WO2024252042A1 - Procedimiento para inhibir la disociación de dihidrógeno molecular sobre metales nobles con 1,4-enedioles - Google Patents

Procedimiento para inhibir la disociación de dihidrógeno molecular sobre metales nobles con 1,4-enedioles Download PDF

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Jordi BALLESTEROS SOBERANAS
Marta MON CONEJERO
Antonio Leyva Perez
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Universidad Politecnica de Valencia
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    • C07C33/035—Alkenediols

Definitions

  • the present invention describes a process for inhibiting the dissociation of molecular hydrogen in noble metal materials and surfaces by using 1,4-enediols, such as cis and trans 2,4,7,9-tetramethyldecene-4,7-diol, which causes the deactivation of the splitting of molecular hydrogen and the formation of hydrides on the surface of these materials.
  • 1,4-enediols such as cis and trans 2,4,7,9-tetramethyldecene-4,7-diol, which causes the deactivation of the splitting of molecular hydrogen and the formation of hydrides on the surface of these materials.
  • diols can be synthesized from the hydrogenation of their acetylenic precursors, such as 2,4,7,9-tetramethyldecene-4,7-diol (known as TMDD).
  • TMDD 2,4,7,9-tetramethyldecene-4,7-diol
  • Ni-MH nickel-metal hydride
  • Ni- H2 nickel-hydrogen
  • Another important application of metal hydrides that has been more recently explored is the storage of hydrogen as a fuel. Given the low density of hydrogen gas and the impossibility of liquefying it under unfavorable conditions, In extreme cases, the storage of H2 in its dissociated form (MH) by using metallic materials has proven to be a good solution. These hydrogen storage materials must exhibit hydrogen pressure-concentration isotherms with extensive equilibrium zones, indicating a good useful reversible storage capacity.
  • Noble metals are used as catalysts and electrodes in a multitude of applications, and the deposition of poisoning agents to modify their properties and/or protect their integrity is common.
  • quinoline an organic compound
  • Lindlar catalyst mainly composed of palladium, to improve selectivity in selective hydrogenation reactions of alkynes (Zerong Wang in “Lindlar Hydrogenation”, Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents, 2010, John Wiley & Sons, Inc, 395, 1758-1762).
  • Electrodes which usually suffer corrosion processes, can be protected by polymeric organic layers or by self-assembled monolayers (G. Grundmeier, W. Schmidt, M.
  • the present invention provides the production of a noble metal-based material poisoned with a 1,4-enediol, such as 2,4,7,9-tetramethyldecene-4,7-diol, by means of the direct mixture of both.
  • a noble metal-based material poisoned with a 1,4-enediol such as 2,4,7,9-tetramethyldecene-4,7-diol
  • the result of this process is the production of a noble metal-based material with organic ligands on its surface, whose presence inhibits the dissociation of molecular hydrogen and prevents the formation of hydrides on it.
  • This modification presents advantages in processes where it is desired to maintain the capacity to adsorb hydrides in the bulk of the solid material, while preventing unwanted reactions on the surface. ion of the invention
  • the present invention describes a process in which noble metal materials and surfaces are poisoned by the use of 1,4-enediols, such as 2,4,7,9-tetramethyldecene-4,7-diol, to achieve the deactivation of the splitting of molecular hydrogen and the formation of hydrides on the surface of these materials.
  • This deactivation process is oriented to applications of industrial interest such as, and without being limited to, the modification of catalysts, the construction of hydrogen storage materials and the protection of metallic materials.
  • the process for inhibiting the dissociation of molecular hydrogen in noble metal materials and surfaces may comprise at least the following steps:
  • the 1,4-enediol compound used may comprise between 1 to 5 different 1,4-enediols, preferably between 1 and 2.
  • the compound 1,4-enediol, which acts as an inhibitor may be selected from cis or trans 2,4,7,9-tetramethyldecene-4,7-diol, 1,4-butenediol, their derivatives substituted with alkyl and aromatic groups, and combinations thereof, and more preferably it may be cis or trans 2,4,7,9-tetramethyldecene-4,7-diol or combinations thereof.
  • the compound 1,4-enediol is preferably found in individual proportions that may range from 1 to 100% by weight with respect to the total amount of 1,4-enediols.
  • the amount of 1,4-enediol that the initial mixture may contain is between 10%-500% by weight with respect to Pd.
  • a solvent between the first and second stage may be selected from any organic solvent such as ethanol, toluene, or combinations thereof, and water, as well as combinations thereof, and more preferably it is 96% pure ethanol or pure ethanol.
  • the amount of 1,4-enediol compound contained in the mixture is between 0.1%-99% by weight relative to the solvent.
  • the process of the present invention requires a noble metal material.
  • the metal may or may not be nanoparticulate.
  • the noble metals may be supported or intimately mixed with compatible solids, defining compatible solid as that which supports and/or activates the noble metal for the reaction, among which we can mention, by way of example, inorganic oxides, carbonates, activated carbon, zeolites, MOFs, polymers and combinations thereof as support, or it is even possible to add lead as an additive.
  • the quantity of noble metal in the material of the present invention may range from 0.01% to 99% by weight, with respect to the total weight of the material.
  • the metal is nanoparticulate and supported on a compatible solid.
  • the mixing temperature of the second stage may be between 20 to 120 ° C, preferably between 30 and 60 ° C.
  • the reaction in the second stage can be carried out in reductive, inert or oxidizing atmospheres, under pressures between 1 and 20 bars, preferably 1 to 5 bars.
  • the reaction can be carried out in a batch reactor.
  • the contact time within the reactor can vary between 0.1 and 24 h, preferably between 0.1 and 5 hours.
  • the present invention also relates to the product obtained according to the process described above.
  • the product is a noble metal material modified by at least one 1,4-enediol compound, these can cover 1 to 100% of the surface of the noble metal containing the modified material.
  • the present invention also relates to the use of the product obtained according to the process of the present invention.
  • the material obtained is used as a catalyst in chemical processes, the construction of hydrogen storage materials, and the manufacture of electrodes, among others.
  • Example 1 Synthesis of cis-2,4,7,9-tetramethyldecen-4,7-dol and poisoning of Lindlar's catalyst.
  • a batch reactor was charged with 200 mg of pure 2,4,7,9-tetramethyldecyne-4,7-diol (1) containing 1% by weight of Pd with respect to the diol on a Lindlar catalyst. The reactor was then pressurized to 3 bar with 2 equivalents of hydrogen and the temperature was raised to 60 ° C. The reaction was stopped after 2 h and the product was recovered. The reaction was followed with a GC equipment with FID detector. The conversion of (1) obtained was 100% and the selectivity to the ethyl diol of interest (2) was 97%.
  • Example 2 Synthesis of trans-2,4,7,9-tetramethyldecene-4,7-diol and poisoning of Lindlar's catalyst.
  • a batch reactor was charged with 500 mg of pure 2,4,7,9-tetramethyldecane-4,7-diol (1) containing 20 mL of anhydrous tetrahydrofuran. Subsequently, the reactor was cooled to -78 ° C and 4 equivalents of LiAIH 4 were added with respect to the diol. The reaction was brought to room temperature by removing the cooling source. Stirring was stopped after 2 h and the product was recovered. The reaction was followed with a GC equipment with FID detector. The conversion of (1 ) obtained was 100% and the selectivity to the ethyl diol of interest (3) was 96%.
  • Example 3 Hydrogen-deuterium isotopic exchange over Lindlar catalyst and modified Lindlar catalyst.
  • a fixed bed reactor was charged with 2.5 mg of Lindlar's catalyst. After maintaining an argon flow of 18 ml/min for 20 min, 1 ml/min of H2 and 1 ml/min of D2 were added to the argon stream (total flow 20 ml/min). This mixture of Ar, H2 and D2 was flowed for 15 min through the reactor bypass to calibrate the signal and subsequently for approximately 15 min through the fixed bed to obtain the measurement. The pressure was kept constant at 1 bar, and the temperature was maintained at 30 ° C throughout the experiment.

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Abstract

La presente invención describe un procedimiento para inhibir la disociación de hidrógeno molecular en materiales y superficies de metales nobles mediante el uso de 1,4- enedioles, como el 2,4,7,9-tetrametildecen-4,7-diol, para la desactivación de la ruptura del hidrógeno molecular y de la formación de hidruros en la superficie de estos materiales. Este proceso de desactivación está orientado a aplicaciones de interés industrial como, y sin ser limitadas a, la modificación de catalizadores, la construcción de materiales de almacenamiento de hidrógeno y la protección de materiales metálicos, y comprende, al menos, las siguientes etapas: - Una primera etapa en la que el 1,4-enediol, o una mezcla de estos, se pone en contacto con un material que contiene metal noble. - Una segunda etapa de agitación, y calentamiento o presurización. - Una tercera etapa de recuperación del material.

Description

DESCRIPCIÓN
PROCEDIMIENTO PARA INHIBIR LA DISOCIACIÓN DE DIHIDRÓGENO MOLECULAR SOBRE METALES NOBLES CON 1 ,4-ENEDIOLES
>o de la invención
La presente invención describe un procedimiento para inhibir la disociación de hidrógeno molecular en materiales y superficies de metales nobles mediante el uso de 1 ,4- enedioles, como el cis y trans 2,4,7,9-tetrametildecen-4,7-diol, que provoca la desactivación de la ruptura del hidrógeno molecular y de la formación de hidruros en la superficie de estos materiales. Estos dioles pueden sintetizarse a partir de la hidrogenación de sus precursores acetilénicos, como el 2,4,7,9-tetrametildec¡n-4,7-diol (conocido como TMDD por sus siglas en inglés). Este proceso de inhibición de la disociación de dihidrógeno en metales nobles está orientado a aplicaciones de interés industrial como, y sin ser limitadas, a la modificación de catalizadores, la construcción de materiales de almacenamiento de hidrógeno y la protección de materiales metálicos.
Antecedentes
La formación de hidruros sobre superficies sólidas metálicas forma parte de una gran parte de procesos químicos relevantes. Por una parte, la conversión de CO2 a formiatos (COOH-) y la reacción de evolución de hidrógeno, son ejemplos de interés actualmente para la producción de combustibles verdes. Estos hidruros tienen además aplicaciones en síntesis química industrial, como en los procesos de hidrogenación de grupos reductibles: alquinos, alquenos, aldehidos, haluros y grupos nitro, entre otros. Por otra parte, también aparecen en procesos de almacenamiento de energía. En los años 90 se comercializó la batería de níquel e hidruro metálico (Ni-MH), que surge como evolución de la batería de níquel-hidrógeno (Ni- H2) , que usa hidrógeno gas para permitir la reducción del cátodo de oxihidróxido de níquel y, por tanto, el funcionamiento de la batería. Otra importante aplicación de los hidruros metálicos más recientemente explorada es la del almacenamiento de hidrógeno como combustible. Dada la baja densidad del hidrógeno gas y la inviabilidad de la licuación de este a condiciones no extremas, el almacenamiento de H2 en su forma disociada (M-H) mediante el uso de materiales metálicos ha demostrado ser una buena solución. Estos materiales para el almacenamiento de hidrógeno deben presentar isotermas presión-concentración hidrógeno con extensas zonas de equilibrio, que indican una buena capacidad útil de almacenamiento reversible. Además, este proceso reversible de almacenamiento se debe dar idealmente a temperaturas próximas a la temperatura ambiente. Este requisito se traduce a una entalpia de formación cercana e inferior a -38 kJ/mol, muy parecida a la del hidruro de paladio (PdH07, AH = -41 kJ/mol), lo cual hace este material muy atractivo para el almacenamiento de hidrógeno (Holger Kohlmann ¡n “Metal hydrides”, University of Geneva, 441 -448).
Los metales nobles forman parte de catalizadores y electrodos en multitud de aplicaciones, y la deposición de agentes de envenenamiento para modificar sus propiedades y/o proteger su integridad es habitual. Por ejemplo, la quinolina, un compuesto orgánico, se añade generalmente al catalizador de Lindlar, principalmente formado por paladio, para mejorar la selectividad en reacciones de hidrogenación selectivas de alquinos (Zerong Wang in “Lindlar Hydrogenation”, Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents, 2010, John Wiley & Sons, Inc, 395, 1758-1762). Los electrodos, que habitualmente sufren procesos de corrosión, pueden ser protegidos por capas orgánicas poliméricas o mediante monocapas autoensambladas (G. Grundmeier, W. Schmidt, M. Stratmann, Electrochimica Acta 2000, 45, 2515-2533; Inderpreet Kaur, Xiaotao Zhao, Martin R. Bryce, Phil A. Schauer, Paul J. Low and Ritu Kataky, ChemPhysChem 2013, 14, 431-440; Ruowei Yi, Yayun Mao, Yanbin Shen and Liwei Chen, J. Am. Chem. Soc. 2021 , 143, 12897-12912; Sopon Butcha, Véronique Lapeyre, Chularat Wattanakit and Alexander Kuhn, Chem. Sci., 2022, 13, 2339-2346).
La presente invención proporciona la obtención de un material a base de metales nobles envenenado con un 1 ,4-enediol, como por ejemplo el 2,4,7,9-tetrametildecen-4,7-diol, mediante la mezcla directa de ambos. El resultado de este proceso es la obtención de un material a base de metales nobles con ligandos orgánicos en su superficie, cuya presencia inhibe la disociación de hidrógeno molecular y evita la formación de hidruros en esta. Esta modificación presenta ventajas en procesos dónde se desea mantener la capacidad de adsorción de hidruros en el grueso del material sólido, a la vez que se previenen reacciones no deseadas en superficie. ión de la invención
La presente invención describe un procedimiento en el que se utilizan materiales y superficies de metales nobles que se envenenan mediante el uso de 1 ,4-enedioles, como por ejemplo el 2,4,7,9-tetrametildecen-4,7-diol, para conseguir la desactivación de la ruptura del hidrógeno molecular y de la formación de hidruros en la superficie de estos materiales. Este proceso de desactivación está orientado a aplicaciones de interés industrial como, y sin ser limitadas, a la modificación de catalizadores, la construcción de materiales de almacenamiento de hidrógeno y la protección de materiales metálicos.
Según la presente invención, el procedimiento para inhibir la disociación de hidrógeno molecular en materiales y superficies de metales nobles puede comprender, al menos, las siguientes etapas:
- Una primera etapa en la que al menos, un compuesto 1 ,4-enediol se pone en contacto con un material que contiene al menos, un metal noble seleccionado entre paladio, platino, plata, oro, rodio, iridio, y combinaciones de los mismos, preferentemente paladio.
- Una segunda etapa de agitación. Además, en esta etapa es posible calentar y presurizar la mezcla.
- Una tercera etapa de recuperación del material obtenido.
En conjunto, tras la obtención del compuesto 1 ,4-enediol, éste se mezcla con el material de metales nobles deseado para obtener un nuevo material, envenenado, que tras agitación (y opcionalmente calentamiento y presurización) y recuperación del mismo, obtiene nulas capacidades disociativas de hidrógeno.
Según una realización particular de la presente invención, el compuesto 1 ,4-enediol utilizado puede comprender entre 1 a 5 1 ,4-enedioles distintos, preferentemente entre 1 y 2. El compuesto 1 ,4-enediol, que es el que actúa como inhibidor, puede estar seleccionado entre cis o trans 2,4,7,9-tetrametildecen-4,7-diol, 1 ,4 butenediol, sus derivados sustituidos con grupos alquílicos y aromáticos, y combinaciones de los mismos, y más preferentemente puede ser el cis o trans 2,4,7,9-tetrametildecen-4,7-diol o combinaciones de los mismos. Además, el compuesto 1 ,4-enediol se encuentra preferentemente en proporciones individuales que pueden vahar del del 1 al 100% en peso respecto a la cantidad total de 1 ,4-enedioles.
Según otra realización particular de la presente invención, la cantidad de 1 ,4-enediol que puede contener la mezcla inicial se encuentra entre el 10%-500% en peso respecto al Pd.
Según una realización particular de la presente invención, es posible añadir un disolvente entre la etapa primera y segunda que puede estar seleccionado entre cualquier disolvente orgánico como por ejemplo etanol, tolueno, o combinaciones de los mismos, y agua, así como combinaciones de los mismos, y más preferentemente es etanol al 96% de pureza o etanol puro.
Según esta realización, la cantidad de compuesto 1 ,4-enediol que contiene la mezcla se encuentra entre el 0, 1 %-99% en peso respecto al disolvente.
Como se ha comentado anteriormente, el procedimiento de la presente invención requiere de un material de metales nobles. El metal puede estar nanoparticulado o no. Además, los metales nobles pueden estar soportados o íntimamente mezclados con sólidos compatibles, definiendo sólido compatible como aquél que soporta y/o activa el metal noble para la reacción, entre los que podemos mencionar, a modo de ejemplo, óxidos inorgánicos, carbonates, carbón activo, zeolitas, MOFs, polímeros y combinaciones de los mismos como soporte, o incluso es posible añadir plomo como aditivo. La cantidad de metal noble en el material de la presente invención puede ir desde 0.01% hasta 99% en peso, respecto al peso total del material.
Según una realización particular el metal es nanoparticulado y está soportado en un sólido compatible. Según una realización particular de la presente invención, la temperatura de mezcla de la segunda etapa puede estar entre 20 a 120 eC, preferentemente entre 30 y 60 eC.
Según una realización particular de la presente invención, la reacción en la segunda etapa se puede llevar a cabo en atmósferas reductivas, inertes u oxidantes, bajo presiones entre 1 y 20 bares, preferiblemente de 1 a 5 bares.
Según otra realización particular de la presente invención, la reacción se puede llevar a cabo en un reactor batch. El tiempo de contacto dentro del reactor puede vahar entre 0,1 y 24 h, preferentemente entre 0,1 y 5 horas.
La presente invención también se refiere al producto obtenido según el procedimiento descrito anteriormente.
Así, el producto es un material de metal noble modificado por al menos un compuesto 1 ,4-enediol, éstos pueden cubrir del 1 al 100% de la superficie del metal noble que contiene el material modificado.
Además, la presente invención también se refiere al uso del producto obtenido según el procedimiento de la presente invención. De manera preferente, el material obtenido sirve para el uso como catalizador en procesos químicos, la construcción de materiales de almacenamiento de hidrógeno, y la fabricación de electrodos, entre otros.
A lo largo de la descripción y las reivindicaciones la palabra "comprende" y sus vahantes no pretenden excluir otras características técnicas, aditivos, componentes o pasos. Para los expertos en la materia, otros objetos, ventajas y características de la invención se desprenderán en parte de la descripción y en parte de la práctica de la invención.
Breve descripción de las figuras
Figura 1 : Intercambio isotópico H2-D2 con el catalizador de Lindlar sin modificar (arriba) y modificado (abajo). EJEMPLOS
A continuación, se detallan ejemplos no limitantes de la presente invención:
Ejemplo 1 : Síntesis de cis-2,4,7,9-tetrametildecen-4,7-d¡ol y envenenamiento del catalizador de Lindlar.
Un reactor batch fue cargado con 200 mg de 2,4,7,9-tetrametildecin-4,7-d¡ol (1) puro que contenía un 1 % en peso de Pd respecto al diol en un catalizador de Lindlar. Posteriormente, el reactor fue presurizado hasta los 3 bares con 2 equivalentes de hidrógeno y la temperatura fue elevada a 60 eC. La reacción se paró al cabo de 2 h y se recuperó el producto. La reacción se siguió con un equipo GC con detector FID. La conversión de (1) obtenida fue del 100% y la selectividad al diol etílico de interés (2) fue del 97%.
Se usaron 30 mg de este producto hidrogenado obtenido en 0,5 mL de etanol para envenenar 5 mg de catalizador de Lindlar (5% en peso de Pd). La mezcla se agitó durante 30 minutos a 450 revoluciones por minuto a 30 eC. Una vez pasado este tiempo, el resto de producto no depositado en el catalizador se recuperó fácilmente. Cuando el catalizador envenenado se usó para la hidrogenación de (1 ) de nuevo, esta no procedió.
Ejemplo 2: Síntesis de trans-2,4,7,9-tetrametildecen-4,7-diol y envenenamiento del catalizador de Lindlar.
Un reactor batch fue cargado con 500 mg de 2,4,7,9-tetrametildec¡n-4,7-diol (1) puro que contenía 20 mL de tetrah id roturan o anhidro. Posteriormente, el reactor fue enfriado a -78 eC y se añadieron 4 equivalentes de LiAIH4 respecto al diol. Se llevó la reacción a temperatura ambiente retirando la fuente de enfriamiento. La agitación se paró al cabo de 2 h y se recuperó el producto. La reacción se siguió con un equipo GC con detector FID. La conversión de (1 ) obtenida fue del 100% y la selectividad al diol etílico de interés (3) fue del 96%. Se usaron 30 mg de este producto hidrogenado obtenido en 0,5 mL de etanol para envenenar 1 mg de catalizador de Lindlar (5% en peso de Pd). La mezcla se agitó durante 30 minutos a 450 revoluciones por minuto a 60 eC. Una vez pasado este tiempo, el resto de producto no depositado en el catalizador se recuperó fácilmente. Cuando el catalizador envenenado se usó para la hidrogenación de (1 ) de nuevo, esta no procedió.
Ejemplo 3: Intercambio isotópico hidrógeno-deuterio sobre el catalizador de Lindlar y el catalizador de Lindlar modificado.
Un reactor de lecho fijo fue cargado con 2,5 mg de catalizador de Lindlar. T ras mantener un flujo de argón de 18 ml/min durante 20 minutos, se añadieron 1 ml/min de H2 y 1 ml/min de D2 a la corriente de argón (flujo total de 20 ml/min). Esta mezcla de Ar, H2 y D2 se fluyó durante 15 minutos a través del bypass del reactor para calibrar la señal y, posteriormente, aproximadamente 15 minutos a través del lecho fijo para obtener la medida. La presión se mantuvo constante a 1 bar, y la temperatura se mantuvo a 30 eC durante todo el experimento. El mismo procedimiento experimental se repitió con una muestra de 2,5 mg de catalizador de Lindlar envenenado con cis-2, 4,7,9- tetrametildecen-4,7-diol, descrito según el Ejemplo 1 . Los compuestos a la salida del reactor (H2, D2, H-D) se cuantificaron mediante espectroscopia de masas en línea (masas m/z = 2, 4 y 3, respectivamente). Los resultados indican que la formación de H- D es 30 veces menor con el catalizador de Lindlar envenenado, comparado con el catalizador de Lindlar no modificado. Los resultados se muestran en la Figura 1.

Claims

REIVINDICACIONES
1. Procedimiento para inhibir la disociación de hidrógeno molecular en materiales y superficies de metales nobles caracterizado porque comprende, al menos, las siguientes etapas:
- Una primera etapa en la que al menos, un compuesto 1 ,4-enediol se pone en contacto con un material que contiene un metal noble,
- Una segunda etapa de agitación,
- Una tercera etapa de recuperación del material obtenido.
2. Procedimiento para inhibir la disociación de hidrógeno molecular en materiales y superficies de metales nobles según la reivindicación 1 , caracterizado porque el metal está seleccionado entre paladio, platino, plata, oro, rodio, iridio, y combinaciones de los mismos.
3. Procedimiento para inhibir la disociación de hidrógeno molecular en materiales y superficies de metales nobles según la reivindicación 2, caracterizado porque el metal es paladio.
4. Procedimiento para inhibir la disociación de hidrógeno molecular en materiales y superficies de metales nobles según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el compuesto 1 ,4-enediol comprende entre 1 a 5 1 ,4-enedioles distintos.
5. Procedimiento para inhibir la disociación de hidrógeno molecular en materiales y superficies de metales nobles según la reivindicación 4, caracterizado porque el compuesto 1 ,4-enediol está seleccionado entre cis o trans 2,4,7,9-tetrametildecen-4,7- diol, 1 ,4 butenediol, sus derivados sustituidos con grupos alquílicos y aromáticos o combinaciones de los mismos.
6. Procedimiento para inhibir la disociación de hidrógeno molecular en materiales y superficies de metales nobles mediante el uso de 1 ,4-enedioles según cualquiera de las reivindicaciones 4 y 5, caracterizado porque el compuesto 1 ,4-enediol se encuentra en proporciones individuales del 1 al 100% en peso respecto a la cantidad total de 1 ,4- enedioles.
7. Procedimiento para inhibir la disociación de hidrógeno molecular en materiales y superficies de metales nobles según cualquiera las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la cantidad de 1 ,4-enedioles que contiene la mezcla inicial se encuentra entre el 10%-500% en peso respecto al metal.
8. Procedimiento para inhibir la disociación de hidrógeno molecular en materiales y superficies de metales nobles según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque comprende, añadir un disolvente entre la etapa primera y segunda.
9. Procedimiento para inhibir la disociación de hidrógeno molecular en materiales y superficies de metales nobles según la reivindicación 8, caracterizado porque la cantidad de 1 ,4-enedioles que contiene la mezcla inicial se encuentra entre el 0, 1 %-99% en peso respecto al disolvente.
10. Procedimiento para inhibir la disociación de hidrógeno molecular en materiales y superficies de metales nobles según cualquiera de las reivindicaciones 8 y 9, caracterizado porque el disolvente está seleccionado entre disolventes orgánicos, agua y combinaciones de los mismos.
11 . Procedimiento para inhibir la disociación de hidrógeno molecular en materiales y superficies de metales nobles según las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el material de la primera etapa es un material de metal soportado.
12. Procedimiento para inhibir la disociación de hidrógeno molecular en materiales y superficies de metales según la reivindicación 1 1 , caracterizado porque el metal es nanoparticulado y está soportado en sólidos compatibles.
13. Procedimiento para inhibir la disociación de hidrógeno molecular en materiales y superficies de metales nobles según cualquiera de las reivindicaciones 1 1 y 12, caracterizado porque el soporte está seleccionado entre óxidos inorgánicos, carbonates, carbón activo, zeolitas, MOFs, polímeros y combinaciones de los mismos.
14. Procedimiento para inhibir la disociación de hidrógeno molecular en materiales y superficies de metales nobles según cualquiera de las reivindicaciones 1 1 a 13, caracterizado porque la cantidad de metal soportada está entre 0,1% hasta 99% en peso de metal respecto al peso total del material.
15. Procedimiento para inhibir la disociación de hidrógeno molecular en materiales y superficies de metales nobles según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la reacción se lleva a cabo en un reactor batch.
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