WO2014096591A1 - Method for converting a heavy hydrocarbon feedstock incorporating selective deasphalting with recycling of the deasphalted oil - Google Patents

Method for converting a heavy hydrocarbon feedstock incorporating selective deasphalting with recycling of the deasphalted oil Download PDF

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WO2014096591A1
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Isabelle MERDRIGNAC
Frederic Feugnet
Jan Verstraete
Jean-François Le Coz
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Definitions

  • the present invention relates to a novel process for converting a heavy hydrocarbon feedstock, in particular resulting from atmospheric distillation or vacuum distillation of crude oil.
  • One of the objectives of the present invention is therefore to increase the level of conversion of the recoverable charge.
  • Another objective of the invention is to minimize the formation of such sediments in equipment downstream of the hydroconversion units.
  • deasphalting unit hereinafter called conventional or conventional SDA text
  • a hydroconversion unit The principle of deasphalting is based on a separation by precipitation of a petroleum residue in two phases: i) a phase called “deasphalted oil", also called “oil matrix” or “oil phase” or DAO (De-Asphalted Oil according to the terminology Anglo-Saxon); and ii) a phase called “asphalt” or sometimes "pitch” (according to the English terminology) containing inter alia refractory molecular structures.
  • Asphalt by its poor quality is a penalizing product for refining schemes, which should be minimized.
  • selective SDA selective deasphalting step
  • the implementation of selective deasphalting according to the invention makes it possible to selectively remove the so-called ultimate asphalt fraction, that is to say specifically containing the refractory structures, from the feedstock and to obtain a deasphalted oil yield DAO may go beyond the threshold of dependence on the aforementioned solvent.
  • the deasphalted oil DAO obtained after the selective deasphalting according to the invention had an aromatic character (that is to say comprising aromatic structures) more pronounced than in the case of deasphalting.
  • conventional deasphalting and that its recycling upstream of the hydroconversion stage allowed a better stabilization of the treated medium in bed bubbling by solubilization and / or peptization and / or dispersion of molecular structures conducive to sediment formation.
  • the present invention relates to a conversion method of a heavy hydrocarbon feedstock having an initial boiling temperature of at least 300 ° C comprising the following steps: a) a step of hydroconversion of at least a portion of said feedstock in the presence of hydrogen in at least one three-phase reactor, said reactor containing at least one hydroconversion catalyst and operating as a bubbling bed, with an upward flow of liquid and of gas and comprising at least one means for withdrawing said catalyst from said reactor and at least one fresh catalyst booster means in said reactor, under conditions allowing to obtain a Conradson carbon-reduced liquid feedstock, in metals, in sulfur and in nitrogen, b) a step of separation of the effluent from step a) to obtain a light liquid fraction boiling at a temperature below 300 ° C and a heavy liquid fraction boiling at a higher temperature at 300 ° C, c) a step of selective deasphalting of at least a portion of the heavy liquid fraction boiling at a temperature above 300 ° C from step b), by liquid / liquid
  • step c) is carried out on at least a portion of the heavy fraction previously subjected to a stripping step with steam and / or hydrogen.
  • the hydroconversion stage a) operates at an absolute pressure of between 2 and 35 MPa, at a temperature of between 300 and 550 ° C., at a space velocity (VVH) of between 0.1 h “1 and 10 h “ 1 and under a quantity of hydrogen mixed with the load of between 50 and 5000 normal cubic meters (Nm 3 ) per cubic meter (m 3 ) of liquid charge.
  • VVH space velocity
  • the hydroconversion catalyst of step a) is a catalyst comprising an alumina support and at least one group VIII metal chosen from nickel and cobalt, said group VIII element being used in combination with at least one Group VIB metal selected from molybdenum and tungsten.
  • the polar solvent used in step c) of deasphalting is chosen from aromatic pure or naphtho-aromatic solvents, polar solvents containing heteroelements, or their mixture or cuts rich in aromatics such as FCC (Fluid Catalytic Cracking) cuts, coal, biomass or biomass / coal slices.
  • FCC Fluid Catalytic Cracking
  • the apolar solvent used in the deasphalting step c) comprises a saturated hydrocarbon solvent comprising a carbon number greater than or equal to 2, preferably between 2 and 9.
  • step c) is carried out with a volume ratio of the mixture of polar and apolar solvents on the mass of the load of between 1/1 and 10/1 expressed in liters per kilogram.
  • the part of the DAO deasphalted oil cut not recycled upstream of the hydroconversion stage a) and / or at the inlet of the separation step b) is sent, preferably mixed with at least a portion of the light liquid fraction from step b) in post-treatment units.
  • the feedstock is crude oil or a feedstock resulting from the atmospheric distillation or the vacuum distillation of crude oil, or a residual fraction resulting from the direct liquefaction of coal or a vacuum distillate or still a residual fraction resulting from the direct liquefaction of the lignocellulosic biomass alone or mixed with coal and / or a residual petroleum fraction
  • Figure 1 illustrates the implementation of the method according to a first embodiment.
  • FIG. 2 illustrates the implementation of the method according to a second embodiment.
  • the heavy hydrocarbon feedstock according to the process of the invention is advantageously a heavy feedstock resulting from atmospheric distillation or from the vacuum distillation of crude oil, typically having boiling temperatures of at least 300.degree. preferably greater than 450 ° C, and containing impurities, including sulfur, nitrogen and metals.
  • the charge can be crude oil.
  • the filler according to the process of the invention may be of petroleum origin of atmospheric residue type or vacuum residue from conventional crude (API degree> 20 °), heavy (API degree between 10 and 20 °) or extra heavy (degree API ⁇ 10 °).
  • the load may come from different geographical and geochemical origins (type I, II, IIS or III), with a different degree of maturity and biodegradation.
  • Said feed may also be a residual fraction resulting from the direct liquefaction of coal (atmospheric residue or vacuum residue resulting for example from the H-Coal TM process) or a H-Coal TM vacuum distillate or a residual fraction direct liquefaction of the lignocellulosic biomass alone or mixed with coal and / or a residual petroleum fraction.
  • This type of filler is generally rich in impurities with metal levels greater than 20 ppm, preferably greater than 100 ppm.
  • the sulfur content is greater than 0.5%, preferably greater than 1%, and preferably greater than 2% by weight.
  • the level of C 7 asphaltenes is advantageously greater than 1%, preferably the level of C 7 asphaltenes is between 1 and 40% and more preferably between 2 and 30%.
  • C7 asphaltenes are compounds known to inhibit the conversion of residual cuts, both by their ability to form heavy hydrocarbon residues, commonly known as cokes, and by their tendency to produce sediments which severely limit the operability of the units of hydrotreatment and hydroconversion.
  • the Conradson carbon content is greater than 5% or even 35% by weight.
  • the Conradson carbon content is defined by ASTM D 482 and represents for the skilled person a well-known evaluation of the amount of carbon residues produced after combustion under standard conditions of temperature and pressure.
  • step a) of the process according to the invention the feed undergoes a step a) hydroconversion in the presence of hydrogen in at least one three-phase reactor, said reactor containing at least one hydroconversion catalyst and operating in bed bubbling, upflow of liquid and gas and comprising at least one means for withdrawing said catalyst from said reactor and at least one fresh catalyst booster means in said reactor, under conditions making it possible to obtain a liquid feed containing reduced to Conradson carbon, metals, sulfur and nitrogen.
  • At least a part of the deasphalted oil DAO cut from step c) is recycled upstream of the hydroconversion stage a), mixed with said feedstock.
  • the crude oil feedstock is sent directly to said hydroconversion stage a), preferably after a simple topping of its lighter fraction, the end point is generally between 50 and 250 ° C, and preferably between 100 and 200 ° C.
  • the feedstock treated in the process according to the invention is the fraction resulting from the atmospheric distillation of a crude oil, ie a fraction called atmospheric residue (RA)
  • said process advantageously comprises a step of atmospheric distillation prior to the distillation. step a) of hydroconversion.
  • the feedstock treated in the process according to the invention is the fraction resulting from atmospheric and vacuum distillation of a crude oil, ie a fraction called vacuum residue (RSV)
  • said process advantageously comprises a distillation step. followed by a vacuum distillation step prior to step a) of hydroconversion.
  • Stage a) of hydroconversion of the feedstock according to the invention is generally carried out under standard bubbling bed hydroconversion conditions of a liquid hydrocarbon fraction.
  • the operation is usually carried out under an absolute pressure of between 2 and 35 MPa, preferably between 5 and 25 MPa, and preferably between 6 and 20 MPa, at a temperature of between 300 and 550 ° C. and preferably between 350 and 500. ° C.
  • the hourly space velocity (VVH) and the hydrogen partial pressure are important factors that are chosen according to the characteristics of the product to be treated and the desired conversion.
  • the VVH is between 0.1 h -1 and 10 h -1 and preferably between
  • the amount of hydrogen mixed with the filler is preferably between 50 and 5000 normal cubic meters (Nm 3 ) per cubic meter (m 3 ) of liquid filler and preferably between 100 and 2000 Nm 3 / m 3 and very preferably between 200 and 1000 Nm 3 / m 3 .
  • the hydroconversion catalyst used in step a) of the process according to the invention is advantageously a granular catalyst with a size of about 1 mm.
  • the catalyst is most often in the form of extrudates or beads.
  • the catalyst comprises a support whose porous distribution is suitable for the treatment of the charge, preferably amorphous and very preferably alumina, a silica-alumina support being also possible in certain cases and at least one metal of the group VIII chosen from nickel and cobalt and preferably nickel, said group VIII element being preferably used in combination with at least one group VIB metal selected from molybdenum and tungsten and preferably the group VIB metal is molybdenum.
  • the hydroconversion catalyst comprises nickel as part of group VIII and molybdenum as part of group VIB.
  • the nickel content is advantageously between 0.5 and 15%, expressed by weight of nickel oxide (NiO) and preferably between 1 and 10% by weight
  • the molybdenum content is advantageously between 1 and 40% expressed by weight of molybdenum trioxide (M0O3), and preferably between 4 and 20% by weight.
  • the catalyst may also advantageously contain phosphorus, the content of phosphorus oxide being preferably less than 20% by weight and preferably less than 10% by weight.
  • the hydroconversion catalyst used according to the process according to the invention can be partially replaced by fresh catalyst by withdrawal, preferably at the bottom of the reactor and by introducing, either at the top or at the bottom of the reactor, fresh or regenerated catalyst or rejuvenated, preferably at regular time interval and preferably by puff or almost continuously.
  • the replacement rate of the spent hydroconversion catalyst with fresh catalyst is advantageously between 0.01 kilograms and 10 kilograms per cubic meter of treated feedstock, and preferably between 0.3 kilograms and 3 kilograms per cubic meter of feedstock treated. This withdrawal and replacement are performed using devices advantageously allowing the continuous operation of this hydroconversion step.
  • Step a) of the process according to the invention is advantageously carried out under the conditions of the H-Oil TM process as described, for example, in US-A-4,521,295 or US-A-4,495,060 or US-A. -4,457,831 or US-A-4,354,852 or in the article Aiche, March 19-23, 1995, HOUSTON, Texas, paper number 46d, Second generation ebullated bed technology.
  • the hydroconversion catalyst used in the hydroconversion stage a) advantageously makes it possible to ensure both the demetallation and the desulphurization, under conditions making it possible to obtain a low-content liquid feed with metals, with Conradson carbon and with sulfur and to obtain a high conversion to light products, that is to say in particular fuel fractions gasoline and diesel.
  • Step a) is advantageously carried out in one or more three-phase hydroconversion reactors, preferably one or more three-phase hydroconversion reactors with intermediate settling flasks.
  • Each reactor advantageously comprises a recirculation pump for maintaining the catalyst in a bubbling bed by continuously recycling at least a portion of a liquid fraction advantageously withdrawn at the top of the reactor and reinjected at the bottom of the reactor.
  • step b) of the process according to the invention is then subjected, according to step b) of the process according to the invention, to a separation step to obtain a light liquid fraction boiling at a temperature below 300 ° C., preferably less than 350 ° C and preferably less than 375 ° C and a heavy liquid fraction boiling at a temperature above 300 ° C, preferably above 350 ° C and preferably above 375 ° C.
  • This separation comprises any separation means known to those skilled in the art, with the exception of atmospheric and vacuum distillations.
  • this separation is performed by one or more flash balloons in series, and preferably by a sequence of two successive flash balloons.
  • the conditions are chosen so that the cutting point is 300 ° C., preferably 350 ° C. and preferably 375 ° C., so as to obtain two liquid fractions, one so-called light fraction, and a so-called heavy fraction.
  • the light fraction directly obtained at the outlet of the separation step b) is then advantageously separated from the light gases (H 2 and C 1 -C 4) to obtain the light liquid fraction boiling at a temperature below 300 ° C., by any means separation device known to those skilled in the art such as for example by passing through a flash balloon, so as to recover the hydrogen gas which is advantageously recycled in the hydroconversion stage a).
  • Said light liquid fraction advantageously separated from said light gases and boiling at a temperature below 300 ° C., preferably below 350 ° C. and preferably below 375 ° C., contains the dissolved light gases (C 5 +), a boiling fraction at a temperature below 150 ° C corresponding to naphthas, a fraction boiling between 150 and 250 ° C corresponding to the kerosene fraction and at least a portion of the gas oil fraction boiling between 250 and 375 ° C.
  • Said light liquid fraction is advantageously sent in a separation step, preferably in a distillation column to separate said naphtha, kerosene and diesel fractions.
  • the heavy liquid fraction boiling at a temperature above 300 ° C, preferably above 350 ° C and preferably above 375 ° C contains at least a portion of the gas oil fraction boiling between 250 and 375 ° C, a fraction boiling between 375 and 540 ° C called vacuum distillate and a fraction boiling at a temperature above 540 ° C, called residue unconverted vacuum.
  • the heavy liquid fraction therefore comprises at least a portion of the middle distillates and preferably at least a portion of the gas oil fraction boiling at a temperature between 250 and 375 ° C.
  • the heavy liquid fraction is advantageously subjected to a stripping step with steam and / or hydrogen before being sent to the deasphalting step c) according to the invention.
  • This step makes it possible to eliminate at least partly the fraction vacuum distillate (9) or (VGO according to the English terminology) contained in the heavy liquid fraction.
  • Step c) selective deasphalting of the heavy liquid fraction from step b)
  • step c) selective deasphalting carried out in one step.
  • said step c) is carried out on at least a portion of the heavy fraction previously subjected to a stripping step with steam and / or hydrogen.
  • Said step c) of selective deasphalting comprises contacting said heavy liquid fraction with a mixture of at least one polar solvent and at least one apolar solvent in an extraction medium.
  • the proportions of polar and apolar solvent are adjusted according to the properties of the filler and the degree of asphalt extraction desired.
  • solvent mixture according to the invention is understood to mean a mixture of at least one polar solvent and at least one apolar solvent according to the invention.
  • Step c) of selective deasphalting makes it possible to go further in maintaining the solubilization in the DAO oil matrix of all or part of the so-called refractory molecular structures. It makes it possible to go further in maintaining the solubilization in the DAO oil matrix of all or part of the polar structures of heavy resins and asphaltenes, which are the main constituents of the asphalt phase.
  • Step c) of selective deasphalting thus makes it possible to choose what type of polar structures remain solubilized in the DAO oil matrix. Consequently, step c) of selective deasphalting makes it possible to extract selectively from the heavy liquid fraction only a part of this asphalt, that is to say the most polar structures and the most refractory in the refining processes.
  • the asphalt extracted according to the process of the invention corresponding to the ultimate asphalt composed essentially of polyaromatic molecular structures and / or heteroatomic refractory.
  • the asphalt yield is correlated with the DAO oil yield by the following relation:
  • the step c) selective deasphalting can be carried out in an extraction column, preferably in a mixer-settler. This step is carried out by liquid / liquid extraction in one step.
  • the liquid / liquid extraction of step c) is carried out under subcritical conditions for the solvent mixture, that is to say at a temperature below the critical temperature of the solvent mixture.
  • the extraction temperature is advantageously between 50 and 350 ° C, preferably between 90 and 320 ° C, more preferably between 100 and 310 ° C, even more preferably between 120 and 310 ° C, still more preferably between 150 and 310 ° C and the pressure is preferably between 0.1 and 6 MPa, preferably between 2 and 6 MPa.
  • volume ratio of the solvent mixture according to the invention (volume of polar solvent + volume of apolar solvent) on the mass of the heavy liquid fraction is generally between 1/1 and 10/1, preferably between 2/1 to 8/1, expressed in liters per kilogram.
  • the solvent mixture according to the invention used in stage c) is a mixture of at least one polar solvent and at least one apolar solvent.
  • the polar solvent used may be chosen from pure aromatic or naphtho-aromatic solvents, polar solvents containing heteroelements, or their mixture.
  • the aromatic solvent is advantageously chosen from monoaromatic hydrocarbons, preferably benzene, toluene or xylenes alone or as a mixture; diaromatic or polyaromatic; naphthenocarbon aromatic hydrocarbons such as tetralin or indane; heteroatomic aromatic hydrocarbons (oxygenated, nitrogenous, sulfurous) or any other family of compounds having a more polar character than saturated hydrocarbons such as, for example, dimethylsulfoxide (DMSO), dimethylformamide (DMF), tetrahydrofuran (THF) .
  • DMSO dimethylsulfoxide
  • DMF dimethylformamide
  • THF tetrahydrofuran
  • the polar solvent used in the process according to the invention can also be a cut rich in aromatics.
  • the sections rich in aromatics according to the invention can be, for example, sections derived from FCC (Fluid Catalytic Cracking) such as heavy gasoline or LCO (light cycle oil), as well as cuts derived from coal, biomass or biomass / coal mixture with optionally a residual petroleum charge after thermochemical conversion with or without hydrogen, with or without a catalyst
  • FCC Fluid Catalytic Cracking
  • LCO light cycle oil
  • the polar solvent used is a pure monoaromatic hydrocarbon or in admixture with another aromatic hydrocarbon.
  • the apolar solvent used is preferably a solvent composed of saturated hydrocarbon, said saturated hydrocarbon comprising a carbon number greater than or equal to 2, preferably between 2 and 9.
  • saturated hydrocarbon solvents are used pure or as a mixture (for example mixture of alkanes and / or cycloalkanes or light petroleum fractions such as naphtha).
  • the boiling point of the polar solvent of the solvent mixture according to the invention is greater than the boiling point of the apolar solvent.
  • the variation of the proportion between the polar and apolar solvent constitutes a real key for adjusting the selective deasphalting step c) according to the invention.
  • the greater the proportion and / or the intrinsic polarity of the polar solvent in the solvent mixture the greater the deasphalted oil yield is important, part of the polar structures of the heavy liquid fraction remaining solubilized and / or dispersed in the DAO deasphalted oil phase.
  • the decrease in the proportion of polar solvent in the mixture has the effect of increasing the amount of asphaltenic phase collected.
  • step c) of selective deasphalting makes it possible to selectively extract, whatever the load, an ultimate so-called asphalt fraction, enriched with impurities and refractory compounds, while leaving solubilized in the matrix oil at least a portion of the polar structures of heavy resins and less polar non-refractory asphaltenes.
  • This also makes it possible to increase the aromatic character of the DAO deasphalted oil phase, the recycling of which upstream of the hydroconversion stage allows a better stabilization of the boiling bed-treated medium by a solubilizing and / or peptizing effect and / or dispersing molecular structures conducive to sediment formation. As a result, it is possible to impose more severe operating conditions in the hydroconversion step, and thus achieve higher levels of conversions of the residual fraction.
  • the proportion of polar solvent in the mixture of polar solvent and apolar solvent is between 0.1 and 99.9%, preferably between 0.1 and 95%, preferably between 1 and 95%, so more preferably between 1 and 90%, even more preferably between 1 and 85%, and very preferably between 1 and 80%.
  • the proportion of polar solvent in the polar and apolar solvent mixture is a function of the nature of the heavy liquid fraction, the molecular structures composing a heavy liquid fraction varying from one heavy liquid fraction to another. All heavy liquid fractions do not have the same refractory character. The rate of asphalt to be extracted is not necessarily the same depending on the nature of the heavy liquid fraction.
  • the nature of the heavy liquid fraction also depends on the petroleum origin derived from the coal or the biomass type of the feedstock according to the invention.
  • Step c) of selective deasphalting has the advantage of allowing a considerable improvement in the DAO deasphalted oil yield over a range hitherto unexplored by conventional deasphalting.
  • the selective deasphalting makes it possible to cover by adjustment of the proportion polar solvent and of nonpolar solvent the range 75- 99.9% of yield in deasphalted oil DAO.
  • the deasphalted oil yield DAO at the end of stage c), whatever the heavy liquid fraction, is advantageously between 50 and 99.9%, preferably between 75 and 99.9%, more preferably between 80 and 99.9%. and 99.9%.
  • Another advantage according to the invention is to enable, thanks to the selective deasphalting according to step c), the reduction of the asphalt fraction, the yield of which can be much lower compared to the implementation of a conventional deasphalting, for a given charge.
  • the asphalt yield obtained with a paraffinic solvent alone (pentane) can be up to 30% or more.
  • this yield is reduced to the range 0.1 to 30% depending on the apolar / polar solvent ratio. It is all the smaller as the proportion of polar solvent in the mixture is high.
  • the asphalt extraction range with a yield in the range of 0.1 -50% and more preferably 0.1 -30%, preferably 0.1 -15% is now covered. It is a function of the selectivity desired for a given load as well as the nature of the load. This is a point of interest knowing that the very low cost of recovery of asphalt (penalizing fraction) is still a real limitation for schemes including this type of process.
  • the more aromatic character of the deasphalted oil DAO from step c) makes it possible to use it for its stabilizing properties of the C7 asphaltenes contained in the feed, in the areas at risk of sedimentation such as the bubbling bed, the separating zone between the bubbling bed and the selective deasphalting step.
  • the DAO deasphalted oil can be recycled at the inlet of the first reactor of the bubbling bed unit, but also directly at the inlet of one of the other reactors with operating conditions dissociated between the different reactors.
  • the yield of asphalt obtained is advantageously less than 18%, preferably less than 10% and preferably less than 5% by weight.
  • At least a portion of said DAO desasphalted oil fraction resulting from step c) is recycled upstream of the hydroconversion stage a) and / or at the inlet of stage b ) of seperation.
  • the portion of the deasphalted DAO oil cut not recycled upstream of the hydroconversion stage a) and / or at the inlet of the separation step b) can advantageously be sent, optionally mixed with at least a part and preferably all of the light liquid fraction resulting from step b) in post-treatment units such as, for example, a hydrotreatment and / or hydrocracking or catalytic cracking unit.
  • the feedstock from a vacuum distillation column (23) and having an initial boiling temperature of at least 300 ° C. is sent by the pipe (1) in a hydroconversion unit (2) operating as a bubbling bed.
  • the effluent obtained at the end of the hydroconversion stage (exiting via line 3) is separated in the separation zone (4) by steam stripping and / or hydrogen.
  • the conditions are generally chosen from so that the cutting point is 300 ° C, preferably 350 ° C and preferably 375 ° C, so as to obtain two liquid fractions, a so-called light fraction (line 25), and a so-called heavy fraction ( pipe 6), without atmospheric distillation step and under intermediate vacuum.
  • the light liquid fraction is advantageously sent via line 25 to a separator tank (17) to separate a hydrogen-rich fraction (line 24) and a light liquid fraction (line 26). Said liquid fraction is advantageously sent to a dedicated atmospheric column (5) to separate a gasoline fraction (29), a kerosene fraction (30), a gas oil fraction (31).
  • the hydrogen-rich fraction (line 24) is advantageously returned to the inlet of the hydroconversion unit (2).
  • distillation columns (5), (18) and (23) make it possible to separate the gas, gasoline (19), kerosene (20), gas oil (21), vacuum distillate (9) or (VGO) fractions according to the terminology Anglo-Saxon); and vacuum residue (1) or (VR according to the English terminology).
  • the heavy liquid fraction is then sent via the pipe (6) to a selective deasphalting unit (7) according to the invention to obtain a deasphalted DAO oil cut (pipe 8) and residual asphalt (pipe 16).
  • the deasphalted oil fraction DAO is advantageously at least partly, preferably wholly returned to the vacuum distillation column (23) or to the inlet of the separation zone (4).
  • the stream (9) contains the vacuum distillate fraction (VGO) with possibly a part of the DAO deasphalted oil.
  • VGO vacuum distillate fraction
  • This mixture is advantageously sent successively into a hydrotreatment unit (10) and then into a hydrocracking or catalytic cracking unit (1 1).
  • the DAO deasphalted oil fraction may be optionally sent, at least in part, directly to a hydrotreatment unit (10) and then to a hydrocracking or catalytic cracking unit (1 1) (not shown in FIG. 1).
  • the effluent from the hydrocracking or catalytic cracking unit is advantageously sent to an atmospheric distillation column (12) so as to recover the various valued cuts.
  • the gasoline cut is recovered by the pipe (13), the middle distillate cut by the pipe (14) and a heavier fraction of hydroconverted charge by the pipe (15).
  • the effluent from the hydrocracking or catalytic cracking unit can also at least partly be returned via line 27 to the input atmospheric distillation column (18).
  • the flow (28) allows the possible injection of a catalytic precursor.
  • This catalytic precursor can be sent either with the charge of the bubbling bed before the first reactor, or with the inter-stage separator between two reactors, or at the inlet of one of the other reactors.
  • the catalytic precursor can also be injected in a different manner at these different locations of the reaction section in order to optimize its efficiency and its consumption related to the operating conditions of the medium in which it is used, and in particular the thermal level of the reactors.
  • FIG. 2 In a second embodiment of the method according to the invention shown in FIG. 2, the implementation of the invention is identical to that described in FIG. 1 (same legend of flows, pipes and unit), with the difference that the dedicated atmospheric distillation column (5) is removed.
  • the liquid fraction (26) leaving the bottom of the separator flask (17) is sent directly to the atmospheric column (18) entering the refinery. This configuration allows a saving of one of the distillation equipment. Examples
  • a residue (RA) resulting from the atmospheric distillation of an Athabasca crude is distilled under vacuum under conditions allowing to obtain a residue under vacuum (RSV) whose main characteristics are presented in Table 1 below.
  • the charge of the bubbling bed is therefore an extra-heavy vacuum residue (SRV) whose properties are as follows:
  • Table 1 Composition of the charge of the bubbling bed hydroconversion unit
  • the charge obtained is sent wholly in a hydroconversion unit in the presence of hydrogen, said section comprising at least one triphasic reactor containing a NiMo / alumina hydroconversion catalyst.
  • the section operates as a bubbling bed with an upward flow of liquid and gas.
  • the unit used has two reactors in series and is provided with an inter-stage separator.
  • the conditions applied in the hydroconversion unit are as follows:
  • Quantity of hydrogen mixed with the feed in the first reactor 630 Nm 3 / m 3
  • Amount of hydrogen mixed with the feed in the second reactor 190 Nm 3 / m 3
  • the heavy fraction boiling at a temperature greater than 375 ° C contains a portion of the gas oil fraction boiling between 250 and 375 ° C, a fraction boiling between 375 and 524 ° C called vacuum distillate (DSV) and a fraction boiling at a temperature greater than 524 ° C called atmospheric residue (RA).
  • DSV vacuum distillate
  • RA atmospheric residue
  • Table 2 Composition of the heavy fraction boiling at a temperature greater than 375 ° C.
  • the deasphalted oil (DAO) cut and the asphalt have the following characteristics shown in Table 3:
  • Table 3 Composition of the DAO deasphalted oil and asphalt cutter
  • the deasphalted hydrocarbon fraction (DAO) thus obtained represents a purified fraction with an overall yield of 51.5% by weight relative to the initial Athabasca vacuum residue.
  • This cut can then be sent to an after-treatment unit, such as a catalytic cracking unit or a hydrocracking unit.
  • the deasphalted oil obtained can then undergo a hydrotreatment step followed by a fixed-bed hydrocracking step under conditions which make it possible to reduce in particular its content of metals, sulfur and Conradson carbon and to obtain after a new separation by atmospheric distillation a gaseous fraction, an atmospheric distillate that can be split into a gasoline fraction and a gas oil fraction and a heavier fraction called atmospheric residue.
  • the entire deasphalted oil DAO is then sent to a hydrocracking unit and is completely converted to the 540- fraction.
  • a conversion of RSV Athabasca fraction 540+ of 88.4% by weight is obtained.
  • the selective deasphalting charge according to the invention is the same as that shown in Table 2 of Example 1.
  • the conditions applied in the selective deasphalting unit are as follows:
  • a deasphalted oil cut (DAO) and an asphalt are obtained.
  • the deasphalted oil (DAO) cut and the asphalt have the following characteristics shown in Table 4:
  • Table 4 Composition of the DAO deasphalted oil cup and selective asphalt
  • the method according to the invention thus makes it possible to isolate a deasphalted oil fraction with an overall yield of 59.9% by weight with respect to the initial vacuum residue Athabasca.
  • the advantage is therefore to produce a larger amount of a heavy fraction which can then be treated by a hydrotreatment and / or fixed bed hydrocracking and / or catalytic cracking post-treatment process.
  • the deasphalted oil DAO obtained after the selective deasphalting according to the invention, by its more aromatic character can also be recycled ideally to the bubbling bed to have a stabilizing effect of the treated medium solubilizing and / or peptizing and / or dispersing molecular structures conducive to sediment formation.
  • the entire deasphalted oil DAO is then sent to a hydrocracking unit and is completely converted to the 540- fraction.
  • a conversion of the 540+ fraction of 96.8% by weight is obtained.
  • the conversion of the 540+ fraction is increased by 8.4% by weight.
  • the RSV SR cut is first mixed with the DAO C4 deasphalted oil cutter (ie the DAO oil cutter from conventional butane deasphalting) before being sent entirely to a dob hydroconversion in the presence of hydrogen, said section comprising at least one three-phase reactor containing a NiMo / alumina hydroconversion catalyst.
  • the reaction section operates as a bubbling bed operating at an upward flow of liquid and gas.
  • the unit used has two reactors.
  • the conditions applied in the hydroconversion unit are as follows:
  • Quantity of hydrogen mixed with the feed in the first reactor 630 Nm 3 / m 3
  • Amount of hydrogen mixed with the feedstock in the second reactor 1 90 Nm 3 / m 3
  • Table 7 Yields and product grades of heavy products from bubbling bed (LB)
  • the net conversion of the 540 ° C + fraction of the feed is 68% by weight per pass.
  • the vacuum residue (RSV) from the distillation zone is then advantageously sent to a deasphalting section in which it is treated in an extractor using the butane solvent under deasphalting conditions known to those skilled in the art to obtain a deasphalted hydrocarbon fraction, called DAO and residual asphalt.
  • the conditions applied in the deasphalting unit are as follows:
  • the deasphalted oil (DAO) cut and asphalt have the following characteristics shown in Table 8:
  • the entire DAO C4 oil is then recycled and mixed with RSV SR Athabasca feed, the mixture then being sent to the boiling bed hydroconversion stage.
  • This sequence thus makes it possible to obtain 2 heavy cuts at the output, a single DSV conversion cup (DSV LB) and an asphalt cutter.
  • the characteristics of these 2 sections are given in Tables 7 and 8.
  • the overall conversion of the 540 ° C + fraction is 84.5% by weight relative to the SRV SR Athabasca load.
  • the vacuum distillate cut (DSV LB) can then be sent to a post-treatment unit, such as a hydrotreatment unit followed by a hydrocracking unit under conditions which make it possible to reduce in particular its metal content, in sulfur and carbon Conradson and obtain after a new separation by atmospheric distillation a gaseous fraction, an atmospheric distillate that can be split into a gasoline fraction and a gas oil fraction and a heavier fraction called atmospheric residue. It is also possible to treat all DSV sections (DSV SR + DSV LB).
  • a post-treatment unit such as a hydrotreatment unit followed by a hydrocracking unit under conditions which make it possible to reduce in particular its metal content, in sulfur and carbon Conradson and obtain after a new separation by atmospheric distillation a gaseous fraction, an atmospheric distillate that can be split into a gasoline fraction and a gas oil fraction and a heavier fraction called atmospheric residue. It is also possible to treat all DSV sections (DSV SR + DSV LB).
  • the mixture DSV SR + DSV LB whose composition is also given in Table 9, is sent to a post-treatment unit, such as a hydrotreatment unit followed by a unit hydrocracking under conditions that in particular reduce its content of metals, sulfur and Conradson carbon and obtain after a new separation by atmospheric distillation a gaseous fraction, an atmospheric distillate that can be split into a gasoline fraction and a diesel fraction and a heavier fraction called atmospheric residue.
  • a post-treatment unit such as a hydrotreatment unit followed by a unit hydrocracking under conditions that in particular reduce its content of metals, sulfur and Conradson carbon and obtain after a new separation by atmospheric distillation a gaseous fraction, an atmospheric distillate that can be split into a gasoline fraction and a diesel fraction and a heavier fraction called atmospheric residue.
  • the deasphalted DAO oil cut produced according to the invention as described in Example 2 is sent with the atmospheric residue of the Athabasca crude described in Table 1 in the primary vacuum distillation column.
  • the latter thus produces a DSV cut, which contains the DSV SR present in the original Athabasca crude, as well as the 540 ° C fraction of the DAO oil cut produced in the deasphalting unit.
  • the primary vacuum distillation column also produces an RSV vacuum residue, which contains the RSV SR present in the original Athabasca crude, as well as the 540 ° C + fraction of the DAO oil cut produced in the deasphalting unit according to the invention. .
  • This vacuum residue from the primary vacuum distillation column is therefore the charge of the boiling bed hydroconversion unit.
  • This charge is sent entirely in a hydroconversion unit in the presence of hydrogen, said section comprising at least one triphasic reactor containing a NiMo / alumina hydroconversion catalyst.
  • the reaction section operates as a bubbling bed operating at an upward flow of liquid and gas.
  • the unit used has two reactors in series. The conditions applied in the hydroconversion unit are as follows:
  • Quantity of hydrogen mixed with the feed in the first reactor 630 Nm 3 / m 3
  • Quantity of hydrogen mixed with the feedstock in the second reactor 190 Nm 3 / m 3
  • the heavy fraction boiling at a temperature above 375 ° C contains a portion of the gas oil fraction boiling between 250 and 375 ° C, a fraction boiling between 375 and 540 ° C called vacuum distillate (DSV) and a fraction boiling at a temperature greater than 540 ° C called vacuum residue (RSV).
  • DSV fraction boiling between 375 and 540 ° C
  • RSV vacuum residue
  • Table 10 Composition of the heavy fraction boiling at a temperature
  • the deasphalting unit selectively deasphalces using a solvent mixture under the following conditions:
  • a DAO deasphalted oil cutter and an asphalt are obtained.
  • the deasphalted DAO oil cutter and the asphalt have the following characteristics indicated in Table 1 1:
  • Table 1 1 Composition of the selective CAD and asphalt cut
  • the entire deasphalted oil DAO is then recycled in admixture with the atmospheric residue which is then sent to the vacuum distillation column.
  • a vacuum residue cut (RSV) constituting the feed of the hydroconversion unit and a vacuum distillate cut (DSV) boiling between 375 and 540 ° C are obtained.
  • This configuration makes it possible to separate the selective DAO deasphalted oil cut into a light fraction, which will leave with the vacuum distillate (s) produced during the fractionation under primary vacuum, and a heavy fraction, which will leave with the residue under vacuum of the fractionation column. under a primary vacuum thereby constituting a reduced C7 asphaltenes feed of the boiling bed hydroconversion unit.
  • the overall conversion of the 540 ° C + fraction is 98.4% by weight relative to RSV SR Athabasca.
  • the vacuum distillate DSV obtained from the primary vacuum fractionation thus contains the vacuum distillate present in the initial crude Athabasca and the light fraction of the deasphalted oil fraction DAO resulting from the selective deasphalting according to the invention.
  • This DSV vacuum distillate cut from the primary vacuum fractionation is then sent to post-treatment units such as, for example, a hydrotreatment and / or catalytic cracking section and / or catalytic hydrocracking.
  • the DSV vacuum distillate cut from the primary vacuum fractionation is sent to a post-treatment unit, such as a hydrotreating unit followed by a hydrocracking unit under conditions that make it possible to reduce in particular its content in metals, sulfur and carbon Conradson and obtain after a new separation by atmospheric distillation a gaseous fraction, an atmospheric distillate that can be split into a gasoline fraction and a gas oil fraction and a heavier fraction called atmospheric residue.
  • a post-treatment unit such as a hydrotreating unit followed by a hydrocracking unit under conditions that make it possible to reduce in particular its content in metals, sulfur and carbon Conradson and obtain after a new separation by atmospheric distillation a gaseous fraction, an atmospheric distillate that can be split into a gasoline fraction and a gas oil fraction and a heavier fraction called atmospheric residue.
  • the DSV cut thus obtained represents a purified cut with an overall yield of 43.2% by weight relative to the initial crude Athabasca.
  • This cut can then be sent to a post-treatment unit, such as a catalytic cracking unit or a hydrocracking unit.
  • a post-treatment unit such as a catalytic cracking unit or a hydrocracking unit.
  • the deasphalted oil obtained then undergoes a hydrotreatment step followed by a fixed-bed hydrocracking stage under conditions which make it possible to reduce in particular its content of metals, sulfur and Conradson carbon and to obtain afterwards a further separation by atmospheric distillation of a gaseous fraction, an atmospheric distillate which can be split into a gasoline fraction and a gas oil fraction and a heavier fraction called an atmospheric residue.

Abstract

The invention concerns a method for converting a heavy hydrocarbon feedstock having an initial boiling temperature of at least 300 °C comprising the following steps: a) a step of hydroconversion of at least a portion of said feedstock in the presence of hydrogen in conditions making it possible to obtain a liquid feedstock having a reduced Conradson carbon, metal, sulphur and nitrogen content, b) a step of separating the effluent from step a) in order to obtain a light liquid fraction boiling at a temperature lower than 300 °C and a heavy liquid fraction boiling at a temperature higher than 300 °C, c) a step of selective deasphalting of at least one portion of the heavy liquid fraction, d) a step of recycling at least a portion of the deasphalted oil DAO cut from step c) upstream from hydroconversion step a) and/or at the start of separation step b).

Description

PROCEDE DE CONVERSION D'UNE CHARGE HYDROCARBONEE LOURDE INTEGRANT UN DESASPHALTAGE SELECTIF AVEC RECYCLE DE L'HUILE  PROCESS FOR CONVERTING A HEAVY HYDROCARBON LOAD INTEGRATING SELECTIVE DESASPHALTAGE WITH OIL RECYCLE
DESASPHALTEE  deasphalted
Domaine de l'invention Field of the invention
La présente invention concerne un nouveau procédé de conversion d'une charge lourde d'hydrocarbures, notamment issue de la distillation atmosphérique ou de la distillation sous-vide de pétrole brut. The present invention relates to a novel process for converting a heavy hydrocarbon feedstock, in particular resulting from atmospheric distillation or vacuum distillation of crude oil.
Il est connu que les performances des procédés de valorisation et de conversion se heurtent généralement à des limitations qui sont principalement liées à la présence de structures moléculaires dites réfractaires. En effet, ces structures moléculaires (hétéro-éléments, molécules polyaromatiques et molécules polaires présentes dans les résines et les asphaltènes) sont responsables de la formation de sédiments provoquant un bouchage des équipements en aval des unités d'hydroconversion de charges lourdes et par voie de conséquence des arrêts fréquents lors du fonctionnement de ces équipements. Aussi, afin de réduire la fréquence des arrêts de fonctionnement, les unités d'hydroconversion de charges lourdes sont souvent mises en œuvre dans des conditions opératoires plus douces, limitant par conséquent le taux de conversion. It is known that the performance of recovery and conversion processes generally face limitations that are mainly related to the presence of so-called refractory molecular structures. In fact, these molecular structures (heteroelements, polyaromatic molecules and polar molecules present in resins and asphaltenes) are responsible for the formation of sediments causing clogging of equipment downstream of heavy-lift hydroconversion units and by way of consequence of frequent shutdowns during the operation of this equipment. Also, in order to reduce the frequency of downtime, the heavy-lift hydroconversion units are often implemented under milder operating conditions, thus limiting the conversion rate.
Un des objectifs de la présente invention est donc d'augmenter le niveau de conversion de la charge valorisable. One of the objectives of the present invention is therefore to increase the level of conversion of the recoverable charge.
Un autre objectif de l'invention est de minimiser la formation de tels sédiments dans les équipements en aval des unités d'hydroconversion. Another objective of the invention is to minimize the formation of such sediments in equipment downstream of the hydroconversion units.
Une des solutions connues dans l'état de l'art consiste à réaliser un enchaînement avec une unité de désasphaltage (appelé dans la suite du texte SDA classique ou conventionnel) et d'une unité d'hydroconversion. Le principe du désasphaltage repose sur une séparation par précipitation d'un résidu pétrolier en deux phases: i) une phase dite "huile désasphaltée", encore appelée "matrice huile" ou "phase huile" ou DAO (De-Asphalted Oil selon la terminologie anglo-saxonne); et ii) une phase dite "asphalte" ou parfois "pitch" (selon la terminologie anglo-saxonne) contenant entre autres les structures moléculaires réfractaires. L'asphalte, de par sa qualité médiocre est un produit pénalisant pour les schémas de raffinage, qu'il convient de minimiser. One of the known solutions in the state of the art is to achieve a sequence with a deasphalting unit (hereinafter called conventional or conventional SDA text) and a hydroconversion unit. The principle of deasphalting is based on a separation by precipitation of a petroleum residue in two phases: i) a phase called "deasphalted oil", also called "oil matrix" or "oil phase" or DAO (De-Asphalted Oil according to the terminology Anglo-Saxon); and ii) a phase called "asphalt" or sometimes "pitch" (according to the English terminology) containing inter alia refractory molecular structures. Asphalt, by its poor quality is a penalizing product for refining schemes, which should be minimized.
Les demandes de brevet US 2012/0061292 A1 et US 201 2/0061293 A1 décrivent un enchaînement de procédés lit bouillonnant et de désasphaltage classique avec le recyclage de l'huile désasphaltée DAO en amont du lit bouillonnant. The patent applications US 2012/0061292 A1 and US 201 2/0061293 A1 describe a series of bubbling bed and conventional deasphalting processes with the recycling of the deasphalted oil DAO upstream of the bubbling bed.
Ces demandes de brevet décrivent un désasphaltage classique qui, de par son principe, souffre de limitations en particulier d'une limitation du rendement en huile désasphaltée DAO qui augmente avec le poids moléculaire du solvant (jusqu'au solvant C6/C7) puis plafonne à un seuil propre à chaque charge et chaque solvant. Par ailleurs, ce désalphatage classique souffre d'une sélectivité très faible, entraînant l'extraction, vers la fraction asphalte, de structures moléculaires encore valorisâmes. These patent applications describe a conventional deasphalting which, by its principle, suffers from limitations, in particular a limitation of the deasphalted oil yield DAO which increases with the molecular weight of the solvent (up to the solvent C6 / C7) and then a threshold specific to each charge and each solvent. In addition, this conventional desalphating suffers from a very low selectivity, resulting in the extraction, to the asphalt fraction, molecular structures still valued.
La demanderesse dans ses recherches a mis au point un nouveau procédé de conversion d'une charge lourde d'hydrocarbures permettant de pallier les inconvénients précités, par l'intégration d'une étape de désasphaltage sélectif, dite SDA sélectif. Il a été constaté que la mise en œuvre du désasphaltage sélectif selon l'invention permettait de retirer sélectivement la fraction asphalte dite ultime, c'est à dire contenant spécifiquement les structures réfractaires, de la charge et d'obtenir un rendement en huile désasphaltée DAO pouvant aller au-delà du seuil de dépendance au solvant précité. De plus, il a été constaté que l'huile désasphaltée DAO obtenue à l'issue du désasphaltage sélectif selon l'invention, présentait un caractère aromatique (c'est-à-dire comprenant des structures aromatiques) plus prononcé que dans le cas d'un désasphaltage classique et que son recyclage en amont de l'étape d'hydroconversion permettait une meilleure stabilisation du milieu traité en lit bouillonnant par la solubilisation et/ou la peptisation et/ou la dispersion des structures moléculaires propices à la formation des sédiments. The applicant in his research has developed a new process for converting a heavy load of hydrocarbons to overcome the aforementioned drawbacks, by the integration of a selective deasphalting step, called selective SDA. It has been found that the implementation of selective deasphalting according to the invention makes it possible to selectively remove the so-called ultimate asphalt fraction, that is to say specifically containing the refractory structures, from the feedstock and to obtain a deasphalted oil yield DAO may go beyond the threshold of dependence on the aforementioned solvent. In addition, it was found that the deasphalted oil DAO obtained after the selective deasphalting according to the invention, had an aromatic character (that is to say comprising aromatic structures) more pronounced than in the case of deasphalting. conventional deasphalting and that its recycling upstream of the hydroconversion stage allowed a better stabilization of the treated medium in bed bubbling by solubilization and / or peptization and / or dispersion of molecular structures conducive to sediment formation.
Objet de l'invention Object of the invention
La présente invention concerne un procédé conversion d'une charge lourde d'hydrocarbures ayant une température initiale d'ébullition d'au moins 300 °C comprenant les étapes suivantes : a) une étape d' hydroconversion d'au moins une partie de ladite charge en présence d'hydrogène dans au moins un réacteur triphasique, ledit réacteur contenant au moins un catalyseur d'hydroconversion et fonctionnant en lit bouillonnant, à courant ascendant de liquide et de gaz et comportant au moins un moyen de soutirage dudit catalyseur hors dudit réacteur et au moins un moyen d'appoint de catalyseur frais dans ledit réacteur, dans des conditions permettant d'obtenir une charge liquide à teneur réduite en carbone Conradson, en métaux, en soufre et en azote, b) une étape de séparation de l'effluent issu de l'étape a) pour obtenir une fraction liquide légère bouillant à une température inférieure à 300 °C et une fraction liquide lourde bouillant à une température supérieure à 300 °C, c) une étape de désasphaltage sélectif d'au moins une partie de la fraction liquide lourde bouillant à une température supérieure à 300 °C issue de l'étape b), par extraction liquide/liquide en une étape dans un milieu d'extraction, ladite extraction étant réalisée au moyen d'un mélange d'au moins un solvant polaire et d'au moins un solvant apolaire, de manière à obtenir une phase asphalte et une coupe huile désasphaltée DAO, les proportions du ou des dit(s) solvant polaire et du ou des dit(s) solvant apolaire du mélange de solvants étant ajustées selon les propriétés de la charge et le rendement en asphalte souhaité, ladite étape de désasphaltage étant mise en œuvre dans les conditions subcritiques pour ledit mélange de solvants, d) une étape de recyclage d'au moins une partie de ladite coupe huile desasphaltée DAO issue de l'étape c) en amont de l'étape a) d'hydroconversion et/ou à l'entrée de l'étape b) de séparation. The present invention relates to a conversion method of a heavy hydrocarbon feedstock having an initial boiling temperature of at least 300 ° C comprising the following steps: a) a step of hydroconversion of at least a portion of said feedstock in the presence of hydrogen in at least one three-phase reactor, said reactor containing at least one hydroconversion catalyst and operating as a bubbling bed, with an upward flow of liquid and of gas and comprising at least one means for withdrawing said catalyst from said reactor and at least one fresh catalyst booster means in said reactor, under conditions allowing to obtain a Conradson carbon-reduced liquid feedstock, in metals, in sulfur and in nitrogen, b) a step of separation of the effluent from step a) to obtain a light liquid fraction boiling at a temperature below 300 ° C and a heavy liquid fraction boiling at a higher temperature at 300 ° C, c) a step of selective deasphalting of at least a portion of the heavy liquid fraction boiling at a temperature above 300 ° C from step b), by liquid / liquid extraction in one step in a extraction medium, said extraction being carried out by means of a mixture of at least one polar solvent and at least one apolar solvent, so as to obtain an asphalt phase and a DAO deasphalted oil fraction, the proportions of the said polar solvent (s) and said one or more apolar solvent (s) of the solvent mixture being adjusted according to the properties of the filler and the desired asphalt yield, said deasphalting step being carried out under the subcritical conditions for said mixture solvents, d) a step of recycling at least a portion of said deasphalted oil cut DAO from step c) upstream of hydroconversion step a) and / or at the entry of step b) of separation.
Dans une variante du procédé, l'étape c) est mise en œuvre sur au moins une partie de la fraction lourde préalablement soumise à une étape de strippage à la vapeur et/ou à l'hydrogène. In a variant of the process, step c) is carried out on at least a portion of the heavy fraction previously subjected to a stripping step with steam and / or hydrogen.
Avantageusement selon l'invention, l'étape a) d'hydroconversion opère sous une pression absolue comprise entre 2 et 35 MPa, à une température comprise entre 300 et 550 °C, à une vitesse spatiale horaire (VVH) comprise entre 0,1 h"1 et 10 h"1 et sous une quantité d'hydrogène mélangée à la charge comprise entre 50 et 5000 normaux mètres cube (Nm3) par mètre cube (m3) de charge liquide. Advantageously according to the invention, the hydroconversion stage a) operates at an absolute pressure of between 2 and 35 MPa, at a temperature of between 300 and 550 ° C., at a space velocity (VVH) of between 0.1 h "1 and 10 h " 1 and under a quantity of hydrogen mixed with the load of between 50 and 5000 normal cubic meters (Nm 3 ) per cubic meter (m 3 ) of liquid charge.
Avantageusement selon l'invention, le catalyseur d'hydroconversion de l'étape a) est un catalyseur comprenant un support alumine et au moins un métal du groupe VIII choisi parmi le nickel et le cobalt, ledit élément du groupe VIII étant utilisé en association avec au moins un métal du groupe VIB choisi parmi le molybdène et le tungstène. Advantageously according to the invention, the hydroconversion catalyst of step a) is a catalyst comprising an alumina support and at least one group VIII metal chosen from nickel and cobalt, said group VIII element being used in combination with at least one Group VIB metal selected from molybdenum and tungsten.
Avantageusement selon l'invention, le solvant polaire utilisé à l'étape c) de désasphaltage est choisi parmi les solvants aromatiques purs ou napthéno- aromatiques, les solvants polaires comportant des hétéro-éléments, ou leur mélange ou des coupes riches en aromatiques telles des coupes issues du FCC (Fluid Catalytic Cracking), des coupes dérivées du charbon, de la biomasse ou de mélange biomasse/charbon. Advantageously according to the invention, the polar solvent used in step c) of deasphalting is chosen from aromatic pure or naphtho-aromatic solvents, polar solvents containing heteroelements, or their mixture or cuts rich in aromatics such as FCC (Fluid Catalytic Cracking) cuts, coal, biomass or biomass / coal slices.
Avantageusement selon l'invention, le solvant apolaire utilisé à l'étape c) de désasphaltage comprend un solvant composé d'hydrocarbure saturé comprenant un nombre de carbone supérieur ou égal à 2, de préférence compris entre 2 et 9. Avantageusement selon l'invention, l'étape c) est mise en œuvre avec un rapport de volume du mélange de solvants polaire et apolaire sur la masse de la charge compris entre 1 /1 et 10/1 exprimé en litres par kilogrammes. Advantageously according to the invention, the apolar solvent used in the deasphalting step c) comprises a saturated hydrocarbon solvent comprising a carbon number greater than or equal to 2, preferably between 2 and 9. Advantageously according to the invention, step c) is carried out with a volume ratio of the mixture of polar and apolar solvents on the mass of the load of between 1/1 and 10/1 expressed in liters per kilogram.
Avantageusement selon l'invention, la partie de la coupe huile désasphaltée DAO non recyclée en amont de l'étape a) d'hydroconversion et/ou à l'entrée de l'étape b) de séparation est envoyée, de préférence en mélange avec au moins une partie de la fraction liquide légère issue de l'étape b) dans des unités de post-traitement. Advantageously according to the invention, the part of the DAO deasphalted oil cut not recycled upstream of the hydroconversion stage a) and / or at the inlet of the separation step b) is sent, preferably mixed with at least a portion of the light liquid fraction from step b) in post-treatment units.
Avantageusement selon l'invention, la charge est du pétrole brut ou une charge issue de la distillation atmosphérique ou de la distillation sous-vide de pétrole brut, ou une fraction résiduelle issue de la liquéfaction directe de charbon ou encore un distillât sous-vide ou encore une fraction résiduelle issue de la liquéfaction directe de la biomasse ligno-cellulosique seule ou en mélange avec du charbon et/ou une fraction pétrolière résiduelle Advantageously according to the invention, the feedstock is crude oil or a feedstock resulting from the atmospheric distillation or the vacuum distillation of crude oil, or a residual fraction resulting from the direct liquefaction of coal or a vacuum distillate or still a residual fraction resulting from the direct liquefaction of the lignocellulosic biomass alone or mixed with coal and / or a residual petroleum fraction
Description des figures Description of figures
La figure 1 illustre la mise en œuvre du procédé selon un premier mode de réalisation. Figure 1 illustrates the implementation of the method according to a first embodiment.
La figure 2 illustre la mise en œuvre du procédé selon un deuxième mode de réalisation.  FIG. 2 illustrates the implementation of the method according to a second embodiment.
Description détaillée de l'invention La charge Detailed Description of the Invention The Charge
La charge lourde d'hydrocarbures selon le procédé de l'invention est avantageusement une charge lourde issue de la distillation atmosphérique ou de la distillation sous-vide de pétrole brut, présentant typiquement des températures d'ébullition d'au moins 300 °C, de préférence supérieur à 450 °C, et contenant des impuretés, notamment du soufre, de l'azote et des métaux. La charge peut être du pétrole brut. The heavy hydrocarbon feedstock according to the process of the invention is advantageously a heavy feedstock resulting from atmospheric distillation or from the vacuum distillation of crude oil, typically having boiling temperatures of at least 300.degree. preferably greater than 450 ° C, and containing impurities, including sulfur, nitrogen and metals. The charge can be crude oil.
La charge selon le procédé de l'invention peut être d'origine pétrolière de type résidu atmosphérique ou résidu sous-vide issu de brut dit conventionnel (degré API >20°), lourd (degré API compris entre 10 et 20°) ou extra lourd (degré API<10°). The filler according to the process of the invention may be of petroleum origin of atmospheric residue type or vacuum residue from conventional crude (API degree> 20 °), heavy (API degree between 10 and 20 °) or extra heavy (degree API <10 °).
La charge peut provenir d'origine géographique et géochimique (type I, II, IIS ou III) différentes, de degré de maturité et de biodégradation également différents. The load may come from different geographical and geochemical origins (type I, II, IIS or III), with a different degree of maturity and biodegradation.
Ladite charge peut également être une fraction résiduelle issue de la liquéfaction directe de charbon (résidu atmosphérique ou résidu sous-vide issu par exemple du procédé H-Coal™) ou encore un distillât sous-vide H-Coal™ ou encore une fraction résiduelle issue de la liquéfaction directe de la biomasse ligno-cellulosique seule ou en mélange avec du charbon et/ou une fraction pétrolière résiduelle. Ce type de charge est généralement riche en impuretés avec des taux en métaux supérieurs à 20 ppm, de préférence supérieurs à 100 ppm. La teneur en soufre est supérieure à 0,5%, préférentiellement supérieure à 1 %, et de préférence supérieure à 2% poids. Le taux d'asphaltènes C7 est avantageusement supérieur à 1 %, de préférence le taux d'asphaltènes C7 est compris entre 1 et 40% et de manière plus préférée entre 2 et 30%. Les asphaltènes C7 sont des composés connus pour inhiber la conversion de coupes résiduelles, à la fois par leur aptitude à former des résidus hydrocarbonés lourds, communément appelés coke, et par leur tendance à produire des sédiments qui limitent fortement l'opérabilité des unités d'hydrotraitement et d'hydroconversion. La teneur en carbone Conradson est supérieur à 5%, voire 35% poids. La teneur en carbone Conradson est définie par la norme ASTM D 482 et représente pour l'homme du métier une évaluation bien connue de la quantité de résidus de carbone produit après une combustion sous des conditions standards de température et de pression. Étape a) d'hydroconversion de la charge Said feed may also be a residual fraction resulting from the direct liquefaction of coal (atmospheric residue or vacuum residue resulting for example from the H-Coal ™ process) or a H-Coal ™ vacuum distillate or a residual fraction direct liquefaction of the lignocellulosic biomass alone or mixed with coal and / or a residual petroleum fraction. This type of filler is generally rich in impurities with metal levels greater than 20 ppm, preferably greater than 100 ppm. The sulfur content is greater than 0.5%, preferably greater than 1%, and preferably greater than 2% by weight. The level of C 7 asphaltenes is advantageously greater than 1%, preferably the level of C 7 asphaltenes is between 1 and 40% and more preferably between 2 and 30%. C7 asphaltenes are compounds known to inhibit the conversion of residual cuts, both by their ability to form heavy hydrocarbon residues, commonly known as cokes, and by their tendency to produce sediments which severely limit the operability of the units of hydrotreatment and hydroconversion. The Conradson carbon content is greater than 5% or even 35% by weight. The Conradson carbon content is defined by ASTM D 482 and represents for the skilled person a well-known evaluation of the amount of carbon residues produced after combustion under standard conditions of temperature and pressure. Step a) Hydroconversion of the charge
Conformément à l'étape a) du procédé selon l'invention, la charge subit une étape a) d'hydroconversion en présence d'hydrogène dans au moins un réacteur triphasique, ledit réacteur contenant au moins un catalyseur d'hydroconversion et fonctionnant en lit bouillonnant, à courant ascendant de liquide et de gaz et comportant au moins un moyen de soutirage dudit catalyseur hors dudit réacteur et au moins un moyen d'appoint de catalyseur frais dans ledit réacteur, dans des conditions permettant d'obtenir une charge liquide à teneur réduite en carbone Conradson, en métaux, en soufre et en azote. According to step a) of the process according to the invention, the feed undergoes a step a) hydroconversion in the presence of hydrogen in at least one three-phase reactor, said reactor containing at least one hydroconversion catalyst and operating in bed bubbling, upflow of liquid and gas and comprising at least one means for withdrawing said catalyst from said reactor and at least one fresh catalyst booster means in said reactor, under conditions making it possible to obtain a liquid feed containing reduced to Conradson carbon, metals, sulfur and nitrogen.
Conformément au procédé selon l'invention, au moins une partie de la coupe huile desasphaltée DAO issue de l'étape c) est recyclée en amont de l'étape a) d'hydroconversion, en mélange avec ladite charge. According to the process according to the invention, at least a part of the deasphalted oil DAO cut from step c) is recycled upstream of the hydroconversion stage a), mixed with said feedstock.
Dans le cas où la charge traitée dans le procédé selon l'invention est un pétrole brut, la charge pétrole brut est directement envoyée dans ladite étape a) d'hydroconversion, de préférence après un simple étêtage de sa fraction la plus légère, dont le point final est généralement compris entre 50 et 250 °C, et de façon préférée entre 100 et 200 °C. In the case where the feedstock treated in the process according to the invention is a crude oil, the crude oil feedstock is sent directly to said hydroconversion stage a), preferably after a simple topping of its lighter fraction, the end point is generally between 50 and 250 ° C, and preferably between 100 and 200 ° C.
Dans le cas où la charge traitée dans le procédé selon l'invention est la fraction issue de la distillation atmosphérique d'un pétrole brut, soit une fraction appelée résidu atmosphérique (RA), ledit procédé comporte avantageusement une étape de distillation atmosphérique préalable à l'étape a) d'hydroconversion. In the case where the feedstock treated in the process according to the invention is the fraction resulting from the atmospheric distillation of a crude oil, ie a fraction called atmospheric residue (RA), said process advantageously comprises a step of atmospheric distillation prior to the distillation. step a) of hydroconversion.
Dans le cas ou la charge traitée dans le procédé selon l'invention est la fraction issue de la distillation atmosphérique et sous vide d'un pétrole brut, soit une fraction appelée résidu sous vide (RSV), ledit procédé comporte avantageusement une étape de distillation atmosphérique suivie d'une étape de distillation sous vide préalables à l'étape a) d'hydroconversion. L'étape a) d'hydroconversion de la charge selon l'invention est généralement effectuée dans des conditions classiques d'hydroconversion en lit bouillonnant d'une fraction hydrocarbonée liquide. On opère habituellement sous une pression absolue comprise entre 2 et 35 MPa, de préférence entre 5 et 25 MPa et de manière préférée, entre 6 et 20 MPa, à une température comprise entre 300 et 550 °C et de préférence comprise entre 350 et 500 °C. La vitesse spatiale horaire (VVH) et la pression partielle d'hydrogène sont des facteurs importants que l'on choisit en fonction des caractéristiques du produit à traiter et de la conversion souhaitée. De préférence, la VVH est comprise entre 0,1 h"1 et 10 h"1 et de manière préférée entreIn the case where the feedstock treated in the process according to the invention is the fraction resulting from atmospheric and vacuum distillation of a crude oil, ie a fraction called vacuum residue (RSV), said process advantageously comprises a distillation step. followed by a vacuum distillation step prior to step a) of hydroconversion. Stage a) of hydroconversion of the feedstock according to the invention is generally carried out under standard bubbling bed hydroconversion conditions of a liquid hydrocarbon fraction. The operation is usually carried out under an absolute pressure of between 2 and 35 MPa, preferably between 5 and 25 MPa, and preferably between 6 and 20 MPa, at a temperature of between 300 and 550 ° C. and preferably between 350 and 500. ° C. The hourly space velocity (VVH) and the hydrogen partial pressure are important factors that are chosen according to the characteristics of the product to be treated and the desired conversion. Preferably, the VVH is between 0.1 h -1 and 10 h -1 and preferably between
0,15 h"1 et 5 h-1 . La quantité d'hydrogène mélangée à la charge est de préférence comprise entre 50 et 5000 normaux mètres cube (Nm3) par mètre cube (m3) de charge liquide et de manière préférée, entre 100 et 2000 Nm3/m3 et de manière très préférée entre 200 et 1000 Nm3/m3. 0.15 hr -1 and 5 hr -1 The amount of hydrogen mixed with the filler is preferably between 50 and 5000 normal cubic meters (Nm 3 ) per cubic meter (m 3 ) of liquid filler and preferably between 100 and 2000 Nm 3 / m 3 and very preferably between 200 and 1000 Nm 3 / m 3 .
Le catalyseur d'hydroconversion utilisé dans l'étape a) du procédé selon l'invention est avantageusement un catalyseur granulaire de taille de l'ordre de 1 mm. Le catalyseur est le plus souvent sous forme d'extrudés ou de billes. Typiquement, le catalyseur comprend un support, dont la répartition poreuse est adaptée au traitement de la charge, de préférence amorphe et de manière très préférée de l'alumine, un support silice-alumine étant aussi envisageable dans certains cas et au moins un métal du groupe VIII choisi parmi le nickel et le cobalt et de préférence le nickel, ledit élément du groupe VIII étant de préférence utilisé en association avec au moins un métal du groupe VIB choisi parmi le molybdène et le tungstène et de préférence, le métal du groupe VIB est le molybdène. The hydroconversion catalyst used in step a) of the process according to the invention is advantageously a granular catalyst with a size of about 1 mm. The catalyst is most often in the form of extrudates or beads. Typically, the catalyst comprises a support whose porous distribution is suitable for the treatment of the charge, preferably amorphous and very preferably alumina, a silica-alumina support being also possible in certain cases and at least one metal of the group VIII chosen from nickel and cobalt and preferably nickel, said group VIII element being preferably used in combination with at least one group VIB metal selected from molybdenum and tungsten and preferably the group VIB metal is molybdenum.
De préférence, le catalyseur d'hydroconversion comprend le nickel en tant qu'élément du groupe VIII et le molybdène en tant qu'élément du groupe VIB. La teneur nickel est avantageusement comprise entre 0,5 à 15 % exprimée en poids d'oxyde de nickel (NiO) et de préférence entre 1 à 10 % poids et la teneur en molybdène est avantageusement comprise entre 1 et 40 % exprimée en poids de trioxyde de molybdène (M0O3), et de préférence entre 4 et 20 % poids. Ledit catalyseur peut également avantageusement contenir du phosphore, la teneur en oxyde de phosphore étant de préférence inférieure à 20 % poids et de préférence inférieure à 10 % poids. Preferably, the hydroconversion catalyst comprises nickel as part of group VIII and molybdenum as part of group VIB. The nickel content is advantageously between 0.5 and 15%, expressed by weight of nickel oxide (NiO) and preferably between 1 and 10% by weight, and the molybdenum content is advantageously between 1 and 40% expressed by weight of molybdenum trioxide (M0O3), and preferably between 4 and 20% by weight. said The catalyst may also advantageously contain phosphorus, the content of phosphorus oxide being preferably less than 20% by weight and preferably less than 10% by weight.
Le catalyseur d'hydroconversion usagé peut conformément au procédé selon l'invention être en partie remplacé par du catalyseur frais par soutirage, de préférence en bas du réacteur et par introduction, soit en haut soit en bas du réacteur, de catalyseur frais ou régénéré ou réjuvéné, de préférence à intervalle de temps régulier et de manière préférée par bouffée ou de façon quasi continue. Le taux de remplacement du catalyseur d'hydroconversion usé par du catalyseur frais est avantageusement compris entre 0,01 kilogramme et 10 kilogrammes par mètre cube de charge traitée, et de préférence entre 0,3 kilogramme et 3 kilogrammes par mètre cube de charge traitée. Ce soutirage et ce remplacement sont effectués à l'aide de dispositifs permettant avantageusement le fonctionnement continu de cette étape d'hydroconversion. The hydroconversion catalyst used according to the process according to the invention can be partially replaced by fresh catalyst by withdrawal, preferably at the bottom of the reactor and by introducing, either at the top or at the bottom of the reactor, fresh or regenerated catalyst or rejuvenated, preferably at regular time interval and preferably by puff or almost continuously. The replacement rate of the spent hydroconversion catalyst with fresh catalyst is advantageously between 0.01 kilograms and 10 kilograms per cubic meter of treated feedstock, and preferably between 0.3 kilograms and 3 kilograms per cubic meter of feedstock treated. This withdrawal and replacement are performed using devices advantageously allowing the continuous operation of this hydroconversion step.
Il est également avantageusement possible d'envoyer le catalyseur usé soutiré du réacteur dans une zone de régénération dans laquelle on élimine le carbone et le soufre qu'il renferme puis de renvoyer ce catalyseur régénéré dans l'étape a) d'hydroconversion. Il est également avantageusement possible d'envoyer le catalyseur usé soutiré du réacteur dans une zone de réjuvénation dans laquelle on élimine la majeure partie des métaux déposés, avant d'envoyer le catalyseur usé et réjuvéné dans une zone de régénération dans laquelle on élimine le carbone et le soufre qu'il renferme puis de renvoyer ce catalyseur régénéré dans l'étape a) d'hydroconversion. It is also advantageously possible to send the spent catalyst withdrawn from the reactor into a regeneration zone in which the carbon and the sulfur contained therein are removed and then to return this regenerated catalyst to the hydroconversion stage a). It is also advantageously possible to send the spent catalyst withdrawn from the reactor to a rejuvenation zone in which the major part of the deposited metals is removed before sending the spent and recycled catalyst to a regeneration zone in which the carbon is removed. and the sulfur contained therein and to return this regenerated catalyst in step a) of hydroconversion.
L'étape a) du procédé selon l'invention est avantageusement mise en œuvre dans les conditions du procédé H-Oil™ tel que décrit par exemple dans les brevets US-A- 4,521 ,295 ou US-A-4,495,060 ou US-A-4,457,831 ou US-A-4,354,852 ou dans l'article Aiche, March 19-23, 1995, HOUSTON, Texas, paper number 46d, Second génération ebullated bed technology. Le catalyseur d'hydroconversion utilisé dans l'étape a) d'hydroconversion permet avantageusement d'assurer à la fois la démétallation et la désulfuration, dans des conditions permettant d'obtenir une charge liquide à teneur réduite en métaux, en carbone Conradson et en soufre et permettant d'obtenir une forte conversion en produits légers c'est-à-dire en particulier en fractions carburants essence et gazole. L'étape a) est avantageusement mise en œuvre dans un ou plusieurs réacteurs triphasiques d'hydroconversion, de préférence un ou plusieurs réacteurs triphasiques d'hydroconversion avec des ballons décanteurs intermédiaires. Chaque réacteur comporte avantageusement une pompe de recirculation permettant le maintien du catalyseur en lit bouillonnant par recyclage continu d'au moins une partie d'une fraction liquide avantageusement soutirée en tête du réacteur et réinjecté en bas du réacteur. Step a) of the process according to the invention is advantageously carried out under the conditions of the H-Oil ™ process as described, for example, in US-A-4,521,295 or US-A-4,495,060 or US-A. -4,457,831 or US-A-4,354,852 or in the article Aiche, March 19-23, 1995, HOUSTON, Texas, paper number 46d, Second generation ebullated bed technology. The hydroconversion catalyst used in the hydroconversion stage a) advantageously makes it possible to ensure both the demetallation and the desulphurization, under conditions making it possible to obtain a low-content liquid feed with metals, with Conradson carbon and with sulfur and to obtain a high conversion to light products, that is to say in particular fuel fractions gasoline and diesel. Step a) is advantageously carried out in one or more three-phase hydroconversion reactors, preferably one or more three-phase hydroconversion reactors with intermediate settling flasks. Each reactor advantageously comprises a recirculation pump for maintaining the catalyst in a bubbling bed by continuously recycling at least a portion of a liquid fraction advantageously withdrawn at the top of the reactor and reinjected at the bottom of the reactor.
Étape b) de séparation de l'effluent issu de l'étape a) Step b) separation of the effluent from step a)
L'effluent issu de l'étape a) d'hydroconversion subit ensuite conformément à l'étape b) du procédé selon l'invention, une étape de séparation pour obtenir une fraction liquide légère bouillant à une température inférieure à 300 °C, de préférence inférieure à 350 °C et de manière préférée, inférieure à 375 °C et une fraction liquide lourde bouillant à une température supérieure à 300 °C, de préférence supérieure à 350 °C et de manière préférée, supérieure à 375 °C. Cette séparation comprend tout moyen de séparation connu par l'homme du métier, à l'exclusion des distillations atmosphérique et sous vide. De préférence, cette séparation est réalisée par un ou plusieurs ballons de flash en série, et de manière préférée par un enchaînement de deux ballons de flash successifs. The effluent from step a) of hydroconversion is then subjected, according to step b) of the process according to the invention, to a separation step to obtain a light liquid fraction boiling at a temperature below 300 ° C., preferably less than 350 ° C and preferably less than 375 ° C and a heavy liquid fraction boiling at a temperature above 300 ° C, preferably above 350 ° C and preferably above 375 ° C. This separation comprises any separation means known to those skilled in the art, with the exception of atmospheric and vacuum distillations. Preferably, this separation is performed by one or more flash balloons in series, and preferably by a sequence of two successive flash balloons.
Dans l'étape b) de séparation, les conditions sont choisies de manière à ce que le point de coupe soit de 300 °C, de préférence 350 °C et de manière préférée 375 °C, de manière à obtenir deux fractions liquides, une fraction dite légère, et une fraction dite lourde. La fraction légère directement obtenue en sortie de l'étape b) de séparation est ensuite avantageusement séparée des gaz légers (H2 et C1 -C4), pour obtenir la fraction liquide légère bouillant à une température inférieure à 300 °C, par tout moyen de séparation connu de l'homme du métier tel que par exemple par passage dans un ballon de flash, de manière à récupérer l'hydrogène gazeux qui est avantageusement recyclé dans l'étape a) d'hydroconversion. Ladite fraction liquide légère, avantageusement séparée desdits gaz légers et bouillant à une température inférieure à 300 °C, de préférence inférieure à 350 °C et de manière préférée, inférieure à 375 °C contient les gaz légers dissouts (C5+), une fraction bouillant à une température inférieure à 150°C correspondant aux naphtas, une fraction bouillant entre 150 et 250 °C correspondant à la fraction kérosène et au moins une partie de la fraction gazole bouillant entre 250 et 375 °C. Ladite fraction liquide légère est avantageusement envoyée dans une étape de séparation, de préférence dans une colonne de distillation pour en séparer lesdites fractions naphta, kérosène et gazole. In the separation step b), the conditions are chosen so that the cutting point is 300 ° C., preferably 350 ° C. and preferably 375 ° C., so as to obtain two liquid fractions, one so-called light fraction, and a so-called heavy fraction. The light fraction directly obtained at the outlet of the separation step b) is then advantageously separated from the light gases (H 2 and C 1 -C 4) to obtain the light liquid fraction boiling at a temperature below 300 ° C., by any means separation device known to those skilled in the art such as for example by passing through a flash balloon, so as to recover the hydrogen gas which is advantageously recycled in the hydroconversion stage a). Said light liquid fraction, advantageously separated from said light gases and boiling at a temperature below 300 ° C., preferably below 350 ° C. and preferably below 375 ° C., contains the dissolved light gases (C 5 +), a boiling fraction at a temperature below 150 ° C corresponding to naphthas, a fraction boiling between 150 and 250 ° C corresponding to the kerosene fraction and at least a portion of the gas oil fraction boiling between 250 and 375 ° C. Said light liquid fraction is advantageously sent in a separation step, preferably in a distillation column to separate said naphtha, kerosene and diesel fractions.
La fraction liquide lourde bouillant à une température supérieure à 300 °C, de préférence supérieure à 350 °C et de manière préférée, supérieure à 375 °C contient au moins une partie de la fraction gazole bouillant entre 250 et 375 °C, une fraction bouillant entre 375 et 540 °C appelé distillât sous vide et une fraction bouillant à une température supérieure à 540 °C, appelée résidu sous vide non converti. La fraction liquide lourde comprend donc au moins une partie des distillats moyens et de préférence au moins une partie de la fraction gazole bouillant à une température comprise entre 250 et 375 °C. The heavy liquid fraction boiling at a temperature above 300 ° C, preferably above 350 ° C and preferably above 375 ° C contains at least a portion of the gas oil fraction boiling between 250 and 375 ° C, a fraction boiling between 375 and 540 ° C called vacuum distillate and a fraction boiling at a temperature above 540 ° C, called residue unconverted vacuum. The heavy liquid fraction therefore comprises at least a portion of the middle distillates and preferably at least a portion of the gas oil fraction boiling at a temperature between 250 and 375 ° C.
Dans une variante du procédé selon l'invention, la fraction liquide lourde est avantageuse soumise à une étape de strippage à la vapeur et/ou à l'hydrogène avant d'être envoyée à l'étape c) de désasphaltage selon l'invention. Cette étape permet d'éliminer au moins en partie la fraction distillât sous-vide (9) ou (VGO selon la terminologie anglo-saxonne) contenue dans la fraction liquide lourde. Étape c) de désasphaltaqe sélectif de la fraction liquide lourde issue de l'étape b) In a variant of the process according to the invention, the heavy liquid fraction is advantageously subjected to a stripping step with steam and / or hydrogen before being sent to the deasphalting step c) according to the invention. This step makes it possible to eliminate at least partly the fraction vacuum distillate (9) or (VGO according to the English terminology) contained in the heavy liquid fraction. Step c) selective deasphalting of the heavy liquid fraction from step b)
Conformément au procédé selon l'invention, au moins une partie de la fraction liquide lourde bouillant à une température supérieure à 300 °C, de préférence supérieure à 350 °C et de manière préférée, supérieure à 375 °C issue de l'étape b) est soumise à une étape c) de désasphaltage sélectif réalisé en une étape. Dans une variante, ladite étape c) est mise en œuvre sur au moins une partie de la fraction lourde préalablement soumise à une étape de strippage à la vapeur et/ou à l'hydrogène. According to the process according to the invention, at least a part of the heavy liquid fraction boiling at a temperature above 300 ° C., preferably above 350 ° C. and preferably above 375 ° C. resulting from step b ) is subjected to a step c) selective deasphalting carried out in one step. In a variant, said step c) is carried out on at least a portion of the heavy fraction previously subjected to a stripping step with steam and / or hydrogen.
Ladite étape c) de désasphaltage sélectif comprend la mise en contact de ladite fraction liquide lourde avec un mélange d'au moins un solvant polaire et d'au moins un solvant apolaire dans un milieu d'extraction. Les proportions de solvant polaire et apolaire sont ajustées selon les propriétés de la charge et le degré d'extraction d'asphalte souhaité. Said step c) of selective deasphalting comprises contacting said heavy liquid fraction with a mixture of at least one polar solvent and at least one apolar solvent in an extraction medium. The proportions of polar and apolar solvent are adjusted according to the properties of the filler and the degree of asphalt extraction desired.
Dans la suite du texte et dans ce qui précède, l'expression "mélange de solvant selon l'invention" est entendue comme signifiant un mélange d'au moins un solvant polaire et d'au moins un solvant apolaire selon l'invention. In the rest of the text and in the foregoing, the expression "solvent mixture according to the invention" is understood to mean a mixture of at least one polar solvent and at least one apolar solvent according to the invention.
L'étape c) de désasphaltage sélectif permet d'aller plus loin dans le maintien de la solubilisation dans la matrice huile DAO de tout ou partie des structures moléculaires dites réfractaires. Elle permet d'aller plus loin dans le maintien de la solubilisation dans la matrice huile DAO de tout ou partie des structures polaires des résines lourdes et des asphaltènes qui sont les principaux constituants de la phase asphalte. L'étape c) de désasphaltage sélectif permet ainsi de choisir quel type de structures polaires restent solubilisées dans la matrice huile DAO. Par conséquent, l'étape c) de désasphaltage sélectif permet de n'extraire sélectivement de la fraction liquide lourde qu'une partie de cet asphalte, c'est à dire les structures les plus polaires et les plus réfractaires dans les procédés de raffinage. L'asphalte extrait selon le procédé de l'invention correspondant à l'asphalte ultime composé essentiellement de structures moléculaires polyaromatiques et/ou hétéroatomiques réfractaires. Le rendement en asphalte est corrélée au rendement en huile DAO par la relation suivante: Step c) of selective deasphalting makes it possible to go further in maintaining the solubilization in the DAO oil matrix of all or part of the so-called refractory molecular structures. It makes it possible to go further in maintaining the solubilization in the DAO oil matrix of all or part of the polar structures of heavy resins and asphaltenes, which are the main constituents of the asphalt phase. Step c) of selective deasphalting thus makes it possible to choose what type of polar structures remain solubilized in the DAO oil matrix. Consequently, step c) of selective deasphalting makes it possible to extract selectively from the heavy liquid fraction only a part of this asphalt, that is to say the most polar structures and the most refractory in the refining processes. The asphalt extracted according to the process of the invention corresponding to the ultimate asphalt composed essentially of polyaromatic molecular structures and / or heteroatomic refractory. The asphalt yield is correlated with the DAO oil yield by the following relation:
Rendement en asphalte = 100-[rendement en huile DAO] Asphalt yield = 100- [DAO oil yield]
L'étape c) de désasphaltage sélectif peut-être réalisée dans une colonne d'extraction, de préférence dans un mélangeur-décanteur. Cette étape est réalisée par extraction liquide/liquide en une étape. The step c) selective deasphalting can be carried out in an extraction column, preferably in a mixer-settler. This step is carried out by liquid / liquid extraction in one step.
L'extraction liquide/liquide de l'étape c) est mise en œuvre en conditions subcritiques pour le mélange de solvants, c'est-à-dire à une température inférieure à la température critique du mélange de solvants. La température d'extraction est avantageusement comprise entre 50 et 350 °C, de préférence entre 90 et 320 °C, de manière plus préférée entre 100 et 310°C, de manière encore plus préférée entre 120 et 310°C, de manière encore plus préférée entre 150 et 310°C et la pression est avantageusement comprise entre 0,1 et 6 MPa, de préférence entre 2 et 6 MPa. The liquid / liquid extraction of step c) is carried out under subcritical conditions for the solvent mixture, that is to say at a temperature below the critical temperature of the solvent mixture. The extraction temperature is advantageously between 50 and 350 ° C, preferably between 90 and 320 ° C, more preferably between 100 and 310 ° C, even more preferably between 120 and 310 ° C, still more preferably between 150 and 310 ° C and the pressure is preferably between 0.1 and 6 MPa, preferably between 2 and 6 MPa.
Le rapport de volume du mélange de solvants selon l'invention (volume de solvant polaire+volume de solvant apolaire) sur la masse de la fraction liquide lourde est généralement compris entre 1 /1 et 10/1 , de préférence entre 2/1 à 8/1 , exprimé en litres par kilogrammes. The volume ratio of the solvent mixture according to the invention (volume of polar solvent + volume of apolar solvent) on the mass of the heavy liquid fraction is generally between 1/1 and 10/1, preferably between 2/1 to 8/1, expressed in liters per kilogram.
Le mélange de solvants selon l'invention utilisé à l'étape c) est un mélange d'au moins un solvant polaire et d'au moins un solvant apolaire. The solvent mixture according to the invention used in stage c) is a mixture of at least one polar solvent and at least one apolar solvent.
Le solvant polaire utilisé peut être choisi parmi les solvants aromatiques purs ou napthéno-aromatiques, les solvants polaires comportant des hétéro-éléments, ou leur mélange. Le solvant aromatique est avantageusement choisi parmi les hydrocarbures monoaromatiques, de préférence le benzène, le toluène ou les xylènes seuls ou en mélange; les diaromatiques ou polyaromatiques; les hydrocarbures naphténo-hydrocarbures aromatiques tels que la tétraline ou l'indane; les hydrocarbures aromatiques hétéroatomiques (oxygénés, azotés, soufrés) ou tout autre famille de composés présentant un caractère plus polaire que les hydrocarbures saturés comme par exemple le diméthylsulfoxyde (DMSO), le di- méthyl le formamide (DMF), le tetrahydrofurane (THF). Le solvant polaire utilisé dans le procédé selon l'invention peut être également une coupe riche en aromatiques. Les coupes riches en aromatiques selon l'invention peuvent être par exemple des coupes issues du FCC (Fluid Catalytic Cracking) telles que l'essence lourde ou le LCO (LCO (light cycle oil). Citons également les coupes dérivées du charbon, de la biomasse ou de mélange biomasse/charbon avec éventuellement une charge pétrolière résiduelle après conversion thermochimique avec ou sans hydrogène, avec ou sans catalyseur. De manière préférée, le solvant polaire utilisé est un hydrocarbure monoaromatique pur ou en mélange avec un autre hydrocarbure aromatique. The polar solvent used may be chosen from pure aromatic or naphtho-aromatic solvents, polar solvents containing heteroelements, or their mixture. The aromatic solvent is advantageously chosen from monoaromatic hydrocarbons, preferably benzene, toluene or xylenes alone or as a mixture; diaromatic or polyaromatic; naphthenocarbon aromatic hydrocarbons such as tetralin or indane; heteroatomic aromatic hydrocarbons (oxygenated, nitrogenous, sulfurous) or any other family of compounds having a more polar character than saturated hydrocarbons such as, for example, dimethylsulfoxide (DMSO), dimethylformamide (DMF), tetrahydrofuran (THF) . The polar solvent used in the process according to the invention can also be a cut rich in aromatics. The sections rich in aromatics according to the invention can be, for example, sections derived from FCC (Fluid Catalytic Cracking) such as heavy gasoline or LCO (light cycle oil), as well as cuts derived from coal, biomass or biomass / coal mixture with optionally a residual petroleum charge after thermochemical conversion with or without hydrogen, with or without a catalyst Preferably, the polar solvent used is a pure monoaromatic hydrocarbon or in admixture with another aromatic hydrocarbon.
Le solvant apolaire utilisé est de préférence un solvant composé d'hydrocarbure saturé, ledit hydrocarbure saturé comprenant un nombre de carbone supérieur ou égal à 2, de préférence compris entre 2 et 9. Ces solvants hydrocarbures saturés sont utilisés purs ou en mélange (par exemple: mélange d'alcanes et /ou de cycloalcanes ou bien de coupes pétrolières légères type naphta). The apolar solvent used is preferably a solvent composed of saturated hydrocarbon, said saturated hydrocarbon comprising a carbon number greater than or equal to 2, preferably between 2 and 9. These saturated hydrocarbon solvents are used pure or as a mixture (for example mixture of alkanes and / or cycloalkanes or light petroleum fractions such as naphtha).
Avantageusement, le point d'ébullition du solvant polaire du mélange de solvant selon l'invention est supérieur au point d'ébullition du solvant apolaire. Advantageously, the boiling point of the polar solvent of the solvent mixture according to the invention is greater than the boiling point of the apolar solvent.
Combinée aux conditions de température et de pression de l'extraction selon l'invention, la variation de la proportion entre le solvant polaire et apolaire constitue une véritable clef de réglage de l'étape c) de désasphaltage sélectif selon l'invention. Par exemple, pour une fraction liquide lourde donnée, plus la proportion et/ou la polarité intrinsèque du solvant polaire dans le mélange de solvant est importante, plus le rendement en huile désasphaltée est important, une partie des structures polaires de la fraction liquide lourde restant solubilisées et/ou dispersées dans la phase huile désasphaltée DAO. La diminution de la proportion de solvant polaire dans le mélange a pour effet l'augmentation de la quantité de phase asphalténique recueillie. Ainsi, l'étape c) de désasphaltage sélectif selon l'invention permet d'extraire sélectivement et ce, quelle que soit la charge, une fraction d'asphalte dite ultime, enrichie en impuretés et en composés réfractaires, tout en laissant solubilisée dans la matrice huile au moins une partie des structures polaires des résines lourdes et des asphaltènes les moins polaires non réfractaires. Ceci permet, par ailleurs, d'augmenter le caractère aromatique de la phase huile désasphaltée DAO dont le recyclage en amont de l'étape d'hydroconversion permet une meilleure stabilisation du milieu traité en lit bouillonnant par un effet solubilisant et/ou peptisant et/ou dispersant des structures moléculaires propices à la formation des sédiments. De ce fait, il est possible d'imposer des conditions opératoires plus sévères dans l'étape d'hydroconversion, et d'atteindre ainsi des niveaux de conversions de la fraction résiduelle supérieurs. In combination with the temperature and pressure conditions of the extraction according to the invention, the variation of the proportion between the polar and apolar solvent constitutes a real key for adjusting the selective deasphalting step c) according to the invention. For example, for a given heavy liquid fraction, the greater the proportion and / or the intrinsic polarity of the polar solvent in the solvent mixture, the greater the deasphalted oil yield is important, part of the polar structures of the heavy liquid fraction remaining solubilized and / or dispersed in the DAO deasphalted oil phase. The decrease in the proportion of polar solvent in the mixture has the effect of increasing the amount of asphaltenic phase collected. Thus, step c) of selective deasphalting according to the invention makes it possible to selectively extract, whatever the load, an ultimate so-called asphalt fraction, enriched with impurities and refractory compounds, while leaving solubilized in the matrix oil at least a portion of the polar structures of heavy resins and less polar non-refractory asphaltenes. This also makes it possible to increase the aromatic character of the DAO deasphalted oil phase, the recycling of which upstream of the hydroconversion stage allows a better stabilization of the boiling bed-treated medium by a solubilizing and / or peptizing effect and / or dispersing molecular structures conducive to sediment formation. As a result, it is possible to impose more severe operating conditions in the hydroconversion step, and thus achieve higher levels of conversions of the residual fraction.
Avantageusement, la proportion de solvant polaire dans le mélange de solvant polaire et de solvant apolaire est comprise entre 0,1 et 99,9%, de préférence entre 0,1 et 95%, de manière préférée entre 1 et 95%, de manière plus préférée entre 1 et 90%, de manière encore plus préférée entre 1 et 85%, et de manière très préférée entre 1 et 80%. Advantageously, the proportion of polar solvent in the mixture of polar solvent and apolar solvent is between 0.1 and 99.9%, preferably between 0.1 and 95%, preferably between 1 and 95%, so more preferably between 1 and 90%, even more preferably between 1 and 85%, and very preferably between 1 and 80%.
La proportion de solvant polaire dans le mélange de solvant polaire et apolaire est fonction de la nature de la fraction liquide lourde, les structures moléculaires composant une la fraction liquide lourde variant d'une fraction liquide lourde à une autre. Toutes les fractions liquides lourdes ne présentent pas un caractère réfractaire identique. Le taux d'asphalte à extraire n'est pas forcément le même en fonction de la nature de la fraction liquide lourde. The proportion of polar solvent in the polar and apolar solvent mixture is a function of the nature of the heavy liquid fraction, the molecular structures composing a heavy liquid fraction varying from one heavy liquid fraction to another. All heavy liquid fractions do not have the same refractory character. The rate of asphalt to be extracted is not necessarily the same depending on the nature of the heavy liquid fraction.
La nature de la fraction liquide lourde, dépend également de l'origine pétrolière issue du charbon ou de type biomasse de la charge selon l'invention. The nature of the heavy liquid fraction also depends on the petroleum origin derived from the coal or the biomass type of the feedstock according to the invention.
L'étape c) de désasphaltage sélectif présente l'avantage de permettre une amélioration considérable du rendement en huile désasphaltée DAO sur toute une gamme jusque là inexplorée par le désasphaltage classique. Pour une fraction liquide lourde donnée dont le rendement en huile DAO obtenu est plafonné à 75% (extraction au normal heptane), le désasphaltage sélectif permet de couvrir par ajustement de la proportion solvant polaire et de solvant apolaire la gamme 75- 99,9% de rendement en huile désasphaltée DAO. Step c) of selective deasphalting has the advantage of allowing a considerable improvement in the DAO deasphalted oil yield over a range hitherto unexplored by conventional deasphalting. For a fraction a given heavy liquid whose yield of DAO oil obtained is capped at 75% (extraction with normal heptane), the selective deasphalting makes it possible to cover by adjustment of the proportion polar solvent and of nonpolar solvent the range 75- 99.9% of yield in deasphalted oil DAO.
Le rendement en huile désasphaltée DAO à l'issue de l'étape c), quelle que soit la fraction liquide lourde est avantageusement comprise 50 et 99,9%, de préférence entre 75 et 99,9%, de manière plus préférée entre 80 et 99,9%. The deasphalted oil yield DAO at the end of stage c), whatever the heavy liquid fraction, is advantageously between 50 and 99.9%, preferably between 75 and 99.9%, more preferably between 80 and 99.9%. and 99.9%.
Un autre avantage selon l'invention est de permettre, grâce au désasphaltage sélectif selon l'étape c), la réduction de la fraction asphalte dont le rendement peut être largement plus bas par rapport à la mise en oeuvre d'un désasphaltage classique, pour une charge donnée. Par exemple pour une charge de type résidu sous vide Arabian Heavy, le rendement asphalte obtenu avec un solvant paraffinique seul (pentane), peut s'élever à 30% voire plus. Grâce au désasphaltage sélectif, ce rendement est réduit à la fourchette 0,1 à 30% en fonction du rapport solvant apolaire / polaire. Il est d'autant plus réduit que la proportion en solvant polaire dans le mélange est élevée. Another advantage according to the invention is to enable, thanks to the selective deasphalting according to step c), the reduction of the asphalt fraction, the yield of which can be much lower compared to the implementation of a conventional deasphalting, for a given charge. For example, for an Arabian Heavy vacuum-type feed, the asphalt yield obtained with a paraffinic solvent alone (pentane) can be up to 30% or more. With selective deasphalting, this yield is reduced to the range 0.1 to 30% depending on the apolar / polar solvent ratio. It is all the smaller as the proportion of polar solvent in the mixture is high.
En conséquence, le domaine d'extraction de l'asphalte avec un rendement dans la gamme 0,1 -50% et plus particulièrement 0,1 -30%, de préférence 0,1 -15% est désormais couvert. Il est fonction de la sélectivité désirée pour une charge donnée ainsi que de la nature de la charge. Ceci est un point d'intérêt sachant que le coût très faible de la valorisation de l'asphalte (fraction pénalisante) constitue toujours une véritable limitation pour les schémas incluant ce type de procédé. As a result, the asphalt extraction range with a yield in the range of 0.1 -50% and more preferably 0.1 -30%, preferably 0.1 -15% is now covered. It is a function of the selectivity desired for a given load as well as the nature of the load. This is a point of interest knowing that the very low cost of recovery of asphalt (penalizing fraction) is still a real limitation for schemes including this type of process.
Le caractère plus aromatique de l'huile désasphaltée DAO issue de l'étape c), permet de l'utiliser pour ses propriétés de stabilisation des asphaltènes C7 contenues dans la charge, dans les zones à risque de sédimentation telle que le lit bouillonnant, la zone de séparation entre lit bouillonnant et l'étape de désasphaltage sélectif. L'huile désasphaltée DAO peut être recyclée en entrée du premier réacteur de l'unité à lit bouillonnant, mais également directement à l'entrée d'un des autres réacteurs avec des conditions opératoires dissociées entre les différents réacteurs. The more aromatic character of the deasphalted oil DAO from step c) makes it possible to use it for its stabilizing properties of the C7 asphaltenes contained in the feed, in the areas at risk of sedimentation such as the bubbling bed, the separating zone between the bubbling bed and the selective deasphalting step. The DAO deasphalted oil can be recycled at the inlet of the first reactor of the bubbling bed unit, but also directly at the inlet of one of the other reactors with operating conditions dissociated between the different reactors.
Le rendement en asphalte obtenu est avantageusement inférieur à 18%, de préférence inférieur à 10% et de manière préférée inférieur à 5% poids. The yield of asphalt obtained is advantageously less than 18%, preferably less than 10% and preferably less than 5% by weight.
Étape d) de recyclage de la coupe huile desasphaltée PAO Step d) DAF desoldering oil cup recycling
Conformément au procédé selon l'invention, au moins une partie de ladite coupe huile desasphaltée DAO issue de l'étape c) est recyclée en amont de l'étape a) d'hydroconversion et/ou à l'entrée de l'étape b) de séparation. In accordance with the process according to the invention, at least a portion of said DAO desasphalted oil fraction resulting from step c) is recycled upstream of the hydroconversion stage a) and / or at the inlet of stage b ) of seperation.
La partie de la coupe huile désasphaltée DAO non recyclée en amont de l'étape a) d'hydroconversion et/ou à l'entrée de l'étape b) de séparation peut avantageusement être envoyée, éventuellement en mélange avec au moins une partie et de préférence la totalité de la fraction liquide légère issue de l'étape b) dans des unités de posttraitement telles que par exemple une unité d'hydrotraitement et/ou d'hydrocraquage, ou de craquage catalytique. The portion of the deasphalted DAO oil cut not recycled upstream of the hydroconversion stage a) and / or at the inlet of the separation step b) can advantageously be sent, optionally mixed with at least a part and preferably all of the light liquid fraction resulting from step b) in post-treatment units such as, for example, a hydrotreatment and / or hydrocracking or catalytic cracking unit.
Description des figures Description of figures
Les modes de réalisations suivants sont décrits en faisant référence aux figures correspondantes. The following embodiments are described with reference to the corresponding figures.
Selon un premier mode de réalisation du procédé selon l'invention représenté sur la figure 1 , la charge issue d'une colonne de distillation sous-vide (23) et ayant une température initiale d'ébullition d'au moins 300°C est envoyée par la conduite (1 ) dans une unité d'hydroconversion (2) opérant en lit bouillonnant. According to a first embodiment of the process according to the invention shown in FIG. 1, the feedstock from a vacuum distillation column (23) and having an initial boiling temperature of at least 300 ° C. is sent by the pipe (1) in a hydroconversion unit (2) operating as a bubbling bed.
L'effluent obtenu à l'issue de l'étape d'hydroconversion (sortant par la conduite 3) est séparé dans la zone de séparation (4) par strippage à la vapeur et/ou à l'hydrogène. Dans la zone de séparation (4), les conditions sont généralement choisies de manière à ce que le point de coupe soit de 300 °C, de préférence 350 °C et de manière préférée 375°C, de manière à obtenir deux fractions liquides, une fraction dite légère (conduite 25), et une fraction dite lourde (conduite 6), sans étape de distillation atmosphérique et sous vide intermédiaire. The effluent obtained at the end of the hydroconversion stage (exiting via line 3) is separated in the separation zone (4) by steam stripping and / or hydrogen. In the separation zone (4), the conditions are generally chosen from so that the cutting point is 300 ° C, preferably 350 ° C and preferably 375 ° C, so as to obtain two liquid fractions, a so-called light fraction (line 25), and a so-called heavy fraction ( pipe 6), without atmospheric distillation step and under intermediate vacuum.
La fraction liquide légère est avantageusement envoyée par la conduite 25 vers un ballon séparateur (17) pour en séparer une fraction riche en hydrogène (conduite 24) et une fraction liquide légère (conduite 26). Ladite fraction liquide est avantageusement envoyée vers une colonne atmosphérique dédiée (5) pour en séparer une fraction essence (29), une fraction kérosène (30), une fraction gazole (31 ). La fraction riche en hydrogène (conduite 24) est avantageusement renvoyée à l'entrée de l'unité d'hydroconversion (2). The light liquid fraction is advantageously sent via line 25 to a separator tank (17) to separate a hydrogen-rich fraction (line 24) and a light liquid fraction (line 26). Said liquid fraction is advantageously sent to a dedicated atmospheric column (5) to separate a gasoline fraction (29), a kerosene fraction (30), a gas oil fraction (31). The hydrogen-rich fraction (line 24) is advantageously returned to the inlet of the hydroconversion unit (2).
Les colonnes de distillation (5), (18) et (23) permettent de séparer les fractions gaz, essence (19), kérosène (20), gazole (21 ), distillât sous-vide (9) ou (VGO selon la terminologie anglo-saxonne); et résidu sous-vide (1 ) ou (VR selon la terminologie anglo-saxonne). The distillation columns (5), (18) and (23) make it possible to separate the gas, gasoline (19), kerosene (20), gas oil (21), vacuum distillate (9) or (VGO) fractions according to the terminology Anglo-Saxon); and vacuum residue (1) or (VR according to the English terminology).
La fraction liquide lourde est ensuite envoyée par la conduite (6) dans une unité de désasphaltage sélectif (7) selon l'invention pour obtenir une coupe huile désasphaltée DAO (conduite 8) et de l'asphalte résiduel (conduite 16). La coupe huile désasphaltée DAO est avantageusement au moins en partie, de préférence en totalité renvoyée dans la colonne de distillation sous-vide (23) ou à l'entrée de la zone de séparation (4). The heavy liquid fraction is then sent via the pipe (6) to a selective deasphalting unit (7) according to the invention to obtain a deasphalted DAO oil cut (pipe 8) and residual asphalt (pipe 16). The deasphalted oil fraction DAO is advantageously at least partly, preferably wholly returned to the vacuum distillation column (23) or to the inlet of the separation zone (4).
Le flux (9) contient la fraction distillats sous-vide (VGO) avec éventuellement une partie de l'huile désasphaltée DAO. Ce mélange est avantageusement envoyé successivement dans une unité d'hydrotraitement (10) puis dans une unité d'hydrocraquage ou de craquage catalytique (1 1 ). La coupe huile désasphaltée DAO peut être optionnellement envoyée, au moins en partie, directement à une unité d'hydrotraitement (10) puis dans une unité d'hydrocraquage ou de craquage catalytique (1 1 ) (non représenté sur la figure 1 ). L'effluent issu de l'unité d'hydrocraquage ou de craquage catalytique est avantageusement envoyé dans une colonne de distillation atmosphérique (12) de manière à récupérer les différentes coupes valorisâmes. La coupe essence est récupérée par la conduite (13), la coupe distillât moyen par la conduite (14) et une fraction plus lourde de charge hydroconvertie par la conduite (15). L'effluent issu de l'unité d'hydrocraquage ou de craquage catalytique peut également au moins en partie être renvoyé par la conduite 27 à la colonne de distillation atmosphérique d'entrée (18). The stream (9) contains the vacuum distillate fraction (VGO) with possibly a part of the DAO deasphalted oil. This mixture is advantageously sent successively into a hydrotreatment unit (10) and then into a hydrocracking or catalytic cracking unit (1 1). The DAO deasphalted oil fraction may be optionally sent, at least in part, directly to a hydrotreatment unit (10) and then to a hydrocracking or catalytic cracking unit (1 1) (not shown in FIG. 1). The effluent from the hydrocracking or catalytic cracking unit is advantageously sent to an atmospheric distillation column (12) so as to recover the various valued cuts. The gasoline cut is recovered by the pipe (13), the middle distillate cut by the pipe (14) and a heavier fraction of hydroconverted charge by the pipe (15). The effluent from the hydrocracking or catalytic cracking unit can also at least partly be returned via line 27 to the input atmospheric distillation column (18).
Le flux (28) permet l'injection éventuelle d'un précurseur catalytique. Ce précurseur catalytique peut être envoyé soit avec la charge du lit bouillonnant avant le premier réacteur, soit au séparateur inter-étage entre deux réacteurs, soit à l'entrée d'un des autres réacteurs. Le précurseur catalytique peut également être injecté de manière différenciée à ces différents endroits de la section réactionnelle afin d'optimiser son efficacité et sa consommation liées aux conditions opératoires du milieu dans lequel il est mis en œuvre et notamment le niveau thermique des réacteurs. The flow (28) allows the possible injection of a catalytic precursor. This catalytic precursor can be sent either with the charge of the bubbling bed before the first reactor, or with the inter-stage separator between two reactors, or at the inlet of one of the other reactors. The catalytic precursor can also be injected in a different manner at these different locations of the reaction section in order to optimize its efficiency and its consumption related to the operating conditions of the medium in which it is used, and in particular the thermal level of the reactors.
Dans un deuxième mode de réalisation du procédé selon l'invention représenté sur la figure 2, la mise en oeuvre de l'invention est identique à celle décrite à la figure 1 (même légende des flux, conduites et unité), à la différence que la colonne de distillation atmosphérique dédiée (5) est supprimée. Dans le mode de réalisation du procédé décrit dans la figure 2, la fraction liquide (26) sortant en fond du ballon séparateur (17) est envoyée directement à la colonne atmosphérique (18) d'entrée de la raffinerie. Cette configuration permet une économie d'un des équipements de distillation. Exemples In a second embodiment of the method according to the invention shown in FIG. 2, the implementation of the invention is identical to that described in FIG. 1 (same legend of flows, pipes and unit), with the difference that the dedicated atmospheric distillation column (5) is removed. In the embodiment of the process described in FIG. 2, the liquid fraction (26) leaving the bottom of the separator flask (17) is sent directly to the atmospheric column (18) entering the refinery. This configuration allows a saving of one of the distillation equipment. Examples
Exemple 1 (comparatif) Example 1 (comparative)
Un résidu (RA) résultant de la distillation atmosphérique d'un brut Athabasca est distillé sous vide dans des conditions permettant d'obtenir un résidu sous vide (RSV) dont les principales caractéristiques sont présentées dans le tableau 1 ci-après. La charge du lit bouillonnant est donc un résidu sous vide de brut (RSV) extra-lourd dont les propriétés sont les suivantes : A residue (RA) resulting from the atmospheric distillation of an Athabasca crude is distilled under vacuum under conditions allowing to obtain a residue under vacuum (RSV) whose main characteristics are presented in Table 1 below. The charge of the bubbling bed is therefore an extra-heavy vacuum residue (SRV) whose properties are as follows:
Tableau 1 : Composition de la charge de l'unité d'hydroconversion en lit bouillonnant Table 1: Composition of the charge of the bubbling bed hydroconversion unit
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(%pds = pourcentage poids); (ppm= partie par millions)  (% wt = weight percentage); (ppm = parts per million)
La charge obtenue est envoyée en totalité dans une unité d'hydroconversion en présence d'hydrogène, ladite section comprenant au moins un réacteur triphasique contenant un catalyseur d'hydroconversion NiMo/alumine. La section fonctionne en lit bouillonnant à courant ascendant de liquide et de gaz. L'unité utilisée comporte deux réacteurs en série et est munie d'un séparateur inter-étage. Les conditions appliquées dans l'unité d'hydroconversion sont les suivantes : The charge obtained is sent wholly in a hydroconversion unit in the presence of hydrogen, said section comprising at least one triphasic reactor containing a NiMo / alumina hydroconversion catalyst. The section operates as a bubbling bed with an upward flow of liquid and gas. The unit used has two reactors in series and is provided with an inter-stage separator. The conditions applied in the hydroconversion unit are as follows:
Vitesse volumique horaire du réacteur (VVH)réacteur = 0,3 h"1 Hourly space velocity of the reactor (LHSV) reac e ur t = 0.3 h "1
Pression totale (Ptot) = 16 MPa Température (T°)= 410°C. Total pressure (P to t) = 16 MPa Temperature (T °) = 410 ° C.
Quantité d'hydrogène mélangée à la charge dans le premier réacteur= 630 Nm3/m3 Quantité d'hydrogène mélangée à la charge dans le second réacteur= 190 Nm3/m3 Quantity of hydrogen mixed with the feed in the first reactor = 630 Nm 3 / m 3 Amount of hydrogen mixed with the feed in the second reactor = 190 Nm 3 / m 3
Ces conditions opératoires permettent d'obtenir un effluent liquide à teneur réduite en carbone Conradson, en métaux et en soufre. L'effluent liquide hydroconverti est ensuite envoyé dans une zone de séparation composé de deux ballons de flash en série pour obtenir une fraction liquide légère bouillant à une température inférieure à 375 °C et une fraction liquide lourde bouillant à une température supérieure à 375 °C. These operating conditions make it possible to obtain a liquid effluent with a reduced Conradson carbon content, in metals and in sulfur. The hydroconverted liquid effluent is then sent to a separation zone composed of two flash flasks in series to obtain a light liquid fraction boiling at a temperature below 375 ° C. and a heavy liquid fraction boiling at a temperature greater than 375 ° C. .
La fraction lourde bouillant à une température supérieure à 375 °C contient une partie de la fraction gazole bouillant entre 250 et 375 °C, une fraction bouillant entre 375 et 524 °C appelé distillât sous vide (DSV) et une fraction bouillant à une température supérieure à 524°C appelée résidu atmosphérique (RA). La composition de la fraction lourde bouillant à une température supérieure à 375 °C est décrite dans le tableau 2 ci-dessous. The heavy fraction boiling at a temperature greater than 375 ° C contains a portion of the gas oil fraction boiling between 250 and 375 ° C, a fraction boiling between 375 and 524 ° C called vacuum distillate (DSV) and a fraction boiling at a temperature greater than 524 ° C called atmospheric residue (RA). The composition of the heavy fraction boiling at a temperature above 375 ° C is described in Table 2 below.
Tableau 2 : Composition de la fraction lourde bouillant à une température supérieure à 375°C Table 2: Composition of the heavy fraction boiling at a temperature greater than 375 ° C.
Fraction lourde (375 °C+)  Heavy fraction (375 ° C +)
Rendement %pds 63,1  Yield% wt 63.1
Densité 0,996  Density 0.996
Viscosité à 100 °C cSt 91 ,3  Viscosity at 100 ° C cSt 91, 3
Conradson Carbon %pds 9,4  Conradson Carbon% wt 9.4
C7 Asphaltènes %pds 3,3  C7 Asphaltenes% wt 3,3
Nickel + Vanadium ppm 62  Nickel + Vanadium ppm 62
Azote ppm 5900  Nitrogen ppm 5900
Soufre %pds 1 ,06  Sulfur% wt 1, 06
(%pds = pourcentage poid s); (ppm= partie par millions) La totalité de la fraction liquide lourde bouillant à une température supérieure à 375 °C issue de l'étape de séparation, sans étape de distillation atmosphérique et sous vide intermédiaire, est désasphaltée pour obtenir une coupe hydrocarbonée désasphaltée et de l'asphalte résiduelle. Les conditions appliquées dans l'unité de désasphaltage sont les suivantes : (% wt = percentage weight s); (ppm = parts per million) The entire heavy liquid fraction boiling at a temperature above 375 ° C from the separation step, without atmospheric distillation step and under intermediate vacuum, is deasphalted to obtain a deasphalted hydrocarbon fraction and residual asphalt. The conditions applied in the deasphalting unit are as follows:
Solvant : n-pentane Solvent: n-pentane
Pression totale (Ptot) = 3 MPa Total pressure (P to t) = 3 MPa
Température moyenne (T°m0yenne )= 160°C Average temperature (T ° m e y e n e ) = 160 ° C
Ratio volumique solvant/charge = 6 v/m (volume/masse)  Solvent / charge volume ratio = 6 v / m (volume / mass)
En sortie du désasphaltage, on obtient une coupe huile désasphaltée (DAO) et un asphalte. La coupe huile désasphaltée (DAO) et l'asphalte possèdent les caractéristiques suivantes indiquées dans le tableau 3 : On leaving the deasphalting, a deasphalted oil cut (DAO) and an asphalt are obtained. The deasphalted oil (DAO) cut and the asphalt have the following characteristics shown in Table 3:
Tableau 3 : Composition de la coupe huile désasphaltée DAO et de l'asphalte Table 3: Composition of the DAO deasphalted oil and asphalt cutter
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(%pds = pourcentage poids); (ppm= partie par millions) Le rendement en huile desasphaltée DAO obtenu est donc de 81 ,6%. Afin de pouvoir transporter l'asphalte, il est nécessaire de réduire de façon très importante la viscosité de cette coupe. Pour ce faire, on utilise une coupe aromatique appelée fluxant. Parmi les fluxants, la coupe gazole LCO (Light Cycle Oil selon la terminologie anglo-saxonne) issue d'une unité de craquage catalytique est la plus utilisée. Afin de diminuer la viscosité de l'asphalte à 250 °C jusqu'à 300 cSt, il est nécessaire d'ajouter 17% en masse de LCO par rapport à l'asphalte, ce qui représente dans le procédé classique 2,0% en masse de LCO par rapport à la charge RSV Athabasca de départ. (% wt = weight percentage); (ppm = parts per million) The oil yield of the DAO obtained is therefore 81.6%. In order to be able to transport the asphalt, it is necessary to very significantly reduce the viscosity of this cut. To do this, we use an aromatic cup called fluxant. Among the fluxing agents, the LCO (Light Cycle Oil) gas oil cut obtained from a catalytic cracking unit is the most used. In order to reduce the viscosity of the asphalt at 250 ° C. up to 300 cSt, it is necessary to add 17% by weight of LCO with respect to the asphalt, which represents in the conventional process 2.0% by weight. mass of LCO with respect to the initial RSV Athabasca load.
La coupe hydrocarbonée désasphaltée (DAO) ainsi obtenue représente une coupe purifiée avec un rendement global de 51 ,5 % poids par rapport au résidu sous vide Athabasca de départ. Cette coupe peut ensuite être envoyée à une unité de posttraitement, telle qu'une unité de craquage catalytique ou une unité d'hydrocraquage. L'huile désasphaltée obtenue peut subir ensuite une étape d'hydrotraitement suivie d'un étape d'hydrocraquage en lit fixe dans des conditions permettant de réduire en particulier sa teneur en métaux, en soufre et en carbone Conradson et d'obtenir après une nouvelle séparation par distillation atmosphérique une fraction gazeuse, un distillât atmosphérique que l'on peut scinder en une fraction essence et une fraction gazole et une fraction plus lourde appelé résidu atmosphérique. The deasphalted hydrocarbon fraction (DAO) thus obtained represents a purified fraction with an overall yield of 51.5% by weight relative to the initial Athabasca vacuum residue. This cut can then be sent to an after-treatment unit, such as a catalytic cracking unit or a hydrocracking unit. The deasphalted oil obtained can then undergo a hydrotreatment step followed by a fixed-bed hydrocracking step under conditions which make it possible to reduce in particular its content of metals, sulfur and Conradson carbon and to obtain after a new separation by atmospheric distillation a gaseous fraction, an atmospheric distillate that can be split into a gasoline fraction and a gas oil fraction and a heavier fraction called atmospheric residue.
La totalité de l'huile désasphaltée DAO est ensuite envoyée dans une unité d'hydrocraquage et est complètement converti en fraction 540-. On obtient une conversion de la fraction 540+ du RSV Athabasca de 88,4% poids. The entire deasphalted oil DAO is then sent to a hydrocracking unit and is completely converted to the 540- fraction. A conversion of RSV Athabasca fraction 540+ of 88.4% by weight is obtained.
Exemple 2 (selon l'invention): Example 2 (according to the invention):
La charge du désasphaltage sélectif selon l'invention est la même que celle présentée dans le tableau 2 de l'exemple 1 . Les conditions appliquées dans l'unité de désasphaltage sélectif sont les suivantes : The selective deasphalting charge according to the invention is the same as that shown in Table 2 of Example 1. The conditions applied in the selective deasphalting unit are as follows:
Solvant : heptane / toluène = 95/5 v/v (volume/volume) Pression totale (Ptot) = 4 MPa Solvent: heptane / toluene = 95/5 v / v (volume / volume) Total pressure (P to t) = 4 MPa
Température moyenne (T°m0yenne )= 240 °C. Average temperature (T ° m0 yenn e ) = 240 ° C.
Ratio solvant/charge = 5/1 v/m (volume/masse) Solvent ratio / load = 5/1 v / m (volume / mass)
En sortie du désasphaltage sélectif, on obtient une coupe huile désasphaltée (DAO) et un asphalte. La coupe huile désasphaltée (DAO) et l'asphalte possèdent les caractéristiques suivantes indiquées dans le tableau 4 : At the outlet of the selective deasphalting, a deasphalted oil cut (DAO) and an asphalt are obtained. The deasphalted oil (DAO) cut and the asphalt have the following characteristics shown in Table 4:
Tableau 4 : Composition de la coupe huile désasphaltée DAO et de l'asphalte sélectifs  Table 4: Composition of the DAO deasphalted oil cup and selective asphalt
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(%pds = pourcentage poids); (ppm= partie par millions)  (% wt = weight percentage); (ppm = parts per million)
Le procédé selon l'invention permet donc d'isoler une coupe huile désasphaltée avec un rendement global de 59,9% poids par rapport au résidu sous vide Athabasca de départ. L'avantage est donc de produire une quantité plus importante d'une fraction lourde qui peut être ensuite traitée par un procédé de post-traitement de type hydrotraitement et/ou hydrocraquage en lit fixe et/ou craquage catalytique. L'huile désasphaltée DAO obtenue à l'issue du désasphaltage sélectif selon l'invention, de par son caractère plus aromatique peut être également recyclée idéalement au lit bouillonnant pour avoir un effet stabilisant du milieu traité en solubilisant et/ou peptisant et/ou dispersant les structures moléculaires propices à la formation des sédiments. The method according to the invention thus makes it possible to isolate a deasphalted oil fraction with an overall yield of 59.9% by weight with respect to the initial vacuum residue Athabasca. The advantage is therefore to produce a larger amount of a heavy fraction which can then be treated by a hydrotreatment and / or fixed bed hydrocracking and / or catalytic cracking post-treatment process. The deasphalted oil DAO obtained after the selective deasphalting according to the invention, by its more aromatic character can also be recycled ideally to the bubbling bed to have a stabilizing effect of the treated medium solubilizing and / or peptizing and / or dispersing molecular structures conducive to sediment formation.
Comparativement à l'enchaînement d'une unité d'hydroconversion en lit bouillonnant avec une unité de désasphaltage au pentane (C5), le rendement en huile DAO est augmenté de 13% poids. Compared with the sequencing of a bubbling bed hydroconversion unit with a pentane deasphalting unit (C5), the yield of DAO oil is increased by 13% by weight.
La totalité de l'huile désasphaltée DAO est ensuite envoyée dans une unité d'hydrocraquage et est complètement converti en fraction 540-. On obtient une conversion de la fraction 540+ de 96,8% poids. Grâce à l'introduction du désasphaltage sélectif, la conversion de la fraction 540+ est augmentée de 8,4% poids. The entire deasphalted oil DAO is then sent to a hydrocracking unit and is completely converted to the 540- fraction. A conversion of the 540+ fraction of 96.8% by weight is obtained. With the introduction of selective deasphalting, the conversion of the 540+ fraction is increased by 8.4% by weight.
Exemple 3 (comparatif): Example 3 (comparative):
Un brut Athabasca, dont les caractéristiques sont données dans le tableau 5, subit une distillation atmosphérique. An Athabasca crude, whose characteristics are given in Table 5, undergoes an atmospheric distillation.
Tableau 5 : Caractéristiques d'un brut Athabasca Table 5: Characteristics of an Athabasca Crude
Brut Athabasca  Gross Athabasca
Densité 15/4 1 ,006  Density 15/4 1, 006
Viscosité à 100°C cSt 180  Viscosity at 100 ° C cSt 180
Carbone Conradson %pds 1 1 ,5  Conradson Carbon% wt 1 1, 5
C7 Asphaltènes %pds 8  C7 Asphaltenes% wt 8
C5 Asphaltènes %pds 14  C5 Asphaltenes% wt 14
Nickel + Vanadium ppm 235  Nickel + Vanadium ppm 235
Soufre %pds 4,6  Sulfur% wt 4,6
Azote ppm 4160  Nitrogen ppm 4160
Teneur en 150-250 °C %pds 1 ,5  Content in 150-250 ° C wt% 1, 5
Teneur en 250-375 °C %pds 16,8  Content in 250-375 ° C wt% 16.8
Teneur en 375-540 °C %pds 27,0  Content in 375-540 ° C wt% 27.0
Teneur en 540 °C+ %pds 54,7  Content in 540 ° C +% wt 54.7
(%pds = pourcentage poid s); (ppm= partie par millions) Le résidu résultant de la distillation atmosphérique du brut Athabasca est distillé sous vide dans des conditions permettant d'obtenir un distillât sous vide dit "Straight Run" (DSV SR) et un résidu sous vide dit "Straight Run" (RSV SR), constituant la charge de l'unité d'hydroconversion en lit bouillonnant, dont les principales caractéristiques sont présentées dans le tableau 6 ci-après. (% wt = percentage weight s); (ppm = parts per million) The residue resulting from the atmospheric distillation of the Athabasca crude is distilled under vacuum under conditions allowing to obtain a so-called "Straight Run" vacuum distillate (DSV SR) and a "Straight Run" vacuum residue (RSV SR) constituting the load of the boiling bed hydroconversion unit, whose main characteristics are shown in Table 6 below.
Tableau 6 : Composition de la charge de l'unité d'hydroconversion en lit bouillonnant Table 6: Composition of the charge of the bubbling bed hydroconversion unit
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(%pds = pourcentage poids); (ppm= partie par millions)  (% wt = weight percentage); (ppm = parts per million)
La coupe RSV SR est d'abord mélangée avec la coupe huile désasphaltée DAO C4 (c'est-à-dire l'huile coupe huile DAO issue d'un désasphaltage classique au butane) avant d'être envoyée en totalité dans une unité d'hydroconversion en présence d'hydrogène, ladite section comprenant au moins un réacteur triphasique contenant un catalyseur d'hydroconversion NiMo/alumine. La section réactionnelle fonctionne en lit bouillonnant fonctionnant à courant ascendant de liquide et de gaz. L'unité utilisée comporte deux réacteurs. Les conditions appliquées dans l'unité d'hydroconversion sont les suivantes : The RSV SR cut is first mixed with the DAO C4 deasphalted oil cutter (ie the DAO oil cutter from conventional butane deasphalting) before being sent entirely to a dob hydroconversion in the presence of hydrogen, said section comprising at least one three-phase reactor containing a NiMo / alumina hydroconversion catalyst. The reaction section operates as a bubbling bed operating at an upward flow of liquid and gas. The unit used has two reactors. The conditions applied in the hydroconversion unit are as follows:
Vitesse volumique horaire du réacteur (VVH)réacteUr = 0,3 h"1 Pression totale (Ptot) = 1 6 MPa Hourly space velocity of the reactor (LHSV) r eact eU r = 0.3 h "1 Total pressure (P to t) = 1 6 MPa
Température (T°)= 420 °C. Temperature (T °) = 420 ° C.
Quantité d'hydrogène mélangée à la charge dans le premier réacteur= 630 Nm3/m3 Quantité d'hydrogène mélangée à la charge dans second réacteur= 1 90 Nm3/m3 Quantity of hydrogen mixed with the feed in the first reactor = 630 Nm 3 / m 3 Amount of hydrogen mixed with the feedstock in the second reactor = 1 90 Nm 3 / m 3
Ces conditions opératoires permettent d'obtenir un effluent liquide à teneur réduite en carbone Conradson, en métaux et en soufre. L'effluent liquide hydroconverti est ensuite envoyé dans une zone de distillation atmosphérique et sous vide intermédiaire à la suite de laquelle on récupère une fraction distillât sous vide bouillant à une température comprise entre 375 et 540 °C (DSV LB) et une fraction résidu sous vide bouillant à une température supérieure à 540 °C (RSV LB) dont les rendements et qualités de produits sont données dans le tableau 7 ci-dessous. These operating conditions make it possible to obtain a liquid effluent with a reduced Conradson carbon content, in metals and in sulfur. The hydroconverted liquid effluent is then sent to an atmospheric distillation zone and under an intermediate vacuum, after which a vacuum distillate fraction boiling at a temperature of between 375 and 540 ° C. (DSV LB) and a residue residue under Vacuum boiling at a temperature above 540 ° C (RSV LB) whose yields and qualities of products are given in Table 7 below.
Tableau 7 : Rendements et qualités de produits des produits lourds en provenance du lit bouillonnant (LB) Table 7: Yields and product grades of heavy products from bubbling bed (LB)
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(%pds = pourcentage poids); (ppm= partie par millions)  (% wt = weight percentage); (ppm = parts per million)
La conversion nette de la fraction 540 °C+ de la charge est de 68% en poids par passe. Le résidu sous vide (RSV) issu de la zone de distillation est ensuite avantageusement envoyé dans une section de désasphaltage dans laquelle il est traité dans un extracteur à l'aide du solvant butane dans des conditions de désasphaltage connues de l'homme du métier permettant d'obtenir une coupe hydrocarbonée désasphaltée, appelée DAO et de l'asphalte résiduel. Les conditions appliquées dans l'unité de désasphaltage sont les suivantes : The net conversion of the 540 ° C + fraction of the feed is 68% by weight per pass. The vacuum residue (RSV) from the distillation zone is then advantageously sent to a deasphalting section in which it is treated in an extractor using the butane solvent under deasphalting conditions known to those skilled in the art to obtain a deasphalted hydrocarbon fraction, called DAO and residual asphalt. The conditions applied in the deasphalting unit are as follows:
Solvant : n-butane Solvent: n-butane
Pression totale (Ptot) = 3 MPa Total pressure (P to t) = 3 MPa
Température moyenne (T°m0yenne )= 95 °C Average temperature (T ° m0 yenn e ) = 95 ° C
Ratio volumique solvant/charge = 8 v/m (volume/masse)  Solvent / charge volume ratio = 8 v / m (volume / mass)
En sortie du désasphaltage, on obtient une coupe huile désasphaltée (DAO) et un asphalte. La coupe huile désasphaltée (DAO) et l'asphalte possèdent les caractéristiques suivantes indiquées dans le tableau 8: On leaving the deasphalting, a deasphalted oil cut (DAO) and an asphalt are obtained. The deasphalted oil (DAO) cut and asphalt have the following characteristics shown in Table 8:
Tableau 8 : composition de la DAO et de l'asphalte Table 8: Composition of CAD and asphalt
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La totalité de l'huile DAO C4 est ensuite recyclée et mélangée avec la charge RSV SR Athabasca, le mélange étant ensuite envoyé à l'étape d'hydroconversion en lit bouillonnant. Cet enchaînement permet donc d'obtenir 2 coupes lourdes en sortie, une seule coupe DSV de conversion (DSV LB) et une coupe asphalte. Les caractéristiques de ces 2 coupes sont données dans les tableaux 7 et 8. La conversion globale de la fraction 540 °C+ est de 84,5% en poids par rapport à la charge RSV SR Athabasca. The entire DAO C4 oil is then recycled and mixed with RSV SR Athabasca feed, the mixture then being sent to the boiling bed hydroconversion stage. This sequence thus makes it possible to obtain 2 heavy cuts at the output, a single DSV conversion cup (DSV LB) and an asphalt cutter. The characteristics of these 2 sections are given in Tables 7 and 8. The overall conversion of the 540 ° C + fraction is 84.5% by weight relative to the SRV SR Athabasca load.
La coupe distillât sous vide (DSV LB) peut ensuite être envoyée dans une unité de post-traitement, telle qu'une unité d'hydrotraitement suivie d'une unité d'hydrocraquage dans des conditions permettant de réduire en particulier sa teneur en métaux, en soufre et en carbone Conradson et d'obtenir après un nouvelle séparation par distillation atmosphérique une fraction gazeuse, un distillât atmosphérique que l'on peut scinder en une fraction essence et une fraction gazole et une fraction plus lourde appelé résidu atmosphérique. Il est également possible de traiter l'ensemble des coupes DSV (DSV SR + DSV LB). Dans ce cas, c'est le mélange DSV SR + DSV LB, dont la composition est également donnée dans le tableau 9, qui est envoyé à une unité de post-traitement, telle qu'une unité d'hydrotraitement suivie d'une unité d'hydrocraquage dans des conditions permettant de réduire en particulier sa teneur en métaux, en soufre et en carbone Conradson et d'obtenir après un nouvelle séparation par distillation atmosphérique une fraction gazeuse, un distillât atmosphérique que l'on peut scinder en une fraction essence et une fraction gazole et une fraction plus lourde appelé résidu atmosphérique. The vacuum distillate cut (DSV LB) can then be sent to a post-treatment unit, such as a hydrotreatment unit followed by a hydrocracking unit under conditions which make it possible to reduce in particular its metal content, in sulfur and carbon Conradson and obtain after a new separation by atmospheric distillation a gaseous fraction, an atmospheric distillate that can be split into a gasoline fraction and a gas oil fraction and a heavier fraction called atmospheric residue. It is also possible to treat all DSV sections (DSV SR + DSV LB). In this case, the mixture DSV SR + DSV LB, whose composition is also given in Table 9, is sent to a post-treatment unit, such as a hydrotreatment unit followed by a unit hydrocracking under conditions that in particular reduce its content of metals, sulfur and Conradson carbon and obtain after a new separation by atmospheric distillation a gaseous fraction, an atmospheric distillate that can be split into a gasoline fraction and a diesel fraction and a heavier fraction called atmospheric residue.
Tableau 9 : Composition du mélange DSV LB + DSV SR Table 9: Composition of the mixture DSV LB + DSV SR
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(%pds = pourcentage poids); (ppm= partie par millions) Par ailleurs, afin de pouvoir transporter l'asphalte, il est nécessaire de réduire de façon très importante la viscosité de cette coupe. Pour ce faire, une coupe aromatique appelée fluxant est généralement ajoutée. Parmi les fluxants, la coupe gazole LCO issue d'une unité de craquage catalytique est la plus utilisée. Afin de diminuer la viscosité de l'asphalte à 250 °C jusqu'à 300 cSt, il est nécessaire d'ajouter 19% en masse de LCO par rapport l'asphalte, ce qui représente 1 ,6 tonnes de LCO par rapport à 100 tonnes de brut Athabasca traités. (% wt = weight percentage); (ppm = parts per million) Moreover, in order to be able to transport the asphalt, it is necessary to very significantly reduce the viscosity of this cut. To do this, an aromatic cut called fluxant is usually added. Among the fluxing agents, the LCO diesel fuel cut from a catalytic cracking unit is the most used. In order to reduce the viscosity of the asphalt at 250 ° C up to 300 cSt, it is necessary to add 19% by weight of LCO with respect to the asphalt, which represents 1, 6 tonnes of LCO compared to 100 tons of Athabasca crude processed.
Exemple 4 (selon l'invention): Example 4 (according to the invention):
La coupe huile désasphaltée DAO produite selon l'invention tel que décrit dans l'exemple 2, est envoyée avec le résidu atmosphérique du brut Athabasca décrit dans le tableau 1 dans la colonne de distillation sous vide primaire. Celle-ci produit donc une coupe DSV, qui contient le DSV SR présent dans le brut initial Athabasca, ainsi que la fraction 540 °C- de la coupe huile DAO produite dans l'unité de désasphaltage. La colonne de distillation sous vide primaire produit également un résidu sous vide RSV, qui contient le RSV SR présent dans le brut Athabasca initial, ainsi que la fraction 540 °C+ de la coupe huile DAO produite dans l'unité de désasphaltage selon l'invention. The deasphalted DAO oil cut produced according to the invention as described in Example 2, is sent with the atmospheric residue of the Athabasca crude described in Table 1 in the primary vacuum distillation column. The latter thus produces a DSV cut, which contains the DSV SR present in the original Athabasca crude, as well as the 540 ° C fraction of the DAO oil cut produced in the deasphalting unit. The primary vacuum distillation column also produces an RSV vacuum residue, which contains the RSV SR present in the original Athabasca crude, as well as the 540 ° C + fraction of the DAO oil cut produced in the deasphalting unit according to the invention. .
Ce résidu sous vide issu de la colonne de distillation sous vide primaire est donc la charge de l'unité d'hydroconversion en lit bouillonnant. Cette charge est envoyée en totalité dans une unité d'hydroconversion en présence d'hydrogène, ladite section comprenant au moins un réacteur triphasique contenant un catalyseur d'hydroconversion NiMo/alumine. La section réactionnelle fonctionne en lit bouillonnant fonctionnant à courant ascendant de liquide et de gaz. L'unité utilisée comporte deux réacteurs en série. Les conditions appliquées dans l'unité d'hydroconversion sont les suivantes : This vacuum residue from the primary vacuum distillation column is therefore the charge of the boiling bed hydroconversion unit. This charge is sent entirely in a hydroconversion unit in the presence of hydrogen, said section comprising at least one triphasic reactor containing a NiMo / alumina hydroconversion catalyst. The reaction section operates as a bubbling bed operating at an upward flow of liquid and gas. The unit used has two reactors in series. The conditions applied in the hydroconversion unit are as follows:
Vitesse volumique horaire du réacteur (VVH)réacteUr = 0,3 h"1 Hourly space velocity of the reactor (LHSV) r eact eU r = 0.3 h "1
Pression totale (Ptot) = 16 MPa Température (T°)= 420 °C. Total pressure (P to t) = 16 MPa Temperature (T °) = 420 ° C.
Quantité d'hydrogène mélangée à la charge dans le premier réacteur= 630 Nm3/m3 Quantité d'hydrogène mélangée à la charge dans second réacteur= 190 Nm3/m3 Quantity of hydrogen mixed with the feed in the first reactor = 630 Nm 3 / m 3 Quantity of hydrogen mixed with the feedstock in the second reactor = 190 Nm 3 / m 3
Ces conditions opératoires permettent d'obtenir un effluent liquide à teneur réduite en carbone Conradson, en métaux et en soufre. L'effluent liquide hydroconverti est ensuite envoyé dans une zone de séparation composé de deux ballons flash en série pour obtenir une fraction liquide légère bouillant à une température inférieure à 375 °C, séparée des gaz légers et une fraction liquide lourde bouillant à une température supérieure à 375 °C. These operating conditions make it possible to obtain a liquid effluent with a reduced Conradson carbon content, in metals and in sulfur. The hydroconverted liquid effluent is then sent to a separation zone composed of two flash flasks in series to obtain a light liquid fraction boiling at a temperature below 375 ° C, separated from the light gases and a heavy liquid fraction boiling at a higher temperature. at 375 ° C.
La fraction lourde bouillant à une température supérieure à 375 °C contient une partie de la fraction gazole bouillant entre 250 et 375 °C, une fraction bouillant entre 375 et 540 °C appelé distillât sous vide (DSV) et une fraction bouillant à une température supérieure à 540 °C appelée résidu sous vide (RSV). Les propriétés de la fraction lourde bouillant à une température supérieure à 375 °C sont présentées dans le tableau 10 ci dessous. The heavy fraction boiling at a temperature above 375 ° C contains a portion of the gas oil fraction boiling between 250 and 375 ° C, a fraction boiling between 375 and 540 ° C called vacuum distillate (DSV) and a fraction boiling at a temperature greater than 540 ° C called vacuum residue (RSV). The properties of the heavy fraction boiling at a temperature above 375 ° C are shown in Table 10 below.
Tableau 10 : Composition de la fraction lourde bouillant à une température Table 10: Composition of the heavy fraction boiling at a temperature
supérieure à 375 °C  greater than 375 ° C
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(%pds = pourcentage poids); (ppm= partie par millions) La totalité de la fraction liquide lourde bouillant à une température supérieure à 375 °C issue de l'étape de séparation est désasphaltée, sans étape de distillation atmosphérique et sous vide intermédiaire, pour obtenir une coupe huile désasphaltée DAO, et de l'asphalte résiduel. Selon le procédé de l'invention, l'unité de désasphaltage réalise un désasphaltage sélectif en utilisant un mélange de solvants dans les conditions suivantes : (% wt = weight percentage); (ppm = parts per million) The whole of the heavy liquid fraction boiling at a temperature greater than 375 ° C. resulting from the separation step is deasphalted, without an atmospheric distillation step and under an intermediate vacuum, in order to obtain a deasphalted DAO oil cut, and residual asphalt. . According to the process of the invention, the deasphalting unit selectively deasphalces using a solvent mixture under the following conditions:
Solvant : heptane / toluène = 95/5 v/v (volume/volume) Solvent: heptane / toluene = 95/5 v / v (volume / volume)
Pression totale (Ptot) = 4 MPa Total pressure (P to t) = 4 MPa
Température moyenne (T°m0yenne )= 240 °C. Average temperature (T ° m0 yenn e ) = 240 ° C.
Ratio solvant/charge = 5 v/m (volume/masse) Solvent ratio / load = 5 v / m (volume / mass)
En sortie du désasphaltage, on obtient une coupe huile désasphaltée DAO et un asphalte. La coupe huile désasphaltée DAO et l'asphalte possèdent les caractéristiques suivantes indiquées dans le tableau 1 1 : At the deasphalting outlet, a DAO deasphalted oil cutter and an asphalt are obtained. The deasphalted DAO oil cutter and the asphalt have the following characteristics indicated in Table 1 1:
Tableau 1 1 : Composition de la coupe DAO et de l'asphalte sélectifs Table 1 1: Composition of the selective CAD and asphalt cut
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(%pds = pourcentage poids); (ppm= partie par millions) Afin de pouvoir transporter l'asphalte, il est nécessaire de réduire de façon très importante la viscosité de cette coupe. Pour ce faire, une coupe aromatique appelée fluxant est généralement ajoutée. Parmi les fluxants, la coupe gazole LCO issue d'une unité de craquage catalytique est la plus utilisée. Afin de diminuer la viscosité de l'asphalte à 250 °C jusqu'à 300 cSt, il est nécessaire d'ajouter 48% en masse de LCO par rapport l'asphalte, ce qui représente 0,75 tonne de LCO par rapport à 100 tonnes de brut initial Athabasca traités. (% wt = weight percentage); (ppm = parts per million) In order to be able to transport the asphalt, it is necessary to very significantly reduce the viscosity of this cut. To do this, an aromatic cut called fluxant is usually added. Among the fluxing agents, the LCO diesel fuel cut from a catalytic cracking unit is the most used. In order to reduce the viscosity of the asphalt at 250 ° C up to 300 cSt, it is necessary to add 48% by weight of LCO relative to the asphalt, which represents 0.75 tonnes of LCO compared to 100 tons of initial crude Athabasca processed.
La totalité de l'huile désasphaltée DAO est ensuite recyclée en mélange avec le résidu atmosphérique qui est ensuite envoyé dans la colonne de distillation sous vide. A l'issue de la colonne de distillation sous vide, une coupe résidu sous vide (RSV) constituant la charge de l'unité d'hydroconversion et une coupe distillât sous vide (DSV) bouillant entre 375 et 540 °C sont obtenues. Cette configuration permet de séparer la coupe huile désasphaltée DAO sélectif en une fraction légère, qui sortira avec le ou les distillats sous vide produits lors du fractionnement sous vide primaire, et une fraction lourde, qui sortira avec le résidu sous vide de la colonne de fractionnement sous vide primaire constituant ainsi une alimentation à teneur en asphaltènes C7 réduite de l'unité d'hydroconversion en lit bouillonnant. Dans cet enchaînement, la conversion globale de la fraction 540 °C+ est de 98,4 % en poids par rapport à la charge RSV SR Athabasca. The entire deasphalted oil DAO is then recycled in admixture with the atmospheric residue which is then sent to the vacuum distillation column. At the end of the vacuum distillation column, a vacuum residue cut (RSV) constituting the feed of the hydroconversion unit and a vacuum distillate cut (DSV) boiling between 375 and 540 ° C are obtained. This configuration makes it possible to separate the selective DAO deasphalted oil cut into a light fraction, which will leave with the vacuum distillate (s) produced during the fractionation under primary vacuum, and a heavy fraction, which will leave with the residue under vacuum of the fractionation column. under a primary vacuum thereby constituting a reduced C7 asphaltenes feed of the boiling bed hydroconversion unit. In this sequence, the overall conversion of the 540 ° C + fraction is 98.4% by weight relative to RSV SR Athabasca.
Le distillât sous vide DSV issu du fractionnement sous vide primaire contient donc le distillât sous vide présent dans le brut initial Athabasca et la fraction légère de la coupe huile désasphaltée DAO issue du désasphaltage sélectif selon l'invention. Cette coupe distillât sous vide DSV issu du fractionnement sous vide primaire, dont la composition est donnée dans le tableau 12, est ensuite envoyée dans des unités de post traitement telles que par exemple une section d'hydrotraitement et/ou de craquage catalytique et/ou hydrocraquage catalytique. En particulier, la coupe distillât sous vide DSV issu du fractionnement sous vide primaire est envoyé à une unité de post-traitement, telle qu'une unité d'hydrotraitement suivie d'une unité d'hydrocraquage dans des conditions permettant de réduire en particulier sa teneur en métaux, en soufre et en carbone Conradson et d'obtenir après une nouvelle séparation par distillation atmosphérique une fraction gazeuse, un distillât atmosphérique que l'on peut scinder en une fraction essence et une fraction gazole et une fraction plus lourde appelé résidu atmosphérique. The vacuum distillate DSV obtained from the primary vacuum fractionation thus contains the vacuum distillate present in the initial crude Athabasca and the light fraction of the deasphalted oil fraction DAO resulting from the selective deasphalting according to the invention. This DSV vacuum distillate cut from the primary vacuum fractionation, the composition of which is given in Table 12, is then sent to post-treatment units such as, for example, a hydrotreatment and / or catalytic cracking section and / or catalytic hydrocracking. In particular, the DSV vacuum distillate cut from the primary vacuum fractionation is sent to a post-treatment unit, such as a hydrotreating unit followed by a hydrocracking unit under conditions that make it possible to reduce in particular its content in metals, sulfur and carbon Conradson and obtain after a new separation by atmospheric distillation a gaseous fraction, an atmospheric distillate that can be split into a gasoline fraction and a gas oil fraction and a heavier fraction called atmospheric residue.
La composition de la coupe distillât sous vide DSV issu du fractionnement sous vide primaire est donnée dans le tableau 12. The composition of the DSV vacuum distillate cut from the primary vacuum fractionation is given in Table 12.
Tableau 12 : Composition de la coupe DSV Table 12: Composition of the DSV section
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(%pds = pourcentage poids); (ppm= partie par millions)  (% wt = weight percentage); (ppm = parts per million)
La coupe DSV ainsi obtenue représente une coupe purifiée avec un rendement global de 43,2 % poids par rapport au brut initial Athabasca. Cette coupe peut ensuite être envoyée à une unité de post-traitement, telle qu'une unité de craquage catalytique ou une unité d'hydrocraquage. De préférence, l'huile désasphaltée obtenue subit ensuite une étape d'hydrotraitement suivie d'un étape d'hydrocraquage en lit fixe dans des conditions permettant de réduire en particulier sa teneur en métaux, en soufre et en carbone Conradson et d'obtenir après une nouvelle séparation par distillation atmosphérique une fraction gazeuse, un distillât atmosphérique que l'on peut scinder en une fraction essence et une fraction gazole et une fraction plus lourde appelé résidu atmosphérique. The DSV cut thus obtained represents a purified cut with an overall yield of 43.2% by weight relative to the initial crude Athabasca. This cut can then be sent to a post-treatment unit, such as a catalytic cracking unit or a hydrocracking unit. Preferably, the deasphalted oil obtained then undergoes a hydrotreatment step followed by a fixed-bed hydrocracking stage under conditions which make it possible to reduce in particular its content of metals, sulfur and Conradson carbon and to obtain afterwards a further separation by atmospheric distillation of a gaseous fraction, an atmospheric distillate which can be split into a gasoline fraction and a gas oil fraction and a heavier fraction called an atmospheric residue.

Claims

REVENDICATIONS
1 . Procédé de conversion d'une charge lourde d'hydrocarbures ayant une température initiale d'ébullition d'au moins 300 °C comprenant les étapes suivantes : a) une étape d' hydroconversion d'au moins une partie de ladite charge en présence d'hydrogène dans au moins un réacteur triphasique, ledit réacteur contenant au moins un catalyseur d'hydroconversion et fonctionnant en lit bouillonnant, à courant ascendant de liquide et de gaz et comportant au moins un moyen de soutirage dudit catalyseur hors dudit réacteur et au moins un moyen d'appoint de catalyseur frais dans ledit réacteur, dans des conditions permettant d'obtenir une charge liquide à teneur réduite en carbone Conradson, en métaux, en soufre et en azote, b) une étape de séparation de l'effluent issu de l'étape a) pour obtenir une fraction liquide légère bouillant à une température inférieure à 300 °C et une fraction liquide lourde bouillant à une température supérieure à 300°C, c) une étape de désasphaltage sélectif d'au moins une partie de la fraction liquide lourde bouillant à une température supérieure à 300 °C issue de l'étape b), par extraction liquide/liquide en une étape dans un milieu d'extraction, ladite extraction étant réalisée au moyen d'un mélange d'au moins un solvant polaire et d'au moins un solvant apolaire, de manière à obtenir une phase asphalte et une coupe huile desasphaltée DAO, les proportions dudit solvant polaire et dudit solvant apolaire du mélange de solvant étant ajustées selon les propriétés de la charge et le rendement en asphalte souhaité, ladite étape de désasphaltage étant mise en œuvre dans les conditions subcritiques pour ledit mélange de solvants, d) une étape de recyclage d'au moins une partie de ladite coupe huile desasphaltée DAO issue de l'étape c) en amont de l'étape a) d'hydroconversion et/ou à l'entrée de l'étape b) de séparation. 1. A process for converting a heavy hydrocarbon feedstock having an initial boiling temperature of at least 300 ° C comprising the steps of: a) a step of hydroconversion of at least a portion of said feedstock in the presence of hydrogen in at least one three-phase reactor, said reactor containing at least one hydroconversion catalyst and operating as a bubbling bed, with an upward flow of liquid and gas and comprising at least one means for withdrawing said catalyst from said reactor and at least one means adding fresh catalyst to said reactor, under conditions allowing a Conradson carbon-reduced liquid feed, metals, sulfur and nitrogen to be obtained; b) a step of separating the effluent from the feedstock; step a) to obtain a light liquid fraction boiling at a temperature below 300 ° C and a heavy liquid fraction boiling at a temperature above 300 ° C, c) a dicing step selective asphalting of at least a portion of the heavy liquid fraction boiling at a temperature above 300 ° C resulting from step b), by liquid / liquid extraction in a single step in an extraction medium, said extraction being carried out at by means of a mixture of at least one polar solvent and at least one apolar solvent, so as to obtain an asphalt phase and a DAO desasphalted oil fraction, the proportions of said polar solvent and of said apolar solvent of the solvent mixture being adjusted according to the properties of the filler and the desired asphalt yield, said deasphalting step being carried out under the subcritical conditions for said solvent mixture, d) a step of recycling at least a portion of said DAO desasphaltée oil cutoff of step c) upstream of the hydroconversion step a) and / or at the entry of the separation step b).
2. Procédé selon la revendication 1 dans lequel l'étape a) est mise en œuvre dans un ou plusieurs réacteurs triphasiques d'hydroconversion avec des ballons décanteurs intermédiaires. 2. Method according to claim 1 wherein step a) is carried out in one or more three-phase hydroconversion reactors with intermediate settling flasks.
3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, dans lequel l'étape c) est mise en œuvre sur au moins une partie de la fraction lourde préalablement soumise à une étape de strippage à la vapeur et/ou à l'hydrogène. 3. Method according to claim 1 or 2, wherein step c) is carried out on at least a portion of the heavy fraction previously subjected to a stripping step with steam and / or hydrogen.
4. Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel l'étape a) d'hydroconversion opère sous une pression absolue comprise entre 2 et 35 MPa, à une température comprise entre 300 et 550 °C, à une vitesse spatiale horaire (VVH) comprise entre 0,1 h"1 et 10 h"1 et sous une quantité d'hydrogène mélangée à la charge comprise entre 50 et 5000 normaux mètres cube (Nm3) par mètre cube (m3) de charge liquide. 4. Method according to one of the preceding claims wherein the hydroconversion step a) operates at an absolute pressure of between 2 and 35 MPa, at a temperature between 300 and 550 ° C, at a space velocity hourly (VVH ) between 0.1 hr -1 and 10 hr -1 and under a quantity of hydrogen mixed with the load of between 50 and 5000 normal cubic meters (Nm 3 ) per cubic meter (m 3 ) of liquid charge.
5. Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel le catalyseur d'hydroconversion est un catalyseur comprenant un support alumine et au moins un métal du groupe VIII choisi parmi le nickel et le cobalt, ledit élément du groupe VIII étant utilisé en association avec au moins un métal du groupe VIB choisi parmi le molybdène et le tungstène. 5. Method according to one of the preceding claims wherein the hydroconversion catalyst is a catalyst comprising an alumina support and at least one Group VIII metal selected from nickel and cobalt, said group VIII element being used in combination with at least one Group VIB metal selected from molybdenum and tungsten.
6. Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel le solvant polaire utilisé est choisi parmi les solvants aromatiques purs ou napthéno-aromatiques, les solvants polaires comportant des hétéro-éléments, ou leur mélange ou des coupes riches en aromatiques telles des coupes issues du FCC (Fluid Catalytic Cracking), des coupes dérivées du charbon, de la biomasse ou de mélange biomasse/charbon. 6. Method according to one of the preceding claims wherein the polar solvent used is selected from aromatic solvents pure or naphtho-aromatic, polar solvents comprising hetero-elements, or their mixture or cuts rich in aromatics such cuts from FCC (Fluid Catalytic Cracking), cuts derived from coal, biomass or biomass / coal mixture.
7. Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel le solvant apolaire utilisé comprend un solvant composé d'hydrocarbure saturé comprenant un nombre de carbone supérieur ou égal à 2, de préférence compris entre 2 et 9. 7. Method according to one of the preceding claims wherein the apolar solvent used comprises a saturated hydrocarbon solvent comprising a carbon number greater than or equal to 2, preferably between 2 and 9.
8. Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel le rapport de volume du mélange de solvants polaire et apolaire sur la masse de la charge est compris entre 1 /1 et 10/1 exprimé en litres par kilogrammes. 8. Method according to one of the preceding claims wherein the volume ratio of the mixture of polar and apolar solvents on the mass of the load is between 1/1 and 10/1 expressed in liters per kilogram.
9. Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel la partie de la coupe huile désasphaltée DAO non recyclée en amont de l'étape a) d'hydroconversion et/ou à l'entrée de l'étape b) de séparation est envoyée, de préférence en mélange avec au moins une partie de la fraction liquide légère issue de l'étape b) dans des unités de post-traitement. 9. Method according to one of the preceding claims wherein the portion of the DAO deasphalted oil cut not recycled upstream of the hydroconversion step a) and / or the entry of the separation step b) is sent preferably mixed with at least a portion of the light liquid fraction from step b) in post-treatment units.
10. Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel la charge est du pétrole brut ou une charge issue de la distillation atmosphérique ou de la distillation sous-vide de pétrole brut, ou une fraction résiduelle issue de la liquéfaction directe de charbon ou encore un distillât sous-vide ou encore une fraction résiduelle issue de la liquéfaction directe de la biomasse ligno-cellulosique seule ou en mélange avec du charbon et/ou une fraction pétrolière résiduelle 10. Method according to one of the preceding claims wherein the feedstock is crude oil or a feedstock from atmospheric distillation or vacuum distillation of crude oil, or a residual fraction resulting from the direct liquefaction of coal or a vacuum distillate or a residual fraction resulting from the direct liquefaction of the lignocellulosic biomass alone or mixed with coal and / or a residual petroleum fraction
1 1 . Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel on injecte un précurseur catalytique soit avec la charge de l'unité d'hydroconversion opérant en lit bouillonnant, soit au séparateur inter-étage entre deux réacteurs, soit à l'entrée d'un des autres réacteurs. 1 1. Process according to one of the preceding claims in which a catalytic precursor is injected either with the charge of the hydroconversion unit operating in a bubbling bed, or at the inter-stage separator between two reactors, or at the inlet of one of the other reactors.
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