WO2016006225A1 - スケール防止剤、それを用いたスケール防止デバイス及びスケール防止システム - Google Patents

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scale inhibitor
water
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inhibitor
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橋田 卓
山田 宗登
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パナソニックIpマネジメント株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a scale inhibitor used for preventing the generation of scale in water-related equipment.
  • Patent Document 1 or 2 a polyphosphate scale inhibitor made of a granular material containing a plurality of polyphosphates is known (for example, Patent Document 1 or 2).
  • Patent Document 1 or 2 aims at improving the sustainability of the effect which prevents generation
  • Patent Document 1 phosphonic acid, phosphinic acid, polycarboxylic acid and the like are mixed.
  • Patent Document 2 alumina and silica are mixed with an alkali metal oxide generally used for a polyphosphoric acid scale inhibitor.
  • the conventional scale inhibitor increases the cost because the components coexisting with the polyphosphate are mixed and the composition is adjusted. For this reason, there exists a subject that it becomes disadvantageous in terms of manufacturing cost with respect to general polyphosphate.
  • This invention solves the said subject, and aims at providing the scale inhibitor which can maintain the effect which prevents generation
  • the scale inhibitor of the present invention includes a granular material composed of particles containing a plurality of polyphosphates, and the granular material has an asymmetric particle size distribution and a maximum frequency.
  • the particle diameter is smaller than the average particle diameter of the granular material.
  • FIG. 1 is a particle size distribution diagram of the scale inhibitor A in the first embodiment.
  • FIG. 2 is a particle size distribution diagram of a scale inhibitor B as a comparative example.
  • FIG. 3 is a particle size distribution diagram of a scale inhibitor C as a comparative example.
  • FIG. 4 is a characteristic diagram showing the concentration of treated water with respect to the flow rate of each scale inhibitor.
  • FIG. 5 is a perspective view of the scale preventing cartridge according to the first embodiment.
  • FIG. 6 is a schematic diagram of the flow of water flowing through each scale inhibitor when the flow rate is low.
  • FIG. 7 is a schematic diagram of the flow of water flowing through each scale inhibitor when the flow rate is high.
  • FIG. 8 is a characteristic diagram showing the treated water concentration with respect to the accumulated treated water amount of each scale inhibitor.
  • FIG. 9 is a schematic configuration diagram of a coffee maker as a scale prevention system in the second embodiment.
  • FIG. 10 is a schematic configuration diagram of a water heater as a scale prevention system in the third
  • the 1st invention is equipped with the granular material which consists of particle
  • the said granular material is asymmetrical in particle size distribution, and the particle diameter from which the frequency becomes the maximum is the average particle
  • the second invention includes the first granule and the second granule having a particle size smaller than the particle size of the first granule in the first invention, and the mass of the second granule is It is larger than the mass of the first granular material.
  • the granular material has a plurality of maximums in the particle size distribution, and the maximum particle diameter of the maximum frequency among the maximums is smaller than the average particle diameter. For this reason, when the flow rate is low, the concentration at which the scale inhibitor is dissolved in the treated water can be lowered, and the scale inhibitor is not wasted.
  • the polyphosphate includes a phosphoric acid unit and an alkaline earth metal, and the alkaline earth has a molar ratio of the phosphoric acid unit to phosphorus of 0. 45 or less.
  • the fourth invention is a scale prevention device comprising a container filled with the scale inhibitor of any one of the first to third inventions.
  • 5th invention is a scale prevention system provided with the scale prevention device of 4th invention.
  • a scale inhibitor since a drug concentration corresponding to the active site is sufficient, an effect of substantially preventing and suppressing scale formation at a very low concentration can be obtained.
  • the scale inhibitor of the present embodiment corresponds to the latter.
  • the scale inhibitor of the present embodiment particularly contains polyphosphate as described later.
  • prevention does not necessarily mean avoiding the formation of a complete scale, but includes what substantially prevents the formation of a scale. In addition, the prevention naturally includes those that suppress the formation and growth of scale.
  • the scale inhibitor of the present embodiment is made of polyphosphate, and dissolves phosphate ions of the polyphosphate in the treated water. This substantially prevents or suppresses the generation of scale based on the calcium and magnesium components in the treated water.
  • This scale inhibitor contains a metal ion having a positive charge such as an alkali metal in order to electrostatically cancel the negative charge of the phosphate ion.
  • this scale inhibitor is a polyphosphate containing a plurality of phosphate ions, and this polyphosphate is composed of two essential components composed of the above-described phosphate ions and metal ions.
  • the first essential component is various phosphate ions formally condensed with orthophosphoric acid, and may contain orthophosphoric acid ions. These phosphate ions are called phosphate units. That is, the phosphoric acid unit is a phosphoric acid skeleton that does not contain metal ions or hydrogen ions of a phosphoric acid compound, and means an ion that constitutes the skeleton.
  • the phosphate unit corresponding to the phosphate compound Na 3 PO 4 (trisodium phosphate) is the orthophosphate ion PO 4 3 ⁇ .
  • the phosphoric acid unit having a polymerization degree of 2 is pyrophosphate ion P 2 O 7 4- condensed with two orthophosphoric acid molecules.
  • the second essential component is at least one of alkali metals such as sodium and potassium, and alkaline earth metals such as calcium and magnesium. Note that silicon, aluminum, or the like may be included as a trace component.
  • this scale inhibitor is composed of an aggregate of salts of the above-described plurality of phosphoric acid units and the above metal.
  • it is composed of an aggregate of a salt of an orthophosphoric acid unit and a plurality of phosphoric acid units having a polymerization degree of 2 or more obtained by condensation polymerization of orthophosphoric acid and the metal.
  • the scale inhibitor is mainly amorphous and has little uneven distribution of components.
  • the presence of a partial crystal layer is not a problem.
  • the scale inhibitor has a spherical shape, a pseudo-spherical shape, a cubic shape, a rectangular parallelepiped shape or the like when molded, and an irregular polyhedron having a plurality of surfaces when formed by pulverization.
  • This scale inhibitor is produced by rapidly cooling a molten raw material mixture with a cooling plate to obtain an amorphous solid, and further pulverizing with a pulverizer if necessary, followed by classification with a “sieving”.
  • the raw material mixture is a mixture of raw materials used during the production of the scale inhibitor, and is a mixture of a compound containing a phosphate unit corresponding to a phosphate, which is a scale preventive material, and a metal compound such as an alkali metal compound.
  • phosphoric acid that does not form a salt or condensed phosphoric acid may be used in addition to the phosphate as a raw material.
  • the compound containing the phosphate unit is a phosphate ion supply source that exhibits an effect of preventing scale.
  • phosphate for example, various sodium phosphates (primary sodium phosphate, dibasic sodium phosphate, etc.), various potassium phosphates (primary potassium phosphate, dibasic potassium phosphate, etc.)
  • Various magnesium phosphates primary magnesium phosphate, dibasic magnesium phosphate, etc.
  • various calcium phosphate salts monocalcium phosphate, dicalcium phosphate, etc.
  • orthophosphoric acid, pyrophosphoric acid, etc. are used as phosphoric acid which has not formed the salt which is the 2nd form.
  • the metal compound is a supply source of metal ions such as alkali metals for the scale preventing material.
  • specific examples of the metal compound include alkali metal oxides, alkali metal hydroxides, alkali metal carbonates, alkaline earth metal oxides, alkaline earth metal hydroxides, alkaline earth metal carbonates, and the like.
  • the various phosphates are not only a phosphate ion supply source but also a metal ion supply source.
  • phosphoric acid unit as a source of phosphate ions and sodium ion as a source of primary sodium phosphate, calcium ion as a source of dibasic calcium phosphate, oxidation as a source of magnesium ions
  • Magnesium was used.
  • primary sodium phosphate, dicalcium phosphate, and magnesium oxide are 0.80-1.30, 0.09-0.27, 0 in molar ratios of sodium, calcium, and magnesium, respectively, based on phosphorus. It is preferable to include within the range of 0.005 to 0.25. More preferably, it is contained in the range of 0.85-1.05, 0.10-0.21, 0.11-0.21.
  • a crucible is used when melting the raw material mixture.
  • the material for the crucible may be an inorganic oxide such as alumina, magnesia, zirconia, or a noble metal such as platinum.
  • a heating furnace may be used.
  • the heating furnace contains the crucible and melts the raw material mixture.
  • the raw material mixture may be directly poured into a tank formed of refractory bricks in a heating furnace without using a crucible and melted.
  • the heating method of the heating furnace includes an electric heating type and a fuel combustion type, and either one is applied from the viewpoint of cost in consideration of the electricity cost and the fuel cost.
  • an electrothermal method is preferably used.
  • the melted and reacted material mixture is discharged out of the crucible or heating furnace and rapidly cooled.
  • the crucible is discharged from the crucible or the like.
  • a melt may be poured out by opening the stopper provided in the crucible.
  • the tank may be melted to automatically flow out to the outside.
  • the cooling plate rapidly cools by bringing the melt into contact with the melt and solidifies to form an amorphous scale preventing material.
  • the molten material comes into contact with the cooling plate, spreads in a plate shape on the cooling plate, and is rapidly cooled, and solidification proceeds.
  • the scale preventive material can be formed into a certain size and shape by pouring a melt into the mold.
  • the cooling plate must be made of a material that does not melt by contact with the melt. Since melting is usually performed at 1000 ° C. or lower, a metal having a melting point higher than 1000 ° C., such as ceramics, is used for the cooling plate. Alternatively, iron, stainless steel, alumina, a mixture of alumina and silica, or the like is used for the cooling plate. Further, if necessary, the cooling plate may be cooled by liquid or gas.
  • the pulverizer pulverizes the above solidified amorphous scale preventive material into scale inhibitor particles.
  • Ball mills, bead mills, colloid mills, conical mills, disk mills, edge mills, milling mills, hammer mills, cutter mills, mortars, pellet mills, VSI mills, wheelie mills, water mills (mills), roller mills, jet mills In accordance with the required particle size, an appropriate one is used.
  • the scale inhibitor particles are particles containing the polyphosphate of the present invention.
  • the scale preventing material molded into a certain size or shape is a particle containing the polyphosphate of the present invention.
  • the classifier classifies the scale inhibitor particles.
  • Examples of the classifier include a sieve classifier using vibration, stirring, and ultrasonic waves, an air classifier using wind, and the like, and an appropriate one is used according to a required particle size.
  • the crucible was placed in a heating furnace, heated from room temperature to 800 ° C. over about 2 days, and held for about 30 minutes.
  • the raw material mixture is charged into the crucible.
  • monobasic sodium phosphate, dibasic calcium phosphate, and magnesium oxide were mixed in a molar ratio of 0.89: 0.18: 0.11 with sodium, calcium, and magnesium as phosphorus standards, respectively.
  • the scale inhibitor obtained from this raw material mixture may contain inevitable minute impurities.
  • the flow rate and the concentration of treated water can also be set in the range of 0.80-1.30, 0.09-0.27, 0.005-0.25 in terms of molar ratio based on sodium, calcium and magnesium.
  • the influence of the particle size distribution on the characteristics of the accumulated treated water amount and treated water concentration was the same.
  • the melt was pumped out from a crucible in a heating furnace and poured onto a water-cooled iron cooling plate to be rapidly cooled.
  • the plate-like transparent solid obtained by this was cracked due to distortion caused by rapid cooling, and became pieces of several cm to 10 cm.
  • the above pieces were pulverized using a cutter mill as a pulverizer.
  • the rotation speed of the cutter was 1000 rpm
  • the diameter of the inscribed circle of the screen through which the pulverized material passed was 10 mm.
  • the granular material obtained by pulverization was classified to a predetermined particle diameter by a vibration sieve classifier.
  • the classified scale inhibitor particles were mixed to prepare three types of scale inhibitors having different particle size distributions. Adjustment of the particle size distribution was performed by taking out a predetermined amount from each particle size range and mixing the scale inhibitor particles classified and recovered in each particle size range after pulverization.
  • Scale inhibitor A is the scale inhibitor of the present embodiment, and scale inhibitor B and scale inhibitor C are comparative examples.
  • Scale inhibitor A is a combination of two types of granular materials having different particle sizes. Specifically, a mixture of spherical particles having an average particle diameter of 3.5 mm and spherical particles having an average particle diameter of 6.5 mm is mixed, and the average particle diameter after mixing is 4 mm. It was adjusted so that In addition, a particle size is a degree which shows the distribution state of the particle
  • Fig. 1 shows the particle size distribution of the scale inhibitor A.
  • the scale inhibitor A has an asymmetric particle size distribution, and the peak of the particle size distribution is located on the smaller particle size side with respect to the average particle size.
  • the “peak of particle size distribution” is a class having the largest frequency in the particle size distribution diagram.
  • the scale inhibitor A has a plurality of maximums in the particle size distribution, and the maximum particle size at which the frequency is maximum among the maximums is smaller than the average particle size of the granular material.
  • the “maximum particle diameter having the maximum frequency among the maximums” refers to the class having the largest frequency in the particle size distribution diagram.
  • the maximum particle diameter of the scale inhibitor A having the maximum frequency is 3.5 mm, which is smaller than the average particle diameter after mixing of 4 mm.
  • the scale inhibitor A is composed of spherical particles having an average particle diameter of 6.5 mm, and the mass of granular particles (particles having a particle size of 3.5 mm) made of spherical particles having an average particle diameter of 3.5 mm.
  • the mixture is mixed so as to be larger than the mass of the granular material (a granular material having a particle size of 6.5 mm).
  • the scale inhibitor B is a particle body composed of spherical particles having an average particle diameter of 4 mm.
  • FIG. 2 shows the particle size distribution of the scale inhibitor B.
  • the scale inhibitor B is formed by pouring the raw material mixture into a mold. For this reason, the particle diameters are uniform and the particle size distribution is substantially symmetrical.
  • Scale inhibitor C is a combination of two types of granular materials having different particle sizes. Specifically, a mixture of spherical particles having an average particle size of 2.5 mm and spherical particles having an average particle size of 5 mm is mixed so that the average particle size after mixing is 4 mm. It has been adjusted to.
  • Fig. 3 shows the particle size distribution of the scale inhibitor C.
  • the scale inhibitor C has an asymmetric particle size distribution, and the peak of the particle size distribution is located on the particle size side that is larger than the average particle size. That is, in the particle size distribution after mixing, the maximum particle diameter of the scale inhibitor C having the maximum frequency is 5 mm, which is larger than the average particle diameter after mixing of 4 mm.
  • the measurement of the particle size distribution was performed by using image analysis type particle size distribution measurement software for an image obtained by photographing the scale inhibitor.
  • numerical data such as a major axis, a minor axis, a perimeter, a projected area, a circularity coefficient, and an aspect ratio are obtained for each particle in the image.
  • the Heywood diameter converted to the diameter of a circle corresponding to the projected area of the particles is used as the particle diameter.
  • the number average of Heywood diameter is defined as the average particle diameter.
  • the image used for analysis may be obtained directly from an optical microscope, an electron microscope, a digital camera, or the like.
  • the particle size distribution chart is a conceptual diagram showing the so-called number distribution of particle diameters, the horizontal axis is the particle diameter set for each class, and the vertical axis is the frequency (frequency).
  • the class width in FIGS. 1 to 3 was set to 0.1 mm or less.
  • the bulk density of the scale inhibitor was measured with a loosely packed bulk density measuring device.
  • the bulk density was 1.358 g / cm 3 for scale inhibitor A, 1.300 g / cm 3 for scale inhibitor B, and 1.318 g / cm 3 for scale inhibitor C.
  • the true density of the scale inhibitor was measured by a gas phase substitution method (constant volume expansion method). And the filling rate of the scale inhibitor was calculated from the ratio of the bulk density to the true density.
  • the filling rate was 0.522 for scale inhibitor A, 0.500 for scale inhibitor B, and 0.507 for scale inhibitor C. The filling rate is the highest for scale inhibitor A and the lowest for scale inhibitor B.
  • FIG. 4 is a characteristic diagram showing the concentration of treated water with respect to the flow rate of each scale inhibitor. A measurement method for measuring this characteristic will be described below.
  • an acrylic cylinder 11 container as shown in FIG. 5 is filled with a scale inhibitor, and both ends of the cylinder 11 are closed with flat plates 14 and 15 having water holes 12 and 13 to prevent scale.
  • a cartridge 16 was formed.
  • the filling amount of the scale inhibitor was 60 g.
  • acrylic which is a transparent material so that the inside can be confirmed was used as the material of the cylindrical body 11, other resin or metal is used as long as it has strength against water pressure and water resistance. Of course, it is possible.
  • the shape and configuration of the scale prevention cartridge 16 are not particularly limited as long as the scale prevention agent 16 is filled and water is allowed to flow.
  • Evaluation was performed using a scale prevention cartridge 16 filled with scale inhibitor A, scale inhibitor B, and scale inhibitor C, respectively.
  • the treated water was injected from the hole 12 at one end of the scale preventing cartridge 16, and the phosphorus element component of the treated water coming out from the hole 13 at the other end was measured using an ICP emission spectroscopic analyzer.
  • the treated water was standard hard water (total hardness 350 ppm) defined in IEC (International Electrotechnical Commission) Standard 60734.
  • the treated water may be standard hard water (total hardness 250 ppm) or standard medium hard water (total hardness 150 ppm) defined in the standard 60734, or other water quality may be selected. Whichever water is used, there is no significant difference in the effect on the results.
  • Water passing through the scale prevention cartridge 16 was performed at a flow rate of 5 levels using treated water adjusted to a water temperature of 20 ° C.
  • the lowest flow rate (L1) is 0.05 L / min.
  • the treated water coming out of the hole 13 of the scale prevention cartridge 16 was sampled. Then, the sampled treated water was analyzed with an ICP emission spectroscopic analyzer.
  • the water temperature of the treated water is not limited to 20 ° C., and may be any temperature assuming actual use conditions.
  • Figure 4 shows the results.
  • the treated water concentration on the vertical axis is the concentration of phosphorus element.
  • the black square is the result of the scale inhibitor A
  • the white circle is the result of the scale inhibitor B
  • the white triangle is the result of the scale inhibitor C.
  • the flow rate of water to the scale prevention cartridge 16 is high, all of the scale inhibitors A to C have almost the same treated water concentration.
  • FIGS. 6A to 6C are schematic views of scale inhibitors A to C, respectively.
  • the treated water flows as shown by arrows extending substantially in the vertical direction in FIG. That is, the treated water flows through the entire gap formed between the particles. For this reason, the treated water concentration discharged from the holes 13 is proportional to the surface area of the scale inhibitor. Since each of the scale inhibitors A to C has the same average particle diameter, the treated water concentration is almost the same in the region where the flow rate is high.
  • the cumulative amount of treated water is the integrated amount of treated water from the start of passing the treated water until the elapse of a predetermined time.
  • FIG. 8 is a characteristic diagram showing the treated water concentration with respect to the accumulated treated water amount of each scale inhibitor.
  • FIG. 8 is measured using the scale prevention cartridge 16 used for the measurement which obtained the result of FIG.
  • the flow rate was set to the flow rate L1 which is the lowest flow rate in the measurement obtained from the result of FIG.
  • the treated water is continuously passed through the scale prevention cartridge 16 at a flow rate L1, and the treated water discharged from the holes 13 of the scale prevention cartridge 16 is sampled at predetermined intervals to obtain a phosphorus element component.
  • Figure 8 shows the results.
  • the black square is the result of the scale inhibitor A
  • the white circle is the result of the scale inhibitor B
  • the white triangle is the result of the scale inhibitor C.
  • the treatment water concentration gradually decreases as the cumulative treatment water amount increases for all of the scale inhibitors A to C. This is because the remaining amount of the scale inhibitor that dissolves decreases as the cumulative amount of treated water increases.
  • the scale prevention cartridge 16 When the treated water concentration is less than the required concentration, the scale prevention cartridge 16 is exhausted. When the life of the scale prevention cartridge 16 is exhausted, it is necessary to replace it with a new scale prevention cartridge 16. Alternatively, it is necessary to replenish the scale prevention cartridge 16 in use with a new scale prevention agent.
  • the required concentration is a concentration necessary to ensure the effect of preventing the occurrence of a predetermined scale, and is set as appropriate according to the total hardness of the treated water and the operating conditions of the target equipment / equipment. .
  • the cumulative amount of treated water that will be the life of each scale inhibitor is indicated by an arrow in FIG. In FIG. 8, when the scale inhibitors A to C are compared, the larger the filling rate, the longer the life, and the scale inhibitor A has the longest life.
  • FIG. 8 shows the result at a low flow rate L1.
  • the scale inhibitor A with the largest filling rate has the smallest treated water concentration.
  • the scale inhibitor A is consumed at the lowest rate and the reduction rate of the treated water concentration is the lowest.
  • concentration becomes later than scale inhibitor B and C, and a lifetime becomes the longest.
  • the scale prevention device in which the scale prevention agent A is filled in an arbitrary container has a low treatment water concentration when the flow rate of the treatment water flowing through the scale prevention agent, that is, the flow rate of the treatment water flowing out of the scale prevention device is low. it can. As a result, the scale inhibitor is not wasted. For this reason, it becomes possible to prolong the lifetime of a scale inhibitor and a scale prevention device.
  • concentration low is in the area
  • the effect of extending the life is obtained at 0.05 L / min.
  • the effect of the scale inhibitor A or the scale prevention device using the same is remarkable in the region where the flow rate is low, but this flow region is 0.05 to 0.1 L as described above. It is not limited to a low flow rate region of about / min.
  • the flow rate region where the effect of prolonging the life depends on the solubility of the scale inhibitor used. For this reason, if the solubility of the scale inhibitor is high, the flow rate region where the effect is obtained extends to a high flow rate region. This is because the dissolved component in which the scale inhibitor is dissolved in the treated water is present in the interval of the particles of the scale inhibitor, but the solubility is high. It is thought that this does not flow out.
  • the scale inhibitor of the present embodiment is a granular material, and particles obtained by pulverizing polyphosphate pieces are used.
  • plate-shaped pieces, irregular-shaped plate-like pieces having a fixed thickness obtained by pulverizing a plate, those formed into a substantially spherical shape, a rectangular parallelepiped shape, and the like are also included in the granular material constituting the scale inhibitor of the present invention. That is, as long as the particle size distribution of all particles is asymmetric and the peak of the particle size distribution is located on the particle size side smaller than the average particle size, it can be used as the scale inhibitor of the present invention.
  • the particle size distribution for all particles has a plurality of maximums, and the maximum particle size of the maximum among the maximums is smaller than the average particle size, it can be used as the scale inhibitor of the present invention. Can do.
  • Alkaline earth metals bridge the two phosphate units. And if the ratio of alkaline-earth metal is high, this bridge
  • the alkaline earth metal part hardly dissociates and the alkali metal part dissociates. Due to the dissociation of the alkali metal part, this huge crosslinked phosphoric acid unit is detached from the surface of the scale inhibitor particles. At this time, since the size is large, the diffusion from the surface of the scale inhibitor particles becomes very slow. For this reason, when the flow rate of the treated water is low as shown in FIG. 6, the amount of dissolved components that diffuse and flow into the mainstream from the periphery decreases. As a result, the treated water concentration is greatly reduced.
  • the ratio (molar ratio) of alkaline earth metal to phosphorus is preferably 0.22 or more.
  • a preferred specific composition is that the ratio (molar ratio) of alkaline earth metal to phosphorus is in the range of 0.22 to 0.45.
  • the ratio (molar ratio) of alkali metal to phosphorus is in the range of 0.8 to 1.2.
  • the ratio (molar ratio) of alkaline earth metal to phosphorus exceeds 0.45, it may be difficult to obtain uniform glass. In this case, the degree of cross-linking is reduced at non-uniform portions, that is, portions with a small amount of alkaline earth metal, and a phosphoric acid unit having a small size is easily formed. For this reason, the ratio (molar ratio) of alkaline earth metal to phosphorus is desirably 0.45 or less. This makes it possible to reduce the amount of the scale inhibitor dissolved in the treated water, particularly when the treated water stops flowing. For this reason, the scale inhibitor is not wasted.
  • the ratio (molar ratio) of alkali metal to phosphorus is desirably 0.8 or more.
  • the proportion of alkali metal when the proportion of alkali metal is high, the proportion of alkaline earth metal is relatively low.
  • the ratio of the alkaline earth metal is lowered, the number of locations where the alkali metal is dissociated increases in the crosslinked phosphoric acid unit. This makes it easier to dissolve the scale inhibitor in water. Excessive dissolution in water undesirably consumes the scale inhibitor. For this reason, the ratio (molar ratio) of alkali metal to phosphorus is desirably 1.2 or less.
  • the ratio (molar ratio) of alkaline earth metal to phosphorus is 0.33 to 0.42, and the ratio of alkali metal to phosphorus is 0.8 to 1.05. This is because the increase in alkaline earth metal increases cross-linking, and the decrease in alkali metal increases the degree of polymerization in the phosphoric acid unit, thereby increasing the size of the cross-linked phosphoric acid unit. .
  • the yield of uniform glass can be increased.
  • alkaline earth metal calcium and magnesium are preferably used from the viewpoint of availability and safety.
  • alkali metal potassium, sodium, especially sodium are preferably used because of their availability.
  • the scale prevention system includes various devices and apparatuses that include the scale prevention device described in the first embodiment and prevent scale formation. Specific examples include various water-related devices whose use is hindered by the formation of scales. More specifically, water heaters, washing machines, toilets, boilers, coffee makers, dishwashers, washing machines, toilets, etc. Applicable.
  • the scale prevention system of this embodiment is a coffee maker.
  • a schematic configuration of the coffee maker will be described with reference to FIG.
  • the coffee maker includes a water supply unit 32 that supplies water to the water heater 31, a water heater 31 that includes a heater 33 and supplies hot water to the coffee extraction unit 34, and coffee in which coffee beans powder or a capsule containing coffee beans powder is contained. And an extraction unit 34.
  • the scale prevention device 36 containing the scale inhibitor 35 described in the first embodiment is provided in the water supply path 37 that connects the water supply part 32 and the water heater 31.
  • the scale inhibitor 35 in the scale prevention device 36 is dissolved in the water by passing through the scale prevention device 36. Then, the water in which the scale inhibitor 35 is dissolved is supplied to the water heater 31. Thereby, even if the heater 33 heats the water in the kettle 31, calcium carbonate or the like is not deposited. That is, an effect of preventing the formation of scale can be obtained.
  • the coffee maker of the present embodiment is for espresso, and the flow rate of water flowing through the scale prevention device 36 is about 0.07 L / min.
  • the scale inhibitor A described in the first embodiment is used as the scale inhibitor 35. Further, scale inhibitor B was used as a comparative example.
  • the scale prevention system of the present embodiment is a water heater. A schematic configuration of the water heater will be described with reference to FIG.
  • This water heater includes a heat pump unit 55 that is a heating means for boiling water, and a hot water storage unit 56 provided with a hot water storage tank 57 for storing hot water boiled by the heat pump unit 55.
  • the heat pump unit 55 includes a refrigeration cycle circuit.
  • the refrigeration cycle circuit is configured by connecting a compressor 51, a hot water supply heat exchanger 52, a decompression device 53, an evaporator 54, and the like.
  • the water heater has a water circuit.
  • the water circuit includes a water inlet pipe 64 that connects the lower part of the hot water tank 57 and the hot water supply heat exchanger 52, and a hot water outlet pipe 65 that connects the hot water heat exchanger 52 and the upper part of the hot water tank 57.
  • a temperature detector 66 that detects the temperature of the hot water heated by the hot water supply heat exchanger 52 is provided in the hot water outlet pipe 65.
  • the hot water storage unit 56 includes a water supply pipe 58 for supplying water to the lower part of the hot water storage tank 57, a hot water supply pipe 59 for discharging hot water from the upper part of the hot water storage tank 57, and hot water and water supply pipes 58 flowing through the hot water supply pipe 59. And a hot water mixing valve 60 for mixing water from the water. Hot water and water are mixed by the hot water supply mixing valve 60 so that hot water having a predetermined temperature is discharged from the faucet 62 via the hot water supply pipe 61.
  • the hot water storage unit 56 includes a circulation pump 63 provided in the water inlet pipe 64 and a scale prevention device 68.
  • the scale prevention device 68 includes a scale prevention cartridge 16 filled with a scale prevention agent 67.
  • the scale prevention device 68 is provided in a bypass circuit 74 that bypasses a part of the water inlet pipe 64.
  • the bypass circuit 74 is branched from the incoming water pipe 64 at the connecting portion 74A, and merges with the incoming water pipe 64 at the connecting portion 74B. That is, the scale prevention device 68 is provided in parallel with the water inlet pipe 64.
  • the heat pump unit 55 heats the water.
  • the high-temperature and high-pressure refrigerant discharged from the compressor 51 flows into the hot water supply heat exchanger 52, exchanges heat with water sent from the lower part of the hot water storage tank 57, is decompressed by the decompression device 53, and absorbs heat by the evaporator 54. After that, it is gasified and returned to the compressor 51.
  • the water in the lower part of the hot water tank 57 is sent to the hot water supply heat exchanger 52 by the circulation pump 63.
  • a part of the water sent from the lower part of the hot water tank 57 is diverted to the bypass circuit 74 provided with the scale prevention device 68 at the connecting portion 74A.
  • the rest flows to the water intake line 64 that does not include the scale prevention device 68.
  • the water flowing through the bypass circuit 74 flows into the scale prevention device 68 and dissolves the scale prevention agent 67. Then, it merges with the water that has flowed through the water inlet pipe 64 at the connecting portion 74B.
  • the joined water flows into the hot water supply heat exchanger 52 and is heated by the refrigerant. At this time, calcium carbonate or the like does not precipitate in the hot water supply heat exchanger 52 due to the scale inhibitor 67 contained in the water. That is, the effect of preventing the generation of scale can be obtained. Thereafter, the hot water heated by the hot water supply heat exchanger 52 is stored in the upper part of the hot water storage tank 57 through the hot water outlet pipe 65.
  • the scale inhibitor A described in the first embodiment is used as the scale inhibitor 67.
  • scale inhibitor B was used as a comparative example.
  • the water flowing through the scale prevention device 68 was about 6% of the water flowing through the water inlet pipe 64 before the diversion, and the average flow rate of water was about 0.05 L / min.
  • the scale prevention device 68 by diverting and flowing water through the scale prevention device 68, it becomes easy to adjust the flow rate of the water flowing through the scale prevention device. Thereby, it becomes easy to adjust the concentration of an appropriate scale inhibitor. Furthermore, by dividing the flow, the flow rate in the scale prevention device 68 is lowered, the characteristics of the scale prevention agent of the present invention become remarkable, and unnecessary dissolution can be avoided and the scale prevention agent can be consumed effectively.
  • the structure of such a shunt flow is applicable not only to a water heater but also to various water-related devices that are other scale prevention systems.
  • the scale inhibitor of the present embodiment is adjusted so that the particle size distribution is asymmetric and the peak of the particle size distribution is located on the smaller side as a granular material.
  • the particle size distribution has a plurality of maximums, and the maximum particle size of the maximum of the maximums is adjusted to be smaller than the average particle size.
  • the lifetime of the device can be prolonged, particularly when the flow rate of treated water flowing through the scale inhibitor is low.
  • the scale inhibitor of the present invention is rarely consumed, it is possible to ensure a concentration necessary for scale prevention of water-related equipment over a long period of time. For this reason, the life of the scale inhibitor can be extended, and the frequency and maintenance cost of maintenance such as replacement and replenishment can be reduced.
  • the water-related apparatus which can exhibit the effect which the scale inhibiting agent of this invention prevents generation
  • household use and industrial use there are water heaters, washing machines and toilets for household use, and boilers, coffee makers for shops, dishwashers and the like for industrial use. It can also be used for other water-related equipment.
  • the scale inhibitor of the present invention is characterized by a small change in concentration with respect to the flow rate of treated water. For this reason, it is effective to arrange

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Abstract

 複数のポリリン酸塩を含む粒子からなる粒状体を備え、粒状体は、粒径分布が非対称であり、度数が最大となる粒子径は、当該粒状体の平均の粒子径より小さいスケール防止剤である。これにより、スケール防止剤を流れる処理水の流量が低いときに、処理水に溶解する濃度を低くできる。このため、無駄にスケール防止剤を消費することがなく、スケール防止剤の寿命を長期化できる。そして、スケール防止剤の交換や補充などのメンテナンスの頻度や維持コストを低減できる。

Description

スケール防止剤、それを用いたスケール防止デバイス及びスケール防止システム
 本発明は、水関連機器におけるスケールの発生を防止するために使用されるスケール防止剤に関するものである。
 この種のスケール防止剤として、複数のポリリン酸塩を含む粒状体からなるポリリン酸系スケール防止剤が知られている(例えば、特許文献1または2)。特許文献1または2は、ポリリン酸塩と共存する成分をさらに混合することで、スケールの発生を防止する効果の持続性を高めることを目的としている。
 例えば、特許文献1に記載の技術では、ホスホン酸、ホスフィン酸、ポリカルボン酸などを混合している。また、特許文献2に記載の技術では、一般的にポリリン酸系スケール防止剤に用いられるアルカリ金属酸化物に、アルミナ、シリカを混合している。
特開平6-178999号公報 特開2001-340893号公報
 しかしながら、前記従来のスケール防止剤では、ポリリン酸塩と共存する成分を混合し、その組成を調整するために、コストアップする。このため、一般的なポリリン酸塩に対して製造コスト面で、不利となるという課題がある。
 本発明は上記課題を解決するものであり、簡易な方法によりスケールの発生を防止する効果を長期にわたり維持できるスケール防止剤を提供することを目的とする。
 前記従来の課題を解決するために、本発明のスケール防止剤は、複数のポリリン酸塩を含む粒子からなる粒状体を備え、粒状体は、粒径分布が非対称であり、度数が最大となる粒子径は、粒状体の平均の粒子径より小さいものである。
 これにより、スケール防止剤の無駄な消費を抑制することができ、寿命の長期化を図ることができる。そして、これを用いたスケール防止デバイスでは、スケール防止剤の交換や補充などのメンテナンスの頻度や維持コストを低減することができる。
図1は、実施の形態1におけるスケール防止剤Aの粒径分布図である。 図2は、比較例としてのスケール防止剤Bの粒径分布図である。 図3は、比較例としてのスケール防止剤Cの粒径分布図である。 図4は、各スケール防止剤の流量に対する処理水濃度を示す特性図である。 図5は、実施の形態1におけるスケール防止用カートリッジの斜視図である。 図6は、流量が低い時の各スケール防止剤を流れる水の流れの模式図である。 図7は、流量が高い時の各スケール防止剤を流れる水の流れの模式図である。 図8は、各スケール防止剤の累積処理水量に対する処理水濃度を示す特性図である。 図9は、実施の形態2におけるスケール防止システムとしてのコーヒーメーカの概略構成図である。 図10は、実施の形態3におけるスケール防止システムとしての給湯器の概略構成図
 第1の発明は、複数のポリリン酸塩を含む粒子からなる粒状体を備え、前記粒状体は、粒径分布が非対称であり、度数が最大となる粒子径は、当該粒状体の平均の粒子径より小さいスケール防止剤である。
 これにより、スケール防止剤を流れる処理水の流量が低い時には、処理水は粒子の間に形成される比較的大きな空間を集中して流れ、その主流に周辺から合流する合流水は僅かな量となる。このため、流量が低い時にはスケール防止剤が処理水に溶解する濃度を低くできる。これにより、スケールの発生を防止するために必要な濃度を確保しつつ、無駄にスケール防止剤を消費することがない。このため、スケール防止剤の寿命を長期化できる。また、スケール防止剤の交換や補充などのメンテナンスの頻度や維持コストを低減できる。
 第2の発明は、特に第1の発明において、第1の粒状体と、前記第1の粒状体の粒度より粒度の小さい第2の粒状体とを備え、前記第2の粒状体の質量は前記第1の粒状体の質量より大きいものである。
 これにより、粒状体は、粒径分布に複数の極大をもち、極大のうち度数が最大となる極大の粒子径は、平均の粒子径より小さくなる。このため、流量が低い時にスケール防止剤が処理水に溶解する濃度を低くでき、スケール防止剤が無駄に消費されることがない。
 第3の発明は、特に第1または第2の発明において、ポリリン酸塩は、リン酸ユニットとアルカリ土類金属とを含み、前記アルカリ土類は前記リン酸ユニットのリンに対するモル比が0.45以下であるものである。
 これにより、架橋されたリン酸ユニットの大きさが増大するため、スケール防止剤の表面からの拡散が遅くなる。このため、処理水の通水が止まっているときの溶解量が低下する。このため、スケール防止剤の不要な溶解が回避され、長寿命化が実現できる。
 第4の発明は、第1~3のいずれか1つの発明のスケール防止剤を、充填した容器を備えるスケール防止デバイスである。
 これにより、スケールの発生を防止するために必要な濃度を確保しつつ、無駄にスケール防止剤を消費することがない。このため、デバイスの寿命を長期化できる。また、スケール防止剤の交換や補充あるいはデバイス自体の交換等のメンテナンスの頻度や維持コストを低減できる。
 第5の発明は、第4の発明のスケール防止デバイスを備えるスケール防止システムである。
 これにより、デバイスの寿命を長期化できる。また、スケール防止剤の交換や補充あるいはデバイス自体の交換等のメンテナンスの頻度や維持コストを低減できる。このため、このスケール防止システムである種々の水関連機器では、スケール形成を長期間にわたって防止でき、機器の寿命が延び、クリーニング等の維持コストを低減できる。
 以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら説明する。なお、この実施の形態によって本発明が限定されるものではない。
 (実施の形態1)
 まず、本実施の形態で用いられる用語の定義について述べる。
 (用語定義)
 まずスケール防止剤について、その定義を述べる。一般的にスケール防止剤は、大きく二つに分類される。
 その一つは、カルシウム、マグネシウム等のように、炭酸塩などのスケールとなる難溶性の塩を形成する金属を、キレートとして取り込むことで、スケール形成を回避するか、あるいは既に形成したスケールを溶解させるものである。この種のスケール防止剤では、キレートの形成のために、金属の濃度に相当する高い薬剤濃度が必要となる。
 他のひとつは、炭酸カルシウム等からなるスケールが形成される際に、炭酸カルシウムの結晶成長点に、スケール防止剤が吸着することにより、炭酸カルシウムの成長を防止、抑制するものである。このスケール防止剤では、活性点に対応する薬剤濃度で足りるため、非常に低い濃度でスケール形成を実質的に防止、抑制する効果が得られる。
 本実施の形態のスケール防止剤は、後者に対応するものである。また、本実施の形態のスケール防止剤は、特に、後述するようにポリリン酸塩を含むものである。
 また、本明細書において、防止は必ずしも完全なスケールの形成回避を意味せず、実質的にスケールの形成を防止するものを含む。また、防止には、スケールの形成成長を抑制するものも当然含む。
 本実施の形態のスケール防止剤は、ポリリン酸塩からなり、前記ポリリン酸塩が有するリン酸イオンを処理水中に溶解させる。これによって、処理水中のカルシウム、マグネシウム成分に基づくスケールの生成を実質的に防止、あるいは抑制するものである。このスケール防止剤は、前記リン酸イオンの負電荷を静電的に相殺するために、アルカリ金属等の正電荷を有する金属イオンを含む。
 具体的には、このスケール防止剤は、複数のリン酸イオンを含むポリリン酸塩であり、このポリリン酸塩は、上述のリン酸イオンと金属イオンからなる二つの必須成分から構成される。
 一つ目の必須成分は、形式的にオルトリン酸が縮重合した種々のリン酸イオンであり、オルトリン酸イオンを含む場合もある。これらのリン酸イオンを、リン酸ユニットと呼ぶ。すなわち、前記リン酸ユニットは、リン酸化合物の金属イオンあるいは水素イオンを含まないリン酸骨格部であり、前記骨格が構成するイオンを意味する。
 例えば、リン酸化合物であるNaPO(リン酸三ナトリウム)に対応するリン酸ユニットは、オルトリン酸イオンPO 3-である。また、重合度2のリン酸ユニットとしては、オルトリン酸二分子が縮合したピロリン酸イオンP 4-である。
 さら二つ目の必須成分は、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属のうち少なくとも1種である。なお、微量成分として、珪素、アルミニウム等を含む場合もある。
 一般的に、このスケール防止剤は、上記、複数のリン酸ユニットと上記金属との塩の集合体から構成される。例えば、オルトリン酸ユニットおよびオルトリン酸が縮重合した重合度2以上の複数のリン酸ユニットと上記金属との塩の集合体から構成される。
 また、スケール防止剤は、主として、非晶質であり、成分の偏在が少ないことが好ましい。ただし、部分的な結晶層の存在は問題ない。また、スケール防止剤の形状は、成型された場合は、球形、疑似球形、立方体、直方体等であり、粉砕されて形成された場合は、複数の面を有する不定型な多面体となる。
 次に、このスケール防止剤の製造工程で使用される用語について説明する。
 まず、このスケール防止剤の製造方法を簡単に説明する。このスケール防止剤は、溶融した原材料混合物を冷却板で急冷することにより、非晶質の固体を得て、さらに必要に応じて粉砕機で粉砕した後、“ふるい”で分級することで製造される。
 原料混合物は、スケール防止剤製造時に用いられる原料の混合物であり、主としてスケール防止材料であるリン酸塩に対応するリン酸ユニットを含む化合物と、アルカリ金属化合物等の金属化合物との混合物である。
 上記リン酸ユニットを含む化合物としては、原料としてのリン酸塩の他、塩を形成していないリン酸、縮合リン酸が用いられる場合もある。
 上記リン酸ユニットを含む化合物は、スケール防止の効果を発現するリン酸イオンの供給源である。一つの形態であるリン酸塩としては、例えば、各種リン酸ナトリウム(第一リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム等)、各種リン酸カリウム(第一リン酸カリウム、第二リン酸カリウム等)、各種リン酸マグネシウム(第一リン酸マグネシウム、第二リン酸マグネシウム等)、各種リン酸カルシウム塩(リン酸一カルシウム、リン酸二カルシウム等)が用いられる。また、二つ目の形態である塩を形成していないリン酸としては、オルトリン酸、ピロリン酸等が用いられる。
 上記金属化合物は、スケール防止材料に対するアルカリ金属等の金属イオンの供給源である。金属化合物としては、具体的には、アルカリ金属酸化物、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ土類金属炭酸塩等がある。尚、上記の各種リン酸塩は、リン酸イオンの供給源であると同時に金属イオンの供給源でもある。
 以下の具体的な製造方法では、リン酸ユニットであるリン酸イオンの供給源およびナトリウムイオンの供給源として第一リン酸ナトリウム、カルシウムイオンの供給源として第二リン酸カルシウム、マグネシウムイオンの供給源として酸化マグネシウムを用いた。特に、第一リン酸ナトリウム、第二リン酸カルシウム、酸化マグネシウムを、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、をそれぞれ、リン基準としたモル比で、0.80-1.30、0.09-0.27、0.005-0.25の範囲で含むことが好ましい。さらに好ましくは0.85-1.05、0.10-0.21、0.11-0.21の範囲で含む。
 上記原料混合物を溶融する際には、坩堝が用いられる。坩堝の材質は、アルミナ、マグネシア、ジルコニア等の無機酸化物の他、白金等の貴金属でもよい。
 また、加熱炉を用いてもよい。加熱炉は、上記坩堝を収容し、原料混合物を溶融させるものである。但し、原料混合物の量が多い場合には、坩堝を用いず、加熱炉内の耐火煉瓦等で形成した槽に直接、原料混合物を投入して溶融させることもある。
 加熱炉の加熱方式としては、電熱式のものと、燃料燃焼式のものがあり、コストの観点から、電気代、燃料代を考慮していずれかが適用される。尚、精密な温度制御が必要な場合は、電熱式が好適に用いられる。
 上記原料混合物が溶融、反応した溶融物を、坩堝や加熱炉の外部に排出して急冷する。溶融に坩堝を使用する場合、坩堝から杓で汲み出す等して排出する。また、坩堝に設けた栓を開けることで、溶融物を外部に流し出すこともある。また、坩堝を用いず、加熱炉内の槽に直接、原料混合物を投入して溶融させる場合には、前記槽を溶融することで自動的に外部に流出する構造にしてもよい。上記の栓を開ける場合や、自動的に外部に流出させる場合は、杓等で汲み出す必要がないため、人の作業が楽になり、人件費が抑制できるため好ましい。
 冷却板は、上記溶融物を接触させることで急冷して、固化させ、非晶質のスケール防止材料を形成するものである。溶融物は、冷却板に接触することで、冷却板上に板状に広がって急冷され、固化が進行する。この際、冷却板が、板状でなく、凹部を有する型となっている場合は、型に溶融物を流し込むことで、スケール防止材料を一定の大きさや形状に成型することも可能である。
 冷却板は、溶融物との接触により溶融しない材質であることが必要である。溶融は、通常1000℃以下で行われるため、冷却板には、融点が1000℃より高い金属、例えば、セラミックス等が用いられる。または、冷却板には、鉄、ステンレス、アルミナ、アルミナとシリカの混合物等が用いられる。また、必要により、冷却板を液体、気体により冷却する場合がある。
 粉砕機は、上記の固化した非晶質のスケール防止材料を粉砕し、スケール防止剤粒子とするものである。粉砕機としては、ボールミル、ビーズミル、コロイドミル、コニカルミル、ディスクミル、エッジミル、製粉ミル、ハンマーミル、カッターミル、乳鉢、ペレットミル、VSIミル、ウィリーミル、水車(粉砕機)、ローラーミル、ジェットミル等があり、必要な粒子径に応じて、適切なものが用いられる。なお、スケール防止剤粒子は、本発明のポリリン酸塩を含む粒子である。
 また、冷却時に、上述のように一定の大きさや形状に成型する場合は、粉砕を行わない場合もある。この場合には、一定の大きさや形状に成型されたスケール防止材料が、本発明のポリリン酸塩を含む粒子である。
 分級機は、上記スケール防止剤粒子を分級するものである。分級機としては、振動や撹拌、超音波を利用したふるい分級機、風を利用した風力分級機等があり、必要な粒子径に応じて、適切なものが用いられる。
 (具体的製造法)
 次に、具体的なスケール防止剤の製造方法について述べる。これらの方法は、本発明のスケール防止剤の製造法の一例であり、これらの製造方法に限定されるものではない。
 坩堝を、加熱炉に設置し、室温から約2日間かけて800℃に加熱し、そのまま30分程度保持した。
 次に、前記坩堝に、原料混合物を投入する。原料混合物は、第一リン酸ナトリウム、第二リン酸カルシウム、酸化マグネシウムを、それぞれ、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、をリン基準としたモル比で0.89:0.18:0.11となるように混合したものである。なお、この原料混合物から得られたスケール防止剤には、不可避の微少不純物が含まれてもよい。また、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、をリン基準としたモル比で、0.80-1.30、0.09-0.27、0.005-0.25の範囲としても、流量と処理水濃度、または、累積処理水量と処理水濃度の特性に与える粒径分布の影響は同様であった。
 前記原料混合物が溶融したことを確認した後、加熱炉中の坩堝より、溶融物を杓で汲み出し、水冷した鉄製の冷却板上に流して、急冷した。これにより得られた板状の透明な固体は、急激な冷却による歪のために割れて、数cmから10cm程度の片となった。
 次に、上記片を、粉砕機であるカッターミルを用いて、粉砕した。粉砕条件としては、カッターの回転数を1000rpmとし、粉砕したものを通過させるスクリーンの内接円の直径を10mmとした。
 粉砕により得られた粒状体を、振動ふるい分級機により、所定の粒子径に分級した。
 得られたスケール防止剤粒子が非晶質であることは、分級後のものをX線回折にて評価することで確認した。なお、この評価では粉末で測定した。
 得られたスケール防止剤粒子の組成は、分級後のものをICP発光分光分析法にて評価することにより、モル比でP:Na:Ca:Mg=1:0.89:0.18:0.11であることを確認した。なお、この評価では、スケール防止剤粒子を硝酸で溶解した後の溶液を分析した。
 分級したスケール防止剤粒子を混合し、粒径分布の異なる3種類のスケール防止剤を調整した。粒径分布の調整は、粉砕後に分級して各粒度範囲に回収されたスケール防止剤粒子について、各粒度範囲からそれぞれ所定量を取り出して、混合することで行った。
 スケール防止剤Aは本実施の形態のスケール防止剤であり、スケール防止剤B、及びスケール防止剤Cは、比較例である。
 スケール防止剤Aは、2種類の粒度の異なる粒状体を組み合わせたものである。具体的には、平均粒子径3.5mmの球状の粒子からなる粒状体と、平均粒子径6.5mmの球状の粒子からなる粒状体とを混合したもので、混合後の平均粒子径が4mmとなるように調整したものである。なお、粒度は、粒状体の粒子の分布状態を示す度合であり、一般的には、粒子の平均粒子径で表す。
 図1にスケール防止剤Aの粒径分布を示す。図1に示すように、スケール防止剤Aは、粒径分布が非対称で、粒径分布のピークが平均粒子径に対して小さい粒子径側に位置している。なお、「粒径分布のピーク」とは、粒径分布図において最も度数が大きい階級のことである。
 また、スケール防止剤Aは、粒径分布に複数の極大をもち、極大のうち度数が最大となる極大の粒子径は、粒状体の平均の粒子径より小さい。なお、本発明における「極大のうち度数が最大となる極大の粒子径」とは、粒径分布図において最も度数が大きい階級のことである。
 つまり、スケール防止剤Aは、混合後の粒径分布において、度数が最大となる極大の粒子径は3.5mmであり、混合後の平均粒子径4mmより小さい。
 また、言い換えると、スケール防止剤Aは、平均粒子径3.5mmの球状の粒子からなる粒状体(粒度3.5mmの粒状体)の質量が、平均粒子径6.5mmの球状の粒子からなる粒状体(粒度6.5mmの粒状体)の質量より大きくなるように、混合したものである。
 スケール防止剤Bは、平均粒子径4mmの球状の粒子からなる粒子体である。図2にスケール防止剤Bの粒径分布を示す。スケール防止剤Bは、原料混合物を型に流し込むことにより成形したものである。このため、粒子径が揃い、粒径分布が略対称である。
 スケール防止剤Cは、2種類の粒度の異なる粒状体を組み合わせたものである。具体的には、平均粒子径2.5mmの球状の粒子からなる粒状体と、平均粒度5mmの球状の粒子からなる粒状体とを混合したもので、混合後の平均粒子径が4mmとなるように調整したものである。
 図3にスケール防止剤Cの粒径分布を示す。図3に示すように、スケール防止剤Cは、粒径分布が非対称で、粒径分布のピークが平均粒子径に対して大きい粒子径側に位置している。つまり、スケール防止剤Cは、混合後の粒径分布において、度数が最大となる極大の粒子径は5mmであり、混合後の平均粒子径4mmより大きい。
 (評価方法)
 以上のように、粒径分布の異なる3種類のスケール防止剤を調整し、それぞれの粒径分布、嵩密度、処理水濃度の処理水流量への依存性、処理水濃度の累積処理水量への依存性、を評価した。
 粒径分布の測定は、スケール防止剤を撮影した画像について、画像解析式粒径分布測定ソフトウェアを用いることで行った。測定では、画像中の各粒子について、長径、短径、周囲長、投影面積、円形度係数、アスペクト比などの数値データが得られる。本実施の形態においては、粒子の投影面積に相当する円の直径に換算するHeywood径を粒子径とする。また、Heywood径の個数平均を平均粒子径とする。
 また、解析に用いる画像については、光学顕微鏡、電子顕微鏡、デジタルカメラなどから直接に取得すればよい。
 具体的な粒径分布の測定手順について述べる。まずスケール防止剤の全量を取り出し、各粒子が重ならないように画像撮影を行う。その画像について粒度解析を実施する。解析結果より図1から図3のような粒径分布図が得られる。粒径分布図はいわゆる粒子径の個数分布を示す概念図であり、横軸は階級毎に設定した粒子径、縦軸は度数(頻度)である。ここで、図1から図3における階級の幅は0.1mm以下に設定した。
 スケール防止剤の嵩密度は、疎充填嵩密度測定器によって測定した。嵩密度は、スケール防止剤Aが1.358g/cm3、スケール防止剤Bが1.300g/cm3、スケール防止剤Cが1.318g/cm3であった。
 また、スケール防止剤の真密度は、気相置換法(定容積膨張法)により測定した。そして、真密度に対する嵩密度の比率よりスケール防止剤の充填率を算出した。充填率は、スケール防止剤Aが0.522、スケール防止剤Bが0.500、スケール防止剤Cが0.507であった。充填率は、スケール防止剤Aが最も高く、スケール防止剤Bが最も低い。
 つぎに、スケール防止剤の流量に対する処理水濃度の特性について述べる。図4は、各スケール防止剤の流量に対する処理水濃度を示す特性図である。以下に、この特性を測定する測定方法を述べる。
 まず、図5に示すようなアクリル製の円柱体11の容器に、スケール防止剤を充填し、円柱体11の両端を通水用の孔12、13を有する平板14、15で塞ぎ、スケール防止用カートリッジ16を形成した。円柱体11へのスケール防止剤の充填に際し、円柱体11内部でスケール防止剤の大きさ、量等のばらつきがないことを目視で確認した。スケール防止剤の充填量は60gとした。なお、円柱体11の材質として、内部を確認できるように透明な材料であるアクリルを用いたが、使用する水圧に対する強度と、耐水性を有していれば、他の樹脂や、金属を用いることも、もちろん可能である。
 また、スケール防止用カートリッジ16の形状、構成に関しては、スケール防止剤が充填され、水が流される構造であれば特に制約を受けるものではない。
 スケール防止剤A、スケール防止剤B、及びスケール防止剤Cをそれぞれ充填したスケール防止用カートリッジ16を用いて評価を行った。
 スケール防止用カートリッジ16の一端の孔12から処理水を注入し、他端の孔13から出てくる処理水のリン元素成分を、ICP発光分光分析装置を用いて測定した。
 処理水は、IEC(国際電気標準会議)の規格60734で規定の標準高硬水(全硬度350ppm)とした。なお、処理水は、同規格60734で規定の標準硬水(全硬度250ppm)や標準中硬水(全硬度150ppm)でも良いし、その他の水質を選定しても良い。いずれの水を用いても、結果に与える影響に、大きな相違はない。
 スケール防止用カートリッジ16への通水は、水温20℃に調整した処理水を用いて、5水準の流量で行った。最も低い流量(L1)は、0.05L/minである。各水準の流量で、30分間、通水した後に、スケール防止用カートリッジ16の孔13から出てくる処理水をサンプリングした。そして、サンプリングした処理水を、ICP発光分光分析装置で分析した。
 なお、処理水の水温は、20℃に限らず、実使用条件を想定した任意の温度としても良い。
 図4に結果を示す。縦軸の処理水濃度はリン元素の濃度である。図4において、黒四角がスケール防止剤Aの結果であり、白丸がスケール防止剤Bの結果であり、白三角がスケール防止剤Cの結果である。図4に示す特性図のとおり、スケール防止用カートリッジ16への通水の流量が高いと、スケール防止剤AからCのいずれのスケール防止剤も、ほぼ同等の処理水濃度となった。
 これに対し、スケール防止用カートリッジ16への通水の流量が低いと、処理濃度は、充填率が最も高いスケール防止剤Aが、最も低く、充填率が最も低いスケール防止剤Bが、最も高くなった。
 スケール防止剤の充填率と処理水濃度との関係について、図6の模式図を用いて説明する。図6(A)~(C)は、それぞれスケール防止剤A~Cの模式図である。
 スケール防止用カートリッジ16への通水の流量が低い場合、ほとんどの処理水は、図6中の略上下方向に伸びる矢印で示すように流れる。つまり、粒子間に形成される隙間のうち、比較的大きな隙間に集中して流れる主流が形成される。この主流に対して、図6中の略左右方向に伸びる矢印で示すように、周辺から僅かな処理水(合流水)が合流する。そして、主流と合流水は、スケール防止用カートリッジ16の下側の孔13から排出される。
 スケール防止剤Aのように充填率が高い場合(図6(A)参照)には、スケール防止剤B及びスケール防止剤Cのように充填率が低い場合(図6(B)、(C)参照)に比較して、主流に対する合流水の割合が小さくなる。このため、スケール防止剤Aのように充填率が高い場合には、合流水に溶解するスケール防止剤の量が低下する。この結果、図4に示すように、流量が低い領域では、孔13から排出される処理水の処理水濃度は小さくなる。
 一方、スケール防止用カートリッジ16への通水の流量が高い場合には、処理水は、図7中に略上下方向に伸びる矢印に示すように、流れる。つまり、処理水は、粒子間に形成される隙間全体に流れるようになる。このため、孔13から排出される処理水の処理水濃度は、スケール防止剤の表面積に比例したものとなる。各スケール防止剤A~Cは、平均粒子径が同等であるので、流量が高い領域では、処理水濃度は、ほぼ同等となる。
 次に、累積処理水量に対する処理水濃度の特性について説明する。累積処理水量は、処理水の通水開始から所定時間経過時までの処理水の積算量である。図8は、各スケール防止剤の累積処理水量に対する処理水濃度を示す特性図である。図8は、図4の結果を得た測定に用いたスケール防止用カートリッジ16を用いて測定した。
 また、処理水の水質及び水温、処理水のリン元素成分の分析も、図4の結果を得た測定と同様の測定条件、測定方法で行った。
 流量は、図4の結果を得た測定で、最も低い流量である流量L1に設定した。処理水をスケール防止用カートリッジ16に、流量L1で連続的に通水し、通水中は、所定期間毎にスケール防止用カートリッジ16の孔13から排出される処理水をサンプリングして、リン元素成分の分析を行った。
 図8に結果を示す。図8において、黒四角がスケール防止剤Aの結果であり、白丸がスケール防止剤Bの結果であり、白三角がスケール防止剤Cの結果である。
 図8に示す通り、スケール防止剤A~Cともに、累積処理水量が多くなるに従って、処理水濃度が漸次低下する。これは、累積処理水量が多くなるに従って、溶解するスケール防止剤の残量が少なくなるためである。
 処理水濃度が、必要濃度以下になると、そのスケール防止用カートリッジ16は、寿命が尽きる。スケール防止用カートリッジ16の寿命が尽きると、新たなスケール防止用カートリッジ16と交換する必要がある。あるいは、新たなスケール防止剤を、使用中のスケール防止用カートリッジ16へ補充する必要がなる。
 ここで、必要濃度とは、所定のスケールの発生を防止する効果を確保するために必要な濃度のことであり、処理水の全硬度や、対象の設備・機器の運転条件によって適宜設定される。
 各スケール防止剤の寿命となる累積処理水量を、図8中に矢印で示す。図8において、スケール防止剤A~Cを比較すると、充填率が大きなものほど寿命が長く、スケール防止剤Aの寿命が最も長い。
 図8は、流量の低い流量L1での結果である。このため、充填率が最も大きいスケール防止剤Aは、処理水濃度が最も小さくなる。これによって、スケール防止剤Aは、消費される速度が最も小さく、処理水濃度の減少率も最も低くなる。このため、必要濃度以下となる時期が、スケール防止剤B及びCよりも遅くなり、寿命が最も長くなる。
 また、スケール防止剤Aが任意の容器に充填されたスケール防止デバイスは、スケール防止剤を流れる処理水の流量、つまり、スケール防止デバイスから流れ出る処理水の流量が低い場合に、処理水濃度を低くできる。これにより、スケール防止剤を無駄に消費することがない。このため、スケール防止剤及びスケール防止デバイスの寿命の長期化を図ることが可能となる。
 尚、図4の結果によると、スケール防止剤A、またはそれを用いたスケール防止デバイスでは、0.1L/min程度以下の領域で、処理水濃度を低くする効果がでている。また、図8の結果によると、0.05L/minで長寿命化の効果がでている。このように、スケール防止剤A、またはそれを用いたスケール防止デバイスの効果は、流量が低い領域で効果が顕著となるものであるが、この流量領域は、上記の0.05~0.1L/min程度の低い流量領域に限定されるものでない。
 例えば、長寿命化の効果がでる流量領域は、使用するスケール防止剤の溶解性に依存する。このため、スケール防止剤の溶解性が高ければ、効果が得られる流量領域は高い流量領域まで広がる。これは、スケール防止剤が処理水に溶解した溶解成分は、スケール防止剤の粒子の間隔に存在するが、溶解性が高く、溶解成分の濃度が高い程、高い流量にならなければ、溶解成分が流出しないためと考えられる。
 尚、本実施の形態のスケール防止剤は、粒状体であり、ポリリン酸塩片を粉砕した粒子を用いている。その他に、板状の片、板を粉砕した一定厚みの異形の板状の片、概球状、概直方体等に成型されたものも本発明のスケール防止剤を構成する粒状体に含まれる。つまり、すべての粒子についての粒径分布が非対称であり、粒径分布のピークが平均粒子径より小さい粒子径側に位置するものであれば、本発明のスケール防止剤として用いることができる。または、すべての粒子についての粒径分布に複数の極大をもち、極大のうち度数が最大となる極大の粒子径が、平均粒子径より小さいものであれば、本発明のスケール防止剤として用いることができる。
 尚、スケール防止剤粒子を構成する元素の組成において、アルカリ土類金属のリンに対するモル比が高くなると、上述の効果も、より大きなものとなる。
 これは以下の理由による。アルカリ土類金属は二つのリン酸ユニットを架橋する。そして、アルカリ土類金属の割合が高いと、この架橋が増え、架橋された非常に大きなリン酸ユニットが形成される。
 溶解時には、アルカリ土類金属部はほとんど解離せず、アルカリ金属部が解離する。アルカリ金属部の解離により、この架橋された巨大なリン酸ユニットが、スケール防止剤粒子の表面から脱離してゆく。この際、そのサイズが大きいために、スケール防止剤粒子の表面からの拡散が非常にゆっくりとなる。このため、図6のように処理水の流量が低い場合には、主流に周辺から拡散して流れ込んでくる溶解成分の量が減少する。この結果、処理水濃度が、より大きく減少する。
 このため、アルカリ土類金属のリンに対するモル比が高くなると、スケール防止剤が消費される速度が遅くなり、処理水濃度の減少率も低くなる。これにより、スケール防止剤の寿命が長くなる。以上の理由により、アルカリ土類金属のリンに対する割合(モル比)は、0.22以上であることが望ましい。
 好ましい具体的な組成は、アルカリ土類金属のリンに対する割合(モル比)が、0.22~0.45の範囲である。また、アルカリ金属のリンに対する割合(モル比)が、0.8~1.2の範囲である。
 アルカリ土類金属のリンに対する割合(モル比)が0.45を超えると均一なガラスを得ることが難しい場合がある。この場合には、不均一な部分、つまり、アルカリ土類金属が少ない部分で、架橋の度合いが下がり、サイズの小さなリン酸ユニットが形成されやすくなる。このため、アルカリ土類金属のリンに対する割合(モル比)は0.45以下であることが望ましい。これによれば、特に、処理水の通水が止まっているときに、スケール防止剤が処理水に溶解する量を低減できる。このため、スケール防止剤が無駄に消費されることがない。
 スケール防止剤粒子を構成する元素の組成において、アルカリ金属の割合が低くなると、相対的にアルカリ土類金属の割合が高くなる。上述のように、アルカリ土類金属の割合が高過ぎることは、望ましくない。このため、アルカリ金属のリンに対する割合(モル比)は、0.8以上であることが望ましい。
 また、アルカリ金属の割合が高くなると、相対的にアルカリ土類金属の割合が低くなる。アルカリ土類金属の割合が低くなると、架橋されたリン酸ユニットでは、アルカリ金属が解離する箇所が増加する。これによって、スケール防止剤の水への溶解がより容易になる。水への過度な溶解は、無駄にスケール防止剤を消費することになり、好ましくない。このため、アルカリ金属のリンに対する割合(モル比)は1.2以下であることが望ましい。
 さらに、アルカリ土類金属のリンに対する割合(モル比)が0.33~0.42、アルカリ金属のリンに対する割合が、0.8~1.05の範囲のものが、より好ましい。これは、アルカリ土類金属が増えることで、架橋が増えるとともに、アルカリ金属が減ることで、リン酸ユニット内の重合度が上がり、架橋されたリン酸ユニットのサイズが、より大きくなるためである。
 また、アルカリ土類金属の割合(モル比)の上限を0.42としたことで、均一なガラスの歩留りを高くすることができる。
 また、アルカリ金属のリンに対する割合(モル比)を、0.8~1.05とすることで、過剰な溶解を避け、相対的にアルカリ土類金属の割合を増やすことで、処理水の通水が止まっているときに、スケール防止剤が不要に溶解することを回避できる。
 なお、上記アルカリ土類金属としては、入手の容易性、安全性からカルシウム、マグネシウムが好適に用いられる。アルカリ金属としては、入手の容易性から、カリウム、ナトリウム特にナトリウムが好適に用いられる。
 (実施の形態2)
 次に、スケール防止デバイスを備えたスケール防止システムについて説明する。
 スケール防止システムは、実施の形態1で説明したスケール防止デバイスを備え、スケールの形成を防止する各種機器や、装置である。具体的には、スケールの形成により使用が阻害される各種水関連機器が該当し、さらに具体的には、給湯機、洗濯機、トイレ、ボイラー、コーヒーメーカ、食器洗い機、洗濯機、トイレ等が該当する。
 本実施の形態のスケール防止システムは、コーヒーメーカである。このコーヒーメーカの概略構成を、図9を用いて説明する。コーヒーメーカは、水を湯沸し部31に供給する給水部32と、ヒータ33を備えコーヒー抽出部34に湯を供給する湯沸し部31と、コーヒー豆粉あるいはコーヒー豆粉を内蔵したカプセルが入れられるコーヒー抽出部34とを備えている。実施の形態1で説明したスケール防止剤35を内蔵したスケール防止デバイス36が、給水部32と湯沸し部31とを接続する給水経路37に設けられる。
 給水部32から湯沸し部31に水を供給する際に、スケール防止デバイス36を水が通過することで、スケール防止デバイス36中のスケール防止剤35が水に溶解する。そして、スケール防止剤35が溶解した水は、湯沸し部31に供給される。これにより、湯沸し部31で水をヒータ33が加熱しても、炭酸カルシウムなどが析出することがない。つまり、スケールの形成が防止される効果が得られる。
 本実施の形態のコーヒーメーカは、エスプレッソ用のものであり、スケール防止デバイス36を流れる水の流量は、約0.07L/minである。
 本実施の形態では、スケール防止剤35として、実施の形態1で説明したスケール防止剤Aを用いた。また、比較例としてスケール防止剤Bを用いた。
 これにより、図4の結果と同様に、スケール防止剤Aを用いた場合は、スケール防止剤Bを用いた場合に比較して、初期濃度が低くなった。また、図8の結果と同様に、スケール防止剤Aを用いた場合は、スケール防止剤Bを用いた場合に比較して、スケール防止剤のリン元素の濃度の低下が遅くなり、必要濃度が確保できる寿命が長くなった。
 これにより、湯沸し部31にスケールが形成されてコーヒーメーカとして使用不可能に至る時間(寿命)も長くなった。
 (実施の形態3)
 本実施の形態のスケール防止システムは、給湯器である。この給湯器の概略構成を、図10を用いて説明する。
 この給湯器は、水を沸き上げる加熱手段であるヒートポンプユニット55と、ヒートポンプユニット55で沸き上げられた湯を貯える貯湯槽57が設けられた貯湯ユニット56とを備えている。
 ヒートポンプユニット55は、冷凍サイクル回路を備えている。冷凍サイクル回路は、圧縮機51、給湯熱交換器52、減圧装置53、蒸発器54などを配管接続して、構成される。
 給湯器は、水回路を備えている。水回路は、貯湯槽57の下部と給湯熱交換器52とを接続する入水管路64と、給湯熱交換器52と貯湯槽57の上部とを接続する出湯管路65を備えている。出湯管路65には、給湯熱交換器52で加熱された湯の温度を検出する温度検出器66が設けられる。
 貯湯ユニット56は、貯湯槽57の下部に水を供給するための給水管58と、貯湯槽57の上部から湯を出すための給湯管路59と、給湯管路59を流れる湯と給水管58からの水を混合する給湯混合弁60とを備えている。給湯混合弁60で湯と水を混合することで、所定の温度の湯を、給湯配管61を介して、蛇口62から出す。
 貯湯ユニット56は、入水管路64に設けた循環ポンプ63と、スケール防止デバイス68を備えている。
 スケール防止デバイス68は、スケール防止剤67を充填したスケール防止用カートリッジ16を備えている。スケール防止デバイス68は、入水管路64の一部をバイパスするバイパス回路74に設けられる。バイパス回路74は、接続部74Aで入水管路64から分岐され、接続部74Bで入水管路64と合流する。つまり、スケール防止デバイス68は、入水管路64と並列に設けられる。
 以上のような給湯器の動作、作用を説明する。
 貯湯槽57に湯を貯える際には、ヒートポンプユニット55で水を加熱する。圧縮機51から吐出された高温高圧の冷媒は、給湯熱交換器52へ流れ込み、貯湯槽57の下部から送られてきた水と熱交換し、減圧装置53で減圧され、蒸発器54で吸熱したのち、ガス化して圧縮機51に戻る。
 貯湯槽57の下部の水は、循環ポンプ63によって、給湯熱交換器52に送られる。貯湯槽57の下部から送られてきた水の一部は、接続部74Aでスケール防止デバイス68を備えたバイパス回路74に分流する。残りはスケール防止デバイス68を備えていない入水管路64へ流れる。
 バイパス回路74を流れる水は、スケール防止デバイス68に流入し、スケール防止剤67を溶解する。その後、接続部74Bで入水管路64を流れた水と合流する。そして、合流した水は、給湯熱交換器52に流入して、冷媒によって加熱される。このとき、水に含まれるスケール防止剤67によって、給湯熱交換器52中で炭酸カルシウムなどが析出することがない。つまり、スケールの発生を防止する効果が得られる。その後、給湯熱交換器52で加熱された湯は、出湯管路65を通って、貯湯槽57の上部に貯えられる。
 本実施の形態では、スケール防止剤67として、実施の形態1で説明したスケール防止剤Aを用いた。また、比較例としてスケール防止剤Bを用いた。また、スケール防止デバイス68を流れる水は、分流前の入水管路64に流れる水の約6%であり、平均の水の流量は、約0.05L/minであった。
 これにより、図4の結果と同様に、スケール防止剤Aを用いた場合は、スケール防止剤Bを用いた場合に比較して、初期濃度が低くなった。また、図8の結果と同様に、スケール防止剤Aを用いた場合は、スケール防止剤Bを用いた場合に比較して、必要濃度が確保可能な時間が長くなった。
 尚、スケール防止デバイス68に水を分流して流すことにより、スケール防止デバイスを流れる水の流量を調整することが容易となる。これにより、適度なスケール防止剤の濃度に調整することが容易となる。さらに、分流することにより、スケール防止デバイス68内の流量が低くなり、本発明のスケール防止剤の特徴が顕著となり、無駄な溶解を回避して、有効にスケール防止剤を消費することができる。尚、このような分流の構成は、給湯器に限らず、他のスケール防止システムである種々の水関連機器にも適用可能である。
 以上、本実施の形態のスケール防止剤は、粒状体として、その粒径分布が非対称で、粒径分布のピークを小さい側に位置するよう調整されたものである。または、粒状体として、その粒径分布に複数の極大をもち、極大のうち度数が最大となる極大の粒子径が、平均粒子径より小さくなるように調整されたものである。
 また、本実施の形態のスケール防止剤を任意の容器に充填したスケール防止デバイスを用いるとことで、特にスケール防止剤を流れる処理水の流量が低い場合に、デバイスとしての寿命を長期化できる。
 これにより、スケール防止剤の交換、補充、あるいはスケール防止デバイス全体の交換などのメンテナンスの頻度や維持コストの低減が可能となる。そして、スケール防止デバイスを適用したスケール防止システムとしての各種水関連機器において、長期間にわたりスケール形成を防止することで、機器の長寿命化と、クリーニング等のメンテナンスの頻度やコストを低減できる。
 以上のように、本発明のスケール防止剤は、無駄に消費されることが少ないため、水関連機器のスケール防止に必要な濃度を長期にわたり確保できる。このため、スケール防止剤の寿命を延ばすことができ、その交換や補充などのメンテナンスの頻度や維持コストを低減できる。
 なお、本発明のスケール防止剤がスケールの発生を防止する効果を発揮できる水関連機器は、家庭用や産業用を問わない。たとえば家庭用としては、給湯機や洗濯機やトイレなどがあり、産業用としてはボイラーや店舗用コーヒーメーカや食器洗い機などがある。また、その他水関連機器に対しても利用可能である。
 特に本発明のスケール防止剤は処理水の流量に対する濃度変化が小さいことが特徴の1つである。このため、処理水が通水される箇所にスケール防止剤を配置することが有効であり、処理水が通水される水関連機器に適用するとその効果が好適に現れる。
 11 円柱体
 12、13 孔
 14、15 平板
 16 スケール防止用カートリッジ
 31 湯沸し部
 32 給水部
 33 ヒータ
 34 コーヒー抽出部
 35 スケール防止剤
 36 スケール防止デバイス
 37 給水経路
 51 圧縮機
 52 給湯熱交換器
 53 減圧装置
 54 蒸発器
 55 ヒートポンプユニット
 56 貯湯ユニット
 57 貯湯槽
 58 給水管
 59 給湯管路
 60 給湯混合弁
 61 給湯配管
 62 蛇口
 63 循環ポンプ
 64 入水管路
 65 出湯管路
 66 温度検出器
 67 スケール防止剤
 68 スケール防止デバイス
 74 バイパス回路
 74A、74B 接続部

Claims (5)

  1. 複数のポリリン酸塩を含む粒子からなる粒状体を備え、前記粒状体は、粒径分布が非対称であり、度数が最大となる粒子径は、当該粒状体の平均の粒子径より小さいスケール防止剤。
  2. 前記粒状体は、第1の粒状体と、前記第1の粒状体の粒度より粒度の小さい第2の粒状体とを備え、前記第2の粒状体の質量は前記第1の粒状体の質量より大きい請求項1に記載のスケール防止剤。
  3. 前記ポリリン酸塩は、リン酸ユニットとアルカリ土類金属とを含み、前記アルカリ土類は前記リン酸ユニットのリンに対するモル比が0.45以下である請求項1または2に記載のスケール防止剤。
  4. 請求項1~3のいずれか一項に記載のスケール防止剤を充填した容器を備えるスケール防止デバイス。
  5. 請求項4に記載のスケール防止デバイスを備えるスケール防止システム。
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