WO2022024590A1 - 基板処理方法 - Google Patents

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WO2022024590A1
WO2022024590A1 PCT/JP2021/023609 JP2021023609W WO2022024590A1 WO 2022024590 A1 WO2022024590 A1 WO 2022024590A1 JP 2021023609 W JP2021023609 W JP 2021023609W WO 2022024590 A1 WO2022024590 A1 WO 2022024590A1
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substrate
nozzle
ipa
treatment
liquid supply
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PCT/JP2021/023609
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Inventor
哲也 江本
滋 山本
大樹 藤井
建治 枝光
敬次 岩田
侑哉 川井
健一 伊藤
Original Assignee
株式会社Ｓｃｒｅｅｎホールディングス
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Publication date
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Priority to KR1020237004564A priority patent/KR20230035396A/ko
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    • H01L21/00—Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
    • H01L21/02—Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
    • H01L21/02041—Cleaning
    • H01L21/02057—Cleaning during device manufacture
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B08—CLEANING
    • B08B—CLEANING IN GENERAL; PREVENTION OF FOULING IN GENERAL
    • B08B3/00—Cleaning by methods involving the use or presence of liquid or steam
    • B08B3/04—Cleaning involving contact with liquid
    • B08B3/08—Cleaning involving contact with liquid the liquid having chemical or dissolving effect
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
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    • H01L21/67—Apparatus specially adapted for handling semiconductor or electric solid state devices during manufacture or treatment thereof; Apparatus specially adapted for handling wafers during manufacture or treatment of semiconductor or electric solid state devices or components ; Apparatus not specifically provided for elsewhere
    • H01L21/67005—Apparatus not specifically provided for elsewhere
    • H01L21/67011—Apparatus for manufacture or treatment
    • H01L21/67017—Apparatus for fluid treatment
    • H01L21/67028—Apparatus for fluid treatment for cleaning followed by drying, rinsing, stripping, blasting or the like

Definitions

  • the present invention relates to a substrate processing method.
  • a substrate treatment method for removing the residue remaining on the substrate after forming a pattern by ashing treatment or etching treatment there is a substrate treatment method for removing the residue remaining on the substrate after forming a pattern by ashing treatment or etching treatment.
  • a substrate processing method a method of sequentially executing a chemical solution treatment, a rinsing treatment, and a spin dry treatment on a substrate is known.
  • rinsing treatment water is supplied to the substrate to remove the chemical solution from the upper surface of the substrate.
  • Patent Document 1 discloses a substrate treatment method in which a chemical solution treatment, a pure water rinsing treatment, a water repellent treatment, a pure water rinsing treatment, and a drying treatment are sequentially executed on a substrate.
  • pure water is supplied to the substrate and the chemical solution is removed from the upper surface of the substrate.
  • a water-repellent agent is supplied to the substrate to form a water-repellent protective film covering the pattern.
  • pure water is supplied to the substrate to remove the water repellent agent remaining on the upper surface of the substrate.
  • the present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a substrate processing method capable of improving the cleanliness of a substrate.
  • the substrate treatment method is a method of treating a substrate, in which a step of supplying a water repellent agent to the substrate and after supplying the water repellent agent to the substrate.
  • it includes a step of supplying diluted isopropyl alcohol, which is diluted isopropyl alcohol, and a step of drying the substrate after supplying the diluted isopropyl alcohol.
  • the substrate treatment method further comprises the step of supplying isopropyl alcohol to the substrate before supplying the water repellent agent.
  • the substrate treatment method further comprises the step of supplying the substrate with isopropyl alcohol after the diluted isopropyl alcohol has been supplied and before the substrate has been dried.
  • the substrate treatment method further comprises the step of supplying isopropyl alcohol to the substrate after the supply of the water repellent agent and before the supply of the diluted isopropyl alcohol.
  • the cleanliness of the substrate can be improved.
  • “Substrate” in the present embodiment includes a semiconductor wafer, a glass substrate for a photomask, a glass substrate for a liquid crystal display, a glass substrate for a plasma display, a substrate for a FED (Field Emission Display), a substrate for an optical disk, a substrate for a magnetic disk, and a substrate.
  • Various substrates such as photomagnetic disk substrates can be applied.
  • the present embodiment will be described mainly by taking as an example a substrate processing method used for processing a disk-shaped semiconductor wafer, but the present embodiment can be similarly applied to the processing of various substrates exemplified above. Further, various shapes of the substrate can be applied.
  • FIG. 1 is a schematic view of a substrate processing apparatus 100 used in the substrate processing method of the present embodiment.
  • FIG. 1 is a schematic plan view of the substrate processing apparatus 100.
  • the substrate processing apparatus 100 processes the substrate W. More specifically, the substrate processing apparatus 100 is a single-wafer processing apparatus that processes the substrate W one by one.
  • the substrate processing method of the present embodiment can be executed by using, for example, the substrate processing apparatus 100.
  • the substrate processing apparatus 100 includes a plurality of processing units 1, a fluid cabinet 100A, a plurality of fluid boxes 100B, a plurality of load port LPs, an indexer robot IR, a center robot CR, and the like. It is provided with a control device 101.
  • Each of the load port LPs accommodates a plurality of substrates W in a stacked manner.
  • the indexer robot IR conveys the substrate W between the load port LP and the center robot CR.
  • the center robot CR conveys the substrate W between the indexer robot IR and the processing unit 1.
  • a mounting table (path) for temporarily mounting the substrate W is provided between the indexer robot IR and the center robot CR, and the mounting table is provided between the indexer robot IR and the center robot CR.
  • the device configuration may be such that the substrate W is indirectly delivered.
  • the plurality of processing units 1 form a plurality of tower TWs (four tower TWs in FIG. 1) arranged so as to surround the center robot CR in a plan view.
  • Each tower TW includes a plurality of processing units 1 (three processing units 1 in FIG. 1) stacked one above the other.
  • Each of the processing units 1 supplies the processing liquid to the substrate W to process the substrate W.
  • the fluid cabinet 100A accommodates the treatment liquid.
  • Each of the fluid boxes 100B corresponds to one of a plurality of tower TWs.
  • the processing liquid in the fluid cabinet 100A is supplied to all the processing units 1 included in the tower TW corresponding to the fluid box 100B via any of the fluid boxes 100B.
  • the treatment liquid is DHF (dilute hydrofluoric acid), DIW (Deionized Water: deionized water), SC1 (mixture of ammonia water, hydrogen peroxide water, and water), and IPA (isopropyl alcohol). ) And the water repellent agent SMT.
  • the control device 101 controls the operation of each part of the substrate processing device 100.
  • the control device 101 controls the load port LP, the indexer robot IR, and the center robot CR.
  • the control device 101 includes a control unit 102 and a storage unit 103.
  • the control unit 102 has a processor.
  • the control unit 102 has, for example, a CPU (Central Processing Unit) or an MPU (Micro Processing Unit).
  • the control unit 102 may have a general-purpose arithmetic unit.
  • the storage unit 103 stores data and computer programs.
  • the data includes recipe data.
  • the recipe data includes information indicating a plurality of recipes. Each of the plurality of recipes defines the processing content and processing procedure of the substrate W.
  • the storage unit 103 has a main storage device.
  • the main storage device is, for example, a semiconductor memory.
  • the storage unit 103 may further have an auxiliary storage device.
  • Auxiliary storage includes, for example, at least one of a semiconductor memory and a hard disk drive.
  • the storage unit 103 may include removable media.
  • the control unit 102 controls the operation of each unit of the board processing device 100 based on the computer program and data stored in the storage unit 103.
  • FIG. 2 is a schematic view of a processing unit 1 included in the substrate processing apparatus 100. Specifically, FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of the processing unit 1.
  • the processing unit 1 includes a chamber 2, a substrate holding unit 3, a rotation driving unit 4, a first nozzle 5 to a fifth nozzle 9, a cup 10, and a first nozzle moving unit 50 to.
  • a fifth nozzle moving unit 90 is provided.
  • the substrate processing apparatus 100 further includes a first processing liquid supply unit 110 to a fifth treatment liquid supply unit 150.
  • the control device 101 includes a substrate holding unit 3, a rotation driving unit 4, a cup 10, a first nozzle moving unit 50 to a fifth nozzle moving unit 90, and a first processing liquid supply unit 110 to a fifth processing liquid. Controls the supply unit 150.
  • Chamber 2 has a substantially box shape.
  • the chamber 2 houses a substrate W, a substrate holding portion 3, a rotation driving portion 4, a first nozzle 5 to a fifth nozzle 9, a cup 10, and a first nozzle moving portion 50 to a fifth nozzle moving portion 90. Further, the chamber 2 accommodates a part of the first treatment liquid supply unit 110 to a part of the fifth treatment liquid supply unit 150.
  • the board holding portion 3 holds the board W horizontally. More specifically, the substrate W has a pattern-forming surface on which a pattern is formed.
  • the substrate holding portion 3 holds the substrate W in a state where the pattern forming surface faces upward. Therefore, the upper surface of the substrate W held by the substrate holding portion 3 is a pattern forming surface.
  • the pattern is formed on the surface of the substrate W by, for example, an etching process.
  • the substrate processing method of the present embodiment typically targets the substrate W after the dry etching process. That is, the substrate processing apparatus 100 executes a cleaning process for removing the polymer residue adhering to the substrate W after the etching process.
  • the substrate holding portion 3 is, for example, a vacuum type spin chuck. However, the substrate holding portion 3 is not limited to the vacuum type spin chuck.
  • the substrate holding portion 3 may be, for example, a sandwiching type spin chuck or a Bernoulli type spin chuck.
  • the rotation drive unit 4 rotates the substrate holding unit 3 around the rotation axis AX. As a result, the substrate W and the substrate holding portion 3 rotate integrally around the rotation axis AX.
  • the rotation axis AX extends in the vertical direction.
  • the rotary drive unit 4 includes, for example, an electric motor.
  • the first nozzle 5 supplies DHF to the substrate W from above the substrate W. Specifically, the first nozzle 5 discharges the DHF toward the rotating substrate W.
  • the first nozzle moving unit 50 moves the first nozzle 5 between the processing position and the retracted position. When the first nozzle 5 moves to the processing position, it faces the substrate W in a plan view. When the first nozzle 5 moves to the retracted position, it does not face the substrate W in a plan view. Specifically, when the first nozzle 5 moves to the processing position, it faces the central portion of the upper surface of the substrate W. Further, when the first nozzle 5 moves to the retracted position, it retracts around the substrate W in a plan view.
  • the first nozzle moving unit 50 has a first nozzle arm 51 and a first nozzle driving unit 52.
  • the first nozzle arm 51 extends along a substantially horizontal direction.
  • the first nozzle 5 is arranged at the tip of the first nozzle arm 51.
  • the first nozzle drive unit 52 rotates the first nozzle arm 51 along a substantially horizontal plane around a rotation axis extending in the vertical direction. As a result, the first nozzle 5 moves in the circumferential direction along the circumferential direction centered on the rotation axis extending in the vertical direction.
  • the first nozzle drive unit 52 includes an electric motor capable of forward and reverse rotation.
  • the first nozzle drive unit 52 is controlled by the control device 101 (control unit 102).
  • the first treatment liquid supply unit 110 supplies DHF to the first nozzle 5.
  • the first treatment liquid supply unit 110 has a first treatment liquid supply pipe 111 and a first valve 112. A part of the first treatment liquid supply pipe 111 is housed in the chamber 2.
  • the first treatment liquid supply pipe 111 supplies DHF to the first nozzle 5.
  • the first treatment liquid supply pipe 111 is a tubular member through which DHF flows.
  • the first valve 112 is provided in the first treatment liquid supply pipe 111.
  • the first valve 112 is, for example, a solenoid valve.
  • the first valve 112 is an on-off valve that opens and closes the flow path of the first processing liquid supply pipe 111.
  • the first valve 112 controls the flow of the DHF flowing through the first treatment liquid supply pipe 111. Specifically, when the first valve 112 is opened, the DHF flows to the first nozzle 5 via the first treatment liquid supply pipe 111. As a result, the DHF is discharged from the first nozzle 5. When the first valve 112 is closed, the flow of DHF is cut off, and the discharge of DHF by the first nozzle 5 is stopped.
  • the first valve 112 also functions as a regulating valve for adjusting the flow rate of the DHF flowing through the first processing liquid supply pipe 111.
  • the first valve 112 is controlled by the control device 101 (control unit 102).
  • the second nozzle 6 supplies DIW to the substrate W from above the substrate W. Specifically, the second nozzle 6 discharges DIW toward the rotating substrate W.
  • the second nozzle moving unit 60 moves the second nozzle 6 between the processing position and the retracted position in the same manner as the first nozzle moving unit 50.
  • the second nozzle moving unit 60 has a second nozzle arm 61 and a second nozzle driving unit 62, similarly to the first nozzle moving unit 50. Since the configuration of the second nozzle moving unit 60 is the same as that of the first nozzle moving unit 50, detailed description thereof will be omitted.
  • the second treatment liquid supply unit 120 supplies DIW to the second nozzle 6.
  • the second treatment liquid supply unit 120 has a second treatment liquid supply pipe 121 and a second valve 122, similarly to the first treatment liquid supply unit 110.
  • a part of the second treatment liquid supply pipe 121 is housed in the chamber 2.
  • the second treatment liquid supply pipe 121 supplies DIW to the second nozzle 6.
  • the second valve 122 is provided in the second treatment liquid supply pipe 121. Since the configuration of the second treatment liquid supply unit 120 is the same as that of the first treatment liquid supply unit 110, detailed description thereof will be omitted.
  • the third nozzle 7 supplies SC1 to the substrate W from above the substrate W. Specifically, the third nozzle 7 discharges SC1 toward the rotating substrate W.
  • the third nozzle moving unit 70 moves the third nozzle 7 between the processing position and the retracted position in the same manner as the first nozzle moving unit 50.
  • the third nozzle moving unit 70 has a third nozzle arm 71 and a third nozzle driving unit 72, similarly to the first nozzle moving unit 50. Since the configuration of the third nozzle moving unit 70 is the same as that of the first nozzle moving unit 50, detailed description thereof will be omitted.
  • the third treatment liquid supply unit 130 supplies SC1 to the third nozzle 7.
  • the third treatment liquid supply unit 130 has a third treatment liquid supply pipe 131 and a third valve 132, similarly to the first treatment liquid supply unit 110.
  • a part of the third treatment liquid supply pipe 131 is housed in the chamber 2.
  • the third treatment liquid supply pipe 131 supplies SC1 to the third nozzle 7.
  • the third valve 132 is provided in the third processing liquid supply pipe 131. Since the configuration of the third treatment liquid supply unit 130 is the same as that of the first treatment liquid supply unit 110, detailed description thereof will be omitted.
  • the fourth nozzle 8 supplies IPA and diluted IPA to the substrate W from above the substrate W. Specifically, the fourth nozzle 8 discharges IPA and diluted IPA toward the rotating substrate W. Diluted IPA indicates diluted IPA.
  • the diluted IPA is an IPA diluted by DIW.
  • the diluted IPA is a mixture of IPA and DIW.
  • the ratio (volume ratio) of DIW to IPA is, for example, 10% or more and 30% or less.
  • the diluted IPA may be referred to as "dIPA".
  • the fourth nozzle moving unit 80 moves the fourth nozzle 8 between the processing position and the retracted position in the same manner as the first nozzle moving unit 50.
  • the fourth nozzle moving unit 80 has a fourth nozzle arm 81 and a fourth nozzle driving unit 82, similarly to the first nozzle moving unit 50. Since the configuration of the fourth nozzle moving unit 80 is the same as that of the first nozzle moving unit 50, detailed description thereof will be omitted.
  • the fourth treatment liquid supply unit 140 supplies IPA and dIPA to the fourth nozzle 8.
  • the fourth treatment liquid supply unit 140 has a fourth treatment liquid supply pipe 141, a fourth valve 142, a fifth treatment liquid supply pipe 143, and a fifth valve 144.
  • a part of the fourth treatment liquid supply pipe 141 is housed in the chamber 2.
  • the fourth treatment liquid supply pipe 141 supplies IPA and dIPA to the fourth nozzle 8.
  • the fifth treatment liquid supply pipe 143 supplies DIW to the fourth treatment liquid supply pipe 141.
  • the fourth valve 142 is provided in the fourth treatment liquid supply pipe 141.
  • the fifth valve 144 is provided in the fifth treatment liquid supply pipe 143.
  • the fourth valve 142 and the fifth valve 144 are, for example, solenoid valves.
  • the fifth treatment liquid supply pipe 143 is connected to the fourth treatment liquid supply pipe 141 between the fourth nozzle 8 and the fourth valve 142.
  • the fourth valve 142 is an on-off valve that opens and closes the flow path of the fourth treatment liquid supply pipe 141.
  • the fourth valve 142 controls the flow of IPA flowing through the fourth treatment liquid supply pipe 141. Specifically, when the fourth valve 142 is opened, IPA flows to the fourth nozzle 8 via the fourth treatment liquid supply pipe 141. When the fourth valve 142 is closed, the distribution of IPA is cut off.
  • the fourth valve 142 also functions as a regulating valve for adjusting the flow rate of the IPA flowing through the fourth processing liquid supply pipe 141.
  • the fourth valve 142 is controlled by the control device 101 (control unit 102).
  • the fifth valve 144 is an on-off valve that opens and closes the flow path of the fifth treatment liquid supply pipe 143.
  • the fifth valve 144 controls the flow of DIW flowing through the fifth treatment liquid supply pipe 143. Specifically, when the fifth valve 144 is opened, the DIW flows into the fourth treatment liquid supply pipe 141 via the fifth treatment liquid supply pipe 143. When the fifth valve 144 is closed, the distribution of DIW is cut off.
  • the fifth valve 144 also functions as a regulating valve for adjusting the flow rate of the DIW flowing through the fifth processing liquid supply pipe 143.
  • the fifth valve 144 is controlled by the control device 101 (control unit 102).
  • the control device 101 opens the fourth valve 142 and closes the fifth valve 144 when the IPA is discharged from the fourth nozzle 8.
  • IPA is supplied from the fourth processing liquid supply pipe 141 to the fourth nozzle 8, and the IPA is discharged from the fourth nozzle 8.
  • control device 101 closes the fourth valve 142, the flow of IPA is cut off, and the discharge of IPA by the fourth nozzle 8 is stopped.
  • the control device 101 opens the fourth valve 142 and the fifth valve 144 when the dIPA is discharged from the fourth nozzle 8.
  • DIW joins the IPA flowing through the fourth treatment liquid supply pipe 141 from the fifth treatment liquid supply pipe 143 to generate dIPA.
  • the dIPA is supplied from the fourth processing liquid supply pipe 141 to the fourth nozzle 8.
  • dIPA is discharged from the fourth nozzle 8.
  • the fifth nozzle 9 supplies the water repellent agent SMT to the substrate W from above the substrate W. Specifically, the fifth nozzle 9 discharges the water repellent agent SMT toward the rotating substrate W.
  • the fifth nozzle moving unit 90 moves the fifth nozzle 9 between the processing position and the retracted position in the same manner as the first nozzle moving unit 50.
  • the fifth nozzle moving unit 90 has a fifth nozzle arm 91 and a fifth nozzle driving unit 92, similarly to the first nozzle moving unit 50. Since the configuration of the fifth nozzle moving unit 90 is the same as that of the first nozzle moving unit 50, detailed description thereof will be omitted.
  • the fifth treatment liquid supply unit 150 supplies the water repellent agent SMT to the fifth nozzle 9.
  • the fifth treatment liquid supply unit 150 has a sixth treatment liquid supply pipe 151 and a sixth valve 152, similarly to the first treatment liquid supply unit 110.
  • a part of the sixth treatment liquid supply pipe 151 is housed in the chamber 2.
  • the sixth treatment liquid supply pipe 151 supplies the water repellent agent SMT to the fifth nozzle 9.
  • the sixth valve 152 is provided in the sixth treatment liquid supply pipe 151. Since the configuration of the fifth treatment liquid supply unit 150 is the same as that of the first treatment liquid supply unit 110, detailed description thereof will be omitted.
  • the water repellent agent SMT is, for example, a silicon-based water repellent agent or a metal-based water repellent agent.
  • the silicon-based water repellent agent makes silicon or a compound containing silicon water-repellent (hydrophobic).
  • the metal-based water repellent agent makes a metal or a compound containing a metal water-repellent (hydrophobic).
  • the silicon-based water repellent agent is, for example, a silane coupling agent.
  • the silane coupling agent contains, for example, at least one of HMDS (hexamethyldisilazane), TMS (tetramethylsilane), fluorinated alkylchlorosilane, alkyldisilazane, and a non-chlorohydrophobic agent.
  • non-chlorohydrophobic agent examples include dimethylsilyldimethylamine, dimethylsilyldiethylamine, hexamethyldisilazane, tetramethyldisilazane, bis (dimethylamino) dimethylsilane, N, N-dimethylaminotrimethylsilane, and N- (trimethylsilyl). ) Includes at least one of dimethylamine and an organosilane compound.
  • the metal-based water repellent agent contains, for example, an amine having a hydrophobic group and at least one of an organic silicon compound.
  • the water repellent agent SMT may be diluted with a solvent that is compatible with the hydrophilic organic solvent.
  • the solvent is, for example, IPA or PGMEA (propylene glycol monomethyl ether acetate).
  • the water repellent agent SMT forms a water repellent protective film on the upper surface of the substrate W.
  • the pattern formed on the substrate W is covered with the water-repellent protective film.
  • the cup 10 is arranged around the substrate holding portion 3.
  • the cup 10 surrounds the side of the substrate W held by the substrate holding portion 3.
  • the cup 10 receives the treatment liquid (DHF, DIW, SC1, IPA, dIPA, water repellent agent SMT) scattered from the rotating substrate W.
  • DHF treatment liquid
  • DIW DIW
  • SC1 IPA
  • dIPA water repellent agent SMT
  • FIG. 3 is a flow chart showing the substrate processing method of the present embodiment.
  • the process shown in FIG. 3 includes steps S1 to S7 and steps S11 to S13.
  • the center robot CR When processing the substrate W by the substrate processing apparatus 100 described with reference to FIGS. 1 and 2, first, the center robot CR carries the substrate W into the chamber 2 of the processing unit 1 (step S1). The substrate W carried into the chamber 2 is held by the substrate holding portion 3. When the substrate holding unit 3 holds the substrate W, the rotation of the substrate W by the rotation driving unit 4 starts.
  • the first nozzle 5 moves from the retracted position to the processing position, and DHF is supplied from the first nozzle 5 to the substrate W (step S2). Specifically, the DHF is discharged from the first nozzle 5 toward the substrate W.
  • the DHF After the DHF has landed on the central portion of the upper surface of the substrate W, it flows toward the outside of the substrate W due to the rotation of the substrate W. As a result, a liquid film of DHF is formed on the upper surface of the substrate W.
  • the discharge of DHF from the first nozzle 5 to the substrate W is stopped. After that, the first nozzle 5 moves from the processing position to the retracted position.
  • the liquid film of DHF removes the natural oxide film formed on the upper surface of the substrate W.
  • the second nozzle 6 moves from the retracted position to the processing position, and DIW is supplied from the second nozzle 6 to the substrate W (step S3). Specifically, DIW is discharged from the second nozzle 6 toward the substrate W.
  • the DIW After the DIW has landed on the central portion of the upper surface of the substrate W, it flows toward the outside of the substrate W due to the rotation of the substrate W. As a result, the liquid film of DHF is replaced with the liquid film of DIW. In other words, the DHF remaining on the upper surface of the substrate W is washed away by the DIW (rinse treatment).
  • the DIW rinse treatment
  • the third nozzle 7 moves from the retracted position to the processing position, and SC1 is supplied from the third nozzle 7 to the substrate W (step S4). Specifically, SC1 is discharged from the third nozzle 7 toward the substrate W.
  • the SC1 After the SC1 has landed on the central portion of the upper surface of the substrate W, it flows toward the outside of the substrate W due to the rotation of the substrate W. As a result, the DIW liquid film is replaced with the SC1 liquid film.
  • the discharge of SC1 from the third nozzle 7 to the substrate W is stopped. After that, the third nozzle 7 moves from the processing position to the retracted position. The liquid film of SC1 removes the resist residue from the upper surface of the substrate W.
  • the second nozzle 6 moves from the retracted position to the processing position, and DIW is supplied from the second nozzle 6 to the substrate W (step S5).
  • the liquid film of SC1 is replaced with the liquid film of DIW as in step S3.
  • SC1 remaining on the upper surface of the substrate W is washed away by DIW (rinse treatment).
  • the 4th nozzle 8 moves from the retracted position to the processing position, and IPA is supplied from the 4th nozzle 8 to the substrate W (step S6). Specifically, the IPA is discharged from the fourth nozzle 8 toward the substrate W.
  • the IPA After the IPA has landed on the central portion of the upper surface of the substrate W, it flows toward the outside of the substrate W due to the rotation of the substrate W. As a result, the DIW liquid film is replaced with the IPA liquid film.
  • the ejection of IPA from the fourth nozzle 8 to the substrate W is stopped. After that, the fourth nozzle 8 moves from the processing position to the retracted position.
  • the fifth nozzle 9 moves from the retracted position to the processing position, and the water repellent agent SMT is supplied from the fifth nozzle 9 to the substrate W (step S7). Specifically, the water repellent agent SMT is discharged from the fifth nozzle 9 toward the substrate W.
  • the water repellent agent SMT After the water repellent agent SMT has landed on the central portion of the upper surface of the substrate W, it flows toward the outside of the substrate W by the rotation of the substrate W. As a result, the liquid film of IPA is replaced with the liquid film of the water repellent agent SMT.
  • the discharge of the water repellent agent SMT from the fifth nozzle 9 to the substrate W is stopped. After that, the fifth nozzle 9 moves from the processing position to the retracted position.
  • a water repellent protective film is formed on the upper surface of the substrate W, and the pattern formed on the substrate W is covered with the water repellent protective film (water repellent). Chemical processing).
  • the fourth nozzle 8 moves from the retracted position to the treatment position, and dIPA is supplied from the fourth nozzle 8 to the substrate W (step S11). Specifically, dIPA is discharged from the fourth nozzle 8 toward the substrate W.
  • the dIPA After the dIPA has landed on the central portion of the upper surface of the substrate W, it flows toward the outside of the substrate W by the rotation of the substrate W. As a result, the residue of the water repellent agent SMT is removed from the upper surface of the substrate W, and a liquid film of dIPA is formed on the upper surface of the substrate W. In other words, the water repellent agent SMT remaining on the upper surface of the substrate W is washed away by dIPA (rinse treatment).
  • dIPA rinse treatment
  • a drying treatment for drying the substrate W is executed (step S12). Specifically, the control device 101 (control unit 102) controls the rotation drive unit 4 to increase the rotation speed of the substrate W. As a result, a large centrifugal force is applied to the liquid adhering to the substrate W, and the liquid adhering to the substrate W is shaken off around the substrate W. In this way, the liquid is removed from the substrate W to dry the substrate W.
  • the control device 101 (control unit 102) stops the rotation of the substrate W by the rotation drive unit 4 after a predetermined time has elapsed from the start of high-speed rotation of the substrate W, for example.
  • the center robot CR carries out the substrate W from the chamber 2 (step S13). As a result, the process shown in FIG. 3 is completed.
  • the rinsing treatment with dIPA is performed after the water repellent treatment.
  • the surface tension of dIPA is smaller than that of water. Therefore, dIPA is easier to spread over the entire upper surface of the substrate W than water. Therefore, the water-repellent agent SMT (residue of the water-repellent agent SMT) remaining on the upper surface of the substrate W can be removed from the entire upper surface of the substrate W to improve the cleanliness of the substrate W.
  • dIPA is a highly polar liquid, the residue of the water repellent agent SMT is easily dissolved. Therefore, the residue of the water repellent agent SMT can be efficiently removed.
  • IPA and dIPA can be discharged from the fourth nozzle 8. Therefore, it is not necessary to provide a nozzle for dIPA in the substrate processing apparatus 100 (processing unit 1).
  • PGMEA is a liquid with low surface tension and high polarity.
  • the rinsing treatment after the water repellent treatment can be performed without providing the substrate processing apparatus 100 as a dedicated mechanism for supplying the chemical solution used for the rinsing treatment after the water repellent treatment to the substrate W. ..
  • the pattern can be covered with a water-repellent protective film. Therefore, the contact angle of the liquid adhering to the pattern before the drying process can be increased. As a result, the surface tension of the liquid acting on the pattern during the drying process is reduced, and the pattern can be prevented from collapsing.
  • the rinsing treatment by dIPA is performed after the water repellent treatment. Since dIPA has a smaller surface tension than water, the surface tension of the liquid acting on the pattern during the drying treatment is smaller than that in the case of rinsing with water after the water repellent treatment, and the pattern collapses more. It can be avoided.
  • the water repellent agent SMT and IPA may react to generate a reaction product, but this reaction product dissolves in the water contained in dIPA. Therefore, according to the present embodiment, it is possible to remove the reaction product generated by the reaction between the water repellent agent SMT and IPA.
  • the second embodiment is different from the first embodiment in that the dIPA is supplied to the substrate W and then the IPA is supplied to the substrate W.
  • FIG. 4 is a flow chart showing the substrate processing method of the present embodiment.
  • the process shown in FIG. 4 can be performed by the substrate processing apparatus 100 described with reference to FIGS. 1 and 2 in the same manner as in the first embodiment.
  • the process shown in FIG. 4 includes steps S1 to S7 and steps S21 to S24. Since the processes of steps S1 to S7 shown in FIG. 4 are the same as the processes of steps S1 to S7 shown in FIG. 3, the description thereof will be omitted.
  • the fourth nozzle 8 moves from the retracted position to the processing position, and dIPA is supplied from the fourth nozzle 8 to the substrate W (step S21). Specifically, dIPA is discharged from the fourth nozzle 8 toward the substrate W.
  • the dIPA After the dIPA has landed on the central portion of the upper surface of the substrate W, it flows toward the outside of the substrate W by the rotation of the substrate W. As a result, the residue of the water repellent agent SMT is removed from the upper surface of the substrate W, and a liquid film of dIPA is formed on the upper surface of the substrate W. In other words, the water repellent agent SMT remaining on the upper surface of the substrate W is washed away by dIPA (rinse treatment).
  • the IPA is supplied from the fourth nozzle 8 to the substrate W (step S22). Specifically, the fifth valve 144 closes, and the supply of DIW from the fifth treatment liquid supply pipe 143 to the fourth treatment liquid supply pipe 141 is stopped. As a result, IPA is discharged from the fourth nozzle 8 toward the substrate W.
  • the IPA After the IPA has landed on the central portion of the upper surface of the substrate W, it flows toward the outside of the substrate W due to the rotation of the substrate W. As a result, the liquid film of dIPA is replaced with the liquid film of IPA.
  • the ejection of IPA from the fourth nozzle 8 to the substrate W is stopped. After that, the fourth nozzle 8 moves from the processing position to the retracted position.
  • the reaction product generated by the reaction between the IPA supplied to the substrate W and the water repellent agent SMT before the water repellent treatment is used when the liquid film of dIPA is replaced with the liquid film of IPA. It is removed from the substrate W together with dIPA.
  • step S23 After the drying process, the center robot CR carries out the substrate W from the chamber 2 (step S24). As a result, the process shown in FIG. 4 is completed.
  • the cleanliness of the substrate W can be improved as in the first embodiment.
  • the upper surface of the substrate W can be covered with the liquid film of IPA before the drying treatment. Since the surface tension of IPA is smaller than that of dIPA, the surface tension of the liquid acting on the pattern during the drying process becomes smaller, and the collapse of the pattern can be further avoided.
  • the third embodiment is different from the first embodiment in that the IPA is supplied to the substrate W before the dIPA is supplied to the substrate W.
  • FIG. 5 is a flow chart showing the substrate processing method of the present embodiment.
  • the processing shown in FIG. 5 can be performed by the substrate processing apparatus 100 described with reference to FIGS. 1 and 2 in the same manner as in the first and second embodiments.
  • the process shown in FIG. 5 includes steps S1 to S7 and steps S31 to S34. Since the processes of steps S1 to S7 shown in FIG. 5 are the same as the processes of steps S1 to S7 shown in FIG. 3, the description thereof will be omitted.
  • the fourth nozzle 8 moves from the retracted position to the processing position, and IPA is supplied from the fourth nozzle 8 to the substrate W (step S31). Specifically, the IPA is discharged from the fourth nozzle 8 toward the substrate W.
  • the IPA After the IPA has landed on the central portion of the upper surface of the substrate W, it flows toward the outside of the substrate W due to the rotation of the substrate W. As a result, the residue of the water repellent agent SMT is removed from the upper surface of the substrate W, and a liquid film of IPA is formed on the upper surface of the substrate W. In other words, the water repellent agent SMT remaining on the upper surface of the substrate W is washed away by IPA (rinse treatment).
  • dIPA is supplied from the fourth nozzle 8 to the substrate W (step S32). Specifically, the fifth valve 144 opens, and DIW is supplied from the fifth treatment liquid supply pipe 143 to the fourth treatment liquid supply pipe 141. As a result, dIPA is discharged from the fourth nozzle 8 toward the substrate W.
  • the dIPA After the dIPA has landed on the central portion of the upper surface of the substrate W, it flows toward the outside of the substrate W by the rotation of the substrate W. As a result, the liquid film of IPA is replaced with the liquid film of dIPA.
  • the discharge of dIPA from the fourth nozzle 8 to the substrate W is stopped. After that, the fourth nozzle 8 moves from the processing position to the retracted position.
  • step S33 After the drying process, the center robot CR carries out the substrate W from the chamber 2 (step S34). As a result, the process shown in FIG. 5 is completed.
  • the third embodiment of the present invention has been described above with reference to FIGS. 1, 2, and 5. According to the present embodiment, the cleanliness of the substrate W can be improved as in the first embodiment.
  • the IPA can be supplied to the substrate W before the dIPA is supplied to the substrate W. Since IPA has a smaller surface tension than dIPA, it is easier to spread over the entire upper surface of the substrate W than dIPA. Therefore, by supplying the IPA to the substrate W and then supplying the dIPA to the substrate W, the dIPA can be easily distributed over the entire upper surface of the substrate W.
  • reaction product generated by the reaction between the IPA supplied after the water repellent treatment and the water repellent agent SMT dissolves in the dIPA, it is removed from the substrate W together with the dIPA during the drying treatment.
  • the fourth embodiment of the present invention will be described with reference to FIGS. 1, 2, and 6. However, the matters different from those of the first to third embodiments will be described, and the same matters as those of the first to third embodiments will be omitted.
  • the fourth embodiment is different from the third embodiment in that the IPA is supplied to the substrate W after the dIPA is supplied to the substrate W.
  • FIG. 6 is a flow chart showing the substrate processing method of the present embodiment.
  • the processing shown in FIG. 6 can be performed by the substrate processing apparatus 100 described with reference to FIGS. 1 and 2 in the same manner as in the first to third embodiments.
  • the process shown in FIG. 6 includes steps S1 to S7 and steps S41 to S45. Since the processes of steps S1 to S7 shown in FIG. 6 are the same as the processes of steps S1 to S7 shown in FIG. 3, the description thereof will be omitted.
  • the fourth nozzle 8 moves from the retracted position to the treatment position in the same manner as in step S31 described with reference to FIG. 5, and the substrate W is moved from the fourth nozzle 8 to the substrate W.
  • IPA is supplied to (step S41).
  • dIPA is supplied from the fourth nozzle 8 to the substrate W (step S42). Specifically, the fifth valve 144 opens, and DIW is supplied from the fifth treatment liquid supply pipe 143 to the fourth treatment liquid supply pipe 141. As a result, dIPA is discharged from the fourth nozzle 8 toward the substrate W.
  • the dIPA After the dIPA has landed on the central portion of the upper surface of the substrate W, it flows toward the outside of the substrate W by the rotation of the substrate W. As a result, the liquid film of IPA is replaced with the liquid film of dIPA.
  • the IPA is supplied from the fourth nozzle 8 to the substrate W (step S43). Specifically, the fifth valve 144 closes, and the supply of DIW from the fifth treatment liquid supply pipe 143 to the fourth treatment liquid supply pipe 141 is stopped. As a result, IPA is discharged from the fourth nozzle 8 toward the substrate W.
  • the IPA After the IPA has landed on the central portion of the upper surface of the substrate W, it flows toward the outside of the substrate W due to the rotation of the substrate W. As a result, the liquid film of dIPA is replaced with the liquid film of IPA.
  • the ejection of IPA from the fourth nozzle 8 to the substrate W is stopped. After that, the fourth nozzle 8 moves from the processing position to the retracted position.
  • step S44 After the drying process, the center robot CR carries out the substrate W from the chamber 2 (step S45). As a result, the process shown in FIG. 6 is completed.
  • the embodiment 4 of the present invention has been described above with reference to FIGS. 1, 2, and 6. According to the present embodiment, the cleanliness of the substrate W can be improved as in the first embodiment. Further, according to the present embodiment, the upper surface of the substrate W can be covered with the liquid film of IPA before the drying treatment. Therefore, as in the second embodiment, the collapse of the pattern can be further avoided.
  • FIG. 1 to 6 The embodiments of the present invention have been described above with reference to the drawings (FIGS. 1 to 6). However, the present invention is not limited to the above embodiment, and can be carried out in various embodiments without departing from the gist thereof.
  • the plurality of components disclosed in the above embodiment can be appropriately modified. For example, one component of all the components shown in one embodiment may be added to another component of another embodiment, or some of the components of all the components shown in one embodiment. The element may be removed from the embodiment.
  • the IPA was supplied to the substrate W before the water repellent treatment, but the supply of the IPA before the water repellent treatment may be omitted.
  • the substrate W after the etching treatment is the target of the treatment, but the substrate W after the ashing treatment may be the target of the treatment.
  • the substrate W after pattern formation is targeted for processing, but the present invention can be widely applied to the processing for cleaning the substrate W.
  • the present invention is useful for a method of processing a substrate.
  • Substrate processing device 110 1st processing liquid supply unit 111: 1st treatment liquid supply pipe 112: 1st Valve 120: 2nd treatment liquid supply unit 121: 2nd treatment liquid supply pipe 122: 2nd valve 130: 3rd treatment liquid supply unit 131: 3rd treatment liquid supply pipe 132: 3rd valve 140: 4th treatment liquid supply Part 141: 4th treatment liquid supply pipe 142: 4th valve 143: 5th treatment liquid supply pipe 144: 5th valve 150: 5th treatment liquid supply part 151: 6th treatment liquid supply pipe 152: 6th valve SMT: Water repellent agent W: Substrate

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Abstract

基板処理方法を提供する。基板処理方法は、基板（Ｗ）に対し撥水化剤（ＳＭＴ）を供給する工程（Ｓ７）と、撥水化剤（ＳＭＴ）の供給後、基板（Ｗ）に対し、希釈化されたイソプロピルアルコールである希釈イソプロピルアルコール（ｄＩＰＡ）を供給する工程（Ｓ１１）と、希釈イソプロピルアルコール（ｄＩＰＡ）の供給後、基板（Ｗ）を乾燥させる工程（Ｓ１２）とを包含する。

Description

基板処理方法
　本発明は、基板処理方法に関する。
　基板を処理する方法の一種に、アッシング処理又はエッチング処理によるパターンの形成後に基板上に残った残渣物を除去する基板処理方法がある。この基板処理方法として、薬液処理、リンス処理、及びスピンドライ処理を基板に対して順次実行する方法が知られている。リンス処理では、基板に水を供給して基板の上面から薬液を除去する。
　しかしながら、基板の上面に微細なパターンが形成されている場合、パターンの内部に入り込んだ水をスピンドライ処理によって除去できない可能性がある。水は表面張力が大きい液体であるため、パターンの内部に入り込んだ水を除去できない場合、パターンの内部に入り込んだ水によってパターンが倒壊する可能性がある。
　そこで、パターンの倒壊を回避するために、基板に撥水化剤を供給してパターンを撥水性保護膜で覆うことがある。例えば、特許文献１には、薬液処理、純水リンス処理、撥水性処理、純水リンス処理、及び乾燥処理を基板に対して順次実行する基板処理方法が開示されている。
　具体的には、薬液処理後の純水リンス処理では、基板に純水を供給して、基板の上面から薬液を除去する。撥水性処理では、基板に撥水化剤を供給して、パターンを覆う撥水性保護膜を形成する。撥水性処理後の純水リンス処理では、基板に純水を供給して、基板の上面に残っている撥水化剤を除去する。
特開２０１０－１１４４６７号公報
　しかしながら、水は基板の上面全域に行き渡り難い。そのため、基板の上面に、純水で覆われない領域が発生する可能性がある。したがって、純水を供給するだけでは、基板の上面に残っている撥水化剤（撥水化剤の残渣）の除去率が低くなり、基板の清浄度が低下する可能性がある。
　本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、基板の清浄度を向上させることができる基板処理方法を提供することにある。
　本発明の一局面によれば、基板処理方法は、基板を処理する方法であって、前記基板に対し、撥水化剤を供給する工程と、前記撥水化剤の供給後、前記基板に対し、希釈化されたイソプロピルアルコールである希釈イソプロピルアルコールを供給する工程と、前記希釈イソプロピルアルコールの供給後、前記基板を乾燥させる工程とを包含する。
　ある実施形態において、上記基板処理方法は、前記撥水化剤の供給前に、前記基板に対し、イソプロピルアルコールを供給する工程を更に包含する。
　ある実施形態において、上記基板処理方法は、前記希釈イソプロピルアルコールの供給後であって、前記基板を乾燥させる前に、前記基板に対し、イソプロピルアルコールを供給する工程を更に包含する。
　ある実施形態において、上記基板処理方法は、前記撥水化剤の供給後であって、前記希釈イソプロピルアルコールの供給前に、前記基板に対し、イソプロピルアルコールを供給する工程を更に包含する。
　本発明に係る基板処理方法によれば、基板の清浄度を向上させることができる。
本発明の実施形態１に係る基板処理方法に用いられる基板処理装置の模式図である。 基板処理装置が備える処理ユニットの模式図である。 本発明の実施形態１に係る基板処理方法を示すフロー図である。 本発明の実施形態２に係る基板処理方法を示すフロー図である。 本発明の実施形態３に係る基板処理方法を示すフロー図である。 本発明の実施形態４に係る基板処理方法を示すフロー図である。
　以下、図面（図１～図６）を参照して本発明の基板処理方法に係る実施形態を説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されない。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合がある。また、図中、同一又は相当部分については同一の参照符号を付して説明を繰り返さない。
　本実施形態における「基板」には、半導体ウエハ、フォトマスク用ガラス基板、液晶表示用ガラス基板、プラズマ表示用ガラス基板、ＦＥＤ（Ｆｉｅｌｄ　Ｅｍｉｓｓｉｏｎ　Ｄｉｓｐｌａｙ）用基板、光ディスク用基板、磁気ディスク用基板、及び光磁気ディスク用基板などの各種基板を適用可能である。以下では主として、円盤状の半導体ウエハの処理に利用される基板処理方法を例に採って本実施形態を説明するが、上に例示した各種の基板の処理にも同様に適用可能である。また、基板の形状についても各種のものを適用可能である。
［実施形態１］
　以下、図１～図３を参照して本発明の実施形態１を説明する。まず、図１を参照して基板処理装置１００を説明する。図１は、本実施形態の基板処理方法に用いられる基板処理装置１００の模式図である。詳しくは、図１は、基板処理装置１００の模式的な平面図である。基板処理装置１００は、基板Ｗを処理する。より具体的には、基板処理装置１００は、基板Ｗを一枚ずつ処理する枚葉式の装置である。本実施形態の基板処理方法は、例えば、基板処理装置１００を利用して実行することができる。
　図１に示すように、基板処理装置１００は、複数の処理ユニット１と、流体キャビネット１００Ａと、複数の流体ボックス１００Ｂと、複数のロードポートＬＰと、インデクサーロボットＩＲと、センターロボットＣＲと、制御装置１０１とを備える。
　ロードポートＬＰの各々は、複数枚の基板Ｗを積層して収容する。インデクサーロボットＩＲは、ロードポートＬＰとセンターロボットＣＲとの間で基板Ｗを搬送する。センターロボットＣＲは、インデクサーロボットＩＲと処理ユニット１との間で基板Ｗを搬送する。なお、インデクサーロボットＩＲとセンターロボットＣＲとの間に、基板Ｗを一時的に載置する載置台（パス）を設けて、インデクサーロボットＩＲとセンターロボットＣＲとの間で載置台を介して間接的に基板Ｗを受け渡しする装置構成としてもよい。
　複数の処理ユニット１は、平面視においてセンターロボットＣＲを取り囲むように配置される複数のタワーＴＷ（図１では４つのタワーＴＷ）を形成している。各タワーＴＷは、上下に積層された複数の処理ユニット１（図１では３つの処理ユニット１）を含む。処理ユニット１の各々は、処理液を基板Ｗに供給して、基板Ｗを処理する。
　流体キャビネット１００Ａは、処理液を収容する。流体ボックス１００Ｂはそれぞれ、複数のタワーＴＷのうちの１つに対応している。流体キャビネット１００Ａ内の処理液は、いずれかの流体ボックス１００Ｂを介して、流体ボックス１００Ｂに対応するタワーＴＷに含まれる全ての処理ユニット１に供給される。
　本実施形態において、処理液は、ＤＨＦ（希フッ酸）と、ＤＩＷ（Ｄｅｉｏｎｉｚｅｄ　Ｗａｔｅｒ：脱イオン水）と、ＳＣ１（アンモニア水、過酸化水素水、及び水の混合液）と、ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）と、撥水化剤ＳＭＴとを含む。
　続いて、制御装置１０１について説明する。制御装置１０１は、基板処理装置１００の各部の動作を制御する。例えば、制御装置１０１は、ロードポートＬＰ、インデクサーロボットＩＲ、及びセンターロボットＣＲを制御する。制御装置１０１は、制御部１０２と、記憶部１０３とを含む。
　制御部１０２は、プロセッサーを有する。制御部１０２は、例えば、ＣＰＵ（Ｃｅｎｔｒａｌ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｕｎｉｔ）、又は、ＭＰＵ（Ｍｉｃｒｏ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｕｎｉｔ）を有する。あるいは、制御部１０２は、汎用演算機を有してもよい。
　記憶部１０３は、データ及びコンピュータプログラムを記憶する。データは、レシピデータを含む。レシピデータは、複数のレシピを示す情報を含む。複数のレシピの各々は、基板Ｗの処理内容及び処理手順を規定する。
　記憶部１０３は、主記憶装置を有する。主記憶装置は、例えば、半導体メモリである。記憶部１０３は、補助記憶装置を更に有してもよい。補助記憶装置は、例えば、半導体メモリ及びハードディスクドライブの少なくも一方を含む。記憶部１０３はリムーバブルメディアを含んでいてもよい。制御部１０２は、記憶部１０３に記憶されているコンピュータプログラム及びデータに基づいて、基板処理装置１００の各部の動作を制御する。
　続いて、図１及び図２を参照して基板処理装置１００について更に説明する。図２は、基板処理装置１００が備える処理ユニット１の模式図である。詳しくは、図２は、処理ユニット１の模式的な断面図である。
　図２に示すように、処理ユニット１は、チャンバー２と、基板保持部３と、回転駆動部４と、第１ノズル５～第５ノズル９と、カップ１０と、第１ノズル移動部５０～第５ノズル移動部９０とを備える。基板処理装置１００は、第１処理液供給部１１０～第５処理液供給部１５０を更に備える。制御装置１０１（制御部１０２）は、基板保持部３、回転駆動部４、カップ１０、第１ノズル移動部５０～第５ノズル移動部９０、及び第１処理液供給部１１０～第５処理液供給部１５０を制御する。
　チャンバー２は略箱形状を有する。チャンバー２には、基板Ｗ，基板保持部３、回転駆動部４、第１ノズル５～第５ノズル９、カップ１０、及び第１ノズル移動部５０～第５ノズル移動部９０が収容される。また、チャンバー２には、第１処理液供給部１１０の一部～第５処理液供給部１５０の一部が収容される。
　基板保持部３は、基板Ｗを水平に保持する。より具体的には、基板Ｗは、パターンが形成されたパターン形成面を有する。基板保持部３は、パターン形成面が上側を向いた状態で基板Ｗを保持する。したがって、基板保持部３に保持されている基板Ｗの上面は、パターン形成面である。パターンは、例えばエッチング処理よって基板Ｗの表面に形成される。本実施形態の基板処理方法は、典型的には、ドライエッチング処理後の基板Ｗを処理の対象とする。つまり、基板処理装置１００は、エッチング処理後に基板Ｗに付着しているポリマー残渣を除去する洗浄処理を実行する。
　基板保持部３は、例えばバキューム式のスピンチャックである。但し、基板保持部３は、バキューム式のスピンチャックに限定されない。基板保持部３は、例えば、挟持式のスピンチャック、又はベルヌーイ式のスピンチャックであってもよい。
　回転駆動部４は、回転軸線ＡＸを中心として基板保持部３を回転させる。この結果、回転軸線ＡＸを中心として基板Ｗと基板保持部３とが一体に回転する。回転軸線ＡＸは、上下方向に延びる。回転駆動部４は、例えば、電動モータを含む。
　第１ノズル５は、基板Ｗの上方から、基板ＷにＤＨＦを供給する。詳しくは、第１ノズル５は、回転中の基板Ｗに向けてＤＨＦを吐出する。第１ノズル移動部５０は、第１ノズル５を処理位置と退避位置との間で移動させる。第１ノズル５は、処理位置に移動すると、平面視において基板Ｗと対向する。第１ノズル５は、退避位置に移動すると、平面視において基板Ｗと対向しない。詳しくは、第１ノズル５は、処理位置に移動すると、基板Ｗの上面の中央部に対向する。また、第１ノズル５は、退避位置に移動すると、平面視において基板Ｗの周囲に退避する。
　具体的には、第１ノズル移動部５０は、第１ノズルアーム５１と、第１ノズル駆動部５２とを有する。第１ノズルアーム５１は略水平方向に沿って延びる。第１ノズルアーム５１の先端部に第１ノズル５が配置される。第１ノズル駆動部５２は、上下方向に延びる回転軸線を中心に第１ノズルアーム５１を略水平面に沿って旋回させる。この結果、上下方向に延びる回転軸線を中心とする周方向に沿って、第１ノズル５が周方向に移動する。第１ノズル駆動部５２は、正逆回転可能な電動モータを含む。第１ノズル駆動部５２は、制御装置１０１（制御部１０２）によって制御される。
　第１処理液供給部１１０は、第１ノズル５にＤＨＦを供給する。具体的には、第１処理液供給部１１０は、第１処理液供給配管１１１と、第１バルブ１１２とを有する。チャンバー２には、第１処理液供給配管１１１の一部が収容される。
　第１処理液供給配管１１１は、第１ノズル５にＤＨＦを供給する。第１処理液供給配管１１１は、ＤＨＦが流通する管状部材である。第１バルブ１１２は第１処理液供給配管１１１に設けられる。第１バルブ１１２は、例えば電磁弁である。
　第１バルブ１１２は、第１処理液供給配管１１１の流路を開閉する開閉弁である。第１バルブ１１２は、第１処理液供給配管１１１を流れるＤＨＦの流通を制御する。詳しくは、第１バルブ１１２が開くと、ＤＨＦが第１処理液供給配管１１１を介して第１ノズル５まで流れる。この結果、ＤＨＦが第１ノズル５から吐出される。第１バルブ１１２が閉じると、ＤＨＦの流通が遮断されて、第１ノズル５によるＤＨＦの吐出が停止する。なお、第１バルブ１１２は、第１処理液供給配管１１１を流れるＤＨＦの流量を調整する調整弁としても機能する。第１バルブ１１２は、制御装置１０１（制御部１０２）によって制御される。
　第２ノズル６は、基板Ｗの上方から、基板ＷにＤＩＷを供給する。詳しくは、第２ノズル６は、回転中の基板Ｗに向けてＤＩＷを吐出する。第２ノズル移動部６０は、第１ノズル移動部５０と同様に、第２ノズル６を処理位置と退避位置との間で移動させる。具体的には、第２ノズル移動部６０は、第１ノズル移動部５０と同様に、第２ノズルアーム６１と、第２ノズル駆動部６２とを有する。第２ノズル移動部６０の構成は、第１ノズル移動部５０と同様であるため、その詳しい説明は割愛する。
　第２処理液供給部１２０は、第２ノズル６にＤＩＷを供給する。具体的には、第２処理液供給部１２０は、第１処理液供給部１１０と同様に、第２処理液供給配管１２１と、第２バルブ１２２とを有する。チャンバー２には、第２処理液供給配管１２１の一部が収容される。第２処理液供給配管１２１は、第２ノズル６にＤＩＷを供給する。第２バルブ１２２は第２処理液供給配管１２１に設けられる。第２処理液供給部１２０の構成は、第１処理液供給部１１０と同様であるため、その詳しい説明は割愛する。
　第３ノズル７は、基板Ｗの上方から、基板ＷにＳＣ１を供給する。詳しくは、第３ノズル７は、回転中の基板Ｗに向けてＳＣ１を吐出する。第３ノズル移動部７０は、第１ノズル移動部５０と同様に、第３ノズル７を処理位置と退避位置との間で移動させる。具体的には、第３ノズル移動部７０は、第１ノズル移動部５０と同様に、第３ノズルアーム７１と、第３ノズル駆動部７２とを有する。第３ノズル移動部７０の構成は、第１ノズル移動部５０と同様であるため、その詳しい説明は割愛する。
　第３処理液供給部１３０は、第３ノズル７にＳＣ１を供給する。具体的には、第３処理液供給部１３０は、第１処理液供給部１１０と同様に、第３処理液供給配管１３１と、第３バルブ１３２とを有する。チャンバー２には、第３処理液供給配管１３１の一部が収容される。第３処理液供給配管１３１は、第３ノズル７にＳＣ１を供給する。第３バルブ１３２は第３処理液供給配管１３１に設けられる。第３処理液供給部１３０の構成は、第１処理液供給部１１０と同様であるため、その詳しい説明は割愛する。
　第４ノズル８は、基板Ｗの上方から、基板ＷにＩＰＡ及び希釈ＩＰＡを供給する。詳しくは、第４ノズル８は、回転中の基板Ｗに向けてＩＰＡ及び希釈ＩＰＡを吐出する。希釈ＩＰＡは、希釈化されたＩＰＡを示す。本実施形態において、希釈ＩＰＡは、ＤＩＷによって希釈化されたＩＰＡである。換言すると、希釈ＩＰＡは、ＩＰＡとＤＩＷとの混合液である。ＩＰＡに対するＤＩＷの割合（容量比）は、例えば、１０％以上３０％以下である。以下、希釈ＩＰＡを「ｄＩＰＡ」と記載する場合がある。
　第４ノズル移動部８０は、第１ノズル移動部５０と同様に、第４ノズル８を処理位置と退避位置との間で移動させる。具体的には、第４ノズル移動部８０は、第１ノズル移動部５０と同様に、第４ノズルアーム８１と、第４ノズル駆動部８２とを有する。第４ノズル移動部８０の構成は、第１ノズル移動部５０と同様であるため、その詳しい説明は割愛する。
　第４処理液供給部１４０は、第４ノズル８にＩＰＡ及びｄＩＰＡを供給する。具体的には、第４処理液供給部１４０は、第４処理液供給配管１４１と、第４バルブ１４２と、第５処理液供給配管１４３と、第５バルブ１４４とを有する。チャンバー２には、第４処理液供給配管１４１の一部が収容される。
　第４処理液供給配管１４１は、第４ノズル８にＩＰＡ及びｄＩＰＡを供給する。第５処理液供給配管１４３は、第４処理液供給配管１４１にＤＩＷを供給する。第４バルブ１４２は第４処理液供給配管１４１に設けられる。第５バルブ１４４は第５処理液供給配管１４３に設けられる。第４バルブ１４２及び第５バルブ１４４は、例えば電磁弁である。第５処理液供給配管１４３は、第４ノズル８と第４バルブ１４２との間で第４処理液供給配管１４１に接続する。
　第４バルブ１４２は、第４処理液供給配管１４１の流路を開閉する開閉弁である。第４バルブ１４２は、第４処理液供給配管１４１を流れるＩＰＡの流通を制御する。詳しくは、第４バルブ１４２が開くと、ＩＰＡが第４処理液供給配管１４１を介して第４ノズル８まで流れる。第４バルブ１４２が閉じると、ＩＰＡの流通が遮断される。なお、第４バルブ１４２は、第４処理液供給配管１４１を流れるＩＰＡの流量を調整する調整弁としても機能する。第４バルブ１４２は、制御装置１０１（制御部１０２）によって制御される。
　第５バルブ１４４は、第５処理液供給配管１４３の流路を開閉する開閉弁である。第５バルブ１４４は、第５処理液供給配管１４３を流れるＤＩＷの流通を制御する。詳しくは、第５バルブ１４４が開くと、ＤＩＷが第５処理液供給配管１４３を介して第４処理液供給配管１４１に流入する。第５バルブ１４４が閉じると、ＤＩＷの流通が遮断される。なお、第５バルブ１４４は、第５処理液供給配管１４３を流れるＤＩＷの流量を調整する調整弁としても機能する。第５バルブ１４４は、制御装置１０１（制御部１０２）によって制御される。
　制御装置１０１（制御部１０２）は、第４ノズル８からＩＰＡを吐出させる際に、第４バルブ１４２を開き、第５バルブ１４４を閉じる。この結果、第４処理液供給配管１４１から第４ノズル８にＩＰＡが供給されて、ＩＰＡが第４ノズル８から吐出される。制御装置１０１（制御部１０２）が第４バルブ１４２を閉じると、ＩＰＡの流通が遮断されて、第４ノズル８によるＩＰＡの吐出が停止する。
　制御装置１０１（制御部１０２）は、第４ノズル８からｄＩＰＡを吐出させる際に、第４バルブ１４２及び第５バルブ１４４を開く。この結果、第４処理液供給配管１４１を流れるＩＰＡに、第５処理液供給配管１４３からＤＩＷが合流してｄＩＰＡが生成される。ｄＩＰＡは、第４処理液供給配管１４１から第４ノズル８に供給される。その結果、ｄＩＰＡが第４ノズル８から吐出される。制御装置１０１（制御部１０２）が第４バルブ１４２及び第５バルブ１４４を閉じると、ＩＰＡ及びＤＩＷの流通が遮断されて、第４ノズル８によるｄＩＰＡの吐出が停止する。
　第５ノズル９は、基板Ｗの上方から、基板Ｗに撥水化剤ＳＭＴを供給する。詳しくは、第５ノズル９は、回転中の基板Ｗに向けて撥水化剤ＳＭＴを吐出する。第５ノズル移動部９０は、第１ノズル移動部５０と同様に、第５ノズル９を処理位置と退避位置との間で移動させる。具体的には、第５ノズル移動部９０は、第１ノズル移動部５０と同様に、第５ノズルアーム９１と、第５ノズル駆動部９２とを有する。第５ノズル移動部９０の構成は、第１ノズル移動部５０と同様であるため、その詳しい説明は割愛する。
　第５処理液供給部１５０は、第５ノズル９に撥水化剤ＳＭＴを供給する。具体的には、第５処理液供給部１５０は、第１処理液供給部１１０と同様に、第６処理液供給配管１５１と、第６バルブ１５２とを有する。チャンバー２には、第６処理液供給配管１５１の一部が収容される。第６処理液供給配管１５１は、第５ノズル９に撥水化剤ＳＭＴを供給する。第６バルブ１５２は第６処理液供給配管１５１に設けられる。第５処理液供給部１５０の構成は、第１処理液供給部１１０と同様であるため、その詳しい説明は割愛する。
　撥水化剤ＳＭＴは、例えば、シリコン系撥水化剤、又はメタル系撥水化剤である。シリコン系撥水化剤は、シリコン又はシリコンを含む化合物を撥水化（疎水化）させる。メタル系撥水化剤は、金属又は金属を含む化合物を撥水化（疎水化）させる。
　シリコン系撥水化剤は、例えば、シランカップリング剤である。シランカップリング剤は、例えば、ＨＭＤＳ（ヘキサメチルジシラザン）、ＴＭＳ（テトラメチルシラン）、フッ素化アルキルクロロシラン、アルキルジシラザン、及び非クロロ系疎水化剤の少なくとも一つを含む。非クロロ系疎水化剤は、例えば、ジメチルシリルジメチルアミン、ジメチルシリルジエチルアミン、ヘキサメチルジシラザン、テトラメチルジシラザン、ビス（ジメチルアミノ）ジメチルシラン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノトリメチルシラン、Ｎ－（トリメチルシリル）ジメチルアミン、及びオルガノシラン化合物の少なくとも一つを含む。
　メタル系撥水化剤は、例えば、疎水基を有するアミン、及び有機シリコン化合物のうちの少なくとも一方を含む。
　撥水化剤ＳＭＴは、親水性有機溶媒に対して相溶解性がある溶媒で希釈されていてもよい。溶媒は、例えば、ＩＰＡ、又はＰＧＭＥＡ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）である。
　撥水化剤ＳＭＴは、基板Ｗの上面に撥水性保護膜を形成する。この結果、基板Ｗに形成されているパターンが撥水性保護膜で覆われる。パターンを撥水性保護膜で覆うことにより、パターンの倒壊を回避することができる。
　カップ１０は、基板保持部３の周囲に配置される。カップ１０は、基板保持部３に保持される基板Ｗの側方を囲む。カップ１０は、回転中の基板Ｗから飛散する処理液（ＤＨＦ、ＤＩＷ、ＳＣ１、ＩＰＡ、ｄＩＰＡ、撥水化剤ＳＭＴ）を受け止める。
　続いて、図１～図３を参照して本実施形態の基板処理方法を説明する。図３は、本実施形態の基板処理方法を示すフロー図である。図３に示す処理は、ステップＳ１～ステップＳ７、及びステップＳ１１～ステップＳ１３を包含する。
　図１及び図２を参照して説明した基板処理装置１００によって基板Ｗを処理する際には、まず、センターロボットＣＲが処理ユニット１のチャンバー２内に基板Ｗを搬入する（ステップＳ１）。チャンバー２内に搬入された基板Ｗは、基板保持部３によって保持される。基板保持部３が基板Ｗを保持すると、回転駆動部４による基板Ｗの回転が開始する。
　基板Ｗの回転が開始すると、第１ノズル５が退避位置から処理位置に移動して、第１ノズル５から基板ＷにＤＨＦが供給される（ステップＳ２）。具体的には、第１ノズル５から基板Ｗに向けてＤＨＦが吐出される。
　ＤＨＦは、基板Ｗの上面の中央部に着液した後、基板Ｗの回転によって基板Ｗの外方に向かって流れる。この結果、基板Ｗの上面にＤＨＦの液膜が形成される。基板Ｗの上面にＤＨＦの液膜が形成されると、第１ノズル５から基板ＷへのＤＨＦの吐出が停止する。その後、第１ノズル５は処理位置から退避位置に移動する。ＤＨＦの液膜により、基板Ｗの上面に形成されている自然酸化膜が除去される。
　ＤＨＦによって基板Ｗを処理した後、第２ノズル６が退避位置から処理位置に移動して、第２ノズル６から基板ＷにＤＩＷが供給される（ステップＳ３）。具体的には、第２ノズル６から基板Ｗに向けてＤＩＷが吐出される。
　ＤＩＷは、基板Ｗの上面の中央部に着液した後、基板Ｗの回転によって基板Ｗの外方に向かって流れる。この結果、ＤＨＦの液膜がＤＩＷの液膜に置換される。換言すると、基板Ｗの上面に残留していたＤＨＦがＤＩＷによって洗い流される（リンス処理）。基板Ｗの上面にＤＩＷの液膜が形成されると、第２ノズル６から基板ＷへのＤＩＷの吐出が停止する。その後、第２ノズル６は処理位置から退避位置に移動する。
　ＤＩＷによるリンス処理の後、第３ノズル７が退避位置から処理位置に移動して、第３ノズル７から基板ＷにＳＣ１が供給される（ステップＳ４）。具体的には、第３ノズル７から基板Ｗに向けてＳＣ１が吐出される。
　ＳＣ１は、基板Ｗの上面の中央部に着液した後、基板Ｗの回転によって基板Ｗの外方に向かって流れる。この結果、ＤＩＷの液膜がＳＣ１の液膜に置換される。基板Ｗの上面にＳＣ１の液膜が形成されると、第３ノズル７から基板ＷへのＳＣ１の吐出が停止する。その後、第３ノズル７は処理位置から退避位置に移動する。ＳＣ１の液膜により、基板Ｗの上面からレジスト残渣物が除去される。
　ＳＣ１によって基板Ｗを処理した後、第２ノズル６が退避位置から処理位置に移動して、第２ノズル６から基板ＷにＤＩＷが供給される（ステップＳ５）。その結果、ステップＳ３と同様に、ＳＣ１の液膜がＤＩＷの液膜に置換される。換言すると、基板Ｗの上面に残留していたＳＣ１がＤＩＷによって洗い流される（リンス処理）。
　基板Ｗの上面にＤＩＷの液膜が形成されると、第２ノズル６から基板ＷへのＤＩＷの吐出が停止する。その後、第２ノズル６は処理位置から退避位置に移動する。
　ＤＩＷによるリンス処理の後、第４ノズル８が退避位置から処理位置に移動して、第４ノズル８から基板ＷにＩＰＡが供給される（ステップＳ６）。具体的には、第４ノズル８から基板Ｗに向けてＩＰＡが吐出される。
　ＩＰＡは、基板Ｗの上面の中央部に着液した後、基板Ｗの回転によって基板Ｗの外方に向かって流れる。この結果、ＤＩＷの液膜がＩＰＡの液膜に置換される。基板Ｗの上面にＩＰＡの液膜が形成されると、第４ノズル８から基板ＷへのＩＰＡの吐出が停止する。その後、第４ノズル８は処理位置から退避位置に移動する。撥水化剤ＳＭＴを基板Ｗに供給する前に、ＩＰＡを基板Ｗに供給することにより、基板Ｗの上面全域に撥水化剤ＳＭＴを行き渡らせることが容易になる。
　基板ＷにＩＰＡを供給した後、第５ノズル９が退避位置から処理位置に移動して、第５ノズル９から基板Ｗに撥水化剤ＳＭＴが供給される（ステップＳ７）。具体的には、第５ノズル９から基板Ｗに向けて撥水化剤ＳＭＴが吐出される。
　撥水化剤ＳＭＴは、基板Ｗの上面の中央部に着液した後、基板Ｗの回転によって基板Ｗの外方に向かって流れる。この結果、ＩＰＡの液膜が撥水化剤ＳＭＴの液膜に置換される。基板Ｗの上面に撥水化剤ＳＭＴの液膜が形成されると、第５ノズル９から基板Ｗへの撥水化剤ＳＭＴの吐出が停止する。その後、第５ノズル９は処理位置から退避位置に移動する。撥水化剤ＳＭＴが基板Ｗの上面に形成されることにより、撥水性保護膜が基板Ｗの上面に形成されて、基板Ｗに形成されているパターンが撥水性保護膜によって覆われる（撥水化処理）。
　撥水化処理の後、第４ノズル８が退避位置から処理位置に移動して、第４ノズル８から基板ＷにｄＩＰＡが供給される（ステップＳ１１）。具体的には、第４ノズル８から基板Ｗに向けてｄＩＰＡが吐出される。
　ｄＩＰＡは、基板Ｗの上面の中央部に着液した後、基板Ｗの回転によって基板Ｗの外方に向かって流れる。この結果、撥水化剤ＳＭＴの残渣物が基板Ｗの上面から除去されて、基板Ｗの上面にｄＩＰＡの液膜が形成される。換言すると、基板Ｗの上面に残留していた撥水化剤ＳＭＴがｄＩＰＡによって洗い流される（リンス処理）。基板Ｗの上面にｄＩＰＡの液膜が形成されると、第４ノズル８から基板ＷへのｄＩＰＡの吐出が停止する。その後、第４ノズル８は処理位置から退避位置に移動する。
　ｄＩＰＡによるリンス処理の後、基板Ｗを乾燥させる乾燥処理が実行される（ステップＳ１２）。具体的には、制御装置１０１（制御部１０２）が回転駆動部４を制御して、基板Ｗの回転速度を増加させる。この結果、基板Ｗに付着している液体に大きな遠心力が付与されて、基板Ｗに付着している液体が基板Ｗの周囲に振り切られる。このようにして、基板Ｗから液体を除去して、基板Ｗを乾燥させる。なお、制御装置１０１（制御部１０２）は、例えば基板Ｗの高速回転を開始してから既定時間が経過した後に、回転駆動部４による基板Ｗの回転を停止させる。
　乾燥処理の後、センターロボットＣＲがチャンバー２内から基板Ｗを搬出する（ステップＳ１３）。この結果、図３に示す処理が終了する。
　以上、図１～図３を参照して本発明の実施形態１を説明した。本実施形態によれば、撥水化処理後にｄＩＰＡによるリンス処理が行われる。ｄＩＰＡは、水と比べて表面張力が小さい。したがって、ｄＩＰＡは、水と比べて、基板Ｗの上面全域に行き渡り易い。よって、基板Ｗの上面に残った撥水化剤ＳＭＴ（撥水化剤ＳＭＴの残渣）を基板Ｗの上面全域から除去して、基板Ｗの清浄度を向上させることができる。また、ｄＩＰＡは極性の高い液体であるため、撥水化剤ＳＭＴの残渣が溶解し易い。したがって、撥水化剤ＳＭＴの残渣を効率よく除去することができる。
　また、本実施形態によれば、第４ノズル８からＩＰＡ及びｄＩＰＡを吐出させることができる。したがって、基板処理装置１００（処理ユニット１）にｄＩＰＡ用のノズルを設ける必要がない。
　また、表面張力が小さく、極性の高い液体にＰＧＭＥＡがある。しかし、撥水化処理後にＰＧＭＥＡによるリンス処理を行うには、ＰＧＭＥＡを基板Ｗに供給するための専用機構を基板処理装置１００に設ける必要がある。本実施形態によれば、撥水化処理後のリンス処理に用いる薬液を基板Ｗに供給するための専用機構を基板処理装置１００設けることなく、撥水化処理後のリンス処理を行うことができる。
　また、本実施形態によれば、撥水性保護膜によってパターンを覆うことができる。したがって、乾燥処理前にパターンに付着する液体の接触角を大きくすることができる。その結果、乾燥処理時にパターンに作用する液体の表面張力が小さくなり、パターンの倒壊を回避することができる。
　更に、本実施形態によれば、撥水化処理後にｄＩＰＡによるリンス処理が行われる。ｄＩＰＡは、水と比べて表面張力が小さいため、撥水化処理後に水によるリンス処理を行う場合に比べて、乾燥処理時にパターンに作用する液体の表面張力がより小さくなり、パターンの倒壊をより回避することができる。
　なお、撥水化剤ＳＭＴとＩＰＡとが反応して反応生成物が発生することがあるが、この反応生成物は、ｄＩＰＡに含まれる水に溶解する。したがって、本実施形態によれば、撥水化剤ＳＭＴとＩＰＡとが反応して発生する反応生成物を除去することができる。
［実施形態２］
　続いて、図１、図２、及び図４を参照して本発明の実施形態２について説明する。但し、実施形態１と異なる事項を説明し、実施形態１と同じ事項についての説明は割愛する。実施形態２は、基板ＷにｄＩＰＡを供給した後、基板ＷにＩＰＡを供給する点で実施形態１と異なる。
　図４は、本実施形態の基板処理方法を示すフロー図である。図４に示す処理は、実施形態１と同様に、図１及び図２を参照して説明した基板処理装置１００によって行うことができる。図４に示す処理は、ステップＳ１～ステップＳ７、及びステップＳ２１～ステップＳ２４を包含する。なお、図４に示すステップＳ１～ステップＳ７の処理は、図３に示すステップＳ１～ステップＳ７の処理と同様であるため、その説明は割愛する。
　図４に示すように、撥水化処理の後、第４ノズル８が退避位置から処理位置に移動して、第４ノズル８から基板ＷにｄＩＰＡが供給される（ステップＳ２１）。具体的には、第４ノズル８から基板Ｗに向けてｄＩＰＡが吐出される。
　ｄＩＰＡは、基板Ｗの上面の中央部に着液した後、基板Ｗの回転によって基板Ｗの外方に向かって流れる。この結果、撥水化剤ＳＭＴの残渣物が基板Ｗの上面から除去されて、基板Ｗの上面にｄＩＰＡの液膜が形成される。換言すると、基板Ｗの上面に残留していた撥水化剤ＳＭＴがｄＩＰＡによって洗い流される（リンス処理）。
　本実施形態では、基板Ｗの上面にｄＩＰＡの液膜が形成された後、第４ノズル８から基板ＷへＩＰＡが供給される（ステップＳ２２）。具体的には、第５バルブ１４４が閉じて、第５処理液供給配管１４３から第４処理液供給配管１４１へのＤＩＷの供給が停止する。この結果、第４ノズル８から基板Ｗに向けてＩＰＡが吐出される。
　ＩＰＡは、基板Ｗの上面の中央部に着液した後、基板Ｗの回転によって基板Ｗの外方に向かって流れる。この結果、ｄＩＰＡの液膜がＩＰＡの液膜に置換される。基板Ｗの上面にＩＰＡの液膜が形成されると、第４ノズル８から基板ＷへのＩＰＡの吐出が停止する。その後、第４ノズル８は処理位置から退避位置に移動する。なお、撥水化処理の前に基板Ｗに供給されたＩＰＡと、撥水化剤ＳＭＴとが反応して発生した反応生成物は、ｄＩＰＡの液膜をＩＰＡの液膜に置換する際に、ｄＩＰＡと共に基板Ｗから除去される。
　基板Ｗの上面にＩＰＡの液膜が形成された後、図３を参照して説明したステップＳ１２と同様に、乾燥処理が実行される（ステップＳ２３）。乾燥処理の後、センターロボットＣＲがチャンバー２内から基板Ｗを搬出する（ステップＳ２４）。この結果、図４に示す処理が終了する。
　以上、図１、図２、及び図４を参照して本発明の実施形態２を説明した。本実施形態によれば、実施形態１と同様に、基板Ｗの清浄度を向上させることができる。また、本実施形態によれば、乾燥処理の前に、基板Ｗの上面をＩＰＡの液膜で覆うことができる。ＩＰＡは、ｄＩＰＡと比べて表面張力が小さいため、乾燥処理時にパターンに作用する液体の表面張力がより小さくなり、パターンの倒壊をより回避することができる。
［実施形態３］
　続いて、図１、図２、及び図５を参照して本発明の実施形態３について説明する。但し、実施形態１、２と異なる事項を説明し、実施形態１、２と同じ事項についての説明は割愛する。実施形態３は、基板ＷにｄＩＰＡを供給する前に、基板ＷにＩＰＡを供給する点で実施形態１と異なる。
　図５は、本実施形態の基板処理方法を示すフロー図である。図５に示す処理は、実施形態１、２と同様に、図１及び図２を参照して説明した基板処理装置１００によって行うことができる。図５に示す処理は、ステップＳ１～ステップＳ７、及びステップＳ３１～ステップＳ３４を包含する。なお、図５に示すステップＳ１～ステップＳ７の処理は、図３に示すステップＳ１～ステップＳ７の処理と同様であるため、その説明は割愛する。
　図５に示すように、撥水化処理の後、第４ノズル８が退避位置から処理位置に移動して、第４ノズル８から基板ＷにＩＰＡが供給される（ステップＳ３１）。具体的には、第４ノズル８から基板Ｗに向けてＩＰＡが吐出される。
　ＩＰＡは、基板Ｗの上面の中央部に着液した後、基板Ｗの回転によって基板Ｗの外方に向かって流れる。この結果、撥水化剤ＳＭＴの残渣物が基板Ｗの上面から除去されて、基板Ｗの上面にＩＰＡの液膜が形成される。換言すると、基板Ｗの上面に残留していた撥水化剤ＳＭＴがＩＰＡによって洗い流される（リンス処理）。
　ＩＰＡによるリンス処理の後、第４ノズル８から基板ＷへｄＩＰＡが供給される（ステップＳ３２）。具体的には、第５バルブ１４４が開いて、第５処理液供給配管１４３から第４処理液供給配管１４１へＤＩＷが供給される。この結果、第４ノズル８から基板Ｗに向けてｄＩＰＡが吐出される。
　ｄＩＰＡは、基板Ｗの上面の中央部に着液した後、基板Ｗの回転によって基板Ｗの外方に向かって流れる。この結果、ＩＰＡの液膜がｄＩＰＡの液膜に置換される。基板Ｗの上面にｄＩＰＡの液膜が形成されると、第４ノズル８から基板ＷへのｄＩＰＡの吐出が停止する。その後、第４ノズル８は処理位置から退避位置に移動する。
　基板Ｗの上面にｄＩＰＡの液膜が形成された後、図３を参照して説明したステップＳ１２と同様に、乾燥処理が実行される（ステップＳ３３）。乾燥処理の後、センターロボットＣＲがチャンバー２内から基板Ｗを搬出する（ステップＳ３４）。この結果、図５に示す処理が終了する。
　以上、図１、図２、及び図５を参照して本発明の実施形態３を説明した。本実施形態によれば、実施形態１と同様に、基板Ｗの清浄度を向上させることができる。
　また、本実施形態によれば、ｄＩＰＡを基板Ｗに供給する前にＩＰＡを基板Ｗに供給することができる。ＩＰＡは、ｄＩＰＡと比べて表面張力が小さいため、ｄＩＰＡと比べて基板Ｗの上面全域に行き渡り易い。したがって、ＩＰＡを基板Ｗに供給した後にｄＩＰＡを基板Ｗに供給することにより、ｄＩＰＡが基板Ｗの上面全域に行き渡り易くなる。
　なお、撥水化処理後に供給されたＩＰＡと撥水化剤ＳＭＴとが反応して発生する反応生成物は、ｄＩＰＡに溶解するため、乾燥処理時に、ｄＩＰＡと共に基板Ｗから除去される。
［実施形態４］
　続いて、図１、図２、及び図６を参照して本発明の実施形態４について説明する。但し、実施形態１～３と異なる事項を説明し、実施形態１～３と同じ事項についての説明は割愛する。実施形態４は、基板ＷにｄＩＰＡを供給した後に、基板ＷにＩＰＡを供給する点で実施形態３と異なる。
　図６は、本実施形態の基板処理方法を示すフロー図である。図６に示す処理は、実施形態１～３と同様に、図１及び図２を参照して説明した基板処理装置１００によって行うことができる。図６に示す処理は、ステップＳ１～ステップＳ７、及びステップＳ４１～ステップＳ４５を包含する。なお、図６に示すステップＳ１～ステップＳ７の処理は、図３に示すステップＳ１～ステップＳ７の処理と同様であるため、その説明は割愛する。
　図６に示すように、撥水化処理の後、図５を参照して説明したステップＳ３１と同様に、第４ノズル８が退避位置から処理位置に移動して、第４ノズル８から基板ＷにＩＰＡが供給される（ステップＳ４１）。
　ＩＰＡによるリンス処理の後、第４ノズル８から基板ＷへｄＩＰＡが供給される（ステップＳ４２）。具体的には、第５バルブ１４４が開いて、第５処理液供給配管１４３から第４処理液供給配管１４１へＤＩＷが供給される。この結果、第４ノズル８から基板Ｗに向けてｄＩＰＡが吐出される。
　ｄＩＰＡは、基板Ｗの上面の中央部に着液した後、基板Ｗの回転によって基板Ｗの外方に向かって流れる。この結果、ＩＰＡの液膜がｄＩＰＡの液膜に置換される。
　本実施形態では、基板Ｗの上面にｄＩＰＡの液膜が形成された後、第４ノズル８から基板ＷへＩＰＡが供給される（ステップＳ４３）。具体的には、第５バルブ１４４が閉じて、第５処理液供給配管１４３から第４処理液供給配管１４１へのＤＩＷの供給が停止する。この結果、第４ノズル８から基板Ｗに向けてＩＰＡが吐出される。
　ＩＰＡは、基板Ｗの上面の中央部に着液した後、基板Ｗの回転によって基板Ｗの外方に向かって流れる。この結果、ｄＩＰＡの液膜がＩＰＡの液膜に置換される。基板Ｗの上面にＩＰＡの液膜が形成されると、第４ノズル８から基板ＷへのＩＰＡの吐出が停止する。その後、第４ノズル８は処理位置から退避位置に移動する。
　基板Ｗの上面にＩＰＡの液膜が形成された後、図３を参照して説明したステップＳ１２と同様に、乾燥処理が実行される（ステップＳ４４）。乾燥処理の後、センターロボットＣＲがチャンバー２内から基板Ｗを搬出する（ステップＳ４５）。この結果、図６に示す処理が終了する。
　以上、図１、図２、及び図６を参照して本発明の実施形態４を説明した。本実施形態によれば、実施形態１と同様に、基板Ｗの清浄度を向上させることができる。また、本実施形態によれば、乾燥処理の前に、基板Ｗの上面をＩＰＡの液膜で覆うことができる。したがって、実施形態２と同様に、パターンの倒壊をより回避することができる。
　以上、図面（図１～図６）を参照して本発明の実施形態について説明した。ただし、本発明は、上記の実施形態に限られるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で種々の態様において実施できる。また、上記の実施形態に開示される複数の構成要素は適宜改変可能である。例えば、ある実施形態に示される全構成要素のうちのある構成要素を別の実施形態の構成要素に追加してもよく、又は、ある実施形態に示される全構成要素のうちのいくつかの構成要素を実施形態から削除してもよい。
　図面は、発明の理解を容易にするために、それぞれの構成要素を主体に模式的に示しており、図示された各構成要素の厚さ、長さ、個数、間隔等は、図面作成の都合上から実際とは異なる場合もある。また、上記の実施形態で示す各構成要素の構成は一例であって、特に限定されるものではなく、本発明の効果から実質的に逸脱しない範囲で種々の変更が可能であることは言うまでもない。
　例えば、図１～図６を参照して説明した実施形態では、撥水化処理の前に基板ＷにＩＰＡが供給されたが、撥水化処理前のＩＰＡの供給は省略されてもよい。
　また、図１～図６を参照して説明した実施形態では、エッチング処理後の基板Ｗが処理の対象であったが、アッシング処理後の基板Ｗを処理の対象としてもよい。
　また、図１～図６を参照して説明した実施形態では、基板Ｗを一枚ずつ処理する枚葉方式の洗浄処理ついて説明したが、本発明は、複数枚の基板Ｗを一度に処理するバッチ方式の洗浄処理にも適用することができる。
　また、図１～図６を参照して説明した実施形態では、パターン形成後の基板Ｗを処理の対象としたが、本発明は、基板Ｗを洗浄する処理に広く適用することができる。
　本発明は、基板を処理する方法に有用である。
５　　　　：第１ノズル
６　　　　：第２ノズル
７　　　　：第３ノズル
８　　　　：第４ノズル
９　　　　：第５ノズル
１００　　：基板処理装置
１１０　　：第１処理液供給部
１１１　　：第１処理液供給配管
１１２　　：第１バルブ
１２０　　：第２処理液供給部
１２１　　：第２処理液供給配管
１２２　　：第２バルブ
１３０　　：第３処理液供給部
１３１　　：第３処理液供給配管
１３２　　：第３バルブ
１４０　　：第４処理液供給部
１４１　　：第４処理液供給配管
１４２　　：第４バルブ
１４３　　：第５処理液供給配管
１４４　　：第５バルブ
１５０　　：第５処理液供給部
１５１　　：第６処理液供給配管
１５２　　：第６バルブ
ＳＭＴ　　：撥水化剤
Ｗ　　　　：基板

Claims (4)

  1. 　基板を処理する基板処理方法であって、
    　前記基板に対し、撥水化剤を供給する工程と、
    　前記撥水化剤の供給後、前記基板に対し、希釈化されたイソプロピルアルコールである希釈イソプロピルアルコールを供給する工程と、
    　前記希釈イソプロピルアルコールの供給後、前記基板を乾燥させる工程と
    　を包含する、基板処理方法。
  2. 　前記撥水化剤の供給前に、前記基板に対し、イソプロピルアルコールを供給する工程を更に包含する、請求項１に記載の基板処理方法。
  3. 　前記希釈イソプロピルアルコールの供給後であって、前記基板を乾燥させる前に、前記基板に対し、イソプロピルアルコールを供給する工程を更に包含する、請求項１又は請求項２に記載の基板処理方法。
  4. 　前記撥水化剤の供給後であって、前記希釈イソプロピルアルコールの供給前に、前記基板に対し、イソプロピルアルコールを供給する工程を更に包含する、請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の基板処理方法。
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