WO2019146948A1 - 반사 방지 필름, 편광판 및 디스플레이 장치 - Google Patents

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WO2019146948A1
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변진석
서광석
서정현
장영래
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    • C08J2433/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2433/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical

Definitions

  • the present invention relates to an antireflection film, a polarizing plate and a display device.
  • a flat panel display device such as a PDP or an LCD is equipped with an antireflection film for minimizing reflection of light incident from the outside.
  • an antireflection film for minimizing reflection of light
  • a method for minimizing the reflection of light a method in which a filler such as an inorganic fine particle is dispersed in a resin and is coated on a base film and unevenness is imparted ( anti-glare: AG coating);
  • There are 15 methods ant i-refection (AR coating) in which a plurality of layers having different refractive indexes are formed on a base film and light interference is used, or a combination thereof.
  • the absolute amount of the reflected light is equivalent to a general hard coating, but a low reflection effect can be obtained by reducing the amount of light entering the eye by using light scattering through the irregularities.
  • the AG Coatings has recently made a lot of 20 researchers on AR coating because the clarity of the screen to fall due to the surface irregularities.
  • the film using the AR coating As the film using the AR coating, a layer structure in which a hard coating layer (high refractive index layer) and a low reflection coating layer are laminated on a base film has been commercialized.
  • the film using the conventional AR coating is disadvantageous in that the reflectance is increased at a portion damaged by rubbing or friction from the outside. Accordingly, many researchers have been made to even damaged by the external impact of 25 to obtain an anti-reflection film, the reflectance does not increase.
  • the present invention is high abrasion resistance and scratch resistance, mechanical properties and excellent optical properties 30 while having reflectivity rises due to an external friction or rubbing of 2019/146948 DISCLOSURE OF THE INVENTION PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an antireflection film which effectively suppresses light.
  • the present invention also provides a display device including the antireflection film and providing a high screen sharpness.
  • a hard coating layer In this specification, a hard coating layer; And a low refractive index layer containing inorganic particles dispersed in the binder resin, wherein the multi-functional (meth) acrylate monomer
  • (Meth) acrylate-based monomer is from 2 to 4-functional (meth) acrylate-based monomer and 5 to 6-functional (meth) acrylate-based monomer of 9: 1 to 6: Reflection comprising 10 weight ratio of 4-proof film Can be provided.
  • the polarizing plate containing the above anti-reflection film is provided.
  • a display device including the antireflection film can be provided.
  • the (meth) acrylate is represented by the formula [0 1 61 : 1 1 ) 3 (: 1 6]
  • the photocurable resin is also referred to as a polymer resin polymerized by irradiation of light, for example, by irradiation of visible light or ultraviolet light.
  • the fluorine-based compound means a compound containing at least one fluorine element in the compound.
  • a recording material comprising a binder resin including a copolymer of a hard coating layer and a polyfunctional (meth) acrylate monomer, and a low refraction layer including inorganic particles dispersed in the binder resin,
  • the (meth) acrylate-based monomer preferably has 2 to 4 functionalities
  • the monomer 9 may be provided a anti-reflection film comprising a weight ratio of 4: 1 to 6
  • the polyfunctional (meth) acrylate-based monomer is from 2 to 4-functional (meth) acrylate-based monomer and 5 to 6-functional (meth) acrylate-based monomer of 9: 1 to 6: 4
  • the copolymer has a high degree of crosslinking and a free volume of the low refractive layer including the copolymer is minimized . It is possible to minimize the rise of the reflectance and ensure the physical properties such as abrasion resistance and scratch resistance even when rubbing or friction is applied from the outside. Further, the anti-reflection film can improve the sharpness of the screen of the display device, We confirmed through experiments that the water can be expressed and completed the invention.
  • the type of the multifunctional (meth) acrylate monomer contained in the binder resin of the low refraction layer is not particularly limited, but it may have a pentaerythritol structure or a dipentaerythritol structure at its center.
  • the above-mentioned 2- to 4- functional (meth) acrylate-based monomers may have a pentaerythritol structure at the center, and examples thereof include, but are not limited to, pentaerythritol di (meth) , Pentaerythritol tri (meth) acrylate, or a mixture thereof.
  • pentaerythritol structure at the center is substituted with the above 2- to 4- functional
  • the (meth) acrylate-based monomer may be represented by the following formula ( 1 ).
  • the 5- or 6- functional (meth) acrylate-based monomer may have a dipentaerythritol structure at its center, and the kind thereof is not limited thereto.
  • the hexafunctional (meth) acrylate-based monomer may be represented by the following formula ( 2 ).
  • the 2- to 4- functional (meth) acrylate-based monomer having a pentaerythritol structure has a molecular weight higher than that of a 20 5 to 6 -functional (meth) acrylate monomer having a dipentaerythritol structure because of the molecular weight and the volume of two times in the copolymer molecular weight and a relatively large volume (meth) acrylate with molecular weight and the volume is relatively small
  • (Meth) acrylates not only have a high degree of crosslinking can, so to maximize the fill density (packing dens i ty) in the unit volume can be minimized as free volume (free volume 25).
  • (Meth) acrylate is crosslinked and polymerized at a weight ratio of 9: 1 to 6: 4 , 8.5: 1.5 to 6.5: 3.5 , or 8: 2 to 7 : 3 , the degree of crosslinking is maximized, The volume can be minimized.
  • the characteristics of the antireflection film according to one embodiment of the present invention are that the antifogging film is formed by crosslinking the 2 to 4 functional 5 (meth) acrylate and the 5 to 6 functional (meth) acrylate at a weight ratio of 9: 1 to 6: 4 And the like, and the copolymer has a high cross-linking density and minimizes the free volume of the binder resin containing the same, so that the modulus of the cured binder can be maximized, so that rubbing or friction even if applied it can be 10 to suppress the reflection ratio is high.
  • the 2 to 4-functional (meth) acrylate and 5 to 6-functional (meth) acrylate is 9: 1 to 6: 4, the copolymer crosslinking polymerization in a weight ratio of the free volume (66 in the 123 ⁇ 4 1111 3 volume ⁇ 111! 16 ) may be less than 420 show 3 .
  • the free volume of the copolymer in a volume of 125 3 is in excess of 420 , the increase in the reflectance due to the impact strength and the frictional damage of the 15 low refractive layer can not be prevented.
  • the degree of crosslinking of the low refraction layer containing the copolymer may be 85% or more, 85 to 99%, 90 to 99%, or 95 to 99% . If the crosslinking density is less than 85%, the reflectance of the portion where the low refractive index layer is damaged by external rubbing, friction, or the like may increase.
  • the low refraction layer may further include a portion derived from a fluorine compound containing a photoreactive functional group. Since the binder resin of the low refraction layer contains a fluorine compound containing a photoreactive functional group, it can have a lower reflectance and an improved transmittance and can effectively suppress the rise of the reflectance of a damaged portion due to external rubbing or friction. Accordingly, the low refractive index layer of the antireflection film 25 according to an embodiment may further include a copolymer of the multifunctional (meth) acrylate-based monomer, a fluorine-based compound containing a photoreactive functional group.
  • the fluorine-based compound may include at least one photoreactive functional group, and the photoreactive functional group means a functional group capable of participating in the polymerization reaction by irradiation of light, for example, visible light 30 or ultraviolet light .
  • the photoreactive functional group may include a variety of functional groups are known to be capable of participating in a polymerization reaction by the light irradiation, and specific examples thereof include (meth) acrylate groups , epoxide group, and a vinyl group deulsu (1: 1), or thiol group 0 3 ⁇ 4 ⁇ 1).
  • the fluorine-based compound containing the photoreactive functional group may contain 1 to 60% by weight, 2 to 50 % by weight, or 3 to 40 % by weight of fluorine. If the content of fluorine is less than 1 % by weight, the fluorine component may not sufficiently be arranged on the surface of the low refractive layer and the surface slip property may be poor. If the fluorine content is more than 60 % by weight, It may cause the reflectance increases due to friction 10.
  • the fluorine-based compound containing the photoreactive functional group may further contain silicon or a silicon compound. That is, the fluorine-based compound containing the photoreactive functional group may optionally contain silicon or a silicon compound, the content of the fluorine-based compound containing a functional group of silicon may be 15, 0.1 to 20% by weight, 0.5 to 18% by weight, or 1 to 15% by weight.
  • silicon contained in the fluorine-containing compound including the photoreactive functional group is the low refractive index layer It is possible to prevent the haze 1136 from being generated and to enhance transparency. On the other hand, if the content of silicon in the fluorine-based compound containing the photoreactive functional group becomes too large, the alkali resistance of the low refraction layer may be lowered.
  • the fluorine-based compound containing the photoreactive functional group has a molecular weight of 2,000 to 200,000,
  • the scratch resistance of the low refraction layer may be decreased or the reflectance of the damaged portion may be increased due to external rubbing or friction,
  • the compatibility between the fluorine-based compound containing the photoreactive functional group and other components is lowered, and the uniform distribution of the fluorine-based compound is not achieved during the production of the low refraction layer, so that the internal structure or surface characteristics of the final product may be deteriorated.
  • the fluorine-containing compound containing the photoreactive functional group is 0 019/146948 2 1 »(1 ⁇ 1 ⁇ 2 or more 019/000601 photoreactive functional group is substituted, the aliphatic compound is at least one fluorine substituted on at least one carbon or alicyclic compounds; ) Hetero ( 11 61 ) aliphatic compounds substituted with at least one photoreactive functional group, at least one hydrogen substituted with fluorine, and at least one carbon substituted with silicon, or 5 Hetero (urea aliphatic cyclic compounds; 111) at least one photo-reactive functional group is substituted with at least one of the at least one fluorine in the silicon-substituted poly di-alkyl siloxane-based polymer (e.g., a polydimethylsiloxane polymer); ) Which is substituted by at least one photo-reactive functional groups of the polyether compound is at least one substitution of hydrogen by fluorine,
  • the low refractive index layer is the multi-functional (meth) acrylate-based fluoride compound 0 .1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of a copolymer of a monomer containing the photoreactive functional group, and 0.3 to 40 parts by weight, or 0.5 to 30 parts by weight.
  • the content of the fluorine-containing compound including the photoreactive functional group than the photopolymerizable compound is less than 0.1 parts by weight of the low and the surface slip properties of the refractive layer can 15 be compromised, if it exceeds 50 parts by weight of the scratch resistance characteristics may be deteriorated or the external rubs The reflectance of a portion damaged by friction or the like may increase.
  • the low refraction layer of the antireflection film according to the embodiment includes inorganic particles dispersed on the binder resin, and the inorganic particles mean inorganic particles having a diameter of nanometer unit.
  • the inorganic fine particle can contain a 20-solid inorganic particles and / or inorganic particles of the conformal.
  • the solid type inorganic particle means a particle having a maximum diameter of 100 or less and no void space therein.
  • the hollow inorganic particles mean particles having a maximum diameter of not more than 200 L and having voids on the surface and / or inside thereof.
  • the solid type inorganic particles may have a diameter of 0.5 to 100 ⁇ or 1 to 50 ⁇ .
  • the hollow inorganic particles can have a diameter of from 1 to 20,011,111, or from 10 to 1 00 TM.
  • each of the solid inorganic particles and the hollow inorganic particles has a (meth) acrylate group, an epoxide group, a vinyl group ( 11 ) and
  • thiol group 0 ⁇ 01) a reactive functional group at least one selected from the group consisting of 2019/146948 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2019/000601 may contain
  • each of the low refractive index layer is a higher cross-linking
  • the hollow inorganic particles include hollow silica particles.
  • the hollow silica may include a predetermined functional group substituted on the surface thereof to be more easily dispersed in the organic solvent.
  • an example of the organic functional groups not necessarily being significantly limited, and examples thereof include (meth) acrylate group, said hollow vinyl group, a hydroxyl group, an amine group, an allyl group (allyl), an epoxy group, a hydroxyl group, such as isocyanate groups amine group, or a fluorine Can be substituted on the silica surface.
  • the content of the inorganic particles may be 30 to 500 parts by weight, 40 to 400 parts by weight, or 50 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer of the polyfunctional (meth) acrylate monomer. If the content of the hollow nanoparticles is less than 50 parts by weight, the refractive index of the low refractive layer may be increased. If the amount of the hollow nanoparticles is more than 500 parts by weight, the scratch resistance may be decreased due to a decrease in the content of the binder resin, The reflectance of the reflector can be increased.
  • the low refraction layer may have a refractive index of 1.2 to 1.55 , 1.25 to 1.45 , or 1.3 to 1.43 .
  • the low refraction layer can be obtained by applying a photopolymerizable coating composition comprising a copolymer of a multifunctional (meth) acrylate monomer and inorganic particles onto a predetermined substrate and then curing the coated resultant.
  • a photopolymerizable coating composition comprising a copolymer of a multifunctional (meth) acrylate monomer and inorganic particles onto a predetermined substrate and then curing the coated resultant.
  • the specific kind and thickness of the substrate are not limited to a great extent, and the substrate known to be used for the production of the hard coat layer or the antireflection film can be used without any particular limitation.
  • a bar coating method such as a Meyer bar method, a gravure coating method, a 2 roll l reverse coating method, a vacuum slot die coating method, and a two roll coating method.
  • 2019/146948 1 »(1 ⁇ 1 ⁇ 2019/000601 the photo-polymerization step of the photo-polymerization of the coating composition may be irradiated with ultraviolet or visible light of wavelengths 200-400 TM, when irradiated with the exposure amount is from 100 to 4000 / TM 2 is preferred.
  • the exposure time is not particularly limited and may be suitably varied according to the exposure apparatus used, the wavelength of the irradiation light, or the exposure dose.
  • nitrogen purge And so on In the step of photopolymerizing the photopolymerizable coating composition.
  • the antireflection film may have an average reflectance of less than 3%, less than 2.5% , or less than 2% in the 380 11111 to 780 1 ? Wavelength region.
  • the hard coating layer may be a conventional hard coat layer, known as the 10 big without limitation.
  • a binder resin containing a photocurable resin As an example of the hard coat layer, a binder resin containing a photocurable resin; And a hard coating layer containing organic or inorganic fine particles dispersed in the binder resin.
  • the above-described low refraction layer may be formed on one side of the hard coating layer, and an additional functional layer may be further included between the low refraction layer and the hard coating layer
  • the photocurable resin is a polymer resin polymerized by irradiation of light, for example, by irradiation of visible light or ultraviolet light, and examples thereof include a urethane acrylate oligomer, an epoxide acrylate oligomer, A reactive 20 acrylate oligomer group consisting of polyester acrylate, and polyether acrylate; And trimethylene propyl triacrylate, trimethyl propyl triacrylate, trimethyl propane ethoxy triacrylate , 16- nucleic acid diol diacrylate, propoxylated glycerol triacrylate, tripropylene glycol diacrylate, and It can contain 1 to 25 kinds selected from multi-functional acrylate monomer group consisting of ethylene glycol diacrylate.
  • the organic fine particles may have a particle diameter of 1 to 10
  • the inorganic particles may have a particle diameter of 1 to 500 11111, or 111111 to 300.
  • it includes, but are not specific examples of the organic or inorganic fine particles 30 contained in the hard coating layer limited, and examples thereof include the organic or inorganic fine particles 2019/146948 1 »(1 ⁇ 1 ⁇ 2019/000601 acrylic resin, styrene resin epoxide resin and organic fine particles made of a nylon resin, or made of silicon oxide, titanium dioxide, placing the oxide, tin oxide, zirconium oxide and zinc oxide Inorganic fine particles.
  • the hard coating layer there may be mentioned a hard coat layer comprising a binder 5 resin of a photocurable resin and an antistatic agent dispersed in the binder resin.
  • the antistatic agent may be a quaternary ammonium salt compound, a conductive polymer, or a mixture thereof, where the quaternary ammonium salt compound may be a compound having at least one quaternary ammonium salt in a molecule, a small molecular type or polymer type restriction 10 without Can be used.
  • the conductive polymer may be of low molecular weight or high molecular weight without limitation.
  • the type of the conductive polymer may be conventional in the art to which the present invention belongs, and is not particularly limited.
  • a binder resin of the photopolymerizable resin; And a hard coat layer containing the antistatic agent dispersed in the binder resin may be further comprising at least one compound selected from the group consisting of alkoxysilane oligomer, and 15 metal alkoxide oligomer.
  • the alkoxysilane-based compound may be one which is not conventional in the art, but is preferably tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetraisopropoxysilane, methyltrimethoxysilane methyltriethoxysilane methacryloxypropyltrimethoxy Silane, 20 glycidoxypropyltrimethoxysilane, and glycidoxypropyltriethoxysilane.
  • the metal alkoxide-based oligomer may be prepared through a sol-gel reaction of a composition comprising a metal alkoxide compound and water.
  • the sol-gel reaction is performed by a method similar to the above-described method for producing an alkoxysilane oligomer 25 may, however, the metal alkoxide-based compounds can be rapidly reacted with water, the sol of the metal alkoxide compound as a way of Ping slowly draw the water after dilution in an organic solvent to perform the gelling reaction
  • the molar ratio of the metal alkoxide compound to the water (based on the metal ion) is preferably adjusted within the range of 3 to 170 .
  • the metal alkoxide compound is titanium tetra- 2019/146948 1 »(1 ⁇ 1 is a compound selected from ⁇ the number of days on the paper 2019/000601 isopropoxide, zirconium isopropoxide, aluminum isopropoxide, and the group consisting of-propoxide.
  • the thickness of the hard coating layer may be 1 to 100 ssae!, 2 to 95 / Fe, or 3 to 90 / Fail. If the thickness is less than 1 mm, the mechanical properties may deteriorate
  • the anti-reflection film may further include a substrate bonded to the other surface of the hard coat layer.
  • the substrate may be a transparent film having a light transmittance of 90% or more and a haze of 1% or less.
  • the material of the substrate may be triacetyl cellulose, cycloolefin polymer, polyacrylate, polycarbonate
  • the antireflection film may further include a light-transmitting substrate having a retardation in a thickness direction measured at a wavelength of 40011111 to 800 ⁇ of 3,000 11111 or more, or 5,000 ? Or more, or 5,000 11111 to 20,000 ⁇ can do.
  • Such a light-transmitting substrate include a uniaxially stretched polyethylene terephthalate film and a biaxially stretched polyethylene terephthalate film.
  • the antireflection film is the wavelength 400 TM to the thickness direction retardation is measured at 800 TM (3,000 11111 or more, or 5,000 or more or 5,000 Example 1 retard the 3000 TM or less if it contains 20 to 20,000 1 pane a light-transmitting substrate
  • 800 TM 3,000 11111 or more, or 5,000 or more or 5,000
  • Example 1 retard the 3000 TM or less if it contains 20 to 20,000 1 pane a light-transmitting substrate
  • the phenomenon of rainbow due to the interference of the visible light can be alleviated as compared with the case of using the infrared rays.
  • the retardation 11 in the thickness direction can be confirmed by a commonly known measuring method and measuring device.
  • a commonly known measuring method and measuring device for example, in the case where the thickness direction retardation
  • the measurement conditions of the retardation ( ⁇ 1 1) in the thickness direction has entered a value that a refractive index (589 TM) with respect to said light-transmitting base film to the measurement device temperature: 25 0, humidity: 40%
  • the retardation in the thickness direction of the light-transmitting base material film was measured using the light of wavelength 590 TM ,
  • the measured value of the retardation (measured value by automatic measurement (automatic calculation) of the measuring apparatus) 2019/146948 1 »(1 ⁇ 1 ⁇ base 2019/000601, can be determined by the terms of the retardation value of the film thickness per 10_.
  • the size of the light-transmitting base material of the measurement sample is not particularly limited because it is larger than the light-measuring portion (diameter: about 1 cm) of the stage of the measuring instrument. However, the size can be set to 76mm in length, 52mm in width, have.
  • the value of the " refractive index (589 nm) of the above-mentioned light transmitting base material " used for measuring the retardation (Rth) in the thickness direction is the same as that of the light transmitting base material forming the film to be the object of measurement of retardation , And then the unstretched film is used as a measurement sample (and when the film to be measured is an unstretched film, the film can be directly used as a measurement sample 10 )
  • a refractive index measuring device (trade name: NAR-1T SOLID, manufactured by Atago Co., Ltd.) was used and a light source of 589 nm was used. Under a temperature condition of 23 ° C, Can be obtained by measuring the refractive index with respect to light of 589 nm in the vertical direction.
  • the invention may be provided with a polarizing plate containing the above-described one embodiment the anti-reflection film.
  • the polarizing plate may include a polarizing film and an antireflection film formed on at least one side of the polarizing film.
  • the material and the manufacturing method of the polarizing film are not particularly limited, and conventional materials and manufacturing methods known in the arts 20 can be used.
  • the polarizing film may be a polyvinyl alcohol polarizing film.
  • a protective film may be provided between the polarizing film and the anti-reflection film.
  • Examples of the protective film are not limited. For example,
  • COP c ycloolef in polymer) based film an acrylic film, a TAC tr iacet ylcel lulose) type 25 film, COC c ycloolef in co polymer) based film, any one of PNB (polynorbornene) based film and PEK polyethylene tere phtalate) type film is more than .
  • the protective film may be a substrate for forming a single coating layer when the antireflection film is produced.
  • the polarizing film and the antireflection film can be laminated by an adhesive 30, such as the non-aqueous adhesive of the water-based adhesive or a UV curing series. 2019/146948 1 » (: 1 ⁇ 1 ⁇ 2019/000601
  • a display device comprising the above-mentioned antireflection film can be provided.
  • a liquid crystal display device 5 is a device such as a number of days (Li quid Crystal Display]), the plasma display device, an organic light emitting diode device (Li ght Organic Emitting Diodes).
  • retail display apparatus may be a liquid crystal display device comprising a pair of polarizing plates sequentially stacked between the polarizing plate of the pair of thin-film transistors color filter and a liquid crystal cell and the backlight unit opposite to each other.
  • the antireflection film may be provided on an observer side or a backlight side outermost surface of a display panel.
  • the antireflection film can be positioned on one side of the relatively light unit and far from the polarizing plate from the polarizing plate of the pair.
  • the display device may further include a polarizing film provided on at least one side of the display panel and an anti-reflection film provided on the opposite side of the polarizing film in contact with the panel.
  • An antireflection film that effectively suppresses an increase in the reflectance of a portion damaged by external rubbing or rubbing while having excellent optical characteristics, a polarizing plate including the antireflection film, and a display device including the antireflection film can be provided .
  • Styrene copolymer fine particles having a refractive index of 1.525 were prepared by mixing 2.5 g of polyoxyethylene (E) poxy acrylic acid (molecular weight 40,000), 20 g of methyl ethyl ketone and 0.5 g of leveling agent 2 g, particle size: 2 m, manufactured by Sekisui Plastic) was added to prepare a hard coating composition.
  • E polyoxyethylene
  • leveling agent 2 g particle size: 2 m, manufactured by Sekisui Plastic
  • the thus obtained hard coating composition was coated on a triacetyl cellulose film with # 10 mayer bar and dried at 90 ° C for 1 minute. This dried material was irradiated with ultraviolet rays of 150 mJ / cm to prepare a hard coat layer having a thickness of 4 .
  • the PET film was coated with # 10 mayer bar and dried at 60 ° C for 1 minute.
  • the dried material was irradiated with ultraviolet rays of 150 mJ / cm 2 to prepare a hard coat layer having a thickness of 4 _.
  • KY0EISHA anti-static hard coating solution (solid content: 50% by weight, product name: LJD-1000) was coated on a triacetyl cellulose film with a # 10 mayer bar and dried at 90 ° C for 1 minute. And a hard coating layer having a thickness of about 5 / a was prepared by irradiating ultraviolet rays.
  • PETA pentaerythritol triacrylate
  • DPHA dipentaerythritol nuclear acrylate
  • the photo-curable coating composition was coated on the hard coat film # 4 2019/146948 1 »(1 ⁇ 1 ⁇ 2019/000601 by the coating thickness to be about 110 to 120 nm as a mayer bar, and dried and cured for one minute at 60 ° C to prepare an anti-reflection film.
  • the dried coating was irradiated with ultraviolet rays of 252 mJ / cin 2 under nitrogen purge.
  • Hollow silica nanoparticles (diameter: about 50 to 60 nm, JGC catalyst and water) were added to 100 parts by weight (8: 2 by weight) of a mixed binder of pentaerythritol triacrylate dimyristate and dipentaerythritol nuclear acrylate (DPHA) 184 parts by weight, solid silica nanoparticles (diameter: about 18 nm, 10 C 784) 105 parts by weight, fluorine compound (RS-907, DIC) 26 parts by weight, initiator Irgacure
  • MIBK methyl isobutyl ketone
  • Example 1 a photo-curable coating composition instead of the photocurable coating the anti-reflection film was used for the composition in the point, and the same procedures as in Example 1, except 15 was prepared in the.
  • Example 3 a photo-curable coating composition instead of the photocurable coating the anti-reflection film was used for the composition in the point, and the same procedures as in Example 1, except 15 was prepared in the.
  • Example 1 a photo-curable coating composition instead of the anti-reflective to the optical path same manner as in Example 1 except that was used is that the conversion coating composition film was prepared in the.
  • Example 4 a photo-curable coating composition instead of the anti-reflective to the optical path same manner as in Example 1 except that was used is that the conversion coating composition film was prepared in the.
  • the photocurable coating composition was coated on the hard coating film of Preparation Example 2 so as to have a thickness of about 110 to 120 nm with # 4 ma yer bar and dried and cured at 60 ° C for 1 minute to form an antireflection film .
  • the dried coating was irradiated with ultraviolet rays of 252 mJ / cm 2 under 10 nitrogen purge.
  • Example 4 instead of the photo-curable coating composition as the anti-reflective photo-curing a coating composition was used, except for the point, the fourth embodiment one cavity a method of film were prepared.
  • Example 6 instead of the photo-curable coating composition as the anti-reflective photo-curing a coating composition was used, except for the point, the fourth embodiment one cavity a method of film were prepared.
  • 25 parts by weight of hollow silica nanoparticles (diameter: about 50 to 60 nm, diameter: about 50 to 60 nm) were mixed with 100 parts by weight (9: 1 weight ratio) of a mixed binder of 25 pentaerythritol triacrylate (PETA) and dipentaerythritol nuclear acrylate ( Irgacure 30 127, manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Inc.), 187 parts by weight of water-soluble silica nanoparticles (JGC catalyst and chemicals), 43 parts by weight of solid silica nanoparticles (diameter: about 18 nm, C784), 65 parts by weight of a fluorine- ) 19.7 parts by weight, MIBK (meth yl isobut yl ketone) solid to the solvent 2019/146948 1 »(: 1 ⁇ 1 photocurable coating composition was diluted to a concentration of 2.9% by weight was prepared ⁇ 2019/000601.
  • PETA pentaery
  • Example 4 a photo-curable coating composition instead of the photocurable coating the anti-reflection film was used for the composition is that as in Example 4 except vortex same way were prepared.
  • An antireflection film was prepared in the same manner as in Examples 1 and 10 except that pentaerythritol triacrylate was used in place of the mixed binder. Comparative Example 2
  • Pentaerythritol triacrylate control when and dipentaerythritol hex acrylate ( ⁇ ) 3 an anti-reflection in the same manner as in 20 in Example 3, except that was used as a mixing ratio of 7 film was prepared in Comparative Example 4
  • An antireflection film was prepared in the same manner as in Examples 5 and 30 except that only the dipentaerythritol nuclear acrylate (egg) was used without using a mixed binder. 2019/146948 1 » (: 1 ⁇ 1 ⁇ 2019/000601
  • the yarn was carried out with steel wool (# 0000) 500 ⁇ under the load of 27 ⁇ 1 «10 5 times reciprocating rubbing of the surface by performing the antireflection films obtained in Examples and Comparative Examples at a rate of () in the test.
  • the amount of rise in reflectance was confirmed through an average reflectance instant before and after the friction test.
  • the reflectance is measured as follows. After the anti-reflection films obtained in the above Examples and Comparative Examples were subjected to a friction test,
  • the antifouling property was measured by checking the number of times of erasure.

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Abstract

본 발명은, 하드 코팅층; 및 다관능성 (메트)아크릴레이트계 모노머의 공중합체를 포함하는 바인더 수지와, 상기 바인더 수지에 분산된 무기 입자를 포함하는 저굴절층;을 포함하고, 상기 다관능성 (메트)아크릴레이트계 모노머는 2 내지 4 관능성 (메트)아크릴레이트계 모노머와 5 내지 6 관능성 (메트)아크릴레이트계 모노머를 9 : 1 내지 6 : 4 의 중량비로 포함하는, 반사 방지 필름 및 디스플레이 장치에 관한 것이다.

Description

2019/146948 1»（：1^1{2019/000601
【발명의 명칭】
반사방지 필름， 편광판및 디스플레이 장치
【기술분야】
관련출원（들）과의 상호인용
5 본 출원은 2018년 1월 24일자 한국 특허 출원 제 10-2018-00090이호에 기초한우선권의 이익을주장하며 해당한국특허 출원의 문헌에 개시된모든 내용은본명세서의 일부로서 포함된다.
본발명은반사방지 필름， 편광판및 디스플레이 장치에 관한것이다. 【발명의 배경이 되는기술】
10 일반적으로 PDP, LCD 등의 평판 디스플레이 장치에는 외부로부터 입사되는 빛의 반사를 최소화하기 위한 반사 방지 필름이 장착된다. 빛의 반사를최소화하기 위한방법으로는수지에 무기 미립자등의 필러를분산시켜 기재 필름 상에 코팅하고 요철을 부여하는 방법（anti-glare: AG코팅） ; 기재 필름 상에 굴절율이 다른 다수의 층을 형성시켜 빛의 간섭을 이용하는 15 방법（ant i-ref lection: AR코팅）또는이들을혼용하는방법 등이 있다.
그 중， 상기 AG 코팅의 경우 반사되는 빛의 절대량은 일반적인 하드 코팅과 동등한 수준이지만， 요철을 통한 빛의 산란을 이용해 눈에 들어오는 빛의 양을줄임으로써 저반사효과를 얻을 수 있다. 그러나， 상기 AG코팅은 표면요철로인해 화면의 선명도가떨어지기 때문에 최근에는 AR코팅에 대한 20 많은연구가이루어지고있다.
상기 AR 코팅을 이용한 필름으로는 기재 필름 상에 하드 코팅층（고굴절율층）， 저반사코팅층등이 적층된다층구조인 것이 상용화되고 있다. 그러나， 기존의 AR코팅을 이용한 필름은 외부에서의 문지름이나 마찰 등에 의해 손상된 부분에서 반사율이 상승하는 단점이 있다. 이에 따라， 25 외부의 영향으로인해 손상되더라도반사율이 상승하지 않는반사방지 필름을 얻기 위해 많은연구가이루어지고 있다.
【발명의 내용】
【해결하고자하는과제】
본 발명은높은 내마모성 및 내스크래치성 등의 기계적 물성과우수한 30 광학 특성을 가지면서도 외부의 문지름이나 마찰 등에 의한 반사율 상승을 2019/146948 1»（：1^1{2019/000601 효과적으로 억제하는 반사방지 필름을 제공하기 위한 것이다.
또한 본 발명은 상기 반사 방지 필름을 포함하며 높은 화면의 선명도를 제공하는 디스플레이 장치를 제공하기 위한 것이다.
【과제의 해결 수단】
5 본 명세서에서는 하드 코팅층; 및 다관능성 （메트）아크릴레이트계 모노머와 공중합체를 포함하는 바인더 수지와， 상기 바인더 수지에 분산된 무기 입자를 포함하는 저굴절층을 포함하고， 상기 다관능성
（메트）아크릴레이트계 모노머는 2 내지 4 관능성 （메트）아크릴레이트계 모노머와 5 내지 6 관능성 （메트）아크릴레이트계 모노머를 9: 1 내지 6:4 의 10 중량비로포함하는반사방지 필름이 제공될수 있다.
또한, 본 명세서에서는, 상기 반사 방지 필름을 포함하는 편광판이 제공된다.
또한 본 명세서에서는， 상기 반사 방지 필름을 포함하는 디스플레이 장치가제공될수 있다.
15 이하발명의 구체적인 구현예에 따른반사방지 필름및 이를포함하는 디스플레이 장치에 관하여 보다상세하게 설명하기로한다. 본 명세서에서, （메타）아크릴레이트는 [0\161：11）3（： 1 6]은
Figure imgf000003_0001
20 포함하는의미이다.
또한， 광경화성 수지는 빛의 조사에 의해 예를 들어 가시 광선 또는 자외선의 조사에 의해 중합된고분자수지를통칭한다.
또한， 불소계 화합물은 화합물 중 적어도 1개 이상의 불소 원소가 포함된화합물을의미한다.
25
발명의 일 구현예에 따르면， 하드 코팅층 및 다관능성 （메트）아크릴레이트계 모노머의 공중합체를 포함하는 바인더 수지와 상기 바인더 수지에 분산된 무기 입자를 포함하는 저굴절층을 포함하고， 상기 다관능성 （메트）아크릴레이트계 모노머는 2 내지 4 관능성
30 （메트）아크릴레이트계 모노머와 5 내지 6 관능성 （메트）아크릴레이트계 2019/146948 1»（：1^1{2019/000601 모노머를 9:1 내지 6:4 의 중량비로 포함하는 반사 방지 필름이 제공될 수 있다
본 발명자들의 연구 결과， 상기 다관능성 （메트）아크릴레이트계 모노머는 2 내지 4 관능성 （메트）아크릴레이트계 모노머와 5 내지 6 관능성 （메트）아크릴레이트계 모노머가 9:1 내지 6:4 의 중량비로 가교 중합된 공중합체를 포함하는 저굴절층과 하드 코팅층을 포함하는 반사 방지 필름의 경우, 상기 공중합체의 가교도가 높아지고 이를 포함하는 저굴절층의 자유 부피（free volume）가 최소화됨으로 인해， 외부에서의 문지름이나 마찰이 가해지더라도 반사율의 상승을 최소화함과 동시에 내마모성， 내스크래치성 등의 물성을 확보할 수 있으며,나아가 상기 반사 방지 필름이 디스플레이 장치의 화면의 선명도를 높일 수 있으면서도 우수한 기계적 물정을 나타낼 수 있다는 점을실험을통하여 확인하고 발명을 완성하였다.
상기 저굴절층의 바인더 수지에 포함된 다관능성 （메트）아크릴레이트계 모노머의 종류는 이로써 한정하는 것은 아니나， 중심에 펜타에리트리톨 구조 또는 디펜타에리트리톨 구조를 가질 수 있으며， 예를 들어, 펜타에리트리톨 디（메타）아크릴레이트， 펜타에리트리톨 트리（메타）아크릴레이트， 펜타에리트리톨 테트라（메타）아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 트리（메타）아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 테트라（메타）아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타（메타）아크릴레이트 및 디펜타에리트리톨 핵사（메타）아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상일 수 있다.
구체적으로， 상기 2 내지 4 관능성 （메트）아크릴레이트계 모노머는 중심에 펜타에리트리톨 구조를 가질 수 있으며， 그 종류는 이로써 한정하는 것은 아니나, 예를 들어， 펜타에리트리톨 디（메타）아크릴레이트， 펜타에리트리톨트리（메타）아크릴레이트또는 이들의 혼합물일 수 있다.
구체적으로, 중심에 펜타에리트리톨 구조를 상기 2 내지 4 관능성
（메트）아크릴레이트계 모노머는 하기 화학식 1일 수 있다.
[화학식 1]
Figure imgf000004_0001
2019/146948 1»（：1^1{2019/000601 상기 화학식 1에서，
¾ 내지 ¾ 는 히드록시기; （메타）아크릴레이트기; 또는 치환 또는 비치환된 01-40 알콕시기이고 단， 이들 중 적어도 하나 이상이 （메타）아크릴레이트기이다.
5 한편， 상기 5 내지 6 관능성 （메트）아크릴레이트계 모노머는 중심에 디펜타에리트리톨 구조를 가질 수 있으며， 그 종류는 이로써 한정하는 것은 아니나， 예를 들어 디펜타에리트리톨 펜타（메타）아크릴레이트， 디펜타에리트리톨 핵사（메타）아크릴레이트 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된하나이상일수있다.
10 구체적으로， 중심에 디펜타에리트리톨 구조를 갖는 상기 5 내지
6관능성 （메트）아크릴레이트계모노머는하기 화학식 2일수 있다.
[화학식 2]
Figure imgf000005_0001
비치환된 01-40 알콕시기이고， 단， 이들 중 적어도 하나 이상이
（메타）아크릴레이트기이다.
상기 화학식 1 및 2 에 따르면 상기 펜타에리트리톨 구조를 갖는 2 내지 4관능성 （메트）아크릴레이트계 모노머는 디펜타에리트리톨 구조를 갖는 20 5내지 6관능성 （메트）아크릴레이트계 모노머에 비해 대략 2배의 분자량 및 부피를 가지므로 상기 공중합체에서 분자량 및 부피가 상대적으로 큰 （메타）아크릴레이트와 분자량 및 부피가 상대적으로 작은
（메타）아크릴레이트가 단위 부피 내에서 채우기 밀도（packing dens i ty）를 최대화할 수 있으므로 가교도가 높아질 수 있을 뿐만 아니라 자유부피（free 25 volume）를최소화할수 있다.
특히 상기 펜타에리트리톨 구조를 갖는 2 내지 4 관능성 （메타）아크릴레이트 및 디펜타에리트리톨 구조를 갖는 5 내지 6 관능성 2019/146948 ?（：1^1{2019/000601
（메타）아크릴레이트가 9: 1 내지 6:4， 8.5: 1.5 내지 6.5:3.5， 또는 8:2 내지 7:3 의 중량비로 가교 중합되는 경우， 가교도가 최대로 높아지고 이를 포함하는바인더 수지의 자유부피가최소화될수 있다.
상기 일실시예에 따른반사방지 필름의 특성은상기 2내지 4관능성 5 （메타）아크릴레이트및 5내지 6관능성 （메타）아크릴레이트가 9: 1내지 6:4의 중량비로가교중합된공중합체를포함하는저굴절층와특성 등에 따른것으로， 상기 공중합체는가교 밀도가높고 이를포함하는 바인더 수지의 자유부피가 최소화됨에 따라 경화된 바인더의 모듈러스가 극대화 될 수 있어서， 외부에서의 문지름이나 마찰이 가해지더라도 반사율이 높아지는 것을 억제할 10 수있다.
상기 2 내지 4 관능성 （메타）아크릴레이트 및 5 내지 6관능성 （메타）아크릴레이트가 9: 1 내지 6: 4의 중량비로 가교 중합된 공중합체는 12¾1111 3 부피 내에서의 자유 부피 （ 66 \ 1111!16）가 420 쇼3 이하일 수 있다. 상기 공중합체의 125™ 3부피 내에서의 자유부피가 420 초과일 경우상기 15 저굴절층의 충격 강도및 마찰손상에 의한반사율상승을막을수없다.
또한, 상기 공중합체를 포함하는 저굴절층의 가교도는 85% 이상， 85 내지 99%, 90내지 99%, 또는 95내지 99%일 수 있다. 상기 가교 밀도가 85% 미만이면 상기 저굴절층이 외부의 문지름이나 마찰 등에 의해 손상된 부분의 반사율이 상승할수있다.
20 상기 저굴절층은 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물로부터 유래한부분을 더 포함할 수 있다. 상기 저굴절층의 바인더 수지는 광반응성 작용기를포함한불소계 화합물이 포함됨에 따라보다낮은 반사율및 향상된 투광율을 가질 수 있고 아울러 외부의 문지름이나 마찰 등에 의해 손상된 부분의 반사율 상승을 효과적으로 억제할 수 있다. 이에 따라， 일 실시예에 25 따른 반사 방지 필름의 저굴절층은, 상기 다관능성 （메트）아크릴레이트계 모노머와， 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물의 공중합체를 더 포함할 수있다.
상기 불소계 화합물에는 1이상의 광반응성 작용기가포함또는치환될 수있으며, 상기 광반응성 작용기는빛의 조사에 의하여, 예를들어 가시 광선 30 또는자외선의 조사에 의하여 중합반응에 참여할수 있는작용기를의미한다. 2019/146948 1»（：1^1{2019/000601 상기 광반응성 작용기는 빛의 조사에 의하여 중합 반응에 참여할 수 있는 것으로 알려진 다양한 작용기를 포함할 수 있으며， 이의 구체적인 예로는 （메트）아크릴레이트기， 에폭사이드기， 비닐기（ 11） 또는 싸이올기0¾比1）를 들수 있다.
5 상기 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물은 1내지 60중량%, 2 내지 50중량%， 또는 3내지 40중량%의 불소를 포함할 수 있다. 상기 불소의 함량이 1중량% 미만이면 상기 저굴절층의 표면으로 불소 성분이 충분히 배열하지 못하여 표면 슬립성이 떨어질 수 있으며， 60중량%를 초과하면 상기 저굴절층의 내스크래치 특성이 저하되거나 외부 마찰에 의한 반사율 상승이 10 발생할수 있다.
상기 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물은 규소 또는 규소 화합물을 더 포함할 수 있다.즉,상기 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물은 선택적으로 내부에 규소 또는 규소 화합물을 함유할 수 있고, 구체적으로 상기 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물 중 규소의 함량은 15 0.1내지 20중량%, 0.5내지 18중량%,또는 1내지 15중량%일 수 있다.상기 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물에 포함되는 규소는 상기 저굴절층에 헤이즈（1136）가 발생하는 것을 방지하여 투명도를 높이는 역할을 할 수 있다. 한편,상기 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물 중 규소의 함량이 너무 커지면， 상기 저굴절층이 갖는내알칼리성이 저하될 수 있다.
20 상기 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물은 2,000내지 200,000,
3,000내지 180,000,또는 4,000내지 170,000의 중량평균분자량½ᄄ법에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량）을 가잘 수 있다.상기 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물의 중량평균분자량이 2,000 미만이면 상기 저굴절층의 표면으로 불소 성분이 충분히 배열하지 못하여 표면 슬립성이 25 떨어질 수 있으며， 200,000 초과하면 상기 저굴절층이 내스크래치 특성이 저하되거나 외부의 문지름이나 마찰 등에 의해 손상된 부분의 반사율 상승할 수 있으며， 아울러 상기 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물과 다른 성분들 간의 상용성이 낮아져서 상기 저굴절층 제조시에 균일한 분산이 되지 않아서 최종 제품의 내부 구조또는표면 특성이 저하될 수 있다.
30 구체적으로,상기 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물은 0하나 2019/146948 1»（：1^1{2019/000601 이상의 광반응성 작용기가 치환되고, 적어도 하나의 탄소에 1 이상의 불소가 치환된 지방족 화합물 또는 지방족 고리 화합물; ） 1 이상의 광반응성 작용기로 치환되고, 적어도 하나의 수소가 불소로 치환되고， 하나 이상의 탄소가 규소로 치환된 헤테로（11 61 0） 지방족 화합물 또는 5 헤테로（뇨 라 지방족 고리 화합물; 111） 하나 이상의 광반응성 작용기가 치환되고， 적어도하나의 실리콘에 1이상의 불소가치환된폴리디알킬실록산계 고분자（예를 들어, 폴리디메틸실록산계 고분자）; ） 1 이상의 광반응성 작용기로 치환되고 적어도 하나의 수소가 불소로 치환된 폴리에테르 화합물,
Figure imgf000008_0001
10 상기 저굴절층은 상기 다관능성 （메트）아크릴레이트계 모노머의 공중합체 100중량부에 대하여 상기 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물 0.1내지 50중량부, 0.3내지 40중량부， 또는 0.5내지 30중량부를포함할수 있다. 상기 광중합성 화합물 대비 상기 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물의 함량이 0.1중량부 미만이면 상기 저굴절층의 표면 슬립성이 저하될 15 수 있으며, 50중량부 초과하면 내스크래치 특성이 저하되거나 외부의 문지름이나마찰등에 의해손상된부분의 반사율이 상승할수 있다.
한편 , 상기 일 실시예에 따른 반사 방지 필름의 저굴절층은 바인더 수지 상에 분산된 무기 입자를포함하며， 상기 무기 입자는나노미터 단위의 직경을 갖는 무기 입자를 의미한다. 구체적으로, 상기 무기 미세 입자는 20 솔리드형 무기 입자및/또는중공형 무기 입자를포함할수 있다.
상기 솔리드형 무기 입자는 100 때이하의 최대 직경을 가지며 그 내부에 빈 공간이 존재하지 않는 형태의 입자를의미한다. 또한, 상기 중공형 무기 입자는 200 1패이하의 최대 직경을 가지며 그 표면 및/또는 내부에 빈 공간이 존재하는형태의 입자를의미한다.
25 상기 솔리드형 무기 입자는 0.5 내지 100™ , 또는 1 내지 50™ 의 직경을 가질 수 있다. 상기 중공형 무기 입자는 1 내지 20011111， 또는 10 내지 100™의 직경을가질수있다.
한편, 상기 솔리드형 무기 입자 및 상기 중공형 무기 입자 각각은 표면에 （메트）아크릴레이트기， 에폭사이드기， 비닐기（ 11 ） 및
30 싸이올기 0^01）로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 반응성 작용기를 2019/146948 1»（：1^1{2019/000601 함유할 수 있다.상기 솔리드형 무기 입자 및 상기 중공형 무기 입자 각각이 표면에 상술한 반응성 작용기를 함유함에 따라서 상기 저굴절층은 보다 높은 가교도를 가질 수 있으며， 이에 따라 외부의 문지름이나 마찰 등에 의해 손상된 부분의 반사율상승을 효과적으로 억제할수 있고， 나아가보다 향상된 내스크래치성 및 방오성을 확보할수 있다.
상기 중공형 무기 입자의 구체적인 예로는 중공 실리카 입자를 들 수 있다.상기 중공 실리카는유기 용매에 보다용이하게 분산되기 위해서 표면에 치환된 소정의 작용기를 포함할 수 있다.상기 중공 실리카 입자 표면에 치환 가능한 유기 작용기의 예가 크게 한정되는 것은 아니며， 예를 들어 （메트）아크릴레이트기， 비닐기， 히드록시기， 아민기， 알릴기（allyl）， 에폭시기， 히드록시기， 이소시아네이트기 아민기， 또는 불소 등이 상기 중공 실리카 표면에 치환될 수 있다.
상기 다관능성 （메트）아크릴레이트계 모노머의 공중합체 100중량부에 대하여 상기 무기 입자의 함량은 30내지 500중량부， 40내지 400중량부， 또는 50 내지 300중량부일 수 있다. 상기 중공 나노 입자의 함량아 50중량부 미만이면 상기 저굴절층이 굴절률이 높아질 수 있으며， 500중량부 초과하면 바인더 수지의 함량 저하로 인하여 내스크래치 특성이 저하되거나 외부의 문지름이나마찰등에 의해 손상된 부분의 반사율상승할수 있다.
상기 저굴절층은 굴절율이 1.2내지 1.55， 1.25내지 1.45， 또는 1.3 내지 1.43일 수 있다.
한편 상기 저굴절층은 다관능성 （메트）아크릴레이트계 모노머의 공중합체 및 무기 입자를 포함하는 광중합성 코팅 조성물을 소정의 기재 상에 도포하고 도포된 결과물을 광중합함으로서 얻어질 수 있다. 상기 기재의 구체적인 종류나 두께는 크게 한정되는 것은 아니며， 하드 코팅층 또는 반사 방지 필름의 제조에 사용되는 것으로 알려진 기재를 큰 제한 없이 사용할 수 있다.
한편， 상기 광중합성 코팅 조성물을 도포하는데 통상적으로 사용되는 방법 및 장치를 별 다른 제한、없이 사용할 수 있으며, 예를 들어， Meyer bar 등의 바 코팅법， 그라비아 코팅법， 2 rol l reverse 코팅법 , vacuum slot di e 코팅법， 2 rol l 코팅법 등을사용할수있다. 2019/146948 1»（：1^1{2019/000601 상기 광중합성 코팅 조성물을 광중합 시키는 단계에서는 200-400™ 파장의 자외선 또는 가시 광선을 조사할 수 있고， 조사시 노광량은 100내지 4,000 /™ 2 이 바람직하다. 노광 시간도 특별히 한정되는 것이 아니고， 사용되는 노광 장치， 조사 광선의 파장 또는 노광량에 따라 적절히 변화시킬 5 수 있다.또한,상기 광중합성 코팅 조성물을 광중합 시키는 단계에서는 질소 대기 조건을 적용하기 위하여 질소 퍼징 등을 할수 있다.
상기 반사 방지 필름은 38011111 내지 7801™ 파장 영역에서의 평균 반사율이 3%미만, 2.5%미만,또는 2%미만일 수 있다.
한편,상기 하드 코팅층은 통상적으로 알려진 하드 코팅층을 큰 제한 10 없이 사용할 수 있다. 상기 하드 코팅층의 일 예로서， 광경화성 수지를 포함하는 바인더 수지; 및 상기 바인더 수지에 분산된 유기 또는 무기 미립자를포함하는 하드코팅층일 수 있다.
상술한 저굴절층은 상기 하드 코팅층의 일면에 형성될 수 있으며,또한 상기 저굴절층과 하드 코팅층 사이에는 추가적인 기능층이 더 포함될 수도
15 있다.
상기 광경화성 수지는 앞서 언급한 바와 같이,빛의 조사에 의해,예를 들어 가시 광선 또는 자외선의 조사에 의해 중합된 고분자 수지인 것으로, 예를 들어,우레탄 아크릴레이트 올리고머,에폭사이드 아크릴레이트 올리고머， 폴리에스터 아크릴레이트， 및 폴리에테르 아크릴레이트로 이루어진 반응성 20 아크릴레이트 올리고머 군; 및 트리메틸렌 프로필 트리아크릴레이트, 프로폭시레이티드 글리세롤 트리아크릴레이트， 트리메틸프로판 에톡시 트리아크릴레이트, 16_핵산디올디아크릴레이트， 프로폭시레이티드 글리세롤 트리아크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 및 에틸렌글리콜 디아크릴레이트로 이루어진 다관능성 아크릴레이트 단량체 군에서 선택되는 1 25 종 이상을포함할수 있다.
상기 유기 또는 무기 미립자는 입경의 구체적으로 한정되는 것은 아니나, 예들들어 유기 미립자는 1내지 10 의 입경을가질수 있으며, 상기 무기 입자는 1 내지 500 11111 , 또는 111111내지 300™의 입경을가질 수 있다. 또한， 상기 하드코팅층에 포함되는유기 또는무기 미립자의 구체적인 30 예가 한정되는 것은 아니나， 예를 들어 상기 유기 또는 무기 미립자는 2019/146948 1»（：1^1{2019/000601 아크릴계 수지， 스티렌계 수지 에폭사이드 수지 및 나일론 수지로 이루어진 유기 미립자이거나 산화규소 이산화티탄， 산화인둠， 산화주석， 산화지르코늄 및 산화아연으로 이루어진 무기 미립자일 수 있다.
한편， 상기 하드 코팅층의 또 다른 일 예로서， 광경화성 수지의 바인더 5 수지;및 상기 바인더 수지에 분산된 대전 방지제를 포함하는 하드 코팅층을 들수 있다.
상기 대전 방지제는 4급 암모늄염 화합물， 전도성 고분자 또는 이들의 혼합물일 수 있다.여기서 상기 4급 암모늄염 화합물은분자내에 1개 이상의 4급 암모늄염기를 가지는 화합물일 수 있으며， 저분자형 또는 고분자형을 제한 10 없이 사용할 수 있다. 또한， 상기 전도성 고분자로는 저분자형 또는 고분자형을 제한 없이 사용할 수 있으며 그 종류는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상적인 것일 수 있으므로， 특별히 제한되지 않는다.
상기 광중합성 수지의 바인더 수지; 및 상기 바인더 수지에 분산된 대전 방지제를 포함하는 하드 코팅층은 알콕시 실란계 올리고머 및 금속 15 알콕사이드계 올리고머로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물을 더 포함할수 있다.
상기 알콕시 실란계 화합물은 당업계에서 통상적안 것일 수 있으나 바람직하게는 테트라메톡시실란， 테트라에톡시실란， 테트라이소프로폭시실란， 메틸트리메톡시실란 메틸트리에톡시실란 메타크릴록시프로필트리메톡시실란， 20 글리시독시프로필 트리메톡시실란 및 글리시독시프로필 트리에톡시실란으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물일 수 있다.
또한， 상기 금속 알콕사이드계 올리고머는 금속 알콕사이드계 화합물 및 물을 포함하는 조성물의 졸-겔 반응을 통해 제조할 수 있다.상기 졸-겔 반응은 전술한 알콕시 실란계 올리고머의 제조 방법에 준하는 방법으로수행할 25 수 있다.다만， 상기 금속 알콕사이드계 화합물은 물과 급격하게 반응할 수 있으므로， 상기 금속 알콕사이드계 화합물을 유기용매에 희석한 후 물을 천천히 드로핑하는 방법으로 상기 졸-겔 반응을 수행할 수 있다.이때， 반응 효율 등을 감안하여 물에 대한 금속 알콕사이드 화합물의 몰비（금속이온 기준）는 3내지 170인 범위 내에서 조절하는 것이 바람직하다.
30 여기서， 상기 금속 알콕사이드계 화합물은 티타늄 테트라- 2019/146948 1»（：1^1{2019/000601 이소프로폭사이드， 지르코늄 이소프로폭사이드， 및 알루미늄 이소프로폭사이드로이루어진군에서 선택되는 1종이상의 화합물일수있다. 상기 하드 코팅층의 두께는 1 내지 100쌔！， 2 내지 95 /페또는 3 내지 90/패일 수 있다. 상기 두께가 1쌘 미만이면 기계적 물성이 저하될 수 있고
5 100/^초과하면 반사방지 필름의 컬 （011· 1）이 심하여 공정성이 떨어지게 된다.
한편 상기 반사방지 필름은상기 하드코팅층의 다른 일면에 결합된 기재를더 포함할수 있다. 상기 기재는광투과도가 90%이상이고， 헤이즈 1% 이하인투명 필름일 수 있다. 또한 상기 기재의 소재는트리아세틸셀룰로오스， 사이클로올레핀중합체， 폴리아크릴레이트， 폴리카보네이트
10 폴리에틸렌테레프탈레이트 등일 수 있다. 또한， 상기 기재 필름의 두께는 생산성 등을고려하여 10내지 300 /해일수 있으나， 이에 한정하는것은아니다. 보다 구체적으로 상기 반사 방지 필름은 파장 40011111 내지 800™에서 측정되는두께 방향의 리타데이션 0?1±）이 3,000 11111이상， 또는 5,000 ■ 이상， 또는 5,000 11111내지 20,000 1께인 광투과성 기재를더 포함할수 있다.
15 이러한 광투과성 기재의 구체적인 예로는 일축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 또는 이축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을들수있다.
상기 반사방지 필름이 상기 파장 400™내지 800™에서 측정되는두께 방향의 리타데이션（ 이 3,000 11111이상， 또는 5,000 이상 또는 5,000예1 20 내지 20,000 1패인 광투과성 기재를 포함하는 경우 3000™ 이하의 리타데이션을사용할 경우에 비하여 가시광선의 간섭에 의한 레인보우 현상이 완화될수있다.
두께 방향의 리타데이션（ 11）은 통상적으로 알려진 측정 방법 및 측정 장치를 통하여 확인할 수 있다. 예를 들어 두께 방향의 리타데이션（요 ）의
Figure imgf000012_0001
예를 들어， 두께 방향의 리타데이션（射11）의 측정 조건으로는 상기 광투과성 기재 필름에 대하여 굴절률（589™）값을상기 측정 장치에 입력한후 온도: 25 0 , 습도: 40%의 조건 하， 파장 590™의 광을 사용하여， 광투과성 기재 필름의 두께 방향의 리타데이션을 측정하고， 구해진 두께 방향의
30 리타데이션 측정값（측정 장치의 자동 측정（자동 계산）에 의한 측정값）에 2019/146948 1»（：1^1{2019/000601 기초하여， 필름의 두께 10_당리타데이션 값으로환산함으로써 구할수 있다. 또한, 측정 시료의 광투과성 기재의 사이즈는， 측정기의 스테이지의 측광부（직경: 약 1cm）보다도 크면 되기 때문에， 특별히 제한되지 않지만, 세로: 76mm, 가로 52·, 두께 13쌔!의 크기로할수 있다.
5 또한， 두께 방향의 리타데이션（Rth）의 측정에 이용하는 「상기 광투과성 기재의 굴절률（589nm）」의 값은， 리타데이션의 측정 대상이 되는 필름을형성하는광투과성 기재와동일한종류의 수지 필름을포함하는미연신 필름을 형성한후， 이러한미연신 필름을측정 시료로서 사용하고（또한， 측정 대상이 되는필름이 미연신 필름인 경우에는， 그필름을그대로측정 시료로서 10 사용할수 있음） , 측정 장치로서 굴절률측정 장치（가부시끼가이샤아타고제의 상품명 「NAR-1T SOLID」 ）를사용하며， 589nm의 광원을사용하고， 23°C의 온도 조건에서， 측정 시료의 면 내 방향（두께 방향과는 수직인 방향）의 589nm의 광에 대한굴절률을측정하여 구할수있다.
15 발명의 다른 구현예에 따르면， 상술한 일 구현예의 반사 방지 필름을 포함하는편광판이 제공될수 있다.
상기 편광판은 편광막과 상기 편광막의 적어도 일면에 형성된 반사 방지 필름을포함할수있다.
상기 편광막의 재료 및 제조방법은 특별히 한장하지 않으며， 당 20 기술분야에 알려져 있는 통상적인 재료 및 제조방법을사용할 수 있다. 예를 들어, 상기 편광막은폴리비닐알코올계 편광막일수 있다.
상기 편광막과반사방지 필름사이에는보호필름이 구비될수 있다. 상기 보호 필름의 예가 한정되는 것은 아니며, 예를 들어
COP cycloolef in polymer）계 필름， 아크릴계 필름， TAC tr iacetylcel lulose）계 25 필름， COC cycloolef in copolymer）계 필름， PNB（polynorbornene）계 필름 및 PEKpolyethylene terephtalate）계 필름중어느하나이상일수있다.
상기 보호필름은 상기 반사방지 필름의 제조 시 단일 코팅층을 형성하기 위한기재가그대로사용될 수도 있다.
상기 편광막과 상기 반사방지필름은 수계 접착제 또는 UV경화 계열의 30 비수계 접착제 등의 접착제에 의하여 합지될 수 있다. 2019/146948 1»（：1^1{2019/000601
발명의 또 다른 구현예에 따르면， 상술한 반사 방지 필름을 포함하는 디스플레이 장치가 제공될 수 있다.
상기 디스플레이 장치의 구체적인 예가 한정되는 것은 아니며， 예를 5 들어 액정표시장치 (Liquid Crystal Display] ) , 플라즈마 디스플레이 장치， 유기발광다이오드장치 (Organic Light Emitting Diodes)등의 장치일수 있다. 하나의 일 예로， 상가디스플레이 장치는 서로 대향하는 쌍의 편광판 상기 1쌍의 편광판 사이에 순차적으로 적층된 박막트랜지스터 컬러필터 및 액정셀 및 백라이트유닛을포함하는 액정디스플레이 장치일 수 있다.
10 상기 디스플레이 장치에서 상기 반사 방지 필름은 디스플레이 패널의 관측자측또는 백라이트측의 최외각표면에 구비될 수 있다.
상기 반사 방지 필름을 포함하는 디스플레이 장치는， 1 쌍의 편광판 중에서 상대적으로 백라이트 유닛과 거리가 먼 편광판의 일면에 반사 방지 필름이 위치할수 있다.
15 또한 상기 디스플레이 장치는 디스플레이 패널 상기 패널의 적어도 일면에 구비된 편광막 및 상기 편광막의 패널과 접하는 반대측 면에 구비된 반사방지 필름을포함할수 있다.
【발명의 효과】
본 발명에 따르면， 높은 내마모성 및 내스크래치성 등의 기계적 물성과
20 우수한 광학 특성을 가지면서도 외부의 문지름이나 마찰 등에 의해 손상된 부분의 반사율상승을 효과적으로 억제하는 반사 방지 필름과， 상기 반사 방지 필름을 포함한 편광판과， 상기 반사 방지 필름을 포함하는 디스플레이 장치를 제공할수 있다.
【발명을실시하기 위한구체적인 내용】
25 발명을 하기의 실시예에서 보다 상세하게 설명한다. 단， 하기의 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 내용이 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.
<제조예 1： 하드코팅충 1>
30 펜타에리스리톨트리아크릴레이트 30g, 고분자량공중합체 (關 AMSET 371, 2019/146948 1»（：1^1{2019/000601
Arakawa 사, Epoxy Acrylate, 분자량 40,000) 2.5g, 메틸에틸케톤 20g 및 레벨링제 (Tego wet 270) 0.5g을 균일하게 혼합하게 혼합한 이후에 굴절율이 1.525인 아크릴-스티렌공중합체 수지 미립자 (부피 평균입경 : 2 m, 제조사ᅳ: Sekisui Plastic) 2g을첨가하여 하드코팅 조성물을제조하였다.
5 이와같이 얻어진하드코팅 조성물을트리아세틸 셀룰로스필름에 #10 mayer bar 로 코팅하고 90°C에서 1 분 건조하였다. 이러한 건조물에 150 mJ/cm의 자외선을조사하여 4，의 두께를갖는하드코팅층을제조하였다.
＜제조예 2: 하드코팅층 2＞
10 제조예 1의 하드코팅 조성물을두께 80 ym, 리타데이션이 lOOOOnm인
PET 필름에 #10 mayer bar 로 코팅하고 60°C에서 1 분 건조하였다. 이러한 건조물에 150 mJ/cm2의 자외선을 조사하여 4 _의 두께를 갖는 하드 코팅층을 제조하였다.
15 ＜제조예 3： 하드코팅층 3＞
KY0EISHA 사 염타입의 대전 방지 하드 코팅액 (고형분 50 중량%， 제품명: LJD-1000)을 트리아세틸 셀룰로스 필름에 #10 mayer bar 로 코팅하고 90°C에서 1 분 건조 한 이후， 150 mJ八: uf의 자외선을 조사하여 약 5 /해의 두께를갖는하드코팅층을제조하였다.
20
＜실시예 1내지 6： 반사방지 필름의 제조＞
실시예 1
펜타에리트리톨 트리아크릴레이트(PETA)와 디펜타에리트리톨 핵사아크릴레이트(DPHA)의 혼합 바인더 100 중량부 (7:3 중량비)에 대하여
25 중공형 실리카 나노 입자 (직경: 약 50 내지 60 nm, JGC catalyst and chemicals 사 제품) 100 중량부， 불소계 화합물 (RS-907， DIC) 12 중량부， 개시제 (Irgacure 127, Ciba 사) 13.4 중량부를， MIBK(methyl isobutyl ketone)용매에 고형분 농도 3 중량%가 되도록 희석하여 광경화성 코팅 조성물을제조하였다.
30 상기 제조예 1 의 하드 코팅 필름 상에， 광경화성 코팅 조성물을 #4 2019/146948 1»（：1^1{2019/000601 mayer bar 로 두께가 약 110 내지 120 nm가 되도록 코팅하고， 60° C 에서 1 분동안 건조 및 경화하여 반사방지 필름을 제조하였다. 상기 경화 시에는 질소퍼징 하에서 상기 건조된코팅물에 252 mJ/cin2의 자외선을조사하였다.
5 실시예 2
펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 묘시와 디펜타에리트리톨 핵사아크릴레이트 (DPHA)의 혼합 바인더 100 중량부 (8:2 중량비)에 대하여， 중공형 실리카 나노 입자 (직경: 약 50 내지 60 nm, JGC catalyst and chemicals사제품) 184중량부, 솔리드형 실리카나노 입자 (직경: 약 18nm, 10 C784) 105중량부， 불소계 화합물 (RS-907, DIC) 26중량부, 개시제 (Irgacure
127, Ciba사) 31중량부를， MIBK(methyl isobutyl ketone)용매에 고형분농도
3.5중량%가되도록 희석하여 광경화성 코탕조성물을 제조하였다.
실시예 1의 광경화성 코팅 조성물 대신 상기 광경화성 코팅 조성물을 이용하였다는 점을 제외하고는， 실시예 1과 동일한 방법으로 반사방지 필름을 15 제조하였다. 실시예 3
펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 (PETA)와 디펜타에리트리톨 핵사아크릴레이트 (DPHA)의 혼합 바인더 100 중량부 (7:3 중량비)에 대하여, 20 중공형 실리카 나노 입자 (직경: 약 50 내지 60 ran, JGC catalyst and chemicals사제품) 152중량부， 솔리드형 실리카나노 입자 (직경: 약 18nm, C784) 147중량부, 불소계 화합물 (RS-923, DIC) 14중량부， 개시제 (Irgacure 127, Ciba사) 8.3중량부를, MIBK(methyl isobutyl ketone)용매에 고형분농도
3.6중량%가되도록 희석하여 광경화성 코팅 조성물을 제조하였다.
25 실시예 1의 광경화성 코팅 조성물 대신 상기 광경화성 코팅 조성물을 이용하였다는 점을 제외하고는 실시예 1과동일한 방법으로 반사방지 필름을 제조하였다. 실시예 4
30 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트PETA)와 디펜타에리트리톨 2019/146948 1»（：1^1{2019/000601 핵사아크릴레이트 (DPHA)의 혼합 바인더 100 중량부 (6:4 중량비)에 대하여， 중공형 실리카 나노 입자 (직경: 약 50 내지 60 nm, JGC catalyst and chemicals사제품) 142중량부, 솔리드형 실리카나노 입자 (직경: 약 18nm, C784) 109중량부， 불소계 화합물 (RS-923, DIC) 14.3중량부, 개시제 (Irgacure 5 127, Ciba사) 8.3중량부를, MIBK(methyl isobutyl ketone)용매에 고형분농도
3.2중량%가되도록희석하여 광경화성 코팅 조성물을제조하였다.
상기 제조예 2의 하드코팅 필름상에 , 상기 광경화성 코팅 조성물을 #4 mayer bar 로두께가 약 110 내지 120 nm가되도록코팅하고， 60° C에서 1 분동안 건조 및 경화하여 반사방지 필름을 제조하였다. 상기 경화 시에는 10 질소퍼징 하에서 상기 건조된코팅물에 252 mJ/cm2의 자외선을조사하였다. 실시예 5
펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 (PETA)와 디펜타에리트리톨 핵사아크릴레이트 (DPHA)의 혼합 바인더 100 중량부 (7:3 중량비)에 대하여, 15 중공형 실리카 나노 입자 (직경: 약 50 내지 60 ran , JGC catalyst and chemicals사제품) 369중량부， 솔리드형 실리카나노 입자 (직경: 약 18nm, C784) 77중량부, 불소계 화합물 (RS-923, DIC) 115중량부， 개시제 (Irgacure 127, Ciba사) 37중량부를, MIBK(methyl isobutyl ketone)용매에 고형분농도 2.7중량%가되도록희석하여 광경화성 코팅 조성물을제조하였다.
20 실시예 4의 광경화성 코팅 조성물 대신 상기 광경화성 코팅 조성물을 이용하였다는 점을 제외하고는， 실시예 4와동일한 방법으로 반사방지 필름을 제조하였다. 실시예 6
25 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 (PETA)와 디펜타에리트리톨 핵사아크릴레이트 (DPHA)의 혼합 바인더 100 중량부 (9:1 중량비)에 대하여, 중공형 실리카 나노 입자 (직경: 약 50 내지 60 nm, JGC catalyst and chemicals사제품) 187중량부, 솔리드형 실리카나노 입자 (직경: 약 18nm, C784) 43 중량부， 불소계 화합물 (RS-923， DIC) 65 중량부， 개시제 (Irgacure 30 127， Ciba 사) 19.7 중량부를, MIBK(methyl isobutyl ketone)용매에 고형분 2019/146948 1»（：1^1{2019/000601 농도 2.9중량%가되도록 희석하여 광경화성 코팅 조성물을 제조하였다.
실시예 4의 광경화성 코팅 조성물 대신 상기 광경화성 코팅 조성물을 이용하였다는 점을 제외하고는， 실시예 4와동일한방법으로 반사방지 필름을 제조하였다.
5
＜비교예 1내지 5： 반사방지 필름의 제조＞
비교예 1
혼합 바인더를 사용하지 않고 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 시만을 사용하였다는 것을 제외하고는 실시예 1 과 10 동일한방법으로 반사방지 필름을 제조하였다. 비교예 2
펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 시와 디펜타에리트리톨 핵사아크릴레이트（卵 ）를 5:5 의 혼합비로 사용하였다는 것을 제외하고는 15 실시예 2와동일한방법으로 반사방지 필름을 제조하였다. 비교예 3
펜타에리트리톨 트리아크릴레이트어 시와 디펜타에리트리톨 핵사아크릴레이트（卵 ）를 3:7 의 혼합비로 사용하였다는 것을 제외하고는 20 실시예 3과동일한방법으로 반사방지 필름을 제조하였다 비교예 4
펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 묘시와 디펜타에리트리톨 핵사아크릴레이트 ）를 1:9 의·혼합비로 사용하였다는 것을 제외하고는 25 실시예 4와동일한방법으로반사방지 필름을제조하였다. 비교예 5
혼합 바인더를 사용하지 않고 디펜타에리트리톨 핵사아크릴레이트（卵 ）만을 사용하였다는 것을 제외하고는 실시예 5 와 30 동일한방법으로 반사방지 필름을 제조하였다. 2019/146948 1»（：1^1{2019/000601
평가
1. 마찰에 의한반사율상승측정
사 스틸울（#0000）에 500§ 하중을 걸고 27印1« 의 속도로 10 회 5 왕복하여 실시예 및 비교예에서 얻어진 반사 방지 필름의 표면의 마찰（ ）시험을진행하였다. 마찰시험 전후의 평균반사율즉정을통해 반사율 상승량 （변화량）을 확인하였다. 반사율의 측정은 다음과 같다. 상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 반사 방지 필름의 마찰 시험을 거친 이후 필름
Figure imgf000019_0001
10 모드를 이용하여 380 11111 내지 780 1패 파장 영역에서의 평균 반사율을 측정하였다. 변화량측정을위하여 마찰시험 전의 평균반사율도측정하였다. 그결과를하기 표 1에 나타내었다.
2. 내스크래치성 측정
15 스틸울（供） 000）에 하중을 걸고 2九 의 속도로 10 회 왕복하며 실시예 및 비교예에서 얻어진 반사방지 필름의 표면을문질렀다. 육안으로 관찰되는 1011이하의 스크래치 1개 이하가관찰되는최대 하중을즉정하였다.
3. 방오성 측정
20 실시예 및 비교예에서 얻어진 반사 방지 필름의 표면에 검은색
Figure imgf000019_0002
지워지는 횟수를 확인하여 방오성을측정하였다.
＜측정 기준
0： 지워지는시점이 10회 이하
25 스: 지워지는시점이 11회 내지 20회
X： 지워지는시점이 20회 초과
【표 11
Figure imgf000019_0003
2019/146948 1»（：1/10公019/000601
Figure imgf000020_0001
상기 표 1에 따르면， 실시예 1내지 6의 반사 방지 필름은 비교예 1 내지 5의 반사 방지 필름에 비해 마찰 시험 후 반사율 상승이 0.2% 이하로 마찰에 의한 반사율상승을 억제하는효과가우수함을 확인하였다.

Claims

2019/146948 1»（：1^1{2019/000601
【특허청구범위】
【청구항 1
하드코팅층; 및
다관능성 （메트）아크릴레이트계 모노머의 공중합체를 포함하는 바인더 수지와, 상기 바인더 수지에 분산된 무기 입자를 포함하는 저굴절층;을 포함하고，
상기 다관능성 （메트）아크릴레이트계 모노머는 2 내지 4 관능성 （메트）아크릴레이트계 모노머와 5 내지 6 관능성 （메트）아크릴레이트계 모노머를 9: 1내지 6:4의 중량비로포함하는， 반사방지 필름.
【청구항 2]
제 1항에 있어서
상기 2 내지 4관능성 （메트）아크릴레이트계 모노머는 펜타에리트리톨 디（메타）아크릴레이트， 펜타에리트리톨 트리（메타）아크릴레이트 또는 이들의 혼합물인， 반사방지 필름.
【청구항 3]
제 1항에 있어서
상기 5 내지 6 관능성 （메트）아크릴레이트계 모노머는 디펜타에리트리톨 펜타（메타）아크릴레이트， 디펜타에리트리톨 핵사（메타）아크릴레이트 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상인， 반사방지 필름.
【청구항 4]
제 1항에 있어서，
상기 바인더 수지는 상기 다관능성 （메트）아크릴레이트계 모노머; 및 광반응성 작용기를 포함한 불소계 화합물의 공중합체를 더 포함하는 반사 방지 필름.
【청구항 5】 2019/146948 1»（：1^1{2019/000601 제 1항에 있어서，
상기 무기 입자는 함량이， 상기 다관능성 （메트）아크릴레이트계 모노머의 공중합체 100중량부에 대해， 30내지 500중량부인, 반사방지 필름.
【청구항 6]
제 1항에 있어서,
상기 저굴절층은굴절율이 1.2내지 1.55인, 반사방지 필름.
【청구항 71
제 1항에 있어서，
상기 저굴절층은가교도가 85%이상인 , 반사방지 필름.
【청구항 8]
제 1항에 있어서,
상기 하드 코팅층은 광경화성 수지를 포함하는 바인더 수지;및 상기 바인더 수지에 분산된 유기 또는무기 미립자를포함하는， 반사방지 필름.
【청구항 9]
제 1항에 있어서
상기 하드코팅층은두께가 1내지 100쌔!인， 반사방지 필름.
【청구항 10]
제 1항에 있어서，
상기 반사 방지 필름은 380 11111 내지 780 11111 파장 영역에서의 평균 반사율이 3%미만인， 반사방지 필름.
【청구항 11】
제 1항에 있어서,
Figure imgf000022_0001
3,000 1^이상인광투과성 기재를더 포함하는, 반사방지 필름. 2019/146948 1»（：1^1{2019/000601
【청구항 12】
제 1항에 따른반사방지 필름을포함하는편광판.
5 【청구항 13】
제1항에 따른 반사방지 필름을포함하는 디스플레이 장치.
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