WO2018061784A1 - 水溶液、着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、及びインクカートリッジ - Google Patents

水溶液、着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、及びインクカートリッジ Download PDF

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aqueous solution
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ink
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立石 桂一
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富士フイルム株式会社
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    • C09D11/38Inkjet printing inks characterised by non-macromolecular additives other than solvents, pigments or dyes

Definitions

  • the present invention relates to an aqueous solution, a coloring composition, an ink for ink jet recording, an ink jet recording method, and an ink cartridge.
  • the ink jet recording method is a method of printing by causing ink droplets to fly and adhere to a recording medium such as paper as is well known.
  • This printing method is capable of printing high-resolution, high-quality images at high speed and easily with an inexpensive apparatus.
  • technical development has recently been carried out as an image forming method that can replace photographs. .
  • Patent Document 1 describes an inkjet recording ink containing a xanthene compound having a specific linking group (—NHCO—) as a dye.
  • Patent Document 2 describes a dye composition suitable for an inkjet recording ink containing a xanthene compound having an amino group at a specific position as a dye.
  • a high-concentration dye aqueous solution capable of providing a water-based ink excellent in print quality such as hue, saturation, print density, and image fastness, and storage stability when stored for a long time, and the dye aqueous solution after long-term storage Further improvement in performance is required for the print quality and ejection stability of water-based inks prepared using the above.
  • the present invention is an aqueous dye solution that can provide a water-based ink having excellent printing quality, storage stability when stored for a long period of time, and printing quality and discharge stability of an aqueous ink prepared using the dye aqueous solution after long-term storage. It is an object of the present invention to provide an aqueous solution, a coloring composition using the aqueous solution, an ink for ink jet recording, an ink jet recording method, and an ink cartridge that are excellent in properties.
  • R 1 , R 5 , R 6 and R 10 each independently represents an alkyl group.
  • R 4 , R 9 , R 17 , R 18 , R 19 and R 20 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • R 2 , R 3 , R 7 and R 8 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group or a substituent represented by the following general formula (A), and at least of R 2 , R 3 , R 7 and R 8
  • One represents a substituent represented by the following general formula (A).
  • M represents a hydrogen atom or a monovalent counter cation.
  • X represents a substituent represented by the following general formula (X1), general formula (X2), or general formula (X3). * Represents a bond bonded to the benzene ring.
  • R 401 , R 402 , R 403 , R 404 and R 405 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. However, R 401 , R 402 , R 403 , R 404 and R 405 satisfy the following condition (i) or (ii). * Represents a bond bonded to a sulfur atom.
  • R 501 , R 502 , R 503 , R 504 , R 505 , R 506 and R 507 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. However, R 501 , R 502 , R 503 , R 504 , R 505 , R 506 and R 507 satisfy the following condition (iii) or (iv). * Represents a bond bonded to a sulfur atom.
  • R 601 , R 602 , R 603 , R 604 , R 605 , R 606 and R 607 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. However, R 601 , R 602 , R 603 , R 604 , R 605 , R 606 and R 607 satisfy the following condition (v) or (vi). * Represents a bond bonded to a sulfur atom.
  • R 1 , R 5 , R 6 and R 10 each independently represents an alkyl group.
  • R 4 , R 9 , R 17 , R 18 , R 19 and R 20 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • R 3 and R 8 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group.
  • R 401 , R 402 , R 403 , R 404 and R 405 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • R 401 , R 402 , R 403 , R 404 and R 405 satisfy the following condition (i-1) or (ii-1).
  • R 406 , R 407 , R 408 , R 409 and R 410 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • R 406 , R 407 , R 408 , R 409 and R 410 satisfy the following condition (i-2) or (ii-2).
  • M represents a hydrogen atom or a monovalent counter cation.
  • Condition (i-1) At least one of R 401 , R 402 , R 403 , R 404 and R 405 represents a hydroxyl group, and at least one represents a carboxyl group.
  • Condition (i-2) At least one of R 406 , R 407 , R 408 , R 409 and R 410 represents a hydroxyl group, and at least one represents a carboxyl group.
  • R 401 , R 402 , R 403 , R 404 and R 405 satisfy the condition (ii-1), and R 406 , R 407 , R 408 , R 409 and R 410 are the above conditions.
  • ⁇ 4> The aqueous solution according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein the compound represented by the general formula (1) or the general formula (2) is a compound represented by the following general formula (2 ′).
  • R 401 and R 406 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, or a methyl group.
  • M represents a hydrogen atom, a lithium ion, a sodium ion, a potassium ion, or an ammonium ion.
  • ⁇ 6> The aqueous solution according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, wherein the preservative is at least one selected from the group consisting of a heterocyclic compound, a phenol derivative, a phenoxy ether derivative, and alkanediols.
  • the preservative is the heterocyclic compound, and the heterocyclic compound is a thiazole compound or a benzotriazole compound.
  • ⁇ 9> The aqueous solution according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8>, wherein the total content of the preservative is 0.01 to 0.5% by mass with respect to the total amount of the aqueous solution.
  • ⁇ 10> The aqueous solution according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 9>, wherein the mass ratio of the compound represented by the general formula (1) and the preservative is 90/10 to 99/1.
  • ⁇ 11> The aqueous solution according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 10>, further comprising a betaine compound.
  • ⁇ 12> The aqueous solution according to ⁇ 11>, wherein the content of the betaine compound is 1 to 10% by mass with respect to the total amount of the aqueous solution.
  • ⁇ 13> A colored composition using the aqueous solution according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 12>.
  • ⁇ 14> An ink for inkjet recording using the aqueous solution according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 12> or the colored composition according to ⁇ 13>.
  • ⁇ 15> An ink jet recording method for forming a colored image on a recording material using the ink for ink jet recording according to ⁇ 14>.
  • ⁇ 16> An ink cartridge for ink jet recording filled with the ink for ink jet recording according to ⁇ 14>.
  • an aqueous dye solution capable of providing a water-based ink having excellent print quality, storage stability when stored for a long time, and print quality of a water-based ink prepared using the dye aqueous solution after long-term storage, and
  • An aqueous solution, a colored composition using the aqueous solution, an ink for ink jet recording, an ink jet recording method, and an ink cartridge that are excellent in ejection stability can be provided.
  • FIG. 2 is a diagram showing a 1 H-NMR (nuclear magnetic resonance) spectrum of exemplary compound (1-11) in dimethyl sulfoxide-d6.
  • FIG. 3 is a diagram showing a 1 H-NMR spectrum of exemplary compound (1-18) in dimethyl sulfoxide-d6.
  • FIG. 3 is a diagram showing a 1 H-NMR spectrum of exemplary compound (1-26) in dimethyl sulfoxide-d6.
  • FIG. 3 is a diagram showing a 1 H-NMR spectrum of exemplary compound (1-30) in dimethyl sulfoxide-d6.
  • halogen atom examples include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • alkyl group examples include linear, branched, and cyclic substituted or unsubstituted alkyl groups, and include cycloalkyl groups, bicycloalkyl groups, and tricyclo structures having many ring structures.
  • An alkyl group (for example, an alkyl group of an alkoxy group or an alkylthio group) in a substituent described below also represents such an alkyl group.
  • an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, a t-butyl group, an n-octyl group, an eicosyl group, 2- Examples thereof include a chloroethyl group, a 2-cyanoethyl group, a 2-ethylhexyl group, etc.
  • the cycloalkyl group is preferably a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, such as a cyclohexyl group, a cyclopentyl group, 4 -N-dodecylcyclohexyl group and the like
  • the bicycloalkyl group is preferably a substituted or unsubstituted bicycloalkyl group having 5 to 30 carbon atoms, that is, one hydrogen atom from a bicycloalkane having 5 to 30 carbon atoms.
  • Monovalent groups removed such as bicyclo [1,2,2] heptan-2-yl group, bicyclo [2,2 2] octan-3-yl group.
  • aralkyl group examples include a substituted or unsubstituted aralkyl group, and the substituted or unsubstituted aralkyl group is preferably an aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms. Examples thereof include a benzyl group and a 2-phenethyl group.
  • alkenyl group examples include linear, branched, and cyclic substituted or unsubstituted alkenyl groups, and include cycloalkenyl groups and bicycloalkenyl groups.
  • Preferred examples of the alkenyl group include substituted or unsubstituted alkenyl groups having 2 to 30 carbon atoms such as vinyl group, allyl group, prenyl group, geranyl group, and oleyl group.
  • cycloalkenyl group examples include Is a substituted or unsubstituted cycloalkenyl group having 3 to 30 carbon atoms, that is, a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom of a cycloalkene having 3 to 30 carbon atoms, such as a 2-cyclopenten-1-yl group, 2-cyclohexen-1-yl group and the like.
  • bicycloalkenyl group a substituted or unsubstituted bicycloalkenyl group, preferably a substituted or unsubstituted bicycloalkenyl group having 5 to 30 carbon atoms, that is, a double bond
  • the alkynyl group is preferably a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms, such as an ethynyl group, a propargyl group, a trimethylsilylethynyl group, and the like.
  • the aryl group is preferably a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, such as a phenyl group, a p-tolyl group, a naphthyl group, an m-chlorophenyl group, an o-hexadecanoylaminophenyl group, and the like. Can be mentioned.
  • the heterocyclic group is preferably a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from a 5- or 6-membered substituted or unsubstituted aromatic or non-aromatic heterocyclic compound, and more preferably a carbon number.
  • Examples thereof include 3 to 30 5- or 6-membered aromatic heterocyclic groups such as a 2-furyl group, a 2-thienyl group, a 2-pyrimidinyl group, and a 2-benzothiazolyl group.
  • non-aromatic heterocyclic groups include morpholinyl groups.
  • the alkoxy group is preferably a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, such as a methoxy group, an ethoxy group, an isopropoxy group, a t-butoxy group, an n-octyloxy group, or a 2-methoxyethoxy group. Etc.
  • the aryloxy group is preferably a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, such as a phenoxy group, 2-methylphenoxy group, 4-t-butylphenoxy group, 3-nitrophenoxy group, 2 -Tetradecanoylaminophenoxy group and the like.
  • silyloxy group examples include substituted or unsubstituted silyloxy groups having 0 to 20 carbon atoms, such as trimethylsilyloxy group and diphenylmethylsilyloxy group.
  • the heterocyclic oxy group is preferably a substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group having 2 to 30 carbon atoms, such as a 1-phenyltetrazol-5-oxy group and a 2-tetrahydropyranyloxy group.
  • the acyloxy group is preferably a formyloxy group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonyloxy group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylcarbonyloxy group having 6 to 30 carbon atoms, such as an acetyloxy group, Examples include pivaloyloxy group, stearoyloxy group, benzoyloxy group, p-methoxyphenylcarbonyloxy group and the like.
  • the carbamoyloxy group is preferably a substituted or unsubstituted carbamoyloxy group having 1 to 30 carbon atoms, such as N, N-dimethylcarbamoyloxy group, N, N-diethylcarbamoyloxy group, morpholinocarbonyloxy group, N , N-di-n-octylaminocarbonyloxy group, Nn-octylcarbamoyloxy group and the like.
  • the alkoxycarbonyloxy group is preferably a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyloxy group having 2 to 30 carbon atoms, such as a methoxycarbonyloxy group, an ethoxycarbonyloxy group, a t-butoxycarbonyloxy group, or an n-octylcarbonyloxy group. Etc.
  • aryloxycarbonyloxy group a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyloxy group having 7 to 30 carbon atoms such as phenoxycarbonyloxy group, p-methoxyphenoxycarbonyloxy group, pn-hexadecyloxy is preferable. Examples include phenoxycarbonyloxy group.
  • the amino group includes an alkylamino group, an arylamino group, and a heterocyclic amino group, preferably an amino group, a substituted or unsubstituted alkylamino group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted group having 6 to 30 carbon atoms.
  • the substituted anilino group include a methylamino group, a dimethylamino group, an anilino group, an N-methyl-anilino group, a diphenylamino group, and a triazinylamino group.
  • the acylamino group is preferably a formylamino group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonylamino group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylcarbonylamino group having 6 to 30 carbon atoms, such as an acetylamino group, Examples include pivaloylamino group, lauroylamino group, benzoylamino group, 3,4,5-tri-n-octyloxyphenylcarbonylamino group, and the like.
  • the aminocarbonylamino group is preferably a substituted or unsubstituted aminocarbonylamino group having 1 to 30 carbon atoms, such as a carbamoylamino group, N, N-dimethylaminocarbonylamino group, N, N-diethylaminocarbonylamino group. And a morpholinocarbonylamino group.
  • the alkoxycarbonylamino group is preferably a substituted or unsubstituted alkoxycarbonylamino group having 2 to 30 carbon atoms, such as a methoxycarbonylamino group, an ethoxycarbonylamino group, a t-butoxycarbonylamino group, or an n-octadecyloxycarbonylamino group. Group, N-methyl-methoxycarbonylamino group and the like.
  • the aryloxycarbonylamino group is preferably a substituted or unsubstituted aryloxycarbonylamino group having 7 to 30 carbon atoms, such as phenoxycarbonylamino group, p-chlorophenoxycarbonylamino group, mn-octyloxyphenoxy. Examples thereof include a carbonylamino group.
  • the sulfamoylamino group is preferably a substituted or unsubstituted sulfamoylamino group having 0 to 30 carbon atoms, such as a sulfamoylamino group, N, N-dimethylaminosulfonylamino group, Nn- Examples include octylaminosulfonylamino group.
  • the alkyl or arylsulfonylamino group is preferably a substituted or unsubstituted alkylsulfonylamino group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsulfonylamino group having 6 to 30 carbon atoms, such as a methylsulfonylamino group.
  • the alkylthio group is preferably a substituted or unsubstituted alkylthio group having 1 to 30 carbon atoms, such as a methylthio group, an ethylthio group, and an n-hexadecylthio group.
  • the arylthio group is preferably a substituted or unsubstituted arylthio group having 6 to 30 carbon atoms, such as a phenylthio group, a p-chlorophenylthio group, and an m-methoxyphenylthio group.
  • heterocyclic thio group examples include substituted or unsubstituted heterocyclic thio groups having 2 to 30 carbon atoms, such as 2-benzothiazolylthio group and 1-phenyltetrazol-5-ylthio group.
  • the sulfamoyl group is preferably a substituted or unsubstituted sulfamoyl group having 0 to 30 carbon atoms, such as N-ethylsulfamoyl group, N- (3-dodecyloxypropyl) sulfamoyl group, N, N-dimethylsulfuryl group.
  • Examples include a famoyl group, an N-acetylsulfamoyl group, an N-benzoylsulfamoyl group, and an N- (N′-phenylcarbamoyl) sulfamoyl group.
  • the alkyl or arylsulfinyl group is preferably a substituted or unsubstituted alkylsulfinyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsulfinyl group having 6 to 30 carbon atoms, such as a methylsulfinyl group or an ethylsulfinyl group. , Phenylsulfinyl group, p-methylphenylsulfinyl group and the like.
  • the alkyl or arylsulfonyl group is preferably a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsulfonyl group having 6 to 30 carbon atoms, such as a methylsulfonyl group or an ethylsulfonyl group. , Phenylsulfonyl group, p-methylphenylsulfonyl group and the like.
  • the acyl group is preferably a formyl group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylcarbonyl group having 7 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted group having 2 to 30 carbon atoms.
  • Heterocyclic carbonyl groups bonded to carbonyl groups at substituted carbon atoms eg, acetyl, pivaloyl, 2-chloroacetyl, stearoyl, benzoyl, pn-octyloxyphenylcarbonyl, 2-pyridyl
  • Examples thereof include a carbonyl group and a 2-furylcarbonyl group.
  • the aryloxycarbonyl group is preferably a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group having 7 to 30 carbon atoms, such as a phenoxycarbonyl group, an o-chlorophenoxycarbonyl group, an m-nitrophenoxycarbonyl group, pt- A butylphenoxycarbonyl group etc. are mentioned.
  • the alkoxycarbonyl group is preferably a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms, such as a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a t-butoxycarbonyl group, and an n-octadecyloxycarbonyl group.
  • the carbamoyl group is preferably a substituted or unsubstituted carbamoyl group having 1 to 30 carbon atoms, such as a carbamoyl group, an N-methylcarbamoyl group, an N, N-dimethylcarbamoyl group, or an N, N-di-n-octyl group.
  • a carbamoyl group, an N- (methylsulfonyl) carbamoyl group, and the like can be given.
  • the aryl or heterocyclic azo group is preferably a substituted or unsubstituted arylazo group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocyclic azo group having 3 to 30 carbon atoms, such as a phenylazo group, p-chlorophenylazo Group, 5-ethylthio-1,3,4-thiadiazol-2-ylazo group and the like.
  • Preferred examples of the imide group include an N-succinimide group and an N-phthalimide group.
  • the phosphino group is preferably a substituted or unsubstituted phosphino group having 0 to 30 carbon atoms, such as a dimethylphosphino group, a diphenylphosphino group, a methylphenoxyphosphino group, and the like.
  • the phosphinyl group is preferably a substituted or unsubstituted phosphinyl group having 0 to 30 carbon atoms, such as a phosphinyl group, a dioctyloxyphosphinyl group, a diethoxyphosphinyl group, and the like.
  • the phosphinyloxy group is preferably a substituted or unsubstituted phosphinyloxy group having 0 to 30 carbon atoms, such as a diphenoxyphosphinyloxy group and a dioctyloxyphosphinyloxy group.
  • the phosphinylamino group is preferably a substituted or unsubstituted phosphinylamino group having 0 to 30 carbon atoms, such as a dimethoxyphosphinylamino group or a dimethylaminophosphinylamino group.
  • silyl group examples include substituted or unsubstituted silyl groups having 0 to 30 carbon atoms, such as a trimethylsilyl group, a t-butyldimethylsilyl group, and a phenyldimethylsilyl group.
  • the ionic hydrophilic group examples include a sulfo group, a carboxyl group, a thiocarboxyl group, a sulfino group, a phosphono group, a dihydroxyphosphino group, and a quaternary ammonium group. Particularly preferred are a sulfo group and a carboxyl group.
  • the ionic hydrophilic group may contain a cation or an anion, and a state containing the cation or anion is called a salt state.
  • the carboxyl group, phosphono group and sulfo group may be in the form of a salt.
  • Examples of counter cations that form salts include ammonium ions, alkali metal ions (eg, lithium ions, sodium ions, potassium ions) and organic cations. (Eg, tetramethylammonium ion, tetramethylguanidinium ion, tetramethylphosphonium) are included, lithium salts, sodium salts, potassium salts, and ammonium salts are preferable, and mixed salts containing sodium salts or sodium salts as main components are included. More preferred is the sodium salt.
  • the salt when the compound is a salt, the salt is dissociated into ions in the water-soluble ink.
  • the aqueous solution of the present invention is an aqueous solution containing a compound represented by the following general formula (1) and a preservative, and the content of the compound represented by the general formula (1) is 5 to 5 This is an aqueous solution of 25% by mass.
  • R 1 , R 5 , R 6 and R 10 each independently represents an alkyl group.
  • R 4 , R 9 , R 17 , R 18 , R 19 and R 20 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • R 2 , R 3 , R 7 and R 8 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group or a substituent represented by the following general formula (A), and at least of R 2 , R 3 , R 7 and R 8
  • One represents a substituent represented by the following general formula (A).
  • M represents a hydrogen atom or a monovalent counter cation.
  • X represents a substituent represented by the following general formula (X1), general formula (X2), or general formula (X3). * Represents a bond bonded to the benzene ring.
  • R 401 , R 402 , R 403 , R 404 and R 405 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. However, R 401 , R 402 , R 403 , R 404 and R 405 satisfy the following condition (i) or (ii). * Represents a bond bonded to a sulfur atom.
  • R 501 , R 502 , R 503 , R 504 , R 505 , R 506 and R 507 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. However, R 501 , R 502 , R 503 , R 504 , R 505 , R 506 and R 507 satisfy the following condition (iii) or (iv). * Represents a bond bonded to a sulfur atom.
  • R 601 , R 602 , R 603 , R 604 , R 605 , R 606 and R 607 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. However, R 601 , R 602 , R 603 , R 604 , R 605 , R 606 and R 607 satisfy the following condition (v) or (vi). * Represents a bond bonded to a sulfur atom.
  • R 17 , R 18 , R 19 and R 20 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • examples of the substituent include a substituent selected from the above substituent group A.
  • R 17 , R 18 , R 19 and R 20 preferably represent a hydrogen atom.
  • R 1 , R 5 , R 6 and R 10 each independently represents an alkyl group, and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferable from the viewpoint of availability of raw materials and ease of synthesis. Further, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is more preferable, a methyl group or an ethyl group is further preferable, and a methyl group is particularly preferable.
  • the alkyl group represented by R 1 , R 5 , R 6 and R 10 may have a substituent, and examples of the substituent include a substituent selected from the above substituent group A.
  • R 4 and R 9 each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • an alkyl group or an ionic hydrophilic group is preferable.
  • the alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, still more preferably a methyl group or an ethyl group, and particularly preferably a methyl group.
  • a carboxyl group, a sulfo group or a phosphono group is preferable.
  • Examples of the counter cation of the ionic hydrophilic group include a hydrogen atom (proton), an alkali metal cation (lithium ion, sodium ion, or potassium ion), an ammonium ion, etc., but easy synthesis (handling as a dye powder) From the viewpoint of easiness), an alkali metal cation is preferred.
  • R 4 and R 9 preferably each independently represent a hydrogen atom, a sulfo group or a carboxyl group, more preferably a hydrogen atom or a sulfo group, and still more preferably a hydrogen atom.
  • R 2 , R 3 , R 7 and R 8 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group or a substituent represented by the general formula (A), and R 2 , R 3 , R At least one of 7 and R 8 represents a substituent represented by the general formula (A).
  • R 2 , R 3 , R 7 and R 8 represent an alkyl group
  • an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferable
  • an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is more preferable
  • a methyl group or an ethyl group is further preferable.
  • a methyl group is particularly preferred.
  • the alkyl group represented by R 2 , R 3 , R 7 and R 8 may have a substituent, and examples of the substituent include a substituent selected from the above substituent group A.
  • R 2 and R 7 each independently represent a substituent represented by the general formula (A) and R 3 and R 8 represent an alkyl group, or R 3 and R 8 each independently represent the general formula ( A) represents a substituent represented by A), and R 2 and R 7 preferably represent an alkyl group, R 2 and R 7 each independently represent a substituent represented by the general formula (A), and More preferably, R 3 and R 8 represent an alkyl group.
  • X represents a substituent represented by General Formula (X1), General Formula (X2), or General Formula (X3).
  • a hydrogen atom (proton), an alkali metal cation (lithium ion, sodium ion, or potassium ion), ammonium examples thereof include ions, but alkali metal cations are preferable.
  • R 401 , R 402 , R 403 , R 404 and R 405 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. However, R 401 , R 402 , R 403 , R 404 and R 405 satisfy the following condition (i) or (ii). Condition (i): At least one of R 401 , R 402 , R 403 , R 404 and R 405 represents a hydroxyl group, and at least one represents a carboxyl group. Condition (ii): At least two of R 401 , R 402 , R 403 , R 404 and R 405 represent a carboxyl group.
  • R 401 , R 402 , R 403 , R 404 and R 405 preferably satisfy the above condition (ii). That is, at least two of R 401 , R 402 , R 403 , R 404 and R 405 preferably represent a carboxyl group.
  • examples of the substituent in the case where R 401 , R 402 , R 403 , R 404 , and R 405 represent a substituent other than a carboxyl group include a substituent selected from the above substituent group A. And is preferably a halogen atom, a hydroxyl group, or an alkyl group.
  • Examples of the halogen atom in the case where R 401 , R 402 , R 403 , R 404 , and R 405 represent a halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom.
  • a chlorine atom and a bromine atom are particularly preferable, and a chlorine atom is most preferable in view of availability of raw materials.
  • R 401 , R 402 , R 403 , R 404 , and R 405 represent an alkyl group
  • an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferable
  • an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is more preferable
  • a methyl group is particularly preferable from the viewpoint of availability of raw materials.
  • the alkyl group may have a substituent, and examples of the substituent include a substituent selected from the above substituent group A.
  • R 401 , R 402 , R 403 , R 404 , and R 405 represent a substituent other than a carboxyl group is more preferably a chlorine atom, a hydroxyl group, or a methyl group.
  • R 402 and R 404 represent a carboxyl group.
  • R 401 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, or a methyl group
  • R 403 and R 405 more preferably represent a hydrogen atom
  • R 401 represents a chlorine atom, a hydroxyl group, or a methyl group
  • R 403 and R 405 represent a hydrogen atom
  • R 401 represents a hydroxyl group
  • R 403 and R 405 particularly preferably represent a hydrogen atom.
  • R 403 represents a hydroxyl group and R 402 represents a carboxyl group
  • R 401 represents a hydroxyl group and R 402 represents a carboxyl group
  • R 401 represents More preferably, it represents a hydroxyl group and R 402 represents a carboxyl group.
  • R 401 , R 402 , R 403 , R 404 , and R 405 represent a substituent other than a hydroxyl group and a carboxyl group
  • a substituent selected from the above substituent group A an alkyl group or An alkoxy group is preferable, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkoxy group is more preferable, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or an alkoxy group is further preferable, and a methyl group or a methoxy group is particularly preferable.
  • R 401 , R 402 , R 403 , R 404 , and R 405 represent a substituent
  • examples of the substituent include a carboxyl group, a chlorine atom, a nitro group, or trifluoromethyl, Group, a carboxyl group, a chlorine atom, or a nitro group is more preferable, and a carboxyl group is still more preferable.
  • R 404 is preferably the above-described substituent (carboxyl group, chlorine atom, nitro group, or trifluoromethyl group).
  • R 501 , R 502 , R 503 , R 504 , R 505 , R 506 and R 507 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • R 501 , R 502 , R 503 , R 504 , R 505 , R 506 and R 507 satisfy the following condition (iii) or (iv).
  • R 501 , R 502 , R 503 , R 504 , R 505 , R 506, and R 507 preferably satisfy the condition (iv). That is, it is preferable that at least two of R 501 , R 502 , R 503 , R 504 , R 505 , R 506 and R 507 represent a carboxyl group.
  • the substituent in the case where R 501 , R 502 , R 503 , R 504 , R 505 , R 506 and R 507 represent a substituent other than a carboxyl group is selected from the above substituent group A.
  • a halogen atom, a hydroxyl group, or an alkyl group is preferable.
  • Examples of the halogen atom when R 501 , R 502 , R 503 , R 504 , R 505 , R 506 and R 507 represent a halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom. Among these, a chlorine atom and a bromine atom are particularly preferable, and a chlorine atom is most preferable.
  • R 501 , R 502 , R 503 , R 504 , R 505 , R 506 and R 507 represent an alkyl group
  • an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is more preferable, A methyl group or an ethyl group is more preferable, and a methyl group is particularly preferable.
  • the alkyl group may have a substituent, and examples of the substituent include a substituent selected from the above substituent group A.
  • R 501 , R 502 , R 503 , R 504 , R 505 , R 506, and R 507 represent a substituent other than a carboxyl group
  • the substituent is more preferably a halogen atom, a hydroxyl group, or a methyl group. preferable.
  • the number of hydroxyl groups is preferably 1 to 3, more preferably 1 to 2, and still more preferably 1.
  • the number of carboxyl groups is more preferably 1 to 2, and even more preferably 1.
  • R 504 represents a hydroxyl group, and if R 503 represents a carboxyl group, or, R 504 represents a hydroxyl group, and preferably if R 505 represents a carboxyl group, R 504 represents a hydroxyl group, and R The case where 503 represents a carboxyl group is more preferable.
  • R 501 , R 502 , R 503 , R 504 , R 505 , R 506 and R 507 represent a substituent other than a hydroxyl group and a carboxyl group
  • the substituent group A The alkyl group or the alkoxy group is preferable, the alkyl group or the alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms is more preferable, the alkyl group or the alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms is further preferable, a methyl group or A methoxy group is particularly preferred.
  • R 601 , R 602 , R 603 , R 604 , R 605 , R 606 and R 607 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. However, R 601 , R 602 , R 603 , R 604 , R 605 , R 606 and R 607 satisfy the following condition (v) or (vi). * Represents a bond bonded to a sulfur atom.
  • R 601 , R 602 , R 603 , R 604 , R 605 , R 606, and R 607 preferably satisfy the condition (vi). That is, it is preferable that at least two of R 601 , R 602 , R 603 , R 604 , R 605 , R 606 and R 607 represent a carboxyl group.
  • R 601 , R 602 , R 603 , R 604 , R 605 , R 606 and R 607 represent a substituent other than a carboxyl group
  • a substituent is mentioned, It is preferable that they are a halogen atom, a hydroxyl group, or an alkyl group.
  • the halogen atom in the case where R 601 , R 602 , R 603 , R 604 , R 605 , R 606 and R 607 represent a halogen atom includes a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom.
  • a chlorine atom and a bromine atom are particularly preferable, and a chlorine atom is most preferable.
  • R 601 , R 602 , R 603 , R 604 , R 605 , R 606 and R 607 represent an alkyl group
  • an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is more preferable, A methyl group or an ethyl group is more preferable, and a methyl group is particularly preferable.
  • the alkyl group may have a substituent, and examples of the substituent include a substituent selected from the above substituent group A.
  • R 601 , R 602 , R 603 , R 604 , R 605 , R 606 and R 607 represent a substituent other than a carboxyl group
  • the substituent is more preferably a halogen atom, a hydroxyl group, or a methyl group. preferable.
  • the number of hydroxyl groups is preferably 1 to 3, more preferably 1 to 2, and even more preferably 1.
  • the number of carboxyl groups is more preferably 1 to 2, and even more preferably 1.
  • R 606 represents a hydroxyl group, and if R 605 represents a carboxyl group, or, R 603 represents a hydroxyl group, and preferably if R 602 represents a carboxyl group, R 606 represents a hydroxyl group, and R More preferably, 605 represents a carboxyl group.
  • R 601 , R 602 , R 603 , R 604 , R 605 , R 606 and R 607 represent a substituent other than a hydroxyl group and a carboxyl group
  • the substituent group A The alkyl group or the alkoxy group is preferable, the alkyl group or the alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms is more preferable, the alkyl group or the alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms is further preferable, a methyl group or A methoxy group is particularly preferred.
  • M represents a hydrogen atom or a monovalent counter cation.
  • examples of the monovalent counter cation include an alkali metal cation (lithium ion, sodium ion, or potassium ion), an ammonium ion, and the like, and an alkali metal cation is preferable. .
  • lithium ion and sodium ion are particularly preferable, and sodium ion is most preferable.
  • the compound represented by the general formula (1) is preferably a compound represented by the following general formula (2), general formula (3), or general formula (4).
  • R 1 , R 5 , R 6 and R 10 each independently represents an alkyl group.
  • R 4 , R 9 , R 17 , R 18 , R 19 and R 20 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • R 3 and R 8 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group.
  • R 401 , R 402 , R 403 , R 404 and R 405 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • R 401 , R 402 , R 403 , R 404 and R 405 satisfy the following condition (i-1) or (ii-1).
  • R 406 , R 407 , R 408 , R 409 and R 410 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • R 406 , R 407 , R 408 , R 409 and R 410 satisfy the following condition (i-2) or (ii-2).
  • M represents a hydrogen atom or a monovalent counter cation.
  • Condition (i-1) At least one of R 401 , R 402 , R 403 , R 404 and R 405 represents a hydroxyl group, and at least one represents a carboxyl group.
  • Condition (i-2) At least one of R 406 , R 407 , R 408 , R 409 and R 410 represents a hydroxyl group, and at least one represents a carboxyl group.
  • R 1 , R 5 , R 6 and R 10 each independently represents an alkyl group.
  • R 4 , R 9 , R 17 , R 18 , R 19 and R 20 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • R 3 and R 8 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group.
  • R 501 , R 502 , R 503 , R 504 , R 505 , R 506 and R 507 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • R 501 , R 502 , R 503 , R 504 , R 505 , R 506, and R 507 satisfy the following condition (iii-1) or (iv-1).
  • R 508 , R 509 , R 510 , R 511 , R 512 , R 513 and R 514 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. However, R 508 , R 509 , R 510 , R 511 , R 512 , R 513, and R 514 satisfy the following condition (iii-2) or (iv-2). M represents a hydrogen atom or a monovalent counter cation.
  • Condition (iv-1) At least two of R 501 , R 502 , R 503 , R 504 , R 505 , R 506 and R 507 represent a carboxyl group.
  • R 1 , R 5 , R 6 and R 10 each independently represents an alkyl group.
  • R 4 , R 9 , R 17 , R 18 , R 19 and R 20 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • R 3 and R 8 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group.
  • R601 , R602 , R603 , R604 , R605 , R606 and R607 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • R 601 , R 602 , R 603 , R 604 , R 605 , R 606 and R 607 satisfy the following condition (v-1) or (vi-1).
  • R608 , R609 , R610 , R611 , R612 , R613 and R614 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • R 608 , R 609 , R 610 , R 611 , R 612 , R 613 and R 614 satisfy the following condition (v-2) or (vi-2).
  • M represents a hydrogen atom or a monovalent counter cation.
  • Condition (vi-1) At least two of R 601 , R 602 , R 603 , R 604 , R 605 , R 606 and R 607 represent a carboxyl group.
  • R 1 , R 4 , R 5 , R 6 , R 9 , R 10 , R 17 , R 18 , R 19 , R 20 , and M in general formula (2) are each R 1 in general formula (1).
  • R 3 and R 8 in the general formula (2) each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group, and preferably represents an alkyl group.
  • the alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, still more preferably a methyl group or an ethyl group, and particularly preferably a methyl group.
  • the alkyl group may have a substituent, and examples of the substituent include a substituent selected from the above substituent group A.
  • R 401 , R 402 , R 403 , R 404 and R 405 in the general formula (2) preferably satisfy the above condition (ii-1). That is, at least two of R 401 , R 402 , R 403 , R 404 and R 405 preferably represent a carboxyl group.
  • R 401 , R 402 , R 403 , R 404 and R 405 are the same as R 401 , R 402 , R 403 , R 404 and R 405 in the general formula (X1), respectively.
  • R 406 , R 407 , R 408 , R 409 and R 410 in the general formula (2) preferably satisfy the above condition (ii-2). That is, at least two of R 406 , R 407 , R 408 , R 409 and R 410 preferably represent a carboxyl group.
  • the preferable ranges of R 406 , R 407 , R 408 , R 409 and R 410 are the same as R 401 , R 402 , R 403 , R 404 and R 405 in the general formula (2), respectively.
  • R 1 , R 4 , R 5 , R 6 , R 9 , R 10 , R 17 , R 18 , R 19 , R 20 , and M in general formula (3) are each R 1 in general formula (1).
  • R 3 and R 8 in the general formula (3) each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group, and preferably represents an alkyl group.
  • the alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, still more preferably a methyl group or an ethyl group, and particularly preferably a methyl group.
  • the alkyl group may have a substituent, and examples of the substituent include a substituent selected from the above substituent group A.
  • R 501 , R 502 , R 503 , R 504 , R 505 , R 506 and R 507 preferably satisfy the above condition (iv-1).
  • R 501 , R 502 , R 503 , R 504 , R 505 , R 506 and R 507 represent a carboxyl group.
  • the preferred ranges of R 501 , R 502 , R 503 , R 504 , R 505 , R 506 and R 507 are respectively R 501 , R 502 , R 503 , R 504 , R 505 , R 506 in general formula (X2).
  • R 507 In the general formula (3), R 508 , R 509 , R 510 , R 511 , R 512 , R 513 and R 514 preferably satisfy the above condition (iv-2).
  • R 508 , R 509 , R 510 , R 511 , R 512 , R 513 and R 514 represent a carboxyl group.
  • the preferred ranges of R 508 , R 509 , R 510 , R 511 , R 512 , R 513 and R 514 are respectively R 501 , R 502 , R 503 , R 504 , R 505 , R 506 in general formula (3).
  • R 507 are respectively R 501 , R 502 , R 503 , R 504 , R 505 , R 506 in general formula (3).
  • R 1 , R 4 , R 5 , R 6 , R 9 , R 10 , R 17 , R 18 , R 19 , R 20 , and M in General Formula (4) are each R 1 in General Formula (1).
  • R 3 and R 8 in the general formula (4) each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group, preferably an alkyl group.
  • the alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, still more preferably a methyl group or an ethyl group, and particularly preferably a methyl group.
  • the alkyl group may have a substituent, and examples of the substituent include a substituent selected from the above substituent group A.
  • R 601 , R 602 , R 603 , R 604 , R 605 , R 606 and R 607 preferably satisfy the above condition (vi-1).
  • R 601 , R 602 , R 603 , R 604 , R 605 , R 606 and R 607 represent a carboxyl group.
  • the preferable ranges of R 601 , R 602 , R 603 , R 604 , R 605 , R 606 and R 607 are respectively R 601 , R 602 , R 603 , R 604 , R 605 , R 606 in general formula (X3).
  • R 607 In the general formula (4), R 608 , R 609 , R 610 , R 611 , R 612 , R 613 and R 614 preferably satisfy the above condition (vi-2).
  • R 608 , R 609 , R 610 , R 611 , R 612 , R 613 and R 614 represent a carboxyl group.
  • the preferred ranges of R 608 , R 609 , R 610 , R 611 , R 612 , R 613 and R 614 are respectively R 601 , R 602 , R 603 , R 604 , R 605 , R 606 in general formula (4).
  • R 607 are respectively R 601 , R 602 , R 603 , R 604 , R 605 , R 606 in general formula (4).
  • the compound represented by the above general formula (1) is more preferably the compound represented by the above general formula (2), and R 401 , R 402 , R 403 , R 404 in the above general formula (2). And R 405 satisfy the above condition ((ii-1)), and R 406 , R 407 , R 408 , R 409 and R 410 more preferably satisfy the above condition (ii-2).
  • the compound represented by the general formula (1) or the general formula (2) is more preferably a compound represented by the following general formula (2 ').
  • R 401 and R 406 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, or a methyl group.
  • M represents a hydrogen atom, a lithium ion, a sodium ion, a potassium ion, or an ammonium ion.
  • R 401 and R 406 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, or a methyl group.
  • the halogen atom in the case where R 401 and R 406 represent a halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom.
  • a chlorine atom and a bromine atom are particularly preferable, and a chlorine atom is most preferable.
  • R 401 and R 406 are preferably a hydrogen atom, a chlorine atom, a hydroxyl group, or a methyl group, more preferably a hydrogen atom or a hydroxyl group, and most preferably a hydroxyl group.
  • M represents a hydrogen atom, a lithium ion, a sodium ion, a potassium ion, or an ammonium ion.
  • M is preferably an alkali metal cation (lithium ion, sodium ion or potassium ion), among which lithium ion and sodium ion are particularly preferable, and sodium ion is most preferable.
  • the content of the compound represented by the general formula (1) in the aqueous solution of the present invention is 5 to 25% by mass, preferably 6 to 15% by mass, and preferably 7 to 12% by mass with respect to the total amount of the aqueous solution. It is more preferable that By making the content of the compound represented by the general formula (1) contained in the aqueous solution 5% by mass or more, it is easy to design the ink jet recording ink. Moreover, long-term storage stability can be provided to aqueous solution by setting it as 25 mass% or less.
  • the preservative refers to those having a function of preventing the generation and development of microorganisms, particularly bacteria and fungi.
  • generation of mold can be suppressed even during long-term storage of the aqueous solution, and when printing with an inkjet printer using an ink for inkjet recording using the aqueous solution after long-term storage
  • ink clogging at the nozzle or the like hardly occurs, and a high-quality printed product can be obtained.
  • Various preservatives that can be used in the present invention can be used.
  • preservatives examples include inorganic preservatives containing heavy metal ions (such as silver ion-containing materials) and salts.
  • Organic preservatives include quaternary ammonium salts (tetrabutylammonium chloride, cetylpyridinium chloride, benzyltrimethylammonium chloride, etc.), phenol derivatives (phenol, cresol, butylphenol, xylenol, bisphenol, etc.), phenoxyether derivatives (phenoxyethanol) Etc.), heterocyclic compounds (benzotriazole, PROXEL, 1,2-benzisothiazolin-3-one, etc.), alkanediols (pentylene glycol (1,2-pentanediol), isopentyldiol (3- Methyl-1,3-butanediol), hexanediol (1,2-hexanediol, etc.), caprylyl glycol (1,2-oct
  • At least one preservative selected from the group consisting of heterocyclic compounds, phenol derivatives, phenoxy ether derivatives, and alkanediols is preferably used.
  • the antiseptic those described in the antibacterial and microscopic handbook (Technical Hall: 1986), the antibacterial and antifungal encyclopedia (edited by the Japanese Society for Antibacterial and Antifungal Society), etc. can be used.
  • the aqueous solution of the present invention may contain two or more preservatives.
  • the storage stability particularly the hue stability, of the recorded image formed using the aqueous solution and the colored composition or ink jet recording ink using the aqueous solution.
  • the effects of the present invention are further improved, for example, the ink ejection stability when printing with an inkjet printer using an inkjet recording ink using an aqueous solution after long-term storage is significantly improved. .
  • the preservatives When two or more kinds of preservatives are combined, the preservatives preferably have skeletons having different chemical structures. Further, when two or more kinds of preservatives are contained, at least one preservative is preferably a heterocyclic compound, a phenol derivative, a phenoxy ether derivative, or an alkanediol, Preferably there is.
  • the combination of a heterocyclic compound and a phenoxy ether derivative, the combination of a heterocyclic compound and a phenol derivative, the combination of a heterocyclic compound and alkanediols, etc. are mentioned preferably.
  • the heterocyclic compound is preferably a thiazole compound or a benzotriazole compound.
  • Thiazole compounds particularly function as antifungal agents among preservatives.
  • Thiazole compounds include benzisothiazoline, isothiazoline, 1,2-benzisothiazolin-3-one, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 2- (thiocyanomethylthio) benzthiazole, 2- Examples include mercaptobenzthiazole and 3-allyloxy-1,2-benzisothiazole-1,1-oxide.
  • Proxel (trademark) series (BDN, BD20, GXL, LV, XLII, Ultra10, etc.) manufactured and sold by Arch Chemicals Co., Ltd. can be used as a thiazole antifungal agent.
  • the benzotriazole-based compound functions as a rust preventive agent among antiseptics.
  • a metal material particularly, 42 alloy (a nickel-iron alloy containing 42% nickel) constituting an ink jet head is used as an ink. It is possible to prevent the occurrence of rust caused by the contact of Examples of the benzotriazole compounds include 1H-benzotriazole, 4-methyl-1H-benzotriazole, 5-methyl-1H-benzotriazole, and sodium or potassium salts thereof.
  • the content ratio when combining two or more kinds of preservatives is not particularly limited, but the content of each preservative is preferably 1% by mass or more of the total content of the preservatives.
  • the content is more preferably at least 20% by mass, and still more preferably at least 20% by mass.
  • each content of each preservative is 99 mass% or less of the total content of preservatives, it is more preferable that it is 90 mass% or less, and it is still more preferable that it is 80 mass% or less.
  • the content of the preservative in the aqueous solution of the present invention (when two or more preservatives are contained, the total content thereof) can be used in a wide range, but preferably 0.001 to 10 with respect to the total amount of the aqueous solution % By mass, more preferably 0.005 to 2.0% by mass, still more preferably 0.01 to 0.5% by mass, and particularly preferably 0.01 to 0.1% by mass.
  • the content By setting the content to 0.001 to 10% by mass, the effect of the preservative can be obtained more efficiently, and the generation of precipitates can be suppressed.
  • the mass ratio of the compound represented by the general formula (1) and the preservative is 90/10 to 99/1. Is preferred. By setting it as said range, the compound represented by General formula (1) will melt
  • the aqueous solution of the present invention preferably contains a betaine compound as necessary. It is preferable to add a betaine compound to the aqueous solution of the present invention because the formulation design of the ink for inkjet recording and the preparation at the time of production are facilitated. Furthermore, when the aqueous solution of the present invention is used after preparation as an ink for ink jet recording, the moisture resistance (bleeding) of the ink jet printed matter is improved.
  • the betaine compound preferably used in the present invention is preferably a betaine-type surfactant having surface activity.
  • the betaine compound here refers to a compound having both a cationic site and an anionic site in the molecule.
  • Examples of cationic sites include aminic nitrogen atoms, nitrogen atoms of heteroaromatic rings, boron atoms having four bonds with carbon, and phosphorus atoms. Of these, an amine nitrogen atom or a nitrogen atom of a heteroaromatic ring is preferred. Among them, a quaternary nitrogen atom is particularly preferable.
  • anionic site examples include a hydroxyl group, a thio group, a sulfonamide group, a sulfo group, a carboxyl group, an imide group, a phosphoric acid group, and a phosphonic acid group.
  • a carboxyl group and a sulfo group are particularly preferable.
  • the charge of the molecule as a whole may be any of cation, anion, and neutral, but is preferably neutral.
  • betaine compound a compound represented by the compound represented by the following general formula (W-1) is preferably used.
  • R represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.
  • L represents a q + 1 valent linking group.
  • M 1 represents a hydrogen atom or a monovalent counter cation, and when it is a counter ion of an ammonium ion composed of an N atom in the formula, it represents a group that does not exist as a cation.
  • q represents an integer of 1 or more, and r represents an integer of 1 to 4.
  • p represents an integer of 0 or more and 3 or less, and p + r is 3 or 4.
  • COOM 1 may be the same or different.
  • L- (COOM 1 ) q may be the same or different.
  • R may be the same or different.
  • R is a hydrogen atom, an alkyl group (which may be substituted.
  • it is a group having 1 to 20 carbon atoms.
  • Group, cetyl group, stearyl group, oleyl group, etc. aryl group (which may be substituted, preferably a group having 6 to 20 carbon atoms.
  • a dodecylphenyl group, etc. a heterocyclic group (which may be substituted, preferably a group having 2 to 20 carbon atoms, such as a pyridyl group, a quinolyl group, etc.), which are linked to each other to form a cyclic structure. It may be formed. Among these, an alkyl group is particularly preferable.
  • L represents a q + 1 valent linking group.
  • a q + 1 valent linking group containing an alkylene group, an arylene group or the like as a basic structural unit is preferable.
  • You may contain hetero atoms, such as an oxygen atom, a sulfur atom, and a nitrogen atom, in a connection main chain part.
  • R or L can be substituted with various substituents.
  • an alkyl group preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, such as methyl, ethyl, iso-propyl, tert-butyl, n-octyl, n -Decyl, n-hexadecyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, etc.
  • an alkenyl group preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms.
  • alkynyl groups preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms.
  • propargyl, 3-pentynyl, etc. an aryl group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably having a carbon number)
  • an aryl group preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably having a carbon number
  • amino groups preferably 0 to 20 carbon atoms, more preferably 0 to 12 carbon atoms, Particularly preferred are those having 0 to 6 carbon atoms, such as amino, methylamino, dimethylamino, diethylamino, diphenylamino, dibenzylamino, etc.
  • alkoxy groups preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably carbon atoms).
  • an aryloxy group (preferably 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 16 carbon atoms, Particularly preferred are those having 6 to 12 carbon atoms, such as phenyloxy and 2-naphthyloxy), acyl groups (preferably Or 1 to 16 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as acetyl, benzoyl, formyl, pivaloyl, etc.), an alkoxycarbonyl group (preferably carbon 2 to 20, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, etc.), an aryloxycarbonyl group (preferably having 7 to 20 carbon atoms) More preferably 7 to 16 carbon atoms, particularly preferably 7 to 10 carbon atoms, such as pheny
  • An acylamino group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include acetylamino and benzoylamino.
  • An alkoxycarbonylamino group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, such as methoxycarbonylamino), aryloxycarbonylamino A group (preferably having a carbon number of 7 to 20, more preferably a carbon number of 7 to 16, particularly preferably a carbon number of 7 to 12, such as phenyloxycarbonylamino), a sulfonylamino group (preferably having a carbon number of 1-20, more preferably 1-16 carbon atoms, particularly preferably 1-12 carbon atoms such as methanesulfonylamino, benzenesulfonylamino, etc.), sulfamoyl groups (preferably having 0-20 carbon atoms, More preferably, it has 0 to 16 carbon atoms, particularly preferably 0 to 12 carbon atoms.
  • moyl methylsulfamoyl, dimethylsulfamoyl, phenylsulfamoyl, etc.
  • carbamoyl groups preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to carbon atoms.
  • 12 such as carbamoyl, methylcarbamoyl, diethylcarbamoyl, phenylcarbamoyl, etc.
  • alkylthio group preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms).
  • methylthio, ethylthio, etc. arylthio groups (preferably having 6-20 carbon atoms, more preferably 6-16 carbon atoms, particularly preferably 6-12 carbon atoms, such as phenylthio).
  • a sulfonyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably carbon 1 to 16, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms such as mesyl, tosyl, etc.), sulfinyl group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably Having 1 to 12 carbon atoms such as methanesulfinyl, benzenesulfinyl, etc.), ureido group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms).
  • ureido, methylureido, phenylureido, etc.), phosphoric acid amide group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms,
  • the hetero atom includes, for example, a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom.
  • imidazolyl, pyridyl, quinolyl, furyl, thienyl, piperidyl, morpholino, benzoxa examples include zolyl, benzimidazolyl, benzothiazolyl, carbazolyl, azepinyl and the like.
  • a silyl group preferably having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, particularly preferably 3 to 24 carbon atoms, and examples thereof include trimethylsilyl and triphenylsilyl.
  • substituents may be further substituted. When there are two or more substituents, they may be the same or different. If possible, they may be linked to each other to form a ring.
  • a plurality of betaine structures may be contained via R or L.
  • M 1 represents a hydrogen atom or a monovalent counter cation.
  • the monovalent counter cation is an alkali metal cation (for example, sodium ion, potassium ion, lithium ion, cesium ion), ammonium ion, an amine organic cation (in the case of primary to tertiary amines, a protonated one)
  • protonated methylamine, dimethylamine, ethylamine, diethylamine, triethylamine, diazabicycloundecene, diazabicyclooctane piperidine, pyrrolidine, morpholine, N-methylpiperidine, N-methylmorpholine, pyridine, pyrazine, aniline N, N-dimethylaniline, etc.
  • M 1 preferably represents an alkali metal ion or a hydrogen atom.
  • q represents an integer of 1 or more (preferably 5 or less, more preferably 2 or less), and r represents an integer of 1 or more and 4 or less (preferably 1 or 2).
  • p represents an integer of 0 or more and 3 or less (preferably 1 or 2), and p + r is 3 or 4.
  • p + r is 4, the N atom becomes a quaternary ammonium cation and one of COOM 1 becomes a dissociated anion.
  • COOM 1 may be the same or different.
  • L- (COOM 1 ) q may be the same or different.
  • R may be the same or different.
  • betaine compound used in the present invention among the compounds represented by the general formula (W-1), a compound represented by the following general formula (W-2) or (W-3) is particularly preferably used.
  • Ra to Rc have the same meanings as R in general formula (W-1), and the preferred ranges are also the same.
  • L 1 represents a divalent linking group, and is the same as when L in the general formula (W-1) is a divalent linking group.
  • Ra to Rc or L contains a group having 8 or more carbon atoms.
  • Ra to Rc contain a long-chain alkyl group having 8 or more carbon atoms are preferable.
  • R, L, and q have the same meanings as R, L, and q in the general formula (W-1), and preferred ranges are also the same.
  • M 1a is an alkali metal ion or a hydrogen atom.
  • u represents an integer of 1 to 3.
  • s represents an integer of 0 or more and 2 or less. However, s + u is 3.
  • R may be the same or different.
  • q is 2 or more, COOM 1a may be the same or different.
  • L- (COOM 1a ) t may be the same or different.
  • M 1a represents an alkali metal ion or a hydrogen atom.
  • alkali metal ion examples include sodium ion, potassium ion, lithium ion, and cesium ion.
  • U represents an integer of 1 to 3 (preferably 1 or 2).
  • s represents an integer of 0 or more and 2 or less (preferably 1 or 2), and s + u is 3.
  • R or L contains a hydrocarbon group having 8 or more carbon atoms.
  • the compound represented by the general formula (W-1) or the general formula (W-3) is most preferably a compound represented by the following general formula (W-4).
  • R, L and M 1 are the same as R in the foregoing general formula (W-1), and L and M 1.
  • Two (L-COOM 1 ) may be the same or different (two, L and M 1 may be the same or different).
  • R is particularly preferably an alkyl group
  • L is preferably an alkylene group.
  • those containing a long-chain alkyl group having 8 or more carbon atoms in R are particularly preferable. Of these, those containing a long-chain alkyl group having 12 or more carbon atoms are preferred, and those containing a long-chain alkyl group having 14 to 18 carbon atoms are most preferred.
  • betaine compounds other than those described above include specific examples described in paragraph Nos. 0033 to 0043 of JP-A No. 2005-298744.
  • the preferred content of the betaine compound is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 1 to 6% by mass, based on the total amount of the aqueous solution of the present invention.
  • the content is 0.1% by mass or more, the image quality and storage stability of the printed matter when used as an ink for inkjet recording are improved, and when the content is 10% by mass or less, the aqueous solution of the present invention is produced. Process stabilization is ensured.
  • the maximum amount of compound used is 1 to 10,000 times the mass ratio of the minimum amount of compound used.
  • the aqueous solution of the present invention may contain other components as required in addition to the above components.
  • glycerin, 2-pyrrolidone, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol and the like can be mentioned.
  • the content is preferably 1 to 10% by mass relative to the total amount of the aqueous solution.
  • the colored composition of the present invention is a colored composition using the above aqueous solution. That is, the colored composition of the present invention is prepared using the above aqueous solution and includes the above aqueous solution. Moreover, you may use the said aqueous solution itself as a coloring composition.
  • the coloring composition of the present invention can further contain a medium, but when a solvent is used as the medium, it is particularly suitable as an ink for ink jet recording. Examples of the medium include a lipophilic medium and an aqueous medium, and an aqueous medium is preferably used.
  • the content of the compound represented by the general formula (1) contained in the coloring composition is the kind of the compound represented by the general formula (1) used, and the solvent component used for producing the coloring composition.
  • the content of the compound represented by the general formula (1) in the colored composition is preferably 0.1 to 20% by mass with respect to the total mass of the colored composition, It is more preferably 0.2 to 20% by mass, further preferably 1 to 20% by mass, particularly preferably 1 to 10% by mass, and most preferably 2 to 6% by mass.
  • the content of the compound represented by the general formula (1) contained in the coloring composition By setting the content of the compound represented by the general formula (1) contained in the coloring composition to 1% by mass or more, the printing density of the ink on the recording medium when printed can be improved. Moreover, when the total amount of the compounds represented by the general formula (1) contained in the coloring composition is 10% by mass or less, the discharging property of the coloring composition can be improved when used in the ink jet recording method. In addition, it is possible to obtain an effect such that the inkjet nozzle is not easily clogged.
  • the coloring composition of the present invention may contain other additives as necessary within the range where the effects of the present invention are exhibited.
  • the colored composition of the present invention is suitably used as an ink for inkjet recording.
  • the ink for ink jet recording of the present invention is an ink for ink jet recording using the aqueous solution of the present invention or the coloring composition of the present invention. That is, the inkjet recording ink of the present invention is prepared using the above aqueous solution or colored composition, and includes the above aqueous solution or colored composition. Further, the aqueous solution or the colored composition itself may be used as an ink for ink jet recording.
  • the ink for inkjet recording is preferably an ink using an aqueous medium.
  • the ink for inkjet recording can contain other additives as necessary within the range where the effects of the present invention are exhibited.
  • additives include, for example, anti-drying agents (wetting agents), anti-fading agents, emulsion stabilizers, penetration enhancers, ultraviolet absorbers, preservatives, anti-fungal agents, pH adjusters, surface tension adjusters, Well-known additives, such as a foaming agent, a viscosity modifier, a dispersing agent, a dispersion stabilizer, a rust preventive agent, a chelating agent, a betaine compound, are mentioned. These various additives can be directly added to the ink liquid in the case of water-soluble ink.
  • a mixture containing water as a main component and optionally adding a water-miscible organic solvent can be used.
  • water miscible organic solvents include alcohols (eg, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, sec-butanol, t-butanol, pentanol, hexanol, cyclohexanol, benzyl alcohol), polyhydric alcohols (E.g., ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, butylene glycol, hexanediol, pentanediol, glycerin, hexanetriol, thiodiglycol), glycol derivatives (e.g., Ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether
  • the aqueous solution of the present invention contains the above-mentioned preservative, but when preparing an ink for inkjet recording by adding an aqueous medium or the like, the above-mentioned preservative may be added additionally.
  • the amount of the preservative added to the inkjet recording ink is the same ratio as the amount of the preservative added in the aqueous solution.
  • the total mass of inorganic ions mixed in the ink is preferably suppressed to 2% by mass or less with respect to the total weight of the ink.
  • the inorganic ions here are inorganic ions of counter ions of dyes, inorganic ions derived from inorganic salts that are impurities contained in betaine surfactants, and inorganic ions that become counter ions of ion components that deviate from the ion equivalent of betaine compounds.
  • ammonium ions are treated as volatile compounds and excluded from these inorganic ions.
  • the total amount of inorganic ions is preferably 2% by mass or less of the ink, more preferably 1% by mass or less, and particularly preferably 0.5% by mass or less.
  • a method of removing inorganic ions contained in a material for example, a betaine compound used in ink at the time of synthesizing the material can be mentioned.
  • a material for example, a betaine compound
  • many ion dissociable groups are often introduced particularly for the purpose of improving water solubility.
  • a large amount of an inorganic substance is included at the time of material synthesis, or an inorganic ion is necessarily included as a counter ion.
  • a desalting purification method by electrolysis dialysis using an ion-selective permeable membrane, a method using an ion exchange resin, a desalting purification by a gel filtration method, and the like can be performed.
  • a method of positively exchanging ions at the time of synthesis can be used.
  • a method of exchanging with metal ions by adding excess ammonia or organic amines, or a method of exchanging with organic carboxylic acids in the case of anions can be mentioned.
  • a desalting method at the time of synthesis a method of positively depositing a salt with an organic solvent and removing it by filtration can be used.
  • the ink for ink jet recording of the present invention preferably has a viscosity of 30 mPa ⁇ s or less.
  • the surface tension is preferably 25 mN / m or more and 70 mN / m or less.
  • Viscosity and surface tension are various additives such as viscosity modifiers, surface tension modifiers, specific resistance modifiers, film modifiers, UV absorbers, antioxidants, antifading agents, antifungal agents, and rust inhibitors. It can be adjusted by adding a dispersant and a surfactant.
  • the ink for ink jet recording of the present invention can be used in inks of various colors, but is preferably used for magenta inks. Further, it can be used not only for forming a single color image but also for forming a full color image. In order to form a full color image, a magenta color ink, a cyan color ink, and a yellow color ink can be used, and a black color ink may be further used to adjust the color tone.
  • the ink for ink jet recording of the present invention can be used for recording methods such as printing, copying, marking, writing, drafting, stamping and the like, and is particularly suitable for use in ink jet recording methods.
  • Inkjet recording method energy is supplied to the ink for ink jet recording of the present invention, and a known image receiving material, that is, plain paper, resin-coated paper, for example, JP-A-8-169172 and JP-A-8-27693. JP-A-2-276670, JP-A-7-276789, JP-A-9-323475, JP-A-62-238783, JP-A-10-153898, JP-A-10-217473, and JP-A-10-235995. No. 10-337947, No. 10-217597, No. 10-337947, etc., such as dedicated inkjet paper, film, electrophotographic co-paper, fabric, glass, metal, ceramics, etc. Form.
  • a polymer fine particle dispersion (also referred to as polymer latex) may be used in combination for the purpose of imparting glossiness or water resistance or improving weather resistance.
  • the timing of applying the polymer latex to the image receiving material may be before, after, or simultaneously with the application of the colorant, and therefore the addition place may be in the image receiving paper. It may be in ink or may be used as a liquid material of polymer latex alone.
  • the method described in the specification can be preferably used.
  • the ink cartridge for ink jet recording of the present invention is filled with the ink for ink jet recording of the present invention described above.
  • the ink-jet recorded matter is obtained by forming a colored image on a recording material using the ink-jet recording ink of the present invention described above.
  • the ink for ink jet recording of the present invention is not limited to the ink jet recording method, and is a known method, for example, a charge control method for ejecting ink using electrostatic attraction, or a drop-on-demand method using the vibration pressure of a piezo element.
  • Method pressure pulse method
  • acoustic ink method that converts electrical signals into acoustic beams, irradiates ink, and ejects ink using radiation pressure, and forms bubbles by heating ink and uses generated pressure Used for thermal ink jet system.
  • Inkjet recording methods use a method of ejecting a large number of low-density inks called photo inks in a small volume, a method of improving image quality using a plurality of inks having substantially the same hue and different concentrations, and colorless and transparent inks. The method is included.
  • Exemplary compound (1-11) can be synthesized, for example, according to the following scheme.
  • the obtained aqueous solution was adjusted to pH 7 with dilute sodium hydroxide aqueous solution, filtered with a dust filter, and the resulting aqueous solution was concentrated to dryness with a rotary evaporator to dry the exemplified compound (1-11) green. A glossy crystal was obtained.
  • Exemplary compound (1-30) can be synthesized, for example, according to the following scheme.
  • the obtained aqueous solution was adjusted to pH 7 with dilute sodium hydroxide aqueous solution, filtered with a dust filter, and the resulting aqueous solution was concentrated to dryness with a rotary evaporator to dry the exemplified compound (1-30) green. A glossy crystal was obtained.
  • Exemplary compound (1-18) can be synthesized, for example, according to the following scheme.
  • the resulting aqueous solution was adjusted to pH 7 with dilute aqueous sodium hydroxide solution, filtered with a dust filter, and the resulting aqueous solution was concentrated to dryness with a rotary evaporator to dry the exemplified compound (1-18) green. A glossy crystal was obtained.
  • Exemplary compound (1-25) can be synthesized, for example, according to the following scheme.
  • the obtained aqueous solution was adjusted to pH 7 with dilute aqueous sodium hydroxide solution, filtered with a dust filter, and the resulting aqueous solution was concentrated to dryness with a rotary evaporator to dry the exemplified compound (1-25) green. A glossy crystal was obtained.
  • Exemplary compound (1-26) can be synthesized, for example, according to the following scheme.
  • the obtained aqueous solution was adjusted to pH 7 with dilute aqueous sodium hydroxide solution, filtered with a dust filter, and the resulting aqueous solution was concentrated to dryness with a rotary evaporator to dry the exemplified compound (1-26) green. A glossy crystal was obtained.
  • Dye Exemplary Compound (1-11)
  • Proxel XLII preservative, manufactured by Avecia
  • Betaine-1 5.7g
  • Inkjet recording ink 1 composition Dye (Exemplary Compound (1-11)) 3.50 g Proxel XLII (preservative, manufactured by Avecia) 0.11 g Betaine-1 (betaine compound of the following structure) 2.00 g Diethylene glycol 10.65g Glycerin 14.70g Diethylene glycol monobutyl ether 12.70g Triethanolamine 0.65g Olfine E1010 (Nisshin Chemical Industry Co., Ltd.) 0.90g 54.79 g of deionized water
  • Example 2 An aqueous solution 2 and an ink jet recording ink 2 were prepared in the same manner as in Example 1, except that the exemplified compound (1-18) was used instead of the exemplified compound (1-11).
  • Example 3 The aqueous solution 3 and the ink jet recording ink 3 were prepared by the same operation as in Example 1, except that the exemplified compound (1-19) was used instead of the exemplified compound (1-11).
  • Example 4 The aqueous solution 4 and the ink jet recording ink 4 were prepared by the same operation as in Example 1 except that the exemplified compound (1-20) was used instead of the exemplified compound (1-11).
  • Example 5 An aqueous solution 5 and an ink jet recording ink 5 were prepared by the same operation as in Example 1, except that the exemplified compound (1-25) was used instead of the exemplified compound (1-11).
  • Example 6 An aqueous solution 6 and an ink jet recording ink 6 were prepared by the same operation as in Example 1, except that the exemplified compound (1-26) was used instead of the exemplified compound (1-11).
  • Example 7 An aqueous solution 7 and an ink jet recording ink 7 were prepared in the same manner as in Example 1, except that the exemplified compound (1-29) was used instead of the exemplified compound (1-11).
  • Example 8 An aqueous solution 8 and an ink jet recording ink 8 were prepared by the same operation as in Example 1, except that the exemplified compound (1-30) was used instead of the exemplified compound (1-11).
  • Example 9 An aqueous solution 9 and an ink jet recording ink 9 were prepared in the same manner as in Example 1, except that the exemplified compound (1-34) was used instead of the exemplified compound (1-11).
  • Example 10 An aqueous solution 10 and an inkjet recording ink 10 were prepared by the same operation as in Example 1 except that the exemplary compound (1-35) was used instead of the exemplary compound (1-11).
  • Example 11 The aqueous solution 11 and the ink jet recording ink 11 were prepared by the same operation as in Example 6, except that the amount of Proxel XLII used in the preparation of the aqueous solution was changed from 0.2 g to 0.1 g.
  • Example 12 The aqueous solution 12 and the ink jet recording ink 12 were prepared by the same operation as in Example 6 except that the amount of Proxel XLII used in the preparation of the aqueous solution was changed from 0.2 g to 0.3 g.
  • Example 13 The aqueous solution 13 and the ink jet recording ink 13 were prepared by the same operation as in Example 6 except that the amount of Proxel XLII used in the preparation of the aqueous solution was changed from 0.2 g to 0.4 g.
  • Example 14 The aqueous solution 14 and the ink jet recording ink 14 were prepared by the same operation as in Example 7, except that the amount of Proxel XLII used in the preparation of the aqueous solution was changed from 0.2 g to 0.1 g.
  • Example 15 The aqueous solution 15 and the ink jet recording ink 15 were prepared by the same operation as in Example 7 except that the amount of Proxel XLII used in the preparation of the aqueous solution was changed from 0.2 g to 0.3 g.
  • Example 16 The aqueous solution 16 and the ink jet recording ink 16 were prepared by the same operation as in Example 7 except that the amount of Proxel XLII used in the preparation of the aqueous solution was changed from 0.2 g to 0.4 g.
  • Example 17 The aqueous solution 17 and the ink jet recording ink 17 were prepared by the same operation as in Example 8, except that the amount of Proxel XLII used in the preparation of the aqueous solution was changed from 0.2 g to 0.1 g.
  • Example 18 The aqueous solution 18 and the ink jet recording ink 18 were prepared by the same operation as in Example 8 except that the amount of Proxel XLII used in the preparation of the aqueous solution was changed from 0.2 g to 0.3 g.
  • Example 19 The aqueous solution 19 and the ink jet recording ink 19 were prepared by the same operation as in Example 8, except that the amount of Proxel XLII used in the preparation of the aqueous solution was changed from 0.2 g to 0.4 g.
  • Example 20 The aqueous solution 20 and the ink jet recording ink 20 were prepared in the same manner as in Example 9, except that the amount of Proxel XLII used in the preparation of the aqueous solution was changed from 0.2 g to 0.1 g.
  • Example 21 The aqueous solution 21 and the ink jet recording ink 21 were prepared in the same manner as in Example 9, except that the amount of Proxel XLII used in the preparation of the aqueous solution was changed from 0.2 g to 0.3 g.
  • Example 22 The aqueous solution 22 and the inkjet recording in 22 were prepared in the same manner as in Example 9, except that the amount of Proxel XLII used in the preparation of the aqueous solution was changed from 0.2 g to 0.4 g.
  • Example 23 The aqueous solution 23 and the ink jet recording ink 23 were prepared by the same operation as in Example 6 except that proxel GXL was used instead of proxel XLII.
  • Example 24 An aqueous solution 24 and an ink jet recording ink 24 were prepared by the same operation as in Example 7 except that proxel GXL was used instead of proxel XLII.
  • Example 25 An aqueous solution 25 and an ink jet recording ink 25 were prepared by the same operation as in Example 8 except that proxel GXL was used instead of proxel XLII.
  • Example 26 An aqueous solution 26 and an ink jet recording ink 26 were prepared by the same operation as in Example 9 except that proxel GXL was used instead of proxel XLII.
  • Example 27 The aqueous solution 27 and the ink jet recording ink 27 were prepared by the same operation as in Example 6 except that 0.1 g of proxel XLII + 0.1 g of proxel GXL was used instead of 0.2 g of proxel XLII in the preparation of the aqueous solution.
  • Example 28 The aqueous solution 28 and the ink jet recording ink 28 were prepared by the same operation as in Example 7 except that 0.1 g of proxel XLII + 0.1 g of proxel GXL was used instead of 0.2 g of proxel XLII in the preparation of the aqueous solution.
  • Example 29 An aqueous solution 29 and an ink jet recording ink 29 were prepared in the same manner as in Example 8, except that 0.1 g of proxel XLII + 0.1 g of proxel GXL was used instead of 0.2 g of proxel XLII in the preparation of the aqueous solution.
  • Example 30 The aqueous solution 30 and the ink jet recording ink 30 were prepared in the same manner as in Example 9, except that 0.1 g of proxel XLII + 0.1 g of proxel GXL was used instead of 0.2 g of proxel XLII in the preparation of the aqueous solution.
  • Example 31 An aqueous solution 31 and an ink jet recording ink 31 were prepared by the same operation as in Example 6 except that phenoxyethanol was used instead of Proxel XLII.
  • Example 32 An aqueous solution 32 and an ink jet recording ink 32 were prepared by the same operation as in Example 8, except that phenoxyethanol was used instead of Proxel XLII.
  • Example 33 An aqueous solution 33 and an ink jet recording ink 33 were prepared by the same operation as in Example 6 except that pentylene glycol was used instead of Proxel XLII.
  • Example 34 An aqueous solution 34 and an ink jet recording ink 34 were prepared by the same operation as in Example 8, except that pentylene glycol was used instead of Proxel XLII.
  • Example 35 The aqueous solution 35 and the ink jet recording ink 35 were prepared in the same manner as in Example 6 except that 0.1 g of phenoxyethanol + 0.1 g of pentylene glycol was used instead of Proxel XLII in the preparation of the aqueous solution.
  • Example 36 An aqueous solution 36 and an ink jet recording ink 36 were prepared in the same manner as in Example 1 except that the betaine compound (betaine 1) was changed to betaine 2.
  • Example 37 An aqueous solution 37 and an ink jet recording ink 37 were prepared by the same operation as in Example 6 except that the betaine compound (betaine 1) was changed to betaine 2.
  • Example 38 An aqueous solution 38 and an ink jet recording ink 38 were prepared by the same operation as in Example 7, except that the betaine compound (betaine 1) was changed to betaine 2.
  • Example 39 An aqueous solution 39 and an ink jet recording ink 39 were prepared by the same operation as in Example 8, except that the betaine compound (betaine 1) was changed to betaine 2.
  • Example 40 An aqueous solution 40 and an ink jet recording ink 40 were prepared by the same operation as in Example 9 except that the betaine compound (betaine 1) was changed to betaine 2.
  • Comparative Example 1 A comparative aqueous solution 1 and a comparative ink jet recording ink 1 were prepared in the same manner as in Example 1 except that Proxel XLII was not added.
  • Comparative aqueous solution 2 and comparative ink jet recording ink 2 were prepared by the same operation as in Example 6 except that Proxel XLII was not added.
  • Comparative Example 3 A comparative aqueous solution 3 and a comparative ink jet recording ink 3 were prepared in the same manner as in Example 7, except that Proxel XLII was not added.
  • Comparative Example 4 A comparative aqueous solution 4 and a comparative ink jet recording ink 4 were prepared by the same operation as in Example 8 except that Proxel XLII was not added.
  • Comparative aqueous solution 5 and comparative ink jet recording ink 5 were prepared by the same operation as in Example 9, except that Proxel XLII was not added.
  • Comparative Example 6 A comparative aqueous solution 6 and a comparative inkjet recording ink 6 were prepared by the same operation as in Example 1 except that the comparative compound (1) was used instead of the exemplified compound (1-11).
  • Comparative Example 7 A comparative aqueous solution 7 and a comparative inkjet recording ink 7 were prepared by the same operation as in Example 1 except that the comparative compound (2) was used instead of the exemplified compound (1-11).
  • Comparative Example 8 A comparative aqueous solution 8 and a comparative inkjet recording ink 8 were prepared by the same operation as in Example 1 except that the comparative compound (3) was used instead of the exemplified compound (1-11).
  • Comparative Example 9 A comparative aqueous solution 9 and a comparative ink jet recording ink 9 were prepared in the same manner as in Example 1, except that the comparative compound (4) was used instead of the exemplified compound (1-11).
  • Comparative Example 10 A comparative aqueous solution 10 and a comparative inkjet recording ink 10 were prepared by the same operation as in Example 1 except that the comparative compound (5) was used instead of the exemplified compound (1-11).
  • the chroma (C * ) of the printed material was calculated by the following formula based on the measurement based on the color characteristics. Using a reflection densitometer (trade name: X-Rite 310TR, manufactured by Xrite), the CIE L * a * b * color system (International Lighting Commission standard (1976) / Alternatively, the lightness L * and chromaticity a * and b * in JIS standard Z8781-4: 2013) are measured, and the saturation (C * ) is determined from the obtained values based on the following calculation formula, and evaluated. Evaluation was made according to the criteria.
  • an inkjet recording medium ⁇ photo paper ⁇ gloss> (trade name, manufactured by Seiko Epson Corporation) ) ⁇ was printed with a monochromatic image pattern in which the density changed stepwise in the range of 0.1 to 2.0 in the magenta OD (Optical Density) value.
  • the reflection density at the printing density (ODmax) on the photographic paper is measured using a reflection densitometer (X-Rite 310TR), and when the printing density is 2.0 or more, A is 1.8 or more and less than 2.0. A case was evaluated as B, and a case of less than 1.8 as C.
  • ⁇ Ozone resistance> While passing dry air through the Siemens type ozonizer's double glass tube, an AC voltage of 5 kV is applied, and this is used to form an image in a box where the ozone gas concentration is 5 ⁇ 0.1 ppm, set at room temperature in a dark place.
  • the photo glossy paper is allowed to stand for 3 days, and the image density after being left under ozone gas is measured using a reflection densitometer (trade name: X-Rite 310TR, manufactured by Xrite), and the initial image density Ci and after being left under ozone gas are measured.
  • the dye residual ratio was calculated from the image density Cf2 and evaluated. The dye residual ratio was measured using an image portion having an initial image density of 1.0 ⁇ 0.2.
  • the ozone gas concentration in the box was set using an ozone gas monitor (model: OZG-EM-01) manufactured by APPLICS.
  • the dye residual ratio was calculated from the following formula and evaluated according to the following criteria.
  • Dye remaining rate (%) (Cf2 / Ci) ⁇ 100 A: When the dye residual ratio is 85% or more B: When the dye residual ratio is 80% or more and less than 85% C: When the dye residual ratio is less than 80%
  • each ink obtained above was filled in an ink cartridge for an ink jet recording apparatus (trade name: trade name PM-700C, manufactured by Seiko Epson Corporation), and the cartridge was set in the ink jet recording apparatus. After confirming the ejection of ink from the nozzles, the ink was output to 100 sheets of A4 paper and evaluated according to the following criteria.
  • C Inconsistent printing from the start to the end of printing This experiment was conducted using an ink cartridge at 40 ° C. and a relative humidity of 80 % Storage was performed after 2 weeks storage.
  • the aqueous solution and ink for ink jet recording of the present invention have storage stability when stored for a long period of time, and print quality and ejection stability of the aqueous ink prepared using the dye aqueous solution after long-term storage. Excellent.
  • an aqueous dye solution capable of providing a water-based ink having excellent print quality, storage stability when stored for a long time, and print quality of a water-based ink prepared using the dye aqueous solution after long-term storage, and
  • An aqueous solution, a colored composition using the aqueous solution, an ink for ink jet recording, an ink jet recording method, and an ink cartridge that are excellent in ejection stability can be provided.

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Abstract

本発明は、明細書に記載の一般式(1)で表される化合物と、防腐剤とを含む水溶液であって、一般式(1)で表される化合物の含有量が水溶液全量に対して5~25質量%である水溶液、上記水溶液を用いた着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、及びインクカートリッジにより、印画品質に優れる水性インクを提供し得る染料水溶液であって、長期保存した際の貯蔵安定性、並びに長期保存後に上記染料水溶液を用いて調製した水性インクの印画品質、及び吐出安定性に優れる水溶液等を提供する。

Description

水溶液、着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、及びインクカートリッジ
 本発明は、水溶液、着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、及びインクカートリッジに関する。
 インクジェット記録方法は、周知のごとくインクの小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う方法である。この印刷方法は、安価な装置で高解像度、高品位な画像を高速かつ簡便に印刷をする事ができ、特にカラー印刷においては、近年写真に代わりうる画像形成方法として技術開発が行われている。
 たとえば、特許文献1には、染料として特定の連結基(-NHCO-)を有するキサンテン化合物を含有するインクジェット記録用インクが記載されている。また、特許文献2には、染料として特定位置にアミノ基を有するキサンテン化合物を含有するインクジェット記録用インクに適した染料組成物が記載されている。
日本国特許第5451556号公報 日本国特開2014-201714号公報
 しかしながら、インクの分野において更なる性能の向上が求められている。特に、色相、彩度、印画濃度、画像堅牢性などの印画品質に優れる水性インクを提供し得る高濃度の染料水溶液であって、長期保存した際の貯蔵安定性、並びに長期保存後に上記染料水溶液を用いて調製した水性インクの印画品質、及び吐出安定性について更なる性能の向上が求められる。
 本発明は、印画品質に優れる水性インクを提供し得る染料水溶液であって、長期保存した際の貯蔵安定性、並びに長期保存後に上記染料水溶液を用いて調製した水性インクの印画品質、及び吐出安定性に優れる、水溶液、上記水溶液を用いた着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、及びインクカートリッジを提供することを目的とする。
 本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、特定の置換基(-NHSO-)を有するキサンテン化合物と、防腐剤とを含有する水溶液を用いることで、上記目的を達成することを見出し、本発明を完成するに至った。
 即ち、本発明の上記課題は、以下の手段により解決された。
<1>
 下記一般式(1)で表される化合物と、防腐剤とを含む水溶液であって、上記一般式(1)で表される化合物の含有量が上記水溶液全量に対して5~25質量%である水溶液。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 一般式(1)中、R、R、R及びR10は各々独立にアルキル基を表す。R、R、R17、R18、R19及びR20は各々独立に水素原子又は置換基を表す。R、R、R及びRは各々独立に水素原子、アルキル基又は下記一般式(A)で表される置換基を表し、R、R、R及びRのうち少なくとも1つは下記一般式(A)で表される置換基を表す。Mは水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 一般式(A)中、Xは下記一般式(X1)、一般式(X2)又は一般式(X3)で表される置換基を表す。*はベンゼン環に結合する結合手を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 一般式(X1)中、R401、R402、R403、R404及びR405は各々独立に水素原子又は置換基を表す。ただし、R401、R402、R403、R404及びR405は下記条件(i)又は(ii)を満たす。*は硫黄原子に結合する結合手を表す。
 条件(i):R401、R402、R403、R404及びR405のうち少なくとも1つはヒドロキシル基を表し、かつ少なくとも1つはカルボキシル基を表す。
 条件(ii):R401、R402、R403、R404及びR405のうち少なくとも2つはカルボキシル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 一般式(X2)中、R501、R502、R503、R504、R505、R506及びR507は各々独立に水素原子又は置換基を表す。ただし、R501、R502、R503、R504、R505、R506及びR507は下記条件(iii)又は(iv)を満たす。*は硫黄原子に結合する結合手を表す。
 条件(iii):R501、R502、R503、R504、R505、R506及びR507のうち少なくとも1つはヒドロキシル基を表し、かつ少なくとも1つはカルボキシル基を表す。
 条件(iv):R501、R502、R503、R504、R505、R506及びR507のうち少なくとも2つはカルボキシル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 一般式(X3)中、R601、R602、R603、R604、R605、R606及びR607は各々独立に水素原子又は置換基を表す。ただし、R601、R602、R603、R604、R605、R606及びR607は下記条件(v)又は(vi)を満たす。*は硫黄原子に結合する結合手を表す。
 条件(v):R601、R602、R603、R604、R605、R606及びR607のうち少なくとも1つはヒドロキシル基を表し、かつ少なくとも1つはカルボキシル基を表す。
 条件(vi):R601、R602、R603、R604、R605、R606及びR607のうち少なくとも2つはカルボキシル基を表す。
<2>
 上記一般式(1)で表される化合物が、下記一般式(2)で表される化合物である<1>に記載の水溶液。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 一般式(2)中、R、R、R及びR10は各々独立にアルキル基を表す。R、R、R17、R18、R19及びR20は各々独立に水素原子又は置換基を表す。R及びRは各々独立に水素原子又はアルキル基を表す。R401、R402、R403、R404及びR405は各々独立に水素原子又は置換基を表す。ただし、R401、R402、R403、R404及びR405は下記条件(i-1)又は(ii-1)を満たす。R406、R407、R408、R409及びR410は各々独立に水素原子又は置換基を表す。ただし、R406、R407、R408、R409及びR410は下記条件(i-2)又は(ii-2)を満たす。Mは水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。
 条件(i-1):R401、R402、R403、R404及びR405のうち少なくとも1つはヒドロキシル基を表し、かつ少なくとも1つはカルボキシル基を表す。
 条件(ii-1):R401、R402、R403、R404及びR405のうち少なくとも2つはカルボキシル基を表す。
 条件(i-2):R406、R407、R408、R409及びR410のうち少なくとも1つはヒドロキシル基を表し、かつ少なくとも1つはカルボキシル基を表す。
 条件(ii-2):R406、R407、R408、R409及びR410のうち少なくとも2つはカルボキシル基を表す。
<3>
 上記一般式(2)中のR401、R402、R403、R404及びR405が上記条件(ii-1)を満たし、R406、R407、R408、R409及びR410が上記条件(ii-2)を満たす<2>に記載の水溶液。
<4>
 上記一般式(1)又は一般式(2)で表される化合物が、下記一般式(2’)で表される化合物である<1>~<3>のいずれか1つに記載の水溶液。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 一般式(2’)中、R401及びR406はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、又はメチル基を表す。Mは水素原子、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、又はアンモニウムイオンを表す。
<5>
 上記一般式(2’)のR401及びR406がヒドロキシル基である<4>に記載の水溶液。
<6>
 上記防腐剤が、複素環化合物、フェノール誘導体、フェノキシエーテル誘導体、及びアルカンジオール類からなる群より選ばれる少なくとも1種である<1>~<5>のいずれか1つに記載の水溶液。
<7>
 上記防腐剤が上記複素環化合物であり、上記複素環化合物がチアゾール系化合物又はベンゾトリアゾール系化合物である<6>に記載の水溶液。
<8>
 上記防腐剤が2種以上含まれる<1>~<7>のいずれか1つに記載の水溶液。
<9>
 上記防腐剤の総含有量が、上記水溶液全量に対して0.01~0.5質量%である<1>~<8>のいずれか1つに記載の水溶液。
<10>
 上記一般式(1)で表される化合物と、上記防腐剤との質量比が90/10~99/1である<1>~<9>のいずれか1つに記載の水溶液。
<11>
 さらにベタイン化合物を含む<1>~<10>のいずれか1つに記載の水溶液。
<12>
 上記ベタイン化合物の含有量が、上記水溶液全量に対して1~10質量%である<11>に記載の水溶液。
<13>
 <1>~<12>のいずれか1つに記載の水溶液を用いた着色組成物。
<14>
 <1>~<12>のいずれか1つに記載の水溶液、又は<13>に記載の着色組成物を用いたインクジェット記録用インク。
<15>
 <14>に記載のインクジェット記録用インクを用いて、被記録材に着色画像を形成するインクジェット記録方法。
<16>
 <14>に記載のインクジェット記録用インクを充填したインクジェット記録用インクカートリッジ。
 本発明によれば、印画品質に優れる水性インクを提供し得る染料水溶液であって、長期保存した際の貯蔵安定性、並びに長期保存後に上記染料水溶液を用いて調製した水性インクの印画品質、及び吐出安定性に優れる、水溶液、上記水溶液を用いた着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、及びインクカートリッジを提供することができる。
例示化合物(1-11)のジメチルスルホキシド-d6中でのH-NMR(nuclear magnetic resonance)スペクトルを示す図である。 例示化合物(1-18)のジメチルスルホキシド-d6中でのH-NMRスペクトルを示す図である。 例示化合物(1-26)のジメチルスルホキシド-d6中でのH-NMRスペクトルを示す図である。 例示化合物(1-30)のジメチルスルホキシド-d6中でのH-NMRスペクトルを示す図である。
 以下、本発明を詳細に説明する。
 まず、本発明における置換基の具体例を、置換基群Aとして定義する。
(置換基群A)
 ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、イオン性親水性基が例として挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Aから選択される基を挙げることができる。
 ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が挙げられる。
 アルキル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルキル基が挙げられ、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基(例えば、アルコキシ基、アルキルチオ基のアルキル基)もこのような概念のアルキル基を表す。
 アルキル基としては、好ましくは、炭素数1から30のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル基、t-ブチル基、n-オクチル基、エイコシル基、2-クロロエチル基、2-シアノエチル基、2―エチルヘキシル基等が挙げられ、シクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数3から30の置換又は無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、4-n-ドデシルシクロヘキシル基等が挙げられ、ビシクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数5から30の置換若しくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数5から30のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ[1,2,2]ヘプタン-2-イル基、ビシクロ[2,2,2]オクタン-3-イル基等が挙げられる。
 アラルキル基としては、置換若しくは無置換のアラルキル基が挙げられ、置換若しくは無置換のアラルキル基としては、炭素原子数が7~30のアラルキル基が好ましい。例えばベンジル基及び2-フェネチル基を挙げられる。
 アルケニル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルケニル基が挙げられ、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を包含する。
 アルケニル基としては、好ましくは、炭素数2から30の置換又は無置換のアルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、オレイル基等が挙げられ、シクロアルケニル基としては、好ましくは、炭素数3から30の置換若しくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数3から30のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、2-シクロペンテン-1-イル基、2-シクロヘキセン-1-イル基等が挙げられ、ビシクロアルケニル基としては、置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数5から30の置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ[2,2,1]ヘプト-2-エン-1-イル基、ビシクロ[2,2,2]オクト-2-エン-4-イル基等が挙げられる。
 アルキニル基としては、好ましくは、炭素数2から30の置換又は無置換のアルキニル基、例えば、エチニル基、プロパルギル基、トリメチルシリルエチニル基等が挙げられる。
 アリール基としては、好ましくは、炭素数6から30の置換若しくは無置換のアリール基、例えば、フェニル基、p-トリル基、ナフチル基、m-クロロフェニル基、o-ヘキサデカノイルアミノフェニル基等が挙げられる。
 ヘテロ環基としては、好ましくは、5又は6員の置換若しくは無置換の芳香族若しくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数3から30の5又は6員の芳香族のヘテロ環基、例えば、2-フリル基、2-チエニル基、2-ピリミジニル基、2-ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。非芳香族のヘテロ環基の例としては、モルホリニル基等が挙げられる。
 アルコキシ基としては、好ましくは、炭素数1から30の置換若しくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、t-ブトキシ基、n-オクチルオキシ基、2-メトキシエトキシ基等が挙げられる。
 アリールオキシ基としては、好ましくは、炭素数6から30の置換若しくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ基、2-メチルフェノキシ基、4-t-ブチルフェノキシ基、3-ニトロフェノキシ基、2-テトラデカノイルアミノフェノキシ基等が挙げられる。
 シリルオキシ基としては、好ましくは、炭素数0から20の置換若しくは無置換のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基等が挙げられる。
 ヘテロ環オキシ基としては、好ましくは、炭素数2から30の置換若しくは無置換のヘテロ環オキシ基、例えば、1-フェニルテトラゾール-5-オキシ基、2-テトラヒドロピラニルオキシ基等が挙げられる。
 アシルオキシ基としては、好ましくは、ホルミルオキシ基、炭素数2から30の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数6から30の置換若しくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、p-メトキシフェニルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
 カルバモイルオキシ基としては、好ましくは、炭素数1から30の置換若しくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、N,N-ジメチルカルバモイルオキシ基、N,N-ジエチルカルバモイルオキシ基、モルホリノカルボニルオキシ基、N,N-ジ-n-オクチルアミノカルボニルオキシ基、N-n-オクチルカルバモイルオキシ基等が挙げられる。
 アルコキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数2から30の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えば、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、t-ブトキシカルボニルオキシ基、n-オクチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
 アリールオキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数7から30の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、p-メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、p-n-ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。
 アミノ基としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含み、好ましくは、アミノ基、炭素数1から30の置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数6から30の置換若しくは無置換のアニリノ基、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、N-メチル-アニリノ基、ジフェニルアミノ基、トリアジニルアミノ基等が挙げられる。
 アシルアミノ基としては、好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数1から30の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数6から30の置換若しくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、3,4,5-トリ-n-オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ基等が挙げられる。
 アミノカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数1から30の置換若しくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、例えば、カルバモイルアミノ基、N,N-ジメチルアミノカルボニルアミノ基、N,N-ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基等が挙げられる。
 アルコキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数2から30の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、t-ブトキシカルボニルアミノ基、n-オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、N-メチルーメトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
 アリールオキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数7から30の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、p-クロロフェノキシカルボニルアミノ基、m-n-オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
 スルファモイルアミノ基としては、好ましくは、炭素数0から30の置換若しくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ基、N,N-ジメチルアミノスルホニルアミノ基、N-n-オクチルアミノスルホニルアミノ基等が挙げられる。
 アルキル又はアリールスルホニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数1から30の置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数6から30の置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、例えば、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、2,3,5-トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、p-メチルフェニルスルホニルアミノ基等が挙げられる。
 アルキルチオ基としては、好ましくは、炭素数1から30の置換若しくは無置換のアルキルチオ基、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、n-ヘキサデシルチオ基等が挙げられる。
 アリールチオ基としては、好ましくは、炭素数6から30の置換若しくは無置換のアリールチオ基、例えば、フェニルチオ基、p-クロロフェニルチオ基、m-メトキシフェニルチオ基等が挙げられる。
 ヘテロ環チオ基としては、好ましくは、炭素数2から30の置換又は無置換のヘテロ環チオ基、例えば、2-ベンゾチアゾリルチオ基、1-フェニルテトラゾール-5-イルチオ基等が挙げられる。
 スルファモイル基としては、好ましくは、炭素数0から30の置換若しくは無置換のスルファモイル基、例えば、N-エチルスルファモイル基、N-(3-ドデシルオキシプロピル)スルファモイル基、N,N-ジメチルスルファモイル基、N-アセチルスルファモイル基、N-ベンゾイルスルファモイル基、N-(N’-フェニルカルバモイル)スルファモイル基等が挙げられる。
 アルキル又はアリールスルフィニル基としては、好ましくは、炭素数1から30の置換又は無置換のアルキルスルフィニル基、炭素数6から30の置換又は無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、p-メチルフェニルスルフィニル基等が挙げられる。
 アルキル又はアリールスルホニル基としては、好ましくは、炭素数1から30の置換又は無置換のアルキルスルホニル基、炭素数6から30の置換又は無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、p-メチルフェニルスルホニル基等が挙げられる。
 アシル基としては、好ましくは、ホルミル基、炭素数2から30の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数7から30の置換若しくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数2から30の置換若しくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル基、ピバロイル基、2-クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、p-n-オクチルオキシフェニルカルボニル基、2-ピリジルカルボニル基、2-フリルカルボニル基等が挙げられる。
 アリールオキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数7から30の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル基、o-クロロフェノキシカルボニル基、m-ニトロフェノキシカルボニル基、p-t-ブチルフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
 アルコキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数2から30の置換若しくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、t-ブトキシカルボニル基、n-オクタデシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
 カルバモイル基としては、好ましくは、炭素数1から30の置換若しくは無置換のカルバモイル基、例えば、カルバモイル基、N-メチルカルバモイル基、N,N-ジメチルカルバモイル基、N,N-ジ-n-オクチルカルバモイル基、N-(メチルスルホニル)カルバモイル基等が挙げられる。
 アリール又はヘテロ環アゾ基としては、好ましくは炭素数6から30の置換若しくは無置換のアリールアゾ基、炭素数3から30の置換若しくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ基、p-クロロフェニルアゾ基、5-エチルチオ-1,3,4-チアジアゾール-2-イルアゾ基等が挙げられる。
 イミド基としては、好ましくは、N-スクシンイミド基、N-フタルイミド基等が挙げられる。
 ホスフィノ基としては、好ましくは、炭素数0から30の置換若しくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、メチルフェノキシホスフィノ基等が挙げられる。
 ホスフィニル基としては、好ましくは、炭素数0から30の置換若しくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル基、ジオクチルオキシホスフィニル基、ジエトキシホスフィニル基等が挙げられる。
 ホスフィニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数0から30の置換若しくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ基、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ基等が挙げられる。
 ホスフィニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数0から30の置換若しくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ基、ジメチルアミノホスフィニルアミノ基が挙げられる。
 シリル基としては、好ましくは、炭素数0から30の置換若しくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル基、t-ブチルジメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基等が挙げられる。
 イオン性親水性基としては、スルホ基、カルボキシル基、チオカルボキシル基、スルフィノ基、ホスホノ基、ジヒドロキシホスフィノ基、4級アンモニウム基などが挙げられる。特に好ましくはスルホ基、カルボキシル基である。またイオン性親水性基はカチオン又はアニオンを含んでいてもよく、カチオン又はアニオンを含む状態を塩の状態と呼ぶ。カルボキシル基、ホスホノ基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対カチオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン(例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン)及び有機カチオン(例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム)が含まれ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、ナトリウム塩又はナトリウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、ナトリウム塩が最も好ましい。
 なお、本発明においては、化合物が塩である場合は、水溶性インク中では塩はイオンに解離して存在している。
〔水溶液〕
 本発明の水溶液は、下記一般式(1)で表される化合物と、防腐剤とを含む水溶液であって、一般式(1)で表される化合物の含有量が水溶液全量に対して5~25質量%である水溶液である。
<一般式(1)で表される化合物>
 一般式(1)で表される化合物について説明する。一般式(1)で表される化合物は染料として用いられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 一般式(1)中、R、R、R及びR10は各々独立にアルキル基を表す。R、R、R17、R18、R19及びR20は各々独立に水素原子又は置換基を表す。R、R、R及びRは各々独立に水素原子、アルキル基又は下記一般式(A)で表される置換基を表し、R、R、R及びRのうち少なくとも1つは下記一般式(A)で表される置換基を表す。Mは水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 一般式(A)中、Xは下記一般式(X1)、一般式(X2)又は一般式(X3)で表される置換基を表す。*はベンゼン環に結合する結合手を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 一般式(X1)中、R401、R402、R403、R404及びR405は各々独立に水素原子又は置換基を表す。ただし、R401、R402、R403、R404及びR405は下記条件(i)又は(ii)を満たす。*は硫黄原子に結合する結合手を表す。
 条件(i):R401、R402、R403、R404及びR405のうち少なくとも1つはヒドロキシル基を表し、かつ少なくとも1つはカルボキシル基を表す。
 条件(ii):R401、R402、R403、R404及びR405のうち少なくとも2つはカルボキシル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 一般式(X2)中、R501、R502、R503、R504、R505、R506及びR507は各々独立に水素原子又は置換基を表す。ただし、R501、R502、R503、R504、R505、R506及びR507は下記条件(iii)又は(iv)を満たす。*は硫黄原子に結合する結合手を表す。
 条件(iii):R501、R502、R503、R504、R505、R506及びR507のうち少なくとも1つはヒドロキシル基を表し、かつ少なくとも1つはカルボキシル基を表す。
 条件(iv):R501、R502、R503、R504、R505、R506及びR507のうち少なくとも2つはカルボキシル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 一般式(X3)中、R601、R602、R603、R604、R605、R606及びR607は各々独立に水素原子又は置換基を表す。ただし、R601、R602、R603、R604、R605、R606及びR607は下記条件(v)又は(vi)を満たす。*は硫黄原子に結合する結合手を表す。
 条件(v):R601、R602、R603、R604、R605、R606及びR607のうち少なくとも1つはヒドロキシル基を表し、かつ少なくとも1つはカルボキシル基を表す。
 条件(vi):R601、R602、R603、R604、R605、R606及びR607のうち少なくとも2つはカルボキシル基を表す。
 一般式(1)中、R17、R18、R19及びR20は各々独立に水素原子又は置換基を表す。R17、R18、R19及びR20が置換基を表す場合、置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられる。
 R17、R18、R19及びR20は水素原子を表すことが好ましい。
 一般式(1)中、R、R、R及びR10は各々独立にアルキル基を表し、原材料の入手性と合成の容易性の観点から、炭素数1~6のアルキル基が好ましく、炭素数1~3のアルキル基がより好ましく、メチル基またはエチル基が更に好ましく、メチル基が特に好ましい。また、R、R、R及びR10が表すアルキル基は置換基を有していてもよく、置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられる。
 一般式(1)中、R及びRは各々独立に水素原子又は置換基を表す。R及びRが置換基を表す場合の置換基としては、アルキル基又はイオン性親水性基が好ましい。
 アルキル基としては、好ましくは炭素数1~6のアルキル基であり、より好ましくは炭素数1~3のアルキル基であり、更に好ましくはメチル基又はエチル基であり、特に好ましくはメチル基である。
 イオン性親水性基としては、カルボキシル基、スルホ基又はホスホノ基が好ましい。イオン性親水性基の対カチオンとしては、水素原子(プロトン)、アルカリ金属カチオン(リチウムイオン、ナトリウムイオン、又はカリウムイオン)、アンモニウムイオンなどが挙げられるが、合成の容易性(染料粉末としての取り扱いの容易さ)の観点からアルカリ金属カチオンであることが好ましい。
 R及びRは、各々独立に水素原子、スルホ基又はカルボキシル基を表すことが好ましく、水素原子又はスルホ基を表すことがより好ましく、水素原子を表すことが更に好ましい。
 一般式(1)中、R、R、R及びRは各々独立に水素原子、アルキル基又は上記一般式(A)で表される置換基を表し、R、R、R及びRのうち少なくとも1つは上記一般式(A)で表される置換基を表す。
 R、R、R及びRがアルキル基を表す場合、炭素数1~6のアルキル基が好ましく、炭素数1~3のアルキル基がより好ましく、メチル基またはエチル基が更に好ましく、メチル基が特に好ましい。また、R、R、R及びRが表すアルキル基は置換基を有していてもよく、置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられる。
 R及びRが各々独立に一般式(A)で表される置換基を表し、かつR及びRがアルキル基を表す場合、又は、R及びRが各々独立に一般式(A)で表される置換基を表し、かつR及びRがアルキル基を表す場合が好ましく、R及びRが各々独立に一般式(A)で表される置換基を表し、かつR及びRがアルキル基を表す場合がより好ましい。
 一般式(A)中、Xは上記一般式(X1)、一般式(X2)又は一般式(X3)で表される置換基を表す。
 なお、一般式(X1)、一般式(X2)又は一般式(X3)におけるカルボキシル基の対カチオンとしては、水素原子(プロトン)、アルカリ金属カチオン(リチウムイオン、ナトリウムイオン、又はカリウムイオン)、アンモニウムイオンなどが挙げられるが、アルカリ金属カチオンであることが好ましい。
 一般式(X1)中、R401、R402、R403、R404及びR405は各々独立に水素原子又は置換基を表す。ただし、R401、R402、R403、R404及びR405は下記条件(i)又は(ii)を満たす。
 条件(i):R401、R402、R403、R404及びR405のうち少なくとも1つはヒドロキシル基を表し、かつ少なくとも1つはカルボキシル基を表す。
 条件(ii):R401、R402、R403、R404及びR405のうち少なくとも2つはカルボキシル基を表す。
 一般式(X1)中、R401、R402、R403、R404及びR405は上記条件(ii)を満たすことが好ましい。すなわち、R401、R402、R403、R404及びR405のうち少なくとも2つはカルボキシル基を表すことが好ましい。
 上記条件(ii)において、R401、R402、R403、R404、及びR405がカルボキシル基以外の置換基を表す場合の置換基としては、上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられ、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、又はアルキル基であることが好ましい。
 R401、R402、R403、R404、及びR405がハロゲン原子を表す場合のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が挙げられる。その中でも特に塩素原子、臭素原子が好ましく、原料の入手性から塩素原子が最も好ましい。
 R401、R402、R403、R404、及びR405がアルキル基を表す場合、炭素数1~6のアルキル基が好ましく、炭素数1~3のアルキル基がより好ましく、メチル基又はエチル基が更に好ましく、原料の入手性からメチル基が特に好ましい。また、アルキル基は置換基を有していてもよく、置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられる。
 R401、R402、R403、R404、及びR405がカルボキシル基以外の置換基を表す場合の置換基としては、塩素原子、ヒドロキシル基、又はメチル基であることがより好ましい。
 一般式(X1)中、R401、R402、R403、R404及びR405が上記条件(ii)を満たす場合は、R402及びR404がカルボキシル基を表すことが好ましい。
 さらに、R401が水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、又はメチル基を表し、R403及びR405が水素原子を表すことがより好ましく、R401が塩素原子、ヒドロキシル基、又はメチル基を表し、R403及びR405が水素原子を表すことがさらに好ましく、R401がヒドロキシル基を表し、R403及びR405が水素原子を表すことが特に好ましい。
 一般式(X1)中、R401、R402、R403、R404及びR405が上記条件(i)を満たす場合、R401、R402、R403、R404及びR405のうちヒドロキシル基の数は、1~3個が好ましく、1~2個がより好ましく、1個が更に好ましい。カルボキシル基の数は1~3個がより好ましく、1~2個が更に好ましく、2個が最も好ましい。
 上記条件(i)において、R403がヒドロキシル基を表し、かつR402がカルボキシル基を表す場合、又は、R401がヒドロキシル基を表し、かつR402がカルボキシル基を表す場合が好ましく、R401がヒドロキシル基を表し、かつR402がカルボキシル基を表す場合がより好ましい。
 R401、R402、R403、R404、及びR405がヒドロキシル基、カルボキシル基以外の置換基を表す場合の置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられ、アルキル基又はアルコキシ基が好ましく、炭素数1~6のアルキル基又はアルコキシ基がより好ましく、炭素数1~3のアルキル基又はアルコキシ基が更に好ましく、メチル基又はメトキシ基が特に好ましい。また、R401、R402、R403、R404、及びR405が置換基を表す場合の置換基としては、上記とは別の態様として、カルボキシル基、塩素原子、ニトロ基、又はトリフルオロメチル基が挙げられ、カルボキシル基、塩素原子、又はニトロ基がより好ましく、カルボキシル基が更に好ましい。特に、R401がヒドロキシル基を表し、かつR402がカルボキシル基を表す場合に、R404が上記した置換基(カルボキシル基、塩素原子、ニトロ基、又はトリフルオロメチル基)であることが好ましい。
 一般式(X1)で表される基の具体例を以下に示すが、これらに限定されない。下記具体的化合物の構造式中、Meはメチル基を表す。*は硫黄原子に結合する結合手を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 一般式(X2)中、R501、R502、R503、R504、R505、R506及びR507は各々独立に水素原子又は置換基を表す。ただし、R501、R502、R503、R504、R505、R506及びR507は下記条件(iii)又は(iv)を満たす。
 条件(iii):R501、R502、R503、R504、R505、R506及びR507のうち少なくとも1つはヒドロキシル基を表し、かつ少なくとも1つはカルボキシル基を表す。
 条件(iv):R501、R502、R503、R504、R505、R506及びR507のうち少なくとも2つはカルボキシル基を表す。
 一般式(X2)中、R501、R502、R503、R504、R505、R506及びR507は条件(iv)を満たすことが好ましい。すなわち、R501、R502、R503、R504、R505、R506及びR507のうち少なくとも2つはカルボキシル基を表すことが好ましい。
 上記条件(iv)において、R501、R502、R503、R504、R505、R506及びR507がカルボキシル基以外の置換基を表す場合の置換基としては、上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられ、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、又はアルキル基であることが好ましい。
 R501、R502、R503、R504、R505、R506及びR507がハロゲン原子を表す場合のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が挙げられる。その中でも特に、塩素原子、臭素原子が好ましく、塩素原子が最も好ましい。
 R501、R502、R503、R504、R505、R506及びR507がアルキル基を表す場合、炭素数1~6のアルキル基が好ましく、炭素数1~3のアルキル基がより好ましく、メチル基又はエチル基が更に好ましく、メチル基が特に好ましい。また、アルキル基は置換基を有していてもよく、置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられる。
 R501、R502、R503、R504、R505、R506及びR507がカルボキシル基以外の置換基を表す場合の置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、又はメチル基であることがより好ましい。
 一般式(X2)中、R501、R502、R503、R504、R505、R506及びR507が上記条件(iii)を満たす場合、R501、R502、R503、R504、R505、R506及びR507のうちヒドロキシル基の数は、1~3個が好ましく、1~2個がより好ましく、1個が更に好ましい。カルボキシル基の数は1~2個がより好ましく、1個が更に好ましい。
 R504がヒドロキシル基を表し、かつR503がカルボキシル基を表す場合、又は、R504がヒドロキシル基を表し、かつR505がカルボキシル基を表す場合が好ましく、R504がヒドロキシル基を表し、かつR503がカルボキシル基を表す場合がより好ましい。
 上記条件(iii)において、R501、R502、R503、R504、R505、R506及びR507がヒドロキシル基、カルボキシル基以外の置換基を表す場合の置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられ、アルキル基又はアルコキシ基が好ましく、炭素数1~6のアルキル基又はアルコキシ基がより好ましく、炭素数1~3のアルキル基又はアルコキシ基が更に好ましく、メチル基又はメトキシ基が特に好ましい。
 一般式(X2)で表される基の具体例を以下に示すが、これらに限定されない。*は硫黄原子に結合する結合手を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 一般式(X3)中、R601、R602、R603、R604、R605、R606及びR607は各々独立に水素原子又は置換基を表す。ただし、R601、R602、R603、R604、R605、R606及びR607は下記条件(v)又は(vi)を満たす。*は硫黄原子に結合する結合手を表す。
 条件(v):R601、R602、R603、R604、R605、R606及びR607のうち少なくとも1つはヒドロキシル基を表し、かつ少なくとも1つはカルボキシル基を表す。
 条件(vi):R601、R602、R603、R604、R605、R606及びR607のうち少なくとも2つはカルボキシル基を表す。
 一般式(X3)中、R601、R602、R603、R604、R605、R606及びR607は条件(vi)を満たすことが好ましい。すなわち、R601、R602、R603、R604、R605、R606及びR607のうち少なくとも2つはカルボキシル基を表すことが好ましい。
 上記条件(vi)において、R601、R602、R603、R604、R605、R606及びR607がカルボキシル基以外の置換基を表す場合の置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられ、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、又はアルキル基であることが好ましい。
 R601、R602、R603、R604、R605、R606及びR607がハロゲン原子を表す場合のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が挙げられる。その中でも特に、塩素原子、臭素原子が好ましく、塩素原子が最も好ましい。
 R601、R602、R603、R604、R605、R606及びR607がアルキル基を表す場合、炭素数1~6のアルキル基が好ましく、炭素数1~3のアルキル基がより好ましく、メチル基又はエチル基が更に好ましく、メチル基が特に好ましい。また、アルキル基は置換基を有していてもよく、置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられる。
 R601、R602、R603、R604、R605、R606及びR607がカルボキシル基以外の置換基を表す場合の置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、又はメチル基であることがより好ましい。
 一般式(X3)中、R601、R602、R603、R604、R605、R606及びR607が上記条件(v)を満たす場合、R601、R602、R603、R604、R605、R606及びR607のうちヒドロキシル基の数は、1~3個が好ましく、1~2個がより好ましく、1個が更に好ましい。カルボキシル基の数は1~2個がより好ましく、1個が更に好ましい。
 R606がヒドロキシル基を表し、かつR605がカルボキシル基を表す場合、又は、R603がヒドロキシル基を表し、かつR602がカルボキシル基を表す場合が好ましく、R606がヒドロキシル基を表し、かつR605がカルボキシル基を表す場合がより好ましい。
 上記条件(v)において、R601、R602、R603、R604、R605、R606及びR607がヒドロキシル基、カルボキシル基以外の置換基を表す場合の置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられ、アルキル基又はアルコキシ基が好ましく、炭素数1~6のアルキル基又はアルコキシ基がより好ましく、炭素数1~3のアルキル基又はアルコキシ基が更に好ましく、メチル基又はメトキシ基が特に好ましい。
 一般式(X3)で表される基の具体例を以下に示すが、これらに限定されない。*は硫黄原子に結合する結合手を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 一般式(1)中、Mは水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。Mが一価のカウンターカチオンを表す場合の一価のカウンターカチオンとしては、アルカリ金属カチオン(リチウムイオン、ナトリウムイオン、又はカリウムイオン)、アンモニウムイオンなどが挙げられるが、アルカリ金属カチオンであることが好ましい。その中でも、特にリチウムイオン、ナトリウムイオンが好ましく、ナトリウムイオンが最も好ましい。
 上記一般式(1)で表される化合物は、下記一般式(2)、一般式(3)又は一般式(4)で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 一般式(2)中、R、R、R及びR10は各々独立にアルキル基を表す。R、R、R17、R18、R19及びR20は各々独立に水素原子又は置換基を表す。R及びRは各々独立に水素原子又はアルキル基を表す。R401、R402、R403、R404及びR405は各々独立に水素原子又は置換基を表す。ただし、R401、R402、R403、R404及びR405は下記条件(i-1)又は(ii-1)を満たす。R406、R407、R408、R409及びR410は各々独立に水素原子又は置換基を表す。ただし、R406、R407、R408、R409及びR410は下記条件(i-2)又は(ii-2)を満たす。Mは水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。
 条件(i-1):R401、R402、R403、R404及びR405のうち少なくとも1つはヒドロキシル基を表し、かつ少なくとも1つはカルボキシル基を表す。
 条件(ii-1):R401、R402、R403、R404及びR405のうち少なくとも2つはカルボキシル基を表す。
 条件(i-2):R406、R407、R408、R409及びR410のうち少なくとも1つはヒドロキシル基を表し、かつ少なくとも1つはカルボキシル基を表す。
 条件(ii-2):R406、R407、R408、R409及びR410のうち少なくとも2つはカルボキシル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
 一般式(3)中、R、R、R及びR10は各々独立にアルキル基を表す。R、R、R17、R18、R19及びR20は各々独立に水素原子又は置換基を表す。R及びRは各々独立に水素原子又はアルキル基を表す。R501、R502、R503、R504、R505、R506及びR507は各々独立に水素原子又は置換基を表す。ただし、R501、R502、R503、R504、R505、R506及びR507は下記条件(iii-1)又は(iv-1)を満たす。R508、R509、R510、R511、R512、R513及びR514は各々独立に水素原子又は置換基を表す。ただし、R508、R509、R510、R511、R512、R513及びR514は下記条件(iii-2)又は(iv-2)を満たす。Mは水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。
 条件(iii-1):R501、R502、R503、R504、R505、R506及びR507のうち少なくとも1つはヒドロキシル基を表し、かつ少なくとも1つはカルボキシル基を表す。
 条件(iv-1):R501、R502、R503、R504、R505、R506及びR507のうち少なくとも2つはカルボキシル基を表す。
 条件(iii-2):R508、R509、R510、R511、R512、R513及びR514のうち少なくとも1つはヒドロキシル基を表し、かつ少なくとも1つはカルボキシル基を表す。
 条件(iv-2):R508、R509、R510、R511、R512、R513及びR514のうち少なくとも2つはカルボキシル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 一般式(4)中、R、R、R及びR10は各々独立にアルキル基を表す。R、R、R17、R18、R19及びR20は各々独立に水素原子又は置換基を表す。R及びRは各々独立に水素原子又はアルキル基を表す。R601、R602、R603、R604、R605、R606及びR607は各々独立に水素原子又は置換基を表す。ただし、R601、R602、R603、R604、R605、R606及びR607は下記条件(v-1)又は(vi-1)を満たす。R608、R609、R610、R611、R612、R613及びR614は各々独立に水素原子又は置換基を表す。ただし、R608、R609、R610、R611、R612、R613及びR614は下記条件(v-2)又は(vi-2)を満たす。Mは水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。
 条件(v-1):R601、R602、R603、R604、R605、R606及びR607のうち少なくとも1つはヒドロキシル基を表し、かつ少なくとも1つはカルボキシル基を表す。
 条件(vi-1):R601、R602、R603、R604、R605、R606及びR607のうち少なくとも2つはカルボキシル基を表す。
 条件(v-2):R608、R609、R610、R611、R612、R613及びR614のうち少なくとも1つはヒドロキシル基を表し、かつ少なくとも1つはカルボキシル基を表す。
 条件(vi-2):R608、R609、R610、R611、R612、R613及びR614のうち少なくとも2つはカルボキシル基を表す。
 一般式(2)中のR、R、R、R、R、R10、R17、R18、R19、R20、及びMは各々一般式(1)中のR、R、R、R、R、R10、R17、R18、R19、R20、及びMと同義であり、好ましい範囲も同様である。
 一般式(2)中のR及びRは各々独立に水素原子又はアルキル基を表し、アルキル基を表すことが好ましい。アルキル基としては、炭素数1~6のアルキル基が好ましく、炭素数1~3のアルキル基がより好ましく、メチル基またはエチル基が更に好ましく、メチル基が特に好ましい。また、アルキル基は置換基を有していてもよく、置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられる。
 一般式(2)中のR401、R402、R403、R404及びR405は、上記条件(ii-1)を満たすことが好ましい。すなわち、R401、R402、R403、R404及びR405のうち少なくとも2つはカルボキシル基を表すことが好ましい。R401、R402、R403、R404及びR405の好ましい範囲は、各々一般式(X1)中のR401、R402、R403、R404及びR405と同様である。
 一般式(2)中のR406、R407、R408、R409及びR410は、上記条件(ii-2)を満たすことが好ましい。すなわち、R406、R407、R408、R409及びR410のうち少なくとも2つはカルボキシル基を表すことが好ましい。R406、R407、R408、R409及びR410の好ましい範囲は、各々一般式(2)中のR401、R402、R403、R404及びR405と同様である。
 一般式(3)中のR、R、R、R、R、R10、R17、R18、R19、R20、及びMは各々一般式(1)中のR、R、R、R、R、R10、R17、R18、R19、R20、及びMと同義であり、好ましい範囲も同様である。
 一般式(3)中のR及びRは各々独立に水素原子又はアルキル基を表し、アルキル基を表すことが好ましい。アルキル基としては、炭素数1~6のアルキル基が好ましく、炭素数1~3のアルキル基がより好ましく、メチル基またはエチル基が更に好ましく、メチル基が特に好ましい。また、アルキル基は置換基を有していてもよく、置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられる。
 一般式(3)中のR501、R502、R503、R504、R505、R506及びR507は、上記条件(iv-1)を満たすことが好ましい。すなわち、R501、R502、R503、R504、R505、R506及びR507のうち少なくとも2つはカルボキシル基を表すことが好ましい。R501、R502、R503、R504、R505、R506及びR507の好ましい範囲は、各々一般式(X2)中のR501、R502、R503、R504、R505、R506及びR507と同様である。
 一般式(3)中のR508、R509、R510、R511、R512、R513及びR514は、上記条件(iv-2)を満たすことが好ましい。すなわち、R508、R509、R510、R511、R512、R513及びR514のうち少なくとも2つはカルボキシル基を表すことが好ましい。R508、R509、R510、R511、R512、R513及びR514の好ましい範囲は、各々一般式(3)中のR501、R502、R503、R504、R505、R506及びR507と同様である。
 一般式(4)中のR、R、R、R、R、R10、R17、R18、R19、R20、及びMは各々一般式(1)中のR、R、R、R、R、R10、R17、R18、R19、R20、及びMと同義であり、好ましい範囲も同様である。
 一般式(4)中のR及びRは各々独立に水素原子又はアルキル基を表し、アルキル基を表すことが好ましい。アルキル基としては、炭素数1~6のアルキル基が好ましく、炭素数1~3のアルキル基がより好ましく、メチル基またはエチル基が更に好ましく、メチル基が特に好ましい。また、アルキル基は置換基を有していてもよく、置換基としては上記置換基群Aから選ばれる置換基が挙げられる。
 一般式(4)中のR601、R602、R603、R604、R605、R606及びR607は、上記条件(vi-1)を満たすことが好ましい。すなわち、R601、R602、R603、R604、R605、R606及びR607のうち少なくとも2つはカルボキシル基を表すことが好ましい。R601、R602、R603、R604、R605、R606及びR607の好ましい範囲は、各々一般式(X3)中のR601、R602、R603、R604、R605、R606及びR607と同様である。
 一般式(4)中のR608、R609、R610、R611、R612、R613及びR614は、上記条件(vi-2)を満たすことが好ましい。すなわち、R608、R609、R610、R611、R612、R613及びR614のうち少なくとも2つはカルボキシル基を表すことが好ましい。R608、R609、R610、R611、R612、R613及びR614の好ましい範囲は、各々一般式(4)中のR601、R602、R603、R604、R605、R606及びR607と同様である。
 上記一般式(1)で表される化合物は、上記一般式(2)で表される化合物であることがより好ましく、上記一般式(2)中のR401、R402、R403、R404及びR405が上記条件((ii-1)を満たし、R406、R407、R408、R409及びR410が上記条件(ii-2)を満たすことがより好ましい。
 上記一般式(1)又は一般式(2)で表される化合物は、下記一般式(2’)で表される化合物であることが更に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 一般式(2’)中、R401及びR406はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、又はメチル基を表す。Mは水素原子、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、又はアンモニウムイオンを表す。
 上記一般式(2’)中、R401及びR406はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、又はメチル基を表す。
 R401及びR406がハロゲン原子を表す場合のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が挙げられる。その中でも特に塩素原子、臭素原子が好ましく、塩素原子が最も好ましい。
 R401及びR406は、水素原子、塩素原子、ヒドロキシル基、又はメチル基であることが好ましく、水素原子、ヒドロキシル基であることがより好ましく、その中でもヒドロキシル基が最も好ましい。
 上記一般式(2’)中、Mは水素原子、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、又はアンモニウムイオンを表す。
 Mはアルカリ金属カチオン(リチウムイオン、ナトリウムイオン、又はカリウムイオン)であることが好ましく、その中でも特にリチウムイオン、ナトリウムイオンが好ましく、ナトリウムイオンが最も好ましい。
 以下に一般式(1)で表される化合物の具体例を挙げるが、これらに限定されるわけではない。下記具体的化合物の構造式中、Meはメチル基を表し、Etはエチル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
 なお一般式(1)で表される化合物の具体的な合成法は実施例にて例示する。
 本発明の水溶液中の一般式(1)で表される化合物の含有量は、水溶液全量に対して5~25質量%であり、6~15質量%であることが好ましく、7~12質量%であることがより好ましい。
 水溶液中に含まれる一般式(1)で表される化合物の含有量を5質量%以上にすることで、インクジェット記録用インクの処方設計が容易になる。また、25質量%以下にすることで、水溶液に長期貯蔵安定性を付与できる。
<防腐剤>
 次に、防腐剤について説明する。
 本発明において、防腐剤とは微生物、特に細菌及び真菌(カビ)の発生、発育を防止する機能を有するものを言う。
 本発明の水溶液に防腐剤を用いることで、水溶液の長期保存においてもカビの発生を抑制することができ、長期保存後の水溶液を用いたインクジェット記録用インクを使用してインクジェットプリンターで印画する際に、ノズル等でのインク詰まりが起こりにくく、高品質な印画物を得ることが可能となる。
 本発明に使用可能な防腐剤としては、種々のものが使用可能である。
 防腐剤としては、重金属イオンを含有する無機物系の防腐剤(銀イオン含有物など)、塩類をまず挙げることができる。有機系の防腐剤としては、第4級アンモニウム塩(テトラブチルアンモニウムクロリド、セチルピリジニウムクロリド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド等)、フェノール誘導体(フェノール、クレゾール、ブチルフェノール、キシレノール、ビスフェノール等)、フェノキシエーテル誘導体(フェノキシエタノール等)、複素環化合物(ベンゾトリアゾール、プロキセル(PROXEL)、1,2-ベンゾイソチアゾリン-3-オン等)、アルカンジオール類(ペンチレングリコール(1,2-ペンタンジオール)、イソペンチルジオール(3-メチル-1,3-ブタンジオール)、ヘキサンジオール(1,2-ヘキサンジオール)等)、カプリリルグリコール(1,2-オクタンジオール)等)、酸アミド類、カルバミン酸、カルバメート類、アミジン・グアニジン類、ピリジン類(ナトリウムピリジンチオン-1-オキシド等)、ジアジン類、トリアジン類、ピロール・イミダゾール類、オキサゾール・オキサジン類、チアゾール・チアジアジン類、チオ尿素類、チオセミカルバジド類、ジチオカルバメート類、スルフィド類、スルホキシド類、スルホン類、スルファミド類、抗生物質類(ペニシリン、テトラサイクリン等)、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、p-ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、及びその塩など種々のものが使用可能である。防腐剤として好ましくは複素環化合物、フェノール誘導体、フェノキシエーテル誘導体、及びアルカンジオール類からなる群より選ばれる防腐剤を少なくとも1種用いることが好ましい。また、防腐剤としては防菌防微ハンドブック(技報堂:1986)、防菌防黴剤事典(日本防菌防黴学会事典編集委員会編)等に記載のものも使用し得る。
 これらの化合物は油溶性の構造、水溶性の構造のものなど種々のものが使用可能であるが、好ましくは水溶性の化合物である。
 本発明の水溶液は、2種以上の防腐剤を含有してもよい。本発明では、これらの防腐剤を2種以上併用して使用すると、水溶液及び上記水溶液を用いた着色組成物又はインクジェット記録用インクを使用して画した記録画像の保存安定性、特に色相安定性が向上し、また長期保存後の水溶液を用いたインクジェット記録用インクを使用してインクジェットプリンターで印画する際のインク吐出安定性が格段に向上するなど、本発明の効果が更に良好に発揮される。これは、2種以上の防腐剤に菌が接触することにより、個々の防腐剤に対する菌の耐性獲得が抑制されるためであると考えられる。
 2種以上の防腐剤を組み合わせる場合、それらの防腐剤は異なった化学構造の骨格を有するものであることが好ましい。また、2種以上の防腐剤を含有する場合には、少なくとも1種の防腐剤が、複素環化合物、フェノール誘導体、フェノキシエーテル誘導体、又はアルカンジオール類であることが好ましく、なかでも複素環化合物であることが好ましい。例えば、複素環化合物とフェノキシエーテル誘導体の組み合わせ、複素環化合物とフェノール誘導体との組み合わせ、複素環化合物とアルカンジオール類との組み合わせ等が好ましく挙げられる。
 更に、複素環化合物としては、チアゾール系化合物又はベンゾトリアゾール系化合物であることが好ましい。
 チアゾール系化合物は、防腐剤のなかでも、特に防黴剤として機能する。チアゾール系化合物としては、ベンズイソチアゾリン、イソチアゾリン、1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オン、5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン、2-(チオシアノメチルチオ)ベンズチアゾール、2-メルカプトベンズチアゾール及び3-アリルオキシ-1,2-ベンズイソチアゾール-1,1-オキシド等を挙げることができる。また、チアゾール系防黴剤としてアーチ・ケミカルズ(株)より製造販売されているProxel(商標)シリーズ(BDN,BD20,GXL,LV,XLII及びUltra10等)を使用することもできる。
 ベンゾトリアゾール系化合物は、防腐剤のなかでも、特に防錆剤として機能し、例えば、インクジェットヘッドを構成する金属材料(特に、42合金(42%ニッケルを含有するニッケル-鉄合金))がインクとの接触を原因の一つとする錆の発生を防止することができる。ベンゾトリアゾール系化合物としては、1H-ベンゾトリアゾール、4-メチル-1H-ベンゾトリアゾール、5-メチル-1H-ベンゾトリアゾール及びこれらのナトリウム塩又はカリウム塩等を挙げることができる。
 2種以上の防腐剤を組み合わせる場合の含有量比は、特に限定的ではないが、各防腐剤のそれぞれの含有量が、防腐剤の総含有量の1質量%以上であることが好ましく、10質量%以上であることがより好ましく、20質量%以上であることが更に好ましい。また各防腐剤のそれぞれの含有量が、防腐剤の総含有量の99質量%以下であることが好ましく、90質量%以下であることがより好ましく、80質量%以下であることが更に好ましい。この値とすることで、それぞれの防腐剤の効果を効率的に得ることができ、また防腐剤間の相乗効果も得やすくなる。また、防腐剤の効果を維持しつつ、インクに触れた人、特に防腐剤に対して敏感な人が、かぶれ等を生じる可能性も低減できる。
 防腐剤の本発明の水溶液中の含有量(防腐剤を2種以上含有する場合にはその総含有量)は広い範囲で使用可能であるが、好ましくは水溶液全量に対して0.001~10質量%、より好ましくは0.005~2.0質量%、更に好ましくは0.01~0.5質量%、特に好ましくは0.01~0.1質量%である。0.001~10質量%とすることで、防腐剤の効果をより効率的に得ることができ、また析出物の発生を抑制できる。
 本発明の水溶液において、一般式(1)で表される化合物と防腐剤との質量比(一般式(1)で表される化合物/防腐剤)は、90/10~99/1であることが好ましい。
 上記の範囲とすることで本発明の水溶液中に一般式(1)で表される化合物が安定に溶解し、且つ、細菌及び真菌(カビ)の発生、発育を防止する効果を両立できることになる。
<ベタイン化合物>
 本発明の水溶液は、必要に応じてベタイン化合物を含有することが好ましい。本発明の水溶液にベタイン化合物を含有させることによりインクジェット記録用インクの処方設計及び製造時の調液が容易になるため好ましい。
 更に、本発明の水溶液をインクジェット記録用インクとして調液後使用した際に、インクジェット印画物の耐湿度性(滲み)が向上する。
 本発明で好ましく使用されるベタイン化合物は、界面活性能を有するベタイン型界面活性剤であることが好ましい。
 ここで言うベタイン化合物とは、分子中にカチオン性の部位とアニオン性の部位を両方とも有する化合物を表す。
 カチオン性の部位としてはアミン性の窒素原子、ヘテロ芳香族環の窒素原子、炭素との結合を4つ有するホウ素原子、リン原子などを挙げることができる。この中で好ましくはアミン性の窒素原子もしくはヘテロ芳香族環の窒素原子である。中でも特に第4級の窒素原子であることが好ましい。
 アニオン性の部位としては、水酸基、チオ基、スルホンアミド基、スルホ基、カルボキシル基、イミド基、リン酸基、ホスホン酸基などを挙げることができる。この中でも特にカルボキシル基、スルホ基が好ましい。分子全体としての荷電は、カチオン、アニオン、中性のいずれでもよいが、好ましくは中性である。
 ベタイン化合物としては、下記一般式(W-1)で表される化合物で表される化合物が好ましく用いられる。
 一般式(W-1)
(R)-N-[L-(COOM
 式中、Rは、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。Lはq+1価の連結基を表す。Mは水素原子又は一価のカウンターカチオンを表し、式中のN原子からなるアンモニウムイオンの対イオンとなる場合は、カチオンとして存在しない基を表す。qは1以上の整数を表し、rは1以上4以下の整数を表す。pは0以上3以下の整数を表し、p+rは3もしくは4である。p+rが4である場合は、N原子はプロトン化されたアンモニウム原子(=N=)となる。qが2以上の時は、COOMは同じでも異なっていてもよい。rが2以上の時はL-(COOM)qは同じでも異なっていてもよい。pが2以上の時は、Rは同じでも異なっていてもよい。
 式中、Rは水素原子、アルキル基(置換されていてもよい。好ましくは炭素数1ないし20の基である。例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、セチル基、ステアリル基、オレイル基など)、アリール基(置換されていてもよい。好ましくは炭素数6ないし20の基である。例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、クミル基、ドデシルフェニル基など)、ヘテロ環基(置換されていてもよい。好ましくは炭素数2ないし20の基である。例えばピリジル基、キノリル基など)を表し、それぞれが互いに連結して環状構造を形成してもよい。この中で特に好ましくはアルキル基である。
 Lはq+1価の連結基を表す。この例としては、アルキレン基、アリーレン基等を基本的な構成単位として含むq+1価の連結基が好ましい。連結主鎖部に酸素原子、硫黄原子、窒素原子などのヘテロ原子を含有してもよい。
 RもしくはLには種々の置換基が置換可能である。例えばアルキル基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~12、特に好ましくは炭素数1~8であり、例えばメチル、エチル、iso-プロピル、tert-ブチル、n-オクチル、n-デシル、n-ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル等が挙げられる。)、アルケニル基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~12、特に好ましくは炭素数2~8であり、例えばビニル、アリル、2-ブテニル、3-ペンテニル等が挙げられる。)、アルキニル基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~12、特に好ましくは炭素数2~8であり、例えばプロパルギル、3-ペンチニル等が挙げられる。)、アリール基(好ましくは炭素数6~30、より好ましくは炭素数6~20、特に好ましくは炭素数6~12であり、例えばフェニル、p-メチルフェニル、ナフチル等が挙げられる。)、アミノ基(好ましくは炭素数0~20、より好ましくは炭素数0~12、特に好ましくは炭素数0~6であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジフェニルアミノ、ジベンジルアミノ等が挙げられる。)、アルコキシ基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~12、特に好ましくは炭素数1~8であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ等が挙げられる。)、アリールオキシ基(好ましくは炭素数6~20、より好ましくは炭素数6~16、特に好ましくは炭素数6~12であり、例えばフェニルオキシ、2-ナフチルオキシ等が挙げられる。)、アシル基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~16、特に好ましくは炭素数1~12であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイル等が挙げられる。)、アルコキシカルボニル基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~16、特に好ましくは炭素数2~12であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル等が挙げられる。)、アリールオキシカルボニル基(好ましくは炭素数7~20、より好ましくは炭素数7~16、特に好ましくは炭素数7~10であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。)、アシルオキシ基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~16、特に好ましくは炭素数2~10であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ等が挙げられる。)、アシルアミノ基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~16、特に好ましくは炭素数2~10であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノ等が挙げられる。)、アルコキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数2~20、より好ましくは炭素数2~16、特に好ましくは炭素数2~12であり、例えばメトキシカルボニルアミノ等が挙げられる。)、アリールオキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数7~20、より好ましくは炭素数7~16、特に好ましくは炭素数7~12であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノ等が挙げられる。)、スルホニルアミノ基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~16、特に好ましくは炭素数1~12であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノ等が挙げられる。)、スルファモイル基(好ましくは炭素数0~20、より好ましくは炭素数0~16、特に好ましくは炭素数0~12であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイル等が挙げられる。)、カルバモイル基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~16、特に好ましくは炭素数1~12であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイル等が挙げられる。)、アルキルチオ基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~16、特に好ましくは炭素数1~12であり、例えばメチルチオ、エチルチオ等が挙げられる。)、アリールチオ基(好ましくは炭素数6~20、より好ましくは炭素数6~16、特に好ましくは炭素数6~12であり、例えばフェニルチオ等が挙げられる。)、スルホニル基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~16、特に好ましくは炭素数1~12であり、例えばメシル、トシル等が挙げられる。)、スルフィニル基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~16、特に好ましくは炭素数1~12であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニル等が挙げられる。)、ウレイド基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~16、特に好ましくは炭素数1~12であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイド等が挙げられる。)、リン酸アミド基(好ましくは炭素数1~20、より好ましくは炭素数1~16、特に好ましくは炭素数1~12であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミド等が挙げられる。)、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基(好ましくは炭素数1~30、より好ましくは炭素数1~12であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子を含むものであり具体的には例えばイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、カルバゾリル、アゼピニル等が挙げられる。)、シリル基(好ましくは炭素数3~40、より好ましくは炭素数3~30、特に好ましくは炭素数3~24であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリル等が挙げられる。)等が挙げられる。これらの置換基は更に置換されても良い。また置換基が二つ以上ある場合は、同一でも異なっていても良い。また、可能な場合には互いに連結して環を形成していても良い。また、RもしくはLを介して、ベタイン構造が複数含まれていてもよい。
 Mは水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。
 なお、Mが式中のN原子からなるアンモニウムイオンの対イオンとなる場合は、カチオンとして存在しない基を表す。
 一価のカウンターカチオンとしては、アルカリ金属カチオン(たとえばナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、セシウムイオン)、アンモニウムイオン、アミン性の有機カチオン(1ないし3級アミンの場合、プロトン化されたものを表す。たとえばプロトン化されたメチルアミン、ジメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロオクタン、ピペリジン、ピロリジン、モルホリン、N-メチルピペリジン、N-メチルモルホリン、ピリジン、ピラジン、アニリン、N,N-ジメチルアニリン等。4級アンモニウム塩の場合、たとえばテトラメチルアンモニウムイオン、テトラエチルンモニウムイオン、トリメチルベンジルアンモニウムイオン、メチルピリジニウムイオン、ベンジルピリジニウムイオン等。)を表す。
 Mは、アルカリ金属イオン又は水素原子を表すことが好ましい。
 qは1以上(好ましくは5以下、より好ましくは2以下)の整数を表し、rは1以上4以下(好ましくは1または2)の整数を表す。pは0以上3以下(好ましくは1または2)の整数を表し、p+rは3もしくは4である。p+rが4の場合、N原子は4級アンモニウムカチオンとなり、COOMのうちの1つが解離状態のアニオンとなる。qが2以上の時はCOOMは同じでも異なっていてもよい。rが2以上の時はL-(COOM)qは同じでも異なっていてもよい。pが2以上の時はRは同じでも異なっていてもよい。
 本発明に使用するベタイン化合物としては、一般式(W-1)で表される化合物の中でも、特に下記一般式(W-2)又は(W-3)で表される化合物が好ましく用いられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
 一般式(W-2)中、Ra~Rcは、上記一般式(W-1)中のRと同義であり、好ましい範囲も同様である。Lは2価の連結基を表し、上記一般式(W-1)中のLが2価の連結基である場合と同様である。
 一般式(W-2)で表されるベタイン化合物においては、Ra~RcもしくはL中の少なくとも1つに、炭素数8以上の基を含有することが好ましい。中でも特に、Ra~Rcに炭素数8以上の長鎖アルキル基が含有されるものが好ましい。
 一般式(W-3)
(R)-N-[L-(COOM1a
 式中、R、L、q、は一般式(W-1)におけるR、L、qと同義あり、好ましい範囲も同様である。M1aはアルカリ金属イオン又は水素原子である。uは1以上3以下の整数を表す。sは0以上2以下の整数を表す。但し、s+uは3である。sが2の時はRは同じでも異なっていてもよい。qが2以上の時はCOOM1aは同じでも異なっていてもよい。uが2以上の時はL-(COOM1aは同じでも異なっていてもよい。
 一般式(W-3)中、M1aはアルカリ金属イオン又は水素原子を表す。
 M1aがアルカリ金属イオンを表す場合のアルカリ金属イオンとしては、例えばナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、セシウムイオン等が挙げられる。
 uは1以上3以下(好ましくは1または2)の整数を表す。sは0以上2以下(好ましくは1または2)の整数を表し、s+uは3である。
 さらに、RまたはLに炭素数8以上の炭化水素基が含まれていることが好ましい。
 上記一般式(W-1)又は上記一般式(W-3)で表される化合物は、下記一般式(W-4)で表される化合物が最も好ましい。
一般式(W-4)
R-N-(L-COOM
 R、L及びMは先述の一般式(W-1)中のR、L及びMと同様である。二つの(L-COOM)は同じでも異なっていてもよい(二つの、L及びMは同じでも異なっていてもよい)。Rは特にアルキル基が好ましく、Lはアルキレン基であることが好ましい。
 中でも特に、Rに炭素数8以上の長鎖アルキル基が含有されるものが好ましい。
その中でも、炭素数12以上の長鎖アルキル基が含有されるものが好ましく、特に炭素数14~18の長鎖アルキル基が含有されるものが最も好ましい。
 上記ベタイン化合物の具体例を以下に挙げるが、これらに限定されるわけではない。下記具体的化合物の構造式中、(n)は直鎖型であることを表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
 上記以外のベタイン化合物の具体例としては特開2005-298744号公報の段落番号0033~0043に記載の具体例化合物が挙げられる。
 ベタイン化合物の好ましい含有量は、好ましくは本発明の水溶液全量に対して0.1~10質量%であり、より好ましくは1~6質量%である。
 含有量を0.1質量%以上とすることでインクジェット記録用インクとして使用した際の印画物の画質及び保存安定性が向上し、10質量%以下とすることで本発明の水溶液の製造時の工程安定化が確保される。
 2種以上を併用する場合、最大使用量の化合物は最小使用量の化合物に対して、1~10000倍の質量比で使用されることが好ましい。
<その他の成分>
 本発明の水溶液は、上記の成分の他に必要に応じてその他の成分を含んでいてもよい。例えば、グリセリン、2-ピロリドン、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオールなどが挙げられる。
 本発明の水溶液がその他の成分を含む場合、その含有量としては、水溶液全量に対して1~10質量%とすることが好ましい。
〔着色組成物〕
 本発明の着色組成物は、上記水溶液を用いた着色組成物である。すなわち、本発明の着色組成物は、上記水溶液を用いて調製されたものであり、上記水溶液を含むものである。また、上記水溶液そのものを着色組成物として用いてもよい。
 本発明の着色組成物は、更に、媒体を含有させることができるが、媒体として溶媒を用いた場合は特にインクジェット記録用インクとして好適である。上記媒体としては、親油性媒体又は水性媒体が挙げられ、好ましくは、水性媒体を用いる場合である。
 着色組成物中に含まれる上記一般式(1)で表される化合物の含有量は、用いられる一般式(1)で表される化合物の種類、及び着色組成物を製造するために用いる溶媒成分の種類等により決められるが、着色組成物中の一般式(1)で表される化合物の含有量が、着色組成物の総質量に対して0.1~20質量%含まれることが好ましく、0.2~20質量%含まれることがより好ましく、1~20質量%含まれることが更に好ましく、1~10質量%含まれることが特に好ましく、2~6質量%含まれることが最も好ましい。
 着色組成物中に含まれる一般式(1)で表される化合物の含有量を1質量%以上にすることで、印刷したときの記録媒体上におけるインクの印画濃度を良好にできる。また、着色組成物中に含まれる一般式(1)で表される化合物の合計量を10質量%以下にすることで、インクジェット記録方法に用いた場合に着色組成物の吐出性を良好にでき、しかもインクジェットノズルが目詰まりしにくい等の効果が得られる。
 本発明の着色組成物は、必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を奏する範囲内において含有してもよい。
 本発明の着色組成物は、インクジェット記録用インクとして好適に用いられる。
[インクジェット記録用インク]
 本発明のインクジェット記録用インクは、本発明の水溶液又は本発明の着色組成物を用いたインクジェット記録用インクである。すなわち、本発明のインクジェット記録用インクは、上記水溶液又は着色組成物を用いて調製されたものであり、上記水溶液又は着色組成物を含むものである。また、上記水溶液又は着色組成物そのものをインクジェット記録用インクとして用いてもよい。インクジェット記録用インクは、好ましくは水性媒体を用いたインクである。
 インクジェット記録用インクは必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を奏する範囲内において含有することができる。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤(湿潤剤)、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、pH調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤、ベタイン化合物等の公知の添加剤が挙げられる。これらの各種添加剤は、水溶性インクの場合にはインク液に直接添加することができる。
 水性媒体は、水を主成分とし、所望により、水混和性有機溶剤を添加した混合物を用いることができる。水混和性有機溶剤の例には、アルコール(例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、sec-ブタノール、t-ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール)、多価アルコール類(例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール)、グリコール誘導体(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングルコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル)、アミン(例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、N-メチルジエタノールアミン、N-エチルジエタノールアミン、モルホリン、N-エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン)及びその他の極性溶媒(例えば、ホルムアミド、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、2-ピロリドン、N-メチル-2-ピロリドン、N-ビニル-2-ピロリドン、2-オキサゾリドン、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン)が含まれる。なお、水混和性有機溶剤は、二種類以上を併用してもよい。
 本発明の水溶液には上記防腐剤が含まれるが、水性媒体等の添加によりインクジェット記録用インクを調製する際には、上記防腐剤を追加で添加してもよい。防腐剤のインクジェット記録用インク中への添加量は、上記水溶液中における防腐剤の添加量と同様の割合である。
 本発明においては、インク中に混入する無機イオンの合計質量をインク総重量に対して2質量%以下に抑えることが好ましい。
 ここでいう無機イオンとは、染料のカウンターイオンの無機イオン、ベタイン界面活性剤に含まれる不純物である無機塩由来の無機イオン、ベタイン化合物のイオン当量からはずれたイオン成分のカウンターイオンとなる無機イオン、pH調節に使用する無機塩類から導入される無機イオン、キレート剤、防腐剤などのインク添加剤から導入される無機イオンの総和を表す。ただし、本発明においては、アンモニウムイオンを揮発性の化合物として取り扱い、この無機イオンから除外する。
 無機イオン総量としては、インクの2質量%以下であることが好ましく、より好ましくは1質量%以下、特に好ましくは、0.5質量%以下である。
 無機イオンのインク中の含有量を極力低減させるためには、種々の手法を用いることができる。
 例えば、特開2004-285269号公報に記載の方法で実施することができる。
 第一に、インクに使用する素材(例えば、ベタイン化合物)に含有される無機イオンを素材合成時に除去する方法を挙げることができる。水溶性インク素材の場合、特に水溶性を向上させる目的でイオン解離性基を数多く導入する場合が多い。このとき、素材合成時に多量の無機物を含んだり、カウンターイオンとして必然的に無機イオンが含まれてきたりする。前者のイオンを除くためには、イオン選択性透過膜を用いた電気分解透析法による脱塩精製法や、イオン交換樹脂による方法、ゲル濾過法による脱塩精製などを行うことができる。
 また、合成時に積極的にイオン交換する方法も使用することができる。たとえば、過剰のアンモニアや有機アミン類を添加して金属イオンと交換する方法や、アニオンの場合ならば有機カルボン酸と交換する方法を挙げることができる。また、合成時における脱塩法として有機溶媒により積極的に塩を析出させ濾過により除去する方法も利用できる。
 第二に、この脱塩精製を、インク原材料の状態、すなわち各種素材を水などの溶媒に溶解した上記水溶液の状態で行うことも好ましい。場合によっては、完成インクでの脱塩精製も可能である。
 本発明のインクジェット記録用インクは、粘度が30mPa・s以下であるのが好ましい。また、その表面張力は25mN/m以上70mN/m以下であるのが好ましい。粘度及び表面張力は、種々の添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、防黴剤、防錆剤、分散剤及び界面活性剤を添加することによって、調整できる。
 本発明のインクジェット記録用インクは、様々な色調のインク用いることができるが、マゼンタ色調インクに用いることが好ましい。また、単色の画像形成のみならず、フルカラーの画像形成に用いることができる。フルカラー画像を形成するために、マゼンタ色調インク、シアン色調インク、及びイエロー色調インクを用いることができ、また、色調を整えるために、更にブラック色調インクを用いてもよい。
 本発明のインクジェット記録用インクは、印捺、複写、マーキング、筆記、製図、スタンピングなどの記録方法に使用でき、特にインクジェット記録方法における使用に適する。
[インクジェット記録方法]
 本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクジェット記録用インクにエネルギーを供与して、公知の受像材料、即ち普通紙、樹脂コート紙、例えば特開平8-169172号公報、同8-27693号公報、同2-276670号公報、同7-276789号公報、同9-323475号公報、特開昭62-238783号公報、特開平10-153989号公報、同10-217473号公報、同10-235995号公報、同10-337947号公報、同10-217597号公報、同10-337947号公報等に記載されているインクジェット専用紙、フィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等に画像を形成する。
 画像を形成する際に、光沢性や耐水性を与えたり耐候性を改善する目的からポリマー微粒子分散物(ポリマーラテックスともいう)を併用してもよい。ポリマーラテックスを受像材料に付与する時期については、着色剤を付与する前であっても,後であっても、また同時であってもよく、したがって添加する場所も受像紙中であっても、インク中であってもよく、あるいはポリマーラテックス単独の液状物として使用しても良い。具体的には、特願2000-363090号、同2000-315231号、同2000-354380号、同2000-343944号、同2000-268952号、同2000-299465号、同2000-297365号等の各明細書に記載された方法を好ましく用いることができる。
[インクジェットプリンタカートリッジ、及びインクジェット記録物]
 本発明のインクジェット記録用インクカートリッジは、上記した本発明のインクジェット記録用インクを充填したものである。また、インクジェット記録物は、上記した本発明のインクジェット記録用インクを用いて、被記録材に着色画像を形成したものである。
 本発明のインクジェット記録用インクは、インクジェットの記録方式に制限はなく、公知の方式、例えば静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式(圧力パルス方式)、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して、放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式等に用いられる。インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
 以下、実施例を示して本発明を詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。例中の「%」及び「部」は、特記ない限り、質量%及び質量部である。
(染料の合成例)
(例示化合物(1-11)の合成)
 例示化合物(1-11)は、例えば下記スキームに従い、合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
(中間体(B)の合成)
 中間体(A)23.0g(特開2011-148973号公報の第17頁の段落番号0065記載の方法で合成)を、10%発煙硫酸420gに添加して、室温にて48時間反応させた。反応液を大過剰の酢酸エチルに注ぎ入れ、析出した結晶をろ別した。ろ別した結晶を500mLのメタノールに溶解させ、28%ナトリウムメトキシドメタノール溶液を用いてpH7に調整し、析出した硫酸ナトリウムをろ過により取り除いた。ろ液をロータリーエバポレーターを用いて濃縮し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィ(充填剤:セファデックスLH-20(ファルマシア製)、展開溶媒:メタノール)で精製し、中間体(B)の結晶を得た。収量21.0g、収率68%、マススペクトル(MS)(m/z)=793([M-2Na+H]、100%)。
(例示化合物(1-11)の合成)
 中間体(B)3.0gを超純水15mLに溶解させ、内温を10℃以下に冷却した。5-クロロスルホニルサリチル酸(独国特許DE264786号記載の方法で合成)2.55gを粉体添加し、内温10℃以下のまま、10%NaOH水溶液を用いて反応液のpHを8.0に保ち、pHの変化がなくなるまで滴下を続けた。得られた反応液を大過剰のイソプロピルアルコールに注ぎ入れ、析出した固体をろ別した。得られた固体を水/メタノール:1/1混合溶媒20mLに溶解し、カラムクロマトグラフィ(充填剤:セファデックスLH-20(ファルマシア製)、展開溶媒:水/メタノール)で精製したのちに、透析膜(分画分子量3500、Spectra/Por3 Dialysis Membrane(商品名、スペクトラム=ラボラトリー社製))を用いて、無機塩及び残留有機溶媒を除去した。得られた水溶液を、希水酸化ナトリウム水溶液でpHを7に調整し、メンブレンフイルターで除塵ろ過を行い、得られた水溶液をロータリーエバポレーターで濃縮乾固することで例示化合物(1-11)の緑色光沢結晶を得た。収量1.5g、収率33%。MS(m/z)=1191([M-1]、100%)。例示化合物(1-11)の希薄水溶液中での吸収スペクトルの吸収極大波長は532nm、モル吸光係数は87000であった。例示化合物(1-11)のジメチルスルホキシド-d6中でのH-NMRスペクトルを図1に示す。
(例示化合物(1-30)の合成)
 例示化合物(1-30)は、たとえば下記スキームに従い、合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
 前述の例示化合物(1-11)の合成中間体として得られた中間体(B)3.0gを超純水15mLに溶解させた。5-クロロスルホニル-テレフタル酸ジメチル(独国特許DE278091号記載の方法で合成)2.2gを粉体添加し、10%NaOH水溶液を用いて反応液のpHを5~7に保ち、pHの変化がなくなるまで滴下を続けた。反応終了後、続けて50%NaOH水溶液3mLを加えて、1時間攪拌した。得られた反応液を大過剰のエタノールに注ぎ入れ、析出した固体をろ別した。得られた固体を水/メタノール:1/1混合溶媒20mLに溶解し、カラムクロマトグラフィ(充填剤:セファデックスLH-20(ファルマシア製)、展開溶媒:水/メタノール)で精製したのちに、透析膜(分画分子量3500、Spectra/Por3 Dialysis Membrane(商品名、スペクトラム=ラボラトリー社製))を用いて、無機塩及び残留有機溶媒を除去した。得られた水溶液を、希水酸化ナトリウム水溶液でpHを7に調整し、メンブレンフイルターで除塵ろ過を行い、得られた水溶液をロータリーエバポレーターで濃縮乾固することで例示化合物(1-30)の緑色光沢結晶を得た。収量3.7g、収率70%。MS(m/z)=1247([M-1]、100%)。例示化合物(1-30)の希薄水溶液中での吸収スペクトルの吸収極大波長は532nm、モル吸光係数は82000であった。例示化合物(1-30)のジメチルスルホキシド-d6中でのH-NMRスペクトルを図4に示す。
(例示化合物(1-18)の合成)
 例示化合物(1-18)は、例えば下記スキームに従い、合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
 前述の例示化合物(1-11)の合成中間体として得られた中間体(B)3.0gを超純水15mLに溶解させ、内温を10℃以下に冷却した。5-クロロスルホニル-3-ヒドロキシ-2-ナフトエ酸(独国特許DE264786号記載の方法で合成)2.2gを粉体添加し、内温10℃以下のまま、10%NaOH水溶液を用いて反応液のpHを7.5に保ち、pHの変化がなくなるまで滴下を続けた。得られた反応液を大過剰のイソプロピルアルコールに注ぎ入れ、析出した固体をろ別した。得られた固体を水/メタノール:1/1混合溶媒20mLに溶解し、カラムクロマトグラフィ(充填剤:セファデックスLH-20(ファルマシア製)、展開溶媒:水/メタノール)で精製したのちに、透析膜(分画分子量3500、Spectra/Por3 Dialysis Membrane(商品名、スペクトラム=ラボラトリー社製))を用いて、無機塩及び残留有機溶媒を除去した。得られた水溶液を、希水酸化ナトリウム水溶液でpHを7に調整し、メンブレンフイルターで除塵ろ過を行い、得られた水溶液をロータリーエバポレーターで濃縮乾固することで例示化合物(1-18)の緑色光沢結晶を得た。収量1.2g、収率24%。MS(m/z)=1291([M-1]、100%)。例示化合物(1-18)の希薄水溶液中での吸収スペクトルの吸収極大波長は532nm、モル吸光係数は85000であった。例示化合物(1-18)のジメチルスルホキシド-d6中でのH-NMRスペクトルを図2に示す。
(例示化合物(1-25)の合成)
 例示化合物(1-25)は、例えば下記スキームに従い、合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
 前述の例示化合物(1-11)の合成中間体として得られた中間体(B)3.0gを超純水15mLに溶解させ、内温を10℃以下に冷却した。6-クロロスルホニル-2-ヒドロキシ-1-ナフトエ酸(独国特許DE278091号記載の方法で合成)2.2gを粉体添加し、内温10℃以下のまま、10%NaOH水溶液を用いて反応液のpHを7.5に保ち、pHの変化がなくなるまで滴下を続けた。得られた反応液を大過剰のイソプロピルアルコールに注ぎ入れ、析出した固体をろ別した。得られた固体を水/メタノール:1/1混合溶媒20mLに溶解し、カラムクロマトグラフィ(充填剤:セファデックスLH-20(ファルマシア製)、展開溶媒:水/メタノール)で精製したのちに、透析膜(分画分子量3500、Spectra/Por3 Dialysis Membrane(商品名、スペクトラム=ラボラトリー社製))を用いて、無機塩及び残留有機溶媒を除去した。得られた水溶液を、希水酸化ナトリウム水溶液でpHを7に調整し、メンブレンフイルターで除塵ろ過を行い、得られた水溶液をロータリーエバポレーターで濃縮乾固することで例示化合物(1-25)の緑色光沢結晶を得た。収量1.3g、収率26%。MS(m/z)=1291([M-1]、100%)。例示化合物(1-25)の希薄水溶液中での吸収スペクトルの吸収極大波長は532nm、モル吸光係数は83000であった。
(例示化合物(1-26)の合成)
 例示化合物(1-26)は、例えば下記スキームに従い、合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
 前述の例示化合物(1-11)の合成中間体として得られた中間体(B)3.0gを超純水15mLに溶解させ、内温を10℃以下に冷却した。5-クロロスルホニル-4-ヒドロキシイソフタル酸(独国特許DE264786号記載の方法で合成)2.7gを粉体添加し、内温10℃以下のまま、10%NaOH水溶液を用いて反応液のpHを7.5に保ち、pHの変化がなくなるまで滴下を続けた。得られた反応液を大過剰のイソプロピルアルコールに注ぎ入れ、析出した固体をろ別した。得られた固体を水/メタノール:1/1混合溶媒20mLに溶解し、カラムクロマトグラフィ(充填剤:セファデックスLH-20(ファルマシア製)、展開溶媒:水/メタノール)で精製したのちに、透析膜(分画分子量3500、Spectra/Por3 Dialysis Membrane(商品名、スペクトラム=ラボラトリー社製))を用いて、無機塩及び残留有機溶媒を除去した。得られた水溶液を、希水酸化ナトリウム水溶液でpHを7に調整し、メンブレンフイルターで除塵ろ過を行い、得られた水溶液をロータリーエバポレーターで濃縮乾固することで例示化合物(1-26)の緑色光沢結晶を得た。収量1.8g、収率36%。MS(m/z)=1279([M-1]、100%)。例示化合物(1-26)の希薄水溶液中での吸収スペクトルの吸収極大波長は534nm、モル吸光係数は95000であった。例示化合物(1-26)のジメチルスルホキシド-d6中でのH-NMRスペクトルを図3に示す。
 その他の染料に関しても、上記方法に準じて合成することができる。
〔実施例1〕
(水溶液1の調製)
 下記の成分に脱イオン水を加え100gとした後、30~40℃で加熱しながら1時間撹拌した。その後、25℃まで冷却し、10mol/Lの水酸化ナトリウム水溶液にてpH=8.5に調製し、平均孔径0.2μmのミクロフィルターで減圧濾過し水溶液1を調製した。
水溶液1の組成:
 染料(例示化合物(1-11))         10.00g
 プロキセルXLII(防腐剤、Avecia製)    0.2g
 ベタイン-1                    5.7g
(インクジェット記録用インク1の調製)
 上記水溶液1に親水性有機溶媒、水等を加え、染料である例示化合物(1-11)が3.5質量%となるように上記水溶液1を脱イオン水で希釈し、インクジェット記録用インク1を調製した。インクジェット記録用インク1の組成:
 染料(例示化合物(1-11))            3.50g
 プロキセルXLII(防腐剤、Avecia製)     0.11g
 ベタイン-1(下記構造のベタイン化合物)       2.00g
 ジエチレングリコール                10.65g
 グリセリン                     14.70g
 ジエチレングリコールモノブチルエーテル       12.70g
 トリエタノールアミン                 0.65g
 オルフィンE1010(日信化学工業(株)製)     0.90g
 脱イオン水                     54.79g
〔実施例2〕
 例示化合物(1-11)の代わりに、例示化合物(1-18)を用いた以外は、実施例1と同様の操作により水溶液2及びインクジェット記録用インク2を調製した。
〔実施例3〕
 例示化合物(1-11)の代わりに、例示化合物(1-19)を用いた以外は、実施例1と同様の操作により水溶液3及びインクジェット記録用インク3を調液した。
〔実施例4〕
 例示化合物(1-11)の代わりに、例示化合物(1-20)を用いた以外は、実施例1と同様の操作により水溶液4及びインクジェット記録用インク4を調液した。
〔実施例5〕
 例示化合物(1-11)の代わりに、例示化合物(1-25)を用いた以外は、実施例1と同様の操作により水溶液5及びインクジェット記録用インク5を調液した。
〔実施例6〕
 例示化合物(1-11)の代わりに、例示化合物(1-26)を用いた以外は、実施例1と同様の操作により水溶液6及びインクジェット記録用インク6を調液した。
〔実施例7〕
 例示化合物(1-11)の代わりに、例示化合物(1-29)を用いた以外は、実施例1と同様の操作により水溶液7及びインクジェット記録用インク7を調液した。
〔実施例8〕
 例示化合物(1-11)の代わりに、例示化合物(1-30)を用いた以外は、実施例1と同様の操作により水溶液8及びインクジェット記録用インク8を調液した。
〔実施例9〕
 例示化合物(1-11)の代わりに、例示化合物(1-34)を用いた以外は、実施例1と同様の操作により水溶液9及びインクジェット記録用インク9を調液した。
〔実施例10〕
 例示化合物(1-11)の代わりに、例示化合物(1-35)を用いた以外は、実施例1と同様の操作により水溶液10及びインクジェット記録用インク10を調液した。
〔実施例11〕
 水溶液の調製におけるプロキセルXLIIの使用量0.2gを0.1gへ変更した以外は、実施例6と同様の操作により水溶液11及びインクジェット記録用インク11を調液した。
〔実施例12〕
 水溶液の調製におけるプロキセルXLIIの使用量0.2gを0.3gへ変更した以外は、実施例6と同様の操作により水溶液12及びインクジェット記録用インク12を調液した。
〔実施例13〕
 水溶液の調製におけるプロキセルXLIIの使用量0.2gを0.4gへ変更した以外は、実施例6と同様の操作により水溶液13及びインクジェット記録用インク13を調液した。
〔実施例14〕
 水溶液の調製におけるプロキセルXLIIの使用量0.2gを0.1gへ変更した以外は、実施例7と同様の操作により水溶液14及びインクジェット記録用インク14を調液した。
〔実施例15〕
 水溶液の調製におけるプロキセルXLIIの使用量0.2gを0.3gへ変更した以外は、実施例7と同様の操作により水溶液15及びインクジェット記録用インク15を調液した。
〔実施例16〕
 水溶液の調製におけるプロキセルXLIIの使用量0.2gを0.4gへ変更した以外は、実施例7と同様の操作により水溶液16及びインクジェット記録用インク16を調液した。
〔実施例17〕
 水溶液の調製におけるプロキセルXLIIの使用量0.2gを0.1gへ変更した以外は、実施例8と同様の操作により水溶液17及びインクジェット記録用インク17を調液した。
〔実施例18〕
 水溶液の調製におけるプロキセルXLIIの使用量0.2gを0.3gへ変更した以外は、実施例8と同様の操作により水溶液18及びインクジェット記録用インク18を調液した。
〔実施例19〕
 水溶液の調製におけるプロキセルXLIIの使用量0.2gを0.4gへ変更した以外は、実施例8と同様の操作により水溶液19及びインクジェット記録用インク19を調液した。
〔実施例20〕
 水溶液の調製におけるプロキセルXLIIの使用量0.2gを0.1gへ変更した以外は、実施例9と同様の操作により水溶液20及びインクジェット記録用インク20を調液した。
〔実施例21〕
 水溶液の調製におけるプロキセルXLIIの使用量0.2gを0.3gへ変更した以外は、実施例9と同様の操作により水溶液21及びインクジェット記録用インク21を調液した。
〔実施例22〕
 水溶液の調製におけるプロキセルXLIIの使用量0.2gを0.4gへ変更した以外は、実施例9と同様の操作により水溶液22及びインクジェット記録用イン22を調液した。
〔実施例23〕
 プロキセルXLIIの代わりに、プロキセルGXLを用いた以外は、実施例6と同様の操作により水溶液23及びインクジェット記録用インク23を調液した。
〔実施例24〕
 プロキセルXLIIの代わりに、プロキセルGXLを用いた以外は、実施例7と同様の操作により水溶液24及びインクジェット記録用インク24を調液した。
〔実施例25〕
 プロキセルXLIIの代わりに、プロキセルGXLを用いた以外は、実施例8と同様の操作により水溶液25及びインクジェット記録用インク25を調液した。
〔実施例26〕
 プロキセルXLIIの代わりに、プロキセルGXLを用いた以外は、実施例9と同様の操作により水溶液26及びインクジェット記録用インク26を調液した。
〔実施例27〕
 水溶液の調製におけるプロキセルXLII0.2gの代わりに、プロキセルXLII0.1g+プロキセルGXL0.1gを用いた以外は、実施例6と同様の操作により水溶液27及びインクジェット記録用インク27を調液した。
〔実施例28〕
 水溶液の調製におけるプロキセルXLII0.2gの代わりに、プロキセルXLII0.1g+プロキセルGXL0.1gを用いた以外は、実施例7と同様の操作により水溶液28及びインクジェット記録用インク28を調液した。
〔実施例29〕
 水溶液の調製におけるプロキセルXLII0.2gの代わりに、プロキセルXLII0.1g+プロキセルGXL0.1gを用いた以外は、実施例8と同様の操作により水溶液29及びインクジェット記録用インク29を調液した。
〔実施例30〕
 水溶液の調製におけるプロキセルXLII0.2gの代わりに、プロキセルXLII0.1g+プロキセルGXL0.1gを用いた以外は、実施例9の同様の操作により水溶液30及びインクジェット記録用インク30を調液した。
〔実施例31〕
 プロキセルXLIIの代わりに、フェノキシエタノールを用いた以外は、実施例6と同様の操作により水溶液31及びインクジェット記録用インク31を調液した。
〔実施例32〕
 プロキセルXLIIの代わりに、フェノキシエタノールを用いた以外は、実施例8と同様の操作により水溶液32及びインクジェット記録用インク32を調液した。
〔実施例33〕
 プロキセルXLIIの代わりに、ペンチレングリコールを用いた以外は、実施例6と同様の操作により水溶液33及びインクジェット記録用インク33を調液した。
〔実施例34〕
 プロキセルXLIIの代わりに、ペンチレングリコールを用いた以外は、実施例8と同様の操作により水溶液34及びインクジェット記録用インク34を調液した。
〔実施例35〕
 水溶液の調製におけるプロキセルXLIIの代わりに、フェノキシエタノール0.1g+ペンチレングリコール0.1gを用いた以外は、実施例6と同様の操作により水溶液35及びインクジェット記録用インク35を調液した。
〔実施例36〕
 ベタイン化合物(ベタイン1)をベタイン2へ変更した以外は、実施例1と同様の操作により水溶液36及びインクジェット記録用インク36を調液した。
〔実施例37〕
 ベタイン化合物(ベタイン1)をベタイン2へ変更した以外は、実施例6と同様の操作により水溶液37及びインクジェット記録用インク37を調液した。
〔実施例38〕
 ベタイン化合物(ベタイン1)をベタイン2へ変更した以外は、実施例7と同様の操作により水溶液38及びインクジェット記録用インク38を調液した。
〔実施例39〕
 ベタイン化合物(ベタイン1)をベタイン2へ変更した以外は、実施例8と同様の操作により水溶液39及びインクジェット記録用インク39を調液した。
〔実施例40〕
 ベタイン化合物(ベタイン1)をベタイン2へ変更した以外は、実施例9と同様の操作により水溶液40及びインクジェット記録用インク40を調液した。
〔比較例1〕
 プロキセルXLIIを添加しない以外は、実施例1と同様の操作により比較水溶液1及び比較インクジェット記録用インク1を調液した。
〔比較例2〕
 プロキセルXLIIを添加しない以外は、実施例6と同様の操作により比較水溶液2及び比較インクジェット記録用インク2を調液した。
〔比較例3〕
 プロキセルXLIIを添加しない以外は、実施例7と同様の操作により比較水溶液3及び比較インクジェット記録用インク3を調液した。
〔比較例4〕
 プロキセルXLIIを添加しない以外は、実施例8と同様の操作により比較水溶液4及び比較インクジェット記録用インク4を調液した。
〔比較例5〕
 プロキセルXLIIを添加しない以外は、実施例9と同様の操作により比較水溶液5及び比較インクジェット記録用インク5を調液した。
〔比較例6〕
 例示化合物(1-11)の代わりに、比較化合物(1)を用いた以外は、実施例1と同様の操作により比較水溶液6及び比較インクジェット記録用インク6を調液した。
〔比較例7〕
 例示化合物(1-11)の代わりに、比較化合物(2)を用いた以外は、実施例1と同様の操作により比較水溶液7及び比較インクジェット記録用インク7を調液した。
〔比較例8〕
 例示化合物(1-11)の代わりに、比較化合物(3)を用いた以外は、実施例1と同様の操作により比較水溶液8及び比較インクジェット記録用インク8を調液した。
〔比較例9〕
 例示化合物(1-11)の代わりに、比較化合物(4)を用いた以外は、実施例1と同様の操作により比較水溶液9及び比較インクジェット記録用インク9を調液した。
〔比較例10〕
 例示化合物(1-11)の代わりに、比較化合物(5)を用いた以外は、実施例1と同様の操作により比較水溶液10及び比較インクジェット記録用インク10を調液した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000046
(水溶液及び比較水溶液の貯蔵安定性)
 上記実施例1~40で作成した水溶液1~40及び比較例1~10で作成した比較水溶液1~10に関して、60℃、14日間の条件で水溶液貯蔵安定性の試験を行い、下記判定基準により評価した。
 目視及び0.2μmのろ過にて溶解状態を保っているものをA、染料の析出又は分離が起きたものをBの2段階で評価した。
 結果を下記表3及び4に示した。
(防腐性)
 日水製薬(株)製の細菌検査用フードスタンプ(生菌数用及び真菌用)のキャップをとり、寒天培地面に充分な水溶液1~40及び比較水溶液1~10を塗布した。キャップをしないまま10時間放置することにより、菌の付着を促した。その後でキャップをし、生菌数用フードスタンプについては36℃の恒温槽中で2日間、真菌用フードスタンプについては23℃の恒温槽中で5日間、培養した。目視観察により、以下の基準にて評価を行った。
 A・・・黴の発生なし
 B・・・黴の発生あり
 結果を下記表3及び4に示した。
 またインクジェット記録用インク1~40、比較インクジェット記録用インク1~10についても、同様に防腐性を評価したところ、それぞれ水溶液1~40及び比較水溶液1~10と同じ結果であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000047
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000048
(画像記録及び評価)
 実施例1~40のインクジェット記録用インク1~40及び比較例の比較インクジェット記録用インク1~10について、下記評価を行った。
 なお、各評価は、各インクジェット記録用インクをインクカートリッジに装填し、インクジェットプリンター(セイコーエプソン(株)製;PM-700C)で写真用紙(セイコーエプソン(株)製写真紙<光沢>)に画像を記録した後で評価したものである。
<色相>
 印画したサンプルを目視で観測し、純色のマゼンタである場合をA、やや赤みがかった赤色に近いマゼンタをB、明らかに赤紫色の場合をCの三段階で評価した。
<彩度>
 印画物の彩度(C)を、色特性に測定に基づき、下記式によって算出した。印加電圧50%における印画画像部分について、反射濃度計(商品名 X-Rite 310TR、Xrite社製)を用いて、CIE L表色系(国際照明委員会規格(1976年)/又はJIS規格Z8781-4:2013)における明度Lと色度a及びbを測定し、得られた値から下記算出式に基づいて彩度(C)を求め、評価を行い、下記判定基準により評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000049
 A: Cが90以上の場合
 B: Cが80以上90未満の場合
 C: Cが80未満の場合
<印画濃度>
 インクジェットプリンター(商品名PM-700C、セイコーエプソン株式会社製)を使用し、上記に示したインクジェット記録用インクを用いて、インクジェット専用記録媒体{写真用紙<光沢>(商品名、セイコーエプソン株式会社製)}にマゼンタ(Magenta)色のOD(Optical Density)値が0.1~2.0の範囲で階段状に濃度が変化した単色の画像パターンを印字させた。
 写真用紙に印画濃度(ODmax)における反射濃度を画像濃度を反射濃度計(X-Rite310TR)を用いて測定し、印画濃度が2.0以上の場合をA、1.8以上2.0未満の場合をB、1.8未満の場合をCとして、三段階で評価した。
<耐光性>
 記録した直後の画像濃度Ciを測定した後、ウェザーメーター(アトラスC.165)を用いて、画像にキセノン光(10万ルクス)を28日間照射した後、再び画像濃度Cf1を測定し、キセノン光照射前後の画像濃度から色素残存率を算出し評価した。画像濃度は反射濃度計(商品名 X-Rite 310TR、Xrite社製)を用いて測定した。色素残存率は、初期の画像濃度が1.0±0.2の画像部分を用いて測定した。
 次式より色素残存率を求め、下記判定基準により評価した。
 色素残存率(%)=(Cf1/Ci)×100
 A: 色素残存率が90%以上の場合
 B: 色素残存率が80%以上90%未満の場合
 C: 色素残存率が80%未満の場合
<耐オゾン性>
 シーメンス型オゾナイザーの二重ガラス管内に乾燥空気を通しながら、5kV交流電圧を印加し、これを用いてオゾンガス濃度が5±0.1ppm、室温、暗所に設定されたボックス内に、画像を形成したフォト光沢紙を3日間放置し、オゾンガス下放置後の画像濃度を反射濃度計(商品名 X-Rite 310TR、Xrite社製)を用いて測定し、初期の画像濃度Ciとオゾンガス下放置後の画像濃度Cf2から色素残存率を算出し評価した。なお、色素残存率は、初期の画像濃度が1.0±0.2の画像部分を用いて測定した。ボックス内のオゾンガス濃度は、APPLICS製オゾンガスモニター(モデル:OZG-EM-01)を用いて設定した。
 次式より色素残存率を求め、下記判定基準により評価した。
 色素残存率(%)=(Cf2/Ci)×100
 A: 色素残存率が85%以上の場合
 B: 色素残存率が80%以上85%未満の場合
 C: 色素残存率が80%未満の場合
<耐湿性>
 高湿条件下での画像のにじみについては、マゼンタの1mm×1mmの正方形を、正方形同士の間に0.5mmの白地隙間が形成されるように配置した、3cm×3cmの印字パターンを作製し、この画像サンプルを45℃相対湿度80%の条件下、7日間保存後に白地隙間におけるマゼンタ染料のにじみを観察した。
 具体的には、上記高湿条件に晒す前と晒した後の印刷物のOD値を、反射濃度計(「Spectrilino」(商品名:Gretag社製)を用いて測定し、印字直後に対する白地のマゼンタ濃度増加がステータスAのグリーンフィルターにおいて、0.02未満の場合をA、0.02以上0.05未満の場合をB、0.05以上0.10未満の場合をC、0.10以上の場合をDとした。
<吐出安定性>
 吐出安定性については、上記で得られた各インクをインクジェット記録装置(商品名:商品名PM-700C、セイコーエプソン株式会社製)用のインクカートリッジに充填し、カートリッジをインクジェット記録装置にセットし全ノズルからのインクの吐出を確認した後、A4の紙100枚に出力し、以下の基準で評価した。
 A:印刷開始から終了まで印字の乱れが殆ど無し
 B:印字の乱れのある出力が多数発生する
 C:印刷開始から終了まで終始印字の乱れあり
 この実験を、インクカートリッジを40℃、相対湿度80%の条件下、2週間保存後に行った。
<インクジェット記録用インクの貯蔵安定性:水溶液長期保存強制試験後のインク吐出安定性と印画品質・性能>
 実施例1~40の水溶液1~40及び比較例1~10の比較水溶液1~10を60℃で14日間保存(「強制保存試験」ともいう)後に、それぞれの水溶液を用いてインクジェット記録用インクを調液し、再び上記実験を行い、強制保存試験に供す前の(調液直後の)水溶液を用いて調液したインクジェット記録用インクの品質・性能を保っているものをA、表5及び6中の要求試験項目(色相、彩度、印画濃度、耐光性、耐オゾン性、耐湿性、吐出安定性)のうち1項目でも品質・性能が低下したものをBとして、2段階で評価し、結果を表5及び6に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000050
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000051
 上記結果から明らかなように、本発明の水溶液及びインクジェット記録用インクは、長期保存した際の貯蔵安定性、並びに長期保存後に上記染料水溶液を用いて調製した水性インクの印画品質、及び吐出安定性に優れる。 
 本発明によれば、印画品質に優れる水性インクを提供し得る染料水溶液であって、長期保存した際の貯蔵安定性、並びに長期保存後に上記染料水溶液を用いて調製した水性インクの印画品質、及び吐出安定性に優れる、水溶液、上記水溶液を用いた着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、及びインクカートリッジを提供することができる。
 本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。
 本出願は、2016年9月30日出願の日本特許出願(特願2016-193942)に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
 
 
 
 

Claims (16)

  1.  下記一般式(1)で表される化合物と、防腐剤とを含む水溶液であって、前記一般式(1)で表される化合物の含有量が前記水溶液全量に対して5~25質量%である水溶液。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001

     一般式(1)中、R、R、R及びR10は各々独立にアルキル基を表す。R、R、R17、R18、R19及びR20は各々独立に水素原子又は置換基を表す。R、R、R及びRは各々独立に水素原子、アルキル基又は下記一般式(A)で表される置換基を表し、R、R、R及びRのうち少なくとも1つは下記一般式(A)で表される置換基を表す。Mは水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002

     一般式(A)中、Xは下記一般式(X1)、一般式(X2)又は一般式(X3)で表される置換基を表す。*はベンゼン環に結合する結合手を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003

     一般式(X1)中、R401、R402、R403、R404及びR405は各々独立に水素原子又は置換基を表す。ただし、R401、R402、R403、R404及びR405は下記条件(i)又は(ii)を満たす。*は硫黄原子に結合する結合手を表す。
     条件(i):R401、R402、R403、R404及びR405のうち少なくとも1つはヒドロキシル基を表し、かつ少なくとも1つはカルボキシル基を表す。
     条件(ii):R401、R402、R403、R404及びR405のうち少なくとも2つはカルボキシル基を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004

     一般式(X2)中、R501、R502、R503、R504、R505、R506及びR507は各々独立に水素原子又は置換基を表す。ただし、R501、R502、R503、R504、R505、R506及びR507は下記条件(iii)又は(iv)を満たす。*は硫黄原子に結合する結合手を表す。
     条件(iii):R501、R502、R503、R504、R505、R506及びR507のうち少なくとも1つはヒドロキシル基を表し、かつ少なくとも1つはカルボキシル基を表す。
     条件(iv):R501、R502、R503、R504、R505、R506及びR507のうち少なくとも2つはカルボキシル基を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005

     一般式(X3)中、R601、R602、R603、R604、R605、R606及びR607は各々独立に水素原子又は置換基を表す。ただし、R601、R602、R603、R604、R605、R606及びR607は下記条件(v)又は(vi)を満たす。*は硫黄原子に結合する結合手を表す。
     条件(v):R601、R602、R603、R604、R605、R606及びR607のうち少なくとも1つはヒドロキシル基を表し、かつ少なくとも1つはカルボキシル基を表す。
     条件(vi):R601、R602、R603、R604、R605、R606及びR607のうち少なくとも2つはカルボキシル基を表す。
  2.  前記一般式(1)で表される化合物が、下記一般式(2)で表される化合物である請求項1に記載の水溶液。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006

     一般式(2)中、R、R、R及びR10は各々独立にアルキル基を表す。R、R、R17、R18、R19及びR20は各々独立に水素原子又は置換基を表す。R及びRは各々独立に水素原子又はアルキル基を表す。R401、R402、R403、R404及びR405は各々独立に水素原子又は置換基を表す。ただし、R401、R402、R403、R404及びR405は下記条件(i-1)又は(ii-1)を満たす。R406、R407、R408、R409及びR410は各々独立に水素原子又は置換基を表す。ただし、R406、R407、R408、R409及びR410は下記条件(i-2)又は(ii-2)を満たす。Mは水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。
     条件(i-1):R401、R402、R403、R404及びR405のうち少なくとも1つはヒドロキシル基を表し、かつ少なくとも1つはカルボキシル基を表す。
     条件(ii-1):R401、R402、R403、R404及びR405のうち少なくとも2つはカルボキシル基を表す。
     条件(i-2):R406、R407、R408、R409及びR410のうち少なくとも1つはヒドロキシル基を表し、かつ少なくとも1つはカルボキシル基を表す。
     条件(ii-2):R406、R407、R408、R409及びR410のうち少なくとも2つはカルボキシル基を表す。
  3.  前記一般式(2)中のR401、R402、R403、R404及びR405が前記条件(ii-1)を満たし、R406、R407、R408、R409及びR410が前記条件(ii-2)を満たす請求項2に記載の水溶液。
  4.  前記一般式(1)又は一般式(2)で表される化合物が、下記一般式(2’)で表される化合物である請求項1~3のいずれか1項に記載の水溶液。

     一般式(2’)中、R401及びR406はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、又はメチル基を表す。Mは水素原子、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、又はアンモニウムイオンを表す。
  5.  前記一般式(2’)のR401及びR406がヒドロキシル基である請求項4に記載の水溶液。
  6.  前記防腐剤が、複素環化合物、フェノール誘導体、フェノキシエーテル誘導体、及びアルカンジオール類からなる群より選ばれる少なくとも1種である請求項1~5のいずれか1項に記載の水溶液。
  7.  前記防腐剤が前記複素環化合物であり、前記複素環化合物がチアゾール系化合物又はベンゾトリアゾール系化合物である請求項6に記載の水溶液。
  8.  前記防腐剤が2種以上含まれる請求項1~7のいずれか1項に記載の水溶液。
  9.  前記防腐剤の総含有量が、前記水溶液全量に対して0.01~0.5質量%である請求項1~8のいずれか1項に記載の水溶液。
  10.  前記一般式(1)で表される化合物と、前記防腐剤との質量比が90/10~99/1である請求項1~9のいずれか1項に記載の水溶液。
  11.  さらにベタイン化合物を含む請求項1~10のいずれか1項に記載の水溶液。
  12.  前記ベタイン化合物の含有量が、前記水溶液全量に対して1~10質量%である請求項11に記載の水溶液。
  13.  請求項1~12のいずれか1項に記載の水溶液を用いた着色組成物。
  14.  請求項1~12のいずれか1項に記載の水溶液、又は請求項13に記載の着色組成物を用いたインクジェット記録用インク。
  15.  請求項14に記載のインクジェット記録用インクを用いて、被記録材に着色画像を形成するインクジェット記録方法。
  16.  請求項14に記載のインクジェット記録用インクを充填したインクジェット記録用インクカートリッジ。
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