WO2014106951A1 - 摺動性弾性体 - Google Patents

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WO2014106951A1
WO2014106951A1 PCT/JP2014/050007 JP2014050007W WO2014106951A1 WO 2014106951 A1 WO2014106951 A1 WO 2014106951A1 JP 2014050007 W JP2014050007 W JP 2014050007W WO 2014106951 A1 WO2014106951 A1 WO 2014106951A1
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WO
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elastic body
body according
sliding
slidable
slidable elastic
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PCT/JP2014/050007
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English (en)
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Inventor
皆川　康久
Original Assignee
住友ゴム工業株式会社
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Publication date
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Priority to US14/654,756 priority patent/US9850445B2/en
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    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/50—Medical uses

Definitions

  • the present invention relates to a sliding elastic body, and a gasket, a catheter and a tire for a syringe using the same.
  • Seals are important for sealing parts, for example, gaskets that are integrated with the plunger of a syringe to seal the plunger and the syringe while maintaining a sealed state, and an elastic body such as rubber is used
  • an elastic body such as rubber
  • there is a slight problem with the slidability see Patent Document 1.
  • a sliding property improver such as silicone oil is applied to the sliding surface, it is pointed out that the silicone oil may adversely affect recently marketed biologics.
  • gaskets not coated with silicone oil are extremely poor in slidability, causing problems such as pulsating without pushing the plunger smoothly during administration, resulting in inaccurate injection volume, and patient pain. Will occur.
  • Patent Document 2 a technique of coating a PTFE film having self-lubricity has been proposed (see Patent Document 2). Although sufficient slidability is obtained by coating with a PTFE film, there are also calls for higher slidability. In addition, the adsorption of proteins contained in the biopharmaceutical can be sufficiently reduced by coating with a PTFE film, but there is also a demand for further reduction.
  • the application to the other application in which the slidability in water presence is required is also considered. That is, it is possible to send water without loss by lowering the fluid resistance of the inner surface of the prefilled syringe syringe or the inner surface of the tube or tube for sending water, or increasing the contact angle with water or strikingly lowering it.
  • By reducing the sliding resistance of the sidewall surface of the tire and the wall of the building, and increasing the contact angle with water it can be expected that dust and dirt will not easily adhere.
  • the pressure loss when water or an aqueous solution or the like is sent by a diaphragm such as a diaphragm pump or a diaphragm valve is reduced. It becomes slippery by improving the slidability of the sliding surface of a ski or a snowboard board. By making the snow more slippery by improving the slidability of the road sign and the signboard, it becomes easy to see the sign.
  • reducing the sliding resistance of the outer peripheral surface of the ship or increasing the contact angle with water the resistance of water decreases and the bacteria hardly adheres to the outer peripheral surface.
  • advantageous effects such as reduction of water resistance can be expected.
  • the present invention solves the above-mentioned problems, provides excellent slidability, protein adsorption preventing properties, and can maintain sealability, as well as a slideable elastic body, and a syringe using the slideable elastic body It aims at providing a gasket, a catheter, and a tire.
  • the present invention relates to a slidable elastic body obtained by applying a fluorine-based oil treatment to an elastic body in which all or part of the surface is laminated with a fluorine resin film.
  • the fluorine resin film is made of polytetrafluoroethylene, modified polytetrafluoroethylene, tetrafluoroethylene / ethylene copolymer, tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer, poly It is preferable that it is vinylidene fluoride, polychloro trifluoro ethylene, or a chloro trifluoro ethylene ethylene copolymer.
  • the fluorine-based oil is preferably a perfluoropolyether. Moreover, it is preferable that the said fluorine-type oil is a compound represented by following formula (1) and / or (2). (In the formula, m represents an integer of 1 or more.) (In the formula, n represents an integer of 1 or more.)
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. of the fluorinated oil is preferably 40 mm 2 / s or more.
  • the present invention relates to a gasket for a syringe using the slidable elastic body.
  • the present invention relates to a catheter using the slidable elastic body.
  • the present invention relates to a tire using the slidable elastic body.
  • the present invention also relates to a tire having a sidewall manufactured using the slidable elastic body.
  • the present invention since it is a slidable elastic body obtained by processing a fluorinated oil on an elastic body in which all or a part of the surface is laminated with a fluorine resin film, excellent slidability, adsorption of protein It can prevent and maintain sealing performance. Therefore, by using the slidable elastic body, it is possible to provide a gasket for syringes and the like excellent in these performances.
  • sectional drawing of the gasket for syringes It is an example of sectional drawing of the gasket for syringes. It is an example of the expanded view of the tread part of a pneumatic tire (whole not shown). It is an example of A1-A1 sectional drawing of FIG.
  • the slidable elastic body of the present invention is obtained by applying a treatment of a fluorine-based oil to an elastic body in which all or a part of the surface is laminated with a fluorine resin film.
  • the elastic body rubber, thermoplastic elastomer and the like can be mentioned. Among them, it is preferable to use a rubber (rubber elastic body) from the viewpoint that the effects of the present invention can be obtained well.
  • the rubber examples include styrene butadiene rubber, butadiene rubber, isoprene rubber, natural rubber, diene rubber such as deproteinized natural rubber, butyl rubber containing a few percent of isoprene units as unsaturation degree, halogenated butyl rubber and the like.
  • butyl rubber and halogenated butyl rubber cross-linked rubber with triazine is preferable in that the extract from the vulcanized rubber is reduced.
  • an acid acceptor may be contained, and suitable acid acceptors include hydrotalcite and magnesium carbonate.
  • sulfur vulcanization is preferred.
  • compounding agents such as a vulcanization accelerator generally used in sulfur vulcanization, zinc oxide, a filler, a silane coupling agent and the like may be added.
  • the filler carbon black, silica, clay, talc, calcium carbonate and the like can be suitably used.
  • the vulcanization conditions of the rubber may be set appropriately, and the vulcanization temperature of the rubber is preferably 150 ° C. or more, more preferably 170 ° C. or more, and further preferably 175 ° C. or more.
  • thermoplastic elastomer for example, a polymer compound having a rubber elasticity at normal temperature (a styrene-butadiene-styrene copolymer or the like, a collection of plastic components (hard segments) plays a role of a crosslinking point (TPE) Etc.) containing a polymer compound having a rubber elasticity (a styrenic block copolymer or an olefin resin and a crosslinked rubber component having a rubber elasticity in which a thermoplastic component and a rubber component are mixed and dynamic crosslinking is performed by a crosslinking agent) And thermoplastic elastomers (TPV) such as polymer alloys.
  • TPE crosslinking point
  • TPV thermoplastic elastomers
  • thermoplastic elastomers also include nylons, polyesters, urethanes, polypropylenes, and their dynamically cross-linked thermoplastic elastomers.
  • a dynamically crosslinked thermoplastic elastomer one obtained by dynamically crosslinking a halogenated butyl rubber in a thermoplastic elastomer is preferred.
  • the thermoplastic elastomer in this case is preferably nylon, urethane, polypropylene, SIBS (styrene-isobutylene-styrene block copolymer) or the like.
  • polytetrafluoroethylene PTFE
  • tetrafluoroethylene / ethylene copolymer ETFE
  • PFA perfluoroalkyl vinyl ether copolymer
  • FEP tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer Combined
  • PVDF polyvinylidene fluoride
  • PCTFE polychlorotrifluoroethylene
  • ECTFE chlorotrifluoroethylene / ethylene copolymer
  • ECTFE chlorotrifluoroethylene / ethylene copolymer
  • the elastic body is one in which all or part of the surface is laminated with a fluororesin film, and the lamination can be carried out by a known method.
  • the lamination site is not particularly limited, and may be appropriately set according to the application.
  • gaskets for syringes (such as gaskets for prefilled syringes) generally come in contact with a drug solution in a syringe and do not come in contact with the inner wall of the syringe when sliding, and a sliding portion (ring Although it has a seal portion) and a fitting hole into which the plunger rod is fitted, it is preferable that at least the wetted portion is laminated with a fluoroplastic film.
  • the slidable elastic body of the present invention is obtained by treating the surface of the above-mentioned fluoroplastic film-coated elastic body with a fluorinated oil. As a result, slidability, durability by repeated sliding can be enhanced, and adsorption of protein can also be prevented.
  • a fluorine-based oil is a liquid or grease-like substance at normal temperature in which part or all of hydrogen atoms in a polyalkyl ether compound are substituted with fluorine, etc., containing halogen such as chlorine and bromine, phosphorus, sulfur, nitrogen and the like May be.
  • fluorine-based oils examples include fluoropolyethers such as perfluoropolyethers (perfluoroalkylpolyethers) and the like, hydrofluoroethers, etc. Demnum series manufactured by Daikin Industries, Ltd. KRYTOX manufactured by DuPont Commercial products such as series are available. These may be used alone or in combination of two or more.
  • perfluoropolyether a compound in which all of hydrogen atoms in the polyalkyl ether compound are substituted with fluorine is preferable, and a compound represented by the following formula (1) or the following formula (2) is particularly preferable.
  • m represents an integer of 1 or more.
  • n represents an integer of 1 or more.
  • M in the formula (1) is preferably an integer of 4 to 500, more preferably 10 to 100.
  • N in the formula (2) is preferably an integer of 4 to 500, more preferably 7 to 60.
  • 10 mm ⁇ 2 > / s or more is preferable, as for the kinematic viscosity at 40 degrees C of the said fluorine-type oil, 40 mm ⁇ 2 > / s or more is more preferable, and 60 mm ⁇ 2 > / s or more is still more preferable. If it is less than 10 mm 2 / s, the fluorinated oil may not be sufficiently adsorbed, and the effects such as the slidability may be insufficient.
  • the upper limit is, the viscosity is high sliding property is not obtained too high, preferably not more than 1000 mm 2 / s, more preferably at most 600 mm 2 / s.
  • dynamic viscosity (40 degreeC) can be measured based on JISK2283.
  • the method for applying the fluorine-based oil treatment to the surface of the fluoroplastic film-coated elastic body is not particularly limited as long as the method is capable of contacting the surface of the coated elastic body, and, for example, coating, spraying, immersion, coating, etc. Can be mentioned. Of these, coating and coating methods are preferred.
  • the treatment with the fluorocarbon oil may be all or part of the surface of the fluorocarbon resin film-coated elastic body, and may be appropriately set according to the application. For example, in the gasket for syringes, it is preferable that at least the sliding portion of the surface of the gasket be treated.
  • FIG. 1 is an example of a cross-sectional view of a gasket for a syringe.
  • the fluorocarbon resin film 13 is laminated on the outer peripheral surface (wetted portion and sliding portion) of the elastic body 12 in contact with the inner peripheral surface of the syringe barrel of the syringe.
  • a fluid-contacting portion 15 which is coated with a fluorine-based oil 14 and contacts with a chemical solution in the syringe, a sliding portion (annular seal portion) 16 which contacts the inner wall of the syringe when sliding, a plunger rod Has a fitting hole 17 to be fitted.
  • a fluorocarbon resin on a catheter and further performing a treatment with a fluorocarbon oil, it is possible to impart a protein adsorption preventing property and the like.
  • the lamination of the fluorine resin or the treatment with the fluorine-based oil is preferably applied to at least a portion of the catheter surface or the like in contact with the body fluid, and may be applied to the entire surface.
  • the fluid resistance of the groove surface on the wet or snowy road surface is improved. Because it descends or raises the contact angle with water, it can eliminate water and snow, improve brushing, and improve grip.
  • FIG. 2 shows an example of a developed view of the tread portion 2 of the pneumatic tire (entirely not shown), and FIG. 3 shows an example of an A1-A1 sectional view of FIG.
  • the central longitudinal groove 3a (the groove depth D1) and the shoulder longitudinal groove 3b (the groove depth D2) are constituted by straight grooves linearly extending in the tire circumferential direction.
  • Such a straight groove can reduce drainage resistance and can exhibit high drainage performance when traveling straight.
  • the pneumatic tire has a narrow groove 5 (groove depth D3) extending in the circumferential direction of the tire on the shoulder longitudinal groove 3b side, and an intermediate inclined groove 6 (grooves extending obliquely from the narrow groove 5 toward the central longitudinal groove 3a).
  • Shoulder lateral grooves 8, 8a, 8b (ditch depth D6) and the like directed to the outside are disposed, and drainage performance can be exhibited even with such grooves. And the above-mentioned effect is exhibited by giving the processing by the lamination of a fluorocarbon resin and fluorocarbon oil to these grooves.
  • Example 1 When cross-linking chlorobutyl rubber (degree of unsaturation: 1 to 2%) with triazine (vulcanization at 180 ° C. for 10 minutes), a fluororesin film was laminated on the surface (wetted part and sliding part). Furthermore, a fluorine-based oil 1 (Krytox GPL 104 (kinetic viscosity (40 ° C.): 60 mm 2 / s) manufactured by DuPont Co., Ltd.) is applied to the surface (wetted part and sliding part) to obtain a sliding elastic body.
  • Krytox GPL 104 kinetic viscosity (40 ° C.): 60 mm 2 / s) manufactured by DuPont Co., Ltd.
  • Example 2 A slidable elastic body was produced in the same manner as in Example 1 except that the fluorinated oil 1 was changed to a fluorinated oil 2 (Krytox GPL 105 (kinematic viscosity (40 ° C.): 160 mm 2 / s) manufactured by DuPont Co., Ltd.). did.
  • Example 3 A slidable elastic body was produced in the same manner as in Example 1 except that the fluorinated oil 1 was changed to a fluorinated oil 3 (Krytox GPL 107 (kinematic viscosity (40 ° C.): 440 mm 2 / s) manufactured by DuPont Co., Ltd.). did.
  • Example 4 A slidable elastic body was prepared in the same manner as in Example 1, except that the fluorinated oil 1 was changed to a fluorinated oil 4 (Demnum S-65 (viscosity (40 ° C.): 65 mm 2 / s) manufactured by Daikin Industries, Ltd.) Was produced.
  • Demnum S-65 viscosity (40 ° C.): 65 mm 2 / s) manufactured by Daikin Industries, Ltd.
  • Example 5 A slidable elastic body was prepared in the same manner as in Example 1 except that the fluorinated oil 1 was changed to a fluorinated oil 5 (Demnum S-200 (viscosity (40 ° C.): 200 mm 2 / s) manufactured by Daikin Industries, Ltd.) Was produced.
  • Demnum S-200 viscosity (40 ° C.): 200 mm 2 / s) manufactured by Daikin Industries, Ltd.
  • the frictional force of the plunger against the syringe is reduced with sufficient sealing performance, and the syringe treatment can be performed easily and accurately.
  • the protein hardly adsorbs, and the protein adsorption preventing property is also excellent.
  • the effects described above can also be expected by applying to grooves formed on the tread of tires used for passenger cars and the like, sidewalls, diaphragms, sliding surfaces of skis and snowboards, swimming swimwear, road signs, signs, etc. .

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Abstract

優れた摺動性、タンパク質の吸着防止性を付与し、かつシール性も維持できる摺動性弾性体、並びに、該摺動性弾性体を用いた注射器用ガスケット、カテーテル及びタイヤを提供する。 表面の全部又は一部がフッ素樹脂フィルムでラミネートされた弾性体に、フッ素系オイルの処理を施した摺動性弾性体に関する。

Description

摺動性弾性体
本発明は、摺動性弾性体、及びそれを用いた注射器用ガスケット、カテーテル、タイヤに関する。
シール状態を維持しながら摺動する部分、例えば、注射器のプランジャーに一体化されてプランジャーとシリンジのシールを行うガスケットには、シール性を重視し、ゴム等の弾性体が使用されているが、摺動性に若干問題がある（特許文献１参照）。そのため、摺動面にシリコーンオイルなどの摺動性改良剤を塗布しているが、最近上市されているバイオ製剤にシリコーンオイルが悪影響を及ぼす可能性が指摘されている。一方、シリコーンオイルを塗布していないガスケットは摺動性に著しく劣るため、投与の際にプランジャーを円滑に押せずに脈動し、注入量が不正確になる、患者に苦痛を与えるなどの問題が生じる。
このような、シール性と摺動性の相反する要求を満たすため、自己潤滑性を有するＰＴＦＥフィルムを被覆する技術が提案されている（特許文献２参照）。ＰＴＦＥフィルムで被覆することにより、十分な摺動性が得られているが、更に高い摺動性を求める声もある。また、バイオ製剤中に含まれるタンパク質の吸着は、ＰＴＦＥフィルムで被覆することにより、十分低減させることができるが、更に下げてほしいという要望もある。
また、水存在下での摺動性が要求される他の用途への応用も考えられる。すなわち、プレフィルドシリンジのシリンジ内面や水を送るための管又はチューブの内面の流体抵抗を下げることや、水との接触角を上げる、または目覚しく下げることでロスなく水を送れる。タイヤの溝表面の流体抵抗を下げることや、水との接触角を上げる、または目覚しく下げることでウエットや雪上路面での水や雪のはけが良くなり、結果としてグリップ性が向上し安全性が改善される。タイヤのサイドウォール面や建物の壁の摺動抵抗を減少させることや、水との接触角を上げることでゴミや粉塵が付着しにくくなることも期待できる。
更に、ダイヤフラムポンプ、ダイヤフラム弁などのダイヤフラムで水又は水溶液等を送る時の圧損が少なくなる。スキー板やスノーボード板の滑走面の摺動性を高めることで滑りやすくなる。道路標識や看板の摺動性を高めて雪が滑りやすくすることで標識が見やすくなる。船の外周面の摺動抵抗を低下させることや、水との接触角を上げることで水の抵抗が減少するとともに外周面に菌が付着しにくくなる。水着の糸表面の摺動性を改良することで水の抵抗が減る、などの有利な効果も期待できる。
特開２００４－２９８２２０号公報 特開２０１０－１４２５７３号公報
本発明は、前記課題を解決し、優れた摺動性、タンパク質の吸着防止性を付与し、かつシール性も維持できる摺動性弾性体、並びに、該摺動性弾性体を用いた注射器用ガスケット、カテーテル及びタイヤを提供することを目的とする。
本発明は、表面の全部又は一部がフッ素樹脂フィルムでラミネートされた弾性体に、フッ素系オイルの処理を施した摺動性弾性体に関する。
前記フッ素樹脂フィルムは、ポリテトラフルオロエチレン、変性ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ポリビニリデンフルオライド、ポリクロロトリフルオロエチレン、又はクロロトリフルオロエチレン・エチレン共重合体であることが好ましい。
前記フッ素系オイルは、パーフルオロポリエーテルであることが好ましい。
また、前記フッ素系オイルは、下記式（１）及び／又は（２）で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 （式中、ｍは１以上の整数を示す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （式中、ｎは１以上の整数を示す。）
前記フッ素系オイルの４０℃における動粘度は、４０ｍｍ２／ｓ以上であることが好ましい。
本発明は、前記摺動性弾性体を用いた注射器用ガスケットに関する。
本発明は、前記摺動性弾性体を用いたカテーテルに関する。
本発明は、前記摺動性弾性体を用いたタイヤに関する。
本発明はまた、前記摺動性弾性体を用いて作製したサイドウォールを有するタイヤに関する。
本発明によれば、表面の全部又は一部がフッ素樹脂フィルムでラミネートされた弾性体に、フッ素系オイルの処理を施した摺動性弾性体であるので、優れた摺動性、タンパク質の吸着防止性を付与し、かつシール性も維持できる。従って、該摺動性弾性体を用いることにより、これらの性能に優れた注射器用ガスケットなどを提供できる。
注射器用ガスケットの断面図の一例である。 空気入りタイヤ（全体不図示）のトレッド部の展開図の一例である。 図２のＡ１－Ａ１断面図の一例である。
本発明の摺動性弾性体は、表面の全部又は一部がフッ素樹脂フィルムでラミネートされた弾性体に、フッ素系オイルの処理を施したものである。これにより、摺動性やシール性を顕著に改善できるとともに、該摺動性弾性体へのタンパク質の吸着も防止できる。
弾性体としては、ゴム、熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。なかでも、本発明の効果が良好に得られるという点から、ゴム（ゴム弾性体）を使用することが好ましい。
ゴムとしては、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、天然ゴム、脱タンパク天然ゴムなどのジエン系ゴム、及びイソプレンユニットを不飽和度として数パーセント含むブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴムなどが挙げられる。ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴムの場合、加硫ゴムからの抽出物が少なくなる点から、トリアジンによる架橋ゴムが好ましい。この場合、受酸剤を含んでもよく、好適な受酸剤としては、ハイドロタルサイト、炭酸マグネシウムが挙げられる。
他のゴムの場合は、硫黄加硫が好ましい。その場合、硫黄加硫で一般に使用されている加硫促進剤、酸化亜鉛、フィラー、シランカップリング剤などの配合剤を添加してもよい。フィラーとしては、カーボンブラック、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウムなどを好適に使用できる。
なお、ゴムの加硫条件は適宜設定すれば良く、ゴムの加硫温度は、好ましくは１５０℃以上、より好ましくは１７０℃以上、更に好ましくは１７５℃以上である。
熱可塑性エラストマーとしては、例えば、可塑性成分（ハードセグメント）の集まりが架橋点の役割を果たすことにより常温でゴム弾性を有する高分子化合物（スチレン－ブタジエンスチレン共重合体などの熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）など）；熱可塑性成分及びゴム成分が混合され架橋剤によって動的架橋が行われたゴム弾性を有する高分子化合物（スチレン系ブロック共重合体又はオレフィン系樹脂と、架橋されたゴム成分とを含むポリマーアロイなどの熱可塑性エラストマー（ＴＰＶ）など）が挙げられる。
また、他の好適な熱可塑性エラストマーとして、ナイロン、ポリエステル、ウレタン、ポリプロピレン、及びそれらの動的架橋熱可塑性エラストマーが挙げられる。動的架橋熱可塑性エラストマーの場合、ハロゲン化ブチルゴムを熱可塑性エラストマー中で動的架橋したものが好ましい。この場合の熱可塑性エラストマーは、ナイロン、ウレタン、ポリプロピレン、ＳＩＢＳ（スチレン－イソブチレン－スチレンブロック共重合体）などが好ましい。
フッ素樹脂フィルムとしては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、ポリビニリデンフルオライド（ＰＶＤＦ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、クロロトリフルオロエチレン・エチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）、及びこれらの変性樹脂（変性ＰＴＦＥ、変性ＥＴＦＥなど）などが挙げられる。
弾性体は、表面の全部又は一部がフッ素樹脂フィルムでラミネートされたものであり、ラミネートは公知の方法で実施できる。ラミネート部位は特に限定されず、用途に応じて適宜設定すればよい。例えば、注射器用ガスケット（プレフィルドシリンジ用ガスケットなど）は、一般に、シリンジ内で薬液に接触し、摺動時にシリンジ内壁に接触しない接液部と、摺動時にシリンジ内壁と接触する摺動部（環状シール部）と、プランジャーロッドが嵌合される嵌合穴とを有しているが、少なくとも接液部がフッ素樹脂フィルムでラミネートされていることが好ましい。
本発明の摺動性弾性体は、前述のフッ素樹脂フィルム被覆弾性体の表面にフッ素系オイルによる処理が施されたものである。これにより、摺動性、摺動の繰り返しによる耐久性が高まるとともに、タンパク質の吸着も防止できる。
フッ素系オイルは、ポリアルキルエーテル化合物における水素原子の一部又は全部をフッ素で置換した常温で液状又はグリース状の物質などであり、塩素、臭素などのハロゲン、リン、硫黄、窒素などを含むものでもよい。
フッ素系オイルとしては、パーフルオロポリエーテル（パーフルオロアルキルポリエーテルなど）などのフルオロポリエーテル、ハイドロフルオロエーテルなどが挙げられ、ダイキン工業（株）製のデムナムシリーズ、デュポン（株）製のＫＲＹＴＯＸシリーズなどの商品が市販されている。これらは単独で用いても２種以上を併用してもよい。
パーフルオロポリエーテルとしては、ポリアルキルエーテル化合物における水素原子の全部をフッ素で置換した化合物が好ましく、特に下記式（１）又は下記式（２）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 （式中、ｍは１以上の整数を示す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 （式中、ｎは１以上の整数を示す。）
式（１）のｍは、好ましくは４～５００、より好ましくは１０～１００の整数である。式（２）のｎは、好ましくは４～５００、より好ましくは７～６０の整数である。
上記フッ素系オイルの４０℃における動粘度は、１０ｍｍ２／ｓ以上が好ましく、４０ｍｍ２／ｓ以上がより好ましく、６０ｍｍ２／ｓ以上が更に好ましい。１０ｍｍ２／ｓ未満であると、フッ素系オイルが充分に吸着せず、摺動性などの効果が不充分になるおそれがある。また、上限は、粘度が高すぎると高摺動性が得られないので、１０００ｍｍ２／ｓ以下が好ましく、６００ｍｍ２／ｓ以下がより好ましい。
なお、動粘度（４０℃）は、ＪＩＳ　Ｋ２２８３に準拠して測定できる。
フッ素系オイルによる処理を前記フッ素樹脂フィルム被覆弾性体の表面に施す方法としては、該被覆弾性体の表面に接触可能な方法であれば特に限定されず、例えば、塗布、吹き付け、浸漬、被覆などが挙げられる。なかでも、塗布、被覆の方法が好適である。フッ素系オイルによる処理は、フッ素樹脂フィルム被覆弾性体表面の全部又は一部でよく、用途に応じて適宜設定すればよい。例えば、注射器用ガスケットでは、少なくともガスケット表面の摺動部に処理が施されていることが好ましい。
図１は、注射器用ガスケットの断面図の一例である。図１に示されている注射器用ガスケット１は、弾性体１２における注射器の注射筒内周面と接触する外周面（接液部及び摺動部）にフッ素樹脂フィルム１３がラミネートされ、かつ該フィルム上にフッ素系オイル１４が被覆されているものであり、他にシリンジ内で薬液に接触する接液部１５、摺動時にシリンジ内壁と接触する摺動部（環状シール部）１６、プランジャーロッドが嵌合される嵌合穴１７を有している。このような構成にすることで、優れた気密性、摺動性、タンパク質の吸着防止性が得られる。また、優れた耐薬品性も確保できる。
同様に、カテーテルにフッ素樹脂をラミネートし、更にその上にフッ素系オイルによる処理を施すことで、タンパク質の吸着防止性などを付与できる。フッ素樹脂のラミネートやフッ素系オイルによる処理は、少なくともカテーテル表面など、体液に接触する部分に施されていることが好ましく、表面全体に施されていてもよい。
更に、乗用車などの車両に使用されるタイヤのトレッドに形成された溝にフッ素樹脂をラミネートし、更にその上にフッ素系オイルによる処理を施すことで、ウエットや雪上路面における溝表面の流体抵抗が下がったり、水との接触角が上がったりするので、水や雪の排除および、はけを向上させ、グリップ性を改善できる。
図２は、空気入りタイヤ（全体不図示）のトレッド部２の展開図の一例、図３は、図２のＡ１－Ａ１断面図の一例を示す。
図２～３において、中央縦溝３ａ（溝深さＤ１）、ショルダー縦溝３ｂ（溝深さＤ２）は、タイヤ周方向に直線状にのびるストレート溝で構成される。このようなストレート溝は、排水抵抗を小さくし、直進走行時に高い排水性能を発揮しうる。
また、空気入りタイヤは、ショルダー縦溝３ｂ側でタイヤ周方向にのびる細溝５（溝深さＤ３）、この細溝５から中央縦溝３ａに向かって傾斜してのびる中間傾斜溝６（溝深さＤ４）、細溝５よりもタイヤ軸方向内側に位置しかつタイヤ周方向で隣り合う中間傾斜溝６、６間を接続する継ぎ溝７（溝深さＤ５）、ショルダー縦溝３ｂからタイヤ外間に向かうショルダー横溝８、８ａ、８ｂ（溝深さＤ６）などが配され、このような溝でも排水性能が発揮しうる。そして、これらの溝にフッ素樹脂のラミネート及びフッ素系オイルによる処理を施すことで、前述の効果が発揮される。
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
（実施例１）
クロロブチルゴム（不飽和度：１～２％）をトリアジンで架橋するとき（１８０℃で１０分加硫）に表面（接液部及び摺動部）にフッ素樹脂フィルムをラミネートさせた。
更に、フッ素系オイル１（デュポン（株）製　ＫｒｙｔｏｘＧＰＬ１０４（動粘度（４０℃）：６０ｍｍ２／ｓ））を表面（接液部及び摺動部）に塗布して、摺動性弾性体を得た。
（実施例２）
フッ素系オイル１をフッ素系オイル２（デュポン（株）製　ＫｒｙｔｏｘＧＰＬ１０５（動粘度（４０℃）：１６０ｍｍ２／ｓ））に変更した以外は、実施例１と同様にして摺動性弾性体を作製した。
（実施例３）
フッ素系オイル１をフッ素系オイル３（デュポン（株）製　ＫｒｙｔｏｘＧＰＬ１０７（動粘度（４０℃）：４４０ｍｍ２／ｓ））に変更した以外は、実施例１と同様にして摺動性弾性体を作製した。
（実施例４）
フッ素系オイル１をフッ素系オイル４（ダイキン工業（株）製　デムナムＳ－６５（粘度（４０℃）：６５ｍｍ２／ｓ）に変更した以外は、実施例１と同様にして摺動性弾性体を作製した。
（実施例５）
フッ素系オイル１をフッ素系オイル５（ダイキン工業（株）製　デムナムＳ－２００（粘度（４０℃）：２００ｍｍ２／ｓ）に変更した以外は、実施例１と同様にして摺動性弾性体を作製した。
（比較例１）
クロロブチルゴムをトリアジンで架橋した加硫ゴム（１８０℃で１０分加硫）を使用した。
実施例及び比較例で作製した摺動性弾性体を以下の方法で評価した。
（摩擦抵抗力）
摺動性弾性体の表面の摩擦抵抗力を測定するために、実施例、比較例で作製した加硫ゴムガスケット（摺動性弾性体）を注射器のＣＯＰ樹脂シリンジにセットし、引張試験機を用いて押し込んでいき、そのときの摩擦抵抗力を測定した（押し込み速度：３０ｍｍ／ｍｉｎ）。比較例１の摩擦抵抗力を１００として、下記式を用い、各実施例について摩擦抵抗指数で示した。指数が小さい方が、摩擦抵抗力が低いことを示す。
（摩擦抵抗指数）＝各実施例の摩擦抵抗力／比較例１の摩擦抵抗力×１００
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
実施例の摺動性弾性体は、摩擦抵抗力が顕著に低下し、良好な摺動性が得られることが明らかとなった。また、シール性は、比較例１と同等であった。
（タンパク質吸着試験）
１ｍｇ／ｍｌのウシ清血アルブミン溶液に実施例２で作製した摺動性弾性体の表面を３７℃で３時間接触させて、アルブミンを吸着させた。吸着したアルブミンをＪＩＳ　Ｔ９０１０に従い、抽出を行った。この抽出したアルブミンの量をＬｏｗｒｙ法により定量し、その値を吸着させた面積当たりの量に換算した。吸着量は０．００μｇ／ｃｍ２以下で、ほとんど吸着が見られず、タンパク質の吸着防止性が良好であることが明らかとなった。
従って、注射器のプランジャーのガスケットに使用した場合、十分なシール性とともにプランジャーのシリンジに対する摩擦力が軽減され、注射器による処置を容易にかつ正確に行うことができる。また、タンパク質がほとんど吸着せず、タンパク質の吸着防止性も優れている。
更に、乗用車などに使用されるタイヤのトレッドに形成された溝、サイドウォール、ダイヤフラム、スキーやスノーボード板の滑走面、水泳水着、道路標識、看板などに適用することで、前述の効果も期待できる。
１　注射器用ガスケット
１２　弾性体
１３　フッ素樹脂フィルム
１４　フッ素系オイル
１５　接液部
１６　摺動部（環状シール部）
１７　嵌合穴
２　トレッド部
３ａ　中央縦溝
３ｂ　ショルダー縦溝
５　細溝
６　中間傾斜溝
７　継ぎ溝
８、８ａ、８ｂ　ショルダー横溝

Claims (9)

  1. 表面の全部又は一部がフッ素樹脂フィルムでラミネートされた弾性体に、フッ素系オイルの処理を施した摺動性弾性体。
  2. 前記フッ素樹脂フィルムがポリテトラフルオロエチレン、変性ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ポリビニリデンフルオライド、ポリクロロトリフルオロエチレン、又はクロロトリフルオロエチレン・エチレン共重合体である請求項１記載の摺動性弾性体。
  3. 前記フッ素系オイルがパーフルオロポリエーテルである請求項１又は２記載の摺動性弾性体。
  4. 前記フッ素系オイルが下記式（１）及び／又は（２）で表される化合物である請求項１～３のいずれかに記載の摺動性弾性体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、ｍは１以上の整数を示す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、ｎは１以上の整数を示す。）
  5. 前記フッ素系オイルの４０℃における動粘度が４０ｍｍ２／ｓ以上である請求項１～４のいずれかに記載の摺動性弾性体。
  6. 請求項１～５のいずれかに記載の摺動性弾性体を用いた注射器用ガスケット。
  7. 請求項１～５のいずれかに記載の摺動性弾性体を用いたカテーテル。
  8. 請求項１～５のいずれかに記載の摺動性弾性体を用いたタイヤ。
  9. 請求項１～５のいずれかに記載の摺動性弾性体を用いて作製したサイドウォールを有するタイヤ。
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