WO2021193742A1 - 機能性材料及びその製造方法 - Google Patents

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麻由 藏田
丈弘 麥島
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    • C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/68—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous solutions with pH between 6 and 8

Definitions

  • the present invention relates to a functional material and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to a functional material having a bactericidal action that kills microorganisms (for example, bacteria) and a method for producing the same.
  • a functional material having a bactericidal action that kills microorganisms (for example, bacteria) and a method for producing the same.
  • Patent Document 1 discloses an invention relating to a synthetic polymer membrane having a bactericidal action.
  • a plurality of needle-shaped nanopillars are formed on the surface of the synthetic polymer film shown in Patent Document 1, and the width of these nanopillars is in the range of 20 [nm] to 500 [nm].
  • Patent Document 1 assumes that a resin material is used as a base material, and it is sufficient to use a metal material such as aluminum or zinc as a base material to impart a bactericidal action to the surface thereof. Has not been considered.
  • An object of the present invention is to provide a functional material having a bactericidal action based on aluminum and a method for producing the same.
  • the functional material according to the present invention is an aluminum base material (for example, an aluminum base material 2 described later) and aluminum hydration formed on the surface of the aluminum base material.
  • An oxide film (for example, a functional film 3 described later) is provided, and the aluminum hydrated oxide film is characterized by having nano-order irregularities and having a bactericidal action.
  • the distance between the convex portions formed on the aluminum hydrated oxide film is preferably in the range of 0.10 [ ⁇ m] to 0.25 [ ⁇ m].
  • the distance between the convex portions is preferably in the range of 0.17 [ ⁇ m] to 0.21 [ ⁇ m].
  • the area of the recess formed on the surface of the aluminum hydrated oxide film is preferably in the range of 0.0010 [ ⁇ m 2 ] to 0.0600 [ ⁇ m 2].
  • the area of the recess is preferably in the range of 0.0020 [ ⁇ m 2 ] to 0.0100 [ ⁇ m 2].
  • an aluminum base material is boiled in boiling water to form an aluminum hydrated oxide film having nano-order irregularities on the surface of the aluminum base material. It is characterized by forming.
  • the functional material according to the present invention includes an aluminum base material and an aluminum hydrated oxide film formed on the surface of the aluminum base material, and the aluminum hydrated oxide film is nano-order. Unevenness is formed. According to the present invention, it is possible to impart a stronger bactericidal action than the aluminum base material having no nano-order unevenness as described above.
  • the distance between the convex portions formed on the aluminum hydrated oxide film is set within the range of 0.01 [ ⁇ m] to 0.25 [ ⁇ m]. A stronger bactericidal action can be imparted.
  • the distance between the convex portions formed on the aluminum hydrated oxide film is set within the range of 0.17 [ ⁇ m] to 0.21 [ ⁇ m]. In addition to a stronger bactericidal action, it can also impart an antifungal action.
  • the area of the recess formed in the aluminum hydrated oxide film is set within the range of 0.001 [ ⁇ m 2 ] to 0.06 [ ⁇ m 2]. , A stronger bactericidal action can be imparted.
  • the area of the recess formed in the aluminum hydrated oxide film is set within the range of 0.003 [ ⁇ m 2 ] to 0.01 [ ⁇ m 2]. , In addition to a stronger bactericidal action, it can also impart an antifungal action.
  • an aluminum hydrated oxide film having nano-order irregularities is formed on the surface of the aluminum base material by boiling the aluminum base material in boiling water.
  • an aluminum hydrated oxide film having a bactericidal action can be formed on the surface of the aluminum base material by a simple procedure.
  • FIG. 1 It is a perspective view which shows the structure of the functional material which concerns on one Embodiment of this invention. It is a figure which shows typically the manufacturing process of a functional material. It is a figure which shows the SEM image by the scanning electron microscope of the surface of the functional film of Comparative Example 1 and Example 1-5. It is a figure for demonstrating the procedure for calculating the interval of adjacent convex portions. It is a figure which shows the result of the sterilization test with respect to Comparative Example 1 and Example 1-5. It is a figure which shows the result of the mold prevention test with respect to Comparative Example 1 and Examples 1-5.
  • FIG. 1 is a perspective view showing the configuration of the functional material 1 according to the present embodiment.
  • the functional material 1 includes a flat aluminum base material 2 and a functional film 3 formed on the surface of the base material 2.
  • the aluminum base material 2 is a flat plate material composed of aluminum or an aluminum alloy containing aluminum as a main component and copper, manganese, silicon, magnesium, zinc, nickel and the like. In the following, the case where the aluminum base material 2 is a flat plate made of aluminum or an aluminum alloy will be described, but the present invention is not limited to this.
  • the shape of the aluminum base material 2 is not limited to the flat plate shape, and may be any shape according to the application.
  • the functional film 3 is an aluminum hydrated oxide film, and its surface has innumerable fine and irregularly shaped irregularities on the nano-order (specifically, in the range of 1 [nm] to 1000 [nm]). Is formed in.
  • the shape of the innumerable convex portions formed on the functional film 3 is blade-shaped, and the orientation thereof in a plan view is irregular.
  • the functional film 3 is formed with innumerable recesses as concave spaces partitioned by these plurality of convex portions.
  • the distance between adjacent convex portions in a plan view in other words, the length of one side of the concave portion in a plan view is on the nano-order.
  • the functional membrane 3 has a bactericidal action of killing microorganisms (for example, bacteria).
  • the function of killing bacteria is called a bactericidal action
  • the function of preventing the growth of mold is called a mold-preventing action.
  • a functional material having a stronger bactericidal action when compared with the material of Comparative Example 1 described later is also referred to as a bactericidal material.
  • a functional material having a stronger antifungal action as compared with the material of Comparative Example 1 is also referred to as an antifungal material.
  • a functional material having a stronger bactericidal action and antifungal action as compared with the material of Comparative Example 1 is also referred to as a bactericidal / antifungal material.
  • FIG. 2 is a diagram schematically showing a manufacturing process of the functional material 1.
  • the functional material 1 is produced by subjecting an aluminum base material 2 to a boehmite treatment. More specifically, the manufacturing process of the functional material 1 includes a step of preparing an aluminum base material 2 as a raw material, a step of washing the prepared aluminum base material 2 for degreasing and washing with water, and a washed aluminum base material 2. Is boiled in boiling pure water for a predetermined treatment time, and a functional film as an aluminum hydrated oxide film having nano-order irregularities (see the cross-sectional view shown in the upper part of FIG. 2) on the surface of the aluminum base material 2. It includes a step of forming 3. As shown in the lower part of FIG.
  • the shape and size of the unevenness formed on the functional film 3 can be changed by changing the processing time of the boiling treatment.
  • the functional film 3 formed on the surface of the aluminum base material 2 by the boehmite treatment as described above could not be peeled off at least by hand.
  • FIG. 3 is a diagram showing SEM images obtained by magnifying the surfaces of the functional membranes of Comparative Examples 1 and 1 to 5 with a scanning electron microscope. Further, FIG. 3 shows the minimum value and the maximum value of the interval [ ⁇ m] of the plurality of convex portions formed on the surface of the functional film, which are adjacent to each other, together with the magnification of each SEM image.
  • FIG. 4 is a diagram for explaining a procedure for calculating the interval between adjacent convex portions.
  • innumerable blade-shaped convex portions 31 portions that can be seen brightly in FIG. 4 having irregular orientations are formed. Therefore, on the surface of the functional film 3, innumerable concave portions 32 (parts that can be seen dark in FIG. 4) are formed as concave spaces partitioned by the plurality of convex portions 31.
  • the length of one side of the concave portion 32 in the plan view is defined as the distance between the adjacent convex portions 31 in the plan view.
  • the shape of each recess 32 formed on the surface of the functional film 3 in a plan view can be defined as a longitudinal LD and a lateral SD orthogonal to the longitudinal LD (for example, a rectangular shape or an elliptical shape). Etc.), and the longitudinal LD and the lateral SD orthogonal to these concaves 32 are defined, and the lengths of the concaves 32 along the longitudinal LD and the lateral SD are defined as the adjacent convex portions 31. Defined as the interval between.
  • the length of each concave portion 32 along the longitudinal direction LD and the lateral direction SD is calculated, and the minimum value of the length along the lateral direction SD is set to the minimum interval of the convex portions 31.
  • the value is defined as the maximum value of the length along the longitudinal LD, and the maximum value of the spacing between the convex portions 31 is used.
  • Comparative Example 1 the aluminum base material not subjected to the above-mentioned boehmite treatment was designated as Comparative Example 1.
  • A3000 series aluminum manganese alloy
  • FIG. 3 since the functional material of Comparative Example 1 has not undergone boehmite treatment, an aluminum hydrated oxide film is not formed on its surface, and it is substantially flat and has irregularities. No.
  • Example 1 In the above test, the same aluminum base material (that is, A3000 series) used in Comparative Example 1 was subjected to boehmite treatment with a treatment time of 10 minutes as Example 1. As shown in FIG. 3, the distance between the convex portions formed on the functional film of Example 1 was in the range of 0.15 [ ⁇ m] to 0.21 [ ⁇ m]. The area of the recess was in the range of 0.0029 [ ⁇ m 2 ] to 0.0253 [ ⁇ m 2 ].
  • Example 2 In the above test, the same aluminum base material (that is, A3000 series) used in Comparative Example 1 was subjected to boehmite treatment with a treatment time of 15 minutes as Example 2. As shown in FIG. 3, the distance between the convex portions formed on the functional film of Example 2 was in the range of 0.10 [ ⁇ m] to 0.19 [ ⁇ m]. The area of the recess was in the range of 0.0046 [ ⁇ m 2 ] to 0.0350 [ ⁇ m 2 ].
  • Example 3 In the above test, the same aluminum base material (that is, A3000 series) used in Comparative Example 1 was subjected to boehmite treatment with a treatment time of 30 minutes as Example 3. As shown in FIG. 3, the distance between the convex portions formed on the functional film of Example 3 was in the range of 0.17 [ ⁇ m] to 0.21 [ ⁇ m]. The area of the recess was in the range of 0.0024 [ ⁇ m 2 ] to 0.0095 [ ⁇ m 2].
  • Example 4 In the above test, the same aluminum base material (that is, A3000 series) used in Comparative Example 1 was subjected to boehmite treatment with a treatment time of 45 minutes as Example 4. As shown in FIG. 3, the distance between the convex portions formed on the functional film of Example 4 was in the range of 0.11 [ ⁇ m] to 0.18 [ ⁇ m]. The area of the recess was in the range of 0.0016 [ ⁇ m 2 ] to 0.0205 [ ⁇ m 2].
  • Example 5 In the above test, the same aluminum base material (that is, A3000 series) used in Comparative Example 1 was subjected to boehmite treatment with a treatment time of 60 minutes as Example 5. As shown in FIG. 3, the distance between the convex portions formed on the functional film of Example 5 was in the range of 0.12 [ ⁇ m] to 0.13 [ ⁇ m]. The area of the recess was in the range of 0.0054 [ ⁇ m 2 ] to 0.0401 [ ⁇ m 2].
  • ⁇ Sterilization test> In the sterilization test, the function of killing Escherichia coli, which is a gram-negative bacterium, was verified in Comparative Examples 1 and 1 to 5. More specifically, Escherichia coli solution (10 7 cells / ml) was dropped on the surface of the functional film, then after standing for 1 hour to precipitate the cells, the functional film at the time of the lapse of the next 30 minutes The dropped Escherichia coli solution was collected, and the recovered Escherichia coli solution was evaluated by the colony counting method to calculate the sterilization rate [%] after 1.5 hours of dropping.
  • the colony counting method is a method of calculating the number of viable bacteria in a solution by culturing the viable bacteria in the collected solution for a predetermined time and then measuring the number of colonies generated.
  • FIG. 5 is a diagram showing the results of sterilization tests for Comparative Example 1 and Examples 1 to 5.
  • the left side shows the result of the sterilization test
  • the right side shows the presence or absence of peeling of the functional film after the sterilization test.
  • the sterilization rate [%] when 1.5 hours had passed after dropping the bacterial cells on the surface of the functional membrane was 8.70 [%] in Comparative Example 1, and Example 1 Is 43.48 [%], Example 2 is 39.13 [%], Example 3 is 60.87 [%], and Example 4 is 21.74 [%].
  • Example 5 was 26.09 [%]. Comparing the sterilization rates in this way, Examples 1 to 5 are higher than Comparative Example 1.
  • the distance between the convex portions should be within the range of 0.10 [ ⁇ m] to 0.25 [ ⁇ m], and the area of the concave portions should be within the range of 0.0010 [ ⁇ m 2 ] to 0.0600 [ ⁇ m 2 ]. It was verified that the functional materials of Examples 1 to 5 could be used as a bactericidal material. In particular, the distance between the convex portions should be within the range of 0.17 [ ⁇ m] to 0.21 [ ⁇ m], and the area of the concave portions should be within the range of 0.0020 [ ⁇ m 2 ] to 0.0100 [ ⁇ m 2 ]. It was verified that the functional material of Example 3 had a particularly strong bactericidal action as compared with the functional materials of other Examples 1 to 2 and 4 to 5.
  • ⁇ Moldproof test> In the mold prevention test, the function of preventing the growth of black mold was verified in Comparative Example 1 and Examples 1 to 5. More specifically, a spore suspension of black koji mold is prepared so as to have a predetermined concentration, and this spore suspension is cultured on the surface of a functional membrane, and the presence or absence of hyphal growth is visually observed or observed at predetermined intervals. It was judged by a microscope.
  • FIG. 6 is a diagram showing the results of an antifungal test for Comparative Example 1 and Examples 1 to 5.
  • “ ⁇ ” indicates that it was determined that there was no hyphal growth
  • “x” indicates that it was determined that there was hyphal growth.
  • FIG. 6 in Comparative Example 1 hyphal growth was observed on the 8th day, in Examples 1 to 2, 4 to 5, hyphal growth was observed on the 8th day, and in Example 3 on the 14th day. Growth of hyphae was observed in. Comparing the number of days required for hyphal growth to be observed in this way, Examples 1 to 2, 4 to 5 are substantially the same as Comparative Example 1, and Example 3 is longer than Comparative Example 1.
  • the distance between the convex portions should be within the range of 0.17 [ ⁇ m] to 0.21 [ ⁇ m], and the area of the concave portions should be within the range of 0.0020 [ ⁇ m 2 ] to 0.0100 [ ⁇ m 2 ]. It was verified that the functional material of Example 3 can be used as a mold-proof material. Further, it was verified that the functional material of Example 3 had a slightly stronger antifungal action as compared with the functional materials of Examples 1 to 2 and 4 to 5.

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Abstract

目的は、アルミニウムを基材とした殺菌作用を有する機能性材料及びその製造方法を提供すること。機能性材料は、アルミニウム基材と、このアルミニウム基材の表面に形成されたアルミニウム水和酸化物膜である機能膜と、を備える。機能膜の表面にはナノオーダーの凹凸が形成されており、これにより機能膜は、菌を殺傷する殺菌作用を有する。機能性材料は、アルミニウム基材を沸騰水中で所定の処理時間にわたり煮沸処理し、このアルミニウム基材の表面にナノオーダーの凹凸を有するアルミニウム水和酸化物膜を形成することによって製造される。

Description

機能性材料及びその製造方法
　本発明は、機能性材料及びその製造方法に関する。より詳しくは、微生物（例えば、細菌）を殺傷する殺菌作用を有する機能性材料及びその製造方法に関する。
　トンボやセミの羽根、及びブラックシリコン等のナノオーダーの微細な凹凸構造には、細菌を殺傷する殺菌作用があることが知られている。近年では、このような知見に基づき、殺菌作用を有する機能性材料の開発が盛んである。
　例えば特許文献１には、殺菌作用を有する合成高分子膜に関する発明が示されている。特許文献１に示された合成高分子膜の表面には複数の針状のナノピラーが形成されており、これらナノピラーの幅は２０［ｎｍ］から５００［ｎｍ］の範囲内である。
特許第６４１１９６２号
　上述のように特許文献１に示された機能性材料は、樹脂材料を基材として想定しており、アルミニウムや亜鉛等の金属材料を基材としてその表面に殺菌作用を付与させることについては十分に検討されていない。
　本発明は、アルミニウムを基材とした殺菌作用を有する機能性材料及びその製造方法を提供することを目的とする。
　（１）本発明に係る機能性材料（例えば、後述の機能性材料１）は、アルミニウム基材（例えば、後述のアルミニウム基材２）と、前記アルミニウム基材の表面に形成されたアルミニウム水和酸化物膜（例えば、後述の機能膜３）と、を備え、前記アルミニウム水和酸化物膜にはナノオーダーの凹凸が形成され、殺菌作用を有することを特徴とする。
　（２）この場合、前記アルミニウム水和酸化物膜に形成される凸部の間隔は、０．１０［μｍ］から０．２５［μｍ］の範囲内であることが好ましい。
　（３）この場合、前記凸部の間隔は、０．１７［μｍ］から０．２１［μｍ］の範囲内であることが好ましい。
　（４）この場合、前記アルミニウム水和酸化物膜の表面に形成される凹部の面積は、０．００１０［μｍ２］から０．０６００［μｍ２］の範囲内であることが好ましい。
　（５）この場合、前記凹部の面積は、０．００２０［μｍ２］から０．０１００［μｍ２］の範囲内であることが好ましい。
　（６）本発明に係る殺菌作用を有する機能性材料の製造方法は、アルミニウム基材を沸騰水中で煮沸処理し、前記アルミニウム基材の表面にナノオーダーの凹凸を有するアルミニウム水和酸化物膜を形成することを特徴とする。
　（１）本発明に係る機能性材料は、アルミニウム基材と、このアルミニウム基材の表面に形成されたアルミニウム水和酸化物膜と、を備え、このアルミニウム水和酸化物膜にはナノオーダーの凹凸が形成されている。本発明によれば、上述のようなナノオーダーの凹凸を有さないアルミニウム基材よりも強い殺菌作用を付与することができる。
　（２）本発明に係る機能性材料によれば、アルミニウム水和酸化物膜に形成される凸部の間隔を０．０１［μｍ］から０．２５［μｍ］の範囲内とすることにより、より強い殺菌作用を付与することができる。
　（３）本発明に係る機能性材料によれば、アルミニウム水和酸化物膜に形成される凸部の間隔を０．１７［μｍ］から０．２１［μｍ］の範囲内とすることにより、より強い殺菌作用に加え防黴作用も付与することができる。
　（４）本発明に係る機能性材料によれば、アルミニウム水和酸化物膜に形成される凹部の面積を０．００１［μｍ２］から０．０６［μｍ２］の範囲内とすることにより、より強い殺菌作用を付与することができる。
　（５）本発明に係る機能性材料によれば、アルミニウム水和酸化物膜に形成される凹部の面積を０．００３［μｍ２］から０．０１［μｍ２］の範囲内とすることにより、より強い殺菌作用に加え防黴作用も付与することができる。
　（６）本発明に係る機能性材料の製造方法では、アルミニウム基材を沸騰水中で煮沸処理することによってアルミニウム基材の表面にナノオーダーの凹凸を有するアルミニウム水和酸化物膜を形成する。これにより、簡易な手順でアルミニウム基材の表面に殺菌作用を有するアルミニウム水和酸化物膜を形成することができる。
本発明の一実施形態に係る機能性材料の構成を示す斜視図である。 機能性材料の製造工程を模式的に示す図である。 比較例１、及び実施例１～５の機能膜の表面の走査電子顕微鏡によるＳＥＭ画像を示す図である。 隣接する凸部の間隔を算出する手順を説明するための図である。 比較例１、及び実施例１～５に対する殺菌試験の結果を示す図である。 比較例１、及び実施例１～５に対する防黴試験の結果を示す図である。
　以下、本発明の一実施形態に係る機能性材料及びその製造方法について図面を参照しながら説明する。
　図１は、本実施形態に係る機能性材料１の構成を示す斜視図である。機能性材料１は、平板状のアルミニウム基材２と、基材２の表面に形成された機能膜３と、を備える。
　アルミニウム基材２は、アルミニウム又はアルミニウムを主成分として銅、マンガン、ケイ素、マグネシウム、亜鉛、及びニッケル等を含むアルミニウム合金等によって構成される平板状の板材である。なお以下では、アルミニウム基材２はアルミニウム又はアルミニウム合金によって構成される平板状の板材とした場合について説明するが、本発明はこれに限らない。アルミニウム基材２の形状は、平板状に限らず用途に応じたどのような形状であってもよい。
　機能膜３は、アルミニウム水和酸化物膜であり、その表面にはナノオーダー（具体的には、１［ｎｍ］から１０００［ｎｍ］の範囲内）の微細かつ不規則な形状の凹凸が無数に形成されている。機能膜３に形成されている無数の凸部の形状は刃状であり、その平面視における向きは不規則である。機能膜３には、これら複数の凸部によって区画される凹状の空間として無数の凹部が形成されている。隣接する凸部の平面視における間隔、換言すれば平面視における凹部の一辺の長さは、ナノオーダーである。また後に詳細に説明するように、機能膜３は、微生物（例えば、細菌）を殺傷する殺菌作用を有する。
　なお本発明では、細菌を殺傷する機能を殺菌作用といい、黴の増殖を防ぐ機能を防黴作用という。以下では、後述の比較例１の材料と比較した場合により強い殺菌作用を有する機能性材料を殺菌材ともいう。比較例１の材料と比較した場合により強い防黴作用を有する機能性材料を防黴材ともいう。また、比較例１の材料と比較した場合により強い殺菌作用及び防黴作用を有する機能性材料を殺菌・防黴材ともいう。
　図２は、機能性材料１の製造工程を模式的に示す図である。図２に示すように、機能性材料１は、アルミニウム基材２にベーマイト処理を施すことによって製造される。より具体的には、機能性材料１の製造工程は、原料となるアルミニウム基材２を準備する工程と、準備したアルミニウム基材２を洗浄し脱脂及び水洗する工程と、洗浄したアルミニウム基材２を沸騰した純水中で所定の処理時間にわたり煮沸処理し、アルミニウム基材２の表面にナノオーダーの凹凸（図２の上段に示す断面図参照）を有するアルミニウム水和酸化物膜としての機能膜３を形成する工程と、を備える。図２の下段に示すように、煮沸処理の処理時間を変えることにより、機能膜３に形成される凹凸の形状や大きさを変化させることができる。なお以上のようなベーマイト処理によってアルミニウム基材２の表面に形成された機能膜３は、少なくとも手で剥離することはできなかった。
　次に、本実施形態に係る機能性材料１の殺菌作用及び防黴作用を検証するために行った殺菌試験、及び防黴試験の内容、並びにこれら試験で用いた比較例１、及び実施例１～５について説明する。
　図３は、比較例１、及び実施例１～５の機能膜の表面を走査電子顕微鏡によって拡大して撮影したＳＥＭ画像を示す図である。また図３には、各ＳＥＭ画像の倍率とともに、機能膜の表面に形成される複数の凸部において隣接するものの間隔［μｍ］の最小値及び最大値を示す。
　図４は、隣接する凸部の間隔を算出する手順を説明するための図である。
　図４に示すように、機能膜３の表面には、その向きが不規則な無数の刃状の凸部３１（図４において明るく視える部分）が形成される。このため、機能膜３の表面には、これら複数の凸部３１によって区画される凹状の空間としての無数の凹部３２（図４において暗く視える部分）が形成される。
　本発明では、平面視における凹部３２の一辺の長さを、隣接する凸部３１の平面視における間隔として定義する。より具体的には、機能膜３の表面に形成される各凹部３２の平面視における形状を、長手方向ＬＤ及びこれと直交する短手方向ＳＤを定義可能な形状（例えば、矩形状や楕円状等）とみなし、これら凹部３２に対し長手方向ＬＤ及びこれと直交する短手方向ＳＤを定義するとともに、これら長手方向ＬＤ及び短手方向ＳＤに沿った凹部３２の長さを隣接する凸部３１の間隔として定義する。また以上のような定義の下で各凹部３２の長手方向ＬＤ及び短手方向ＳＤに沿った長さを算出し、短手方向ＳＤに沿った長さの最小値を凸部３１の間隔の最小値とし、長手方向ＬＤに沿った長さの最大値を凸部３１の間隔の最大値とする。
＜比較例１＞
　上記試験では、上述のようなベーマイト処理を経ていないアルミニウム基材を比較例１とした。またアルミニウム基材としては、Ａ３０００系（アルミニウムマンガン合金）を用いた。図３に示すように、比較例１の機能性材料はベーマイト処理を経ていないため、その表面にはアルミニウム水和酸化物膜は形成されておらず、また略平らであり、凹凸は形成されていない。
＜実施例１＞
　上記試験では、比較例１で用いたものと同じアルミニウム基材（すなわち、Ａ３０００系）に対し処理時間を１０分としてベーマイト処理を施したものを実施例１とした。図３に示すように、実施例１の機能膜に形成される凸部の間隔は、０．１５［μｍ］から０．２１［μｍ］の範囲内であった。また凹部の面積は、０．００２９［μｍ２］から０．０２５３［μｍ２］の範囲内であった。
＜実施例２＞
　上記試験では、比較例１で用いたものと同じアルミニウム基材（すなわち、Ａ３０００系）に対し処理時間を１５分としてベーマイト処理を施したものを実施例２とした。図３に示すように、実施例２の機能膜に形成される凸部の間隔は、０．１０［μｍ］から０．１９［μｍ］の範囲内であった。また凹部の面積は、０．００４６［μｍ２］から０．０３５０［μｍ２］の範囲内であった。
＜実施例３＞
　上記試験では、比較例１で用いたものと同じアルミニウム基材（すなわち、Ａ３０００系）に対し処理時間を３０分としてベーマイト処理を施したものを実施例３とした。図３に示すように、実施例３の機能膜に形成される凸部の間隔は、０．１７［μｍ］から０．２１［μｍ］の範囲内であった。また凹部の面積は、０．００２４［μｍ２］から０．００９５［μｍ２］の範囲内であった。
＜実施例４＞
　上記試験では、比較例１で用いたものと同じアルミニウム基材（すなわち、Ａ３０００系）に対し処理時間を４５分としてベーマイト処理を施したものを実施例４とした。図３に示すように、実施例４の機能膜に形成される凸部の間隔は、０．１１［μｍ］から０．１８［μｍ］の範囲内であった。また凹部の面積は、０．００１６［μｍ２］から０．０２０５［μｍ２］の範囲内であった。
＜実施例５＞
　上記試験では、比較例１で用いたものと同じアルミニウム基材（すなわち、Ａ３０００系）に対し処理時間を６０分としてベーマイト処理を施したものを実施例５とした。図３に示すように、実施例５の機能膜に形成される凸部の間隔は、０．１２［μｍ］から０．１３［μｍ］の範囲内であった。また凹部の面積は、０．００５４［μｍ２］から０．０４０１［μｍ２］の範囲内であった。
＜殺菌試験＞
　殺菌試験では、比較例１、及び実施例１～５を対象としてグラム陰性菌である大腸菌を殺傷する機能を検証した。より具体的には、大腸菌溶液（１０７個／ｍｌ）を機能膜の表面に滴下し、その後菌体を沈降させるために１時間にわたり静置した後、その後３０分経過した時点で機能膜に滴下した大腸菌溶液を回収し、回収した大腸菌溶液をコロニーカウント法で評価することにより、滴下１．５時間経過後の殺菌率［％］を算出した。コロニーカウント法とは、回収した溶液中の生菌を所定時間にわたり培養した後、生成されたコロニーの数を計測することによって溶液中の生菌数を算出する方法である。
　図５は、比較例１、及び実施例１～５に対する殺菌試験の結果を示す図である。図５において左側は上記殺菌試験の結果を示し、右側は殺菌試験後における機能膜の剥離の有無を示す。図５に示すように、菌体を機能膜の表面に滴下した後、１．５時間経過した時における殺菌率［％］は、比較例１は８．７０［％］であり、実施例１は４３．４８［％］であり、実施例２は３９．１３［％］であり、実施例３は６０．８７［％］であり、実施例４は２１．７４［％］であり、実施例５は２６．０９［％］であった。このように殺菌率を比較すると、実施例１～５は比較例１よりも高い。従って、凸部の間隔を０．１０［μｍ］から０．２５［μｍ］の範囲内とし、また凹部の面積を０．００１０［μｍ２］から０．０６００［μｍ２］の範囲内とする実施例１～５の機能性材料は、殺菌材として使用できることが検証された。特に凸部の間隔を０．１７［μｍ］から０．２１［μｍ］の範囲内とし、また凹部の面積を０．００２０［μｍ２］から０．０１００［μｍ２］の範囲内とする実施例３の機能性材料は、他の実施例１～２及び４～５の機能性材料と比較して特に強い殺菌作用を有することが検証された。
　また図５に示すように、及び実施例１～５の機能膜は、何れも殺菌試験後に剥離することは無かった。従って実施例１～５の機能性材料におけるアルミニウム水和酸化物膜である機能膜は、十分な強度があることも検証された。
＜防黴試験＞
　防黴試験では、比較例１、及び実施例１～５を対象として黒麹黴の増殖を防ぐ機能を検証した。より具体的には、所定濃度となるように黒麹黴の胞子懸濁液を作成し、この胞子懸濁液を機能膜の表面上で培養し、所定間隔で菌糸の成長の有無を目視又は顕微鏡によって判定した。
　図６は、比較例１、及び実施例１～５に対する防黴試験の結果を示す図である。図６において「〇印」は、菌糸の成長が無かったと判定されたことを示し、「×印」は、菌糸の成長が有ったと判定されたことを示す。図６に示すように、比較例１は８日目で菌糸の成長が認められ、実施例１～２，４～５は８日目で菌糸の成長が認められ、実施例３は１４日目で菌糸の成長が認められた。このように菌糸の成長が認められるまでにかかった日数を比較すると、実施例１～２，４～５は比較例１とほぼ同じであり、実施例３は比較例１よりも長い。従って凸部の間隔を０．１７［μｍ］から０．２１［μｍ］の範囲内とし、また凹部の面積を０．００２０［μｍ２］から０．０１００［μｍ２］の範囲内とする実施例３の機能性材料は、防黴材として使用できることが検証された。また実施例３の機能性材料は、他の実施例１～２及び４～５の機能性材料と比較してやや強い防黴作用を有することが検証された。
　１…機能性材料
　２…アルミニウム基材
　３…機能膜（アルミニウム水和酸化物膜）

Claims (6)

  1. 　アルミニウム基材と、
    　前記アルミニウム基材の表面に形成されたアルミニウム水和酸化物膜と、を備え、
    　前記アルミニウム水和酸化物膜にはナノオーダーの凹凸が形成され、
    　殺菌作用を有することを特徴とする機能性材料。
  2. 　前記アルミニウム水和酸化物膜に形成される凸部の間隔は、０．１０［μｍ］から０．２５［μｍ］の範囲内であることを特徴とする請求項１に記載の機能性材料。
  3. 　前記凸部の間隔は、０．１７［μｍ］から０．２１［μｍ］の範囲内であることを特徴とする請求項２に記載の機能性材料。
  4. 　前記アルミニウム水和酸化物膜の表面に形成される凹部の面積は、０．００１０［μｍ２］から０．０６００［μｍ２］の範囲内であることを特徴とする請求項１又は２に記載の機能性材料。
  5. 　前記凹部の面積は、０．００２０［μｍ２］から０．０１００［μｍ２］の範囲内であることを特徴とする請求項４に記載の機能性材料。
  6. 　アルミニウム基材を沸騰水中で煮沸処理し、前記アルミニウム基材の表面にナノオーダーの凹凸を有するアルミニウム水和酸化物膜を形成することを特徴とする殺菌作用を有する機能性材料の製造方法。
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