidcloprid 2 2 Aromatic 200ND Aromatic 200ND 10 10 10 10 6 6 sulfoxaflor sulfoxaflor 2 2 Exxsol D-110 Exxsol D-110 10 10 10 10 [0050] [0050] Como indicado na T As indicated in the T rabela 2 abaixo, as amostras 7 e 8 foram rabela 2 below, samples 7 and 8 were

preparadas com os ingredientes mostrados e pelo procedimento a seguir. Primeiro, Aromatic 200ND foi carregado em um béquer de vidro equipado com um agitador mecânico. Bentona 38 pó foi então adicionada ao béquer sob alto cisalhamento para garantir a dispersão completa do pó. Tensiofix N9824HF e carbonato de propileno foram então adicionados com misturação constante. Finalmente, o DBS pré-gel a 1,5% foi adicionado à mistura, dando a amostra 7. O DBS não foi acrescentado à amostra 8. Ambas as amostras 7 e 8 foram então acondicionadas em frascos de vidro de 100 mL para avaliação da esprepared with the ingredients shown and by the following procedure. First, Aromatic 200ND was loaded into a glass beaker equipped with a mechanical stirrer. Bentona 38 powder was then added to the beaker under high shear to ensure complete dispersion of the powder. Tensiofix N9824HF and propylene carbonate were then added with constant mixing. Finally, 1.5% pre-gel DBS was added to the mixture, giving sample 7. DBS was not added to sample 8. Both samples 7 and 8 were then placed in 100 ml glass vials for evaluation of es

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25/28 tabilidade ao armazenamento. As amostras foram guardadas sem perturbação à temperatura ambiente por sete meses. A percentagem de sinérese foi medida visualmente nas duas amostras e a Formulação 7 mostrou 8,7% de depuração superior ao passo que a Formulação 8 mostrou 57,1% de depuração superior. O efeito da inclusão de DBS ficou evidente pela quantidade diferenciada de separação de fases em cada amostra.25/28 easy storage. The samples were stored undisturbed at room temperature for seven months. The percentage of syneresis was measured visually in the two samples and Formulation 7 showed 8.7% higher clearance whereas Formulation 8 showed 57.1% higher clearance. The effect of including DBS was evident by the differentiated amount of phase separation in each sample.

Tabela 2. Estabilidade das formulações de OD com e sem DBS adicionado para sinérese depois de sete meses de armazenamento à temperatura ambienteTable 2. Stability of DO formulations with and without added DBS for syneresis after seven months of storage at room temperature

Ingrediente Ingredient Formulação 7 Formulation 7 Formulação 8 Formulation 8 Quantidade, g Quantity, g Quantidade, g Quantity, g Aromatic 200ND Aromatic 200ND 48 48 48 48 Bentona 38 argila Bentona 38 clay 2 2 2 2 Tensiofix N9824HF Tensiofix N9824HF 5 5 5 5 Carbonato de propileno Propylene carbonate 0,7 0.7 0,7 0.7 DBS pré-gel a 1,5% 1.5% pre-gel DBS 0,75 0.75 0,0 0.0 % de Sinérese (depuração superior) % Syneresis (upper clearance) 8,7% 8.7% 57,1% 57.1%

[0051] Como indicado na Tabela 3 abaixo, as amostras 9 e 10 foram preparadas com os ingredientes mostrados e pelo procedimento a seguir. Primeiro, Aromatic 200ND foi carregado em um béquer de vidro equipado com um agitador mecânico. Bentona 38 pó foi então adicionada ao béquer sob alto cisalhamento para garantir a dispersão completa do pó. Os tensoativos Tensiofix e carbonato de propileno foram então adicionados com misturação constante. O ingrediente ativo piroxsulam e o antídoto cloquintocet-mexil foram adicionados e completamente dispersados com misturação de alto cisalhamento. Os outros ingredientes foram então adicionados sem nenhuma ordem particular à exceção do DBS que foi o último ingrediente como um pré-gel a 1,5% em Aromatic 200ND dando a formulação 10. As duas amostras foram[0051] As indicated in Table 3 below, samples 9 and 10 were prepared with the ingredients shown and by the following procedure. First, Aromatic 200ND was loaded into a glass beaker equipped with a mechanical stirrer. Bentona 38 powder was then added to the beaker under high shear to ensure complete dispersion of the powder. The surfactants Tensiofix and propylene carbonate were then added with constant mixing. The active ingredient piroxsulam and the cloquintocet-mexil antidote were added and completely dispersed with high shear mixing. The other ingredients were then added in no particular order except for DBS which was the last ingredient as a 1.5% pre-gel in Aromatic 200ND giving formulation 10. Both samples were

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26/28 acondicionadas em frascos de vidro para avaliação da estabilidade ao armazenamento.26/28 in glass bottles to assess storage stability.

Tabela 3. Composições das amostras de formulação 9 e 10.Table 3. Compositions of formulation samples 9 and 10.

Ingrediente Ingredient Formulação 9 Formulation 9 Formulação 10 Formulation 10 Quantidade, g Quantity, g Quantidade, g Quantity, g Cloquintocet-mexil Cloquintocet-mexil 9 9 9 9 Piroxsulam Piroxsulam 4,5 4.5 3 3 Bentona 38 Bentona 38 2 2 Bentona 34 Bentona 34 3 3 DBS DBS 0,15 0.15 0,2 0.2 Thixcin R Thixcin R 0,05 0.05 Atlox 4912 Atlox 4912 1 1 1 1 Tensiofix N9824HF Tensiofix N9824HF 8 8 6,3 6.3 Tensiofix N9811HF Tensiofix N9811HF 2,7 2.7 Carbonato de butileno Butylene carbonate 10 10 Carbonato de propileno Propylene carbonate 3 3 Aromatic 200 ND Aromatic 200 ND Equilíbrio para um volume total de 100 ml Balance for a total volume of 100 ml Equilíbrio para um volume total de 100 ml Balance for a total volume of 100 ml

[0052] As amostras 9 e 10 foram expostas a uma variedade de condições de temperatura incluindo temperaturas constantes de 54°C e 40°C, e ciclos de -10°C/40°C durante um dia, a fim de avaliar sua estabilidade ao armazenamento. Os ensaios químicos foram medidos depois de 2 semanas de armazenamento e foi verificado que as formulações 9 e 10 eram quimicamente estáveis sem detecção de perda do ingrediente ativo em todas as condições de armazenamento. As amostras também foram comparadas com base em sua tensão de deformação que é sabidamente um indicador da resistência da estrutura reológica e por conseguinte da estabilidade das formulações. Quanto mais alto o valor da tensão de deformação mais forte a resistência do gel e[0052] Samples 9 and 10 were exposed to a variety of temperature conditions including constant temperatures of 54 ° C and 40 ° C, and cycles of -10 ° C / 40 ° C for one day, in order to assess their stability to storage. Chemical tests were measured after 2 weeks of storage and it was found that formulations 9 and 10 were chemically stable without detecting loss of the active ingredient under all storage conditions. The samples were also compared based on their strain strain which is known to be an indicator of the strength of the rheological structure and therefore of the stability of the formulations. The higher the strain value, the stronger the resistance of the gel and

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27/28 por conseguinte melhor a estabilidade da formulação. A tensão de deformação foi medida usando-se um reômetro AR1000 da TA Instruments equipado com uma placa hachurada de 4 mm. A curva da viscosidade-tensão foi obtida efetuando-se o cisalhamento em estado estacionário operando o reômetro a partir do torque mais baixo possível com o equipamento até 10.000 micro Newton metros (mNm). A tensão de deformação foi então calculada pelo software no reômetro como o valor de tensão inicial medido em Pascals (Pa) para induzir a amostra a escoar. As medidas da tensão de deformação das amostras 9 e 10 estão mostradas na Tabela 5. Os resultados mostram que as formulações 9 e 10 apresentaram valores de tensão de deformação altos e muito estáveis quando submetidas a diversas condições de armazenamento indicando que uma estrutura reológica estável estava presente em cada formulação.27/28 therefore improves the stability of the formulation. The strain strain was measured using a TA Instruments AR1000 rheometer equipped with a 4 mm crosshatched plate. The viscosity-tension curve was obtained by shearing at steady state by operating the rheometer from the lowest possible torque with the equipment up to 10,000 micro Newton meters (mNm). The strain strain was then calculated by the software on the rheometer as the initial stress value measured in Pascals (Pa) to induce the sample to flow. The strain strain measurements of samples 9 and 10 are shown in Table 5. The results show that formulations 9 and 10 showed high and very stable strain values when subjected to various storage conditions indicating that a stable rheological structure was present in each formulation.

Tabela 5. Medidas da tensão de deformação das formulações 9 e 10 depois de armazenamentoTable 5. Strain strain measurements of formulations 9 and 10 after storage

Tensão de deformação inicial, Pa Initial strain strain, Pa Tensão de deformação depois de 2 semanas a 54oC, PaDeformation stress after 2 weeks at 54 o C, Pa Tensão de deformação depois de 8 semanas a 40 oC, PaStrain strain after 8 weeks at 40 o C, Pa Tensão de deformação depois de 2 semanas a -10oC /40oC, PaDeformation stress after 2 weeks at -10 o C / 40 o C, Pa Formulação 9 Formulation 9 2,3 2.3 2,3 2.3 2,2 2.2 2,0 2.0 Formulação 10 Formulation 10 1,8 1.8 2,3 2.3 2,1 2.1

[0053] A despejabilidade de uma formulação de OD particular é uma medida da quantidade de sedimentação que ocorre com o tempo e de quanto o sedimento é resistente ao ser despejado do recipiente no qual ele é armazenamento. O índice de despejabilidade pode ser medido pelo uso do método CIPAC MT 148.1, Despejabilidade de Concentrados de Suspensão. Neste método, o concentrado de sus[0053] The pourability of a particular OD formulation is a measure of the amount of sedimentation that occurs over time and how resistant the sediment is to being dumped from the container into which it is stored. The pourability index can be measured using the CIPAC MT 148.1 method, Suspension Concentrate Dump. In this method, the sus concentrate

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28/28 pensão é deixado repousar por um período de tempo definido e então submetido a um procedimento de despejamento padronizado. A quantidade de material remanescente no recipiente depois do despejamento é determinada e reportada como a % em peso de material remanescente no recipiente. A % em peso de material remanescente depois do despejamento é conhecida como o índice de despejabilidade. Uma garrafa de vidro contendo a amostra de Formulação 10 foi deixada repousar à temperatura ambiente por 24 horas e em seguida o conteúdo da garrafa foi despejado obedecendo-se o método CIPAC MT 148.1. Verificou-se que a quantidade residual de Formulação 10 remanescente na garrafa depois do despejamento era de 1,77% em peso da quantidade original, dando assim um índice de despejabilidade de 1,77% para a Formulação 10.28/28 pension is allowed to stand for a defined period of time and then subjected to a standardized eviction procedure. The amount of material remaining in the container after pouring is determined and reported as the% by weight of material remaining in the container. The weight% of material remaining after pouring is known as the pourability index. A glass bottle containing the Formulation 10 sample was left to stand at room temperature for 24 hours and then the contents of the bottle were poured out using the CIPAC MT 148.1 method. It was found that the residual amount of Formulation 10 remaining in the bottle after pouring was 1.77% by weight of the original amount, thus giving a pourability index of 1.77% for Formulation 10.

[0054] Embora a invenção tenha sido descrita em relação a número limitado de modalidades, os aspectos específicos de uma modalidade não devem ser atribuídos a outras modalidades da invenção. Nenhuma das modalidades é representativa de todos os aspectos da invenção. Em algumas modalidades, as composições ou métodos podem incluir numerosos compostos ou etapas não mencionados nas mesmas. Em outras modalidades, as composições ou métodos não incluem, ou são substancialmente livres de, quaisquer dos compostos ou etapas não enumeradas nas mesmas. Existem variações e modificações das modalidades descritas. Por fim, qualquer número mencionado neste relatório deve ser interpretado como um valor aproximado, independentemente de ser usada ou não a palavra cerca de ou aproximadamente na descrição desse número. As modalidades e reivindicações anexas destinam-se a cobrir todas as modificações e variações que se enquadram no escopo da invenção.[0054] Although the invention has been described in relation to a limited number of modalities, the specific aspects of one modality should not be attributed to other modalities of the invention. None of the embodiments is representative of all aspects of the invention. In some embodiments, the compositions or methods may include numerous compounds or steps not mentioned therein. In other embodiments, the compositions or methods do not include, or are substantially free from, any of the compounds or steps not listed therein. There are variations and modifications of the described modalities. Finally, any number mentioned in this report should be interpreted as an approximate value, regardless of whether the word about or approximately is used in the description of that number. The attached modalities and claims are intended to cover all modifications and variations that fall within the scope of the invention.

Claims (20)

REIVINDICAÇÕES 1. Dispersão oleosa, caracterizada pelo fato de que compreende:1. Oily dispersion, characterized by the fact that it comprises: (a) uma fase solvente compreendendo um solvente imiscível em água;(a) a solvent phase comprising a water-immiscible solvent; (b) um pré-gel em um solvente aromático, o dito pré-gel compreendendo pelo menos um modificador de reologia selecionado do grupo consistindo em dibenzilideno sorbitol e um análogo de dibenzilideno sorbitol, sendo que o dito análogo de dibenzilideno sorbitol é pelo menos um composto selecionado dentre compostos da estrutura:(b) a pre-gel in an aromatic solvent, said pre-gel comprising at least one rheology modifier selected from the group consisting of dibenzylidene sorbitol and a dibenzylidene sorbitol analog, said dibenzylidene sorbitol analog being at least one compound selected from compounds of the structure: na qualin which An e Ar2 são independentemente selecionados dentre anéis de fenila mono ou polissubstituídos, contendo um ou mais substituintes selecionados do grupo consistindo em C1-C10 alquila, C1-C10 haloalquila, C1-C10 alcóxi, C1-C10 haloalcóxi, C1-C10 alquiltio, C1C10 haloalquiltio, C1-C10 haloalquilsulfinila, C1-C10 haloalquilsulfonila, hidroxila, halo, nitro, ácido carboxílico, ciano, amino, C1-C10 alquilamino C1-C10 dialquilamino, C1-C10 alquilcarbonilamino, fenilcarbonilamino, C1-C10 alquilfenilcarbonilamino, C1-C10 alquilsulfonilamino e fenilsulfonilamino; e (c) uma fase sólida dispersa compreendendo uma quantidade eficaz do um ingrediente agricolamente ativo, sendo que a fase sólida dispersa é suspensa na fase solvente.An and Ar2 are independently selected from mono- or polysubstituted phenyl rings, containing one or more substituents selected from the group consisting of C1-C10 alkyl, C1-C10 haloalkyl, C1-C10 alkoxy, C1-C10 haloalkoxy, C1-C10 alkylthio, C1C10 haloalkylthio, C1-C10 haloalkylsulphinyl, C1-C10 haloalkylsulfonyl, hydroxyl, halo, nitro, carboxylic acid, cyano, amino, C1-C10 alkylamino and phenylsulfonylamino; and (c) a dispersed solid phase comprising an effective amount of an agriculturally active ingredient, the dispersed solid phase being suspended in the solvent phase. 2. Dispersão oleosa, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende ainda ingredientes selecionados dentre agentes dispersantes, agentes emulsificantes, agentes2. Oily dispersion according to claim 1, characterized by the fact that it also comprises ingredients selected from dispersing agents, emulsifying agents, agents Petição 870180034295, de 27/04/2018, pág. 35/45Petition 870180034295, of 04/27/2018, p. 35/45 2/5 umectantes, agentes antiespumantes, adjuvantes e antídotos.2/5 humectants, antifoaming agents, adjuvants and antidotes. 3. Dispersão oleosa, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que inclui mais de um agente espessante.3. Oily dispersion according to claim 1, characterized by the fact that it includes more than one thickening agent. 4. Dispersão oleosa, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que o agente espessante é um dentre uma argila, uma argila modificada, uma sílica, um óleo de rícino hidrogenado, um derivado de óleo de rícino, uma poliamida e um poliéster.4. Oily dispersion according to claim 3, characterized by the fact that the thickening agent is one of a clay, a modified clay, a silica, a hydrogenated castor oil, a castor oil derivative, a polyamide and a polyester. 5. Dispersão oleosa, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o ingrediente agricolamente ativo compreende um ou mais sólidos dispersados.5. Oily dispersion according to claim 1, characterized by the fact that the agriculturally active ingredient comprises one or more dispersed solids. 6. Dispersão oleosa, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que o sólido dispersado é um herbicida das classes químicas compreendidas de sulfonamidas, sulfonilureias e derivados, ácidos arilpiridina carboxílicos e derivados, ácidos arilpirimidina carboxílicos e derivados, anilidas, imidazolinonas e carbazonas.6. Oily dispersion according to claim 5, characterized by the fact that the dispersed solid is an herbicide of the chemical classes comprised of sulfonamides, sulfonylureas and derivatives, arylpyridine carboxylic acids and derivatives, arylpyrimidine carboxylic acids and derivatives, anilides, imidazolinones and carbazones. 7. Dispersão oleosa, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que o herbicida é pelo menos um dentre ou um derivado de um dentre piroxsulam, florasulam, penoxsulam, diflufenican, thifensulfuron, tribenuron, mesosulfuron, clopiralida, aminopiralida, fluroxipir, triclopir, picloram e compostos das seguintes estruturas7. Oily dispersion according to claim 6, characterized by the fact that the herbicide is at least one of or a derivative of one among pyroxsulam, florasulam, penoxsulam, diflufenican, thifensulfuron, tribenuron, mesosulfuron, clopyralide, aminopyralide, fluroxipir, triclopyr, picloram and compounds of the following structures nh2 nh 2 nh2 nh 2 R. R. ΙΊ ΙΊ ...Cl ... Cl /X / X Ar Air N N COOH COOH Ar n Air n COOH COOH
e seus derivados, nas quais Ar é um grupo fenila polissubstituída,and its derivatives, in which Ar is a polysubstituted phenyl group, R é H ou halo, eR is H or halo, and X é halo.X is halo.
8. Dispersão oleosa, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que o sólido dispersado é um herbicida das classes químicas compreendidas de sais de metal alcalino ou sais de 8. Oily dispersion according to claim 5, characterized by the fact that the dispersed solid is an herbicide of the chemical classes comprised of alkali metal salts or salts of Petição 870180034295, de 27/04/2018, pág. 36/45Petition 870180034295, of 04/27/2018, p. 36/45 3/5 amina de ácidos benzoicos, ácidos fenoxialcanoicos, nitrilas, ácidos piridinacarboxílicos e ácidos piriloxicarboxílicos.3/5 amine of benzoic acids, phenoxyalkanoic acids, nitriles, pyridinecarboxylic acids and pyryloxycarboxylic acids. 9. Dispersão oleosa, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que o herbicida é pelo menos um dentre dicamba, 2,4-D, MCPA, 2,4-DB, aminopiralida, picloram, clopiralida, bromoxinila, ioxinila, fluroxipir e triclopir.9. Oily dispersion according to claim 8, characterized by the fact that the herbicide is at least one among dicamba, 2,4-D, MCPA, 2,4-DB, aminopyralide, picloram, clopyralide, bromoxynil, ioxynil, fluroxypyr and triclopyr. 10. Dispersão oleosa, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o ingrediente agricolamente ativo é pelo menos um dentre um inseticida e um fungicida.10. Oily dispersion according to claim 1, characterized by the fact that the agriculturally active ingredient is at least one of an insecticide and a fungicide. 11. Dispersão oleosa, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o ingrediente agricolamente ativo compreende pelo menos um dentre ingrediente agricolamente ativo dissolvido e um ingrediente agricolamente ativo parcialmente dissolvido.11. Oily dispersion according to claim 1, characterized by the fact that the agriculturally active ingredient comprises at least one of the dissolved agriculturally active ingredient and a partially dissolved agriculturally active ingredient. 12. Dispersão oleosa, de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um dentre o ingrediente agricolamente ativo dissolvido e o ingrediente agricolamente ativo parcialmente dissolvido é pelo menos um dentre um éster de fluroxipir, um éster de MCPA, um éster de 2,4-D, um derivado de bromoxinila, um derivado de ioxinila, um éster de dicamba, um éster de 2,4-DB, um éster de aminopiralida, um éster de picloram, um éster de clopiralida, um éster de triclopir, um éster de clodinafop, um éster de cihalofop, um éster de fenoxaprop, um éster de fluazifop, um éster de haloxifop e um éster de quizalofop.12. Oily dispersion according to claim 11, characterized in that the at least one of the dissolved agriculturally active ingredient and the partially dissolved agriculturally active ingredient is at least one of a fluroxypyr ester, an MCPA ester, an 2,4-D ester, a bromoxynil derivative, an ioxynyl derivative, a dicamba ester, a 2,4-DB ester, an aminopyralide ester, a picloram ester, a clopyralide ester, an ester of triclopyr, a clodinafop ester, a cihalofop ester, a phenoxaprop ester, a fluazifop ester, a haloxifop ester and a quizalofop ester. 13. Dispersão oleosa, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um antídoto de herbicida.13. Oily dispersion according to claim 1, characterized by the fact that it also comprises an herbicide antidote. 14. Dispersão oleosa, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelo fato de que o antídoto de herbicida é um dentre cloquintocet mexilila, benoxacor, ciometrinila, ciprossulfamida, dichlormid diciclonon, dietolato, fenchlorazol etila, fenclorim, flurazol, fluxofenim, 14. Oily dispersion according to claim 13, characterized by the fact that the herbicide antidote is one among cloquintocet mexilila, benoxacor, ciometrinila, cyprosulfamide, dichlormid diciclonon, dietolato, fenchlorazol ethyl, fenclorim, flurazol, fluxofenim, Petição 870180034295, de 27/04/2018, pág. 37/45Petition 870180034295, of 04/27/2018, p. 37/45 4/5 furilazol, isoxadifen etila, mefenpir dietila, mefenato, anidrido naftálico e oxabetrinila, e análogos e derivados dos mesmos.4/5 furilazole, isoxadifen ethyl, mefenpir diethyl, mefenate, naphthalic anhydride and oxabetrinyl, and analogs and derivatives thereof. 15. Dispersão oleosa, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que apresenta um índice de despejabilidade inferior a 5%.15. Oily dispersion, according to claim 1, characterized by the fact that it has a pourability index of less than 5%. 16. Dispersão oleosa, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende:16. Oily dispersion according to claim 1, characterized by the fact that it comprises: de 200 g/L a 999 g/L do solvente imiscível em água;from 200 g / L to 999 g / L of the water immiscible solvent; de 0,1 g/L a 100 g/L de pelo menos um modificador de reologia; e de 1 g/L a 700 g/L do ingrediente agricolamente ativo.from 0.1 g / L to 100 g / L of at least one rheology modifier; and from 1 g / L to 700 g / L of the agriculturally active ingredient. 17. Dispersão oleosa, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um modificador de reologia compreende um pré-gel de dibenzilideno sorbitol.17. Oily dispersion according to claim 1, characterized in that the at least one rheology modifier comprises a dibenzylidene sorbitol pre-gel. 18. Dispersão oleosa, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um modificador de reologia forma um gel que inibe a precipitação e a sedimentação da fase sólida dispersa na fase solvente.18. Oily dispersion according to claim 1, characterized in that the at least one rheology modifier forms a gel that inhibits precipitation and sedimentation of the solid phase dispersed in the solvent phase. 19. Método para controle de insetos, doenças de plantas ou ervas daninhas, caracterizado pelo fato de que inclui as etapas de:19. Method for controlling insects, plant diseases or weeds, characterized by the fact that it includes the steps of: fornecer uma formulação incluindo a dispersão oleosa, como definida na reivindicação 1, e aplicar uma quantidade agricolamente eficaz da formulação em mistura com uma ou mais formulações convencionais de ingredientes agricolamente ativos ou nutrientes a pelo menos um dentre os seguintes: a planta, a folhagem da planta, a florescência, o caule, os frutos, a área adjacente à planta, o solo, as sementes, as sementes germinantes, as raízes, os meios de crescimento líquidos e sólidos, e as soluções de crescimento hidropônicas.provide a formulation including the oil dispersion as defined in claim 1, and apply an agriculturally effective amount of the formulation in admixture with one or more conventional formulations of agriculturally active ingredients or nutrients to at least one of the following: the plant, the foliage of the plant, flowering, stem, fruit, area adjacent to the plant, soil, seeds, germinating seeds, roots, liquid and solid growth media, and hydroponic growth solutions. 20. Concentrado de suspensão não aquosa, caracterizado 20. Non-aqueous suspension concentrate, characterized Petição 870180034295, de 27/04/2018, pág. 38/45Petition 870180034295, of 04/27/2018, p. 38/45 5/5 pelo fato de que apresenta um índice de despejabilidade inferior a 5% e que compreende:5/5 due to the fact that it has a dump rate of less than 5% and that it comprises: (a) uma fase solvente compreendendo um solvente imiscível em água;(a) a solvent phase comprising a water-immiscible solvent; (b) um pré-gel em um solvente aromático, o dito pré-gel compreendendo pelo menos um modificador de reologia selecionado do grupo consistindo em dibenzilideno sorbitol e um análogo de dibenzilideno sorbitol, sendo que o dito análogo de dibenzilideno sorbitol é pelo menos um composto selecionado dentre compostos da estrutura:(b) a pre-gel in an aromatic solvent, said pre-gel comprising at least one rheology modifier selected from the group consisting of dibenzylidene sorbitol and a dibenzylidene sorbitol analog, said dibenzylidene sorbitol analog being at least one compound selected from compounds of the structure: na qualin which An e Ar2 são independentemente selecionados dentre anéis de fenila mono ou polissubstituídos, contendo um ou mais substituintes selecionados do grupo consistindo em C1-C10 alquila, C1-C10 haloalquila, C1-C10 alcóxi, C1-C10 haloalcóxi, C1-C10 alquiltio, C1C10 haloalquiltio, C1-C10 haloalquilsulfinila, C1-C10 haloalquilsulfonila, hidroxila, halo, nitro, ácido carboxílico, ciano, amino, C1-C10 alquilamino C1-C10 dialquilamino, C1-C10 alquilcarbonilamino, fenilcarbonilamino, C1-C10 alquilfenilcarbonilamino, C1-C10 alquilsulfonilamino e fenilsulfonilamino; e (c) uma fase sólida dispersa compreendendo uma quantidade eficaz do um ingrediente agricolamente ativo, sendo que a fase sólida dispersa é suspensa na fase solvente.An and Ar2 are independently selected from mono- or polysubstituted phenyl rings, containing one or more substituents selected from the group consisting of C1-C10 alkyl, C1-C10 haloalkyl, C1-C10 alkoxy, C1-C10 haloalkoxy, C1-C10 alkylthio, C1C10 haloalkylthio, C1-C10 haloalkylsulphinyl, C1-C10 haloalkylsulfonyl, hydroxyl, halo, nitro, carboxylic acid, cyano, amino, C1-C10 alkylamino and phenylsulfonylamino; and (c) a dispersed solid phase comprising an effective amount of an agriculturally active ingredient, the dispersed solid phase being suspended in the solvent phase.
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