WO2021153406A1 - 金属多孔体シート及び水電解装置 - Google Patents

金属多孔体シート及び水電解装置 Download PDF

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WO2021153406A1
WO2021153406A1 PCT/JP2021/001983 JP2021001983W WO2021153406A1 WO 2021153406 A1 WO2021153406 A1 WO 2021153406A1 JP 2021001983 W JP2021001983 W JP 2021001983W WO 2021153406 A1 WO2021153406 A1 WO 2021153406A1
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metal porous
porous sheet
holes
main surface
along
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PCT/JP2021/001983
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孝浩 東野
奥野 一樹
博匡 俵山
真嶋 正利
宗一郎 奥村
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住友電気工業株式会社
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/36Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis

Definitions

  • the present disclosure relates to a metal porous sheet and a water electrolyzer.
  • This application claims priority based on the international patent application PCT / JP2020 / 00239 filed on January 27, 2020. All statements contained in the international patent application are incorporated herein by reference.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Publication No. 2005-536639 describes an electrode body. A wire mesh is used for the electrode body described in Patent Document 1.
  • Patent Document 2 Japanese Patent Publication No. 61-57397) describes an electrode for water electrolysis. A metal porous body having a three-dimensional network structure is used for the electrode for water electrolysis described in Patent Document 2.
  • the metal porous body sheet of the present disclosure is made of a metal porous body having a three-dimensional network structure, and includes a first main surface and a second main surface which is an opposite surface of the first main surface. A plurality of holes extending along a first direction from the first main surface to the second main surface are formed on the first main surface.
  • FIG. 1 is a plan view of the metal porous sheet 10.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view taken along the line II-II of FIG.
  • FIG. 3 is a schematic view showing the internal structure of the metal porous sheet 10.
  • FIG. 4 is an enlarged cross-sectional view showing the internal structure of the metal porous sheet 10.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view taken along the line VV of FIG.
  • FIG. 6 is a schematic view showing the unit cell structure of the metal porous body defined by the skeleton 11.
  • FIG. 7 is a schematic cross-sectional view of the unit cell of the water electrolyzer 100.
  • FIG. 8 is a schematic view for explaining the effect of the water electrolyzer 100 using the metal porous sheet 10.
  • FIG. 9 is a schematic view of the simplified water electrolyzer 110.
  • FIG. 10 is a graph showing the results of measuring the electrolytic voltage by changing the aperture ratio in the simple water electrolyzer 110.
  • FIG. 11 is a plan view of the metal porous sheet 10A.
  • FIG. 12 is a plan view of the metal porous sheet 10B.
  • FIG. 13 is a plan view of the metal porous sheet 10C.
  • FIG. 14 is a plan view of the metal porous sheet 10D.
  • FIG. 15 is a plan view of the metal porous sheet 10E.
  • FIG. 16 is a plan view of the metal porous sheet 10F.
  • FIG. 17 is a plan view of the metal porous sheet 10G.
  • FIG. 18 is a cross-sectional view of the metal porous sheet 10H along the first direction DR1.
  • FIG. 11 is a plan view of the metal porous sheet 10A.
  • FIG. 12 is a plan view of the metal porous sheet 10B.
  • FIG. 13 is a plan view of the metal porous sheet 10C.
  • FIG. 14 is
  • FIG. 19 is a cross-sectional view of the metal porous sheet 10I along the first direction DR1.
  • FIG. 20 is a cross-sectional view of the metal porous sheet 10J along the first direction DR1.
  • FIG. 21 is a schematic view for explaining the effect of the water electrolyzer 100 using the metal porous sheet 10H.
  • FIG. 22 is a plan view of the metal porous sheet 10K.
  • FIG. 23 is a plan view of the metal porous sheet 10L.
  • FIG. 24 is a plan view of the metal porous sheet 10M.
  • FIG. 25 is a plan view of the metal porous sheet 10N.
  • FIG. 26 is a plan view of the metal porous sheet 10O.
  • FIG. 27 is a plan view of the metal porous sheet 10P.
  • FIG. 28 is a plan view of the metal porous sheet 10Q.
  • FIG. 29 is a plan view of the metal porous sheet 10R.
  • FIG. 30 is a plan view of the metal porous sheet 10S.
  • FIG. 31 is a plan view of the metal porous sheet 10T.
  • FIG. 32 is a cross-sectional view taken along the line XXXII-XXXII of FIG.
  • FIG. 33 is a schematic cross-sectional view of the unit cell of the water electrolyzer 100A.
  • FIG. 34 is a plan view of the electrode 30a.
  • FIG. 35 is a plan view showing the first arrangement of the holes 10 g in the water electrolysis test.
  • FIG. 36 is a plan view showing a second arrangement of the holes 10 g in the water electrolysis test.
  • FIG. 37 is a plan view showing a third arrangement of the holes 10 g in the water electrolysis test.
  • the wire mesh used for the electrode body described in Patent Document 1 has a small surface area. Therefore, when the electrode body described in Patent Document 1 is used for water electrolysis, the electrolysis voltage becomes high.
  • the metal porous body used for the electrode for water electrolysis described in Patent Document 2 has a large surface area.
  • gas bubbles generated by water electrolysis tend to adhere to the inside. Since the portion to which the bubbles are attached does not contribute to the electrolysis reaction, even if the surface area is large, the metal porous body used for the electrode for water electrolysis described in Patent Document 2 has an electrolytic voltage when performing water electrolysis. Cannot be lowered.
  • the present disclosure provides a metal porous sheet and a water electrolysis apparatus capable of lowering the electrolysis voltage when performing water electrolysis.
  • the metal porous body sheet according to the first embodiment is made of a metal porous body having a three-dimensional network structure, and includes a first main surface and a second main surface which is an opposite surface of the first main surface. A plurality of holes extending along a first direction from the first main surface to the second main surface are formed on the first main surface.
  • each of the plurality of holes may penetrate the metal porous sheet along the first direction.
  • the inner diameter of each of the plurality of holes may decrease from the first main surface side to the second main surface side.
  • the first main surface may be divided into a plurality of regions along the second direction orthogonal to the first direction.
  • the inner diameter of the plurality of holes located in the first region, which is one of the plurality of regions, is smaller than the inner diameter of the plurality of holes located in the second region, which is the other one of the plurality of regions. May be good.
  • the metal porous sheet of (4) is arranged so that the second region is located vertically above the first region, so that the inner diameter of the hole on the vertically upper side is the inner diameter of the hole on the vertically lower side. Will be larger than. As a result, more gas bubbles generated during water electrolysis are likely to be released from the inside of the metal porous sheet. Therefore, according to the metal porous sheet of the above (4), the electrolysis voltage at the time of performing water electrolysis can be further lowered.
  • the first main surface may be divided into a plurality of regions along the second direction orthogonal to the first direction.
  • the value obtained by dividing the number of holes located in the first region, which is one of the plurality of regions, by the area of the first region is located in the second region, which is the other one of the plurality of regions. It may be smaller than the number of inner diameters of the holes divided by the area of the second region.
  • the metal porous sheet of the above (5) By arranging the metal porous sheet of the above (5) so that the second region is located vertically above the first region, the number density of the holes becomes larger on the vertically upper side than on the vertically lower side. .. As a result, more gas bubbles generated during water electrolysis are likely to be released from the inside of the metal porous sheet. Therefore, according to the metal porous sheet of the above (5), the electrolysis voltage at the time of performing water electrolysis can be further lowered.
  • the water electrolyzer according to the embodiment includes an electrolytic electrode having the metal porous sheets of (1) to (5) above.
  • the metal porous sheets of (1) to (5) above are used for the electrolytic electrode. Therefore, according to the water electrolysis device of the above (6), the electrolysis voltage at the time of performing water electrolysis can be lowered.
  • the metal porous sheet according to another embodiment includes a first main surface and a second main surface which is an opposite surface of the first main surface.
  • the first main surface is formed with a plurality of holes penetrating the metal porous sheet along the first direction from the first main surface to the second main surface.
  • the porosity of the metal porous sheet is 80% or more.
  • the value obtained by dividing the total opening area of the plurality of holes on the first main surface by the area of the first main surface is 0.05 or more and 0.35 or less.
  • the metal porous body sheet of the above (7) may be made of a metal porous body having a three-dimensional network structure.
  • the average pore diameter in the metal porous sheet when viewed from a direction orthogonal to the first main surface may be 100 ⁇ m or more.
  • the plurality of holes may be arranged in a plurality of rows along the second direction orthogonal to the first direction.
  • the plurality of holes included in each of the plurality of rows may be periodically arranged at the first interval in the second direction.
  • Each of the plurality of rows may be periodically arranged at a second interval in a third direction orthogonal to the first direction and the second direction.
  • each of the plurality of holes may have a first width in the second direction and a second width in the third direction.
  • the first width may be 0.5 mm or more.
  • the second width may be larger than the first width and may be 1.5 mm or more.
  • the second width may be twice or more the first width.
  • the plurality of rows may be composed of a plurality of first rows and a plurality of second rows.
  • the plurality of first rows and the plurality of second rows may be arranged alternately in the third direction.
  • the plurality of first rows may be located at positions offset by 0.5 times the first interval with respect to the plurality of second rows in the second direction.
  • the value obtained by subtracting the second width from the second interval divided by the second interval may be 0.5 or more.
  • the electrode according to another embodiment includes the metal porous sheet of (13) above and a plate-shaped support arranged on the first main surface.
  • the support is composed of a plurality of diamond-shaped holes penetrating the support along the first direction and strands around each of the plurality of diamond-shaped holes.
  • the plurality of diamond holes are arranged in a houndstooth pattern so that the two diagonal lines are along the second direction and the third direction, respectively.
  • Each of the plurality of diamond holes contains a first vertex and a second vertex adjacent to the first vertex.
  • the strand includes a first intersection next to the first vertex and a second intersection next to the second vertex.
  • the metal porous sheet is arranged so that the second direction is along the vertical vertical direction.
  • the support is arranged so that the portion of the strand at an intermediate position between the first intersection and the second intersection overlaps the plurality of holes.
  • metal porous sheet 10 (Structure of metal porous sheet according to the first embodiment)
  • metal porous sheet 10 the metal porous sheet according to the first embodiment
  • FIG. 1 is a plan view of the metal porous sheet 10.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view taken along the line II-II of FIG.
  • FIG. 2 shows a cross section of the metal porous sheet 10 along the first direction DR1 described later.
  • the metal porous sheet 10 has a sheet-like shape.
  • the metal porous sheet 10 has a first main surface 10a and a second main surface 10b.
  • the second main surface 10b is the opposite surface of the first main surface 10a.
  • the direction from the first main surface 10a to the second main surface 10b is called the first direction DR1.
  • the metal porous sheet 10 has, for example, a rectangular shape. This rectangular shape is composed of a first side 10c, a second side 10d, a third side 10e, and a fourth side 10f.
  • the first side 10c and the second side 10d are along the second direction DR2.
  • the second direction DR2 is one of the directions orthogonal to the first direction DR1.
  • the third side 10e and the fourth side 10f are along the third direction DR3.
  • the third direction DR3 is a direction orthogonal to the first direction DR1 and the second direction DR2.
  • a plurality of holes 10g are formed on the first main surface 10a.
  • Each of the holes 10g penetrates the metal porous sheet 10 along, for example, the first direction DR1.
  • the hole 10g is, for example, circular in a plan view.
  • the hole 10g has an inner diameter d.
  • the inner diameter d is, for example, constant from the first main surface 10a side to the second main surface 10b side.
  • the width of the hole 10g in the second direction DR2 is defined as the width W1
  • the width of the hole 10g in the third direction DR3 is defined as the width W2.
  • the area of the hole 10 g in a plan view is defined as the area S1.
  • the area of the first main surface 10a in a plan view is defined as the area S2.
  • the value obtained by dividing the total value of the areas S1 of all the holes 10 g by the area S2 (hereinafter referred to as “aperture ratio”) is, for example, 0.01 or more.
  • the aperture ratio is, for example, 0.40 or less.
  • the aperture ratio is preferably 0.01 or more and 0.40 or less.
  • the plurality of holes 10g are arranged along the second direction DR2 so as to form a plurality of rows in a plan view.
  • the plurality of holes 10g form a first row CL1, a second row CL2, a third row CL3, a fourth row CL4, and a fifth row CL5.
  • the first row CL1 to the fifth row CL5 are arranged in this order from the first side 10c side to the second side 10d side.
  • the plurality of holes 10g are arranged along the third direction DR3 so as to form a plurality of rows in a plan view.
  • the plurality of holes 10g form a first row RO1, a second row RO2, a third row RO3, a fourth row RO4, and a fifth row RO5.
  • the first row RO1 to the fifth row RO5 are arranged in this order from the third side 10e side to the fourth side 10f side.
  • the plurality of holes 10g are arranged in a square grid, for example, in a plan view.
  • the plurality of holes 10g may be arranged in a rectangular grid pattern in a plan view.
  • the distance between two adjacent holes 10g in the second direction DR2 is defined as the pitch P1.
  • the distance between two adjacent holes 10g in the third direction DR3 is defined as the pitch P2.
  • the pitch P1 may be equal to or different from the pitch P2.
  • the image data of the metal porous sheet 10 is obtained by photographing the metal porous sheet 10 from the first direction DR1. .. Secondly, the region where the hole 10g is formed and the other region are specified by performing the binarization process on the captured image data. By measuring the area and dimensions of each region based on the specific result, the values of the inner diameter d, the area S1 and the area S2 can be obtained.
  • FIG. 3 is a schematic view showing the internal structure of the metal porous sheet 10.
  • the metal porous sheet 10 is formed of a metal porous body.
  • the metal porous body has a skeleton 11 having a three-dimensional network structure.
  • FIG. 4 is an enlarged cross-sectional view showing the internal structure of the metal porous sheet 10.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view taken along the line VV of FIG.
  • the skeleton 11 has a hollow tubular shape. That is, the skeleton 11 has a skeleton body 11a and an internal space 11b defined by the skeleton body 11a.
  • the skeleton body 11a is made of a metal material.
  • the metal material is, for example, nickel (Ni) or a nickel alloy.
  • the skeleton body 11a has a triangular shape in a cross-sectional view intersecting in the extending direction. This triangular shape does not have to be a mathematically exact triangular shape.
  • the skeleton 11 may be solid.
  • FIG. 6 is a schematic view showing the unit cell structure of the metal porous body defined by the skeleton 11.
  • the space between the skeletons 11 is pores.
  • the space defined by the skeleton 11 has a regular dodecahedron structure.
  • the diameter of the circumscribed sphere of this regular dodecahedron structure (indicated by the alternate long and short dash line in FIG. 6) is regarded as the pore diameter of the pores in the metal porous body.
  • the average value of the pore diameters in the metal porous body is called the average pore diameter.
  • the inner diameter d is 1.5 times or more the average pore diameter of the metal porous body.
  • water electrolyzer 100 Structure of water electrolyzer according to the first embodiment
  • water electrolyzer 100 the configuration of the water electrolyzer according to the first embodiment
  • the water electrolyzer 100 is, for example, a hydrogen gas (H 2 ) and oxygen gas (O 2 ) generating device.
  • FIG. 7 is a schematic cross-sectional view of the unit cell of the water electrolyzer 100.
  • the unit cell of the water electrolyzer 100 includes an electrode 30a and an electrode 30b, a diaphragm 40, a multi-pole plate 50, a leaf spring 60a and a leaf spring 60b, and a frame 70a and a frame 70b.
  • the upper and lower parts in FIG. 7 correspond to the vertically upper part and the vertically lower part, respectively.
  • the unit cell is electrically connected to an adjacent unit cell through the multi-pole plate 50.
  • a plurality of unit cells are arranged in the water electrolyzer 100.
  • the electrode 30a is, for example, a hydrogen generating electrode.
  • the electrode 30b is, for example, an oxygen-evolving electrode.
  • the electrode 30a and the electrode 30b each have a metal porous sheet 10 and a support 20.
  • the first side 10c and the second side 10d are along the vertical direction, and the third side 10e and the fourth side 10f are horizontal. Along the direction.
  • the first side 10c and the second side 10d are along the vertical direction, and the third side 10e and the fourth side 10f are along the horizontal direction. You may be.
  • the metal porous sheet 10 may not be used for either the electrode 30a or the electrode 30b.
  • the support 20 is arranged on the metal porous sheet 10 (more specifically, on the first main surface 10a).
  • the support 20 is, for example, an expanded metal.
  • An opening is formed in the support 20.
  • the opening of the support 20 penetrates the support 20 along the thickness direction (along the first direction DR1).
  • a hole 10g is exposed from the opening of the support 20 when viewed from the direction orthogonal to the first main surface 10a.
  • the diaphragm 40 allows hydrogen ions (H + ) or hydroxide ions (OH ⁇ ) to pass through.
  • the diaphragm 40 one having low gas permeability and low electron conductivity is used.
  • an ion exchange membrane, a porous diaphragm, or a cloth is used.
  • the diaphragm 40 may be, for example, a membrane formed of a hydrophilic polyethylene non-woven fabric.
  • the diaphragm 40 is sandwiched between the electrodes 30a and 30b.
  • the second main surface 10b of the metal porous sheet 10 constituting the electrode 30a and the second main surface 10b of the metal porous sheet 10 forming the electrode 30b face the diaphragm 40, respectively.
  • An opening 70aa is formed in the frame 70a.
  • the opening 70a penetrates the frame 70a along the thickness direction.
  • a hole 70ab and a hole 70ac are further formed in the frame 70a.
  • the holes 70ab and 70ac are formed along the vertically lower portion and the vertically upper portion, respectively.
  • the holes 70ab and 70ac connect the opening 70aa to the outside of the frame 70a.
  • An opening 70ba is formed in the frame 70b.
  • the opening 70ba penetrates the frame 70b along the thickness direction.
  • a hole 70bb and a hole 70bc are further formed in the frame 70b.
  • the hole 70bb and the hole 70bc are formed along the vertically lower portion and the vertically upper portion, respectively.
  • the holes 70bb and 70bc connect the opening 70ba to the outside of the frame 70b.
  • the frame 70a and the frame 70b are arranged so that the opening 70aa and the opening 70ba overlap each other.
  • the diaphragm 40 is sandwiched between the frame 70a and the frame 70b so as to be exposed from the opening 70aa and the opening 70ba.
  • the frame 70a and the frame 70b are sandwiched by two double electrode plates 50.
  • the multi-pole plate 50 is made of an electron-conducting (conductive) material for electrical connection with adjacent unit cells.
  • the multi-pole plate 50 is made of, for example, nickel (Ni).
  • Ni nickel
  • the multi-pole plate 50 is electrically connected to a power source at the end of the water electrolyzer 100.
  • the double electrode plate 50 is arranged so as to face the support 20 included in the electrode 30a (electrode 30b).
  • the electrode 30a is arranged in the space defined by the diaphragm 40, the double electrode plate 50, and the opening 70aa.
  • the electrode 30b is arranged in the space defined by the diaphragm 40, the double electrode plate 50, and the opening 70ba.
  • a leaf spring 60a is arranged between the double electrode plate 50 and the support 20 included in the electrode 30a.
  • a leaf spring 60b is arranged between the double electrode plate 50 and the support 20 included in the electrode 30b.
  • An alkaline aqueous solution is supplied from the hole 70ab into the space defined by the diaphragm 40, the double electrode plate 50, and the opening 70aa.
  • An alkaline aqueous solution is supplied from the hole 70bb into the space defined by the diaphragm 40, the double electrode plate 50, and the opening 70ba.
  • the space defined by the diaphragm 40, the dipole plate 50 and the opening 70aa and the space demarcated by the diaphragm 40, the dipole plate 50 and the opening 70ba are filled with the alkaline aqueous solution as the electrolytic solution.
  • This alkaline aqueous solution is, for example, a potassium hydroxide aqueous solution (KOH).
  • a voltage is applied between the dipole plates 50 at both ends of the unit cell so that the potential at the electrode 30a is lower than the potential at the electrode 30b.
  • the water in the alkaline aqueous solution is reduced and hydrogen gas is generated.
  • the hydrogen gas generated at the electrode 30a is discharged together with the alkaline aqueous solution through the hole 70ac from the space defined by the diaphragm 40, the double electrode plate 50 and the opening 70aa.
  • the hydroxide ion in the alkaline aqueous solution moves from the electrode 30a side to the electrode 30b side through the diaphragm 40.
  • the hydroxide ion that has moved to the electrode 30b side is oxidized at the electrode 30b.
  • oxygen gas is generated at the electrode 30b.
  • the oxygen gas generated at the electrode 30b is discharged together with the alkaline aqueous solution through the hole 70bc from the space defined by the diaphragm 40, the double electrode plate 50 and the opening 70ba.
  • the water electrolyzer 100 produces hydrogen gas and oxygen gas.
  • the water electrolyzer 100 may be a device for producing an aqueous solution of chlorine gas (Cl 2 ), hydrogen gas, and sodium hydroxide (NaOH).
  • an aqueous solution of sodium chloride (NaCl) is used as the electrolytic solution.
  • FIG. 8 is a schematic view for explaining the effect of the water electrolyzer 100 using the metal porous sheet 10.
  • hydrogen gas oxygen gas
  • FIG. 8 hydrogen gas (oxygen gas) is generated inside the metal porous sheet 10 constituting the electrode 30a (electrode 30b) as the electrolytic solution is electrolyzed.
  • This hydrogen gas (oxygen gas) becomes bubbles B.
  • Bubble B moves vertically upward due to the action of buoyancy and reaches a hole of 10 g.
  • the bubbles B that have reached the holes 10 g are discharged to the outside of the metal porous sheet 10 through the holes 10 g.
  • the generated bubbles B are less likely to interfere with the reaction at the electrode 30a (electrode 30b).
  • the electrolysis voltage at the time of performing water electrolysis can be lowered.
  • the volume ratio of hydrogen gas in the metal porous sheet 10 constituting the electrode 30a was obtained by simulation under the conditions shown in Table 1.
  • the volume ratio of hydrogen gas in the metal porous sheet 10 constituting the electrode 30a was 19.7% by volume.
  • the volume ratio of hydrogen gas in the metal porous sheet 10 constituting the electrode 30a is 17.6 volume percent. Met. From this, it was clarified that the electrolysis voltage at the time of performing water electrolysis is lowered by forming the holes 10 g in the metal porous sheet 10.
  • FIG. 9 is a schematic view of the simplified water electrolyzer 110.
  • the simplified water electrolyzer 110 includes electrodes 30a and 30b, a diaphragm 40, a plate member 50a and a plate member 50b, a leaf spring 60a and a leaf spring 60b, a connecting line 80a and a connection. It has a wire 80b and a container 90.
  • the upper and lower parts in FIG. 10 correspond to the vertically upper part and the vertically lower part, respectively.
  • a potassium hydroxide solution as an electrolytic solution 91 is stored in the container 90.
  • the electrode 30a, the electrode 30b, the diaphragm 40, the plate member 50a and the plate member 50b, and the leaf spring 60a and the leaf spring 60b are immersed in the electrolytic solution 91.
  • the plate member 50a is arranged so as to face the support 20 included in the electrode 30a.
  • the plate member 50b is arranged so as to face the support 20 constituting the electrode 30b.
  • the plate member 50a and the plate member 50b are made of, for example, a resin material.
  • a leaf spring 60a is arranged between the plate member 50a and the support 20 included in the electrode 30a.
  • a leaf spring 60b is arranged between the plate member 50b and the support 20 included in the electrode 30b.
  • the plate member 50a and the plate member 50b are fixed to each other by, for example, screwing. As a result, the metal porous sheet 10 contained in the electrode 30a and the metal porous sheet 10 contained in the electrode 30b are pressed against the diaphragm 40.
  • the connecting wire 80a is electrically connected to the metal porous sheet 10 included in the electrode 30a at one end.
  • the connecting wire 80b is electrically connected to the metal porous sheet 10 included in the electrode 30b.
  • the other end of the connecting line 80a and the other end of the connecting line 80b are electrically connected to a power source (not shown).
  • the connecting line 80a and the connecting line 80b are made of, for example, platinum (Pt).
  • FIG. 10 is a graph showing the results of measuring the electrolytic voltage by changing the aperture ratio in the simple water electrolyzer 110.
  • the horizontal axis is the aperture ratio and the vertical axis is the electrolytic voltage (unit: V).
  • the measurements in FIG. 10 were performed under the conditions shown in Table 2.
  • the electrolytic voltage decreases as the aperture ratio increases. From this result, it can be said that it is preferable to increase the aperture ratio (for example, 0.01 or more) in order to reduce the electrolytic voltage.
  • the surface area of the metal porous body sheet 10 decreases as the aperture ratio increases.
  • the opening ratio is 0.40 or less, the surface area is larger than that of general expanded metal. Therefore, when the aperture ratio is 0.01 or more and 0.40 or less, the electrolytic voltage at the time of performing water electrolysis can be lowered while maintaining the reactivity of the metal porous sheet 10.
  • metal porous sheet 10A (hereinafter referred to as “metal porous sheet 10A”) according to the first modification will be described.
  • the differences from the metal porous sheet 10 will be mainly described, and the overlapping description will not be repeated.
  • FIG. 11 is a plan view of the metal porous sheet 10A. As shown in FIG. 11, in the metal porous sheet 10A, in the metal porous sheet 10A, a plurality of holes 10 g are arranged in a houndstooth pattern in a plan view.
  • the holes 10 g belonging to the first row CL1, the third row CL3, and the fifth row CL5 are arranged in a square lattice or a rectangular lattice, and the first row is formed.
  • the holes 10 g belonging to the second row CL2 and the fourth row CL4 are arranged in a square grid pattern or a rectangular grid pattern.
  • Each of the holes 10g belonging to the second row CL2 is arranged between two adjacent holes 10g belonging to the first row CL1 in the second direction DR2 and belongs to the third row CL3. It is arranged between two adjacent holes (10 g).
  • each of the holes 10g belonging to the fourth row CL4 is arranged between two adjacent holes 10g belonging to the third row CL3 in the second direction DR2, and is also arranged. It is arranged between two adjacent holes 10g belonging to the fifth row CL5.
  • a plurality of holes 10 g are arranged along the third direction DR3 so as to form a plurality of rows.
  • a plurality of holes 10g have the first row RO1, the second row RO2, the third row RO3, the fourth row RO4, the fifth row RO5, the sixth row RO6, the seventh row RO7, and the eighth row. It is arranged so as to form RO8 and RO9 in the 9th row.
  • metal porous sheet 10B the metal porous sheet 10 according to the second modification
  • metal porous sheet 10C the metal porous sheet 10 according to the third modification
  • FIG. 12 is a plan view of the metal porous sheet 10B.
  • each of the holes 10g in the metal porous sheet 10A is replaced with two holes 10g (holes 10ga and holes 10gb). Therefore, the number density of the holes 10g in the metal porous sheet 10B (the value obtained by dividing the number of holes 10g by the area S2) is higher than the number density of the holes 10g in the metal porous sheet 10A. Therefore, in the metal porous sheet 10B, bubbles B are more likely to be released to the outside than in the metal porous sheet 10A.
  • FIG. 13 is a plan view of the metal porous sheet 10C.
  • each of the holes 10g belonging to the first row CL1 and the fifth row CL5 in the metal porous sheet 10A is replaced with two holes (holes 10ga and holes 10gb), and the second row CL2.
  • Each of the holes 10g belonging to the fourth row CL4 is replaced with three holes 10g (holes 10ga, holes 10gb and holes 10gc). Therefore, the number density of the holes 10g in the metal porous sheet 10C is larger than the number density of the holes 10g in the metal porous sheet 10A and the number density of the holes 10g in the metal porous sheet 10B. Therefore, in the metal porous sheet 10C, bubbles B are more likely to be released to the outside than in the metal porous sheet 10A.
  • metal porous sheet 10D the metal porous sheet 10 according to the fourth modification
  • metal porous sheet 10E the metal porous sheet 10 according to the fifth modification
  • FIG. 14 is a plan view of the metal porous sheet 10D.
  • FIG. 15 is a plan view of the metal porous sheet 10E.
  • the first main surface 10a is divided into a plurality of regions along the second direction DR2.
  • Each of the plurality of regions has a strip-like shape extending along the third direction DR3.
  • the first main surface 10a is divided into a first region R1 and a second region R2.
  • the width of the first region R1 in the second direction DR2 is equal to 1/3 of the distance between the third side 10e and the fourth side 10f.
  • the width of the second region R2 in the second direction DR2 is equal to 2/3 of the distance between the third side 10e and the fourth side 10f.
  • the first region R1 includes holes 10 g belonging to the first row RO1 to the third row RO3.
  • the second region R2 includes holes 10 g belonging to the fourth row RO4 to the ninth row RO9.
  • the second region R2 is located closer to the fourth side 10f than the first region R1.
  • the inner diameter d in the second region R2 is larger than the inner diameter d in the first region R1.
  • the first main surface 10a is divided into a first region R1, a second region R2, and a third region R3.
  • the first region R1 includes holes 10 g belonging to the first row RO1 to the third row RO3.
  • the second region R2 includes holes 10 g belonging to the fourth row RO4 to the sixth row RO6.
  • the third region R3 includes holes 10 g belonging to the 7th row RO7 to the 9th row RO9.
  • the first region R1, the second region R2, and the third region R3 are arranged in this order from the third side 10e side to the fourth side 10f side.
  • the inner diameter d in the third region R3 is larger than the inner diameter d in the second region R2, and the inner diameter d in the second region R2 is larger than the inner diameter d in the first region R1.
  • the metal porous sheet 10D is arranged so that the second region R2 is located vertically above the first region R1. The same applies to the water electrolyzer 100 using the metal porous sheet 10E.
  • Bubbles B generated inside the metal porous sheet 10D tend to accumulate on the vertically upper side.
  • the metal porous sheet 10D is arranged so that the second region R2 is vertically above the first region R1.
  • bubbles B are likely to be released from the inside of the metal porous sheet 10D on the vertically upper side. Therefore, according to the water electrolysis apparatus 100 using the metal porous sheet 10D, the electrolysis voltage at the time of performing water electrolysis can be further reduced. This also applies to the water electrolyzer 100 using the metal porous sheet 10E.
  • metal porous sheet 10F 6th modified example and 7th modified example
  • metal porous sheet 10G the metal porous sheet 10 according to the seventh modification
  • metal porous sheet 10A the differences from the metal porous sheet 10A will be mainly described, and the overlapping description will not be repeated.
  • FIG. 16 is a plan view of the metal porous sheet 10F.
  • FIG. 17 is a plan view of the metal porous sheet 10G.
  • the first main surface 10a is divided into a plurality of regions along the second direction DR2.
  • Each of the plurality of regions has a strip-like shape extending along the third direction DR3.
  • the first main surface 10a is divided into a first region R1 and a second region R2.
  • the arrangement of the holes 10g belonging to the first row RO1 to the third row RO3 on the metal porous body sheet 10F is the same as the arrangement of the holes 10 g belonging to the first row RO1 to the third row RO3 on the metal porous body sheet 10A. ..
  • the arrangement of the holes 10g belonging to the 4th row RO4 to the 9th row RO9 on the metal porous sheet 10F is the same as the arrangement of the holes 10g belonging to the 4th row RO4 to the 9th row RO9 on the metal porous body sheet 10B. .. Therefore, the number density of the holes 10g in the second region R2 is higher than the number density of the holes 10g in the first region R1.
  • the first main surface 10a is divided into a first region R1, a second region R2, and a third region R3.
  • the arrangement of the holes 10g belonging to the first row RO1 to the third row RO3 on the metal porous sheet 10G is the same as the arrangement of the holes 10g belonging to the first row RO1 to the third row RO3 on the metal porous body sheet 10A. ..
  • the arrangement of the holes 10g belonging to the 4th row RO4 to the 6th row RO6 on the metal porous sheet 10G is the same as the arrangement of the holes 10g belonging to the 4th row RO4 to the 6th row RO6 on the metal porous body sheet 10B. ..
  • the arrangement of the holes 10g belonging to the 7th row RO7 to the 9th row RO9 on the metal porous sheet 10G is the same as the arrangement of the holes 10g belonging to the 7th row RO7 to the 9th row RO9 on the metal porous body sheet 10C. ..
  • the number density of the holes 10g in the third region R3 is higher than the number density of the holes 10g in the second region R2, and the number density of the holes 10g in the second region R2 is higher than the number density of the holes 10g in the first region R1. big.
  • Bubbles B generated inside the metal porous sheet 10F tend to accumulate on the vertically upper side.
  • the number density of the holes 10g in the second region R2 is higher than the number density of the holes 10g in the first region R1, the metal porous so that the second region R2 is vertically above the first region R1. If the body sheet 10F is arranged, the bubbles B are likely to be released from the inside of the metal porous sheet 10F on the vertically upper side. Therefore, according to the water electrolysis apparatus 100 using the metal porous sheet 10F, the electrolysis voltage at the time of performing water electrolysis can be further reduced. This also applies to the water electrolyzer 100 using the metal porous sheet 10G.
  • metal porous sheet 10 according to the eighth modification the metal porous sheet 10 according to the ninth modification, and the metal porous sheet 10 according to the tenth modification (hereinafter, these are referred to as “metal porous sheets”, respectively. 10H ”,“ metal porous sheet 10I ”and“ metal porous sheet 10J ”) will be described.
  • the differences from the metal porous sheet 10A will be mainly described, and the overlapping description will not be repeated.
  • FIG. 18 is a cross-sectional view of the metal porous sheet 10H along the first direction DR1.
  • the inner diameter d becomes smaller from the first main surface 10a side toward the second main surface 10b side (from the second main surface 10b side to the first). It becomes larger toward the main surface 10a side).
  • the hole 10g has a tapered shape.
  • the inner wall surface of the hole 10 g is formed of a straight line in a cross-sectional view along the first direction DR1.
  • FIG. 19 is a cross-sectional view of the metal porous sheet 10I along the first direction DR1.
  • the inner diameter d becomes smaller from the first main surface 10a side to the second main surface 10b side.
  • the inner wall surface of the hole 10 g is formed by a curved line in a cross-sectional view along the first direction DR1.
  • FIG. 20 is a cross-sectional view of the metal porous sheet 10J along the first direction DR1.
  • the inner diameter d becomes smaller from the first main surface 10a side to the second main surface 10b side.
  • the hole 10g is composed of a first portion 10i and a second portion 10j located on the second main surface 10b side of the first portion 10i.
  • the inner diameter d in the first portion 10i is larger than the inner diameter d in the second portion 10j.
  • FIG. 21 is a schematic view for explaining the effect of the water electrolyzer 100 using the metal porous sheet 10H.
  • the inner diameter d increases from the second main surface 10b side toward the first main surface 10a side, so that the inner wall of the hole 10g moves vertically upward as it approaches the first main surface 10a. It will include the part that is inclined toward it.
  • the bubbles B that have reached the holes 10 g are likely to be discharged to the outside of the metal porous sheet 10H from the first main surface 10a side along the inclination. Therefore, according to the water electrolyzer 100 using the metal porous sheet 10H, by arranging the metal porous sheet 10I so that the second main surface 10b faces the diaphragm 40, bubbles B are accumulated in the vicinity of the diaphragm 40. It is possible to suppress the storage. This also applies to the water electrolyzer 100 using the metal porous sheet 10I or the metal porous sheet 10J.
  • metal porous sheet 10 according to the eleventh modification the metal porous sheet 10 according to the twelfth modification, the metal porous sheet 10 according to the thirteenth modification, and the metal porous sheet 10 according to the fourteenth modification are described below.
  • metal porous sheet 10K the differences from the metal porous sheet 10A will be mainly described, and the overlapping description will not be repeated.
  • FIG. 22 is a plan view of the metal porous sheet 10K.
  • the holes 10 g have a rhombic shape in a plan view.
  • the diagonal lines of this rhombus are along the second direction DR2 and the third direction DR3, respectively.
  • the width W2 is larger than, for example, the width W1.
  • FIG. 23 is a plan view of the metal porous sheet 10L.
  • the holes 10g have a regular hexagonal shape in a plan view. In this regular hexagonal shape, the diagonal line passing through the center of the regular hexagonal shape is along the second direction DR2.
  • FIG. 24 is a plan view of the metal porous sheet 10M.
  • the holes 10 g have a triangular shape in a plan view.
  • This triangular shape is, for example, an isosceles triangle whose apex angle faces the fourth side 10f side.
  • This triangular shape may be an isosceles triangle whose apex angle faces the third side 10e side.
  • FIG. 25 is a plan view of the metal porous sheet 10N. As shown in FIG. 25, in the metal porous sheet 10N, the holes 10 g have a quadrangular shape in a plan view. This quadrangular shape is a rectangular shape.
  • metal porous sheet 10O the metal porous sheet 10 according to the fifteenth modification.
  • the differences from the metal porous sheet 10A will be mainly described, and the overlapping description will not be repeated.
  • FIG. 26 is a plan view of the metal porous sheet 10O.
  • the holes 10 g have an elliptical shape in a plan view.
  • the minor axis and the major axis are along the second direction DR2 and the third direction DR3, respectively.
  • metal porous sheet 10P the metal porous sheet 10 according to the 16th modification will be described.
  • the differences from the metal porous sheet 10A will be mainly described, and the overlapping description will not be repeated.
  • FIG. 27 is a plan view of the metal porous sheet 10P.
  • the holes 10 g have a slit-like shape.
  • the hole 10 g extends linearly along the third direction DR3.
  • a plurality of holes 10g are arranged at intervals along the second direction DR2.
  • the slit-shaped hole 10 g has a width W3.
  • the width W3 is the width in the direction orthogonal to the extending direction of the hole 10g.
  • metal porous sheet 10Q (hereinafter referred to as “metal porous sheet 10Q”) according to the 17th modification will be described.
  • metal porous sheet 10A the difference from the metal porous sheet 10A will be mainly described, and the overlapping description will not be repeated.
  • FIG. 28 is a plan view of the metal porous sheet 10Q.
  • the holes 10 g have a slit-like shape.
  • the hole 10 g extends linearly along the third direction DR3.
  • the length of the hole 10 g belonging to the first row CL1, the third row CL3, and the fifth row CL5 in the third direction DR3 is defined as the length L1.
  • the length of the hole 10 g belonging to the second row CL2 and the fourth row CL4 in the third direction DR3 is defined as the length L2.
  • the length L2 is preferably larger than the length L1.
  • metal porous sheet 10R the metal porous sheet 10 according to the 18th modification.
  • metal porous sheet 10A the differences from the metal porous sheet 10A will be mainly described, and the overlapping description will not be repeated.
  • FIG. 29 is a plan view of the metal porous sheet 10R.
  • the holes 10 g have a slit-like shape.
  • the hole 10 g has a V shape. More specifically, the hole 10g is connected to a first portion extending linearly along a direction forming an acute angle with the direction from the first side 10c to the second side 10d, and the first portion. Moreover, it is composed of a second portion extending linearly along a direction forming an acute angle and a direction from the first side 10c to the second side 10d.
  • metal porous sheet 10S The metal porous sheet 10 (hereinafter referred to as “metal porous sheet 10S”) according to the 19th modification will be described.
  • metal porous sheet 10A the differences from the metal porous sheet 10A will be mainly described, and the overlapping description will not be repeated.
  • FIG. 30 is a plan view of the metal porous sheet 10S.
  • the holes 10 g have a slit-like shape in a plan view.
  • the plurality of holes 10g include a hole 10g (hole 10gd) extending linearly along the second direction DR2 and a direction forming an acute angle with the direction from the first side 10c to the second side 10d.
  • a hole 10g (hole 10ge) extending linearly and a hole 10g (hole 10gf) extending linearly along a direction forming an acute angle with the direction from the first side 10c to the second side 10d.
  • 10 g of V-shaped holes (10 gg holes) are included.
  • Samples 1 to 47 were prepared as metal porous sheets used for the electrodes 30a and 30b.
  • the plane dimensions of Samples 1 to 47 were all 20 mm ⁇ 20 mm.
  • the thicknesses of Samples 1 to 47 were all set to 0.5 mm.
  • the water electrolysis test was performed using the simplified water electrolysis device 110 shown in FIG.
  • An expanded metal made of nickel was used for the support 20.
  • the thickness of this expanded metal was set to 0.8 mm.
  • a separator for a nickel-metal hydride battery manufactured by Japan Vilene Company was used for the diaphragm 40.
  • a polypropylene plate having a thickness of 15 mm was used for the plate member 50a and the plate member 50b.
  • a platinum wire having a wire diameter of 0.3 mm was used for the connecting wire 80a and the connecting wire 80b.
  • the leaf spring 60a and the leaf spring 60b were adjusted so that a stress of 0.03 MPa acts between the electrode 30a and the electrode 30b and the diaphragm 40.
  • Sample 5 and sample 7 have the same other conditions except for the presence or absence of a cross-sectional shape of a hole of 10 g.
  • the electrolytic voltage of sample 7 was lower than that of sample 5.
  • the other conditions of the sample 6 and the sample 8 are the same except for the presence or absence of the cross-sectional shape of the hole 10 g.
  • the electrolytic voltage of sample 8 was lower than that of sample 6.
  • the other conditions of the sample 11 and the sample 13 are the same except for the presence or absence of the cross-sectional shape of the hole 10 g.
  • the electrolytic voltage of sample 13 was lower than that of sample 11. From these comparisons, it was clarified experimentally that the electrolytic voltage was lowered because the hole 10 g had a tapered shape.
  • the electrolytic voltage in the sample 44 and the sample 45 was lower than the electrolytic voltage in the sample 9. From this comparison, the number density of the holes 10g contained in each of the plurality of regions dividing the first main surface 10a along the second direction DR2 is higher than that of one side in the second direction DR2 in the second direction DR2. It was also experimentally clarified that the electrolytic voltage decreases due to the increase on the other side of the above.
  • the electrolytic voltage in the sample 46 and the sample 47 was lower than the electrolytic voltage in the sample 9. From this comparison, the inner diameter d of the hole 10g included in each of the plurality of regions dividing the first main surface 10a along the second direction DR2 is larger than that of one side in the second direction DR2 in the second direction DR2. It was also experimentally clarified that the electrolytic voltage decreases due to the increase on the other side of the above.
  • metal porous sheet 10T (Structure of metal porous sheet according to the second embodiment)
  • metal porous sheet 10T the configuration of the metal porous sheet according to the second embodiment
  • FIG. 31 is a plan view of the metal porous sheet 10T.
  • the metal porous sheet 10T has a first main surface 10a and a second main surface 10b.
  • the metal porous sheet 10T has a rectangular shape composed of a first side 10c, a second side 10d, a third side 10e, and a fourth side 10f in a plan view.
  • the metal porous sheet 10T is made of, for example, a metal porous body having a three-dimensional network structure. However, the metal porous body constituting the metal porous body sheet 10T does not have to have a three-dimensional network structure.
  • the metal porous sheet 10T may be, for example, a woven fabric or a non-woven fabric made of metal fibers.
  • the metal porous body constituting the metal porous body sheet 10T is an alloy containing an element that dissolves in an alkali and a metal having alkali resistance, or a composite in which an element that dissolves in an alkali is dispersed in a metal having alkali resistance. It may be formed by the body. Examples of elements that dissolve in alkali are zinc (Zn), aluminum (Al), tin (Sn), and the like. An example of a metal having alkali resistance is nickel or the like. In this case, fine irregularities are generated on the surface of the metal porous body due to element elution by the treatment in alkali. As a result, the surface area of the metal porous body is increased, and the characteristics of hydrogen and oxygen evolution are improved. However, the metal porous body constituting the metal porous body sheet 10T may be formed of a metal material other than the above.
  • a catalyst may be supported on the surface of the metal porous body constituting the metal porous body sheet 10T.
  • This catalyst is, for example, a noble metal oxide such as ruthenium dioxide (RuO 2) or a cobalt oxide. In this case, the characteristics of hydrogen and oxygen evolution are improved on the surface of the metal porous body.
  • the average pore diameter in the metal porous sheet 10T in a plan view is 100 ⁇ m or more.
  • the average pore diameter of the pores in the metal porous sheet 10T in a plan view is preferably 400 ⁇ m or more.
  • FIG. 32 is a cross-sectional view taken along the line XXXII-XXXII of FIG.
  • a plurality of holes 10 g are formed in the metal porous sheet 10T.
  • the hole 10g preferably penetrates the metal porous sheet 10T along the first direction DR1.
  • the hole 10g has, for example, a rectangular shape in a plan view.
  • the hole 10g may have a circular shape in a plan view.
  • the aperture ratio of the metal porous sheet 10T is 0.05 or more and 0.35 or less.
  • the aperture ratio of the metal porous sheet 10T is calculated by dividing the total opening area of the holes 10g in the first main surface 10a by the area of the first main surface 10a.
  • the porosity of the metal porous sheet 10T is 80% or more.
  • the porosity of the metal porous sheet 10T is preferably 85% or more.
  • the porosity (unit: percentage) of the metal porous sheet 10 is calculated by 1- (1-the porosity of the metal porous sheet 10T itself) x (1-the opening ratio of the metal porous sheet 10T).
  • the mass of the metal porous sheet 10T is M (unit: g), the external volume of the metal porous sheet 10T is V (unit: cm 3 ), and the density of the metals constituting the metal porous sheet 10T is d ( Assuming that the unit is g / cm 3 ), the porosity of the metal porous sheet 10T itself is calculated by [1- ⁇ M / (V ⁇ d) ⁇ ] ⁇ 100 (unit:%).
  • the plurality of holes 10g are arranged along the second direction DR2 so as to form a plurality of rows CL, for example.
  • Each of the plurality of rows CL is periodically arranged along the third direction DR3.
  • each of the plurality of columns CL is arranged at equal intervals along the third direction DR3.
  • the plurality of columns CL are composed of a plurality of columns CLa and a plurality of columns CLb.
  • the columns CLa and CLb are arranged alternately in the third direction DR3.
  • the plurality of holes 10g belonging to each of the plurality of rows CL are periodically arranged along the second direction DR2.
  • the distance between two adjacent holes 10g in the second direction DR2 is defined as the pitch P3.
  • the pitch P3 is the center-to-center distance in the second direction DR2 between two adjacent holes 10g.
  • the distance between two adjacent rows CL in the third direction DR3 is defined as pitch P4.
  • the pitch P4 is the distance between the centers of the holes 10 g belonging to the rows CLa and CLb adjacent to each other in the third direction DR3.
  • the row CLa is located at a position shifted by 0.5 times the pitch P3 with respect to the row CLb in the second direction DR2. From another point of view, the plurality of holes 10g are arranged in a houndstooth pattern.
  • the width of the hole 10g in the second direction DR2 is the width W4, and the width of the hole 10g in the third direction DR3 is the width W5.
  • the width W5 is preferably larger than the width W4.
  • the width W4 is preferably 0.5 mm or more.
  • the width W5 is preferably 1.5 mm or more.
  • the width W5 is more preferably twice or more the width W4.
  • the value obtained by dividing the value obtained by dividing the pitch P4 from the width W5 by the pitch P4 is preferably 0.5 or less.
  • the total width in the third direction DR3 of the region between the row CLa and the row CLb and in which the hole 10g is not formed is the total width of the metal porous sheet 10T in the third direction DR3. It is preferably 50% or less of the width in.
  • the value obtained by dividing the value obtained by dividing the pitch P4 from the width W5 by the pitch P4 is less than 0 (the width W5 is larger than the pitch P4).
  • the position of the hole 10g belonging to one row CLa in the third direction DR3 is the position of the hole 10g belonging to the row CLa adjacent to the one row CLa in the third direction DR3. It is preferable that it partially overlaps with the position in.
  • water electrolyzer 100A Structure of water electrolyzer according to the second embodiment
  • water electrolyzer 100A the configuration of the water electrolyzer according to the second embodiment
  • the points different from the configuration of the water electrolyzer 100 will be mainly described, and the duplicated description will not be repeated.
  • FIG. 33 is a schematic cross-sectional view of the unit cell of the water electrolyzer 100A.
  • the unit cell of the water electrolyzer 100A includes an electrode 30a and an electrode 30b, a diaphragm 40, a multi-pole plate 50, a leaf spring 60a and a leaf spring 60b, and a frame 70a and a frame 70b.
  • the top and bottom in FIG. 33 correspond to the vertically upper side and the vertical lower side, respectively.
  • the metal porous sheet 10T is used for the electrodes 30a and 30b instead of the metal porous sheet 10.
  • the first side 10c and the second side 10d are along the vertical direction (vertical direction in the drawing), and the third side 10e and the fourth side 10f are along the horizontal direction.
  • FIG. 34 is a plan view of the electrode 30a. As shown in FIG. 34, the support 20 is an expanded metal. A plurality of diamond-shaped holes 20a are formed in the support 20. The diamond-shaped hole 20a penetrates the support 20 along the thickness direction. The rhombic hole 20a has a rhombic shape in a plan view. The two diagonal lines of the diamond shape are along the second direction DR2 and the third direction DR3, respectively.
  • the plurality of diamond-shaped holes 20a are arranged in a houndstooth pattern.
  • the portion of the support 20 where the rhombus hole 20a is not formed is a strand 20b.
  • the diamond hole 20a has a vertex 20aa, a vertex 20ab, a vertex 20ac, and a vertex 20ad.
  • the apex 20aa is adjacent to the apex 20ab and the apex 20ad.
  • the apex 20ac is adjacent to the apex 20ab and the apex 20ad.
  • the vertices 20aa and the vertices 20ac face each other in the second direction DR2.
  • the vertices 20ab and the vertices 20ad face each other in the third direction DR3.
  • the strand 20b has an intersection 20ba, an intersection 20bb, an intersection 20bc, and an intersection 20bd.
  • the intersection 20ba, the intersection 20bb, the intersection 20bc, and the intersection 20bd are adjacent to the apex 20aa, the apex 20ab, the apex 20ac, and the apex 20ad, respectively.
  • the intermediate position between the intersection 20ba and the intersection 20bb is the intermediate position CP1, the intermediate position between the intersection 20bb and the intersection 20bc is the intermediate position CP2, and the intermediate position between the intersection 20bc and the intersection 20bb is intermediate.
  • the position is defined as the intermediate position CP3, and the intermediate position between the intersection 20bd and the intersection 20ba is defined as the intermediate position CP4.
  • the support 20 is arranged on the first main surface 10a so as to overlap the hole 10g at the intermediate position CP1, the intermediate position CP2, the intermediate position CP3, and the intermediate position CP4.
  • the support 20 used for the electrode 30b also has the same structure as the support 20 used for the electrode 30a. Further, although not shown, the positional relationship between the metal porous sheet 10T and the support 20 is the same as that of the electrode 30a in the electrode 30b.
  • the porosity of the metal porous sheet 10T is 80% or more and the opening ratio of the holes 10g is 0.05 or more and 0.35 or more, the bubbles B are difficult to stay inside the metal porous sheet 10T.
  • the electrolytic voltage of the water electrolyzer 100A can be lowered.
  • a region in which the hole 10g is not formed may remain between the hole 10g belonging to the row CLa and the hole 10g belonging to the row CLb.
  • the width W5 is larger than the width W4 (more specifically, when the width W4 is 0.5 mm or more, the width W5 is 1.5 mm or more, and the width W5 is twice or more the width W4). ), Since this region becomes narrower, it becomes more difficult for the bubbles B to stay inside the metal porous sheet 10T. As a result, the electrolytic voltage of the water electrolyzer 100A can be further reduced.
  • the total width of the above regions is 50% or less of the width of the metal porous sheet 10T.
  • the value obtained by dividing the value obtained by dividing the pitch P4 from the width W5 by the pitch P4 is less than 0, the above region does not exist. Therefore, in these cases, the electrolytic voltage of the water electrolyzer 100A can be further reduced.
  • the bubble B tends to stay in the portion of the metal porous sheet 10T that overlaps the intermediate position CP1 to the intermediate position CP4. Therefore, when the hole 10g is formed in the portion of the metal porous sheet 10T that overlaps the intermediate position CP1 to the intermediate position CP4, the bubbles B are easily removed from the metal porous sheet 10T, so that the water electrolyzer 100A The electrolytic voltage can be further reduced.
  • the dimensions of the electrodes 30a and 30b were 55 mm ⁇ 45 mm, and the thickness of the support 20 was 0.8 mm.
  • the distance between the intersection 20ba and the intersection 20bc was 4 mm, and the distance between the intersection 20bb and the intersection 20bd was 8 mm.
  • the width of the strand 20b was 1 mm.
  • the electrolytic solution used in the water electrolysis test was a 7 mL / L potassium hydroxide aqueous solution.
  • a hydrophilic polyethylene non-woven fabric was used for the diaphragm 40.
  • the supply amount of the electrolytic solution was 50 cc / min.
  • the water electrolysis test was conducted at 60 ° C. The water electrolysis test was performed after 10 preliminary electrolysiss. Preliminary electrolysis was performed by passing a steady current of 12.5 A for 5 minutes while exchanging the positive and negative electrodes 30a and 30b. The water electrolysis test was carried out by passing a steady current of 12.5 A for 1 hour, and the electrolysis voltage after 1 hour was evaluated.
  • Samples 1 to 37 were prepared as samples to be subjected to the water electrolysis test.
  • the average pore diameter of the metal porous sheet 10T when viewed from the direction orthogonal to the first main surface 10a, the porosity of the metal porous sheet 10T, the arrangement of the holes 10g, the planar shape of the holes 10g, Whether or not the opening ratio of the hole 10g, the width W4, the width W5, the pitch P4 and the hole 10g overlap with the intermediate position CP1 to the intermediate position CP4 was changed as shown in Table 9.
  • Samples 1 to 35 are made of a metal porous body having a three-dimensional network structure.
  • Sample 36 and Sample 37 are each made of a non-woven fabric of metal fibers and a woven fabric (knit).
  • FIG. 35 is a plan view showing the first arrangement of the holes 10 g in the water electrolysis test. As shown in FIG. 35, in the first arrangement, the pitch P3 was equal to the distance between the centers of two adjacent diamond holes 20a in the second direction DR2.
  • FIG. 36 is a plan view showing a second arrangement of the holes 10 g in the water electrolysis test. As shown in FIG. 36, in the second arrangement, the pitch P3 was twice the distance between the centers of the two adjacent diamond holes 20a in the second direction DR2.
  • FIG. 37 is a plan view showing a third arrangement of the holes 10 g in the water electrolysis test. As shown in FIG. 37, in the second arrangement, the pitch P3 was three times the distance between the centers of the two adjacent diamond holes 20a in the second direction DR2.
  • Table 10 shows the results of the water electrolysis test. As shown in Table 10, Samples 7 to 9, Sample 11, Sample 12, Sample 14, Sample 16 to Sample 20, Sample 22, Sample 24 to Sample 30, and Sample 32 to Sample 37 are lower than Sample 1. The electrolytic voltage is shown.
  • Samples 1 to 6 Sample 10, Sample 13, Sample 15, Sample 21, Sample 23 and Sample 31 showed an electrolytic voltage higher than that of Sample 1.
  • the metal porous sheet 10T As shown in Table 9, in Samples 7 to 9, Sample 11, Sample 12, Sample 14, Sample 16 to Sample 20, Sample 22, Sample 24 to Sample 30, and Sample 32 to Sample 37, the metal porous sheet 10T The porosity of the hole was 80% or more, and the opening ratio of the hole 10 g was 0.05 or more and 0.35 or less.
  • the electrolysis voltage of the water electrolyzer 100A is lowered by setting the porosity of the metal porous sheet 10T to 80% or more and the opening ratio of the hole 10g to 0.05 or more and 0.35 or less. It was clarified experimentally.

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Abstract

金属多孔体シートは、三次元網目構造を有する金属多孔体からなり、第1主面と、第1主面の反対面である第2主面とを備える。第1主面には、第1主面から第2主面に向かう第1方向に沿って延在している複数の穴が形成されている。

Description

金属多孔体シート及び水電解装置
 本開示は、金属多孔体シート及び水電解装置に関する。本出願は、2020年1月27日に出願した国際特許出願であるPCT/JP2020/002739に基づく優先権を主張する。当該国際特許出願に記載された全ての記載内容は、参照によって本明細書に援用される。
 特許文献1(特表2005-536639号公報)には、電極体が記載されている。特許文献1に記載の電極体には、ワイヤメッシュが用いられている。特許文献2(特公昭61-57397号公報)には、水電解用電極が記載されている。特許文献2に記載の水電解用電極には、三次元網目構造を有する金属多孔体が用いられている。
特表2005-536639号公報 特公昭61-57397号公報
 本開示の金属多孔体シートは、三次元網目構造を有する金属多孔体からなり、第1主面と、第1主面の反対面である第2主面とを備える。第1主面には、第1主面から第2主面に向かう第1方向に沿って延在している複数の穴が形成されている。
図1は、金属多孔体シート10の平面図である。 図2は、図1のII-IIにおける断面図である。 図3は、金属多孔体シート10の内部構造を示している模式図である。 図4は、金属多孔体シート10の内部構造を示している拡大断面図である。 図5は、図4のV-Vにおける断面図である。 図6は、骨格11により画されている金属多孔体の単位セル構造を示している模式図である。 図7は、水電解装置100の単位セルの模式的な断面図である。 図8は、金属多孔体シート10を用いた水電解装置100の効果を説明するための模式図である。 図9は、簡易型水電解装置110の模式図である。 図10は、簡易型水電解装置110において開口率を変化させて電解電圧を測定した結果を示しているグラフである。 図11は、金属多孔体シート10Aの平面図である。 図12は、金属多孔体シート10Bの平面図である。 図13は、金属多孔体シート10Cの平面図である。 図14は、金属多孔体シート10Dの平面図である。 図15は、金属多孔体シート10Eの平面図である。 図16は、金属多孔体シート10Fの平面図である。 図17は、金属多孔体シート10Gの平面図である。 図18は、第1方向DR1に沿っている金属多孔体シート10Hの断面図である。 図19は、第1方向DR1に沿っている金属多孔体シート10Iの断面図である。 図20は、第1方向DR1に沿っている金属多孔体シート10Jの断面図である。 図21は、金属多孔体シート10Hを用いた水電解装置100の効果を説明するための模式図である。 図22は、金属多孔体シート10Kの平面図である。 図23は、金属多孔体シート10Lの平面図である。 図24は、金属多孔体シート10Mの平面図である。 図25は、金属多孔体シート10Nの平面図である。 図26は、金属多孔体シート10Oの平面図である。 図27は、金属多孔体シート10Pの平面図である。 図28は、金属多孔体シート10Qの平面図である。 図29は、金属多孔体シート10Rの平面図である。 図30は、金属多孔体シート10Sの平面図である。 図31は、金属多孔体シート10Tの平面図である。 図32は、図31のXXXII-XXXIIにおける断面図である。 図33は、水電解装置100Aの単位セルの模式的な断面図である。 図34は、電極30aの平面図である。 図35は、水電解試験における穴10gの第1配置を示す平面図である。 図36は、水電解試験における穴10gの第2配置を示す平面図である。 図37は、水電解試験における穴10gの第3配置を示す平面図である。
 [本開示が解決しようとする課題]
 特許文献1に記載の電極体に用いられているワイヤメッシュは、表面積が小さい。そのため、特許文献1に記載の電極体を水電解に用いた場合、電解電圧が高くなってしまう。
 他方で、特許文献2に記載の水電解用電極に用いられている金属多孔体は、表面積が大きい。しかしながら、特許文献2に記載の水電解用電極に用いられている金属多孔体においては、水電解により生じた気体の泡が内部に付着しやすい。泡が付着している部分は電解反応に寄与しないため、表面積が大きくても、特許文献2に記載の水電解用電極に用いられている金属多孔体は、水電解を行う際の電解電圧を低下させることができない。
 本開示は、上記のような従来技術の問題点に鑑みてなされたものである。より具体的には、本開示は、水電解を行う際の電解電圧を低下させることが可能な金属多孔体シート及び水電解装置を提供するものである。
 [本開示の効果]
 本開示の金属多孔体シート及び水電解装置によると、水電解を行う際の電解電圧を低下させることが可能となる。
 [本開示の実施形態の説明]
 まず、実施形態を列記して説明する。
 (1)一実施形態に係る金属多孔体シートは、三次元網目構造を有する金属多孔体からなり、第1主面と、第1主面の反対面である第2主面とを備える。第1主面には、第1主面から第2主面に向かう第1方向に沿って延在している複数の穴が形成されている。
 上記(1)の金属多孔体シートにおいては、水電解を行う際に発生する気体の泡が、穴を介して金属多孔体シートの内部から放出されやすい。そのため、上記(1)の金属多孔体シートによると、水電解を行う際の電解電圧を低下させることが可能となる。
 (2)上記(1)の金属多孔体シートにおいて、複数の穴の各々は、第1方向に沿って金属多孔体シートを貫通していてもよい。
 (3)上記(1)又は(2)の金属多孔体シートにおいて、複数の穴の各々は、第1主面側から第2主面側に向かうにしたがって内径が小さくなっていてもよい。
 上記(3)の金属多孔体シートにおいては、水電解を行う際に発生する気体の泡が、第2主面側よりも第1主面側から放出されやすくなる。そのため、上記(4)の金属多孔体シートによると、第2主面上に水電解装置の隔膜が配置される場合に、隔膜近傍に水電解を行う際に発生する気体の泡がたまってしまうことを抑制できる。
 (4)上記(1)から(3)の金属多孔体シートにおいて、第1主面は、第1方向に直交している第2方向に沿って複数の領域に分割されていてもよい。複数の領域の1つである第1領域に位置している複数の穴の内径は、複数の領域の他の1つである第2領域に位置している複数の穴の内径よりも小さくてもよい。
 水電解を行う際に金属多孔体の内部に発生する気体の泡は、鉛直上方側に残りやすい。上記(4)の金属多孔体シートは、第2領域が第1領域よりも鉛直上方に位置するように配置されることにより、鉛直上方側にある穴の内径が鉛直下方側にある穴の内径よりも大きくなる。その結果、水電解を行う際に発生する気体の泡が、金属多孔体シートの内部からより多く放出されやすい。そのため、上記(4)の金属多孔体シートによると、水電解を行う際の電解電圧をさらに低下させることができる。
 (5)上記(1)から(3)の金属多孔体シートにおいて、第1主面は、第1方向に直交している第2方向に沿って複数の領域に分割されていてもよい。複数の領域の1つである第1領域に位置している複数の穴の数を第1領域の面積で除した値は、複数の領域の他の1つである第2領域に位置している穴の内径の数を第2領域の面積で除した値よりも小さくてもよい。
 上記(5)の金属多孔体シートは、第2領域が第1領域よりも鉛直上方に位置するように配置されることにより、穴の数密度が、鉛直下方側よりも鉛直上方側において大きくなる。その結果、水電解を行う際に発生する気体の泡が、金属多孔体シートの内部からより多く放出されやすい。そのため、上記(5)の金属多孔体シートによると、水電解を行う際の電解電圧をさらに低下させることができる。
 (6)一実施形態に係る水電解装置は、上記(1)から(5)の金属多孔体シートを有する電解電極を備える。
 上記(6)の水電解装置においては、上記(1)から(5)の金属多孔体シートが電解電極に用いられている。そのため、上記(6)の水電解装置によると、水電解を行う際の電解電圧を低下させることができる。
 (7)他の実施形態に係る金属多孔体シートは、第1主面と、第1主面の反対面である第2主面とを備えている。第1主面には、第1主面から第2主面に向かう第1方向に沿って金属多孔体シートを貫通している複数の穴が形成されている。金属多孔体シートの気孔率は、80パーセント以上である。第1主面における複数の穴の開口面積の合計を第1主面の面積で除した値は、0.05以上0.35以下である。
 上記(7)の金属多孔体シートによると、水電解を行う際の電解電圧を低下させることが可能となる。
 (8)上記(7)の金属多孔体シートは、三次元網目構造を有する金属多孔質体からなっていてもよい。第1主面に直交する方向から見た際の金属多孔体シート中における気孔の平均孔径は、100μm以上であってもよい。
 (9)上記(7)又は(8)の金属多孔体シートにおいて、複数の穴は、第1方向に直交している第2方向に沿って複数の列をなすように並んでいてもよい。複数の列の各々に含まれている複数の穴は、第2方向において第1間隔で周期的に並んでいてもよい。複数の列の各々は、第1方向及び第2方向に直交している第3方向において第2間隔で周期的に並んでいてもよい。
 (10)上記(9)の金属多孔体シートにおいて、複数の穴の各々は、第2方向において第1幅を有し、第3方向において第2幅を有していてもよい。第1幅は、0.5mm以上であってもよい。第2幅は、第1幅よりも大きく、かつ、1.5mm以上であってもよい。
 上記(10)の金属多孔体シートによると、水電解を行う際の電解電圧をさらに低下させることが可能となる。
 (11)上記(10)の金属多孔体シートにおいて、第2幅は、第1幅の2倍以上であってもよい。
 上記(11)の金属多孔体シートによると、水電解を行う際の電解電圧をさらに低下させることが可能となる。
 (12)上記(11)の金属多孔体シートにおいて、複数の列は、複数の第1列と、複数の第2列とから構成されていてもよい。複数の第1列及び複数の第2列は、第3方向において交互に並んでいてもよい。複数の第1列は、第2方向において、複数の第2列に対して第1間隔の0.5倍だけずれた位置にあってもよい。
 (13)上記(12)の金属多孔体シートにおいて、第2間隔から第2幅を減じた値を第2間隔で除した値は、0.5以上であってもよい。
 上記(13)の金属多孔体シートによると、水電解を行う際の電解電圧をさらに低下させることが可能となる。
 (14)他の実施形態に係る電極は、上記(13)の金属多孔体シートと、第1主面上に配置されている板状の支持体とを備えている。支持体には、第1方向に沿って支持体を貫通している複数の菱形穴と、複数の菱形穴の各々の周囲にあるストランドとから構成されている。複数の菱形穴は、2つの対角線がそれぞれ第2方向及び第3方向に沿うように千鳥格子状に並んでいる。複数の菱形穴の各々は、第1頂点と、第1頂点と隣り合う第2頂点とを含んでいる。ストランドは、第1頂点の隣にある第1交差部と、第2頂点の隣にある第2交差部とを含んでいる。金属多孔体シートは、第2方向が鉛直上下方向に沿うように配置されている。支持体は、第1交差部と第2交差部との間の中間位置にあるストランドの部分が複数の穴と重なるように配置されている。
 上記(14)の電極によると、水電解を行う際の電解電圧を低下させることが可能となる。
 [本開示の実施形態の詳細]
 次に、実施形態の詳細を、図面を参酌しながら説明する。以下の図面においては、同一又は相当する部分に同一の参照符号を付し、重複する説明は繰り返さない。
 (第1実施形態に係る金属多孔体シートの構成)
 以下に、第1実施形態に係る金属多孔体シート(以下においては、「金属多孔体シート10」とする)を説明する。
 図1は、金属多孔体シート10の平面図である。図2は、図1のII-IIにおける断面図である。図2には、後述する第1方向DR1に沿っている金属多孔体シート10の断面が示されている。図1及び図2に示されるように、金属多孔体シート10は、シート状の形状を有している。金属多孔体シート10は、第1主面10aと、第2主面10bとを有している。第2主面10bは、第1主面10aの反対面である。
 第1主面10aから第2主面10bに向かう方向を、第1方向DR1という。平面視において(すなわち、第1主面10aに直交している方向から見て)、金属多孔体シート10は、例えば、矩形形状を有している。この矩形形状は、第1辺10cと、第2辺10dと、第3辺10eと、第4辺10fとにより構成されている。
 第1辺10c及び第2辺10dは、第2方向DR2に沿っている。第2方向DR2は、第1方向DR1に直交している方向の1つである。第3辺10e及び第4辺10fは、第3方向DR3に沿っている。第3方向DR3は、第1方向DR1及び第2方向DR2に直交している方向である。
 第1主面10aには、複数の穴10gが形成されている。穴10gの各々は、例えば第1方向DR1に沿って金属多孔体シート10を貫通している。穴10gは、平面視において、例えば円形である。穴10gは、内径dを有している。内径dは、例えば、第1主面10a側から第2主面10b側にわたって一定になっている。
 以下においては、第2方向DR2における穴10gの幅を幅W1とし、第3方向DR3における穴10gの幅を幅W2とする。穴10gが平面視において円形形状である場合、内径dは、幅W1及び幅W2に等しい。
 平面視における穴10gの面積を、面積S1とする。平面視における第1主面10aの面積を、面積S2とする。全ての穴10gの面積S1の合計値を面積S2で除した値(以下「開口率」とする)は、例えば0.01以上である。開口率は、例えば0.40以下である。開口率は、0.01以上0.40以下であることが好ましい。
 複数の穴10gは、平面視において、複数の列をなすように第2方向DR2に沿って並んでいる。図1の例では、複数の穴10gは、第1列CL1、第2列CL2、第3列CL3、第4列CL4及び第5列CL5をなしている。第1列CL1~第5列CL5は、第1辺10c側から第2辺10d側に向かってこの順で並んでいる。
 複数の穴10gは、平面視において、複数の行をなすように第3方向DR3に沿って並んでいる。図1の例では、複数の穴10gは、第1行RO1、第2行RO2、第3行RO3、第4行RO4及び第5行RO5をなしている。第1行RO1~第5行RO5は、第3辺10e側から第4辺10f側に向かってこの順に並んでいる。
 複数の穴10gは、平面視において、例えば正方格子状に配置されている。複数の穴10gは、平面視において長方格子状に配置されていてもよい。
 第2方向DR2において隣り合う2つの穴10gの間の距離を、ピッチP1とする。第3方向DR3において隣り合う2つの穴10gの間の距離を、ピッチP2とする。ピッチP1は、ピッチP2と等しくてもよく、ピッチP2と異なっていてもよい。
 内径d(幅W1、幅W2)、面積S1及び面積S2の測定においては、第1に、第1方向DR1から金属多孔体シート10を撮影することにより、金属多孔体シート10の画像データを得る。第2に、撮影された画像データに対して二値化処理を行うことにより穴10gが形成されている領域とそれ以外の領域とが特定される。当該特定の結果に基づいて各領域の面積及び寸法を計測することにより、内径d、面積S1及び面積S2の値が得られる。
 図3は、金属多孔体シート10の内部構造を示している模式図である。図3に示されるように、金属多孔体シート10は、金属多孔体により形成されている。金属多孔体は、三次元網目状構造を有する骨格11を有している。
 図4は、金属多孔体シート10の内部構造を示している拡大断面図である。図5は、図4のV-Vにおける断面図である。図4及び図5に示されるように、骨格11は、中空の筒状形状を有している。すなわち、骨格11は、骨格本体11aと、骨格本体11aによって画された内部空間11bとを有している。骨格本体11aは、金属材料で形成されている。金属材料は、例えばニッケル(Ni)、ニッケル合金である。骨格本体11aは、延在方向に交差する断面視において、三角形形状を有している。この三角形形状は、数学的に厳密な三角形形状である必要はない。骨格11は、中実になっていてもよい。
 図6は、骨格11により画されている金属多孔体の単位セル構造を示している模式図である。図6に示されるように、金属多孔体中においては、骨格11の間にある空間が、気孔になっている。骨格11により画されている空間は、正十二面体構造になっている。この正十二面体構造の外接球(図6中において一点鎖線により示されている)の直径を、金属多孔体中にある気孔の孔径とみなす。金属多孔体中における気孔の孔径の平均値を、平均孔径という。内径dは、金属多孔体の平均孔径の1.5倍以上である。
 (第1実施形態に係る水電解装置の構成)
 以下に、第1実施形態に係る水電解装置(以下においては、「水電解装置100」とする)の構成を説明する。
 水電解装置100は、例えば、水素ガス(H)及び酸素ガス(O)の生成装置である。図7は、水電解装置100の単位セルの模式的な断面図である。図7に示されるように、水電解装置100の単位セルは、電極30a及び電極30bと、隔膜40と、複極板50と、板バネ60a及び板バネ60bと、フレーム70a及びフレーム70bとを有している。なお、図7中の上下は、それぞれ鉛直上方及び鉛直下方に対応している。単位セルは、複極板50を通じて隣接する単位セルと電気的に接続されている。水電解装置100には、単位セルが複数配列されている。
 電極30aは、例えば水素発生極である。電極30bは、例えば酸素発生極である。電極30a及び電極30bは、それぞれ、金属多孔体シート10と、支持体20とを有している。電極30a(電極30b)を構成している金属多孔体シート10においては、例えば、第1辺10c及び第2辺10dが鉛直方向に沿っているとともに、第3辺10e及び第4辺10fが水平方向に沿っている。
 電極30a(電極30b)を構成している金属多孔体シート10において、第1辺10c及び第2辺10dが鉛直方向に沿っているとともに、第3辺10e及び第4辺10fが水平方向に沿っていてもよい。なお、電極30a及び電極30bのいずれかには、金属多孔体シート10が用いられなくてもよい。
 支持体20は、金属多孔体シート10上(より具体的には、第1主面10a上)に配置されている。支持体20は、例えば、エキスパンドメタルである。支持体20には、開口が形成されている。支持体20の開口は、厚さ方向に沿って(第1方向DR1に沿って)支持体20を貫通している。第1主面10aに直交している方向から見て、支持体20の開口からは、穴10gが露出している。
 隔膜40は、水素イオン(H)又は水酸化物イオン(OH)を通過させる。隔膜40には、ガス透過性が低く、電子伝導度が小さいものが使用される。隔膜40には、例えば、イオン交換膜、多孔性隔膜、布が使用される。隔膜40は、例えば親水性ポリエチレン不織布により形成されている膜であってもよい。隔膜40は、電極30aと電極30bとに挟み込まれている。電極30aを構成している金属多孔体シート10の第2主面10b及び電極30bを構成している金属多孔体シート10の第2主面10bは、それぞれ、隔膜40に対向している。
 フレーム70aには、開口部70aaが形成されている。開口部70aaは、厚さ方向に沿ってフレーム70aを貫通している。フレーム70aには、さらに穴70ab及び穴70acが形成されている。穴70ab及び穴70acは、それぞれ鉛直下方及び鉛直上方に沿って形成されている。穴70ab及び穴70acは、開口部70aaとフレーム70aの外部とを接続している。
 フレーム70bには、開口部70baが形成されている。開口部70baは、厚さ方向に沿ってフレーム70bを貫通している。フレーム70bには、さらに穴70bb及び穴70bcが形成されている。穴70bb及び穴70bcは、それぞれ鉛直下方及び鉛直上方に沿って形成されている。穴70bb及び穴70bcは、開口部70baとフレーム70bの外部とを接続している。
 フレーム70a及びフレーム70bは、開口部70aa及び開口部70baが互いに重なるように配置されている。隔膜40は、開口部70aa及び開口部70baから露出するように、フレーム70a及びフレーム70bに挟み込まれている。
 フレーム70a及びフレーム70bは、2枚の複極板50により挟み込まれている。複極板50は、隣り合う単位セルとの電気的な接続のために電子伝導性がある(導電性がある)材料により形成されている。複極板50は、例えば、ニッケル(Ni)により形成されている。図示されていないが、複極板50は、水電解装置100の終端部において、電源に電気的に接続されている。複極板50は、電極30a(電極30b)に含まれている支持体20に対向するように配置されている。
 隔膜40、複極板50及び開口部70aaにより画される空間内には、電極30aが配置されている。隔膜40、複極板50及び開口部70baにより画される空間内には、電極30bが配置されている。
 複極板50と電極30aに含まれている支持体20との間には、板バネ60aが配置されている。複極板50と電極30bに含まれている支持体20との間には、板バネ60bが配置されている。その結果、電極30aに含まれている金属多孔体シート10及び電極30bに含まれている金属多孔体シート10が、隔膜40に押し付けられる。
 穴70abから隔膜40、複極板50及び開口部70aaにより画される空間内に、アルカリ水溶液が供給される。穴70bbから隔膜40、複極板50及び開口部70baにより画される空間内に、アルカリ水溶液が供給される。これにより、隔膜40、複極板50及び開口部70aaにより画される空間内及び隔膜40、複極板50及び開口部70baにより画される空間内が、電解液としてのアルカリ水溶液により満たされる。このアルカリ水溶液は、例えば、水酸化カリウム水溶液(KOH)である。
 水電解装置100の動作時には、電極30aにおける電位が電極30bにおける電位よりも低くなるように、単位セルの両端にある複極板50の間に電圧が印加される。これにより、電極30aにおいて、アルカリ水溶液中の水が還元され、水素ガスが発生する。電極30aにおいて発生した水素ガスは、アルカリ水溶液とともに、隔膜40、複極板50及び開口部70aaにより画される空間から穴70acを通って排出される。また、この際、アルカリ水溶液中の水酸化物イオンが、隔膜40を通って、電極30a側から電極30b側に移動する。
 電極30b側へと移動してきた水酸化物イオンは、電極30bにおいて酸化される。これにより、電極30bにおいて、酸素ガスが発生する。電極30bにおいて発生した酸素ガスは、アルカリ水溶液とともに、隔膜40、複極板50及び開口部70baにより画される空間から穴70bcを通って排出される。このような反応が継続することにより、水電解装置100は、水素ガス及び酸素ガスを生成する。
 なお、水電解装置100は、塩素ガス(Cl)、水素ガス及び水酸化ナトリウム(NaOH)水溶液の生成装置であってもよい。この場合、電解液として塩化ナトリウム(NaCl)水溶液が用いられる。
 (第1実施形態に係る金属多孔体シート10及び水電解装置100の効果)
 以下に、金属多孔体シート10及び水電解装置100の効果を説明する。
 図8は、金属多孔体シート10を用いた水電解装置100の効果を説明するための模式図である。図8に示されるように、電極30a(電極30b)を構成している金属多孔体シート10の内部では、電解液の電解に伴い、水素ガス(酸素ガス)が発生する。この水素ガス(酸素ガス)は、泡Bとなる。
 泡Bは、浮力の作用により鉛直上方に向かって移動し、穴10gに達する。穴10gに達した泡Bは、穴10gを通って、金属多孔体シート10の外部に放出される。金属多孔体シート10においては、泡Bが外部に放出されやすくなっているため、発生した泡Bが電極30a(電極30b)における反応の妨げになりにくい。このように、金属多孔体シート10及び水電解装置100によると、水電解を行う際の電解電圧を低下させることができる。
 表1に示される条件で電極30aを構成している金属多孔体シート10中における水素ガスの体積比率をシミュレーションにより求めた。電極30aを構成している金属多孔体シート10に穴10gを形成しない場合、電極30aを構成している金属多孔体シート10中における水素ガスの体積比率は19.7体積パーセントであった。
 他方で、電極30aを構成している金属多孔体シート10に穴10gを形成した場合には、電極30aを構成している金属多孔体シート10中における水素ガスの体積比率は17.6体積パーセントであった。このことからも、金属多孔体シート10に穴10gを形成することにより水電解を行う際の電解電圧が低下することが、明らかにされた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 電解実験は、簡易型水電解装置110を用いて行われた。図9は、簡易型水電解装置110の模式図である。図9に示されるように、簡易型水電解装置110は、電極30a及び電極30bと、隔膜40と、板部材50a及び板部材50bと、板バネ60a及び板バネ60bと、接続線80a及び接続線80bと、容器90とを有している。なお、図10中の上下は、それぞれ鉛直上方及び鉛直下方に対応している。容器90には、電解液91としての水酸化カリウム溶液が貯留されている。電極30a、電極30b、隔膜40、板部材50a及び板部材50b並びに板バネ60a及び板バネ60bは、電解液91中に浸漬されている。
 板部材50aは、電極30aに含まれている支持体20と対向するように配置されている。板部材50bは、電極30bを構成している支持体20と対向するように配置されている。板部材50a及び板部材50bは、例えば、樹脂材料により形成されている。
 板部材50aと電極30aに含まれている支持体20との間には、板バネ60aが配置されている。板部材50bと電極30bに含まれている支持体20との間には、板バネ60bが配置されている。板部材50a及び板部材50bは、例えばネジ止めにより、互いに固定されている。その結果、電極30aに含まれている金属多孔体シート10及び電極30bに含まれている金属多孔体シート10が、隔膜40に押し付けられる。
 接続線80aは、一方端において、電極30aに含まれている金属多孔体シート10に電気的に接続されている。接続線80bは、一方端において、電極30bに含まれている金属多孔体シート10に電気的に接続されている。接続線80aの他方端及び接続線80bの他方端は、電源(図示せず)に電気的に接続されている。接続線80a及び接続線80bは、例えば、プラチナ(Pt)により形成されている。
 図10は、簡易型水電解装置110において開口率を変化させて電解電圧を測定した結果を示しているグラフである。図10のグラフにおいて、横軸は開口率であり、縦軸は電解電圧(単位:V)である。図10の測定は、表2に示される条件で行われた。図10に示されるように、開口率が大きくなるにしたがって、電解電圧が低下している。この結果から、電解電圧を低下させるためには、開口率を大きくする(例えば0.01以上)ことが好ましいといえる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 他方で、穴10gが形成されている箇所には金属多孔体が存在しないため、開口率を大きくするほど、金属多孔体シート10の表面積は低下する。例えば、平均孔径が0.8mmである金属多孔体シート10の場合、開口率が0.40以下であれば、一般的なエキスパンドメタルよりも表面積が大きくなる。そのため、開口率が0.01以上0.40以下である場合には、金属多孔体シート10の反応性を維持しつつ、水電解を行う際の電解電圧を低下させることができる。
 (第1変形例)
 以下に、第1変形例に係る金属多孔体シート10(以下「金属多孔体シート10A」とする)を説明する。ここでは、金属多孔体シート10と異なる点を主に説明し、重複する説明は繰り返さない。
 図11は、金属多孔体シート10Aの平面図である。図11に示されるように、金属多孔体シート10Aでは、金属多孔体シート10Aでは、複数の穴10gが、平面視において、千鳥格子状に配置されている。
 図11の例では、金属多孔体シート10Aでは、第1列CL1、第3列CL3及び第5列CL5に属している穴10gが正方格子状又は長方格子状に配置されているとともに、第2列CL2及び第4列CL4に属している穴10gが正方格子状又は長方格子状に配置されている。
 第2列CL2に属している穴10gの各々は、第2方向DR2において、第1列CL1に属している隣り合う2つの穴10gの間に配置されているとともに、第3列CL3に属している隣り合う2つの穴10gの間に配置されている。金属多孔体シート10Aでは、第4列CL4に属している穴10gの各々は、第2方向DR2において、第3列CL3に属している隣り合う2つの穴10gの間に配置されているとともに、第5列CL5に属している隣り合う2つの穴10gの間に配置されている。
 金属多孔体シート10Aでは、複数の穴10gが、複数の行をなすように第3方向DR3に沿って並べられている。図11の例では、複数の穴10gが、第1行RO1、第2行RO2、第3行RO3、第4行RO4、第5行RO5、第6行RO6、第7行RO7、第8行RO8及び第9行RO9をなすように配置されている。
 (第2変形例及び第3変形例)
 以下に、第2変形例に係る金属多孔体シート10(以下「金属多孔体シート10B」とする)及び第3変形例に係る金属多孔体シート10(以下「金属多孔体シート10C」とする)を説明する。ここでは、金属多孔体シート10Aと異なる点を主に説明し、重複する説明は繰り返さない。
 図12は、金属多孔体シート10Bの平面図である。図12に示されるように、金属多孔体シート10Bでは、金属多孔体シート10Aにおける穴10gの各々が、2つの穴10g(穴10ga及び穴10gb)に置き換えられている。そのため、金属多孔体シート10Bにおける穴10gの数密度(穴10gの数を面積S2で除した値)は、金属多孔体シート10Aにおける穴10gの数密度よりも大きくなっている。そのため、金属多孔体シート10Bにおいては、金属多孔体シート10Aと比較して、泡Bが外部に放出されやすくなっている。
 図13は、金属多孔体シート10Cの平面図である。金属多孔体シート10Cでは、金属多孔体シート10Aにおける第1列CL1及び第5列CL5に属する穴10gの各々が2つの穴(穴10ga及び穴10gb)に置き換えられているとともに、第2列CL2~第4列CL4に属する穴10gの各々が3つの穴10g(穴10ga、穴10gb及び穴10gc)に置き換えられている。そのため、金属多孔体シート10Cにおける穴10gの数密度は、金属多孔体シート10Aにおける穴10gの数密度及び金属多孔体シート10Bにおける穴10gの数密度よりも大きくなっている。そのため、金属多孔体シート10Cにおいては、金属多孔体シート10Aと比較して、泡Bが外部に放出されやすくなっている。
 (第4変形例及び第5変形例)
 以下に、第4変形例に係る金属多孔体シート10(以下「金属多孔体シート10D」とする)及び第5変形例に係る金属多孔体シート10(以下「金属多孔体シート10E」とする)を説明する。ここでは、金属多孔体シート10Aと異なる点を主に説明し、重複する説明は繰り返さない。
 図14は、金属多孔体シート10Dの平面図である。図15は、金属多孔体シート10Eの平面図である。図14及び図15に示されるように、金属多孔体シート10D及び金属多孔体シート10Eでは、第1主面10aが、第2方向DR2に沿って複数の領域に分割されている。この複数の領域の各々は、第3方向DR3に沿って延在している帯状の形状を有している。
 金属多孔体シート10Dにおいて、第1主面10aは、第1領域R1と、第2領域R2とに分割されている。第1領域R1の第2方向DR2における幅は、第3辺10eと第4辺10fとの間の距離の1/3に等しい。第2領域R2の第2方向DR2における幅は、第3辺10eと第4辺10fとの間の距離の2/3に等しい。
 第1領域R1には、第1行RO1~第3行RO3に属する穴10gが含まれている。第2領域R2には、第4行RO4~第9行RO9に属する穴10gが含まれている。第2領域R2は、第1領域R1よりも第4辺10fに近い位置にある。第2領域R2における内径dは、第1領域R1における内径dよりも大きい。
 金属多孔体シート10Eにおいて、第1主面10aは、第1領域R1と、第2領域R2と、第3領域R3とに分割されている。第1領域R1には、第1行RO1~第3行RO3に属する穴10gが含まれている。第2領域R2には、第4行RO4~第6行RO6に属する穴10gが含まれている。第3領域R3には、第7行RO7~第9行RO9に属する穴10gが含まれている。
 第1領域R1、第2領域R2及び第3領域R3は、第3辺10e側から第4辺10f側に向かってこの順で並んでいる。第3領域R3における内径dは第2領域R2における内径dよりも大きく、第2領域R2における内径dは第1領域R1における内径dよりも大きい。
 金属多孔体シート10Dを用いた水電解装置100において、金属多孔体シート10Dは、第2領域R2が第1領域R1よりも鉛直上方に位置するように配置されていることが好ましい。金属多孔体シート10Eを用いた水電解装置100においても、同様である。
 金属多孔体シート10Dの内部で発生した泡Bは、鉛直上方側にたまりやすくなっている。しかしながら、第2領域R2における内径dが第1領域R1における内径dよりも大きくなっているため、第2領域R2が第1領域R1よりも鉛直上方にあるように金属多孔体シート10Dを配置すれば、鉛直上方側において、泡Bが金属多孔体シート10Dの内部から放出されやすい。そのため、金属多孔体シート10Dを用いた水電解装置100によると、水電解を行う際の電解電圧をさらに低下させることができる。このことは、金属多孔体シート10Eを用いた水電解装置100に関しても同様である。
 (第6変形例及び第7変形例)
 以下に、第6変形例に係る金属多孔体シート10(以下「金属多孔体シート10F」とする)及び第7変形例に係る金属多孔体シート10(以下「金属多孔体シート10G」とする)を説明する。ここでは、金属多孔体シート10Aと異なる点を主に説明し、重複する説明は繰り返さない。
 図16は、金属多孔体シート10Fの平面図である。図17は、金属多孔体シート10Gの平面図である。図16及び図17に示されるように、金属多孔体シート10F及び金属多孔体シート10Gでは、第1主面10aが、第2方向DR2に沿って複数の領域に分割されている。この複数の領域の各々は、第3方向DR3に沿って延在している帯状の形状を有している。
 金属多孔体シート10Fでは、第1主面10aは、第1領域R1と、第2領域R2とに分割されている。
 金属多孔体シート10Fでの第1行RO1~第3行RO3に属する穴10gの配置は、金属多孔体シート10Aでの第1行RO1~第3行RO3に属する穴10gの配置と同一である。金属多孔体シート10Fでの第4行RO4~第9行RO9に属する穴10gの配置は、金属多孔体シート10Bでの第4行RO4~第9行RO9に属する穴10gの配置と同一である。そのため、第2領域R2における穴10gの数密度は、第1領域R1における穴10gの数密度よりも大きくなっている。
 金属多孔体シート10Gでは、第1主面10aは、第1領域R1と、第2領域R2と、第3領域R3とに分割されている。
 金属多孔体シート10Gでの第1行RO1~第3行RO3に属する穴10gの配置は、金属多孔体シート10Aでの第1行RO1~第3行RO3に属する穴10gの配置と同一である。金属多孔体シート10Gでの第4行RO4~第6行RO6に属する穴10gの配置は、金属多孔体シート10Bでの第4行RO4~第6行RO6に属する穴10gの配置と同一である。金属多孔体シート10Gでの第7行RO7~第9行RO9に属する穴10gの配置は、金属多孔体シート10Cでの第7行RO7~第9行RO9に属する穴10gの配置と同一である。
 そのため、第3領域R3における穴10gの数密度は第2領域R2における穴10gの数密度よりも大きく、第2領域R2における穴10gの数密度は第1領域R1における穴10gの数密度よりも大きい。
 金属多孔体シート10Fの内部で発生した泡Bは、鉛直上方側にたまりやすくなっている。しかしながら、第2領域R2における穴10gの数密度が第1領域R1における穴10gの数密度よりも大きくなっているため、第2領域R2が第1領域R1よりも鉛直上方にあるように金属多孔体シート10Fを配置すれば、鉛直上方側において、泡Bが金属多孔体シート10Fの内部から放出されやすい。そのため、金属多孔体シート10Fを用いた水電解装置100によると、水電解を行う際の電解電圧をさらに低下させることができる。このことは、金属多孔体シート10Gを用いた水電解装置100に関しても同様である。
 (第8変形例~第10変形例)
 以下に、第8変形例に係る金属多孔体シート10、第9変形例に係る金属多孔体シート10及び第10変形例に係る金属多孔体シート10(以下、これらを、それぞれ「金属多孔体シート10H」、「金属多孔体シート10I」及び「金属多孔体シート10J」とする)を説明する。ここでは、金属多孔体シート10Aと異なる点を主に説明し、重複する説明は繰り返さない。
 図18は、第1方向DR1に沿っている金属多孔体シート10Hの断面図である。図18に示されるように、金属多孔体シート10Hでは、内径dが、第1主面10a側から第2主面10b側に向かうにしたがって小さくなっている(第2主面10b側から第1主面10a側に向かうにしたがって大きくなっている)。このことを別の観点から言えば、金属多孔体シート10Hにおいて、穴10gは、テーパ形状を有している。金属多孔体シート10Fでは、第1方向DR1に沿っている断面視において、穴10gの内壁面が、直線により構成されている。
 図19は、第1方向DR1に沿っている金属多孔体シート10Iの断面図である。図19に示されるように、金属多孔体シート10Iにおいても、内径dが、第1主面10a側から第2主面10b側に向かうにしたがって小さくなっている。但し、金属多孔体シート10Iでは、第1方向DR1に沿っている断面視において、穴10gの内壁面が曲線により構成されている。
 図20は、第1方向DR1に沿っている金属多孔体シート10Jの断面図である。図20に示されるように、金属多孔体シート10Jにおいても、内径dが第1主面10a側から第2主面10b側に向かうにしたがって小さくなっている。但し、金属多孔体シート10Jにおいて、穴10gは、第1部分10iと、第1部分10iよりも第2主面10b側にある第2部分10jとにより構成されている。第1部分10iにおける内径dは、第2部分10jにおける内径dよりも大きい。
 図21は、金属多孔体シート10Hを用いた水電解装置100の効果を説明するための模式図である。金属多孔体シート10Hにおいては、内径dが第2主面10b側から第1主面10a側に向かって大きくなっているため、穴10gの内壁は、第1主面10aに近づくにつれて鉛直上方に向かうように傾斜している部分を含んでいることになる。
 その結果、穴10gに達した泡Bは、当該傾斜に沿って第1主面10a側から金属多孔体シート10Hの外部に放出されやすくなる。そのため、金属多孔体シート10Hを用いた水電解装置100によると、第2主面10bが隔膜40と対向するように金属多孔体シート10Iを配置することにより、隔膜40近傍に泡Bがたまってしまうことを抑制することができる。このことは、金属多孔体シート10I又は金属多孔体シート10Jを用いた水電解装置100に関しても同様である。
 (第11変形例~第14変形例)
 以下に、第11変形例に係る金属多孔体シート10、第12変形例に係る金属多孔体シート10、第13変形例に係る金属多孔体シート10及び第14変形例に係る金属多孔体シート10(以下、これらをそれぞれ「金属多孔体シート10K」、「金属多孔体シート10L」、「金属多孔体シート10M」及び「金属多孔体シート10N」とする)を説明する。ここでは、金属多孔体シート10Aと異なる点を主に説明し、重複する説明は繰り返さない。
 図22は、金属多孔体シート10Kの平面図である。図22に示されるように、金属多孔体シート10Kでは、穴10gが、平面視において菱形形状を有している。この菱形形状は、対角線がそれぞれ第2方向DR2及び第3方向DR3に沿っている。金属多孔体シート10Kの穴10gにおいて、幅W2は、例えば、幅W1よりも大きい。図23は、金属多孔体シート10Lの平面図である。図23に示されるように、金属多孔体シート10Lでは、穴10gが、平面視において正六角形形状を有している。この正六角形形状は、当該正六角形形状の中心を通る対角線が第2方向DR2に沿っている。
 図24は、金属多孔体シート10Mの平面図である。図24に示されるように、金属多孔体シート10Mでは、穴10gが、平面視において三角形形状を有している。この三角形形状は、例えば、頂角が第4辺10f側を向いている二等辺三角形である。この三角形形状は、頂角が第3辺10e側を向いている二等辺三角形であってもよい。図25は、金属多孔体シート10Nの平面図である。図25に示されるように、金属多孔体シート10Nでは、穴10gが、平面視において四角形形状を有している。この四角形形状は、矩形形状である。
 (第15変形例)
 以下に、第15変形例に係る金属多孔体シート10(以下「金属多孔体シート10O」とする)を説明する。ここでは、金属多孔体シート10Aと異なる点を主に説明し、重複する説明は繰り返さない。
 図26は、金属多孔体シート10Oの平面図である。図26に示されるように、金属多孔体シート10Oでは、穴10gが、平面視において楕円形状を有している。この楕円形状は、短軸及び長軸がそれぞれ第2方向DR2及び第3方向DR3に沿っている。
 (第16変形例)
 以下に、第16変形例に係る金属多孔体シート10(以下「金属多孔体シート10P」とする)を説明する。ここでは、金属多孔体シート10Aと異なる点を主に説明し、重複する説明は繰り返さない。
 図27は、金属多孔体シート10Pの平面図である。図27に示されるように、金属多孔体シート10Pでは、穴10gが、スリット状の形状を有している。穴10gが、第3方向DR3に沿って直線状に延在している。穴10gは、第2方向DR2に沿って間隔を空けて複数配置されている。スリット状の穴10gは、幅W3を有している。幅W3は、穴10gの延在方向に直交している方向における幅である。
 (第17変形例)
 以下に、第17変形例に係る金属多孔体シート10(以下「金属多孔体シート10Q」とする)を説明する。ここでは、金属多孔体シート10Aと異なる点を主に説明し、重複する説明は繰り返さない。
 図28は、金属多孔体シート10Qの平面図である。図28に示されるように、金属多孔体シート10Qでは、穴10gが、スリット状の形状を有している。穴10gが、第3方向DR3に沿って直線状に延在している。第1列CL1、第3列CL3及び第5列CL5に属している穴10gの第3方向DR3における長さを、長さL1とする。第2列CL2及び第4列CL4に属している穴10gの第3方向DR3における長さを、長さL2とする。長さL2は、長さL1よりも大きいことが好ましい。
 (第18変形例)
 以下に、第18変形例に係る金属多孔体シート10(以下「金属多孔体シート10R」とする)を説明する。ここでは、金属多孔体シート10Aと異なる点を主に説明し、重複する説明は繰り返さない。
 図29は、金属多孔体シート10Rの平面図である。図29に示されるように、金属多孔体シート10Rでは、穴10gが、スリット状の形状を有している。金属多孔体シート10Rにおいて、穴10gは、V字形状を有している。より具体的には、穴10gは、第1辺10cから第2辺10dに向かう方向と鋭角をなす方向に沿って直線状に延在している第1部分と、第1部分に接続され、かつ第1辺10cから第2辺10dに向かう方向と鈍角をなす方向に沿って直線状に延在している第2部分とにより構成されている。
 (第19変形例)
 第19変形例に係る金属多孔体シート10(以下「金属多孔体シート10S」とする)を説明する。ここでは、金属多孔体シート10Aと異なる点を主に説明し、重複する説明は繰り返さない。
 図30は、金属多孔体シート10Sの平面図である。図30に示されるように、金属多孔体シート10Sでは、穴10gが、平面視において、スリット状の形状を有している。複数の穴10gには、第2方向DR2に沿って直線状に延在している穴10g(穴10gd)と、第1辺10cから第2辺10dに向かう方向と鋭角をなす方向に沿って直線状に延在している穴10g(穴10ge)と、第1辺10cから第2辺10dに向かう方向と鈍角をなす方向に沿って直線状に延在している穴10g(穴10gf)と、V字形状の穴10g(穴10gg)とが含まれている。
 (実施例)
 以下に、水電解試験結果を説明する。
 表3、表4、表5及び表6に示されるように、電極30a及び電極30bに用いられる金属多孔体シートとして、サンプル1~サンプル47が準備された。サンプル1~サンプル47の平面寸法は、全て20mm×20mmとされた。サンプル1~サンプル47の厚さは、全て0.5mmとされた。
 水電解試験は、図10に示される簡易型水電解装置110を用いて行われた。支持体20には、ニッケル製のエキスパンドメタルが用いられた。このエキスパンドメタルの厚さは、0.8mmとされた。隔膜40には、日本バイリーン社製のニッケル水素電池用セパレータが用いられた。板部材50a及び板部材50bには、厚さ15mmのポリプロピレン板が用いられた。接続線80a及び接続線80bには、線径0.3mmの白金線が用いられた。板バネ60a及び板バネ60bは、電極30a及び電極30bと隔膜40との間に0.03MPaの応力が作用するように調整された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 水電解試験においては、第1に、電解電流を0Aから2Aまで5mA/秒で増加させた(電解電流を0Aから2Aまで4000秒かけて増加させた)。第2に、電解電流が2Aの状態で定電流電解を行った。そして、定電圧電解の開始から10分間経過した時点で、電解電圧の測定を行った。サンプル毎の電解電圧の測定結果を、表7及び表8に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 表7に示されるように、穴10gを形成した全てのサンプル(サンプル3~サンプル47)において、電解電圧が低下していた。そのため、金属多孔体シート10に穴10gを形成することにより電解電圧を低下させられることが、実験的にも明らかにされた。
 サンプル5とサンプル7とは、穴10gの断面形状の有無を除き、その他の条件は同一である。サンプル7は、サンプル5よりも電解電圧が低くなっていた。サンプル6とサンプル8とは、穴10gの断面形状の有無を除き、その他の条件は同一である。サンプル8は、サンプル6よりも電解電圧が低くなっていた。サンプル11とサンプル13とは、穴10gの断面形状の有無を除き、その他の条件は同一である。サンプル13は、サンプル11よりも電解電圧が低くなっていた。これらの比較から、穴10gがテーパ形状を有していることにより電解電圧が低下することが、実験的にも明らかにされた。
 サンプル44及びサンプル45における電解電圧は、サンプル9における電解電圧よりも低くなっていた。この比較から、第1主面10aを第2方向DR2に沿って分割している複数の領域の各々に含まれている穴10gの数密度が第2方向DR2における一方側よりも第2方向DR2における他方側で大きくなっていることにより電解電圧が低下することが、実験的にも明らかにされた。
 サンプル46及びサンプル47における電解電圧は、サンプル9における電解電圧よりも低くなっていた。この比較から、第1主面10aを第2方向DR2に沿って分割している複数の領域の各々に含まれている穴10gの内径dが第2方向DR2における一方側よりも第2方向DR2における他方側で大きくなっていることにより電解電圧が低下することが、実験的にも明らかにされた。
 (第2実施形態に係る金属多孔体シートの構成)
 以下に、第2実施形態に係る金属多孔体シート(以下においては、「金属多孔体シート10T」とする)の構成を説明する。ここでは、金属多孔体シート10の構成と異なる点を主に説明し、重複する説明は繰り返さないものとする。
 図31は、金属多孔体シート10Tの平面図である。図31に示されるように、金属多孔体シート10Tは、第1主面10aと、第2主面10bとを有している。金属多孔体シート10Tは、平面視において、第1辺10cと、第2辺10dと、第3辺10eと、第4辺10fとから構成されている矩形形状を有している。
 金属多孔体シート10Tは、例えば、三次元網目構造を有する金属多孔体からなる。但し、金属多孔体シート10Tを構成している金属多孔体は、三次元網目構造を有していなくてもよい。金属多孔体シート10Tは、例えば、金属製の繊維からなる織布又は不織布であってもよい。
 金属多孔体シート10Tを構成している金属多孔体は、アルカリ中で溶解する元素及びアルカリ耐性を持つ金属を含む合金又はアルカリ耐性を持つ金属中にアルカリ中で溶解する元素が分散している複合体により形成されていてもよい。アルカリ中で溶解する元素の例は、亜鉛(Zn)、アルミニウム(Al)又はスズ(Sn)等である。アルカリ耐性を持つ金属の例は、ニッケル等である。この場合、アルカリ中での処理による元素溶出に起因して、金属多孔体の表面に微細な凹凸が生じる。その結果、金属多孔体の表面積が増加し、水素及び酸素発生の特性が向上する。但し、金属多孔体シート10Tを構成している金属多孔体は、上記以外の金属材料により形成されていてもよい。
 金属多孔体シート10Tを構成している金属多孔体の表面には、触媒が担持されていてもよい。この触媒は、例えば、二酸化ルテニウム(RuO)等の貴金属酸化物又はコバルト酸化物である。この場合、金属多孔体の表面において、水素及び酸素発生の特性が向上する。
 平面視における金属多孔体シート10T中における気孔の平均孔径は、100μm以上である。平面視における金属多孔体シート10T中における気孔の平均孔径は、好ましくは、400μm以上である。平面視における金属多孔体シート10T中における気孔の平均孔径の測定は、以下の方法で行われる。第1に、金属多孔体シート10Tの表面が顕微鏡等により観察される。この観察は、少なくとも10視野に対して行われる。第2に、上記の観察結果に基づき、1インチ(25.4mm=25400μm)あたりの単位セルの個数の平均値(nc)が求められる。第3に、このncを次式に代入することにより、平面視における金属多孔体シート10T中における気孔の平均孔径が得られる。
 <平面視における金属多孔体シート10T中における気孔の平均孔径の算出式>
 平面視における金属多孔体シート10T中における気孔の平均孔径(単位:μm)=25400μm÷nc
 図32は、図31のXXXII-XXXIIにおける断面図である。図32に示されるように、金属多孔体シート10Tには、複数の穴10gが形成されている。穴10gは、好ましくは、第1方向DR1に沿って金属多孔体シート10Tを貫通している。穴10gは、例えば、平面視において長方形形状である。穴10gは、平面視において、円形形状であってもよい。
 金属多孔体シート10Tの開口率は、0.05以上0.35以下である。金属多孔体シート10Tの開口率は、第1主面10aにおける穴10gの開口面積の合計を第1主面10aの面積で除することにより算出される。
 金属多孔体シート10Tの気孔率は、80パーセント以上である。金属多孔体シート10Tの気孔率は、好ましくは、85パーセント以上である。金属多孔体シート10の気孔率(単位:パーセント)は、1-(1-金属多孔体シート10T自体の気孔率)×(1-金属多孔体シート10Tの開口率)により算出される。金属多孔体シート10Tの質量をM(単位:g)、金属多孔体シート10Tの外観上の体積をV(単位:cm)、金属多孔体シート10Tを構成している金属の密度をd(単位:g/cm)とすると、金属多孔体シート10T自体の気孔率は、[1-{M/(V×d)}]×100(単位:パーセント)により算出される。
 複数の穴10gは、例えば、複数の列CLをなすように第2方向DR2に沿って並んでいる。複数の列CLの各々は、第3方向DR3に沿って周期的に並んでいる。このことを別の観点から言えば、複数の列CLの各々は、第3方向DR3に沿って等間隔で並んでいる。複数の列CLは、複数の列CLaと、複数の列CLbとから構成されている。列CLa及び列CLbは、第3方向DR3において交互に並んでいる。
 複数の列CLの各々に属している複数の穴10gは、第2方向DR2に沿って周期的に並んでいる。第2方向DR2において隣り合う2つの穴10gの間の間隔を、ピッチP3とする。ピッチP3は、互いに隣り合う2つの穴10gの間の第2方向DR2における中心間距離である。
 第3方向DR3において隣り合う2つの列CLの間の間隔を、ピッチP4とする。ピッチP4は、互いに隣り合う列CLa及び列CLbに属している穴10gの第3方向DR3における中心間距離である。
 列CLaは、第2方向DR2において、列CLbに対してピッチP3の0.5倍だけずれた位置にある。このことを別の観点から言えば、複数の穴10gは、千鳥格子状に配列されている。
 穴10gの第2方向DR2における幅を幅W4とし、穴10gの第3方向DR3における幅を幅W5とする。幅W5は、幅W4よりも大きいことが好ましい。幅W4は、0.5mm以上であることが好ましい。幅W5は、1.5mm以上であることが好ましい。幅W5は、幅W4の2倍以上であることがさらに好ましい。
 ピッチP4から幅W5から除した値をピッチP4で除した値は、0.5以下であることが好ましい。このことを別の観点から言えば、列CLaと列CLbとの間にあり、穴10gが形成されていない領域の第3方向DR3における幅の合計が、金属多孔体シート10Tの第3方向DR3における幅の50パーセント以下であることが好ましい。
 ピッチP4から幅W5から除した値をピッチP4で除した値は、0未満である(幅W5がピッチP4よりも大きい)ことがさらに好ましい。このことを別の観点から言えば、1つの列CLaに属している穴10gの第3方向DR3における位置は、当該1つの列CLaと隣り合う列CLbに属している穴10gの第3方向DR3における位置と部分的に重なり合っていることが好ましい。
 (第2実施形態に係る水電解装置の構成)
 以下に、第2実施形態に係る水電解装置(以下においては、「水電解装置100A」とする)の構成を説明する。ここでは、水電解装置100の構成と異なる点を主に説明し、重複する説明は繰り返さない。
 図33は、水電解装置100Aの単位セルの模式的な断面図である。図33に示されるように、水電解装置100Aの単位セルは、電極30a及び電極30bと、隔膜40と、複極板50と、板バネ60a及び板バネ60bと、フレーム70a及びフレーム70bとを有している。なお、図33中の上下は、それぞれ、鉛直上方及び鉛直下方に対応している。
 但し、水電解装置100Aと異なり、水電解装置100では、金属多孔体シート10に代えて、金属多孔体シート10Tが電極30a及び電極30bに用いられている。金属多孔体シート10Tは、第1辺10c及び第2辺10dが鉛直方向(図中の上下方向)に沿っているとともに、第3辺10e及び第4辺10fが水平方向に沿っている。
 支持体20は、第1主面10a上に配置されている。図34は、電極30aの平面図である。図34に示されるように、支持体20は、エキスパンドメタルである。支持体20には、複数の菱形穴20aが形成されている。菱形穴20aは、厚さ方向に沿って支持体20を貫通している。菱形穴20aは、平面視において、菱形形状である。この菱形形状の2つの対角線は、それぞれ、第2方向DR2及び第3方向DR3に沿っている。
 複数の菱形穴20aは、千鳥格子状に配列されている。支持体20の菱形穴20aが形成されていない部分(菱形穴20aの周囲にある部分)は、ストランド20bになっている。菱形穴20aは、頂点20aaと、頂点20abと、頂点20acと、頂点20adとを有している。頂点20aaは、頂点20ab及び頂点20adと隣り合っている。頂点20acは、頂点20ab及び頂点20adと隣り合っている。頂点20aa及び頂点20acは、互いに第2方向DR2において対向している。頂点20ab及び頂点20adは、第3方向DR3において対向している。
 ストランド20bは、交差部20baと、交差部20bbと、交差部20bcと、交差部20bdとを有している。交差部20ba、交差部20bb、交差部20bc、交差部20bdは、それぞれ、頂点20aa、頂点20ab、頂点20ac及び頂点20adと隣り合っている。
 交差部20baと交差部20bbとの間の中間位置を中間位置CP1とし、交差部20bbと交差部20bcとの間の中間位置を中間位置CP2とし、交差部20bcと交差部20bdとの間の中間位置を中間位置CP3とし、交差部20bdと交差部20baとの間の中間位置を中間位置CP4とする。中間位置CP1、中間位置CP2、中間位置CP3及び中間位置CP4において穴10gと重なるように、支持体20は第1主面10a上に配置されている。
 なお、図示されていないが、電極30bに用いられている支持体20も、電極30aに用いられている支持体20と同様の構造を有している。また、図示されていないが、電極30bにおいても、金属多孔体シート10Tと支持体20の位置関係は、電極30aと同様になっている。
 (第2実施形態に係る水電解装置の効果)
 以下に、水電解装置100Aの効果を説明する。
 金属多孔体シート10Tの気孔率が80パーセント以上であるとともに、穴10gの開口率が0.05以上0.35以上である場合、泡Bが金属多孔体シート10Tの内部に留まりにくくなるため、水電解装置100Aの電解電圧を低下させることができる。
 列CLaに属している穴10gと列CLbに属している穴10gとの間には、穴10gが形成されていない領域が残っていることがある。幅W5が幅W4よりも大きい場合(より具体的には、幅W4が0.5mm以上であるとともに、幅W5が1.5mm以上である場合、幅W5が幅W4の2倍以上である場合)には、この領域が狭くなるため、泡Bが金属多孔体シート10Tの内部にさらに留まりにくくなる。その結果、水電解装置100Aの電解電圧をさらに低下させることができる。
 特に、ピッチP4から幅W5から除した値をピッチP4で除した値が0.5以下である場合には上記の領域の幅の合計が金属多孔体シート10Tの幅の50パーセント以下になり、ピッチP4から幅W5から除した値をピッチP4で除した値が0未満の場合は上記の領域が存在しなくなる。そのため、これらの場合には、水電解装置100Aの電解電圧をさらに低下させることができる。
 本発明者らが鋭意検討したところによると、泡Bは、中間位置CP1~中間位置CP4と重なっている金属多孔体シート10Tの部分に留まりやすい。そのため、中間位置CP1~中間位置CP4と重なっている金属多孔体シート10Tの部分に穴10gが形成されている場合、泡Bが金属多孔体シート10Tから抜けやすくなることにより、水電解装置100Aの電解電圧をさらに低下させることができる。
 (水電解試験)
 以下に、水電解装置100Aを用いた水電解試験を説明する。
 水電解試験では、電極30a及び電極30bの寸法は55mm×45mmとされ、支持体20の厚さは0.8mmとされた。水電解試験では、交差部20baと交差部20bcとの間の距離が4mmとされ、交差部20bbと交差部20bdとの間の距離が8mmとされた。水電解試験では、ストランド20bの幅が1mmとされた。
 水電解試験に用いられた電解液は、7mоl/Lの水酸化カリウム水溶液であった。水電解試験では、隔膜40に親水化ポリエチレン不織布が用いられた。水電解試験では、電解液の供給量が50cc/分とされた。
 水電解試験は、60℃で行われた。水電解試験は、10回の予備電解を行った後に行われた。予備電解は、電極30a及び電極30bの正負を入れ替えながら、12.5Aの定常電流を5分間流すことにより行われた。水電解試験は、12.5Aの定常電流を1時間流すことにより行われ、1時間経過後における電解電圧を評価した。
 水電解試験に供されるサンプルとして、サンプル1~サンプル37が準備された。サンプル1~サンプル37において、第1主面10aに直交する方向から見た際の金属多孔体シート10Tの平均孔径、金属多孔体シート10Tの気孔率、穴10gの配置、穴10gの平面形状、穴10gの開口率、幅W4、幅W5、ピッチP4及び穴10gが中間位置CP1~中間位置CP4と重なっているか否かは、表9に示されるように変化された。サンプル1~サンプル35は、三次元網目構造の金属多孔体からなる。サンプル36及びサンプル37は、それぞれ、金属繊維の不織布及び織布(ニット)で形成されている。
 図35は、水電解試験における穴10gの第1配置を示す平面図である。図35に示されるように、第1配置では、ピッチP3が、第2方向DR2において隣り合う2つの菱形穴20aの中心間距離と等しくなっていた。図36は、水電解試験における穴10gの第2配置を示す平面図である。図36に示されるように、第2配置では、ピッチP3が、第2方向DR2において隣り合う2つの菱形穴20aの中心間距離の2倍になっていた。図37は、水電解試験における穴10gの第3配置を示す平面図である。図37に示されるように、第2配置では、ピッチP3が、第2方向DR2において隣り合う2つの菱形穴20aの中心間距離の3倍になっていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
 表10には、水電解試験の結果が示されている。表10に示されるように、サンプル7~サンプル9、サンプル11、サンプル12、サンプル14、サンプル16~サンプル20、サンプル22、サンプル24~サンプル30及びサンプル32~サンプル37は、サンプル1よりも低い電解電圧を示した。
 他方で、サンプル1~サンプル6、サンプル10、サンプル13、サンプル15、サンプル21、サンプル23及びサンプル31は、サンプル1以上の電解電圧を示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
 表9に示されるように、サンプル7~サンプル9、サンプル11、サンプル12、サンプル14、サンプル16~サンプル20、サンプル22、サンプル24~サンプル30及びサンプル32~サンプル37では、金属多孔体シート10Tの気孔率が80パーセント以上になっており、穴10gの開口率が0.05以上0.35以下になっていた。
 他方で、サンプル1~サンプル6では、穴10gが形成されていなかった。また、サンプル10、サンプル13、サンプル15、サンプル21、サンプル23及びサンプル31では、金属多孔体シート10Tの気孔率が80パーセント以上であること及び穴10gの開口率が0.05以上0.35以下であることのいずれかが満たされていなかった。
 この比較から、金属多孔体シート10Tの気孔率を80パーセント以上にするとともに及び穴10gの開口率を0.05以上0.35以下にすることにより、水電解装置100Aの電解電圧が低下されることが実験的に明らかにされた。
 今回開示された実施形態は全ての点で例示であって、制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は、上記した実施形態ではなく請求の範囲によって示され、請求の範囲と均等の意味及び範囲内での全ての変更が含まれることが意図される。
 10a 第1主面、10b 第2主面、10c 第1辺、10d 第2辺、10e 第3辺、10f 第4辺、10g,10ga,10gb,10gc,10gd,10ge,10gf,10gg 穴、10h 底部、10i 第1部分、10j 第2部分、11 骨格、11a 骨格本体、11b 内部空間、20 支持体、20a 菱形穴、20b ストランド、20aa,20ab,20ac,20ac 頂点、20ba,20bb,20bc,20bc ストランド、30a,30b 電極、40 隔膜、50 複極板、50a 板部材、50b 板部材、60a,60b 板バネ、70a フレーム、70aa 開口部、70ab,70ac 穴、70b フレーム、70ba 開口部、70bb,70bc 穴、80a,80b 接続線、90 容器、91 電解液、100,100A 水電解装置、110 簡易型水電解装置、10,10A,10B,10C,10D,10E,10F,10G,10H,10I,10J,10K,10L,10M,10N,10O,10P,10Q,10R,10S,10T 金属多孔体シート、B 泡、CL1 第1列、CL2 第2列、CL3 第3列、CL4 第4列、CL5 第5列、CL,CLa,CLb 列、CP1,CP2,CP3,CP4 中間位置、DR1 第1方向、DR2 第2方向、DR3 第3方向、L1,L2 長さ、P1,P2,P3,P4 ピッチ、R1 第1領域、R2 第2領域、R3 第3領域、RO1 第1行、RO2 第2行、RO3 第3行、RO4 第4行、RO5 第5行、RO6 第6行、RO7 第7行、RO8 第8行、RO9 第9行、S1 面積、S2 面積、W1,W2,W3,W4,W5 幅、d 内径、DE 深さ。

Claims (14)

  1.  三次元網目構造を有する金属多孔体からなり、第1主面と、前記第1主面の反対面である第2主面とを備える金属多孔体シートであって、
     前記第1主面には、前記第1主面から前記第2主面に向かう第1方向に沿って延在している複数の穴が形成されている、金属多孔体シート。
  2.  前記複数の穴の各々は、前記第1方向に沿って前記金属多孔体シートを貫通している、請求項1に記載の金属多孔体シート。
  3.  前記複数の穴の各々は、前記第1主面側から前記第2主面側に向かうにしたがって内径が小さくなっている、請求項1又は請求項2に記載の金属多孔体シート。
  4.  前記第1主面は、前記第1方向に直交している第2方向に沿って複数の領域に分割されており、
     前記複数の領域の1つである第1領域に位置している前記複数の穴の内径は、前記複数の領域の他の1つである第2領域に位置している前記複数の穴の内径よりも小さい、請求項1から請求項3のいずれか1項に記載の金属多孔体シート。
  5.  前記第1主面は、前記第1方向に直交している第2方向に沿って複数の領域に分割されており、
     前記複数の領域の1つである第1領域に位置している前記複数の穴の数を前記第1領域の面積で除した値は、前記複数の領域の他の1つである第2領域に位置している前記複数の穴の数を前記第2領域の面積で除した値よりも小さい、請求項1から請求項3のいずれか1項に記載の金属多孔体シート。
  6.  請求項1から請求項5のいずれか1項に記載の前記金属多孔体シートを有する電解電極を備える、水電解装置。
  7.  第1主面と、前記第1主面の反対面である第2主面とを備える金属多孔体シートであって、
     前記第1主面には、前記第1主面から前記第2主面に向かう第1方向に沿って前記金属多孔体シートを貫通している複数の穴が形成されており、
     前記金属多孔体シートの気孔率は、80パーセント以上であり、
     前記第1主面における前記複数の穴の開口面積の合計を前記第1主面の面積で除した値は、0.05以上0.35以下である、金属多孔体シート。
  8.  前記金属多孔体シートは、三次元網目構造を有する金属多孔質体からなり、
     前記第1主面に直交する方向から見た際の前記金属多孔体シート中における気孔の平均孔径は、100μm以上である、請求項7に記載の金属多孔体シート。
  9.  前記複数の穴は、複数の列をなすように前記第1方向に直交している第2方向に沿って並んでおり、
     前記複数の列の各々に含まれている前記複数の穴は、前記第2方向において第1間隔で周期的に並んでおり、
     前記複数の列の各々は、前記第1方向及び前記第2方向に直交している第3方向において第2間隔で周期的に並んでいる、請求項7又は請求項8に記載の金属多孔体シート。
  10.  前記複数の穴の各々は、前記第2方向において第1幅を有するとともに、前記第3方向において第2幅を有し、
     前記第1幅は、0.5mm以上であり、
     前記第2幅は、前記第1幅よりも大きく、かつ1.5mm以上である、請求項9に記載の金属多孔体シート。
  11.  前記第2幅は、前記第1幅の2倍以上である、請求項10に記載の金属多孔体シート。
  12.  前記複数の列は、複数の第1列と、複数の第2列とから構成されており、
     前記複数の第1列及び前記複数の第2列は、前記第3方向において交互に並んでおり、
     前記複数の第1列は、前記第2方向において、前記複数の第2列に対して前記第1間隔の0.5倍だけずれた位置にある、請求項11に記載の金属多孔体シート。
  13.  前記第2間隔から前記第2幅を減じた値を前記第2間隔で除した値は、0.5以上である、請求項12に記載の金属多孔体シート。
  14.  請求項13に記載の前記金属多孔体シートと、
     前記第1主面上に配置されている板状の支持体とを備え、
     前記支持体には、前記第1方向に沿って前記支持体を貫通している複数の菱形穴と、前記複数の菱形穴の各々の周囲にあるストランドとから構成されており、
     前記複数の菱形穴は、2つの対角線がそれぞれ前記第2方向及び前記第3方向に沿うように千鳥格子状に並んでおり、
     前記複数の菱形穴の各々は、第1頂点と、前記第1頂点と隣り合う第2頂点とを含み、
     前記ストランドは、前記第1頂点の隣にある第1交差部と、前記第2頂点の隣にある第2交差部とを含み、
     前記金属多孔体シートは、前記第2方向が鉛直上下方向に沿うように配置されており、
     前記支持体は、前記第1交差部と前記第2交差部との間の中間位置にある前記ストランドの部分が前記複数の穴と重なるように配置されている、電極。
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