WO2025134802A1

WO2025134802A1 - 日焼け止め組成物

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Publication number: WO2025134802A1
Application number: PCT/JP2024/043143
Authority: WO
Inventors: 誠栗原; 理絵栗延
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2023-12-21
Filing date: 2024-12-06
Publication date: 2025-06-26
Anticipated expiration: 2026-06-21

Abstract

本発明は紫外線防御効果と使用感とに優れた日焼け止め組成物を提供する。本発明による日焼け止め組成物は、（Ａ）グリチルレチン酸およびその誘導体、ならびにｏ－シメン－５－オールからなる群から選択される化合物、および（Ｂ）紫外線防御剤を含んでなる。

Description

日焼け止め組成物

　本発明は、使用性に優れた日焼け止め組成物に関するものである。

　紫外線が皮膚に与える悪影響を最小限に抑えるために種々の日焼け止め組成物が開発されている。一般的に、日焼け止め組成物は、紫外線吸収剤や紫外線散乱剤を含んでおり、それらによってＵＶＡやＵＶＢの皮膚への到達を遮り、紫外線防御効果を実現している。

　このため、紫外線防御効果を強めるためには、紫外線吸収剤や紫外線散乱剤の含有量を多くすることが一般的である。しかし、紫外線吸収剤は油性化合物であることが多いため、それを増量するとべたつきなどが強くなる傾向にあり、また紫外線散乱剤は無機粉末であることが多いため、それを増量すると使用時に粉末感が強くなる傾向にある。このため、紫外線防御効果を強めようとすると、使用感が劣化する傾向にあるため、紫外線防御効果と使用感との両方に優れた日焼け止め組成物が望まれていた。
　このような観点から、各種の日焼け止め組成物が検討されているが、本発明者らの検討によればさらに改良の余地があった。

特開２０１４－０９７９３５号公報

　本発明は、上記のような課題に鑑みて、高い紫外線防御効果と、優れた使用感とを両立した日焼け止め組成物を提供しようとするものである。

　　本発明によれば、以下の発明が提供される。
［１］
　（Ａ）グリチルレチン酸およびその誘導体、ならびにｏ－シメン－５－オールからなる群から選択される化合物、および
　（Ｂ）紫外線防御剤
を含んでなる、日焼け止め組成物。
［２］
　（Ａ）成分が、グリチルレチン酸、グリチルレチン酸ステアリル、またはｏ－シメン－５－オールである、［１］に記載の組成物。
［３］
　（Ｂ）成分が紫外線吸収剤を含んでなる、［１］または［２］に記載の組成物。
［４］
　前記組成物の総質量を基準として
　（Ａ）成分の含有率が０．００５～１質量％であり、
　（Ｂ）成分の含有率が０．５～４０質量％である、
［１］～［３］のいずれかに記載の組成物。
［５］
　（Ａ）成分の含有量に対する（Ｂ）成分の含有量の比Ｂ／Ａが０．５～８０００である、［１］～［４］のいずれかに記載の組成物。
［６］
　（Ｃ）水をさらに含んでなる、［１］～［５］のいずれかに記載の組成物。
［７］
　（Ｄ）保湿剤をさらに含んでなる、［１］～［６］のいずれかに記載の組成物。
［８］
　（Ｅ）シリコーン界面活性剤をさらに含んでなる、［１］～［７］のいずれかに記載の組成物。
［９］
　（Ｆ）低級アルコールをさらに含んでなる、［１］～［８］のいずれかに記載の組成物。
［１０］
　（Ｇ）増粘剤をさらに含んでなる、［１］～［９］のいずれかに記載の組成物。
［１１］
　油中水型組成物である、［１］～［１０］のいずれかに記載の組成物。
［１２］
　油性組成物である、［１］～［１０］のいずれかに記載の組成物。

　本発明によれば、紫外線防御効果と使用感とに優れた日焼け止め組成物が提供される。この組成物は、同時に殺菌制汗効果も発揮することができるので、日焼け止め化粧料だけではなく、制汗用途にも優れたスキンケア化粧料とすることもできる。

発明の具体的説明

　本発明による洗浄料は、
　（Ａ）グリチルレチン酸およびその誘導体、ならびにｏ－シメン－５－オールからなる群から選択される化合物、および
　（Ｂ）紫外線防御剤
を含んでなる。以下に、これらの各成分、およびさらに配合できる成分について説明する。

　（Ａ）グリチルレチン酸およびその誘導体、ならびにｏ－シメン－５－オールからなる群から選択される化合物
　本発明による組成物は、グリチルレチン酸およびその誘導体、ならびにｏ－シメン－５－オールからなる群から選択される化合物（以下、（Ａ）成分ということがある）を含んでなる。これらの化合物は、化粧品分野においては、抗菌剤や殺菌剤として用いられ、汗などに起因する臭いなどを抑制するものとして用いられることが多い。

　このような従来の用途に対して、本発明者らは検討によって、この（Ａ）成分を紫外線防御剤と組み合わせることで、紫外線防御効果を著しく強化できるという予想外の効果が得られることを見出した。しかもこのような効果は、知られているそのほかの抗菌剤等では得られないものであった。

　（Ａ）成分のひとつは、グリチルレチン酸およびその誘導体である。グリチルレチン酸は以下の式（ａ－１）で表されるものである。

　また、（Ａ）成分としては、グリチルレチン酸の誘導体を用いることもできる。このような誘導体としては、グリチルレチン酸と高級アルコールとのエステルが挙げられる。高級アルコールとしては、具体的には、炭素数１０～２０の脂肪アルコールが挙げることができる。より具体的にはグリチルレチン酸の誘導体として、以下の式（ａ－１－１）で表されるグリチルレチン酸ステアリルが挙げられる。

　また、（Ａ）成分のもう一つとして、ｏ－シメン－５－オールが挙げられる。この化合物は、イソプロピルメチルフェノールとも呼ばれるものであり、以下の式（ａ－２）で表されるものである。

　（Ａ）成分は、以上説明したグリチルレチン酸およびその誘導体、ならびにｏ－シメン－５－オールからなる群から選択されるものであるが、特にグリチルレチン酸、グリチルレチン酸ステアリル、またはｏ－シメン－５－オールを選択した時に優れた効果が得られる。

　（Ａ）成分の含有率は、目的に応じて任意に選択することができるが、紫外線防御効果の十分な改良を実現するために、洗浄料の総質量を基準として０．００５～１質量％であることが好ましく、０．０１～０．３質量％であることがより好ましい。

（Ｂ）紫外線防御剤
　本発明による組成物は、紫外線防御剤（以下、（Ｂ）成分ということがある）を含んでなる。（Ｂ）成分は、ＵＶＡやＵＶＢの皮膚への到達を遮る作用を有するものである。このような作用を有する紫外線防御剤は、皮膚に紫外線が到達する前に紫外線を吸収してしまう紫外線吸収剤と、紫外線を光学的に反射または散乱させて皮膚への到達を防止する紫外線散乱剤とに大別することができる。

　紫外線吸収剤としては、一般的なサンケア化粧料などに用いられるものから任意に選択して用いることができる。紫外線吸収剤は、油溶性紫外線吸収剤と水溶性または水分散性紫外線吸収剤に分類することができるが、本発明においては、油溶性紫外線吸収剤が好ましく用いられる。

　油溶性紫外線吸収剤としては、ケイ皮酸誘導体、安息香酸誘導体、サリチル酸誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、β，β－ジフェニルアクリラート誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンジリデンショウノウ誘導体、フェニルベンゾイミダゾール誘導体、トリアジン誘導体、フェニルベンゾトリアゾール誘導体、アントラニル誘導体、イミダゾリン誘導体、ベンザルマロナート誘導体、４，４－ジアリールブタジエン誘導体、シリコーン誘導体等が挙げられる。

　より具体的には、
　メトキシケイヒ酸エチルヘキシルなどのケイ皮酸誘導体、
　サリチル酸オクチル、サリチル酸ホモメンチル（ホモサレート）などのサリチル酸誘導体、
　ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルなどの安息香酸誘導体、
　エチルヘキシルトリアゾン、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、２，４，６－トリアニリノ－ｐ－（カルボ－２’－エチルヘキシル－１’－オキシ）－１，３，５－トリアジンなどのトリアジン誘導体、
　ｔ－ブチルメトキシジベンゾイルメタンなどのジベンゾイルメタン誘導体、
　オクトクリレンなどの、β，β－ジフェニルアクリレート誘導体、
　２－ヒドロキシ４－メトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン誘導体、
　２，４，６－トリアニリノ－ｐ－（カルボ－２’－エチルヘキシル－１’－オキシ）－１，３，５－トリアジン等が好ましく用いられる。

　なお、本発明による化粧料には、水溶性または水分散性紫外線吸収剤を用いることもできる。これらの紫外線吸収剤は２種類以上を組み合わせて用いることができる。

　また、紫外線散乱剤も一般的なサンケア化粧料などに用いられるものから任意に選択して用いることができる。具体例としては、微粒子状の金属酸化物、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化鉄、酸化セリウム、酸化タングステン等を挙げることができる。

　紫外線散乱剤は、表面処理していないものでも各種疎水化表面処理したものでもよい。表面処理剤としては、化粧料分野で汎用されているもの、例えば、ジメチコン、アルキル変性シリコーン等のシリコーン、オクチルトリエトキシシランなどのアルコキシシラン、パルミチン酸デキストリンなどのデキストリン脂肪酸エステル、ステアリン酸などの脂肪酸を用いることができる。

　本発明においては、（Ｂ）成分として、紫外線吸収剤と紫外線散乱剤とのいずれを用いることもできるが、紫外線吸収剤を用いることが好ましく、紫外線吸収剤と紫外線散乱剤との組み合わせを用いることがさらに好ましい。紫外線吸収剤と紫外線散乱剤との組み合わせを用いることによって、それらを単独で用いる場合に比べて、それぞれの含有量を抑制できるために、それぞれの含有量が過大であるときの、べたつきや粉末感を抑制することができる。

　（Ｂ）成分の含有率は、目的に応じて任意に選択することができるが、紫外線防御効果の十分な改良を実現するために、洗浄料の総質量を基準として０．５～４０質量％であることが好ましく、５～３０質量％であることがより好ましい。

　また、本発明においては、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との組み合わせによって予想外の効果が発現するものである。（Ａ）成分と（Ｂ）成分との組み合わせによって、紫外線防御効果が強化されるメカニズムの詳細は不明であるが、その効果は（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との割合によって変化することがある。そして、本発明による効果をより強く発言させるために、（Ａ）成分の含有量に対する（Ｂ）成分の含有量の比Ｂ／Ａは、好ましくは０．５～８０００であり、より好ましくは１０～８００であり、特に好ましくは２０～４００である。

（Ｃ）水
　本発明による組成物は、必要に応じて水を含むことができる。水としては、一般的に化粧料や医薬品に使用される水を使用することができ、例えば、精製水、イオン交換水、水道水等を使用することができる。

　（Ｄ）保湿剤
　本発明による組成物は、サンケア用途またはスキンケア用途に好適に用いられるので、保湿剤をさらに含むことができる。保湿剤は、一般的に化粧品や医薬品に用いられるものを用いることができるが、多価アルコールや低分子ベタイン化合物を用いることができる。多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－ブチレングリコールなどの２価アルコール、グリセリンなどの３価アルコール、さらに４価以上のアルコールを用いることができる。低分子ベタイン化合物としては、具体的には分子量２００以下の、第四アンモニウム塩基、スルホニウム塩基、ホスホニウム塩基等の分子内塩で両性イオンを形成するものを用いることができる。分子量が高すぎると、肌荒れの原因となることがあるので注意が必要である。

　保湿剤として多価アルコールを用いる場合には、グリセリンを用いることが好ましい。さらに、グリセリンに加えて、ポリエチレングリコール、１，３－ブチレングリコール、及びジプロピレングリコールからなる群から選択される少なくとも１つさらに組み合わせることが好ましい。

（Ｅ）シリコーン界面活性剤
　本発明による組成物を乳化型または分散型の組成物とする場合には、さらにシリコーン界面活性剤を含むことができる。シリコーン界面活性剤は特に限定されないが、例えばポリエーテル基やポリグリセリン基で変性されたシリコーン系界面活性剤があり、このうち、ポリエーテル基で変性されたシリコーン、すなわちポリエーテル変性シリコーンであることが好ましい。

　ポリエーテル系シリコーンは各種のものが知られているが、化粧品に用いることができるものから任意に選択して用いることができる。また、このようなポリエーテル変性シリコーンの分子量は必ずしも限定されないが、質量平均分子量が３００００以上であるポリエーテル変性シリコーンであることが好ましい。

　そのほか、ポリエーテル変性シリコーンとして、
ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体、
ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体、
シリコーン鎖分岐型メチルポリシロキサン共重合体、
アルキル鎖分岐型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体、
アルキル鎖・シリコーン鎖分岐型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体、
架橋型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン、
アルキル基含有架橋型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン
などを用いることもできる。

　また、ポリグリセリン基で変性されたポリグリセリン変性シリコーンとして、
分岐型ポリグリセリン変性シリコーン、
架橋型ポリグリセリン変性シリコーン、
アルキル基含有架橋型ポリグリセリン変性シリコーン、
アルキル基分岐型ポリグリセリン変性シリコーン
等を用いることもできる。

　　より具体的な例として、
ＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、
ラウリルＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、
セチルＰＥＧ／ＰＰＧ－１０／１ジメチコン、
ＰＥＧ－９メチルエーテルジメチコン、
ＰＥＧ－１０ジメチコン、
ＰＥＧ－３ジメチコン
等が挙げられるが、これらに限定されない。

（Ｆ）低級アルコール
　本発明による組成物は、さらに低級アルコールを含むことができる。本発明において低級アルコールとは炭素数が６以下のアルコール、例えばエタノールやプロパノールである。これらの低級アルコールは、組成物を皮膚に適用した時にさっぱりとした使用感を与えることができるので好ましく用いられる。

（Ｇ）増粘剤
　本発明により組成物は、さらに増粘剤を含むことができる。紫外線防御効果に優れる本発明による組成物は、サンケア用途に好ましく用いられるが、皮膚に密着することが望まれるので、組成物が一定の粘度を有することが好ましいためである。

　増粘剤としては化粧品に一般的も用いられるものから目的に応じて適切なものを選択してもちいることができるが、例えば、粘土鉱物、デキストリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸およびその塩などが挙げられる。

　より具体的には、
　粘土鉱物として、ジステアルジモニウムヘクトライト、ジメチルアルキルアンモニウムヘクトライト、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム処理ケイ酸アルミニウムマグネシウム等
　デキストリン脂肪酸エステルとして、パルミチン酸デキストリン、オレイン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン、（パルミチン酸／２－エチルヘキサン酸）デキストリン等
　ショ糖脂肪酸エステルとして、ショ糖カプリル酸エステル、ショ糖カプリン酸エステル、ショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖ミリスチン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖オレイン酸エステル、ショ糖エルカ酸エステル等、
　脂肪酸又はその塩として、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、およびそれらのカルシウム塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩等
が挙げられる

　　本発明による日焼け止め組成物には、上記した成分以外に、化粧料に通常用いられる成分、例えば、美白剤、酸化防止剤、上記以外の界面活性剤、粉末成分、色剤などを必要に応じて適宜配合することができ、常法により製造することができる。

　　また、本発明による日焼け止め組成物は、油中水型組成物、油性組成物、水中油型組成物、または水性組成物のいずれであってもよいが、紫外線防御剤として油性化合物を用いることがより好ましいことから、油中水型組成物、または油性組成物であることが好ましい。いずれの性状の組成物とするかは、目的や用途に応じて適切に決めることができる。また、本発明による日焼け止め組成物は、例えば日焼け止めクリーム、日焼け止め乳液、日焼け止めローションとして提供できるのみならず、日焼け止め効果を付与したファンデーション、化粧下地、メーキャップ化粧料、毛髪化粧料等としても使用できる。　

［実施例１０１～１０２および比較例１０１～１０３］
　表１に示すとおりに各成分を配合して、油中水型日焼け止め組成物を調製した。得られた組成物について、以下のとおり物性を評価した。

紫外線防御効果
　各組成物について、波長３００ｎｍにおける吸光度を測定し、（Ａ）成分を含まない比較例を基準とした吸収強度の比（単位％）を算出した。

　なお、実施例１０１～１０２および比較例１０１～１０３の使用感は有意差が無かった。すなわち、本発明による化粧料は、使用感を損なうことなしに紫外線防御効果の改良を実現できるものである。

［実施例２０１～２０２および比較例２０１～２０３］
　表２に示すとおりに各成分を配合して、油中水型日焼け止め組成物を調製した。得られた組成物について、実施例１０１等と同様の方法で評価した。

　実施例２０１～２０２および比較例２０１～２０３においても、使用感は有意差が無かった。

［実施例３０１～３０６および比較例３０１］
　表３に示すとおりに各成分を配合して、油性日焼け止め組成物を調製した。得られた組成物について、実施例１０１等と同様の方法で評価した。

　実施例３０１～３０６は、比較例３０１と同等以上の使用感を実現しており、本発明による油性日焼け止め化粧料も、使用感を損なうことなしに紫外線防御効果の改良を実現できるものである。

Claims

　（Ａ）グリチルレチン酸およびその誘導体、ならびにｏ－シメン－５－オールからなる群から選択される化合物、および
　（Ｂ）紫外線防御剤
を含んでなる、日焼け止め組成物。
　（Ａ）成分が、グリチルレチン酸、グリチルレチン酸ステアリル、またはｏ－シメン－５－オールである、請求項１に記載の組成物。
　（Ｂ）成分が紫外線吸収剤を含んでなる、請求項１または２に記載の組成物。
　前記組成物の総質量を基準として
　（Ａ）成分の含有率が０．００５～１質量％であり、
　（Ｂ）成分の含有率が０．５～４０質量％である、
請求項１または２に記載の組成物。
　（Ａ）成分の含有量に対する（Ｂ）成分の含有量の比Ｂ／Ａが０．５～８０００である、請求項１または２に記載の組成物。
　（Ｃ）水をさらに含んでなる、請求項１または２に記載の組成物。
　（Ｄ）保湿剤をさらに含んでなる、請求項１または２に記載の組成物。
　（Ｅ）シリコーン界面活性剤をさらに含んでなる、請求項１または２に記載の組成物。
　（Ｆ）低級アルコールをさらに含んでなる、請求項１または２に記載の組成物。
　（Ｇ）増粘剤をさらに含んでなる、請求項１または２に記載の組成物。
　油中水型組成物である、請求項１または２に記載の組成物。
　油性組成物である、請求項１または２に記載の組成物。