WO2024047153A1 - Method for producing a barrier layer laminate, barrier layer laminate, and container produced from the barrier layer laminate - Google Patents

Method for producing a barrier layer laminate, barrier layer laminate, and container produced from the barrier layer laminate Download PDF

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WO2024047153A1
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container
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Reginaldo Cintra IURKIV
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Greif International Holding B.V.
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Definitions

  • the invention relates to a method for producing a barrier layer laminate according to the preamble of claim 1, a barrier layer laminate according to the preamble of claim 8 and a container with/from such a barrier layer laminate according to the preamble of claim 9, as well as a method for producing a container with/from one such recycled barrier layer laminate.
  • Barrier layer laminates have been known from the prior art for some time.
  • the term barrier layer laminates refers to laminates that have a barrier layer that is impermeable to gases.
  • the structure of previous barrier layer laminates is based, according to the current state of the art, on the fact that such laminates have one or more barrier layers that are incorporated into the laminate structure or the layer structure of the remaining base laminate are integrated.
  • barrier layer laminates A disadvantage of these previously known barrier layer laminates is that a connection between the one or more barrier layers and the layers arranged adjacent to the barrier layer must, on the one hand, be very strong and stable in order to avoid delamination of the layers, but on the other hand causes the barrier layers and the rest
  • REPLACEMENT SHEET (RULE 26) Layers of the laminate are disadvantageously practically no longer separable from one another. The latter has an extremely disadvantageous effect, particularly when reusing or recycling products manufactured with such a barrier layer laminate, such as packaging or containers or their materials, and prevents effective recycling in most cases. This is essentially because the structuring base materials, such as polyethylene or polypropylene, from which such barrier layer laminates are made, are generally non-polar, while the barrier layer materials themselves, such as polyamide or ethylene vinyl alcohol copolymer, have polar groups.
  • the invention is based on the object of providing a method as well as a barrier layer laminate and a container produced with such a barrier layer laminate, through which the aforementioned problems are avoided and the reusability and recyclability of products containing such barrier layer laminates is improved compared to the previous state of the art.
  • This object is achieved by a method according to claim 1, by a barrier layer laminate according to claim 8 and by a container made from such a barrier layer laminate according to claim 9 and further by methods for producing a container with/from such a recycled barrier layer laminate according to claims 13 and 14 .
  • the object according to the invention is achieved by a method for producing a barrier layer laminate, in particular for producing containers, in which the following steps are carried out:
  • barrier layer material Performing a coextrusion of barrier layer material, polyolefin and recycled plastic mixture to produce a barrier layer laminate with the following layer sequence:
  • first outermost layer namely a barrier outer layer
  • An essential point of the invention is that in the method according to the invention for producing a novel barrier layer laminate, particles are used which are obtained by shredding existing or already recycled layer laminate with a barrier layer, such as a barrier layer laminate.
  • a barrier layer such as a barrier layer laminate.
  • An important point of the invention is that these particles, such as flakes or pellets, consist of a layered plastic material that itself already contains or contains a barrier layer.
  • the particles By intensively mixing the particles with a structuring base material, such as polyethylene or polypropylene, which is used to produce the later desired products, which can be, for example, plastic containers with a barrier layer, and then feeding this mixture into an extruder, which is part of a coextrusion system
  • a structuring base material such as polyethylene or polypropylene
  • the different materials i.e. H. the structuring base materials and the barrier layer material(s) are fused and connected to one another so intimately that, on the one hand, the structuring base material itself is already given a certain barrier layer effect and, on the other hand, polar/non-polar phase separation is effectively avoided.
  • Another important point of the invention is that the intimate mixing of the particles from what is already present Barrier layer plastic material with original structuring base polymer material obtained recycled plastic mixture between a first outermost layer made of a barrier layer material and a second outermost layer arranged opposite the first outermost layer, which is a polyolefin outer layer made of the structuring base material, is extruded.
  • the recycled plastic layer thus fulfills several extremely advantageous tasks.
  • the recycled plastic layer extruded between the first outermost barrier outer layer and the second outer layer made of polyolefin material opposite the first outer layer represents a type of compatibility agent between the polar first outer layer and the polar second outer layer, the inner recycled plastic layer simultaneously having the barrier layer effect due to its barrier layer material components first external barrier outer layer reinforced.
  • Another extremely advantageous effect of the method according to the invention and of the barrier layer laminate produced with it is that both the method according to the invention and the barrier layer laminate produced with it and, of course, in this context also the containers produced from this barrier layer laminate, are simple, very cost-effective and, moreover, extremely enable effective recycling of barrier layer laminates and in particular the barrier layer laminate produced according to the invention.
  • a further advantage of the method according to the invention and the products produced with it is that the recycled plastic layer is embedded between two pure layer materials, namely the barrier outer layer and the polyolefin outer layer, so that the barrier layer laminate produced according to the invention has precisely defined properties on the outside, namely those of the one used Barrier outer layer material on the one hand and on the other hand that of the polyolefin outer layer material used, and any inhomogeneities or possible impurities that may possibly be present in the recycled plastic layer are irrelevant to the manufactured product and do not appear.
  • an adhesion promoter layer is extruded between the barrier outer layer and the layer of recycled plastic mixture in order to produce a 4-layer barrier laminate, ie a barrier layer laminate with four layers.
  • the adhesion promoter layer itself represents a layer of the 4-layer barrier laminate, which is extruded from a separate extruder nozzle between the barrier outer layer and the layer of recycled plastic mixture.
  • This adhesion promoter layer advantageously serves to improve adhesion between the outer barrier layer and the layer of recycled plastic mixture.
  • a further layer of polyolefin namely a polyolefin intermediate layer, is extruded between the adhesion promoter layer and the layer of recycled plastic mixture in order to produce a 5-layer barrier laminate, i.e. a barrier layer laminate with five layers.
  • this polyolefin intermediate layer serves to structurally reinforce the barrier layer laminate to be produced.
  • the recycled plastic mixture has a particle content in the range from 30% by weight to 95% by weight, preferably in the range from 45% by weight to 80% by weight and particularly preferably in the range from 55% by weight to 75% by weight.
  • a particle proportion in the range of 30% by weight to 95% by weight reflects, preferably in the range from 45% by weight to 80% by weight and particularly preferably in the range from 55% by weight to 75% by weight, the very high recycling capacity of the method according to the invention, since the method according to the invention is suitable for a barrier layer material to produce a product that consists of over half to three quarters of recycled material.
  • the polyolefin outer layer can have an additive and/or a dye with the following proportions by weight of the total weight:
  • the dye content of the polyolefin outer layer can also be in a range from 0 to 10% by weight, preferably in a range from 0.1 to 9% by weight, both in the 4-layer barrier laminate and in the 5-layer barrier laminate. % and particularly preferably in a range from 0.01 to 8% by weight, with a weight percentage of 0% by weight being particularly advantageous for a dye-free polyolefin outer layer and / or a dye-free barrier layer laminate.
  • “Dye-free” here means a dye-free polyolefin outer layer or the “natural” color of the barrier layer laminate resulting from the layer sequence of the barrier layer laminate and its components, which does not contain any explicitly added dye.
  • a polyethylene modified with maleic anhydride is used as an additive, the use of such an additive promoting mixing and homogenization of the non-polar base polymer, ie polyethylene and/or polypropylene, with the polar barrier layer material, ie polyamide and/or ethylene vinyl alcohol copolymer , so that, for example, when using HDPE as the base polymer and polyamide or ethylene vinyl alcohol copolymer as the barrier layer material, after an initial mechanical mixing and subsequent heating in the extruder, a unique material mixture is created that is homogeneously mixed and shows no phase separation, so that products made from it are similar Characteristics, especially regarding their physical, mechanical and other properties, as if pure HDPE had been used to manufacture these products, so that this HDPE barrier layer material blend can be used as a replacement and/or like HDPE.
  • the polyolefin intermediate layer has an additive and / or a dye with proportions by weight of the total weight that are in the following range: 8.6 ⁇ 5% by weight, preferably 6 ⁇ 4% by weight and particularly preferably 2 .3 ⁇ 2% by weight.
  • the dye content of the polyolefin intermediate layer can also be in a range from 0 to 9% by weight, preferably in a range from 0.1 to 6% by weight, both in the 4-layer barrier laminate and in the 5-layer barrier laminate. % and particularly preferably in a range from 0.01 to 2% by weight, with a weight percentage of 0% by weight being particularly advantageous for a dye-free polyolefin intermediate layer and / or a dye-free barrier layer laminate.
  • “Dye-free” is understood to mean a dye-free polyolefin intermediate layer or the “natural” color of the barrier layer laminate resulting from the layer sequence of the barrier layer laminate and its components, which does not contain any explicitly added dye.
  • barrier layer laminate consists of layers with the following weight proportions of the total weight:
  • the polyolefin is a polyethylene with a density in the range from 0.94 g/cm 3 to 0.97 g/cm 3 , preferably in the range from 0.95 g/cm 3 to 0.97 g /cm 3 and particularly preferably in the range from 0.951 g/cm 3 to 0.961 g/cm 3 , and preferably HDPE.
  • polyamide and/or ethylene vinyl alcohol copolymer is preferably used as the barrier layer material.
  • a polyethylene modified with maleic anhydride with a density of greater than 0.800 g/cm 3 preferably with a density in the range from 0.800 g/cm 3 to 0.935 g/cm 3 and optionally as an adhesion promoter is used as an additive
  • Maleic anhydride-modified polyethylene with a density of greater than 0.800 g/cm 3 preferably with a density in the range of 0.800 g/cm 3 to 0.935 g/cm 3 , particularly preferably with a density in the range of 0.921 ⁇ 0.015 g/cm 3 is used.
  • the object according to the invention is also achieved by a barrier layer laminate which is produced using a method according to the above statements. Furthermore, the object according to the invention is also achieved by a container which is made from a barrier layer material according to the above statements.
  • the components of a separate layer of the barrier layer material to be produced are placed in a separate extruder and change into a molten pasty state due to heating, friction and transport in the extruder, so that a homogeneous one is formed within each extruder Mass is created that can be processed into well-distributed and defined layers.
  • the respective layers are combined in a coextrusion machine, which, depending on whether 4-layer barrier laminates or 5-layer barrier laminates are to be produced, has four or five extruders that open into a common coextrusion head, on which a preform with coherent layers of a defined thickness is formed .
  • the preform from the previous process is placed in an unmolten state in a steel/aluminum mold, which is cooled with cold water at temperatures between 8 ° C and 15 ° C in order to form the preform with a predetermined Design to form and cool, with the formed container changing from a pasty state to a solid state.
  • the shaping is carried out by blowing compressed air at a pressure in the range of 7 to 10 bar into the preform for a certain time so that the manufactured product undergoes the correct shaping and solidification and thus takes on the shape of the mold.
  • Barrier layer laminates produced with the method according to the invention and products made therefrom, such as containers, can be crushed after use and ground into flakes or pellets, which can be completely reused for a new production of a barrier layer laminate using the method according to the invention, so that practically no material loss or waste occurs. These flakes or pellets can then be fed directly back into the manufacturing process according to the invention or stored for future use, so that again there is no loss of material or waste and the material of the barrier layer laminate produced can be reused in a closed circuit.
  • An important point in the process according to the invention is that the flakes produced in the previous process have well-defined, separated and additive-provided layers. In order for homogenization and compatibilization to take place, the materials must be mixed.
  • the additive maleic anhydride (MA) reacts with the non-polar residue in polyethylene and the polar part in EVOH and/or polyamide, thereby improving miscibility and reducing surface tension, thereby dispersing the materials together is facilitated and improved and the mixture acquires very similar properties to a pure HDPE with dispersed molecules of the amine group, whereby the good recycling properties of the barrier layer laminate according to the invention are achieved.
  • the material i.e. the flakes or pellets
  • the material is picked up through a hopper so that the extrusion process with the right temperature, the right LD ratio and the right compression can produce the repelletizing material that is used for the next process, i.e. recycling cycle, is ready.
  • the method according to the invention thus solves the problem of using the pellets produced in the previous method as starting material for the production of a new barrier layer material or a new packaging.
  • the object according to the invention is therefore also achieved by a container which has a proportion of 45% by weight to 80% by weight, preferably 55% by weight to 75% by weight and particularly preferably 68% by weight to 72% by weight % by weight was produced from a recycled and homogenized barrier layer material according to the above statements or from a recycled and homogenized barrier layer material according to the above statements, the abovementioned proportion of recycled and homogenized barrier layer material in the container according to the invention with a proportion of a virgin high density polyethylene, namely virgin HDPE, supplemented to 100% by weight.
  • viralgin polyolefin polyethylene or “virgin” HDPE
  • this term is understood to mean pure polyolefin, polyethylene or HDPE, which comes directly from comes from the manufacturing process and is not mixed or mixed with other substances.
  • barrier layer material which was originally produced in multiple layers, can itself be used as a raw material for producing new containers, since the non-polar substances present in the multilayer barrier laminate, i.e. H. primarily polyolefin, especially HDPE, as well as the polar substances present therein, i.e. H.
  • the barrier layer materials polyamide and / or EVOH can be mixed and reorganized with one another due to the presence of a compatibilizer, namely the additive maleic anhydride used according to the invention, it being found according to the invention that the barrier layer material according to the above statements and in the weight percentage ratio specified above after an intensive Mixing and homogenizing, for example in an extruder, behaves almost identically to pure polyolefin and is therefore excellent with pure, i.e. polyolefin.
  • "Virgin" polyolefin can not only be mixed, but also bonded, especially over a large area, without the need for any other functional substances, such as primers or adhesives.
  • barrier layer material or barrier layer laminate, produced according to the invention and subsequently homogenized is that the barrier layer material can be easily homogenized after its first use, for example for a film or a container or another object made from it, and has almost identical properties forms, like the polyolefin on which the barrier layer material is based.
  • HDPE is particularly suitable as a base olefin.
  • this recycled material is used in a proportion of 45 percent by weight to 80 percent by weight, preferably 55 percent by weight to 75 percent by weight and particularly preferably in a proportion of 68 percent by weight to 72 percent by weight with a proportion of "virgin” Polyolefin, in particular HDPE, mixed, with the respective proportions of recycled material from barrier layer laminate and "virgin" polyolefin complementing each other to a total of 100%.
  • a further important point of the invention is that in order to produce containers from the barrier layer laminate produced according to the invention and then homogenized together with admixed “virgin” polyolefin, no further substance, such as an adhesive or a primer or even a barrier layer material, is necessary to create a container from this recycled material according to the invention.
  • the recycled material according to the invention which, in addition to the material of the original barrier layer laminate, exclusively comprises the same polyolefin, which also represents the base olefin of the barrier layer laminate, is therefore a uniform and essentially completely homogeneous extrudable material mixture with essentially the same properties as the pure base olefin.
  • this base olefin is preferably HDPE.
  • the container according to one embodiment of the invention is a single-layer container, wherein the recycled and homogenized barrier layer material and the “virgin” polyolefin, in particular HDPE, are homogeneously mixed with one another.
  • the container can also be designed as a two-layer container, whereby the recycled and homogenized barrier layer material and the “virgin” polyolefin, in particular HDPE, are arranged next to each other in a flat manner that adheres to one another.
  • the recycled and homogenized barrier layer material and the “virgin” polyolefin, in particular HDPE are arranged next to each other in a flat manner that adheres to one another.
  • the container is a three-layer container, wherein the recycled and homogenized Barrier layer material is arranged in the middle and adheres to one another over the surface between two “virgin” HDPE layers on both sides.
  • a container which consists of a single homogeneous material which, as a single layer, defines the shape and the wall of the container.
  • the container according to the invention can also be designed in two layers, whereby the recycling material made of barrier layer laminate and the "virgin" polyolefin, in particular HDPE, adhere to one another over the entire surface in the form of two traditionally discrete layers, which due to their essentially identical properties lie against each other at their respective interfaces and are intimately and inseparably connected to one another.
  • the recycling material made of barrier layer laminate and the "virgin" polyolefin, in particular HDPE adhere to one another over the entire surface in the form of two traditionally discrete layers, which due to their essentially identical properties lie against each other at their respective interfaces and are intimately and inseparably connected to one another.
  • the recycling material made of barrier layer laminate can also be surrounded on both sides by the "virgin” polyolefin, in particular HDPE, with the connection between the two "virgin” polyolefin layers, namely preferably HDPE layers, and the one on the inside Layer of recycled material made of barrier layer laminate is intimate, full-surface and inseparable without damage.
  • the container is a rigid, preferably self-supporting container, for example a bottle- or canister-like and optionally stackable container, which preferably has a capacity in the range of 0.5 liters to 50 liters, particularly preferably in the range of 1 liter to 20 liters .
  • the container according to the invention can also be suitable for holding dangerous goods, such as flammable and/or oily liquids, but also alkalis or acids.
  • the object according to the invention is also achieved by a method for producing a container, which is characterized by the following steps:
  • barrier layer laminate according to the above statements or a, preferably cleaned, container made from the barrier layer laminate; comminuting the barrier layer laminate or container to produce particles, particularly flakes or pellets;
  • a polyolefin such as preferably a polyethylene, having a density in the range of 0.94 g/cm 3 to 0.97 g/cm 3 , preferably in the range of 0.95 g/cm 3 to 0.97 g/cm 3 and particularly preferably in the range of 0.951 g/cm 3 to 0.961 g/cm 3 , and particularly preferably a high density polyethylene, namely HDPE;
  • the comminuted barrier layer laminate in particular the particles, in particular flakes or pellets, and the polyolefin, in particular HDPE, into a common extruder in order to produce the particles, in particular flakes or pellets, of the barrier layer laminate and the, preferably flake and/or pellet-shaped, polyolefin, in particular HDPE, to homogeneously mix and extrude together through a single extruder nozzle into a preform of the container to produce a single-layer container; or
  • the comminuted barrier layer laminate in particular the particles, in particular flakes or pellets, and the polyolefin, in particular HDPE, into two extruders, in particular with extruder nozzles arranged concentrically to one another, in order to produce the particles, in particular flakes or pellets, of the barrier layer laminate and the, preferably flake and /or pellet-shaped, polyolefin, in particular HDPE, to extrude parallel to each other through two extruder nozzles into a preform of the container in order to produce a two-layer container; or
  • the comminuted barrier layer laminate, in particular the particles, in particular flakes or pellets, and the polyolefin, in particular HDPE into three extruders, in particular with extruder nozzles arranged concentrically to one another, in order to produce the particles, in particular flakes or pellets, of the barrier layer laminate and the, preferably flake and /or extruding pellet-shaped polyolefin, in particular HDPE, parallel to one another through three extruder nozzles into a preform of the container in order to produce a three-layer container, the polyolefin, in particular HDPE, being filled into the two outer extruders;
  • a barrier layer laminate and/or a container made therefrom or another product made therefrom is first provided, which is then comminuted into particles, such as flakes or pellets.
  • a “virgin” polyolefin which preferably corresponds to the base polyolefin of the barrier layer laminate, is provided.
  • the starting material namely the shredded barrier layer laminate and the "virgin" polyolefin
  • the starting material namely the shredded barrier layer laminate and the "virgin" polyolefin
  • the shredded barrier layer laminate is fed into one extruder, while the "virgin" polyolefin is fed into the other extruder.
  • the shredded barrier layer laminate is also fed into an extruder while the virgin polyolefin is divided between two extruders.
  • the extruder nozzles are preferably arranged concentrically to one another, it being important to ensure that the extruder nozzles, or the content to be extruded with them, are arranged in the desired order, so that in a two-layer container the "virgin" polyolefin, in particular HDPE, depending on Desired is arranged inside or outside the container to be manufactured and that in a three-layer container the middle layer consists of the homogenized barrier layer laminate material.
  • the respective layers come into contact with one another immediately after leaving the extruder nozzles while they are still hot, which leads to an optimal and firm connection of the layers to one another .
  • This optimal connection of the layers to one another is also promoted by the fact that the material properties of the homogenized barrier layer laminate material, which is preferably based on HDPE, and the "virgin" polyolefin, in particular HDPE, are almost, ie essentially, identical and can therefore be intimately connected to one another.
  • the object according to the invention is also achieved by a method for producing a single-layer container, the following steps being carried out:
  • An important and very advantageous point of the method according to the invention for producing a container from recycled material is that the material that was necessary to produce the “recycling container” made from recycled material can practically be used again and again in a circular process to produce a container, once the original barrier layer laminate has been mixed with “virgin” polyolefin, especially HDPE. This is therefore practically a closed-loop process.
  • the proportion of additive, namely maleic anhydride, in the recycling material to be extruded can, if necessary, be supplemented before extrusion to a proportion in the range of 0.9% by weight to 2.0% by weight in order to ensure consistently good mixing and To ensure homogenizability of the material necessary to produce the desired recycling containers.
  • the granules obtained from the barrier layer laminate are fed to a blower in a proportion of, for example, 70% by weight of the total packaging, while in this example the remaining 30% by weight is “virgin” HDPE Barrier layer laminate amine groups of polyamide chains and / or hydroxyl residues of EVOH are dispersed, it is possible to mix or homogenize the granules with new HDPE, resulting in a unique mixture without phase separation, which has similar properties to HDPE and is therefore suitable for the production of new ones Packaging with the same physical, mechanical and performance properties as packaging made from virgin raw material or even PCR-HDPE (Post Consumer Recycled HDPE) can be used.
  • PCR-HDPE Post Consumer Recycled HDPE
  • Barrier layer laminates according to the invention are described below, which can be used in the form of 4-layer barrier laminates and 5-layer barrier laminates for the production of containers, for example with a capacity of four liters, 10 liters or even 20 liters, but also for all other desired volumes.
  • structural base polymer HDPE high density polyethylene with a density in the range of 0.951 g/cm 3 to 0.961 g/cm 3 ,
  • Barrier layer material EVOH ethylene vinyl alcohol copolymer
  • Adhesion promoter 0.2% modified LDPE (low density polyethylene) with a density of 0.921 g/cm 3
  • VLDPE very low density polyethylene
  • the density of the dye used is in the range of the aforementioned substances.
  • these substances are added to the extruders assigned to them according to the exemplary embodiments mentioned below and at temperatures in the range from 170 ° C to 250 ° C, preferably 190 ° C to 230 ° C, as part of a coextrusion to the desired one
  • three-dimensional preforms can be produced, which, after cooling to a temperature in the range of 8 ° C to 15 ° C, are blown in a further step in a blow mold surrounding the preforms with compressed air and a pressure in the range of seven to ten bar be inflated into a desired container with a desired geometry.
  • Example 7 The respective barrier layer laminate obtained from exemplary embodiments 1-7 can be homogenized after the barrier layer laminate is used for the first time for containers or other products and mixed with "virgin" base polymer, for example HDPE, or extruded parallel to these to form single-, two- or three-layer containers to produce which preferably have a capacity in the range of 0.5 l to 50 l, preferably 1 l to 20 l and are themselves self-supporting, ie dimensionally stable, and optionally also stackable.
  • "virgin" base polymer for example HDPE
  • the preform As already described above, is placed from the previous process in a non-melted state into a steel/aluminum mold that is filled with cold water at temperatures is cooled between 8 ° C and 15 ° C in order to shape and cool the preform with a predetermined design, whereby the shaped container changes from the pasty state to a solid state.
  • the shaping is carried out by blowing in compressed air at a pressure in the range of 7 to 10 bar for a certain time into the preform so that the manufactured product undergoes the correct shaping and solidification and thus takes on the shape of the mold.

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Abstract

The invention relates to a method for producing a barrier layer laminate, in particular in order to produce containers, wherein the following steps are carried out: - providing an extrudable barrier layer material; - providing a polyolefin; - providing particles, in particular flakes or pellets, of a laminated plastic material which is obtained by comminuting an existing or recycled extrudable layer laminate with a barrier layer; - mixing a part of the polyolefin with the particles in order to produce a recycling plastic mixture; - supplying the barrier layer material, the polyolefin, and the recycling plastic mixture to a respective extruder; and - carrying out a co-extrusion of the barrier layer material, the polyolefin, and the recycling plastic mixture in order to produce a barrier layer laminate with the following layer sequence: 1) a first outermost layer, namely a barrier outer layer; 2) an incorporated layer, namely a layer made of the recycling plastic mixture; and 3) a second outermost layer arranged opposite the first outermost layer, namely a polyolefin outer layer. The invention also relates to a barrier layer laminate produced using such a method, to a container produced from a barrier layer material, and to a method for same.

Description

Verfahren zur Herstellung eines Barriereschichtlaminats, Barriereschichtlaminat und aus dem Barriereschichtlaminat hergestellter Behälter Process for producing a barrier layer laminate, barrier layer laminate and container made from the barrier layer laminate
Beschreibung Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Barriereschichtlaminats gemäß dem Oberbegriff von Anspruch 1, ein Barriereschichtlaminat gemäß dem Oberbegriff von Anspruch 8 und einen Behälter mit/aus einem solchen Barriereschichtlaminat gemäß dem Oberbegriff von Anspruch 9 sowie ferner Verfahren zum Herstellen eines Behälters mit/aus einem solchen recyceltem Barriereschichtlaminat. The invention relates to a method for producing a barrier layer laminate according to the preamble of claim 1, a barrier layer laminate according to the preamble of claim 8 and a container with/from such a barrier layer laminate according to the preamble of claim 9, as well as a method for producing a container with/from one such recycled barrier layer laminate.
Barriereschichtlaminate sind aus dem Stand der Technik seit geraumer Zeit bekannt. Der Begriff Barriereschichtlaminate bezieht sich hierbei auf Laminate, die eine gegenüber Gasen undurchlässige Barriereschicht aufweisen Der Aufbau von bisherigen Barriereschichtlaminaten basiert hierbei gemäß dem bisherigen Stand der Technik darauf, dass derartige Laminate eine oder mehrere Barriereschichten aufweisen, die in den Laminataufbau, respektive den Schichtenaufbau, des übrigen Basislaminats integriert sind. Barrier layer laminates have been known from the prior art for some time. The term barrier layer laminates refers to laminates that have a barrier layer that is impermeable to gases. The structure of previous barrier layer laminates is based, according to the current state of the art, on the fact that such laminates have one or more barrier layers that are incorporated into the laminate structure or the layer structure of the remaining base laminate are integrated.
Ein Nachteil dieser bisher bekannten Barriereschichtlaminate liegt darin, dass eine Verbindung zwischen der einen oder den mehreren Barriereschicht(en) mit den jeweils angrenzend an die Barriereschicht angeordneten Schichten einerseits sehr fest und stabil sein muss, um eine Delaminierung der Schichten zu vermeiden, was aber andererseits dazu führt, dass die Barriereschichten und die übrigen A disadvantage of these previously known barrier layer laminates is that a connection between the one or more barrier layers and the layers arranged adjacent to the barrier layer must, on the one hand, be very strong and stable in order to avoid delamination of the layers, but on the other hand causes the barrier layers and the rest
ERSATZBLATT (REGEL 26) Schichten des Laminats in nachteiliger Weise praktisch nicht mehr voneinander trennbar sind. Letzteres wirkt sich insbesondere bei einer Wiederverwertung oder einem Recycling der mit einem solchen Barriereschichtlaminat hergestellten Produkte, wie beispielsweise Verpackungen oder Behälter, respektive deren Materialien, äußerst nachteilig aus und verhindert ein effektives Recycling in den meisten Fällen. Dies liegt im Wesentlichen daran, dass die strukturgebenden Basismaterialien, wie beispielsweise Polyethylen oder Polypropylen, aus welchen derartige Barriereschichtlaminate hergestellt sind, in der Regel unpolar sind, während die Barriereschichtmaterialien selbst, wie beispielsweise Polyamid oder Ethylenvinylalkoholcopolymer, polare Gruppen aufweisen. REPLACEMENT SHEET (RULE 26) Layers of the laminate are disadvantageously practically no longer separable from one another. The latter has an extremely disadvantageous effect, particularly when reusing or recycling products manufactured with such a barrier layer laminate, such as packaging or containers or their materials, and prevents effective recycling in most cases. This is essentially because the structuring base materials, such as polyethylene or polypropylene, from which such barrier layer laminates are made, are generally non-polar, while the barrier layer materials themselves, such as polyamide or ethylene vinyl alcohol copolymer, have polar groups.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde Verfahren sowie ein Barriereschichtlaminat und einen mit einem solchen Barriereschichtlaminat hergestellten Behälter zur Verfügung zu stellen, durch welche die vorgenannten Probleme vermieden werden und eine Wiederverwertbarkeit und Recycelbarkeit derartiger Barriereschichtlaminate aufweisender Produkte gegenüber dem bisherigen Stand der Technik verbessert ist. The invention is based on the object of providing a method as well as a barrier layer laminate and a container produced with such a barrier layer laminate, through which the aforementioned problems are avoided and the reusability and recyclability of products containing such barrier layer laminates is improved compared to the previous state of the art.
Diese Aufgabe wird durch ein Verfahren gemäß Anspruch 1, durch ein Barriereschichtlaminat gemäß Anspruch 8 und durch einen aus einem solchen Barriereschichtlaminat hergestellten Behälter gemäß Anspruch 9 sowie ferner durch Verfahren zum Herstellen eines Behälters mit/aus einem solchen recyceltem Barriereschichtlaminat gemäß den Ansprüchen 13 und 14 gelöst. This object is achieved by a method according to claim 1, by a barrier layer laminate according to claim 8 and by a container made from such a barrier layer laminate according to claim 9 and further by methods for producing a container with/from such a recycled barrier layer laminate according to claims 13 and 14 .
Insbesondere wird die erfindungsgemäße Aufgabe durch ein Verfahren zum Herstellen eines Barriereschichtlaminats, insbesondere zur Herstellung von Behältern gelöst, bei welchem die folgenden Schritte durchgeführt werden: In particular, the object according to the invention is achieved by a method for producing a barrier layer laminate, in particular for producing containers, in which the following steps are carried out:
Bereitstellen eines extrudierbaren Barriereschichtmaterials; Providing an extrudable barrier layer material;
Bereitstellen eines Polyolefins; providing a polyolefin;
Bereitstellen von Partikeln, insbesondere Flocken oder Pellets, von geschichtetem Kunststoffmaterial, das durch eine Zerkleinerung von vorhandenem oder recyceltem extrudierbaren Schichtlaminat mit Barriereschicht erhalten ist; Providing particles, in particular flakes or pellets, of layered plastic material obtained by comminution of existing or recycled extrudable barrier layer laminate;
Vermischen eines Teils des Polyolefins mit den Partikeln, um ein Recycling- Kunststoffgemisch herzustellen; Zuführen des Barriereschichtmaterials, des Polyolefins und des Recycling- Kunststoffgemischs in jeweils einen Extruder; und mixing a portion of the polyolefin with the particles to produce a recycled plastic blend; feeding the barrier layer material, the polyolefin and the recycled plastic mixture into each extruder; and
Durchführen einer Coextrusion von Barriereschichtmaterial, Polyolefin und Recycling-Kunststoffgemisch, um ein Barriereschichtlaminat mit folgender Schichtenfolge zu erzeugen: Performing a coextrusion of barrier layer material, polyolefin and recycled plastic mixture to produce a barrier layer laminate with the following layer sequence:
1) erste äußerste Schicht, nämlich eine Barriereaußenschicht; 1) first outermost layer, namely a barrier outer layer;
2) eingebettete Schicht, nämlich Schicht aus Recycling- Kunststoffgemisch; 2) embedded layer, namely layer made of recycled plastic mixture;
3) der ersten äußersten Schicht gegenüberliegend angeordnete zweite äußerste Schicht, nämlich Polyolefinaußenschicht. 3) the second outermost layer arranged opposite the first outermost layer, namely polyolefin outer layer.
Ein wesentlicher Punkt der Erfindung liegt darin, dass bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zum Herstellen eines neuartigen Barriereschichtlaminats Partikel verwendet werden, die durch ein Zerkleinern von vorhandenem oder auch bereits recyceltem Schichtlaminat mit einer Barriereschicht, wie beispielsweise einem Barriereschichtlaminat, erhalten werden. Ein wichtiger Punkt der Erfindung besteht hierbei darin, dass diese Partikel, wie beispielsweise Flocken oder Pellets, aus einem geschichtetem Kunststoffmaterial bestehen, das selbst bereits eine Barriereschicht enthalten hat, respektive enthält. An essential point of the invention is that in the method according to the invention for producing a novel barrier layer laminate, particles are used which are obtained by shredding existing or already recycled layer laminate with a barrier layer, such as a barrier layer laminate. An important point of the invention is that these particles, such as flakes or pellets, consist of a layered plastic material that itself already contains or contains a barrier layer.
Durch ein intensives Vermischen der Partikel mit einem strukturgebenden Basismaterial, wie beispielsweise Polyethylen oder Polypropylen, das zur Herstellung der späteren gewünschten Produkte, die beispielsweise Kunststoffbehälter mit Barriereschicht sein können, verwendet wird, und einem anschließenden Zuführen dieser Mischung in einen Extruder, der Teil einer Coextrusionsanlage zur Herstellung des gewünschten Barriereschichtlaminats ist, werden die unterschiedlichen Materialien, d. h. die strukturgebenden Basismaterialien und das oder die Barriereschichtmaterial(ien), so innig miteinander verschmolzen und verbunden, dass dem strukturgebenden Basismaterial einerseits selbst bereits eine gewisse Barriereschichtwirkung verliehen wird und andererseits eine polare/unpolare Phasentrennung effektiv vermieden wird. By intensively mixing the particles with a structuring base material, such as polyethylene or polypropylene, which is used to produce the later desired products, which can be, for example, plastic containers with a barrier layer, and then feeding this mixture into an extruder, which is part of a coextrusion system To produce the desired barrier layer laminate, the different materials, i.e. H. the structuring base materials and the barrier layer material(s) are fused and connected to one another so intimately that, on the one hand, the structuring base material itself is already given a certain barrier layer effect and, on the other hand, polar/non-polar phase separation is effectively avoided.
Ein weiterer wichtiger Punkt der Erfindung besteht hierbei darin, dass das durch das innige Vermischen der Partikel aus bereits vorhandenem Barriereschichtkunststoffmaterial mit originärem strukturgebenden Basispolymermaterial erhaltene Recycling-Kunststoffgemisch zwischen eine erste äußerste Schicht aus einem Barriereschichtmaterial und eine der ersten äußersten Schicht gegenüberliegend angeordneten zweiten äußersten Schicht, die eine Polyolefinaußenschicht aus dem strukturgebenden Basismaterial ist, einextrudiert wird. Another important point of the invention is that the intimate mixing of the particles from what is already present Barrier layer plastic material with original structuring base polymer material obtained recycled plastic mixture between a first outermost layer made of a barrier layer material and a second outermost layer arranged opposite the first outermost layer, which is a polyolefin outer layer made of the structuring base material, is extruded.
Die Recycling-Kunststoffschicht erfüllt somit erfindungsgemäß mehrere äußerst vorteilhafte Aufgaben. So stellt die zwischen die erste äußerste Barriereaußenschicht und die der ersten Außenschicht gegenüberliegende zweite Außenschicht aus Polyolefinmaterial einextrudierte Recycling-Kunststoffschicht eine Art Kompatibilitätsvermittler zwischen der polaren ersten Außenschicht und der polaren zweiten Außenschicht dar, wobei die innenliegende Recycling- Kunststoffschicht aufgrund ihrer Barriereschichtmaterialkomponenten gleichzeitig die Barriereschichtwirkung der ersten außen liegenden Barriereaußenschicht verstärkt. According to the invention, the recycled plastic layer thus fulfills several extremely advantageous tasks. The recycled plastic layer extruded between the first outermost barrier outer layer and the second outer layer made of polyolefin material opposite the first outer layer represents a type of compatibility agent between the polar first outer layer and the polar second outer layer, the inner recycled plastic layer simultaneously having the barrier layer effect due to its barrier layer material components first external barrier outer layer reinforced.
Ein weiterer äußerst vorteilhafter Effekt des erfindungsgemäßen Verfahrens sowie des damit hergestellten Barriereschichtlaminats liegt ferner darin, dass sowohl das erfindungsgemäße Verfahren als auch das damit hergestellte Barriereschichtlaminat und in diesem Kontext selbstverständlich auch die aus diesem Barriereschichtlaminat hergestellten Behälter eine einfache, sehr kostengünstige und darüber hinaus auch äußerst effektive Wiederverwertung von Barriereschichtlaminaten und insbesondere dem erfindungsgemäß hergestellten Barriereschichtlaminat ermöglichen. Another extremely advantageous effect of the method according to the invention and of the barrier layer laminate produced with it is that both the method according to the invention and the barrier layer laminate produced with it and, of course, in this context also the containers produced from this barrier layer laminate, are simple, very cost-effective and, moreover, extremely enable effective recycling of barrier layer laminates and in particular the barrier layer laminate produced according to the invention.
Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens und der damit hergestellten Produkte besteht ferner darin, dass die Recycling-Kunststoffschicht zwischen zwei reine Schichtmaterialien, nämlich die Barriereaußenschicht und die Polyolefinaußenschicht eingebettet ist, so dass das erfindungsgemäß hergestellte Barriereschichtlaminat jeweils außenseitig genau definierte Eigenschaften, nämlich die des verwendeten Barriereaußenschichtmaterials einerseits sowie andererseits die des verwendeten Polyolefinaußenschichtmaterials, aufweist und etwaige Inhomogenitäten oder etwaige Unreinheiten, die möglicherweise in der Recycling -Kunststoffschicht vorliegen können, für das hergestellte Produkt irrelevant sind und nicht in Erscheinung treten. Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung wird im Rahmen der Coextrusion zwischen die Barriereaußenschicht und die Schicht aus Recycling- Kunststoffgemisch eine Haftvermittlerschicht einextrudiert, um ein 4-Schichtbarrierelaminat, d.h ein Barriereschichtlaminat mit vier Schichten, zu erzeugen. A further advantage of the method according to the invention and the products produced with it is that the recycled plastic layer is embedded between two pure layer materials, namely the barrier outer layer and the polyolefin outer layer, so that the barrier layer laminate produced according to the invention has precisely defined properties on the outside, namely those of the one used Barrier outer layer material on the one hand and on the other hand that of the polyolefin outer layer material used, and any inhomogeneities or possible impurities that may possibly be present in the recycled plastic layer are irrelevant to the manufactured product and do not appear. According to one embodiment of the invention, as part of the coextrusion, an adhesion promoter layer is extruded between the barrier outer layer and the layer of recycled plastic mixture in order to produce a 4-layer barrier laminate, ie a barrier layer laminate with four layers.
Gemäß dieser Ausführungsform stellt die Haftvermittlerschicht selbst eine Schicht des 4-Schichtbarrierelaminats dar, die aus einer separaten Extruderdüse zwischen die Barriereaußenschicht und die Schicht aus Recycling -Kunststoffgemisch einextrudiert wird. Diese Haftvermittlerschicht dient in vorteilhafter Weise dazu, eine Haftung zwischen der Barriereaußenschicht und der Schicht aus Recycling- Kunststoffgemisch zu verbessern. According to this embodiment, the adhesion promoter layer itself represents a layer of the 4-layer barrier laminate, which is extruded from a separate extruder nozzle between the barrier outer layer and the layer of recycled plastic mixture. This adhesion promoter layer advantageously serves to improve adhesion between the outer barrier layer and the layer of recycled plastic mixture.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung wird im Rahmen der Coextrusion ferner zwischen die Haftvermittlerschicht und die Schicht aus Recycling -Kunststoffgemisch eine weitere Schicht aus Polyolefin, nämlich eine Polyolefinzwischenschicht, einextrudiert, um ein 5-Schichtbarrierelaminat, d.h ein Barriereschichtlaminat mit fünf Schichten, zu erzeugen. According to a further embodiment of the invention, as part of the coextrusion, a further layer of polyolefin, namely a polyolefin intermediate layer, is extruded between the adhesion promoter layer and the layer of recycled plastic mixture in order to produce a 5-layer barrier laminate, i.e. a barrier layer laminate with five layers.
Diese Polyolefinzwischenschicht dient erfindungsgemäß einer strukturellen Verstärkung des herzustellenden Barriereschichtlaminats. According to the invention, this polyolefin intermediate layer serves to structurally reinforce the barrier layer laminate to be produced.
Erfindungsgemäß weist das Recycling-Kunststoffgemisch einen Partikelanteil im Bereich von 30 Gew.-% bis 95 Gew.-%, bevorzugt im Bereich von 45 Gew.-% bis 80 Gew.-% und besonders bevorzugt im Bereich von 55 Gew.-% bis 75 Gew.-% auf. According to the invention, the recycled plastic mixture has a particle content in the range from 30% by weight to 95% by weight, preferably in the range from 45% by weight to 80% by weight and particularly preferably in the range from 55% by weight to 75% by weight.
Da diese Partikel, die insbesondere in Form von Flocken oder Pellets vorliegen, selbst bereits recyceltes Kunststoffmaterial darstellen, das Barriereschichtkomponenten, wie beispielsweise Ethylenvinylalkoholcopolymer und/oder Polyamid aufweist, spiegelt ein Partikelanteil im Bereich von 30 Gew.-% bis 95 Gew.-%, bevorzugt im Bereich von 45 Gew.-% bis 80 Gew.-% und besonders bevorzugt im Bereich von 55 Gew.-% bis 75 Gew.-% die sehr hohe Recyclingkapazität des erfindungsgemäßen Verfahrens wieder, da das erfindungsgemäße Verfahren geeignet ist, ein Barriereschichtmaterial herzustellen, das zu über der Hälfte bis hin zu einem dreiviertel Anteil aus recyceltem Material besteht. Mittels des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es somit möglich, ein neuwertiges Barriereschichtmaterial zu erzeugen, das zu einem Hauptteil aus wiederverwerteten Komponenten besteht. Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung kann die Polyolefinaußenschicht ein Additiv und/oder einen Farbstoff mit folgenden Gewichtsanteilen vom Gesamtgewicht aufweisen:
Figure imgf000008_0001
Since these particles, which are present in particular in the form of flakes or pellets, themselves already represent recycled plastic material that has barrier layer components, such as ethylene vinyl alcohol copolymer and/or polyamide, a particle proportion in the range of 30% by weight to 95% by weight reflects, preferably in the range from 45% by weight to 80% by weight and particularly preferably in the range from 55% by weight to 75% by weight, the very high recycling capacity of the method according to the invention, since the method according to the invention is suitable for a barrier layer material to produce a product that consists of over half to three quarters of recycled material. By means of the method according to the invention, it is therefore possible to produce a barrier layer material as good as new, which consists mainly of recycled components. According to a further embodiment of the invention, the polyolefin outer layer can have an additive and/or a dye with the following proportions by weight of the total weight:
Figure imgf000008_0001
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung kann der Farbstoffanteil der Polyolefinaußenschicht sowohl bei dem 4-Schichtbarrierelaminat als auch bei dem 5-Schichtbarrierelaminat auch in einem Bereich von 0 bis 10 Gew.-%, bevorzugt in einem Bereich von 0,1 bis 9 Gew.-% und besonders bevorzugt in einem Bereich von 0,01 bis 8 Gew.-% liegen, wobei ein Gewichtsprozentanteil von 0 Gew.-% für eine farbstofffreie Polyolefinaußenschicht und/oder ein farbstofffreies Barriereschichtlaminat besonders vorteilhaft ist. Als „farbstofffrei" ist hierbei eine farbstofffreie Polyolefinaußenschicht oder die sich aus der Schichtenfolge des Barriereschichtlaminats und dessen Bestandteilen ergebende „natürliche" Farbe des Barriereschichtlaminats zu verstehen, das keinen explizit zugesetzten Farbstoff enthält. According to a further embodiment of the invention, the dye content of the polyolefin outer layer can also be in a range from 0 to 10% by weight, preferably in a range from 0.1 to 9% by weight, both in the 4-layer barrier laminate and in the 5-layer barrier laminate. % and particularly preferably in a range from 0.01 to 8% by weight, with a weight percentage of 0% by weight being particularly advantageous for a dye-free polyolefin outer layer and / or a dye-free barrier layer laminate. “Dye-free” here means a dye-free polyolefin outer layer or the “natural” color of the barrier layer laminate resulting from the layer sequence of the barrier layer laminate and its components, which does not contain any explicitly added dye.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird als Additiv ein mit Maleinsäureanhydrid modifiziertes Polyethylen verwendet, wobei die Verwendung eines solchen Additivs eine Durchmischung und Homogenisierung des unpolaren Basispolymers, d. h. Polyethylen und/oder Polypropylen, mit dem polaren Barriereschichtmaterial, d. h. Polyamid und/oder Ethylenvinylalkoholcopolymer, fördert, so dass, beispielsweise bei der Verwendung von HDPE als Basispolymer und Polyamid oder Ethylenvinylalkoholcopolymer als Barriereschichtmaterial, nach einer zunächst mechanischen Vermischung und einem anschließenden Erwärmen im Extruder eine einzigartige Materialmischung entsteht, die homogen durchmischt ist, keine Phasentrennung zeigt, so dass daraus hergestellte Produkte ähnliche Charakteristiken, insbesondere hinsichtlich ihrer physikalischen, mechanischen und sonstigen Eigenschaften, haben als wäre reines HDPE zur Herstellung dieser Produkte verwendet worden, so dass diese HDPE-Barriereschichtmaterial-Mischung als Ersatz und/oder wie HDPE verwendet werden kann. According to a preferred embodiment of the invention, a polyethylene modified with maleic anhydride is used as an additive, the use of such an additive promoting mixing and homogenization of the non-polar base polymer, ie polyethylene and/or polypropylene, with the polar barrier layer material, ie polyamide and/or ethylene vinyl alcohol copolymer , so that, for example, when using HDPE as the base polymer and polyamide or ethylene vinyl alcohol copolymer as the barrier layer material, after an initial mechanical mixing and subsequent heating in the extruder, a unique material mixture is created that is homogeneously mixed and shows no phase separation, so that products made from it are similar Characteristics, especially regarding their physical, mechanical and other properties, as if pure HDPE had been used to manufacture these products, so that this HDPE barrier layer material blend can be used as a replacement and/or like HDPE.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung weist die Polyolefinzwischenschicht ein Additiv und/oder einen Farbstoff mit Gewichtsanteilen am Gesamtgewicht auf, die in folgendem Bereich liegen: 8,6 ± 5 Gew.-%, bevorzugt 6 ± 4 Gew.-% und besonders bevorzugt 2,3 ± 2 Gew.-%.According to a further embodiment of the invention, the polyolefin intermediate layer has an additive and / or a dye with proportions by weight of the total weight that are in the following range: 8.6 ± 5% by weight, preferably 6 ± 4% by weight and particularly preferably 2 .3 ± 2% by weight.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung kann der Farbstoffanteil der Polyolefinzwischenschicht sowohl bei dem 4-Schichtbarrierelaminat als auch bei dem 5-Schichtbarrierelaminat auch in einem Bereich von 0 bis 9 Gew.-%, bevorzugt in einem Bereich von 0,1 bis 6 Gew.-% und besonders bevorzugt in einem Bereich von 0,01 bis 2 Gew.-% liegen, wobei ein Gewichtsprozentanteil von 0 Gew.-% für eine farbstofffreie Polyolefinzwischenschicht und/oder ein farbstofffreies Barriereschichtlaminat besonders vorteilhaft ist. Als „farbstofffrei" ist hierbei eine farbstofffreie Polyolefinzwischenschicht oder die sich aus der Schichtenfolge des Barriereschichtlaminats und dessen Bestandteilen ergebende „natürliche" Farbe des Barriereschichtlaminats zu verstehen, das keinen explizit zugesetzten Farbstoff enthält. According to a further embodiment of the invention, the dye content of the polyolefin intermediate layer can also be in a range from 0 to 9% by weight, preferably in a range from 0.1 to 6% by weight, both in the 4-layer barrier laminate and in the 5-layer barrier laminate. % and particularly preferably in a range from 0.01 to 2% by weight, with a weight percentage of 0% by weight being particularly advantageous for a dye-free polyolefin intermediate layer and / or a dye-free barrier layer laminate. “Dye-free” is understood to mean a dye-free polyolefin intermediate layer or the “natural” color of the barrier layer laminate resulting from the layer sequence of the barrier layer laminate and its components, which does not contain any explicitly added dye.
Des weiteren besteht das Barriereschichtlaminat aus Schichten mit folgenden Gewichtsanteilen vom Gesamtgewicht:
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Figure imgf000010_0001
Furthermore, the barrier layer laminate consists of layers with the following weight proportions of the total weight:
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Gemäß einer weiteren vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung wird als Polyolefin ein Polyethylen mit einer Dichte im Bereich von 0,94 g/cm3 bis 0,97 g/cm3, bevorzugt im Bereich von 0,95 g/cm3 bis 0,97 g/cm3 und besonders bevorzugt im Bereich von 0,951 g/cm3 bis 0,961 g/cm3, und vorzugsweise HDPE, verwendet. According to a further advantageous embodiment of the invention, the polyolefin is a polyethylene with a density in the range from 0.94 g/cm 3 to 0.97 g/cm 3 , preferably in the range from 0.95 g/cm 3 to 0.97 g /cm 3 and particularly preferably in the range from 0.951 g/cm 3 to 0.961 g/cm 3 , and preferably HDPE.
Des Weiteren wird gemäß einer Ausführungsform der Erfindung als Barriereschichtmaterial bevorzugt Polyamid und/oder Ethylenvinylalkoholcopolymer (EVOH) verwendet. Furthermore, according to one embodiment of the invention, polyamide and/or ethylene vinyl alcohol copolymer (EVOH) is preferably used as the barrier layer material.
Ferner wird gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung als Additiv ein mit Maleinsäureanhydrid modifiziertes Polyethylen mit einer Dichte von größer 0,800 g/cm3, bevorzugt mit einer Dichte im Bereich von 0,800 g/cm3 bis 0,935 g/cm3 sowie gegebenenfalls als Haftvermittler ein mit Maleinsäureanhydrid modifiziertes Polyethylen mit einer Dichte von größer 0,800 g/cm3, bevorzugt mit einer Dichte im Bereich von 0,800 g/cm3 bis 0,935 g/cm3, besonders bevorzugt mit einer Dichte im Bereich von 0,921 ± 0,015 g/cm3 verwendet. Furthermore, according to a preferred embodiment of the invention, a polyethylene modified with maleic anhydride with a density of greater than 0.800 g/cm 3 , preferably with a density in the range from 0.800 g/cm 3 to 0.935 g/cm 3 and optionally as an adhesion promoter is used as an additive Maleic anhydride-modified polyethylene with a density of greater than 0.800 g/cm 3 , preferably with a density in the range of 0.800 g/cm 3 to 0.935 g/cm 3 , particularly preferably with a density in the range of 0.921 ± 0.015 g/cm 3 is used.
Des Weiteren wird die erfindungsgemäße Aufgabe auch durch ein Barriereschichtlaminat gelöst, das mit einem Verfahren gemäß vorstehenden Ausführungen hergestellt ist. Des Weiteren wird die erfindungsgemäße Aufgabe auch durch einen Behälter gelöst, der aus einem Barriereschichtmaterial gemäß vorstehenden Ausführungen hergestellt ist. Furthermore, the object according to the invention is also achieved by a barrier layer laminate which is produced using a method according to the above statements. Furthermore, the object according to the invention is also achieved by a container which is made from a barrier layer material according to the above statements.
Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Bestandteile einer jeweils eigenen Schicht des zu fertigenden Barriereschichtmaterials in einen jeweils eigenen Extruder gegeben und gehen dort durch Erwärmung, Reibung und den Transport in dem Extruder in einen geschmolzenen pastösen Zustand über, so dass innerhalb eines jeden Extruders eine homogene Masse entsteht, die zu gut verteilten und definierten Schichten verarbeitet werden kann. Die Vereinigung der jeweiligen Schichten erfolgt in einer Coextrusionsmaschine, die, je nachdem ob 4-Schichtbarrierelaminate oder 5-Schichtbarrierelaminate hergestellt werden sollen, vier oder fünf Extruder aufweist, die in einem gemeinsamen Coextrusionskopf münden, an welchem ein Vorformling mit zusammenhängenden Schichten definierter Dicke gebildet wird. As part of the method according to the invention, the components of a separate layer of the barrier layer material to be produced are placed in a separate extruder and change into a molten pasty state due to heating, friction and transport in the extruder, so that a homogeneous one is formed within each extruder Mass is created that can be processed into well-distributed and defined layers. The respective layers are combined in a coextrusion machine, which, depending on whether 4-layer barrier laminates or 5-layer barrier laminates are to be produced, has four or five extruders that open into a common coextrusion head, on which a preform with coherent layers of a defined thickness is formed .
Zur Herstellung eines Behälters aus einem solchen Barriereschichtmaterial wird der Vorformling aus dem vorangegangenen Prozess in nicht geschmolzenem Zustand in eine Stahl-/Aluminiumform gegeben, die mit kaltem Wasser bei Temperaturen zwischen 8°C und 15°C gekühlt wird, um den Vorformling mit einem vorgegebenen Design zu formen und abzukühlen, wobei der geformte Behälter vom pastösen Zustand in einen festen Zustand übergeht. Die Formgebung erfolgt durch ein Einblasen von Druckluft mit einem Druck im Bereich von 7 bis 10 bar während einer bestimmten Zeit in den Vorformling, so dass das hergestellte Produkt die richtige Formgebung und Verfestigung erfährt und so die Gestalt der Form annimmt. To produce a container made of such a barrier layer material, the preform from the previous process is placed in an unmolten state in a steel/aluminum mold, which is cooled with cold water at temperatures between 8 ° C and 15 ° C in order to form the preform with a predetermined Design to form and cool, with the formed container changing from a pasty state to a solid state. The shaping is carried out by blowing compressed air at a pressure in the range of 7 to 10 bar into the preform for a certain time so that the manufactured product undergoes the correct shaping and solidification and thus takes on the shape of the mold.
Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Barriereschichtlaminate sowie daraus hergestellte Produkte, wie beispielsweise Behälter, können nach ihrer Verwendung zerkleinert und zu Flocken oder Pellets vermahlen werden, die für eine Neuherstellung eines Barriereschichtlaminats mittels des erfindungsgemäßen Verfahrens vollständig wiederverwendet werden können, so dass praktisch kein Materialverlust oder Abfall anfällt. Diese Flocken oder Pellets können anschließend unmittelbar und direkt wieder dem erfindungsgemäßen Herstellungsverfahren zugeführt oder für eine zukünftige Verwendung gelagert werden, so dass wiederum weder Materialverlust noch Abfall anfällt und das Material des hergestellten Barriereschichtlaminats in einem geschlossenen Kreislauf wiederverwendet werden kann. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren liegt ein wichtiger Punkt darin, dass die im vorherigen Verfahren erzeugten Flocken gut definierte, getrennte und mit Additiv versehene Schichten aufweisen. Damit eine Homogenisierung und Kompatibilisierung stattfinden kann, müssen die Materialien gemischt werden. Bei der jeweils richtigen Erwärmung und dem jeweils richtigem Druck reagiert der Zusatzstoff Maleinsäureanhydrid (MA) mit dem unpolaren Rest im Polyethylen und dem polaren Teil im EVOH und/oder Polyamid, wodurch die Mischbarkeit verbessert und die Oberflächenspannung reduziert wird, wodurch eine Dispersion der Materialien miteinander erleichtert und verbessert wird und die Mischung sehr ähnliche Eigenschaften wie ein reines HDPE mit dispergierten Molekülen der Amingruppe erhält, wodurch die guten Recyclingeigenschaften des erfindungsgemäßen Barriereschichtlaminats erreicht werden. Barrier layer laminates produced with the method according to the invention and products made therefrom, such as containers, can be crushed after use and ground into flakes or pellets, which can be completely reused for a new production of a barrier layer laminate using the method according to the invention, so that practically no material loss or waste occurs. These flakes or pellets can then be fed directly back into the manufacturing process according to the invention or stored for future use, so that again there is no loss of material or waste and the material of the barrier layer laminate produced can be reused in a closed circuit. An important point in the process according to the invention is that the flakes produced in the previous process have well-defined, separated and additive-provided layers. In order for homogenization and compatibilization to take place, the materials must be mixed. With the correct heating and pressure, the additive maleic anhydride (MA) reacts with the non-polar residue in polyethylene and the polar part in EVOH and/or polyamide, thereby improving miscibility and reducing surface tension, thereby dispersing the materials together is facilitated and improved and the mixture acquires very similar properties to a pure HDPE with dispersed molecules of the amine group, whereby the good recycling properties of the barrier layer laminate according to the invention are achieved.
Mit Hilfe eines Extruders wird das Material, d.h die Flocken oder Pellets, über einen Trichter aufgenommen, so dass durch den Extrusionsprozess mit der richtigen Temperatur, dem richtigen LD-Verhältnis und der richtigen Kompression das Repelletisierungsmaterial erzeugt werden kann, das für den nächsten Prozess, d.h Recyclingkreislauf, bereit ist. With the help of an extruder, the material, i.e. the flakes or pellets, is picked up through a hopper so that the extrusion process with the right temperature, the right LD ratio and the right compression can produce the repelletizing material that is used for the next process, i.e. recycling cycle, is ready.
Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren wird somit die Aufgabe gelöst, die im vorherigen Verfahren erzeugten Pellets als Ausgangsmaterial für die Herstellung eines neuen Barriereschichtmaterials oder einer neuen Verpackung, zu verwenden. The method according to the invention thus solves the problem of using the pellets produced in the previous method as starting material for the production of a new barrier layer material or a new packaging.
Somit wird die erfindungsgemäße Aufgabe auch durch einen Behälter gelöst, der zu einem Anteil von 45 Gew.-% bis 80 Gew.-%, bevorzugt 55 Gew.-% bis 75 Gew.-% und besonders bevorzugt 68 Gew.-% bis 72 Gew.-% aus einem recycelten und homogenisierten Barriereschichtmaterial gemäß vorstehenden Ausführungen oder aus einem recycelten und homogenisierten Barriereschichtmaterial gemäß vorstehenden Ausführungen hergestellt wurde, wobei der vorstehend genannte Anteil aus recyceltem und homogenisiertem Barriereschichtmaterial bei dem erfindungsgemäßen Behälter mit einem Anteil aus einem virgin Polyethylen hoher Dichte, nämlich virgin HDPE, auf 100 Gew.-% ergänzt ist. The object according to the invention is therefore also achieved by a container which has a proportion of 45% by weight to 80% by weight, preferably 55% by weight to 75% by weight and particularly preferably 68% by weight to 72% by weight % by weight was produced from a recycled and homogenized barrier layer material according to the above statements or from a recycled and homogenized barrier layer material according to the above statements, the abovementioned proportion of recycled and homogenized barrier layer material in the container according to the invention with a proportion of a virgin high density polyethylene, namely virgin HDPE, supplemented to 100% by weight.
Hinsichtlich des Begriffs „virgin" Polyolefin, „virgin" Polyethylen oder „virgin" HDPE sei darauf hingewiesen, dass dieser Begriff im Rahmen dieser Erfindung als reines Polyolefin, Polyethylen oder HDPE verstanden wird, das unmittelbar aus dem Herstellungsprozess stammt und nicht mit anderen Substanzen gemischt oder vermischt ist. With regard to the term "virgin" polyolefin, "virgin" polyethylene or "virgin" HDPE, it should be noted that in the context of this invention this term is understood to mean pure polyolefin, polyethylene or HDPE, which comes directly from comes from the manufacturing process and is not mixed or mixed with other substances.
Ein wesentlicher Vorteil des erfindungsgemäßen Barriereschichtmaterials besteht somit darin, dass dieses ursprünglich mehrschichtig hergestellte Barriereschichtmaterial selbst als Rohstoff zur Herstellung neuer Behälter verwendet werden kann, da die in dem mehrschichtigen Barrierelaminat vorhandenen unpolaren Substanzen, d. h. maßgeblich Polyolefin, insbesondere HDPE, sowie die darin vorhandenen polaren Substanzen, d. h. insbesondere die Barriereschichtmaterialien Polyamid und/oder EVOH, aufgrund der Anwesenheit eines Kompatibilisiermittels, nämlich des erfindungsgemäß verwendeten Additivs Maleinsäureanhydrid, miteinander vermischt und umorganisiert werden können, wobei sich erfindungsgemäß herausgestellt hat, dass sich das Barriereschichtmaterial gemäß obigen Ausführungen und in oben angegebenem Gewichtsprozentverhältnis nach einem intensiven Durchmischen und Homogenisieren, beispielsweise in einem Extruder, nahezu identisch wie reines Polyolefin verhält und sich deshalb hervorragend mit reinem, d. h. „virgin" Polyolefin nicht nur mischen, sondern auch, insbesondere flächig, verbinden lässt, ohne dass hierfür etwaige weitere funktionelle Substanzen, wie beispielsweise Primer oder Klebstoffe, nötig wären. A significant advantage of the barrier layer material according to the invention is that this barrier layer material, which was originally produced in multiple layers, can itself be used as a raw material for producing new containers, since the non-polar substances present in the multilayer barrier laminate, i.e. H. primarily polyolefin, especially HDPE, as well as the polar substances present therein, i.e. H. In particular, the barrier layer materials polyamide and / or EVOH, can be mixed and reorganized with one another due to the presence of a compatibilizer, namely the additive maleic anhydride used according to the invention, it being found according to the invention that the barrier layer material according to the above statements and in the weight percentage ratio specified above after an intensive Mixing and homogenizing, for example in an extruder, behaves almost identically to pure polyolefin and is therefore excellent with pure, i.e. polyolefin. H. "Virgin" polyolefin can not only be mixed, but also bonded, especially over a large area, without the need for any other functional substances, such as primers or adhesives.
Der wesentliche Vorteil eines derartigen erfindungsgemäß hergestellten und anschließend homogenisierten Barriereschichtmaterials, respektive Barriereschichtlaminats, besteht somit darin, dass sich das Barriereschichtmaterial nach seiner erstmaligen Verwendung, beispielsweise für eine Folie oder einen Behälter oder einen anderen daraus hergestellten Gegenstand, problemlos homogenisieren lässt und hierbei nahezu identische Eigenschaften ausbildet, wie das dem Barriereschichtmaterial zugrunde liegende Polyolefin. Hierbei hat sich erfindungsgemäß herausgestellt, dass sich HDPE besonders gut als Basisolefin eignet. The main advantage of such a barrier layer material, or barrier layer laminate, produced according to the invention and subsequently homogenized is that the barrier layer material can be easily homogenized after its first use, for example for a film or a container or another object made from it, and has almost identical properties forms, like the polyolefin on which the barrier layer material is based. According to the invention, it has been found that HDPE is particularly suitable as a base olefin.
Ein wichtiger Punkt bei der weiteren Verwendung des erfindungsgemäß hergestellten und anschließend homogenisierten Barriereschichtlaminats für weitere Behälter, wie beispielsweise Flaschen oder Kanister, liegt ferner darin, dass das solcherart homogenisierte Recyclingmaterial, respektive Material aus dem Barriereschichtlaminat, zusammen mit einem „virgin" Polyolefin gemischt wird, wobei ein wichtiger Punkt darin liegt, dass das Basisolefin des Recyclingmaterials aus Barriereschichtlaminat und das zugesetzte „virgin" Polyolefin vom selben Typ sind, wie beispielsweise HDPE. An important point in the further use of the barrier layer laminate produced according to the invention and then homogenized for other containers, such as bottles or canisters, is that the recycled material homogenized in this way, or material from the barrier layer laminate, is mixed together with a "virgin" polyolefin, where an important point is that the base olefin of the Recycled material made from barrier layer laminate and the added “virgin” polyolefin are of the same type, such as HDPE.
Für eine weitere Verwendung des erfindungsgemäß hergestellten und anschließend homogenisierten Barriereschichtlaminats wird dieses recycelte Material zu einem Anteil von 45 Gewichtsprozent bis 80 Gewichtsprozent, bevorzugt 55 Gewichtsprozent bis 75 Gewichtsprozent und besonders bevorzugt zu einem Anteil von 68 Gewichtsprozent bis 72 Gewichtsprozent mit einem Anteil an „virgin" Polyolefin, insbesondere HDPE, gemischt, wobei sich die jeweiligen Anteile an recyceltem Material aus Barriereschichtlaminat und „virgin" Polyolefin gegenseitig auf insgesamt 100 % ergänzen. For a further use of the barrier layer laminate produced according to the invention and subsequently homogenized, this recycled material is used in a proportion of 45 percent by weight to 80 percent by weight, preferably 55 percent by weight to 75 percent by weight and particularly preferably in a proportion of 68 percent by weight to 72 percent by weight with a proportion of "virgin" Polyolefin, in particular HDPE, mixed, with the respective proportions of recycled material from barrier layer laminate and "virgin" polyolefin complementing each other to a total of 100%.
Somit besteht ein weiterer wichtiger Punkt der Erfindung darin, dass zur Herstellung von Behältern aus dem erfindungsgemäß hergestellten und anschließend homogenisierten Barriereschichtlaminat nebst zugemischtem „virgin" Polyolefin keine weitere Substanz, wie beispielsweise ein Klebstoff oder ein Primer oder auch ein Barriereschichtmaterial notwendig sind, um einen Behälter aus diesem erfindungsgemäßen Recyclingmaterial herzustellen. Thus, a further important point of the invention is that in order to produce containers from the barrier layer laminate produced according to the invention and then homogenized together with admixed “virgin” polyolefin, no further substance, such as an adhesive or a primer or even a barrier layer material, is necessary to create a container from this recycled material according to the invention.
Bei dem erfindungsgemäßen Recyclingmaterial, welches neben dem Material des ursprünglichen Barriereschichtlaminats ausschließlich noch dasselbe Polyolefin umfasst, welches auch das Basisolefin des Barriereschichtlaminats darstellt, handelt es sich somit um eine einheitliche und im Wesentlichen vollkommen homogene extrudierbare Materialmischung mit im Wesentlichen denselben Eigenschaften wie das reine Basisolefin. Wie bereits vorerwähnt, handelt es sich bei diesem Basisolefin erfindungsgemäß bevorzugt um HDPE. The recycled material according to the invention, which, in addition to the material of the original barrier layer laminate, exclusively comprises the same polyolefin, which also represents the base olefin of the barrier layer laminate, is therefore a uniform and essentially completely homogeneous extrudable material mixture with essentially the same properties as the pure base olefin. As already mentioned, according to the invention this base olefin is preferably HDPE.
Erfindungsgemäß ist der Behälter gemäß einer Ausführungsform der Erfindung ein einschichtiger Behälter, wobei das recycelte und homogenisierte Barriereschichtmaterial und das „virgin" Polyolefin, insbesondere HDPE, homogen miteinander vermischt sind. According to the invention, the container according to one embodiment of the invention is a single-layer container, wherein the recycled and homogenized barrier layer material and the “virgin” polyolefin, in particular HDPE, are homogeneously mixed with one another.
Alternativ kann der Behälter auch als zweischichtiger Behälter ausgebildet sein, wobei das recycelte und homogenisierte Barriereschichtmaterial und das „virgin" Polyolefin, insbesondere HDPE, flächig aneinander haftend nebeneinander angeordnet sind. Alternatively, the container can also be designed as a two-layer container, whereby the recycled and homogenized barrier layer material and the “virgin” polyolefin, in particular HDPE, are arranged next to each other in a flat manner that adheres to one another.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist der Behälter ein dreischichtiger Behälter, wobei das recycelte und homogenisierte Barriereschichtmaterial mittig und flächig aneinander haftend zwischen zwei beidseitigen „virgin" HDPE-Schichten angeordnet ist. According to a further embodiment of the invention, the container is a three-layer container, wherein the recycled and homogenized Barrier layer material is arranged in the middle and adheres to one another over the surface between two “virgin” HDPE layers on both sides.
Erfindungsgemäß ist es somit möglich, einen Behälter herzustellen, der aus einem einzigen homogenen Material besteht, das als eine einzige Schicht die Form und die Wandung des Behälters definiert. According to the invention, it is therefore possible to produce a container which consists of a single homogeneous material which, as a single layer, defines the shape and the wall of the container.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung kann der erfindungsgemäße Behälter auch zweischichtig ausgebildet sein, wobei das Recyclingmaterial aus Barriereschichtlaminat und das „virgin" Polyolefin, insbesondere HDPE, vollflächig aneinander haftend in Form von zwei herkunftsmäßig diskreten Schichten vorliegen, die aufgrund von ihren im Wesentlichen identischen Eigenschaften an ihren jeweiligen Grenzflächen aneinander anliegen und innig und untrennbar miteinander verbunden sind. According to a further embodiment of the invention, the container according to the invention can also be designed in two layers, whereby the recycling material made of barrier layer laminate and the "virgin" polyolefin, in particular HDPE, adhere to one another over the entire surface in the form of two traditionally discrete layers, which due to their essentially identical properties lie against each other at their respective interfaces and are intimately and inseparably connected to one another.
Gemäß einer weiteren alternativen Ausführungsform der Erfindung kann das Recyclingmaterial aus Barriereschichtlaminat auch beidseitig von dem „virgin" Polyolefin, insbesondere HDPE, umgeben sein, wobei auch hier die Verbindung zwischen den beiden „virgin" Polyolefinschichten, nämlich vorzugsweise HDPE- Schichten, und der innen liegenden Schicht aus Recyclingmaterial aus Barriereschichtlaminat innig, vollflächig und ohne Beschädigung untrennbar ist.According to a further alternative embodiment of the invention, the recycling material made of barrier layer laminate can also be surrounded on both sides by the "virgin" polyolefin, in particular HDPE, with the connection between the two "virgin" polyolefin layers, namely preferably HDPE layers, and the one on the inside Layer of recycled material made of barrier layer laminate is intimate, full-surface and inseparable without damage.
Der Behälter ist erfindungsgemäß ein steifer, vorzugsweise selbsttragender, Behälter, beispielsweise ein flaschen- oder kanisterartiger sowie gegebenenfalls stapelbarer Behälter, der vorzugsweise ein Fassungsvermögen im Bereich von 0,5 Liter bis 50 Liter, besonders bevorzugt im Bereich von 1 Liter bis 20 Liter, hat. Ferner kann der erfindungsgemäße Behälter auch zur Aufnahme von Gefahrgut, wie beispielsweise für brennbare und/oder ölige Flüssigkeiten, aber auch für Laugen oder Säuren, geeignet sein. According to the invention, the container is a rigid, preferably self-supporting container, for example a bottle- or canister-like and optionally stackable container, which preferably has a capacity in the range of 0.5 liters to 50 liters, particularly preferably in the range of 1 liter to 20 liters . Furthermore, the container according to the invention can also be suitable for holding dangerous goods, such as flammable and/or oily liquids, but also alkalis or acids.
Des Weiteren wird die erfindungsgemäße Aufgabe auch durch ein Verfahren zum Herstellen eines Behälters gelöst, das durch die folgenden Schritte charakterisiert ist: Furthermore, the object according to the invention is also achieved by a method for producing a container, which is characterized by the following steps:
Bereitstellen eines Barriereschichtlaminats gemäß vorstehenden Ausführungen oder eines, vorzugsweise gereinigten, Behälters, der aus dem Barriereschichtlaminat hergestellt wurde; Zerkleinern des Barriereschichtlaminats oder des Behälters, um Partikel, insbesondere Flocken oder Pellets, herzustellen; Providing a barrier layer laminate according to the above statements or a, preferably cleaned, container made from the barrier layer laminate; comminuting the barrier layer laminate or container to produce particles, particularly flakes or pellets;
Bereitstellen eines Polyolefins, wie vorzugsweise eines Polyethylens mit einer Dichte im Bereich von 0,94 g/cm3 bis 0,97 g/cm3, bevorzugt im Bereich von 0,95 g/cm3 bis 0,97 g/cm3 und besonders bevorzugt im Bereich von 0,951 g/cm3 bis 0,961 g/cm3, und besonders bevorzugt eines Polyethylens hoher Dichte, nämlich HDPE; providing a polyolefin, such as preferably a polyethylene, having a density in the range of 0.94 g/cm 3 to 0.97 g/cm 3 , preferably in the range of 0.95 g/cm 3 to 0.97 g/cm 3 and particularly preferably in the range of 0.951 g/cm 3 to 0.961 g/cm 3 , and particularly preferably a high density polyethylene, namely HDPE;
Einfüllen des zerkleinerten Barriereschichtlaminats, insbesondere der Partikel, insbesondere Flocken oder Pellets, und des Polyolefins, insbesondere HDPEs, in einen gemeinsamen Extruder, um die Partikel, insbesondere Flocken oder Pellets, des Barriereschichtlaminats und das, vorzugsweise flocken- und/oder pelletförmige, Polyolefin, insbesondere HDPE, homogen zu vermischen und gemeinsam durch eine einzige Extruderdüse in eine Vorform des Behälters zu extrudieren, um einen einschichtigen Behälter zu erzeugen; oder Filling the comminuted barrier layer laminate, in particular the particles, in particular flakes or pellets, and the polyolefin, in particular HDPE, into a common extruder in order to produce the particles, in particular flakes or pellets, of the barrier layer laminate and the, preferably flake and/or pellet-shaped, polyolefin, in particular HDPE, to homogeneously mix and extrude together through a single extruder nozzle into a preform of the container to produce a single-layer container; or
Einfüllen des zerkleinerten Barriereschichtlaminats, insbesondere der Partikel, insbesondere Flocken oder Pellets, und des Polyolefins, insbesondere HDPEs, in zwei Extruder, insbesondere mit konzentrisch zueinander angeordneten Extruderdüsen, um die Partikel, insbesondere Flocken oder Pellets, des Barriereschichtlaminats und das, vorzugsweise flocken- und/oder pelletförmige, Polyolefin, insbesondere HDPE, parallel zueinander durch zwei Extruderdüsen in eine Vorform des Behälters zu extrudieren, um einen zweischichtigen Behälter zu erzeugen; oder Filling the comminuted barrier layer laminate, in particular the particles, in particular flakes or pellets, and the polyolefin, in particular HDPE, into two extruders, in particular with extruder nozzles arranged concentrically to one another, in order to produce the particles, in particular flakes or pellets, of the barrier layer laminate and the, preferably flake and /or pellet-shaped, polyolefin, in particular HDPE, to extrude parallel to each other through two extruder nozzles into a preform of the container in order to produce a two-layer container; or
Einfüllen des zerkleinerten Barriereschichtlaminats, insbesondere der Partikel, insbesondere Flocken oder Pellets, und des Polyolefins, insbesondere HDPEs, in drei Extruder, insbesondere mit konzentrisch zueinander angeordneten Extruderdüsen, um die Partikel, insbesondere Flocken oder Pellets, des Barriereschichtlaminats und das, vorzugsweise flocken- und/oder pelletförmige, Polyolefin, insbesondere HDPE, parallel zueinander durch drei Extruderdüsen in eine Vorform des Behälters zu extrudieren, um einen dreischichtigen Behälter zu erzeugen, wobei das Polyolefin, insbesondere HDPE, in die beiden jeweils äußeren Extruder eingefüllt wird; Filling the comminuted barrier layer laminate, in particular the particles, in particular flakes or pellets, and the polyolefin, in particular HDPE, into three extruders, in particular with extruder nozzles arranged concentrically to one another, in order to produce the particles, in particular flakes or pellets, of the barrier layer laminate and the, preferably flake and /or extruding pellet-shaped polyolefin, in particular HDPE, parallel to one another through three extruder nozzles into a preform of the container in order to produce a three-layer container, the polyolefin, in particular HDPE, being filled into the two outer extruders;
Aufblasen der jeweiligen erzeugten Vorform. Inflating the respective preform produced.
Ein wichtiger Punkt dieses erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, dass zunächst ein Barriereschichtlaminat und/oder ein daraus hergestellter Behälter oder ein anderes daraus hergestelltes Produkt zur Verfügung gestellt wird, das anschließend zu Partikeln, wie beispielsweise zu Flocken oder Pellets, zerkleinert wird. Darüber hinaus besteht ein wichtiger Punkt des erfindungsgemäßen Verfahrens ferner darin, dass ein „virgin" Polyolefin, das vorzugsweise dem Basispolyolefin des Barriereschichtlaminats entspricht, zur Verfügung gestellt wird. An important point of this method according to the invention is that a barrier layer laminate and/or a container made therefrom or another product made therefrom is first provided, which is then comminuted into particles, such as flakes or pellets. Furthermore, an important point of the method according to the invention is that a “virgin” polyolefin, which preferably corresponds to the base polyolefin of the barrier layer laminate, is provided.
Je nach Wunsch, ob nun ein ein-, zwei- oder dreischichtiger Behälter hergestellt werden soll, wird nunmehr das Ausgangsmaterial, nämlich das geschredderte Barriereschichtlaminat und das „virgin" Polyolefin in einen gemeinsamen oder, je nach Anzahl der gewünschten Schichten, zwei oder drei separate Extruder gegeben, die in herkömmlicher aus dem Stand der Technik bekannter Weise zum Herstellen einer Vorform des gewünschten Behälters geeignet sind. Depending on whether a one-, two- or three-layer container is to be produced, the starting material, namely the shredded barrier layer laminate and the "virgin" polyolefin, is now divided into a common or, depending on the number of layers desired, two or three separate ones Extruders are given which are suitable for producing a preform of the desired container in a manner known from the prior art.
Im Falle eines gewünschten zweischichtigen Behälters wird das geschredderte Barriereschichtlaminat in jeweils einen Extruder gefüllt, während das „virgin" Polyolefin in den anderen Extruder eingefüllt wird. In the case of a desired two-layer container, the shredded barrier layer laminate is fed into one extruder, while the "virgin" polyolefin is fed into the other extruder.
Im Falle eines gewünschten dreischichtigen Behälters wird das geschredderte Barriereschichtlaminat ebenfalls in einen Extruder gefüllt, während das „virgin" Polyolefin auf zwei Extruder aufgeteilt wird. In the case of a desired three-layer container, the shredded barrier layer laminate is also fed into an extruder while the virgin polyolefin is divided between two extruders.
Die Extruderdüsen sind hierbei vorzugsweise konzentrisch zueinander angeordnet, wobei darauf zu achten ist, dass die Extruderdüsen, respektive der mit ihnen zu extrudierende Inhalt in der gewünschten Reihenfolge angeordnet sind, so dass bei einem zweischichtigen Behälter das „virgin" Polyolefin, insbesondere HDPE, je nach Wunsch innerhalb oder außerhalb des herzustellenden Behälters angeordnet ist und dass bei einem dreischichtigen Behälter die mittlere Schicht aus dem homogenisierten Barriereschichtlaminatmaterial besteht. Aufgrund der gemeinsamen Extrusion, d. h. der Coextrusion der jeweiligen zwei oder drei Schichten, welche den erfindungsgemäßen Behälter bilden sollen, kommen die jeweiligen Schichten unmittelbar nach Verlassen der Extruderdüsen in noch heißem Zustand miteinander in Kontakt, was zu einer optimalen und festen Verbindung der Schichten miteinander führt. Diese optimale Verbindung der Schichten miteinander wird zudem dadurch begünstigt, dass die Materialeigenschaften des homogenisierten Barriereschichtlaminatmaterials, das vorzugsweise auf HDPE basiert, und des „virgin" Polyolefins, insbesondere HDPEs, nahezu, d. h. im Wesentlichen, identisch sind und deshalb innig miteinander verbunden werden können. The extruder nozzles are preferably arranged concentrically to one another, it being important to ensure that the extruder nozzles, or the content to be extruded with them, are arranged in the desired order, so that in a two-layer container the "virgin" polyolefin, in particular HDPE, depending on Desired is arranged inside or outside the container to be manufactured and that in a three-layer container the middle layer consists of the homogenized barrier layer laminate material. Due to the joint extrusion, ie the coextrusion of the respective two or three layers which are intended to form the container according to the invention, the respective layers come into contact with one another immediately after leaving the extruder nozzles while they are still hot, which leads to an optimal and firm connection of the layers to one another . This optimal connection of the layers to one another is also promoted by the fact that the material properties of the homogenized barrier layer laminate material, which is preferably based on HDPE, and the "virgin" polyolefin, in particular HDPE, are almost, ie essentially, identical and can therefore be intimately connected to one another.
Des Weiteren wird die erfindungsgemäße Aufgabe auch durch ein Verfahren zum Herstellen eines einschichtigen Behälters gelöst, wobei die folgenden Schritte durchgeführt werden: Furthermore, the object according to the invention is also achieved by a method for producing a single-layer container, the following steps being carried out:
Bereitstellen von Material von wenigstens einem mit aus homogenisiertem Barriereschichtlaminatmaterial und „virgin" Polyolefin, insbesondere HDPE, hergestellten Behälter; Providing material for at least one container made from homogenized barrier layer laminate material and virgin polyolefin, in particular HDPE;
Zerkleinern des Materials von wenigstens einem mit aus homogenisiertem Barriereschichtlaminatmaterial und „virgin" Polyolefin, insbesondere HDPE, hergestellten Behälter, um Partikel, insbesondere Flocken oder Pellets, des Materials herzustellen; Crushing the material of at least one container made from homogenized barrier layer laminate material and virgin polyolefin, especially HDPE, to produce particles, especially flakes or pellets, of the material;
Einfüllen des zerkleinerten Materials in einen Extruder, um die Partikel, insbesondere Flocken oder Pellets, des zerkleinerten Materials homogen zu vermischen und gemeinsam durch eine Extruderdüse in eine Vorform des Behälters zu extrudieren, um einen einschichtigen Behälter zu erzeugen;feeding the comminuted material into an extruder to homogeneously mix the particles, in particular flakes or pellets, of the comminuted material and extrude them together through an extruder nozzle into a preform of the container to produce a single-layer container;
Aufblasen der erzeugten Vorform. Inflating the preform produced.
Ein wichtiger und sehr vorteilhafter Punkt des erfindungsgemäßen Verfahrens zum Herstellen eines Behälters aus Recyclingmaterial besteht hierbei darin, dass das Material, das zum Herstellen des aus Recyclingmaterial hergestellten „Recyclingbehälters" notwendig war, praktisch in einem Kreislaufverfahren immer wieder zum Herstellen eines Behälters verwendet werden kann, sobald das ursprüngliche Barriereschichtlaminat einmal mit „virgin" Polyolefin, insbesondere HDPE, gemischt wurde. Es handelt sich hierbei somit praktisch um ein closed- loop-Verfahren. Hierbei kann der Anteil an Additiv, nämlich Maleinsäureanhydrid, in dem zu extrudierenden Recyclingmaterial vor der Extrusion gegebenenfalls auf einen Anteil im Bereich von 0,9 Gew.-% bis 2,0 Gew.-% ergänzt werden, um eine gleichbleibende gute Misch- und Homogenisierbarkeit des zur Herstellung der gewünschten Recyclingbehälter notwendigen Materials zu gewährleisten. An important and very advantageous point of the method according to the invention for producing a container from recycled material is that the material that was necessary to produce the “recycling container” made from recycled material can practically be used again and again in a circular process to produce a container, once the original barrier layer laminate has been mixed with “virgin” polyolefin, especially HDPE. This is therefore practically a closed-loop process. The proportion of additive, namely maleic anhydride, in the recycling material to be extruded can, if necessary, be supplemented before extrusion to a proportion in the range of 0.9% by weight to 2.0% by weight in order to ensure consistently good mixing and To ensure homogenizability of the material necessary to produce the desired recycling containers.
Zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Behälters wird das aus dem Barriereschichtlaminat gewonnene Granulat einem Gebläse in einem Anteil von beispielsweise 70 Gew.-% der Gesamtverpackung zugeführt, während in diesem Beispiel die restlichen 30 Gew.-% „virgin" HDPE sind. Da in dem Granulat aus Barriereschichtlaminat Amingruppen von Polyamidketten und/oder Hydroxyreste von EVOH dispergiert vorliegen, ist es möglich, das Granulat mit neuem HDPE zu vermischen oder zu homogenisieren, wodurch es zu einer einzigartigen Mischung ohne Phasentrennung kommt, die ähnliche Eigenschaften wie HDPE aufweist und somit für die Herstellung neuer Verpackungen mit den gleichen physikalischen, mechanischen und leistungsbezogenen Eigenschaften wie eine Verpackung aus neuem Rohmaterial oder sogar PCR-HDPE (Post Consumer Recycled HDPE) verwendet werden kann. To produce a container according to the invention, the granules obtained from the barrier layer laminate are fed to a blower in a proportion of, for example, 70% by weight of the total packaging, while in this example the remaining 30% by weight is “virgin” HDPE Barrier layer laminate amine groups of polyamide chains and / or hydroxyl residues of EVOH are dispersed, it is possible to mix or homogenize the granules with new HDPE, resulting in a unique mixture without phase separation, which has similar properties to HDPE and is therefore suitable for the production of new ones Packaging with the same physical, mechanical and performance properties as packaging made from virgin raw material or even PCR-HDPE (Post Consumer Recycled HDPE) can be used.
Weitere Ausführungsformen der Erfindung ergeben sich aus den Unteransprüchen. Further embodiments of the invention result from the subclaims.
Nachfolgend wird die Erfindung anhand von Ausführungsbeispielen näher beschrieben. The invention is described in more detail below using exemplary embodiments.
Nachfolgend werden erfindungsgemäße Barriereschichtlaminate beschrieben, die in Form von 4-Schichtbarrierelaminaten und 5-Schichtbarrierelaminaten zur Herstellung von Behältern, beispielsweise mit einem Fassungsvermögen von vier Litern, 10 Litern oder auch 20 Litern, aber auch für alle anderen gewünschten Volumina verwendet werden können. Barrier layer laminates according to the invention are described below, which can be used in the form of 4-layer barrier laminates and 5-layer barrier laminates for the production of containers, for example with a capacity of four liters, 10 liters or even 20 liters, but also for all other desired volumes.
Erfindungsgemäß wird in den beschrieben Ausführungsbeispielen als According to the invention, in the exemplary embodiments described as
• strukturgebendes Basispolymer HDPE (High density Polyethylen) mit einer Dichte im Bereich von 0,951 g/cm3 bis 0,961 g/cm3,• structural base polymer HDPE (high density polyethylene) with a density in the range of 0.951 g/cm 3 to 0.961 g/cm 3 ,
Barriereschichtmaterial EVOH (Ethylenvinylalkoholcopolymer) mit einer Dichte von 1,19 g/cm3 oder ein Polyamid mit einer Dichte im Bereich von 1,05 g/cm3 bis 1,06 g/cm3, • Haftvermittler ein mit 0,2% modifiziertes LDPE (Low density Polyethylen) mit einer Dichte von 0,921 g/cm3, Barrier layer material EVOH (ethylene vinyl alcohol copolymer) with a density of 1.19 g/cm 3 or a polyamide with a density in the range of 1.05 g/cm 3 to 1.06 g/cm 3 , • Adhesion promoter: 0.2% modified LDPE (low density polyethylene) with a density of 0.921 g/cm 3 ,
• Additiv ein mit 0,9% modifiziertes VLDPE (Very low density Polyethylen) mit einer Dichte von 0,875 g/cm3, eingesetzt. Der verwendete Farbstoff liegt hinsichtlich seiner Dichte im Bereich der vorgenannten Substanzen. • Additively, a 0.9% modified VLDPE (very low density polyethylene) with a density of 0.875 g/cm 3 is used. The density of the dye used is in the range of the aforementioned substances.
Diese Substanzen werden erfindungsgemäß jeweils in die gemäß den unten genannten Ausführungsbeispielen ihnen jeweils zugeordneten Extruder gegeben und bei Temperaturen im Bereich von 170°C bis 250°C, bevorzugt 190°C bis 230°C, im Rahmen einer Coextrusion zu dem jeweils gewünschtenAccording to the invention, these substances are added to the extruders assigned to them according to the exemplary embodiments mentioned below and at temperatures in the range from 170 ° C to 250 ° C, preferably 190 ° C to 230 ° C, as part of a coextrusion to the desired one
Barriereschichtlaminat extrudiert. Extruded barrier layer laminate.
Im Rahmen dieser Corextrusion können dreidimensionale Vorformlinge erzeugt werden, die nach ihrer Abkühlung auf eine Temperatur im Bereich von 8°C bis 15°C in einem weiteren Schritt in einer die Vorformlinge umschließenden Blasform mit Druckluft und einem Druck im Bereich von sieben bis zehn bar zu einem jeweils gewünschten Behälter mit einer jeweils gewünschten Geometrie aufgeblasen werden. As part of this core extrusion, three-dimensional preforms can be produced, which, after cooling to a temperature in the range of 8 ° C to 15 ° C, are blown in a further step in a blow mold surrounding the preforms with compressed air and a pressure in the range of seven to ten bar be inflated into a desired container with a desired geometry.
Die Gewichtsanteile in den untenstehenden Tabellen sind in Gramm angegeben. The weight proportions in the tables below are given in grams.
Ausführunasbeisoiel 1
Figure imgf000020_0001
Ausführunasbeispiel 2
Figure imgf000021_0001
Example 1
Figure imgf000020_0001
Example 2
Figure imgf000021_0001
Ausführunqsbeispiel 3
Figure imgf000021_0002
Ausführunasbeispiel 4
Figure imgf000022_0001
Example 3
Figure imgf000021_0002
Example 4
Figure imgf000022_0001
Ausführunasbeispiel 5
Figure imgf000022_0002
Ausführunasbeispiel 6
Figure imgf000023_0001
Example 5
Figure imgf000022_0002
Example 6
Figure imgf000023_0001
Ausführunqsbeispiel 7
Figure imgf000023_0002
Das jeweilige aus den Ausführungsbeispielen 1-7 erhaltene Barriereschichtlaminat kann nach der erstmaligen Verwendung des Barriereschichtlaminats für Behälter oder andere Produkte homogenisiert und mit „virgin" Basispolymer, beispielsweise HDPE, gemischt oder parallel zu diesen extrudiert werden, um ein-, zwei- oder dreischichtige Behälter herzustellen, die vorzugsweise ein Fassungsvermögen im Bereich von 0,5 I bis 50 I, vorzugsweise 1 I bis 20 I haben und ihrerseits selbsttragend, d. h. formstabil, und gegebenenfalls auch stapelbar sind. Example 7
Figure imgf000023_0002
The respective barrier layer laminate obtained from exemplary embodiments 1-7 can be homogenized after the barrier layer laminate is used for the first time for containers or other products and mixed with "virgin" base polymer, for example HDPE, or extruded parallel to these to form single-, two- or three-layer containers to produce which preferably have a capacity in the range of 0.5 l to 50 l, preferably 1 l to 20 l and are themselves self-supporting, ie dimensionally stable, and optionally also stackable.
Diese derart hergestellten ein-, zwei- oder dreischichtigen Behälter können ihrerseits im Wesentlichen ohne Materialverlust in einem closed-loop-Verfahren zur Herstellung weiterer ein-, zwei- oder dreischichtiger Behälter verwendet werden. These one-, two- or three-layer containers produced in this way can in turn be used in a closed-loop process to produce further one-, two- or three-layer containers essentially without loss of material.
Zur Herstellung eines Behälters aus einem solchen gemischten Barriereschichtlaminat und „virgin" Polyolefin, insbesondere HDPE, wird der Vorformling, wie auch bereits oben beschrieben, aus dem vorangegangenen Prozess in nicht geschmolzenem Zustand in eine Stahl-/Aluminiumform gegeben, die mit kaltem Wasser bei Temperaturen zwischen 8°C und 15°C gekühlt wird, um den Vorformling mit einem vorgegebenen Design zu formen und abzukühlen, wobei der geformte Behälter vom pastösen Zustand in einen festen Zustand übergeht. Die Formgebung erfolgt durch ein Einblasen von Druckluft mit einem Druck im Bereich von 7 bis 10 bar während einer bestimmten Zeit in den Vorformling, so dass das hergestellte Produkt die richtige Formgebung und Verfestigung erfährt und so die Gestalt der Form annimmt. To produce a container made of such a mixed barrier layer laminate and "virgin" polyolefin, in particular HDPE, the preform, as already described above, is placed from the previous process in a non-melted state into a steel/aluminum mold that is filled with cold water at temperatures is cooled between 8 ° C and 15 ° C in order to shape and cool the preform with a predetermined design, whereby the shaped container changes from the pasty state to a solid state. The shaping is carried out by blowing in compressed air at a pressure in the range of 7 to 10 bar for a certain time into the preform so that the manufactured product undergoes the correct shaping and solidification and thus takes on the shape of the mold.
An dieser Stelle sei darauf hingewiesen, dass alle oben beschriebenen Teile für sich alleine gesehen und in jeder Kombination, insbesondere die in den Zeichnungen dargestellten Details, als erfindungswesentlich beansprucht werden. Abänderungen hiervon sind dem Fachmann geläufig. At this point it should be noted that all parts described above are viewed on their own and in any combination, especially the details shown in the drawings, are claimed to be essential to the invention. Modifications to this are familiar to those skilled in the art.

Claims

Ansprüche Verfahren zum Herstellen eines Barriereschichtlaminats, insbesondere zur Herstellung von Behältern, g e k e n n z e i c h n e t d u r c h die folgenden Schritte: Claims Method for producing a barrier layer laminate, in particular for producing containers, characterized by the following steps:
Bereitstellen eines extrudierbaren Barriereschichtmaterials, nämlich insbesondere Polyamid oder Ethylenvinylalkoholcopolymer (EVOH);Providing an extrudable barrier layer material, namely in particular polyamide or ethylene vinyl alcohol copolymer (EVOH);
Bereitstellen eines Polyolefins, nämlich insbesondere eines Polyolefins, wie vorzugsweise eines Polyethylens mit einer Dichte im Bereich von 0,94 g/cm3 bis 0,97 g/cm3, bevorzugt im Bereich von 0,95 g/cm3 bis 0,97 g/cm3 und besonders bevorzugt im Bereich von 0,951 g/cm3 bis 0,961 g/cm3, und besonders bevorzugt eines Polyethylens hoher Dichte, nämlich HDPE; Providing a polyolefin, namely in particular a polyolefin, such as preferably a polyethylene, with a density in the range of 0.94 g/cm 3 to 0.97 g/cm 3 , preferably in the range of 0.95 g/cm 3 to 0.97 g/cm 3 and particularly preferably in the range of 0.951 g/cm 3 to 0.961 g/cm 3 , and particularly preferably a high density polyethylene, namely HDPE;
Bereitstellen von Partikeln, insbesondere Flocken oder Pellets, von geschichtetem Kunststoffmaterial, das durch eine Zerkleinerung von vorhandenem oder recyceltem extrudierbaren Schichtlaminat mit Barriereschicht erhalten ist; Vermischen eines Teils des Polyolefins mit den Partikeln, um ein Recycling-Kunststoffgemisch herzustellen; Providing particles, in particular flakes or pellets, of layered plastic material obtained by comminution of existing or recycled extrudable barrier layer laminate; mixing a portion of the polyolefin with the particles to produce a recycled plastic blend;
Zuführen des Barriereschichtmaterials, des Polyolefins und des Recycling-Kunststoffgemischs in jeweils einen Extruder; undfeeding the barrier layer material, the polyolefin and the recycled plastic mixture into an extruder each; and
Durchführen einer Coextrusion von Barriereschichtmaterial, Polyolefin und Recycling-Kunststoffgemisch, um ein Barriereschichtlaminat mit folgender Schichtenfolge zu erzeugen:Performing a coextrusion of barrier layer material, polyolefin and recycled plastic mixture to produce a barrier layer laminate with the following layer sequence:
1) erste äußerste Schicht, nämlich eine Barriereaußenschicht;1) first outermost layer, namely a barrier outer layer;
2) eingebettete Schicht, nämlich Schicht aus Recycling- Kunststoffgemisch; 2) embedded layer, namely layer made of recycled plastic mixture;
3) der ersten äußersten Schicht gegenüberliegend angeordnete zweite äußerste Schicht, nämlich Polyolefinaußenschicht. Verfahren nach Anspruch 1, dad u rch geken nzeich net, dass im Rahmen der Coextrusion zwischen die Barriereaußenschicht und die Schicht aus Recycling-Kunststoffgemisch eine Haftvermittlerschicht, nämlich insbesondere ein mit Maleinsäureanhydrid modifiziertes Polyethylen mit einer Dichte von größer 0,800 g/cm3, bevorzugt mit einer Dichte im Bereich von 0,800 g/cm3 bis 0,935 g/cm3, besonders bevorzugt mit einer Dichte im Bereich von 0,921 ± 0,015 g/cm3, einextrudiert wird, um ein 4-Schichtbarrierelaminat zu erzeugen. Verfahren nach Anspruch 2, dad u rch geken nzeich net, dass im Rahmen der Coextrusion zwischen die Haftvermittlerschicht und die Schicht aus Recycling-Kunststoffgemisch eine weitere Schicht aus Polyolefin, nämlich eine Polyolefinzwischenschicht, einextrudiert wird, um ein 5-Schichtbarrierelaminat zu erzeugen. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dad u rch geken nzeich net, dass das Recycling -Kunststoffgemisch einen Partikelanteil im Bereich von 30 Gew.-% bis 95 Gew.-%, bevorzugt im Bereich von 45 Gew.-% bis 80 Gew.-% und besonders bevorzugt im Bereich von 55 Gew.-% bis 75 Gew.-% hat. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche 2 bis 4, dad u rch geken nzeich net, dass die Polyolefinaußenschicht ein Additiv, nämlich vorzugsweise ein mit Maleinsäureanhydrid modifiziertes Polyethylen mit einer Dichte von größer 0,800 g/cm3, bevorzugt mit einer Dichte im Bereich von 0,800 g/cm3 bis 0,935 g/cm3, und/oder einen Farbstoff mit folgenden Gewichtsanteilen:
Figure imgf000027_0001
oder nur das Additiv und keinen zugesetzten Farbstoff aufweist. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche 3 bis 5, dad u rch geken nzeich net, dass die Polyolefinzwischenschicht das Additiv und/oder einen Farbstoff mit folgenden Gewichtsanteilen: 8,6 ± 5 Gew.-%, bevorzugt ± 4 Gew.-% und besonders bevorzugt ± 3 Gew.-% oder nur das Additiv und keinen zugesetzten Farbstoff aufweist. 3) second outermost layer arranged opposite the first outermost layer, namely polyolefin outer layer. Method according to claim 1, characterized in that in the context of the coextrusion between the barrier outer layer and the layer of recycled plastic mixture, an adhesion promoter layer, namely in particular a polyethylene modified with maleic anhydride with a density of greater than 0.800 g / cm 3 , preferably with a density in the range of 0.800 g/cm 3 to 0.935 g/cm 3 , particularly preferably with a density in the range of 0.921 ± 0.015 g/cm 3 , to produce a 4-layer barrier laminate. Method according to claim 2, characterized in that, as part of the coextrusion, a further layer of polyolefin, namely a polyolefin intermediate layer, is extruded between the adhesion promoter layer and the layer of recycled plastic mixture in order to produce a 5-layer barrier laminate. Method according to one of the preceding claims, characterized in that the recycled plastic mixture has a particle content in the range from 30% by weight to 95% by weight, preferably in the range from 45% by weight to 80% by weight. % and particularly preferably in the range from 55% by weight to 75% by weight. Method according to one of the preceding claims 2 to 4, characterized in that the polyolefin outer layer is an additive, namely preferably a polyethylene modified with maleic anhydride with a density of greater than 0.800 g / cm 3 , preferably with a density in the range of 0.800 g /cm 3 to 0.935 g/cm 3 , and/or a dye with the following proportions by weight:
Figure imgf000027_0001
or only has the additive and no added dye. Method according to one of the preceding claims 3 to 5, characterized in that the polyolefin intermediate layer contains the additive and / or a dye with the following proportions by weight: 8.6 ± 5% by weight, preferably ± 4% by weight and especially preferably ± 3% by weight or only the additive and no added dye.
Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche 2 bis 6, dad u rch geken nzeich net, dass das Barriereschichtlaminat aus Schichten mit folgenden Gewichtsanteilen besteht:
Figure imgf000028_0001
Barriereschichtlaminat, hergestellt mit einem Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche. Behälter, hergestellt aus einem Barriereschichtmaterial nach Anspruch 8. Behälter, insbesondere nach Anspruch 9, dad u rch geken nzeich net, dass der Behälter zu einem Anteil von 45 Gew.-% bis 80 Gew.-%, bevorzugt 55 Gew.-% bis 75 Gew.-% und besonders bevorzugt 68 Gew.-% bis 72 Gew.-% aus einem recycelten und homogenisierten Barriereschichtmaterial nach Anspruch 8 oder aus einem recycelten und homogenisierten Barriereschichtmaterial, das nach einem der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 7 hergestellt wurde und zu einem diesen Anteil aus recyceltem und homogenisiertem Barriereschichtmaterial auf 100 Gew.-% ergänzenden Anteil aus einem virgin Polyethylen hoher Dichte, nämlich virgin HDPE, hergestellt ist. Behälter, insbesondere nach einem der vorhergehenden Ansprüche 9 oderMethod according to one of the preceding claims 2 to 6, characterized in that the barrier layer laminate consists of layers with the following weight proportions:
Figure imgf000028_0001
Barrier layer laminate produced using a method according to one of the preceding claims. Container made from a barrier layer material according to claim 8. Container, in particular according to claim 9, characterized in that the container has a proportion of 45% by weight to 80% by weight, preferably 55% by weight to 75% by weight and particularly preferably 68% by weight .-% to 72% by weight of a recycled and homogenized barrier layer material according to claim 8 or of a recycled and homogenized barrier layer material that was produced according to one of the preceding claims 1 to 7 and this proportion of recycled and homogenized barrier layer material to 100 weight .-% supplementary portion is made from a virgin high density polyethylene, namely virgin HDPE. Container, in particular according to one of the preceding claims 9 or
10, dad u rch geken nzeich net, dass der Behälter ein einschichtiger Behälter ist, wobei das recycelte und homogenisierte Barriereschichtmaterial und das virgin HDPE homogen miteinander vermischt sind; oder der Behälter ein zweischichtiger Behälter ist, wobei das recycelte und homogenisierte Barriereschichtmaterial und das virgin HDPE flächig aneinander haftend nebeneinander angeordnet sind; oder der Behälter ein dreischichtiger Behälter ist, wobei das recycelte und homogenisierte Barriereschichtmaterial beidseitig flächig aneinander haftend zwischen dem virgin HDPE angeordnet ist. Behälter, insbesondere nach einem der vorhergehenden Ansprüche 9 bis10, characterized in that the container is a single-layer container, with the recycled and homogenized barrier layer material and the virgin HDPE homogeneously mixed together; or the container is a two-layer container, whereby the recycled and homogenized barrier layer material and the virgin HDPE are arranged next to each other in a surface-adhering manner; or the container is a three-layer container, whereby the recycled and homogenized barrier layer material is arranged between the virgin HDPE and adheres to one another on both sides. Container, in particular according to one of the preceding claims 9 to
11, dad u rch geken nzeich net, dass der Behälter ein steifer, vorzugsweise selbsttragender, Behälter, beispielsweise flaschen- oder kanisterartiger sowie gegebenenfalls stapelbarer Behälter ist, der vorzugsweise ein Fassungsvermögen im Bereich von 0,5 Liter bis 50 Liter, besonders bevorzugt im Bereich von 1 Liter bis 20 Liter, hat. Verfahren zum Herstellen eines Behälters nach einem der vorhergehenden Ansprüche 9 bis 12, g e k e n n z e i c h n e t d u r c h die folgenden Schritte: 11, which indicates that the container is a rigid, preferably self-supporting, container, for example bottle- or canister-like and optionally stackable container, which preferably has a capacity in the range of 0.5 liters to 50 liters, particularly preferably in the range from 1 liter to 20 liters. Method for producing a container according to one of the preceding claims 9 to 12, characterized by the following steps:
Bereitstellen eines Barriereschichtlaminats nach Anspruch 8 oder hergestellt nach einem der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 7 oder eines, vorzugsweise gereinigten, Behälters aus einem Barriereschichtlaminat nach Anspruch 8 oder aus einem Barriereschichtlaminat, das nach einem der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 7 hergestellt wurde; Providing a barrier layer laminate according to claim 8 or produced according to one of the preceding claims 1 to 7 or a, preferably cleaned, container made from a barrier layer laminate according to claim 8 or from a barrier layer laminate which was produced according to one of the preceding claims 1 to 7;
Zerkleinern des Barriereschichtlaminats oder des Behälters, um Partikel, insbesondere Flocken oder Pellets, herzustellen; comminuting the barrier layer laminate or container to produce particles, particularly flakes or pellets;
Bereitstellen eines Polyolefins, wie vorzugsweise eines Polyethylens mit einer Dichte im Bereich von 0,94 g/cm3 bis 0,97 g/cm3, bevorzugt im Bereich von 0,95 g/cm3 bis 0,97 g/cm3 und besonders bevorzugt im Bereich von 0,951 g/cm3 bis 0,961 g/cm3, und besonders bevorzugt eines Polyethylens hoher Dichte, nämlich HDPE; providing a polyolefin, such as preferably a polyethylene, having a density in the range of 0.94 g/cm 3 to 0.97 g/cm 3 , preferably in the range of 0.95 g/cm 3 to 0.97 g/cm 3 and particularly preferably in the range of 0.951 g/cm 3 to 0.961 g/cm 3 , and particularly preferably a high density polyethylene, namely HDPE;
Einfüllen des zerkleinerten Barriereschichtlaminats, insbesondere der Partikel, insbesondere Flocken oder Pellets, und des Polyolefins, insbesondere HDPEs, in einen gemeinsamen Extruder, um die Partikel, insbesondere Flocken oder Pellets, des Barriereschichtlaminats und das, vorzugsweise flocken- und/oder pelletförmige, Polyolefin, insbesondere HDPE, homogen zu vermischen und gemeinsam durch eine einzige Extruderdüse in eine Vorform des Behälters zu extrudieren, um einen einschichtigen Behälter zu erzeugen; oder Filling the comminuted barrier layer laminate, in particular the particles, in particular flakes or pellets, and the polyolefin, in particular HDPE, into a common extruder in order to produce the particles, in particular flakes or pellets, of the barrier layer laminate and the, preferably flake and/or pellet-shaped, polyolefin, in particular HDPE, to homogeneously mix and extrude together through a single extruder nozzle into a preform of the container to produce a single-layer container; or
Einfüllen des zerkleinerten Barriereschichtlaminats, insbesondere der Partikel, insbesondere Flocken oder Pellets, und des Polyolefins, insbesondere HDPEs, in zwei Extruder, insbesondere mit konzentrisch zueinander angeordneten Extruderdüsen, um die Partikel, insbesondere Flocken oder Pellets, des Barriereschichtlaminats und das, vorzugsweise flocken- und/oder pelletförmige, Polyolefin, insbesondere HDPE, parallel zueinander durch zwei Extruderdüsen in eine Vorform des Behälters zu extrudieren, um einen zweischichtigen Behälter zu erzeugen; oder Filling the comminuted barrier layer laminate, in particular the particles, in particular flakes or pellets, and the polyolefin, in particular HDPE, into two extruders, in particular with extruder nozzles arranged concentrically to one another, in order to produce the particles, in particular flakes or pellets, of the barrier layer laminate and the, preferably flake and / or pellet-shaped, polyolefin, in particular extruding HDPE parallel to each other through two extruder dies into a preform of the container to produce a two-layer container; or
Einfüllen des zerkleinerten Barriereschichtlaminats, insbesondere der Partikel, insbesondere Flocken oder Pellets, und des Polyolefins, insbesondere HDPEs, in drei Extruder, insbesondere mit konzentrisch zueinander angeordneten Extruderdüsen, um die Partikel, insbesondere Flocken oder Pellets, des Barriereschichtlaminats und das, vorzugsweise flocken- und/oder pelletförmige, Polyolefin, insbesondere HDPE, parallel zueinander durch drei Extruderdüsen in eine Vorform des Behälters zu extrudieren, um einen dreischichtigen Behälter zu erzeugen, wobei das Polyolefin, insbesondere HDPE, in die beiden jeweils äußeren Extruder eingefüllt wird; Filling the comminuted barrier layer laminate, in particular the particles, in particular flakes or pellets, and the polyolefin, in particular HDPE, into three extruders, in particular with extruder nozzles arranged concentrically to one another, in order to produce the particles, in particular flakes or pellets, of the barrier layer laminate and the, preferably flake and /or pellet-shaped polyolefin, in particular HDPE, to be extruded parallel to one another through three extruder nozzles into a preform of the container in order to produce a three-layer container, the polyolefin, in particular HDPE, being filled into the two outer extruders;
Aufblasen der jeweiligen erzeugten Vorform. Verfahren zum Herstellen eines einschichtigen Behälters, insbesondere eines einschichtigen Behälters nach einem der vorhergehenden Ansprüche 10 bis 12, g e k e n n z e i c h n e t d u r c h die folgenden Schritte: Inflating the respective preform produced. Method for producing a single-layer container, in particular a single-layer container according to one of the preceding claims 10 to 12, comprising the following steps:
Bereitstellen von Material wenigstens eines nach Anspruch 13 hergestellten Behälters; Providing material for at least one container manufactured according to claim 13;
Zerkleinern des Materials von wenigstens einem nach Anspruch 13 hergestellten Behälters, um Partikel, insbesondere Flocken oder Pellets, des Materials herzustellen; Crushing the material of at least one container manufactured according to claim 13 to produce particles, in particular flakes or pellets, of the material;
Einfüllen des zerkleinerten Materials von wenigstens einem nach Anspruch 13 hergestellten Behälter in einen Extruder, um die Partikel, insbesondere Flocken oder Pellets, des zerkleinerten Materials homogen zu vermischen und gemeinsam durch eine Extruderdüse in eine Vorform des Behälters zu extrudieren, um einen einschichtigen Behälter zu erzeugen; Filling the comminuted material of at least one container manufactured according to claim 13 into an extruder in order to homogeneously mix the particles, in particular flakes or pellets, of the comminuted material and extrude them together through an extruder nozzle into a preform of the container in order to produce a single-layer container ;
Aufblasen der erzeugten Vorform. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche 13 oder 14, dad u rch geken nzeich net, dass der Anteil an Additiv, nämlich Maleinsäureanhydrid, in dem zu extrudierenden Recyclingmaterial vor der Extrusion gegebenenfalls auf einen Anteil im Bereich von 0,9 Gew.-% bis 2,0 Gew.-% ergänzt wird. Inflating the preform produced. Method according to one of the preceding claims 13 or 14, characterized in that the proportion of additive, namely maleic anhydride, in the recycling material to be extruded is optionally reduced to a proportion in the range of 0.9% by weight to 2 before extrusion .0% by weight is added.
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