WO2021106877A1 - 絶縁電線、コイル、及び電気・電子機器 - Google Patents

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insulated wire
insulating
insulating film
film
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愛弓 山元
佳祐 池田
恵一 冨澤
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エセックス古河マグネットワイヤジャパン株式会社
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    • H01F5/00Coils
    • H01F5/06Insulation of windings

Definitions

  • the present invention relates to insulated wires, coils, and electrical / electronic devices.
  • Inverter-related equipment high-speed switching elements, inverter motors, coils for electrical and electronic equipment such as transformers, etc.
  • insulating film in which an insulating resin coating layer (insulating film) is formed around the conductor as a magnet wire. Enamel wire) is used.
  • the insulated wire is required to have a high degree of dielectric strength under high voltage.
  • there is an increasing demand for miniaturization and high output for rotary electric machines such as automobile motors and it is possible to wind an insulated wire around a small bobbin, increase the winding density, and bend an insulated wire as much as possible. It is necessary to put it in a limited space such as in many status lots. Therefore, this insulated wire is required to have not only high dielectric strength but also high flexibility and excellent elongation characteristics.
  • An object of the present invention is to provide an insulated wire having excellent dielectric strength and also excellent elongation characteristics and flexibility, a coil using the same, and an electric / electronic device.
  • the present inventors as a resin material constituting at least one layer of the insulating film, in addition to the thermosetting resin, have a lower charge column (negative) than the thermosetting resin.
  • a resin charge adjustment resin
  • the insulation durability is effectively enhanced without substantially impairing the elongation characteristics and flexibility of the thermosetting resin. I found that I could do it.
  • the present invention has been completed by further studying based on such findings.
  • thermosetting resin A constitutes a continuous phase and the resin B constitutes a dispersed phase, and the area occupancy of the resin B on the outermost surface of the insulating film is 10%.
  • [4] The insulated wire according to [3], wherein the thermosetting resin A and the resin B are incompatible with each other.
  • the resin B contains resin particles having a particle size of 0.2 to 10 ⁇ m.
  • the resin B contains core-shell particles and / or hollow particles.
  • the resin B contains at least one of a fluororesin, a silicone resin, and a polypropylene resin.
  • the numerical range represented by using “-” means a range including the numerical values described before and after it as the lower limit value and the upper limit value.
  • the fact that the insulating film contains “thermosetting resin A” means that the thermosetting resin A is contained in the insulating film in a cured state.
  • the insulated wire of the present invention has excellent dielectric strength, as well as excellent elongation characteristics and flexibility.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of an insulated electric wire of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic perspective view showing a preferable form of the stator used in the electric / electronic device of the present invention.
  • FIG. 3 is a schematic exploded perspective view showing a preferable form of the stator used in the electric / electronic device of the present invention.
  • the insulated wire 1 whose cross section is shown in FIG. 1 has a conductor 11 and an insulating film 12 formed on the outer peripheral surface of the conductor 11.
  • Conductor used in the present invention those conventionally used for insulated electric wires can be used without particular limitation.
  • metal conductors such as copper wire and aluminum wire can be mentioned.
  • FIG. 1 shows a case where the conductor has a rectangular cross section (flat shape).
  • the flat conductor preferably has a shape in which chamfers (radius of curvature r) are provided at the four corners in terms of suppressing partial discharge from the corners.
  • the radius of curvature r is preferably 0.6 mm or less, more preferably 0.2 to 0.4 mm.
  • the size of the conductor is not particularly limited, but in the case of a flat conductor, the width (long side) is preferably 1 to 5 mm, more preferably 1.4 to 4.0 mm, and the thickness (short side) in a rectangular cross-sectional shape.
  • the ratio (thickness: width) of the length of the width (long side) and the thickness (short side) is preferably 1: 1 to 1: 4.
  • the diameter is preferably 0.3 to 3.0 mm, more preferably 0.4 to 2.7 mm.
  • At least one of the insulating layers constituting the insulating film is a thermosetting resin A and a resin B (charge adjustment) having a charge row (triboelectric charge row) lower (negative side) than the thermosetting resin A. Resin) and.
  • the insulating layer constituting the insulating film means the insulating film of the one layer when the insulating film is one layer as shown in FIG. 1, and has a multi-layer structure when the insulating film has a multi-layer structure. Means each layer that constitutes.
  • the constituent materials of the insulating layers adjacent to each other are the same and the content ratios of the constituent materials are also the same, they are mutual. Adjacent insulating layers are considered to be one layer in total.
  • the constituent resin materials of the insulating layers adjacent to each other constituting the insulating film are different, or when the constituent resin materials are the same but the content ratio of the constituent resin materials is different, the two adjacent insulating layers are different layers.
  • one layer may contain air bubbles or both layers may contain air bubbles, and either or both of the thermosetting resin A and the resin B may be contained. May contain air bubbles (hollow portion), and in any case, as described above, the resin B (charge adjustment resin) is more charged than the thermosetting resin A (charge-adjusting resin) with respect to the thermosetting resin A. It suffices if the triboelectric array) is in a lower (negative) relationship.
  • the charging column is an order indicating whether the positive or negative properties are likely to be charged when two types of substances are slid and rubbed, and the negative side is a film of the heat-curable resin A.
  • the thickness of the insulating film (when the insulating film has a multi-layer structure, the thickness of the entire multi-layer structure) is preferably set to 1 to 200 ⁇ m, more preferably 5 to 100 ⁇ m, and 10 It is more preferably set to about 50 ⁇ m, and particularly preferably set to 20 to 40 ⁇ m.
  • 20% or more of the thickness of the insulating film is composed of an insulating layer containing a heat-curable resin A and a resin B having a charge column lower than that of the heat-curable resin A.
  • 40% or more (preferably 50% or more, more preferably 60% or more, still more preferably 70% or more, particularly preferably 80% or more) of the thickness of the insulating film is the heat-curable resin A and heat.
  • the charged column is composed of an insulating layer containing the resin B lower than the curable resin A.
  • the insulated wire of the present invention has a form in which at least the outermost layer contains a thermosetting resin A and a resin B having a lower charging row than the thermosetting resin A when the insulating film has a multi-layer structure. It is also preferable that the layer other than the insulating layer in contact with the conductor includes the thermosetting resin A and the resin B having a charge column lower than that of the thermosetting resin A. Further, all of the insulating layers constituting the insulating film of the insulated wire of the present invention may be in the form of including the thermosetting resin A and the resin B having a lower charging row than the thermosetting resin A.
  • the content of the thermosetting resin A is preferably 40% by volume or more, more preferably 50% by volume or more. It is preferable, and more preferably 60% by volume or more.
  • the content of the thermosetting resin A is usually 90% by volume or less.
  • the content of the resin B in the insulating layer is preferably 10% by volume or more, more preferably 15% by volume or more.
  • the content of the resin B is usually 60% by volume or less.
  • thermosetting resin A blended in the insulating film a thermosetting resin used as a constituent material of the insulating film of an insulating electric wire can be widely applied.
  • the thermosetting resin A include polyimide resin (PI), polyamideimide resin (PAI), polyetherimide resin (PEI), polyesterimide resin (PEsI), polyurethane resin, polyester resin (PEst), and poly.
  • examples thereof include benzoimidazole resin, melamine resin, and epoxy resin.
  • thermosetting resin A having an imide bond examples include a polyimide resin, a polyamide-imide resin, a polyetherimide resin, and a polyesterimide resin, and it is preferable to use one or more of these.
  • polyimide resin, polyamide-imide resin, and polyesterimide resin have high heat resistance and are excellent as constituent materials for enamel wire.
  • the thermosetting resin A contains a polyimide resin, and it is further preferable that the thermosetting resin A is a polyimide resin.
  • the resin B has a lower charge column than the thermosetting resin A. That is, the resin B is a resin that is charged on the negative ( ⁇ ) side of the thermosetting resin A when it is triboelectrically charged with the thermosetting resin A.
  • the relationship between the charged rows of the thermosetting resin A and the resin B is determined in accordance with JIS C 61340-2-2: 2013. Specifically, a film A obtained by molding a thermosetting resin A into a shape having a square plane having a length of 100 mm, a width of 100 mm, and a thickness of 0.05 mm, and 50 parts by mass of the resin B with respect to 50 parts by mass of the thermosetting resin A.
  • Film B formed into a square shape with a flat surface of 100 mm in length, 100 mm in width, and 0.05 mm in thickness using a mixture of parts added is placed in the air at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 50%. Align the squares with each other and overlap them. While maintaining the contact state of both films, the film B is slid along the longitudinal direction of the film A at a speed of 50 mm / sec for a distance of 50 mm, and then to the original position at the same speed. This is set as one round trip and repeated five round trips to triboelectricly charge both films. Then, the surface potential of the film B is quickly measured with a potential measuring device.
  • the charging sequence of the resin B Is lower than the thermosetting resin A.
  • the surface potential value (V) of the film B measured after the triboelectric charging is preferably ⁇ 5 V or less, more preferably ⁇ 10 V or less, and preferably ⁇ 20 V or less.
  • the surface potential value (V) of the film B measured after the triboelectric charging is usually ⁇ 200 V or higher, and preferably ⁇ 150 V or higher.
  • thermosetting resin A and the resin B when the thermosetting resin A is selected from the polyimide resin, the polyamideimide resin, and the polyesterimide resin, the resin B is selected from the silicone resin and the fluororesin. Can be.
  • the thermosetting resin A is a polyimide resin
  • a resin B selected from a polyethylene resin, a polypropylene resin, and a polyvinyl chloride resin can be applied, and it is preferable to apply the polypropylene resin.
  • thermosetting resin A (Resin B) (A) Polyimide resin Silicone resin (b) Polyimide resin Fluororesin (c) Polyimideimide resin Silicone resin (d) Polyimideimide resin Fluororesin (e) Polyesterimide resin Silicone resin (f) Polyimide resin Fluororesin (g) Polyimide Resin Polyethylene resin (h) Polyimide resin Polyimide resin (i) Polyimide resin Polyvinyl chloride resin
  • the silicone resin suitable as the resin B is a compound having a polysiloxane structure.
  • the difference in electronegativity between O and Si that form a siloxane bond is relatively large, and Si that is positively charged during friction pulls electrons from the friction partner, and the silicone resin as a whole is negatively charged. Conceivable.
  • fluororesin it is considered that the atoms in the fluororesin, which are positively charged by pulling electrons by F having a large electronegativity, pull the electrons from the friction partner and are negatively charged as a whole or as a whole. ..
  • fluororesin examples include polytetrafluoroethylene (PTFE), perfluoroalkoxy alkane (PFA), perfluoroethylene propene copolymer (FEP) and the like. Further, it is considered that the polyvinyl chloride resin is also negatively charged as a whole of the polyvinyl chloride resin as described above due to Cl having a large electronegativity.
  • PTFE polytetrafluoroethylene
  • PFA perfluoroalkoxy alkane
  • FEP perfluoroethylene propene copolymer
  • the thermosetting resin A may be one kind of thermosetting resin or two or more kinds of thermosetting resins.
  • the resin B one kind or two or more kinds of resins can be used.
  • the thermosetting resin A is composed of two or more types of thermosetting resins, it is preferable that the two or more types of thermosetting resins are compatible with each other.
  • the resin B is composed of two or more kinds of resins, it is preferable that the two or more kinds of resins are compatible with each other.
  • “Compatible with each other” means that phase separation does not occur (no sea-island structure is formed) when mixed (blended).
  • thermosetting resin A and the resin B are preferably incompatible with each other.
  • “Incompatible with each other” means that when mixed (blended), they are phase-separated (a sea-island structure is formed). In this case, it is preferable that the thermosetting resin A forms a continuous phase and the resin B forms a dispersed phase.
  • the resin B can also be blended as resin particles (including the forms of hollow particles and core-shell particles).
  • the core-shell particles are not limited to specific particles as long as they have a core-shell structure. Examples of the core-shell particles include those having a crosslinked polymethyl methacrylate as a core and polymethylsilsesquioxane as a shell.
  • the particle size of the dispersed resin particles is preferably 0.1 to 20 ⁇ m, more preferably 0.2 to 10 ⁇ m, further preferably 0.5 to 10 ⁇ m, and 1.0 to 8 0.0 ⁇ m is particularly preferable.
  • This particle size is the average particle size and is announced by the manufacturer or distributor. If the particle size announced by the manufacturer is unknown, the particle size shall be the volume-based median diameter (d50).
  • the state in which the resin B is dispersed in the thermosetting resin A is also considered as a form in which the thermosetting resin A constitutes a continuous phase and the resin B constitutes a dispersed phase.
  • the thermosetting resin A disperses a continuous phase and the resin B disperses in at least the outermost layer of the insulating film (in the case where the insulating film has a one-layer structure, the insulating film).
  • the area occupancy of the resin B on the outermost surface of the insulating film (the outermost surface of the insulating film) (the area of the resin B constituting the outermost surface, which occupies the area when the outermost surface of the insulating film is made flat).
  • Area ratio is preferably 10% or more.
  • the reason for this is not yet clear, but by setting the area occupancy of resin B to 10% or more, the surface of the insulating film can be charged to the more negative side, and when the applied sinusoidal AC voltage is applied. As a result, the negative side voltage of the sinusoidal AC voltage can be made smaller than the breaking voltage that damages the insulating film, and the breaking voltage applied to the insulating film can be reduced. It is considered that this is because the frequency of application of the breaking voltage is reduced by being narrowed down to the positive side.
  • the area occupancy of the resin B on the outermost surface of the insulating film is preferably 12% or more, more preferably 14% or more.
  • the area occupancy is usually 50% or less, preferably 40% or less, and more preferably 35% or less.
  • the area occupancy rate can be determined as follows. Remove the conductor from the insulated wire, cut the obtained tube-shaped insulating film into a flat plate, and use SEM-EDX with the outermost surface of the insulating film (the surface opposite to the surface in contact with the conductor in the insulating film) facing up. Element analysis is performed, and the area occupancy of the resin B is calculated using image analysis software. Even if the outermost surface of the insulating film has some irregularities, the area occupancy of the resin B in the entire outermost surface of the insulating film can be determined by elemental analysis with SEM-EDX. That is, in the present invention, the area occupancy rate is the area occupancy rate in a plan view.
  • the breaking elongation of the insulating film of the present invention is preferably 30% or more.
  • the breaking elongation is 30% or more, the flexibility of the insulated wire is improved, and even if the insulated wire is pulled, cracks or the like are less likely to occur in the insulating film.
  • a conductor is removed from the insulated wire to prepare a tubular insulating film, and the distance between the chucks is determined using a tensile tester in an atmosphere of a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 50% while maintaining the tubular shape. It is the breaking elongation when a tensile test is performed in the long axis direction at 10 mm / min with 30 mm.
  • the breaking elongation of 30% or more means that the insulating film breaks when it is stretched to 130% or more, assuming that the length when the insulating film is not pulled is 100%.
  • the insulating film of the present invention includes a bubble nucleating agent, an antioxidant, an antioxidant, an ultraviolet inhibitor, a light stabilizer, a fluorescent whitening agent, a pigment, a dye, a compatibilizer, a lubricant, a strengthening agent, and a flame retardant.
  • Various additives such as a cross-linking agent, a cross-linking aid, a plasticizer, a thickener, a thickener, and an elastomer may be blended.
  • the insulated wire of the present invention has a configuration in which at least the outermost layer of the insulating film includes a thermosetting resin A and a resin B having a charge column lower than that of the thermosetting resin A.
  • a thermosetting resin A and resin B which are constituent materials of an insulating film, are dissolved or dispersed in an organic solvent, and various additives are added as necessary to prepare a varnish, and the varnish is placed around a conductor or around a conductor. It can be obtained by applying it around an insulating layer formed around a conductor and baking it to form an insulating film. By this baking, the solvent in the varnish is volatilized and removed.
  • organic solvent examples include amide solvents such as N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), N, N-dimethylacetamide (DMAC), N, N-dimethylformamide (DMF), and N, N-dimethylethyleneurea.
  • NMP N-methyl-2-pyrrolidone
  • DMAC N-dimethylacetamide
  • DMF N-dimethylformamide
  • N, N-dimethylethyleneurea N, N-Dimethylpropylene urea, tetramethylurea and other urea solvents
  • ⁇ -butyrolactone ⁇ -caprolactone and other lactone solvents
  • propylene carbonate and other carbonate solvents methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone and other ketone solvents.
  • Solvents such as ethyl acetate, n-butyl acetate, butyl cellosolve acetate, butyl carbitol acetate, ethyl cellosolve acetate, ethyl carbitol acetate, glyme solvents such as diglime, triglime, tetraglime, toluene, xylene, cyclohexane, etc. Examples thereof include a hydrocarbon solvent, a phenol solvent such as cresol, phenol and halogenated phenol, a sulfone solvent such as sulfolane, and dimethyl sulfoxide (DMSO).
  • DMSO dimethyl sulfoxide
  • the specific baking conditions cannot be uniquely described because they vary depending on the shape of the furnace used, but in the case of a natural convection vertical furnace of about 10 m, for example, at a furnace temperature of 400 to 650 ° C.
  • the condition that the transit time is 10 to 90 seconds can be mentioned.
  • the insulated wire of the present invention can be used as a coil in fields that require electrical characteristics (withstand voltage) and heat resistance, such as various electric and electronic devices.
  • the insulated wire of the present invention can be used for a motor, a transformer, or the like to form a high-performance electric / electronic device.
  • it is suitably used as a winding for a drive motor of a hybrid vehicle (HV) or an electric vehicle (EV).
  • HV hybrid vehicle
  • EV electric vehicle
  • the coil of the present invention may have a form suitable for various electric and electronic devices, and is formed by coiling the insulated wire of the present invention, or a predetermined portion after bending the insulated wire of the present invention. Examples include those formed by electrically connecting the above.
  • the coil formed by coiling the insulated wire of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a coil obtained by spirally winding a long insulated wire. In such a coil, the number of windings of the insulated wire is not particularly limited. Usually, an iron core or the like is used when winding an insulated wire.
  • a coil used for a stator of a rotary electric machine or the like can be mentioned as a device formed by electrically connecting a predetermined portion after bending an insulated wire of the present invention.
  • a coil for example, as shown in FIG. 3, a plurality of electric wire segments 34 are produced by cutting the insulated electric wire of the present invention to a predetermined length and bending it into a U shape or the like, and each electric wire.
  • a coil 33 (see FIG. 2) manufactured by alternately connecting two open ends (ends) 34a such as a U-shape of a segment 34 can be mentioned.
  • the electric / electronic device using this coil is not particularly limited.
  • a transformer is mentioned as a preferable aspect of such an electric / electronic device.
  • a rotary electric machine (particularly an HV and EV drive motor) provided with the stator 30 shown in FIG. 2 can be mentioned.
  • the rotary electric machine can have the same configuration as the conventional rotary electric machine except that the rotary electric machine is provided with the stator 30.
  • the stator 30 can have the same configuration as the conventional stator except that the electric wire segment 34 is formed of the insulated electric wire of the present invention. That is, in the stator 30, the stator core 31 and the electric wire segment 34 made of the insulated wire of the present invention, for example, as shown in FIG.
  • the open end portion 34a is electrically connected. It has a coil 33.
  • the coil 33 is in a state in which adjacent fusion layers or the fusion layer and the slot 32 are fixed and fixed to each other.
  • the electric wire segment 34 may be incorporated into the slot 32 as a single wire, but is preferably incorporated as a set of two wires as shown in FIG.
  • a coil 33 formed by alternately connecting the open end portions 34a, which are the two ends of the electric wire segment 34 bent as described above, is housed in the slot 32 of the stator core 31.
  • the open end 34a of the electric wire segment 34 may be connected and then stored in the slot 32, or the insulated segment 34 may be stored in the slot 32 and then the open end 34a of the electric wire segment 34 is bent. May be connected.
  • Example 1 ⁇ Conductor> As a conductor, a copper wire having a circular cross section (outer diameter of 1 mm in cross section) was used.
  • PI resin varnish (trade name: Uimide, manufactured by Unitica, NMP solution with a PI resin component of 25% by mass) and a silicone resin (trade name: KMP590, 20% by volume with respect to 80% by volume of the PI resin component). Silicone resin particles having a particle size of 2.0 ⁇ m manufactured by Shinetsu Chemical Industry Co., Ltd.) were added and stirred for 3 hours. In this way, an insulating coating material 1 containing a PI resin as the thermosetting resin A and a silicone resin as the resin B was obtained.
  • a silicone resin-containing PI resin film formed by adding 50 parts by mass of the above silicone resin to 50 parts by mass of the PI resin and mixing the PI resin film was produced (both films are 100 mm in length and 100 mm in width). A flat surface of 100 mm and a thickness of 0.05 mm was formed into a square shape.) Both films were frictionally charged by the method described above, and the surface potential of the silicone resin-containing PI resin film was measured by a potential measuring instrument (KSD-300 manufactured by Kasuga Electric Co., Ltd.). ), The surface potential of the silicone resin-containing PI resin film is -30V, and the charging row of the silicone resin is lower than the charging row of the PI resin whose surface potential is a positive value. Was confirmed.
  • the PI resin varnish was applied onto a conductor and baked at a furnace temperature of 520 ° C. to form an insulating layer (polyimide resin layer) having a thickness of 4 ⁇ m.
  • the insulating coating material 1 was applied onto the insulating layer and baked at a furnace temperature of 520 ° C. a plurality of times to form a film having a predetermined film thickness to obtain an insulated wire of Example 1.
  • the thickness of the entire insulating film is shown in Table 1 below.
  • the layer formed from the insulating coating material 1 had a structure in which the silicone resin (dispersed phase) was dispersed in the PI resin (continuous phase).
  • Example 2 Polyamide-imide (PAI) resin varnish (trade name: HI-406, manufactured by Hitachi Kasei Co., Ltd., NMP solution with 32% by mass of resin component) and 25% by volume silicone resin (trade name: PAI resin component) with respect to 75% by volume of PAI resin component.
  • KMP590 silicone resin particles having a particle size of 2.0 ⁇ m, manufactured by Shinetsu Chemical Industry Co., Ltd.
  • an insulating coating material 2 containing a PAI resin as the thermosetting resin A and a silicone resin as the resin B was obtained.
  • Example 1 an insulated wire of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the insulating paint 2 was used instead of the insulating paint 1.
  • the layer formed from the insulating coating material 2 had a structure in which the silicone resin (dispersed phase) was dispersed in the PAI resin (continuous phase). Further, in the same manner as in Example 1, a PAI resin film and a silicone resin-containing PAI resin film are produced, both films are frictionally charged by the method described above, and the surface potential of the silicone resin-containing PAI resin film is measured by a potential measuring device (Kasuga).
  • the surface potential of the silicone resin-containing PAI resin film was -45V, and the charging row of the silicone resin was the charging row of the PAI resin having a positive surface potential. It was confirmed that it was lower than.
  • Example 3 In Example 1, as the resin B of the insulating coating material 1, a fluororesin (trade name) of 25% by volume with respect to 75% by volume of the PI resin component was used instead of the silicone resin of 20% by volume with respect to 80% by volume of the PI resin component. : Polymist F5A, manufactured by solvay, PTFE particles having a particle size of 4.0 ⁇ m) was used to prepare an insulating coating material 3, and the insulating coating material 3 was used in place of the insulating coating material 1 in the same manner as in Example 1. The insulated wire of Example 3 was obtained.
  • a fluororesin trade name
  • the layer formed from the insulating coating material 3 had a structure in which the fluororesin (dispersed phase) was dispersed in the PI resin (continuous phase). Further, in the same manner as in Example 1, a PI resin film and a fluororesin-containing PI resin film are produced, both films are frictionally charged by the method described above, and the surface potential of the fluororesin-containing film is measured by a potential measuring instrument (Kasuga Electric Co., Ltd.). The surface potential of the fluororesin-containing PI resin film was -90V as a result of prompt measurement with KSD-300) manufactured by KSD-300), and the charge column of the fluororesin was higher than that of the PI resin having a positive surface potential. Was also confirmed to be inferior.
  • Example 4 the resin B of the insulating coating material 2 is a fluororesin (trade name) of 25% by volume with respect to 75% by volume of the PAI resin component instead of the silicone resin of 25% by volume with respect to 75% by volume of the PAI resin component.
  • Polymist F5A manufactured by solvey, PTFE particles having a particle size of 4.0 ⁇ m
  • the insulated wire of Example 4 was obtained.
  • the layer formed from the insulating coating material 4 had a structure in which the fluororesin (dispersed phase) was dispersed in the PAI resin (continuous phase).
  • a PAI resin film and a fluororesin-containing PAI resin film are produced, both films are frictionally charged by the method described above, and the surface potential of the fluororesin-containing PAI resin film is measured by a potential measuring device ( As a result of prompt measurement with KSD-300) manufactured by Kasuga Electric Co., Ltd., the surface potential of the fluororesin-containing PAI resin film was -95V, and the charge column of the fluororesin was the charge of the PAI resin whose surface potential was a positive value. It was confirmed that it was lower than the column.
  • Example 5 In Example 1, as the resin B of the insulating coating material 1, instead of 20% by volume of the silicone resin with respect to 80% by volume of the PI resin component, 35% by volume of the silicone resin with respect to 65% by volume of the PI resin component (trade name). : KMP590, manufactured by Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd., silicone resin particles having a particle size of 2.0 ⁇ m) was used to prepare an insulating coating material 5, and the insulating coating material 3 was used instead of the insulating coating material 1. The insulated wire of Example 5 was obtained. The layer formed from the insulating coating material 5 had a structure in which the silicone resin (dispersed phase) was dispersed in the PI resin (continuous phase).
  • Example 6 In Example 1, as the resin B of the insulating coating 1, instead of 20% by volume of the silicone resin with respect to 80% by volume of the PI resin component, 8% by volume of the silicone resin with respect to 92% by volume of the PI resin component (trade name). : KNP590, manufactured by Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd., silicone resin particles having a particle size of 2 ⁇ m) were used to prepare an insulating coating material 6, and the insulating coating material 6 was used in place of the insulating coating material 1 in the same manner as in Example 1. The insulated wire of Example 6 was obtained. The layer formed from the insulating coating material 6 had a structure in which the silicone resin (dispersed phase) was dispersed in the PI resin (continuous phase).
  • Example 7 Polyesterimide resin varnish (trade name: Neoheat 8600A, polyesterimide resin component 30% by mass, manufactured by Totoku Paint Co., Ltd.) and fluororesin (trade name: Polymist F5A, 30% by volume with respect to 70% by volume of polyesterimide resin component). (PTFE particles having a particle size of 4 ⁇ m manufactured by solvay) were added and stirred for 3 hours. In this way, an insulating coating material 7 containing a polyesterimide resin as the thermosetting resin A and a fluororesin as the resin B was obtained. In Example 1, an insulated wire of Example 7 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the insulating paint 7 was used instead of the insulating paint 1.
  • the layer formed from the insulating coating material 7 had a structure in which the fluororesin (dispersed phase) was dispersed in the polyesterimide resin (continuous phase).
  • a polyesterimide resin film and a fluororesin-containing polyesterimide resin film are produced in the same manner as in Example 1, both films are frictionally charged by the method described above, and the surface potential of the fluororesin-containing polyesterimide resin film is measured by a potential measuring device.
  • the surface potential of the fluororesin-containing polyesterimide resin film was -105V, and the surface potential of the fluororesin-charged row was positive. It was confirmed that it was lower than the charged column of the resin.
  • Example 8 In Example 1, the insulated wire of Example 8 was used in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the entire insulating film (thickness including the insulating layer having a thickness of 4 ⁇ m) was changed as shown in Table 2 below. Obtained.
  • the layer formed from the insulating coating material 1 had a structure in which the silicone resin (dispersed phase) was dispersed in the PI resin (continuous phase).
  • Example 9 In Example 1, as the resin B of the insulating coating material 1, a silicone resin (trade name) of 25% by volume with respect to 75% by volume of the PI resin component is used instead of the silicone resin of 20% by volume with respect to 80% by volume of the PI resin component.
  • Example 9 KMP590, manufactured by Shinetsu Chemical Industry Co., Ltd., silicone resin particles with a particle size of 2.0 ⁇ m) are used to prepare an insulating paint 9, and this insulating paint 9 is used instead of the insulating paint 1 to obtain the total thickness of the insulating film (the thickness of the entire insulating film ( An insulated wire of Example 9 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness including the insulating layer having a thickness of 4 ⁇ m was changed as shown in Table 2 below.
  • the layer formed from the insulating coating material 9 had a structure in which the silicone resin (dispersed phase) was dispersed in the PI resin (continuous phase).
  • Example 10 In Example 1, an insulating paint 3 was used instead of the insulating paint 1, and the thickness of the entire insulating film (thickness including the insulating layer having a thickness of 4 ⁇ m) was changed as shown in Table 2 below.
  • the insulated wire of Example 10 was obtained in the same manner as in 1.
  • the layer formed from the insulating coating material 3 had a structure in which the fluororesin (dispersed phase) was dispersed in the PI resin (continuous phase).
  • Example 11 In Example 1, as the resin B of the insulating coating material 1, a fluororesin (trade name) of 30% by volume with respect to 70% by volume of the PI resin component is used instead of the silicone resin of 20% by volume with respect to 80% by volume of the PI resin component. : Polymist F5A, manufactured by solvey, PTFE particles having a particle size of 4 ⁇ m) are used to prepare an insulating coating material 11, and this insulating coating material 11 is used instead of the insulating coating material 1 to obtain the total thickness of the insulating coating (the above 4 ⁇ m thickness). An insulated wire of Example 11 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness including the insulating layer) was changed as shown in Table 2 below. The layer formed from the insulating coating material 11 had a structure in which the fluororesin (dispersed phase) was dispersed in the PI resin (continuous phase).
  • Example 12 the crosslinked polymethacrylic acid obtained as the resin B of the insulating coating material 1 is 20% by volume based on 80% by volume of the PI resin component instead of 20% by volume of the silicone resin based on 80% by volume of the PI resin component.
  • Insulating paint 12 was prepared using core-shell particles (trade name: Silcrusta MK03, manufactured by Nikko Rica, particle size 3 ⁇ m) having methyl as the core and polymethylsilsesquioxane as the shell, and replaced with the insulating paint 1.
  • Example 12 Insulation of Example 12 in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the entire insulating film (thickness including the above 4 ⁇ m thick insulating layer) was changed as shown in Table 2 below using this insulating coating material 12. I got an electric wire.
  • the layer formed from the insulating coating material 12 had a structure in which core-shell particles (dispersed phase) were dispersed in the PI resin (continuous phase).
  • Example 2 a PI resin film and a core-shell particle-containing PI resin film are produced, both films are triboelectrically charged by the method described above, and the surface potential of the core-shell particle-containing PI resin film is measured by a potential measuring device ( As a result of prompt measurement with KSD-300) manufactured by Kasuga Electric Co., Ltd., the surface potential of the core-shell particle-containing PI resin film was -25 V, and the charge train of the core-shell particles was the charge of the PI resin having a positive surface potential. It was confirmed that it was lower than the column.
  • a potential measuring device As a result of prompt measurement with KSD-300 manufactured by Kasuga Electric Co., Ltd., the surface potential of the core-shell particle-containing PI resin film was -25 V, and the charge train of the core-shell particles was the charge of the PI resin having a positive surface potential. It was confirmed that it was lower than the column.
  • Example 13 In Example 1, the resin B of the insulating coating material 1 is crosslinked polymethacrylic acid, which is 25% by volume based on 75% by volume of the PI resin component instead of 20% by volume of the silicone resin based on 80% by volume of the PI resin component.
  • Insulating paint 13 was prepared using core-shell particles (trade name: Silcrusta MK03, manufactured by Nikko Rica, particle size 3 ⁇ m) having methyl as the core and polymethylsilsesquioxane as the shell, and replacing the insulating paint 1.
  • Example 13 Insulation of Example 13 in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the entire insulating film (thickness including the above 4 ⁇ m thick insulating layer) was changed as shown in Table 2 below using this insulating coating material 13. I got an electric wire.
  • the layer formed from the insulating coating material 13 had a structure in which core-shell particles (dispersed phase) were dispersed in the PI resin (continuous phase).
  • Example 14 In Example 1, as the resin B of the insulating coating material 1, 20% by volume polypropylene resin with respect to 80% by volume of the PI resin component is replaced with 20% by volume of the silicone resin with respect to 80% by volume of the PI resin component (trade name). : PPW-5J, manufactured by Seishin Enterprise Co., Ltd., polypropylene (PP) particles with a particle size of 5 ⁇ m) are used to prepare an insulating coating material 14, and this insulating coating material 14 is used in place of the insulating coating material 1 to obtain the total thickness of the insulating coating.
  • PPW-5J manufactured by Seishin Enterprise Co., Ltd.
  • Example 14 An insulated wire of Example 14 was obtained in the same manner as in Example 1 except that (the thickness including the insulating layer having a thickness of 4 ⁇ m) was changed as shown in Table 2 below.
  • the layer formed from the insulating coating material 14 had a structure in which polypropylene particles (dispersed phase) were dispersed in the PI resin (continuous phase). Further, in the same manner as in Example 1, a PI resin film and a polypropylene resin-containing PI resin film are produced, both films are frictionally charged by the method described above, and the surface potential of the polypropylene resin-containing PI resin film is measured by a potential measuring device.
  • the surface potential of the polypropylene-containing PI resin film was -10V, and the polypropylene charging row was the PI resin charging row having a positive surface potential. It was confirmed that it was lower than.
  • Comparative Example 1 The PI resin varnish was applied onto the conductor and baked at a furnace temperature of 520 ° C. a plurality of times to form an insulating film having a thickness of 27 ⁇ m, and an insulated wire of Comparative Example 1 was obtained.
  • Example 3 In Example 1, as the resin B of the insulating coating material 1, instead of 20% by volume of silicone resin with respect to 80% by volume of PI resin component, 18% by volume of acrylic resin with respect to 82% by volume of PI resin component (trade name). : MX-150, manufactured by Soken Kagaku Co., Ltd., acrylic resin particles with a particle size of 1.5 ⁇ m) were used to prepare a comparative insulating coating material 3, and the comparative insulating coating material 3 was used in place of the insulating coating material 1. The insulated wire of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in 1.
  • the layer formed from the comparative insulating coating material 3 had a structure in which the acrylic resin (dispersed phase) was dispersed in the PI resin (continuous phase). Further, in the same manner as in Example 1, a PI resin film and an acrylic resin-containing PI resin film are produced, both films are frictionally charged by the method described above, and the surface potential of the acrylic resin-containing PI resin film is measured by a potential measuring device (Kasuga). As a result of rapid measurement with KSD-300) manufactured by Denki Co., Ltd., it was confirmed that the surface potential of the acrylic resin-containing PI resin film was + 20 V, and the acrylic resin charging row was higher than the PI resin charging row.
  • Example 4 In Example 2, as the resin B of the insulating coating material 2, 14% by volume of metal oxide (commodity) was used as the resin B of the insulating coating material 2 in place of 25% by volume of the silicone resin with respect to 75% by volume of the PAI resin component. Example 2 except that the comparative insulating coating material 4 was prepared using HT0210, manufactured by Toho Titanium Co., Ltd., and titanium dioxide particles having a volume of 2.1 ⁇ m), and the comparative insulating coating material 4 was used instead of the insulating coating material 2. Insulated wire was obtained in the same manner as above.
  • the layer formed from the comparative insulating coating material 4 had a structure in which titanium dioxide (dispersed phase) was dispersed in the PAI resin (continuous phase). Further, in the same manner as in Example 1, a PAI resin film and a titanium dioxide-containing PAI resin film are produced, both films are frictionally charged by the method described above, and the surface potential of the titanium dioxide-containing PAI resin film is measured by a potential measuring device. As a result of prompt measurement with (KSD-300 manufactured by Kasuga Electric Co., Ltd.), it was confirmed that the surface potential of the titanium dioxide-containing PAI resin film was + 50 V, and the charge column of titanium dioxide was higher than that of the PAI resin. It was.
  • PDIV Partial discharge start voltage
  • a test piece is prepared by twisting two insulated wires, and an AC voltage of 50 Hz sine wave is applied between each conductor to continuously boost the voltage when the discharge charge amount is 10 pC.
  • the effective value was measured at room temperature (20 ° C.) using a partial discharge tester (KPD2050 manufactured by Kikusui Denshi Kogyo Co., Ltd.), and evaluated by applying the following evaluation criteria.
  • the image obtained at 8 ekV and 5000 times was analyzed using image analysis software (trade name: WinROOF, manufactured by Mitani Corporation), and the area occupancy of the resin B was calculated.
  • image analysis software trade name: WinROOF, manufactured by Mitani Corporation
  • the occupied area of polypropylene and acrylic resin was calculated by detecting the nitrogen atom possessed by the polyimide resin and not possessed by polypropylene and acrylic resin and subtracting the area of nitrogen atom from the entire area of the image.
  • thermosetting resin A The relationship between the charged rows of the thermosetting resin A and the resin B was determined as described above.
  • a digital low potential measuring device (KSD-300 manufactured by Kasuga Electric Works Ltd.) was used as a potential measuring device for measuring the surface potential. The results are shown in Tables 1 to 3 below.
  • an insulated wire having an insulating layer having an insulating film containing no resin having a lower charging row than the thermosetting resin A had a short power-bearing life (Comparative Examples 1 to 3, 5). And 6). Insulated electric wires having an insulating film containing an insulating metal oxide (titanium dioxide) in the insulating layer have a long charging life and excellent insulation durability, while the insulation film is flexible (elongation, flexibility). The result was inferior to that of (Comparative Example 4).
  • the insulating film exhibits sufficient elongation characteristics and flexibility, and the PDIV of the insulated wire having these insulating films is high.
  • the power charge life was also long (Examples 1 to 14).

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Abstract

絶縁電線が、導体と、この導体を覆う絶縁皮膜とを有し、この絶縁皮膜を構成する絶縁層の少なくとも1層が、熱硬化性樹脂Aと、熱硬化性樹脂Aよりも帯電列が下位の樹脂Bとを含む。好ましい熱硬化性樹脂Aはポリイミドであり、好ましい樹脂Bはフッ素樹脂、シリコーン樹脂又はポリプロピレン樹脂である。この絶縁皮膜の少なくとも最外層において、好ましくは、熱硬化性樹脂Aが連続相を、樹脂Bが分散相を構成し、この絶縁皮膜の最表面における樹脂Bの面積占有率は10%以上であり、この絶縁皮膜の好ましい引張破断伸度は30%以上である。

Description

絶縁電線、コイル、及び電気・電子機器
 本発明は絶縁電線、コイル、及び電気・電子機器に関する。
 インバータ関連機器(高速スイッチング素子、インバータモーター、変圧器等の電気・電子機器用コイルなど)には、マグネットワイヤとして、導体の周囲に絶縁性樹脂の被覆層(絶縁皮膜)を形成した絶縁電線(エナメル線)が用いられている。
 近年、ハイブリッドカーや電気自動車の普及に伴い、モーター効率の向上が求められ、高電圧におけるモーターの作動やインバータ制御が求められている。このような高電圧下で絶縁電線を使用すると、絶縁皮膜表面に部分放電(コロナ放電)が発生し、絶縁皮膜の劣化を誘発する。この部分放電を抑えるため、絶縁皮膜の構成材料として誘電率の低い樹脂が用いられている。
 このように、絶縁電線には、高電圧下における高度な絶縁耐久性が要求される。
 また、自動車用モーターなどの回転電機に対する小型化、高出力化の要求も高まっており、絶縁電線を小サイズのボビンに巻き回したり、巻き回しを高密度化したり、曲げ加工した絶縁電線をできるだけ多くステータスロット内などの限られたスペースに入れ込んだりすることが必要になっている。そのため、この絶縁電線には高度な絶縁耐久性ばかりでなく、高度な可撓性と優れた伸び特性が要求される。
 本発明は、絶縁耐久性に優れ、更に、伸び特性と可撓性にも優れた絶縁電線、並びに、これを用いたコイル、及び電気・電子機器を提供することを課題とする。
 本発明者らは上記課題に鑑み鋭意検討を重ねた結果、絶縁皮膜の少なくとも1層を構成する樹脂材として、熱硬化性樹脂に加えて、当該熱硬化性樹脂よりも帯電列が下位(負側に帯電しやすい)の樹脂(帯電調整樹脂)を併用したものを用いることにより、熱硬化性樹脂が有する伸び特性と可撓性を実質的に損なわずに、絶縁耐久性を効果的に高めることができることを見出した。本発明はかかる知見に基づき更に検討を重ねて完成されるに至ったものである。
 本発明の上記課題は下記の手段により解決された。
〔1〕導体と、該導体を覆う絶縁皮膜とを有する絶縁電線であって、
 前記絶縁皮膜を構成する絶縁層の少なくとも1層が、熱硬化性樹脂Aと、該熱硬化性樹脂Aよりも帯電列が下位の樹脂Bとを含む、絶縁電線。
〔2〕前記熱硬化性樹脂Aとしてポリイミド樹脂を含む、〔1〕に記載の絶縁電線。
〔3〕前記絶縁皮膜の少なくとも最外層において、前記熱硬化性樹脂Aが連続相を、前記樹脂Bが分散相を構成し、前記絶縁皮膜の最表面における前記樹脂Bの面積占有率が10%以上である、〔1〕又は〔2〕に記載の絶縁電線。
〔4〕前記熱硬化性樹脂Aと前記樹脂Bとが互いに非相溶性である、〔3〕に記載の絶縁電線。
〔5〕前記樹脂Bとして、粒径0.2~10μmの樹脂粒子を含む、〔1〕~〔4〕のいずれか1つに記載の絶縁電線。
〔6〕前記樹脂Bとして、コアシェル粒子及び/又は中空粒子を含む、〔1〕~〔5〕のいずれか1つに記載の絶縁電線。
〔7〕前記樹脂Bとして、フッ素樹脂、シリコーン樹脂及びポリプロピレン樹脂の少なくとも1種を含む、〔1〕~〔6〕のいずれか1つに記載の絶縁電線。
〔8〕前記絶縁皮膜の引張破断伸度が30%以上である、〔1〕~〔7〕のいずれか1つに記載の絶縁電線。
〔9〕〔1〕~〔8〕のいずれか1つに記載の絶縁電線を有するコイル。
〔10〕〔9〕に記載のコイルを有する電気・電子機器。
 本発明において、「~」を用いて表される数値範囲は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
 本発明において、絶縁皮膜が「熱硬化性樹脂A」を含むとは、熱硬化性樹脂Aが硬化した状態で絶縁皮膜に含まれていることを意味する。
 本発明の絶縁電線は、絶縁耐久性に優れ、また、伸び特性や可撓性にも優れる。
図1は、本発明の絶縁電線の一実施形態を示す概略断面図である。 図2は、本発明の電気・電子機器に用いられるステータの好ましい形態を示す概略斜視図である。 図3は、本発明の電気・電子機器に用いられるステータの好ましい形態を示す概略分解斜視図である。
[絶縁電線]
 本発明の絶縁電線の一例を、図面を参照して説明する。ただし、本発明の絶縁電線は、図面に示された形態に限定されるものではない。例えば、絶縁皮膜が複層構造である形態や、導体断面が正方形や円形、楕円形等であり、この導体を絶縁皮膜が被覆する形態も、本発明の絶縁電線として好ましい。
 図1に断面図を示した絶縁電線1は、導体11と、導体11の外周面に形成された絶縁皮膜12とを有する。
<導体>
 本発明に用いる導体としては、従来から絶縁電線で用いられているものを特に制限なく使用することができる。例えば、銅線、アルミニウム線等の金属導体が挙げられる。
 本発明で使用する導体の好ましい例として、図1は、導体を断面矩形(平角形状)の場合を示している。
 平角形状の導体は、角部からの部分放電を抑制する点において、図1に示すように、4隅に面取り(曲率半径r)を設けた形状であることが好ましい。曲率半径rは、0.6mm以下が好ましく、0.2~0.4mmがより好ましい。
 導体の大きさは、特に限定されないが、平角導体の場合、矩形の断面形状において、幅(長辺)は1~5mmが好ましく、1.4~4.0mmがより好ましく、厚み(短辺)は0.4~3.0mmが好ましく、0.5~2.5mmがより好ましい。幅(長辺)と厚み(短辺)の長さの割合(厚み:幅)は、1:1~1:4が好ましい。一方、断面形状が円形の導体の場合、直径は0.3~3.0mmが好ましく、0.4~2.7mmがより好ましい。
<絶縁皮膜>
 絶縁皮膜は、絶縁皮膜を構成する絶縁層の少なくとも1層が、熱硬化性樹脂Aと、熱硬化性樹脂Aよりも帯電列(摩擦帯電列)が下位(負側)の樹脂B(帯電調整樹脂)とを含む。絶縁皮膜を構成する絶縁層とは、絶縁皮膜が図1に示すように1層の場合には、当該1層の絶縁皮膜を意味し、絶縁皮膜が複層構造の場合には、複層構造を構成する各層を意味する。
 本発明において、例えば、絶縁皮膜を複数回の塗布、焼付けにより形成している場合であっても、互いに隣り合う絶縁層の構成材料が同じで、構成材料の含有比も同じである場合、互いに隣り合う絶縁層は合わせて1層とみなす。
 本発明において、絶縁皮膜を構成する互いに隣り合う絶縁層の構成樹脂材料が異なる場合や、構成樹脂材料が同じでも構成樹脂材料の含有比が異なる場合、当該隣り合う2つの絶縁層は互いに異なる層とみなす。
 また、絶縁皮膜を構成する互いに隣り合う絶縁層において一方の層に気泡を含有させたり、両層に気泡を含有させたりしていてもよく、熱硬化性樹脂A、樹脂Bのいずれか又は両者が気泡(中空部分)を含有していてもよく、いずれにしても、前記のように、熱硬化性樹脂Aに対し、樹脂B(帯電調整樹脂)が熱硬化性樹脂Aよりも帯電列(摩擦帯電列)が下位(負側)の関係にあれば良い。ここで、帯電列とは、2種類の物質をスライドして摩擦した時に、正極性または負極性のいずれに帯電しやすいかを示す序列であり、負側とは、熱硬化性樹脂Aのフィルムと後述の樹脂B(帯電調整樹脂)含有フィルムとを後述するようにスライドして摩擦した時、熱硬化性樹脂Aのフィルムの帯電が正で、樹脂B含有フィルムの帯電が負であることをいう。
 絶縁皮膜の厚さ(絶縁皮膜が複層構造のときは複層構造全体の厚さ)は1~200μmに設定されていることが好ましく、5~100μmに設定されていることがより好ましく、10~50μmに設定されていることが更に好ましく、20~40μmに設定されていることが特に好ましい。
 本発明の絶縁電線は、絶縁皮膜の厚さの20%以上が、熱硬化性樹脂Aと、熱硬化性樹脂Aよりも帯電列が下位の樹脂Bとを含む絶縁層で構成されていることが好ましく、絶縁皮膜の厚さの40%以上(好ましくは50%以上、より好ましくは60%以上、更に好ましくは70%以上、特に好ましくは80%以上)が、熱硬化性樹脂Aと、熱硬化性樹脂Aよりも帯電列が下位の樹脂Bとを含む絶縁層で構成されていることがより好ましい。
 また、本発明の絶縁電線は、絶縁皮膜が複層構造の場合には、少なくとも最外層が、熱硬化性樹脂Aと、熱硬化性樹脂Aよりも帯電列が下位の樹脂Bとを含む形態であることが好ましく、導体に接する絶縁層以外の層を熱硬化性樹脂Aと、熱硬化性樹脂Aよりも帯電列が下位の樹脂Bとを含む形態とすることも好ましい。
 また、本発明の絶縁電線の絶縁皮膜を構成する絶縁層のすべてを、熱硬化性樹脂Aと、熱硬化性樹脂Aよりも帯電列が下位の樹脂Bとを含む形態とすることもできる。
 熱硬化性樹脂Aと、熱硬化性樹脂Aよりも帯電列が下位の樹脂Bとを含む絶縁層において、熱硬化性樹脂Aの含有量は40体積%以上が好ましく、50体積%以上がより好ましく、60体積%以上が更に好ましい。当該熱硬化性樹脂Aの含有量は通常は90体積%以下である。また、当該絶縁層における樹脂Bの含有量は10体積%以上が好ましく、15体積%以上がより好ましい。当該樹脂Bの含有量は通常は60体積%以下である。なお、熱硬化性樹脂A及び/又は樹脂Bに中空部分が存在する場合、上記体積%は中空部分を含めた体積%である。
 絶縁皮膜に配合される熱硬化性樹脂Aは、絶縁電線の絶縁皮膜の構成材料として使用される熱硬化性樹脂を広く適用することができる。当該熱硬化性樹脂Aの具体例としては、ポリイミド樹脂(PI)、ポリアミドイミド樹脂(PAI)、ポリエーテルイミド樹脂(PEI)、ポリエステルイミド樹脂(PEsI)、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂(PEst)、ポリベンゾイミダゾール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。このうち、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリエステルイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂の1種または2種以上を用いることが好ましく、このなかでも、イミド結合を有する熱硬化性樹脂がより好ましい。イミド結合を有する熱硬化性樹脂Aとしては、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリエステルイミド樹脂が挙げられ、これらの1種または2種以上を用いることが好ましい。
 特にポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエステルイミド樹脂の3つが、耐熱性が高くエナメル線の構成材料として優れている。熱硬化性樹脂Aとしてポリイミド樹脂を含むことがより好ましく、熱硬化性樹脂Aがポリイミド樹脂であることが更に好ましい。
 上記樹脂Bは、上記熱硬化性樹脂Aよりも帯電列が下位である。つまり、上記樹脂Bは熱硬化性樹脂Aとの間で摩擦帯電させたとき、熱硬化性樹脂Aよりも負(-)側に帯電する樹脂である。本発明において、熱硬化性樹脂Aと樹脂Bの帯電列の関係は、JIS C 61340-2-2:2013に準拠して決定される。
 具体的には、熱硬化性樹脂Aを縦100mm、横100mm、厚さ0.05mmの平面が正方形の形状に成形したフィルムAと、熱硬化性樹脂A50質量部に対して樹脂Bを50質量部添加して混合したものを用いて、縦100mm、横100mm、厚さ0.05mmの平面が正方形の形状に成形したフィルムBとを、温度25℃、相対湿度50%の条件で、大気中で互いに四角を揃えて重ね合わせる。両フィルムの接触状態を保ったまま、フィルムBを、フィルムAの縦方向に沿って50mm/秒の速度で50mmの距離をスライドさせ、次いで元の位置まで同速度でスライドさせる。これを1往復として5往復繰り返し、両フィルムを摩擦帯電させる。その後、フィルムBの表面電位を電位測定器で速やかに測定する。
 測定されたフィルムAの表面電位が正の値で、フィルムBの表面電位値(V)が絶対値0.1V以上の負の値(-0.1V以下)であれば、樹脂Bの帯電列が熱硬化性樹脂Aよりも下位であると判断される。上記の摩擦帯電後に測定されるフィルムBの表面電位値(V)は-5V以下が好ましく、-10V以下がより好ましく、-20V以下であることも好ましい。上記の摩擦帯電後に測定されるフィルムBの表面電位値(V)は、通常は-200V以上であり、-150V以上であることも好ましい。
 熱硬化性樹脂Aと樹脂Bの好ましい組み合わせとしては、熱硬化性樹脂Aがポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、及びポリエステルイミド樹脂から選ばれる場合、樹脂Bとしては、シリコーン樹脂及びフッ素樹脂から選ばれるものとすることができる。また、熱硬化性樹脂Aがポリイミド樹脂である場合には、樹脂Bとしてポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、及びポリ塩化ビニル樹脂から選ばれるものを適用することができ、ポリプロピレン樹脂を適用することが好ましい。
 なかでも、熱硬化性樹脂Aと樹脂Bとして、下記(a)~(i)の組み合わせを採用することが好ましい。
     (熱硬化性樹脂A)          (樹脂B)
 (a)  ポリイミド樹脂          シリコーン樹脂
 (b)  ポリイミド樹脂           フッ素樹脂
 (c) ポリアミドイミド樹脂        シリコーン樹脂
 (d) ポリアミドイミド樹脂         フッ素樹脂
 (e) ポリエステルイミド樹脂       シリコーン樹脂
 (f) ポリエステルイミド樹脂        フッ素樹脂
 (g)  ポリイミド樹脂          ポリエチレン樹脂
 (h)  ポリイミド樹脂          ポリプロピレン樹脂
 (i)  ポリイミド樹脂          ポリ塩化ビニル樹脂
 本発明において、樹脂Bとして好適なシリコーン樹脂は、ポリシロキサン構造を有する化合物である。ポリシロキサン構造は、シロキサン結合を構成するOとSiとの電気陰性度の差が比較的大きく、摩擦時に正に帯電したSiが摩擦相手から電子を引っ張り、シリコーン樹脂全体として負に帯電するものと考えられる。
 フッ素樹脂も同様に、電気陰性度の大きなFにより電子が引っ張られて正に帯電したフッ素樹脂中の原子が、摩擦相手から電子を引っ張り、フッ素樹脂全体あるいは全体として負に帯電するものと考えられる。フッ素樹脂としては、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、パーフルオロアルコキシアルカン(PFA)、パーフルオロエチレンプロペンコポリマー(FEP)等を挙げることができる。
 また、ポリ塩化ビニル樹脂も、電気陰性度の大きなClに起因して、上記と同様にポリ塩化ビニル樹脂全体として負に帯電するものと考えられる。
 本発明において、熱硬化性樹脂Aは1種の熱硬化性樹脂でもよく、2種以上の熱硬化性樹脂でもよい。樹脂Bとしても、1種又は2種以上の樹脂を用いることができる。熱硬化性樹脂Aが2種以上の熱硬化性樹脂からなる場合、当該2種以上の熱硬化性樹脂は互いに相溶性であることが好ましい。また、樹脂Bが2種以上の樹脂からなる場合も、当該2種以上の樹脂は互いに相溶性であることが好ましい。「互いに相溶性である」とは、混合(ブレンド)した際に、相分離が生じないこと(海島構造が形成されないこと)を意味する。
 熱硬化性樹脂Aと樹脂Bとは、互いに非相溶性であることが好ましい。「互いに非相溶性である」とは、混合(ブレンド)した際に、相分離していること(海島構造が形成されること)を意味する。この場合、熱硬化性樹脂Aが連続相を構成し、樹脂Bが分散相を構成することが好ましい。また、樹脂Bは樹脂粒子(中空粒子、コアシェル粒子の形態を含む)として配合することもできる。コアシェル粒子はコアシェル構造を有する粒子であれば、特定のものに限定されない。コアシェル粒子として、例えば、架橋ポリメタクリル酸メチルをコアとし、ポリメチルシルセスキオキサンをシェルとするものが挙げられる。樹脂Bを樹脂粒子として存在させる場合、分散させた樹脂粒子の粒径は0.1~20μmが好ましく、0.2~10μmがより好ましく、0.5~10μmが更に好ましく、1.0~8.0μmが特に好ましい。この粒径は平均粒子径であり、製造メーカーないし販売メーカーが公表している。メーカー公表の粒径が不明の場合には、上記粒径は体積基準のメディアン径(d50)とする。このように、熱硬化性樹脂Aに樹脂Bを分散させた状態も、本発明では、熱硬化性樹脂Aが連続相を構成し、樹脂Bが分散相を構成した形態としてみる。
 本発明の絶縁電線の好ましい一実施形態では、絶縁皮膜の少なくとも最外層(絶縁皮膜が1層構造の場合は当該絶縁皮膜)において、前記熱硬化性樹脂Aが連続相を、前記樹脂Bが分散相を構成する。
 かかる形態において、絶縁皮膜の最表面(絶縁皮膜最外層表面)における前記樹脂Bの面積占有率(絶縁皮膜の最表面を平面状にしたときの面積に占める、当該最表面を構成する樹脂Bの面積の割合)は10%以上であることが好ましい。これにより絶縁電線の課電寿命を長くでき、耐久性が向上する。この理由はまだ定かではないが、樹脂Bの面積占有率を10%以上とすることにより、絶縁皮膜表面をより負側に帯電させることができ、印加される正弦波交流電圧が印加されたとき、負側の電圧を事実上低下させることができること、その結果、正弦波交流電圧の負側の電圧を、絶縁皮膜にダメージを与える破壊電圧よりも小さくでき、絶縁皮膜に印加される破壊電圧が正側に絞られて破壊電圧の印加頻度が低減することに起因すると考えられる。また、交流電圧下で絶縁皮膜最外層表面に帯電した電荷が絶縁皮膜に接する空気層の電界に作用(緩和)し、その結果、部分放電が抑制されることで課電寿命が長くなると推定される。
 絶縁皮膜の最表面における前記樹脂Bの面積占有率は、12%以上が好ましく、14%以上とすることがより好ましい。また、当該面積占有率は、通常は50%以下であり、40%以下であることが好ましく、35%以下とすることがより好ましい。
 上記面積占有率は、下記の通り決定することができる。
 絶縁電線から導体を取り除き、得られたチューブ状の絶縁皮膜を平板状に切り広げ、絶縁皮膜最表面(絶縁皮膜において導体に接していた面と反対側の面)を上にしてSEM-EDXで元素分析を実施し、画像分析ソフトを用いて樹脂Bの面積占有率を算出する。
 なお、絶縁皮膜の最表面に多少の凹凸がある場合でも、SEM-EDXで元素分析により、絶縁皮膜最表面全体に占める樹脂Bの面積占有率を決定することができる。すなわち、本発明において面積占有率とは、平面視における面積占有率である。
 本発明の絶縁皮膜の破断伸度は30%以上であることが好ましい。当該破断伸度が30%以上であると、絶縁電線の可撓性が向上し、絶縁電線が引っ張られても絶縁皮膜に亀裂等が発生しにくくなる。この破断伸度は、絶縁電線から導体を取り除いてチューブ状の絶縁皮膜を調製し、チューブ状のまま、温度25℃、相対湿度50%の雰囲気下で、引張試験機を用いてチャック間距離を30mmとし、10mm/分で長軸方向に引張試験を行ったときの破断伸度である。なお、破断伸度30%以上とは、絶縁皮膜を引っ張っていないときの長さを100%として、130%以上まで伸ばしたときに破断することを意味する。
 本発明の絶縁皮膜には、気泡化核剤、酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、顔料、染料、相溶化剤、滑剤、強化剤、難燃剤、架橋剤、架橋助剤、可塑剤、増粘剤、減粘剤、エラストマー等の各種添加剤を配合してもよい。
[絶縁電線の製造方法]
 本発明の絶縁電線は、上述のように、絶縁皮膜の少なくとも最外層を、熱硬化性樹脂Aと、該熱硬化性樹脂Aよりも帯電列が下位の樹脂Bとを含む構成とすること以外は、常法に準じて製造することができる。
 例えば、絶縁皮膜の構成材料である熱硬化性樹脂A及び樹脂Bを有機溶媒に溶解ないし分散させ、必要に応じて各種添加剤を配合してワニスを調製し、このワニスを導体周囲に、又は導体周囲に形成された絶縁層の周囲に塗布し、焼付けて絶縁皮膜を形成することにより得ることができる。この焼付けによりワニス中の溶媒は揮発して除去される。上記有機溶媒として、例えば、N-メチル-2-ピロリドン(NMP)、N,N-ジメチルアセトアミド(DMAC)、N,N-ジメチルホルムアミド(DMF)等のアミド系溶媒、N,N-ジメチルエチレンウレア、N,N-ジメチルプロピレンウレア、テトラメチル尿素等の尿素系溶媒、γ-ブチロラクトン、γ-カプロラクトン等のラクトン系溶媒、プロピレンカーボネート等のカーボネート系溶媒、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸n-ブチル、ブチルセロソルブアセテート、ブチルカルビトールアセテート、エチルセロソルブアセテート、エチルカルビトールアセテート等のエステル系溶媒、ジグライム、トリグライム、テトラグライム等のグライム系溶媒、トルエン、キシレン、シクロヘキサン等の炭化水素系溶媒、クレゾール、フェノール、ハロゲン化フェノール等のフェノール系溶媒、スルホラン等のスルホン系溶媒、ジメチルスルホキシド(DMSO)等が挙げられる。
 具体的な焼付け条件は、その使用される炉の形状等により変わるから一義的に記述できないが、およそ10mの自然対流式の竪型炉であれば、例えば、炉内温度400~650℃にて通過時間を10~90秒とする条件が挙げられる。
[コイル及び電気・電子機器]
 本発明の絶縁電線は、コイルとして、各種電気・電子機器など、電気特性(耐電圧性)と耐熱性を必要とする分野に利用可能である。例えば、本発明の絶縁電線はモーターやトランス等に用いられ、高性能の電気・電子機器を構成できる。特にハイブリッド自動車(HV)や電気自動車(EV)の駆動モーター用の巻線として好適に用いられる。このように、本発明によれば、本発明の絶縁電線をコイルとして用いた、電気・電子機器、例えばHV及びEVの駆動モーターを提供できる。
 本発明のコイルは、各種電気・電子機器に適した形態を有していればよく、本発明の絶縁電線をコイル加工して形成したもの、本発明の絶縁電線を曲げ加工した後に所定の部分を電気的に接続してなるもの等が挙げられる。
 本発明の絶縁電線をコイル加工して形成したコイルとしては、特に限定されず、長尺の絶縁電線を螺旋状に巻き回したものが挙げられる。このようなコイルにおいて、絶縁電線の巻線数等は特に限定されない。通常、絶縁電線を巻き回す際には鉄芯等が用いられる。
 本発明の絶縁電線を曲げ加工した後に所定の部分を電気的に接続してなるものとして、回転電機等のステータに用いられるコイルが挙げられる。このようなコイルは、例えば、図3に示されるように、本発明の絶縁電線を所定の長さに切断してU字形状等に曲げ加工して複数の電線セグメント34を作製し、各電線セグメント34のU字形状等の2つの開放端部(末端)34aを互い違いに接続して、作製されたコイル33(図2参照)が挙げられる。
 このコイルを用いてなる電気・電子機器としては、特に限定されない。このような電気・電子機器の好ましい一態様として、トランスが挙げられる。また、例えば、図2に示されるステータ30を備えた回転電機(特にHV及びEVの駆動モーター)が挙げられる。この回転電機は、ステータ30を備えていること以外は、従来の回転電機と同様の構成とすることができる。
 ステータ30は、電線セグメント34が本発明の絶縁電線で形成されていること以外は従来のステータと同様の構成とすることができる。すなわち、ステータ30は、ステータコア31と、例えば図3に示されるように本発明の絶縁電線からなる電線セグメント34がステータコア31のスロット32に組み込まれ、開放端部34aが電気的に接続されてなるコイル33とを有している。このコイル33は、隣接する融着層同士、あるいは融着層とスロット32とが固着されて固定化された状態となっている。ここで、電線セグメント34は、スロット32に1本で組み込まれてもよいが、好ましくは図3に示されるように2本1組として組み込まれる。このステータ30は、上記のように曲げ加工した電線セグメント34を、その2つの末端である開放端部34aを互い違いに接続してなるコイル33が、ステータコア31のスロット32に収納されている。このとき、電線セグメント34の開放端部34aを接続してからスロット32に収納してもよく、また、絶縁セグメント34をスロット32に収納した後に、電線セグメント34の開放端部34aを折り曲げ加工して接続してもよい。
 本発明を実施例に基づいて、更に詳細に説明するが、本発明がこれらの形態に限定されるものではない。
[実施例1]
<導体>
 導体として、断面円形(断面の外径1mm)の銅線を用いた。
<絶縁塗料>
 ポリイミド(PI)樹脂ワニス(商品名:Uイミド、ユニチカ社製、PI樹脂成分25質量%のNMP溶液)に、PI樹脂成分80体積%に対して20体積%のシリコーン樹脂(商品名:KMP590、信越化学工業社製、粒径2.0μmのシリコーン樹脂粒子)を添加して3時間攪拌した。こうして、熱硬化性樹脂AとしてPI樹脂、樹脂Bとしてシリコーン樹脂を含有する絶縁塗料1を得た。
<電位測定>
 PI樹脂フィルムと、PI樹脂50質量部に対して上記シリコーン樹脂50質量部を添加して混合したものを用いて成形したシリコーン樹脂含有PI樹脂フィルムとを作製し(いずれのフィルムも縦100mm、横100mm、厚さ0.05mmの平面が正方形の形状とした。)、上述した方法で両フィルムを摩擦帯電させ、シリコーン樹脂含有PI樹脂フィルムの表面電位を電位測定器(春日電機社製KSD-300)で速やかに測定したところ、シリコーン樹脂含有PI樹脂フィルムの表面電位は-30Vであり、シリコーン樹脂の帯電列は、表面電位が正の値であったPI樹脂の帯電列よりも下位であることが確認された。
<絶縁電線>
 前記PI樹脂ワニスを導体上に塗布し、炉温520℃で焼付して4μm厚の絶縁層(ポリイミド樹脂層)を形成した。この絶縁層上に前記絶縁塗料1を塗布し、炉温520℃で焼付することを複数回繰り返すことで所定の膜厚の皮膜を形成し、実施例1の絶縁電線を得た。絶縁皮膜全体の厚さ(上記4μm厚の絶縁層を含む厚さ)を下記表1に示した。絶縁塗料1から形成された層は、PI樹脂(連続相)中にシリコーン樹脂(分散相)が分散してなる構造を有していた。
[実施例2]
 ポリアミドイミド(PAI)樹脂ワニス(商品名:HI-406、日立化成社製、樹脂成分32質量%のNMP溶液)に、PAI樹脂成分75体積%に対して25体積%のシリコーン樹脂(商品名:KMP590、信越化学工業社製、粒径2.0μmのシリコーン樹脂粒子)を添加して3時間攪拌した。こうして、熱硬化性樹脂AとしてPAI樹脂、樹脂Bとしてシリコーン樹脂を含有する絶縁塗料2を得た。
 実施例1において、絶縁塗料1に代えて絶縁塗料2を用いた以外、実施例1と同様にして実施例2の絶縁電線を得た。絶縁塗料2から形成された層は、PAI樹脂(連続相)中にシリコーン樹脂(分散相)が分散してなる構造を有していた。
 また、実施例1と同様にして、PAI樹脂フィルムとシリコーン樹脂含有PAI樹脂フィルムを作製し、上述した方法で両フィルムを摩擦帯電させ、シリコーン樹脂含有PAI樹脂フィルムの表面電位を電位測定器(春日電機社製KSD-300)で速やかに測定したところ、シリコーン樹脂含有PAI樹脂フィルムの表面電位は-45Vであり、シリコーン樹脂の帯電列は、表面電位が正の値であったPAI樹脂の帯電列よりも下位であることが確認された。
[実施例3]
 実施例1において、絶縁塗料1の樹脂Bとして、PI樹脂成分80体積%に対して20体積%のシリコーン樹脂に代えて、PI樹脂成分75体積%に対して25体積%のフッ素樹脂(商品名:ポリミストF5A、solvay社製、粒径4.0μmのPTFE粒子)を使用して絶縁塗料3を調製し、絶縁塗料1に代えてこの絶縁塗料3を用いた以外、実施例1と同様にして実施例3の絶縁電線を得た。絶縁塗料3から形成された層は、PI樹脂(連続相)中にフッ素樹脂(分散相)が分散してなる構造を有していた。
 また、実施例1と同様にして、PI樹脂フィルムとフッ素樹脂含有PI樹脂フィルムを作製し、上述される方法で両フィルムを摩擦帯電させ、フッ素樹脂含有フィルムの表面電位を電位測定器(春日電機社製KSD-300)で速やかに測定したところ、フッ素樹脂含有PI樹脂フィルムの表面電位は-90Vであり、フッ素樹脂の帯電列は、表面電位が正の値であったPI樹脂の帯電列よりも下位であることが確認された。
[実施例4]
 実施例2において、絶縁塗料2の樹脂Bとして、PAI樹脂成分75体積%に対して25体積%のシリコーン樹脂に代えて、PAI樹脂成分75体積%に対して25体積%のフッ素樹脂(商品名:ポリミストF5A、solvay社製、粒径4.0μmのPTFE粒子)を使用して絶縁塗料4を調製し、絶縁塗料2に代えてこの絶縁塗料4を用いた以外、実施例2と同様にして実施例4の絶縁電線を得た。絶縁塗料4から形成された層は、PAI樹脂(連続相)中にフッ素樹脂(分散相)が分散してなる構造を有していた。
 また、実施例1と同様にして、PAI樹脂フィルムとフッ素樹脂含有PAI樹脂フィルムを作製し、上述される方法で両フィルムを摩擦帯電させ、フッ素樹脂含有PAI樹脂フィルムの表面電位を電位測定器(春日電機社製KSD-300)で速やかに測定したところ、フッ素樹脂含有PAI樹脂フィルムの表面電位は-95Vであり、フッ素樹脂の帯電列は、表面電位が正の値であったPAI樹脂の帯電列よりも下位であることが確認された。
[実施例5]
 実施例1において、絶縁塗料1の樹脂Bとして、PI樹脂成分80体積%に対して20体積%のシリコーン樹脂に代えて、PI樹脂成分65体積%に対して35体積%のシリコーン樹脂(商品名:KMP590、信越化学工業社製、粒径2.0μmのシリコーン樹脂粒子)を使用して絶縁塗料5を調製し、絶縁塗料1に代えてこの絶縁塗料3を用いた以外、実施例1と同様にして実施例5の絶縁電線を得た。絶縁塗料5から形成された層は、PI樹脂(連続相)中にシリコーン樹脂(分散相)が分散してなる構造を有していた。
[実施例6]
 実施例1において、絶縁塗料1の樹脂Bとして、PI樹脂成分80体積%に対して20体積%のシリコーン樹脂に代えて、PI樹脂成分92体積%に対して8体積%のシリコーン樹脂(商品名:KNP590、信越化学工業社製、粒径2μmのシリコーン樹脂粒子)を使用して絶縁塗料6を調製し、絶縁塗料1に代えてこの絶縁塗料6を用いた以外、実施例1と同様にして実施例6の絶縁電線を得た。絶縁塗料6から形成された層は、PI樹脂(連続相)中にシリコーン樹脂(分散相)が分散してなる構造を有していた。
[実施例7]
 ポリエステルイミド樹脂ワニス(商品名:ネオヒート8600A、ポリエステルイミド樹脂成分30質量%、東特塗料社製)に、ポリエステルイミド樹脂成分70体積%に対して30体積%のフッ素樹脂(商品名:ポリミストF5A、solvay社製、粒径4μmのPTFE粒子)を添加して3時間攪拌した。こうして、熱硬化性樹脂Aとしてポリエステルイミド樹脂、樹脂Bとしてフッ素樹脂を含有する絶縁塗料7を得た。
 実施例1において、絶縁塗料1に代えて絶縁塗料7を用いた以外、実施例1と同様にして実施例7の絶縁電線を得た。絶縁塗料7から形成された層は、ポリエステルイミド樹脂(連続相)中にフッ素樹脂(分散相)が分散してなる構造を有していた。
 実施例1と同様にして、ポリエステルイミド樹脂フィルムと、フッ素樹脂含有ポリエステルイミド樹脂フィルムを作製し、上述した方法で両フィルムを摩擦帯電させ、フッ素樹脂含有ポリエステルイミド樹脂フィルムの表面電位を電位測定器(春日電機社製KSD-300)で速やかに測定したところ、フッ素樹脂含有ポリエステルイミド樹脂フィルムの表面電位は-105Vであり、フッ素樹脂の帯電列は、表面電位が正の値であったポリエステルイミド樹脂の帯電列よりも下位であることが確認された。
[実施例8]
 実施例1において、絶縁皮膜全体の厚さ(上記4μm厚の絶縁層を含む厚さ)を下記表2に示すとおりに変更したこと以外、実施例1と同様にして実施例8の絶縁電線を得た。絶縁塗料1から形成された層は、PI樹脂(連続相)中にシリコーン樹脂(分散相)が分散してなる構造を有していた。
[実施例9]
 実施例1において、絶縁塗料1の樹脂Bとして、PI樹脂成分80体積%に対して20体積%のシリコーン樹脂に代えて、PI樹脂成分75体積%に対して25体積%のシリコーン樹脂(商品名:KMP590、信越化学工業社製、粒径2.0μmのシリコーン樹脂粒子)を使用して絶縁塗料9を調製し、絶縁塗料1に代えてこの絶縁塗料9を用い、絶縁皮膜全体の厚さ(上記4μm厚の絶縁層を含む厚さ)を下記表2に示すとおりに変更したこと以外、実施例1と同様にして実施例9の絶縁電線を得た。絶縁塗料9から形成された層は、PI樹脂(連続相)中にシリコーン樹脂(分散相)が分散してなる構造を有していた。
[実施例10]
 実施例1において、絶縁塗料1に代えて絶縁塗料3を用い、絶縁皮膜全体の厚さ(上記4μm厚の絶縁層を含む厚さ)を下記表2に示すとおりに変更したこと以外、実施例1と同様にして実施例10の絶縁電線を得た。絶縁塗料3から形成された層は、PI樹脂(連続相)中にフッ素樹脂(分散相)が分散してなる構造を有していた。
[実施例11]
 実施例1において、絶縁塗料1の樹脂Bとして、PI樹脂成分80体積%に対して20体積%のシリコーン樹脂に代えて、PI樹脂成分70体積%に対して30体積%のフッ素樹脂(商品名:ポリミストF5A、solvay社製、粒径4μmのPTFE粒子)を使用して絶縁塗料11を調製し、絶縁塗料1に代えてこの絶縁塗料11を用い、絶縁皮膜全体の厚さ(上記4μm厚の絶縁層を含む厚さ)を下記表2に示すとおりに変更したこと以外、実施例1と同様にして実施例11の絶縁電線を得た。絶縁塗料11から形成された層は、PI樹脂(連続相)中にフッ素樹脂(分散相)が分散してなる構造を有していた。
[実施例12]
 実施例1において、絶縁塗料1の樹脂Bとして、PI樹脂成分80体積%に対して20体積%のシリコーン樹脂に代えて、PI樹脂成分80体積%に対して20体積%の、架橋ポリメタクリル酸メチルをコアとし、ポリメチルシルセスキオキサンをシェルとするコアシェル粒子(商品名:Silcrusta MK03、日興リカ社製、粒径3μm)を使用して絶縁塗料12を調製し、絶縁塗料1に代えてこの絶縁塗料12を用い、絶縁皮膜全体の厚さ(上記4μm厚の絶縁層を含む厚さ)を下記表2に示すとおりに変更したこと以外、実施例1と同様にして実施例12の絶縁電線を得た。絶縁塗料12から形成された層は、PI樹脂(連続相)中にコアシェル粒子(分散相)が分散してなる構造を有していた。
 また、実施例1と同様にして、PI樹脂フィルムと、コアシェル粒子含有PI樹脂フィルムを作製し、上述した方法で両フィルムを摩擦帯電させ、コアシェル粒子含有PI樹脂フィルムの表面電位を電位測定器(春日電機社製KSD-300)で速やかに測定したところ、コアシェル粒子含有PI樹脂フィルムの表面電位は-25Vであり、コアシェル粒子の帯電列は、表面電位が正の値であったPI樹脂の帯電列よりも下位であることが確認された。
[実施例13]
 実施例1において、絶縁塗料1の樹脂Bとして、PI樹脂成分80体積%に対して20体積%のシリコーン樹脂に代えて、PI樹脂成分75体積%に対して25体積%の、架橋ポリメタクリル酸メチルをコアとし、ポリメチルシルセスキオキサンをシェルとするコアシェル粒子(商品名:Silcrusta MK03、日興リカ社製、粒径3μm)を使用して絶縁塗料13を調製し、絶縁塗料1に代えてこの絶縁塗料13を用い、絶縁皮膜全体の厚さ(上記4μm厚の絶縁層を含む厚さ)を下記表2に示すとおりに変更したこと以外、実施例1と同様にして実施例13の絶縁電線を得た。絶縁塗料13から形成された層は、PI樹脂(連続相)中にコアシェル粒子(分散相)が分散してなる構造を有していた。
[実施例14]
 実施例1において、絶縁塗料1の樹脂Bとして、PI樹脂成分80体積%に対して20体積%のシリコーン樹脂に代えて、PI樹脂成分80体積%に対して20体積%のポリプロピレン樹脂(商品名:PPW-5J、セイシン企業社製、粒径5μmのポリプロピレン(PP)粒子)を使用して絶縁塗料14を調製し、絶縁塗料1に代えてこの絶縁塗料14を用い、絶縁皮膜全体の厚さ(上記4μm厚の絶縁層を含む厚さ)を下記表2に示すとおりに変更したこと以外、実施例1と同様にして実施例14の絶縁電線を得た。絶縁塗料14から形成された層は、PI樹脂(連続相)中にポリプロピレン粒子(分散相)が分散してなる構造を有していた。
 また、実施例1と同様にして、PI樹脂フィルムと、ポリプロピレン樹脂含有PI樹脂フィルムを作製し、上述される方法で両フィルムを摩擦帯電させ、ポリプロピレン樹脂含有PI樹脂フィルムの表面電位を電位測定器(春日電機社製KSD-300)で速やかに測定したところ、ポリプロピレン含有PI樹脂フィルムの表面電位は-10Vであり、ポリプロピレンの帯電列は、表面電位が正の値であったPI樹脂の帯電列よりも下位であることが確認された。
[比較例1]
 前記PI樹脂ワニスを導体上に塗布し、炉温520℃で焼付することを複数回繰り返すことで27μm厚の絶縁皮膜を形成し、比較例1の絶縁電線を得た。
[比較例2]
 前記PAI樹脂ワニスを導体上に塗布し、炉温520℃で焼付することを複数回繰り返すことで27μm厚の絶縁皮膜を形成し、比較例2の絶縁電線を得た。
[比較例3]
 実施例1において、絶縁塗料1の樹脂Bとして、PI樹脂成分80体積%に対して20体積%のシリコーン樹脂に代えて、PI樹脂成分82体積%に対して18体積%のアクリル樹脂(商品名:MX-150、綜研化学社製、粒径1.5μmのアクリル樹脂粒子)を使用して比較絶縁塗料3を調製し、絶縁塗料1に代えてこの比較絶縁塗料3を用いた以外、実施例1と同様にして比較例3の絶縁電線を得た。比較絶縁塗料3から形成された層は、PI樹脂(連続相)中にアクリル樹脂(分散相)が分散してなる構造を有していた。
 また、実施例1と同様にして、PI樹脂フィルムとアクリル樹脂含有PI樹脂フィルムを作製し、上述した方法で両フィルムを摩擦帯電させ、アクリル樹脂含有PI樹脂フィルムの表面電位を電位測定器(春日電機社製KSD-300)で速やかに測定したところ、アクリル樹脂含有PI樹脂フィルムの表面電位は+20Vであり、アクリル樹脂の帯電列はPI樹脂の帯電列よりも上位であることが確認された。
[比較例4]
 実施例2において、絶縁塗料2の樹脂Bとして、PAI樹脂成分75体積%に対して25体積%のシリコーン樹脂に代えて、PAI樹脂成分86体積%に対して14体積%の金属酸化物(商品名:HT0210、東邦チタニウム社製、粒径2.1μmの二酸化チタン粒子)を使用して比較絶縁塗料4を調製し、絶縁塗料2に代えてこの比較絶縁塗料4を用いた以外、実施例2と同様にして絶縁電線を得た。比較絶縁塗料4から形成された層は、PAI樹脂(連続相)中に二酸化チタン(分散相)が分散してなる構造を有していた。また、実施例1と同様にして、PAI樹脂フィルムと、二酸化チタン含有PAI樹脂フィルムを作製し、上述される方法で両フィルムを摩擦帯電させ、二酸化チタン含有PAI樹脂フィルムの表面電位を電位測定器(春日電機社製KSD-300)で速やかに測定したところ、二酸化チタン含有PAI樹脂フィルムの表面電位は+50Vであり、二酸化チタンの帯電列はPAI樹脂の帯電列よりも上位であることが確認された。
[比較例5]
 前記PI樹脂ワニスを導体上に塗布し、炉温520℃で焼付することを複数回繰り返すことで80μm厚の絶縁皮膜を形成し、比較例5の絶縁電線を得た。
[比較例6]
 前記PI樹脂ワニスを導体上に塗布し、炉温520℃で焼付することを複数回繰り返すことで200μm厚の絶縁皮膜を形成し、比較例6の絶縁電線を得た。
 各絶縁電線について各種物性を測定した。これらの物性の測定方法は以下のとおりである。
[部分放電開始電圧(PDIV)]
 2本の絶縁電線をツイスト状に撚り合わせた試験片を作製し、各々の導体間に正弦波50Hzの交流電圧を印加して、連続的に昇圧させながら放電電荷量が10pCのときの電圧(実効値)を常温(20℃)で部分放電試験機(菊水電子工業製、KPD2050)を用いて測定し、下記評価基準に当てはめ評価した。
-部分放電開始電圧の評価基準-
 〇:600Vrms以上
 ×:600Vrms未満
[課電寿命]
 2本の絶縁電線を撚り合わせ、各々の導体間に、上記で測定したPDIV値にその10%を加算した交流電圧(正弦波10kHz)を印加して、絶縁破壊するまでの時間を常温(20℃)で測定し、下記評価基準に当てはめ評価した。「PDIV値にその10%を加算した交流電圧」とは、例えば、測定されたPDIV値が600Vrmsであれば、660Vrmsとなる。
-課電寿命の評価基準-
 ◎:3000分以上
 ○:2000分以上3000分未満
 ×:2000分未満
[引張破断伸度]
 絶縁電線から導体を取り除いて内径1.0mmのチューブ状の絶縁皮膜とし、チューブ状のまま、温度25℃、相対湿度50%の雰囲気下で、引張試験機を用いてチャック間距離30mm、10mm/minで長軸方向に引張試験を行い、破断したときの伸度を測定し、下記評価基準に当てはめ評価した。
 ◎:30%以上
 〇:15%以上30%未満
 ×:15%未満
[可撓性]
 絶縁電線を10%伸長(元の長さを100%として110%まで伸長)した後、絶縁電線自身の周囲に、線と線が接触するよう緊密に10回巻き付けたときの皮膜の亀裂の有無を目視にて調べ、下記評価基準に当てはめ評価した。
 ○:亀裂なし
 ×:亀裂あり
[絶縁皮膜の最表面における前記樹脂Bの面積占有率]
 絶縁電線から導体を取り除き、得られたチューブ状の絶縁皮膜を平板状に切り広げた状態で最表面を上にし、この上面について、SEM(商品名:SU8020、日立ハイテクノロジーズ社製)-EDX(商品名:X-Max、堀場製作所製)で元素分析を実施した。シリコーン樹脂の検出にはケイ素原子、フッ素樹脂の検出にはフッ素原子、コアシェル粒子の検出にはケイ素原子、金属酸化物(二酸化チタン)の検出にはチタン原子について検出した。8ekV、5000倍にて得られた画像を画像解析ソフト(商品名:WinROOF、三谷商事社製)を用いて解析し、樹脂Bの面積占有率を算出した。
 ポリプロピレン、アクリル樹脂については、ポリプロピレン、アクリル樹脂が持たずポリイミド樹脂が持つ窒素原子を検出し、画像全体の面積から窒素原子の面積を差し引くことで、ポリプロピレン、アクリル樹脂の占有面積を算出した。
 また、熱硬化性樹脂Aと樹脂Bの帯電列の関係は、上述の通りに決定した。表面電位を測定する電位測定器として、デジタル低電位測定器(春日電機社製KSD-300)を用いた。
 結果を下記表1~3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 上記表に示されるように、絶縁層に、熱硬化性樹脂Aよりも帯電列が下位の樹脂を含まない絶縁皮膜を備える絶縁電線は、課電寿命が短かった(比較例1~3、5及び6)。
 また、絶縁層に絶縁性の金属酸化物(二酸化チタン)を含む絶縁皮膜を備える絶縁電線は、課電寿命が長く絶縁耐久性に優れる一方で、絶縁皮膜の柔軟性(伸び、可撓性)に劣る結果となった(比較例4)。
 これに対し、本発明の規定を満たす絶縁皮膜を備えた絶縁電線は、いずれも絶縁皮膜が十分な伸び特性と可撓性を示し、また、これらの絶縁皮膜を備える絶縁電線のPDIVは高く、課電寿命も長かった(実施例1~14)。
 本発明をその実施態様とともに説明したが、我々は特に指定しない限り我々の発明を説明のどの細部においても限定しようとするものではなく、添付の請求の範囲に示した発明の精神と範囲に反することなく幅広く解釈されるべきであると考える。
 本願は、2019年11月25日に日本国で特許出願された特願2019-212158に基づく優先権を主張するものであり、これらはここに参照してその内容を本明細書の記載の一部として取り込む。
1 絶縁電線
11 導体
12 絶縁皮膜
30 ステータ
31 ステータコア
32 スロット
33 コイル
34 電線セグメント
34a 開放端部
 

Claims (10)

  1.  導体と、該導体を覆う絶縁皮膜とを有する絶縁電線であって、
     前記絶縁皮膜を構成する絶縁層の少なくとも1層が、熱硬化性樹脂Aと、該熱硬化性樹脂Aよりも帯電列が下位の樹脂Bとを含む、絶縁電線。
  2.  前記熱硬化性樹脂Aとしてポリイミド樹脂を含む、請求項1に記載の絶縁電線。
  3.  前記絶縁皮膜の少なくとも最外層において、前記熱硬化性樹脂Aが連続相を、前記樹脂Bが分散相を構成し、前記絶縁皮膜の最表面における前記樹脂Bの面積占有率が10%以上である、請求項1又は2に記載の絶縁電線。
  4.  前記熱硬化性樹脂Aと前記樹脂Bとが互いに非相溶性である、請求項3に記載の絶縁電線。
  5.  前記樹脂Bとして、粒径0.2~10μmの樹脂粒子を含む、請求項1~4のいずれか1項に記載の絶縁電線。
  6.  前記樹脂Bとして、コアシェル粒子及び/又は中空粒子を含む、請求項1~5のいずれか1項に記載の絶縁電線。
  7.  前記樹脂Bとして、フッ素樹脂、シリコーン樹脂及びポリプロピレン樹脂の少なくとも1種を含む、請求項1~6のいずれか1項に記載の絶縁電線。
  8.  前記絶縁皮膜の引張破断伸度が30%以上である、請求項1~7のいずれか1項に記載の絶縁電線。
  9.  請求項1~8のいずれか1項に記載の絶縁電線を有するコイル。
  10.  請求項9に記載のコイルを有する電気・電子機器。
     
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