WO2018043675A1 - ヒドラゾニル基を有する縮合複素環化合物又はその塩類及び該化合物を含有する農園芸用殺虫剤並びにその使用方法 - Google Patents
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- A01N51/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds having the sequences of atoms O—N—S, X—O—S, N—N—S, O—N—N or O-halogen, regardless of the number of bonds each atom has and with no atom of these sequences forming part of a heterocyclic ring
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- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
Definitions
- the present invention relates to an agricultural and horticultural insecticide containing a condensed heterocyclic compound having a hydrazonyl group or a salt thereof as an active ingredient, and a method of using the same.
- R 1 is (a1) a (C 1 -C 6 ) alkyl group; (a2) a (C 3 -C 6 ) cycloalkyl group; (a3) a (C 2 -C 6 ) alkenyl group; or (a4) represents a (C 2 -C 6 ) alkynyl group.
- R 2 is (b1) a hydrogen atom; (b2) a (C 1 -C 6 ) alkyl group; (b3) (C 3 -C 6 ) cycloalkyl group; or (b4) represents a halo (C 1 -C 6 ) alkyl group.
- R 3 and R 4 are each independently (c1) hydrogen atom; (c2) a (C 1 -C 6 ) alkyl group; (c3) (C 2 -C 6 ) alkenyl group; (c4) (C 2 -C 6 ) alkynyl group; (c5) (C 3 -C 6 ) cycloalkyl group; (c6) (C 3 -C 6 ) cycloalkyl (C 1 -C 6) alkyl group; (c7) a (C 1 -C 6 ) alkoxy (C 1 -C 6 ) alkyl group; (c8) a halo (C 1 -C 6 ) alkyl group; (c9) a halo (C 2 -C 6 ) alkenyl group; (c10) a halo (C 2 -C 6 ) alkynyl group; (c11) phenyl group; (c12) (a) halogen atom, (b) cyano group, (
- R 5 is (d1) a halogen atom; (d2) a cyano group; (d3) a nitro group; (d4) a (C 1 -C 6 ) alkyl group; (d5) a (C 1 -C 6 ) alkoxy group; (d6) a (C 2 -C 6 ) alkenyloxy group; (d7) a (C 2 -C 6 ) alkynyloxy group; (d8) a halo (C 1 -C 6 ) alkyl group; (d9) a halo (C 1 -C 6 ) alkoxy group; (d10) a halo (C 2 -C 6 ) alkenyloxy group; (d11) a halo (C 2 -C 6 ) alkynyloxy group; (d12) a (C 1 -C 6 ) alkylthio group; (d13) a (C 1 -C 6 ) alkylsulfinyl
- a 1 , A 3 and A 4 represent CH; or a nitrogen atom, A 2 represents an oxygen atom; a sulfur atom; or N—R 6 (where R 6 represents (e1) (C 1 -C 6) alkyl group; (e2) (C 3 -C 6) cycloalkyl group; and or (e4) (C 2 -C 6 ) alkynyl group); (e3) (C 2 -C 6) alkenyl group.
- R 1 is (a1) a (C 1 -C 6 ) alkyl group; (a2) a (C 3 -C 6 ) cycloalkyl group; (a3) a (C 2 -C 6 ) alkenyl group; or (a4) represents a (C 2 -C 6 ) alkynyl group.
- R 2 is (b1) a hydrogen atom; (b2) a (C 1 -C 6 ) alkyl group; (b3) (C 3 -C 6 ) cycloalkyl group; or (b4) represents a halo (C 1 -C 6 ) alkyl group.
- R 3 and R 4 are each independently (c1) hydrogen atom; (c2) a (C 1 -C 6 ) alkyl group; (c3) (C 2 -C 6 ) alkenyl group; (c4) (C 2 -C 6 ) alkynyl group; (c5) (C 3 -C 6 ) cycloalkyl group; (c6) (C 3 -C 6 ) cycloalkyl (C 1 -C 6) alkyl group; (c7) a (C 1 -C 6 ) alkoxy (C 1 -C 6 ) alkyl group; (c8) a halo (C 1 -C 6 ) alkyl group; (c9) a halo (C 2 -C 6 ) alkenyl group; (c10) a halo (C 2 -C 6 ) alkynyl group; (c11) phenyl group; (c12) (a) halogen atom, (b) cyano group, (
- R 5 is (d1) a halogen atom; (d2) a cyano group; (d3) a nitro group; (d4) a (C 1 -C 6 ) alkyl group; (d5) a (C 1 -C 6 ) alkoxy group; (d6) a (C 2 -C 6 ) alkenyloxy group; (d7) a (C 2 -C 6 ) alkynyloxy group; (d8) a halo (C 1 -C 6 ) alkyl group; (d9) a halo (C 1 -C 6 ) alkoxy group; (d10) a halo (C 2 -C 6 ) alkenyloxy group; (d11) a halo (C 2 -C 6 ) alkynyloxy group; (d12) a (C 1 -C 6 ) alkylthio group; (d13) a (C 1 -C 6 ) alkylsulfinyl
- a 1 , A 3 and A 4 represent CH; or a nitrogen atom, A 2 represents an oxygen atom; a sulfur atom; or N—R 6 (where R 6 represents (e1) (C 1 -C 6) alkyl group; (e2) (C 3 -C 6) cycloalkyl group; and or (e4) (C 2 -C 6 ) alkynyl group); (e3) (C 2 -C 6) alkenyl group.
- R 1 is (a1) a (C 1 -C 6 ) alkyl group
- R 2 is (b1) is a hydrogen atom
- R 3 and R 4 are each independently (c1) hydrogen atom;
- (c2) a (C 1 -C 6 ) alkyl group;
- (c3) C 2 -C 6 ) alkenyl group;
- (c4) (C 2 -C 6 ) alkynyl group;
- C5 C 3 -C 6 ) cycloalkyl group;
- (c12) (a) halogen atom,
- R 3 and R 4 are each independently (c1) hydrogen atom; (c2) a (C 1 -C 6 ) alkyl group; (c7) a (C 1 -C 6 ) alkoxy (C 1 -C 6 ) alkyl group; (c8) a halo (C 1 -C 6 ) alkyl group; (c12) (a) halogen atom, (b) cyano group, (c) nitro group, (d) formyl group, (e) (C 1 -C 6 ) alkyl group, (f) halo (C 1 -C 6 ) Alkyl group, (g) (C 1 -C 6 ) alkoxy group, (h) halo (C 1 -C 6 ) alkoxy group, (i) (C 3 -C 6 ) cycloalkyl (C 1 -C 6 ) An alkoxy group, (j) (C 1 -C 6 ) alkylthio group, (k)
- R 2 is (b1) a hydrogen atom; (b2) a (C 1 -C 6 ) alkyl group; (b3) (C 3 -C 6 ) cycloalkyl group; or (b4) represents a halo (C 1 -C 6 ) alkyl group.
- R 3 and R 4 are each independently (c1) hydrogen atom; (c2) a (C 1 -C 6 ) alkyl group; (c3) (C 2 -C 6 ) alkenyl group; (c4) (C 2 -C 6 ) alkynyl group; (c5) (C 3 -C 6 ) cycloalkyl group; (c6) (C 3 -C 6 ) cycloalkyl (C 1 -C 6) alkyl group; (c7) a (C 1 -C 6 ) alkoxy (C 1 -C 6 ) alkyl group; (c8) a halo (C 1 -C 6 ) alkyl group; (c9) a halo (C 2 -C 6 ) alkenyl group; (c10) a halo (C 2 -C 6 ) alkynyl group; (c11) phenyl group; (c12) (a) halogen atom, (b) cyano group, (
- R 5 is (d1) a halogen atom; (d2) a cyano group; (d3) a nitro group; (d4) a (C 1 -C 6 ) alkyl group; (d5) a (C 1 -C 6 ) alkoxy group; (d6) a (C 2 -C 6 ) alkenyloxy group; (d7) a (C 2 -C 6 ) alkynyloxy group; (d8) a halo (C 1 -C 6 ) alkyl group; (d9) a halo (C 1 -C 6 ) alkoxy group; (d10) a halo (C 2 -C 6 ) alkenyloxy group; (d11) a halo (C 2 -C 6 ) alkynyloxy group; (d12) a (C 1 -C 6 ) alkylthio group; (d13) a (C 1 -C 6 ) alkylsulfinyl
- a 1 , A 3 and A 4 represent CH; or a nitrogen atom, A 2 represents an oxygen atom; a sulfur atom; or N—R 6 (where R 6 represents (e1) (C 1 -C 6) alkyl group; (e2) (C 3 -C 6) cycloalkyl group; and or (e4) (C 2 -C 6 ) alkynyl group); (e3) (C 2 -C 6) alkenyl group.
- R 1 is (a1) a (C 1 -C 6 ) alkyl group
- R 2 is (b1) is a hydrogen atom
- R 3 and R 4 are each independently (c1) hydrogen atom;
- (c2) a (C 1 -C 6 ) alkyl group;
- (c3) C 2 -C 6 ) alkenyl group;
- (c4) (C 2 -C 6 ) alkynyl group;
- C5 C 3 -C 6 ) cycloalkyl group;
- (c12) (a) halogen atom,
- R 3 and R 4 are each independently (c1) hydrogen atom; (c2) a (C 1 -C 6 ) alkyl group; (c7) a (C 1 -C 6 ) alkoxy (C 1 -C 6 ) alkyl group; (c8) a halo (C 1 -C 6 ) alkyl group; (c15) a (C 1 -C 6 ) alkylcarbonyl group; (c17) (C 1 -C 6 ) alkoxycarbonyl group; (c18) a halo (C 1 -C 6 ) alkylcarbonyl group; (c21) a (C 1 -C 6 ) alkoxythiocarbonyl group; or (c33) The compound or a salt thereof according to [5] or [6], which is a halo (C 1 -C 6 ) alkylsulfonyl (C 1 -C 6 ) alkyl group, [8] An agricultural and horticultural
- the compound of the present invention or a salt thereof not only has an excellent effect as an agricultural and horticultural insecticide, but also for other harmful insects such as pets such as dogs and cats, livestock such as cattle and sheep, and white ants. Also effective.
- halo means “halogen atom” and represents a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom or a fluorine atom.
- (C 1 -C 6 ) alkyl group means, for example, methyl group, ethyl group, normal propyl group, isopropyl group, normal butyl group, isobutyl group, secondary butyl group, tertiary butyl group, normal pentyl group, isopentyl group Group, tertiary pentyl group, neopentyl group, 2,3-dimethylpropyl group, 1-ethylpropyl group, 1-methylbutyl group, 2-methylbutyl group, normal hexyl group, isohexyl group, 2-hexyl group, 3-hexyl group A linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as 2-methylpentyl group, 3-methylpentyl group, 1,1,2-trimethylpropyl group, 3,3-dimethylbutyl group, etc. Show.
- (C 2 -C 6 ) alkenyl group means, for example, vinyl group, allyl group, isopropenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 2-methyl-2-propenyl group, 1-methyl-2 Linear or branched alkenyl groups having 2 to 6 carbon atoms, such as -propenyl group, 2-methyl-1-propenyl group, pentenyl group, 1-hexenyl group, 3,3-dimethyl-1-butenyl group “(C 2 -C 6 ) alkynyl group” means, for example, ethynyl group, 1-propynyl group, 2-propynyl group, 1-butynyl group, 2-butynyl group, 3-butynyl group, 3-methyl Linear or branched chain such as -1-propynyl group, 2-methyl-3-propynyl group, pentynyl group, 1-hexynyl group, 3-methyl-1-
- (C 3 -C 6 ) cycloalkyl group refers to a cyclic alkyl group having 3 to 6 carbon atoms such as a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and the like
- “(C 1 -C 6 ) alkoxy group "includes, for example, methoxy group, ethoxy group, normal propoxy group, isopropoxy group, normal butoxy group, secondary butoxy group, tertiary butoxy group, normal pentyloxy group, isopentyloxy group, tertiary Lipentyloxy group, neopentyloxy group, 2,3-dimethylpropyloxy group, 1-ethylpropyloxy group, 1-methylbutyloxy group, normal hexyloxy group, isohexyloxy group, 1,1,2-trimethyl 1 to 6 straight or branched carbon atoms such as
- Examples of the “(C 1 -C 6 ) alkylthio group” include a methylthio group, an ethylthio group, a normal propylthio group, an isopropylthio group, a normal butylthio group, a secondary butylthio group, a tertiary butylthio group, and a normal pentylthio group.
- alkyl sulfinyl group and the "(C 1 -C 6) alkylsulfonyl group", for example, methylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, n-propylsulfonyl group, isopropylsulfonyl Group, normal butylsulfonyl group, secondary butylsulfonyl group, tertiary butylsulfonyl group, normal pentylsulfonyl group, isopentylsulfonyl group, tertiary pentylsulfonyl group, neopentylsulfonyl group, 2,3-dimethylpropylsulfonyl group, 1 1 to 6 carbon atoms having 1 to 6 linear or branched chain such as -ethylpropylsulfonyl group, 1-methylbutylsulfonyl group, normal
- One or two or more halogen atoms may be substituted at the substitutable position of “(C 1 -C 6 ) alkylsulfinyl group” or “(C 1 -C 6 ) alkylsulfonyl group”. When two or more halogen atoms are used, the halogen atoms may be the same or different.
- the above-mentioned substituents substituted with one or more halogen atoms are “halo (C 1 -C 6 ) alkyl group”, “halo (C 2 -C 6 ) alkenyl group”, “halo (C 2- “C 6 ) alkynyl group”, “halo (C 3 -C 6 ) cycloalkyl group”, “halo (C 1 -C 6 ) alkoxy group”, “halo (C 2 -C 6 ) alkenyloxy group”, “halo” (C 2 -C 6 ) alkynyloxy group ”,“ halo (C 1 -C 6 ) alkylthio group ”,“ halo (C 1 -C 6 ) alkylsulfinyl group ”, or“ halo (C 1 -C 6 ) alkyl ” A sulfonyl group. Any significance and exemplification of the substituents per se in the present invention are obvious to those skilled in the art
- Expressions such as “(C 1 -C 6 )”, “(C 2 -C 6 )”, “(C 3 -C 6 )” indicate the range of the number of carbon atoms of various substituents. Further, the above definition can be given for a group to which the above substituent is linked. For example, in the case of “(C 1 -C 6 ) alkoxy (C 1 -C 6 ) alkyl group”, it is linear or branched. It indicates that an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms is bonded to a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
- Examples of the salt of the compound represented by the general formula (1) of the present invention include inorganic acid salts such as hydrochloride, sulfate, nitrate, and phosphate, acetate, fumarate, maleate, oxalate, Examples thereof include organic acid salts such as methanesulfonate, benzenesulfonate, and paratoluenesulfonate, and salts with inorganic or organic bases such as sodium ion, potassium ion, calcium ion, and trimethylammonium.
- inorganic acid salts such as hydrochloride, sulfate, nitrate, and phosphate
- organic acid salts such as methanesulfonate, benzenesulfonate, and paratoluenesulfonate
- salts with inorganic or organic bases such as sodium ion, potassium ion, calcium ion, and trimethylammonium.
- the compound represented by the general formula (1) and salts thereof of the present invention may have one or more asymmetric centers in the structural formula, and two or more optical isomers and diastereomers are present.
- the present invention includes all the optical isomers and a mixture containing them in an arbitrary ratio.
- the compound represented by the general formula (1) and salts thereof of the present invention may have two kinds of geometric isomers derived from a carbon-carbon double bond in the structural formula. Includes all geometric isomers and mixtures containing them in any proportion.
- the compound represented by the general formula (1) of the present invention includes a syn isomer (Z isomer) and an anti isomer (E isomer) by a hydrazonyl group, but the present invention may be any isomer. Also, it may be a mixture of isomers in any ratio.
- R 1 is preferably (a1) a (C 1 -C 6 ) alkyl group
- R 2 is preferably (b1) is a hydrogen atom
- R 3 and R 4 are preferably each independently (c1) hydrogen atom
- (c2) a (C 1 -C 6 ) alkyl group
- (c3) C 2 -C 6 ) alkenyl group
- (c4) (C 2 -C 6 ) alkynyl group;
- (c5) C 3 -C 6 ) cycloalkyl group
- (c12) (a) halogen atom
- the compound represented by the general formula (1) of the present invention or a salt thereof can be produced, for example, by the following production method, but the present invention is not limited thereto.
- the starting materials and intermediate compounds used in the present invention can be produced by methods known in the literature or methods analogous thereto.
- R 1 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , A 1 , A 3 , A 4 , m and n are the same as above, and X is, for example, fluorine, chlorine, bromine, iodine L represents a halogen atom, a methanesulfonyloxy group, a paratoluenesulfonyloxy group, a leaving group such as a trifluoromethanesulfonyloxy group, and the like, and R represents, for example, a methyl group And C 1 -C 3 alkyl groups such as an ethyl group. ⁇
- the compound represented by the general formula (1a) of the present invention includes the following steps [a-1], [b-1], [c], [d], [e], [f], [g] and [g] h].
- Step [a-1] By reacting the compound represented by the general formula (5) with the compound represented by the general formula (4) by an amidation reaction, the compound represented by the general formula (3-1) is represented. A process for producing a compound.
- Step [b-1] A step of producing a compound represented by the general formula (1a-6) by subjecting the compound represented by the general formula (3-1) to an intramolecular cyclization reaction.
- Step [c] A step of producing a compound represented by the general formula (1a-5) by oxidizing the compound represented by the general formula (1a-6).
- Step [d] A step of producing a compound represented by the general formula (1a-4) by reacting a compound represented by the general formula (1a-5) with a vinyl compound by a cross-coupling reaction.
- Process [e] The process of manufacturing the compound represented by general formula (1a-3) by dihydroxylating the vinyl group of the compound represented by general formula (1a-4) by oxidation reaction.
- Process [f] The process of manufacturing the compound represented by general formula (1a-2) by oxidizing the compound represented by general formula (1a-3).
- Step [g] By performing a condensation reaction from the compound represented by the general formula (1a-2) and the compound represented by the general formula (2-2), it is represented by the general formula (1a-1).
- Process [h] The process of manufacturing the compound represented by general formula (1a) by making the compound represented by general formula (1a-1) and the compound represented by general formula (2-1) react. .
- Step [a-1] By reacting the carboxylic acid ester represented by the general formula (5) and the compound represented by the general formula (4) in the presence of a base and an inert solvent, the general formula ( The amide compound represented by 3-1) can be produced.
- Examples of the base that can be used in this reaction include inorganic bases such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium hydride, potassium hydride and the like.
- Alkali metal hydrides, acetates such as potassium acetate, alkali metal alkoxides such as potassium t-butoxide, sodium methoxide, sodium ethoxide, triethylamine, diisopropylethylamine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undeck-
- examples thereof include tertiary amines such as 7-ene, nitrogen-containing aromatic compounds such as pyridine and dimethylaminopyridine, and the use amount thereof is usually 1 times that of the compound represented by the general formula (5). It is used in the range of mol to 10 times mol.
- the inert solvent used in this reaction is not particularly limited as long as it does not significantly inhibit the progress of this reaction.
- aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, and halogenated aromatics such as chlorobenzene and dichlorobenzene.
- Hydrocarbons chain ethers such as diethyl ether, methyl tertiary butyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, amides such as dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, etc.
- An inert solvent such as an aprotic polar solvent can be exemplified, and these inert solvents can be used alone or in admixture of two or more.
- the amount used may be appropriately selected from the range of usually 0.1 to 100 L with respect to 1 mol of the compound represented by the general formula (5).
- each reactant may be used in an equimolar amount, but any of the reactants can be used in excess.
- the reaction temperature can usually be carried out from room temperature to the boiling point of the inert solvent used, and the reaction time is not constant depending on the reaction scale and reaction temperature, but it can be usually in the range of several minutes to 48 hours.
- the target product may be isolated from the reaction system containing the target product by a conventional method, and the target product can be produced by purification by recrystallization, column chromatography or the like, if necessary.
- step [b-1] A compound represented by the general formula (1a-6) is obtained by reacting the amide compound represented by the general formula (3-1) in the presence of an acid and an inert solvent. Can be manufactured.
- acids that can be used in this reaction include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, and nitric acid, organic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, trifluoroacetic acid, and benzoic acid, methanesulfonic acid, and trifluoromethanesulfonic acid.
- inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, and nitric acid
- organic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, trifluoroacetic acid, and benzoic acid, methanesulfonic acid, and trifluoromethanesulfonic acid.
- sulfonic acid such as phosphonic acid, phosphoric acid, etc.
- the amount used is appropriately selected from the range of usually 0.01-fold to 10-fold mole with respect to the amide compound represented by formula (3-1). And use it.
- the inert solvent used in this reaction is not particularly limited as long as it does not significantly inhibit the progress of this reaction.
- aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, etc.
- Halogenated hydrocarbons halogenated aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene and dichlorobenzene, chain or cyclic ethers such as diethyl ether, methyl tertiary butyl ether, dioxane and tetrahydrofuran, esters such as ethyl acetate, dimethylformamide, Examples thereof include amides such as dimethylacetamide, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, inert solvents such as aprotic polar solvents such as dimethyl sulfoxide and 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone. Inert solvents can be used alone or in combination of two or more To be able to use. The amount used may be appropriately selected from the range of usually 0.1 to 100 L with respect to 1 mol of the compound represented by the general formula (3-1).
- the reaction temperature of this reaction can be carried out usually from room temperature to the boiling point of the inert solvent used, and the reaction time is not constant depending on the reaction scale and reaction temperature, but it can be usually carried out in the range of several minutes to 48 hours.
- the target product may be isolated from the reaction system containing the target product by a conventional method, and the target product can be produced by purification by recrystallization, column chromatography or the like, if necessary.
- a compound represented by general formula (1a-5) is produced by reacting a compound represented by general formula (1a-6) with an oxidizing agent in an inert solvent. Can do.
- oxidizing agent used in this reaction examples include peroxides such as aqueous hydrogen peroxide, perbenzoic acid, and m-chloroperbenzoic acid.
- peroxides such as aqueous hydrogen peroxide, perbenzoic acid, and m-chloroperbenzoic acid.
- the amount of these oxidizing agents to be used can be appropriately selected in the range of usually 1 to 5 moles relative to the compound represented by the general formula (1a-6).
- the inert solvent that can be used in this reaction is not particularly limited as long as it does not significantly inhibit this reaction, and examples thereof include chain or cyclic ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran, and dioxane, and aromatic carbonization such as benzene, toluene, and xylene.
- chain or cyclic ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran, and dioxane
- aromatic carbonization such as benzene, toluene, and xylene.
- Hydrogens, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, halogenated aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene and dichlorobenzene, nitriles such as acetonitrile, esters such as ethyl acetate, formic acid, acetic acid, etc.
- Aprotic polar solvents such as organic acids, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, water, etc., and these inert solvents Can be used alone or in admixture of two or more.
- the amount used may be appropriately selected from the range of usually 0.1 to 100 L with respect to 1 mol of the compound represented by the general formula (1a-6).
- the reaction temperature in this reaction may be appropriately selected from the range of usually ⁇ 10 ° C. to the reflux temperature of the inert solvent used.
- the reaction time varies depending on the reaction scale, reaction temperature and the like, and is not constant, but may be appropriately selected in the range of usually several minutes to 48 hours.
- the target product may be isolated from the reaction system containing the target product by a conventional method, and the target product can be produced by purification by recrystallization, column chromatography or the like, if necessary.
- step [d] A compound represented by general formula (1a-5) and a vinyl compound are subjected to a cross-coupling reaction in an inert solvent in the presence of a metal catalyst and a base.
- a compound represented by the formula (1a-4) can be produced.
- metal catalyst examples include a palladium catalyst, a nickel catalyst, an iron catalyst, a ruthenium catalyst, a platinum catalyst, a rhodium catalyst, and an iridium catalyst.
- metal catalysts include “metals”, “supported metals”, “metal salts such as chlorides, bromides, iodides, nitrates, sulfates, carbonates, oxalates, acetates or oxides”, “ A complex compound such as an olefin complex, a phosphine complex, an amine complex, an ammine complex, or an acetylacetonate complex ”can be used.
- a palladium catalyst is preferred. The amount used may be appropriately selected from the range of usually 0.001 mol% to 100 mol% with respect to the compound represented by the general formula (1a-5).
- the palladium catalyst examples include palladium metals such as palladium black and palladium sponge, and supported palladium metals such as palladium / alumina, palladium / carbon, palladium / silica, and palladium / Y-type zeolite.
- metal salts such as palladium chloride, palladium bromide, palladium iodide, palladium acetate, can be illustrated.
- ⁇ -allyl palladium chloride dimer palladium acetylacetonate, dichlorobis (acetonitrile) palladium, dichlorobis (benzonitrile) palladium, bis (dibenzylideneacetone) palladium, tris (dibenzylideneacetone) dipalladium, tris (dibenzylideneacetone) Dipalladium (chloroform adduct), dichlorodiamine palladium, dichlorobis (triphenylphosphine) palladium, dichlorobis (tricyclohexylphosphine) palladium, tetrakis (triphenylphosphine) palladium, dichloro [1,2-bis (diphenylphosphino) ethane] Palladium, dichloro [1,3-bis (diphenylphosphino) propane] palladium, dichloro [1,4-bis (diphenyl) Phosphino) but
- tertiary phosphine that can be used, for example, triphenylphosphine, trimethylphosphine, triethylphosphine, tributylphosphine, tri (tert-butyl) phosphine, tricyclohexylphosphine, tri-o-tolylphosphine, trioctylphosphine, 9 , 9-Dimethyl-4,5-bis (diphenylphosphino) xanthene, 2- (di-tert-butylphosphino) biphenyl, 2- (dicyclohexylphosphino) biphenyl, 1,2-bis (diphenylphosphino) ethane 1,3-bis (diphenylphosphino) propane, 1,4-bis (diphenylphosphino) butane, 1,1′-
- vinyl compound that can be used in this reaction examples include vinyl magnesium bromide, vinyl magnesium chloride, vinyl zinc chloride, tributyl vinyl tin, potassium vinyl trifluoroborate, vinyl boric acid, vinyl boric anhydride, vinyl boric acid 2 -Methyl-2,4-pentanediol ester, vinyl boric acid pinacol ester, triethoxyvinylsilane, etc. can be exemplified, and the amount used thereof is usually the compound represented by the general formula (1a-5) What is necessary is just to select suitably from the range of 1 time mole-5 times mole.
- Examples of the base that can be used in this reaction include sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate and other inorganic bases, sodium hydride, potassium hydride and the like.
- Alkoxides such as alkali metal hydrides, sodium methoxide, sodium ethoxide, potassium tertiary butoxide and the like can be mentioned.
- the amount of the base used may be appropriately selected from the range of usually 1 to 5 moles with respect to the compound represented by the general formula (1 réelle-5).
- the inert solvent that can be used in this reaction is not particularly limited as long as it does not significantly inhibit this reaction.
- alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, 2-propanol, diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, 1, Linear or cyclic ethers such as 2-dimethoxyethane (DME), aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene, dichlorobenzene, etc.
- DME 2-dimethoxyethane
- aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene
- halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene, dichlorobenzene, etc.
- Halogenated aromatic hydrocarbons such as acetonitrile, esters such as ethyl acetate, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone Aprotic polar solvent and water
- these inert solvents may be used singly or as mixtures of two or more.
- the amount used may be appropriately selected from the range of usually 0.1 to 100 L with respect to 1 mol of the compound represented by the general formula (1a-6).
- the reaction temperature in this reaction may usually be in the range of about 0 ° C. to the boiling point of the solvent used, and the reaction time is not constant depending on the reaction scale, reaction temperature, etc., but is usually selected appropriately within the range of several minutes to 48 hours. good.
- this reaction can also be performed in the atmosphere of inert gas, such as nitrogen gas and argon gas, for example.
- the target product may be isolated from the reaction system containing the target product by a conventional method, and the target product can be produced by purification by recrystallization, column chromatography or the like, if necessary.
- step [e] In the presence of osmium tetroxide and an oxidizing agent, a compound having a vinyl group represented by the general formula (1a-4), 4th edition Experimental Chemistry Course 23, Organic Chemistry V, -Oxidation reaction- By reacting according to the method described in (Maruzen Co., Ltd.), the compound represented by the general formula (1a-3) can be produced.
- the target product After completion of the reaction, the target product may be isolated from the reaction system containing the target product by a conventional method, and the target product can be produced by purification by recrystallization, column chromatography or the like, if necessary.
- step [f] A compound represented by the general formula (1a-3) and a periodic acid compound, in the presence of an inert solvent, new experimental chemistry course 15, oxidation and reduction I-1 (Maruzen Co., Ltd.)
- the compound represented by the general formula (1a-2) can be produced by reacting according to the method described in 1. above.
- the target product may be isolated from the reaction system containing the target product by a conventional method, and the target product can be produced by purification by recrystallization, column chromatography or the like, if necessary.
- Examples of the acid used in this reaction include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid and nitric acid, organic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, trifluoroacetic acid and benzoic acid, sulfones such as methanesulfonic acid and trifluoromethanesulfonic acid.
- inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid and nitric acid
- organic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, trifluoroacetic acid and benzoic acid
- sulfones such as methanesulfonic acid and trifluoromethanesulfonic acid.
- An acid, phosphoric acid, etc. can be illustrated,
- the usage-amount should just be suitably selected from the range of 0.01 times mole-10 times mole with respect to the compound represented by general formula (1a-2).
- the inert solvent used in this reaction is not particularly limited as long as it does not significantly inhibit the progress of this reaction.
- alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, 2-propanol, pentane, hexane, cyclohexane, etc.
- Chain or cyclic saturated hydrocarbons aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and carbon tetrachloride, and halogenated aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene and dichlorobenzene , Diethyl ether, methyl tertiary butyl ether, chain or cyclic ethers such as dioxane, tetrahydrofuran, cyclopentyl methyl ether, esters such as ethyl acetate, nitriles such as acetonitrile and propionitrile, dimethylformamide, dimethyl Examples include amides such as cetamide, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, aprotic polar solvents such as dimethyl sulfoxide, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, water, etc., and these inert solvents Can
- each reactant may be used in an equimolar amount, but any of the reactants can be used in excess.
- the reaction temperature can usually be carried out from room temperature to the boiling point of the inert solvent used, and the reaction time is not constant depending on the reaction scale and reaction temperature, but it can be usually in the range of several minutes to 48 hours.
- the target product may be isolated from the reaction system containing the target product by a conventional method, and the target product can be produced by purification by recrystallization, column chromatography or the like, if necessary.
- Examples of the base that can be used in this reaction include alkyl lithiums such as methyl lithium, normal butyl lithium, secondary butyl lithium, and tertiary butyl lithium, organometallic compounds such as lithium hexamethyldisilazane, sodium hexamethyldisilazane, water, and the like.
- alkyl lithiums such as methyl lithium, normal butyl lithium, secondary butyl lithium, and tertiary butyl lithium
- organometallic compounds such as lithium hexamethyldisilazane, sodium hexamethyldisilazane, water, and the like.
- Hydroxides such as lithium oxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, carbonates such as lithium carbonate, lithium hydrogen carbonate, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium carbonate, potassium hydrogen carbonate, calcium carbonate, magnesium carbonate
- Hydrogenates such as acetates such as lithium acetate, sodium acetate and potassium acetate, alkoxides such as sodium methoxide, sodium ethoxide, sodium tertiary butoxide and potassium tertiary butoxide
- metal hydrides such as thorium and potassium hydride, organic bases such as pyridine, picoline, lutidine, triethylamine, tributylamine, and diisopropylethylamine.
- the amount used thereof is represented by the general formula (1a-1).
- the compound to be used may be appropriately selected from the range of usually 1 to 5 moles.
- the inert solvent used in this reaction is not particularly limited as long as it does not significantly inhibit the progress of this reaction, and examples thereof include linear or cyclic saturated hydrocarbons such as pentane, hexane, and cyclohexane, benzene, toluene, xylene, and the like.
- Inert solvents such as aromatic hydrocarbons, chain ethers such as diethyl ether, methyl tertiary butyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, and cyclic ethers, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, 1,
- Examples include aprotic polar solvents such as 3-dimethyl-2-imidazolidinone, and these inert solvents can be used alone or in admixture of two or more.
- the amount used may be appropriately selected from the range of usually 0.1 to 100 L with respect to 1 mol of the compound represented by the general formula (1a-1).
- each reactant may be used in an equimolar amount, but any of the reactants can be used in excess.
- the reaction temperature can usually be carried out from ⁇ 78 ° C. in the boiling range of the inert solvent to be used, and the reaction time is not constant depending on the reaction scale and reaction temperature, but it may be usually in the range of several minutes to 48 hours.
- the target product may be isolated from the reaction system containing the target product by a conventional method, and the target product can be produced by purification by recrystallization, column chromatography or the like, if necessary.
- the compound represented by the general formula (1b) of the present invention includes the following steps [a-2] and [i] and steps [c], [b-1], [d] and [e] of the production method 1. , [F], [g], and [h].
- Step [a-2] The compound represented by the general formula (3-2) is produced by reacting the compound represented by the general formula (7) with the compound represented by the general formula (4). Process.
- Step [i] A compound represented by the general formula (1b-2) is produced by reacting the compound represented by the general formula (1b-3) with the compound represented by the general formula (6). Process.
- step [a-2] A compound represented by general formula (7) and a compound represented by general formula (4) derived from the corresponding carboxylic acid by a conventional method used in organic synthesis And the reaction in the presence of an inert solvent, the compound represented by the general formula (3-2) can be produced.
- Examples of the base that can be used in this reaction include inorganic bases such as sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, and potassium bicarbonate, acetates such as potassium acetate, triethylamine, diisopropylethylamine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] Tertiary amines such as undec-7-ene, nitrogen-containing aromatic compounds such as pyridine and dimethylaminopyridine, and the like.
- the amount used can be represented by the general formula (7).
- the compound is usually used in a range of 1 to 10 mol per mol.
- the inert solvent used in this reaction is not particularly limited as long as it does not significantly inhibit the progress of this reaction.
- aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, etc.
- Halogenated hydrocarbons halogenated aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene and dichlorobenzene, chain or cyclic ethers such as diethyl ether, methyl tertiary butyl ether, dioxane and tetrahydrofuran, esters such as ethyl acetate, dimethylformamide, Examples thereof include amides such as dimethylacetamide, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, inert solvents such as aprotic polar solvents such as dimethyl sulfoxide and 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone. Inert solvents can be used alone or in combination of two or more To be able to use. The amount used may be appropriately selected from the range of usually 0.1 to 100 L with respect to 1 mol of the compound represented by the general formula (7).
- each reactant may be used in an equimolar amount, but any of the reactants can be used in excess.
- the reaction temperature can usually be carried out from room temperature to the boiling point of the inert solvent used, and the reaction time is not constant depending on the reaction scale and reaction temperature, but it can be usually in the range of several minutes to 48 hours.
- the target product may be isolated from the reaction system containing the target product by a conventional method, and the target product can be produced by purification by recrystallization, column chromatography or the like, if necessary.
- Examples of the base used in this reaction include inorganic bases such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate and potassium bicarbonate, acetates such as sodium acetate and potassium acetate, potassium t Alkali metal alkoxides such as butoxide, sodium methoxide, sodium ethoxide, tertiary amines such as triethylamine, diisopropylethylamine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene, pyridine, dimethyl Nitrogen-containing aromatic compounds such as aminopyridine can be mentioned, and the amount used is usually selected from the range of 1 to 10 moles based on the compound represented by the general formula (1b-3). good. Moreover, when using the alkali metal salt of the compound represented by General formula (6), it is not necessary to use a base.
- inorganic bases such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate and potassium
- the inert solvent used in this reaction is not particularly limited as long as it does not significantly inhibit the progress of this reaction.
- aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, etc.
- Halogenated hydrocarbons halogenated aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene and dichlorobenzene, chain or cyclic ethers such as diethyl ether, methyl tertiary butyl ether, dioxane and tetrahydrofuran, esters such as ethyl acetate, dimethylformamide, Examples thereof include amides such as dimethylacetamide, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, inert solvents such as aprotic polar solvents such as dimethyl sulfoxide and 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone. Inert solvents can be used alone or in combination of two or more To be able to use. The amount used may be appropriately selected from the range of usually 0.1 to 100 L with respect to 1 mol of the compound represented by the general formula (1b-3).
- each reactant may be used in an equimolar amount, but any of the reactants can be used in excess.
- the reaction temperature can usually be carried out from ⁇ 10 ° C. in the boiling range of the inert solvent used, and the reaction time is not constant depending on the reaction scale and reaction temperature, but it may be usually in the range of several minutes to 48 hours.
- the target product may be isolated from the reaction system containing the target product by a conventional method, and the target product can be produced by purification by recrystallization, column chromatography or the like, if necessary.
- the compound represented by the general formula (1a ′) of the present invention includes the following steps [b-2], [k] and [l] and steps [a-1], [c] and [g] of the production method 1. ] And [h].
- Step [k] A step of producing a compound represented by the formula (1a′-2) by deprotecting the MOM protection of the compound represented by the general formula (1a′-3).
- Step [l] A step of producing a compound represented by the general formula (1a′-1) by oxidizing the hydroxyl group of the compound represented by the general formula (1a′-2).
- step [b-2] A compound represented by the general formula (1a′-4) is produced by subjecting the amide compound represented by the general formula (3-3) to an intramolecular cyclization reaction. can do.
- acids that can be used in this reaction include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, and nitric acid, organic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, trifluoroacetic acid, and benzoic acid, methanesulfonic acid, and trifluoromethanesulfonic acid.
- inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, and nitric acid
- organic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, trifluoroacetic acid, and benzoic acid, methanesulfonic acid, and trifluoromethanesulfonic acid.
- sulfonic acid such as phosphonic acid, etc.
- the amount used is usually appropriately selected from the range of 0.01-fold mole to 10-fold mole with respect to the amide compound represented by the general formula (3-3). And use it.
- the inert solvent used in this reaction is not particularly limited as long as it does not significantly inhibit the progress of this reaction.
- aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, etc.
- Halogenated hydrocarbons halogenated aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene and dichlorobenzene, chain or cyclic ethers such as diethyl ether, methyl tertiary butyl ether, dioxane and tetrahydrofuran, esters such as ethyl acetate, dimethylformamide, Examples thereof include amides such as dimethylacetamide, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, inert solvents such as aprotic polar solvents such as dimethyl sulfoxide and 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone. Inert solvents can be used alone or in combination of two or more To be able to use. The amount used may be appropriately selected from the range of usually 0.1 to 100 L with respect to 1 mol of the compound represented by the general formula (3-3).
- the reaction temperature of this reaction can be carried out usually from room temperature to the boiling point of the inert solvent used, and the reaction time is not constant depending on the reaction scale and reaction temperature, but it can be usually carried out in the range of several minutes to 48 hours.
- the target product may be isolated from the reaction system containing the target product by a conventional method, and the target product can be produced by purification by recrystallization, column chromatography or the like, if necessary.
- MOM protection of the compound represented by the general formula (1a′-3) is performed using Green's Protective GROUPS in Organic SYNTHESIS (4th
- the compound represented by the general formula (1a′-2) can be produced by deprotection by the method described in “Edition”.
- the compound represented by the general formula (1b ′) of the present invention is produced by the steps [a-2], [b-2], [c], [d], [e], It can be produced by the same method as [f], [g], [h] and [i].
- the production intermediate represented by the general formula (5) is produced by the following steps [m], [n], [o], [p], and [q] and the step [i] of the production method 2. Can do.
- Step [m] A step of producing a compound represented by the general formula (5-e) by converting a halogen atom of the compound represented by the general formula (5-f) into an ester group by a Heck reaction.
- Step [n] A step of producing a compound represented by the general formula (5-d) by protecting a carboxyl group of the compound represented by the general formula (5-e) as a tertiary butyl ester.
- Step [o] A step of producing a compound represented by the general formula (5-b) by deprotecting a protected carboxyl group as a tertiary butyl ester of the compound represented by the general formula (5-c). .
- Step [p] A step of producing a compound represented by the general formula (5-a) by converting a carboxyl group of the compound represented by the general formula (5-b) into an amino group by a Curtius rearrangement reaction. .
- Step [q] A step of producing a compound represented by the general formula (5) by converting an amino group of the compound represented by the general formula (5-a) into a halogen atom by a Sandmeyer reaction.
- step [m] From the commercially available compound represented by the formula (5-f), the reaction is carried out according to the method (Heck reaction) described in JP-A-2005-272338.
- the compound represented by (5-e) can be produced.
- the target product After completion of the reaction, the target product may be isolated from the reaction system containing the target product by a conventional method. If desired, the target product can be produced by purification by recrystallization, column chromatography or the like.
- step [n] According to a synthesis method usually used in organic synthesis, a compound represented by the general formula (5-e) is first reacted with a chlorinating agent in the presence of an inert solvent to give a corresponding acid.
- a compound represented by the general formula (5-d) can be produced by derivatization to chloride and then reaction with tertiary butyl alcohol in the presence of a base and an inert solvent.
- a compound represented by the general formula (5-b) is produced by hydrolyzing the compound represented by the general formula (5-c) in the presence of an acid and / or an inert solvent. can do.
- Examples of the acid used in this reaction include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid and nitric acid, organic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, trifluoroacetic acid and benzoic acid, sulfones such as methanesulfonic acid and trifluoromethanesulfonic acid.
- inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid and nitric acid
- organic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, trifluoroacetic acid and benzoic acid
- sulfones such as methanesulfonic acid and trifluoromethanesulfonic acid.
- An acid etc. can be illustrated, The usage-amount should just be suitably selected from the range of 1 time mole-10 times mole normally with respect to the compound represented by general formula (2-c).
- the acids can be used as a solvent.
- the inert solvent used in this reaction is not particularly limited as long as it does not significantly inhibit the progress of this reaction.
- aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, etc.
- Halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene and dichlorobenzene
- chain or cyclic ethers such as diethyl ether, methyl tertiary butyl ether, dioxane and tetrahydrofuran
- esters such as ethyl acetate, dimethylformamide
- examples thereof include amides such as dimethylacetamide, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, aprotic polar solvents such as dimethyl sulfoxide, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, and inert solvents such as water, These inert solvents may be used alone or in combination of two or more.
- the amount used may be appropriately selected from the range of usually 0.1 to 100 L with respect to 1 mol of the compound represented by the general formula (5-c). Moreover, when using the said acids as a solvent, it is not necessary to use a solvent.
- the reaction temperature can usually be carried out from room temperature to the boiling point of the inert solvent used, and the reaction time is not constant depending on the reaction scale and reaction temperature, but it may be usually in the range of several minutes to 48 hours.
- the target product may be isolated from the reaction system containing the target product by a conventional method, and the target product can be produced by purification by recrystallization, column chromatography or the like, if necessary.
- step [p] A. Chem. Soc.
- the compound represented by the general formula (5-b) and DPPA diphenylphosphoric acid azide
- the general formula (5-a) can be produced by hydrolysis under conditions.
- the target product may be isolated from the reaction system containing the target product by a conventional method, and the target product can be produced by purification by recrystallization, column chromatography or the like, if necessary.
- Step [q] By reacting the compound represented by the general formula (5-a) according to the Sandmeyer reaction, that is, the method described in Chem. Rev. 1988, 88, 765, the general formula (5 ) Can be produced.
- the target product After completion of the reaction, the target product may be isolated from the reaction system containing the target product by a conventional method, and the target product can be produced by purification by recrystallization, column chromatography or the like, if necessary.
- the production intermediate represented by the general formula (9) can be produced by the following steps [r] and [s].
- Step [r] A step of producing a compound represented by the general formula (9-a) by reducing the carboxyl group of the compound represented by the general formula (5-b).
- Process [s] The process of manufacturing the compound represented by General formula (9) by carrying out MOM protection of the hydroxyl group of the compound represented by general formula (9-a).
- Me represents a methyl group
- Et represents an ethyl group
- n-Pr is a normal propyl group
- i-Pr is an isopropyl group
- c-Pr is a cyclopropyl group
- n-Bu is a normal butyl group
- n-Pen represents normal pentyl group
- Ph group represents phenyl group
- Bn group represents benzyl group
- Ac group represents acetyl group.
- Physical properties indicate melting point (° C.) or NMR, and NMR data is shown in Table 5.
- the insecticide containing the compound represented by the general formula (1) of the present invention or a salt thereof as an active ingredient is various agricultural and forestry, horticulture, stored grain pests and hygienic pests that harm paddy rice, fruit trees, vegetables, other crops and flowers. Or it is suitable for pest control such as nematodes and white ants.
- Examples of the pests or nematodes include the following. Lepidoptera (Lepidoptera) pests such as Parasa consocia, Redwood (Anomis mesogona), Papilio xuthus, Matsumuraeses azukivora, Ostrinia scapulalis, African exotic empti (Spod) (Hyphantria cunea), Awanoiga (Ostrinia furnacalis), Ayayoto (Pseudaletia separata), iga (Tinea translucens), rush saint moth (Bactra furfurana), Ichinomosei (Parnara guttata), Inaitei inferens), Brachmia triannulella, Monema flavescens, Iraqusinu Waiba (Trichoplusia ni), Pleuroptya ruralis, Cystidia couaggaria, Lampides boeticus, Males flamingo (
- Hemiptera pests, for example, Nezara antennata, red beetle (Stenotus rubrovittatus), red beetle (Graphosoma rubrolineatum), red beetle (Trigonotylus coelestialium), Aeschynteles maculatus), red beetle (Creontiades pallidifer), red beetle bug (Dysdercus cingulatus), red beetle (Chrysomphalus ficus), red beetle (Aonidiella aurantii), red crab beetle (Graptops) Scale insects (Icerya purchasi), Japanese beetle (Piezodorus hybneri), Japanese beetle (Lagynotomus elongatus), Japanese white-winged beetle (Thaia subrufa), Japanese black beetle (Scotinophara luridaito
- Coleoptera (Coleoptera) pests include, for example, Xystrocera globosa, Aobaarie-hane-kakushi (Paederus fuscipes), Ahanamuri (Eucetonia roelofsi), Azuki beetle (Callosobruchus chinensis), Arimodosium (Hypera postica), rice weevil (Echinocnemus squameus), rice beetle (Oulema oryzae), rice weevil (Donacia provosti), rice weevil (Lissorhoptrus oryzophilus), Weevil (Acanthoscelides obtectus), western corn rootworm (Diabrotica virgifera virgifera), weevil weevil (Involvulus cupreus), weevil (Aulacophora femoralis), pea weevil (Bruchus pisorum) Epilachna viginti
- Culex pipiens pallens red flies fly (Pegomya hyoscyami), red spider fly (Liriomyza huidobrensis), house fly (Musca domestica), rice flies Flies Fruit flies (Rhacochlaena japonica), fruit flies (Muscina stabulans), fruit flies such as fruit flies (Megaselia spiracularis), giant butterflies (Clogmia albipunctata), mushroom moth (Tipula aino), hormone moth (Pipula) rhynchus), Anopheles sinensis, Japanese flies (Hylemya brassicae), Soybean fly (Asphondylia sp.), Panax fly (Delia platura), Onion fly (Delia antiqua) RRen ), Ceratitis capitata, Bradysia agrestis, sugar beetle fly (P
- Hymenoptera Pristomyrmex ponnes
- Arbatidae Monomelium pharaonis
- Pheidole noda Athalia rosae
- Cristoforma Kuriphilus
- Hornets black bee (Athalia infumata infumata), horned bee (Arge g pagana), Japanese bee (Athalia ⁇ japonica), cricket (Acromyrmex spp.), Fire ant (Solenopsis spp.), Apple honey bee (Arlen ali) (Ochetellus glaber) and the like.
- insects of the order Diptera Hortocoryphus lineosus
- Kera Gryllotalpa sp.
- Coago Oxya hyla intricata
- Cobainago Oxya yezoensis
- Tosama locust Locusta migrago
- Oneya Homorocoryphus jezoensis
- emma cricket Teogryllus emma
- Thrips examples of thrips of the order Thrips (Selenothrips rubrocinctus), thrips (Stenchaetothrips biformis), Thrips thrips (Haplothrips , Lithrips floridensis, Thrips simplex, Thrips nigropilosus, Helothripes Leeuwenia pasanii), Shiritakuthamis (Litotetothrips pasaniae), Citrus srips (Scirtothrips citri), Hempothrips chinensis, Soybean thrips (Mycterothrips glycines), Da Thrips setosus, Thripsrtsaw Thrips hawaiiensis, Haplothrips kurdjumovi, Thrips coloratus , Lilyripa vaneeckei, and the like.
- mite moths (Leptotrombidium akamushi), Ashinowa spider mite (Tetranychus ludeni), American dock ticks (Dermacentor variabilis), Ichinami spider mite (Tetranychus truncatus), house dust mite (Ornithonyssus bacoti), mite Tetranychus viennensis), ticks (Tetranychus kanzawai), ticks (Rhipicephalus sanguineus) and other ticks (Cheyletus acc malaccensis), stag beetle tick (Tyrophagus putrescent moth) Tick (Dermacentor taiwanicus), Chinese cabbage mite (Acaphylla theavagrans), Chinese dust mite (Polyphagotarsonemus latus), Tomato mite (Aculops lycopersici), Trichoid mite (Ornithonyssus sylvairum), Nami spider mite (
- Amite termites (Reticulitermes miyatakei), American termites (Incisitermes minor), Termites (Coptotermes formosanus), Termites (Hodotermopsis japonica), Common termites (Reticulitermes termm ants) , Glyptotermes , Nakajima termite (Glyptotermes nakajimai), Nitobe termite (Pericapritermes nitobei), Yamato termite (Reticulitermes speratus) and the like.
- cockroach Periplaneta fuliginosa
- German cockroach Blattella germanica
- Great cockroach Blatta orientalis
- Greater cockroach Periplaneta brunnea
- Greater cockroach Blattella lituriplanet (Periplaneta americana) and the like.
- fleas examples include human fleas (Pulex irritans), cat fleas (Ctenocephalides felis), chicken fleas (Ceratophyllus gallinae), and the like.
- Nematodes for example, strawberry nematode (Nothotylenchus acris), rice scallop nematode (Aphelenchoides besseyi), red-footed nematode (Pratylenchus penetrans), red-knot nematode (Meloidogyne hapla), sweet potato nematode (Meloidogyne rostochiensis), Javaloid nematode (Meloidogyne javanica), soybean cyst nematode (Heterodera glycines), southern nematode nematode (Pratylenchus coffeae), and pterolenchus nematode (Pratylenchus neglectus)
- mollusks examples include Pomacea canaliculata, Achatina fulica, slug (Meghimatium bilineatum), Lehmannina valentiana, Limax flavus, and Acusta despecta Is mentioned.
- insecticide of the present invention has a strong insecticidal effect against tomato kibaga (Tuta absoluta) as other pests.
- animal parasite ticks Boophilus microplus
- black tick ticks Raicephalus sanguineus
- yellow tick ticks Haemaphysalis longicornis
- yellow ticks Haemaphysalis flava
- tsurigane tick ticks Haemaphysata tick
- Tick Haemaphysalis concinna
- tick Haemaphysalis japonica
- tuna Haemaphysalis kitaokai
- tick Haemaphysalis ias
- tick Ixodes ovatus
- tick desmite Ticks Dermanyssus, ticks such as Amblyomma testudinarium, Haemaphysalis megaspinosa, Dermacentor reticulatus, and Dermacentor taiwanesis gallinae
- avian mite Ornithonyssus sylviarum
- fleas to be controlled include, for example, ectoparasite worms belonging to the order Flea (Siphonaptera), more specifically fleas belonging to the family Flea (Pulicidae), Cleaphyllus (Ceratephyllus), etc. .
- Fleas belonging to the family flea family include, for example, dog fleas (Ctenocephalides canis), cat fleas (Ctenocephalides felis), human fleas (Pulex irritans), elephant fleas (Echidnophaga gallinacea), keops mouse fleas (Xenopsylla cheopis), Leptopsylla segnis), European rat minnow (Nosopsyllus fasciatus), and Yamato mouse minnow (Monopsyllus anisus).
- ectoparasites to be controlled include, for example, cattle lice (Haematopinus eurysternus), horse lice (Haematopinus asini), sheep lice (Dalmalinia ovis), cattle lice (Linognathus vituli), pig lice (Haematopinus ⁇ suius ⁇ pubis), And lice such as head lice (Pediculus capitis), and lice such as dog lice (Trichodectes canis), buffalo (Tabanus trigonus), green hawks (Culicoides schultzei), and blood-sucking dipterans such as Simulium ornatum Examples include pests.
- endoparasites include nematodes such as pneumoniae, benthic, nodular worms, gastric parasites, roundworms, and filamentous worms, manson cleft worms, broad-headed crest worms, berries Tapeworms such as tapeworms, multi-headed tapeworms, single-banded tapeworms, and multi-banded tapeworms, flukes such as Schistosoma japonicum, and liver fluke, and coccidium, malaria parasites, intestinal granulocysts, toxoplasma And protozoa such as Cryptosporidium.
- nematodes such as pneumoniae, benthic, nodular worms, gastric parasites, roundworms, and filamentous worms, manson cleft worms, broad-headed crest worms, berries Tapeworms such as tapeworms, multi-headed tapeworms, single-banded tapeworms, and multi-banded tapeworms,
- the desired effect of the agricultural and horticultural insecticide of the present invention can be achieved by treating the seeds, paddy water, stalks and leaves, or a cultivation carrier such as soil.
- the useful plant which can use the insecticide of this invention is not specifically limited, For example, cereals (for example, rice, barley, wheat, rye, oats, corn etc.), beans (soybean, red beans, broad beans) , Peas, beans, peanuts, etc.), fruit trees / fruits (apple, citrus, pears, strawberries, peaches, plums, cherry peaches, walnuts, chestnuts, almonds, bananas, etc.), leaves / fruits (cabbage, tomatoes, spinach) , Broccoli, lettuce, onion, green onion (satsuki, parrot), green pepper, eggplant, strawberry, pepper, pork, nira, etc., root vegetables (carrot, potato, sweet potato, sweet potato, daikon, kabu, lotus root, burdock, garlic, Raccoon, processing crops (crab, hemp, beet, hop, sugar cane, sugar beet, olive, rubber, coffee, tobacco, tea, etc.), cucumbers Pumpkins, cucumbers, watermelons,
- the “plant” includes HPPD inhibitors such as isoxaflutol, ALS inhibitors such as imazetapyr and thifensulfuron methyl, EPSP synthase inhibitors such as glyphosate, glutamine synthase inhibitors such as glufosinate, cetoxydim and the like. Also included are plants that have been rendered resistant by classical breeding methods or genetic recombination techniques to resistance to herbicides such as acetyl CoA carboxylase inhibitors, bromoxynil, dicamba, 2,4-D.
- HPPD inhibitors such as isoxaflutol
- ALS inhibitors such as imazetapyr and thifensulfuron methyl
- EPSP synthase inhibitors such as glyphosate
- glutamine synthase inhibitors such as glufosinate, cetoxydim and the like.
- plants that have been rendered resistant by classical breeding methods or genetic recombination techniques to resistance to herbicides such as
- Plants to which tolerance to an acetyl-CoA carboxylase inhibitor has been imparted are Procedures of the National Academy of Sciences of the United States of America (Proc. Natl. Acad. Sci). USA) 87, 7175-7179 (1990).
- a mutant acetyl CoA carboxylase resistant to an acetyl CoA carboxylase inhibitor has been reported in Weed Science 53, 728-746 (2005).
- Introducing a plant resistant to an acetyl-CoA carboxylase inhibitor by introducing a mutation associated with imparting resistance into a plant or introducing a mutation associated with imparting resistance into a plant acetyl-CoA carboxylase, and further, chimeric plastic technology (Gura T. et al. 1999.
- toxins expressed in transgenic plants insecticidal proteins derived from Bacillus cereus and Bacillus popirie, Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 or Cry9C derived from Bacillus thuringiensis Endotoxins, insecticidal proteins such as VIP1, VIP2, VIP3 or VIP3A, nematode-derived insecticidal proteins, scorpion toxins, spider toxins, bee toxins or insect-specific neurotoxins, toxins produced by animals, filamentous fungal toxins, plant lectins, Protease inhibitors such as agglutinin, trypsin inhibitor, serine protease inhibitor, patatin, cystatin, papain inhibitor, lysine, corn-RIP, abrin, ruffin, saporin, bryodin, etc.
- Steroid-inactivating protein RIP
- 3-hydroxysteroid oxidase ecdysteroid-UDP-glucosyltransferase
- steroid metabolic enzymes such as cholesterol oxidase, ecdysone inhibitor, HMG-CoA reductase, sodium channel, calcium channel inhibitor, etc.
- examples include ion channel inhibitors, juvenile hormone esterase, diuretic hormone receptor, stilbene synthase, bibenzyl synthase, chitinase, and glucanase.
- toxins expressed in such genetically modified plants Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1, Cry9C, Cry34Ab or Cry35Ab and other ⁇ -endotoxin proteins, VIP1, VIP2, VIP3A, etc.
- insecticidal protein hybrid toxins partially defective toxins, and modified toxins.
- Hybrid toxins are produced by new combinations of different domains of these proteins using recombinant techniques.
- Cry1Ab lacking a part Cry1Ab lacking a part of the amino acid sequence is known.
- the modified toxin one or more amino acids of the natural toxin are substituted.
- Examples of these toxins and recombinant plants capable of synthesizing these toxins are EP-A-0 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0 427 529, EP-A-451 878. , WO 03/052073, and the like.
- Toxins contained in these recombinant plants particularly confer resistance to Coleoptera, Hemiptera pests, Diptera pests, Lepidoptera pests and nematodes.
- the insecticide of the present invention can be used in combination with these techniques or systematized.
- the insecticide of the present invention is predicted to generate the harmful insects and nematodes in an amount effective for controlling the harmful insects or nematodes as they are, or appropriately diluted with water or the like to control various harmful insects.
- pests and nematodes that occur in fruit trees, cereals, vegetables, etc.
- Treatment soil all layer mixing, crop application, floor soil mixing, cell seedling treatment, planting hole treatment, plant root treatment, top dress, rice box treatment, water surface application, etc. It can also be used.
- it can be used for nutrient solution in nutrient solution (hydroponics) cultivation, smoke, or trunk injection.
- insecticide of the present invention may be used in a place where occurrence of the pests is predicted, in an amount that is effective as it is, or appropriately diluted or suspended with water or the like.
- insecticides In addition to spraying on pests, house pests, sanitary pests, forest pests, etc., they can also be used for application to house building materials, smoke, baits and the like.
- Seed treatment methods include, for example, a method in which a liquid or solid preparation is diluted or undiluted and the seed is immersed in a liquid state to infiltrate the drug, a solid preparation or liquid preparation is mixed with the seed, Examples thereof include a method of treating and adhering to the surface of the seed, a method of coating the seed by mixing with an adhesive carrier such as resin and polymer, and a method of spraying around the seed simultaneously with planting.
- the “seed” for performing the seed treatment means a plant body at the initial stage of cultivation used for the propagation of plants, for example, for seeds, bulbs, tubers, seed buds, stock buds, baskets, bulbs, or cuttings. Mention may be made of plants for vegetative propagation.
- the “soil” or “cultivation carrier” of the plant when carrying out the method of use of the present invention refers to a support for cultivating crops, particularly a support for growing roots, and the material is not particularly limited. However, any material that can grow plants may be used, and so-called soil, seedling mats, water, etc. may be used. Specific materials include, for example, sand, pumice, vermiculite, diatomaceous earth, agar, gel-like substances, high It may be a molecular substance, rock wool, glass wool, wood chip, bark or the like.
- a spraying method for crop foliage stored grain pests, house pests, hygiene pests, forest pests, etc., dilute liquid preparations such as emulsions and flowables or solid preparations such as wettable powders or granular wettable powders with water as appropriate.
- Examples of the application method to the soil include, for example, a method in which a liquid preparation is diluted or not diluted with water and applied to a plant stock or a seedling nursery, etc.
- a method of spraying to a nursery, etc. a method of spraying powder, wettable powder, granule wettable powder, granule, etc. before sowing or transplanting and mixing with the whole soil, a planting hole, making before planting or planting a plant body
- Examples thereof include a method of spraying powder, wettable powder, wettable powder, granule, etc. on the strip.
- the dosage form may vary depending on the time of application such as application during sowing, greening period, application during transplantation, etc., but agents such as powder, granule wettable powder, granules, etc. Apply by mold. It can also be applied by mixing with soil, and it can be mixed with soil and powder, granulated wettable powder or granules, for example, mixed with ground soil, mixed with soil covering, mixed with the entire soil. Simply, the soil and the various preparations may be applied alternately in layers.
- solid preparations such as jumbo agents, packs, granules, granule wettable powders, and liquid preparations such as flowables and emulsions are usually sprayed on flooded paddy fields.
- an appropriate formulation can be sprayed and injected into the soil as it is or mixed with fertilizer.
- a chemical solution such as emulsion or flowable as a source of water flowing into a paddy field such as a water mouth or an irrigation device, it can be applied in a labor-saving manner along with the supply of water.
- the plant source of the plant being cultivated In field crops, it can be treated to seeds or a cultivation carrier close to the plant body from sowing to raising seedling.
- treatment on the plant source of the plant being cultivated is suitable.
- a spray treatment using a granule or a irrigation treatment in a liquid of a drug diluted or not diluted with water can be performed. It is also a preferable treatment to mix the granules with the cultivation carrier before sowing and then sow.
- the irrigation treatment of the liquid drug or the granule spraying treatment to the seedling nursery is preferred.
- the insecticide of the present invention is formulated in a convenient form for use according to a conventional method for agricultural chemical formulations. That is, the compound represented by the general formula (1) of the present invention or a salt thereof is dissolved, separated, suspended by blending these in an appropriate inert carrier or in an appropriate ratio together with an auxiliary as necessary.
- Appropriate dosage forms such as suspensions, emulsions, liquids, wettable powders, wettable powders, granules, powders, tablets, packs, etc. can be used by turbidity, mixing, impregnation, adsorption or adhesion. It ’s fine.
- the composition of the present invention can contain, in addition to the active ingredient, additive components usually used for agricultural chemical formulations or animal parasite control agents as required.
- additive components usually used for agricultural chemical formulations or animal parasite control agents as required.
- the additive component include a carrier such as a solid carrier and a liquid carrier, a surfactant, a dispersant, a wetting agent, a binder, a tackifier, a thickener, a colorant, a spreading agent, a spreading agent, and an antifreezing agent. , Anti-caking agents, disintegrants, decomposition inhibitors and the like. In addition, you may use a preservative, a plant piece, etc. for an additional component as needed.
- These additive components may be used alone or in combination of two or more.
- the solid support examples include natural minerals such as quartz, clay, kaolinite, pyrophyllite, sericite, talc, bentonite, acid clay, attapulgite, zeolite, diatomaceous earth, and inorganic salts such as calcium carbonate, ammonium sulfate, sodium sulfate, and potassium chloride.
- liquid carrier examples include monohydric alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, and butanol, and polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, hexylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and glycerin.
- monohydric alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, and butanol
- polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, hexylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and glycerin.
- Alcohols such as propylene glycol ether, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, ethyl ether, dioxane, ethylene glycol monoethyl ether, dipropyl ether, tetrahydrofuran, etc.
- ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, ethyl ether, dioxane, ethylene glycol monoethyl ether, dipropyl ether, tetrahydrofuran, etc.
- Ethers normal paraffins, naphthenes, isoparaffins, kerosene, mineral oils and other aliphatic hydrocarbons
- Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, solvent naphtha, alkylnaphthalene, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, ethyl acetate, diisopropyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, dimethyl adipate, etc.
- Esters lactones such as ⁇ -butyrolactone, amides such as dimethylformamide, diethylformamide, dimethylacetamide, N-alkylpyrrolidinone, nitriles such as acetonitrile, sulfur compounds such as dimethylsulfoxide, soybean oil, rapeseed oil, Examples thereof include vegetable oils such as cottonseed oil and castor oil, and water. These may be used alone or in combination of two or more.
- surfactants used as dispersants and wetting agents include sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, sucrose fatty acid esters, polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene resin acid esters, polyoxyethylene fatty acid diesters, Polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene dialkyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether formalin condensate, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer, polystyrene polyoxyethylene Block polymer, alkyl polyoxyethylene polypropylene block copolymer ether, polyoxye Lenalkylamine, polyoxyethylene fatty acid amide, polyoxyethylene fatty acid bisphenyl ether, polyalkylene benzyl phenyl ether, polyoxyalkylene styryl phenyl ether, acetylene dio
- binders and tackifiers include carboxymethyl cellulose and salts thereof, dextrin, water-soluble starch, xanthan gum, guar gum, sucrose, polyvinyl pyrrolidone, gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, sodium polyacrylate, and an average molecular weight of 6000 to 20000.
- Polyethylene glycol polyethylene oxide having an average molecular weight of 100,000 to 5,000,000, phospholipid (for example, cephalin, lecithin, etc.) cellulose powder, dextrin, modified starch, polyaminocarboxylic acid chelate compound, cross-linked polyvinylpyrrolidone, maleic acid and styrenes Polymers, (meth) acrylic acid copolymers, half-esters of polycarboxylic alcohol polymers and dicarboxylic acid anhydrides, water soluble salts of polystyrene sulfonic acid, para Fin, terpene, polyamide resins, polyacrylate, polyoxyethylene, wax, polyvinyl alkyl ethers, alkylphenol-formalin condensates, synthetic resin emulsions, and the like.
- phospholipid for example, cephalin, lecithin, etc.
- cellulose powder dextrin
- polyaminocarboxylic acid chelate compound cross-linked polyviny
- thickener examples include xanthan gum, guar gum, diyutane gum, carboxymethylcellulose, polyvinylpyrrolidone, carboxyvinyl polymer, acrylic polymer, starch compound, water-soluble polymer such as polysaccharide, high-purity bentonite, fumed silica (fumed Inorganic fine powders such as silica and white carbon.
- the colorant examples include inorganic pigments such as iron oxide, titanium oxide and Prussian blue, organic dyes such as alizarin dyes, azo dyes and metal phthalocyanine dyes.
- antifreezing agent examples include polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, and glycerin.
- Adjuvants for preventing caking and promoting disintegration include, for example, polysaccharides such as starch, alginic acid, mannose, galactose, polyvinylpyrrolidone, fumed silica (fumed silica), ester gum, petroleum resin, sodium tripolyphosphate, Sodium hexametaphosphate, metal stearate, cellulose powder, dextrin, methacrylate copolymer, polyvinylpyrrolidone, polyaminocarboxylic acid chelate compound, sulfonated styrene / isobutylene / maleic anhydride copolymer, starch / polyacrylonitrile graft copolymer A polymer etc. are mentioned.
- the decomposition inhibitor examples include desiccants such as zeolite, quicklime and magnesium oxide, antioxidants such as phenolic compounds, amine compounds, sulfur compounds and phosphoric acid compounds, and ultraviolet absorbers such as salicylic acid compounds and benzophenone compounds. It is done.
- desiccants such as zeolite, quicklime and magnesium oxide
- antioxidants such as phenolic compounds, amine compounds, sulfur compounds and phosphoric acid compounds
- ultraviolet absorbers such as salicylic acid compounds and benzophenone compounds. It is done.
- preservative examples include potassium sorbate, 1,2-benzothiazolin-3-one, and the like.
- functional aids such as metabolic degradation inhibitors such as piperonyl butoxide, antifreezing agents such as propylene glycol, antioxidants such as BHT, UV absorbers and other supplements as necessary Agents can also be used.
- the blending ratio of the active ingredient compound can be adjusted as necessary, and may be appropriately selected from the range of 0.01 to 90 parts by weight in 100 parts by weight of the insecticide of the present invention. In the case of a granule, emulsion or wettable powder, 0.01 to 50 parts by weight (0.01 to 50% by weight based on the total weight of the insecticide) is appropriate.
- the amount of the insecticide of the present invention varies depending on various factors such as purpose, target pest, crop growth, pest occurrence tendency, weather, environmental conditions, dosage form, application method, application location, application time, etc.
- the active ingredient compound may be appropriately selected from the range of 0.001 g to 10 kg per 10 ares, preferably 0.01 g to 1 kg depending on the purpose.
- the insecticide of the present invention is mixed with other insecticides, acaricides, nematicides, fungicides, biological pesticides, etc., for the purpose of controlling the pests to be controlled, the appropriate period of control, or for reducing the dose. It can also be used in combination with herbicides, plant growth regulators, fertilizers, etc., depending on the situation of use.
- insecticides used for such purposes include, for example, 3,5-xylyl methylcarbamate (XMC), Bacillus thuringiensis , Crystal protein toxins produced by Bacillus thuringiensis, BPMC, Bt toxin insecticides, CPCBS (chlorfenson), DCIP (dichlorodiisopropyl ether), DD (1, 3-Dichloropropene), DDT, NAC, O-4-dimethylsulfamoylphenyl O, O-diethyl phosphorothioate (DSP), O-ethyl O-4-nitrophenyl phenylphosphonothioate (EPN), tripropylisocyanurate (TPIC), acrinathrin, azadirachtin, azinphos-methyl, acequinocyl ), Acetamiprid (acetamiprid), acetoprole (acetoprole),
- fungicides used for the same purpose include aureofungin, azaconazole, azithiram, acipetacs, acibenzolar, acibenzolar-S-methyl, azo Azoxystrobin, anilazine, amisulbrom, ampropylfos, ametoctradin, allyl alcohol, aldimorph, amobam, isothianil , Isovaledione, isopyrazam, isoprothiolane, ipconazole, iprodione, iprovalicarb, iprobenfos, imazalil, imino Tagine (iminoctadine), iminoctadine-albesilate, iminoctadine-triacetate, imibenconazole, uniconazole, uniconazole-P, echlomezole Edifenphos, etaconazole, ethaboxam, etirimol, etem, eth
- herbicides for example, 1-naphthylacetamide, 2,4-PA, 2,3,6-TBA, 2,4,5-T, 2,4,5-TB, 2,4-D, 2, 4-DB, 2,4-DEB, 2,4-DEP, 3,4-DA, 3,4-DB, 3,4-DP, 4-CPA, 4-CPB, 4-CPP, MCP, MCPA, MCPA thioethyl, MCPB, ioxynil, aclonifen, azafenidin, acifluorfen, aziprotryne, azimsulfuron, aslam, acetochlor, Atrazine, atraton, anisuron, anilofos, abiglycine, abscisic acid, amicarbazone, amidosulfuron, amitrole, amino Cyclopyrachlor (aminocyclopyrachlor), aminopyralid (aminopyralid), Amibu Gin (amibuzin), amiprophos-methyl,
- biological pesticides include nuclear polyhedrosis virus (NV), granulosis virus (GV), cytoplasmic polyhedrosis virus (CPV), insect pox virus (Entomopoxivirus, EPV) ) Virus preparations, Monocrosporium ⁇ ⁇ phymatophagum, Steinernema ⁇ carpocapsae, Steinernema kushidai, Pasturia ⁇ pene insecticides, and Pasturia pene insecticides Sterilization of microbial pesticides, Trichoderma lignorum, Agrobacterium radiobactor, non-pathogenic Erwinia carotovora, Bacillus subtilis, etc.
- microbial pesticide to be used by using mixed such as biological pesticides utilized as herbicides, such as Xanthomonas campestris (Xanthomonas campestris), the same effect can be expected.
- examples of biological pesticides include Encarsia formosa, Aphidius colemani, Aphidoletes aphidimyza, Diglyphus isaea, Dacnusahysrica persimilis), natural enemies such as Amblyseius cucumeris, Orius sauteri, microbial pesticides such as Beauveria brongniartii, (Z) -10-tetradecenyl acetate, (E, Z) ) -4,10-tetradecadinyl acetate, (Z) -8-dodecenyl acetate, (Z) -11-tetradecenyl acetate, (Z) -13-icosen-10-one, 14-methyl-1 - May also be used in combination with pheromone agents such as octadecene It is a function.
- pheromone agents such as octadecene It is a function.
- reaction solution was slowly added to 1M hydrochloric acid solution (300 mL) at 0 ° C., and after confirming that the pH was 3, extraction with ethyl acetate was performed, and the organic layer was washed with saturated brine. The organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate and then dried under reduced pressure.
- MTBE methyl tert-butyl ether
- Reference Example 15 Process for producing 2- (3,6-dichloropyridin-2-yl) -5- (trifluoromethylthio) benzo [d] oxazole DMF (0.12 mL) and oxalyl chloride (1.6 mL) were added to a THF solution (20 mL) of 3,6-dichloropyridine-2-carboxylic acid (3.0 g) at room temperature, and the mixture was stirred for 1 hour. After completion of the reaction, acid chloride was prepared by concentration under reduced pressure.
- Formulation Example 1 Compound of the present invention 10 parts Xylene 70 parts N-methylpyrrolidone 10 parts Mixture of polyoxyethylene nonylphenyl ether and calcium alkylbenzenesulfonate (1: 1 by weight) 10 parts or more are uniformly mixed and dissolved to prepare an emulsion.
- Formulation Example 2 Compound of the present invention 3 parts Clay powder 82 parts Diatomaceous earth powder 15 parts The above is mixed and ground uniformly to form a powder.
- Formulation Example 3 Compound of the present invention 5 parts Mixed powder of bentonite and clay 90 parts lignin sulfonate 5 parts The above is uniformly mixed, kneaded with an appropriate amount of water, granulated and dried to give granules.
- Formulation Example 4 Compound of the present invention 20 parts Kaolin, synthetic highly dispersed silicic acid 75 parts Polyoxyethylene nonylphenyl ether and calcium alkylbenzenesulfonate 5 parts (1: 1 by weight) 5 parts or more are uniformly mixed and ground to obtain a wettable powder.
- Control value test against peach aphid (Myzus persicae) Chinese cabbage was planted in a plastic pot having a diameter of 8 cm and a height of 8 cm to breed a peach aphid, and the number of parasites in each pot was investigated.
- the compound represented by the general formula (1) of the present invention or a salt thereof is dispersed in water and diluted to 500 ppm of chemical solution, sprayed on the stems and leaves of potted Chinese cabbage, air-dried, and then stored in a greenhouse.
- the number of parasites of the peach aphid parasitic on each Chinese cabbage was investigated, the control value was calculated from the following formula, and judged according to the following criteria.
- Ta Number of parasites before spraying in the treated zone
- Ca Number of parasites before spraying in the untreated zone
- C Number of parasites after spraying in the untreated zone
- the compounds of the present invention 1-9, 1-41, 1-42, 1-50, 1-86, 1-89, 1-116, 1-118, 1-124, 1-154, 1-156 1-308, 1-346, 1-384, 2-1, 2-40, 2-41, 2-42, 2-50, 2-86, 2-118, 2-156, 2-308, 2 -346, 2-384, 2-420, 3-116, 3-118, 3-154, 3-306, and 4-611 showed A activity.
- Test Example 2 Insecticidal test against Japanese brown planthopper (Laodelphax striatella)
- the compound represented by the general formula (1) of the present invention or a salt thereof is dispersed in water and diluted to a chemical solution of 500 ppm, and rice seedlings (variety: Nipponbare) are added to the chemical solution for 30 seconds.
- rice seedlings variety: Nipponbare
- the compounds of the present invention 1-9, 1-40, 1-41, 1-42, 1-50, 1-86, 1-89, 1-116, 1-118, 1-154, 1-156 1-308, 1-346, 1-384, 2-40, 2-41, 2-42, 2-50, 2-116, 2-154, 2-308, 2-346, 3-116, 3 -118, 3-154, 3-306, 4-573, and 4-611 showed A activity.
- Test Example 3 Insecticidal test against Plutella xylostella Sponge seedlings are allowed to lay eggs and lay eggs, and two days after the release, cypress seedlings with spawning eggs are treated with a compound represented by the general formula (1) of the present invention.
- the drug as an active ingredient was immersed in a chemical solution diluted to 500 ppm for about 30 seconds, air-dried and then left in a thermostatic chamber at 25 ° C.
- the number of hatching insects was investigated 6 days after the immersion in the chemical solution, the corrected death rate was calculated according to the following formula, and the determination was made according to the criteria of Test Example 2. 1 ward, 10 heads, 3 systems.
- the compounds of the present invention 1-3, 1-9, 1-40, 1-41, 1-42, 1-50, 1-86, 1-89, 1-116, 1-118, 1-124 1, 154, 1-156, 1-308, 1-346, 1-384, 2-1, 2-3, 2-9, 2-40, 2-41, 2-42, 2-50, 2 -86, 2-89, 2-116, 2-118, 2-124, 2-154, 2-156, 2-230, 2-306, 2-308, 2-346, 2-384, 3-3 3-9, 3-116, 3-118, 3-154, 3-306, 4-1, 4-9, 4-460, 4-466, 4-573, 4-575, and 4-611 are , A activity was shown.
- the compound according to the present invention has an excellent control effect against a wide range of agricultural and horticultural pests and is useful.
Abstract
Description
即ち、本発明は、
[1]一般式(1)
(a1) (C1‐C6)アルキル基;
(a2) (C3‐C6)シクロアルキル基;
(a3) (C2‐C6)アルケニル基;又は
(a4) (C2‐C6)アルキニル基を示す。
R2は、
(b1) 水素原子;
(b2) (C1‐C6)アルキル基;
(b3) (C3‐C6)シクロアルキル基; 又は
(b4) ハロ(C1‐C6)アルキル基を示す。
R3及びR4はそれぞれ独立に、
(c1) 水素原子;
(c2) (C1‐C6)アルキル基;
(c3) (C2‐C6)アルケニル基;
(c4) (C2‐C6)アルキニル基;
(c5) (C3‐C6)シクロアルキル基;
(c6) (C3‐C6)シクロアルキル(C1‐C6)アルキル基;
(c7) (C1‐C6)アルコキシ(C1‐C6)アルキル基;
(c8) ハロ(C1‐C6)アルキル基;
(c9) ハロ(C2‐C6)アルケニル基;
(c10) ハロ(C2‐C6)アルキニル基;
(c11) フェニル基;
(c12) (a)ハロゲン原子、(b)シアノ基、(c)ニトロ基、(d)ホルミル基、(e)(C1‐C6)アルキル基、(f)ハロ(C1‐C6)アルキル基、(g)(C1‐C6)アルコキシ基、(h)ハロ(C1‐C6)アルコキシ基、(i)(C3‐C6)シクロアルキル(C1‐C6)アルコキシ基、(j)(C1‐C6)アルキルチオ基、(k)ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基、(l)(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(m)ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(n)(C1‐C6)アルキルスルホニル基、及び(o)ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基からなる群からそれぞれ独立に選択される1~5個の置換基を環上に有するフェニル基;
(c13) フェニル(C1‐C6)アルキル基;
(c14) (a)ハロゲン原子、(b)シアノ基、(c)ニトロ基、(d)ホルミル基、(e)(C1‐C6)アルキル基、(f)ハロ(C1‐C6)アルキル基、(g)(C1‐C6)アルコキシ基、(h)ハロ(C1‐C6)アルコキシ基、(i)(C3‐C6)シクロアルキル(C1‐C6)アルコキシ基、(j)(C1‐C6)アルキルチオ基、(k)ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基、(l)(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(m)ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(n)(C1‐C6)アルキルスルホニル基、及び(o)ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基からなる群からそれぞれ独立に選択される1~5個の置換基を環上に有するフェニル(C1‐C6)アルキル基;
(c15) (C1‐C6)アルキルカルボニル基;
(c16) (C3‐C6)シクロアルキルカルボニル基;
(c17) (C1‐C6)アルコキシカルボニル基;
(c18) ハロ(C1‐C6)アルキルカルボニル基;
(c19) (C1‐C6)アルキルチオカルボニル基;
(c20) (C3‐C6)シクロアルキルチオカルボニル基;
(c21) (C1‐C6)アルコキシチオカルボニル基;
(c22) ハロ(C1‐C6)アルキルチオカルボニル基;
(c23) モノ(C1‐C6)アルキルアミノチオカルボニル基;
(c24) ジ(C1‐C6)アルキルアミノチオカルボニル基;
(c25) (C1‐C6)アルキルチオ基;
(c26) (C1‐C6)アルキルスルフィニル基;
(c27) (C1‐C6)アルキルスルホニル基;
(c28) (C1‐C6)アルキルチオ(C1‐C6)アルキル基;
(c29) (C1‐C6)アルキルスルフィニル(C1‐C6)アルキル基;
(c30) (C1‐C6)アルキルスルホニル(C1‐C6)アルキル基;
(c31) ハロ(C1‐C6)アルキルチオ(C1‐C6)アルキル基;
(c32) ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル(C1‐C6)アルキル基;
(c33) ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル(C1‐C6)アルキル基;又は
(c34) シアノ(C1‐C6)アルキル基を示す。
R5は、
(d1) ハロゲン原子;
(d2) シアノ基;
(d3) ニトロ基;
(d4) (C1‐C6)アルキル基;
(d5) (C1‐C6)アルコキシ基;
(d6) (C2‐C6)アルケニルオキシ基;
(d7) (C2‐C6)アルキニルオキシ基;
(d8) ハロ(C1‐C6)アルキル基;
(d9) ハロ(C1‐C6)アルコキシ基;
(d10) ハロ(C2‐C6)アルケニルオキシ基;
(d11) ハロ(C2‐C6)アルキニルオキシ基;
(d12) (C1‐C6)アルキルチオ基;
(d13) (C1‐C6)アルキルスルフィニル基;
(d14) (C1‐C6)アルキルスルホニル基;
(d15) ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基;
(d16) ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基;又は
(d17) ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基を示す。
A1、A3及びA4は、CH;又は窒素原子を示し、A2は、酸素原子;硫黄原子;又はN‐R6を示す(ここでR6は、 (e1) (C1‐C6)アルキル基; (e2) (C3‐C6)シクロアルキル基; (e3) (C2‐C6)アルケニル基;又は (e4) (C2‐C6)アルキニル基を示す。)。
mは0;1;又は2を示し、nは0;1;又は2を示す。}で表される化合物又はその塩類、
[2]一般式(1A)
(a1) (C1‐C6)アルキル基;
(a2) (C3‐C6)シクロアルキル基;
(a3) (C2‐C6)アルケニル基;又は
(a4) (C2‐C6)アルキニル基を示す。
R2は、
(b1) 水素原子;
(b2) (C1‐C6)アルキル基;
(b3) (C3‐C6)シクロアルキル基; 又は
(b4) ハロ(C1‐C6)アルキル基を示す。
R3及びR4はそれぞれ独立に、
(c1) 水素原子;
(c2) (C1‐C6)アルキル基;
(c3) (C2‐C6)アルケニル基;
(c4) (C2‐C6)アルキニル基;
(c5) (C3‐C6)シクロアルキル基;
(c6) (C3‐C6)シクロアルキル(C1‐C6)アルキル基;
(c7) (C1‐C6)アルコキシ(C1‐C6)アルキル基;
(c8) ハロ(C1‐C6)アルキル基;
(c9) ハロ(C2‐C6)アルケニル基;
(c10) ハロ(C2‐C6)アルキニル基;
(c11) フェニル基;
(c12) (a)ハロゲン原子、(b)シアノ基、(c)ニトロ基、(d)ホルミル基、(e)(C1‐C6)アルキル基、(f)ハロ(C1‐C6)アルキル基、(g)(C1‐C6)アルコキシ基、(h)ハロ(C1‐C6)アルコキシ基、(i)(C3‐C6)シクロアルキル(C1‐C6)アルコキシ基、(j)(C1‐C6)アルキルチオ基、(k)ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基、(l)(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(m)ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(n)(C1‐C6)アルキルスルホニル基、及び(o)ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基からなる群からそれぞれ独立に選択される1~5個の置換基を環上に有するフェニル基;
(c13) フェニル(C1‐C6)アルキル基;
(c14) (a)ハロゲン原子、(b)シアノ基、(c)ニトロ基、(d)ホルミル基、(e)(C1‐C6)アルキル基、(f)ハロ(C1‐C6)アルキル基、(g)(C1‐C6)アルコキシ基、(h)ハロ(C1‐C6)アルコキシ基、(i)(C3‐C6)シクロアルキル(C1‐C6)アルコキシ基、(j)(C1‐C6)アルキルチオ基、(k)ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基、(l)(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(m)ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(n)(C1‐C6)アルキルスルホニル基、及び(o)ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基からなる群からそれぞれ独立に選択される1~5個の置換基を環上に有するフェニル(C1‐C6)アルキル基;
(c15) (C1‐C6)アルキルカルボニル基;
(c16) (C3‐C6)シクロアルキルカルボニル基;
(c17) (C1‐C6)アルコキシカルボニル基;
(c18) ハロ(C1‐C6)アルキルカルボニル基;
(c19) (C1‐C6)アルキルチオカルボニル基;
(c20) (C3‐C6)シクロアルキルチオカルボニル基;
(c21) (C1‐C6)アルコキシチオカルボニル基;
(c22) ハロ(C1‐C6)アルキルチオカルボニル基;
(c23) モノ(C1‐C6)アルキルアミノチオカルボニル基;
(c24) ジ(C1‐C6)アルキルアミノチオカルボニル基;
(c25) (C1‐C6)アルキルチオ基;
(c26) (C1‐C6)アルキルスルフィニル基;
(c27) (C1‐C6)アルキルスルホニル基;
(c28) (C1‐C6)アルキルチオ(C1‐C6)アルキル基;
(c29) (C1‐C6)アルキルスルフィニル(C1‐C6)アルキル基;
(c30) (C1‐C6)アルキルスルホニル(C1‐C6)アルキル基;
(c31) ハロ(C1‐C6)アルキルチオ(C1‐C6)アルキル基;
(c32) ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル(C1‐C6)アルキル基;
(c33) ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル(C1‐C6)アルキル基;又は
(c34) シアノ(C1‐C6)アルキル基を示す。
R5は、
(d1) ハロゲン原子;
(d2) シアノ基;
(d3) ニトロ基;
(d4) (C1‐C6)アルキル基;
(d5) (C1‐C6)アルコキシ基;
(d6) (C2‐C6)アルケニルオキシ基;
(d7) (C2‐C6)アルキニルオキシ基;
(d8) ハロ(C1‐C6)アルキル基;
(d9) ハロ(C1‐C6)アルコキシ基;
(d10) ハロ(C2‐C6)アルケニルオキシ基;
(d11) ハロ(C2‐C6)アルキニルオキシ基;
(d12) (C1‐C6)アルキルチオ基;
(d13) (C1‐C6)アルキルスルフィニル基;
(d14) (C1‐C6)アルキルスルホニル基;
(d15) ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基;
(d16) ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基;又は
(d17) ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基を示す。
A1、A3及びA4は、CH;又は窒素原子を示し、A2は、酸素原子;硫黄原子;又はN‐R6を示す(ここでR6は、 (e1) (C1‐C6)アルキル基; (e2) (C3‐C6)シクロアルキル基; (e3) (C2‐C6)アルケニル基;又は (e4) (C2‐C6)アルキニル基を示す。)。
mは0;1;又は2を示し、nは0;1;又は2を示す。}で表される[1]に記載の化合物又はその塩類、
[3]R1が、
(a1)(C1‐C6)アルキル基であり、
R2が、
(b1) 水素原子であり、
R3及びR4がそれぞれ独立に、
(c1) 水素原子;
(c2) (C1‐C6)アルキル基;
(c3) (C2‐C6)アルケニル基;
(c4) (C2‐C6)アルキニル基;
(c5) (C3‐C6)シクロアルキル基;
(c7) (C1‐C6)アルコキシ(C1‐C6)アルキル基;
(c8) ハロ(C1‐C6)アルキル基;
(c11) フェニル基;
(c12) (a)ハロゲン原子、(b)シアノ基、(c)ニトロ基、(d)ホルミル基、(e)(C1‐C6)アルキル基、(f)ハロ(C1‐C6)アルキル基、(g)(C1‐C6)アルコキシ基、(h)ハロ(C1‐C6)アルコキシ基、(i)(C3‐C6)シクロアルキル(C1‐C6)アルコキシ基、(j)(C1‐C6)アルキルチオ基、(k)ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基、(l)(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(m)ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(n)(C1‐C6)アルキルスルホニル基、及び(o)ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基からなる群からそれぞれ独立に選択される1~5個の置換基を環上に有するフェニル基;
(c13) フェニル(C1‐C6)アルキル基;
(c15) (C1‐C6)アルキルカルボニル基;
(c17) (C1‐C6)アルコキシカルボニル基;
(c18) ハロ(C1‐C6)アルキルカルボニル基;
(c21) (C1‐C6)アルコキシチオカルボニル基;
(c23) モノ(C1‐C6)アルキルアミノチオカルボニル基;
(c24) ジ(C1‐C6)アルキルアミノチオカルボニル基;
(c27) (C1‐C6)アルキルスルホニル基;
(c28) (C1‐C6)アルキルチオ(C1‐C6)アルキル基;
(c29) (C1‐C6)アルキルスルフィニル(C1‐C6)アルキル基;
(c30) (C1‐C6)アルキルスルホニル(C1‐C6)アルキル基;
(c31) ハロ(C1‐C6)アルキルチオ(C1‐C6)アルキル基;
(c32) ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル(C1‐C6)アルキル基;
(c33) ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル(C1‐C6)アルキル基;又は
(c34) シアノ(C1‐C6)アルキル基であり、
R5が、
(d8) ハロ(C1‐C6)アルキル基;
(d15) ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基; 又は
(d17) ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基であり、
A1が、窒素原子であり、A3が、CH;又は窒素原子であり、A4がCHであり、A2が、酸素原子;又はN‐R6であり(ここでR6が、 (e1)(C1‐C6)アルキル基である。)、
mが、2であり、nが、1である、[2]に記載の化合物又はその塩類、
[4]R3及びR4がそれぞれ独立に、
(c1) 水素原子;
(c2) (C1‐C6)アルキル基;
(c7) (C1‐C6)アルコキシ(C1‐C6)アルキル基;
(c8) ハロ(C1‐C6)アルキル基;
(c12) (a)ハロゲン原子、(b)シアノ基、(c)ニトロ基、(d)ホルミル基、(e)(C1‐C6)アルキル基、(f)ハロ(C1‐C6)アルキル基、(g)(C1‐C6)アルコキシ基、(h)ハロ(C1‐C6)アルコキシ基、(i)(C3‐C6)シクロアルキル(C1‐C6)アルコキシ基、(j)(C1‐C6)アルキルチオ基、(k)ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基、(l)(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(m)ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(n)(C1‐C6)アルキルスルホニル基、及び(o)ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基からなる群からそれぞれ独立に選択される1~5個の置換基を環上に有するフェニル基;
(c15) (C1‐C6)アルキルカルボニル基;
(c17) (C1‐C6)アルコキシカルボニル基;
(c21) (C1‐C6)アルコキシチオカルボニル基;
(c23) モノ(C1‐C6)アルキルアミノチオカルボニル基;
(c24) ジ(C1‐C6)アルキルアミノチオカルボニル基;
(c27) (C1‐C6)アルキルスルホニル基;又は
(c33) ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル(C1‐C6)アルキル基である、
[2]又は[3]に記載の化合物又はその塩類、
[5]一般式(1B)
(a1) (C1‐C6)アルキル基;
(a2) (C3‐C6)シクロアルキル基;
(a3) (C2‐C6)アルケニル基;又は
(a4) (C2‐C6)アルキニル基を示す。
R2は、
(b1) 水素原子;
(b2) (C1‐C6)アルキル基;
(b3) (C3‐C6)シクロアルキル基; 又は
(b4) ハロ(C1‐C6)アルキル基を示す。
R3及びR4はそれぞれ独立に、
(c1) 水素原子;
(c2) (C1‐C6)アルキル基;
(c3) (C2‐C6)アルケニル基;
(c4) (C2‐C6)アルキニル基;
(c5) (C3‐C6)シクロアルキル基;
(c6) (C3‐C6)シクロアルキル(C1‐C6)アルキル基;
(c7) (C1‐C6)アルコキシ(C1‐C6)アルキル基;
(c8) ハロ(C1‐C6)アルキル基;
(c9) ハロ(C2‐C6)アルケニル基;
(c10) ハロ(C2‐C6)アルキニル基;
(c11) フェニル基;
(c12) (a)ハロゲン原子、(b)シアノ基、(c)ニトロ基、(d)ホルミル基、(e)(C1‐C6)アルキル基、(f)ハロ(C1‐C6)アルキル基、(g)(C1‐C6)アルコキシ基、(h)ハロ(C1‐C6)アルコキシ基、(i)(C3‐C6)シクロアルキル(C1‐C6)アルコキシ基、(j)(C1‐C6)アルキルチオ基、(k)ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基、(l)(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(m)ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(n)(C1‐C6)アルキルスルホニル基、及び(o)ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基からなる群からそれぞれ独立に選択される1~5個の置換基を環上に有するフェニル基;
(c13) フェニル(C1‐C6)アルキル基;
(c14) (a)ハロゲン原子、(b)シアノ基、(c)ニトロ基、(d)ホルミル基、(e)(C1‐C6)アルキル基、(f)ハロ(C1‐C6)アルキル基、(g)(C1‐C6)アルコキシ基、(h)ハロ(C1‐C6)アルコキシ基、(i)(C3‐C6)シクロアルキル(C1‐C6)アルコキシ基、(j)(C1‐C6)アルキルチオ基、(k)ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基、(l)(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(m)ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(n)(C1‐C6)アルキルスルホニル基、及び(o)ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基からなる群からそれぞれ独立に選択される1~5個の置換基を環上に有するフェニル(C1‐C6)アルキル基;
(c15) (C1‐C6)アルキルカルボニル基;
(c16) (C3‐C6)シクロアルキルカルボニル基;
(c17) (C1‐C6)アルコキシカルボニル基;
(c18) ハロ(C1‐C6)アルキルカルボニル基;
(c19) (C1‐C6)アルキルチオカルボニル基;
(c20) (C3‐C6)シクロアルキルチオカルボニル基;
(c21) (C1‐C6)アルコキシチオカルボニル基;
(c22) ハロ(C1‐C6)アルキルチオカルボニル基;
(c23) モノ(C1‐C6)アルキルアミノチオカルボニル基;
(c24) ジ(C1‐C6)アルキルアミノチオカルボニル基;
(c25) (C1‐C6)アルキルチオ基;
(c26) (C1‐C6)アルキルスルフィニル基;
(c27) (C1‐C6)アルキルスルホニル基;
(c28) (C1‐C6)アルキルチオ(C1‐C6)アルキル基;
(c29) (C1‐C6)アルキルスルフィニル(C1‐C6)アルキル基;
(c30) (C1‐C6)アルキルスルホニル(C1‐C6)アルキル基;
(c31) ハロ(C1‐C6)アルキルチオ(C1‐C6)アルキル基;
(c32) ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル(C1‐C6)アルキル基;
(c33) ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル(C1‐C6)アルキル基;又は
(c34) シアノ(C1‐C6)アルキル基を示す。
R5は、
(d1) ハロゲン原子;
(d2) シアノ基;
(d3) ニトロ基;
(d4) (C1‐C6)アルキル基;
(d5) (C1‐C6)アルコキシ基;
(d6) (C2‐C6)アルケニルオキシ基;
(d7) (C2‐C6)アルキニルオキシ基;
(d8) ハロ(C1‐C6)アルキル基;
(d9) ハロ(C1‐C6)アルコキシ基;
(d10) ハロ(C2‐C6)アルケニルオキシ基;
(d11) ハロ(C2‐C6)アルキニルオキシ基;
(d12) (C1‐C6)アルキルチオ基;
(d13) (C1‐C6)アルキルスルフィニル基;
(d14) (C1‐C6)アルキルスルホニル基;
(d15) ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基;
(d16) ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基;又は
(d17) ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基を示す。
A1、A3及びA4は、CH;又は窒素原子を示し、A2は、酸素原子;硫黄原子;又はN‐R6を示す(ここでR6は、 (e1) (C1‐C6)アルキル基; (e2) (C3‐C6)シクロアルキル基; (e3) (C2‐C6)アルケニル基;又は (e4) (C2‐C6)アルキニル基を示す。)。
mは、0;1;又は2を示し、nは、0;1;又は2を示す。}で表される[1]に記載の化合物又はその塩類、
[6]R1が、
(a1) (C1‐C6)アルキル基であり、
R2が、
(b1) 水素原子であり、
R3及びR4がそれぞれ独立に、
(c1) 水素原子;
(c2) (C1‐C6)アルキル基;
(c3) (C2‐C6)アルケニル基;
(c4) (C2‐C6)アルキニル基;
(c5) (C3‐C6)シクロアルキル基;
(c7) (C1‐C6)アルコキシ(C1‐C6)アルキル基;
(c8) ハロ(C1‐C6)アルキル基;
(c11) フェニル基;
(c12) (a)ハロゲン原子、(b)シアノ基、(c)ニトロ基、(d)ホルミル基、(e)(C1‐C6)アルキル基、(f)ハロ(C1‐C6)アルキル基、(g)(C1‐C6)アルコキシ基、(h)ハロ(C1‐C6)アルコキシ基、(i)(C3‐C6)シクロアルキル(C1‐C6)アルコキシ基、(j)(C1‐C6)アルキルチオ基、(k)ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基、(l)(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(m)ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(n)(C1‐C6)アルキルスルホニル基、及び(o)ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基からなる群からそれぞれ独立に選択される1~5個の置換基を環上に有するフェニル基;
(c13) フェニル(C1‐C6)アルキル基;
(c15) (C1‐C6)アルキルカルボニル基;
(c17) (C1‐C6)アルコキシカルボニル基;
(c18) ハロ(C1‐C6)アルキルカルボニル基;
(c21) (C1‐C6)アルコキシチオカルボニル基;
(c23) モノ(C1‐C6)アルキルアミノチオカルボニル基;
(c24) ジ(C1‐C6)アルキルアミノチオカルボニル基;
(c27) (C1‐C6)アルキルスルホニル基;
(c28) (C1‐C6)アルキルチオ(C1‐C6)アルキル基;
(c29) (C1‐C6)アルキルスルフィニル(C1‐C6)アルキル基;
(c30) (C1‐C6)アルキルスルホニル(C1‐C6)アルキル基;
(c31) ハロ(C1‐C6)アルキルチオ(C1‐C6)アルキル基;
(c32) ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル(C1‐C6)アルキル基;
(c33) ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル(C1‐C6)アルキル基;又は
(c34) シアノ(C1‐C6)アルキル基であり、
R5が、
(d8) ハロ(C1‐C6)アルキル基;
(d15) ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基; 又は
(d17) ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基であり、
A1が、窒素原子であり、A3が、CH;又は窒素原子であり、A4が、CHであり、A2が、酸素原子、又はN‐R6であり(ここでR6が、 (e1)(C1‐C6)アルキル基である。)、
mが、2であり、nが、1である、[5]に記載の化合物又はその塩類、
[7]R3及びR4がそれぞれ独立に、
(c1) 水素原子;
(c2) (C1‐C6)アルキル基;
(c7) (C1‐C6)アルコキシ(C1‐C6)アルキル基;
(c8) ハロ(C1‐C6)アルキル基;
(c15) (C1‐C6)アルキルカルボニル基;
(c17) (C1‐C6)アルコキシカルボニル基;
(c18) ハロ(C1‐C6)アルキルカルボニル基;
(c21) (C1‐C6)アルコキシチオカルボニル基;又は
(c33) ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル(C1‐C6)アルキル基である、[5]又は[6]に記載の化合物又はその塩類、
[8][1]乃至[7]の何れかに記載の化合物又はその塩類を有効成分として含有することを特徴とする農園芸用殺虫剤、
[9][8]に記載の農園芸用殺虫剤の有効量で植物又は土壌を処理することを特徴とする農園芸用殺虫剤の使用方法、
[10][1]乃至[7]の何れかに記載の化合物又はその塩類の農園芸用殺虫剤としての使用、
[11][1]乃至[7]の何れかに記載の化合物又はその塩類の有効量を有効成分として含有することを特徴とする動物用外部寄生虫防除剤、に関する。
R1として好ましくは、
(a1)(C1‐C6)アルキル基であり、
R2として好ましくは、
(b1) 水素原子であり、
R3及びR4として好ましくは、それぞれ独立に、
(c1) 水素原子;
(c2) (C1‐C6)アルキル基;
(c3) (C2‐C6)アルケニル基;
(c4) (C2‐C6)アルキニル基;
(c5) (C3‐C6)シクロアルキル基;
(c7) (C1‐C6)アルコキシ(C1‐C6)アルキル基;
(c8) ハロ(C1‐C6)アルキル基;
(c11) フェニル基;
(c12) (a)ハロゲン原子、(b)シアノ基、(c)ニトロ基、(d)ホルミル基、(e)(C1‐C6)アルキル基、(f)ハロ(C1‐C6)アルキル基、(g)(C1‐C6)アルコキシ基、(h)ハロ(C1‐C6)アルコキシ基、(i)(C3‐C6)シクロアルキル(C1‐C6)アルコキシ基、(j)(C1‐C6)アルキルチオ基、(k)ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基、(l)(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(m)ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(n)(C1‐C6)アルキルスルホニル基、及び(o)ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基からなる群からそれぞれ独立に選択される1~5個の置換基を環上に有するフェニル基;
(c13) フェニル(C1‐C6)アルキル基;
(c15) (C1‐C6)アルキルカルボニル基;
(c17) (C1‐C6)アルコキシカルボニル基;
(c18) ハロ(C1‐C6)アルキルカルボニル基;
(c21) (C1‐C6)アルコキシチオカルボニル基;
(c23) モノ(C1‐C6)アルキルアミノチオカルボニル基;
(c24) ジ(C1‐C6)アルキルアミノチオカルボニル基;
(c27) (C1‐C6)アルキルスルホニル基;
(c28) (C1‐C6)アルキルチオ(C1‐C6)アルキル基;
(c29) (C1‐C6)アルキルスルフィニル(C1‐C6)アルキル基;
(c30) (C1‐C6)アルキルスルホニル(C1‐C6)アルキル基;
(c31) ハロ(C1‐C6)アルキルチオ(C1‐C6)アルキル基;
(c32) ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル(C1‐C6)アルキル基;
(c33) ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル(C1‐C6)アルキル基;又は
(c34) シアノ(C1‐C6)アルキル基であり、
さらに好ましくは、それぞれ独立に、
(c1) 水素原子;
(c2) (C1‐C6)アルキル基;
(c7) (C1‐C6)アルコキシ(C1‐C6)アルキル基;
(c8) ハロ(C1‐C6)アルキル基;
(c12) (a)ハロゲン原子、(b)シアノ基、(c)ニトロ基、(d)ホルミル基、(e)(C1‐C6)アルキル基、(f)ハロ(C1‐C6)アルキル基、(g)(C1‐C6)アルコキシ基、(h)ハロ(C1‐C6)アルコキシ基、(i)(C3‐C6)シクロアルキル(C1‐C6)アルコキシ基、(j)(C1‐C6)アルキルチオ基、(k)ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基、(l)(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(m)ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(n)(C1‐C6)アルキルスルホニル基、及び(o)ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基からなる群からそれぞれ独立に選択される1~5個の置換基を環上に有するフェニル基;
(c15) (C1‐C6)アルキルカルボニル基;
(c17) (C1‐C6)アルコキシカルボニル基;
(c21) (C1‐C6)アルコキシチオカルボニル基;
(c23) モノ(C1‐C6)アルキルアミノチオカルボニル基;
(c24) ジ(C1‐C6)アルキルアミノチオカルボニル基;
(c27) (C1‐C6)アルキルスルホニル基;又は
(c33) ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル(C1‐C6)アルキル基であり、
R5として好ましくは、
(d8) ハロ(C1‐C6)アルキル基;
(d15) ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基; 又は
(d17) ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基であり、
A1として好ましくは、窒素原子であり、A3として好ましくは、CH;又は窒素原子であり、A4として好ましくは、CHであり、A2として好ましくは、酸素原子;又はN‐R6であり(ここでR6として好ましくは、 (e1)(C1‐C6)アルキル基である。)、
mとして好ましくは、2であり、nとして好ましくは、1である。
工程[a‐1] 一般式(5)で表される化合物と、一般式(4)で表される化合物とを、アミド化反応により反応させることにより、一般式(3‐1)で表される化合物を製造する工程。
工程[b‐1] 一般式(3‐1)で表される化合物を、分子内環化反応に付することにより、一般式(1a‐6)で表される化合物を製造する工程。
工程[c] 一般式(1a‐6)で表される化合物を酸化することにより、一般式(1a‐5)で表される化合物を製造する工程。
工程[d] 一般式(1a‐5)で表される化合物と、ビニル化合物とを、クロスカップリング反応により反応させることにより、一般式(1a‐4)で表される化合物を製造する工程。
工程[e] 一般式(1a‐4)で表される化合物のビニル基を、酸化反応によりジヒドロキシル化することにより、一般式(1a‐3)で表される化合物を製造する工程。
工程[f] 一般式(1a‐3)で表される化合物を酸化することにより、一般式(1a‐2)で表される化合物を製造する工程。
工程[g] 一般式(1a‐2)で表される化合物と、一般式(2‐2)で表される化合物とから、縮合反応を行うことにより、一般式(1a‐1)で表される化合物を製造する工程。
工程[h] 一般式(1a‐1)で表される化合物と、一般式(2‐1)で表される化合物を反応させることにより、一般式(1a)で表される化合物を製造する工程。
一般式(5)で表されるカルボン酸エステルと一般式(4)で表される化合物とを塩基及び不活性溶媒の存在下、反応させることにより一般式(3‐1)で表されるアミド化合物を製造することができる。
一般式(3‐1)で表されるアミド化合物を、酸及び不活性溶媒の存在下、反応させることにより、一般式(1a‐6)で表される化合物を製造することができる。
一般式(1a‐6)で表される化合物を、不活性溶媒中、酸化剤と反応させることにより、一般式(1a‐5)で表される化合物を製造することができる。
一般式(1a‐5)で表される化合物とビニル化合物とを金属触媒及び、塩基の存在下、不活性溶媒中にて、クロスカップリング反応を行うことにより、一般式(1a‐4)で表される化合物を製造することができる。
一般式(1a‐4)で表されるビニル基を有する化合物を四酸化オスミウムと酸化剤の存在下、第4版実験化学講座23、有機化学V、‐酸化反応‐(丸善株式会社)に記載してある方法に従って反応させることにより、一般式(1a‐3)で表される化合物を製造することかできる。反応終了後、目的物を含む反応系から常法により目的物を単離すれば良く、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造することができる。
一般式(1a‐3)で表される化合物と過ヨウ素酸化合物を、不活性溶媒の存在下、新実験化学講座15、酸化と還元I‐1(丸善株式会社)に記載してある方法に従って反応させることにより、一般式(1a‐2)で表される化合物を製造することかできる。反応終了後、目的物を含む反応系から常法により目的物を単離すれば良く、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造することができる。
一般式(1a‐2)で表される化合物と、一般式(2‐2)で表される化合物とを、酸及び不活性溶媒存在下反応させることにより、一般式(1a‐1)で表される縮合複素環化合物を製造することができる。
一般式(1a‐1)で表される化合物と、一般式(2‐1)で表される化合物とを、塩基及び不活性溶媒存在下反応させることにより、一般式(1a)で表される化合物を製造することができる。
工程[a‐2] 一般式(7)で表される化合物と、一般式(4)で表される化合物とを反応させることにより、一般式(3‐2)で表される化合物を製造する工程。
工程[i] 一般式(1b‐3)で表される化合物と、一般式(6)で表される化合物とを反応させることにより、一般式(1b‐2)で表される化合物を製造する工程。
有機合成で使用される通常の方法によって対応するカルボン酸から誘導した一般式(7)で表される化合物と一般式(4)で表される化合物とを塩基及び不活性溶媒の存在下反応させることにより、一般式(3‐2)で表される化合物を製造することができる。
一般式(1b‐3)で表される化合物と、一般式(6)で表される化合物とを、塩基及び不活性溶媒存在下反応させることにより、一般式(1b‐2)で表される化合物を製造することができる。
工程[k] 一般式(1a’‐3)で表される化合物のMOM保護を脱保護することにより、式(1a’‐2)で表される化合物を製造する工程。
工程[l] 一般式(1a’‐2)で表される化合物のヒドロキシル基を酸化することにより、一般式(1a’‐1)で表される化合物を製造する工程。
一般式(3‐3)で表されるアミド化合物を、分子内環化反応に付することにより、一般式(1a’‐4)で表される化合物を製造することができる。
一般式(1a’‐3)で表される化合物のMOM保護を、Greene‘s Protective GROUPS in Organic SYNTHESIS(4th Edition) に記載の方法により脱保護することにより、一般式(1a’‐2)で表される化合物を製造することができる。
一般式(1a’‐2)で表される化合物から、Synthesis 1996, 1153に記載された方法でヒドロキシメチル基をホルミル基に変換することにより、一般式(1a’‐1)で表される化合物を製造することができる。
工程[m] 一般式(5‐f)で表される化合物のハロゲン原子をヘック反応によりエステル基へと変換することで一般式(5‐e)で表される化合物を製造する工程。
工程[n] 一般式(5‐e)で表される化合物のカルボキシル基を、ターシャリーブチルエステルとして保護することにより、一般式(5‐d)で表される化合物を製造する工程。
工程[o] 一般式(5‐c)で表される化合物のターシャリーブチルエステルとして保護されたカルボキシル基を脱保護することにより、一般式(5‐b)で表される化合物を製造する工程。
工程[p] 一般式(5‐b)で表される化合物のカルボキシル基を、Curtius転移反応によりアミノ基へと変換することで、一般式(5‐a)で表される化合物を製造する工程。
工程[q] 一般式(5‐a)で表される化合物のアミノ基を、Sandmeyer反応により、ハロゲン原子へと変換することで、一般式(5)で表される化合物を製造する工程。
商業的に入手可能な式(5‐f)で表される化合物から、特開2005‐272338号に記載された方法(ヘック反応)に従って反応を行うことにより、一般式(5‐e)で表される化合物を製造することができる。反応終了後、目的物を含む反応系から常法により目的物を単離すれば良く、所望により再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造することができる。
有機合成で通常用いられる合成法に従って、先ず一般式(5‐e)で表される化合物と塩素化剤とを不活性溶媒存在下、反応させることにより、対応する酸塩化物に誘導し、その後、塩基及び不活性溶媒存在下、ターシャリーブチルアルコールと反応させることにより一般式(5‐d)で表される化合物を製造することができる。
一般式(5‐c)で表される化合物を酸及び/又は不活性溶媒存在下、加水分解することにより、一般式(5‐b)で表される化合物を製造することができる。
J.A.Chem.Soc.1972, 94, 6203‐6205に記載の方法に従って、一般式(5‐b)で表される化合物とDPPA(ジフェニルリン酸アジド)とを、塩基、ターシャリーブチルアルコール存在下、反応させ、ついで酸性条件下、加水分解をすることにより、一般式(5‐a)を製造することができる。反応終了後、目的物を含む反応系から目的物を常法により単離すれば良く、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造することができる。
一般式(5‐a)で表される化合物を、Sandmeyer反応、即ちChem. Rev. 1988, 88, 765に記載された方法に従って、反応させることにより、一般式(5)で表される製造中間体を製造することができる。反応終了後、目的物を含む反応系から目的物を常法により単離すれば良く、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造することができる。
工程[r] 一般式(5‐b)で表される化合物のカルボキシル基を還元することにより、一般式(9‐a)で表される化合物を製造する工程。
工程[s] 一般式(9‐a)で表される化合物のヒドロキシル基を、MOM保護することにより、一般式(9)で表される化合物を製造する工程。
上記中間体の製造方法1で製造した一般式(5‐b)で表される化合物を、国際公開第2014/068988号パンフレットに記載の還元方法により還元することで一般式(9‐a)で表される化合物を製造し、更に、一般式(9‐a)で表される化合物のヒドロキシル基を、Greene‘s Protective GROUPS in Organic SYNTHESIS(4th Edition) に記載の方法によりMOM保護することにより、一般式(9)で表される製造中間体を製造することができる。
鱗翅目(チョウ目)害虫として例えば、アオイラガ(Parasa consocia)、アカキリバ(Anomis mesogona)、アゲハ(Papilio xuthus)、アズキサヤムシガ(Matsumuraeses azukivora)、アズキノメイガ(Ostrinia scapulalis)、アフリカヨトウ(Spodoptera exempta)、アメリカシロヒトリ(Hyphantria cunea)、アワノメイガ(Ostrinia furnacalis)、アワヨトウ(Pseudaletia separata)、イガ(Tinea translucens)、イグサシンムシガ(Bactra furfurana)、イチモンジセセリ(Parnara guttata)、イネタテハマキ(Marasmia exigua)、イネツトムシ(Parnara guttata)、イネヨトウ(Sesamia inferens)、イモキバガ(Brachmia triannulella)、イラガ(Monema flavescens)、イラクサギンウワバ(Trichoplusia ni)、ウコンノメイガ(Pleuroptya ruralis)、ウメエダシャク(Cystidia couaggaria)、ウラナミシジミ(Lampides boeticus)、オオスカシバ(Cephonodes hylas)、オオタバコガ(Helicoverpa armigera)、オオトビモンシャチホコ(Phalerodonta manleyi)、オオミノガ(Eumeta japonica)、オオモンシロチョウ(Pieris brassicae)、オビカレハ(Malacosoma neustria testacea)、カキノヘタムシガ(Stathmopoda masinissa)、カキホソガ(Cuphodes diospyrosella)、カクモンハマキ(Archips xylosteanus)、カブラヤガ(Agrotis segetum)、カンショシンクイハマキ(Tetramoera schistaceana)、キアゲハ(Papilio machaon hippocrates)、キマダラコウモリ(Endoclyta sinensis)、ギンモンハモグリガ(Lyonetia prunifoliella)、キンモンホソガ(Phyllonorycter ringoneella)、クリミガ(Cydia kurokoi)、クリミドリシンクイガ(Eucoenogenes aestuosa)、グレープベリーモス(Lobesia botrana)、クロシタアオイラガ(Latoia sinica)、クロフタモンマダラメイガ(Euzophera batangensis)、クワイホソハマキ(Phalonidia mesotypa)、クワゴマダラヒトリ(Spilosoma imparilis)、クワノメイガ(Glyphodes pyloalis)、クワヒメハマキ(Olethreutes mori)、コイガ(Tineola bisselliella)、コウモリガ(Endoclyta excrescens)、コクガ(Nemapogon granellus)、コスカシバ(Synanthedon hector)、コドリンガ(Cydia pomonella)、コナガ(Plutella xylostella)、コブノメイガ(Cnaphalocrocis medinalis)、サザンピンクボーラー(Sesamia calamistis)、サンカメイガ(Scirpophaga incertulas)、シバツトガ(Pediasia teterrellus)、ジャガイモガ(Phthorimaea operculella)、シャチホコガ(Stauropus fagi persimilis)、シロイチモジマダラメイガ(Etiella zinckenella)、シロイチモジヨトウ(Spodoptera exigua)、シロテンコウモリ(Palpifer sexnotata)、シロナヨトウ(Spodoptera mauritia)、イネシロオオメイガ(Scirpophaga innotata)、シロモンヤガ(Xestia c-nigrum)、スジキリヨトウ(Spodoptera depravata)、スジコナマダラメイガ(Ephestia kuehniella)、スモモエダシャク(Angerona prunaria)、セグロシャチホコ(Clostera anastomosis)、ソイビーンルーパー(Pseudoplusia includens)、ダイズサヤムシガ(Matsumuraeses falcana)、タバコガ(Helicoverpa assulta)、タマナギンウワバ(Autographa nigrisigna)、タマナヤガ(Agrotis ipsilon)、チャドクガ(Euproctis pseudoconspersa)、チャノコカクモンハマキ(Adoxophyes orana)、チャノホソガ(Caloptilia theivora)、チャハマキ(Homona magnanima)、チャマダラメイガ(Ephestia elutella)、チャミノガ(Eumeta minuscula)、ツマアカシャチホコ(Clostera anachoreta)、ツメクサガ(Heliothis maritima)、テングハマキ(Sparganothis pilleriana)、トウモロコシメイガ(Busseola fusca)、ドクガ(Euproctis subflava)、トビモンオオエダシャク(Biston robustum)、トマトフルーツワーム(Heliothis zea)、ナカジロシタバ(Aedia leucomelas)、ナシイラガ(Narosoideus flavidorsalis)、ナシケンモン(Viminia rumicis)、ナシチビガ(Bucculatrix pyrivorella)、ナシヒメシンクイ(Grapholita molesta)、ナシホソガ(Spulerina astaurota)、ナシマダラメイガ(Ectomyelois pyrivorella)、ニカメイガ(Chilo suppressalis)、ネギコガ(Acrolepiopsis sapporensis)、ノシメマダラメイガ(Plodia interpunctella)、ハイマダラノメイガ(Hellula undalis)、バクガ(Sitotroga cerealella)、ハスモンヨトウ(Spodoptera litura)、ハマキガの一種(Eucosma aporema)、バラハマキ(Acleris comariana)、ヒメクロイラガ(Scopelodes contractus)、ヒメシロモンドクガ(Orgyia thyellina)、フォールアーミーワーム(Spodoptera frugiperda)、フキノメイガ(Ostrinia zaguliaevi)、フタオビコヤガ(Naranga aenescens)、フタテンカギバモドキ(Andraca bipunctata)、ブドウスカシバ(Paranthrene regalis)、ブドウスズメ(Acosmeryx castanea)、ブドウハモグリガ(Phyllocnistis toparcha)、ブドウヒメハマキ(Endopiza viteana)、ブドウホソハマキ(Eupoecillia ambiguella)、ベルベットビーンキャタピラー(Anticarsia gemmatalis)、ホソバハイイロハマキ(Cnephasia cinereipalpana)、マイマイガ(Lymantria dispar)、マツカレハ(Dendrolimus spectabilis)、マメシンクイガ(Leguminivora glycinivorella)、マメノメイガ(Maruca testulalis)、マメヒメサヤムシガ(Matsumuraeses phaseoli)、マメホソガ(Caloptilia soyella)、ミカンハモグリガ(Phyllocnistis citrella)、マエウスキノメイガ(Omiodes indicata)、ミダレカクモンハマキ(Archips fuscocupreanus)、ミツモンキンウワバ(Acanthoplusia agnata)、ミノガ(Bambalina sp.)、モモシンクイガ(Carposina niponensis)、モモノゴマダラノメイガ(Conogethes punctiferalis)、モモスカシバ類(Synanthedon sp.)、モモハモグリガ(Lyonetia clerkella)、モンキアゲハ(Papilio helenus)、モンキチョウ(Colias erate poliographus)、モンクロシャチホコ(Phalera flavescens)、モンシロチョウ(Pieris rapae crucivora)、モンシロチョウ(Pieris rapae)等のシロチョウ類、モンシロドクガ(Euproctis similis)、ヤマノイモコガ(Acrolepiopsis suzukiella)、ヨーロピアンコーンボーラー(Ostrinia nubilalis)、ヨトウガ(Mamestra brassicae)、ヨモギエダシャク(Ascotis selenaria)、ヨモギオオホソハマキ(Phtheochroides clandestina)、リンゴオオハマキ(Hoshinoa adumbratana)、リンゴカレハ(Odonestis pruni japonensis)、リンゴケンモン(Triaena intermedia)、リンゴコカクモンハマキ(Adoxophyes orana fasciata)、リンゴコシンクイ(Grapholita inopinata)、リンゴシロヒメハマキ(Spilonota ocellana)、リンゴハイイロハマキ(Spilonota lechriaspis)、リンゴハマキクロバ(Illiberis pruni)、リンゴヒメシンクイ(Argyresthia conjugella)、リンゴホソガ(Caloptilia zachrysa)、リンゴモンハマキ(Archips breviplicanus)、ワタアカキリバ(Anomis flava)、ワタアカミムシ(Pectinophora gossypiella)、ワタノメイガ(Notarcha derogata)、ワタヘリクロノメイガ(Diaphania indica)、ニセアメリカタバコガ(Heliothis virescens)、及びワタリンガ(Earias cupreoviridis)等が挙げられる。
またアセチルCoAカルボキシラーゼ阻害剤に耐性が付与された植物はプロシーディングズ・オブ・ザ・ナショナル・アカデミー・オブ・サイエンシーズ・オブ・ザ・ユナイテッド・ステーツ・オブ・アメリカ(Proc.Natl.Acad.Sci.USA)87巻、7175~7179頁(1990年)等に記載されている。またアセチルCoAカルボキシラーゼ阻害剤に耐性の変異アセチルCoAカルボキシラーゼがウィード・サイエンス(Weed Science)53巻、728~746頁(2005年)等に報告されており、こうした変異アセチルCoAカルボキシラーゼ遺伝子を遺伝子組換え技術により植物に導入するかもしくは抵抗性付与に関わる変異を植物アセチルCoAカルボキシラーゼに導入する事により、アセチルCoAカルボキシラーゼ阻害剤に耐性の植物を作出することができ、さらに、キメラプラスティ技術(Gura T. 1999. Repairing the Genome’s Spelling Mistakes. Science 285: 316-318.)に代表される塩基置換変異導入核酸を植物細胞内に導入して植物のアセチルCoAカルボキシラーゼ遺伝子やALS遺伝子等に部位特異的アミノ酸置換変異を導入することにより、アセチルCoAカルボキシラーゼ阻害剤やALS阻害剤等に耐性の植物を作出することができ、これらの植物に対しても本発明の殺虫剤を使用することができる。
これら毒素の例及びこれら毒素を合成する事ができる組換え植物は、EP-A-0 374 753、WO 93/07278、WO 95/34656、EP-A-0 427 529、EP-A-451 878、WO 03/052073等に記載されている。
更に、本発明の殺虫剤は、そのまま、又は水等で適宜希釈し、若しくは懸濁させた形で害虫防除に有効な量を当該害虫の発生が予測される場所に使用すればよく、例えば貯穀害虫、家屋害虫、衛生害虫、森林害虫等に散布する他に、家屋建材への塗布、くん煙、ベイト等として使用することもできる。
当該種子処理を行う「種子」とは、植物の繁殖に用いられる栽培初期の植物体を意味し、例えば、種子の他、球根、塊茎、種芋、株芽、むかご、鱗茎、あるいは挿し木栽培用の栄養繁殖用の植物体を挙げることができる。
本発明の使用方法を実施する場合の植物の「土壌」又は「栽培担体」とは、作物を栽培するための支持体、特に根を生えさせる支持体を示すものであり、材質は特に制限されないが、植物が生育しうる材質であれば良く、いわゆる土壌、育苗マット、水等であっても良く、具体的な素材としては例えば、砂、軽石、バーミキュライト、珪藻土、寒天、ゲル状物質、高分子物質、ロックウール、グラスウール、木材チップ、バーク等であっても良い。
土壌への施用方法としては、例えば、液体製剤を水に希釈又は希釈せずして植物体の株元または育苗用苗床等に施用する方法、粒剤を植物体の株元又は育苗のための苗床等に散布する方法、播種前または移植前に粉剤、水和剤、顆粒水和剤、粒剤等を散布し土壌全体と混和する方法、播種前または植物体を植える前に植え穴、作条等に粉剤、水和剤、顆粒水和剤、粒剤等を散布する方法等が挙げられる。
水田への施用方法としては、ジャンボ剤、パック剤、粒剤、顆粒水和剤等の固形製剤、フロアブル、乳剤等の液体状製剤を、通常は、湛水状態の水田に散布する。その他、田植え時には、適当な製剤をそのまま、あるいは、肥料に混和して土壌に散布、注入することもできる。また、水口や灌漑装置等の水田への水の流入元に乳剤、フロアブル等の薬液を利用することにより、水の供給に伴い省力的に施用することもできる。
移植を行う栽培植物の播種、育苗期の処理としては、種子への直接処理の他、育苗用苗床への、液状とした薬剤の潅注処理又は粒剤の散布処理が好ましい。また、定植時に粒剤を植え穴に処理をしたり、移植場所近辺の栽培担体に混和することも好ましい処理である。
本発明の殺虫剤は、農薬製剤上の常法に従い使用上都合の良い形状に製剤して使用するのが一般的である。
即ち、本発明の一般式(1)で表される化合物又はその塩類はこれらを適当な不活性担体に、又は必要に応じて補助剤と一緒に適当な割合に配合して溶解、分離、懸濁、混合、含浸、吸着若しくは付着させて適宜の剤型、例えば懸濁剤、乳剤、液剤、水和剤、顆粒水和剤、粒剤、粉剤、錠剤、パック剤等に製剤して使用すれば良い。
更に必要に応じて機能性展着剤、ピペロニルブトキサイド等の代謝分解阻害剤等の活性増強剤、プロピレングリコール等の凍結防止剤、BHT等の酸化防止剤、紫外線吸収剤等その他の補助剤も使用することができる。
本発明の殺虫剤は、防除対象病害虫、防除適期の拡大のため、或いは薬量の低減をはかる目的で他の殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、生物農薬等と混合して使用することも可能であり、また、使用場面に応じて除草剤、植物成長調節剤、肥料等と混合して使用することも可能である。
(iodomethane)、ラベンザゾール(rabenzazole)、塩化ベンザルコニウム(benzalkonium chloride)、塩基性塩化銅(basic copper chloride)、塩基性硫酸銅(basic copper sulfate)、金属銀(silver)等の無機殺菌剤、次亜塩素酸ナトリウム(sodium hypochlorote)、水酸化第二銅(cupric hydroxide)、水和硫黄剤(wettable sulfur)、石灰硫黄合剤(calcium polysulfide)、炭酸水素カリウム(potassium hydrogen carbonate)、炭酸水素ナトリウム(sodium hydrogen carbonate)、無機硫黄(sulfur)、無水硫酸銅(copper sulfate anhydride)、ジメチルジチオカルバミド酸ニッケル(nickel dimethyldithiocarbamate)、8-ヒドロキシキノリン銅(oxine copper)のような銅系化合物、硫酸亜鉛(zinc sulfate)、硫酸銅五水塩(copper sulfate pentahydrate)等を例示することができる。
ール(fenteracol)、フェントラザミド(fentrazamide)、フェンメディファム(phenmedipham)、フェンメディファムエチル(phenmedipham-ethyl)、ブタクロール(butachlor)、ブタフェナシル(butafenacil)、ブタミホス(butamifos)、ブチウロン(buthiuron)、ブチダゾール(buthidazole)、ブチレート(butylate)、ブツロン(buturon)、ブテナクロール(butenachlor)、ブトキシジム(butroxydim)、ブトラリン(butralin)、フラザスルフロン(flazasulfuron)、フラムプロップ(flamprop)、フリロオキシフェン(furyloxyfen)、プリナクロール(prynachlor)、プリミスルフロンメチル(primisulfuron-methyl)、フルアジホップ(fluazifop)、フルアジホップ-P(fluazifop-P)、フルアジホップブチル(fluazifop-butyl)、フルアゾレート(fluazolate)、フルロキシピル(fluroxypyr)、フルオチウロン(fluothiuron)、フルオメツロン(fluometuron)、フルオログリコフェン(fluoroglycofen)、フルロクロリドン(flurochloridone)、フルオロジフェン(fluorodifen)、フルオロニトロフェン(fluoronitrofen)、フルオロミジン(fluoromidine)、フルカルバゾン(flucarbazone)、フルカルバゾンナトリウム(flucarbazone-sodium)、フルクロラリン(fluchloralin)、フルセトスルフロン(flucetosulfuron)、フルチアセット(fluthiacet)、フルチアセットメチル(fluthiacet-methyl)、フルピルスルフロン(flupyrsulfuron)、フルフェナセット(flufenacet)、フルフェニカン(flufenican)、フルフェンピル(flufenpyr)、フルプロパシル(flupropacil)、フルプロパナート(flupropanate)、フルポキサム(flupoxam)、フルミオキサジン(flumioxazin)、フルミクロラック(flumiclorac)、フルミクロラックペンチル(flumiclorac-pentyl)、フルミプロピン(flumipropyn)、フルメジン(flumezin)、フルオメツロン(fluometuron)、フルメトスラム(flumetsulam)、フルリドン(fluridone)、フルルタモン(flurtamone)、フルロキシピル(fluroxypyr)、プレチラクロール(pretilachlor)、プロキサン(proxan)、プログリナジン(proglinazine)、プロシアジン(procyazine)、プロジアミン(prodiamine)、プロスルファリン(prosulfalin)、プロスルフロン(prosulfuron)、プロスルホカルブ(prosulfocarb)、プロパキザホップ(propaquizafop)、プロパクロール(propachlor)、プロパジン(propazine)、プロパニル(propanil)、プロピザミド(propyzamide)、プロピソクロール(propisochlor)、プロヒドロジャスモン(prohydrojasmon)、プロピリスルフロン(propyrisulfuron)、プロファム(propham)、プロフルアゾール(profluazol)、プロフルラリン(profluralin)、プロヘキサジオンカルシウム(prohexadione-calcium)、プロポキシカルバゾン(propoxycarbazone)、プロポキシカルバゾンナトリウム(propoxycarbazone-sodium)、プロホキシジム(profoxydim)、ブロマシル(bromacil)、ブロムピラゾン(brompyrazon)、プロメトリン(prometryn)、プロメトン(prometon)、ブロモキシニル(bromoxynil)、ブロモフェノキシム(bromofenoxim)、ブロモブチド(bromobutide)、ブロモボニル(bromobonil)、フロラスラム(florasulam)、ヘキサクロロアセトン(hexachloroacetone)、ヘキサジノン(hexazinone)、ペトキサミド(pethoxamid)、ベナゾリン(benazolin)、ペノクスラム(penoxsulam)、ペブレート(pebulate)、ベフルブタミド(beflubutamid)、ベルノレート(vernolate)、ペルフルイドン(perfluidone)、ベンカルバゾン(bencarbazone)、ベンザドックス(benzadox)、ベンジプラム(benzipram)、ベンジルアミノプリン(benzylaminopurine)、ベンズチアズロン(benzthiazuron)、ベンズフェンジゾン(benzfendizone)、ベンスリド(bensulide)、ベンスルフロンメチル(bensulfuron-methyl)、ベンゾイルプロップ(benzoylprop)、ベンゾビシクロン(benzobicyclon)、ベンゾフェナップ(benzofenap)、ベンゾフルオール(benzofluor)、ベンタゾン(bentazone)、ペンタノクロール(pentanochlor)、ベンチオカーブ(benthiocarb)、ペンディメタリン(pendimethalin)、ペントキサゾン(pentoxazone)、ベンフラリン(benfluralin)、ベンフレセート(benfuresate)、ホサミン(fosamine)、ホメサフェン(fomesafen)、ホラムスルフロン(foramsulfuron)、ホルクロルフェニュロン(forchlorfenuron)、マレイン酸ヒドラジド(maleic hydrazide)、メコプロップ(mecoprop)、メコプロップ-P(mecoprop-P)、メジノテルブ(medinoterb)、メソスルフロン(mesosulfuron)、メソスルフロンメチル(mesosulfuron-methyl)、メソトリオン(mesotrione)、メソプラジン(mesoprazine)、メソプロトリン(methoprotryne)、メタザクロール(metazachlor)、メタゾール(methazole)、メタゾスルフロン(metazosulfuron)、メタベンズチアズロン(methabenzthiazuron)、メタミトロン(metamitron)、メタミホップ(metamifop)、メタム(metam)、メタルプロパリン(methalpropalin)、メチウロン(methiuron)、メチオゾリン(methiozolin)、メチオベンカルブ(methiobencarb)、メチルダイムロン(methyldymron)、メトクスロン(metoxuron)、メトスラム(metosulam)、メトスルフロン(metsulfuron)、メトスルフロンメチル(metsu1furon-methy1)、メトフラゾン(metflurazon)、メトブロムロン(metobromuron)、メトベンズロン(metobenzuron)、メトメトン(methometon)、メトラクロール(metolachlor)、メトリブジン(metribuzin)、メピコートクロリド(mepiquat-chloride)、メフェナセット(mefenacet)、メフルイジド(mefluidide)、モナリド(monalide)、モニソウロン(monisouron)、モニュヌロン(monuron)、モノクロル酢酸(monochloroacetic acid)、モノリニュヌロン(monolinuron)、モリネート(molinate)、モルファムコート(morfamquat)、ヨードスルフロン(iodosulfuron)、ヨードスルフロンメチルナトリウム(iodosulfuron-methyl-sodium)、ヨードボニル(iodobonil)、ヨードメタン(iodomethane)、ラクトフェン(lactofen)、リヌロン(linuron)、リムスルフロン(rimsulfuron)、レナシル(lenacil)、ローデタニル(rhodethanil)、過酸化カルシウム(calcium peroxide)、臭化メチル(methyl bromide)等を例示することができる。
2‐(3‐エチルスルホニル‐5‐(2,2,2‐トリフルオロエチル)ヒドラゾニルピリジン‐2‐イル)‐3‐メチル‐6‐トリフルオロメチル‐3H‐イミダゾ[4,5‐b]ピリジンの製造方法(化合物番号1‐9)
収率:76%
2‐(3‐エチルスルホニル‐5‐{アセチル(2,2,2‐トリフルオロエチル)ヒドラゾニル}ピリジン‐2‐イル)‐3‐メチル‐6‐トリフルオロメチル‐3H‐イミダゾ[4,5‐b]ピリジンの製造方法(化合物番号1‐124)
収率:98%
2‐(3‐エチルスルホニル‐5‐{エチル(2,2,2‐トリフルオロエチル)ヒドラゾニル}ピリジン‐2‐イル)‐3‐メチル‐6‐トリフルオロメチル‐3H‐イミダゾ[4,5‐b]ピリジンの製造方法(化合物番号1‐118)
収率:72%
2‐(3‐エチルスルホニル‐5‐{メチル(2,2,2‐トリフルオロエチル)ヒドラゾニル}ピリジン‐2‐イル)‐3‐メチル‐6‐トリフルオロメチル‐3H‐イミダゾ[4,5‐b]ピリジンの製造方法(化合物番号1‐116)
収率:98%
2‐[3‐エチルスルホニル‐5‐{(2,2,2‐トリフルオロエチル)ヒドラゾニル}ピリジン‐2‐イル)]‐5‐(トリフルオロメチルチオ)ベンゾ[d]オキサゾールの製造方法(化合物番号2‐9)
収率:89%
2‐[3‐エチルスルホニル‐5‐{アセチル(2,2,2‐トリフルオロエチル)ヒドラゾニル}ピリジン‐2‐イル]‐5‐(トリフルオロメチルチオ)ベンゾ[d]オキサゾールの製造方法(化合物番号2‐124)
収率:84%
2‐[3‐エチルスルホニル‐5‐{エチル(2,2,2‐トリフルオロエチル)ヒドラゾニル}ピリジン-2-イル]‐5‐(トリフルオロメチルチオ)ベンゾ[d]オキサゾールの製造方法(化合物番号2‐118)
収率:52%
製造実施例8.
2‐[3‐エチルスルホニル‐5‐{メチル(2,2,2‐トリフルオロエチル)ヒドラゾニル}ピリジン‐2‐イル]‐5‐(トリフルオロメチルチオ)ベンゾ[d]オキサゾールの製造方法(化合物番号2‐116)
収率:80%
2‐(3‐エチルスルホニル‐6‐(2,2,2‐トリフルオロエチル)ヒドラゾニルピリジン‐2‐イル)‐3‐メチル‐6‐トリフルオロメチル‐3H‐イミダゾ[4,5‐b]ピリジンの製造方法
収率:50%
2‐{3‐エチルスルホニル‐6‐(2,2,2‐トリフルオロエチルヒドラゾニル)ピリジン‐2‐イル}‐5‐(トリフルオロメチルチオ)ベンゾ[d]オキサゾール
収率:69%
中間体の製造例1.
5‐クロロ‐6‐エトキシカルボニルピリジン‐3‐カルボン酸の製造方法
収率:76%
物性:1H‐NMR(CDCl3) δ 9.02(d、1H)、8.44(d、1H)、4.42(dd、2H)、1.33(t、3H)
5‐クロロ‐6‐エトキシカルボニルピリジン‐3‐カルボン酸 t‐ブチルの製造方法
収率:62%
物性:1H‐NMR(CDCl3) δ 9.05(d、1H)、8.30(d、1H)、4.50(dd、2H)、1.61(s、9H)、1.44(t、3H)
5‐エチルチオ‐6‐エトキシカルボニルピリジン‐3‐カルボン酸 t‐ブチルの製造方法
収率:92%
物性:1H‐NMR(CDCl3) δ 8.91(d、1H)、8.22(d、1H)、4.49(dd、2H)、2.99(dd、2H)、1.61(s、9H)、1.45(t、3H)、1.40(t、3H)
3‐エチルチオ‐5‐t‐ブトキシカルボニルアミノピリジン‐2‐カルボン酸 エチルの製造方法
収率:56%
物性:1H‐NMR(CDCl3) δ 8.25(d、1H)、8.09(d、1H)、6.74(s、1H)、4.46(dd、2H)、2.97(dd、2H)、1.53(s、9H)、1.44(t、3H)、1.41(t、3H)
5‐アミノ‐3‐エチルチオピリジン‐2‐カルボン酸 エチルの製造方法
収率:77%
物性:1H‐NMR(CDCl3) δ 7.89(d、1H)、6.80(s、1H)、4.43(dd、2H)、4.08(s、2H)、2.88(dd、2H)、1.56(s、9H)、1.42(t、3H)、1.40(t、3H)
3‐エチルチオ‐5‐ヨードピリジン‐2‐カルボン酸 エチルの製造方法
収率:51%
物性:1H‐NMR(CDCl3) δ 8.61(s、1H)、7.95(s、1H)、4.45(dd、2H)、2.91(dd、2H)、1.43(t、3H)、1.39(t、3H)
5‐エチルチオ‐6‐エトキシカルボニルピリジン‐3‐カルボン酸の製造方法
収率:75%
3‐エチルチオ‐5‐ヒドロキシメチルピリジン‐2‐カルボン酸 エチルの製造方法
収率:62%
3‐エチルチオ‐5‐メトキシメトキシメチルピリジン‐2‐カルボン酸 エチルの製造方法
収率:94%
1‐エチル‐1‐(2,2,2‐トリフルオロエチル)ヒドラジンの製造方法
収率:33%
1‐エチル‐1‐(メトキシカルボニル)ヒドラジンの製造方法
収率:42%
1‐エチル‐1‐(エトキシチオカルボニル)ヒドラジンの製造方法
収率:65%
1‐エチル‐1‐(ジメチルアミノチオカルボニル)ヒドラジンの製造方法
収率:50%
1‐エチル‐1‐(エチルアミノチオカルボニル)ヒドラジンの製造方法
収率:39%
2‐(3‐エチルチオ‐5‐ヨードピリジン‐2‐イル)‐3‐メチル‐6‐トリフルオロメチル‐3H‐イミダゾ[4,5‐b]ピリジンの製造方法
収率:89%
2‐(3‐エチルチオ‐5‐ビニルピリジン‐2‐イル)‐3‐メチル‐6‐トリフルオロメチル‐3H‐イミダゾ[4,5‐b]ピリジンの製造方法
収率:71%
なお、dppfは1,1'‐ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセンを表す。
2‐(3‐エチルスルホニル‐5‐ホルミルピリジン‐2‐イル)‐3‐メチル‐6‐トリフルオロメチル‐3H‐イミダゾ[4,5‐b]ピリジンの製造方法
収率:86%
N‐(2‐ヒドロキシ‐5‐(トリフルオロメチルチオ)フェニル)‐3‐エチルチオ‐5‐(メトキシメトキシメチル)‐2‐ピリジンカルボン酸アミドの製造方法
収率:60%
2‐(3‐エチルチオ‐5‐(メトキシメトキシメチル)ピリジン‐2‐イル)‐5‐(トリフルオロメチルチオ)ベンゾ[d]オキサゾールの製造方法
収率:定量的
2‐(3‐エチルスルホニル‐5‐(メトキシメトキシメチル)ピリジン‐2‐イル)‐5‐(トリフルオロメチルチオ)ベンゾ[d]オキサゾールの製造方法
収率:60%
2‐(3‐エチルスルホニル‐5‐(ヒドロキシメチル)ピリジン‐2‐イル)‐5‐(トリフルオロメチルチオ)ベンゾ[d]オキサゾールの製造方法
収率:70%
5‐エチルスルホニル‐6‐{5‐(トリフルオロメチルチオ)ベンゾ[d]オキサゾール‐2‐イル}ニコチンアルデヒドの製造方法
収率:75%
N‐{2‐メチルアミノ‐5‐(トリフルオロメチル)ピリジン‐3‐イル}‐3,6‐ジクロロ‐2‐ピリジンカルボン酸アミドの製造方法
3‐アミノ‐2‐メチルアミノ‐5‐トリフルオロメチルピリジン(0.50g)のTHF溶液に0℃で、上で得られた酸塩化物のTHF溶液を滴下した。室温で5時間撹拌した後、反応混合物にヘキサンを加えた。析出した固体を濾取し、飽和炭酸ナトリウム水溶液に入れ、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮することで、表題の化合物(0.93g)を得た。
収率:定量的
2‐(3,6‐ジクロロピリジン‐2‐イル)‐3‐メチル‐6‐トリフルオロメチル‐3H‐イミダゾ[4,5‐b]ピリジンの製造方法
収率:89%
2‐(3‐エチルチオ‐6‐クロロピリジン‐2‐イル)‐3‐メチル‐6‐トリフルオロメチル‐3H‐イミダゾ[4,5‐b]ピリジンの製造方法
収率:63%
2‐(3‐エチルスルホニル‐6‐クロロピリジン‐2‐イル)‐3‐メチル‐6‐トリフルオロメチル‐3H‐イミダゾ[4,5‐b]ピリジンの製造方法
収率:95%
2‐(3‐エチルスルホニル‐6‐ビニルピリジン‐2‐イル)‐3‐メチル‐6‐トリフルオロメチル‐3H‐イミダゾ[4,5‐b]ピリジンの製造方法
収率:88%
2‐(3‐エチルスルホニル‐6‐ホルミルピリジン‐2‐イル)‐3‐メチル‐6‐トリフルオロメチル‐3H‐イミダゾ[4,5‐b]ピリジンの製造方法
収率:89%
2‐(3,6‐ジクロロピリジン‐2‐イル)‐5‐(トリフルオロメチルチオ)ベンゾ[d]オキサゾールの製造方法
2‐アミノ‐4‐(トリフルオロメチルチオ)フェノール(3.3g)のTHF溶液(20mL)に0℃で上で調整した酸塩化物のTHF溶液(20mL)を滴下した。室温で1時間撹拌した後、飽和炭酸水素ナトリウム溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣のキシレン溶液(50mL)にパラトルエンスルホン酸一水和物(8.9g)を加えた後、150℃で6時間撹拌した。反応終了後、減圧乾燥し、シリカゲルクロマトグラフィーで精製することにより、表題の化合物 (2.9g)を得た。
収率:51%
2‐(3‐エチルチオ‐6‐クロロピリジン‐2‐イル)‐5‐(トリフルオロメチルチオ)ベンゾ[d]オキサゾールの製造方法
収率:定量的
2‐(3‐エチルスルホニル‐6‐クロロピリジン‐2‐イル)‐5‐(トリフルオロメチルチオ)ベンゾ[d]オキサゾールの製造方法
収率:95%
2‐(3‐エチルスルホニル‐6‐ビニルピリジン‐2‐イル)‐5‐(トリフルオロメチルチオ)ベンゾ[d]オキサゾールの製造方法
収率:96%
2‐(3‐エチルスルホニル‐6‐ホルミルピリジン‐2‐イル)‐5‐(トリフルオロメチルチオ)ベンゾ[d]オキサゾールの製造方法
収率:88%
本発明化合物 10部
キシレン 70部
N‐メチルピロリドン 10部
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルと
アルキルベンゼンスルホン酸カルシウムとの混合物(重量比1:1)10部
以上を均一に混合溶解して乳剤とする。
本発明化合物 3部
クレー粉末 82部
珪藻土粉末 15部
以上を均一に混合粉砕して粉剤とする。
本発明化合物 5部
ベントナイトとクレーの混合粉末 90部
リグニンスルホン酸カルシウム 5部
以上を均一に混合し、適量の水を加えて混練し、造粒、乾燥して粒剤とする。
本発明化合物 20部
カオリンと合成高分散珪酸 75部
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルと
アルキルベンゼンスルホン酸カルシウムとの混合物(重量比1:1)5部
以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。
モモアカアブラムシ(Myzus persicae)に対する防除価試験
直径8cm、高さ8cmのプラスチックポットにハクサイを植えてモモアカアブラムシを繁殖させ、それぞれのポットの寄生虫数を調査した。本発明の一般式(1)で表される化合物又はその塩類を水に分散させて500ppmの薬液に希釈し、該薬液をポット植えハクサイの茎葉に散布して風乾後、ポットを温室に保管し、薬剤散布後6日目にそれぞれのハクサイに寄生しているモモアカアブラムシの寄生虫数を調査し、下記の式より防除価を算出し、下記判定基準に従って判定した。
T :処理区の散布後寄生虫数
Ca:無処理区の散布前寄生虫数
C:無処理区の散布後寄生虫数
A・・・防除価100%
B・・・防除価99%~90%
C・・・防除価89%~80%
D・・・防除価79%~50%
本発明の一般式(1)で表される化合物又はその塩類を水に分散させて500ppmの薬液に希釈し、該薬液にイネ実生(品種:日本晴)を30秒間浸漬し、風乾した後にガラス試験管に入れ、ヒメトビウンカ3令を各10頭ずつ接種した後に綿栓をし、接種8日後に生死虫数を調査し、補正死虫率を下記の式より算出し、下記の判定基準に従って判定を行った。
A・・・補正死虫率100%
B・・・補正死虫率99%~90%
C・・・補正死虫率89%~80%
D・・・補正死虫率79%~50%
ハクサイ実生にコナガの成虫を放飼して産卵させ、放飼2日後に産下卵の付いたハクサイ実生を本発明の一般式(1)で表される化合物を有効成分とする薬剤を500ppmに希釈した薬液に約30秒間浸漬し、風乾後に25℃の恒温室に静置した。薬液浸漬6日後に孵化虫数を調査し、下記の式により補正死虫率を算出し、試験例2の判定基準に従って判定を行った。1区10頭3連制。
Claims (11)
- 一般式(1)
(a1) (C1‐C6)アルキル基;
(a2) (C3‐C6)シクロアルキル基;
(a3) (C2‐C6)アルケニル基;又は
(a4) (C2‐C6)アルキニル基を示す。
R2は、
(b1) 水素原子;
(b2) (C1‐C6)アルキル基;
(b3) (C3‐C6)シクロアルキル基; 又は
(b4) ハロ(C1‐C6)アルキル基を示す。
R3及びR4はそれぞれ独立に、
(c1) 水素原子;
(c2) (C1‐C6)アルキル基;
(c3) (C2‐C6)アルケニル基;
(c4) (C2‐C6)アルキニル基;
(c5) (C3‐C6)シクロアルキル基;
(c6) (C3‐C6)シクロアルキル(C1‐C6)アルキル基;
(c7) (C1‐C6)アルコキシ(C1‐C6)アルキル基;
(c8) ハロ(C1‐C6)アルキル基;
(c9) ハロ(C2‐C6)アルケニル基;
(c10) ハロ(C2‐C6)アルキニル基;
(c11) フェニル基;
(c12) (a)ハロゲン原子、(b)シアノ基、(c)ニトロ基、(d)ホルミル基、(e)(C1‐C6)アルキル基、(f)ハロ(C1‐C6)アルキル基、(g)(C1‐C6)アルコキシ基、(h)ハロ(C1‐C6)アルコキシ基、(i)(C3‐C6)シクロアルキル(C1‐C6)アルコキシ基、(j)(C1‐C6)アルキルチオ基、(k)ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基、(l)(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(m)ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(n)(C1‐C6)アルキルスルホニル基、及び(o)ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基からなる群からそれぞれ独立に選択される1~5個の置換基を環上に有するフェニル基;
(c13) フェニル(C1‐C6)アルキル基;
(c14) (a)ハロゲン原子、(b)シアノ基、(c)ニトロ基、(d)ホルミル基、(e)(C1‐C6)アルキル基、(f)ハロ(C1‐C6)アルキル基、(g)(C1‐C6)アルコキシ基、(h)ハロ(C1‐C6)アルコキシ基、(i)(C3‐C6)シクロアルキル(C1‐C6)アルコキシ基、(j)(C1‐C6)アルキルチオ基、(k)ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基、(l)(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(m)ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(n)(C1‐C6)アルキルスルホニル基、及び(o)ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基からなる群からそれぞれ独立に選択される1~5個の置換基を環上に有するフェニル(C1‐C6)アルキル基;
(c15) (C1‐C6)アルキルカルボニル基;
(c16) (C3‐C6)シクロアルキルカルボニル基;
(c17) (C1‐C6)アルコキシカルボニル基;
(c18) ハロ(C1‐C6)アルキルカルボニル基;
(c19) (C1‐C6)アルキルチオカルボニル基;
(c20) (C3‐C6)シクロアルキルチオカルボニル基;
(c21) (C1‐C6)アルコキシチオカルボニル基;
(c22) ハロ(C1‐C6)アルキルチオカルボニル基;
(c23) モノ(C1‐C6)アルキルアミノチオカルボニル基;
(c24) ジ(C1‐C6)アルキルアミノチオカルボニル基;
(c25) (C1‐C6)アルキルチオ基;
(c26) (C1‐C6)アルキルスルフィニル基;
(c27) (C1‐C6)アルキルスルホニル基;
(c28) (C1‐C6)アルキルチオ(C1‐C6)アルキル基;
(c29) (C1‐C6)アルキルスルフィニル(C1‐C6)アルキル基;
(c30) (C1‐C6)アルキルスルホニル(C1‐C6)アルキル基;
(c31) ハロ(C1‐C6)アルキルチオ(C1‐C6)アルキル基;
(c32) ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル(C1‐C6)アルキル基;
(c33) ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル(C1‐C6)アルキル基;又は
(c34) シアノ(C1‐C6)アルキル基を示す。
R5は、
(d1) ハロゲン原子;
(d2) シアノ基;
(d3) ニトロ基;
(d4) (C1‐C6)アルキル基;
(d5) (C1‐C6)アルコキシ基;
(d6) (C2‐C6)アルケニルオキシ基;
(d7) (C2‐C6)アルキニルオキシ基;
(d8) ハロ(C1‐C6)アルキル基;
(d9) ハロ(C1‐C6)アルコキシ基;
(d10) ハロ(C2‐C6)アルケニルオキシ基;
(d11) ハロ(C2‐C6)アルキニルオキシ基;
(d12) (C1‐C6)アルキルチオ基;
(d13) (C1‐C6)アルキルスルフィニル基;
(d14) (C1‐C6)アルキルスルホニル基;
(d15) ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基;
(d16) ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基;又は
(d17) ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基を示す。
A1、A3及びA4は、CH;又は窒素原子を示し、A2は、酸素原子;硫黄原子;又はN‐R6を示す(ここでR6は、 (e1) (C1‐C6)アルキル基; (e2) (C3‐C6)シクロアルキル基; (e3) (C2‐C6)アルケニル基;又は (e4) (C2‐C6)アルキニル基を示す。)。
mは0;1;又は2を示し、nは0;1;又は2を示す。}で表される化合物又はその塩類。 - 一般式(1A)
(a1) (C1‐C6)アルキル基;
(a2) (C3‐C6)シクロアルキル基;
(a3) (C2‐C6)アルケニル基;又は
(a4) (C2‐C6)アルキニル基を示す。
R2は、
(b1) 水素原子;
(b2) (C1‐C6)アルキル基;
(b3) (C3‐C6)シクロアルキル基; 又は
(b4) ハロ(C1‐C6)アルキル基を示す。
R3及びR4はそれぞれ独立に、
(c1) 水素原子;
(c2) (C1‐C6)アルキル基;
(c3) (C2‐C6)アルケニル基;
(c4) (C2‐C6)アルキニル基;
(c5) (C3‐C6)シクロアルキル基;
(c6) (C3‐C6)シクロアルキル(C1‐C6)アルキル基;
(c7) (C1‐C6)アルコキシ(C1‐C6)アルキル基;
(c8) ハロ(C1‐C6)アルキル基;
(c9) ハロ(C2‐C6)アルケニル基;
(c10) ハロ(C2‐C6)アルキニル基;
(c11) フェニル基;
(c12) (a)ハロゲン原子、(b)シアノ基、(c)ニトロ基、(d)ホルミル基、(e)(C1‐C6)アルキル基、(f)ハロ(C1‐C6)アルキル基、(g)(C1‐C6)アルコキシ基、(h)ハロ(C1‐C6)アルコキシ基、(i)(C3‐C6)シクロアルキル(C1‐C6)アルコキシ基、(j)(C1‐C6)アルキルチオ基、(k)ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基、(l)(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(m)ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(n)(C1‐C6)アルキルスルホニル基、及び(o)ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基からなる群からそれぞれ独立に選択される1~5個の置換基を環上に有するフェニル基;
(c13) フェニル(C1‐C6)アルキル基;
(c14) (a)ハロゲン原子、(b)シアノ基、(c)ニトロ基、(d)ホルミル基、(e)(C1‐C6)アルキル基、(f)ハロ(C1‐C6)アルキル基、(g)(C1‐C6)アルコキシ基、(h)ハロ(C1‐C6)アルコキシ基、(i)(C3‐C6)シクロアルキル(C1‐C6)アルコキシ基、(j)(C1‐C6)アルキルチオ基、(k)ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基、(l)(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(m)ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(n)(C1‐C6)アルキルスルホニル基、及び(o)ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基からなる群からそれぞれ独立に選択される1~5個の置換基を環上に有するフェニル(C1‐C6)アルキル基;
(c15) (C1‐C6)アルキルカルボニル基;
(c16) (C3‐C6)シクロアルキルカルボニル基;
(c17) (C1‐C6)アルコキシカルボニル基;
(c18) ハロ(C1‐C6)アルキルカルボニル基;
(c19) (C1‐C6)アルキルチオカルボニル基;
(c20) (C3‐C6)シクロアルキルチオカルボニル基;
(c21) (C1‐C6)アルコキシチオカルボニル基;
(c22) ハロ(C1‐C6)アルキルチオカルボニル基;
(c23) モノ(C1‐C6)アルキルアミノチオカルボニル基;
(c24) ジ(C1‐C6)アルキルアミノチオカルボニル基;
(c25) (C1‐C6)アルキルチオ基;
(c26) (C1‐C6)アルキルスルフィニル基;
(c27) (C1‐C6)アルキルスルホニル基;
(c28) (C1‐C6)アルキルチオ(C1‐C6)アルキル基;
(c29) (C1‐C6)アルキルスルフィニル(C1‐C6)アルキル基;
(c30) (C1‐C6)アルキルスルホニル(C1‐C6)アルキル基;
(c31) ハロ(C1‐C6)アルキルチオ(C1‐C6)アルキル基;
(c32) ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル(C1‐C6)アルキル基;
(c33) ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル(C1‐C6)アルキル基;又は
(c34) シアノ(C1‐C6)アルキル基を示す。
R5は、
(d1) ハロゲン原子;
(d2) シアノ基;
(d3) ニトロ基;
(d4) (C1‐C6)アルキル基;
(d5) (C1‐C6)アルコキシ基;
(d6) (C2‐C6)アルケニルオキシ基;
(d7) (C2‐C6)アルキニルオキシ基;
(d8) ハロ(C1‐C6)アルキル基;
(d9) ハロ(C1‐C6)アルコキシ基;
(d10) ハロ(C2‐C6)アルケニルオキシ基;
(d11) ハロ(C2‐C6)アルキニルオキシ基;
(d12) (C1‐C6)アルキルチオ基;
(d13) (C1‐C6)アルキルスルフィニル基;
(d14) (C1‐C6)アルキルスルホニル基;
(d15) ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基;
(d16) ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基;又は
(d17) ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基を示す。
A1、A3及びA4は、CH;又は窒素原子を示し、A2は、酸素原子;硫黄原子;又はN‐R6を示す(ここでR6は、 (e1) (C1‐C6)アルキル基; (e2) (C3‐C6)シクロアルキル基; (e3) (C2‐C6)アルケニル基;又は (e4) (C2‐C6)アルキニル基を示す。)。
mは0;1;又は2を示し、nは0;1;又は2を示す。}で表される請求項1に記載の化合物又はその塩類。 - R1が、
(a1)(C1‐C6)アルキル基であり、
R2が、
(b1) 水素原子であり、
R3及びR4がそれぞれ独立に、
(c1) 水素原子;
(c2) (C1‐C6)アルキル基;
(c3) (C2‐C6)アルケニル基;
(c4) (C2‐C6)アルキニル基;
(c5) (C3‐C6)シクロアルキル基;
(c7) (C1‐C6)アルコキシ(C1‐C6)アルキル基;
(c8) ハロ(C1‐C6)アルキル基;
(c11) フェニル基;
(c12) (a)ハロゲン原子、(b)シアノ基、(c)ニトロ基、(d)ホルミル基、(e)(C1‐C6)アルキル基、(f)ハロ(C1‐C6)アルキル基、(g)(C1‐C6)アルコキシ基、(h)ハロ(C1‐C6)アルコキシ基、(i)(C3‐C6)シクロアルキル(C1‐C6)アルコキシ基、(j)(C1‐C6)アルキルチオ基、(k)ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基、(l)(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(m)ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(n)(C1‐C6)アルキルスルホニル基、及び(o)ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基からなる群からそれぞれ独立に選択される1~5個の置換基を環上に有するフェニル基;
(c13) フェニル(C1‐C6)アルキル基;
(c15) (C1‐C6)アルキルカルボニル基;
(c17) (C1‐C6)アルコキシカルボニル基;
(c18) ハロ(C1‐C6)アルキルカルボニル基;
(c21) (C1‐C6)アルコキシチオカルボニル基;
(c23) モノ(C1‐C6)アルキルアミノチオカルボニル基;
(c24) ジ(C1‐C6)アルキルアミノチオカルボニル基;
(c27) (C1‐C6)アルキルスルホニル基;
(c28) (C1‐C6)アルキルチオ(C1‐C6)アルキル基;
(c29) (C1‐C6)アルキルスルフィニル(C1‐C6)アルキル基;
(c30) (C1‐C6)アルキルスルホニル(C1‐C6)アルキル基;
(c31) ハロ(C1‐C6)アルキルチオ(C1‐C6)アルキル基;
(c32) ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル(C1‐C6)アルキル基;
(c33) ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル(C1‐C6)アルキル基;又は
(c34) シアノ(C1‐C6)アルキル基であり、
R5が、
(d8) ハロ(C1‐C6)アルキル基;
(d15) ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基; 又は
(d17) ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基であり、
A1が、窒素原子であり、A3が、CH;又は窒素原子であり、A4がCHであり、A2が、酸素原子;又はN‐R6であり(ここでR6が、 (e1)(C1‐C6)アルキル基である。)、
mが、2であり、nが、1である、請求項2に記載の化合物又はその塩類。 - R3及びR4がそれぞれ独立に、
(c1) 水素原子;
(c2) (C1‐C6)アルキル基;
(c7) (C1‐C6)アルコキシ(C1‐C6)アルキル基;
(c8) ハロ(C1‐C6)アルキル基;
(c12) (a)ハロゲン原子、(b)シアノ基、(c)ニトロ基、(d)ホルミル基、(e)(C1‐C6)アルキル基、(f)ハロ(C1‐C6)アルキル基、(g)(C1‐C6)アルコキシ基、(h)ハロ(C1‐C6)アルコキシ基、(i)(C3‐C6)シクロアルキル(C1‐C6)アルコキシ基、(j)(C1‐C6)アルキルチオ基、(k)ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基、(l)(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(m)ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(n)(C1‐C6)アルキルスルホニル基、及び(o)ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基からなる群からそれぞれ独立に選択される1~5個の置換基を環上に有するフェニル基;
(c15) (C1‐C6)アルキルカルボニル基;
(c17) (C1‐C6)アルコキシカルボニル基;
(c21) (C1‐C6)アルコキシチオカルボニル基;
(c23) モノ(C1‐C6)アルキルアミノチオカルボニル基;
(c24) ジ(C1‐C6)アルキルアミノチオカルボニル基;
(c27) (C1‐C6)アルキルスルホニル基;又は
(c33) ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル(C1‐C6)アルキル基である、
請求項2又は3に記載の化合物又はその塩類。 - 一般式(1B)
(a1) (C1‐C6)アルキル基;
(a2) (C3‐C6)シクロアルキル基;
(a3) (C2‐C6)アルケニル基;又は
(a4) (C2‐C6)アルキニル基を示す。
R2は、
(b1) 水素原子;
(b2) (C1‐C6)アルキル基;
(b3) (C3‐C6)シクロアルキル基; 又は
(b4) ハロ(C1‐C6)アルキル基を示す。
R3及びR4はそれぞれ独立に、
(c1) 水素原子;
(c2) (C1‐C6)アルキル基;
(c3) (C2‐C6)アルケニル基;
(c4) (C2‐C6)アルキニル基;
(c5) (C3‐C6)シクロアルキル基;
(c6) (C3‐C6)シクロアルキル(C1‐C6)アルキル基;
(c7) (C1‐C6)アルコキシ(C1‐C6)アルキル基;
(c8) ハロ(C1‐C6)アルキル基;
(c9) ハロ(C2‐C6)アルケニル基;
(c10) ハロ(C2‐C6)アルキニル基;
(c11) フェニル基;
(c12) (a)ハロゲン原子、(b)シアノ基、(c)ニトロ基、(d)ホルミル基、(e)(C1‐C6)アルキル基、(f)ハロ(C1‐C6)アルキル基、(g)(C1‐C6)アルコキシ基、(h)ハロ(C1‐C6)アルコキシ基、(i)(C3‐C6)シクロアルキル(C1‐C6)アルコキシ基、(j)(C1‐C6)アルキルチオ基、(k)ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基、(l)(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(m)ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(n)(C1‐C6)アルキルスルホニル基、及び(o)ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基からなる群からそれぞれ独立に選択される1~5個の置換基を環上に有するフェニル基;
(c13) フェニル(C1‐C6)アルキル基;
(c14) (a)ハロゲン原子、(b)シアノ基、(c)ニトロ基、(d)ホルミル基、(e)(C1‐C6)アルキル基、(f)ハロ(C1‐C6)アルキル基、(g)(C1‐C6)アルコキシ基、(h)ハロ(C1‐C6)アルコキシ基、(i)(C3‐C6)シクロアルキル(C1‐C6)アルコキシ基、(j)(C1‐C6)アルキルチオ基、(k)ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基、(l)(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(m)ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(n)(C1‐C6)アルキルスルホニル基、及び(o)ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基からなる群からそれぞれ独立に選択される1~5個の置換基を環上に有するフェニル(C1‐C6)アルキル基;
(c15) (C1‐C6)アルキルカルボニル基;
(c16) (C3‐C6)シクロアルキルカルボニル基;
(c17) (C1‐C6)アルコキシカルボニル基;
(c18) ハロ(C1‐C6)アルキルカルボニル基;
(c19) (C1‐C6)アルキルチオカルボニル基;
(c20) (C3‐C6)シクロアルキルチオカルボニル基;
(c21) (C1‐C6)アルコキシチオカルボニル基;
(c22) ハロ(C1‐C6)アルキルチオカルボニル基;
(c23) モノ(C1‐C6)アルキルアミノチオカルボニル基;
(c24) ジ(C1‐C6)アルキルアミノチオカルボニル基;
(c25) (C1‐C6)アルキルチオ基;
(c26) (C1‐C6)アルキルスルフィニル基;
(c27) (C1‐C6)アルキルスルホニル基;
(c28) (C1‐C6)アルキルチオ(C1‐C6)アルキル基;
(c29) (C1‐C6)アルキルスルフィニル(C1‐C6)アルキル基;
(c30) (C1‐C6)アルキルスルホニル(C1‐C6)アルキル基;
(c31) ハロ(C1‐C6)アルキルチオ(C1‐C6)アルキル基;
(c32) ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル(C1‐C6)アルキル基;
(c33) ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル(C1‐C6)アルキル基;又は
(c34) シアノ(C1‐C6)アルキル基を示す。
R5は、
(d1) ハロゲン原子;
(d2) シアノ基;
(d3) ニトロ基;
(d4) (C1‐C6)アルキル基;
(d5) (C1‐C6)アルコキシ基;
(d6) (C2‐C6)アルケニルオキシ基;
(d7) (C2‐C6)アルキニルオキシ基;
(d8) ハロ(C1‐C6)アルキル基;
(d9) ハロ(C1‐C6)アルコキシ基;
(d10) ハロ(C2‐C6)アルケニルオキシ基;
(d11) ハロ(C2‐C6)アルキニルオキシ基;
(d12) (C1‐C6)アルキルチオ基;
(d13) (C1‐C6)アルキルスルフィニル基;
(d14) (C1‐C6)アルキルスルホニル基;
(d15) ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基;
(d16) ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基;又は
(d17) ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基を示す。
A1、A3及びA4は、CH;又は窒素原子を示し、A2は、酸素原子;硫黄原子;又はN‐R6を示す(ここでR6は、 (e1) (C1‐C6)アルキル基; (e2) (C3‐C6)シクロアルキル基; (e3) (C2‐C6)アルケニル基;又は (e4) (C2‐C6)アルキニル基を示す。)。
mは、0;1;又は2を示し、nは、0;1;又は2を示す。}で表される請求項1に記載の化合物又はその塩類。 - R1が、
(a1) (C1‐C6)アルキル基であり、
R2が、
(b1) 水素原子であり、
R3及びR4がそれぞれ独立に、
(c1) 水素原子;
(c2) (C1‐C6)アルキル基;
(c3) (C2‐C6)アルケニル基;
(c4) (C2‐C6)アルキニル基;
(c5) (C3‐C6)シクロアルキル基;
(c7) (C1‐C6)アルコキシ(C1‐C6)アルキル基;
(c8) ハロ(C1‐C6)アルキル基;
(c11) フェニル基;
(c12) (a)ハロゲン原子、(b)シアノ基、(c)ニトロ基、(d)ホルミル基、(e)(C1‐C6)アルキル基、(f)ハロ(C1‐C6)アルキル基、(g)(C1‐C6)アルコキシ基、(h)ハロ(C1‐C6)アルコキシ基、(i)(C3‐C6)シクロアルキル(C1‐C6)アルコキシ基、(j)(C1‐C6)アルキルチオ基、(k)ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基、(l)(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(m)ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル基、(n)(C1‐C6)アルキルスルホニル基、及び(o)ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基からなる群からそれぞれ独立に選択される1~5個の置換基を環上に有するフェニル基;
(c13) フェニル(C1‐C6)アルキル基;
(c15) (C1‐C6)アルキルカルボニル基;
(c17) (C1‐C6)アルコキシカルボニル基;
(c18) ハロ(C1‐C6)アルキルカルボニル基;
(c21) (C1‐C6)アルコキシチオカルボニル基;
(c23) モノ(C1‐C6)アルキルアミノチオカルボニル基;
(c24) ジ(C1‐C6)アルキルアミノチオカルボニル基;
(c27) (C1‐C6)アルキルスルホニル基;
(c28) (C1‐C6)アルキルチオ(C1‐C6)アルキル基;
(c29) (C1‐C6)アルキルスルフィニル(C1‐C6)アルキル基;
(c30) (C1‐C6)アルキルスルホニル(C1‐C6)アルキル基;
(c31) ハロ(C1‐C6)アルキルチオ(C1‐C6)アルキル基;
(c32) ハロ(C1‐C6)アルキルスルフィニル(C1‐C6)アルキル基;
(c33) ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル(C1‐C6)アルキル基;又は
(c34) シアノ(C1‐C6)アルキル基であり、
R5が、
(d8) ハロ(C1‐C6)アルキル基;
(d15) ハロ(C1‐C6)アルキルチオ基; 又は
(d17) ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル基であり、
A1が、窒素原子であり、A3が、CH;又は窒素原子であり、A4が、CHであり、A2が、酸素原子、又はN‐R6であり(ここでR6が、 (e1)(C1‐C6)アルキル基である。)、
mが、2であり、nが、1である、請求項5に記載の化合物又はその塩類。 - R3及びR4がそれぞれ独立に、
(c1) 水素原子;
(c2) (C1‐C6)アルキル基;
(c7) (C1‐C6)アルコキシ(C1‐C6)アルキル基;
(c8) ハロ(C1‐C6)アルキル基;
(c15) (C1‐C6)アルキルカルボニル基;
(c17) (C1‐C6)アルコキシカルボニル基;
(c18) ハロ(C1‐C6)アルキルカルボニル基;
(c21) (C1‐C6)アルコキシチオカルボニル基;又は
(c33) ハロ(C1‐C6)アルキルスルホニル(C1‐C6)アルキル基である、請求項5又は6に記載の化合物又はその塩類。 - 請求項1乃至7の何れか1項に記載の化合物又はその塩類を有効成分として含有することを特徴とする農園芸用殺虫剤。
- 請求項8記載の農園芸用殺虫剤の有効量で植物又は土壌を処理することを特徴とする農園芸用殺虫剤の使用方法。
- 請求項1乃至7の何れか1項に記載の化合物又はその塩類の農園芸用殺虫剤としての使用。
- 請求項1乃至7の何れか1項に記載の化合物又はその塩類の有効量を有効成分として含有することを特徴とする動物用外部寄生虫防除剤。
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