WO2015119528A1 - Inhibitor of metal corrosion and scaling - Google Patents

Inhibitor of metal corrosion and scaling Download PDF

Info

Publication number
WO2015119528A1
WO2015119528A1 PCT/RU2014/000367 RU2014000367W WO2015119528A1 WO 2015119528 A1 WO2015119528 A1 WO 2015119528A1 RU 2014000367 W RU2014000367 W RU 2014000367W WO 2015119528 A1 WO2015119528 A1 WO 2015119528A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
acid
corrosion
inhibitor
scaling
water
Prior art date
Application number
PCT/RU2014/000367
Other languages
French (fr)
Russian (ru)
Inventor
Нелли Евгеньевна РОМАНОВА
Денис Сергеевич ПЕТРОВ
Сергей Васильевич ПЕТРОВ
Tatiana Petrovna GOLUB (ГОЛУБ, Татьяна Петровна)
Original Assignee
Нелли Евгеньевна РОМАНОВА
Денис Сергеевич ПЕТРОВ
Сергей Васильевич ПЕТРОВ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Нелли Евгеньевна РОМАНОВА, Денис Сергеевич ПЕТРОВ, Сергей Васильевич ПЕТРОВ filed Critical Нелли Евгеньевна РОМАНОВА
Priority to RU2016106814A priority Critical patent/RU2016106814A/en
Publication of WO2015119528A1 publication Critical patent/WO2015119528A1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/167Phosphorus-containing compounds
    • C23F11/1676Phosphonic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/52Compositions for preventing, limiting or eliminating depositions, e.g. for cleaning
    • C09K8/528Compositions for preventing, limiting or eliminating depositions, e.g. for cleaning inorganic depositions, e.g. sulfates or carbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/54Compositions for in situ inhibition of corrosion in boreholes or wells
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F14/00Inhibiting incrustation in apparatus for heating liquids for physical or chemical purposes
    • C23F14/02Inhibiting incrustation in apparatus for heating liquids for physical or chemical purposes by chemical means
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2208/00Aspects relating to compositions of drilling or well treatment fluids
    • C09K2208/32Anticorrosion additives

Definitions

  • the technical field relates to the field of organic chemistry, and in particular to reagents for inhibiting corrosion of metals and scaling, corrosion inhibitors and deposition of mineral salts in gas-oilfield equipment, as well as to increase the flow rate of wells by washing out scaling and decolmatization of productive formations .
  • the invention can also be used as an inhibitor in centralized hot water supply systems of open and closed type, in water recycling cooling systems of industrial enterprises (chemical, petrochemical, metallurgical, etc.) and thermal power plants, for washing salting at various industrial facilities.
  • Each of the inhibitors acts in its intended area.
  • the corrosion inhibitor does not protect against the formation of salts, and the salt inhibitor does not protect against corrosion, but only does not cause it.
  • a composition is known containing, wt%: polyaminomethylphosphonic acid OD-OD 25, sodium salt of polyacrylic acid 0.375-0.9, the rest is water [RU2230766, 2004].
  • the action of the composition is aimed at preventing salt deposits and is completely ineffective in relation to corrosion.
  • corrosion inhibitors represent 73.0-77.5% of the reaction product of phosphoric acid with dimethylaminomethylphenol and 22.5-27.5% water (SU 1801278, 1994), a mixture of sodium hexametate-phosphate, zinc sulfate, potassium dichromate and hydroxyethylidene diphosphonic acid [SU 1834915, 1993].
  • NTP nitrilotrimethylene phosphonic acid
  • hydrochloric acid water
  • compositions exhibiting inhibitory properties both against corrosion and against salt formation are more promising for practical use.
  • a known composition consisting of a corrosion inhibitor, including a phosphate inhibitor, phosphonate inhibitor, anhydrous hygroscopic salt of alkali or alkaline earth metals of inorganic acids (sulfates and carbonates of sodium, potassium, calcium, orthophosphates of alkali metals) and ingi - a scaling inhibitor based on water-soluble acrylates with a molecular weight of 3000–20000, nonionic surfactants selected from a number of polyoxyethylated esters of fatty acids, alcohols, amines, and alkyl phenols.
  • This composition of corrosion inhibitor and scaling is proposed to be produced in tabulated form.
  • the disadvantage of this composition is the need to dose it into the water circulation system in tablet solid form, which does not ensure timely and uniform distribution of the inhibitor in the system.
  • a high concentration of phosphates is formed in the reagent dissolution zone, which can lead to the precipitation of phosphate sludge in a mineralized aqueous medium.
  • the inhibitor contains substances that increase the mineralization of recycled water and the possibility of scale formation, in particular sulfates and carbonates.
  • Sulphates can form soluble iron sulphates, acidifying water, stimulating local corrosion, and under anaerobic conditions sulphates are easily processed by sulphyreducing bacteria into sulphides, which can cause biocorrosion and biofouling of technological equipment.
  • compositions based on phosphonic acids have been widely used.
  • a mixture of hydroxyethylidene diphosphonic acid and iminodiacetic acid dimethyl ester hydrochloride which can significantly (up to 50%) reduce salt deposition at temperatures up to 150 ° C and slightly reduce the corrosion of ferrous metals [SU1636348, 1989].
  • the disadvantage of such compositions is insufficient corrosion protection.
  • Complexonates complex preparations based on complexes of zinc and phosphonic acids, have found wide industrial application for use in highly mineralized water at a temperature of about 90 ° C [A.P. Kovalchuk. Heat Supply News, 2001, M l, pp. 32-35].
  • the essence of the action of complexons is their sorption on the active centers of the formed scale crystals, which prevents the growth of crystals and blocks their agglomeration, ensuring the maintenance of hardness salts (Ca ++ , Mg ⁇ ) in suspension. At the same time, their use is simultaneous.
  • complexonates containing a mixture of 25-30% zinc salts, 40-50% phosphonic acid derivatives and 25-30% insoluble divalent tin salts are known [RU1524537, 1987]; soluble zinc salt and 1-hydroxyethane-1, J-diphosphonic acid [RU2235808, 2002] and a mixture of zinc chloride, ammonium arylsulfonate and hydroxyethylidene diphosphonic (HEDP) acid [SU1813797, 1990].
  • a composition for inhibiting scaling contains hydroxyethylene diphosphonic acid (HEDP), sodium hydroxide, zinc oxide, ethylene glycol (EG), sodium lignosulfonate and water in the following ratio, wt.%: HEDP 16, 0-18.03, sodium hydroxide 5.83-7.0, zinc oxide 5.42-7.12, EG 25.0-40.0, sodium lignosulfonate 4.17-5.0, water - the rest.
  • HEDP hydroxyethylene diphosphonic acid
  • EG ethylene glycol
  • sodium lignosulfonate sodium lignosulfonate
  • the composition for inhibiting scaling contains hydroxyethylenediphosphonic acid (HEDP), sodium hydroxide, zinc oxide, ethylene glycol (EG), sodium lignosulfonate, nitrilotrimethylphosphonic acid (NTP) and water in the following ratio, wt.%: OEDP 5 , 0-8.0, sodium hydroxide 5.83-7.0, zinc oxide 5.42-7.12, EG 25.0-40.0, sodium lignosulfonate 4.17-5.0, NTF 6.67 -9.0, water - the rest.
  • HEDP hydroxyethylenediphosphonic acid
  • EG ethylene glycol
  • NTP nitrilotrimethylphosphonic acid
  • the tests showed that in this concentration range it inhibits scale formation at 150-180 C in a wide pH range, excludes biofouling of heating systems, and prevents the development of corrosion processes of various origins.
  • This composition as shown by production tests, was more effective than additives such as IOMS, OEDP, OEDP- ⁇ , reagents NALCO, VK Giulini and others.
  • the technical problem solved by the authors was the creation of a composition combining enhanced inhibitory properties in relation to formation and corrosion of metals with extended applications in temperature conditions and pH ranges.
  • composition contains at least one acid from the group consisting of phosphonobutantricarboxylic acid (PBTC), nitrilotrimethylene phosphonic acid (NFC) and hydroxyethylene diphosphonic acid (OEDP),
  • PBTC phosphonobutantricarboxylic acid
  • NFC nitrilotrimethylene phosphonic acid
  • OEDP hydroxyethylene diphosphonic acid
  • composition in which the composition contains at least one substance from the group consisting of polyethylene glycol (PEG), polyglycol (PG) and ethylene glycol (EG),
  • PEG polyethylene glycol
  • PG polyglycol
  • EG ethylene glycol
  • composition contains at least one substance from the group consisting of hydrolyzed polymaleic anhydride (GPMA), polyacrylic acid (PAA) and polyepoxy succinic acid (PEC)
  • GPMA hydrolyzed polymaleic anhydride
  • PAA polyacrylic acid
  • PEC polyepoxy succinic acid
  • the stabilizer is the rest.
  • phosphonic acid in a concentration of less than 20% of the mass does not allow achieving the necessary technological efficiency, in a concentration of more than 40% it does not provide a significant improvement in properties and is not economically efficient.
  • glycol in a concentration of less than 1% of the mass does not allow to reduce the freezing point of the product, in concentrations of more than 50% of the composition lose their storage stability. Low amounts of the stabilizer or its absence make the suspension unstable during storage, unnecessarily high concentrations of the stabilizer do not allow to reduce the freezing point of the product and negatively affect its effectiveness.
  • Inhibitors are prepared by mixing predetermined amounts of ingredients (so-called compounding). Inhibitors are used in the form of liquid concentrated formulations at an active principle concentration of 30%. The working concentration of inhibitors is 2-20 mg / l, depending on the intended use and the characteristics of the water.
  • the resulting inhibitors are a clear liquid from colorless to yellow with a density of 1, 1-1, 4 g / cm 3 , they are stable during storage and allow you to work in the range of pH 6-10.
  • the specific formulation of the inhibitor is selected based on the characteristics of the object and the problems posed to the testers.
  • Example 1 By mixing predetermined amounts of phosphonic acids, a stabilizer and glycols, inhibitors were prepared, which were then tested for inhibitory activity with respect to scaling, and their crystallization onset temperature was determined.
  • Sulfa Solution calcium with a mass concentration of 10 g / dm 3 was prepared by mixing two solutions containing: solution ⁇ -> 1 - 250 cm 3 of the solution contains 4.08 g of dehydrated calcium chloride; solution ⁇ ° 2 - 250 cm 3 of the solution contains 5.22 g of sodium sulfate.
  • V 0 is the volume of Trilon B spent on titration of the mixture of salt solutions at the initial moment, cm 3 ;
  • V k is the volume of Trilon B spent on titration of the solution without an inhibitory additive at the end of the test, cm 3 ;
  • V ⁇ is the volume of Trilon B used for titration of the solution with the addition of an inhibitor at the end of the test, cm 3 .
  • Table 1 Some production characteristics of aqueous solutions of the obtained inhibitors.
  • the optimal results are achieved in the presence of a three-component composition.
  • the absence of one of the components reduces both the inhibitory ability of the mixture and leads to a deterioration in performance — it decreases the stability of the composition or increases its crystallization temperature.
  • Example 2 Laboratory tests of the comparative effectiveness of the reagents were carried out on the basis of and in accordance with the “Methodological Recommendations for the Use of Anti-Scum and Corrosion Inhibitors OEDPK, AFON 200-60A, AFON 230-23 A, PAF-13A, IOMS-1 and their analogues tested and certified by RAO "UES of Russia” at energy enterprises "( ⁇ 34.37.536-2004) and” Methodological guidelines for determining the brand and optimal concentration of anti-scale for the treatment of makeup and network water of heating systems " ⁇ 34.37.533-2001 (RD 153-34.0-37.533-2001)
  • Tests on anti-scale efficiency were evaluated by direct measurement of water hardness. Water in autoclaves of simplified design with temperature measurement. The autoclave was heated to a certain temperature in an oven.
  • the concentration of sulfates was increased, because, firstly, the prevention of sulfate scale formation for heat supply systems is a rather urgent problem. Secondly, preventing the formation of a precipitate of calcium sulfate is a more difficult task than preventing the formation of a precipitate of calcium carbonate. This is due to the greater (10,000 times, based on the values of solubility products) necessary degree of supersaturation of the solution and, accordingly, a large number of crystallization centers formed.
  • Example 3 Tests of the anticorrosion properties of inhibitors were carried out at a temperature of 70 ° C, under conditions of free aeration of the solution, which ensures the maintenance of oxygen concentration at the level of 4 mg / dm 3 .
  • oxygen and carbon dioxide in the test water should be completely consumed at the beginning of the experiment and be absent until its end. Therefore, according to the experience of previous studies, the effectiveness of corrosion inhibitors in the conditions of free aeration of a solution, i.e. under tightened conditions, significantly lower than their efficiency obtained using an autoclave.
  • Corrosion tests were carried out in flasks with reverse refrigerators and magnetic stirring of the water.
  • the ratio of the volume of the water sample and the surface area of the samples is taken from GOST 9.502.82.
  • Samples for anticorrosion testing were made of steel 3. The size of the samples is 40x13x1 mm. Each experiment was carried out on 2 samples. The experiment was repeated twice. Corrosion losses were averaged from 4 samples. The concentration of inhibitors was 20 mg / dm. Samples were ground, degreased with acetone and weighed to an accuracy of 0.1 mg. At the end of the experiment, the corrosion products were removed. In water samples without an inhibitor (“blank” samples), the corrosion products were iron-carbonate deposits tightly adhered to the surface of the sample and not mechanically removed. Corrosion products on samples placed in inhibited water, in contrast, were easily removable.
  • Neva tap water was used with an initial salt content of 60 mg / L and a Ca 4 "1" ion content of 8 mg / L.
  • As the model water circulation system worked water evaporated, which was compensated by the addition of fresh tap water ..
  • the corrosion rate of the sample was 0.22 mm / year
  • the salt deposition was 216 g / m
  • the bacterial count was 150 tank / cm .

Abstract

The invention relates to the field of organic chemistry, and specifically to reagents for inhibiting metal corrosion, corrosion inhibitor scaling and mineral salt deposition in equipment of the gas and oil industry, and also for increasing well production through the washing-off of scaling and the decolmatation of productive formations. The invention can also be used as an inhibitor, in hot water supply systems, and in water circulation cooling systems of industrial enterprises and thermal power stations, for washing-off scaling on industrial facilities. Proposed is an inhibitor, comprising: phosphonic acid, in the role of which the composition contains at least one acid from a group including phosphonobutane tricarboxylic acid, nitrilo trimethylene phosphonic acid and oxyethylene diphosphonic acid; glycol, in the role of which the composition contains at least one substance from a group including polyethylene glycol, polyglycol and ethylene glycol; a stabilizer, in the role of which the composition contains at least one substance from a group including hydrolyzed polymaleic anhydride, polyacrylic acid, and polyepoxysuccinic acid, with the following ratio of ingredients (mass%): phosphonic acid, 20-40%; glycol, 1-50%; stabilizer, the remainder. The produced results have shown that inhibitors having the claimed composition allow for simultaneously solving the problems of protecting equipment and materials against corrosion and scaling, while also exhibiting biocidal properties which exceed the efficacy of known analogues.

Description

ИНГИБИТОР КОРРОЗИИ МЕТАЛЛОВ И СОЛЕОТЛОЖЕНИЯ  METAL CORROSION INHIBITOR AND SCALING
Область техники Изобретение относится к области органической химии, а именно к реа- гентам для ингибирования коррозии металлов и солеотложения, ингиби- торов коррозии и отложения минеральных солей в газо-нефтепромысловом оборудовании, а также для повышения дебита скважин за счет вымывания солеотложений и декольматации продуктивных пластов. Изобретение мо- жет найти применение также в качестве ингибитора в системах централи- зованного горячего водоснабжения открытого и закрытого типа, в водо- оборотных системах охлаждения промышленных предприятий (химиче- ских, нефтехимических, металлургических и др.) и тепловых электростан- ций, для отмывки солеотл ожений на различных промышленных объектах. The technical field The invention relates to the field of organic chemistry, and in particular to reagents for inhibiting corrosion of metals and scaling, corrosion inhibitors and deposition of mineral salts in gas-oilfield equipment, as well as to increase the flow rate of wells by washing out scaling and decolmatization of productive formations . The invention can also be used as an inhibitor in centralized hot water supply systems of open and closed type, in water recycling cooling systems of industrial enterprises (chemical, petrochemical, metallurgical, etc.) and thermal power plants, for washing salting at various industrial facilities.
Предшествующий уровень техники State of the art
Вопросы защиты оборудования от коррозии металлов и солеотложений являются одними из наиболее значимых как на нефтепромыслах, так и на промышленных предприятиях и в жилищно-коммунальном хозяйстве.Issues of protecting equipment from corrosion of metals and scaling are among the most significant both in the oil fields, and in industrial enterprises and in the housing and communal services.
Так, процессам коррозии и солеотложения подвержены скважины и назем- ное оборудование, эксплуатирующееся в условиях обводнения добывае- мой продукции, что, в частности, сопровождается отложением твердых осадков неорганических веществ, накапливающихся в призабойной зоне пласта добывающих скважин, на стенках эксплуатационной колонны и лифтовых труб, в насосном оборудовании и наземных коммуникациях сис- тем сбора и подготовки нефти, когда концентрация соли или ионов в рас- творе превышает равновесную [RU 23240055, 2008]. Аналогичная ситуа- ция складывается в условиях нагрева жидкости в электростанциях, при охлаждении продукции металлургических и машиностроительных пред- приятий и т.п. случаях. Thus, wells and ground equipment operating in conditions of flooding of produced products are subject to corrosion and scaling processes, which, in particular, is accompanied by the deposition of solid sediments of inorganic substances that accumulate in the bottom-hole zone of the reservoir of production wells, on the walls of the production casing and lift pipes , in pumping equipment and land communications systems for the collection and treatment of oil, when the concentration of salt or ions in the creation exceeds the equilibrium [RU 23240055, 2008]. A similar situation develops under conditions of heating fluid in power plants, when cooling products of metallurgical and engineering enterprises, etc. cases.
В последние годы на нефтяных месторождениях Западной Сибири ши- роко используются методы интенсивного воздействия на пласт в сочета- нии с применением современных высокопроизводительных установок электроцентробежных насосов (ЭЦН). Интенсивная добыча нефти неиз- бежно приводит к увеличению добычи попутно добываемой воды, которая является главным источником выделения солей в виде твёрдой фазы, а также коррозии оборудования. Рост числа скважин, подверженных отло- жению солей, снижение наработки на отказ скважинного оборудования обусловили острую необходимость разработки и внедрения эффективных методов борьбы с отложением солей и прогноза их возникновения в кон- кретных условиях добычи нефти.  In recent years, methods of intensive stimulation of the formation have been widely used in oil fields in Western Siberia in combination with the use of modern high-performance electric centrifugal pump (ESP) plants. Intensive oil production inevitably leads to an increase in production of associated produced water, which is the main source of salt formation in the form of a solid phase, as well as equipment corrosion. An increase in the number of wells subject to salt deposition, a decrease in the time between failures of downhole equipment, necessitated the development and implementation of effective methods to combat salt deposition and to predict their occurrence in specific oil production conditions.
В настоящее время как для предотвращения отложений солей, так и для защиты от коррозии применяют различные ингибиторы, как правило, од- нофункционального действия. Специфика противокоррозионной защиты в нефтегазодобывающей промышленности состоит в том, что меры по борь- бе с коррозией часто необходимо принимать тогда, когда месторождение At present, various inhibitors, usually of a single-functional effect, are used both to prevent salt deposits and to protect against corrosion. The specificity of anticorrosion protection in the oil and gas industry is that corrosion control measures often need to be taken when the field
1 t 1 t
уже обустроено и основное оборудование и коммуникации находятся в эксплуатации. Применение других даже очень эффективных мер защиты (например, покрытий) требует, как правило, замены действующего обору- дования новым, что связано с большими капитальными затратами. Поэто- му применение именно ингибиторной защиты является преимуществен- ным [Тоник А.А. Коррозия нефтепромыслового оборудования и меры ее предупреждения. М.: Недра, 1976, с.192]. already equipped and the main equipment and communications are in operation. The use of other, even very effective protective measures (for example, coatings) requires, as a rule, the replacement of existing equipment with new ones, which is associated with large capital costs. Therefore, the use of inhibitor protection is predominantly nym [Tonic A.A. Corrosion of oilfield equipment and measures to prevent it. M .: Nedra, 1976, p.192].
Каждый из ингибиторов действует в области своего предназначения. Ингибитор коррозии не защищает от образования солей, а ингибитор соле- отложения не защищает от коррозии, а лишь не вызывает ее. Так, известен состав, содержащий, вес.%: полиаминометилфосфоновая кислота ОД- ОД 25, натриевая соль полиакриловой кислоты 0,375-0,9, остальное - вода [RU2230766, 2004]. Действие состава направлено на предотвращение от- ложений солей и совершенно не эффективно в отношении коррозии. Each of the inhibitors acts in its intended area. The corrosion inhibitor does not protect against the formation of salts, and the salt inhibitor does not protect against corrosion, but only does not cause it. Thus, a composition is known containing, wt%: polyaminomethylphosphonic acid OD-OD 25, sodium salt of polyacrylic acid 0.375-0.9, the rest is water [RU2230766, 2004]. The action of the composition is aimed at preventing salt deposits and is completely ineffective in relation to corrosion.
В настоящее время известно большое количество различных добавок и композиций, используемых как для предотвращения коррозии, так и для предотвращения солеотложения, отличающихся по составу и области при- менения. В частности, в качестве ингибиторов коррозии (ИК) исполь- зуют различные смеси органических и минеральных веществ [SU 1610871 , 1995; В.Кузнецов, Л. Вержбицкая. Защита металла от коррозии в пресной воде. Пермь. ПКИ, 1980. С.64-65; А.Г.Дорофеев. Коррозия и защита в неф- тегазовой промышленности. 1980, выпЛО, с.17; Б.Л.Рейзин. Защита систем горячего водоснабжения от коррозии. М.: Стройиздат, 1986, с.79-83]. В ча- стности, известны ингибиторы коррозии, представляющие собой 73,0- 77,5% продукта взаимодействия ортофосфорной кислоты с диметилами- нометилфенолом и 22,5-27,5% воды (SU 1801278, 1994), смеси гексамета- фосфата натрия, сернокислого цинка, бихромата калия и оксиэтилиденди- фосфоновой кислоты [SU 1834915, 1993].  Currently, a large number of various additives and compositions are known that are used both to prevent corrosion and to prevent scaling, which differ in composition and field of application. In particular, various mixtures of organic and mineral substances are used as corrosion inhibitors (IR) [SU 1610871, 1995; V. Kuznetsov, L. Verzhbitskaya. Protection of metal against corrosion in fresh water. Permian. PKI, 1980. S.64-65; A.G. Dorofeev. Corrosion and protection in the oil and gas industry. 1980, issue, p.17; B.L. Reyzin. Protection of hot water systems against corrosion. M .: Stroyizdat, 1986, p. 79-83]. In particular, corrosion inhibitors are known, which represent 73.0-77.5% of the reaction product of phosphoric acid with dimethylaminomethylphenol and 22.5-27.5% water (SU 1801278, 1994), a mixture of sodium hexametate-phosphate, zinc sulfate, potassium dichromate and hydroxyethylidene diphosphonic acid [SU 1834915, 1993].
Известно применение в качестве ингибитора коррозии в системах оборотного водоснабжения состава, содержащего оксиэтилидендифосфо- новую кислоту, триполифосфат натрия, неионогенное поверхностно- активное вещество ПЭГ-300, сульфат цинка [RU 2128628, 1999]. Данный ингибитор предлагается использовать путем введения в системы водообо- рота отдельных компонентов в твердой форме, что усложняет режим под- бора эффективного режима ингибирования и не обеспечивает быстрого равномерного распределения реагентов в системе. Недостатком указанного ингибитора является возможность его эффективного применения только в низкоминерализованных водных средах (общее солесодержание 600-850 мг/дм3 ). Недостатком таких добавок является, как правило, ограниченная область и условия применения, а также невозможность использования данных композиций для предотвращения солеотложений. It is known to use a composition containing hydroxyethylidene diphospho- as a corrosion inhibitor in water recycling systems new acid, sodium tripolyphosphate, nonionic surfactant PEG-300, zinc sulfate [RU 2128628, 1999]. It is proposed to use this inhibitor by introducing individual components in solid form into the water circulation systems, which complicates the mode of selecting an effective inhibition mode and does not provide a quick uniform distribution of reagents in the system. The disadvantage of this inhibitor is the possibility of its effective use only in low-mineralized aqueous media (total salinity of 600-850 mg / DM 3 ). The disadvantage of such additives is, as a rule, the limited scope and conditions of use, as well as the inability to use these compositions to prevent scaling.
Известен способ ингибирования солевых отложений в промышленных системах водоснабжения, отопления с использованием реагента ИОМС [Сравнительная оценка эффективности отечественных и импортных инги- биторов солеотложений / Б.Н.Дрикер, А.Л.Ваньков // «Энергосбережение и водоподготовка», Nel, 2000-, 55-59]. Однако этот способ неэффективен для ингибирования коррозии конструкционных сталей, а также при использо- вании одновременно с окисляющимися биоцидами, типа гипохлорита на- трия, в присутствии которых происходит частичное разрушение органо- фосфонатов, входящих в состав ИОМС, и, как следствие, потеря эффек- тивности. A known method of inhibiting salt deposits in industrial water supply systems, heating using the IOMS reagent [Comparative evaluation of the effectiveness of domestic and imported scale inhibitors / BN Driker, A. L. Vankov // “Energy saving and water treatment”, Nel, 2000- 55-59]. However, this method is ineffective for inhibiting corrosion of structural steels, as well as when using simultaneously with oxidizing biocides, such as sodium hypochlorite, in the presence of which there is a partial destruction of the organophosphonates that make up IOMS, and, as a result, the loss of effect tivnosti.
Известен кислотосо держащий состав для предотвращения солеотложе- ний при нефтедобыче , включающий нитрилотриметиленфосфоновую ки- слоту (НТФ), соляную кислоту и воду [RU2087677, 1997]. Однако данный состав используется, в основном, при обработке продуктивных пластов с карбонатной породой. Known acid-containing composition to prevent scaling during oil production, including nitrilotrimethylene phosphonic acid (NTP), hydrochloric acid and water [RU2087677, 1997]. However, this the composition is used mainly in the treatment of productive formations with carbonate rock.
Более перспективными для практического применения являются компо- зиции, проявляющие ингибирующие свойства как против коррозии, так и против солеобразования. Так, известна композиция [RU 2256727, 2005], состоящая из ингибитора коррозии, включающего фосфатный ингибитор, фосфонатный ингибитор, безводную гигроскопическую соль щелочных или щелочноземельных металлов неорганических кислот (сульфаты и кар- бонаты натрия, калия, кальция, ортофосфаты щелочных металлов) и инги- битора солеотложений на основе водорастворимых акрилатов с молеку- лярной массой 3000-20000, неионогенных ПАВ, выбранных из ряда поли- оксиэтилированных эфиров жирных кислот, спиртов, аминов, алкилфено- лов. Данную композицию ингибитора коррозии и солеотложений предла- гается производить в таблегированном виде. Недостатком данной композиции является необходимость дозировки его в системы водооборота в таблетированной твердой форме, что не обеспе- чивает своевременного и равномерного распределения ингибитора в сис- теме. При этом в зоне растворения реагентов образуется высокая концен- трация фосфатов, что может привести к выпадению фосфатного шлама в минерализованной водной среде. Кроме этого в составе ингибитора содер- жатся вещества, увеличивающие минерализацию оборотной воды и воз- можность образования накипи, в частности сульфаты и карбонаты. Суль- фаты могут образовать растворимые сульфаты железа, подкисляющие во- ду, стимулируя локальную коррозию, а в анаэробных условиях сульфаты легко перерабатываются сул^фитредуцирующими бактериями в сульфиды, что может вызвать биокоррозию и биообрастание технологического обо- рудования. Compositions exhibiting inhibitory properties both against corrosion and against salt formation are more promising for practical use. Thus, a known composition [RU 2256727, 2005], consisting of a corrosion inhibitor, including a phosphate inhibitor, phosphonate inhibitor, anhydrous hygroscopic salt of alkali or alkaline earth metals of inorganic acids (sulfates and carbonates of sodium, potassium, calcium, orthophosphates of alkali metals) and ingi - a scaling inhibitor based on water-soluble acrylates with a molecular weight of 3000–20000, nonionic surfactants selected from a number of polyoxyethylated esters of fatty acids, alcohols, amines, and alkyl phenols. This composition of corrosion inhibitor and scaling is proposed to be produced in tabulated form. The disadvantage of this composition is the need to dose it into the water circulation system in tablet solid form, which does not ensure timely and uniform distribution of the inhibitor in the system. In this case, a high concentration of phosphates is formed in the reagent dissolution zone, which can lead to the precipitation of phosphate sludge in a mineralized aqueous medium. In addition, the inhibitor contains substances that increase the mineralization of recycled water and the possibility of scale formation, in particular sulfates and carbonates. Sulphates can form soluble iron sulphates, acidifying water, stimulating local corrosion, and under anaerobic conditions sulphates are easily processed by sulphyreducing bacteria into sulphides, which can cause biocorrosion and biofouling of technological equipment.
Для ингибирования коррозии и солеобразования также предлагается ис- пользовать смесь спиртов с полиакриловой и карбоксильной кислотами [заявка на патент РФ N294042402, 1994], смесь полиядерных нитролотри- метиленфосфонатов цинка [SU1465427, 1987] или смеси окиси алкилдиме- тиламина, алкилдиметилбензиламмоний-хлорида и пропиленгликоля [RU 2254399, 2004]. Недостатком указанных композиций является недоста- точная эффективность, особенно при работе при повышенной температуре в широком диапазоне рН.' ' It is also proposed to use a mixture of alcohols with polyacrylic and carboxylic acids to inhibit corrosion and salt formation [RF patent application N294042402, 1994], a mixture of polynuclear zinc nitrolotrimethylene phosphonates [SU1465427, 1987], or a mixture of alkyl dimethyl amine oxide, alkyl dimethyl benzyl ammonium ammonium oxide [RU 2254399, 2004]. A drawback of these compositions is their lack of effectiveness, especially when operating at elevated temperatures over a wide pH range. ' ''
В последние годы широкое применение нашли композиции на основе фосфоновых кислот. Так, известно использование для этих целей смеси оксиэтилидендифосфоновой кислоты и гидрохлорида диметилового эфира иминодиуксусной кислоты, позволяющих существенно (до 50%) снизить солеотложение при температуре до 150°С и несколько снизить коррозию черных металлов [SU1636348, 1989]. Недостатком таких композиций явля- ется недостаточная защита от коррозии. In recent years, compositions based on phosphonic acids have been widely used. Thus, it is known to use for this purpose a mixture of hydroxyethylidene diphosphonic acid and iminodiacetic acid dimethyl ester hydrochloride, which can significantly (up to 50%) reduce salt deposition at temperatures up to 150 ° C and slightly reduce the corrosion of ferrous metals [SU1636348, 1989]. The disadvantage of such compositions is insufficient corrosion protection.
Широкое промышленное применение для использования в высокоминира- лизованной воде при температуре около 90°С нашли комплексонаты - комплексные препараты на основе комплексов цинка и фосфониевых ки- слот [А.П.Ковальчук. Новости теплоснабжения, 2001, M l , с.32-35]. Сущ- ность действия комплексонов состоит в их сорбции на активных центрах образующихся кристаллов накипи, что препятствует росту кристаллов и блокирует их агломерацию, обеспечивая поддержание солей жесткости (Са++ , Mg ^) во взвешенном состоянии. При этом их применение одновре- менно снижает коррозионную активность воды в среднем в 8-9 раз вслед- ствие их адсорбции на поверхностях металла и образованием защитного слоя комплексных соединений цинка и железа с ОЭДФ, а также Zn(OH)2. То есть, в ходе их использования фосфониевая кислота связывает ионы Са * и Mg^, а цинксодержащий компонент выступает в качестве ингиби- тора коррозии металлов. Complexonates, complex preparations based on complexes of zinc and phosphonic acids, have found wide industrial application for use in highly mineralized water at a temperature of about 90 ° C [A.P. Kovalchuk. Heat Supply News, 2001, M l, pp. 32-35]. The essence of the action of complexons is their sorption on the active centers of the formed scale crystals, which prevents the growth of crystals and blocks their agglomeration, ensuring the maintenance of hardness salts (Ca ++ , Mg ^) in suspension. At the same time, their use is simultaneous. It significantly reduces the corrosion activity of water by an average of 8–9 times due to their adsorption on metal surfaces and the formation of a protective layer of complex compounds of zinc and iron with HEDP, as well as Zn (OH) 2 . That is, during their use, phosphonium acid binds Ca * and Mg ^ ions, and the zinc-containing component acts as an inhibitor of metal corrosion.
Известны, в частности, комплексонаты, содержащие смесь 25-30% со- лей цинка, 40-50% производных фосфоновой кислоты и 25-30% нераство- римой соли двухвалентного олова [RU1524537, 1987]; растворимую соль цинка и 1 -гидроксиэтан- 1 , J -дифосфоновую кислоту [RU2235808, 2002] и смесь хлорид цинка, арилсульфонат аммония и оксиэтилидендифосфоно- вую (ОЭДФ) кислоту [SU1813797, 1990]. Известен [RU2307798, 2007] со- став для ингибирования солеотложений содержит оксиэтилендифосфоно- вую кислоту (ОЭДФ), гидроокись натрия, окись цинка, этиленгликоль (ЭГ), лигносульфонат натрия и воду при следующем соотношении компо- нентов, мас.%: ОЭДФ 16,0-18,03, гидроокись натрия 5,83-7,0, окись цинка 5,42-7,12, ЭГ 25,0-40,0, лигносульфонат натрия 4,17-5,0, вода - остальное. В другом варианте состав для ингибирования солеотложений содержит ок- сиэтилендифосфоновую кислоту (ОЭДФ), гидроокись натрия, окись цинка, этиленгликоль (ЭГ), лигносульфонат натрия, нитрилотриметилфосфоно- вую кислоту (НТФ) и воду при следующем соотношении компонентов, мас.%: ОЭДФ 5,0-8,0, гидроокись натрия 5,83-7,0, окись цинка 5,42-7,12, ЭГ 25,0-40,0, лигносульфонат натрия 4,17-5,0, НТФ 6,67-9,0, вода - осталь- ное. Указанные комплексонаты обеспечивают защиту от коррозии черных металлов до 98%, однако их защитные функции существенно зависят от температуры и рН среды. Кроме того, выявлена недостаточно высокая эффективность в отношении ингибирования солеобразования; для боль- шинства комплексонов характерно отсутствие эффективных биоцидных свойств, что не позволяет решить проблемы биокоррозии. In particular, complexonates containing a mixture of 25-30% zinc salts, 40-50% phosphonic acid derivatives and 25-30% insoluble divalent tin salts are known [RU1524537, 1987]; soluble zinc salt and 1-hydroxyethane-1, J-diphosphonic acid [RU2235808, 2002] and a mixture of zinc chloride, ammonium arylsulfonate and hydroxyethylidene diphosphonic (HEDP) acid [SU1813797, 1990]. Known [RU2307798, 2007], a composition for inhibiting scaling contains hydroxyethylene diphosphonic acid (HEDP), sodium hydroxide, zinc oxide, ethylene glycol (EG), sodium lignosulfonate and water in the following ratio, wt.%: HEDP 16, 0-18.03, sodium hydroxide 5.83-7.0, zinc oxide 5.42-7.12, EG 25.0-40.0, sodium lignosulfonate 4.17-5.0, water - the rest. In another embodiment, the composition for inhibiting scaling contains hydroxyethylenediphosphonic acid (HEDP), sodium hydroxide, zinc oxide, ethylene glycol (EG), sodium lignosulfonate, nitrilotrimethylphosphonic acid (NTP) and water in the following ratio, wt.%: OEDP 5 , 0-8.0, sodium hydroxide 5.83-7.0, zinc oxide 5.42-7.12, EG 25.0-40.0, sodium lignosulfonate 4.17-5.0, NTF 6.67 -9.0, water - the rest. These complexonates provide protection against corrosion of ferrous metals up to 98%, however, their protective functions significantly depend on temperature and pH of the medium. In addition, insufficiently high efficacy was detected in relation to the inhibition of salt formation; most complexons are characterized by the absence of effective biocidal properties, which does not allow solving the problems of biocorrosion.
Наиболее близким к заявляемому изобретению по составу и достигае- мому эффекту является разработанная ранее авторами [RU232765051, 2008] композиция, сочетающая ингибирующую активность в отношении коррозии металлов и солеотложения, которая содержит аминотриметилен- фосфоновую кислоту - 35-45% масс, гидролизованный полималеиновый ангидрид, содержащий в цепи 70-120 звеньев, в количестве - 18-22% масс, и воду - остальное. Проведенные испытания показали, что в этом диапазо- не концентраций она ингибйрует накипеобразование при 150-180 С в ши- роком диапазоне рН, исключает биообрастание теплосетей, предотвращает развитие коррозионных процессов различного происхождения. Данная композиция, как показали производственные испытания, оказалась эффек- тивнее таких добавок, как ИОМС, ОЭДФ, ОЭДФ-Ζη, реагенты НАЛКО, ВК Giulini и других. Closest to the claimed invention in terms of composition and achieved effect is the composition developed earlier by the authors [RU232765051, 2008], which combines inhibitory activity against metal corrosion and scaling, which contains aminotrimethylene phosphonic acid - 35-45% by weight, hydrolyzed polymaleic anhydride, containing 70-120 links in a chain, in an amount of 18-22% of the mass, and water - the rest. The tests showed that in this concentration range it inhibits scale formation at 150-180 C in a wide pH range, excludes biofouling of heating systems, and prevents the development of corrosion processes of various origins. This composition, as shown by production tests, was more effective than additives such as IOMS, OEDP, OEDP-Фη, reagents NALCO, VK Giulini and others.
Однако дальнейшие исследования в этой области показали, что экс- плуатационные характеристики этой добавки могут быть улучшены, в ча- стности, за счет повышения антикоррозионной активности, а также за счет понижения температуры кристаллизации, что особенно важно при исполь- зовании композиции в районах крайнего севера.  However, further studies in this area have shown that the performance of this additive can be improved, in particular, by increasing the anticorrosion activity, as well as by lowering the crystallization temperature, which is especially important when using the composition in regions of the far north .
Технической задачей, решаемой авторами являлось создание компо- зиции, сочетающей повышенные ингибирующие свойства в отношении со- леобразования и коррозии металлов с расширенными областями примене- ния по температурным режимам и диапазонам рН. The technical problem solved by the authors was the creation of a composition combining enhanced inhibitory properties in relation to formation and corrosion of metals with extended applications in temperature conditions and pH ranges.
Сущность изобретения SUMMARY OF THE INVENTION
Технический результат был достигнут созданием композиции, состоящей: The technical result was achieved by creating a composition consisting of:
- из фосфоновой кислоты, в качестве которой композиция содержит хо- тя бы одну кислоту из группы, в которую входят фосфонобутантрикар- боксильная кислота (ФБТК), нитрилотриметиленфосфоновая кислота (НФК) и оксиэтилендифрсфоновая кислота (ОЭДФ ),  - from phosphonic acid, for which the composition contains at least one acid from the group consisting of phosphonobutantricarboxylic acid (PBTC), nitrilotrimethylene phosphonic acid (NFC) and hydroxyethylene diphosphonic acid (OEDP),
- гликоля, в качестве которого композиция содержит хотя бы одно ве- щество из группы, в которую входят полиэтиленгликоль (ПЭГ), поли- гликоль (ПГ) и этиленгликоль (ЭГ),  - glycol, in which the composition contains at least one substance from the group consisting of polyethylene glycol (PEG), polyglycol (PG) and ethylene glycol (EG),
- стабилизатора, в качестве которого композиция содержит хотя бы од- но вещество из группы, в которую входят гидролизованный полималеи- новый ангидрид (ГПМА), полиакриловая кислота (ПАК) и полиэпокси- янтарная кислота (ПЭЯК)  - a stabilizer, in which the composition contains at least one substance from the group consisting of hydrolyzed polymaleic anhydride (GPMA), polyacrylic acid (PAA) and polyepoxy succinic acid (PEC)
при следующем соотношении ингредиентов (% масс.)  in the following ratio of ingredients (% wt.)
фосфоновая кислота -20-40%;  phosphonic acid -20-40%;
гликоль -1-50%;  glycol -1-50%;
стабилизатор -остальное.  the stabilizer is the rest.
Использование фосфоновой кислоты в концентрации менее 20% масс не позволяет добиться необходимой технологической эффективности, в концентрации более 40% не дает существенного улучшения свойств и эко- номически не эффективно. Использование гликоля в концентрации менее 1% масс не позволяет добиться снижения точки замерзания продукта, в концентрации более 50% композиции утрачивают стабильность при хра- нении. Низкие количества стабилизатора или его отсутствие делают сус- пензию нестабильной при хранении, излишне высокие концентрации ста- билизатора не позволяют добиться снижения точки замерзания продукта и негативно влияют на его эффективность. The use of phosphonic acid in a concentration of less than 20% of the mass does not allow achieving the necessary technological efficiency, in a concentration of more than 40% it does not provide a significant improvement in properties and is not economically efficient. The use of glycol in a concentration of less than 1% of the mass does not allow to reduce the freezing point of the product, in concentrations of more than 50% of the composition lose their storage stability. Low amounts of the stabilizer or its absence make the suspension unstable during storage, unnecessarily high concentrations of the stabilizer do not allow to reduce the freezing point of the product and negatively affect its effectiveness.
Ингибиторы получают смешением заданных количеств ингредиентов (так называемым компаундированием). Ингибиторы применяются в виде жидких концентрированных составов при концентрации активного начала 30%. Рабочая концентрация ингибиторов составляет 2-20 мг/л в зависимо- сти от назначения использования и характеристик воды.  Inhibitors are prepared by mixing predetermined amounts of ingredients (so-called compounding). Inhibitors are used in the form of liquid concentrated formulations at an active principle concentration of 30%. The working concentration of inhibitors is 2-20 mg / l, depending on the intended use and the characteristics of the water.
Полученные ингибиторы представляют собой прозрачную жидкость от бесцветного до желтого цвета с плотностью 1, 1-1 ,4 г/см3 , они стабильны при хранении и позволяют работать в диапазоне значений рН 6-10. The resulting inhibitors are a clear liquid from colorless to yellow with a density of 1, 1-1, 4 g / cm 3 , they are stable during storage and allow you to work in the range of pH 6-10.
Конкретная рецептура ингибитора выбирается исходя из особенностей объекта и поставленных перед испытателями проблем.  The specific formulation of the inhibitor is selected based on the characteristics of the object and the problems posed to the testers.
Промышленная применимость Industrial applicability
Пример 1. Смешением заданных количеств фосфоновых кислот, стабили- затора и гликолей были подучены ингибиторы, которые затем были испы- таны на ингибирующую активность в отношении солеотложения, а также была определена их температура начала кристаллизации. Example 1. By mixing predetermined amounts of phosphonic acids, a stabilizer and glycols, inhibitors were prepared, which were then tested for inhibitory activity with respect to scaling, and their crystallization onset temperature was determined.
Использовался метод рпределения эффективности ингибирования со- леобразования, основанный на приготовлении пересыщенных растворов по сульфату кальция и сравнении данных титрования двух опытов: без инги- бирующей добавки и с добавлением испытуемого состава. Раствор сульфа- та кальция с массовой концентрацией 10 г/дм3 готовили путем смешивания двух растворов, содержащих: раствор Ν->1 - 250 см3 раствора содержит 4,08 г хлорида кальция обезвоженного; раствор Ν°2 - 250 см3 раствора содержит 5,22 г сульфата натрия. The method of determining the efficiency of salt inhibition was used, based on the preparation of supersaturated solutions based on calcium sulfate and a comparison of titration data from two experiments: without an inhibitory additive and with the addition of the test composition. Sulfa Solution calcium with a mass concentration of 10 g / dm 3 was prepared by mixing two solutions containing: solution Ν-> 1 - 250 cm 3 of the solution contains 4.08 g of dehydrated calcium chloride; solution Ν ° 2 - 250 cm 3 of the solution contains 5.22 g of sodium sulfate.
В термостатируемый кристаллизатор загружали раствор N°l, добавля- ли расчетное количество испытуемого ингибирующего состава и добавля- ли раствор Ν 2. Смесь выдерживали при перемешивании и температуре 38- 42°С в течение двух часов. Затем содержимое кристаллизатора фильтрова- ли и титровали фильтрат раствором трилона Б в присутствии раствора кальциона. Для расчета эффективности ингибирования солеотложения проводили холостой опыт без ингибирующей добавки.  A solution of N ° l was loaded into a thermostatic crystallizer, a calculated amount of the test inhibitory composition was added, and a solution of См 2 was added. The mixture was kept under stirring at a temperature of 38–42 ° C for two hours. Then, the contents of the crystallizer were filtered and the filtrate was titrated with Trilon B solution in the presence of a calcium solution. To calculate the effectiveness of inhibition of scaling, a blank experiment was performed without an inhibitory additive.
Эффективность ингибирования солеотложения (Э) в процентах вычисляли по формуле: э = С - Vk ) / ( V0 - Vk) ] x 100 The efficiency of inhibition of scaling (E) in percent was calculated by the formula: e = C - V k ) / (V 0 - V k )] x 100
J где V0 - объем трилона Б, израсходованного на титрование смеси раство- ров солей в начальный момент, см 3; Vk - объем трилона Б, израсходован- ного на титрование раствора без ингибирующей добавки по окончании ис- пытания, см3; V\ - объем трилона Б, израсходованного на титрование рас- твора с добавкой ингибитора по окончании испытания, см3. Результаты проведенных исследований приведены в таблице 1. Таблица 1 Некоторые производственные характеристики водных раство- ров полученных ингибиторов. J where V 0 is the volume of Trilon B spent on titration of the mixture of salt solutions at the initial moment, cm 3 ; V k is the volume of Trilon B spent on titration of the solution without an inhibitory additive at the end of the test, cm 3 ; V \ is the volume of Trilon B used for titration of the solution with the addition of an inhibitor at the end of the test, cm 3 . The results of the studies are shown in table 1. Table 1 Some production characteristics of aqueous solutions of the obtained inhibitors.
Состав Стабиль- Эффек- Темпе- ность при тивность ратура хранении ингиби- началаComposition Stability- Efficiency- Temp.
(не менее рования кри-(no less than
30 суток) солеобра- сталлиза зования, ции,°С30 days) saline crystallization, ° C
% %
30%ФБТК+70% ПОЯК стабильна 90 0  30% PBTK + 70% BAP is stable 90 0
30%ФБТК +10%НТФ+69%ПОЖ стабильна 98 -15 30% PBTK + 10% NTF + 69% POF stable 98 -15
+1%ПЭГ + 1% PEG
20%ФБТК+69%ПОЯК +1%ПЭГ стабильна 96 -15 20% PBTK + 69% BAP + 1% PEG stable 96 -15
40%НТФ+60% ГПА стабильна 93 0 40% NTF + 60% GPA stable 93 0
40%НТФ+35%ГПА+ 15%ЭГ+ 10% ПЭГ стабильна 98 -32 40% NTF + 35% GPA + 15% EG + 10% PEG stable 98 -32
20%НТФ+80%ПАК стабильна 96 0 20% NTF + 80% PAA stable 96 0
20%НТФ+70%ПАК +10%ЭГ стабильна 98 -25 20% NTF + 70% PAK + 10% EG is stable 98 -25
20%НТФ+30%ПАК +50%ЭГ стабильна 95 -3220% NTF + 30% PAA + 50% EG is stable 95 -32
40%НТФ+ 60%ПГ неста- 95 -28 40% NTF + 60% GHG non-95-28
бильна  beating
40%НТФ+60%ПЭГ Мало ста- 95 -28  40% NTF + 60% PEG Little sta-95 -28
бильна  beating
35%НТФ+3%ГПА+ 2%ПАК+60%ПЭГ стабильна 98 -32 35% NTF + 3% GPA + 2% PAA + 60% PEG stable 98 -32
30%ОЭДФК+70%ГПА стабильна 90 0 30% OEDFK + 70% GPA stable 90 0
30%ОЭДФК+50%ГПА+ 20%ПГ стабильна 99 -28 W 30% OEDFK + 50% GPA + 20% GHG stable 99 -28 W
13  13
Как следует из данных таблицы, оптимальные результаты достигаются при наличии трехкомпонентной композиции. Отсутствие одного из компо- нентов снижает как ингибирующую способность смеси, так и приводит к ухудшению эксплуатационных характеристик -снижает стабильность ком- позиции или повышает ее температуру кристаллизации. As follows from the table, the optimal results are achieved in the presence of a three-component composition. The absence of one of the components reduces both the inhibitory ability of the mixture and leads to a deterioration in performance — it decreases the stability of the composition or increases its crystallization temperature.
Пример 2. Лабораторные испытания сравнительной эффективности реа- гентов проводились на основании и в соответствии с «Методическими ре- комендациями по применению антинакипинов и ингибиторов коррозии ОЭДФК, АФОН 200-60А, АФОН 230-23 А, ПАФ-13А, ИОМС-1 и их анало- гов, проверенных и сертифицированных в РАО «ЕЭС России» на энерго- предприятиях» (СО 34.37.536-2004) и «Методическими указаниями по оп- ределению марки и оптимальной концентрации антинакипина для обра- ботки подпиточной и сетевой воды систем теплоснабжения» СО 34.37.533- 2001 (РД 153-34.0-37.533-2001) Example 2. Laboratory tests of the comparative effectiveness of the reagents were carried out on the basis of and in accordance with the “Methodological Recommendations for the Use of Anti-Scum and Corrosion Inhibitors OEDPK, AFON 200-60A, AFON 230-23 A, PAF-13A, IOMS-1 and their analogues tested and certified by RAO "UES of Russia" at energy enterprises "(СО 34.37.536-2004) and" Methodological guidelines for determining the brand and optimal concentration of anti-scale for the treatment of makeup and network water of heating systems " СО 34.37.533-2001 (RD 153-34.0-37.533-2001)
Испытания по антинакипной эффективности оценивались по прямо- му измерению жесткости .воды в автоклавах упрощенной конструкции с измерением температуры. Нагрев автоклава до определенной температуры проводился в сушильном шкафу.  Tests on anti-scale efficiency were evaluated by direct measurement of water hardness. Water in autoclaves of simplified design with temperature measurement. The autoclave was heated to a certain temperature in an oven.
Дополнительно контролировалось содержание ингибитора в пробах до и после нагрева.  In addition, the inhibitor content in the samples was monitored before and after heating.
Эффективность антинакипного действия ингибитора (Э) определя- лась по уравнению:  The effectiveness of the antiscale action of the inhibitor (E) was determined by the equation:
Э = (Жп.0./Жисх) · 100%, где Жисх и Жп.0 - жесткость общая воды до опыта и после опыта соответст- венно. Так, как, для вод с невысокой жесткостью, например, 2 мг-экв/дм , при аналитической точности ее определения 0,1 мг-экв/дм3, эффективность антинакипного действия будет оцениваться с погрешностью ± 5 %, что яв- ляется препятствием для надежного сравнения эффективности разных ин- гибиторов, то представлялось целесообразным увеличение жесткости ис- пытуемой воды для более корректной оценки действия ингибиторов. Кро- ме того, была увеличена концентрация сульфатов, поскольку, во-первых, предотвращение сульфатного накипеобразования для систем теплоснабже- ния является достаточно актуальной проблемой. Во-вторых, предотвраще- ние образования осадка сульфата кальция является более сложной задачей, чем предотвращение образования осадка карбоната кальция. Это связано с большей (в 10 ООО раз, исходя из значений произведений растворимости) необходимой степени пересыщения раствора и, соответственно, большим количеством образующихся центров кристаллизации. E = (L n . 0 ./J ref ) · 100%, where L ref and F n . 0 - total water hardness before the experiment and after the experiment, respectively. So, as, for waters with low hardness, for example, 2 mEq / dm, with an analytical accuracy of its determination of 0.1 mEq / dm 3 , the effectiveness of anti-scale action will be estimated with an accuracy of ± 5%, which is an obstacle for reliable comparison of the effectiveness of different inhibitors, it seemed appropriate to increase the hardness of the tested water for a more correct assessment of the action of inhibitors. In addition, the concentration of sulfates was increased, because, firstly, the prevention of sulfate scale formation for heat supply systems is a rather urgent problem. Secondly, preventing the formation of a precipitate of calcium sulfate is a more difficult task than preventing the formation of a precipitate of calcium carbonate. This is due to the greater (10,000 times, based on the values of solubility products) necessary degree of supersaturation of the solution and, accordingly, a large number of crystallization centers formed.
Все испытания проводились при температуре 170 °С и концентрации ингибиторов 5 мг/дм .  All tests were carried out at a temperature of 170 ° C and a concentration of inhibitors of 5 mg / dm.
Первая серия опытов была проведена на воде, соответствующей ха- рактеристикам воды системы городского питьевого водопровода г. Омска со значением общей жесткости 2,1 мг-экв/дм3, щелочности - 1,65-2,2 мг- экв/дм , карбонатного индекса 2,6 3,5 (мг-экв/дм ) . Величина рН воды 9,0*9,7 достигалась подщелачиванием. В таблице 1 приведены данные по полученной эффективности ингибиторов. Таблица 2.Результаты испытаний при значении
Figure imgf000017_0001
мг-экв/дм3 а) опыт 1
The first series of experiments was conducted on water that corresponded to the water characteristics of the city drinking water supply system in Omsk with a total hardness value of 2.1 mEq / dm 3 , alkalinity of 1.65-2.2 mEq / dm, carbonate index 2.6 3.5 (mEq / dm). The pH value of water 9.0 * 9.7 was achieved by alkalization. Table 1 shows the data on the obtained efficacy of inhibitors. Table 2: Test Results at
Figure imgf000017_0001
mEq / dm 3 a) experiment 1
Время Эффективность, %  Time Efficiency,%
Ик= 2,6 And k = 2.6
выдерж- Без ин- 40%НТФ ATM ИОМ 40%НТФ+ (мг- ки, мин гибитора +35%ГПА 35%ГПА+ экв/дм3)2; endurance- Without in- 40% NTF ATM IOM 40% NTF + (mg-, min of inhibitor + 35% GPA 35% GPA + equiv / dm 3 ) 2 ;
+25%ЭГ 25%ЭГ рН = 9,01 ;  + 25% EG 25% EG pH = 9.01;
Щ=0,15/1,6 Щ = 0.15 / 1.6
30 79 99 89 86 99 5 мг- 30 79 99 89 86 99 5 mg
45 71 98 89 86 96 экв/дм2 45 71 98 89 86 96 equiv / dm 2
60 61 92 80 82 89 опыт Ne 2  60 61 92 80 82 89 experience Ne 2
Ик= 3,5 Время Эффективность, And k = 3.5 Time Efficiency,
(мг- выдерж- Без ин- 40%НТФ 40%НТФ+ АТМР РВТС экв/дм ) ; ки, мин гибитора +35%ГПА 35%ГПА+  (mg- aged- Without in- 40% NTF 40% NTF + ATMMP RVTS eq / dm); Ki, min of bitter + 35% GPA 35% GPA +
рН = 9,63; +25%ЭГ 25%ЭГ pH = 9.63; + 25% EG 25% EG
Щ=0,  U = 0,
5/2,2 мг- 40 61 99 99 98 99 экв/дм2 55 49 97 95 94 95 5 / 2.2 mg - 40 61 99 99 98 99 equiv / dm 2 55 49 97 95 94 95
70 45 88 85 81 70
Figure imgf000017_0002
70 45 88 85 81 70
Figure imgf000017_0002
Ик= 3,1 Время Эффективность, % And k = 3.1 Time Efficiency,%
(мг- выдерж- Без ин- 40%НТФ 40%НТФ+ АТМР РВТС экв/дм ) ; ки, мин гибито- +35%ГПА 35%ГПА+  (mg- aged- Without in- 40% NTF 40% NTF + ATMMP RVTS eq / dm); ki, min gibit- + 35% GPA 35% GPA +
рН = 9,5; ра +25%ЭГ 25%ЭГ pH = 9.5; RA + 25% EG 25% EG
Щ=0, 5/2,0  N = 0, 5 / 2.0
мг-экв/дм ; 30 85 99 99 97 98 S04 2' 45 68 99 96 95 95mEq / dm; 30 85 99 99 97 98 S0 4 2 '45 68 99 96 95 95
=250мг/дм3 60 58 93 90 86 88 = 250mg / dm 3 60 58 93 90 86 88
Из полученных результатов можно сделать следующие выводы: From the results obtained, the following conclusions can be drawn:
- при жесткости водопроводной воды до 3 мг-экв/дм3 эффективность заявляемых ингибиторов оказалась существенно выше, чем у остальных испытуемых ингибиторов; - when the hardness of tap water is up to 3 mEq / dm 3, the effectiveness of the claimed inhibitors was significantly higher than that of the other tested inhibitors;
Пример 3. Испытания антикоррозионных свойств ингибиторов проводи- лись при температуре 70 °С, в условиях свободной аэрации раствора, что обеспечивает поддержание концентрации кислорода на уровне 4 мг/дм3. При использовании автоклава кислород и углекислота в испытуемой воде должны полностью расходоваться в начале опыта и отсутствовать до его окончания. Поэтому по опыту проводимых ранее исследований, эффек- тивность ингибиторов коррозии в условиях свободной аэрации раствора, т.е. в ужесточенных условиях, существенно ниже их эффективности, по- лучаемой с использованием автоклава. Example 3. Tests of the anticorrosion properties of inhibitors were carried out at a temperature of 70 ° C, under conditions of free aeration of the solution, which ensures the maintenance of oxygen concentration at the level of 4 mg / dm 3 . When using an autoclave, oxygen and carbon dioxide in the test water should be completely consumed at the beginning of the experiment and be absent until its end. Therefore, according to the experience of previous studies, the effectiveness of corrosion inhibitors in the conditions of free aeration of a solution, i.e. under tightened conditions, significantly lower than their efficiency obtained using an autoclave.
Коррозионные испытания проводились в колбах с обратными холо- дильниками и перемешиванием воды магнитной мешалкой. Соотношение объема пробы воды и площади поверхности образцов взяты из ГОСТ 9.502.82.  Corrosion tests were carried out in flasks with reverse refrigerators and magnetic stirring of the water. The ratio of the volume of the water sample and the surface area of the samples is taken from GOST 9.502.82.
Образцы для проведения антикоррозионных испытаний были изго- товлены из стали 3. Размер образцов 40x13x1 мм. Каждый опыт проводил- ся на 2-х образцах. Опыт повторялся дважды. Коррозионные потери ус- реднялись с 4-х образцов. Концентрация ингибиторов составляла 20 мг/дм . Образцы отшлифовывались, обезжиривались ацетоном и взвешива- лись с точностью 0,1 мг. По окончании опыта продукты коррозии удаля- лись. В пробах воды без ингибитора («холостые» пробы) продукты корро- зии представляли собой железисто-карбонатные отложения, плотно сцеп- ленные с поверхностью образца и не удаляемые механическим способом. Продукты коррозии на образцах помещенных в ингибированную воду, на- против, были легко удаляемыми. Все образцы, в том числе и испытуемые с ингибиторами, по окончании опытов промывались водой, помещались в 5 %-ный раствор соляной кислоты, ингибированной уротропином на 1 мину- ту, затем вновь промывались водой и пассивировались раствором соды. После высушивания образцы взвешивались для определения коррозион- ных потерь. Samples for anticorrosion testing were made of steel 3. The size of the samples is 40x13x1 mm. Each experiment was carried out on 2 samples. The experiment was repeated twice. Corrosion losses were averaged from 4 samples. The concentration of inhibitors was 20 mg / dm. Samples were ground, degreased with acetone and weighed to an accuracy of 0.1 mg. At the end of the experiment, the corrosion products were removed. In water samples without an inhibitor (“blank” samples), the corrosion products were iron-carbonate deposits tightly adhered to the surface of the sample and not mechanically removed. Corrosion products on samples placed in inhibited water, in contrast, were easily removable. At the end of the experiments, all samples, including test subjects with inhibitors, were washed with water, placed in a 5% hydrochloric acid inhibited by urotropine for 1 minute, then washed again with water and passivated with a soda solution. After drying, the samples were weighed to determine the corrosion loss.
Защитная способность ингибитора коррозии (Z,%) вычислялась по формуле-.Ζ = (ΔΡ - ΔΡι) / ΔΡ · 100, %, где ΔΡ - коррозионные потери об- разца в коррозионной среде без добавки ингибитора, Γ;ΔΡ]- коррозионные потери образца в коррозионной среде с добавкой ингибитора, г.  The protective ability of the corrosion inhibitor (Z,%) was calculated by the formula-.Ζ = (ΔΡ - ΔΡι) / ΔΡ · 100,%, where ΔΡ are the corrosion losses of the sample in a corrosive medium without the addition of an inhibitor, Γ; ΔΡ] are the corrosion losses sample in a corrosive environment with the addition of an inhibitor,
Результаты опытов и вычислений приведены в таблице 3.  The results of experiments and calculations are shown in table 3.
Таблица 3 Table 3
Результаты антикоррозионных испытаний заявляемых ингибиторов корро- зии (показатели исходной воды: Ж0=2, 1 мг-экв/дм ; Щф/ф=0,О5^-0,3 мг- экв/дм3;
Figure imgf000019_0001
The results of anticorrosion tests of the claimed corrosion inhibitors (indicators of the initial water: W 0 = 2, 1 mEq / dm; AH f / f = 0, O5 ^ -0.3 mEq / dm 3 ;
Figure imgf000019_0001
Ингибитор ΔΡ, г ΔΡςρ, г Защитная способность, Inhibitor ΔΡ, g ΔΡς ρ , g Protective ability,
Без ингибитора 0,0146 0,0160 Without inhibitor 0.0146 0.0160
0,0144  0.0144
0,0184  0.0184
0,0165  0.0165
40%НТФ+35%ГПА+25%ЭГ 0,0074 0,0076 0,0059 40% NTF + 35% GPA + 25% EG 0.0074 0.0076 0.0059
0,0085  0.0085
0,0085  0.0085
20%НТФ+30%ПАК +50%ЭГ 0,0085 0,0085 50  20% NTP + 30% PAA + 50% EG 0.0085 0.0085 50
0,0080  0.0080
0,0076  0.0076
0,0092  0.0092
30%ОЭДФК+50%ГПА+ 0,0090 0,0090 48  30% HEDPA + 50% GPA + 0.0090 0.0090 48
20%ПГ  20% GHG
0,0092  0.0092
0,0088  0.0088
0,0086  0.0086
30%ФБТК+69%ПОЯК 0,0070 0,0073 53  30% PBTK + 69% BAP 0.0070 0.0073 53
+1%ПЭГ  + 1% PEG
0,0069  0.0069
0,0072  0.0072
0,0080  0.0080
АТМР 0,0110 0,0112 30  ATMP 0.0110 0.0112 30
0,0110  0.0110
0,0152  0.0152
0,01 17  0.01 17
ИОМС 0,0140 0,0126 21  IOMS 0.0140 0.0126 21
0,0125  0.0125
0,0120  0.0120
0,0118  0.0118
РВТС 0,01 15 0,0122 25  RVTS 0.01 15 0.0122 25
0,0118  0.0118
0,0134  0.0134
0,0208  0,0208
Таким образом, эффективность заявляемых ингибиторов в отноше- нии предотвращения коррозии существенно выше, чем у остальных инги- биторов.  Thus, the effectiveness of the claimed inhibitors in relation to the prevention of corrosion is significantly higher than that of other inhibitors.
Пример 4. Возможность осуществления способа защиты водооборотных систем моделировалась на лабораторной установке, моделирующей обо- ротную систему, в которой для оценки скорости коррозии находились ци- линдрические образцы из Ст.10 (d=8 мм, 1=60 мм), отшлифованные и обезжиренные с помощью этанола. Биоцидное действие проверяли путем оценки количества бактерий в единице объема воды по тесту ТТС. Про- должительность каждого испытания составляла 350 ч. Для испытаний бы- ла использована невская водопроводная вода с начальным солесодержани- ем 60 мг/л и содержанием ионов Са4"1" 8 мг/л. По мере работы модельной водооборотной системы происходило испарение воды, которое компенси- ровалось добавлением свежей водопроводной воды.. В отсутствие обра- ботки воды ингибитором скорость коррозии образца составила 0,22 мм/год, солеотложение 216 г/м , количество бактерий 150 бак/см . Example 4. The possibility of implementing a method of protection of water-circulation systems was modeled on a laboratory installation simulating a revolution system, in which, to assess the corrosion rate, lindric samples from Art.10 (d = 8 mm, 1 = 60 mm), sanded and degreased with ethanol. The biocidal effect was checked by estimating the number of bacteria per unit volume of water using the TTC test. The duration of each test was 350 hours. For testing, Neva tap water was used with an initial salt content of 60 mg / L and a Ca 4 "1" ion content of 8 mg / L. As the model water circulation system worked, water evaporated, which was compensated by the addition of fresh tap water .. In the absence of water treatment by the inhibitor, the corrosion rate of the sample was 0.22 mm / year, the salt deposition was 216 g / m, the bacterial count was 150 tank / cm .
При введении в воду ингибитора 20%НТФ+70%ПАК +10%ЭГ в кон- центрации 10 мг/дм3 скорость коррозии составила 0,012 мм/год, солеотло- жение 1 г/м , количество бактерий 56 бак/см .При введении в воду инги- битора 5%НТФ+5%ГПА+ 60%ПЭГ в концентрации 10 мг/д 3 скорость коррозии составила 0,006 мм/год, солеотложение 8 г/м2, количество бакте- рий 73 бак/см3. При введении в воду ингибитора 30%ОЭДФК+50%ГПА+ 20%ПГ в концентрации 10 мг/дм 3 скорость коррозии составила 0,01 мм/год, солеотложение 2 г/м , количество бактерий 44 бак/см. When the inhibitor was introduced into water, 20% NTP + 70% PAA + 10% EG at a concentration of 10 mg / dm 3, the corrosion rate was 0.012 mm / year, the salt deposition was 1 g / m, the number of bacteria was 56 tank / cm. 5% NTF + 5% GPA + 60% PEG in the inhibitor water at a concentration of 10 mg / d 3, the corrosion rate was 0.006 mm / year, scaling was 8 g / m 2 , the amount of bacteria was 73 tank / cm 3 . When an inhibitor was introduced into water, 30% HEDPA + 50% GPA + 20% GH at a concentration of 10 mg / dm 3, the corrosion rate was 0.01 mm / year, scaling 2 g / m, and the number of bacteria 44 tank / cm
Полученные результаты показали, что ингибиторы заявляемого состава позволяют одновременно решить вопросы защиты оборудования и мате- риалов от коррозии и солеотложения, а также проявляют биоцидные свой- ства. Проведенные испытания показали, что совокупность ингибирующего действия заявляемых композиций превосходит подобные характеристики известных аналогов. The results showed that the inhibitors of the claimed composition can simultaneously solve the issues of protecting equipment and materials from corrosion and scaling, and also exhibit biocidal properties. Tests have shown that the combination of the inhibitory effect of the claimed compositions exceeds similar characteristics of known analogues.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ CLAIM
1. Ингибитор коррозии и солеотложения, содержащий фосфоновую ки- слоту и стабилизатор, отличающийся тем, что он дополнительно содер- жит гликоль при следующем соотношении ингредиентов (% масс.) фосфоновая кислота -20-40%; 1. A corrosion and scale inhibitor containing phosphonic acid and a stabilizer, characterized in that it additionally contains glycol in the following ratio of ingredients (% wt.) Phosphonic acid -20-40%;
гликоль -1-50%; glycol -1-50%;
стабилизатор -остальное. the stabilizer is the rest.
2. Ингибитор по п.1, отличающийся тем, что в качестве фосфоновой ки- слоты он содержит хотя бы одну кислоту из группы, в которую входят фосфонобутантрикарбоксильная кислота, нитрилотриметиленфосфоно- вая кислота и оксиэтилендифосфоновая кислота. 2. The inhibitor according to claim 1, characterized in that as the phosphonic acid it contains at least one acid from the group consisting of phosphonobutanetricarboxylic acid, nitrilotrimethylene phosphonic acid and hydroxyethylene diphosphonic acid.
3. Ингибитор по п.1, отличающийся тем, что в качестве гликоля он со- держит хотя бы одно вещество из группы, в которую входят полиэти- ленгликоль, полигликоль и этиленгликоль.  3. The inhibitor according to claim 1, characterized in that it contains at least one substance from the group consisting of polyethylene glycol, polyglycol and ethylene glycol as glycol.
4. Ингибитор по п.1, отличающийся тем, что в качестве стабилизатора он содержит хотя бы одно вещество из группы, в которую входят гид- ролилизованный полималеиновый ангидрид, полиакриловая кислота и полиэпоксиянтарная кислота.  4. The inhibitor according to claim 1, characterized in that it contains at least one substance from the group consisting of hydrolyzed polymaleic anhydride, polyacrylic acid and polyepoxy succinic acid as a stabilizer.
PCT/RU2014/000367 2014-02-06 2014-05-22 Inhibitor of metal corrosion and scaling WO2015119528A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016106814A RU2016106814A (en) 2014-02-06 2014-05-22 METAL CORROSION INHIBITOR AND SALT FORMATION

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014104331 2014-02-06
RU2014104331 2014-02-06

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2015119528A1 true WO2015119528A1 (en) 2015-08-13

Family

ID=53778243

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/RU2014/000367 WO2015119528A1 (en) 2014-02-06 2014-05-22 Inhibitor of metal corrosion and scaling

Country Status (2)

Country Link
RU (1) RU2016106814A (en)
WO (1) WO2015119528A1 (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109518173A (en) * 2018-12-17 2019-03-26 熊映明 The Al alloy powder spraying pretreatment water-saving configuration of chromaking line ejected wash water differential concatenation
CN109942100A (en) * 2019-04-18 2019-06-28 南京广全环保技术服务有限公司 A kind of compound oil field water process antisludging agent
CN114958312A (en) * 2022-01-28 2022-08-30 浙江丽境环保科技工程有限公司 Preparation method of efficient anticorrosive coolant additive and finished product
CN115074091A (en) * 2022-07-08 2022-09-20 陶普斯化学科技(北京)有限公司 Long-acting anti-acidification high-efficiency secondary refrigerant and preparation method thereof

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5147555A (en) * 1990-05-04 1992-09-15 Betz Laboratories, Inc. Methods of controlling scale formation in aqueous systems
RU2249634C2 (en) * 2000-06-23 2005-04-10 Атофина Corrosion-inhibiting compositions for liquid heat carriers
RU2327650C1 (en) * 2006-08-30 2008-06-27 Сергей Васильевич Петров Composition for prevention of scaling and corrosion
RU2447197C1 (en) * 2010-10-12 2012-04-10 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственный центр "Интехпромсервис" (ООО "НПЦ "Интехпромсервис") Composition for prevention of inorganic salts deposition
RU2504571C2 (en) * 2011-09-21 2014-01-20 Общество с ограниченной ответственностью "Дельта-пром инновации" Composition for prevention of hydrate salt depositions and corrosion

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5147555A (en) * 1990-05-04 1992-09-15 Betz Laboratories, Inc. Methods of controlling scale formation in aqueous systems
RU2249634C2 (en) * 2000-06-23 2005-04-10 Атофина Corrosion-inhibiting compositions for liquid heat carriers
RU2327650C1 (en) * 2006-08-30 2008-06-27 Сергей Васильевич Петров Composition for prevention of scaling and corrosion
RU2447197C1 (en) * 2010-10-12 2012-04-10 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственный центр "Интехпромсервис" (ООО "НПЦ "Интехпромсервис") Composition for prevention of inorganic salts deposition
RU2504571C2 (en) * 2011-09-21 2014-01-20 Общество с ограниченной ответственностью "Дельта-пром инновации" Composition for prevention of hydrate salt depositions and corrosion

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
IGNARINA L.M. ET AL.: "Ispytanie termostoikih ingibitorov soleotlozheniy v sisteme teploseti naberezhnochelninskoi TEC.", JURNAL «ENERGETIKA TATARSTANA», 2009, pages 34 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109518173A (en) * 2018-12-17 2019-03-26 熊映明 The Al alloy powder spraying pretreatment water-saving configuration of chromaking line ejected wash water differential concatenation
CN109942100A (en) * 2019-04-18 2019-06-28 南京广全环保技术服务有限公司 A kind of compound oil field water process antisludging agent
CN114958312A (en) * 2022-01-28 2022-08-30 浙江丽境环保科技工程有限公司 Preparation method of efficient anticorrosive coolant additive and finished product
CN114958312B (en) * 2022-01-28 2023-10-31 浙江丽境环保科技工程有限公司 Preparation method of efficient anti-corrosion cooling liquid additive and finished product
CN115074091A (en) * 2022-07-08 2022-09-20 陶普斯化学科技(北京)有限公司 Long-acting anti-acidification high-efficiency secondary refrigerant and preparation method thereof

Also Published As

Publication number Publication date
RU2016106814A3 (en) 2018-04-27
RU2016106814A (en) 2018-03-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2672237C (en) Functionalized amine-based corrosion inhibitors for galvanized metal surfaces and method of using same
US7122148B2 (en) Cooling water scale and corrosion inhibition
AU2017249052B2 (en) Composition and method for inhibiting corrosion
JPS58177479A (en) Method of controlling corrosion and sedimentation in aqueous system and composition therefor
MXPA01011087A (en) Method and composition for inhibiting corrosion in aqueous systems.
WO2015119528A1 (en) Inhibitor of metal corrosion and scaling
Chirkunov et al. Corrosion inhibitors in cooling water systems
CN105960481A (en) Use of phospho-tartaric acid and the salts therof for the treatment of water in water-conducting systems
JPH05230676A (en) Synergistic combination of sodium silicate and orthophosphate for inhibiting corrosion of carbon steel
AU2018295015B2 (en) Composition and method for inhibiting corrosion and scale
US6403028B1 (en) All-organic corrosion inhibitor composition and uses thereof
US11085118B2 (en) Composition and method for inhibiting corrosion and scale
RU2307798C1 (en) Composition to inhibit salt deposition in oil production (variations)
JP2848672B2 (en) High-temperature water-based corrosion inhibitor
JP5978711B2 (en) Iron corrosion control method
RU2486139C2 (en) Method of preventing scaling and corrosion in water supply systems
RU2640134C1 (en) Method for cleaning internal surface of boiler
RU2732844C1 (en) Corrosion and scaling inhibitor
KR101072435B1 (en) Method for preventing corrosion caused by water of seawater reverse osmosis
Balaban-Irmenin et al. The effect of phosphonates on the corrosion of carbon steel in heat-supply water
JP4237853B2 (en) Corrosion inhibitor and corrosion prevention method for ferrous metals in cooling water system
RU2519685C1 (en) Method of producing corrosion inhibitor
RU2541252C2 (en) Composition for protection against biofouling, corrosion and scale
JPS59193282A (en) Metal surface condition control
RU2255054C1 (en) Composition for inhibition of corrosion and deposits in water- return system

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 14881756

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2016106814

Country of ref document: RU

Kind code of ref document: A

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 14881756

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1