WO2024128016A1 - シアニン化合物、含窒素複素環化合物、および含窒素複素環化合物の製造方法 - Google Patents

シアニン化合物、含窒素複素環化合物、および含窒素複素環化合物の製造方法 Download PDF

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WO2024128016A1
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ring
group
substituent
cyanine compound
resin
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PCT/JP2023/042974
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美輝 久野
正矩 青木
二村　晋平
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株式会社日本触媒
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • G02B5/22—Absorbing filters

Definitions

  • the present invention relates to a cyanine compound, a resin composition and an ink composition containing the cyanine compound, and an optical filter formed from the resin composition.
  • the present invention also relates to a nitrogen-containing heterocyclic compound that can be used as a raw material or intermediate for the cyanine compound of the present invention, and a method for producing the same.
  • Cyanine compounds are dyes that have an absorption band in the near-infrared region, and various cyanine compounds are known to date (e.g., Patent Documents 1 and 2).
  • JP 2021-134350 A International Publication No. 2021/085372
  • Cyanine compounds have an absorption range in the near-infrared region, and taking advantage of their high transparency in the visible light region, they are expected to be used in near-infrared cut filters and near-infrared absorbing films.
  • near-infrared cut filters may have blue glass as one of the layer structures, which can suppress the transmission of near-infrared light in the wavelength range of 650 nm to 1100 nm, but blue glass is prone to breaking, so there is a limit to how thin they can be made.
  • Cyanine compounds can absorb light in wavelength ranges longer than the boundary between the visible light region and the near-infrared region, for example, in wavelength ranges longer than 650 nm, so the use of cyanine compounds can make it possible to substitute for blue glass.
  • cyanine compounds When applying a cyanine compound to the above-mentioned applications, it is desirable to handle the cyanine compound by dissolving it in an organic solvent, resin, or the like, which improves the handleability and processability of the cyanine compound.
  • cyanine compounds generally have low solubility in organic solvents and resins, and for example, when forming an optical filter from a resin composition containing a cyanine compound, it is necessary to form the optical filter with a certain degree of thickness in order to exert the spectral characteristics derived from the cyanine compound.
  • electronic devices such as optical filters are required to be smaller and thinner, it is necessary to have a higher concentration of cyanine compounds in the optical filter in order to form a thinner optical filter.
  • the cyanine compound when considering the function of replacing blue glass, it is desirable for the cyanine compound to be able to absorb light in the near-infrared region on the longer wavelength side.
  • the present invention has been made in consideration of the above circumstances, and its object is to provide a cyanine compound that has absorption on the longer wavelength side and has excellent solubility in organic solvents.
  • the present invention also provides a resin composition and an ink composition containing the cyanine compound of the present invention, an optical filter formed from the resin composition, and a nitrogen-containing heterocyclic compound that can be used as a raw material or intermediate for the cyanine compound of the present invention, and a method for producing the same.
  • a cyanine compound represented by the following formula (1) [In formula (1), ring A1 and ring A2 each independently represent an aromatic hydrocarbon ring which may have a substituent, an aromatic heterocycle which may have a substituent, or a fused ring containing such a ring structure which may have a substituent; ring B1 and ring B2 each independently represent a hydrocarbon ring which may have a substituent and/or a fused ring structure, or a heterocycle which may have a substituent and/or a fused ring structure, and are spiro-bonded to the adjacent pyrrole ring; R 1 and R 2 each independently represent an organic group; L represents a methine chain having from 5 to 9 carbon atoms, each methine group included in the methine chain may independently have a substituent, and the substituents may be bonded to each other, X ⁇ represents
  • a resin composition comprising the cyanine compound according to any one of [1] to [4] and a resin component.
  • the resin composition according to [5] further comprising a solvent.
  • An ink composition comprising the cyanine compound according to any one of [1] to [4] and a solvent.
  • An optical filter having a resin layer formed from the resin composition according to [4] or [5].
  • a method for producing a nitrogen-containing heterocyclic compound comprising the step of reacting a compound represented by the following formula (5) with an alkylating agent represented by the following formula (6) to obtain a compound represented by the following formula (4):
  • Ring A1 represents an aromatic hydrocarbon ring which may have a substituent, an aromatic heterocycle which may have a substituent, or a fused ring containing such a ring structure which may have a substituent
  • Ring B1 represents a hydrocarbon ring which may have a substituent and/or a fused ring structure, or a heterocycle which may have a substituent and/or a fused ring structure, and is spiro-bonded to the adjacent pyrrole ring
  • R1 represents an alkyl group
  • Z represents an atom or group that provides a monovalent anion.
  • the R 1 is a methyl group, the alkylating agent is a methyl halide or a sulfonic acid methyl ester;
  • a nitrogen-containing heterocyclic compound represented by the following formula (4) [In formula (4), Ring A1 represents an aromatic hydrocarbon ring which may have a substituent, an aromatic heterocycle which may have a substituent, or a fused ring containing such a ring structure which may have a substituent, Ring B1 represents a hydrocarbon ring which may have a substituent and/or a fused ring structure, or a heterocycle which may have a substituent and/or a fused ring structure, and is spiro-bonded to the adjacent pyrrole ring; R1 represents an organic group; Z ⁇ represents a halide ion or a sulfonate ion.
  • the cyanine compound of the present invention has absorption at longer wavelengths and has excellent solubility in organic solvents.
  • 1 shows an absorption spectrum of a resin laminate substrate 1 produced in an example.
  • 1 shows an absorption spectrum of a comparative resin laminate substrate 1 produced in an example.
  • the cyanine compound of the present invention is represented by the following formula (1).
  • ring A 1 and ring A 2 each independently represent an aromatic hydrocarbon ring which may have a substituent, an aromatic heterocycle which may have a substituent, or a fused ring containing these ring structures which may have a substituent
  • ring B 1 and ring B 2 each independently represent a hydrocarbon ring which may have a substituent and/or a fused ring structure, or a heterocycle which may have a substituent and/or a fused ring structure, and are spiro-bonded to the adjacent pyrrole ring
  • R 1 and R 2 each independently represent an organic group
  • L represents a methine chain having 5 to 9 carbon atoms
  • each of the methine groups contained in the methine chain may independently have a substituent
  • the substituents may be linked to each other
  • X - represents a monovalent anion having a conjugated acid pKa of -8.0 or less.
  • the cyanine compound of the present invention has a structure represented by formula (1), and therefore has absorption on the longer wavelength side and excellent solubility in organic solvents. Therefore, it is possible to contain a cyanine compound in a resin composition at a high concentration, and even when forming an optical filter from the resin composition to a thin thickness, it is possible to favorably absorb light in the near-infrared region on the longer wavelength side due to the cyanine compound. In addition, since it has excellent heat resistance, it is easy to suppress decomposition of the cyanine compound when the cyanine compound is mixed with a resin and heated to form or heat to harden.
  • the cyanine compound can be contained in the ink at a high concentration, and the color development of the ink can be improved.
  • ring A1 and ring A2 represent an aromatic hydrocarbon ring, an aromatic heterocycle, or a condensed ring containing these ring structures, and these ring structures may have a substituent.
  • the cyanine compound has a ⁇ -electron system that extends over a wide range from the methine chain L to ring A1 and ring A2 via the pyrrole ring, and the absorption wavelength can be made longer.
  • the aromatic hydrocarbon rings of ring A1 and ring A2 are not particularly limited as long as they are composed of carbon atoms and hydrogen atoms and have an aromatic ring structure, and examples thereof include a benzene ring, a naphthalene ring, a phenanthrene ring, an anthracene ring, and a fluoranthene ring.
  • the aromatic hydrocarbon ring may have only one ring structure, or may have two or more ring structures condensed together.
  • the aromatic heterocycles of ring A1 and ring A2 are not particularly limited as long as they contain one or more atoms selected from N (nitrogen atom), O (oxygen atom), and S (sulfur atom) in the ring structure and have aromaticity, and examples thereof include a furan ring, a thiophene ring, a pyrrole ring, a pyrazole ring, an oxazole ring, a thiazole ring, an imidazole ring, a pyridine ring, a pyridazine ring, a pyrimidine ring, a pyrazine ring, a purine ring, and a pteridine ring.
  • the aromatic heterocycle may have only one ring structure, or may have two or more ring structures condensed together.
  • the fused ring containing these ring structures has a structure in which an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocycle are condensed, and examples thereof include an indole ring, an isoindole ring, a benzimidazole ring, a quinoline ring, a benzopyran ring, an acridine ring, a xanthene ring, and a carbazole ring.
  • Ring A1 and ring A2 may have a substituent (hereinafter referred to as "substituent P"), and examples of the substituent P include organic groups and polar functional groups.
  • substituent P include organic groups and polar functional groups.
  • the organic group of the substituent P include an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an alkoxycarbonyl group, an alkylsulfonyl group, an alkylsulfinyl group, an aryl group, an aralkyl group, an aryloxy group, an arylthio group, an aryloxycarbonyl group, an arylsulfonyl group, an arylsulfinyl group, a heteroaryl group, an amino group, an amide group, a sulfonamide group, a carboxy group (a carboxylic acid group), and a cyano group.
  • the polar functional group of the substituent P include a halogeno
  • alkyl group of the substituent P examples include linear or branched alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, and icosyl; and cyclic (alicyclic) alkyl groups such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, cyclononyl, and cyclodecyl.
  • the alkyl group may have a substituent, and examples of the substituent that the alkyl group has include aryl, heteroaryl, halogeno, hydroxyl, carboxy, alkoxy, cyano, nitro, amino, and sulfo.
  • Examples of the alkyl group having a halogeno group include a monohalogenoalkyl group, a dihalogenoalkyl group, an alkyl group having a trihalomethyl unit, and a perhalogenoalkyl group.
  • halogeno group a fluoro group, a chloro group, and a bromo group are preferable, and a fluoro group is particularly preferable.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group (the number of carbon atoms excluding the substituent) is preferably 1 to 20. Specifically, if the alkyl group is a linear or branched alkyl group, the number of carbon atoms is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 10, and even more preferably 1 to 5, and if the alkyl group is a cyclic alkyl group, the number of carbon atoms is preferably 4 to 10, and more preferably 5 to 8.
  • alkyl groups contained in the alkoxy group, alkylthio group, alkoxycarbonyl group, alkylsulfonyl group, and alkylsulfinyl group of the substituent P see the explanation of the alkyl group above.
  • the aryl group of the substituent P includes a phenyl group, a biphenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a phenanthryl group, a pyrenyl group, an indenyl group, and the like.
  • the aryl group may have a substituent, and examples of the substituent that the aryl group has include an alkyl group, an alkoxy group, a heteroaryl group, a halogeno group, a halogenoalkyl group, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, an amino group, a thiocyanate group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, a sulfo group, an alkylsulfinyl group, an arylsulfinyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, and a sulfamoyl group.
  • the number of carbon atoms in the aryl group (the number of carbon atoms excluding the substituent) is preferably 6 to 20, and more preferably 6 to 12.
  • Examples of the aralkyl group of the substituent P include a benzyl group, a phenethyl group, a phenylpropyl group, a phenylbutyl group, a phenylpentyl group, and a naphthylmethyl group.
  • the aralkyl group may have a substituent, and examples of the substituent that the aralkyl group has include an alkyl group, an alkoxy group, a halogeno group, a halogenoalkyl group, a cyano group, a nitro group, a thiocyanate group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, a sulfo group, an alkylsulfinyl group, an arylsulfinyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, and a sulfamoyl group.
  • the number of carbon atoms in the aralkyl group (the number of carbon atoms excluding the substituent) is preferably 7 to 25, and more preferably 7 to 15.
  • aryl group contained in the aryloxy group arylthio group, aryloxycarbonyl group, arylsulfonyl group, and arylsulfinyl group of the substituent P, see the explanation of the aryl group above.
  • heteroaryl group of the substituent P examples include thienyl, thiopyranyl, isothiochromenyl, pyrrolyl, imidazolyl, pyrazolyl, pyridyl, pyraridinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, thiazolyl, isothiazolyl, furanyl, and pyranyl.
  • the heteroaryl group may have a substituent, and examples of the substituent that the heteroaryl group has include an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, a halogeno group, a halogenoalkyl group, a hydroxyl group, a cyano group, an amino group, a nitro group, a thiocyanate group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, a sulfo group, an alkylsulfinyl group, an arylsulfinyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, and a sulfamoyl group.
  • the number of carbon atoms of the heteroaryl group (the number of carbon atoms excluding the substituent) is preferably 2 to 20, and more preferably 3 to 15.
  • the amino group of the substituent P is represented by the formula: -NR a1 R a2 , and examples thereof include those in which R a1 and R a2 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, an aralkyl group, and a heteroaryl group. Specific examples of the alkyl group, the aryl group, the aralkyl group, and the heteroaryl group are described above, and examples of the alkenyl group and the alkynyl group include the alkyl groups exemplified above in which a part of the carbon-carbon single bond is replaced with a double bond or a triple bond. R a1 and R a2 may be linked to each other to form a ring.
  • R a3 is an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, a heteroaryl group, etc.
  • the sulfonamide group of the substituent P is represented by the formula: -NH-SO 2 -R a4 , where R a4 is an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, a heteroaryl group, etc.
  • R a4 is an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, a heteroaryl group, etc.
  • halogeno group of the substituent P examples include a fluoro group, a chloro group, a bromo group, and an iodo group.
  • an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an alkoxycarbonyl group, an aryl group, an aryloxycarbonyl group, a cyano group, a halogeno group, and a nitro group are preferred, and an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, a halogeno group, and an aryl group are more preferred. This makes it easier to increase the solvent solubility of the cyanine compound and to more precisely control the absorption maximum wavelength to a desired wavelength range.
  • the alkyl group contained in the alkyl group, the alkoxy group, the alkylthio group, and the alkoxycarbonyl group is preferably a linear or branched alkyl group.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group, the alkoxy group, and the alkylthio group is preferably 1 to 5, more preferably 1 to 3, and even more preferably 1 to 2
  • the number of carbon atoms of the alkoxycarbonyl group is preferably 2 to 6, more preferably 2 to 4, and even more preferably 2 to 3
  • the number of carbon atoms of the aryl group and the aryloxycarbonyl group is preferably 6 to 12, and more preferably 6 to 10.
  • the ring A 1 and the ring A 2 may not have the substituent P.
  • the number of the substituents is preferably 1 to 5, more preferably 1 to 3, and still more preferably 1 or 2.
  • the plurality of substituents P may be the same or different.
  • the number of ⁇ electrons contained in each of the rings A 1 and A 2 i.e., the number of ⁇ electrons contained in the aromatic hydrocarbon ring, aromatic heterocycle, or fused ring containing these ring structures, is not particularly limited, and may be, for example, 4 or more, or 6 or more.
  • the upper limit of the number of ⁇ electrons contained in each of the rings A 1 and A 2 is not particularly limited, but in consideration of the ease of production of the cyanine compound and the solubility in a solvent, it is preferably 18 or less, more preferably 14 or less, and even more preferably 10 or less.
  • the number of ⁇ electrons contained in the rings A 1 and A 2 is the number including the ⁇ electrons of the carbon-carbon bond shared between the ring A 1 or the ring A 2 and the pyrrole ring.
  • the rings A 1 and A 2 are preferably aromatic hydrocarbon rings, and particularly preferably benzene rings or naphthalene rings.
  • ring B1 and ring B2 each independently represent a hydrocarbon ring which may have a substituent and/or a fused ring structure, or a heterocycle which may have a substituent and/or a fused ring structure, and are spiro-bonded to the pyrrole ring represented by the structural formula of formula (1), i.e., the pyrrole ring to which the methine chain L is bonded.
  • ring B1 and ring B2 are spiro-bonded to the adjacent pyrrole ring, so that ring B1 and ring B2 are twisted and bonded to the pyrrole ring.
  • the absorption wavelength of the cyanine compound can be lengthened by about 30 nm by ring B1 and ring B2 .
  • association and aggregation of the cyanine compound are suppressed, and the solubility in organic solvents is improved.
  • Examples of the hydrocarbon ring of Ring B1 and Ring B2 include aliphatic hydrocarbon rings, such as monocyclic cycloalkanes having 3 to 10 carbon atoms, such as cyclopentane, cyclohexane, and cycloheptane; and monocyclic cycloalkenes having 3 to 10 carbon atoms, such as cyclopentene, cyclopentadiene, cyclohexene, cyclohexadiene (for example, 1,3-cyclohexadiene), cycloheptene, and cycloheptadiene.
  • monocyclic cycloalkanes having 3 to 10 carbon atoms such as cyclopentane, cyclohexane, and cycloheptane
  • monocyclic cycloalkenes having 3 to 10 carbon atoms such as cyclopentene, cyclopentadiene, cyclohexene, cyclohexadiene (
  • Ring B1 and Ring B2 examples include ring structures in which one or more of the carbon atoms constituting the hydrocarbon ring as described above are replaced with at least one atom selected from N (nitrogen atom), S (sulfur atom) and O (oxygen atom).
  • heterocycle examples include a furan ring, a tetrahydrofuran ring, a thiophene ring, a tetrahydrothiophene ring, a pyrrole ring, a pyrrolidine ring, a pyrazole ring, an oxazole ring, a thiazole ring, an imidazole ring, a pyridine ring, a piperidine ring, a pyridazine ring, a pyrimidine ring, a pyrazine ring, a pyran ring, and a tetrahydropyran ring.
  • hydrocarbon rings and heterocyclic rings may have a condensed ring structure condensed with another ring.
  • ring structures include an indene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, a fluorene ring, a benzofluorene ring, an indole ring, an isoindole ring, a benzimidazole ring, a quinoline ring, a benzopyran ring, an acridine ring, a xanthene ring, a carbazole ring, a purine ring, and a pteridine ring.
  • the hydrocarbon rings and heterocyclic rings of ring B 1 and ring B 2 may have a substituent, and examples of the substituent include an organic group and a polar functional group.
  • the explanation of the organic group and the polar functional group of the substituent P above is referred to.
  • the substituents that ring B 1 and ring B 2 may have are preferably an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an alkoxycarbonyl group, an aryl group, an aryloxycarbonyl group, and a halogeno group, more preferably an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, a halogeno group, and an aryl group, and even more preferably an alkyl group, an alkoxy group, and a halogeno group.
  • the alkyl group contained in the alkyl group, the alkoxy group, the alkylthio group, and the alkoxycarbonyl group is preferably a linear or branched alkyl group.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group, the alkoxy group, and the alkylthio group is preferably 1 to 8, more preferably 1 to 6, and even more preferably 1 to 4, the number of carbon atoms of the alkoxycarbonyl group is preferably 2 to 8, more preferably 2 to 6, and the number of carbon atoms of the aryl group and the aryloxycarbonyl group is preferably 6 to 12, and more preferably 6 to 10.
  • ring B1 and ring B2 may not have a substituent.
  • the number of the substituents is preferably 1 to 4, more preferably 1 to 3, and further preferably 1 or 2.
  • the multiple substituents may be the same or different.
  • the number of ring members in ring B1 and ring B2 is not particularly limited, but the number of ring members in the hydrocarbon ring or hetero ring spiro-bonded to the adjacent pyrrole ring is preferably 5 to 8, more preferably 5 to 7, and even more preferably 5 or 6. If the number of ring members in the hydrocarbon ring or hetero ring spiro-bonded to the adjacent pyrrole ring in ring B1 and ring B2 is 5 or 6, ring B1 and ring B2 are more likely to twist at a larger angle (closer to 90°) with respect to the pyrrole ring, and the molecular distortion of the cyanine compound can be increased.
  • the hydrocarbon ring or the hetero ring spiro-bonded to the adjacent pyrrole ring has a ⁇ bond. This makes it easier for the ring B1 and the ring B2 as a whole to have a twisted arrangement with respect to the pyrrole ring, and the molecular distortion of the cyanine compound can be increased.
  • the atom next to the carbon spiro-bonded to the pyrrole ring and the atom next to it are connected by a ⁇ bond.
  • the ⁇ bond can be a double bond, such as a double bond between a carbon atom and a carbon atom, a double bond between a carbon atom and a nitrogen atom, or a double bond between a nitrogen atom and a nitrogen atom.
  • the ⁇ bond of the hydrocarbon ring or the hetero ring spiro-bonded to the adjacent pyrrole ring in the ring B1 and the ring B2 may share a part with the condensed ring.
  • the hydrocarbon ring or heterocycle spiro-bonded to the adjacent pyrrole ring of ring B1 and ring B2 preferably has 5 or 6 ring members and has a double bond.
  • examples of such rings include a cyclopentene ring, a cyclopentadiene ring, a cyclohexene ring, a cyclohexadiene ring, a 2-pyrroline ring, a 3-pyrroline ring, a 2H-pyrrole ring, a 2-pyrazoline ring, a 2-imidazolidine ring, a piperazine ring, a 2H-pyran ring, a 4H-pyran ring, a 2H-thiopyran ring, a 4H-thiopyran ring, a 4H-1,2-oxazine ring, a 6H-1,2-oxazine ring, a 4H-1,3-oxazine ring, a 2H
  • ring B1 and ring B2 are a hydrocarbon ring having a fused ring structure or a heterocyclic ring having a fused ring structure. This allows ring B1 and ring B2 to be formed bulkily in a twisted state with respect to the pyrrole ring, and the molecular distortion of the cyanine compound can be increased.
  • the fused ring is formed so as to share a bond between the atom one adjacent to the carbon spiro-bonded to the pyrrole ring and the atom two adjacent thereto. This allows ring B1 and ring B2 to extend farther in a direction perpendicular to the plane direction of the pyrrole ring, and the molecular distortion of the cyanine compound can be increased.
  • Ring B1 and ring B2 are particularly preferably a hydrocarbon ring or a heterocycle represented by the following formulae (2-1) to (2-4):
  • rings C1 to C6 each independently represent a hydrocarbon ring which may have a substituent
  • Y1 represents -CH2- , -NH-, -O- or -S-
  • * represents a site of spiro bonding with the adjacent pyrrole ring.
  • ring B1 and ring B2 are the hydrocarbon ring or heterocycle represented by the above formula (2-1) to formula (2-4), ring B1 and ring B2 have a condensed ring structure in which the atoms one and two adjacent to the carbon atom spiro-bonded to the adjacent pyrrole ring have a ⁇ bond (double bond) and share a part of the ⁇ bond. Therefore, ring B1 and ring B2 tend to have a twisted arrangement with respect to the entire pyrrole ring, and ring B1 and ring B2 spread farther in the direction perpendicular to the plane direction of the pyrrole ring, thereby increasing the molecular distortion of the cyanine compound.
  • Rings C1 to C6 are preferably monocyclic, specifically, preferably a monocyclic cycloalkene or benzene ring having 3 to 10 carbon atoms (preferably 5 to 8 carbon atoms), and more preferably a benzene ring (specifically, a benzene ring condensed with a 5-membered or 6-membered ring spiro-bonded at the * position).
  • R 1 and R 2 each independently represent an organic group.
  • R 1 and R 2 are preferably an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, or an aralkyl group, more preferably an alkyl group or an aralkyl group, and even more preferably an alkyl group.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group or alkoxy group is preferably 1 to 8, more preferably 1 to 5, and even more preferably 1 to 3, the number of carbon atoms of the aryl group is preferably 6 to 12, more preferably 6 to 10, and the number of carbon atoms of the aralkyl group is preferably 7 to 13, and more preferably 7 to 11.
  • Each methine group in the methine chain may have a substituent independently, that is, each hydrogen atom on the methine group may be independently substituted with a substituent.
  • the substituents may be linked to each other.
  • Examples of the substituent that the methine group may have include organic groups and polar functional groups. For details of these organic groups and polar functional groups, see the explanation of the organic group and polar functional group of the substituent P above. Note that, when the methine group in the methine chain has a substituent, the number of carbon atoms in the methine chain means the number of carbon atoms excluding the substituent.
  • the methine chain L is preferably an odd number of methine groups linked together, and therefore preferably has 5, 7 or 9 carbon atoms, and more preferably has 5, 7 or 9 methine groups linked together.
  • the cyanine compound represented by formula (1) is represented by the following formulas (1-1) to (1-3).
  • R 11 to R 19 each independently represent a hydrogen atom, an organic group or a polar functional group.
  • the substituents that the methine group may have are preferably an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aralkyl group, an aryloxy group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, an amino group, an amide group, or a halogeno group.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group, the alkoxy group, or the alkylsulfonyl group is preferably 1 to 8, more preferably 1 to 5, and even more preferably 1 to 3, the number of carbon atoms of the aryl group, the aryloxy group, or the arylsulfonyl group is preferably 6 to 12, more preferably 6 to 10, and the number of carbon atoms of the aralkyl group is preferably 7 to 13, more preferably 7 to 11.
  • the amino group is preferably represented by the formula: -NR a1 R a2 , and R a1 and R a2 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, the number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 1 to 5, more preferably 1 to 3, and the number of carbon atoms of the aryl group is preferably 6 to 12, more preferably 6 to 10.
  • the hydrogen atoms of the alkyl group and the aryl group may be replaced by a halogeno group.
  • the amino group is represented by the formula -NR a1 R a2 , and R a1 and R a2 may be linked to form a ring, the number of members of the ring is preferably 5 or 6, and the constituent atoms of the ring other than the nitrogen atom are preferably carbon atoms, oxygen atoms, and sulfur atoms.
  • the hydrogen atoms of the alkyl group and the aryl group may be replaced by a halogeno group.
  • the ring formed by linking the substituents of the methine groups to each other is preferably a 5- to 8-membered ring, more preferably a 5- to 7-membered ring, and even more preferably a 5- or 6-membered ring.
  • the ring formed by linking the substituents of the methine groups to each other is formed by sharing a portion with the methine chain, but may or may not have an unsaturated bond other than the portion shared with the methine chain.
  • the ring formed by linking the substituents of the methine groups to each other does not have an unsaturated bond other than the portion shared with the methine chain.
  • the ring formed by linking the substituents of the methine group to each other may have a substituent, and examples of such a substituent include an organic group and a polar functional group.
  • the substituent is preferably an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an amino group, or a halogeno group.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group and the alkoxy group is preferably 1 to 5, more preferably 1 to 3, and even more preferably 1 or 2, and the number of carbon atoms of the aryl group is preferably 6 to 12.
  • the amino group is preferably represented by the formula: -NR a1 R a2 , and R a1 and R a2 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, and the number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 1 to 5, more preferably 1 to 3, and the number of carbon atoms of the aryl group is preferably 6 to 12, and more preferably 6 to 10.
  • the substituent that the methine group may have is preferably bonded to the methine group at the meso position (center) or the adjacent methine group, and the other methine groups preferably have no substituent.
  • R 12 to R 14 may be a hydrogen atom, an organic group, or a polar functional group, and R 11 and R 15 are preferably hydrogen atoms.
  • R 13 to R 15 may be a hydrogen atom, an organic group, or a polar functional group, and R 11 , R 12 , R 16 , and R 17 are preferably hydrogen atoms.
  • R 14 to R 16 may be a hydrogen atom, an organic group, or a polar functional group, and R 11 to R 13 and R 17 to R 19 are preferably hydrogen atoms. More preferably, the substituents that do not link together to form a ring are bonded to the methine group at the meso position, and the substituents that link together to form a ring are bonded to the methine group adjacent to the meso position, and are linked to each other.
  • the methine chain L also preferably has no substituents.
  • X- represents a monovalent anion having a conjugate acid with a pKa of -8.0 or less.
  • the cation having the cyanine skeleton forms a salt with a monovalent anion having a conjugate acid with a pKa of -8.0 or less.
  • acids having a pKa of -8.0 or less include acids having a pKa of -8.0 or less described in Table 1 of Agnes Kutt et al., "Equilibrium Acidities of Super acids", J. Org. Chem., 2011, 76, 391-395.
  • the pKa of the conjugate acid of the anion of X - is preferably -10.0 or less, more preferably -11.0 or less, and even more preferably -18.0 or less.
  • the anion of X 1 ⁇ is preferably a low nucleophilic anion, and is preferably an anion formed by dissociating a proton from an acid having a low pKa, generally called a super acid.
  • Examples of the anion of X- include anions represented by the following formulae (3-1) to (3-3):
  • R21 to R27 each independently represent a fluorine atom, a fluoroalkyl group, a fluoroaryl group, or a cyano group
  • R28 and R29 each independently represent a fluorine atom, a fluoroalkyl group, a fluoroaryl group, a cyano group, or -SO2 - R30 , where R30 represents a fluorine atom, a fluoroalkyl group, a fluoroaryl group, or a cyano group.
  • the anion of X ⁇ may be, in addition to the anions of formulae (3-1) to (3-3), a perchlorate ion, a fluorosulfonate ion, a fluoroalkylsulfonate ion, a cyanoalkylsulfonate ion, a 2,4,6-trinitrobenzenesulfonate ion, a 1,1,3,3-tetracyanoallyl ion, a fluorophosphate ion, a fluoroantimonate ion, or the like.
  • the fluoroalkyl group of R 21 to R 30 may be a linear, branched or cyclic fluoroalkyl group, preferably a linear or branched fluoroalkyl group, more preferably a linear fluoroalkyl group.
  • the number of carbon atoms of the fluoroalkyl group is preferably 1 to 8, more preferably 1 to 6, and even more preferably 1 to 4, and is preferably a perfluoroalkyl group.
  • the number of carbon atoms of the fluoroaryl group of R 21 to R 30 is preferably 6 to 12, more preferably 6 to 10, and is preferably a perfluoroaryl group.
  • the fluoroalkylsulfonate ion, fluorophosphate ion, and fluoroantimonate ion exemplified as anions other than the anions of formula (3-1) to formula (3-3) are preferably a perfluoroalkylsulfonate ion, a hexafluorophosphate ion, and a hexafluoroantimonate ion, respectively.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group of the fluoroalkylsulfonate ion is preferably 1 to 8, more preferably 1 to 6, and even more preferably 1 to 4.
  • the anion of X- is preferably an anion represented by formula (3-1), i.e., a borate ion, which can further increase the solubility of the cyanine compound in an organic solvent.
  • R21 to R24 are more preferably a fluoroalkyl group, a fluoroaryl group, or a cyano group, even more preferably a fluoroalkyl group or a fluoroaryl group, and particularly preferably a fluoroaryl group.
  • borate ion having a fluoroaryl group and a conjugate acid with a pKa of -8.0 or less is tetrakis(pentafluorophenyl)borate anion (the pKa of the conjugate acid is about -30).
  • the cyanine compound of the present invention preferably has a maximum absorption peak in the wavelength range of 650 nm to 1100 nm in its absorption spectrum measured in methanol in the wavelength range of 600 nm to 1300 nm. That is, when the absorption spectrum of the cyanine compound is measured in methanol, it is preferable that the cyanine compound has an absorption peak with an absorption maximum in the wavelength range of 650 nm to 1100 nm, and that the absorption maximum of the absorption peak has a maximum value in the wavelength range of 600 nm to 1300 nm.
  • the absorption maximum wavelength of the maximum absorption peak is referred to as ⁇ max.
  • the absorption maximum wavelength ( ⁇ max) is more preferably 655 nm or more, more preferably 1200 nm or less, even more preferably 1100 nm or less, and even more preferably 1000 nm or less.
  • the cyanine compound of the present invention can have a new absorption peak in the near-infrared region in the cured resin composition.
  • the cyanine compound of the present invention can have a maximum absorption peak in the near-infrared region (for example, in the wavelength range of 650 nm to 1100 nm) in a solution or in an uncured resin composition, but in the cured resin composition, in addition to the maximum absorption peak, it can have a new absorption peak on the longer wavelength side (for example, in the wavelength range of 800 nm to 1100 nm).
  • an optical filter having a resin layer in which a resin composition containing the cyanine compound is cured can absorb light in a wide wavelength range in the near-infrared region, and can be applied to a multi-band filter having multiple absorption bands in the near-infrared region (for example, in the wavelength range of 650 nm to 1200 nm).
  • the cured resin composition may be cured by heating, may be cured by cooling, may be cured by volatilization of the solvent, or may be cured by reaction.
  • the cyanine compound of the present invention can be produced by reacting a nitrogen-containing heterocyclic compound represented by the following formula (4), or further a nitrogen-containing heterocyclic compound represented by the following formula (4) in which ring A1 is ring A2 , ring B1 is ring B2 , and R1 is R2 , with a polymethine compound, and optionally carrying out anion exchange.
  • a nitrogen-containing heterocyclic compound represented by formula (4)
  • ring A1 , ring A2 , ring B1 , ring B2 , R1 , and R2 have the same meanings as in the above formula (1), and Z- represents a monovalent anion.
  • the nitrogen-containing heterocyclic compound represented by formula (4) is used as a reaction raw material or intermediate, the cyanine compound of formula (1) can be easily produced. Therefore, the present invention also provides a nitrogen-containing heterocyclic compound represented by the following formula (4).
  • the polymethine compound to be reacted with the nitrogen-containing heterocyclic compound preferably has reactive groups with the nitrogen-containing heterocyclic compound at both ends.
  • reactive groups include amino groups, and the amino groups are preferably ⁇ -conjugated with the methine chains of the polymethine compound.
  • Preferred examples of such amino groups include aromatic amino groups. Therefore, it is preferable that the polymethine compound has aromatic amino groups at both ends.
  • Z- may be the same as X- in formula (1), and in that case, the cyanine compound of formula (1) can be obtained without anion exchange by reacting the nitrogen-containing heterocyclic compound with a polymethine compound.
  • the pKa of the conjugate acid of Z- is higher than the pKa of the conjugate acid of X- , or is preferably higher than -8.0. This allows the cyanine compound of the present invention to be produced efficiently. Therefore, it is preferable to produce the cyanine compound of formula (1) by reacting the nitrogen-containing heterocyclic compound with a polymethine compound and then exchanging Z- with X- .
  • Z 1 - is preferably a halide ion or a sulfonate ion.
  • the halide ion include a fluoride ion, a chloride ion, a bromide ion, and an iodide ion.
  • Examples of the sulfonate ion include those represented by the formula R b -SO 3 - , in which R b is an alkyl group, an aryl group, or an alkoxy group, and the alkyl group preferably has 1 to 5 carbon atoms, more preferably 1 to 3 carbon atoms, the aryl group preferably has 6 to 12 carbon atoms, more preferably 6 to 10 carbon atoms, and the aralkyl group preferably has 7 to 13 carbon atoms, more preferably 7 to 11 carbon atoms.
  • the aryl group of R b and the aryl group contained in the aralkyl group may have a substituent, and examples of the substituent include an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an alkoxycarbonyl group, a halogeno group, and a nitro group.
  • Z 1 ⁇ is preferably a halide ion, more preferably a bromide ion or an iodide ion, and further preferably an iodide ion.
  • the present invention also provides a method for producing a nitrogen-containing heterocyclic compound, comprising the step of reacting a compound represented by the following formula (5) with an alkylating agent represented by the following formula (6) to obtain a compound represented by formula (4).
  • ring A 1 , ring B 1 and Z - have the same meanings as those in the above formulas (1) and (4), and R 1 represents an alkyl group.
  • Z in formula (6) represents an atom or group that provides a monovalent anion, and elimination of Z from R 1 -Z produces Z -, which is a monovalent anion.
  • the alkyl group of the alkylating agent of formula (6) acts electrophilically on the nitrogen atom of the pyrrole ring of the compound of formula (5), introducing the alkyl group to the nitrogen atom. This makes it possible to easily produce the nitrogen-containing heterocyclic compound of formula (4).
  • the alkyl group of R1 is preferably linear or branched, and more preferably linear.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group of R1 is preferably 1 to 8, more preferably 1 to 5, and even more preferably 1 to 3.
  • the alkyl group of R1 is particularly preferably a methyl group.
  • the alkylating agent may be a known alkylating agent, and an alkyl halide or an alkyl sulfonate is preferably used.
  • Z is a halogen atom or a group represented by R b -SO 3 -, and the alkyl sulfonate is represented by R b -SO 2 -OR 1.
  • R b see the above explanation.
  • the alkylating agent of formula (6) is preferably a methyl halide or a methyl sulfonate.
  • the methyl sulfonate include methyl methanesulfonate, methyl benzenesulfonate, and methyl p-toluenesulfonate.
  • R 1 of the nitrogen-containing heterocyclic compound of formula (4) is a methyl group
  • Z - is a halide ion or a sulfonate ion.
  • the compound of formula (5) can be produced, for example, by reacting hydrazine hydrochloride represented by the following formula (7) with an acetyl compound represented by the following formula (8).
  • ring A1 and ring B1 have the same meanings as those in the above formula (1).
  • the nitrogen-containing heterocyclic compound of formula (5) can be produced by reacting hydrazine hydrochloride (compound of formula (7) above) having an aromatic hydrocarbon ring, an aromatic heterocyclic ring, or a condensed ring containing these ring structures with an acetyl compound (compound of formula (8) above) having a hydrocarbon ring or a heterocyclic ring bonded thereto.
  • hydrazine hydrochloride compound of formula (7) above
  • an aromatic heterocyclic ring having an aromatic hydrocarbon ring, an aromatic heterocyclic ring, or a condensed ring containing these ring structures
  • an acetyl compound compound of formula (8) above
  • the present invention also provides a cyanine compound solution containing a cyanine compound represented by formula (1) and a solvent.
  • the cyanine compound solution can be applied to, for example, security inks and can be used as an ink composition. It is preferable to use an organic solvent as the solvent, which makes it possible to obtain a cyanine compound solution in which the cyanine compound is dissolved at a higher concentration than in the past.
  • Such a cyanine compound solution or ink composition can effectively absorb light in the near-infrared region.
  • Solvents for use in the cyanine compound solution include ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; esters such as ethyl acetate, propyl acetate, and butyl acetate; ethers such as tetrahydrofuran, dioxane, diethyl ether, and dibutyl ether; alcohols such as methanol, ethanol, and isopropanol; glycol derivatives (ether compounds, ester compounds, ether ester compounds, etc.) such as PGMEA (2-acetoxy-1-methoxypropane), ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, and ethylene glycol ethyl ether acetate; amides such as N,N-dimethylacetamide; pyrrolidones such as N-methyl-pyrrolidone; aromatic hydrocarbons such as tolu
  • the amount of solvent used may be set appropriately depending on the desired concentration of the cyanine compound in the cyanine compound solution.
  • the concentration of the cyanine compound in the cyanine compound solution may be set appropriately within the range of, for example, 0.01 to 10% by mass, and the concentration may be 0.1% by mass or more, 0.5% by mass or more, or 5% by mass or less, or 3% by mass or less.
  • the cyanine compound solution may contain only one type of the cyanine compound of the present invention, or two or more types.
  • the cyanine compound solution may contain other dyes in addition to the cyanine compound of the present invention, and may contain, for example, at least one type selected from a near-infrared absorbing dye, a visible light absorbing dye, and an ultraviolet absorbing dye.
  • a near-infrared absorbing dye a visible light absorbing dye
  • an ultraviolet absorbing dye for details of the near-infrared absorbing dye, the visible light absorbing dye, and the ultraviolet absorbing dye, see the explanation of the near-infrared absorbing dye, the visible light absorbing dye, and the ultraviolet absorbing dye that may be contained in the resin composition described below.
  • the cyanine compound of the present invention can be mixed with a resin component to form a resin composition.
  • the resin composition contains at least the cyanine compound of the present invention and a resin component.
  • the resin composition of the present invention can be suitably applied to optical filters by forming it into a resin molded product such as a film.
  • the resin molded product can also be applied to near-infrared absorbing films and plates that block heat rays for energy conservation, solar cell materials that utilize visible light and near-infrared light, specific wavelength absorption filters for plasma display panels (PDPs) and CCDs, etc.
  • the cyanine compound of the present invention has excellent solubility in organic solvents, when producing a resin composition, the cyanine compound can be easily made to exist uniformly and at a high concentration in the resin composition by dissolving the cyanine compound in an organic solvent to prepare a cyanine compound solution, and mixing this with a resin component.
  • the cyanine compound of the present invention has excellent heat resistance, even if it is blended with a thermoplastic resin or a thermosetting resin and this is heated and molded or heat cured, a cured product that is capable of favorably absorbing light in the near-infrared region due to the cyanine compound can be obtained.
  • the resin composition of the present invention and its cured product can also be applied to the welding of resins by the laser welding method.
  • it can be used by being contained in the resin to be welded, or as an absorber of laser light.
  • the joining of resins by the laser welding method can be performed by overlapping a light-transmitting resin that transmits laser light with a light-absorbing resin that absorbs laser light, and irradiating laser light from the light-transmitting resin side.
  • the irradiated laser light passes through the light-transmitting resin, and the energy is absorbed on the surface of the light-absorbing resin, generating heat, which melts the light-absorbing resin, and the light-transmitting resin also melts due to thermal conduction, allowing both resins to be welded together.
  • the light-absorbing resin a colored resin containing carbon black or a black dye may be used, but since laser light having a wavelength of 800 nm to 1300 nm (e.g., semiconductor laser, YAG laser, fiber laser) is used for laser welding, laser welding of transparent resins together can be achieved by forming the light-absorbing resin from the resin composition of the present invention.
  • the cyanine compound of the present invention can function as a laser light absorber, i.e., a heat source.
  • the resin composition of the present invention can also be used as a laser light absorber sandwiched between two light-transmitting resins.
  • the resin composition of the present invention and its cured product can also be used as materials for light fixing methods (toners for electrostatic charge development in flash fixing methods) that use light and are less susceptible to problems caused by pressure or heat, as well as cosmetic materials that have the function of absorbing or blocking near-infrared rays, and materials for light detection and ranging (LIDAR) systems.
  • the resin composition may contain only one type of cyanine compound of the present invention, or two or more types. As long as the desired performance according to the application is ensured, the resin composition may contain other dyes in addition to the cyanine compound of the present invention, for example, at least one selected from a near-infrared absorbing dye, a visible light absorbing dye, and an ultraviolet absorbing dye.
  • the resin composition further contains a near-infrared absorbing pigment and/or a visible light absorbing pigment
  • an optical filter having selective light transmission can be obtained from the resin composition.
  • the resin composition contains the cyanine compound of the present invention and a near-infrared absorbing pigment
  • it can be used as a resin composition for an optical filter that suppresses the transmission of light in a wide range from red to near-infrared and preferentially transmits light in the visible light range.
  • the resin composition contains the cyanine compound of the present invention and a visible light absorbing pigment, it can be used as a resin composition for a colored filter, a blue light reduction filter, etc.
  • the near-infrared absorbing dye preferably has an absorption maximum in the wavelength range of 600 nm to 1100 nm. More preferably, the near-infrared dye has a peak with an absorption maximum in the wavelength range of 600 nm to 1100 nm in the absorption spectrum in the wavelength range of 450 nm to 1100 nm, and the absorption maximum of the absorption peak has a maximum value in the wavelength range of 450 nm to 1100 nm.
  • the absorption maximum wavelength is more preferably 630 nm or more, even more preferably 660 nm or more, more preferably 1000 nm or less, and even more preferably 950 nm or less.
  • the visible light absorbing dye that can be used as long as it has a maximum absorption peak in the visible light region (for example, a wavelength range of more than 420 nm and less than 680 nm).
  • a visible light absorbing dye that has a maximum absorption peak in the wavelength range of 500 nm or more and less than 680 nm, where visibility is high.
  • the near-infrared absorbing dye and the visible light absorbing dye may be organic dyes, inorganic dyes, or organic-inorganic composite dyes (e.g., organic compounds with coordinated metal atoms or ions).
  • Examples of the near-infrared absorbing dye and the visible light absorbing dye include cyanine dyes other than the cyanine compound of the present invention, squarylium dyes, croconium dyes, cyclic tetrapyrrole dyes (e.g., porphyrins, chlorines, phthalocyanines, naphthalocyanines, cholines, etc.) that may have copper (e.g., Cu(II)) or zinc (e.g., Zn(II)) as a central metal ion, azo dyes, quinone dyes, xanthene dyes, indoline dyes, arylmethane dyes, quaterrylene dyes, diimonium dyes, perylene dyes,
  • These dyes may be used alone or in combination. Among them, it is preferable to use at least one selected from squarylium dyes, croconium dyes, phthalocyanine dyes, cyanine dyes other than the cyanine compound of the present invention, and dipyrromethene dyes as the near-infrared absorbing dye and visible light absorbing dye, because they can effectively absorb light of the desired wavelength. It is preferable to use at least one selected from squarylium dyes, croconium dyes, phthalocyanine dyes, and cyanine dyes other than the cyanine compound of the present invention as the near-infrared absorbing dye. This makes it easy to effectively absorb light in the near-infrared region and increase the visible light transmittance.
  • the resin composition may contain an ultraviolet absorbing pigment.
  • the ultraviolet absorbing pigment preferably has a maximum absorption in the range of, for example, 300 nm to 400 nm.
  • an optical filter having selective light transmission in which the transmission of light in the ultraviolet to purple region is suppressed can be obtained from the resin composition.
  • deterioration of the resin composition caused by light in the ultraviolet to purple region can be suppressed, and even if the resin composition is exposed to ultraviolet light during storage or during the manufacture and processing of the optical filter (for example, vapor deposition or mounting), deterioration of the resin component and other components contained in the resin composition, such as the cyanine compound, from the ultraviolet light can be suppressed.
  • ultraviolet absorbing dye known ultraviolet absorbers such as benzotriazole compounds, benzophenone compounds, salicylic acid compounds, benzoxazinone compounds, cyanoacrylate compounds, benzoxazole compounds, merocyanine compounds, and triazine compounds can be used. Only one type of ultraviolet absorbing dye may be used, or two or more types may be used.
  • the ultraviolet absorbing dye (ultraviolet absorbing agent)
  • commercially available substances may be used, such as the Adekastab (registered trademark) series manufactured by ADEKA, the TINUVIN (registered trademark) series manufactured by BASF, the Dithlyser (registered trademark) series manufactured by Sankyo Kasei, the Sumisorb (registered trademark) series manufactured by Sumitomo Chemical, the Biosorb (registered trademark) series manufactured by Kyodo Pharmaceutical, and the Seesorb (registered trademark) series manufactured by Shipro Kasei.
  • ethylene compounds disclosed in JP 2019-014707 A and JP 2022-158995 A can also be used as ultraviolet absorbing dyes.
  • the content of the cyanine compound in the resin composition is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.03% by mass or more, and even more preferably 0.1% by mass or more, based on 100% by mass of the solid content of the resin composition, in order to achieve the desired performance. Also, in order to improve the moldability and film-forming properties of the resin composition, the content of the cyanine compound in the resin composition is preferably 25% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and even more preferably 15% by mass or less, based on 100% by mass of the solid content of the resin composition. When the resin composition also contains other dyes, it is preferable that the total content of these is within the above range.
  • the solid content of the resin composition means the amount of the resin composition excluding the solvent, in the case where the resin composition contains a solvent.
  • a known resin can be used as the resin component contained in the resin composition.
  • the resin component is preferably one that is highly transparent and capable of dissolving the cyanine compound of the present invention.
  • the resin component is preferably one that can also dissolve the other dyes.
  • the resin component not only resins in which polymerization has been completed, but also raw resin materials (including resin precursors, raw materials for the precursors, monomers constituting the resin, etc.) that are incorporated into the resin through a polymerization reaction or crosslinking reaction when molding the resin composition can be used.
  • any resin is included in the resin component.
  • the structure of the cyanine compound may be partially or entirely decomposed by unreacted substances, reactive terminal functional groups, ionic groups, catalysts, acidic/basic groups, etc. present in the reaction liquid obtained by the polymerization reaction. Therefore, if there is such a concern, it is desirable to form the resin composition by blending a cyanine compound with a resin in which polymerization has been completed.
  • the resin component may be, for example, a thermoplastic resin or a thermosetting resin.
  • the resin component include (meth)acrylic resins, (meth)acrylic urethane resins, polyvinyl chloride resins, polyvinylidene chloride resins, polyolefin resins (e.g., polyethylene resins, polypropylene resins), cycloolefin resins, melamine resins, urethane resins, styrene resins, polyvinyl acetate, polyamide resins (e.g., nylon), aramid resins, polyimide resins, polyamideimide resins, alkyd resins, phenolic resins, epoxy resins, polyester resins (e.g., polybutylene terephthalate (PBT) resins, polyethylene terephthalate
  • PBT polybutylene terephthalate
  • polyimide resins polyamide-imide resins, (meth)acrylic resins, cycloolefin resins, epoxy resins, polyester resins, polyarylate resins, polyamide resins, polycarbonate resins, polysulfone resins, and fluorinated aromatic polymers are preferred from the viewpoint of excellent transparency and heat resistance.
  • Polyimide resin is a polymer containing imide bonds in the repeating units of the main chain, and can be produced, for example, by condensation polymerization of tetracarboxylic dianhydride and diamine to obtain polyamic acid, which is then dehydrated and cyclized (imidized).
  • the polyimide resin it is preferable to use an aromatic polyimide in which aromatic rings are linked by imide bonds.
  • polyimide resins examples include Neoprim (registered trademark) manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc., Kapton (registered trademark) manufactured by DuPont, Aurum (registered trademark) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., Merdin (registered trademark) manufactured by Saint-Gobain, and TPS (registered trademark) TI3000 series manufactured by Toray Plastics Seiko Co., Ltd.
  • Polyamide-imide resin is a polymer containing amide bonds and imide bonds in the repeating units of the main chain.
  • Examples of polyamide-imide resin that can be used include Torlon (registered trademark) manufactured by Solvay Advanced Polymers, Viromax (registered trademark) manufactured by Toyobo Co., Ltd., and TPS (registered trademark) TI5000 series manufactured by Toray Plastics Seiko Co., Ltd.
  • (Meth)acrylic resins are polymers having repeating units derived from (meth)acrylic acid or its derivatives, and for example, resins having repeating units derived from (meth)acrylic acid esters, such as poly(meth)acrylic acid ester resins, are preferably used.
  • (Meth)acrylic resins are also preferably those having a ring structure in the main chain, and examples of such ring structures include carbonyl group-containing ring structures such as lactone ring structures, glutaric anhydride structures, glutarimide structures, maleic anhydride structures, and maleimide ring structures; and carbonyl group-free ring structures such as oxetane ring structures, azetidine ring structures, tetrahydrofuran ring structures, pyrrolidine ring structures, tetrahydropyran ring structures, and piperidine ring structures.
  • the carbonyl group-containing ring structures also include structures containing carbonyl group derivative groups such as imide groups. Examples of (meth)acrylic resins having a carbonyl group-containing ring structure that can be used include those described in JP 2004-168882 A, JP 2008-179677 A, WO 2005/54311 A, and JP 2007-31537 A.
  • Cycloolefin resins are polymers obtained by using cycloolefins as at least some of the monomer components and polymerizing them, and are not particularly limited as long as they have an alicyclic structure in part of the main chain.
  • Examples of cycloolefin resins that can be used include Topas (registered trademark) manufactured by Polyplastics, APEL (registered trademark) manufactured by Mitsui Chemicals, ZEONEX (registered trademark) and ZEONOR (registered trademark) manufactured by Nippon Zeon, and ARTON (registered trademark) manufactured by JSR Corporation.
  • Epoxy resins are resins that can be cured by crosslinking epoxy compounds (prepolymers) in the presence of a curing agent or curing catalyst.
  • epoxy compounds include aromatic epoxy compounds, aliphatic epoxy compounds, alicyclic epoxy compounds, and hydrogenated epoxy compounds.
  • fluorene epoxy (Oxol (registered trademark) PG-100) manufactured by Osaka Gas Chemicals Co., Ltd.
  • bisphenol A type epoxy compound JER (registered trademark) 828EL) and hydrogenated bisphenol A type epoxy compound (JER (registered trademark) YX8000) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
  • alicyclic liquid epoxy compound Celloxide (registered trademark) 2021P) manufactured by Daicel Corporation
  • Polyester resins are polymers containing ester bonds in the repeating units of the main chain, and can be obtained, for example, by condensation polymerization of polycarboxylic acids (dicarboxylic acids) and polyalcohols (diols).
  • polyester resins include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polybutylene naphthalate.
  • polyester resins examples include the OKP series manufactured by Osaka Gas Chemicals, the TRN series manufactured by Teijin, Teonex (registered trademark), Rynite (registered trademark) manufactured by DuPont, Novapex (registered trademark) manufactured by Mitsubishi Chemical, Novaduran (registered trademark) manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics, Lumirror (registered trademark) and Toray (registered trademark) manufactured by Toray Industries, and Elitel (registered trademark) manufactured by Unitika Ltd.
  • Polyarylate resin is a polymer obtained by polycondensation of a dihydric phenol compound and a dibasic acid (e.g., an aromatic dicarboxylic acid such as phthalic acid), and has a repeating unit containing an aromatic ring and an ester bond in the repeating unit of the main chain.
  • a dihydric phenol compound e.g., an aromatic dicarboxylic acid such as phthalic acid
  • a dibasic acid e.g., an aromatic dicarboxylic acid such as phthalic acid
  • Vectran registered trademark
  • U-Polymer registered trademark
  • Unifiner registered trademark
  • Polyamide resins are polymers containing amide bonds in the repeating units of the main chain, and can be obtained, for example, by condensation polymerization of diamines and dicarboxylic acids.
  • Polyamide resins may have an aliphatic skeleton in the main chain, and nylon, for example, can be used as such an amide resin.
  • Polyamide resins may have an aromatic skeleton, and aramid resins are known as such polyamide resins.
  • Aramid resins are preferably used because they have excellent heat resistance and high mechanical strength, and examples of such resins that can be used include Twaron (registered trademark) and Conex (registered trademark) manufactured by Teijin Limited, and Kevlar (registered trademark) and Nomex (registered trademark) manufactured by DuPont.
  • Examples of polycarbonate resin that can be used include Panlite (registered trademark) manufactured by Teijin Limited, Iupilon (registered trademark), Novarex (registered trademark), and Zanter (registered trademark) manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Corporation, and SD Polyca (registered trademark) manufactured by Sumika Styron Polycarbonate Co., Ltd.
  • the polysulfone resin is a polymer having a repeating unit containing an aromatic ring, a sulfonyl group (-SO 2 -), and an oxygen atom.
  • Examples of the polysulfone resin that can be used include Sumikaexcel (registered trademark) PES3600P and PES4100P manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., and UDEL (registered trademark) P-1700 manufactured by Solvay Specialty Polymers.
  • the fluorinated aromatic polymer is a polymer having a repeating unit containing an aromatic ring having one or more fluorine atoms and at least one bond selected from the group consisting of an ether bond, a ketone bond, a sulfone bond, an amide bond, an imide bond and an ester bond, and among these, a polymer essentially containing a repeating unit containing an aromatic ring having one or more fluorine atoms and an ether bond is preferable.
  • the fluorinated aromatic polymer for example, those described in JP 2008-181121 A can be used.
  • the resin component is preferably highly transparent, which makes it easier to suitably apply the resin composition to optical applications.
  • the resin component preferably has a total light transmittance of 75% or more at a thickness of 0.1 mm, more preferably 80% or more, and even more preferably 85% or more.
  • the total light transmittance may be 100% or less, but may be, for example, 95% or less.
  • the total light transmittance is measured based on JIS K 7105.
  • the resin component has a high glass transition temperature (Tg), which can enhance the heat resistance of the resin composition and various molded articles obtained therefrom.
  • Tg glass transition temperature
  • the glass transition temperature of the resin component is, for example, preferably 110°C or higher, more preferably 120°C or higher, and even more preferably 130°C or higher.
  • the glass transition temperature be, for example, 380°C or lower.
  • the resin composition may contain a solvent.
  • a solvent for example, if the resin composition is a paint-formed resin composition, the inclusion of a solvent makes it easier to apply the resin composition.
  • a resin composition containing a solvent can also be used as an ink composition.
  • the solvent may function to dissolve each component contained in the resin composition or may function as a dispersion medium, but is preferably one that dissolves the cyanine compound of the present invention.
  • the solvent any of the solvents that can be used for the cyanine compound solution described above can be used.
  • the solvent content is, for example, preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and preferably less than 100% by mass, more preferably 95% by mass or less, based on 100% by mass of the resin composition.
  • the resin composition may contain a surface conditioner, which can suppress appearance defects such as striations and dents from occurring in the resin layer when the resin composition is cured to form a resin layer.
  • a surface conditioner which can suppress appearance defects such as striations and dents from occurring in the resin layer when the resin composition is cured to form a resin layer.
  • siloxane-based surfactants acetylene glycol-based surfactants, fluorine-based surfactants, acrylic leveling agents, etc.
  • surface conditioners that can be used include the BYK (registered trademark) series manufactured by BYK-Chemie and the KF series manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • the resin composition may contain a dispersant, which stabilizes the dispersibility and inhibits re-aggregation of the cyanine compound even if a portion of the cyanine compound is present in a dispersed state in the resin composition.
  • the type of dispersant is not particularly limited, and examples that can be used include the EFKA series manufactured by EFKA Additives, the BYK (registered trademark) series manufactured by BYK-Chemie, the Solsperse (registered trademark) series manufactured by Lubrizol Japan, the Disparlon (registered trademark) series manufactured by Kusumoto Chemical Industries, the Ajisper (registered trademark) series manufactured by Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd., the KP series manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., the Polyflow series manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., the Megafac (registered trademark) series manufactured by DIC Corporation, and the Disper Aid series manufactured by San Nopco.
  • the resin composition may contain a silane coupling agent or its hydrolysate or hydrolyzed condensate, which can increase the adhesion of the resin layer to the substrate when the resin composition is cured on the substrate to form a resin layer.
  • the resin composition may contain various additives such as plasticizers, surfactants, viscosity modifiers, defoamers, preservatives, and resistivity modifiers, as necessary.
  • the resin composition can be cured to a cured product.
  • the resin composition may be cured by heating (softening) and cooling, by a reaction of the resin components (for example, a polymerization reaction or a crosslinking reaction), or by removing the solvent contained in the resin composition.
  • resin compositions that can be used include thermoplastic resin compositions that can be molded by injection molding, extrusion molding, etc., and resin compositions that have been made into paints so that they can be applied by spin coating, solvent casting, roll coating, spray coating, bar coating, dip coating, screen printing, flexographic printing, inkjet printing, etc.
  • a cured product can be obtained by subjecting the resin composition to injection molding, extrusion molding, vacuum molding, compression molding, blow molding, or the like.
  • a cyanine compound is blended with a thermoplastic resin, and a molded product can be obtained by heat molding.
  • a cyanine compound can be added to a powder or pellet of a base resin, heated to about 150°C to 350°C, dissolved, and then molded.
  • the shape of the molded product is not particularly limited, and examples include plate-like, sheet-like, granular, powder-like, block-like, particle aggregate-like, spherical, elliptical sphere-like, lens-like, cubic, columnar, rod-like, cone-like, cylindrical, needle-like, fibrous, hollow fiber-like, and porous shapes.
  • additives used in normal resin molding such as plasticizers, may be added.
  • a liquid or paste-like resin composition containing a cyanine compound can be applied to a substrate (e.g., a resin plate, a film, a glass plate, etc.) to obtain a film-like cured product having a thickness of 200 ⁇ m or less, or a sheet-like product having a thickness of more than 200 ⁇ m.
  • a substrate e.g., a resin plate, a film, a glass plate, etc.
  • the cured product thus obtained can be peeled off from the substrate and handled as a film or sheet, or can be handled integrally with the substrate.
  • the cured product of the resin composition may be composed of a single resin layer (a layer formed by curing the resin composition) or multiple resin layers.
  • the cured product may be formed on only one side of the substrate, or on both sides.
  • the cured product and substrate may also be integrated by thermocompression bonding or chemical bonding a molded product formed from the resin composition to the substrate.
  • the resin composition of the present invention can be preferably used as a resin composition for forming filters used in various applications such as optical devices, display devices, mechanical parts, and electrical/electronic parts.
  • the resin composition and its cured product can be suitably applied to optical filters such as near-infrared cut filters.
  • optical filters such as near-infrared cut filters.
  • filters may be formed from a single or multiple resin layers, and may be formed integrally with a support.
  • the filter integrated with the support can be formed, for example, by applying the resin composition to the surface of the support (or, if there is another layer such as a binder layer between the support and the resin layer, to the surface of the other layer) by spin coating or solvent casting, and then drying or curing.
  • the filter may also be formed by thermocompression bonding a planar molded body formed from the resin composition to the support.
  • the resin layer formed from the resin composition may be provided on only one side of the support, or on both sides.
  • the thickness of the resin layer is not particularly limited, but in order to ensure the desired near-infrared cut performance, it is preferably 0.5 ⁇ m or more, more preferably 1 ⁇ m or more, even more preferably 2 ⁇ m or more, and preferably 1 mm or less, more preferably 500 ⁇ m or less, and even more preferably 200 ⁇ m or less.
  • the thickness of the resin layer is preferably 50 ⁇ m or less, more preferably 20 ⁇ m or less, even more preferably 10 ⁇ m or less, and particularly preferably 5 ⁇ m or less.
  • the support it is preferable to use a transparent substrate such as a resin plate, a resin film, or a glass plate.
  • the resin plate or resin film used as the support is preferably formed from, for example, the resin components described above.
  • a glass substrate it is preferable to use a glass substrate as the support, and the optical filter thus formed can be mounted on an electronic component, for example, by solder reflow.
  • the glass substrate is less likely to crack or warp even when exposed to high temperatures, it is easier to ensure adhesion with the resin layer.
  • a binder layer formed from, for example, a silane coupling agent may be provided between the support and the resin layer, which can increase the adhesion between the resin layer and the glass substrate.
  • the adhesion between the resin layer and the glass substrate can also be increased by including a silane coupling agent as an adhesion improver in the resin composition forming the resin layer.
  • the thickness of the support (substrate) is, for example, preferably 0.05 mm or more, more preferably 0.1 mm or more, in terms of ensuring strength, and is preferably 0.4 mm or less, more preferably 0.3 mm or less, in terms of thinning.
  • a protective layer made of the same or different resin as the resin layer may be laminated as a second resin layer on the resin layer formed from the resin composition.
  • the protective layer may be provided on only one side of the resin layer, or on both sides. When the resin layer is provided on a support, the protective layer is preferably provided on the side of the resin layer opposite the support.
  • the optical filter may have a layer (anti-reflection film) having anti-reflection or anti-glare properties that reduce reflections from fluorescent lights, etc., a layer having scratch prevention properties, a transparent substrate having other functions, etc.
  • the optical filter may have a near-infrared reflective film or an ultraviolet reflective film.
  • Near-infrared reflective films, ultraviolet reflective films, and anti-reflective films can be made of dielectric films.
  • the dielectric film is usually made of a dielectric multilayer film in which high-refractive index material layers and low-refractive index material layers are alternately stacked, but it may be made of only one of the high-refractive index material layers and the low-refractive index material layers.
  • a material for the high-refractive index material layer a material with a refractive index of 1.7 or more can be used, and it is preferable to select a material with a refractive index range of 1.7 to 2.5, more preferably 1.8 or more, and even more preferably 2.0 or more.
  • Examples of materials for the high-refractive index material layer include oxides such as titanium oxide, zinc oxide, zirconium oxide, lanthanum oxide, yttrium oxide, indium oxide, niobium oxide, tantalum oxide, tin oxide, and bismuth oxide; nitrides such as silicon nitride; mixtures of the above oxides and nitrides, and those doped with metals such as aluminum and copper or carbon (for example, tin-doped indium oxide (ITO), antimony-doped tin oxide (ATO)), etc.
  • oxides such as titanium oxide, zinc oxide, zirconium oxide, lanthanum oxide, yttrium oxide, indium oxide, niobium oxide, tantalum oxide, tin oxide, and bismuth oxide
  • nitrides such as silicon nitride
  • metals such as aluminum and copper or carbon
  • ITO tin-doped indium oxide
  • ATO antimony-doped
  • the low refractive index material layer may be made of a material with a refractive index of less than 1.7, and preferably has a refractive index in the range of 1.2 to 1.6, and more preferably has a refractive index in the range of 1.3 to 1.5.
  • the high refractive index material layer is preferably made of titanium oxide
  • the low refractive index material layer is preferably made of silicon oxide.
  • each of the high refractive index material layer and the low refractive index material layer is preferably adjusted to a range of 0.1 ⁇ to 0.5 ⁇ of the wavelength ⁇ (nm) of the light to be blocked, and more preferably adjusted to a range of 0.2 ⁇ to 0.3 ⁇ .
  • the dielectric film can be used to form a near-infrared reflective film, an ultraviolet reflective film, an anti-reflective film (visible light anti-reflective film), etc.
  • the ultraviolet reflective film and the near-infrared reflective film may be a single film that has both ultraviolet and near-infrared reflective functions.
  • the number of layers in the dielectric film is not particularly limited as long as it is one or more, but from the viewpoint of exerting the desired optical performance as a near-infrared reflective film, an ultraviolet reflective film, an anti-reflection film, etc., it is preferable that it is, for example, 2 to 80 layers.
  • the number of layers in the dielectric film may be 5 or more, 10 or more, or 20 or more, and may be 70 or less, or 60 or less.
  • the thickness of the dielectric film is not particularly limited, and may be in the range of, for example, 0.01 ⁇ m to 10 ⁇ m, but from the viewpoint of sufficiently cutting off the incidence of light in the desired wavelength range, it is preferably 0.02 ⁇ m or more, and more preferably 0.03 ⁇ m or more, and from the viewpoint of thinning, it is preferably 5 ⁇ m or less, and more preferably 3 ⁇ m or less.
  • the optical filter may have an aluminum vapor deposition film, a thin precious metal film, or a resin film in which metal oxide particles containing indium oxide as the main component and a small amount of tin oxide are dispersed.
  • the thickness of the optical filter is preferably, for example, 1 mm or less. This makes it possible to fully meet the demand for miniaturization of image sensors, for example.
  • the thickness of the optical filter is more preferably 500 ⁇ m or less, even more preferably 300 ⁇ m or less, and even more preferably 150 ⁇ m or less, and is preferably 30 ⁇ m or more, and more preferably 50 ⁇ m or more.
  • Optical filters can be used as one of the components of sensors such as image sensors (imaging elements), illuminance sensors, and proximity sensors.
  • image sensors are used as electronic components that convert the light of a subject into electrical signals and output the signals, and examples of such sensors include CCDs (Charge Coupled Devices) and CMOSs (Complementary Metal-Oxide Semiconductors).
  • Image sensors can be used in mobile phone cameras, digital cameras, car cameras, surveillance cameras, display elements (LEDs, etc.), and the like.
  • the sensor includes one or more of the optical filters described above, and may further include other filters (for example, visible light cut filters, infrared cut filters, ultraviolet cut filters, etc.) and lenses as necessary.
  • reaction solution was cooled to room temperature, quenched with 100 g of water, and extracted with 100 g of ethyl acetate.
  • organic phase was dehydrated with magnesium sulfate and concentrated with an evaporator, and the obtained solid was purified by silica gel column chromatography (developing solvent: chloroform) to obtain 4.4 g of indolenine compound 1 (compound of formula (5)).
  • the yield based on acetyl compound 1 was 51.3 mol%.
  • Synthesis Example 11 Synthesis of cyanine compound 2 Cyanine compound 2 shown in Table 2 was obtained by the same procedures as in Synthesis Examples 9 and 10, except that in Synthesis Example 9, 1-naphthylhydrazine hydrochloride was replaced with 1-phenylhydrazine hydrochloride, and acetyl compound 2 was replaced with acetyl compound 1. The yield based on the indolenium salt was 11.1 mol%.
  • Synthesis Example 12 Synthesis of cyanine compound 3
  • the cyanine compound 3 shown in Table 2 was obtained in the same manner as in Synthesis Examples 9 and 10, except that 1-phenylhydrazine hydrochloride was used instead of 1-naphthylhydrazine hydrochloride in Synthesis Example 9.
  • the yield based on the indolenium salt was 9.9 mol %.
  • Synthesis Example 14 Synthesis of comparative cyanine compound 2 Comparative cyanine compound 2 shown in Table 4 was obtained by the same procedure as in Synthesis Example 9, except that 2,3,3-trimethylindolenine (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was used instead of indolenine compound 1 and acetonitrile was used instead of N,N-dimethylformamide as the solvent. The yield based on the indolenium salt was 21.3 mol %.
  • Synthesis Example 15 Synthesis of comparative cyanine compound 3 Comparative cyanine compound 3 shown in Table 4 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 9, except that 1-phenylhydrazine hydrochloride was used instead of 1-naphthylhydrazine hydrochloride and dianiline salt 2 was used instead of dianiline salt 1 in Synthesis Example 9. The yield based on the indolenium salt was 40.7 mol %.
  • Synthesis Example 16 Synthesis of cyanine compound 5 Using comparative cyanine compound 3 obtained in Synthesis Example 15, cyanine compound 5 shown in Table 2 was obtained in the same procedure as in Synthesis Example 10. The yield based on comparative cyanine compound 3 was 89.9 mol %.
  • Synthesis Example 17 Synthesis of cyanine compound 6 Using comparative cyanine compound 3 obtained in Synthesis Example 15 and phenol, cyanine compound 6 shown in Table 2 was obtained by the method described in J. Phys. Chem. A, 118, 4038-4047 (2014) and the same procedure as in Synthesis Example 10. The yield based on comparative cyanine compound 3 was 18.2 mol%.
  • Synthesis Example 18 Synthesis of cyanine compound 7 Using comparative cyanine compound 3 obtained in Synthesis Example 15 and acetyl chloride, cyanine compound 7 shown in Table 2 was obtained by the method described in Chem. Eur. J., 22, 12282-12285 (2016) and the same procedure as in Synthesis Example 10. The yield based on comparative cyanine compound 3 was 43.1 mol%.
  • Synthesis Example 19 Synthesis of cyanine compound 8 Cyanine compound 8 shown in Table 2 was obtained in the same manner as in Synthesis Examples 9 and 10, except that dianiline salt 3 was used instead of dianiline salt 1 in Synthesis Example 9. The yield based on the indolenium salt was 8.0 mol %.
  • Synthesis Example 20 Synthesis of Comparative Cyanine Compound 4 Comparative cyanine compound 4 shown in Table 4 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 9, except that 1-phenylhydrazine hydrochloride was used instead of 1-naphthylhydrazine hydrochloride and dianiline salt 3 was used instead of dianiline salt 1. The yield based on the indolenium salt was 48.3 mol %.
  • Synthesis Example 21 Synthesis of cyanine compound 9 Using comparative cyanine compound 4 obtained in Synthesis Example 20, cyanine compound 9 shown in Table 2 was obtained in the same procedure as in Synthesis Example 10. The yield based on comparative cyanine compound 4 was 91.4 mol %.
  • Synthesis Example 26 Synthesis of cyanine compound 13 Using comparative cyanine compound 5 obtained in Synthesis Example 25, cyanine compound 13 shown in Table 3 was obtained in the same procedure as in Synthesis Example 10. The yield based on comparative cyanine compound 5 was 89.8 mol %.
  • Synthesis Example 27 Synthesis of comparative cyanine compound 6 Comparative cyanine compound 6 shown in Table 4 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 25, except that 4-fluorophenylhydrazine hydrochloride was used instead of 1-phenylhydrazine hydrochloride in Synthesis Example 25. The yield based on the indolenium salt was 49.7 mol%.
  • Synthesis Example 28 Synthesis of cyanine compound 14 Using comparative cyanine compound 6 obtained in Synthesis Example 27, cyanine compound 14 shown in Table 3 was obtained in the same procedure as in Synthesis Example 10. The yield based on comparative cyanine compound 6 was 86.4 mol %.
  • Synthesis Example 29 Synthesis of comparative cyanine compound 7 Comparative cyanine compound 7 shown in Table 4 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 25, except that 4-chlorophenylhydrazine hydrochloride was used instead of 1-phenylhydrazine hydrochloride in Synthesis Example 25. The yield based on the indolenium salt was 53.4 mol%.
  • Synthesis Example 30 Synthesis of cyanine compound 15 Using comparative cyanine compound 7 obtained in Synthesis Example 29, cyanine compound 15 shown in Table 3 was obtained in the same procedure as in Synthesis Example 10. The yield based on comparative cyanine compound 7 was 90.1 mol %.
  • Synthesis Example 32 Synthesis of cyanine compound 16 Using comparative cyanine compound 8 obtained in Synthesis Example 31, cyanine compound 16 shown in Table 3 was obtained in the same procedure as in Synthesis Example 10. The yield based on comparative cyanine compound 8 was 88.8 mol %.
  • Synthesis Example 34 Synthesis of cyanine compound 17 Using comparative cyanine compound 9 obtained in Synthesis Example 33, cyanine compound 17 shown in Table 3 was obtained in the same procedure as in Synthesis Example 10. The yield based on comparative cyanine compound 9 was 89.6 mol %.
  • Synthesis Example 36 Synthesis of cyanine compound 18 Using comparative cyanine compound 10 obtained in Synthesis Example 35, cyanine compound 18 shown in Table 3 was obtained in the same procedure as in Synthesis Example 10. The yield based on comparative cyanine compound 10 was 87.5 mol %.
  • Synthesis Example 38 Synthesis of cyanine compound 19 Using comparative cyanine compound 11 obtained in Synthesis Example 37, cyanine compound 19 shown in Table 3 was obtained in the same procedure as in Synthesis Example 10. The yield based on comparative cyanine compound 11 was 88.2 mol %.
  • Synthesis Example 40 Synthesis of cyanine compound 21 Cyanine compound 21 shown in Table 4 was obtained by the same procedures as in Synthesis Examples 9 and 10, except that in Synthesis Example 9, 1-naphthylhydrazine hydrochloride was used instead of 1-naphthylhydrazine hydrochloride, and dianiline salt 5 was used instead of dianiline salt 1. The yield based on the indolenium salt was 5.9 mol%.
  • the cyanine compound 1 which has a wider ⁇ electron system of ring A 1 and ring A 2 compared to the cyanine compounds 2 to 4, had a maximum absorption wavelength ⁇ max of 839 nm, which is longer than the comparative cyanine compound 2.
  • the solution in the reaction vessel was stirred while being kept at 20°C, and the methylene chloride solution was dropped from the dropping funnel over 60 minutes. Further, a solution of 0.71 g (0.005 mol) of benzoyl chloride dissolved in 10 g of methylene chloride was added thereto and stirred for 60 minutes.
  • the obtained reaction solution was neutralized by adding an aqueous solution of acetic acid, and the pH of the aqueous phase was adjusted to 7, and then the oil phase and the aqueous phase were separated using a separatory funnel.
  • the obtained oil phase was dropped into methanol under stirring to reprecipitate the polymer, and the precipitate was collected by filtration and dried in an oven at 80°C to obtain a white solid polyarylate resin.
  • the yield was 11.5 g.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the obtained polyarylate resin was 33,780, and the number average molecular weight (Mn) was 8,130.
  • the weight average molecular weight and number average molecular weight of the polyarylate resin are values calculated in terms of polystyrene obtained by gel permeation chromatography measurement.
  • the glass substrate on which resin composition 1 was formed was initially dried at 100°C for 3 minutes (before curing), and then dried for 1 hour under a nitrogen atmosphere at 190°C using an inert oven (DN610I, manufactured by Yamato Scientific Co., Ltd.), thereby obtaining a resin laminated substrate 1 on which a resin layer was formed on a glass substrate (after curing).
  • the thickness of the resin layer formed on the glass substrate was about 2 ⁇ m.
  • the thickness of the resin layer was determined by measuring the thickness of the glass substrate on which the resin layer was formed and the thickness of the glass substrate alone using a micrometer, and calculating the difference between the two.
  • Production Example 2 Preparation of resin laminated substrate 2 Resin laminated substrate 2 was prepared in the same manner as in Production Example 1, except that cyanine compound 3 was used instead of cyanine compound 1 in Production Example 1.
  • Each resin laminate substrate showed an absorption peak derived from the cyanine compound contained in the resin layer.
  • resin laminate substrates 1 and 2 and comparative resin laminate substrate 2 which used a cyanine compound having a pentafluorophenylborate anion with a conjugate acid pKa of -8.0 or less as a counter anion, there was almost no change in transmittance before and after curing at the absorption maximum wavelength, indicating that they have excellent heat resistance.
  • comparative resin laminate substrate 1 which used a cyanine compound having an iodide ion with a conjugate acid pKa of greater than -8.0 as a counter anion, the absorption peak derived from the cyanine compound in the near infrared region disappeared after curing, as shown in Figure 2.
  • the cyanine compound was decomposed by heating at 190°C.
  • a new absorption peak with an absorption maximum at a wavelength of around 1030 nm was observed in the transmission spectrum after curing, which was not observed in cyanine compound 1 in solution.
  • the cyanine compound of the present invention can be applied to, for example, optical filters for semiconductor light receiving elements having the function of absorbing and cutting near-infrared rays, near-infrared absorbing films and near-infrared absorbing plates that block heat rays for energy saving, information display materials such as security inks and invisible barcode inks, solar cell materials using visible light and near-infrared light, specific wavelength absorption filters for plasma display panels (PDPs) and CCDs, photothermal conversion materials for laser welding, materials for light fixing methods using light that is less likely to cause problems due to pressure or heat (toners for electrostatic charge development for flash fixing methods), cosmetic materials having the function of absorbing or cutting near-infrared rays, materials for light detection and ranging (LIDAR) systems, etc.
  • Optical filters and specific wavelength absorption filters can be used in mobile phone cameras, digital cameras, car-mounted cameras, surveillance cameras, display elements (LEDs, etc.), etc.

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Abstract

下記式（１）で表されるシアニン化合物。［式（１）中、環Ａ１と環Ａ２は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環、置換基を有していてもよい芳香族複素環、または、置換基を有していてもよいこれらの環構造を含む縮合環を表し、環Ｂ１と環Ｂ２は、置換基および／または縮合環構造を有していてもよい炭化水素環、あるいは、置換基および／または縮合環構造を有していてもよい複素環を表し、隣接するピロール環とスピロ結合しており、Ｒ１とＲ２は有機基を表し、Ｌはメチン鎖を表し、Ｘ－は共役酸のｐＫａが－８．０以下である１価のアニオンを表す。］

Description

シアニン化合物、含窒素複素環化合物、および含窒素複素環化合物の製造方法
　本発明は、シアニン化合物、当該シアニン化合物を含む樹脂組成物とインク組成物、当該樹脂組成物から形成された光学フィルターに関する。本発明はまた、本発明のシアニン化合物の原料または中間体として用いることができる含窒素複素環化合物とその製造方法に関する。
　シアニン化合物は近赤外領域に吸収域を有する色素であり、これまで様々なシアニン化合物が知られている（例えば、特許文献１、２）。
特開２０２１－１３４３５０号公報 国際公開第２０２１／０８５３７２号
　シアニン化合物は、近赤外領域に吸収域を有し、可視光領域の透明性が高い特性を利用して、近赤外カットフィルターや近赤外線吸収フィルム等への利用が期待されている。例えば近赤外カットフィルターでは、層構造の１つとしてブルーガラスが設けられる場合があり、これにより６５０ｎｍ～１１００ｎｍの波長域の近赤外光の透過を抑えることができるが、ブルーガラスは割れやすいため薄型化には限界がある。シアニン化合物は、可視光領域と近赤外領域の境界よりも長波長側の波長域、例えば６５０ｎｍよりも長波長側の波長域の光を吸収することができるため、シアニン化合物を用いれば、ブルーガラスの代替機能を担わせることが可能となる。
　上記のような用途にシアニン化合物を適用する場合、シアニン化合物は有機溶媒や樹脂等に溶解させて取り扱うことが望ましく、これによりシアニン化合物の取り扱い性が向上し、加工性を高めることができる。しかし、シアニン化合物は一般に有機溶媒や樹脂への溶解性が低く、例えばシアニン化合物を含有する樹脂組成物から光学フィルターを形成する場合など、シアニン化合物に由来する分光特性を発揮させるためには、光学フィルターの厚みをある程度厚く形成することが必要となる。一方、光学フィルターなどの電子デバイスは小型化や薄型化が求められていることから、より薄型の光学フィルターを形成するためには、光学フィルター中により高濃度でシアニン化合物を存在させることが必要となる。また、ブルーガラスの代替機能を考慮した場合は、シアニン化合物が、より長波長側の近赤外領域の光を吸収できることが望ましい。
　本発明は、前記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、より長波長側に吸収を有し、有機溶媒への溶解性に優れたシアニン化合物を提供することにある。本発明はまた、本発明のシアニン化合物を含有する樹脂組成物およびインク組成物、前記樹脂組成物から形成された光学フィルター、本発明のシアニン化合物の原料または中間体として用いることができる含窒素複素環化合物とその製造方法を提供する。
　前記課題を解決することができた本発明のシアニン化合物、樹脂組成物、インク組成物および光学フィルターは下記の通りである。
［１］　下記式（１）で表されることを特徴とするシアニン化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　［式（１）中、
　環Ａ１および環Ａ２はそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環、置換基を有していてもよい芳香族複素環、または、置換基を有していてもよいこれらの環構造を含む縮合環を表し、
　環Ｂ１および環Ｂ２はそれぞれ独立して、置換基および／または縮合環構造を有していてもよい炭化水素環、あるいは、置換基および／または縮合環構造を有していてもよい複素環を表し、隣接するピロール環とスピロ結合しており、
　Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して有機基を表し、
　Ｌは、炭素数５以上９以下のメチン鎖を表し、当該メチン鎖に含まれるメチン基はそれぞれ独立して置換基を有していてもよく、当該置換基は互いに連結していてもよく、
　Ｘ－は共役酸のｐＫａが－８．０以下である１価のアニオンを表す。］
［２］　前記環Ｂ１および環Ｂ２は、縮合環構造を有する炭化水素環、または、縮合環構造を有する複素環である［１］に記載のシアニン化合物。
［３］　前記環Ｂ１および環Ｂ２は、隣接するピロール環とスピロ結合している炭化水素環または複素環の環員数が５または６である［１］または［２］に記載のシアニン化合物。
［４］　前記環Ｂ１および環Ｂ２は、下記式（２－１）～式（２－４）で表される炭化水素環または複素環である［１］～［３］のいずれかに記載のシアニン化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　［式（２－１）～式（２－４）中、
　環Ｃ１～環Ｃ６はそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭化水素環を表し、
　Ｙ１は、－ＣＨ２－、－ＮＨ－、－Ｏ－または－Ｓ－を表し、
　Ｙ２～Ｙ６はそれぞれ独立して、－ＣＨ２－、－ＣＨ＝、－ＮＨ－、－Ｎ＝、－Ｏ－または－Ｓ－を表し、
　＊は、隣接するピロール環とスピロ結合する部位を表す。］
［５］　［１］～［４］のいずれかに記載のシアニン化合物と樹脂成分とを含むことを特徴とする樹脂組成物。
［６］　さらに溶媒を含む［５］に記載の樹脂組成物。
［７］　［１］～［４］のいずれかに記載のシアニン化合物と溶媒を含むことを特徴とするインク組成物。
［８］　［４］または［５］に記載の樹脂組成物から形成された樹脂層を有することを特徴とする光学フィルター。
　本発明の含窒素複素環化合物の製造方法と含窒素複素環化合物は下記の通りである。
［９］　下記式（５）で表される化合物を下記式（６）で表されるアルキル化剤と反応させて、下記式（４）で表される化合物を得る工程を含むことを特徴とする含窒素複素環化合物の製造方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　［式（４）～式（６）中、
　環Ａ１は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環、置換基を有していてもよい芳香族複素環、または、置換基を有していてもよいこれらの環構造を含む縮合環を表し、
　環Ｂ１は、置換基および／または縮合環構造を有していてもよい炭化水素環、あるいは、置換基および／または縮合環構造を有していてもよい複素環を表し、隣接するピロール環とスピロ結合しており、
　Ｒ１はアルキル基を表し、
　Ｚは１価のアニオンを与える原子または基を表す。］
［１０］　前記Ｒ１はメチル基であり、
　前記アルキル化剤は、ハロゲン化メチルまたはスルホン酸メチルエステルであり、
　前記Ｚ－は、ハロゲン化物イオンまたはスルホン酸イオンである［９］に記載の含窒素複素環化合物の製造方法。
［１１］　下記式（４）で表されることを特徴とする含窒素複素環化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 　［式（４）中、
　環Ａ１は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環、置換基を有していてもよい芳香族複素環、または、置換基を有していてもよいこれらの環構造を含む縮合環を表し、
　環Ｂ１は、置換基および／または縮合環構造を有していてもよい炭化水素環、あるいは、置換基および／または縮合環構造を有していてもよい複素環を表し、隣接するピロール環とスピロ結合しており、
　Ｒ１は有機基を表し、
　Ｚ－はハロゲン化物イオンまたはスルホン酸イオンを表す。］
　本発明のシアニン化合物は、より長波長側に吸収を有し、有機溶媒への溶解性に優れるものとなる。
実施例で作製した樹脂積層基板１の吸収スペクトルを表す。 実施例で作製した比較樹脂積層基板１の吸収スペクトルを表す。
　本発明のシアニン化合物は、下記式（１）で表されるものである。下記式（１）において、環Ａ１および環Ａ２はそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環、置換基を有していてもよい芳香族複素環、または、置換基を有していてもよいこれらの環構造を含む縮合環を表し、環Ｂ１および環Ｂ２はそれぞれ独立して、置換基および／または縮合環構造を有していてもよい炭化水素環、または、置換基および／または縮合環構造を有していてもよい複素環を表し、隣接するピロール環とスピロ結合しており、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して有機基を表し、Ｌは、炭素数５以上９以下のメチン鎖を表し、当該メチン鎖に含まれるメチン基はそれぞれ独立して置換基を有していてもよく、当該置換基は互いに連結していてもよく、Ｘ－は共役酸のｐＫａが－８．０以下である１価のアニオンを表す。なお、シアニン化合物には、共鳴関係にある化合物が存在する場合があるが、式（１）のシアニン化合物には共鳴関係にある化合物も含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　本発明のシアニン化合物は、式（１）で表される構造を有するため、より長波長側に吸収を有し、有機溶媒への溶解性に優れるものとなる。そのため、樹脂組成物中にシアニン化合物を高濃度に含有させることが可能になり、当該樹脂組成物から光学フィルターを形成する場合など、厚みを薄く形成しても、シアニン化合物に由来してより長波長側の近赤外領域の光を好適に吸収させることができる。また、耐熱性にも優れるため、シアニン化合物を樹脂に配合して加熱成形したり加熱硬化する際など、シアニン化合物の分解を抑えやすくなる。そのため、樹脂硬化物中でも、シアニン化合物本来の吸収スペクトルに従って、可視光領域の光を高い透過率で透過させつつ、近赤外領域の光を選択的に吸収することが可能となる。シアニン化合物をインクに使用する場合などは、インク中にシアニン化合物を高濃度に含有させることができ、インクの発色性を高めることができる。
　式（１）中、環Ａ１および環Ａ２は、芳香族炭化水素環、芳香族複素環、またはこれらの環構造を含む縮合環を表し、これらの環構造は置換基を有していてもよい。シアニン化合物は、環Ａ１と環Ａ２を有することにより、メチン鎖Ｌからピロール環を介して環Ａ１と環Ａ２にかけてπ電子系が広範囲に広がり、吸収波長の長波長化を図ることができる。
　環Ａ１と環Ａ２の芳香族炭化水素環は、炭素原子と水素原子から構成され、芳香族性を有する環構造であれば特に限定されず、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環、アントラセン環、フルオランテン環等が挙げられる。芳香族炭化水素環は、環構造を１個のみ有するものであってもよく、２個以上の環構造が縮合したものであってもよい。環Ａ１と環Ａ２の芳香族複素環は、Ｎ（窒素原子）、Ｏ（酸素原子）およびＳ（硫黄原子）から選ばれる１種以上の原子を環構造に含み、芳香族性を有するものであれば特に限定されず、例えば、フラン環、チオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、プリン環、プテリジン環等が挙げられる。芳香族複素環は、環構造を１個のみ有するものであってもよく、２個以上の環構造が縮合したものであってもよい。これらの環構造を含む縮合環は、芳香族炭化水素環と芳香族複素環とが縮環した構造を有するものであり、例えば、インドール環、イソインドール環、ベンゾイミダゾール環、キノリン環、ベンゾピラン環、アクリジン環、キサンテン環、カルバゾール環等が挙げられる。
　環Ａ１と環Ａ２は置換基（以下、「置換基Ｐ」と称する）を有していてもよく、置換基Ｐとしては有機基および極性官能基が挙げられる。置換基Ｐの有機基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリール基、アラルキル基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールオキシカルボニル基、アリールスルホニル基、アリールスルフィニル基、ヘテロアリール基、アミノ基、アミド基、スルホンアミド基、カルボキシ基（カルボン酸基）、シアノ基等が挙げられる。置換基Ｐの極性官能基としては、ハロゲノ基、水酸基、ニトロ基、スルホ基（スルホン酸基）等が挙げられる。
　置換基Ｐのアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基等の直鎖状または分岐状のアルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基等の環状（脂環式）アルキル基等が挙げられる。アルキル基は置換基を有していてもよく、アルキル基が有する置換基としては、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲノ基、水酸基、カルボキシ基、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、スルホ基等が挙げられる。ハロゲノ基を有するアルキル基としては、モノハロゲノアルキル基、ジハロゲノアルキル基、トリハロメチル単位を有するアルキル基、パーハロゲノアルキル基等が挙げられる。ハロゲノ基としては、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基が好ましく、特にフルオロ基が好ましい。アルキル基の炭素数（置換基を除く炭素数）は１～２０が好ましく、具体的には、直鎖状または分岐状のアルキル基であれば炭素数１～２０が好ましく、より好ましくは１～１０であり、さらに好ましくは１～５であり、環状のアルキル基であれば炭素数４～１０が好ましく、５～８がより好ましい。
　置換基Ｐのアルコキシ基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アルキルスルフィニル基に含まれるアルキル基の具体例は、上記のアルキル基に関する説明が参照される。
　置換基Ｐのアリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基、インデニル基等が挙げられる。アリール基は置換基を有していてもよく、アリール基が有する置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ヘテロアリール基、ハロゲノ基、ハロゲノアルキル基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、チオシアネート基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基等が挙げられる。アリール基の炭素数（置換基を除く炭素数）は、６～２０が好ましく、より好ましくは６～１２である。
　置換基Ｐのアラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、ナフチルメチル基等が挙げられる。アラルキル基は置換基を有していてもよく、アラルキル基が有する置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲノ基、ハロゲノアルキル基、シアノ基、ニトロ基、チオシアネート基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基等が挙げられる。アラルキル基の炭素数（置換基を除く炭素数）は、７～２５が好ましく、より好ましくは７～１５である。
　置換基Ｐのアリールオキシ基、アリールチオ基、アリールオキシカルボニル基、アリールスルホニル基、アリールスルフィニル基に含まれるアリール基の具体例は、上記のアリール基に関する説明が参照される。
　置換基Ｐのヘテロアリール基としては、例えば、チエニル基、チオピラニル基、イソチオクロメニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジル基、ピラリジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、フラニル基、ピラニル基等が挙げられる。ヘテロアリール基は置換基を有していてもよく、ヘテロアリール基が有する置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ハロゲノ基、ハロゲノアルキル基、水酸基、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、チオシアネート基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基等が挙げられる。ヘテロアリール基の炭素数（置換基を除く炭素数）は、２～２０が好ましく、より好ましくは３～１５である。
　置換基Ｐのアミノ基としては、式：－ＮＲａ１Ｒａ２で表され、Ｒａ１およびＲａ２がそれぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロアリール基であるもの等が挙げられる。アルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロアリール基の具体例は、上記のこれらの基の説明が参照され、アルケニル基とアルキニル基としては、上記に例示したアルキル基の炭素－炭素単結合の一部が二重結合または三重結合に置き換わった基が挙げられる。Ｒａ１とＲａ２は互いに連結して環を形成していてもよい。
　置換基Ｐのアミド基としては、式：－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒａ３で表され、Ｒａ３がアルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロアリール基であるもの等が挙げられる。アルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロアリール基の具体例は、上記のこれらの基の説明が参照される。
　置換基Ｐのスルホンアミド基としては、式：－ＮＨ－ＳＯ２－Ｒａ４で表され、Ｒａ４がアルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロアリール基であるもの等が挙げられる。アルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロアリール基の具体例は、上記のこれらの基の説明が参照される。
　置換基Ｐのハロゲノ基としては、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基等が挙げられる。
　置換基Ｐとしては、上記の中でも、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、アリール基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ハロゲノ基、ニトロ基が好ましく、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ハロゲノ基、アリール基がより好ましい。これにより、シアニン化合物の溶媒溶解性を高めたり、吸収極大波長を所望の波長域へより細かく制御することが容易になる。アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基に含まれるアルキル基は、直鎖状または分岐状のアルキル基であることが好ましい。この場合、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基の炭素数は１～５が好ましく、より好ましくは１～３であり、さらに好ましくは１～２であり、アルコキシカルボニル基の炭素数は２～６が好ましく、より好ましくは２～４であり、さらに好ましくは２～３であり、アリール基、アリールオキシカルボニル基の炭素数は６～１２が好ましく、６～１０がより好ましい。なお、環Ａ１と環Ａ２は置換基Ｐを有さなくてもよい。環Ａ１または環Ａ２が置換基Ｐを有する場合は、その数は１～５が好ましく、１～３がより好ましく、１～２がさらに好ましい。環Ａ１または環Ａ２が複数の置換基Ｐを有する場合は、複数の置換基Ｐは同一であっても異なっていてもよい。
　環Ａ１と環Ａ２のそれぞれに含まれるπ電子の数、すなわち上記の芳香族炭化水素環、芳香族複素環またはこれらの環構造を含む縮合環に含まれるπ電子の数は特に限定されず、例えば４個以上であってもよく、６個以上であってもよい。環Ａ１と環Ａ２のそれぞれに含まれるπ電子の数の上限は特に限定されないが、シアニン化合物の製造容易性や溶媒溶解性を考慮すると、１８個以下が好ましく、１４個以下がより好ましく、１０個以下がさらに好ましい。なお、環Ａ１と環Ａ２に含まれるπ電子数とは、環Ａ１または環Ａ２とピロール環とが共有する炭素－炭素結合のπ電子を含む数である。また、シアニン化合物の製造容易性の点から、環Ａ１と環Ａ２は芳香族炭化水素環であることが好ましく、ベンゼン環またはナフタレン環であることが特に好ましい。
　式（１）中、環Ｂ１および環Ｂ２はそれぞれ独立して、置換基および／または縮合環構造を有していてもよい炭化水素環、または、置換基および／または縮合環構造を有していてもよい複素環を表し、式（１）の構造式に表されるピロール環、すなわちメチン鎖Ｌが結合しているピロール環とスピロ結合している。式（１）で表されるシアニン化合物は、環Ｂ１と環Ｂ２が隣接するピロール環とスピロ結合しているため、ピロール環に対して環Ｂ１と環Ｂ２がツイストして結合する形となる。これにより、シアニン化合物の分子歪みが生じ、バンドギャップに影響を与え、吸収波長の長波長化を図ることができる。シアニン化合物は、環Ｂ１と環Ｂ２によって３０ｎｍ程度吸収波長を長波長化することができる。また、シアニン化合物の会合や凝集が抑制され、有機溶媒に対する溶解性が向上する。
　環Ｂ１と環Ｂ２の炭化水素環としては、脂肪族炭化水素環が挙げられ、例えば、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等の炭素数３～１０の単環のシクロアルカン；シクロペンテン、シクロペンタジエン、シクロヘキセン、シクロヘキサジエン（例えば、１，３－シクロヘキサジエン）、シクロヘプテン、シクロヘプタジエン等の炭素数３～１０の単環のシクロアルケン等が挙げられる。環Ｂ１と環Ｂ２の複素環としては、前記に説明したような炭化水素環の環を構成する炭素原子の１個以上が、Ｎ（窒素原子）、Ｓ（硫黄原子）およびＯ（酸素原子）から選ばれる少なくとも１種以上の原子に置き換わった環構造等が挙げられ、例えば、フラン環、テトラヒドロフラン環、チオフェン環、テトラヒドロチオフェン環、ピロール環、ピロリジン環、ピラゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾール環、ピリジン環、ピペリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピラン環、テトラヒドロピラン環等が挙げられる。これらの炭化水素環や複素環は他の環と縮環した縮合環構造を有していてもよく、そのような環構造としては、例えば、インデン環、ナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環、ベンゾフルオレン環、インドール環、イソインドール環、ベンゾイミダゾール環、キノリン環、ベンゾピラン環、アクリジン環、キサンテン環、カルバゾール環、プリン環、プテリジン環等が挙げられる。
　環Ｂ１と環Ｂ２の炭化水素環や複素環は置換基を有していてもよく、当該置換基としては有機基および極性官能基が挙げられる。これらの有機基と極性官能基の詳細は、上記の置換基Ｐの有機基と極性官能基の説明が参照される。中でも、環Ｂ１と環Ｂ２が有していてもよい置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、アリール基、アリールオキシカルボニル基、ハロゲノ基が好ましく、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ハロゲノ基、アリール基がより好ましく、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲノ基がさらに好ましい。アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基に含まれるアルキル基は、直鎖状または分岐状のアルキル基であることが好ましい。この場合、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基の炭素数は１～８が好ましく、より好ましくは１～６であり、さらに好ましくは１～４であり、アルコキシカルボニル基の炭素数は２～８が好ましく、より好ましくは２～６であり、アリール基、アリールオキシカルボニル基の炭素数は６～１２が好ましく、６～１０がより好ましい。なお、環Ｂ１と環Ｂ２は置換基を有さなくてもよい。環Ｂ１または環Ｂ２が置換基を有する場合は、その数は１～４が好ましく、１～３がより好ましく、１～２がさらに好ましい。環Ｂ１または環Ｂ２が複数の置換基を有する場合は、複数の置換基は同一であっても異なっていてもよい。
　環Ｂ１と環Ｂ２の環員数は特に限定されないが、隣接するピロール環とスピロ結合している炭化水素環または複素環の環員数は５～８が好ましく、５～７がより好ましく、５または６がさらに好ましい。環Ｂ１と環Ｂ２の隣接するピロール環とスピロ結合している炭化水素環または複素環の環員数が５または６であれば、環Ｂ１と環Ｂ２がピロール環に対してより大きい角度（９０°に近い角度）でツイストしやすくなり、シアニン化合物の分子歪みを大きくすることができる。
　環Ｂ１と環Ｂ２は、隣接するピロール環とスピロ結合している炭化水素環または複素環がπ結合を有することが好ましい。これにより、環Ｂ１と環Ｂ２の全体がピロール環に対してツイストした配置をとりやすくなり、シアニン化合物の分子歪みを大きくすることができる。この場合、ピロール環とスピロ結合している炭素の１つ隣の原子と２つ隣の原子がπ結合で繋がっていることが好ましい。当該π結合としては二重結合が挙げられ、例えば、炭素原子と炭素原子の二重結合、炭素原子と窒素原子の二重結合、窒素原子と窒素原子の二重結合等が挙げられる。環Ｂ１と環Ｂ２の隣接するピロール環とスピロ結合している炭化水素環または複素環のπ結合は、縮合環と一部を共有するものであってもよい。
　環Ｂ１と環Ｂ２の隣接するピロール環とスピロ結合している炭化水素環または複素環は、環員数が５または６であり、かつ二重結合を有することが好ましい。そのような環としては、シクロペンテン環、シクロペンタジエン環、シクロヘキセン環、シクロヘキサジエン環、２－ピロリン環、３－ピロリン環、２Ｈ－ピロール環、２－ピラゾリン環、２－イミダゾリジン環、ピペラジン環、２Ｈ－ピラン環、４Ｈ－ピラン環、２Ｈ－チオピラン環、４Ｈ－チオピラン環、４Ｈ－１，２－オキサジン環、６Ｈ－１，２－オキサジン環、４Ｈ－１，３－オキサジン環、２Ｈ－１，３－オキサジン環、６Ｈ－１，３－オキサジン環、２Ｈ－１，４－オキサジン環、６Ｈ－１，２－チアジン環、２Ｈ－１，４－チアジン環等が挙げられる。
　環Ｂ１と環Ｂ２は、縮合環構造を有する炭化水素環、または、縮合環構造を有する複素環であることが好ましい。これにより、環Ｂ１と環Ｂ２がピロール環に対してツイストした状態で嵩高く形成され、シアニン化合物の分子歪みを大きくすることができる。この場合、環Ｂ１と環Ｂ２において、縮合環は、ピロール環とスピロ結合している炭素の１つ隣の原子と２つ隣の原子との結合を共有するように形成されることが好ましい。これにより、ピロール環の平面方向とは垂直方向に環Ｂ１と環Ｂ２がより遠くまで広がり、シアニン化合物の分子歪みをより大きくすることができる。
　環Ｂ１と環Ｂ２は、下記式（２－１）～式（２－４）で表される炭化水素環または複素環であることが特に好ましい。下記式（２－１）～式（２－４）中、環Ｃ１～環Ｃ６はそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭化水素環を表し、Ｙ１は、－ＣＨ２－、－ＮＨ－、－Ｏ－または－Ｓ－を表し、Ｙ２～Ｙ６はそれぞれ独立して、－ＣＨ２－、－ＣＨ＝、－ＮＨ－、－Ｎ＝、－Ｏ－または－Ｓ－を表し、＊は、隣接するピロール環とスピロ結合する部位を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　環Ｂ１と環Ｂ２が、上記式（２－１）～式（２－４）で表される炭化水素環または複素環であれば、環Ｂ１と環Ｂ２は、隣接するピロール環とスピロ結合している炭素の１つ隣の原子と２つ隣の原子がπ結合（二重結合）を有し、かつ当該π結合と一部を共有した縮合環構造を有するものとなる。そのため、環Ｂ１と環Ｂ２の全体ピロール環に対してツイストした配置をとりやすくなり、また環Ｂ１と環Ｂ２がピロール環の平面方向の垂直方向により遠くまで広がり、シアニン化合物の分子歪みを大きくすることができる。
　環Ｃ１～環Ｃ６の炭化水素環としては、芳香族炭化水素環や脂肪族炭化水素環が挙げられ、これらの芳香族炭化水素環と脂肪族炭化水素環の詳細は、上記の環Ａ１と環Ａ２の芳香族炭化水素環と環Ｂ１と環Ｂ２の脂肪族炭化水素環の説明が参照される。環Ｃ１～環Ｃ６は単環であることが好ましく、具体的には、炭素数３～１０（好ましくは炭素数５～８）の単環のシクロアルケンまたはベンゼン環であることが好ましく、ベンゼン環（具体的には、＊位でスピロ結合している５員環または６員環と縮環しているベンゼン環）であることがより好ましい。
　環Ｃ１～環Ｃ６が有していてもよい置換基としては、上記の環Ｂ１と環Ｂ２が有していてもよい置換基の説明が参照される。
　Ｙ２～Ｙ６はそれぞれ独立して、－ＣＨ２－、－ＣＨ＝、－ＮＨ－、－Ｎ＝、－Ｏ－または－Ｓ－を表す。なお、酸素原子どうしは結合しないことが好ましく、硫黄原子どうしは結合しないことが好ましい。
　Ｙ２－Ｙ３の具体例としては、－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ２－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＨ２－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ２－Ｏ－、－Ｏ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－Ｓ－、－Ｓ－ＣＨ２－、－ＮＨ－Ｏ－、－Ｏ－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｓ－、－Ｓ－ＮＨ－、－Ｏ－Ｓ－、－Ｓ－Ｏ－等が挙げられる。中でも、Ｙ２とＹ３はπ結合（二重結合）で繋がっていることが好ましく、Ｙ２－Ｙ３は、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－が好ましい。
　Ｙ４－Ｙ５－Ｙ６の具体例としては、－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨ２－、－ＮＨ－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＮＨ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＨ２－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＮＨ－、－ＣＨ２－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ２－ＣＨ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－ＣＨ２－、－ＮＨ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＮＨ－ＣＨ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－ＮＨ－、－Ｎ＝ＣＨ－ＮＨ－、－Ｎ＝Ｎ－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｎ＝Ｎ－、－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－、－Ｏ－ＣＨ２－Ｏ－、－Ｏ－ＣＨ２－ＮＨ－、－Ｏ－ＮＨ－ＣＨ２－、－Ｏ－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｏ－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｏ－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｏ－ＮＨ－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｏ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－Ｏ－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｏ－ＮＨ－、－ＣＨ２－ＮＨ－Ｏ－、－ＮＨ－ＣＨ２－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－Ｏ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｏ－、－Ｎ＝ＣＨ－Ｏ－、－ＮＨ－ＮＨ－Ｏ－、－Ｏ－ＮＨ－Ｏ－、－Ｏ－Ｎ＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｎ－Ｏ－、－Ｓ－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－Ｓ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｓ－、－Ｓ－ＣＨ２－Ｓ－、－Ｓ－ＣＨ２－ＮＨ－、－Ｓ－ＮＨ－ＣＨ２－、－Ｓ－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｓ－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｓ－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｓ－ＮＨ－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｓ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－Ｓ－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｓ－ＮＨ－、－ＣＨ２－ＮＨ－Ｓ－、－ＮＨ－ＣＨ２－Ｓ－、－ＣＨ＝ＣＨ－Ｓ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｓ－、－Ｎ＝ＣＨ－Ｓ－、－ＮＨ－ＮＨ－Ｓ－、－Ｓ－ＮＨ－Ｓ－、－Ｓ－Ｎ＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｎ－Ｓ－、－Ｏ－Ｓ－ＣＨ２－、－Ｓ－Ｏ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－Ｏ－Ｓ－、－ＣＨ２－Ｓ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＨ２－Ｓ－、－Ｓ－ＣＨ２－Ｏ－、－Ｏ－Ｓ－ＮＨ－、－Ｓ－Ｏ－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｏ－Ｓ－、－ＮＨ－Ｓ－Ｏ－、－Ｏ－ＮＨ－Ｓ－、－Ｓ－ＮＨ－Ｏ－、－Ｏ－Ｓ－Ｏ－、－Ｓ－Ｏ－Ｓ－等が挙げられる。中でも、Ｙ５とＹ６はπ結合（二重結合）で繋がっていることが好ましく、Ｙ５－Ｙ６は、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－が好ましい。Ｙ４－Ｙ５－Ｙ６であれば、－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＮＨ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ２－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ２－ＣＨ＝Ｎ－、－ＮＨ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＮＨ－ＣＨ＝Ｎ－、－ＮＨ－Ｎ＝Ｎ－、－Ｏ－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｏ－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｏ－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｏ－Ｎ＝Ｎ－、－Ｓ－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｓ－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｓ－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｓ－Ｎ＝Ｎ－が好ましい。
　式（１）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して有機基を表す。Ｒ１とＲ２の有機基の詳細は、上記の置換基Ｐの有機基の説明が参照される。中でも、Ｒ１およびＲ２は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基が好ましく、アルキル基、アラルキル基がより好ましく、アルキル基がさらに好ましい。この場合のアルキル基、アルコキシ基の炭素数は１～８が好ましく、より好ましくは１～５であり、さらに好ましくは１～３であり、アリール基の炭素数は６～１２が好ましく、６～１０がより好ましく、アラルキル基の炭素数は７～１３が好ましく、７～１１がより好ましい。
　式（１）中、Ｌは炭素数５以上９以下のメチン鎖を表し、すなわち、５以上９以下のメチン基（－ＣＨ＝）が共役二重結合を形成して結合されたメチン鎖を表す。メチン鎖に含まれるメチン基はそれぞれ独立して置換基を有していてもよく、すなわち、メチン基上の水素原子はそれぞれ独立して置換基で置換されていてもよい。また、当該置換基は互いに連結していてもよい。メチン基が有していてもよい置換基としては、有機基および極性官能基が挙げられる。これらの有機基と極性官能基の詳細は、上記の置換基Ｐの有機基と極性官能基の説明が参照される。なお、メチン鎖の炭素数は、メチン鎖に含まれるメチン基が置換基を有する場合は、置換基を除く炭素数を意味する。
　メチン鎖Ｌは奇数個のメチン基が繋がったものであることが好ましく、従って、メチン鎖は炭素数５、７または９であることが好ましく、５、７または９のメチン基が繋がったものであることが好ましい。この場合、式（１）で表されるシアニン化合物は、下記式（１－１）～式（１－３）で表されるものとなる。式（１－１）～式（１－３）において、Ｒ１１～Ｒ１９はそれぞれ独立して、水素原子、有機基または極性官能基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　メチン基が有していてもよい置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アミノ基、アミド基、ハロゲノ基が好ましい。この場合のアルキル基、アルコキシ基、アルキルスルホニル基の炭素数は１～８が好ましく、より好ましくは１～５であり、さらに好ましくは１～３であり、アリール基、アリールオキシ基、アリールスルホニル基の炭素数は６～１２が好ましく、６～１０がより好ましく、アラルキル基の炭素数は７～１３が好ましく、７～１１がより好ましい。アミノ基は、式：－ＮＲａ１Ｒａ２で表され、Ｒａ１およびＲａ２がそれぞれ独立して、水素原子、アルキル基またはアリール基であるものが好ましく、当該アルキル基の炭素数は１～５が好ましく、１～３がより好ましく、当該アリール基の炭素数は６～１２が好ましく、６～１０がより好ましい。当該アルキル基と当該アリール基の水素原子はハロゲノ基で置き換えられていてもよい。アミノ基は、式：－ＮＲａ１Ｒａ２で表され、Ｒａ１とＲａ２が連結して環を形成したものであってもよく、当該環の環員数は５または６が好ましく、当該環の構成原子は、窒素原子以外は炭素原子、酸素原子、硫黄原子が好ましい。アミド基は、式：－ＮＲａ５－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒａ６で表され、Ｒａ５およびＲａ６がそれぞれ独立して、水素原子、アルキル基またはアリール基であるものが好ましく、当該アルキル基の炭素数は１～５が好ましく、１～３がより好ましく、当該アリール基の炭素数は６～１２が好ましく、６～１０がより好ましい。当該アルキル基と当該アリール基の水素原子はハロゲノ基で置き換えられていてもよい。
　メチン基の有する置換基が互いに連結する場合、２つ隣のメチン基の有する置換基が互いに連結して環を形成することが好ましい。式（１－１）～式（１－３）においては、Ｒ１１とＲ１３、Ｒ１２とＲ１４、Ｒ１３とＲ１５、Ｒ１４とＲ１６、Ｒ１５とＲ１７、Ｒ１６とＲ１８またはＲ１７とＲ１９が互いに連結して環を形成することが好ましい。
　メチン基の有する置換基が互いに連結して形成された環は、５～８員環であることが好ましく、５～７員環であることがより好ましく、５または６員環であることがさらに好ましい。メチン基の有する置換基が互いに連結して形成された環は、メチン鎖と一部共有して形成されるが、メチン鎖と共有する部分以外に不飽和結合を有していてもよく、有していなくてもよい。好ましくは、メチン基の有する置換基が互いに連結して形成された環は、メチン鎖と共有する部分以外に不飽和結合を有しない。
　メチン基の有する置換基が互いに連結して形成された環は置換基を有していてもよく、そのような置換基としては、有機基および極性官能基が挙げられる。これらの有機基と極性官能基の詳細は、上記の置換基Ｐの有機基と極性官能基の説明が参照される。なかでも、当該置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アミノ基、ハロゲノ基が好ましい。この場合のアルキル基、アルコキシ基の炭素数は１～５が好ましく、１～３がより好ましく、１または２がさらに好ましく、アリール基の炭素数は６～１２が好ましい。アミノ基は、式：－ＮＲａ１Ｒａ２で表され、Ｒａ１およびＲａ２がそれぞれ独立して、水素原子、アルキル基またはアリール基であるものが好ましく、当該アルキル基の炭素数は１～５が好ましく、１～３がより好ましく、当該アリール基の炭素数は６～１２が好ましく、６～１０がより好ましい。
　メチン基が有していてもよい置換基は、メソ位（中央）またはその隣のメチン基に結合していることが好ましく、それ以外のメチン基は置換基を有しないことが好ましい。式（１－１）では、Ｒ１２～Ｒ１４が水素原子、有機基または極性官能基であってもよく、Ｒ１１とＲ１５が水素原子であることが好ましい。式（１－２）では、Ｒ１３～Ｒ１５が水素原子、有機基または極性官能基であってもよく、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１６、Ｒ１７が水素原子であることが好ましい。式（１－３）では、Ｒ１４～Ｒ１６が水素原子、有機基または極性官能基であってもよく、Ｒ１１～Ｒ１３、Ｒ１７～Ｒ１９が水素原子であることが好ましい。より好ましくは、連結して環を形成しない置換基はメソ位のメチン基に結合し、連結して環を形成する置換基は、メソ位の隣のメチン基に結合し、互いに連結している。メチン鎖Ｌはまた、置換基を有しないことも好ましい。
　式（１）において、Ｘ－は、共役酸のｐＫａが－８．０以下である１価のアニオンを表す。本発明のシアニン化合物は、上記のシアニン骨格を有するカチオンが、共役酸のｐＫａが－８．０以下である１価のアニオンと塩形成している。これにより、シアニン化合物が環Ｂ１と環Ｂ２を有することと相まって、有機溶媒への溶解性を高めることができる。また、シアニン化合物の耐熱性も高めることができる。
　ｐＫａが－８．０以下である酸は、例えば、Ａｇｎｅｓ　Ｋｕｔｔ　ｅｔ　ａｌ．，“Ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ　Ａｃｉｄｉｔｉｅｓ　ｏｆ　Ｓｕｐｅｒ　ａｃｉｄｓ”，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２０１１，７６，３９１－３９５のＴａｂｌｅ　１に記載されるｐＫａが－８．０以下の酸が挙げられる。ｐＫａは、文献等で公知な場合はその値を引用し、公知でない場合はＡｄｖａｎｃｅｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ （ＡＣＤ／Ｌａｂｓ） Ｓｏｆｔｗａｒｅを用いて求めた計算値を採用できる。Ｘ－のアニオンの共役酸のｐＫａは、－１０．０以下が好ましく、－１１．０以下がより好ましく、－１８．０以下がさらに好ましい。Ｘ－のアニオンは、低求核性アニオンであることが好ましく、一般的に超酸（ｓｕｐｅｒ　ａｃｉｄ）と呼ばれるｐＫａの低い酸がプロトンを解離してなるアニオンであることが好ましい。
　Ｘ－のアニオンとしては、例えば、下記式（３－１）～式（３－３）で表されるアニオンが挙げられる。式（３－１）～式（３－３）中、Ｒ２１～Ｒ２７はそれぞれ独立して、フッ素原子、フルオロアルキル基、フルオロアリール基またはシアノ基を表し、Ｒ２８およびＲ２９はそれぞれ独立して、フッ素原子、フルオロアルキル基、フルオロアリール基、シアノ基、または－ＳＯ２－Ｒ３０を表し、Ｒ３０は、フッ素原子、フルオロアルキル基、フルオロアリール基またはシアノ基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　Ｘ－のアニオンはまた、式（３－１）～式（３－３）のアニオン以外に、過塩素酸イオン、フルオロスルホン酸イオン、フルオロアルキルスルホン酸イオン、シアノアルキルスルホン酸イオン、２，４，６－トリニトロベンゼンスルホン酸イオン、１，１，３，３－テトラシアノアリルイオン、フルオロリン酸イオン、フルオロアンチモン酸イオン等であってもよい。
　式（３－１）～式（３－３）中、Ｒ２１～Ｒ３０のフルオロアルキル基は、直鎖状、分岐状または環状のフルオロアルキルが挙げられ、直鎖状または分岐状が好ましくは、より好ましくは直鎖状である。当該フルオロアルキル基の炭素数は１～８が好ましく、より好ましくは１～６であり、さらに好ましくは１～４であり、またパーフルオロアルキル基であることが好ましい。Ｒ２１～Ｒ３０のフルオロアリール基の炭素数は６～１２が好ましく、６～１０がより好ましく、またパーフルオロアリール基であることが好ましい。また上記において、式（３－１）～式（３－３）のアニオン以外のアニオンとして挙げたフルオロアルキルスルホン酸イオン、フルオロリン酸イオン、フルオロアンチモン酸イオンはそれぞれ、パーフルオロアルキルスルホン酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオンであることが好ましい。フルオロアルキルスルホン酸イオンのアルキル基の炭素数は、１～８が好ましく、より好ましくは１～６であり、さらに好ましくは１～４である。
　Ｘ－のアニオンは、式（３－１）で表されるアニオン、すなわちボレートイオンであることが好ましく、これによりシアニン化合物の有機溶媒への溶解性をさらに高めることができる。この場合、Ｒ２１～Ｒ２４は、フルオロアルキル基、フルオロアリール基またはシアノ基であることがより好ましく、フルオロアルキル基またはフルオロアリール基であることがさらにより好ましく、フルオロアリール基であることが特に好ましい。共役酸のｐＫａが－８．０以下でありフルオロアリール基を有するボレートイオンとしては、例えば、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートアニオン（共役酸のｐＫａは約－３０）が挙げられる。
　本発明のシアニン化合物は、メタノール中で測定される波長６００ｎｍ～１３００ｎｍの範囲の吸収スペクトルにおいて、波長６５０ｎｍ～１１００ｎｍの範囲に最大吸収ピークを有することが好ましい。すなわちシアニン化合物は、メタノール中で吸収スペクトルを測定したとき、波長６５０ｎｍ～１１００ｎｍの範囲に吸収極大を有する吸収ピークを有し、かつ当該吸収ピークの吸収極大が波長６００ｎｍ～１３００ｎｍの範囲で最大値をとることが好ましい。なお、最大吸収ピークの吸収極大波長をλｍａｘと称する。吸収極大波長（λｍａｘ）は、６５５ｎｍ以上がより好ましく、また１２００ｎｍ以下がより好ましく、１１００ｎｍ以下がさらに好ましく、１０００ｎｍ以下がさらにより好ましい。
　本発明のシアニン化合物は、硬化した樹脂組成物中において、近赤外領域に新たな吸収ピークを有するものとすることができる。例えば、本発明のシアニン化合物は、溶液中や未硬化の樹脂組成物中で近赤外領域（例えば波長６５０ｎｍ～１１００ｎｍの範囲）に最大吸収ピークを示すものとすることができるが、硬化した樹脂組成物中では、当該最大吸収ピークに加え、これよりも長波長側（例えば波長８００ｎｍ～１１００ｎｍの範囲）に新たな吸収ピークを示すものとすることができる。そのため、当該シアニン化合物を含有する樹脂組成物が硬化した樹脂層を有する光学フィルターは、近赤外領域において幅広い波長域の光を吸収することが可能となり、近赤外領域（例えば６５０ｎｍ～１２００ｎｍの波長範囲）に複数の吸収帯を有するマルチバンドフィルターへの適用が可能となる。なお、硬化した樹脂組成物は、加熱により硬化したものであってもよく、冷却により硬化したものであってもよく、溶媒が揮発することにより硬化したものであってもよく、反応により硬化したものであってもよい。硬化した樹脂組成物中でシアニン化合物の新たな吸収ピークが発現する理由は定かではないが、硬化した樹脂組成物中でシアニン化合物どうしがＨ会合体、Ｊ会合体またはそれらに類似の会合体を形成したり、シアニン化合物どうしが相互作用することにより電荷移動錯体を形成したり、禁制遷移の活性化などの変化が起きているためと推測される。
　本発明のシアニン化合物は、下記式（４）で表される含窒素複素環化合物、あるいはさらに下記式（４）において環Ａ１が環Ａ２であり、環Ｂ１が環Ｂ２であり、Ｒ１がＲ２である含窒素複素環化合物を、ポリメチン化合物と反応させ、必要に応じてアニオン交換をすることにより製造することができる。含窒素複素環化合物において、環Ａ１、環Ａ２、環Ｂ１、環Ｂ２、Ｒ１およびＲ２は、上記の式（１）における意味と同じであり、Ｚ－は１価のアニオンを表す。式（４）で表される含窒素複素環化合物を反応原料または中間体として用いれば、式（１）のシアニン化合物を容易に製造することができる。従って、本発明は、下記式（４）で表される含窒素複素環化合物も提供する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　上記含窒素複素環化合物と反応させるポリメチン化合物は、両末端に上記含窒素複素環化合物との反応性基を有することが好ましい。当該反応性基としてはアミノ基が挙げられ、アミノ基はポリメチン化合物のメチン鎖とπ共役していることが好ましい。そのようなアミノ基としては、芳香族アミノ基が好ましく挙げられる。従って、ポリメチン化合物は両末端に芳香族アミノ基を有することが好ましい。式（４）の含窒素複素環化合物のピロール環の２位の炭素に結合したメチル基が、ポリメチン化合物の両末端に結合したアミノ基の隣接炭素と結合することで、式（１）のシアニン化合物のカチオン部分が形成される。
　式（４）において、Ｚ－は、上記の式（１）におけるＸ－と同じであってもよく、その場合、含窒素複素環化合物をポリメチン化合物と反応させることで、アニオン交換することなく式（１）のシアニン化合物を得ることができる。なおＺ－は、共役酸のｐＫａが、Ｘ－の共役酸のｐＫａよりも大きいことが好ましく、あるいは－８．０よりも大きいことが好ましい。これにより、本発明のシアニン化合物を効率よく製造することができる。従って、含窒素複素環化合物をポリメチン化合物と反応させた後、Ｚ－をＸ－にアニオン交換することにより、式（１）のシアニン化合物を製造することが好ましい。
　式（４）の含窒素複素環化合物の製造容易性の点から、Ｚ－は、ハロゲン化物イオンまたはスルホン酸イオンであることが好ましい。ハロゲン化物イオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等が挙げられる。スルホン酸イオンは、式：Ｒｂ－ＳＯ３ －で表され、Ｒｂがアルキル基、アリール基またはアルコキシ基であるものが好ましく挙げられ、当該アルキル基の炭素数は１～５が好ましく、１～３がより好ましく、当該アリール基の炭素数は６～１２が好ましく、６～１０がより好ましく、当該アラルキル基の炭素数は７～１３が好ましく、７～１１がより好ましい。Ｒｂのアリール基、およびアラルキル基に含まれるアリール基は、置換基を有していてもよく、当該置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲノ基、ニトロ基等が挙げられる。中でも、Ｚ－はハロゲン化物イオンであることが好ましく、臭化物イオンまたはヨウ化物イオンがより好ましく、ヨウ化物イオンがさらに好ましい。
　本発明はまた、下記式（５）で表される化合物を下記式（６）で表されるアルキル化剤と反応させて、式（４）で表される化合物を得る工程を含む含窒素複素環化合物の製造方法も提供する。下記式（４）～式（６）において、環Ａ１、環Ｂ１およびＺ－は、上記の式（１）および式（４）におけるこれらと同じ意味を表し、Ｒ１はアルキル基を表す。式（６）のＺは１価のアニオンを与える原子または基を表し、Ｒ１－ＺからＺが脱離することにより、１価のアニオンであるＺ－が生成する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　式（５）の化合物を式（６）のアルキル化剤と反応させることにより、式（５）の化合物のピロール環の窒素原子に式（６）のアルキル化剤のアルキル基が求電子的に作用し、当該窒素原子にアルキル基が導入される。これにより、式（４）の含窒素複素環化合物を容易に製造することができる。
　式（６）のアルキル化剤において、Ｒ１のアルキル基は直鎖状または分岐状であることが好ましく、直鎖状であることがより好ましい。Ｒ１のアルキル基の炭素数は１～８が好ましく、より好ましくは１～５であり、さらに好ましくは１～３である。Ｒ１のアルキル基はメチル基であることが特に好ましい。
　アルキル化剤は公知のアルキル化剤を用いることができ、ハロゲン化アルキルやスルホン酸アルキルエステルが好適に用いられる。この場合、Ｚはハロゲン原子またはＲｂ－ＳＯ３－で表される基となり、スルホン酸アルキルエステルはＲｂ－ＳＯ２－ＯＲ１で表されるものとなる。Ｒｂの詳細は上記の説明が参照される。
　式（６）のアルキル化剤は、ハロゲン化メチルまたはスルホン酸メチルエステルであることが好ましい。スルホン酸メチルエステルとしては、メタンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸メチル、ｐ－トルエンスルホン酸メチル等が挙げられる。この場合、式（４）の含窒素複素環化合物のＲ１はメチル基となり、Ｚ－は、ハロゲン化物イオンまたはスルホン酸イオンとなる。
　式（５）の化合物は、例えば、下記式（７）で表されるヒドラジン塩酸塩と下記式（８）で表されるアセチル化合物とを反応させることによって製造することができる。下記式（５）、式（７）および式（８）において、環Ａ１および環Ｂ１は、上記の式（１）におけるこれらと同じ意味を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　芳香族炭化水素環、芳香族複素環、またはこれらの環構造を含む縮合環のヒドラジン塩酸塩（上記式（７）の化合物）と、炭化水素環または複素環が結合したアセチル化合物（上記式（８）の化合物）とを反応させることにより、式（５）の含窒素複素環化合物を製造することができる。式（５）の含窒素複素環化合物の合成は、次の論文も参考にできる：Ｓａｊｊａｄｉｆａｒ　ｅｔ　ａｌ．，“Ｎｅｗ　３Ｈ－Ｉｎｄｏｌｅ　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｂｙ　Ｆｉｓｃｈｅｒ’ｓ　Ｍｅｔｈｏｄ．　Ｐａｒｔ　Ｉ”，Ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．１５，ｐ．２４９１－２４９８（２０１０）。
　本発明のシアニン化合物は溶媒への溶解性に優れることから、本発明は、式（１）で表されるシアニン化合物と溶媒とを含有するシアニン化合物溶液も提供する。シアニン化合物溶液は、例えばセキュリティインクなどに適用することができ、インク組成物として用いることができる。溶媒としては有機溶媒を用いることが好ましく、これにより、従来よりも高濃度でシアニン化合物が溶解したシアニン化合物溶液を得ることができる。このようなシアニン化合物溶液やインク組成物は、近赤外領域の光を効果的に吸収することができる。
　シアニン化合物溶液に用いる溶媒としては、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル等のエーテル類；メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類；ＰＧＭＥＡ（２－アセトキシ－１－メトキシプロパン）、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテルアセテート等のグリコール誘導体類（エーテル化合物、エステル化合物、エーテルエステル化合物等）；Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等のアミド類；Ｎ－メチル－ピロリドン等のピロリドン類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類等が挙げられる。これらの溶媒は、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ケトン類、アルコール類、グリコール誘導体類、芳香族炭化水素類が特に好ましい。
　溶媒の使用量は、シアニン化合物溶液中のシアニン化合物の所望する濃度に応じて適宜設定すればよい。シアニン化合物溶液のシアニン化合物の濃度は、例えば０．０１～１０質量％の範囲で適宜設定すればよく、当該濃度は０．１質量％以上または０．５質量％以上であってもよく、また５質量％以下または３質量％以下であってもよい。
　シアニン化合物溶液に含まれる本発明のシアニン化合物は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。シアニン化合物溶液は、本発明のシアニン化合物とともに他の色素を含有していてもよく、例えば、近赤外線吸収色素、可視光吸収色素、紫外線吸収色素から選ばれる少なくとも１種を含有していてもよい。近赤外線吸収色素と可視光吸収色素と紫外線吸収色素の詳細は、後述の樹脂組成物に含まれ得る近赤外線吸収色素と可視光吸収色素と紫外線吸収色素の説明が参照される。
　本発明のシアニン化合物は、樹脂成分と混合して、樹脂組成物とすることができる。樹脂組成物は、本発明のシアニン化合物と樹脂成分を少なくとも含むものである。本発明の樹脂組成物は、例えばフィルム等の樹脂成形体とすることで、光学フィルターに好適に適用することができる。樹脂成形体はまた、省エネルギー用に熱線を遮断する近赤外線吸収フィルムや近赤外線吸収板、可視光および近赤外光を利用した太陽電池用材料、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）やＣＣＤ用の特定波長吸収フィルター等への適用も可能である。
　本発明のシアニン化合物は有機溶媒への溶解性に優れるため、樹脂組成物を製造する際、シアニン化合物を有機溶媒に溶解させてシアニン化合物溶液を調製し、これを樹脂成分と混合することにより、シアニン化合物を容易に樹脂組成物中に均一かつ高濃度に存在させるようにすることができる。本発明のシアニン化合物はまた、耐熱性に優れることから、例えば熱可塑性樹脂や熱硬化樹脂に配合して、これを加熱成形したり熱硬化させた場合でも、シアニン化合物に由来して近赤外領域の光を好適に吸収することができる硬化物を得ることができる。
　本発明の樹脂組成物およびその硬化物は、レーザー溶着法による樹脂の溶着に適用することもできる。例えば溶着対象となる樹脂に含ませて用いたり、レーザー光の吸収体として用いることができる。レーザー溶着法による樹脂の接合は、レーザー光を透過する光透過性樹脂とレーザー光を吸収する光吸収性樹脂を重ねて、光透過性樹脂側からレーザー光を照射することにより行うことができる。照射されたレーザー光は光透過性樹脂を透過して、光吸収性樹脂の表面でエネルギーが吸収されて発熱し、これにより光吸収性樹脂が溶け、さらに熱伝導により光透過性樹脂も溶けて、両樹脂を溶着することができる。光吸収性樹脂としては、カーボンブラックや黒色染料等を含有した着色樹脂を用いる場合があるが、レーザー溶着には８００ｎｍ～１３００ｎｍの波長を有するレーザー光（例えば、半導体レーザー、ＹＡＧレーザー、ファイバーレーザー）が用いられるため、光吸収性樹脂を本発明の樹脂組成物から形成することにより、透明樹脂どうしのレーザー溶着が実現できる。つまり、本発明のシアニン化合物は、レーザー光の吸収材すなわち発熱源として機能させることができる。レーザー溶着法では、本発明の樹脂組成物を、２つの光透過性樹脂の間に挟むレーザー光の吸収体として用いることもできる。
　本発明の樹脂組成物およびその硬化物は、加圧や加熱による不具合の生じにくい光を利用した光定着法用材料（フラッシュ定着法用の静電荷現像用トナー）や、近赤外線を吸収またはカットする機能を有する化粧品用材料、光検出と測距（ＬＩＤＡＲ）システム用材料等への適用も可能である。
　樹脂組成物に含まれる本発明のシアニン化合物は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。樹脂組成物は、用途に応じた所望の性能が確保される限り、本発明のシアニン化合物とともに他の色素を含有していてもよく、例えば、近赤外線吸収色素、可視光吸収色素、紫外線吸収色素から選ばれる少なくとも１種を含有していてもよい。
　樹脂組成物が、近赤外線吸収色素および／または可視光吸収色素をさらに含有していれば、当該樹脂組成物から光選択透過性を有する光学フィルターを得ることができる。例えば、樹脂組成物が本発明のシアニン化合物と近赤外線吸収色素を含有する場合は、赤色～近赤外領域の幅広い範囲の光の透過を抑え、可視光領域の光を優先的に透過させる光学フィルター用の樹脂組成物として用いることができる。樹脂組成物が本発明のシアニン化合物と可視光吸収色素を含有する場合は、着色フィルターやブルーライト軽減フィルター用などの樹脂組成物として用いることができる。
　近赤外線吸収色素は、波長６００ｎｍ～１１００ｎｍの範囲に吸収極大を有するものが好ましい。より好ましくは、近赤外領域色素は、波長４５０ｎｍ～１１００ｎｍの範囲における吸収スペクトルにおいて、波長６００ｎｍ～１１００ｎｍの範囲に吸収極大を有するピークを有し、かつ当該吸収ピークの吸収極大が波長４５０ｎｍ～１１００ｎｍの範囲で最大値をとる。当該吸収極大波長は６３０ｎｍ以上がより好ましく、６６０ｎｍ以上がさらに好ましく、また１０００ｎｍ以下がより好ましく、９５０ｎｍ以下がさらに好ましい。
　可視光吸収色素は、可視光領域（例えば、波長４２０ｎｍ超６８０ｎｍ未満の範囲）に最大吸収ピークの吸収極大波長を有するものであれば特に制限なく用いることができる。なかでも、可視光吸収色素としては、視感度が高い波長５００ｎｍ以上６８０ｎｍ未満の範囲に最大吸収ピークの吸収極大波長を有するものを用いることが好ましい。
　近赤外線吸収色素と可視光吸収色素は、有機色素であっても、無機色素であっても、有機無機複合色素（例えば、金属原子またはイオンが配位した有機化合物）であっても、特に限定されない。近赤外線吸収色素および可視光吸収色素としては、例えば、本発明のシアニン化合物以外のシアニン系色素、スクアリリウム系色素、クロコニウム系色素、中心金属イオンとして銅（例えば、Ｃｕ（ＩＩ））や亜鉛（例えば、Ｚｎ（ＩＩ））等を有していてもよい環状テトラピロール系色素（例えば、ポルフィリン類、クロリン類、フタロシアニン類、ナフタロシアニン類、コリン類等）、アゾ系色素、キノン系色素、キサンテン系色素、インドリン系色素、アリールメタン系色素、クアテリレン系色素、ジイモニウム系色素、ペリレン系色素、キナクドリン系色素、オキサジン系色素、ジピロメテン系色素、ニッケル錯体系色素、銅イオン系色素等が挙げられる。これらの色素は、１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。なかでも、近赤外線吸収色素および可視光吸収色素として、所望の波長光を効果的に吸収できる点から、スクアリリウム系色素、クロコニウム系色素、フタロシアニン系色素、本発明のシアニン化合物以外のシアニン系色素、およびジピロメテン系色素から選ばれる少なくとも１種を用いることが好ましい。近赤外線吸収色素としては、スクアリリウム系色素、クロコニウム系色素、フタロシアニン系色素、および本発明のシアニン化合物以外のシアニン系色素から選ばれる少なくとも１種を用いることが好ましい。これにより近赤外領域の光を効果的に吸収し、可視光透過率を高めることが容易になる。
　樹脂組成物は、紫外線吸収色素を含有していてもよい。紫外線吸収色素は、例えば３００ｎｍ～４００ｎｍの範囲に極大吸収を有するものが好ましい。樹脂組成物が紫外線吸収色素を含有することにより、当該樹脂組成物から、紫外～紫色領域の光の透過が抑えられた光選択透過性を有する光学フィルターを得ることができる。また、樹脂組成物の紫外～紫色領域の光に起因する劣化を抑制したり、樹脂組成物の保管の際や光学フィルターの製造・加工（例えば蒸着や実装など）の際に紫外光にさらされても、当該紫外光から樹脂成分や樹脂組成物中に含まれるシアニン化合物など他の成分の劣化を抑制することができる。
　紫外線吸収色素としては、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、サリチル酸系化合物、ベンゾオキサジノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ベンゾオキサゾール系化合物、メロシアニン系化合物、トリアジン系化合物等の公知の紫外線吸収剤を用いることができる。紫外線吸収色素は、１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。紫外線吸収色素（紫外線吸収剤）は、市販の物質を用いてもよく、例えば、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブ（登録商標）シリーズや、ＢＡＳＦ社製のＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）シリーズ、三共化成社製のジスライザー（登録商標）シリーズ、住友化学社製のスミソーブ（登録商標）シリーズ、共同薬品社製のバイオソーブ（登録商標）シリーズ、シプロ化成社製のシーソーブ（登録商標）シリーズ等を用いることができる。また、特開２０１９－０１４７０７号公報や特開２０２２－１５８９９５号公報に開示されるエチレン化合物を紫外線吸収色素として用いることもできる。
　樹脂組成物中のシアニン化合物の含有量は、所望の性能を発現させる点から、樹脂組成物の固形分１００質量％中、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．０３質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上がさらに好ましい。また、樹脂組成物の成形性や成膜性等を高める点から、樹脂組成物中のシアニン化合物の含有量は、樹脂組成物の固形分１００質量％中、２５質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下がさらに好ましい。樹脂組成物が他の色素をも含有する場合は、これらの合計含有量が上記範囲にあることが好ましい。なお、樹脂組成物の固形分量とは、樹脂組成物が溶媒を含有する場合に、溶媒を除いた樹脂組成物の量を意味する。
　樹脂組成物に含まれる樹脂成分は、公知の樹脂を用いることができる。樹脂成分としては、透明性が高く、本発明のシアニン化合物を溶解できるものが好ましい。他の色素を併用する場合は、樹脂成分は、他の色素も溶解できるものが好ましい。このような樹脂成分を選択することにより、透過させたい波長域における高透過率と、遮断したい波長域における高吸収性を両立させることができる。
　樹脂成分としては、重合が完結した樹脂のみならず、樹脂原料（樹脂の前駆体、当該前駆体の原料、樹脂を構成する単量体等を含む）であって、樹脂組成物を成形する際に重合反応または架橋反応して樹脂に組み込まれるものも用いることができる。本発明においては、いずれの樹脂も樹脂成分に含まれる。なお後者の場合は、重合反応で得られた反応液中に存在する、未反応物、反応性末端官能基、イオン性基、触媒、酸・塩基性基等により、シアニン化合物の構造の一部または全部が分解してしまうこともあり得る。従って、そのような懸念がある場合には、重合が完結した樹脂にシアニン化合物を配合して、樹脂組成物を形成することが望ましい。
　樹脂成分としては、透明性の高い樹脂を用いることが好ましく、これにより樹脂組成物に含まれるシアニン化合物の光選択吸収特性を好適に活用することができる。樹脂成分は、例えば、熱可塑性樹脂であってもよく、熱硬化性樹脂であってもよい。樹脂成分としては、例えば、（メタ）アクリル系樹脂、（メタ）アクリルウレタン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリオレフィン樹脂（例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂）、シクロオレフィン系樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、スチレン系樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリアミド樹脂（例えば、ナイロン）、アラミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂（例えば、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、ポリアリレート樹脂等）、ポリスルホン樹脂、ブチラール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル系樹脂、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂）、ＡＳ樹脂（アクリロニトリル－スチレン共重合体）、シリコーン樹脂、変性シリコーン樹脂（例えば、（メタ）アクリルシリコーン系樹脂、アルキルポリシロキサン系樹脂、シリコーンウレタン樹脂、シリコーンポリエステル樹脂、シリコーンアクリル樹脂等）、フッ素系樹脂（例えば、フッ素化芳香族ポリマー、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、パーフルオロアルコキシフッ素樹脂（ＰＦＡ）、フッ素化ポリアリールエーテルケトン（ＦＰＥＫ）、フッ素化ポリイミド（ＦＰＩ）、フッ素化ポリアミド酸（ＦＰＡＡ）、フッ素化ポリエーテルニトリル（ＦＰＥＮ）等）等が挙げられる。これらの中でも、透明性や耐熱性に優れる観点から、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、シクロオレフィン系樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルホン樹脂、フッ素化芳香族ポリマーが好ましい。
　ポリイミド樹脂は、主鎖の繰り返し単位にイミド結合を含む重合体であり、例えば、テトラカルボン酸２無水物とジアミンとを縮重合させてポリアミド酸を得て、これを脱水・環化（イミド化）させることにより製造することができる。ポリイミド樹脂としては、芳香族環がイミド結合で連結された芳香族ポリイミドを用いることが好ましい。ポリイミド樹脂は、例えば、三菱ガス化学社製のネオプリム（登録商標）、デュポン社製のカプトン（登録商標）、三井化学社製のオーラム（登録商標）、サンゴバン社製のメルディン（登録商標）、東レプラスチック精工社製のＴＰＳ（登録商標）ＴＩ３０００シリーズ等を用いることができる。
　ポリアミドイミド樹脂は、主鎖の繰り返し単位にアミド結合とイミド結合を含む重合体である。ポリアミドイミド樹脂は、例えば、ソルベイアドバンストポリマーズ社製のトーロン（登録商標）、東洋紡社製のバイロマックス（登録商標）、東レプラスチック精工社製のＴＰＳ（登録商標）ＴＩ５０００シリーズ等を用いることができる。
　（メタ）アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル酸またはその誘導体由来の繰り返し単位を有する重合体であり、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸エステル樹脂等の（メタ）アクリル酸エステル由来の繰り返し単位を有する樹脂が好ましく用いられる。（メタ）アクリル系樹脂は主鎖に環構造を有するものも好ましく、例えば、ラクトン環構造、無水グルタル酸構造、グルタルイミド構造、無水マレイン酸構造、マレイミド環構造等のカルボニル基含有環構造；オキセタン環構造、アゼチジン環構造、テトラヒドロフラン環構造、ピロリジン環構造、テトラヒドロピラン環構造、ピペリジン環構造等のカルボニル基非含有環構造が挙げられる。なお、カルボニル基含有環構造には、イミド基などのカルボニル基誘導体基を含有する構造も含む。カルボニル基含有環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂は、例えば、特開２００４－１６８８８２号公報、特開２００８－１７９６７７号公報、国際公開第２００５／５４３１１号、特開２００７－３１５３７号公報等に記載されたものを用いることができる。
　シクロオレフィン系樹脂は、モノマー成分の少なくとも一部としてシクロオレフィンを用い、これを重合して得られる重合体であり、主鎖の一部に脂環構造を有するものであれば特に限定されない。シクロオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリプラスチック社製のトパス（登録商標）、三井化学社製のアペル（登録商標）、日本ゼオン社製のゼオネックス（登録商標）およびゼオノア（登録商標）、ＪＳＲ社製のアートン（登録商標）等を用いることができる。
　エポキシ樹脂は、エポキシ化合物（プレポリマー）を硬化剤や硬化触媒の存在下で架橋化することで硬化させることができる樹脂である。エポキシ化合物としては、芳香族エポキシ化合物、脂肪族エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、水添エポキシ化合物等が挙げられ、例えば、大阪ガスケミカル社製のフルオレンエポキシ（オグソール（登録商標）ＰＧ－１００）、三菱化学社製のビスフェノールＡ型エポキシ化合物（ＪＥＲ（登録商標）８２８ＥＬ）や水添ビスフェノールＡ型エポキシ化合物（ＪＥＲ（登録商標）ＹＸ８０００）、ダイセル社製の脂環式液状エポキシ化合物（セロキサイド（登録商標）２０２１Ｐ）等を用いることができる。
　ポリエステル樹脂は、主鎖の繰り返し単位にエステル結合を含む重合体であり、例えば、多価カルボン酸（ジカルボン酸）とポリアルコール（ジオール）とを縮重合させることにより得ることができる。ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート等が挙げられ、例えば、大阪ガスケミカル社製のＯＫＰシリーズ、帝人社製のＴＲＮシリーズ、テオネックス（登録商標）、デュポン社製のライナイト（登録商標）、三菱化学社製のノバペックス（登録商標）、三菱エンジニアリングプラスチックス社製のノバデュラン（登録商標）、東レ社製のルミラー（登録商標）、トレコン（登録商標）、ユニチカ社製のエリーテル（登録商標）等を用いることができる。
　ポリアリレート樹脂は、２価フェノール化合物と２塩基酸（例えば、フタル酸等の芳香族ジカルボン酸）とを重縮合して得られる重合体であり、主鎖の繰り返し単位に芳香族環とエステル結合とを含む繰り返し単位を有する。ポリアリレート樹脂は、例えば、クラレ社製のベクトラン（登録商標）、ユニチカ社製のＵポリマー（登録商標）やユニファイナー（登録商標）等を用いることができる。
　ポリアミド樹脂は、主鎖の繰り返し単位にアミド結合を含む重合体であり、例えば、ジアミンとジカルボン酸とを縮重合させることにより得ることができる。ポリアミド樹脂は主鎖に脂肪族骨格を有するものであってもよく、このようなアミド樹脂として、例えばナイロンを用いることができる。ポリアミド樹脂は芳香族骨格を有するものであってもよく、このようなポリアミド樹脂としてアラミド樹脂が知られている。アラミド樹脂は、耐熱性に優れ、強い機械強度を有する点から好ましく用いられ、例えば、帝人社製のトワロン（登録商標）、コーネックス（登録商標）、デュポン社製のケブラー（登録商標）、ノーメックス（登録商標）等を用いることができる。
　ポリカーボネート樹脂は、主鎖の繰り返し単位にカーボネート基（－Ｏ－（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－）を含む重合体である。ポリカーボネート樹脂としては、帝人社製のパンライト（登録商標）、三菱エンジニアリングプラスチック社製のユーピロン（登録商標）、ノバレックス（登録商標）、ザンター（登録商標）、住化スタイロンポリカーボネート社製のＳＤポリカ（登録商標）等を用いることができる。
　ポリスルホン樹脂は、芳香族環とスルホニル基（－ＳＯ２－）と酸素原子とを含む繰り返し単位を有する重合体である。ポリスルホン樹脂は、例えば、住友化学社製のスミカエクセル（登録商標）ＰＥＳ３６００ＰやＰＥＳ４１００Ｐ、ソルベイスペシャルティポリマーズ社製のＵＤＥＬ（登録商標）Ｐ－１７００等を用いることができる。
　フッ素化芳香族ポリマーは、１以上のフッ素原子を有する芳香族環と、エーテル結合、ケトン結合、スルホン結合、アミド結合、イミド結合およびエステル結合よりなる群から選ばれる少なくとも１つの結合とを含む繰り返し単位を有する重合体であり、これらの中でも、１以上のフッ素原子を有する芳香族環とエーテル結合とを含む繰り返し単位を必須的に含む重合体であることが好ましい。フッ素化芳香族ポリマーは、例えば、特開２００８－１８１１２１号公報に記載されたものを用いることができる。
　樹脂成分は透明性が高いことが好ましく、これにより樹脂組成物を光学用途に好適に適用しやすくなる。樹脂成分は、例えば、厚さ０．１ｍｍでの全光線透過率が７５％以上であることが好ましく、８０％以上がより好ましく、８５％以上がさらに好ましい。樹脂成分の前記全光線透過率の上限は特に限定されず、全光線透過率は１００％以下であればよいが、例えば９５％以下であってもよい。全光線透過率は、ＪＩＳ　Ｋ　７１０５に基づき測定する。
　樹脂成分はガラス転移温度（Ｔｇ）が高いことが好ましく、これにより、樹脂組成物やこれから得られる各種成形体の耐熱性を高めることができる。樹脂成分のガラス転移温度は、例えば、１１０℃以上が好ましく、１２０℃以上がより好ましく、１３０℃以上がさらに好ましい。樹脂成分のガラス転移温度の上限は特に限定されないが、樹脂組成物の成形加工性を確保する点から、例えば３８０℃以下が好ましい。
　樹脂組成物は、溶媒を含有するものであってもよい。例えば、樹脂組成物が塗料化された樹脂組成物である場合は、溶媒を含むことにより樹脂組成物の塗工が容易になる。溶媒を含有する樹脂組成物は、インク組成物として用いることもできる。
　溶媒は、樹脂組成物に含まれる各成分を溶解するように機能するものであっても、分散媒として機能するものであってもよいが、本発明のシアニン化合物が溶解するものが好ましい。溶媒としては、上記に説明したシアニン化合物溶液に使用可能な溶媒を使用することができる。
　溶媒の含有量は、樹脂組成物１００質量％中、例えば５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上がより好ましく、また１００質量％未満が好ましく、９５質量％以下がより好ましい。溶媒の含有量をこのような範囲内に調整することにより、シアニン化合物濃度の高い樹脂組成物を得ることが容易になる。
　樹脂組成物は表面調整剤を含んでいてもよく、これにより、樹脂組成物を硬化して樹脂層を形成した際に、樹脂層にストライエーションや凹み等の外観上の欠陥を生じることを抑制することができる。表面調整剤の種類は特に限定されず、シロキサン系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アクリル系レベリング剤などを用いることができる。表面調整剤としては、例えば、ビックケミー社製のＢＹＫ（登録商標）シリーズや信越化学工業社製のＫＦシリーズ等を用いることができる。
　樹脂組成物は分散剤を含んでいてもよく、これにより、樹脂組成物中でのシアニン化合物の一部が分散状態で存在しても、分散性が安定化され、シアニン化合物の再凝集を抑制することができる。分散剤の種類は特に限定されず、エフカアディティブズ社製のＥＦＫＡシリーズ、ビックケミー社製のＢＹＫ（登録商標）シリーズ、日本ルーブリゾール社製のソルスパース（登録商標）シリーズ、楠本化成社製のディスパロン（登録商標）シリーズ、味の素ファインテクノ社製のアジスパー（登録商標）シリーズ、信越化学工業社製のＫＰシリーズ、共栄社化学社製のポリフローシリーズ、ディーアイシー社製のメガファック（登録商標）シリーズ、サンノプコ社製のディスパーエイドシリーズ等を用いることができる。
　樹脂組成物は、シランカップリング剤やその加水分解物あるいは加水分解縮合物を含んでいてもよく、これにより樹脂組成物を基板上で硬化させて樹脂層を形成した場合に、樹脂層の基板への密着性を高めることができる。
　樹脂組成物には、必要に応じて、可塑剤、界面活性剤、粘度調整剤、消泡剤、防腐剤、比抵抗調整剤等の各種添加剤が含まれていてもよい。
　樹脂組成物は、硬化することにより硬化物とすることができる。樹脂組成物は、加熱（軟化）および冷却することによって硬化するものであってもよく、樹脂成分の反応（例えば、重合反応や架橋反応）によって硬化するものであってもよく、樹脂組成物に含まれる溶媒が除去されて硬化するものであってもよい。樹脂組成物としては、例えば、射出成形や押出成形等により成形することができる熱可塑性樹脂組成物や、スピンコート法、溶媒キャスト法、ロールコート法、スプレーコート法、バーコート法、ディップコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、インクジェット法等により塗工できるよう塗料化された樹脂組成物を用いることができる。
　樹脂組成物が熱可塑性樹脂組成物である場合は、当該樹脂組成物を、射出成形、押出成形、真空成形、圧縮成形、ブロー成形等をすることにより硬化物を得ることができる。この方法では、熱可塑性樹脂にシアニン化合物を配合し、加熱成形することにより成形品を得ることができる。例えば、ベース樹脂の粉体またはペレットにシアニン化合物を添加し、１５０℃～３５０℃程度に加熱し、溶解させた後、成形するとよい。成形品の形状は特に限定されるものではないが、板状、シート状、粒状、粉状、塊状、粒子凝集体状、球状、楕円球状、レンズ状、立方体状、柱状、棒状、錐形状、筒状、針状、繊維状、中空糸状、多孔質状等が挙げられる。また樹脂を混練する際に、可塑剤等の通常の樹脂成形に用いる添加剤を加えてもよい。
　樹脂組成物が塗料化された樹脂組成物である場合は、シアニン化合物を含む液状またはペースト状の樹脂組成物を、基板（例えば、樹脂板、フィルム、ガラス板等）上に塗工することで、厚さ２００μｍ以下のフィルム状や、厚さ２００μｍ超のシート状の硬化物を得ることができる。このようにして得られた硬化物は、基材から剥離してフィルムやシートとして取り扱うこともできるし、基材と一体化して取り扱うこともできる。
　樹脂組成物の硬化物は、単一の樹脂層（樹脂組成物が硬化して形成された層）から構成されていてもよく、複数の樹脂層から構成されていてもよい。硬化物が基材と一体化して取り扱われる場合は、硬化物は基材の一方面のみに形成されてもよく、両面に形成されてもよい。なお、硬化物と基材とが一体化したものは、樹脂組成物から形成された成形体を基材と熱圧着したり化学結合することによっても形成することができる。
　本発明の樹脂組成物は、オプトデバイス用途、表示デバイス用途、機械部品、電気・電子部品等の様々な用途で用いられるフィルター形成用の樹脂組成物として好ましく使用できる。樹脂組成物およびその硬化物は、例えば、近赤外線カットフィルター等の光学フィルターに好適に適用することができる。このようなフィルターは、単一または複数の樹脂層から形成されてもよく、支持体と一体化されて形成されてもよい。
　支持体と一体化されたフィルターは、例えば、樹脂組成物を、支持体表面（または、支持体と樹脂層との間にバインダー層等の他の層を有する場合は、当該他の層の表面）にスピンコート法や溶媒キャスト法により塗布し、乾燥または硬化することにより形成することができる。また、支持体に対して、樹脂組成物から形成された面状成形体を熱圧着することによりフィルターを形成してもよい。
　樹脂組成物から形成された樹脂層は、支持体の一方面のみに設けられてもよく、両面に設けられてもよい。樹脂層の厚さは特に限定されないが、所望の近赤外線カット性能を確保する点から、例えば０．５μｍ以上が好ましく、１μｍ以上がより好ましく、２μｍ以上がさらに好ましく、また１ｍｍ以下が好ましく、５００μｍ以下がより好ましく、２００μｍ以下がさらに好ましい。支持体上に塗料化された樹脂組成物を塗工するなどして樹脂層を形成する場合は、支持体によってフィルターの強度を確保することができるため、樹脂層の厚さをさらに薄くすることができる。支持体上に樹脂層を形成する場合の樹脂層の厚さは、例えば、５０μｍ以下が好ましく、２０μｍ以下がより好ましく、１０μｍ以下がさらに好ましく、５μｍ以下が特に好ましい。
　支持体としては、樹脂板、樹脂フィルム、ガラス板等の透明基板を用いることが好ましい。支持体に用いられる樹脂板または樹脂フィルムは、例えば、上記に説明した樹脂成分から形成されたものが好ましく用いられる。光学フィルターの耐熱性を高める観点からは、支持体としてガラス基板を用いることが好ましく、このように形成された光学フィルターは、例えば、半田リフローにより電子部品に実装することが可能となる。またガラス基板は、高温にさらされても割れや反りが起こりにくいため、樹脂層との密着性を確保しやすくなる。支持体としてガラス基板を用いる場合は、支持体と樹脂層の間に、例えばシランカップリング剤から形成されたバインダー層を設けてもよく、これにより樹脂層とガラス基板との密着性を高めることができる。なお、樹脂層を形成する樹脂組成物に、密着性向上剤としてシランカップリング剤を含めるようにしても、樹脂層とガラス基板との密着性を高めることができる。
　支持体（基板）の厚みは、例えば、強度を確保する点から、０．０５ｍｍ以上が好ましく、０．１ｍｍ以上がより好ましく、また薄型化の点から、０．４ｍｍ以下が好ましく、０．３ｍｍ以下がより好ましい。
　樹脂組成物から形成された樹脂層には、第２の樹脂層として、当該樹脂層と同一または異なる樹脂から構成された保護層を積層させてもよい。保護層を設けることにより、樹脂層に含まれるシアニン化合物の耐久性（耐分解性）を高めることができる。保護層は、樹脂層の一方面のみに設けられてもよく、両面に設けられてもよい。樹脂層が支持体上に設けられる場合は、保護層は、樹脂層の支持体とは反対側の面に設けられることが好ましい。
　本発明の樹脂組成物から光学フィルターを形成する場合、光学フィルターは、蛍光灯等の映り込みを低減する反射防止性や防眩性を有する層（反射防止膜）、傷付き防止性能を有する層、その他の機能を有する透明基材等を有していてもよい。光学フィルターは、近赤外線反射膜や紫外線反射膜を有していてもよい。これらの反射防止膜や反射膜あるいはその他の層は、樹脂層よりも入光側に設けられていることが好ましい。
　近赤外線反射膜や紫外線反射膜や反射防止膜（可視光反射防止膜）は、誘電体膜から構成することができる。誘電体膜は、通常、高屈折率材料層と低屈折率材料層とが交互に積層した誘電体多層膜として構成されるが、高屈折率材料層と低屈折率材料層の一方のみから構成されてもよい。高屈折率材料層を構成する材料としては、屈折率が１．７以上の材料を用いることができ、屈折率の範囲が１．７以上２．５以下の材料が選択されることが好ましく、当該屈折率の範囲は１．８以上がより好ましく、２．０以上がさらに好ましい。高屈折率材料層を構成する材料としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化ランタン、酸化イットリウム、酸化インジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化錫、酸化ビスマス等の酸化物；窒化ケイ素等の窒化物；前記酸化物や前記窒化物の混合物やそれらにアルミニウムや銅等の金属や炭素を含有ドープしたもの（例えば、スズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、アンチモンドープ酸化スズ（ＡＴＯ））等が挙げられる。低屈折率材料層を構成する材料としては、屈折率が１．７未満の材料を用いることができ、屈折率の範囲が１．２～１．６の材料が選択されることが好ましく、１．３～１．５の材料が選択されることがより好ましい。低屈折率材料層を構成する材料としては、例えば、酸化ケイ素（シリカ、ＳｉＯｘ（ｘ＝１～２））、アルミナ、フッ化ランタン、フッ化マグネシウム、六フッ化アルミニウムナトリウム等が挙げられる。これらの中でも、高屈折率材料層は酸化チタンから構成されることが好ましく、低屈折率材料層は酸化ケイ素から構成されることが好ましい。
　高屈折率材料層と低屈折率材料層の各厚みは、遮断しようとする光の波長λ（ｎｍ）の０．１λ～０．５λの範囲に調整することが好ましく、０．２λ～０．３λの範囲に調整することがより好ましい。このように誘電体膜を形成することにより、所望の波長域の光を選択的に反射させることができ、誘電体膜によって、近赤外線反射膜、紫外線反射膜、反射防止膜（可視光反射防止膜）等を形成することができる。紫外線反射膜と近赤外線反射膜は、１つで紫外線反射機能と近赤外線反射機能を有するものであってもよい。
　誘電体膜の層数は１層以上であれば特に限定されないが、近赤外線反射膜、紫外線反射膜、反射防止膜等としての所望の光学性能を発揮させる観点から、例えば２層～８０層であることが好ましい。誘電体膜の層数は、５層以上、１０層以上または２０層以上であってもよく、また７０層以下または６０層以下であってもよい。誘電体膜の厚みは特に限定されず、例えば０．０１μｍ～１０μｍの範囲であればよいが、所望の波長域の光の入射を十分にカットする観点から、０．０２μｍ以上が好ましく、０．０３μｍ以上がより好ましく、また薄型化の観点から、５μｍ以下が好ましく、３μｍ以下がより好ましい。
　光学フィルターは、アルミ蒸着膜、貴金属薄膜、酸化インジウムを主成分とし酸化スズを少量含有させた金属酸化物微粒子を分散させた樹脂膜等を有していてもよい。
　光学フィルターの厚みは、例えば、１ｍｍ以下であることが好ましい。これにより、例えば、撮像素子の小型化への要請に十分に応えることができる。光学フィルターの厚みは、より好ましくは５００μｍ以下、さらに好ましくは３００μｍ以下、さらにより好ましくは１５０μｍ以下であり、また３０μｍ以上が好ましく、５０μｍ以上がより好ましい。
　光学フィルターは、イメージセンサー（撮像素子）、照度センサー、近接センサー等のセンサーの構成部材の一つとして用いることができる。例えばイメージセンサーは、被写体の光を電気信号等に変換して出力する電子部品として用いられ、ＣＣＤ（Ｃｈａｒｇｅ　Ｃｏｕｐｌｅｄ　Ｄｅｖｉｃｅ）やＣＭＯＳ（Ｃｏｍｐｌｅｍｅｎｔａｒｙ　Ｍｅｔａｌ－Ｏｘｉｄｅ　Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ）等が挙げられる。イメージセンサーは、携帯電話用カメラ、デジタルカメラ、車載用カメラ、監視カメラ、表示素子（ＬＥＤ等）等に用いることができる。センサーは、上記の光学フィルターを１または２以上含み、必要に応じて、さらに他のフィルター（例えば、可視光線カットフィルター、赤外線カットフィルター、紫外線カットフィルター等）やレンズを有していてもよい。
　本願は、２０２２年１２月１４日に出願された日本国特許出願第２０２２－１９９６８７号に基づく優先権の利益を主張するものである。２０２２年１２月１４日に出願された日本国特許出願第２０２２－１９９６８７号の明細書の全内容が、本願に参考のため援用される。
　以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記実施例によって制限を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。
　（１）化合物の合成
　（１－１）合成例１：ジアニリン塩１の合成
　Ｂｉｏｃｏｎｊｕｇａｔｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２９（１１），ｐ．３８８６－３８９５（２０１８）に記載の方法に従い、表１に示すＮ－（（１Ｅ）－２－フェニル－３－（（Ｅ）－（フェニルイミノ）メチル）シクロヘキサ－２－エン－１－イリデン）メチル）アニリン塩酸塩（ジアニリン塩１）を合成した。
　（１－２）合成例２：ジアニリン塩２の合成
　国際公開第２０１２／０２６３１６号の［０１００］に記載の方法に従い、表１に示すＮ－（（１Ｅ）－２－クロロ－３－（（Ｅ）－（フェニルイミノ）メチル）シクロヘキサ－２－エン－１－イリデン）メチル）アニリン塩酸塩（ジアニリン塩２）を合成した。
　（１－３）合成例３：ジアニリン塩３の合成
　国際公開第２０１２／０２６３１６号の［０１００］に記載の方法に従い、表１に示すＮ－（（１Ｅ）－２－クロロ－３－（（Ｅ）－（フェニルイミノ）メチル）シクロペンタ－２－エン－１－イリデン）メチル）アニリン塩酸塩（ジアニリン塩３）を合成した。
　（１－４）合成例４：ジアニリン塩４の合成
　国際公開第２０２１／０８５３７２号の［０１９７］に記載の方法に従い、表１に示すＮ－（（１Ｅ）－２－ジフェニルアミノ－３－（（Ｅ）－（フェニルイミノ）メチル）シクロペンタ－２－エン－１－イリデン）メチル）アニリンテトラフルオロホウ酸塩（ジアニリン塩４）を合成した。
　（１－５）合成例５：ジアニリン塩５の合成
　特開２００５－３３６２３６号公報の［００５２］に記載の方法に従い、表１に示すＮ－（（１Ｅ，３Ｅ，５Ｅ，７Ｅ）－７－（フェニルイミノ）ヘプタ－１，３，５－トリエン－１－イル）アニリン塩酸塩（ジアニリン塩５）を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
　（１－６）合成例６：アセチル化合物１の合成
　水浴中に設置した５００ｍＬの四口フラスコに、窒素流通下（１０ｍＬ／ｍｉｎ）、発熱に注意しながらカリウムｔｅｒｔ－ブトキシド２１．９ｇ（０．１９５ｍｏｌ）、超脱水テトラヒドロフラン９８．１ｇ、フルオレン１０．８ｇ（０．０６５ｍｏｌ）、酢酸エチル１１．５ｇ（０．１３ｍｏｌ）を順に加えた後、水浴で加熱しながら還流条件にて３時間撹拌した。得られた反応液を冷却後、希塩酸でクエンチした後、酢酸エチルで抽出し、ブラインにて３回洗浄した。得られた有機相を硫酸マグネシウムで脱水し、エバポレーターで濃縮した後、得られた固形物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル）により精製して、９－アセチル－９Ｈ－フルオレン（アセチル化合物１）を１２．５ｇ得た。フルオレンに対する収率は、９２．４ｍｏｌ％であった。
　（１－７）合成例７：アセチル化合物２の合成
　合成例６において、フルオレンの代わりに２，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレンを用いたこと以外は、合成例６と同様にして２，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－９－アセチル－９Ｈ－フルオレン（アセチル化合物２）を５．８４ｇ得た。２，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレンに対する収率は、９８．０ｍｏｌ％であった。
　（１－８）合成例８：アセチル化合物３の合成
　合成例６において、フルオレンの代わりにインデンを用いたこと以外は、合成例６と同様にして１－（１Ｈ－インデン－１－イル）エタン－１－オン（アセチル化合物３）を３．０８ｇ得た。インデンに対する収率は、４５．３ｍｏｌ％であった。
　（１－９）合成例９：比較シアニン化合物１の合成
　５００ｍＬのセパラブルフラスコに、合成例６で得たアセチル化合物１（式（８）のアセチル化合物）を６．２ｇ（０．０２６ｍｏｌ）、１－ナフチルヒドラジン塩酸塩（式（７）のヒドラジン塩酸塩）を５．０ｇ（０．０２６ｍｏｌ）、溶媒としてｔｅｒｔ－アミルアルコールを１１２．１ｇ仕込み、窒素流通下（１０ｍＬ／ｍｉｎ）で撹拌しながら、９０℃にて４時間反応させた。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、水１００ｇでクエンチし、酢酸エチル１００ｇで抽出を行った。得られた有機相を硫酸マグネシウムで脱水し、エバポレーターで濃縮した後、得られた固形物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム）により精製し、インドレニン化合物１（式（５）の化合物）を４．４ｇ得た。アセチル化合物１に対する収率は５１．３ｍｏｌ％であった。
　次いで、１００ｍＬの四口フラスコに、上記で得たインドレニン化合物１を２．２ｇ（０．００７ｍｏｌ）、ヨードメタンを１１．２ｇ（０．０７９ｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドを５３．３ｇ仕込み、窒素流通下（５ｍＬ／ｍｉｎ）、８０℃にて６時間撹拌した。室温まで冷却した後、反応液をトルエン３００ｇに沈殿させ、析出した固体をろ別することにより、インドレニウム塩（式（４）の含窒素複素環化合物）を１．８ｇ得た。インドレニン化合物１に対する収率は５６．５ｍｏｌ％であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　１００ｍＬの四口フラスコに、上記で得たインドレニウム塩を１．０ｇ（０．００２１ｍｏｌ）、合成例１で得たジアニリン塩１を０．４２ｇ（０．００１１ｍｏｌ）、酢酸ナトリウム０．２８ｇ（０．００３ｍｏｌ）、酢酸９．９ｇおよび無水酢酸１０．１ｇを加え、１００℃で８時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、そこに水１５０ｇを加え、析出した固体をろ取した。この固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム）で精製し、表４に示す比較シアニン化合物１を０．２１ｇ得た。インドレニウム塩に対する収率は１０．１ｍｏｌ％であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　（１－１０）合成例１０：シアニン化合物１の合成
　合成例９で得た比較シアニン化合物１を０．５０ｇ（０．５０ｍｍｏｌ）、アセトン２０ｍＬに溶解させ、１０．５％のテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸ナトリウム水溶液（日本触媒社製）を６．７ｇ（０．１０ｍｍｏｌ）加え、室温で一晩撹拌した。反応液をエバポレーターで濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム）で精製し、表２に示すシアニン化合物１を０．５７ｇ得た。比較シアニン化合物１に対する収率は、７４．３ｍｏｌ％であった。なお、シアニン化合物１のテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートアニオンのｐＫａは－８．０以下である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　（１－１１）合成例１１：シアニン化合物２の合成
　合成例９において、１－ナフチルヒドラジン塩酸塩の代わりに１－フェニルヒドラジン塩酸塩を用い、アセチル化合物１の代わりにアセチル化合物２を用いたこと以外は、合成例９，１０と同様の手順により表２に示すシアニン化合物２を得た。インドレニウム塩に対する収率は、１１．１ｍｏｌ％であった。
　（１－１２）合成例１２：シアニン化合物３の合成
　合成例９において、１－ナフチルヒドラジン塩酸塩の代わりに１－フェニルヒドラジン塩酸塩を用いたこと以外は、合成例９，１０と同様の手順により表２に示すシアニン化合物３を得た。インドレニウム塩に対する収率は９．９ｍｏｌ％であった。
　（１－１３）合成例１３：シアニン化合物４の合成
　合成例９において、１－ナフチルヒドラジン塩酸塩の代わりに１－フェニルヒドラジン塩酸塩を用い、アセチル化合物１の代わりにアセチル化合物３を用いたこと以外は、合成例９，１０と同様の手順により表２に示すシアニン化合物４を得た。インドレニウム塩に対する収率は３．６ｍｏｌ％であった。
　（１－１４）合成例１４：比較シアニン化合物２の合成
　合成例９において、インドレニン化合物１の代わりに２，３，３－トリメチルインドレニン（東京化成工業社製）を用い、溶媒としてＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミドの代わりにアセトニトリルを用いたこと以外は、合成例９と同様の手順により表４に示す比較シアニン化合物２を得た。インドレニウム塩に対する収率は２１．３ｍｏｌ％であった。
　（１－１５）合成例１５：比較シアニン化合物３の合成
　合成例９において、１－ナフチルヒドラジン塩酸塩の代わりに１－フェニルヒドラジン塩酸塩を用い、ジアニリン塩１の代わりにジアニリン塩２を用いたこと以外は、合成例９と同様の手順により表４に示す比較シアニン化合物３を得た。インドレニウム塩に対する収率は４０．７ｍｏｌ％であった。
　（１－１６）合成例１６：シアニン化合物５の合成
　合成例１５で得た比較シアニン化合物３を用いて、合成例１０と同様の手順により表２に示すシアニン化合物５を得た。比較シアニン化合物３に対する収率は８９．９ｍｏｌ％であった。
　（１－１７）合成例１７：シアニン化合物６の合成
　合成例１５で得た比較シアニン化合物３とフェノールを用いて、Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ａ，１１８，４０３８－４０４７（２０１４）に記載の方法および合成例１０と同様の手順により表２に示すシアニン化合物６を得た。比較シアニン化合物３に対する収率は１８．２ｍｏｌ％であった。
　（１－１８）合成例１８：シアニン化合物７の合成
　合成例１５で得た比較シアニン化合物３とアセチルクロリドを用いて、Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．，２２，１２２８２－１２２８５（２０１６）に記載の方法および合成例１０と同様の手順により表２に示すシアニン化合物７を得た。比較シアニン化合物３に対する収率は４３．１ｍｏｌ％であった。
　（１－１９）合成例１９：シアニン化合物８の合成
　合成例９において、ジアニリン塩１の代わりにジアニリン塩３を用いたこと以外は、合成例９，１０と同様の手順により表２に示すシアニン化合物８を得た。インドレニウム塩に対する収率は８．０ｍｏｌ％であった。
　（１－２０）合成例２０：比較シアニン化合物４の合成
　合成例９において、１－ナフチルヒドラジン塩酸塩の代わりに１－フェニルヒドラジン塩酸塩を用い、ジアニリン塩１の代わりにジアニリン塩３を用いたこと以外は、合成例９と同様の手順により表４に示す比較シアニン化合物４を得た。インドレニウム塩に対する収率は４８．３ｍｏｌ％であった。
　（１－２１）合成例２１：シアニン化合物９の合成
　合成例２０で得た比較シアニン化合物４を用いて、合成例１０と同様の手順により表２に示すシアニン化合物９を得た。比較シアニン化合物４に対する収率は９１．４ｍｏｌ％であった。
　（１－２２）合成例２２：シアニン化合物１０の合成
　合成例９において、ジアニリン塩１の代わりにジアニリン塩３を用いたこと以外は、合成例９と同様の手順により表２に示すシアニン化合物１０のヨード塩を得た。次いで、国際公開第２０１４／０５７０３２号の［０２２０］に記載の方法および合成例１０と同様の手順によりシアニン化合物１０を得た。インドレニウム塩に対する収率は６０．０ｍｏｌ％であった。
　（１－２３）合成例２３：シアニン化合物１１の合成
　合成例２０で得た比較シアニン化合物４を用いて、国際公開第２０１４／０５７０３２号の［０２２０］に記載の方法および合成例１０と同様の手順により表３に示すシアニン化合物１１を得た。比較シアニン化合物４に対する収率は８９．７ｍｏｌ％であった。
　（１－２４）合成例２４：シアニン化合物１２の合成
　合成例９において、１－ナフチルヒドラジン塩酸塩の代わりに１－フェニルヒドラジン塩酸塩を用い、ジアニリン塩１の代わりにジアニリン塩４を用いたこと以外は、合成例９，１０と同様の手順により表３に示すシアニン化合物１２を得た。インドレニウム塩に対する収率は３３．６ｍｏｌ％であった。
　（１－２５）合成例２５：比較シアニン化合物５の合成
　合成例９において、１－ナフチルヒドラジン塩酸塩の代わりに１－フェニルヒドラジン塩酸塩を用い、ジアニリン塩１の代わりにマロンアルデヒドジアニリド塩酸塩（東京化成工業社製）を用いたこと以外は、合成例９と同様の手順により表４に示す比較シアニン化合物５を得た。インドレニウム塩に対する収率は２０．１ｍｏｌ％であった。
　（１－２６）合成例２６：シアニン化合物１３の合成
　合成例２５で得た比較シアニン化合物５を用いて、合成例１０と同様の手順により表３に示すシアニン化合物１３を得た。比較シアニン化合物５に対する収率は８９．８ｍｏｌ％であった。
　（１－２７）合成例２７：比較シアニン化合物６の合成
　合成例２５において、１－フェニルヒドラジン塩酸塩の代わりに４－フルオロフェニルヒドラジン塩酸塩を用いたこと以外は、合成例２５と同様にして表４に示す比較シアニン化合物６を得た。インドレニウム塩に対する収率は４９．７ｍｏｌ％であった。
　（１－２８）合成例２８：シアニン化合物１４の合成
　合成例２７で得た比較シアニン化合物６を用いて、合成例１０と同様の手順により表３に示すシアニン化合物１４を得た。比較シアニン化合物６に対する収率は８６．４ｍｏｌ％であった。
　（１－２９）合成例２９：比較シアニン化合物７の合成
　合成例２５において、１－フェニルヒドラジン塩酸塩の代わりに４－クロロフェニルヒドラジン塩酸塩を用いたこと以外は、合成例２５と同様にして表４に示す比較シアニン化合物７を得た。インドレニウム塩に対する収率は５３．４ｍｏｌ％であった。
　（１－３０）合成例３０：シアニン化合物１５の合成
　合成例２９で得た比較シアニン化合物７を用いて、合成例１０と同様の手順により表３に示すシアニン化合物１５を得た。比較シアニン化合物７に対する収率は９０．１ｍｏｌ％であった。
　（１－３１）合成例３１：比較シアニン化合物８の合成
　合成例２５において、１－フェニルヒドラジン塩酸塩の代わりに４－ブロモフェニルヒドラジン塩酸塩を用いたこと以外は、合成例２５と同様にして表４に示す比較シアニン化合物８を得た。インドレニウム塩に対する収率は４２．６ｍｏｌ％であった。
　（１－３２）合成例３２：シアニン化合物１６の合成
　合成例３１で得た比較シアニン化合物８を用いて、合成例１０と同様の手順により表３に示すシアニン化合物１６を得た。比較シアニン化合物８に対する収率は８８．８ｍｏｌ％であった。
　（１－３３）合成例３３：比較シアニン化合物９の合成
　合成例２５において、１－フェニルヒドラジン塩酸塩の代わりに４－メチルフェニルヒドラジン塩酸塩を用いたこと以外は、合成例２５と同様にして表４に示す比較シアニン化合物９を得た。インドレニウム塩に対する収率は６５．８ｍｏｌ％であった。
　（１－３４）合成例３４：シアニン化合物１７の合成
　合成例３３で得た比較シアニン化合物９を用いて、合成例１０と同様の手順により表３に示すシアニン化合物１７を得た。比較シアニン化合物９に対する収率は８９．６ｍｏｌ％であった。
　（１－３５）合成例３５：比較シアニン化合物１０の合成
　合成例２５において、１－フェニルヒドラジン塩酸塩の代わりに４－メトキシフェニルヒドラジン塩酸塩を用いたこと以外は、合成例２５と同様にして表４に示す比較シアニン化合物１０を得た。インドレニウム塩に対する収率は１７．８ｍｏｌ％であった。
　（１－３６）合成例３６：シアニン化合物１８の合成
　合成例３５で得た比較シアニン化合物１０を用いて、合成例１０と同様の手順により表３に示すシアニン化合物１８を得た。比較シアニン化合物１０に対する収率は８７．５ｍｏｌ％であった。
　（１－３７）合成例３７：比較シアニン化合物１１の合成
　合成例２５において、１－フェニルヒドラジン塩酸塩の代わりに４－（トリフルオロメチル）フェニルヒドラジン塩酸塩を用いたこと以外は、合成例２５と同様にして表４に示す比較シアニン化合物１１を得た。インドレニウム塩に対する収率は６７．６ｍｏｌ％であった。
　（１－３８）合成例３８：シアニン化合物１９の合成
　合成例３７で得た比較シアニン化合物１１を用いて、合成例１０と同様の手順により表３に示すシアニン化合物１９を得た。比較シアニン化合物１１に対する収率は８８．２ｍｏｌ％であった。
　（１－３９）合成例３９：シアニン化合物２０の合成
　合成例９において、１－ナフチルヒドラジン塩酸塩の代わりに１－フェニルヒドラジン塩酸塩を用い、ジアニリン塩１の代わりにグルタコンアルデヒドジアニル塩酸塩（東京化成工業社製）を用いたこと以外は、合成例９，１０と同様の手順により表３に示すシアニン化合物２０を得た。インドレニウム塩に対する収率は１８．４ｍｏｌ％であった。
　（１－４０）合成例４０：シアニン化合物２１の合成
　合成例９において、１－ナフチルヒドラジン塩酸塩の代わりに１－フェニルヒドラジン塩酸塩を用い、ジアニリン塩１の代わりにジアニリン塩５を用いたこと以外は、合成例９，１０と同様の手順により表４に示すシアニン化合物２１を得た。インドレニウム塩に対する収率は５．９ｍｏｌ％であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
　（２）シアニン化合物溶液の調製
　（２－１）溶解性
　１０ｍＬガラス製サンプル瓶に入れたトルエンに、表２～表４に示したシアニン化合物１～２１、比較シアニン化合物１～１１を所定量加えて、２５℃で撹拌した。シアニン化合物は、濃度が０．１質量％または１．０質量％となるようにトルエンに加え、得られた溶液の不溶分（濁り）の有無を目視にて確認した。濃度０．１質量％で不溶分が認められたときの評価をＣとし、濃度０．１質量％で不溶分が認められず濃度１．０質量％で不溶分が認められたときの評価をＢとし、濃度１．０質量％で不溶分が認められなかったときの評価をＡとした。結果を表５に示す。シアニン化合物１～２１は、トルエンに対して高い溶解性を示した。
　（２－２）分光測定
　シアニン化合物１～２１、比較シアニン化合物１～１１のメタノール溶液を調製し、波長３００ｎｍ～１１００ｎｍにおける吸収スペクトルを測定した。シアニン化合物のメタノール溶液は、極大吸収波長における透過率が１０％（±０．０５％）となるように濃度を調整し、分光光度計（島津製作所社製、ＵＶ－１８００）を用いて、測定ピッチ１ｎｍで光線透過率を測定し、波長３００ｎｍ～１１００ｎｍの範囲で吸収が最大となる波長（吸収極大波長λｍａｘ）を求めた。結果を表５に示す。
　環Ａ１、環Ａ２、環Ｂ１、環Ｂ２の吸収極大波長λｍａｘに及ぼす影響について検討する。シアニン化合物１～４と比較シアニン化合物２の吸収極大波長λｍａｘを比較すると、環Ｂ１と環Ｂ２を有しない比較シアニン化合物２は、吸収極大波長λｍａｘが７５４ｎｍであったのに対して、比較シアニン化合物２に対して環Ｂ１と環Ｂ２が結合したシアニン化合物２～４は、吸収極大波長λｍａｘが７８１～７８８ｎｍと、比較シアニン化合物２よりも吸収極大波長λｍａｘが約３０ｎｍ長波長化した。シアニン化合物２～４に対して環Ａ１と環Ａ２のπ電子系を広げたシアニン化合物１は、吸収極大波長λｍａｘがさらに長波長化して８３９ｎｍとなった。
　シアニン化合物１，５，９，１３～１９と比較シアニン化合物１，３～１１のそれぞれの比較から、シアニン化合物のアニオンの違いは吸収極大波長λｍａｘにほとんど影響を及ぼさないことが分かる。メチン鎖の炭素数が多くなるほど吸収極大波長λｍａｘが長波長化する傾向を示し、メチン鎖の有する置換基の違いによっても吸収極大波長λｍａｘが変化した。吸収極大波長λｍａｘは、最大で９４２ｎｍとなった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
　（３）樹脂積層基板の作製
　（３－１）ポリアリレート樹脂の合成
　撹拌翼を備えた容量２Ｌの反応容器に、２，２’－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン１０．０ｇ（０．０４４モル）、水酸化ナトリウム３．６ｇ（０．０９０ｍｏｌ）、イオン交換水３００ｇを仕込み、溶解させた後、そこにトリエチルアミン０．８９ｇ（０．００９ｍｏｌ）を加えて溶解させた。テレフタル酸ジクロリド３．６ｇ（０．０２１ｍｏｌ）とイソフタル酸ジクロリド３．６ｇ（０．０２１ｍｏｌ）を５００ｇの塩化メチレンに溶解させた溶液を滴下漏斗に入れ、これを前記反応容器に取り付けた。反応容器中の溶液を２０℃に保ちながら撹拌し、滴下漏斗から塩化メチレン溶液を６０分間かけて滴下した。さらにそこに、塩化ベンゾイル０．７１ｇ（０．００５ｍｏｌ）を１０ｇの塩化メチレンに溶解させた溶液を添加し、６０分間撹拌した。得られた反応液に酢酸水溶液を加えて中和して、水相のｐＨを７にしてから分液漏斗を用いて油相と水相を分離した。得られた油相を、撹拌下、メタノールに滴下してポリマーを再沈させ、沈殿をろ過により回収し、８０℃オーブンで乾燥して白色固体のポリアリレート樹脂を得た。収量は１１．５ｇであった。得られたポリアリレート樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は３３，７８０、数平均分子量（Ｍｎ）は８，１３０であった。ポリアリレート樹脂の重量平均分子量と数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定により求めたポリスチレン換算の値である。
　（３－２）製造例１：樹脂積層基板１の作製
　トルエン３８質量部に、ポリアリレート樹脂を２質量部とシアニン化合物１を０．１質量部加え、室温で均一に混合し、樹脂組成物１を得た。樹脂組成物１を、ガラス基板（Ｓｃｈｏｔｔ社製、Ｄ２６３Ｔｅｃｏ）上に２ｃｃ垂らした後、スピンコーター（ミカサ社製、１Ｈ－Ｄ７）を用いてガラス基板上に成膜した。樹脂組成物１を成膜したガラス基板を１００℃で３分間初期乾燥し（キュア前）、その後、イナートオーブン（ヤマト科学社製、ＤＮ６１０Ｉ）を用いて１９０℃の窒素雰囲気下で１時間乾燥させることにより、ガラス基板上に樹脂層を形成した樹脂積層基板１を得た（キュア後）。ガラス基板上に形成した樹脂層の厚みは約２μｍであった。なお、樹脂層の厚みは、樹脂層を形成したガラス基板の厚みとガラス基板単独の厚みをそれぞれマイクロメーターにより測定し、両者の差から求めた。
　（３－３）製造例２：樹脂積層基板２の作製
　製造例１において、シアニン化合物１の代わりにシアニン化合物３を用いたこと以外は、製造例１と同様にして樹脂積層基板２を作製した。
　（３－４）製造例３：比較樹脂積層基板１の作製
　製造例１において、シアニン化合物１の代わりに比較シアニン化合物１を用いたこと以外は、製造例１と同様にして比較樹脂積層基板１を作製した。
　（３－５）製造例４：比較樹脂積層基板２の作製
　製造例１において、シアニン化合物１の代わりに比較シアニン化合物２を用いたこと以外は、製造例１と同様にして比較樹脂積層基板２を作製した。
　（３－６）分光測定
　各樹脂積層基板について、分光光度計（島津製作所社製、ＵＶ－１８００）を用いて透過スペクトルを測定ピッチ１ｎｍで測定し、波長３００ｎｍ～１１００ｎｍにおける光の透過率を求めた。キュア前後の樹脂積層基板について、透過スペクトルを測定した。樹脂積層基板１と比較樹脂積層基板１の透過スペクトルの測定結果を図１および図２に示す。また、透過スペクトルを測定した各樹脂積層基板について、吸収極大波長（λｍａｘ）におけるキュア前の透過率とキュア後の透過率の差（キュア前後透過率変化）を求めることにより、樹脂層の耐熱性を評価した。結果を表６に示す。
　各樹脂積層基板は、樹脂層に含まれるシアニン化合物に由来する吸収ピークを示した。対アニオンとして、共役酸のｐＫａが－８．０以下であるペンタフルオロフェニルボレートアニオンを有するシアニン化合物を用いた樹脂積層基板１，２および比較樹脂積層基板２では、吸収極大波長におけるキュア前後の透過率変化はほとんど見られず、耐熱性に優れるものであることが分かる。一方、対アニオンとして、共役酸のｐＫａが－８．０よりも大きいヨウ化物イオンを有するシアニン化合物を用いた比較樹脂積層基板１では、図２に示されるように、キュア後に近赤外領域のシアニン化合物に由来する吸収ピークが消失した。比較樹脂積層基板１では、１９０℃の加熱によりシアニン化合物が分解したと考えられる。なお図１に示すように、樹脂積層基板１では、キュア後の透過スペクトルにおいて、溶液中のシアニン化合物１では見られなかった、波長１０３０ｎｍ付近に吸収極大を有する新たな吸収ピークが観測された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
　本発明のシアニン化合物は、例えば、近赤外線を吸収・カットする機能を有する半導体受光素子用の光学フィルター、省エネルギー用に熱線を遮断する近赤外線吸収フィルムや近赤外線吸収板、セキュリティインクや不可視バーコードインクとしての情報表示材料、可視光および近赤外光を利用した太陽電池用材料、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）やＣＣＤ用の特定波長吸収フィルター、レーザー溶着用の光熱変換材料、加圧や加熱による不具合の生じにくい光を利用した光定着法用材料（フラッシュ定着法用の静電荷現像用トナー）、近赤外線を吸収またはカットする機能を有する化粧品用材料、光検出と測距（ＬＩＤＡＲ）システム用材料等に適用することができる。光学フィルターや特定波長吸収フィルターは、携帯電話用カメラ、デジタルカメラ、車載用カメラ、監視カメラ、表示素子（ＬＥＤ等）等に用いることができる。

Claims (11)

  1. 　下記式（１）で表されることを特徴とするシアニン化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    　［式（１）中、
    　環Ａ１および環Ａ２はそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環、置換基を有していてもよい芳香族複素環、または、置換基を有していてもよいこれらの環構造を含む縮合環を表し、
    　環Ｂ１および環Ｂ２はそれぞれ独立して、置換基および／または縮合環構造を有していてもよい炭化水素環、あるいは、置換基および／または縮合環構造を有していてもよい複素環を表し、隣接するピロール環とスピロ結合しており、
    　Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して有機基を表し、
    　Ｌは、炭素数５以上９以下のメチン鎖を表し、当該メチン鎖に含まれるメチン基はそれぞれ独立して置換基を有していてもよく、当該置換基は互いに連結していてもよく、
    　Ｘ－は共役酸のｐＫａが－８．０以下である１価のアニオンを表す。］
  2. 　前記環Ｂ１および環Ｂ２は、縮合環構造を有する炭化水素環、または、縮合環構造を有する複素環である請求項１に記載のシアニン化合物。
  3. 　前記環Ｂ１および環Ｂ２は、隣接するピロール環とスピロ結合している炭化水素環または複素環の環員数が５または６である請求項１に記載のシアニン化合物。
  4. 　前記環Ｂ１および環Ｂ２は、下記式（２－１）～式（２－４）で表される炭化水素環または複素環である請求項１に記載のシアニン化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    　［式（２－１）～式（２－４）中、
    　環Ｃ１～環Ｃ６はそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭化水素環を表し、
    　Ｙ１は、－ＣＨ２－、－ＮＨ－、－Ｏ－または－Ｓ－を表し、
    　Ｙ２～Ｙ６はそれぞれ独立して、－ＣＨ２－、－ＣＨ＝、－ＮＨ－、－Ｎ＝、－Ｏ－または－Ｓ－を表し、
    　＊は、隣接するピロール環とスピロ結合する部位を表す。］
  5. 　請求項１～４のいずれか一項に記載のシアニン化合物と樹脂成分とを含むことを特徴とする樹脂組成物。
  6. 　さらに溶媒を含む請求項５に記載の樹脂組成物。
  7. 　請求項１～４のいずれか一項に記載のシアニン化合物と溶媒を含むことを特徴とするインク組成物。
  8. 　請求項５に記載の樹脂組成物から形成された樹脂層を有することを特徴とする光学フィルター。
  9. 　下記式（５）で表される化合物を下記式（６）で表されるアルキル化剤と反応させて、下記式（４）で表される化合物を得る工程を含むことを特徴とする含窒素複素環化合物の製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    　［式（４）～式（６）中、
    　環Ａ１は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環、置換基を有していてもよい芳香族複素環、または、置換基を有していてもよいこれらの環構造を含む縮合環を表し、
    　環Ｂ１は、置換基および／または縮合環構造を有していてもよい炭化水素環、あるいは、置換基および／または縮合環構造を有していてもよい複素環を表し、隣接するピロール環とスピロ結合しており、
    　Ｒ１はアルキル基を表し、
    　Ｚは１価のアニオンを与える原子または基を表す。］
  10. 　前記Ｒ１はメチル基であり、
    　前記アルキル化剤は、ハロゲン化メチルまたはスルホン酸メチルエステルであり、
    　前記Ｚ－は、ハロゲン化物イオンまたはスルホン酸イオンである請求項９に記載の含窒素複素環化合物の製造方法。
  11. 　下記式（４）で表されることを特徴とする含窒素複素環化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    　［式（４）中、
    　環Ａ１は、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環、置換基を有していてもよい芳香族複素環、または、置換基を有していてもよいこれらの環構造を含む縮合環を表し、
    　環Ｂ１は、置換基および／または縮合環構造を有していてもよい炭化水素環、あるいは、置換基および／または縮合環構造を有していてもよい複素環を表し、隣接するピロール環とスピロ結合しており、
    　Ｒ１は有機基を表し、
    　Ｚ－はハロゲン化物イオンまたはスルホン酸イオンを表す。］
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2015172102A (ja) * 2014-03-11 2015-10-01 Jsr株式会社 新規シアニン化合物、光学フィルターおよび光学フィルターを用いた装置
WO2017145637A1 (ja) * 2016-02-25 2017-08-31 富士フイルム株式会社 硬化性組成物、硬化膜、光学フィルタ、積層体、固体撮像素子、画像表示装置および赤外線センサ
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